JP2014234444A - Electroconductive double-sided adhesive tape - Google Patents

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Rie Yuto
理恵 由藤
康 武蔵島
Yasushi Musashijima
康 武蔵島
航大 中尾
Kodai Nakao
航大 中尾
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electroconductive double-sided adhesive tape that has anticorrosiveness while having electroconductivity and adhesiveness.SOLUTION: An electroconductive double-sided adhesive tape 1 comprises an electroconductive adhesive layer that comprises electroconductive particles and acrylic polymers, and has a water absorption of 2% or less.

Description

本発明は、導電性両面粘着テープに関する。   The present invention relates to a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape.

特許文献1に示されるように、太陽電池セルの電極と配線部材との間の電気的な接続に利用される導電性を備えた両面粘着テープ(導電性両面粘着テープ)が知られている。この種の粘着テープは、特許文献1に示されるように、粘着剤層として、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂中にニッケル粉末等の導電性粒子を分散させたものを備えている。   As shown in Patent Document 1, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape (conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape) having conductivity used for electrical connection between an electrode of a solar battery cell and a wiring member is known. As shown in Patent Document 1, this type of pressure-sensitive adhesive tape includes a pressure-sensitive adhesive layer in which conductive particles such as nickel powder are dispersed in a thermosetting resin such as an epoxy resin.

特開2007−214533号公報JP 2007-214533 A

しかしながら、前記粘着テープの使用環境によっては、前記粘着テープの周囲に、雨水や湿気等の水分が多く存在する場合も想定される。このような場合において、前記粘着テープの粘着剤層が水分を吸収すると、導電性両面粘着テープが貼り付けられている被着体(例えば、電極)に腐食が発生してしまう虞があった。   However, depending on the usage environment of the adhesive tape, there may be a case where there is a lot of moisture such as rain water or moisture around the adhesive tape. In such a case, if the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape absorbs moisture, the adherend (for example, electrode) to which the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape is attached may be corroded.

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、導電性及び接着性を備えつつ、耐腐食性を備えた導電性両面粘着テープを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape having corrosion resistance while having conductivity and adhesiveness.

本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、導電性粒子及びアクリル系ポリマーを含み、吸水率が2%以下である導電性粘着剤層を有する導電性両面粘着テープが、導電性及び接着性を備えつつ、耐腐食性を備えることを見出し、本発明の完成に至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape comprising a conductive pressure-sensitive adhesive layer containing conductive particles and an acrylic polymer and having a water absorption of 2% or less. It has been found that it has corrosion resistance while having conductivity and adhesiveness, and has completed the present invention.

前記導電性両面粘着テープにおいて、前記アクリル系ポリマーは、ヒドロキシル基含有モノマーに由来する構成単位を、0.01〜2質量%含むものであってもよい。   In the conductive double-sided adhesive tape, the acrylic polymer may include 0.01 to 2% by mass of a structural unit derived from a hydroxyl group-containing monomer.

前記導電性両面粘着テープにおいて、前記導電性粒子は、前記導電性粘着剤層中に0.8〜4体積%含まれるものであってもよい。   In the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the conductive particles may be contained in an amount of 0.8 to 4% by volume in the conductive pressure-sensitive adhesive layer.

前記導電性両面粘着テープにおいて、前記導電性粘着剤層の厚みtが7μm〜190μmであってもよい。   In the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the thickness t of the conductive pressure-sensitive adhesive layer may be 7 μm to 190 μm.

前記導電性両面粘着テープにおいて、前記導電性粒子の平均粒径d50(μm)が0.10μm〜190μmであってもよい。 In the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the conductive particles may have an average particle diameter d 50 (μm) of 0.10 μm to 190 μm.

前記導電性両面粘着テープにおいて、前記導電性粒子は、1.0×10−8Ωm〜10.0×10−8Ωmの電気抵抗値を有するものであってもよい。 In the conductive double-sided adhesive tape, the conductive particles may have an electrical resistance of 1.0 × 10 -8 Ωm~10.0 × 10 -8 Ωm.

前記導電性両面粘着テープにおいて、前記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を85〜98質量%含むものであってもよい。   In the conductive double-sided adhesive tape, the acrylic polymer may contain 85 to 98% by mass of a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester.

前記導電性両面粘着テープにおいて、前記導電性粘着剤層の厚みt(μm)と、前記導電性粒子の平均粒径d50(μm)との比(t/d50)の値が、1以上19以下の範囲であるものであってもよい。 In the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the ratio (t / d 50 ) of the thickness t (μm) of the conductive pressure-sensitive adhesive layer to the average particle diameter d 50 (μm) of the conductive particles is 1 or more. The range may be 19 or less.

本発明によれば、導電性及び接着性を備えつつ、耐腐食性を備えた導電性両面粘着テープを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while providing electroconductivity and adhesiveness, the electroconductive double-sided adhesive tape provided with corrosion resistance can be provided.

導電性両面粘着テープの構成を示す説明図Explanatory drawing which shows the structure of a conductive double-sided adhesive tape 抵抗値の評価方法を示す概略図Schematic showing the evaluation method of resistance value 段差追従性の評価方法を示す概略図Schematic showing the evaluation method of step following ability

(導電性両面粘着テープ)
本実施形態に係る導電性両面粘着テープは、導電性粒子及びアクリル系ポリマーを含み、吸水率が2%以下である導電性粘着剤層を有するものからなる。導電性両面粘着テープの形態としては、導電性基材を備えていない、いわゆる基材レス導電性両面粘着テープであってもよいし、導電性基材を備えている、いわゆる基材付き導電性両面粘着テープであってもよい。前記基材レス導電性両面粘着テープとしては、例えば、導電性粘着剤層のみからなる導電性両面粘着テープが挙げられる。これに対して、前記基材付き導電性両面粘着テープとしては、例えば、図1に示されるように、導電性基材2の両面にそれぞれ導電性粘着剤層3が形成された導電性両面粘着テープ1が挙げられる。
(Conductive double-sided adhesive tape)
The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to the present embodiment comprises a conductive pressure-sensitive adhesive layer containing conductive particles and an acrylic polymer and having a water absorption of 2% or less. The form of the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be a so-called base material-less conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape that does not have a conductive base material, or a conductive base material that has so-called base material conductivity. A double-sided adhesive tape may be used. Examples of the base material-less conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape include a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape comprising only a conductive pressure-sensitive adhesive layer. On the other hand, as said electroconductive double-sided adhesive tape with a base material, as FIG. 1 shows, for example, the electroconductive double-sided adhesive in which the electroconductive adhesive layer 3 was each formed in both surfaces of the electroconductive base material 2 Tape 1 is mentioned.

なお、一般的に「導電性両面粘着テープ」は、「導電性両面粘着シート」、「導電性両面粘着フィルム」等と異なった名称で呼ばれることもあるが、本明細書では、表現を「導電性両面粘着テープ」に統一する。また、導電性両面粘着テープにおける導電性粘着剤層を、単に「粘着剤層」と称し、導電性粘着剤層の表面を、「粘着面」と称する場合がある。   In general, “conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape” is sometimes referred to by a different name from “conductive double-sided pressure-sensitive adhesive sheet”, “conductive double-sided pressure-sensitive adhesive film”, etc. Standardized double-sided adhesive tape. Further, the conductive adhesive layer in the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be simply referred to as “adhesive layer”, and the surface of the conductive adhesive layer may be referred to as “adhesive surface”.

(導電性基材)
導電性基材は、金属箔等の導電性を有する薄手の基材からなる。導電性基材としては、金属箔が好ましい。金属箔の材質としては、導電性を有するものであれば特に制限されるものではなく、目的に応じて適宜選択される。導電性基材に利用される金属箔の材質としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀、鉄、及びこれらの合金等が挙げられる。それらの中でも、導電性、経済性、加工性等の観点より、アルミニウム箔、銅箔が好ましく、特に、アルミニウム箔が好ましい。
(Conductive substrate)
A conductive base material consists of a thin base material which has electroconductivity, such as metal foil. As the conductive substrate, metal foil is preferable. The material of the metal foil is not particularly limited as long as it has conductivity, and is appropriately selected according to the purpose. Examples of the material of the metal foil used for the conductive substrate include aluminum, copper, nickel, silver, iron, and alloys thereof. Among these, aluminum foil and copper foil are preferable from the viewpoint of conductivity, economy, workability, and the like, and aluminum foil is particularly preferable.

前記導電性基材の厚みは、特に制限されるものではないが、例えば、導電性両面粘着テープの軽量化、薄手化、経済性、段差追従性等の観点より、10μm〜100μmが好ましく、20μm〜80μmがより好ましく、25μm〜75μmが特に好ましい。   The thickness of the conductive substrate is not particularly limited, but is preferably 10 μm to 100 μm, for example, 20 μm from the viewpoints of weight reduction, thinning, economy, step following ability, etc. of the conductive double-sided adhesive tape. ˜80 μm is more preferable, and 25 μm to 75 μm is particularly preferable.

(導電性粘着剤層)
導電性粘着剤層は、導電性両面粘着テープの粘着面を提供する層となっている。導電性粘着剤層は、少なくとも、アクリル系ポリマーと、導電性粒子とを含むものからなる。また、導電性粘着剤層中には、必要に応じて粘着付与樹脂や、その他の成分が含まれてもよい。
(Conductive adhesive layer)
The conductive adhesive layer is a layer that provides the adhesive surface of the conductive double-sided adhesive tape. The conductive pressure-sensitive adhesive layer comprises at least an acrylic polymer and conductive particles. Further, the conductive pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifier resin and other components as necessary.

(アクリル系ポリマー)
アクリル系ポリマーは、導電性粘着剤層における粘着剤ベースポリマーとして利用されるものであり、(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分として構成される重合体である。アクリル系ポリマーは、前記モノマー主成分の他に、カルボキシル基含有モノマーやヒドロキシル基含有モノマーを共重合モノマー成分として含んでもよい。また、必要に応じて、更に他のモノマー成分が用いられてもよい。なお、本明細書において「(メタ)アクリル」とは「アクリル」及び/又は「メタクリル」(「アクリル」及び「メタクリル」のうち、何れか一方又は両方)を表すものとする。
(Acrylic polymer)
The acrylic polymer is used as a pressure-sensitive adhesive base polymer in the conductive pressure-sensitive adhesive layer, and is a polymer composed of (meth) acrylic acid alkyl ester as a main monomer component. The acrylic polymer may contain a carboxyl group-containing monomer or a hydroxyl group-containing monomer as a copolymerization monomer component in addition to the monomer main component. Further, other monomer components may be used as necessary. In the present specification, “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl” (one or both of “acryl” and “methacryl”).

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数が1〜12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルであれば特に制限されない。前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル等が挙げられる。   The (meth) acrylic acid alkyl ester is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n-. Butyl, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, (meta ) Hexyl acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid decyl, (meth) acrylic acid isodecyl, (meth) acrylic acid Le acid undecyl, (meth) dodecyl acrylate.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中でも、炭素数が4〜12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸n−ブチル(BA)、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)が特に好ましい。   Among the (meth) acrylic acid alkyl esters, (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms are preferred, and n-butyl acrylate (BA) and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) are preferred. Particularly preferred.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用されてもよい。   The said (meth) acrylic-acid alkylester may be used individually or in combination of 2 or more types.

前記アクリル系ポリマーは、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を、85〜98質量%含むことが好ましく、88〜98質量%含むことがより好ましく、90〜98質量%含むことが特に好ましい。   The acrylic polymer preferably contains 85 to 98% by mass, more preferably 88 to 98% by mass, and 90 to 98% by mass of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester. Particularly preferred.

前記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられる。また、これらのカルボキシル基含有モノマーの酸無水物(例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー)も、カルボキシル基含有モノマーとして用いることができる。これらのモノマー成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用されてもよい。   Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. In addition, acid anhydrides of these carboxyl group-containing monomers (for example, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride) can also be used as the carboxyl group-containing monomer. These monomer components may be used alone or in combination of two or more.

前記アクリル系ポリマーは、前記カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位を、1〜20質量%含むことが好ましく、1〜15質量%含むことがより好ましく、1〜10質量%含むことが特に好ましい。   The acrylic polymer preferably contains 1 to 20% by mass of structural units derived from the carboxyl group-containing monomer, more preferably 1 to 15% by mass, and particularly preferably 1 to 10% by mass.

前記ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、ビニルアルコール、アリルアルコール等が挙げられる。これらのモノマー成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用されてもよい。前記ヒドロキシル基含有モノマーの中でも、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましく、アクリル酸4−ヒドロキシブチルが特に好ましい。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, Examples include vinyl alcohol and allyl alcohol. These monomer components may be used alone or in combination of two or more. Among the hydroxyl group-containing monomers, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is preferable, and 4-hydroxybutyl acrylate is particularly preferable.

前記アクリル系ポリマーは、前記ヒドロキシル基含有モノマーに由来する構成単位を、0.01〜2質量%含むことが好ましく、0.01〜1質量%含むことがより好ましく、0.01〜0.08質量%含むことが特に好ましい。   The acrylic polymer preferably contains 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass of a structural unit derived from the hydroxyl group-containing monomer, and 0.01 to 0.08. It is particularly preferable to contain it in mass%.

他の共重合モノマー成分としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル等のエポキシ基含有モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー;N−ビニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール等の複素環含有ビニル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート等のリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー;2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;トリエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の多官能モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン等オレフィン系モノマー;ビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー等が挙げられる。これらのモノマー成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用されてもよい。   Examples of other copolymerization monomer components include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, and N-butoxymethyl (meth). Amide group-containing monomers such as acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide; amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acryloylmorpholine, N- Vinyl piperidone Heterocycle-containing vinyl monomers such as N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole and N-vinylimidazole; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinylsulfonate; phosphate group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate; Imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; Isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate; (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate Polyfunctional monomers such as triethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate; vinyl acetate, vinyl propionate, etc. Vinyl ester-based monomer, ethylene, propylene, isoprene, butadiene and the like olefinic monomers; vinyl ether monomers such as vinyl ether. These monomer components may be used alone or in combination of two or more.

前記アクリル系ポリマーは、前記共重合モノマー成分に由来する構成単位を、10質量%以下で含んでもよい。   The acrylic polymer may include 10% by mass or less of a structural unit derived from the copolymerization monomer component.

導電性粘着剤層の粘着剤ベースポリマーにおけるアクリル系ポリマーの含有量は、50質量%〜100質量%が好ましく、70質量%〜100質量%がより好ましく、90質量%〜100質量%が特に好ましい。   The content of the acrylic polymer in the adhesive base polymer of the conductive adhesive layer is preferably 50% by mass to 100% by mass, more preferably 70% by mass to 100% by mass, and particularly preferably 90% by mass to 100% by mass. .

なお、本発明の目的を損なわない範囲において、導電性粘着剤層中のベースポリマーとして、アクリル系ポリマー以外のベースポリマーが用いられてもよい。前記ベースポリマーとしては、例えば、ポリイソプレンゴム、スチレン・ブタジエン(SB)ゴム、スチレン・イソプレン(SI)ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)ゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(SBS)ゴム、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(SEBS)ゴム、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)ゴム、スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体(SEP)ゴム、再生ゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレン、及びこれらの変性体等の合成ゴム、天然ゴム等のゴム系ポリマー;シリコーン系ポリマー;ビニルエステル系ポリマー等の公知の粘着剤に用いられるベースポリマーが挙げられる。これらは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用されてもよい。   In addition, in the range which does not impair the objective of this invention, base polymers other than an acrylic polymer may be used as a base polymer in a conductive adhesive layer. Examples of the base polymer include polyisoprene rubber, styrene / butadiene (SB) rubber, styrene / isoprene (SI) rubber, styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS) rubber, and styrene / butadiene / styrene block copolymer. Combined (SBS) rubber, Styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (SEBS) rubber, Styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer (SEPS) rubber, Styrene / ethylene / propylene block copolymer (SEP) Rubber polymers such as rubber, recycled rubber, butyl rubber, polyisobutylene, and modified rubbers thereof, rubber polymers such as natural rubber; silicone polymers; base polymers used for known adhesives such as vinyl ester polymers . These may be used alone or in combination of two or more.

前記アクリル系ポリマーは、公知の重合方法により調製することができる。重合方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、光重合法等が挙げられる。本実施形態の場合、導電性粒子の分散性、経済性等の観点より、溶液重合法が好ましい。   The acrylic polymer can be prepared by a known polymerization method. Examples of the polymerization method include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a photopolymerization method. In the case of this embodiment, the solution polymerization method is preferable from the viewpoints of the dispersibility and economical efficiency of the conductive particles.

前記アクリル系ポリマーの重合に利用される重合開始剤、連鎖移動剤等は、特に制限されるものではなく、公知のものの中から適宜選択される。   The polymerization initiator, chain transfer agent and the like used for the polymerization of the acrylic polymer are not particularly limited, and are appropriately selected from known ones.

前記重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)等のアゾ系重合開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン等の過酸化物系重合開始剤等の油溶性重合開始剤が挙げられる。前記重合開始剤は、単独で又は2種以上組み合わせて使用されてもよい。前記重合開始剤の使用量は、例えば、全モノマー成分100質量部に対して、0.01〜1質量部程度の範囲から適宜、選択されてもよい。   Examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4,4- Azo polymerization initiators such as trimethylpentane) and dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate); benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl Peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis ( - butylperoxy) an oil-soluble polymerization initiator such as peroxide polymerization initiators cyclododecane, and the like. The said polymerization initiator may be used individually or in combination of 2 or more types. The usage-amount of the said polymerization initiator may be suitably selected from the range of about 0.01-1 mass part with respect to 100 mass parts of all the monomer components, for example.

前記連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメルカプト−1−プロパノール等が挙げられる。前記連鎖移動剤は、単独で又は2種以上組み合わせて使用されてもよい。   Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol. The chain transfer agents may be used alone or in combination of two or more.

前記アクリル系ポリマーの重合に利用される溶剤(溶媒)としては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。前記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。前記溶剤は、単独で又は2種以上組み合わせて使用されてもよい。   As a solvent (solvent) used for the polymerization of the acrylic polymer, various general solvents can be used. Examples of the solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methylcyclohexane Organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. The said solvent may be used individually or in combination of 2 or more types.

前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、前記アクリル系ポリマーを含む溶液の塗工性、前記アクリル系ポリマーを含む導電性粘着剤層の段差追従性等の観点より、30万〜100万が好ましく、40万〜80万がより好ましい。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤等の各成分の種類、使用量や、重合時間、重合温度等の重合条件等を適宜、調節することにより、制御できる。なお、前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定できる。   The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer is 300,000 to 1,000,000 from the viewpoints of the coating property of the solution containing the acrylic polymer, the step following property of the conductive adhesive layer containing the acrylic polymer, and the like. Is preferable, and 400,000 to 800,000 is more preferable. The weight average molecular weight of the acrylic polymer can be controlled by appropriately adjusting the type and amount of each component such as a polymerization initiator, polymerization conditions such as polymerization time and polymerization temperature. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer can be measured by, for example, a gel permeation chromatograph (GPC) method.

(導電性粒子)
導電性粒子(導電性フィラー)としては、金属粉等の導電性を有する粒子が利用される。導電性粒子に利用される材質としては、例えば、ニッケル、鉄、クロム、コバルト、アルミニウム、アンチモン、モリブデン、銅、銀、白金、金等の金属、ステンレス等の合金、金属酸化物、カーボンブラック等のカーボン等の導電性材料が挙げられる。導電性粒子としては、前記導電性材料からなる粒子(粉末)であってもよいし、ポリマービーズ、ガラスビーズ等の粒子の表面を、金属被覆した金属被覆粒子であってもよい。導電性粒子は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用されてもよい。
(Conductive particles)
As the conductive particles (conductive filler), conductive particles such as metal powder are used. Examples of materials used for the conductive particles include nickel, iron, chromium, cobalt, aluminum, antimony, molybdenum, copper, silver, platinum, gold and other metals, stainless steel alloys, metal oxides, carbon black, and the like. And conductive materials such as carbon. The conductive particles may be particles (powder) made of the conductive material, or may be metal-coated particles obtained by metal-coating the surface of particles such as polymer beads and glass beads. The conductive particles may be used alone or in combination of two or more.

導電性粒子としては、良導電性(低電気抵抗値)等の観点より、ニッケル、銀、ステンレス等の金属系粒子が好ましく、ニッケル、銀等の金属粒子がより好ましく、銀粒子(銀粉)が特に好ましい。   As the conductive particles, metal particles such as nickel, silver and stainless steel are preferable, metal particles such as nickel and silver are more preferable, and silver particles (silver powder) are preferable from the viewpoint of good conductivity (low electric resistance value) and the like. Particularly preferred.

導電性粒子の形状は、球状等からなり、公知のものから適宜、選択される。   The shape of the conductive particles is spherical or the like and is appropriately selected from known ones.

導電性粒子の平均粒径d50は、0.10μm〜190μmが好ましく、0.36μm〜150μmがより好ましく、0.36μm〜100μmが特に好ましい。なお、導電性粒子の平均粒径d50は、粒度分布における50%累積値(メディアン径)である。平均粒径d50は、例えば、後述のレーザー回折・散乱法により測定される。なお、導電性粘着剤層中に2種以上の導電性粒子が含まれている場合には、全ての導電性粒子を混合した分布から上記平均粒径が算出される。 Conductive average particle size d 50 of the particles is preferably 0.10Myuemu~190myuemu, more preferably 0.36μm~150μm, 0.36μm~100μm is particularly preferred. The average particle size d 50 of the electrically conductive particles is 50% cumulative value in the particle size distribution (median diameter). The average particle size d 50 is measured, for example, by a laser diffraction scattering method described below. In addition, when 2 or more types of electroconductive particle is contained in an electroconductive adhesive layer, the said average particle diameter is computed from the distribution which mixed all the electroconductive particles.

導電性粒子としては、例えば、福田金属箔粉工業株式会社製、商品名「Ag−HWQ−400」を用いることができる。   As electroconductive particle, the Fukuda metal foil powder industry make and brand name "Ag-HWQ-400" can be used, for example.

導電性粒子の電気抵抗率(Ωm)は、特に制限はなく目的に応じて適宜、選択されるが、例えば、1.00×10−8Ωm〜1.00×10−5Ωmが好ましく、1.00×10−8Ωm〜1.00×10−6Ωmがより好ましく、1.00×10−8Ωm〜1.00×10−7Ωmが特に好ましい。導電性粒子の電気抵抗率がこのような範囲であると、導電性粘着剤層の抵抗値を低くすることができる。なお、導電性粒子の具体的な電気抵抗値は、例えば、銀:1.59×10−8Ωm、ニッケル:6.99×10−8Ωm、ステンレス:72.0×10−8Ωmである。 The electrical resistivity (Ωm) of the conductive particles is not particularly limited and is appropriately selected according to the purpose. For example, 1.00 × 10 −8 Ωm to 1.00 × 10 −5 Ωm is preferable, and 1 0.000 × 10 −8 Ωm to 1.00 × 10 −6 Ωm is more preferable, and 1.00 × 10 −8 Ωm to 1.00 × 10 −7 Ωm is particularly preferable. When the electrical resistivity of the conductive particles is within such a range, the resistance value of the conductive pressure-sensitive adhesive layer can be lowered. The specific electric resistance values of the conductive particles are, for example, silver: 1.59 × 10 −8 Ωm, nickel: 6.99 × 10 −8 Ωm, stainless steel: 72.0 × 10 −8 Ωm. .

導電性粒子の配合量は、導電性粘着剤層を形成するための粘着剤組成物中における粘着剤ベースポリマー(例えば、アクリル系ポリマー)の固形分100質量部に対して、5〜100質量部が好ましく、5〜80質量部がより好ましく、5〜50質量部が特に好ましい。導電性粒子の配合量が、このような範囲であると、導電性粘着剤層の導電性と粘着力とを両立できる。   The compounding quantity of electroconductive particle is 5-100 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content of the adhesive base polymer (for example, acrylic polymer) in the adhesive composition for forming a conductive adhesive layer. Is preferable, 5-80 mass parts is more preferable, and 5-50 mass parts is especially preferable. When the blending amount of the conductive particles is within such a range, both the conductivity and the adhesive strength of the conductive adhesive layer can be achieved.

なお、導電性粘着剤層における導電性粒子の体積添加量(体積%)は、例えば、1〜15体積%が好ましく、1〜10体積%がより好ましく、1〜8体積%が特に好ましい。導電性粒子の体積添加量が、このような範囲であると、導電性粘着剤層の導電性と粘着力とを両立できる。   In addition, 1-15 volume% is preferable, for example, 1-15 volume% is more preferable, for example, 1-10 volume% is more preferable, and 1-10 volume% is especially preferable for the volume addition amount (volume%) of a conductive adhesive layer. When the volume addition amount of the conductive particles is within such a range, both the conductivity and the adhesive force of the conductive adhesive layer can be achieved.

例えば、導電性粘着剤層が導電性粒子と共に、アクリル系ポリマー、粘着付樹脂、及び架橋剤を含む場合において、導電性粒子の体積添加量(体積%)は、以下の計算式により求められる。
体積添加量(体積%)={(導電性粒子の配合量(g))/(導電性粒子の比重(g/cm)}/{(アクリル系ポリマーの配合量(g))/(アクリル系ポリマーの比重(g/cm))+(粘着付与樹脂の配合量(g))/(粘着付与樹脂の比重(g/cm))+(架橋剤の配合量(g))/(架橋剤の比重(g/cm))}×100
なお、アクリル系ポリマー、粘着付与樹脂、及び架橋剤等の比重は、一般的に1g/cmとなるため、この値で計算されてもよい。
For example, when the conductive pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer, a pressure-sensitive adhesive resin, and a crosslinking agent together with the conductive particles, the volume addition amount (% by volume) of the conductive particles can be obtained by the following calculation formula.
Volume addition amount (% by volume) = {(Blend amount of conductive particles (g)) / (Specific gravity of conductive particles (g / cm 3 )} / {(Blend amount of acrylic polymer (g)) / (Acrylic Specific gravity (g / cm 3 )) + (tackifying resin blending amount (g)) / (tackifying resin specific gravity (g / cm 3 )) + (crosslinking agent blending amount (g)) / ( Specific gravity of crosslinking agent (g / cm 3 ))} × 100
In addition, since specific gravity, such as an acrylic polymer, tackifying resin, and a crosslinking agent, will generally be 1 g / cm < 3 >, you may calculate with this value.

導電性粘着剤層は、アクリル系ポリマー等のベースポリマー以外の成分として、粘着付与樹脂を含んでもよい。前記粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂、石油系粘着付与樹脂等が挙げられる。前記粘着付与樹脂としては、特にロジン系粘着付与樹脂が好ましい。粘着付与樹脂は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用されてもよい。   The conductive pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifying resin as a component other than the base polymer such as an acrylic polymer. Examples of the tackifier resin include terpene tackifier resins, phenol tackifier resins, rosin tackifier resins, and petroleum tackifier resins. As the tackifier resin, a rosin tackifier resin is particularly preferable. The tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.

前記テルペン系粘着付与樹脂としては、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン系樹脂、これらのテルペン系樹脂を変性(フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等)した変性テルペン系樹脂(例えば、テルペンフェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂等)等が挙げられる。   Examples of the terpene-based tackifier resins include terpene resins such as α-pinene polymers, β-pinene polymers, and dipentene polymers, and modifications of these terpene resins (phenol modification, aromatic modification, hydrogenation modification). Modified terpene resins (for example, terpene phenol resins, styrene modified terpene resins, aromatic modified terpene resins, hydrogenated terpene resins, etc.) and the like.

前記フェノール系粘着付与樹脂としては、例えば、各種フェノール類(例えば、フェノール、m−クレゾール、3,5−キシレノール、p−アルキルフェノール、レゾルシン等)とホルムアルデヒドとの縮合物(例えば、アルキルフェノール系樹脂、キシレンホルムアルデヒド系樹脂等)、前記フェノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ触媒で付加反応させて得られるレゾール、前記フェノール類とホルムアルデヒドとを酸触媒で縮合反応させて得られるノボラック、ロジン類(未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体等)にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。   Examples of the phenol-based tackifying resin include condensates (for example, alkylphenol-based resins, xylene) of various phenols (for example, phenol, m-cresol, 3,5-xylenol, p-alkylphenol, resorcin, etc.) and formaldehyde. Formaldehyde resins), resols obtained by addition reaction of the phenols and formaldehyde with an alkali catalyst, novolaks and rosins obtained by condensation reaction of the phenols and formaldehyde with an acid catalyst (unmodified rosin, modified) Examples thereof include rosin-modified phenol resins obtained by adding phenol to rosin and various rosin derivatives with an acid catalyst and performing thermal polymerization.

前記ロジン系粘着付与樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン)、これらの未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等)、各種のロジン誘導体等が挙げられる。なお、前記ロジン誘導体としては、例えば、未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したロジンのエステル化合物、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等の変性ロジンをアルコール類によりエステル化した変性ロジンのエステル化合物等のロジンエステル類;未変性ロジン、変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;未変性ロジン、変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)、不飽和脂肪酸変性ロジン類や不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシル基を還元処理したロジンアルコール類;未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等のロジン類(特に、ロジンエステル類)の金属塩等が挙げられる。   Examples of the rosin-based tackifying resin include unmodified rosins such as gum rosin, wood rosin, tall oil rosin (raw rosin), and modified rosins modified by hydrogenation, disproportionation, polymerization, etc. of these unmodified rosins ( Hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, other chemically modified rosins, etc.) and various rosin derivatives. Examples of the rosin derivatives include rosin ester compounds obtained by esterifying unmodified rosin with alcohols, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, and polymerized rosin. Rosin esters such as ester compounds; Unmodified rosin, Unmodified rosin (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.) modified with unsaturated fatty acids; Unsaturated fatty acid modified rosins; Rosin esters with unsaturated fatty acids Modified unsaturated fatty acid modified rosin esters; reduction of carboxyl groups in unmodified rosin, modified rosin (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.), unsaturated fatty acid modified rosins and unsaturated fatty acid modified rosin esters Treated rosin alcohols; rosins such as unmodified rosin, modified rosin, various rosin derivatives (In particular, rosin esters), and metal salts of.

前記石油系粘着付与樹脂としては、例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂(脂肪族環状石油樹脂)、脂肪族・芳香族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加石油樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の公知の石油樹脂が挙げられる。   Examples of the petroleum-based tackifier resins include aromatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins (aliphatic cyclic petroleum resins), aliphatic / aromatic petroleum resins, aliphatic / aliphatic resins. Well-known petroleum resins such as cyclic petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, coumarone resins, coumarone indene resins and the like can be mentioned.

粘着付与樹脂の配合量は、導電性粘着剤層を形成するための粘着剤組成物中における粘着剤ベースポリマー(例えば、アクリル系ポリマー)の固形分100質量部に対して、5〜50質量部が好ましく、10〜50質量部がより好ましく、10〜40質量部が特に好ましい。粘着付与樹脂の配合量が、このような範囲であると、導電性粘着剤層における粘着力を十分発現させることができる。   The compounding quantity of tackifying resin is 5-50 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content of the adhesive base polymer (for example, acrylic polymer) in the adhesive composition for forming a conductive adhesive layer. Is preferable, 10-50 mass parts is more preferable, and 10-40 mass parts is especially preferable. When the compounding amount of the tackifying resin is in such a range, the adhesive force in the conductive adhesive layer can be sufficiently expressed.

導電性粘着剤層に用いられるアクリル系ポリマー等の粘着剤ベースポリマーには、架橋剤が添加されてもよい。前記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。前記架橋剤としては、特にイソシアネート系架橋剤が好ましい。前記架橋剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用されてもよい。   A crosslinking agent may be added to the pressure-sensitive adhesive base polymer such as an acrylic polymer used for the conductive pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a urea crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, and a metal salt crosslinking agent. Examples include a crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and an amine crosslinking agent. As the crosslinking agent, an isocyanate-based crosslinking agent is particularly preferable. The said crosslinking agent may be used individually or in combination of 2 or more types.

前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、1,2−エチレンジイソシアネート、1,4−ブチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネ−ト、水素添加キシレンジイソシアネ−ト等の脂環族ポリイソシアネート類;2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートL」]、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートHL」]等が挙げられる。   Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, Cycloaliphatic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′- Aromatic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct [trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. , Trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. under the trade name "Coronate HL"], and the like.

前記エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3−ビス(N,N−グリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−S−ジグリシジルエーテル、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられる。   Examples of the epoxy-based crosslinking agent include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, penta Erythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycid Ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcin diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, two epoxy groups in the molecule The epoxy resin etc. which have the above are mentioned.

架橋剤の配合量は、導電性粘着剤層を形成するための粘着剤組成物中における粘着剤ベースポリマー(例えば、アクリル系ポリマー)の固形分100質量部に対して、0.001〜10質量部が好ましい。   The compounding quantity of a crosslinking agent is 0.001-10 mass with respect to 100 mass parts of solid content of the adhesive base polymer (for example, acrylic polymer) in the adhesive composition for forming a conductive adhesive layer. Part is preferred.

導電性粘着剤層は、本発明の目的を損なわない範囲において、老化防止剤、着色剤(顔料、染料等)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤等の公知の添加剤が配合されてもよい。   As long as the conductive adhesive layer does not impair the object of the present invention, known anti-aging agents, colorants (pigments, dyes, etc.), ultraviolet absorbers, antioxidants, plasticizers, softeners, surfactants, etc. The additive may be blended.

また、導電性粘着剤層を形成するための、粘着剤ベースポリマー等からなる組成物は、各種の一般的な溶剤により適宜、粘度が調節された溶液として用いられてもよい。前記溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。前記溶剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用されてもよい。   Moreover, the composition which consists of an adhesive base polymer etc. for forming an electroconductive adhesive layer may be used as a solution by which the viscosity was adjusted suitably with the various general solvent. Examples of the solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methylcyclohexane Organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. The said solvent may be used individually or in combination of 2 or more types.

(剥離ライナー)
本実施形態の導電性両面粘着テープは、使用時までは、各導電性粘着剤層の粘着面を保護するための剥離ライナーを備えていてもよい。このような剥離ライナーとしては、特に限定されるものではなく、公知の剥離ライナーから適宜選択して用いることができる。
(Release liner)
The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment may include a release liner for protecting the pressure-sensitive adhesive surface of each conductive pressure-sensitive adhesive layer until use. Such a release liner is not particularly limited, and can be appropriately selected from known release liners.

剥離ライナーとしては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離剤により表面処理されたプラスチックフィルム、紙等の剥離層を有する基材;ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等のフッ素系ポリマーからなる低接着性基材;オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等)等の無極性ポリマーからなる低接着性基材等が挙げられる。   Examples of the release liner include a base material having a release layer such as a plastic film or paper surface-treated with a release agent such as silicone, long-chain alkyl, fluorine, or molybdenum sulfide; polytetrafluoroethylene, polychlorotri Low adhesion substrate made of fluoropolymer such as fluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer; olefin resin (for example, , Polyethylene, polypropylene, etc.) and other low-adhesive substrates made of nonpolar polymers.

(導電性粘着剤層の形成方法)
本実施形態の導電性両面粘着テープにおける導電性粘着剤層の形成方法としては、特に限定されないが、例えば、導電性粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を、導電性基材又は剥離ライナーに塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥及び/又は硬化する方法が挙げられる。
(Method for forming conductive adhesive layer)
Although it does not specifically limit as a formation method of the electroconductive adhesive layer in the electroconductive double-sided adhesive tape of this embodiment, For example, the adhesive composition for forming an electroconductive adhesive layer is made into a conductive base material or peeling. The method of apply | coating (coating) to a liner and drying and / or hardening | curing as needed is mentioned.

なお、導電性粘着剤層の形成方法における塗布(塗工)には、公知のコーティング法を用いることができる。コーティング法としては、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等のコーターを用いる方法が挙げられる。   In addition, a well-known coating method can be used for application | coating (coating) in the formation method of an electroconductive adhesive layer. Examples of the coating method include a method using a coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, and a direct coater.

(導電性両面粘着テープの形態)
本実施形態の導電性両面粘着テープは、一般的な両面粘着テープの形態をとることができる。例えば、本実施形態の導電性両面粘着テープは、平面状に広がった形態を有していてもよいし、ロール状に巻回された巻回体の形態を有していてもよい。
(Form of conductive double-sided adhesive tape)
The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment can take the form of a general double-sided pressure-sensitive adhesive tape. For example, the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment may have a form that spreads in a planar shape, or may have a form of a wound body wound in a roll shape.

(導電性粘着剤層の厚みt)
本実施形態の導電性両面粘着テープにおける導電性粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、例えば、10μm〜200μmが好ましく、10μm〜170μmがより好ましく、10μm〜150μmが特に好ましい。導電性粘着剤層の厚みがこのような範囲であると、導電性粘着剤層の段差追従性が良くなる。
(Thickness t of conductive adhesive layer)
Although the thickness of the electroconductive adhesive layer in the electroconductive double-sided adhesive tape of this embodiment is not specifically limited, For example, 10 micrometers-200 micrometers are preferable, 10 micrometers-170 micrometers are more preferable, 10 micrometers-150 micrometers are especially preferable. When the thickness of the conductive pressure-sensitive adhesive layer is in such a range, the step following property of the conductive pressure-sensitive adhesive layer is improved.

導電性両面粘着テープが2つの導電性粘着剤層を備える場合、それらは互いに同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。   When the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape includes two conductive pressure-sensitive adhesive layers, they may be the same as each other or different from each other.

本実施形態の導電性両面粘着テープは、導電性基材、導電性粘着剤層以外にも、本発明の目的を損なわない範囲において、他の層(例えば、中間層、下塗り層等)を備えていてもよい。   The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment includes other layers (for example, an intermediate layer, an undercoat layer, etc.) in addition to the conductive base material and the conductive pressure-sensitive adhesive layer as long as the object of the present invention is not impaired. It may be.

(t/d50
本実施形態の導電性両面粘着テープにおいて、導電性粘着剤層の厚みt(μm)と、導電性粒子の平均粒径d50(μm)との比(t/d50)の値が、1以上19以下の範囲でることが好ましく、1を超えて10以下がより好ましく、1を超えて4以下が特に好ましい。t/d50の値がこのような範囲であると、導電性両面粘着テープにおいて、良好な導電性及び粘着力(接着力)と共に、耐腐食性を成立させることができる。
(T / d 50 )
In the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment, the ratio (t / d 50 ) of the thickness t (μm) of the conductive pressure-sensitive adhesive layer to the average particle diameter d 50 (μm) of the conductive particles is 1 It is preferably in the range of 19 or less, more preferably 1 to 10 or less, particularly preferably 1 to 4 or less. When the value of t / d 50 is in such a range, the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape can achieve corrosion resistance as well as good conductivity and adhesive strength (adhesive strength).

(用途)
本実施形態の導電性両面粘着テープは、良好な粘着力(接着力)、導電性と共に、良好な耐腐食性を備えているため、離隔した2か所間を電気的に導通させる用途、電気・電子機器やケーブルの電磁波シールド用途等に好適に使用される。特に、様々な環境下での使用や長期間の使用において、抵抗値が上昇することなく、安定な電気伝導性を発揮することが要求される用途、具体的には、例えば、プリント配線基板の接地、電子機器の外装シールドケースの接地、静電気防止用のアース取り、電源装置や電子機器等(例えば、携帯型情報端末、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等の表示装置、太陽電池等)の内部配線等に使用される。
(Use)
The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment has good adhesion (adhesive strength), electrical conductivity, and good corrosion resistance. -It is suitably used for electromagnetic shielding applications of electronic devices and cables. In particular, in applications under various environments and for long-term use, applications that require stable electrical conductivity without increasing the resistance value, specifically, for example, printed circuit boards Grounding, grounding of outer shield case of electronic equipment, grounding for preventing static electricity, power supply device and electronic equipment (for example, portable information terminal, liquid crystal display device, organic EL (electroluminescence) display device, PDP (plasma display panel) ), Internal wiring of display devices such as electronic paper, solar cells, etc.).

本実施形態の導電性両面粘着テープは、良好な粘着力(接着力)及び導電性を備えるとともに、耐腐食性を備えている。また、本実施形態の導電性両面粘着テープは、その他に、段差追従性、高温(例えば200℃以上(具体的には約260℃))加熱時の接着信頼性(高温加熱時の膨れ等の体積変化による接着性低下が防止されることによる接着信頼性)等を備えている。   The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment has a good adhesive force (adhesive force) and conductivity, and also has corrosion resistance. In addition, the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to the present embodiment has, in addition, step following ability, adhesion reliability at high temperature (for example, 200 ° C. or more (specifically, about 260 ° C.)), and swelling reliability at high temperature heating, etc. For example, adhesion reliability due to prevention of deterioration of adhesion due to volume change).

本実施形態の導電性両面粘着テープにおける導電性粘着剤層の粘着力は、特に限定されないが、例えば、5(N/20mm)〜50(N/20mm)が好ましく、5(N/20mm)〜40(N/20mm)がより好ましく、5(N/20mm)〜35(N/20mm)が特に好ましい。   Although the adhesive force of the electroconductive adhesive layer in the electroconductive double-sided adhesive tape of this embodiment is not specifically limited, For example, 5 (N / 20mm) -50 (N / 20mm) are preferable, and 5 (N / 20mm)- 40 (N / 20 mm) is more preferable, and 5 (N / 20 mm) to 35 (N / 20 mm) is particularly preferable.

本実施形態の導電性両面粘着テープの抵抗値は、特に限定されないが、例えば、0.1Ω〜10Ωが好ましく、0.1Ω〜8Ωがより好ましく、0.1Ω〜5Ωが特に好ましい。   Although the resistance value of the electroconductive double-sided adhesive tape of this embodiment is not specifically limited, For example, 0.1Ω-10Ω is preferable, 0.1Ω-8Ω is more preferable, and 0.1Ω-5Ω is particularly preferable.

本実施形態の導電性両面粘着テープ(導電性粘着剤層)における貯蔵弾性率(温度条件23℃)は、特に限定されないが、例えば、3.0×10Pa以下が好ましく、2.90×10Pa以下がより好ましく、2.50×10Pa以下が特に好ましい。 Although the storage elastic modulus (temperature condition 23 degreeC) in the electroconductive double-sided adhesive tape (conductive adhesive layer) of this embodiment is not specifically limited, For example, 3.0 * 10 < 5 > Pa or less is preferable and 2.90 *. 10 5 Pa or less is more preferable, and 2.50 × 10 5 Pa or less is particularly preferable.

本実施形態の導電性両面粘着テープ(導電性粘着剤層)における貯蔵弾性率(温度条件70℃)は、特に限定されないが、例えば、0.4×10Pa以上8.0×10Pa以下が好ましい。 Although the storage elastic modulus (temperature condition 70 degreeC) in the electroconductive double-sided adhesive tape (conductive adhesive layer) of this embodiment is not specifically limited, For example, 0.4 * 10 < 5 > Pa or more and 8.0 * 10 < 5 > Pa The following is preferred.

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. In addition, this invention is not limited at all by these Examples.

〔実施例1〕
n−ブチルアクリレート(BA)70質量部、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)30質量部、アクリル酸(AA)3質量部、及び4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)0.05質量部を、トルエンを溶媒とし、かつアゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を開始剤として、常法により溶液重合させて(65℃で5時間、80℃で2時間)、アクリル系ポリマー(重量平均分子量:約50万)の溶液(以下、ポリマー溶液A)を得た。ポリマー溶液Aの固形分濃度は、40.0質量%であった。
[Example 1]
70 parts by mass of n-butyl acrylate (BA), 30 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 3 parts by mass of acrylic acid (AA), 0.05 part by mass of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), and toluene as a solvent In addition, 0.1 parts by mass of azobisisobutyronitrile was used as an initiator for solution polymerization by a conventional method (5 hours at 65 ° C., 2 hours at 80 ° C.), and an acrylic polymer (weight average molecular weight: about 50 Solution) (hereinafter referred to as polymer solution A). The solid content concentration of the polymer solution A was 40.0% by mass.

前記ポリマー溶液Aの固形分100質量部に対して、粘着付与樹脂として重合ロジンペンタエリスリトールエステル(荒川化学(株)製、商品名「ペンセル D−125」)30質量部と、導電性粒子として銀粉末(福田金属箔粉工業株式会社製、商品名「Ag−HWQ−400」、粒径d50=10μm)35質量部、イソシアネート架橋剤(日本ポリウレタン(株)製、商品名「コロネートL」)2質量部、及びトルエン100質量部を配合し、攪拌機で10分間混合して、粘着剤組成物溶液Aを得た。 30 parts by mass of polymerized rosin pentaerythritol ester (trade name “Pencel D-125” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) as a tackifier resin and 100 parts by mass of silver as conductive particles with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polymer solution A Powder (made by Fukuda Metal Foil Powder Co., Ltd., trade name “Ag-HWQ-400”, particle size d 50 = 10 μm) 35 parts by mass, isocyanate crosslinking agent (made by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name “Coronate L”) 2 parts by mass and 100 parts by mass of toluene were blended and mixed with a stirrer for 10 minutes to obtain an adhesive composition solution A.

なお、導電性粒子の平均粒径d50は、レーザー回折・散乱式マイクロトラック粒度分布測定装置MT3300(日機装株式会社製)を用いて測定した。
溶媒は、水(屈折率1.33)を使用して、試料濃度がdv値(測定粒子から得られる散乱光量から得られる無次元量の値。測定部の粒子の体積に比例する数値で測定濃度を決定するマイクロトラックでの目安。)が0.02〜0.5の範囲となるように試料(導電性粒子)を添加し、超音波装置(出力40W)を用いて超音波を3分間照射し、流速70%(35cc/分)で循環させながら測定(測定条件:粒子透過性・・・反射)を行った。なお、以降の実施例、比較例についても同様にして、平均粒径d50を求めた。
The average particle size d 50 of the conductive particles was measured using a laser diffraction-scattering Microtrac particle size distribution analyzer MT3300 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
The solvent is water (refractive index: 1.33), and the sample concentration is a dv value (a dimensionless value obtained from the amount of scattered light obtained from the measurement particles. Measured with a numerical value proportional to the volume of the particles in the measurement unit. The sample (conductive particles) is added so that the concentration is in the range of 0.02 to 0.5, and ultrasonic waves are applied for 3 minutes using an ultrasonic device (output 40 W). Irradiation and measurement (measurement conditions: particle permeability... Reflection) were performed while circulating at a flow rate of 70% (35 cc / min). The average particle size d 50 was determined in the same manner for the following examples and comparative examples.

(導電性両面粘着テープの作製)
片面がシリコーンで剥離処理されており、かつ厚みが50μmである1組の紙製のPET製の剥離ライナー1と、片面がシリコーンで剥離処理されており、かつ厚みが38μmである1組のPET製の剥離ライナー2を用意した。また、基材として、厚みが50μmであるアルミニウム箔を用意した。
(Production of conductive double-sided adhesive tape)
A pair of paper-made PET release liners 1 with one side peeled with silicone and a thickness of 50 μm, and a pair of PET with one side peeled with silicone and a thickness of 38 μm A release liner 2 made of metal was prepared. Moreover, the aluminum foil whose thickness is 50 micrometers was prepared as a base material.

上記粘着剤組成物溶液Aを、剥離処理されている一方の剥離ライナー1の片面上に、加熱処理後の厚みが30μmとなるように塗布した。続いて、前記剥離ライナー1上の塗布物を、100℃で3分間加熱処理して、厚みが30μmである一方の粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層上に、厚み50μmの基材の一方の面を貼り付けた。   The pressure-sensitive adhesive composition solution A was applied on one side of one release liner 1 that had been subjected to a release treatment so that the thickness after the heat treatment was 30 μm. Subsequently, the coated material on the release liner 1 was heat-treated at 100 ° C. for 3 minutes to form one pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 μm. Next, one surface of a base material having a thickness of 50 μm was stuck on the pressure-sensitive adhesive layer.

続いて、前記剥離ライナー2の片面上に、上記粘着剤組成物溶液Aを、加熱処理後の厚みが30μmとなるように塗布し、その塗布物を、100℃で3分間加熱処理して、厚みが30μmである他方の粘着剤層を形成した。その後、前記基材の他方の面上に、粘着剤層を貼り合わせる形で積層して、導電性両面粘着テープを得た。   Subsequently, the pressure-sensitive adhesive composition solution A is applied on one surface of the release liner 2 so that the thickness after the heat treatment is 30 μm, and the applied material is heat-treated at 100 ° C. for 3 minutes, The other pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 μm was formed. Then, it laminated | stacked in the form which bonds an adhesive layer on the other surface of the said base material, and obtained the electroconductive double-sided adhesive tape.

なお、導電性粘着剤層の厚みは、JIS B 7503に規定されたダイヤルゲージを用いて測定した。ダイヤルゲージの接触面は平面とし、径は5mmとした。幅150mmの試験片を用いて、1/1000mm目盛りのダイヤルゲージで幅方向に等間隔で5点の厚みを測定し、その測定結果の平均値を導電性粘着剤層の厚みとした。以降の実施例、比較例についても同様にして、導電性粘着剤層の厚みを求めた。   In addition, the thickness of the electroconductive adhesive layer was measured using the dial gauge prescribed | regulated to JISB7503. The contact surface of the dial gauge was a flat surface and the diameter was 5 mm. Using a test piece with a width of 150 mm, the thickness of five points was measured at equal intervals in the width direction with a dial gauge with a scale of 1/1000 mm, and the average value of the measurement results was taken as the thickness of the conductive adhesive layer. The thickness of the conductive pressure-sensitive adhesive layer was determined in the same manner for the following examples and comparative examples.

〔実施例2〕
表1に示されるように、使用する基材を、厚み40μmのアルミニウム箔に変更し、基材の両面に形成される各粘着剤層の厚みを、25μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープを作製した。
[Example 2]
As shown in Table 1, the substrate used was changed to an aluminum foil having a thickness of 40 μm, and the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer formed on both surfaces of the substrate was changed to 25 μm. Example 1 In the same manner, a conductive double-sided adhesive tape was produced.

〔実施例3〕
表1に示されるように、使用する導電性粒子を、ニッケル粉末(CuLox Technologies,Inc.製、商品名「Ni Powder CuLox 5100A」、粒径d50=10μm)35質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープを作製した。
Example 3
As shown in Table 1, except that the conductive particles used were changed to 35 parts by mass of nickel powder (CuLox Technologies, Inc., trade name “Ni Powder CuLox 5100A”, particle size d 50 = 10 μm). In the same manner as in Example 1, a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced.

〔実施例4〕
表1に示されるように、使用する基材を、厚み40μmのアルミニウム箔に変更し、使用する導電性粒子を、ニッケル粉末(CuLox Technologies,Inc.製、商品名「Ni Powder CuLox 5100A」、粒径d50=10μm)35質量部に変更し、基材の両面に形成される各粘着剤層の厚みを、25μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープを作製した。
Example 4
As shown in Table 1, the substrate to be used was changed to an aluminum foil having a thickness of 40 μm, and the conductive particles to be used were nickel powder (trade name “Ni Powder CuLox 5100A”, manufactured by CuLox Technologies, Inc., grains Diameter d 50 = 10 μm) Conductive double-sided adhesive tape in the same manner as in Example 1, except that the thickness was changed to 35 parts by mass and the thickness of each adhesive layer formed on both sides of the substrate was changed to 25 μm. Was made.

〔実施例5〕
表1に示されるように、使用する導電性粒子を、ステンレス粉末(株式会社ニラコ製、商品名「ステンレスSUS304」、粒径d50=100μm)35質量部に変更し、基材の両面に形成される各粘着剤層の厚みを、150μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープを作製した。
Example 5
As shown in Table 1, the conductive particles used were changed to 35 parts by mass of stainless powder (product name “Stainless Steel SUS304”, particle size d 50 = 100 μm, manufactured by Nilaco Co., Ltd.), and formed on both surfaces of the substrate. A conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer was changed to 150 μm.

〔実施例6〕
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)90質量部、及びアクリル酸(AA)10質量部を、トルエンを溶媒とし、かつアゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を開始剤として、常法により溶液重合させて(65℃で5時間、80℃で2時間)、アクリル系ポリマー(重量平均分子量:約50万)の溶液(以下、ポリマー溶液B)を得た。ポリマー溶液Bの固形分濃度は、40.0質量%であった。
Example 6
90 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 10 parts by mass of acrylic acid (AA) were subjected to solution polymerization by a conventional method using toluene as a solvent and 0.1 parts by mass of azobisisobutyronitrile as an initiator. (5 hours at 65 ° C., 2 hours at 80 ° C.) to obtain a solution of an acrylic polymer (weight average molecular weight: about 500,000) (hereinafter, polymer solution B). The solid content concentration of the polymer solution B was 40.0% by mass.

表1に示されるように、ポリマー溶液Bに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物溶液Bを作製した。また、表1に示されるように、粘着剤組成物溶液Bに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープを作製した。   As shown in Table 1, an adhesive composition solution B was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymer solution B was changed. Further, as shown in Table 1, a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition solution B was changed.

〔比較例1〕
表1に示されるように、基材の両面に形成される各粘着剤層の厚みを、5μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープの作製を試みた。しかしながら、基材と粘着剤層との投錨性が低いため、剥離ライナー2の片面上に形成した粘着剤層を基材上に転写することができず、作製できなかった。
[Comparative Example 1]
As shown in Table 1, production of a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attempted in the same manner as in Example 1 except that the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer formed on both surfaces of the base material was changed to 5 μm. . However, since the anchoring property between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer is low, the pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the release liner 2 cannot be transferred onto the base material and thus cannot be produced.

〔比較例2〕
表1に示されるように、基材の両面に形成される各粘着剤層の厚みを、200μmに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープを作製した。
[Comparative Example 2]
As shown in Table 1, a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer formed on both surfaces of the base material was changed to 200 μm.

〔比較例3〕
表1に示されるように、銀粉末の配合量を、10質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープを作製した。
[Comparative Example 3]
As shown in Table 1, a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the silver powder was changed to 10 parts by mass.

〔比較例4〕
表1に示されるように、銀粉末の配合量を、230質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープの作製を試みた。しかしながら、基材と粘着剤層との投錨性が低いため、剥離ライナー2の片面上に形成した粘着剤層を基材上に転写することができず、作製できなかった。
[Comparative Example 4]
As shown in Table 1, production of a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attempted in the same manner as in Example 1 except that the amount of silver powder was changed to 230 parts by mass. However, since the anchoring property between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer is low, the pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the release liner 2 cannot be transferred onto the base material and thus cannot be produced.

〔比較例5〕
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)80質量部、アクリル酸(AA)3質量部、及びアクリロイルモルホリン(ACMO)20質量部を、トルエンを溶媒とし、かつアゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を開始剤として、常法により溶液重合させて(65℃で5時間、80℃で2時間)、アクリル系ポリマー(重量平均分子量:約50万)の溶液(以下、ポリマー溶液C)を得た。ポリマー溶液Cの固形分濃度は、40.0質量%であった。
[Comparative Example 5]
80 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 3 parts by mass of acrylic acid (AA), and 20 parts by mass of acryloylmorpholine (ACMO) are used as a solvent, and 0.1 part by mass of azobisisobutyronitrile is started. As an agent, solution polymerization was performed by a conventional method (5 hours at 65 ° C., 2 hours at 80 ° C.) to obtain a solution of an acrylic polymer (weight average molecular weight: about 500,000) (hereinafter, polymer solution C). The solid content concentration of the polymer solution C was 40.0% by mass.

表1に示されるように、ポリマー溶液Cに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物溶液Cを作製した。また、表1に示されるように、粘着剤組成物溶液Cに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープを作製した。   As shown in Table 1, an adhesive composition solution C was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer solution C was used. Moreover, as shown in Table 1, a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition solution C was changed.

〔比較例6〕
表1に示されるように、銀粉末の配合量を、75質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、導電性両面粘着テープを作製した。
[Comparative Example 6]
As shown in Table 1, a conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of silver powder was changed to 75 parts by mass.

〔評価〕
(抵抗値の測定)
実施例、比較例で得られた導電性両面粘着テープに銅箔(圧延銅箔、厚み:35μm)を貼り合わせてから、から、30mm幅×40mm長さの測定サンプルを切り出した。図2の寸法となるように、ガラス板(ソーダライムガラス)4の上に、銅箔(圧延銅箔、厚み:35μm)5を配置し、その銅箔5上に絶縁テープ6を重ね合わせ、銅箔5と測定サンプルを、貼り合わせ部分8(図2の破線で囲まれた領域内)の面積が4cmとなるように、常温環境下、ハンドローラー(幅30mm)、圧力5.0N/cmで圧着した。なお、図2の縦方向が測定サンプルの長さ方向であり、前記粘着テープの導電性粘着剤層の粘着面が銅箔5の表面に接するように貼り合わせた。貼り合わせた後、常温環境下で15分放置した後、銅箔端部(図2の符号T1,T2で示される印の部分)に電流計の端子を接続し、銅箔端部(図2の符号T3,T4で示される印の部分)にデジタルマルチメーターの端子を接続し、電流計(KIKUSUI社製、直流安定化電源PMC18−S)にて1Aの電流を流した際の電位差をデジタルマルチメーター(IWATSU社製、VOAC7521A)にて測定した。得られた電位差を用い、オームの法則より抵抗値を求めた。結果は、表2に示した。
[Evaluation]
(Measurement of resistance value)
A copper foil (rolled copper foil, thickness: 35 μm) was bonded to the conductive double-sided adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples, and then a 30 mm wide × 40 mm long measurement sample was cut out. 2, a copper foil (rolled copper foil, thickness: 35 μm) 5 is placed on a glass plate (soda lime glass) 4, and an insulating tape 6 is overlaid on the copper foil 5, The copper foil 5 and the measurement sample are hand-roller (width 30 mm), pressure 5.0 N / pressure under normal temperature environment so that the area of the bonded portion 8 (in the region surrounded by the broken line in FIG. 2) is 4 cm 2. Crimped with cm. In addition, it bonded together so that the vertical direction of FIG. 2 may be the length direction of a measurement sample, and the adhesive surface of the electroconductive adhesive layer of the said adhesive tape may contact the surface of the copper foil 5. FIG. After bonding, the substrate was allowed to stand for 15 minutes in a room temperature environment, and then the terminals of the ammeter were connected to the copper foil end portions (marked by the symbols T1 and T2 in FIG. 2), and the copper foil end portions (FIG. 2). The digital multimeter terminal is connected to the parts indicated by the symbols T3 and T4), and the potential difference when a current of 1A is passed through the ammeter (KIKUSUI, DC stabilized power supply PMC18-S) is digital. It measured with the multimeter (IWASUSU company make, VOAC7521A). Using the obtained potential difference, the resistance value was obtained from Ohm's law. The results are shown in Table 2.

(吸水率)
実施例、比較例で得られた導電性両面粘着テープから、50mm幅×25mm長さの測定サンプルを切り出し、各サンプルの質量を測定した。サンプルを23℃の水に24時間浸漬させ、その後、水中からサンプルを取り出した。取り出したサンプルの表面の水滴をふき取り、その後、サンプルの質量を測定した。吸水率は、{(W2−W1)/W1}×100(%)として求めた。なお、W1は、浸漬前のサンプルの質量であり、W2は、浸漬後のサンプルの質量である。結果は表2に示した。
(Water absorption)
From the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples, a measurement sample of 50 mm width × 25 mm length was cut out and the mass of each sample was measured. The sample was immersed in water at 23 ° C. for 24 hours, and then the sample was taken out from the water. Water droplets on the surface of the sample taken out were wiped off, and then the mass of the sample was measured. The water absorption was determined as {(W2-W1) / W1} × 100 (%). W1 is the mass of the sample before immersion, and W2 is the mass of the sample after immersion. The results are shown in Table 2.

(粘着力)
実施例、比較例で得られた導電性両面粘着テープから、幅20mmの測定サンプルを切り出した。サンプルが備える一方の導電性粘着剤層の粘着面を、SUS板(SUS304板)に対して、23℃、60%RHの雰囲気下、重さ2.0kg、幅30mmのローラーを1往復させて貼り合わせた。なお、他方の導電性粘着剤層の粘着面には、剥離ライナーが貼り付けられたままの状態となっている。常温(23℃、60%RH)で30分間放置した後、引張試験機を用いて、JIS Z 0237に準拠して、引張速度300mm/分で、180°剥離試験を行い、引き剥がし粘着力(N/20mm)を測定した。結果は表2に示した。
(Adhesive force)
A measurement sample having a width of 20 mm was cut out from the conductive double-sided adhesive tape obtained in Examples and Comparative Examples. The pressure-sensitive adhesive surface of one of the conductive pressure-sensitive adhesive layers included in the sample is made to reciprocate once a roller with a weight of 2.0 kg and a width of 30 mm with respect to a SUS plate (SUS304 plate) in an atmosphere of 23 ° C. and 60% RH. Pasted together. Note that the release liner is still attached to the adhesive surface of the other conductive adhesive layer. After leaving at room temperature (23 ° C., 60% RH) for 30 minutes, a tensile tester is used to perform a 180 ° peel test at a pulling speed of 300 mm / min in accordance with JIS Z 0237, and peel adhesion ( N / 20 mm). The results are shown in Table 2.

(耐腐食性)
実施例、比較例で得られた導電性両面粘着テープを幅20mm、長さ20mmのサイズに切り出して試験片を得た。得られた試験片の片面(片側の粘着面)を銅箔(厚み:80μm)に貼り合わせた後、60℃、95%RHの雰囲気下で5日間保存した。その後、試験片を銅箔から引き剥がし、銅箔上(試験片が接着されていた面)を目視で観察して、腐食の有無を確認した。腐食が見られない場合は、良好(記号○)とし、腐食が見られた場合は、不良(記号×)とした。結果は表2に示した。
(Corrosion resistance)
The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 20 mm in width and 20 mm in length to obtain test pieces. One surface (adhesive surface on one side) of the obtained test piece was bonded to a copper foil (thickness: 80 μm), and then stored for 5 days in an atmosphere of 60 ° C. and 95% RH. Then, the test piece was peeled off from the copper foil, and the presence or absence of corrosion was confirmed by visually observing the copper foil (the surface on which the test piece was bonded). When corrosion was not observed, it was judged as good (symbol ○), and when corrosion was observed, it was judged as defective (symbol x). The results are shown in Table 2.

(段差追従性)
図3に示されるように、ガラス板(ソーダライムガラス)9の上に、長さ50mm×幅20mm×厚み53μmの粘着テープ10(日東電工株式会社製、商品名「NO.31B」)を貼り合わせて、53μmの段差を作製した。前記段差に、測定サンプルである導電性両面粘着テープ11(長さ50mm×幅20mm)を、ハンドローラー(幅30mm)を用いて貼り付けした。23℃、60%RHの環境下、24時間放置した後、段差部分12での浮き距離(段差端からテープ接着点までの距離)を測定した。前記浮き距離が1mm以下のものを、段差追従性良好(記号○)とし、1mmを超えるものを段差追従性不良(記号×)とした。結果は表2に示した。
(Step following capability)
As shown in FIG. 3, an adhesive tape 10 (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “NO.31B”) having a length of 50 mm × width of 20 mm × thickness of 53 μm is pasted on a glass plate (soda lime glass) 9. Together, a step of 53 μm was produced. A conductive double-sided adhesive tape 11 (length 50 mm × width 20 mm) as a measurement sample was attached to the step using a hand roller (width 30 mm). After being left for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 60% RH, the floating distance at the step portion 12 (the distance from the step edge to the tape adhesion point) was measured. When the floating distance was 1 mm or less, the step following ability was good (symbol ◯), and when it exceeded 1 mm, the step following ability was poor (symbol x). The results are shown in Table 2.

(貯蔵弾性率(23℃))
実施例、比較例で得られた導電性両面粘着テープを、直径7.9mmに打ち抜き、測定試料とした。動的粘弾性測定装置(レオメトリック社製、製品名「ARES」)を用い、下記条件で動的粘弾性測定を行い、温度条件23℃における貯蔵弾性率G’を測定した。結果は、表2に示した。
装置:Rheometric Scientific社製、ARES(Advanced Rheometric Expansion System)
周波数:1Hz
温度:−40〜100℃
昇温温度:5℃/分
ひずみ:1%
(Storage modulus (23 ° C))
The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples were punched out to a diameter of 7.9 mm and used as measurement samples. Using a dynamic viscoelasticity measuring device (product name “ARES” manufactured by Rheometric Co., Ltd.), dynamic viscoelasticity measurement was performed under the following conditions, and storage elastic modulus G ′ at a temperature condition of 23 ° C. was measured. The results are shown in Table 2.
Apparatus: ARES (Advanced Rheometric Expansion System) manufactured by Rheometric Scientific
Frequency: 1Hz
Temperature: -40-100 ° C
Temperature rise: 5 ° C / min Strain: 1%

(貯蔵弾性率(25℃))
温度条件を、25℃に変更したこと以外は、上述の温度条件23℃の場合と同様にして、実施例、比較例で得られた導電性両面粘着テープの弾性率を測定した。結果は、表2に示した。
(Storage modulus (25 ° C))
The elastic modulus of the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples was measured in the same manner as in the above-described temperature condition of 23 ° C. except that the temperature condition was changed to 25 ° C. The results are shown in Table 2.

(貯蔵弾性率(70℃))
温度条件を、70℃に変更したこと以外は、上述の温度条件23℃の場合と同様にして、実施例、比較例で得られた導電性両面粘着テープの弾性率を測定した。結果は、表2に示した。
(Storage modulus (70 ° C))
The elastic modulus of the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples was measured in the same manner as in the above-described temperature condition of 23 ° C. except that the temperature condition was changed to 70 ° C. The results are shown in Table 2.

Figure 2014234444
Figure 2014234444

Figure 2014234444
Figure 2014234444

なお、表2において、「測定不可」とは、導電性粘着剤層が被着体に対して接着せずに測定サンプルを作製できなかった場合を示す。また、表2において「非導通」とは、導通しなかった場合を示す。また、表2において、記号「*」で示される部分は、評価未実施を示す。   In Table 2, “impossible to measure” indicates a case where the measurement sample could not be produced without the conductive adhesive layer being adhered to the adherend. In Table 2, “non-conducting” indicates a case where no conducting is performed. In Table 2, the part indicated by the symbol “*” indicates that evaluation has not been performed.

表2に示されるように、実施例1〜6の導電性両面粘着テープは、抵抗値が2.6Ω以下であり、良好な導電性を備えていることが確かめられた。特に、実施例1〜4,6の導電性両面粘着テープは、抵抗値が0.7Ω以下であり、良好な導電性を備えていることが確かめられた。なお、抵抗値が3.0Ω以下の場合、良好な導電性を備えているといえ、抵抗値が0.8Ω以下であると、特に優れた導電性を備えているといえる。   As shown in Table 2, it was confirmed that the conductive double-sided adhesive tapes of Examples 1 to 6 had a resistance value of 2.6Ω or less and had good conductivity. In particular, it was confirmed that the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 4 and 6 had a resistance value of 0.7Ω or less and had good conductivity. When the resistance value is 3.0Ω or less, it can be said that the film has good conductivity, and when the resistance value is 0.8Ω or less, it can be said that the film has particularly excellent conductivity.

また、実施例1〜6の導電性両面粘着テープは、吸水率が1.0%以下であり、耐腐食性を備えていることが確かめられた。なお、吸水率が1.5%以下であると、特に優れた耐腐食性であるといえる。   Moreover, it was confirmed that the electroconductive double-sided adhesive tapes of Examples 1 to 6 have a water absorption rate of 1.0% or less and have corrosion resistance. In addition, it can be said that it is the especially outstanding corrosion resistance as a water absorption is 1.5% or less.

また、実施例1〜6の導電性両面粘着テープは、接着力(粘着力)が14N/20mm以上であり、優れた接着力(粘着力)を備えていることが確かめられた。なお、接着力(粘着力)が14N/20mm以上の場合、良好な接着力(粘着力)を備えているといえる。   In addition, it was confirmed that the conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 6 had an adhesive strength (adhesive strength) of 14 N / 20 mm or more and had excellent adhesive strength (adhesive strength). In addition, when adhesive force (adhesive force) is 14 N / 20mm or more, it can be said that it has favorable adhesive force (adhesive force).

また、実施例1〜6の導電性両面粘着テープは、良好な段差追従性を備えていることが確かめられた。なお、段差追従性の評価において、実施例1〜5の浮き距離は、実施例6よりも短く、実施例1〜5の導電性両面粘着テープは、実施例6の導電性両面粘着テープと比べてより段差追従性に優れていた。   Moreover, it was confirmed that the electroconductive double-sided adhesive tape of Examples 1-6 was equipped with favorable level | step difference followable | trackability. In addition, in evaluation of level | step difference followability, the floating distance of Examples 1-5 is shorter than Example 6, and the electroconductive double-sided adhesive tape of Examples 1-5 is compared with the electroconductive double-sided adhesive tape of Example 6. Therefore, it was excellent in step following ability.

1…導電性両面粘着テープ、2…導電性基材、3…導電性粘着剤層、4…ガラス板(ソーダライムガラス)、5…銅箔、6…絶縁テープ、7…測定サンプル(銅箔付導電性両面粘着テープ)、8…貼り合わせ部分(点線内)、9…ガラス板(ソーダライムガラス)、10…粘着テープ、11…測定サンプル(導電性両面粘着テープ)、12…段差部分   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conductive double-sided adhesive tape, 2 ... Conductive base material, 3 ... Conductive adhesive layer, 4 ... Glass plate (soda lime glass), 5 ... Copper foil, 6 ... Insulating tape, 7 ... Measurement sample (copper foil) Attached conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape), 8 ... bonded portion (within dotted line), 9 ... glass plate (soda lime glass), 10 ... adhesive tape, 11 ... measurement sample (conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape), 12 ... stepped portion

Claims (8)

導電性粒子及びアクリル系ポリマーを含み、吸水率が2%以下である導電性粘着剤層を有する導電性両面粘着テープ。   A conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape comprising a conductive pressure-sensitive adhesive layer containing conductive particles and an acrylic polymer and having a water absorption of 2% or less. 前記アクリル系ポリマーは、ヒドロキシル基含有モノマーに由来する構成単位を、0.01〜2質量%含む請求項1に記載の導電性両面粘着テープ。   The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the acrylic polymer contains 0.01 to 2 mass% of a structural unit derived from a hydroxyl group-containing monomer. 前記導電性粒子は、前記導電性粘着剤層中に0.8〜4体積%含まれる請求項1又は2に記載の導電性両面粘着テープ。   The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the conductive particles are contained in an amount of 0.8 to 4% by volume in the conductive pressure-sensitive adhesive layer. 前記導電性粘着剤層の厚みtが7μm〜190μmである請求項1〜3の何れか一項に記載の導電性両面粘着テープ。   4. The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein a thickness t of the conductive pressure-sensitive adhesive layer is 7 μm to 190 μm. 前記導電性粒子の平均粒径d50(μm)が0.10μm〜190μmである請求項1〜4の何れか一項に記載の導電性両面粘着テープ。 5. The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the conductive particles have an average particle diameter d 50 (μm) of 0.10 μm to 190 μm. 前記導電性粒子は、1.0×10−8Ωm〜10.0×10−8Ωmの電気抵抗値を有する請求項1〜5の何れか一項に記載の導電性両面粘着テープ。 The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the conductive particles have an electric resistance value of 1.0 × 10 −8 Ωm to 10.0 × 10 −8 Ωm. 前記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を85〜98質量%含む請求項1〜6の何れか一項に記載の導電性両面粘着テープ。   The conductive double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 6, wherein the acrylic polymer contains 85 to 98 mass% of a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester. 前記導電性粘着剤層の厚みt(μm)と、前記導電性粒子の平均粒径d50(μm)との比(t/d50)の値が、1以上19以下の範囲である請求項1〜7の何れか一項に記載の導電性両面粘着テープ。 The value of the ratio (t / d 50 ) between the thickness t (μm) of the conductive adhesive layer and the average particle diameter d 50 (μm) of the conductive particles is in the range of 1 or more and 19 or less. The electroconductive double-sided adhesive tape as described in any one of 1-7.
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