JP2015010143A - Ink for ink jet printing, method for producing ink for ink jet printing, and inkjet printing method - Google Patents

Ink for ink jet printing, method for producing ink for ink jet printing, and inkjet printing method Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a high glossiness printed matter by preventing the reduction in the gloss of a printed matter caused by ruggedness produced in the surface of an ink layer impacted on the medium to be recorded.SOLUTION: Provided is an ink for inkjet printing comprising a solvent and the grains of a binder resin dispersed or suspended into the solvent, and the grains of the binder resin include flat grains 1 in which at least one cross-section has an elliptical shape.

Description

本発明はインクジェット印刷用インク、インクジェット印刷用インクの製造方法、及びインクジェット印刷方法に関する。   The present invention relates to an inkjet printing ink, a method for producing an inkjet printing ink, and an inkjet printing method.

特許文献1には、エマルションを含むインクが記載されている。   Patent Document 1 describes an ink containing an emulsion.

特開平9−87560号公報(1997年3月31日公開)JP-A-9-87560 (published March 31, 1997)

ところで、従来のエマルション重合法によりバインダ樹脂を製造すると、表面張力によって球状のバインダ樹脂の粒子が生じる。このようなバインダ樹脂の球状粒子を含むインクジェット印刷用インクが被記録媒体上に着弾したとき、インク表面にバインダ樹脂の粒子の形状に由来する微細な凹凸が生じ、当該凹凸により印刷物の光沢が低下するという問題がある。   By the way, when a binder resin is produced by a conventional emulsion polymerization method, spherical binder resin particles are generated due to surface tension. When ink for inkjet printing containing spherical particles of such a binder resin lands on the recording medium, fine irregularities resulting from the shape of the binder resin particles are generated on the ink surface, and the glossiness of the printed matter decreases due to the irregularities. There is a problem of doing.

本発明は、上記課題に鑑みて発明されたものであり、被記録媒体上に着弾したインク表面に生じる凹凸による印刷物の光沢の低下を防ぎ、高光沢な印刷物を得ることができるインクジェット印刷用インク、その製造方法、及び印刷方法を提供する。   The present invention has been invented in view of the above problems, and is an ink for ink jet printing that can prevent a decrease in gloss of a printed matter due to unevenness generated on the surface of the ink that has landed on a recording medium and can obtain a highly glossy printed matter. The manufacturing method and the printing method are provided.

本発明に係るインクジェット印刷用インクは、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有し、上記バインダ樹脂の粒子は、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子を含むことを特徴とする。   The ink for inkjet printing according to the present invention contains a solvent and particles of a binder resin dispersed or suspended in the solvent, and the particles of the binder resin include flat particles having at least one elliptical cross section. It is characterized by.

上記構成によれば、インク中に含まれるバインダ樹脂の粒子には、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子が含まれる。したがって、このようなインクが被記録媒体上に着弾したとき、被記録媒体表面上において、扁平粒子の重心を通過する径のうち最も長い径である長軸が、被記録媒体の表面に沿うように扁平粒子が倒れる。すなわち、被記録媒体上に形成されたインク層において、扁平粒子は、その長軸が被記録媒体の表面に沿うように配向する。   According to the above configuration, the binder resin particles contained in the ink include flat particles having at least one elliptical cross section. Therefore, when such ink lands on the recording medium, the long axis, which is the longest diameter among the diameters passing through the center of gravity of the flat particles, is on the surface of the recording medium. Flat particles fall down. That is, in the ink layer formed on the recording medium, the flat particles are oriented so that their long axes are along the surface of the recording medium.

このため、バインダ樹脂の粒子の形状に起因して被記録媒体上のインク層表面に生じる凹凸の高低差を低減させることができる。その結果、インク層表面の凹凸に起因する光の散乱を低減させることができるので、高光沢な印刷物を得ることができる。   For this reason, it is possible to reduce the level difference of the unevenness generated on the surface of the ink layer on the recording medium due to the shape of the particles of the binder resin. As a result, light scattering caused by unevenness on the surface of the ink layer can be reduced, so that a highly glossy printed matter can be obtained.

本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子は、伸長重合法によって作製されたものであることが好ましい。   In the ink for inkjet printing according to the present invention, the flat particles are preferably produced by an extension polymerization method.

上記構成によれば、扁平粒子は伸長重合法により作製されるので、好適に扁平化された扁平粒子を含むインクジェット印刷用インクが効率よく得られる。   According to the above configuration, since the flat particles are produced by the extension polymerization method, an ink for inkjet printing including the flat particles that are preferably flattened can be obtained efficiently.

本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子は、その重心を通過する径のうち、最も長い径の長さが、最も短い径の長さの1.5倍以上、15倍以下であることが好ましい。   In the ink for inkjet printing according to the present invention, the flat particle has a length of the longest diameter out of the diameter passing through the center of gravity of 1.5 to 15 times the length of the shortest diameter. It is preferable.

上記構成によれば、扁平粒子において、その重心を通過する径のうち、最も長い径である長軸の長さが、最も短い径である短軸の長さよりも十分に長くなる。これにより、被記録媒体に着弾したインク中の扁平粒子は、被記録媒体上において倒れやすくなり、扁平粒子の長軸が被記録媒体の表面に沿うように、扁平粒子が容易に配向する。したがって、より効果的にインク層表面に生じる凹凸の高低差を低減させることができる。   According to the said structure, in the flat particle, the length of the long axis which is the longest diameter among the diameters which pass through the gravity center becomes sufficiently longer than the length of the short axis which is the shortest diameter. As a result, the flat particles in the ink that have landed on the recording medium easily fall on the recording medium, and the flat particles are easily oriented so that the long axis of the flat particles is along the surface of the recording medium. Accordingly, it is possible to more effectively reduce the level difference of the unevenness generated on the surface of the ink layer.

本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子は、着色剤を内包していることが好ましい。   In the ink for inkjet printing according to the present invention, the flat particles preferably include a colorant.

上記構成によれば、着色剤が上記扁平粒子内に内包されているので、着色剤の凝集を防ぎ、インクの保存性及び吐出安定性を向上させることができる。   According to the above configuration, since the colorant is encapsulated in the flat particles, aggregation of the colorant can be prevented, and ink storage stability and ejection stability can be improved.

本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子は、粒子表面に金属メッキ層を備え、金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有することが好ましい。   In the ink for inkjet printing according to the present invention, it is preferable that the flat particles further include particles of a binder resin having a metal plating layer on the particle surface and having no metal plating layer.

上記構成によれば、好適なメタリックインクを提供することができる。また、当該金属メッキ層を備えた扁平粒子は、被記録媒体表面に沿うように配向するため、このようなインクを用いて印刷することによって、インク層の隠ぺい性に優れた印刷物が得られる。   According to the above configuration, a suitable metallic ink can be provided. In addition, since the flat particles provided with the metal plating layer are oriented along the surface of the recording medium, printing using such an ink can provide a printed matter with excellent concealment of the ink layer.

本発明に係るインクジェット印刷用インクは、上記バインダ樹脂の粒子の総量に対して、上記扁平粒子を、20重量%以上、100重量%以下含むことが好ましい。   The ink for inkjet printing according to the present invention preferably contains the flat particles in an amount of 20% by weight to 100% by weight with respect to the total amount of the binder resin particles.

インクジェット印刷用インクが上記範囲の含有量で扁平粒子1を含むことによって、他のバインダ樹脂の粒子が球状であっても、バインダ樹脂の粒子の形状に起因してインク層の表面に生じる凹凸の高低差を低減することができる。   When the ink for inkjet printing contains the flat particles 1 with the content in the above range, the unevenness generated on the surface of the ink layer due to the shape of the particles of the binder resin even when the particles of the other binder resin are spherical. The height difference can be reduced.

本発明に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有するインクジェット印刷用インクを製造する製造方法であって、伸長重合法により上記バインダ樹脂の粒子を作製する合成工程を包含することを特徴とする。   A method for producing an ink for ink-jet printing according to the present invention is a method for producing an ink for ink-jet printing containing a solvent and particles of a binder resin dispersed or suspended in the solvent. It includes a synthesis step for producing binder resin particles.

上記構成によれば、伸長重合法によって扁平なバインダ樹脂の粒子を好適に作製することができるので、被記録媒体上のインク層の表面に生じる凹凸を低減することが可能なインクジェット印刷用インクを好適に製造することができる。   According to the above configuration, since the particles of the flat binder resin can be suitably produced by the elongation polymerization method, the ink for inkjet printing capable of reducing the unevenness generated on the surface of the ink layer on the recording medium is obtained. It can manufacture suitably.

本発明に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、上記合成工程の後に、上記バインダ樹脂の粒子の表面を無電解メッキする無電解メッキ工程をさらに包含することが好ましい。   The ink jet printing ink production method according to the present invention preferably further includes an electroless plating step of electrolessly plating the surface of the binder resin particles after the synthesis step.

上記構成によれば、伸長重合法によって作製した扁平なバインダ樹脂の粒子の表面に金属メッキ層を形成することができる。これにより、インクジェット印刷用のメタリックインクを好適に製造することができる。   According to the said structure, a metal plating layer can be formed in the surface of the particle | grains of the flat binder resin produced by the extending | stretching polymerization method. Thereby, the metallic ink for inkjet printing can be manufactured suitably.

本発明に係る印刷方法は、上記いずれかのインクジェット印刷用インクを用いることを特徴とする。   The printing method according to the present invention is characterized by using any of the ink jet printing inks described above.

上記構成によれば、本発明に係るインクジェット印刷用インクを用いて、高光沢な印刷物を得ることができる。   According to the said structure, highly glossy printed matter can be obtained using the ink for inkjet printing which concerns on this invention.

本発明によれば、インク層の表面に生じる凹凸の高低差を低減し、高光沢な印刷物を印刷することができるという効果を奏する。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, there exists an effect that the height difference of the unevenness | corrugation which arises on the surface of an ink layer is reduced, and a highly glossy printed matter can be printed.

本発明の一実施形態に係るインクジェット印刷用インクを用いて印刷した印刷物の概要を説明する図である。It is a figure explaining the outline | summary of the printed matter printed using the ink for inkjet printing which concerns on one Embodiment of this invention.

〔インクジェット印刷用インク〕
以下、本発明について、詳細に説明する。
[Ink for inkjet printing]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に係るインクジェット印刷用インクは、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有し、上記バインダ樹脂の粒子は、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子を含む。本発明の一実施形態に係るインクジェット印刷用インクについて、図1を参照して説明する。図1は、本発明の一実施形態に係るインクジェット印刷用インクを用いて印刷した印刷物の概要を説明する図である。   The ink for inkjet printing according to the present invention contains a solvent and particles of a binder resin dispersed or suspended in the solvent, and the particles of the binder resin include flat particles having at least one elliptical cross section. An ink for inkjet printing according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a diagram illustrating an outline of a printed matter printed using ink for inkjet printing according to an embodiment of the present invention.

図1中(a)は、被記録媒体10上に形成されたインク層20内における、着色剤2を内包する扁平粒子1の状態を模式的に示しており、(b)は、被記録媒体10上に形成されたインク層20を模式的に示している。インクジェットノズルから吐出されたインクは、被記録媒体10上に着弾し、図1中(b)に示すように被記録媒体10上でインク層20を形成する。被記録媒体10上に形成されたインク層20においては、図1中(a)に示すように、インク中のバインダ樹脂の粒子に含まれる扁平粒子1が配向している。   1A schematically shows the state of the flat particles 1 containing the colorant 2 in the ink layer 20 formed on the recording medium 10, and FIG. 1B shows the recording medium. 10 schematically shows an ink layer 20 formed on the substrate 10. The ink ejected from the inkjet nozzles lands on the recording medium 10 and forms an ink layer 20 on the recording medium 10 as shown in FIG. In the ink layer 20 formed on the recording medium 10, as shown in FIG. 1A, the flat particles 1 included in the binder resin particles in the ink are oriented.

ここで、本実施形態に係るインクジェット印刷用インクにおいては、扁平粒子1が、少なくとも一つの断面が楕円であるので、その重心を通過する径のうち、最も長い径である長軸が、被記録媒体10の表面に沿うように、扁平粒子1が被記録媒体10上において倒れる。すなわち、扁平粒子1において、その重心を通過する径のうち、最も短い径である短軸が被記録媒体10の表面に交差するように、被記録媒体10上に扁平粒子1が配向する。   Here, in the ink for ink jet printing according to the present embodiment, since the flat particles 1 are elliptical in at least one cross section, the long axis which is the longest diameter among the diameters passing through the center of gravity is the recording target. The flat particles 1 fall on the recording medium 10 along the surface of the medium 10. That is, in the flat particles 1, the flat particles 1 are oriented on the recording medium 10 so that the short axis, which is the shortest diameter among the diameters passing through the center of gravity, intersects the surface of the recording medium 10.

したがって、図1中(a)及び(b)に示すように、インク層20の表面に生じるバインダ樹脂の粒子の形状に起因する凹凸の高低差を、球状のバインダ樹脂の粒子の場合よりも低減することができる。その結果、インク層20の表面における光の乱反射を抑えることができるので、高光沢な印刷物を得ることができる。   Therefore, as shown in FIGS. 1A and 1B, the difference in height of the unevenness caused by the shape of the binder resin particles generated on the surface of the ink layer 20 is reduced as compared with the case of the spherical binder resin particles. can do. As a result, irregular reflection of light on the surface of the ink layer 20 can be suppressed, and a highly glossy printed matter can be obtained.

扁平粒子1は、球を扁平化したものであり、少なくとも一つの断面が楕円である。扁平粒子1は楕円体形状であってもよい。扁平粒子1は、その重心を通過する径のうち、最も長い径の長さが、最も短い径の長さの1.5倍以上、15倍以下であることが好ましく、2.0倍以上、10倍以下であることがより好ましい。扁平粒子1の扁平の程度(扁平率)が上記の範囲であることによって、扁平粒子1の長軸の長さが、短軸の長さよりも十分に長くなる。これにより、被記録媒体10に着弾したインク中の扁平粒子1は被記録媒体10上において倒れやすくなり、扁平粒子1の長軸が被記録媒体10の表面に沿うように、扁平粒子1が容易に配向する。したがって、より効果的にインク層20表面に生じる凹凸の高低差を低減させることができる。   The flat particle 1 is obtained by flattening a sphere, and at least one cross section is an ellipse. The flat particles 1 may have an ellipsoidal shape. It is preferable that the length of the longest diameter of the flat particles 1 passing through the center of gravity thereof is 1.5 times or more and 15 times or less of the length of the shortest diameter, 2.0 times or more, More preferably, it is 10 times or less. When the degree of flatness (flatness) of the flat particles 1 is in the above range, the long axis length of the flat particles 1 is sufficiently longer than the short axis length. Thereby, the flat particles 1 in the ink that has landed on the recording medium 10 are likely to fall on the recording medium 10, and the flat particles 1 can be easily formed so that the long axis of the flat particles 1 is along the surface of the recording medium 10. Oriented to Accordingly, it is possible to more effectively reduce the level difference of the unevenness generated on the surface of the ink layer 20.

インクジェット印刷用インクは、バインダ樹脂の粒子として、扁平粒子1以外にも、球状の粒子を含んでいてもよいが、バインダ樹脂の粒子の総量に対して、扁平粒子1を、20重量%以上、100重量%以下含むことが好ましく、30重量%以上、80重量%以下含むことがより好ましい。インクジェット印刷用インクが上記範囲の含有量で扁平粒子1を含むことによって、他のバインダ樹脂の粒子が球状であっても、バインダ樹脂の粒子の形状に起因してインク層の表面に生じる凹凸の高低差を低減することができる。   The ink for inkjet printing may contain spherical particles in addition to the flat particles 1 as the particles of the binder resin, but the flat particles 1 are 20% by weight or more based on the total amount of the particles of the binder resin. The content is preferably 100% by weight or less, more preferably 30% by weight or more and 80% by weight or less. When the ink for inkjet printing contains the flat particles 1 with the content in the above range, the unevenness generated on the surface of the ink layer due to the shape of the particles of the binder resin even when the particles of the other binder resin are spherical. The height difference can be reduced.

上述したような扁平粒子1は、伸長重合法により作製したものであってもよい。伸長重合法の詳細については、後述する。   The flat particles 1 as described above may be produced by an extension polymerization method. Details of the extension polymerization method will be described later.

インクジェット印刷用インクにおいて、着色剤2は、図1中(a)に示すように、扁平粒子1内、すなわち、バインダ樹脂の粒子内に内包されていてもよいし、溶剤中に分散されていてもよい。また、インクジェット印刷用インクは、扁平粒子1内に内包された着色剤2と、溶剤中に分散された着色剤2との両方を含んでいてもよい。また、インクジェット印刷用インクをクリアインクとして用いる場合には、着色剤2を含んでいなくてもよい。   In the ink for inkjet printing, as shown in FIG. 1 (a), the colorant 2 may be included in the flat particles 1, that is, in the binder resin particles, or dispersed in a solvent. Also good. Moreover, the ink for inkjet printing may contain both the colorant 2 included in the flat particles 1 and the colorant 2 dispersed in the solvent. Further, when the ink for inkjet printing is used as the clear ink, the colorant 2 may not be included.

インクジェット印刷用インクにおいて、バインダ樹脂の粒子は、粒子表面に金属メッキ層を備え、金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有してもよい。このようにバインダ樹脂の粒子の表面に、金属メッキ層を備えることによって、インクジェット印刷用のメタリックインクを提供することができる。また、金属メッキ層を備えた扁平粒子1は、その長軸が被記録媒体10表面に沿うように配向するため、このようなインクを用いて印刷することによって、インク層2の隠ぺい性に優れた印刷物が得られる。   In the ink for inkjet printing, the binder resin particles may further include binder resin particles having a metal plating layer on the particle surface and no metal plating layer. Thus, the metallic ink for inkjet printing can be provided by providing a metal plating layer on the surface of the binder resin particles. Further, the flat particles 1 provided with the metal plating layer are oriented so that the long axis thereof is along the surface of the recording medium 10, and therefore the ink layer 2 is excellent in concealment by printing with such an ink. Printed material is obtained.

バインダ樹脂の粒子表面に金属メッキ層を形成する方法としては、バインダ樹脂の粒子の表面を無電解メッキする方法が挙げられる。バインダ樹脂の粒子を無電解メッキする方法の詳細については、後述する。   Examples of the method for forming the metal plating layer on the surface of the binder resin particles include a method of electroless plating the surface of the binder resin particles. Details of the method of electroless plating the binder resin particles will be described later.

(バインダ樹脂)
バインダ樹脂の粒子は、伸長重合法によって合成する。バインダ樹脂の粒子は、重合開始剤の存在下、不飽和二重結合を有するモノマーのラジカル重合によって得ることができる。
(Binder resin)
The binder resin particles are synthesized by an extension polymerization method. Binder resin particles can be obtained by radical polymerization of a monomer having an unsaturated double bond in the presence of a polymerization initiator.

伸長重合法によるバインダ樹脂の粒子の合成に用いられるモノマーの例としては、(a)芳香族基含有(メタ)アクリレートモノマー(b)塩生成基含有モノマー、(c)マクロモノマー、(d)疎水性モノマー、(e)水酸基含有モノマー、及び、(f)オキシアルキレン基含有モノマーを挙げることができる。これらモノマーは単独で用いられてもよいが、(a)〜(f)のうち、複数種類を含むことが好ましく、全種類を含むことがより好ましい。   Examples of monomers used for the synthesis of binder resin particles by the extension polymerization method include (a) aromatic group-containing (meth) acrylate monomer (b) salt-forming group-containing monomer, (c) macromonomer, (d) hydrophobic And (e) a hydroxyl group-containing monomer, and (f) an oxyalkylene group-containing monomer. Although these monomers may be used independently, it is preferable that multiple types are included among (a)-(f), and it is more preferable that all types are included.

(a)芳香族基含有(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えばフェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−フェニルエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、1−ナフタリルアクリレート、2−ナフタリル(メタ)アクリレート、フタルイミドメチル(メタ)アクリレート、p−ニトロフェニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−アクリロイルオキシエチルフタル酸等が挙げられる。   Examples of (a) aromatic group-containing (meth) acrylate monomers include phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 1-naphthalyl acrylate, 2-naphthalyl (meth) acrylate, phthalimidomethyl (meth) acrylate, p-nitrophenyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2 -Acryloyloxyethyl phthalic acid etc. are mentioned.

(b)塩生成基含有モノマーとしては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーがより好ましく用いられる。アニオン性モノマーとしては、例えば不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。   (B) As the salt-forming group-containing monomer, an anionic monomer and a cationic monomer are more preferably used. Examples of the anionic monomer include an unsaturated carboxylic acid monomer, an unsaturated sulfonic acid monomer, and an unsaturated phosphoric acid monomer.

不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、2−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−スルホプロピル(メタ)アクリル酸エステル、ビス−(3−スルホプロピル)−イタコン酸エステル等が挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス(メタクリロキシエチル)ホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−2−アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。   Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, and 2-methacryloyloxymethyl succinic acid. Examples of unsaturated sulfonic acid monomers include styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, 3-sulfopropyl (meth) acrylic acid ester, bis- (3-sulfopropyl) -itaconic acid ester, and the like. Can be mentioned. Examples of unsaturated phosphoric acid monomers include vinylphosphonic acid, vinyl phosphate, bis (methacryloxyethyl) phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, dibutyl-2-acryloyloxyethyl A phosphate etc. are mentioned.

カチオン性モノマーとしては、不飽和3級アミン含有ビニルモノマー、不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマー等が挙げられる。   Examples of the cationic monomer include an unsaturated tertiary amine-containing vinyl monomer and an unsaturated ammonium salt-containing vinyl monomer.

不飽和3級アミン含有モノマーとしては、例えば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−メチル−6−ビニルピリジン、5−エチル−2−ビニルピリジン等が挙げられる。不飽和アンモニウム塩含有モノマーとしては、例えば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート四級化物、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート四級化物、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート四級化物等が挙げられる。カチオン性モノマーの中では、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N−N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド及びビニルピロリドンがより好ましい。   Examples of the unsaturated tertiary amine-containing monomer include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, and N, N. -Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, vinylpyrrolidone, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-6-vinylpyridine, 5-ethyl-2-vinylpyridine and the like. Examples of unsaturated ammonium salt-containing monomers include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate quaternized product, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate quaternized product, N, N-dimethylaminopropyl (meth). Examples include acrylate quaternized products. Among the cationic monomers, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, NN-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and vinylpyrrolidone are more preferable.

上記(b)塩生成基含有モノマーは、単独又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   The said (b) salt production | generation group containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

(c)マクロモノマーとしては、片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロモノマー、片末端に重合性官能基を有するアルキル(メタ)アクリレート系マクロモノマー、及び、片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロモノマーが好ましく用いられる。片末端に存在する重合性官能基は、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、これらを共重合させることで、マクロモノマー由来の構成単位を有するバインダ樹脂を得ることができる。片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロモノマーとしては、片末端に重合性官能基を有するスチレン単独重合体、及び片末端に重合性官能基を有する、スチレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。当該他のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、炭素数1〜22、好ましくは炭素数1〜18のヒドロキシ基を有していてもよいアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル類、スチレン以外の芳香環含有モノマー等が挙げられる。片末端に重合性官能基を有するアルキル(メタ)アクリレート系マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有するアルキル(メタ)アクリレート単独重合体、及び片末端に重合性官能基を有する、アルキル(メタ)アクリレートと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。好ましくは炭素数1〜8のアルキル(メタ)アクリレート系マクロモノマーであり、例えばメチルメタクリレート系マクロモノマー、ブチルアクリレート系マクロモノマー、イソブチルメタクリレート系マクロモノマー等が挙げられる。   (C) As a macromonomer, a styrenic macromonomer having a polymerizable functional group at one end, an alkyl (meth) acrylate macromonomer having a polymerizable functional group at one end, and a polymerizable functional group at one end The silicone macromonomer having is preferably used. The polymerizable functional group present at one end is preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, and by copolymerizing these, a binder resin having a structural unit derived from a macromonomer can be obtained. The styrene macromonomer having a polymerizable functional group at one end includes a styrene homopolymer having a polymerizable functional group at one end, and a copolymer of styrene and another monomer having a polymerizable functional group at one end. Coalescence is mentioned. Examples of the other monomer include acrylonitrile, (meth) acrylic acid esters having an alkyl group which may have a hydroxy group having 1 to 22 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, and an aromatic other than styrene. And ring-containing monomers. The alkyl (meth) acrylate macromonomer having a polymerizable functional group at one end is an alkyl (meth) acrylate homopolymer having a polymerizable functional group at one end and an alkyl (meth) having a polymerizable functional group at one end. Examples thereof include copolymers of (meth) acrylate and other monomers. Preferably it is a C1-C8 alkyl (meth) acrylate macromonomer, for example, a methyl methacrylate macromonomer, a butyl acrylate macromonomer, an isobutyl methacrylate macromonomer, etc. are mentioned.

(c)マクロモノマーの数平均分子量は、分散安定性を高めるために共重合比を高めつつ、粘度を低く抑えるという観点から、1,000〜10,000が好ましく、2,000〜8,000がさらに好ましい。   (C) The number average molecular weight of the macromonomer is preferably 1,000 to 10,000, and preferably 2,000 to 8,000 from the viewpoint of keeping the viscosity low while increasing the copolymerization ratio in order to increase the dispersion stability. Is more preferable.

(d)疎水性モノマーとしては、アルキル基を有する(メタ)アクリレート又は芳香族基含有モノマーが挙げられる。アルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、(イソ)プロピル(メタ)アクリレート、(イソ又はターシャリー)ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、(イソ)オクチル(メタ)アクリレート、(イソ)デシル(メタ)アクリレート、(イソ)ドデシル(メタ)アクリレート、(イソ)ステアリル(メタ)アクリレート、ベへニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、芳香族基含有モノマーとしては、例えばスチレン、ビニルナフタレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、4−ビニルビフェニル、1,1−ジフェニルエチレン等が挙げられる。これらの中では、耐擦過性及び保存安定性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、及び、ビニルトルエンがより好ましい。上記(d)疎水性モノマーは、単独又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   (D) As a hydrophobic monomer, the (meth) acrylate which has an alkyl group, or an aromatic group containing monomer is mentioned. Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meth) acrylate, (iso or tertiary) butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) ) Acrylate, (iso) octyl (meth) acrylate, (iso) decyl (meth) acrylate, (iso) dodecyl (meth) acrylate, (iso) stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, and the like. . Examples of the aromatic group-containing monomer include styrene, vinyl naphthalene, α-methyl styrene, vinyl toluene, ethyl vinyl benzene, 4-vinyl biphenyl, 1,1-diphenyl ethylene, and the like. Among these, styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene are more preferable from the viewpoint of scratch resistance and storage stability. Said (d) hydrophobic monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

(e)水酸基含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(n=2〜30、nはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。)(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(n=2〜30)(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール(n=1〜15)・プロピレングリコール(n=1〜15))(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート2−エチルヘキシルエーテル等が挙げられる。これらの中では、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート2−エチルヘキシルエーテル、ポリプロピレングリコールメタクリレートがより好ましい。   (E) As the hydroxyl group-containing monomer, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (n = 2 to 30, n represents the average number of added moles of oxyalkylene group) The same shall apply hereinafter.) (Meth) acrylate, polypropylene glycol (n = 2 to 30) (meth) acrylate, poly (ethylene glycol (n = 1 to 15) / propylene glycol (n = 1 to 15)) (meth) acrylate Polyethylene glycol methacrylate 2-ethylhexyl ether and the like. Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polyethylene glycol methacrylate 2-ethylhexyl ether, and polypropylene glycol methacrylate are more preferable.

上記(e)水酸基含有モノマーは、単独又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   The (e) hydroxyl group-containing monomer can be used alone or in combination of two or more.

(f)オキシアルキレン基含有モノマーとしては、例えば(メタ)アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール(p=1〜30)(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(p=1〜30)(メタ)アクリレート、(イソ)プロポキシポリエチレングリコール(p=1〜30)(メタ)アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール(p=1〜30)(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール(p=1〜30)(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(p=1〜30)(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(p=1〜30)(メタ)アクリレート、メトキシ(エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体)(p=1〜30、その中のエチレングリコール部分は1〜29)(メタ)アクリレート、フェノキシ(エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体)(p=1〜30、その中のエチレングリコール部分は1〜29)(メタ)アクリレート等が挙げられる。ここでpは、オキシアルキレン基含有モノマーの一部を構成するアルキレングリコールの平均付加モル数である。上記(f)オキシアルキレン基含有モノマーは、単独又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   (F) Examples of the oxyalkylene group-containing monomer include (meth) acrylate, methoxypolytetramethylene glycol (p = 1 to 30) (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (p = 1 to 30) (meth) acrylate, ( Iso) propoxypolyethylene glycol (p = 1-30) (meth) acrylate, butoxypolyethylene glycol (p = 1-30) (meth) acrylate, octoxypolyethylene glycol (p = 1-30) (meth) acrylate, phenoxypolyethylene Glycol (p = 1-30) (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (p = 1-30) (meth) acrylate, methoxy (ethylene glycol / propylene glycol copolymer) (p = 1-30, ethylene glycol therein) Call part to 29) (meth) acrylate, phenoxy (ethylene glycol-propylene glycol copolymer) (p = 1 to 30, ethylene glycol moieties therein 1 to 29) (meth) acrylate. Here, p is the average added mole number of alkylene glycol constituting a part of the oxyalkylene group-containing monomer. The said (f) oxyalkylene group containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記バインダ樹脂に用いられる各モノマーの配合比は全モノマーの使用量に対して、(a)芳香族基含有(メタ)アクリレートモノマーは、好ましくは10〜80重量%、さらに好ましくは25〜80重量%、特に好ましくは25〜75重量%の範囲である。(b)塩生成基含有モノマーは、好ましくは3〜30重量%、更に好ましくは5〜25重量%、特に好ましくは5〜20重量%の範囲である。(c)マクロモノマーの含有量は、好ましくは0〜50重量%、さらに好ましくは5〜35重量%、特に好ましくは5〜30重量%の範囲である。(d)疎水性モノマーの含有量は、好ましくは0〜40重量%、さらに好ましくは0〜20重量%の範囲である。(e)水酸基含有モノマーの含有量は、好ましくは0〜40重量%、さらに好ましくは0〜20重量%の範囲である。(f)オキシアルキレン基含有モノマーの含有量は、好ましくは0〜50重量%、さらに好ましくは10〜40重量%である。   The blending ratio of each monomer used in the binder resin is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 25 to 80% by weight of the (a) aromatic group-containing (meth) acrylate monomer based on the amount of all monomers used. %, Particularly preferably in the range of 25 to 75% by weight. (B) The salt-forming group-containing monomer is preferably in the range of 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight, and particularly preferably 5 to 20% by weight. The content of the (c) macromonomer is preferably in the range of 0 to 50% by weight, more preferably 5 to 35% by weight, and particularly preferably 5 to 30% by weight. (D) Content of hydrophobic monomer becomes like this. Preferably it is 0 to 40 weight%, More preferably, it is the range of 0 to 20 weight%. (E) Content of a hydroxyl-containing monomer becomes like this. Preferably it is 0 to 40 weight%, More preferably, it is the range of 0 to 20 weight%. (F) The content of the oxyalkylene group-containing monomer is preferably 0 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight.

バインダ樹脂は、界面活性剤及び/又は反応性界面活性剤の存在下において、(a)芳香族基含有(メタ)アクリレートモノマーを含有し、さらに必要に応じて(b)塩生成基含有モノマー、(c)マクロモノマー、(d)疎水性モノマー、(e)水酸基含有モノマー、(f)オキシアルキレン基含有モノマー、又は、これらの少なくとも2つを含有するモノマー混合物を、伸長重合することによって得られるポリマーエマルションである。   The binder resin contains (a) an aromatic group-containing (meth) acrylate monomer in the presence of a surfactant and / or a reactive surfactant, and (b) a salt-forming group-containing monomer as necessary. It is obtained by elongation polymerization of (c) a macromonomer, (d) a hydrophobic monomer, (e) a hydroxyl group-containing monomer, (f) an oxyalkylene group-containing monomer, or a monomer mixture containing at least two of these. It is a polymer emulsion.

反応性界面活性剤は、分子内にラジカル重合可能な不飽和2重結合を1個以上有し、優れたモノマー乳化性を有しているため、安定性に優れたポリマーエマルションの製造に有用である。   Reactive surfactants have one or more unsaturated double bonds that can be radically polymerized in the molecule and have excellent monomer emulsifying properties, making them useful for the production of highly stable polymer emulsions. is there.

反応性界面活性剤としては、炭素数8〜30、好ましくは12〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基等の疎水性基のうちの少なくともいずれか1個と、イオン性基、オキシアルキレン基等の親水性基のうちの少なくともいずれか1個とを有する、アニオン性又はノニオン性のものが好ましい。   As the reactive surfactant, at least one of hydrophobic groups such as a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 30, preferably 12 to 22 carbon atoms, an ionic group, An anionic or nonionic group having at least one of hydrophilic groups such as an oxyalkylene group is preferred.

反応性界面活性剤の具体例としては、例えば、スルホコハク酸エステル系ではラテムルS−120P、S−180A(花王株式会社製)、及びエレミノールJS−2(三洋化成株式会社製)等が挙げられる。また、アルキルフェノールエーテル系ではアクアロンHS−10及びRN−20(第一工業製薬株式会社製)等が挙げられる。   Specific examples of the reactive surfactant include Latemul S-120P, S-180A (manufactured by Kao Corporation), and Eleminol JS-2 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) in the sulfosuccinate ester system. Examples of alkylphenol ethers include Aqualon HS-10 and RN-20 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

また、上記モノマーの重合反応には、上記反応性界面活性剤を用いる以外に、過硫酸カリウムのような過硫酸塩又は過酸化水素といった重合開始剤を用いることができる。上記モノマーによって合成されたバインダ樹脂の分散物は、インクジェット印刷用インクの全体に対して、0.5〜15重量%、さらに好ましくは1〜10重量%、最も好ましくは2〜8重量%の範囲で配合される。   For the polymerization reaction of the monomer, a polymerization initiator such as persulfate such as potassium persulfate or hydrogen peroxide can be used in addition to the reactive surfactant. The dispersion of the binder resin synthesized with the above monomer is in the range of 0.5 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, and most preferably 2 to 8% by weight, based on the whole ink for inkjet printing. It is blended with.

バインダ樹脂の粒子は、中空粒子であってもよい。バインダ樹脂の中空粒子は、後述する伸長重合法によりバインダ樹脂の粒子を作製した後に、当該バインダ樹脂の粒子を塩基膨潤法等に供することにより生成することができる。バインダ樹脂の粒子を中空粒子とすることで、バインダ樹脂の粒子がインク中において沈降することを防止し、インクジェット印刷用インクの貯蔵安定性を向上させることができる。   The binder resin particles may be hollow particles. Binder resin hollow particles can be produced by preparing binder resin particles by an elongation polymerization method, which will be described later, and then subjecting the binder resin particles to a base swelling method or the like. By making the binder resin particles hollow particles, the binder resin particles can be prevented from settling in the ink, and the storage stability of the ink for inkjet printing can be improved.

(着色剤)
インクジェット印刷用インクに含まれる着色剤としては、ビヒクルに溶けないものであれば特に限定されず、目的に応じて様々な着色剤を採用することができる。具体的な着色剤としては、例えば、有機顔料、無機顔料、油溶性染料、分散染料、酸化染料、反応染料、酸化チタン、磁性粒子、アルミナ、シリカ、セラミック、カーボンブラック、金属ナノ粒子及び有機金属よりなる群から選ばれる少なくとも一種の粒子が挙げられる。金属ナノ粒子の材料としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム等が挙げられる。なお、酸化チタンの場合は、白色の塗料として好適に用いることができる。
(Coloring agent)
The colorant contained in the ink for inkjet printing is not particularly limited as long as it is insoluble in the vehicle, and various colorants can be employed depending on the purpose. Specific colorants include, for example, organic pigments, inorganic pigments, oil-soluble dyes, disperse dyes, oxidation dyes, reactive dyes, titanium oxide, magnetic particles, alumina, silica, ceramics, carbon black, metal nanoparticles, and organic metals. And at least one kind of particles selected from the group consisting of: Examples of the metal nanoparticle material include gold, silver, copper, and aluminum. In the case of titanium oxide, it can be suitably used as a white paint.

顔料としては、例えば、ブラック顔料としてのカーボンブラックが挙げられる。また、例えば、カラー顔料としては、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドンおよび(チオ)インジゴイドが挙げられる。フタロシアニンブルーの代表的な例は銅フタロシアニンブルーおよびその誘導体(ピグメントブルー15)を含む。キナクリドンの代表的な例は、ピグメントオレンジ48、ピグメントオレンジ49、ピグメントレッド122、ピグメントレッド192、ピグメントレッド202、ピグメントレッド206、ピグメントレッド207、ピグメントレッド209、ピグメントバイオレット19およびピグメントバイオレット42を含む。アントラキノンの代表的な例はピグメントレッド43、ピグメントレッド194(ペリノンレッド)、ピグメントレッド216(臭素化ピラントロンレッド)およびピグメントレッド226(ピラントロンレッド)を含む。ピレリンの代表的な例は、ピグメントレッド123(ベルミリオン)、ピグメントレッド149(スカーレット)、ピグメントレッド179(マルーン)、ピグメントレッド190(レッド)、ピグメントバイオレット、ピグメントレッド189(イエローシェードレッド)およびピグメントレッド224を含む。チオインジゴイドの代表的な例はピグメントレッド86、ピグメントレッド87、ピグメントレッド88、ピグメントレッド181、ピグメントレッド198、ピグメントバイオレット36およびピグメントバイオレット38を含む。複素環式イエローの代表的な例はピグメントイエロー117およびピグメントイエロー138を含む。他の適切な顔料の例は、参考文献(The Colour Index 第三版(The Society of Dyers and Colourists, 1982))に記載されている。   Examples of the pigment include carbon black as a black pigment. Examples of color pigments include anthraquinone, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, diazo, monoazo, pyranthrone, perylene, heterocyclic yellow, quinacridone, and (thio) indigoid. Representative examples of phthalocyanine blue include copper phthalocyanine blue and its derivatives (Pigment Blue 15). Representative examples of quinacridone include Pigment Orange 48, Pigment Orange 49, Pigment Red 122, Pigment Red 192, Pigment Red 202, Pigment Red 206, Pigment Red 207, Pigment Red 209, Pigment Violet 19 and Pigment Violet 42. Representative examples of anthraquinones include pigment red 43, pigment red 194 (perinone red), pigment red 216 (brominated pyrantrone red) and pigment red 226 (pyrantron red). Representative examples of pyrerin include Pigment Red 123 (Bell Million), Pigment Red 149 (Scarlet), Pigment Red 179 (Maroon), Pigment Red 190 (Red), Pigment Violet, Pigment Red 189 (Yellow Shade Red) and Pigment. Includes red 224. Representative examples of thioindigoid include Pigment Red 86, Pigment Red 87, Pigment Red 88, Pigment Red 181, Pigment Red 198, Pigment Violet 36 and Pigment Violet 38. Representative examples of heterocyclic yellow include pigment yellow 117 and pigment yellow 138. Examples of other suitable pigments are described in the reference (The Color Index 3rd edition (The Society of Dyers and Colorists, 1982)).

着色剤として染料を用いる場合、良好な吸着・封入性の観点から油溶性染料及び分散染料が好ましく用いられる。   When a dye is used as the colorant, an oil-soluble dye and a disperse dye are preferably used from the viewpoint of good adsorption / encapsulation.

着色剤の含有量は、インクジェット印刷用インク全体に対して、1〜20重量%、好ましくは2〜13重量%、最も好ましくは3〜10重量%の範囲で配合される。   Content of a coloring agent is mix | blended in the range of 1-20 weight% with respect to the whole ink for inkjet printing, Preferably it is 2-13 weight%, Most preferably, it is the range of 3-10 weight%.

着色剤としては、その表面に少なくとも一種の親水性基が直接若しくは他の原子団を介して結合しており、分散剤を使用することなく安定に分散させることができる着色剤を用いることができる。表面に親水基を導入した着色剤としては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適に使用できる。   As the colorant, it is possible to use a colorant in which at least one hydrophilic group is bonded to the surface directly or through another atomic group and can be stably dispersed without using a dispersant. . As the colorant having a hydrophilic group introduced on the surface, those having ionicity are preferred, and those having an anionic charge or those having a cationic charge can be suitably used.

着色剤を分散させる分散剤を用いる場合、例えば、アニオン系分散剤、ポリマー型分散剤、及び、ノニオン系分散剤が挙げられる。   In the case of using a dispersant that disperses the colorant, for example, an anionic dispersant, a polymer-type dispersant, and a nonionic dispersant may be used.

アニオン系分散剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩等が好ましく用いられる。   Anionic dispersants include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene monostyryl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene distyryl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Salt, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene monostyryl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene distyryl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl ether carboxylate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether carboxyl Acid salts and the like are preferably used.

ポリマー型分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体等が好ましく用いられる。   Polymeric dispersants include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer A coalescence or the like is preferably used.

ノニオン系分散剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンαナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が好ましく用いられる。   Nonionic dispersants include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene α Naphthyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer and the like are preferably used.

ノニオン系分散剤のHLBは12以上19.5以下のものが好ましく、13以上19以下のものがより好ましい。HLBが12以上のノニオン系分散剤を使用することで、分散剤の分散媒へのなじみが良くなり、分散安定性が向上する。また、HLBが19.5以下のノニオン系分散剤を使用することで、分散剤が着色剤に吸着しやすくなり、分散安定性が向上する。   The HLB of the nonionic dispersant is preferably from 12 to 19.5, more preferably from 13 to 19. By using a nonionic dispersant having an HLB of 12 or more, the familiarity of the dispersant with the dispersion medium is improved, and the dispersion stability is improved. Further, by using a nonionic dispersant having an HLB of 19.5 or less, the dispersant is easily adsorbed to the colorant, and the dispersion stability is improved.

また、例えば第4級アンモニウム基を有するようなカチオン系の分散剤も使用することができる。   Further, for example, a cationic dispersant having a quaternary ammonium group can also be used.

分散剤の添加量は顔料の10重量%以上50重量%以下が好ましい。分散剤の添加量を顔料の10重量%以上とすることで、着色剤分散体及びインクの保存安定性の維持することができ、また分散のための時間を短縮できる。   The addition amount of the dispersant is preferably 10% by weight or more and 50% by weight or less of the pigment. By making the addition amount of the dispersant 10% by weight or more of the pigment, the storage stability of the colorant dispersion and the ink can be maintained, and the time for dispersion can be shortened.

上記、ポリマー型、ノニオン系、アニオン系の着色剤の分散剤は、目的に応じて適宜、単独又は2種類以上を組み合わせてすることができる。   The polymer-type, nonionic-type and anionic-type colorant dispersants can be used alone or in combination of two or more, depending on the purpose.

(溶剤)
溶剤の例として、水及び親水性溶媒が挙げられる。
(solvent)
Examples of the solvent include water and a hydrophilic solvent.

インクジェット印刷用インクにおける水の含有量としては、印刷の目的等に応じて適宜設定すればよいが、インク全量に対して、好ましくは、50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、最も好ましくは70重量%以上である。本実施形態に係るインクジェット印刷用インクは、通常の水系インクジェット印刷用インクと比較して水の含有量が高いことが好ましい。その理由は、環境負荷を低減するエコインクを提供するためである。   The water content in the ink for inkjet printing may be appropriately set according to the purpose of printing, etc., but is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and most preferably based on the total amount of ink. Is 70% by weight or more. The ink for inkjet printing according to the present embodiment preferably has a high water content as compared with a normal water-based inkjet printing ink. The reason is to provide an eco ink that reduces the environmental load.

親水性溶媒の具体的な例としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、トリメチロールプロパン、テトラメチル尿素及び尿素等が挙げられる。   Specific examples of the hydrophilic solvent include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, sulfur-containing compounds, propylene, and the like. Examples include carbonate, ethylene carbonate, trimethylolpropane, tetramethylurea and urea.

多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセロール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ペトリオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタンジオール等が挙げられる。   Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1, 3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4- Examples include butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2-methyl-2,4-pentanediol, petriol, and 3-methoxy-3-methyl-1-butanediol.

多価アルコールアルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol alkyl ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether and the like.

多価アルコールアリールエーテル類としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol aryl ethers include polyvalent polyols such as ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol isobutyl ether, triethylene glycol isobutyl ether, and diethylene glycol isopropyl ether. Alcohol aryl ether etc. are mentioned.

含窒素複素環化合物としては、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。   Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, and the like. .

アミド類としては、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。   Examples of amides include formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide and the like.

アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。   Examples of amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, and triethylamine.

含硫黄化合物類としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコール等が挙げられる。   Examples of the sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, thiodiglycol and the like.

これら親水性溶媒の中でも、特にグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエシル−2−ピロリドン、及び、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンがより好ましい。これらの親水性溶媒は溶解性に優れ、且つ、水分蒸発による噴射特性不良の防止に優れている。   Among these hydrophilic solvents, especially glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol 1,5-pentanediol, tetraethylene glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, polyethylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol Thiodiglycol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone are more preferred. These hydrophilic solvents are excellent in solubility and excellent in preventing poor jetting characteristics due to water evaporation.

上述した溶剤は、単独又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。親水性溶媒の含有量としては、印刷の目的等に応じて適宜設定すればよいが、インクの全量に対して、好ましくは50重量%以下、より好ましくは40重量%以下、最も好ましくは30重量%以下である。   The solvent mentioned above can be used individually or in combination of 2 or more types. The content of the hydrophilic solvent may be appropriately set according to the purpose of printing, etc., but is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and most preferably 30% by weight with respect to the total amount of ink. % Or less.

(その他の成分)
また、インクジェット印刷用インクは、これまで説明した成分以外の添加剤として防黴剤、防錆剤、pH調整剤、湿潤剤、消泡剤、界面活性剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等の成分をさらに含有してもよい。界面活性剤は、バインダ樹脂の粒子の分散性を向上させるために用いることができる。これらの各成分の混合方法に特に制限はない。
(Other ingredients)
In addition, inks for inkjet printing include antifungal agents, rust inhibitors, pH adjusters, wetting agents, antifoaming agents, surfactants, water-soluble ultraviolet absorbers, water-soluble infrared rays as additives other than the components described so far. You may further contain components, such as an absorber. The surfactant can be used to improve the dispersibility of the binder resin particles. There is no restriction | limiting in particular in the mixing method of each of these components.

(他のバインダ樹脂)
バインダ樹脂の粒子の表面に金属メッキ層が形成されている場合、溶剤に金属メッキ層を備えたバインダ樹脂の粒子を分散させるため、及び、吐出されたインクの被記録媒体に好適に固着させるために、インクジェット印刷用インクは、金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有してもよい。このようなバインダ樹脂の粒子によって、金属メッキ層を備えたバインダ樹脂の粒子を溶剤に分散させることができ、また、金属メッキ層を有するバインダ樹脂同士を固着させた上で被記録媒体上に固着させることができる。このようなバインダ樹脂の粒子は、特に限定されず、その含有量も適宜調整することができる。また、このようなバインダ樹脂の粒子は、上述したバインダ樹脂の粒子を形成するモノマーと同一のモノマーを用いて合成することができる。
(Other binder resins)
In the case where a metal plating layer is formed on the surface of the binder resin particles, in order to disperse the binder resin particles having the metal plating layer in a solvent and to suitably fix the discharged ink to the recording medium. In addition, the ink for inkjet printing may further contain particles of a binder resin that does not have a metal plating layer. With such binder resin particles, the binder resin particles having the metal plating layer can be dispersed in the solvent, and the binder resin having the metal plating layer is fixed to the recording medium after being fixed to each other. Can be made. The particles of the binder resin are not particularly limited, and the content can be adjusted as appropriate. Further, such binder resin particles can be synthesized using the same monomer as that for forming the binder resin particles described above.

〔インクジェット印刷用インクの製造方法〕
本発明の一実施形態に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有するインクジェット印刷用インクを製造する製造方法であって、伸長重合法により上記バインダ樹脂の粒子を作製する合成工程を包含する。
[Method for producing ink for inkjet printing]
An ink-jet printing ink manufacturing method according to an embodiment of the present invention is a manufacturing method for manufacturing an ink-jet printing ink containing a solvent and particles of a binder resin dispersed or suspended in the solvent. It includes a synthesis step of producing the binder resin particles by a polymerization method.

(合成工程)
合成工程においては、バインダ樹脂の粒子を伸長重合法によって作製する。合成工程においては、上述したいずれかのモノマーを溶剤中において乳化させつつ重合反応させる乳化重合と、乳化重合中のモノマーにせん断力を加え、楕円形状の重合粒子を形成する異形化とを行う。
(Synthesis process)
In the synthesis step, binder resin particles are prepared by an extension polymerization method. In the synthesis step, emulsion polymerization in which any of the above-described monomers is emulsified in a solvent while being subjected to a polymerization reaction, and shearing force is applied to the monomer in the emulsion polymerization to form an oval shaped polymer particle.

<乳化重合>
バインダ樹脂の粒子の乳化重合においては、例えば、所望の温度に加温した溶剤中に、反応性界面活性剤と、過硫酸カリウム等の重合開始剤とを配合することで、水相を準備する。そして、モノマーを予め混合することで油相を準備する。水相を所望の温度に加温し、攪拌条件下において、上述のモノマーの混合物からなる油相を滴下することでモノマーを乳化重合させる。乳化重合中の水相の撹拌は、ディスパーミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、高圧ジェット式分散装置、超音波分散装置等の公知の分散装置を用いて行ってもよい。
<Emulsion polymerization>
In the emulsion polymerization of the binder resin particles, for example, a water phase is prepared by blending a reactive surfactant and a polymerization initiator such as potassium persulfate in a solvent heated to a desired temperature. . And an oil phase is prepared by mixing a monomer beforehand. The aqueous phase is heated to a desired temperature, and the monomer is emulsion-polymerized by dropping an oil phase comprising a mixture of the above monomers under stirring conditions. Stirring of the aqueous phase during emulsion polymerization may be performed using a known dispersion apparatus such as a disper mixer, a homomixer, a homogenizer, a high-pressure jet dispersion apparatus, or an ultrasonic dispersion apparatus.

なお、バインダ樹脂の粒子に着色剤を内包させる場合、乳化重合の前段階において、ビーズミル等の分散装置によって予め着色剤を上述のモノマーに分散させておけばよい。   In the case where the colorant is encapsulated in the binder resin particles, the colorant may be previously dispersed in the above-described monomer by a dispersing device such as a bead mill in the previous stage of emulsion polymerization.

また、溶剤中に着色剤を分散させる場合、溶剤中に上述の分散剤及び着色剤を添加し、ビーズミル等の分散装置を用いて着色剤を分散させ、バインダ樹脂の粒子を合成した後に着色剤の分散液とバインダ樹脂の粒子とを配合すればよい。   Further, when dispersing the colorant in the solvent, the above-mentioned dispersant and colorant are added to the solvent, the colorant is dispersed using a dispersing device such as a bead mill, and the binder resin particles are synthesized and then the colorant. The dispersion liquid and binder resin particles may be blended.

乳化重合したバインダ樹脂の粒子のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上、180℃以下の範囲とすることが好ましい。ガラス転移温度を当該範囲内とすることで、後述する異形化において、バインダ樹脂の粒子の形状を好適に扁平化することができる。   The glass transition temperature (Tg) of the emulsion-polymerized binder resin particles is preferably in the range of 50 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. By setting the glass transition temperature within the above range, the shape of the binder resin particles can be suitably flattened in the modification described later.

<異形化>
バインダ樹脂の粒子の異形化においては、乳化重合中又は乳化重合後のバインダ樹脂の粒子を扁平化し、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子を形成する。異形化においては、ホモミキサー等を用いて、乳化重合中又は乳化重合後のバインダ樹脂の粒子にせん断力を加えることで、バインダ樹脂の粒子を扁平化する。なお、異形化においては、溶剤中の全てのバインダ樹脂の粒子を扁平化しなくてもよく、一部球状のバインダ樹脂の粒子を含有してもよい。例えば、溶剤中のバインダ樹脂の粒子の総量に対して、扁平粒子を、20重量%以上、100重量%以下含んでいればよい。
<Variation>
In the modification of the binder resin particles, the binder resin particles during or after emulsion polymerization are flattened to form flat particles having at least one elliptical cross section. In the modification, the binder resin particles are flattened by applying a shearing force to the binder resin particles during or after the emulsion polymerization using a homomixer or the like. In the modification, all of the binder resin particles in the solvent may not be flattened, and may contain partially spherical binder resin particles. For example, the flat particles may be contained in an amount of 20 wt% or more and 100 wt% or less with respect to the total amount of the binder resin particles in the solvent.

また、異形化におけるホモミキサーのステーター内側の壁面の温度及びバインダ樹脂の粒子の分散物の温度を調節することで、バインダ樹脂の粒子のガラス転移温度に適応した条件での異形化を行なうことができる。   In addition, by modifying the temperature of the wall surface inside the stator of the homomixer and the temperature of the dispersion of the binder resin particles in the modification, the modification can be performed under conditions suitable for the glass transition temperature of the binder resin particles. it can.

(その他の工程)
インクジェット印刷用インクの製造方法においては、バインダ樹脂の合成工程の後に、必要に応じて、着色剤の分散液、浸透剤、バインダ樹脂の分散性を向上させるための界面活性剤等を配合することで、インクジェット印刷用インクを製造することができる。さらに、製造したインクジェット印刷用インクに、必要に応じて、防黴剤、防錆剤、pH調整剤、湿潤剤、消泡剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等の成分をさらに配合することもできる。
(Other processes)
In the method for producing ink for inkjet printing, after the binder resin synthesis step, if necessary, a coloring agent dispersion, a penetrant, a surfactant for improving the dispersibility of the binder resin, and the like are blended. Thus, an ink for inkjet printing can be produced. Furthermore, the manufactured ink for ink jet printing may further contain components such as an antifungal agent, an antirust agent, a pH adjuster, a wetting agent, an antifoaming agent, a water-soluble ultraviolet absorber, and a water-soluble infrared absorber as necessary. It can also be blended.

本実施形態に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、上述したように、バインダ樹脂の粒子を伸長重合法により合成するので、扁平なバインダ樹脂の粒子を好適に作製することが可能であり、被記録媒体上のインク層の表面に生じる凹凸を低減することが可能なインクジェット印刷用インクを好適に製造することができる。   As described above, since the method for producing the ink for inkjet printing according to the present embodiment synthesizes the binder resin particles by the extension polymerization method, it is possible to suitably produce flat binder resin particles. Ink for ink jet printing capable of reducing irregularities generated on the surface of the ink layer on the recording medium can be suitably produced.

(無電解メッキ工程)
インクジェット印刷用インクの製造方法は、上記合成工程の後に、上記バインダ樹脂の粒子の表面を無電解メッキする無電解メッキ工程をさらに包含してもよい。無電解メッキ工程においては、合成工程において作製したバインダ樹脂の粒子の表面に、金属メッキ層を形成する。バインダ樹脂の粒子の表面に金属メッキ層を形成することで、メタリックカラーのインクジェット印刷用インクを製造することができる。このとき、インクジェット印刷用インクは、溶剤中に、金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有することで、メタリックインク中における金属メッキ層を有するバインダ樹脂の粒子の分散性、及び、被記録媒体上におけるインクの固着性を向上させることができる。
(Electroless plating process)
The ink jet printing ink production method may further include an electroless plating step of electrolessly plating the surface of the binder resin particles after the synthesis step. In the electroless plating step, a metal plating layer is formed on the surface of the binder resin particles produced in the synthesis step. By forming a metal plating layer on the surface of the binder resin particles, a metallic color ink for ink jet printing can be produced. At this time, the ink for inkjet printing further contains a binder resin particle having no metal plating layer in the solvent, thereby dispersibility of the binder resin particles having the metal plating layer in the metallic ink, and The fixing property of the ink on the recording medium can be improved.

無電解メッキ工程においては、公知の無電解メッキ法により、例えば、Ni、Al、Cu、Ag、Au等の金属をバインダ樹脂の粒子の表面に無電解メッキすることができる。無電解メッキ工程においては、このような金属の酸性溶液中にバインダ樹脂の粒子を混入させ、次亜リン酸、ヒドラジン等の還元剤を添加することで、バインダ樹脂の粒子表面に金属メッキ層を形成してもよい。無電解メッキ工程は、上記合成工程で作製したバインダ樹脂の粒子の分散物から溶剤を除去し、バインダ樹脂の粒子を洗浄及び乾燥した後に行ってもよい。   In the electroless plating step, for example, a metal such as Ni, Al, Cu, Ag, or Au can be electrolessly plated on the surface of the binder resin particles by a known electroless plating method. In the electroless plating process, binder resin particles are mixed into such an acidic solution of metal, and a reducing agent such as hypophosphorous acid and hydrazine is added to form a metal plating layer on the surface of the binder resin particles. It may be formed. The electroless plating step may be performed after removing the solvent from the binder resin particle dispersion prepared in the synthesis step and washing and drying the binder resin particles.

なお、無電解メッキ工程において、異形化していない球状のバインダ樹脂の粒子に金属メッキ層を形成し、このバインダ樹脂の粒子を、上述した合成工程により作製した扁平粒子の分散物に混合することよって、メタリックカラーのインクジェット印刷用インク製造してもよい。   In the electroless plating step, a metal plating layer is formed on spherical binder resin particles that have not been deformed, and the binder resin particles are mixed with a dispersion of flat particles produced by the synthesis step described above. Metallic ink-jet printing inks may be manufactured.

また、無電解メッキ工程において金属メッキ層を形成したバインダ樹脂の粒子を含むインクジェット印刷用インクにおいて、溶剤にさらに着色剤を添加することで、所望の色のメタリックインクを製造してもよい。   Moreover, in the ink for inkjet printing containing the particle | grains of binder resin which formed the metal plating layer in the electroless-plating process, you may manufacture a metallic ink of a desired color by adding a coloring agent further to a solvent.

〔印刷方法〕
本発明に係るインクジェット印刷用インクを用いた印刷方法も、本発明の範囲に属する。
[Printing method]
A printing method using the ink for inkjet printing according to the present invention also belongs to the scope of the present invention.

本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.

(付記事項)
本発明に係るインクジェット印刷用インクは、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有し、上記バインダ樹脂の粒子は、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子1を含む。
(Additional notes)
The ink for inkjet printing according to the present invention contains a solvent and particles of a binder resin dispersed or suspended in the solvent, and the particles of the binder resin include flat particles 1 having at least one elliptical cross section. .

上記構成によれば、インク中に含まれるバインダ樹脂の粒子には、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子1が含まれる。したがって、このようなインクが被記録媒体10上に着弾したとき、被記録媒体10表面上において、扁平粒子1の重心を通過する径のうち最も長い径である長軸が、被記録媒体10の表面に沿うように扁平粒子1が倒れる。すなわち、被記録媒体10上に形成されたインク層20において、扁平粒子1は、その長軸が被記録媒体10の表面に沿うように配向する。   According to the above configuration, the particles of the binder resin contained in the ink include the flat particles 1 having at least one elliptical cross section. Therefore, when such ink lands on the recording medium 10, the long axis that is the longest diameter among the diameters passing through the center of gravity of the flat particles 1 on the surface of the recording medium 10 is the recording medium 10. The flat particles 1 fall down along the surface. That is, in the ink layer 20 formed on the recording medium 10, the flat particles 1 are oriented so that their long axes are along the surface of the recording medium 10.

このため、バインダ樹脂の粒子の形状に起因して被記録媒体10上のインク層20表面に生じる凹凸の高低差を低減させることができる。その結果、インク層20表面の凹凸に起因する光の散乱を低減させることができるので、高光沢な印刷物を得ることができる。   For this reason, it is possible to reduce the level difference of the irregularities generated on the surface of the ink layer 20 on the recording medium 10 due to the shape of the binder resin particles. As a result, light scattering caused by unevenness on the surface of the ink layer 20 can be reduced, so that a highly glossy printed matter can be obtained.

本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子1は、伸長重合法によって作製されたものである。   In the ink for ink jet printing according to the present invention, the flat particles 1 are produced by an extension polymerization method.

上記構成によれば、扁平粒子1は伸長重合法により作製されるので、好適に扁平化された扁平粒子1を含むインクジェット印刷用インクが効率よく得られる。   According to the said structure, since the flat particle 1 is produced by the extension | elongation polymerization method, the ink for inkjet printing containing the flat particle 1 suitably flattened is obtained efficiently.

本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子1は、その重心を通過する径のうち、最も長い径の長さが、最も短い径の長さの1.5倍以上、15倍以下である。   In the ink for inkjet printing according to the present invention, the flat particle 1 has a longest diameter of 1.5 to 15 times the shortest diameter among the diameters passing through the center of gravity. is there.

上記構成によれば、扁平粒子1において、その重心を通過する径のうち、最も長い径である長軸の長さが、最も短い径である短軸の長さよりも十分に長くなる。これにより、被記録媒体10に着弾したインク中の扁平粒子1は、被記録媒体10上において倒れやすくなり、扁平粒子1の長軸が被記録媒体の表面に沿うように、扁平粒子1が容易に配向する。したがって、より効果的にインク層20表面に生じる凹凸の高低差を低減させることができる。   According to the said structure, in the flat particle 1, the length of the long axis which is the longest diameter among the diameters which pass through the gravity center becomes sufficiently longer than the length of the short axis which is the shortest diameter. Thereby, the flat particles 1 in the ink that has landed on the recording medium 10 are likely to fall on the recording medium 10, and the flat particles 1 can be easily formed so that the long axis of the flat particles 1 is along the surface of the recording medium. Oriented to Accordingly, it is possible to more effectively reduce the level difference of the unevenness generated on the surface of the ink layer 20.

本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子は、着色剤2を内包している。   In the ink for inkjet printing according to the present invention, the flat particles contain the colorant 2.

上記構成によれば、着色剤2が上記扁平粒子内に内包されているので、着色剤2の凝集を防ぎ、インクの保存性及び吐出安定性を向上させることができる。   According to the said structure, since the coloring agent 2 is included in the said flat particle, aggregation of the coloring agent 2 can be prevented and the preservability and discharge stability of an ink can be improved.

本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子1は、粒子表面に金属メッキ層を備え、金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有する。   In the ink for ink-jet printing according to the present invention, the flat particles 1 further include particles of a binder resin that includes a metal plating layer on the particle surface and does not have a metal plating layer.

上記構成によれば、好適なメタリックインクを提供することができる。また、当該金属メッキ層を備えた扁平粒子1は、被記録媒体10表面に沿うように配向するため、このようなインクを用いて印刷することによって、インク層20の隠ぺい性に優れた印刷物が得られる。   According to the above configuration, a suitable metallic ink can be provided. Further, since the flat particles 1 provided with the metal plating layer are oriented along the surface of the recording medium 10, printing with such an ink makes it possible to obtain a printed matter with excellent concealment of the ink layer 20. can get.

本発明に係るインクジェット印刷用インクは、上記バインダ樹脂の粒子の総量に対して、上記扁平粒子1を、20重量%以上、100重量%以下含む。   The ink for inkjet printing which concerns on this invention contains the said flat particle 1 20weight% or more and 100 weight% or less with respect to the total amount of the particle | grains of the said binder resin.

インクジェット印刷用インクが上記範囲の含有量で扁平粒子1を含むことによって、他のバインダ樹脂の粒子が球状であっても、バインダ樹脂の粒子の形状に起因してインク層20の表面に生じる凹凸の高低差を低減することができる。   When the ink for inkjet printing contains the flat particles 1 with the content in the above range, the unevenness generated on the surface of the ink layer 20 due to the shape of the particles of the binder resin even if the particles of the other binder resin are spherical. The height difference can be reduced.

本発明に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有するインクジェット印刷用インクを製造する製造方法であって、伸長重合法により上記バインダ樹脂の粒子を作製する合成工程を包含する。   A method for producing an ink for ink-jet printing according to the present invention is a method for producing an ink for ink-jet printing containing a solvent and particles of a binder resin dispersed or suspended in the solvent. A synthesis process for producing binder resin particles is included.

上記構成によれば、伸長重合法によって扁平なバインダ樹脂の粒子を好適に作製することができるので、被記録媒体10上のインク層20の表面に生じる凹凸を低減することが可能なインクジェット印刷用インクを好適に製造することができる。   According to the above configuration, since the particles of the flat binder resin can be suitably produced by the extension polymerization method, the unevenness generated on the surface of the ink layer 20 on the recording medium 10 can be reduced. An ink can be suitably manufactured.

本発明に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、上記合成工程の後に、上記バインダ樹脂の粒子の表面を無電解メッキする無電解メッキ工程をさらに包含する。   The ink jet printing ink production method according to the present invention further includes an electroless plating step of electrolessly plating the surface of the binder resin particles after the synthesis step.

上記構成によれば、伸長重合法によって作製した扁平なバインダ樹脂の粒子の表面に金属メッキ層を形成することができる。これにより、インクジェット印刷用のメタリックインクを好適に製造することができる。   According to the said structure, a metal plating layer can be formed in the surface of the particle | grains of the flat binder resin produced by the extending | stretching polymerization method. Thereby, the metallic ink for inkjet printing can be manufactured suitably.

本発明に係る印刷方法は、上記いずれかのインクジェット印刷用インクを用いる。   The printing method according to the present invention uses any one of the above ink jet printing inks.

上記構成によれば、本発明に係るインクジェット印刷用インクを用いて、高光沢な印刷物を得ることができる。   According to the said structure, highly glossy printed matter can be obtained using the ink for inkjet printing which concerns on this invention.

本発明は、インクジェット印刷に利用することができる。   The present invention can be used for inkjet printing.

1 扁平粒子
2 着色剤
10 被記録媒体
20 インク層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Flat particle 2 Colorant 10 Recording medium 20 Ink layer

Claims (9)

溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有し、
上記バインダ樹脂の粒子は、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子を含むことを特徴とするインクジェット印刷用インク。
Containing a solvent and particles of a binder resin dispersed or suspended in the solvent,
The ink for inkjet printing, wherein the binder resin particles include flat particles having at least one elliptical cross section.
上記扁平粒子は、伸長重合法によって作製されたものであることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット印刷用インク。   2. The ink for ink jet printing according to claim 1, wherein the flat particles are produced by an extension polymerization method. 上記扁平粒子は、その重心を通過する径のうち、最も長い径の長さが、最も短い径の長さの1.5倍以上、15倍以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載のインクジェット印刷用インク。   The flat particle has a length of the longest diameter among diameters passing through the center of gravity of the flat particle, which is 1.5 times or more and 15 times or less of the length of the shortest diameter. Ink for ink-jet printing as described in 1. 上記扁平粒子は、着色剤を内包していることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット印刷用インク。   The ink for inkjet printing according to any one of claims 1 to 3, wherein the flat particles contain a colorant. 上記扁平粒子は、粒子表面に金属メッキ層を備え、
金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット印刷用インク。
The flat particles have a metal plating layer on the particle surface,
The ink for inkjet printing according to any one of claims 1 to 4, further comprising particles of a binder resin that does not have a metal plating layer.
上記バインダ樹脂の粒子の総量に対して、上記扁平粒子を、20重量%以上、100重量%以下含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット印刷用インク。   The ink for inkjet printing according to any one of claims 1 to 5, wherein the flat particles are contained in an amount of 20% by weight to 100% by weight with respect to a total amount of the particles of the binder resin. 溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有するインクジェット印刷用インクを製造する製造方法であって、
伸長重合法により上記バインダ樹脂の粒子を作製する合成工程を包含することを特徴とするインクジェット印刷用インクの製造方法。
A production method for producing an ink for inkjet printing comprising a solvent and particles of a binder resin dispersed or suspended in the solvent,
A method for producing an ink for inkjet printing, comprising a synthesis step of producing particles of the binder resin by an elongation polymerization method.
上記合成工程の後に、上記バインダ樹脂の粒子の表面を無電解メッキする無電解メッキ工程をさらに包含することを特徴とする請求項7に記載のインクジェット印刷用インクの製造方法。   The method for producing ink for inkjet printing according to claim 7, further comprising an electroless plating step of electrolessly plating the surface of the binder resin particles after the synthesis step. 請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット印刷用インクを用いることを特徴とするインクジェット印刷方法。   An ink jet printing method using the ink for ink jet printing according to any one of claims 1 to 6.
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