JP2014501797A

JP2014501797A - マイクロエマルション用乳化剤としての生分解性第四級化合物

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Priority date: 2010-11-01
Filing date: 2011-09-22
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Abstract

本発明は、式（Ｉ）：

［式中、Ｒは１１個の炭素原子を含有するアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、水素またはＣ_１-４アルキルを表し、Ｒ^３はＣ_１-４アルキル基であり、Ｒ^４は水素またはメチルであり、Ａは直鎖状または分枝状Ｃ_２-６アルキレン基であり、ｎは１〜２５の数であり、Ｘはハロゲンまたはアルキルスルフェートである］
に相当するカチオン性界面活性剤の使用に関する。式（Ｉ）で示される化合物は、テルペンを含有する水性マイクロエマルション用の乳化剤として有用である。

Description

本発明は、テルペン-マイクロエマルションで乳化剤として使用する生分解性第四級化合物に関する。

金属、ガラス、セラミック、プラスチックおよびリノリウム表面などの硬質表面用の汎用の家庭用清浄組成物は、粉末化形態および液状形態のいずれにおいても市販されており入手可能である。粉末化清浄組成物は、主にビルダーまたは緩衝塩（例えばリン酸塩、炭酸塩およびケイ酸塩）からなり、このような組成物は良好な無機汚れ除去性を示しうるが、それらは例えば脂っぽい／脂肪質の／油性汚れなどの有機汚れにおいては、低い清浄性を示す。

他方で、液状清浄組成物は、硬質表面に水なしでまたは濃縮形態で適用することができるという重要な利点を有するため、比較的高いレベルの界面活性剤物質を汚れに直接供給することができる。さらに、高濃度のアニオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤を、顆粒状組成物に組み込むよりもむしろ液状組成物に組み込むことは、より単純なことである。したがって、これらの両方の理由のために、液状清浄組成物は粉末化清浄組成物に対して、より優れたグリースおよび油汚れ除去を提供する可能性を有する。

マイクロエマルションは、このような清浄組成物を提供するための既知の方法である（例えば米国特許第５２１３６２４号参照）。エマルションの提供により、明らかに、乳化剤が必要とされる。数多くの適当な化合物が知られている一方で、良好な乳化特性を示すが生分解性でもあり、好ましくは再生可能資源に基づく、新しい種類の乳化剤を提供することの継続的な要求が存在する。

米国特許第５２１３６２４号明細書

驚くべきことに、選択されたカチオン性乳化剤はこれらの要求に合致することが明らかになった。

マイクロエマルション、特にテルペン炭化水素、例えばｄ-リモネンおよびパイン油のマイクロエマルションは、従来の界面活性剤を用いても製造することが難しい。例えばアルキルフェノールエトキシレートおよび第四級アンモニウム化合物などの界面活性剤は、それぞれＵＳ４,３３６,１５１、ＵＳ４,３３６,１５２、ＵＳ４,４５５,２５０およびＵＳ４,５１１,４８８に記載されるように、効果的なマイクロ乳化剤であることが知られている。しかしながら、アルキルフェノールエトキシレートおよび第四級アンモニウム化合物は、非常にゆっくりと分解し、環境中に存続しうる。また、先行技術のテルペンマイクロエマルションは、通常、ＵＳ４,３３６,１５１に開示されるように、安定なマイクロエマルションを製造するために３種以上の乳化剤および共溶媒を用いる。

驚くべきことに、安定なマイクロエマルションは、本発明の選択された第四級アンモニウム化合物を用いて製造できることがわかった。驚くべきことに、本発明の新規第四級アンモニウム化合物および第２の共乳化剤を含有する複雑でない乳化剤パッケージは、幅広い種類の割合のテルペン炭化水素を含有するマイクロエマルションを製造するのに必要とされるものの全てであることがわかった。また、先行技術のマイクロ乳化剤パッケージとは異なり、本発明で使用する乳化剤は全て、素早く分解し、洗剤についてのＥＣＮｏ.６４８/２００４の生分解性要件に合致する。

第１の態様において、本発明は、
（ａ）式（Ｉ）：

［式中、Ｒは１１個の炭素原子を含有するアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、水素またはＣ_１-４アルキル基を表し、Ｒ^３はＣ_１-４アルキル基であり、Ｒ^４は水素またはメチル基であり、Ａは直鎖状または分枝状Ｃ_２-６アルキレン基であり、ｎは１〜２５の数であり、Ｘはハロゲンまたはアルキルスルフェートである］
で示される化合物から選択される第１乳化剤；（ｂ）テルペン；任意に（ｃ）極性溶媒；任意に（ｄ）第２乳化剤；および（ｅ）残りの水および任意に他の添加剤、１００重量％まで（全ての重量は組成物の総重量に基づく）
を含む、マイクロエマルション組成物に関する。

式（Ｉ）で示されるカチオン性化合物の生分解性は、ＵＳ２００６/００７９４３５から既知であり、ここでは、このような化合物の製造方法も開示されている。ＵＳ２００６/００７９４３５には、一般式（Ｉ）で示される化合物を含む硬質表面清浄組成物が記載されているが、この文献には、該化合物のテルペン含有マイクロエマルションにおける使用は開示されていない。

マイクロエマルションは、油、水および界面活性剤（共界面活性剤と併用することが多い）の、透明、安定、等方性の液体混合物である。水相は塩および／または他の原料を含有してよく、「油」は、実際のところ、異なる炭化水素およびオレフィンの複合混合物であってよい。通常のエマルションとは対照的に、マイクロエマルションは、成分を単に混合すると生じ、通常のエマルションの形成には大抵用いられる高いせん断条件を必要としない。マイクロエマルションの２つの基本型は、直接（水中油分散、ｏ／ｗ）および反転（油中水分散、ｗ／ｏ）である。いずれの理論に限定されることも意図しないが、２つの非相溶性の相（水および「油」）が界面活性剤とともに存在する三成分系（例えばマイクロエマルション）において、界面活性剤分子は、界面活性剤分子の疎水性末端が油相に溶解し、親水性頭部基が水相中にある状態で、油および水の間の接触面で単分子層を形成しうると理解される。二成分系（水／界面活性剤または油／界面活性剤）のように、異なる型の自己組織化構造を形成してよく、例えば、主に油相または水性相と共存しうる、（逆）球状ミセルおよび円筒状ミセルからラメラ相および両連続マイクロエマルションまで幅広くあってよい。マイクロエマルションは、光学的に透明であり、熱的に安定である。マイクロエマルションは、通常、３〜１００ｎｍの範囲の液滴直径を示す。本発明のマイクロエマルション組成物は、油連続マイクロエマルションの形態で有利に存在する。

一般式（Ｉ）で示される四級化アルキルアミンは、エトキシ化ヒマシ油、エトキシ化リシノール酸またはエトキシ化１２-ヒドロキシステアリン酸から誘導することが好ましい。さらに、式（Ｉ）［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３はメチル基である］で示される四級化アルキルアミンを選択することが好ましい。さらなる態様は、選択される式（Ｉ）［Ａはプロピレン基である］で示される四級化アルキルアミンに関する。式（Ｉ）［ｎは５〜１０の数である］で示される四級化アルキルアミンを選択する場合、さらに有利である。式（Ｉ）［式中、Ｘはクロリドまたはメチルスルフェートである］で示される四級化アルキルアミンも好ましい。

本発明の第２の態様は、（ａ）約１〜約２５重量％の式（Ｉ）で示される化合物から選択される第１乳化剤；（ｂ）約３〜約５０重量％のテルペン；および任意に（ｃ）約１〜約１０重量％の溶媒；（ｄ）任意に第２乳化剤；（ｅ）残りの水および任意に他の添加剤、１００％まで（全ての重量は組成物の総重量に基づく）
を含む水性マイクロエマルション組成物に関する。

第１乳化剤を約１０〜約２０重量％の量で含むマイクロエマルションが好ましい。

本発明のマイクロエマルションは、エタノール、ベンジルアルコール、プロピレングリコールｎ-ブチルエーテル、ｎ-ヘキサノール、グリコールフェニルエーテル、およびそれらの混合物からなる群から選択される極性溶媒を任意に、しかし好ましくは、含有する。他の適当な溶媒は、飽和または不飽和Ｃ６-Ｃ２２カルボン酸のＣ１-Ｃ４アルキルエステル、例えばＣ８-Ｃ１０カルボン酸のメチルエステルの群から選択される。好ましい非極性溶媒はエタノールである。

極性溶媒は、約０.５〜１０重量％の量、好ましくは１〜５重量％の量で存在してよい。非極性溶媒は任意の成分であり、したがって、非極性溶媒不含のマイクロエマルションを提供することも本発明の主題である。

溶媒の第２の種類は、二塩基エステルから選択される。二塩基エステルは、通常、エステル基で反応を受けることができる（加水分解および鹸化の両方を含む）ジカルボン酸のジアルキルエステルとして定義される。二塩基エステルの酸部分は、例えばアジピン酸、グルタル酸、シュウ酸、マロン酸、ピメリン酸、スベリン酸およびアゼライン酸などの二塩基酸、ならびにそれらの混合物から誘導してよい。

本発明のマイクロエマルションの必須成分は、少なくとも１種のテルペンである。セスキテルペンを選択することが好ましい。好ましい態様において、テルペンは、天然および人工源由来のｄ-リモネン、ｄｌ-リモネン、パイン油、レモン油、オレンジ油、グレープフルーツ油、ライム油およびベルガモット油からなる群から選択される。このようなテルペンを、乳化された安定な形態で、高含量で含有する製剤を提供することは、本発明の１つの主題である。本発明の組成物は、３〜５０重量％の量、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜３０重量％の量でテルペンを含有することが好ましい。

さらなる必須成分は、約１０〜約９０重量％、好ましくは４５〜６５重量％の量で存在する水である。

本発明のマイクロエマルションは、追加の乳化剤、共界面活性剤、ｐＨ調整剤、研磨剤、殺生物剤、染料、香料、脂肪酸および増粘剤の群から選択される添加剤をさらに含んでよい。

一般式（Ｉ）で示されるカチオン性の第１乳化剤と併用することができる適当な追加の乳化剤は、例えば、以下の群の少なくとも１種から選択される非イオン性界面活性剤である：
・直鎖状Ｃ_８-２２脂肪アルコール、Ｃ_{１２-２２}脂肪酸、アルキル基において８〜１５個の炭素原子を含有するアルキルフェノールおよびアルキル基において８〜２２個の炭素原子を含有するアルキルアミンの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加生成物；
・アルキル（アルケニル）基において８〜２２個の炭素原子を含有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドおよびそのエトキシ化類似体；
・ヒマシ油および／または水素添加ヒマシ油のエチレンオキシド１〜１５モル付加生成物；
・ヒマシ油および／または水素添加ヒマシ油のエチレンオキシド１５〜６０モル付加生成物；
・グリセロールおよび／またはソルビタンと、１２〜２２個の炭素原子を含有する不飽和、直鎖状または飽和、分枝状脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を含有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびにそれらのエチレンオキシド１〜３０モル付加生成物；
・ポリグリセロール（平均自己縮合度２〜８）、ポリエチレングリコール（分子量４００〜５,０００）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（例えばセルロース）と、１２〜２２個の炭素原子を含有する飽和および／または不飽和、直鎖状または分枝状脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を含有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびにそれらのエチレンオキシド１〜３０モル付加生成物；
・ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および／または、６〜２２個の炭素原子を含有する脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロールの混合エステル；
・モノ-、ジ-およびトリアルキルホスフェートおよびモノ-、ジ-および／またはトリ-ＰＥＧ-アルキルホスフェート、ならびにそれらの塩；
・羊毛脂アルコール；
・ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体；
・ブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール-３０ジポリヒドロキシステアレート；
・ポリマー乳化剤、例えばGoodrich製のＰｅｍｕｌｅｎタイプ（ＴＲ-１、ＴＲ-２）；
・ポリアルキレングリコール、および
・グリセロールカーボネート。

マイクロエマルションと共に使用するための共界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤（式（Ｉ）による化合物以外）、および両性界面活性剤から選択してよい。

アニオン性界面活性剤は、限定されるものではないが、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルポリエトキシエーテルスルフェート、パラフィンスルホネート、α-オレフィンスルホネートおよびスルホスクシネート、α-スルホカルボキシレートおよびそのエステル、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、脂肪酸モノグリセリドスルフェートおよびスルホネート、およびアルキルフェノールポリエトキシエーテルスルフェートの水溶性塩を含んでよい。

他の適当な水溶性アニオン性界面活性剤は、約６〜約２０個の炭素原子を脂肪酸基において含有し、約１〜約１０個の炭素原子をエステル基において含有するα-スルホネート化脂肪酸の水溶性塩またはエステルを含む。

本発明により使用されるアニオン性界面活性剤は、アルキルスルホン酸の完全な中和をもたらす、１：４〜１：６、最も好ましくは１：５の重量比で、モノエターノールアミンとアルキルスルホン酸とを反応させて形成された、スルホン酸のモノエターノールアミン塩を有利に含む。それは、例えば、組成物全体の重量に基づいて約１.０〜約１５.０重量％、好ましくは約５.０〜約１２.０重量％、最も好ましくは約７.０〜約１０.０重量％の量で用いられる。

本発明において使用するための特に好ましいアニオン性共界面活性剤は、モノイソプロパノールアミン塩を含む。

本発明のさらなる特徴は、マイクロエマルション組成物において第２乳化剤としてアミド界面活性剤を併用することである。通常、アミドは、気泡増進剤（suds booster）であると考えられ、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および双性イオン性界面活性剤などの種々の界面活性剤を補うために使用される。しかしながら、第２乳化剤として使用する本発明におけるアミド共界面活性剤は、驚くべきことに、既知のアニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を主な界面活性剤として使用する洗浄剤に相当する洗浄性を提供することがわかった。

本発明において使用するアミド共界面活性剤は、アンモニアおよび約８〜約１８個の炭素原子のアシル部分を有する脂肪酸のＣ２-Ｃ４アルカノールアミドを含む。これらのアシル部分は、天然に存在するグリセリド、例えばココナツ油、ヤシ油、大豆油および獣脂から誘導するだけでなく、例えば石油の酸化により、またはフィッシャートロプシュ法による一酸化炭素の水素添加により、合成的に誘導してもよい。Ｃ１０-Ｃ１４脂肪酸のモノエターノールアミドおよびジエタノールアミドが好ましい。ココナツ脂肪酸のジエタノールアミドは最も好ましい。

通常、第２乳化剤として使用するアミド共界面活性剤を、約１％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約１５重量％の範囲の量で添加してよい。より好ましくは、アミド界面活性剤を、約２重量％〜約１０重量％の量で添加する。

アルキルエーテルスルフェートは、通常、エチレンオキシドと約８〜約１８個の炭素原子を含有する脂肪アルコールとのスルフェート化付加物の塩として定義される。本発明に使用してよいアルキルエーテルスルフェートは市販されており、通常、界面活性剤の形成に使用した炭化水素出発物質に応じて、約８〜約１８個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族基を含有する。エトキシ化度は、１〜約１０モルのエチレンオキシド、好ましくは約３モルのエチレンオキシドである。特に好ましいアルキルエーテルスルフェートは、Ｃ１２/１４/１６ココナツ脂肪アルコールミッドカット（midcut）に基づく。

非イオン性界面活性剤の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシ化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、任意に部分的に酸化されたアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸-Ｎ-アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物（特に小麦系植物性産物）、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベートおよびアミンオキシドである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有する場合、狭い範囲の同族体分布を有することが好ましいが、通常の同族体分布を有していてよい。

本発明により共界面活性剤として使用してよい非イオン性界面活性剤は、アルコキシ化脂肪アルコール、アルコキシ化脂肪酸または脂肪酸エステル、ヒドロキシ混合エーテルおよびアルキル(オリゴ)グリコシドおよびそれらの混合物から選択される。非イオン性界面活性剤は、通常、水性媒体中に溶解する際に孤立電荷を有さないことを特徴とする。非イオン性界面活性剤の典型的な群としては、限定されるものではないが、直鎖状アルコールエトキシレート、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、ポリアルキレンオキシドブロックコポリマー、およびアルキルグリコシドが挙げられる。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、直鎖状脂肪アルコールエトキシレートおよびアルキルポリグリコシドを含む。

好ましい脂肪アルコールエトキシレートは、直鎖状Ｃ８-Ｃ２０脂肪アルコールを１〜約２５モルのエチレンオキシドでエトキシ化して誘導される。特に好ましい脂肪アルコールエトキシレートは、３モルのエチレンオキシドを含有するＣ１２／１４／１６ココナツ脂肪アルコールミッドカットである。特に適当な非イオン性洗浄剤は、エチレンオキシド約０.５〜３０モル、好ましくは２〜１０モルと縮合した、直鎖状または分枝鎖配置で、約８〜１８個の炭素原子を含有する高級アルコールの縮合生成物である。特に好ましい化合物は、Ｃ９-Ｃ１１アルカノールエトキシレート（５ＥＯ）［これはＣ９-Ｃ１１アルコールＥＯ５：１とも略される］、および、Ｃ１２-Ｃ１５アルカノールエトキシレート（７ＥＯ）［これはＣ１２-Ｃ１５アルコールＥＯ７：１とも略される］である。これらの好ましい化合物は、Shell Chemical Co.より、DOBANOL(登録商標)91-5およびNEODOL(登録商標)25-7の商品名で市販されている。

本発明により界面活性剤混合物中で使用してよいアルキルポリグリコシドは、式（ＩＩ）：

［式中、Ｒ’は約６〜約３０個の炭素原子を有する１価の有機基であり（前記と同様にどの出発物質を使用するかによる）；Ｒ’’は２〜４個の炭素原子を有する２価のアルキレン基であり；Ｚは５または６個の炭素原子を有するサッカリド残基であり；ｂは０〜約１２の値を有する数であり；ａは１〜約６の値を有する数である］
に相当する。本発明の組成物で使用してよい好ましいアルキルポリグリコシドは、式（ＩＩ）［式中、Ｚはグルコース残基であり、ｂは０である］を有する。このようなアルキルポリグリコシドは、例えば、APG(登録商標)、GLUCOPON(登録商標)またはPLANTAREN(登録商標)界面活性剤としてヘンケル社（Ambler、PA、19002）より市販されている。

他の例としては、前の式の化合物の混合物からなるアルキルポリグリコシド界面活性剤組成物が挙げられ、式中、Ｚは５または６個の炭素原子を含有する還元糖から誘導した部分を表し；ａは１〜約６の値を有する数であり；ｂは０であり；Ｒ’は８〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。該組成物は、増大した界面活性特性および約１０〜約１６の範囲のＨＬＢおよびグリコシドの非フローリー（non-Flory）分布を有することを特徴とし、これは、アルキルモノグリコシドの混合物および量が次第に減少する２以上の種々の重合度を有するアルキルポリグリコシドの混合物からなり、ここで、２の重合度を有するポリグリコシドの重量またはそれらと３の重合度を有するポリグリコシドの混合物の重量は、モノグリコシドの量との関係で優位であり、該組成物は約１.８〜約３の平均重合度を有する。ピークを持つアルキルポリグリコシドとしても知られるこのような組成物は、アルコールを除去後のアルキルモノグリコシドおよびアルキルポリグリコシドの元の反応混合物から、モノグリコシドを分離することにより製造することができる。この分離を分子蒸留により行ってよく、通常、約７０-９５重量％のアルキルモノグリコシドの除去となる。アルキルモノグリコシドを除去後、得られた生成物における種々の成分（モノグリコシドおよびポリグリコシド）の相対分布は変化し、モノグリコシドに対するポリグリコシドの生成物中の濃度は増大し、全体に対する個々のポリグリコシドの濃度、すなわち全てのＤＰ留分の合計に対するＤＰ２（重合度＝２）およびＤＰ３（重合度＝３）留分も増大する。かかる組成物は、米国特許第５,２６６,６９０号に開示されており、その全体を参照により本明細書に組み込む。

本発明の組成物において使用してよい他のアルキルポリグリコシドは、そのアルキル部分が６〜１８個の炭素原子を含有し、組成物の平均炭素鎖長が約９〜約１４であり、少なくとも２元成分のアルキルポリグリコシドを２以上含み、ここで、２元成分はそれぞれ、その平均炭素鎖長に関して、約９〜約１４の平均炭素鎖長を有する界面活性剤組成物を提供するのに有効な量で混合物中に存在し、少なくとも１つまたは両方の２元成分は、過剰のアルコールを分離した適当なサッカリドと、６-２０個の炭素原子を含有するアルコールとを酸触媒反応させて誘導したポリグリコシドのフローリー分布を含む。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式（ＩＩ）［式中、Ｒ’は、Ｃ１２／１４／１６炭素鎖長分布を有する１価の有機基に相当するココナツ脂肪アルコールミッドカットに基づき、ｂはゼロであり、Ｚはグルコース残基である］で示される。

ヒドロキシ混合エーテル（ＨＭＥ）は、既知の非イオン性界面活性剤であり、非対称エーテル構造を有し、例えばオレフィンエポキシドに脂肪アルコールポリグリコールエーテルで開環反応を施すことにより得られるポリアルキレングリコール含量を有する。対応する生成物および硬質表面洗浄におけるそれらの使用は、例えば、欧州特許第０６９３０４９号および国際特許出願第９４/２２８００号（Olin）の主題であり、これらの文献を本明細書に引用する。

式（Ｉ）で示される化合物以外のカチオン性界面活性剤の典型例は、第四級アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクアット（esterquat）、より具体的には四級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。両性界面活性剤または双性イオン性界面活性剤の典型例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。上記の界面活性剤は全て既知の化合物である。特に適当で穏やかな、すなわち特に皮膚適合性である界面活性剤の典型例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ-および／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α-オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、アンホアセタール（amphoacetal）および／またはタンパク質脂肪酸縮合物（好ましくはコムギタンパク質に基づくもの）である。

以下の式（Ｉ）で示されるカチオン性界面活性剤と、上記の第２乳化剤として使用される１種以上の共界面活性剤とを組み合わせて、３〜５０重量％、より好ましくは５〜４５重量％のテルペンを含有するマイクロエマルションの製造に適当な界面活性剤パッケージを提供することが、本発明の好ましい主題の１つである。

このようなパッケージは、式（Ｉ）で示されるカチオン性界面活性剤および１種以上の第２乳化剤を、２：３〜２：１の重量比で含んでよい。好ましい第２乳化剤は、アルカノールアミド、例えばココジエタノールアミン（例えばCOMPERLAN(登録商標)COD、Cognis）；コカミドプロピルアミンオキシドなどのアミンオキシド（例えばDEHYTON(登録商標)CAW、Cognis）；直鎖状アルキルベンゼンスルホネートの塩（例えばCALIMULSE(登録商標)PRS、Pilot Chemical）から選択される。

好ましい組合せは、式（Ｉ）で示されるカチオン性乳化剤を、アルキル（オリゴ）グリコシド、およびエトキシ化直鎖状脂肪アルコールと共に含む。

好ましい態様において、本発明の水性マイクロエマルション組成物は、以下を含む：
約１〜２５重量％の式（Ｉ）で示されるカチオン性化合物；
約３〜５０重量％のテルペン；
約０.５〜１０重量％の非極性溶媒；
約１〜２５重量％の第２乳化剤；および
残りの水および任意に他の添加剤。

より好ましい態様は、以下を含む水性マイクロエマルションに関する：
約１〜２０重量％の式（Ｉ）で示されるカチオン性化合物；
約５〜４５重量％のテルペン；
約１〜５重量％の非極性溶媒；
約２〜１０重量％の第２乳化剤；および
残りの水および任意に他の添加剤。

研磨剤が存在する場合、水混和性溶媒を、約１重量％〜約１０重量％、好ましくは約３重量％〜約７重量％の範囲の量で加えてよい。より好ましくは、水混和性溶媒を約４重量％〜約６重量％の量で加える。

上記のマイクロエマルション組成物は、組成物の重量に基づいて約０.１〜約０.３重量％の、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される増粘剤をさらに含んでよい。

さらなる態様は、式（Ｉ）：

［式中、Ｒは１１個の炭素原子を含有するアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、水素またはＣ_１-４アルキル基を表し、Ｒ^３はＣ_１-４アルキル基であり、Ｒ^４は水素またはメチル基であり、Ａは直鎖状または分枝状Ｃ_２-６アルキレン基であり、ｎは１〜２５の数であり、Ｘはハロゲンまたはアルキルスルフェートである］に相当するカチオン性界面活性剤の、テルペンを含有する水性マイクロエマルション用の乳化剤としての使用に関する。

好ましくは、式（Ｉ）で示される化合物を、水性マイクロエマルション組成物の総重量に基づいて約１〜２５重量％の量で使用する。

本発明のさらなる態様は、一般式（Ｉ）で示される化合物の使用に関し、ここで、該式（Ｉ）で示される化合物は、アルカノールアミド、アミンオキシドおよび直鎖状アルキルベンゼンスルホネートの塩から選択される第２乳化剤と共に使用される。

本発明のマイクロエマルションは、主に、清浄組成物、または清浄組成物の一部として使用される。このような清浄組成物を、幅広い種類の用途で使用してよく、これらに限定されないが、産業施設用途および消費者用途の両方における、あらゆる種類の、天然および合成の編織物を含む硬質および多孔性表面からの、グリース、油、インク、チューインガムおよび塗料の除去を含む。異なるタイプの用途の例は、これらに限定されないが、天然毛および合成毛の両方を有する刷毛用の水洗い可能な塗料用刷毛洗浄剤としての、本発明の清浄組成物の使用である。別の使用は、人の皮膚および爪用洗浄剤としての使用であり、例えば塗料、グリース、のり、マニキュア液などを除去するための、手清浄剤および爪清浄剤である。本発明の清浄組成物は、カーペットおよびラグからグリース、油および塗料を除去するためのスポット清浄剤として、および、編織物からシミを除去するための洗濯用途でのプレスポッター（prespotter）として用いることもできる。他の用途は、鋼鉄およびコンクリート表面、例えば、車輪軸受またはグリースおよび油で汚れたタイヤ跡などを有するガレージ床から、リチウムおよびモリブデングリースなどのグリースの除去を含む。本発明の清浄組成物を用いて、海底石油掘削装置のコンクリートおよび金属表面を清浄化することもできる。

本発明のマイクロエマルションを製造するために、当業者に既知の通常の方法が用いられる。２段階方法を使用することが有利でありうる。第１に、テルペン、溶媒および他の任意の非水性添加剤と共に式（Ｉ）で示されるカチオン性化合物を含むプレミックスを提供し、第２段階において、それを水とブレンドする。段階１および段階２の間に、ブレンド物は、標準的な装置（好ましくは撹拌装置）で連続的に激しく混合される。

以下の実施例は、記載した本発明の液状清浄組成物を示す。例示した組成物はほんの例であり、本発明の範囲を限定しない。

以下の９つのマイクロエマルションを、本発明に従い製造した。

Claims

（ａ）式（Ｉ）：

［式中、Ｒは１１個の炭素原子を含有するアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、水素またはＣ_１-４アルキルを表し、Ｒ^３はＣ_１-４アルキル基であり、Ｒ^４は水素またはメチルであり、Ａは直鎖状または分枝状Ｃ_２-６アルキレン基であり、ｎは１〜２５の数であり、Ｘはハロゲンまたはアルキルスルフェートである］
で示される化合物から選択される第１乳化剤；
（ｂ）テルペン；
（ｃ）任意に、極性溶媒；
（ｄ）任意に、第２乳化剤；および
（ｅ）残りの水および任意に他の添加剤を１００％まで（全ての重量は組成物の総重量に基づく）
を含む、マイクロエマルション組成物。
式（Ｉ）で示される四級化アルキルアミンは、エトキシ化ヒマシ油、エトキシ化リシノール酸またはエトキシ化１２-ヒドロキシステアリン酸から誘導される、請求項１に記載のマイクロエマルション。
式（Ｉ）［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３はメチルである］で示される四級化アルキルアミンを含む、請求項１に記載のマイクロエマルション。
式（Ｉ）［式中、Ａはプロピレン基である］で示される四級化アルキルアミンを含む、請求項１に記載のマイクロエマルション。
式（Ｉ）［式中、ｎは５〜１０の数である］で示される四級化アルキルアミンを含む、請求項１に記載のマイクロエマルション。
式（Ｉ）［式中、Ｘはクロリドまたはメチルスルフェートである］で示される四級化アルキルアミンを含む、請求項１に記載のマイクロエマルション。
（ａ）約１〜約２５重量％の式（Ｉ）で示される化合物から選択される第１乳化剤；
（ｂ）約３〜約５０重量％のテルペン；
（ｃ）約１〜約１０重量％の溶媒；
（ｄ）任意に、第２乳化剤；および
（ｅ）残りの水および任意に他の添加剤、１００重量％まで（全ての重量は組成物の総重量に基づく）
を含む、請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
第１乳化剤は、組成物中に約１０〜約２０重量％の量で存在する、請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
第２乳化剤は、アルカノールアミド、アミンオキシドおよび直鎖状アルキルベンゼンスルホネートの塩からなる群から選択される、請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
第２乳化剤は１〜２５重量％の量で存在する、請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
極性溶媒は、ベンジルアルコール、プロピレングリコールｎ-ブチルエーテル、ｎ-ヘキサノール、グリコールフェニルエーテルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
極性溶媒は０.５〜１０重量％の量で存在する、請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
テルペンは天然ｄ-リモネン、合成ｄ-リモネン、ｄｌ-リモネン、パイン油、レモン油、オレンジ油、グレープフルーツ油、ライム油およびベルガモット油からなる群から選択される、請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
テルペンは３〜５０重量％の量で存在する、請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
追加の乳化剤、共界面活性剤、ｐＨ調整剤、研磨剤、殺生物剤、染料、香料、脂肪酸および増粘剤からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
第２乳化剤をさらに含む請求項１に記載のマイクロエマルション組成物であって、式（Ｉ）で示される化合物と該第２乳化剤との重量割合は２：３〜２：１である、マイクロエマルション組成物。
組成物の総重量の基づいて約０.１〜約０.３重量％の、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される増粘剤をさらに含む、請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
油連続マイクロエマルションの形態である請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
式（Ｉ）：

［式中、Ｒは１１個の炭素原子を含有するアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、水素またはＣ_１-４アルキルを表し、Ｒ^３はＣ_１-４アルキル基であり、Ｒ^４は水素またはメチルであり、Ａは直鎖状または分枝状Ｃ_２-６アルキレン基であり、ｎは１〜２５の数であり、Ｘはハロゲンまたはアルキルスルフェートである］
に相当するカチオン性界面活性剤の、テルペンを含有する水性マイクロエマルション用の乳化剤としての使用。
式（Ｉ）で示される化合物を、アルカノールアミド、アミンオキシドおよび直鎖状アルキルベンゼンスルホネートの塩からなる群から選択される第２乳化剤と併用する、請求項１９に記載の使用。
式（Ｉ）：

［式中、Ｒは１１個の炭素原子を含有するアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、水素またはＣ_１-４アルキルを表し、Ｒ^３はＣ_１-４アルキル基であり、Ｒ^４は水素またはメチルであり、Ａは直鎖状または分枝状Ｃ_２-６アルキレン基であり、ｎは１〜２５の数であり、Ｘはハロゲンまたはアルキルスルフェートである］
で示される１種以上のカチオン性界面活性剤を、１種以上のテルペンおよび水の混合物に添加する工程を含む、テルペン含有マイクロエマルションの製造方法。
アルカノールアミド、アミンオキシドおよび直鎖状アルキルベンゼンスルホネートの塩からなる群から選択される第２乳化剤をさらに含む、請求項２１に記載の方法。