JP2014228800A - Method of manufacturing charging member - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a charging member which hardly causes faulty cleaning even when the charging member is reused.SOLUTION: In a method of manufacturing a charging member having a conductive support body and an elastic layer being a surface layer, the elastic layer has, on its surface, an area hardened by irradiation with an electron beam, the hardened area supports spherical resin particles in a state where they are exposed to the surface of the elastic layer, and thereby the surface is roughened. The method of manufacturing the charging member includes steps (1-1) to (1-3): the step (1-1) of forming, on the support body, a vulcanized rubber layer including specific spherical resin particles and vulcanized rubber having an unsaturated bond; the step (1-2) of polishing the surface of the vulcanized rubber layer to make a part of the spherical resin particles be exposed; the step (1-3) of irradiating, with the electron beam, the surface of the vulcanized rubber layer with a part of the spherical resin particles exposed thereon, which is obtained in the step (1-2), thereby hardening the surface to form the elastic layer.

Description

本発明は電子写真装置等に用いられる帯電部材の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a charging member used in an electrophotographic apparatus or the like.

電子写真感光体などの被帯電体の接触帯電に用いられる帯電部材には、被帯電体との均一なニップを確保し、被帯電体の傷付きを防止するため、ゴムや熱可塑性エラストマー等を含む弾性層が設けられている構成が一般的である。そして、特許文献1は、被帯電体との間で十分なニップ幅を形成し得るだけの柔軟な表面を有すると共に、被帯電体にクリーニング不良を生じさせにくい帯電部材を開示している。   In order to secure a uniform nip with the charged body and prevent damage to the charged body, the charging member used for contact charging of the charged body such as an electrophotographic photosensitive member is made of rubber or thermoplastic elastomer. The structure provided with the elastic layer containing is common. Patent Document 1 discloses a charging member that has a flexible surface that can form a sufficient nip width with a member to be charged and that hardly causes a cleaning failure on the member to be charged.

具体的には、導電性の支持体と表面層である弾性層とを有し、該弾性層は電子線の照射によって硬化された領域を表面に有し、該硬化された領域は、特定の球状の無機粒子を表面に露出した状態で支持し、それによって表面が粗面化されている帯電部材である。   Specifically, it has a conductive support and an elastic layer which is a surface layer, and the elastic layer has a region cured by electron beam irradiation on the surface, and the cured region has a specific area. It is a charging member that supports spherical inorganic particles in a state of being exposed on the surface, and thereby has a roughened surface.

特開2012−037875号公報JP 2012-037875 A

近年、環境負荷低減の観点から、長期に亘って使用された帯電部材の表面を洗浄する等により、新品と同程度の性能を回復させ、帯電部材を再利用することが検討されている。   In recent years, from the viewpoint of reducing the environmental load, it has been studied to recover the performance equivalent to that of a new article by cleaning the surface of the charging member that has been used for a long time and to reuse the charging member.

そこで、本発明者は、長期に亘って使用された上記特許文献1に係る帯電部材の表面に付着した汚れを洗浄し、洗浄された帯電部材を再度プロセスカートリッジに組み込み、電子写真画像の形成を行った。その結果、被帯電体のクリーニング不良に起因する電子写真画像の品位の低下が認められる場合があった。なお、クリーニング不良とは、クリーニング部材(クリーニングブレード等)によって除去されるべき電子写真感光体の表面に存在する残留トナーが、クリーニング部材をすり抜けることを言う。クリーニング部材をすり抜けた残留トナーは、次の電子写真画像の形成サイクルによって形成される電子写真画像の品位を低下させることがある。   Therefore, the present inventor cleans the dirt adhering to the surface of the charging member according to Patent Document 1 that has been used for a long time, and incorporates the cleaned charging member into the process cartridge again to form an electrophotographic image. went. As a result, the quality of the electrophotographic image may be deteriorated due to poor cleaning of the charged body. In addition, defective cleaning means that residual toner existing on the surface of the electrophotographic photosensitive member to be removed by a cleaning member (cleaning blade or the like) slips through the cleaning member. Residual toner that has passed through the cleaning member may deteriorate the quality of the electrophotographic image formed by the next electrophotographic image forming cycle.

そこで本発明の目的は、再利用した場合にも、クリーニング不良を生じさせにくい帯電部材の製造方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、長期に亘って安定して高品位な電子写真画像を形成することのできる電子写真装置の提供にある。   SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a charging member that hardly causes defective cleaning even when reused. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus capable of forming a high-quality electrophotographic image stably over a long period of time.

本発明の一態様によれば、導電性の支持体と、表面層である弾性層とを有し、該弾性層は、電子線の照射によって硬化された領域を表面に有し、該硬化された領域は、球状樹脂粒子を該弾性層の表面に露出した状態で支持し、それにより該表面が粗面化されている帯電部材の製造方法であって、
(1−1)該支持体上に、フェノール樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂から選ばれる少なくとも一つの樹脂でできた球状樹脂粒子と不飽和結合を有する加硫ゴムとを含む加硫ゴム層を形成する工程と、
(1−2)該加硫ゴム層の表面を研磨して該球状樹脂粒子の一部分を露出させる工程と、
(1−3)該工程(1−2)によって得た、該球状樹脂粒子の一部分が露出した加硫ゴム層の表面に電子線を照射することによって、表面を硬化させて該弾性層を形成する工程と、
を含む帯電部材の製造方法が提供される。
According to one embodiment of the present invention, a conductive support and an elastic layer which is a surface layer are provided, and the elastic layer has a region cured by irradiation with an electron beam on the surface, and is cured. The region is a method for producing a charging member in which spherical resin particles are supported while being exposed on the surface of the elastic layer, whereby the surface is roughened.
(1-1) Vulcanization containing spherical resin particles made of at least one resin selected from phenol resin, polyacrylonitrile resin, nylon resin, and polypropylene resin and vulcanized rubber having an unsaturated bond on the support. Forming a rubber layer;
(1-2) polishing the surface of the vulcanized rubber layer to expose a part of the spherical resin particles;
(1-3) The elastic layer is formed by irradiating the surface of the vulcanized rubber layer, in which part of the spherical resin particles are exposed, obtained by the step (1-2) with an electron beam to cure the surface. And a process of
Is provided.

本発明の他の態様によれば、導電性の支持体と、表面層である弾性層とを有し、該弾性層は、電子線の照射によって硬化された領域を表面に有し、該硬化された領域は、球状樹脂粒子を該弾性層の表面に露出した状態で支持し、それにより該表面が粗面化されている帯電部材の製造方法であって、
(2−1)該支持体上に、不飽和結合を有する未加硫ゴムを含む未加硫ゴム層を形成する工程と、
(2−2)該未加硫ゴム層の表面に、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂から選ばれる少なくとも一つの樹脂でできた球状樹脂粒子を圧接することにより、該球状樹脂粒子の一部分を埋没させる工程と、
(2−3)該工程(2−2)によって得た、該球状樹脂粒子の一部が埋没した未加硫ゴム層を加硫して、該球状樹脂粒子の一部が埋没した加硫ゴム層を形成する工程と、
(2−4)該工程(2−3)によって得た、該球状樹脂粒子の一部分が埋没した加硫ゴム層の表面に電子線を照射することによって、表面を硬化させて該弾性層を形成する工程と、
を含む帯電部材の製造方法が提供される。
According to another aspect of the present invention, it has a conductive support and an elastic layer that is a surface layer, and the elastic layer has a region cured by electron beam irradiation on the surface, and the cured The region formed is a method for producing a charging member that supports the spherical resin particles in a state of being exposed on the surface of the elastic layer, whereby the surface is roughened.
(2-1) forming an unvulcanized rubber layer containing an unvulcanized rubber having an unsaturated bond on the support;
(2-2) At least one resin selected from phenol resin, silicone resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, polyurethane resin, nylon resin, polyethylene resin, polypropylene resin, and acrylic resin on the surface of the unvulcanized rubber layer. A step of burying a part of the spherical resin particles by press-contacting the resulting spherical resin particles;
(2-3) Vulcanized rubber obtained by vulcanizing the unvulcanized rubber layer in which part of the spherical resin particles are buried, obtained by the step (2-2), and in which part of the spherical resin particles are buried. Forming a layer;
(2-4) The surface of the vulcanized rubber layer obtained by the step (2-3), in which a part of the spherical resin particles are buried, is irradiated with an electron beam to cure the surface and form the elastic layer. And a process of
Is provided.

本発明によれば、長期間使用した場合や洗浄してリユースした場合にもクリーニング不良の発生を抑制した帯電部材の製造方法を得ることができる。また、本発明によれば、長期に亘って、安定して高品位な電子写真画像を形成することのできる電子写真装置を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a method for manufacturing a charging member that suppresses the occurrence of defective cleaning even when used for a long period of time or when it is washed and reused. In addition, according to the present invention, an electrophotographic apparatus capable of forming a high-quality electrophotographic image stably over a long period of time can be obtained.

帯電ローラの表面形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the surface form of a charging roller. 帯電ローラの構成例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structural example of a charging roller. 帯電部材を有する電子写真装置を示す構成図である。It is a block diagram showing an electrophotographic apparatus having a charging member. 電子線照射装置を示す構成図である。It is a block diagram which shows an electron beam irradiation apparatus. 帯電ローラの洗浄装置を示す構成図である。It is a block diagram which shows the washing | cleaning apparatus of a charging roller.

本発明者は、上記特許文献1に係る帯電部材によって、クリーニング不良が発生した原因について検討を重ねた結果、その発生メカニズムを以下のように推定した。   As a result of repeated investigations on the cause of the occurrence of defective cleaning by the charging member according to Patent Document 1, the inventor estimated the generation mechanism as follows.

まず、図3の帯電部材を有する電子写真装置の構成図を用い、電子写真画像形成プロセスを説明する。被帯電体としての電子写真感光体(以降、「感光体」と略)31は、導電性支持体31bと、支持体31b上に形成した感光層31aとからなり、円筒形状を有する。そして、軸31cを中心に図上時計周りに所定の周速度をもって駆動される。   First, an electrophotographic image forming process will be described with reference to a configuration diagram of an electrophotographic apparatus having a charging member in FIG. An electrophotographic photosensitive member (hereinafter abbreviated as “photosensitive member”) 31 as a member to be charged includes a conductive support 31b and a photosensitive layer 31a formed on the support 31b, and has a cylindrical shape. Then, it is driven at a predetermined peripheral speed in the clockwise direction in the figure around the shaft 31c.

帯電ローラ32は感光体31に接触配置されて感光体を所定の電位に帯電する。帯電ローラ32は、芯金32aと、芯金32a上に形成した弾性層31bとからなり、芯金32aの両端部を不図示の押圧手段で電子写真感光体31に押圧されており、感光体31の駆動に伴い従動回転する。電源33で摺擦電極33aにより、芯金32aの所定の直流電圧が印加されることで、感光体31が所定の電位に帯電される。   The charging roller 32 is disposed in contact with the photoconductor 31 to charge the photoconductor to a predetermined potential. The charging roller 32 includes a cored bar 32a and an elastic layer 31b formed on the cored bar 32a. Both ends of the cored bar 32a are pressed against the electrophotographic photosensitive member 31 by a pressing unit (not shown). As the motor 31 is driven, it is driven to rotate. By applying a predetermined DC voltage of the cored bar 32a by the rubbing electrode 33a with the power source 33, the photosensitive member 31 is charged to a predetermined potential.

帯電された感光体31は、次いで露光手段34により、その周面に目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。その静電潜像は、次いで、現像部材35により、トナー画像として順次に可視像化される。このトナー画像は、転写材37に順次転写されていく。転写材37は不図示の給紙手段部から感光体31の回転と同期取りされて適正なタイミングをもって感光体31と転写手段36との間の転写部へ搬送される。転写手段36は転写ローラであり、転写材37の裏からトナーと逆極性の帯電を行うことで感光体31側のトナー画像が転写材37に転写される。表面にトナー画像の転写を受けた転写材37は、感光体31から分離されて不図示の定着手段へ搬送されてトナーが定着され、画像形成物として出力される。像転写後の感光体31の周面は、弾性ブレードに代表されるクリーニング部材38によって感光体31の表面に残留しているトナーなどが除去される。クリーニングされた感光体31の周面は次のサイクルの電子写真画像形成プロセスに移る。   The charged photoreceptor 31 then forms an electrostatic latent image corresponding to the target image information on its peripheral surface by the exposure means 34. The electrostatic latent image is then sequentially visualized as a toner image by the developing member 35. The toner images are sequentially transferred to the transfer material 37. The transfer material 37 is conveyed from a paper supply unit (not shown) to the transfer unit between the photoconductor 31 and the transfer unit 36 at an appropriate timing in synchronization with the rotation of the photoconductor 31. The transfer means 36 is a transfer roller, and the toner image on the side of the photoconductor 31 is transferred to the transfer material 37 by charging from the back of the transfer material 37 with a polarity opposite to that of the toner. The transfer material 37 having received the transfer of the toner image on the surface is separated from the photoreceptor 31 and conveyed to a fixing means (not shown) to fix the toner, and is output as an image formed product. The toner remaining on the surface of the photoreceptor 31 is removed from the peripheral surface of the photoreceptor 31 after the image transfer by a cleaning member 38 represented by an elastic blade. The cleaned peripheral surface of the photoreceptor 31 moves to the electrophotographic image forming process of the next cycle.

上記の一連の電子写真画像の形成プロセスでは、帯電ローラと感光体との接触ニップ付近のギャップにおいて放電することによって、感光体の表面が帯電される。その際に、帯電ローラの近傍に発生する放電生成物や感光体の磨耗粉等が感光体の表面に付着する。そして、それらが帯電ローラと感光体とのニップ部において感光体の表面に押し付けられることによって感光体の表面に蓄積されていく。そして、感光体とクリーニング部材である弾性ブレードとの摩擦力が徐々に上昇していく。やがて、感光体と弾性ブレードとの間の高い摩擦力によって弾性ブレードが振動し始め、感光体表面の残留トナーが十分に除去できなくなっていく。その結果、次のサイクルの電子写真画像形成プロセスは、表面に残留トナーが付着した感光体の周面に行われることとなる。   In the above-described series of electrophotographic image forming processes, the surface of the photoreceptor is charged by discharging in a gap near the contact nip between the charging roller and the photoreceptor. At that time, discharge products generated in the vicinity of the charging roller, abrasion powder of the photosensitive member, and the like adhere to the surface of the photosensitive member. Then, they are accumulated on the surface of the photosensitive member by being pressed against the surface of the photosensitive member at the nip portion between the charging roller and the photosensitive member. Then, the frictional force between the photosensitive member and the elastic blade as the cleaning member gradually increases. Eventually, the elastic blade starts to vibrate due to the high frictional force between the photoconductor and the elastic blade, and the residual toner on the surface of the photoconductor cannot be sufficiently removed. As a result, the electrophotographic image forming process of the next cycle is performed on the peripheral surface of the photoreceptor having the residual toner attached on the surface.

ここで、感光体と弾性ブレードとの間の摩擦力の上昇は、弾性体からなる表面層を有する帯電ローラにおいて顕著に現れた。弾性体からなる表面層を有する帯電ローラは、その表面が柔軟であるため、表面に凹凸があっても感光体との当接により潰れやすく、帯電ローラと感光体とのニップ部における接触面積が大きくなる。よって、放電生成物等の摩擦力の上昇を引き起こす物質が、感光体の表面に固着し易いことによるものと考えられる。   Here, the increase in the frictional force between the photosensitive member and the elastic blade is noticeable in the charging roller having the surface layer made of the elastic member. A charging roller having a surface layer made of an elastic material has a flexible surface, so even if the surface is uneven, it is liable to be crushed by contact with the photosensitive member, and the contact area at the nip portion between the charging roller and the photosensitive member is large growing. Therefore, it is considered that a substance that causes an increase in frictional force such as a discharge product is easily fixed to the surface of the photoreceptor.

そして、長期の使用によって表面にトナー等が付着した、特許文献1に係る帯電部材は、その表面を洗浄した結果、弾性層との密着性が低い無機微粒子が弾性層表面から脱落し、その表面が平滑化している。そのために、帯電ローラと感光体とのニップ部における接触面積が大きくなり、感光体表面に放電生成物等の摩擦力の上昇を引き起こす物質が固着したものと考えられる。   The charging member according to Patent Document 1, in which toner or the like has adhered to the surface after long-term use, has washed the surface, and as a result, inorganic fine particles having low adhesion to the elastic layer fall off from the surface of the elastic layer. Is smoothing. For this reason, the contact area at the nip portion between the charging roller and the photosensitive member is increased, and it is considered that a substance that causes an increase in frictional force such as a discharge product is fixed on the surface of the photosensitive member.

そこで、本発明者は、表面の洗浄工程によっても、表面に露出してなる球状粒子の脱落が抑制され、リユースされた際にもクリーニング不良を生じさせにくい帯電部材を得ることを目的として鋭意検討を行った。   Therefore, the present inventor has intensively studied for the purpose of obtaining a charging member in which the spherical particles exposed on the surface are prevented from falling off even by the surface cleaning process, and hardly cause poor cleaning when reused. Went.

その結果、下記(1−1)〜(1−3)の工程、または、下記(2−1)〜(2−4)の工程を経て形成されてなる帯電部材が上記の目的をよく達成できることを見出した。   As a result, the charging member formed through the following steps (1-1) to (1-3) or the following steps (2-1) to (2-4) can well achieve the above-mentioned object. I found.

(1−1)支持体上に、フェノール樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂から選ばれる少なくとも一つの樹脂でできた球状樹脂粒子と不飽和結合を有する加硫ゴムとを含む加硫ゴム層を形成する工程;、
(1−2)該加硫ゴム層の表面を研磨して該球状樹脂粒子の一部分を露出させる工程;、
(1−3)該工程(1−2)によって得た、該球状樹脂粒子の一部分が露出した加硫ゴム層の表面に電子線を照射することによって、表面を硬化させて弾性層を形成する工程。
(1-1) A vulcanized rubber containing spherical resin particles made of at least one resin selected from a phenol resin, a polyacrylonitrile resin, a nylon resin, and a polypropylene resin and a vulcanized rubber having an unsaturated bond on a support. Forming a layer;
(1-2) polishing the surface of the vulcanized rubber layer to expose a part of the spherical resin particles;
(1-3) By irradiating the surface of the vulcanized rubber layer obtained by the step (1-2) with a part of the spherical resin particles exposed to an electron beam, the surface is cured to form an elastic layer. Process.

(2−1)前記支持体上に、不飽和結合を有する未加硫ゴムを含む未加硫ゴム層を形成する工程;
(2−2)該未加硫ゴム層の表面に、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂から選ばれる少なくとも一つの樹脂でできた球状樹脂粒子を圧接することにより、該球状樹脂粒子の一部分を埋没させる工程;、
(2−3)該工程(2−2)によって得た、該球状樹脂粒子の一部が埋没した未加硫ゴム層を加硫して、該球状樹脂粒子の一部が埋没した加硫ゴム層を形成する工程;、
(2−4)該工程(2−3)によって得た、該球状樹脂粒子の一部分が埋没した加硫ゴム層の表面に電子線を照射することによって、表面を硬化させて前記弾性層を形成する工程。
(2-1) A step of forming an unvulcanized rubber layer containing an unvulcanized rubber having an unsaturated bond on the support;
(2-2) At least one resin selected from phenol resin, silicone resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, polyurethane resin, nylon resin, polyethylene resin, polypropylene resin, and acrylic resin on the surface of the unvulcanized rubber layer. A step of burying a part of the spherical resin particles by press-contacting the resulting spherical resin particles;
(2-3) Vulcanized rubber obtained by vulcanizing the unvulcanized rubber layer in which part of the spherical resin particles are buried, obtained by the step (2-2), and in which part of the spherical resin particles are buried. Forming a layer;
(2-4) The elastic layer is formed by irradiating the surface of the vulcanized rubber layer in which a part of the spherical resin particles obtained by the step (2-3) is embedded with an electron beam to cure the surface. Process.

上記の工程(1−1)〜(1−3)又は(2−1)〜(2−4)を経て形成された帯電部材が上記の目的を良く達成できる理由は、電子線照射により特定の球状樹脂粒子と不飽和結合を有する加硫ゴムとがその界面において共架橋し、球状樹脂粒子が加硫ゴム層により強固に保持されたためであると推測している。   The reason why the charging member formed through the above steps (1-1) to (1-3) or (2-1) to (2-4) can satisfactorily achieve the above-mentioned purpose is that the specific reason is as follows. It is presumed that the spherical resin particles and the vulcanized rubber having an unsaturated bond were co-crosslinked at the interface, and the spherical resin particles were firmly held by the vulcanized rubber layer.

以下、本発明の好適な実施の形態について説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.

<帯電部材>
図2に、本発明の帯電部材として帯電ローラの構成図を示す。
<Charging member>
FIG. 2 shows a configuration diagram of a charging roller as the charging member of the present invention.

帯電ローラ20は、芯金21と、芯金21上に形成した弾性層22とからなっている。本発明に係る帯電部材は、図3に示す電子写真装置の帯電ローラ32として用いることができる。   The charging roller 20 includes a cored bar 21 and an elastic layer 22 formed on the cored bar 21. The charging member according to the present invention can be used as the charging roller 32 of the electrophotographic apparatus shown in FIG.

図1は本発明の帯電ローラ表面の形態を表す模式図である。本発明に係る帯電ローラの弾性層は、特定の球状樹脂粒子から選ばれる少なくとも1つの球状樹脂粒子11を含有し、球状樹脂粒子により表面が粗面化されている。また、弾性層の表面は電子線照射によって硬化されており、前述した球状樹脂粒子のうちの少なくとも一部の粒子について、各粒子の一部分は弾性層表面に露出すると共に、電子線照射により硬化された弾性層の領域12により支持されている。さらに、電子線照射により特定の球状樹脂粒子と不飽和結合を有するゴム層が、その界面で共架橋している。弾性層の深層部分には、弾性層の柔軟性を維持するために電子線により硬化されていない領域13が存在する。   FIG. 1 is a schematic diagram showing the form of the surface of the charging roller of the present invention. The elastic layer of the charging roller according to the present invention contains at least one spherical resin particle 11 selected from specific spherical resin particles, and the surface is roughened by the spherical resin particles. Further, the surface of the elastic layer is cured by electron beam irradiation, and at least some of the spherical resin particles described above are partially exposed to the elastic layer surface and cured by electron beam irradiation. It is supported by the region 12 of the elastic layer. Furthermore, the rubber layer which has a specific spherical resin particle and an unsaturated bond is co-crosslinked in the interface by electron beam irradiation. In the deep layer portion of the elastic layer, there is a region 13 that is not cured by an electron beam in order to maintain the flexibility of the elastic layer.

球状樹脂粒子が硬化領域12によって支持されているため、弾性層が感光体等の被帯電体に当接した場合でも、そのニップにおいて、球状樹脂粒子が弾性層内に埋没しにくくなっている。その結果、ニップにおいても、高硬度な球状樹脂粒子は、弾性層の表面にその一部分を露出した状態で表面の凹凸形状を維持することができ、感光体との接触面積を小さくすることができる。また、特定の球状樹脂粒子は、球状の形状ゆえに、弾性層表面から露出した部分が感光体に直接接触しても、感光体の表面の過度な磨耗や傷つきを抑制できる。   Since the spherical resin particles are supported by the cured region 12, even when the elastic layer contacts a charged body such as a photoconductor, the spherical resin particles are less likely to be buried in the elastic layer at the nip. As a result, even in the nip, the high-hardness spherical resin particles can maintain the uneven shape of the surface in a state where a part of the spherical resin particles is exposed on the surface of the elastic layer, and the contact area with the photoreceptor can be reduced. . In addition, since the specific spherical resin particles have a spherical shape, excessive wear and damage to the surface of the photoconductor can be suppressed even if a portion exposed from the elastic layer surface directly contacts the photoconductor.

また、電子線照射による硬化処理は、弾性層の表面部分のみを硬化することで、弾性層の深層部分は低い硬度(MD−1硬度で50以上80未満)を維持することができる。   Moreover, the hardening process by electron beam irradiation can maintain the low layer hardness (MD-1 hardness 50 or more and less than 80) by hardening only the surface part of an elastic layer.

そのため、弾性層全体を高硬度化(例えば、MD−1硬度で80度以上)した場合に認められる、帯電ローラと被帯電体との当接不良による帯電ムラや、帯電ローラ表面に経時的にトナーや外添剤の付着することによる画像ムラの発生を抑制できる。   Therefore, charging unevenness due to poor contact between the charging roller and the object to be charged, which is recognized when the entire elastic layer is hardened (for example, MD-1 hardness of 80 degrees or more), or the surface of the charging roller over time. The occurrence of image unevenness due to adhesion of toner and external additives can be suppressed.

続いて、帯電部材を構成する各要素について順に説明する。   Then, each element which comprises a charging member is demonstrated in order.

(特定の球状樹脂粒子)
本発明に用いる弾性層には特定の球状樹脂粒子が露出している。特定の球状樹脂粒子脂とは下記の樹脂で構成された球状粒子を指す。
(Specific spherical resin particles)
Specific spherical resin particles are exposed in the elastic layer used in the present invention. The specific spherical resin particle fat refers to spherical particles composed of the following resins.

フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂から選ばれる少なくとも一つの樹脂。   At least one resin selected from phenol resin, silicone resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, polyurethane resin, nylon resin, polyethylene resin, polypropylene resin, and acrylic resin.

これらの樹脂は電子線の照射によって架橋し易い。特に、これらの樹脂が、不飽和結合を有する原料ゴムと共存している中で、電子線を照射された場合、共架橋しやすい。特に、ポリマー鎖の化学構造において、ビニル型構造を有する樹脂、及び、α水素を有する樹脂は、より架橋しやすい。そのため、本発明においては、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む球状樹脂粒子がより好適に用いられる。   These resins are easily cross-linked by electron beam irradiation. In particular, when these resins coexist with raw material rubber having an unsaturated bond, they are easily cross-linked when irradiated with an electron beam. In particular, in the chemical structure of the polymer chain, a resin having a vinyl type structure and a resin having α-hydrogen are more easily cross-linked. Therefore, in this invention, the spherical resin particle containing at least 1 sort (s) of resin chosen from a polystyrene resin, a polyurethane resin, a nylon resin, a polyethylene resin, and a polypropylene resin is used more suitably.

球状樹脂粒子の粒子径は2μm以上80μm以下であることが好ましい。粒子径が2μm以上であれば、粒子径が小さいことによる感光体との接触面積の増加を抑制することができる。また、粒子径が80μm以下であれば、粒子の大きさによる弾性層の表面粗さの増大による、帯電ローラ表面のトナー等の汚れを抑制できる。さらに好ましい球状樹脂粒子の粒子径の範囲としては5μm以上40μm以下である。これらの球状樹脂粒子によって、弾性層の表面は粗面化されており、粗面化の程度としては弾性層表面の十点平均粗さ(Rzjis)が3μm以上20μm以下であることが好ましい。   The particle diameter of the spherical resin particles is preferably 2 μm or more and 80 μm or less. If the particle diameter is 2 μm or more, an increase in the contact area with the photoreceptor due to the small particle diameter can be suppressed. Further, when the particle diameter is 80 μm or less, it is possible to suppress the contamination of the toner on the surface of the charging roller due to the increase in the surface roughness of the elastic layer due to the particle size. A more preferable range of the particle diameter of the spherical resin particles is 5 μm or more and 40 μm or less. The surface of the elastic layer is roughened by these spherical resin particles, and the degree of roughening is preferably such that the ten-point average roughness (Rzjis) of the elastic layer surface is 3 μm or more and 20 μm or less.

球状樹脂粒子の粒子径は以下の方法によって求められる「長さ平均粒子径」である。まず、球状樹脂粒子を走査型電子顕微鏡(日本電子株式会社製、商品名:JEOL LV5910)で観察、画像撮影を実施し、撮影画像を画像解析ソフト(商品名:Image−Pro Plus、プラネトロン社製)を用いて解析する。解析は写真撮影時のミクロンバーから単位長さあたりの画素数をキャリブレーションし、写真から無作為に選択した50個の粒子について、画像上の画素数から定方向径を測定し、算術平均粒子直径を求め、球状樹脂粒子の粒子径とする。   The particle diameter of the spherical resin particles is a “length average particle diameter” determined by the following method. First, the spherical resin particles were observed with a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., trade name: JEOL LV5910) and imaged, and the captured images were image analysis software (trade name: Image-Pro Plus, produced by Planetron). ) To analyze. In the analysis, the number of pixels per unit length is calibrated from the micron bar at the time of photography, and for 50 particles randomly selected from the photograph, the directional diameter is measured from the number of pixels on the image, and the arithmetic average particle The diameter is obtained and used as the particle diameter of the spherical resin particles.

さらに、球状樹脂粒子の球形度に関しては下記に示す形状係数SF1の値が100以上160以下であることが好ましい。ここで、形状係数SF1は下記式(1)で表される指数であり、100に近いほど球形に近いことを意味している。形状係数が160以下であれば、球状樹脂粒子が弾性層表面に露出して感光体に直接接触していても、感光体の過度の摩耗や傷つきを抑制できる。本発明に用いる球状樹脂粒子の形状係数SF1の測定は以下の方法によって求められる。粒子径と同様に走査型電子顕微鏡で撮影した画像情報を画像解析装置(ニレコ社製、商品名:Luzex3)に入力し、無作為に選んだ50個の粒子像について、下記式(1)によって算出する。
SF1={(MXLNG)/AREA}×(π/4)×(100)・・・・(1)
(ただし、MXLNGは粒子の絶対最大長を、AREAは粒子の投影面積を表す)。
Furthermore, regarding the sphericity of the spherical resin particles, the value of the shape factor SF1 shown below is preferably 100 or more and 160 or less. Here, the shape factor SF1 is an index represented by the following formula (1), and the closer to 100, the closer to a spherical shape. If the shape factor is 160 or less, even if the spherical resin particles are exposed on the surface of the elastic layer and are in direct contact with the photoreceptor, excessive wear and damage to the photoreceptor can be suppressed. The shape factor SF1 of the spherical resin particles used in the present invention is measured by the following method. Similar to the particle size, image information taken with a scanning electron microscope is input to an image analyzer (trade name: Luzex3, manufactured by Nireco). For 50 randomly selected particle images, the following equation (1) is used. calculate.
SF1 = {(MXLNG) 2 / AREA} × (π / 4) × (100) (1)
(Where MXLNG is the absolute maximum length of the particle and AREA is the projected area of the particle).

弾性層の表面に露出する球状樹脂粒子は、2種類以上を併用しても、各樹脂の共重合体でも構わない。   The spherical resin particles exposed on the surface of the elastic layer may be used in combination of two or more kinds or a copolymer of each resin.

(不飽和結合を有するゴム組成物)
弾性層は、不飽和結合を有するゴム組成物と、特定の球状樹脂粒子とを含む。不飽和結合を有するゴム組成物は、不飽和結合を有する原料ゴムに架橋剤等を配合したゴム組成物である。
(Rubber composition having an unsaturated bond)
The elastic layer includes a rubber composition having an unsaturated bond and specific spherical resin particles. The rubber composition having an unsaturated bond is a rubber composition obtained by blending a raw material rubber having an unsaturated bond with a crosslinking agent or the like.

不飽和結合を有する原料ゴムとはポリマー鎖の一部に炭素の二重結合を持つ原料ゴムである。具体例を挙げると、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレン−ジエン3元共重合体ゴム(EPDM)、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル3元共重合体(GECO)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体(NBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の水添物(H−NBR)、クロロプレンゴム(CR)等である。これらの中でもより好ましい原料ゴムは、不飽和結合を有する繰り返し単位の多いNR、IR、BR、SBR、NBR、CRである。   The raw rubber having an unsaturated bond is a raw rubber having a carbon double bond in a part of a polymer chain. Specific examples include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM). ), Epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer (GECO), acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), hydrogenated product of acrylonitrile-butadiene copolymer (H-NBR), chloroprene rubber (CR) Etc. Among these, more preferable raw rubbers are NR, IR, BR, SBR, NBR, and CR, which have many repeating units having an unsaturated bond.

また、ゴム組成物中には、導電剤、充填剤、加工助剤、老化防止剤、架橋助剤、架橋促進剤、架橋促進助剤、架橋遅延剤、分散剤等を含有させることができる。   The rubber composition may contain a conductive agent, a filler, a processing aid, an anti-aging agent, a crosslinking aid, a crosslinking accelerator, a crosslinking acceleration aid, a crosslinking retarder, a dispersant and the like.

(弾性層)
本発明において、弾性層とは、表面層としての弾性層を意味する。弾性層は多層化することも可能である。ただし、多層化する場合は最表面に球状樹脂粒子を含有する層を形成する必要がある。また、本発明においては導電性支持体と弾性層との間には接着層を形成することも出来る。
(Elastic layer)
In the present invention, the elastic layer means an elastic layer as a surface layer. The elastic layer can be multilayered. However, in the case of multilayering, it is necessary to form a layer containing spherical resin particles on the outermost surface. In the present invention, an adhesive layer can also be formed between the conductive support and the elastic layer.

本発明においては生産工程を簡素化する効果を最大とする為に、弾性層は単層であること、すなわち、本発明に係る帯電部材における唯一の弾性層であることが最も好ましい。そして、この場合における弾性層の厚さとしては、被帯電体とのニップ幅を確保するために、0.8mm以上4.0mm以下、特には、1.2mm以上3.0mm以下が好ましい。   In the present invention, in order to maximize the effect of simplifying the production process, the elastic layer is most preferably a single layer, that is, the only elastic layer in the charging member according to the present invention. In this case, the thickness of the elastic layer is preferably 0.8 mm or more and 4.0 mm or less, particularly 1.2 mm or more and 3.0 mm or less in order to secure a nip width with the charged body.

弾性層の表面は電子線によって硬化された領域(以降、「硬化領域」ともいう)を有する。硬化領域の厚さについては特に規定されるものではないが、使用する球状樹脂粒子の平均粒子径(長さ平均粒子径)の0.5倍以上であることが好ましい。硬化領域の厚さを、粒子径の0.5倍以上とすることによって、表面に露出している球状樹脂粒子が当接部で弾性層内に埋没することを、より確実に抑えることができる。より好ましい硬化領域の厚さは、球状樹脂粒子の平均粒子径以上、200μm以下である。電子線による硬化領域の厚さが200μm以下とすることで帯電ローラと感光体とのニップの幅を十分に確保することができる。   The surface of the elastic layer has a region cured by an electron beam (hereinafter also referred to as “cured region”). The thickness of the cured region is not particularly defined, but is preferably 0.5 times or more the average particle size (length average particle size) of the spherical resin particles to be used. By setting the thickness of the cured region to 0.5 times or more of the particle diameter, it is possible to more reliably suppress the spherical resin particles exposed on the surface from being buried in the elastic layer at the contact portion. . A more preferable thickness of the cured region is not less than the average particle diameter of the spherical resin particles and not more than 200 μm. By setting the thickness of the cured region by the electron beam to 200 μm or less, a sufficient nip width between the charging roller and the photoreceptor can be secured.

硬化処理された領域の厚みを確認する方法としてはユニバーサル硬度計を使用した表面硬度の測定を挙げることができる。ユニバーサル硬度とは、圧子に荷重をかけながら対象物に押し込むことにより求められる物性値であり、(試験荷重)/(試験荷重下での圧子の表面積)(N/mm)として求められる。このユニバーサル硬度の測定は、例えば、超微小硬度計(商品名:H−100V、Fischer社製)等の硬度測定装置を用いて行うことが可能である。この測定装置では、四角錘などの圧子を、所定の比較的小さい試験荷重をかけながら被測定物に押し込み、所定の押し込み深さに達した時点でその押し込み深さから圧子が接触している表面積を求め、上記式よりユニバーサル硬度を求めるものである。つまり、定荷重測定条件で圧子を対象物に押し込んだ際に、押し込まれた深さに対するそのときの応力をユニバーサル硬度として定義するものである。 Examples of the method for confirming the thickness of the region subjected to the curing treatment include measurement of surface hardness using a universal hardness meter. The universal hardness is a physical property value obtained by pushing into an object while applying a load to the indenter, and is obtained as (test load) / (surface area of the indenter under the test load) (N / mm 2 ). The universal hardness can be measured using, for example, a hardness measuring device such as an ultra micro hardness meter (trade name: H-100V, manufactured by Fischer). In this measuring device, an indenter such as a square weight is pushed into an object to be measured while applying a predetermined relatively small test load, and when the predetermined indentation depth is reached, the surface area with which the indenter contacts from the indentation depth And universal hardness from the above formula. That is, when the indenter is pushed into the object under constant load measurement conditions, the stress at that time with respect to the pushed-in depth is defined as universal hardness.

ユニバーサル硬さ測定から、横軸が押し込み深さ(μm)、縦軸が硬度(N/mm)のグラフが得られる。このグラフにおいて、電子線処理をした前後の差分を取ることで、硬化領域の厚さおよび硬度の上昇度合いを測定することができる。 From the universal hardness measurement, a graph of the indentation depth (μm) on the horizontal axis and the hardness (N / mm 2 ) on the vertical axis is obtained. In this graph, by taking the difference between before and after the electron beam treatment, the thickness of the hardened region and the degree of increase in hardness can be measured.

(導電性の支持体)
導電性支持体は、導電性を有し、弾性層等を支持可能であって、かつ、帯電ローラとしての強度を維持し得るものであればよい。
(Conductive support)
The conductive support is not particularly limited as long as it has conductivity, can support the elastic layer and the like, and can maintain the strength as the charging roller.

<帯電部材の製造方法>
本発明に係る帯電部材の製造方法について以下に述べる。
<Method for manufacturing charging member>
The manufacturing method of the charging member according to the present invention will be described below.

本発明に係る帯電部材は、導電性の支持体と、表面層である弾性層とを有し、該弾性層は、電子線の照射によって硬化された領域を表面に有し、該硬化された領域は、球状樹脂粒子を該弾性層の表面に露出した状態で支持し、それにより該表面が粗面化されている。そして係る帯電部材の製造方法の第1の態様は、以下の工程(1−1)〜(1−3)を有するものである。   The charging member according to the present invention has a conductive support and an elastic layer which is a surface layer, and the elastic layer has a region hardened by electron beam irradiation on the surface, and the cured The region supports the spherical resin particles in a state of being exposed on the surface of the elastic layer, whereby the surface is roughened. And the 1st aspect of the manufacturing method of this charging member has the following processes (1-1)-(1-3).

(1−1)導電性の支持体上に、フェノール樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂から選ばれる少なくとも一つの樹脂でできた球状樹脂粒子と不飽和結合を有する未加硫ゴムとを含むゴム組成物を硬化せしめて加硫ゴム層を形成する工程;
(1−2)該加硫ゴム層の表面を研磨して該球状樹脂粒子の一部分を露出させる工程;
(1−3)上記工程(1−2)で得られた、該球状樹脂粒子の一部分が露出した加硫ゴム層の表面に電子線を照射して、表面を硬化させる工程。
(1-1) On a conductive support, spherical resin particles made of at least one resin selected from a phenol resin, a polyacrylonitrile resin, a nylon resin, and a polypropylene resin, and an unvulcanized rubber having an unsaturated bond A step of curing the rubber composition to form a vulcanized rubber layer;
(1-2) A step of polishing the surface of the vulcanized rubber layer to expose a part of the spherical resin particles;
(1-3) A step of irradiating the surface of the vulcanized rubber layer obtained by the step (1-2) with a part of the spherical resin particles exposed to an electron beam to cure the surface.

以下に各工程を説明する。
(1−1)
まず、導電性の支持体上に、特定の球状樹脂粒子と不飽和結合を有する加硫ゴムとを含む加硫ゴム層を形成する。以下に具体例を説明する。まず、弾性層を構成する不飽和結合を有する原料ゴムと特定の球状樹脂粒子を含む未加硫ゴム組成物を調製する。
Each step will be described below.
(1-1)
First, a vulcanized rubber layer containing specific spherical resin particles and a vulcanized rubber having an unsaturated bond is formed on a conductive support. A specific example will be described below. First, an unvulcanized rubber composition containing a raw rubber having an unsaturated bond constituting the elastic layer and specific spherical resin particles is prepared.

本製造方法では、後に表面を研磨する工程があるため、研磨しても球形を維持できる球状樹脂粒子を選択する必要である。その指標としては、アイゾット衝撃強さ(ASTM D256)が大きい樹脂であることが好ましい。具体的には、アイゾット衝撃強さが5kg・cm/cm以上、特には、アイゾット衝撃強さが10kg・cm/cm以上の樹脂をもちいることが好ましい。このような物性を有し得る材料としてはフェノール樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂が挙げられる。   In this production method, since there is a step of polishing the surface later, it is necessary to select spherical resin particles that can maintain a spherical shape even after polishing. The index is preferably a resin having a large Izod impact strength (ASTM D256). Specifically, it is preferable to use a resin having an Izod impact strength of 5 kg · cm / cm or more, and particularly an Izod impact strength of 10 kg · cm / cm or more. Examples of the material having such physical properties include phenol resin, polyacrylonitrile resin, nylon resin, and polypropylene resin.

未加硫ゴム組成物中の球状樹脂粒子の含有量は、原料ゴムの100質量部に対して、5質量部以上50質量部以下が好ましい。5質量部以上であれば球状樹脂粒子が充分な量、表面に存在することができ、感光体との接触面積を特に小さくする事ができる。また、50質量部以下であれば球状樹脂粒子の配合量が多くなって弾性層が硬くなるのを抑制できる。   The content of the spherical resin particles in the unvulcanized rubber composition is preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the raw rubber. If it is 5 parts by mass or more, a sufficient amount of spherical resin particles can be present on the surface, and the contact area with the photoreceptor can be particularly reduced. Moreover, if it is 50 mass parts or less, it can suppress that the compounding quantity of a spherical resin particle increases and an elastic layer becomes hard.

続いて、導電性の支持体の周面を未加硫ゴム組成物で被覆してローラ形状に成形する。これを未加硫ゴムローラと称する。ローラ形状に成形する方法としては、下記(a)〜(c)の方法を挙げることができる。
(a)未加硫ゴム組成物を押出機によりチューブ状に押出成形し、これに芯金を挿入する方法
(b)未加硫ゴム組成物を、クロスヘッドを装着した押出機により、芯金を中心に円筒形に共押出し、所望の外径の成形体を得る方法
(c)未加硫ゴム組成物を射出成形機を使用して、所望の外径の金型内部に注入して成形体を得る方法。
Subsequently, the peripheral surface of the conductive support is covered with an unvulcanized rubber composition and formed into a roller shape. This is referred to as an unvulcanized rubber roller. Examples of the method for forming the roller shape include the following methods (a) to (c).
(A) A method of extruding an unvulcanized rubber composition into a tube shape with an extruder and inserting a core metal into the tube (b) A core metal with an unvulcanized rubber composition by an extruder equipped with a crosshead A method for obtaining a molded body having a desired outer diameter by co-extrusion around a cylinder (c) An unvulcanized rubber composition is injected into a mold having a desired outer diameter using an injection molding machine. How to get the body.

中でも、上記(b)は、連続生産が容易で、工程数が少なく、低コストでの製造に適しているため、最も好ましい。   Above all, the above (b) is most preferable because continuous production is easy, the number of steps is small, and it is suitable for low-cost production.

次いで、未加硫ゴムローラを加熱して、加硫ゴムローラを得る。加熱処理の方法の具体例としては、ギアオーブンによる熱風炉加熱、遠赤外線による過熱加硫、加硫缶による水蒸気加熱などを挙げることができる。中でも熱風炉加熱や遠赤外線過熱は、連続生産に適しているため好ましい。   Next, the unvulcanized rubber roller is heated to obtain a vulcanized rubber roller. Specific examples of the heat treatment method include hot blast furnace heating using a gear oven, superheat vulcanization using far infrared rays, and steam heating using a vulcanizer. Of these, hot stove heating and far-infrared overheating are preferable because they are suitable for continuous production.

(1−2)
工程(1−1)によって得られた加硫ゴムローラの加硫ゴム層表面を研磨することによって、ゴム層の表面に球状樹脂粒子のうちの少なくとも一部の粒子について、各粒子の一部分を露出させる。この時、研磨処理を行っても表面の球状樹脂粒子が球形を維持する条件で研磨する。加硫ゴム層の表面を研磨する方法の例としては、砥石またはローラをローラのスラスト方向に移動して研磨するトラバース研磨方式と、ローラを芯金軸の中心に回転させながらローラ長さより幅広の研磨砥石を往復させずに切り込むプランジ研磨方式が挙げられる。プランジ研磨方式はゴムローラの全幅を一度に研磨できる利点があり、トラバースの円筒研磨方式より加工時間が短くすることができるため、より好ましい。
(1-2)
By polishing the surface of the vulcanized rubber layer of the vulcanized rubber roller obtained in the step (1-1), a part of each particle of the spherical resin particles is exposed on the surface of the rubber layer. . At this time, polishing is performed under the condition that the spherical resin particles on the surface maintain a spherical shape even if the polishing treatment is performed. Examples of the method for polishing the surface of the vulcanized rubber layer include a traverse polishing method in which a grindstone or a roller is moved in the thrust direction of the roller for polishing, and a roller wider than the roller length while rotating the roller about the center of the core metal shaft. A plunge polishing method in which the polishing grindstone is cut without reciprocating is mentioned. The plunge polishing method has an advantage that the entire width of the rubber roller can be polished at once, and is more preferable because the processing time can be shortened compared to the cylindrical polishing method of the traverse.

(1−3)
最後に、研磨した後の加硫ゴム層の表面に電子線を照射して、表面の硬化処理を行い、表面に硬化された領域を有する弾性層を形成する。
(1-3)
Finally, the surface of the vulcanized rubber layer after polishing is irradiated with an electron beam, and the surface is cured to form an elastic layer having a cured region on the surface.

図4に電子線照射装置の概略図を示す。本発明に用いることのできる電子線照射装置としては、研磨後のゴムローラを回転させながらローラ表面に電子線を照射するものを好適に用いることができる。例えば、図4に示すように、電子線発生部41と照射室42と照射口43とを備えるものである。   FIG. 4 shows a schematic diagram of an electron beam irradiation apparatus. As the electron beam irradiation apparatus that can be used in the present invention, an apparatus that irradiates the roller surface with an electron beam while rotating the rubber roller after polishing can be suitably used. For example, as shown in FIG. 4, an electron beam generator 41, an irradiation chamber 42, and an irradiation port 43 are provided.

電子線発生部41は、電子線を発生するターミナル44と、ターミナル44で発生した電子線を真空空間(加速空間)で加速する加速管45とを有するものである。また電子線発生部の内部は、電子が気体分子と衝突してエネルギーを失うことを防ぐため、不図示の真空ポンプ等により10−3Pa以上10−6Pa以下の真空に保たれている。不図示の電源によりフィラメント46に電流を通じて加熱するとフィラメント46は熱電子を放出し、この熱電子のうち、ターミナル44を通過したものだけが電子線として取り出される。そして、電子線の加速電圧により加速管45内の加速空間で加速された後、照射口箔47を突き抜け、照射口43の下方の照射室42内を搬送される研磨後のゴムローラ48に照射される。 The electron beam generator 41 includes a terminal 44 that generates an electron beam, and an acceleration tube 45 that accelerates the electron beam generated at the terminal 44 in a vacuum space (acceleration space). The inside of the electron beam generator is kept at a vacuum of 10 −3 Pa to 10 −6 Pa by an unillustrated vacuum pump or the like in order to prevent electrons from colliding with gas molecules and losing energy. When the filament 46 is heated by current from a power source (not shown), the filament 46 emits thermoelectrons, and only those thermoelectrons that have passed through the terminal 44 are taken out as electron beams. Then, after being accelerated in the acceleration space in the accelerating tube 45 by the acceleration voltage of the electron beam, it penetrates the irradiation port foil 47 and is irradiated to the polished rubber roller 48 conveyed in the irradiation chamber 42 below the irradiation port 43. The

研磨後のゴムローラ48に電子線を照射する際に、照射室42の内部は窒素を充填して酸素濃度を減らすことができる。また、研磨後のゴムローラ48はローラ回転用部材49により回転しながら照射室内を移動する。なお、電子線発生部41及び照射室42の周囲は電子線照射時に二次的に発生するX線が外部へ漏出しないように、不図示の鉛によって遮蔽されている。   When the rubber roller 48 after polishing is irradiated with an electron beam, the inside of the irradiation chamber 42 can be filled with nitrogen to reduce the oxygen concentration. The polished rubber roller 48 moves in the irradiation chamber while being rotated by the roller rotating member 49. In addition, the periphery of the electron beam generation part 41 and the irradiation chamber 42 is shielded by lead (not shown) so that X-rays that are secondarily generated during electron beam irradiation do not leak to the outside.

照射口箔47は金属箔からなり、電子線発生部内の真空雰囲気と照射室内の大気圧雰囲気とを仕切るものであり、また照射口箔47を介して照射室内に電子線を取り出すものである。よって、電子線発生部41と照射室42との境界に設ける照射口箔47は、ピンホールがなく、電子線発生部内の真空雰囲気を十分維持できる機械的強度があり、電子線が透過しやすいことが望ましい。そのため、照射口箔47は比重が小さく、肉厚の薄い金属が望ましく、通常、アルミニウムやチタン箔が使用される。   The irradiation port foil 47 is made of a metal foil, and separates the vacuum atmosphere in the electron beam generator and the atmospheric pressure atmosphere in the irradiation chamber, and takes out the electron beam into the irradiation chamber through the irradiation port foil 47. Therefore, the irradiation port foil 47 provided at the boundary between the electron beam generating unit 41 and the irradiation chamber 42 has no pinhole, has a mechanical strength that can sufficiently maintain the vacuum atmosphere in the electron beam generating unit, and easily transmits the electron beam. It is desirable. Therefore, the irradiation port foil 47 is preferably made of a metal having a small specific gravity and a small thickness, and usually aluminum or titanium foil is used.

電子線による処理条件は加速電圧と線量によって決定される。加速電圧は硬化領域の厚さに影響し、本発明に用いる加速電圧の条件としては、低エネルギー領域である40kV以上300kV以下が好ましい。40kV以上であれば、本発明の効果を得るための充分な硬化領域の厚さを得ることができる。また、300kV以下とすることで、電子線照射装置が大型化して装置コストが増大する事を特に抑えることができる。さらに好ましい加速電圧の条件としては60kV以上150kV以下である。   The processing conditions by the electron beam are determined by the acceleration voltage and the dose. The acceleration voltage affects the thickness of the cured region, and the condition of the acceleration voltage used in the present invention is preferably 40 kV or more and 300 kV or less in the low energy region. If it is 40 kV or more, it is possible to obtain a sufficient thickness of the cured region for obtaining the effects of the present invention. Moreover, it can suppress especially that an electron beam irradiation apparatus enlarges and apparatus cost increases by setting it as 300 kV or less. A more preferable acceleration voltage condition is 60 kV or more and 150 kV or less.

電子線照射における電子線の線量は、下記式(2)で定義される。
D=(K・I)/V ・・・・・・ (2)
The dose of electron beam in electron beam irradiation is defined by the following formula (2).
D = (K · I) / V (2)

ここで、Dは線量(kGy)、Kは装置定数、Iは電子電流(mA)、Vは処理スピード(m/min)である。装置定数Kは、装置個々の効率を表す定数であって、装置の性能の指標である。装置定数Kは一定の加速電圧の条件で、電子電流と処理スピードを変えて線量を測定することによって求めることができる。電子線の線量は、線量測定用フィルムをローラ表面に貼り付け、これを電子線照射装置で処理し、測定用フィルム(商品名:FWT−60、FarWest Technology社製)をフィルム線量計(商品名:FWT−92D型、FarWest Technology社製)により測定することで知ることができる。   Here, D is a dose (kGy), K is an apparatus constant, I is an electron current (mA), and V is a processing speed (m / min). The device constant K is a constant representing the efficiency of each device, and is an index of device performance. The apparatus constant K can be obtained by measuring the dose while changing the electron current and the processing speed under the condition of a constant acceleration voltage. The dose of the electron beam is obtained by attaching a dose measurement film on the roller surface, treating it with an electron beam irradiation device, and then measuring the measurement film (trade name: FWT-60, manufactured by FarWest Technology) as a film dosimeter (trade name). : FWT-92D type, manufactured by FarWest Technology).

30kGy以上であれば、本発明の効果を得るために充分な弾性層の硬化と加硫ゴム層と球状樹脂粒子の共架橋がなされる。表面硬度を容易に得ることができる。また、3000kV以下とすることで、電子線照射装置が大型化すること、または処理時間が増大することによる製造コストの増大を特に抑えることができる。さらに好ましい電子線量の条件としては200kGy以上2000kGy以下である。   If it is 30 kGy or more, sufficient curing of the elastic layer and co-crosslinking of the vulcanized rubber layer and the spherical resin particles are performed to obtain the effects of the present invention. The surface hardness can be easily obtained. Moreover, by setting it as 3000 kV or less, it can suppress especially the increase in manufacturing cost by an electron beam irradiation apparatus enlarging or processing time increasing. More preferable electron dose conditions are 200 kGy or more and 2000 kGy or less.

以上の工程(1−1)〜(1−3)を経て、本発明に係る帯電ローラが得られる。   The charging roller according to the present invention is obtained through the above steps (1-1) to (1-3).

本発明に係る帯電部材の製造方法の第2の態様は、下記の工程(2−1)〜(2−4)を有するものである。   The 2nd aspect of the manufacturing method of the charging member which concerns on this invention has the following process (2-1)-(2-4).

(2−1)導電性の支持体上に、不飽和結合を有する未加硫ゴムを含む未加硫ゴム層を形成する工程;
(2−2)該未加硫ゴム層の表面に、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂から選ばれる少なくとも一つの樹脂でできた球状樹脂粒子を圧接することにより、該球状樹脂粒子の一部分を埋没させる工程;
(2−3)該球状樹脂粒子の一部が埋没した未加硫ゴム層を加硫する工程;
(2−4)加硫ゴム層の表面に電子線を照射して、表面を硬化させる工程。
(2-1) A step of forming an unvulcanized rubber layer containing an unvulcanized rubber having an unsaturated bond on a conductive support;
(2-2) At least one resin selected from phenol resin, silicone resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, polyurethane resin, nylon resin, polyethylene resin, polypropylene resin, and acrylic resin on the surface of the unvulcanized rubber layer. A step of burying a part of the spherical resin particles by press-contacting the resulting spherical resin particles;
(2-3) a step of vulcanizing an unvulcanized rubber layer in which part of the spherical resin particles are buried;
(2-4) A step of irradiating the surface of the vulcanized rubber layer with an electron beam to cure the surface.

以下に各工程を説明する。
(工程2−1)
特定の球状樹脂粒子を混合物の中に添加しない以外は同様の方法で未加硫ゴム組成物を調製し、未加硫層を有する未加硫ゴムローラを作成する。
Each step will be described below.
(Step 2-1)
An unvulcanized rubber composition is prepared by the same method except that specific spherical resin particles are not added to the mixture, and an unvulcanized rubber roller having an unvulcanized layer is prepared.

(工程2−2)
(2−1)で得られた未加硫ゴムローラの未加硫ゴム層の表面に、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂から選ばれる少なくとも一つの樹脂でできた球状樹脂粒子を圧接することにより、該球状樹脂粒子の一部分を埋没させる。
(Process 2-2)
On the surface of the unvulcanized rubber layer of the unvulcanized rubber roller obtained in (2-1), phenol resin, silicone resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, polyurethane resin, nylon resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin A spherical resin particle made of at least one resin selected from the above is pressed and a part of the spherical resin particle is buried.

未加硫ゴム層の表面に球状樹脂粒子を圧接させることにより、一部分を埋没させる方法として特に限定は無いが、下記(a)〜(c)の方法を挙げることができる。   Although there is no particular limitation on the method of burying a part by pressing spherical resin particles on the surface of the unvulcanized rubber layer, the following methods (a) to (c) can be mentioned.

(a)まず、液体中に球状樹脂粒子を超音波等により分散する。次に、その球状樹脂粒子分散液を未加硫ゴム層に塗布する。続いて、円筒状の金属と球状樹脂粒子を塗布した未加硫ゴム層とを回転させながら圧接し、球状樹脂粒子の一部を埋没させる。   (A) First, spherical resin particles are dispersed in a liquid by ultrasonic waves or the like. Next, the spherical resin particle dispersion is applied to the unvulcanized rubber layer. Subsequently, the cylindrical metal and the unvulcanized rubber layer coated with the spherical resin particles are pressed against each other while rotating, and a part of the spherical resin particles is buried.

(b)まず、球状樹脂粒子の平均粒子径の半分程度の深さの溝がある金属シート上に球状樹脂粒子を敷き詰める。そのシート上にゴムブレードを滑らせ、溝に入っていない球状樹脂粒子をかきとる。このシート上で未加硫ゴムローラを圧接しながら転がし、球状樹脂粒子の一部を埋没させる。   (B) First, spherical resin particles are spread on a metal sheet having grooves having a depth of about half the average particle diameter of the spherical resin particles. A rubber blade is slid on the sheet, and the spherical resin particles not in the groove are scraped off. On this sheet, an unvulcanized rubber roller is rolled while being pressed, and a part of the spherical resin particles is buried.

(c)まず、連通孔を有するスポンジローラの多孔内に球状樹脂粒子を含ませる。このスポンジローラと未加硫ゴムローラを当接しながら従動回転させて、未加硫ゴム層の表面に球状樹脂粒子を付着させる。続いて、円筒状の金属と球状樹脂粒子の付着した未加硫ゴム層とを回転させながら圧接し、球状樹脂粒子の一部を埋没させる。   (C) First, spherical resin particles are included in the pores of a sponge roller having communication holes. The sponge roller and the unvulcanized rubber roller are rotated while being in contact with each other, and the spherical resin particles are adhered to the surface of the unvulcanized rubber layer. Subsequently, the cylindrical metal and the unvulcanized rubber layer to which the spherical resin particles are adhered are pressed while rotating, and a part of the spherical resin particles is buried.

(2−3)
球状樹脂粒子の一部が埋没した未加硫ゴム層を有するローラを加熱してゴムを加硫させて、球状樹脂粒子の一部が埋没した加硫ゴム層を有する加硫ゴムローラを得る。
(2-3)
A roller having an unvulcanized rubber layer in which part of the spherical resin particles are buried is heated to vulcanize the rubber to obtain a vulcanized rubber roller having a vulcanized rubber layer in which part of the spherical resin particles are buried.

(2−4)
第1の態様に係る(工程1−3)と同様に、上記工程(2−3)によって得られた、球状樹脂粒子の一部が埋没した加硫ゴム層の表面に電子線を照射して、表面に硬化された領域を有する弾性層を形成する。
(2-4)
Similarly to (Step 1-3) according to the first aspect, the surface of the vulcanized rubber layer obtained by the above step (2-3) in which a part of the spherical resin particles is buried is irradiated with an electron beam. Then, an elastic layer having a hardened region on the surface is formed.

以上の工程(2−1)〜(2−4)を経て本発明に係る帯電ローラが得られる。   The charging roller according to the present invention is obtained through the steps (2-1) to (2-4).

以下に実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、これらは、本発明を何ら限定するものではない。なお、以下、特に明記しない限り、試薬等で指定のないものは市販の高純度品を用いた。なお各例では、帯電ローラを作製した。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but these examples do not limit the present invention. In the following, unless otherwise specified, commercially available high-purity products were used for those not specified as reagents. In each example, a charging roller was produced.

まず、表1に記載の、球状樹脂粒子−1〜10及び球状無機粒子−1を用意した。   First, spherical resin particles-1 to 10 and spherical inorganic particles-1 described in Table 1 were prepared.

Figure 2014228800
Figure 2014228800

(弾性層形成用の未加硫ゴム組成物No.1の調製)
下記の表2に示す材料を混合してA練りゴム組成物を得た。混合機は、6リットル加圧ニーダー(製品名:TD6−15MDX、トーシン社製)を用いた。混合条件は、充填率70vol%、ブレード回転数30rpm、16分間とした。
(Preparation of unvulcanized rubber composition No. 1 for forming an elastic layer)
The materials shown in Table 2 below were mixed to obtain an A-kneaded rubber composition. As the mixer, a 6-liter pressure kneader (product name: TD6-15MDX, manufactured by Toshin Co., Ltd.) was used. The mixing conditions were a filling rate of 70 vol%, a blade rotation speed of 30 rpm, and 16 minutes.

Figure 2014228800
Figure 2014228800

次いで、上記のA練りゴム組成物と表3に示す材料を混合した。混合機は、ロール径12インチ(0.30m)のオープンロールを用いた。混合条件は、前ロール回転数8rpm、後ロール回転数10rpmで、ロール間隙2mmとして合計20回左右の切り返しを行った後、ロール間隙を0.5mmとして10回薄通しを行った。こうして未加硫ゴム組成物No.1を得た。   Subsequently, said A kneaded rubber composition and the material shown in Table 3 were mixed. As the mixer, an open roll having a roll diameter of 12 inches (0.30 m) was used. The mixing conditions were a front roll rotation speed of 8 rpm and a rear roll rotation speed of 10 rpm, and after turning left and right a total of 20 times with a roll gap of 2 mm, thinning was performed 10 times with a roll gap of 0.5 mm. Thus, the unvulcanized rubber composition No. 1 was obtained.

Figure 2014228800
Figure 2014228800

さらに、上記で得た未加硫ゴム組成物No.1に対して、球状樹脂粒子No.110質量部を添加し、混合した。混合機は、ロール径12インチ(0.30m)のオープンロールを用いた。混合条件は、前ロール回転数8rpm、後ロール回転数10rpmで、ロール間隙2mmとして合計20回左右の切り返しを行った後、ロール間隙を0.5mmとして10回薄通しを行った。   Furthermore, the unvulcanized rubber composition No. obtained above. 1, spherical resin particles No. 1 110 parts by mass were added and mixed. As the mixer, an open roll having a roll diameter of 12 inches (0.30 m) was used. The mixing conditions were a front roll rotation speed of 8 rpm and a rear roll rotation speed of 10 rpm, and after turning left and right a total of 20 times with a roll gap of 2 mm, thinning was performed 10 times with a roll gap of 0.5 mm.

(弾性層形成用の未加硫ゴム組成物No.2〜No.5の調製)
下記表4に記載した組成とした以外は、未加硫ゴム組成物No.1と同様にして未加硫ゴム組成物No.2〜No.5を調製した。
(Preparation of unvulcanized rubber compositions No. 2 to No. 5 for forming an elastic layer)
Except for the composition described in Table 4 below, unvulcanized rubber composition No. In the same manner as in No. 1, the unvulcanized rubber composition No. 2-No. 5 was prepared.

Figure 2014228800
Figure 2014228800

なお、表4中の原材料の商品名及び製造会社を表5に示す。   Table 5 shows the trade names and manufacturing companies of the raw materials in Table 4.

Figure 2014228800
Figure 2014228800

[実施例1]
(加硫ゴム層の成形)
加硫ゴム層を接着する接着層を有する芯金を得るため、直径6mm、長さ244mmの円柱形の導電性芯金(鋼製、表面はニッケルメッキ)の軸方向の中央部222mmに導電性加硫接着剤(商品名:メタロックU−20;東洋化学研究所製)を塗布した。その後、温度80℃で30分間乾燥した。
[Example 1]
(Molding of vulcanized rubber layer)
In order to obtain a metal core having an adhesive layer for adhering the vulcanized rubber layer, it is conductive at a central portion 222 mm in the axial direction of a cylindrical conductive metal core (steel, surface is nickel-plated) having a diameter of 6 mm and a length of 244 mm. A vulcanized adhesive (trade name: METALOC U-20; manufactured by Toyo Chemical Laboratory) was applied. Then, it dried for 30 minutes at the temperature of 80 degreeC.

次に、クロスヘッドを用いた押出成形装置を用いて、上記球状樹脂粒子No.1を添加した未加硫ゴム組成物No.1と芯金とを同時に同軸状に押し出した。その際、押出機は、シリンダー直径45mm、L/Dが20の押出機を使用し、温調はヘッド90℃、シリンダー90℃、スクリュー90℃とした。   Next, using an extrusion molding apparatus using a crosshead, the spherical resin particle No. No. 1 to which unvulcanized rubber composition No. 1 was added. 1 and the metal core were extruded simultaneously at the same time. At that time, an extruder having a cylinder diameter of 45 mm and an L / D of 20 was used as the extruder, and the temperature was adjusted to a head of 90 ° C., a cylinder of 90 ° C., and a screw of 90 ° C.

その後、電気炉にて温度160℃で40分間加熱して未加硫ゴム組成物の層を加硫して加硫ゴム層とした。加硫ゴム層の両端部を切断し、軸方向の長さを226mmとした。続いて、加硫ゴム層の表面をプランジカットの研磨方式の研磨機で研磨し、端部直径8.35mm、中央部直径8.50mmのクラウン形状とした。こうして球状樹脂粒子の一部が露出した加硫ゴム層を有する加硫ゴムローラを得た。   Thereafter, the unvulcanized rubber composition layer was vulcanized by heating in an electric furnace at a temperature of 160 ° C. for 40 minutes to obtain a vulcanized rubber layer. Both ends of the vulcanized rubber layer were cut and the axial length was 226 mm. Subsequently, the surface of the vulcanized rubber layer was polished with a plunge cut polishing machine to obtain a crown shape with an end diameter of 8.35 mm and a center diameter of 8.50 mm. Thus, a vulcanized rubber roller having a vulcanized rubber layer in which part of the spherical resin particles was exposed was obtained.

以上の実施例1における(弾性層用未加硫ゴム組成物の調製)から(加硫ゴム層の成型)までを製造方法−1と称する。   From (Preparation of unvulcanized rubber composition for elastic layer) to (Molding of vulcanized rubber layer) in Example 1 above is referred to as Production Method-1.

(研磨後の加硫ゴム層の電子線照射)
得られた研磨後の加硫ゴムローラの表面に電子線を照射して、弾性層の表面に硬化された領域を有する帯電ローラを得た。電子線の照射には、最大加速電圧150kV・最大電子電流40mAの電子線照射装置(岩崎電気株式会社製)を用い、照射時には窒素を充填した。電子線の照射条件は加速電圧:150kV、電子電流:35mA、処理速度:1m/min、酸素濃度:100ppmであった。この際、電子線照射装置の加速電圧150kVにおける装置定数は37.8であり、式(2)より算出される線量は1323kGyであった。
(Electron beam irradiation of the vulcanized rubber layer after polishing)
The surface of the obtained vulcanized rubber roller after polishing was irradiated with an electron beam to obtain a charging roller having a cured region on the surface of the elastic layer. For the electron beam irradiation, an electron beam irradiation apparatus (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) having a maximum acceleration voltage of 150 kV and a maximum electron current of 40 mA was used, and nitrogen was filled during irradiation. The electron beam irradiation conditions were acceleration voltage: 150 kV, electron current: 35 mA, treatment speed: 1 m / min, and oxygen concentration: 100 ppm. At this time, the apparatus constant of the electron beam irradiation apparatus at an acceleration voltage of 150 kV was 37.8, and the dose calculated from the equation (2) was 1323 kGy.

(硬化領域の厚さの測定)
ユニバーサル硬度計にて、弾性層の硬化領域の厚さを測定した。測定器は超微小硬度計(商品名:H−100V、Fischer社製)を、圧子は四角錘型ダイヤモンドを用いた。押し込み速度は下記式(3)の条件とした。
dF/dt=1000mN/240s ・・・・(3)
上記式(3)において、Fは力、tは時間を表す。
電子線を照射した前後の差分を取ることで得た硬化領域の厚さは、90μmであった。
(Measurement of thickness of cured area)
The thickness of the cured region of the elastic layer was measured with a universal hardness meter. The measuring instrument was an ultra-micro hardness meter (trade name: H-100V, manufactured by Fischer), and the indenter was a square pyramidal diamond. The indentation speed was the condition of the following formula (3).
dF / dt = 1000 mN / 240 s (3)
In the above formula (3), F represents force and t represents time.
The thickness of the cured region obtained by taking the difference between before and after irradiation with the electron beam was 90 μm.

(表面粗さの測定)
弾性層表面の十点平均粗さRzを測定した。測定器は表面粗さ測定器(商品名:サーフコーダーSE3400、小坂研究所社製)を、プローブは先端半径2μmのダイヤモンド製接触針を用いた。測定はJIS B0601:1982に基づき、測定スピードは0.5mm/s、カットオフ周波数λcは0.8mm、基準長さは0.8mm、評価長さは8.0mmとした。帯電ローラのRzの値としては、帯電ローラ1本当たり、軸方向3点×周方向2点の計6点について測定して、それら6点の平均値を用いた。その結果、Rzは9μmであった。
(Measurement of surface roughness)
The ten-point average roughness Rz of the elastic layer surface was measured. The measuring instrument was a surface roughness measuring instrument (trade name: Surfcoder SE3400, manufactured by Kosaka Laboratory), and the probe was a diamond contact needle having a tip radius of 2 μm. The measurement was based on JIS B0601: 1982, the measurement speed was 0.5 mm / s, the cut-off frequency λc was 0.8 mm, the reference length was 0.8 mm, and the evaluation length was 8.0 mm. As the Rz value of the charging roller, a total of 6 points of 3 points in the axial direction × 2 points in the circumferential direction were measured per charging roller, and an average value of these 6 points was used. As a result, Rz was 9 μm.

(評価1)帯電均一性の評価
評価に用いる電子写真装置として、レーザービームプリンター(商品名:LaserJet P1005 ヒューレット・パッカード社製、A4紙縦出力用、クリーニング部材として弾性ブレードを使用)を用意した。当該レーザービームプリンター用のプロセスカートリッジに、上記で作製した帯電ローラを組み込み、上記のレーザービームプリンターに装填した。温度23℃、相対湿度50%の環境下で、1枚の電子写真画像を出力した後、電子写真画像形成プロセスを停止させ、10秒後に再開するという間欠的な画像形成プロセスを繰り返して1000枚の電子写真画像を出力するという耐久試験を行った。このときに出力した画像は、2ドットの横線後に118ドットの余白が繰り返される、罫線画像である。
(Evaluation 1) Evaluation of charging uniformity A laser beam printer (trade name: LaserJet P1005, manufactured by Hewlett-Packard, for A4 paper longitudinal output, using an elastic blade as a cleaning member) was prepared as an electrophotographic apparatus used for evaluation. The charging roller produced above was incorporated into the process cartridge for the laser beam printer, and loaded into the laser beam printer. In an environment where the temperature is 23 ° C. and the relative humidity is 50%, after outputting one electrophotographic image, the electrophotographic image forming process is stopped, and the intermittent image forming process is restarted after 10 seconds to repeat 1000 sheets. An endurance test was conducted to output an electrophotographic image. The image output at this time is a ruled line image in which a 118-dot margin is repeated after a 2-dot horizontal line.

次に、ハーフトーン画像(レーザーによる露光の幅1ドットの線を間隔2ドットで描く画像)およびベタ画像(全ドットに最大の濃度でトナーが現像された画像)を各々1枚ずつ出力した。得られた耐久試験後のハーフトーン画像およびベタ画像を以下の基準で評価した。
A:ベタ画像およびハーフトーン画像のいずれにも帯電ムラに起因する濃度ムラが認められない。
B:ハーフトーン画像にのみ帯電ムラに起因する軽微な濃度ムラが認められる。
C:ハーフトーン画像に帯電ムラが認められ、また、ベタ画像に帯電ムラに起因する軽微な濃度ムラが認められる。
D:ベタ画像およびハーフトーン画像の両方に帯電ムラに起因する明瞭な濃度ムラが認められる。
その結果、実施例1の帯電ローラの帯電均一性はA評価であった。
Next, a halftone image (an image in which a line having a width of 1 dot of laser exposure was drawn at intervals of 2 dots) and a solid image (an image in which toner was developed at the maximum density for all dots) were output one by one. The obtained halftone image and solid image after the durability test were evaluated according to the following criteria.
A: Density unevenness due to charging unevenness is not observed in both the solid image and the halftone image.
B: Minor density unevenness due to charging unevenness is observed only in the halftone image.
C: Charge unevenness is observed in the halftone image, and slight density unevenness due to the charge unevenness is recognized in the solid image.
D: Clear density unevenness due to charging unevenness is observed in both the solid image and the halftone image.
As a result, the charging uniformity of the charging roller of Example 1 was evaluated as A.

(評価2)クリーニング不良に起因する画像ムラの有無の評価
上記耐久試験において出力した1000枚の罫線画像について、目視にて、感光体のクリーニング不良に起因する画像ムラの有無およびその程度を観察し、以下の基準にて評価した。
A:クリーニング不良に起因する画像ムラが発生したプリントが1枚も認められない。
B:クリーニング不良に起因する極軽微な画像ムラが発生しているプリント枚数が1枚以上、100枚未満である。
C:クリーニング不良に起因する明瞭な画像ムラが発生したプリント枚数が1枚以上、100枚未満である。
D:クリーニング不良に起因する明瞭な画像ムラが発生したプリント枚数が100枚以上である。
その結果、実施例1の帯電ローラのクリーニング不良に起因する画像ムラの有無の評価はA評価であった。
(Evaluation 2) Evaluation of presence / absence of image unevenness due to defective cleaning For the 1000 ruled line images output in the above durability test, the presence / absence and level of image unevenness due to defective cleaning of the photosensitive member were visually observed. The evaluation was based on the following criteria.
A: No prints with image unevenness due to poor cleaning are observed.
B: The number of prints in which extremely slight image unevenness due to poor cleaning occurs is 1 or more and less than 100.
C: The number of prints with clear image unevenness due to poor cleaning is 1 or more and less than 100.
D: The number of prints with clear image unevenness due to poor cleaning is 100 or more.
As a result, the evaluation of the presence or absence of image unevenness due to defective cleaning of the charging roller of Example 1 was A evaluation.

(評価3)帯電ローラを洗浄することによる球状粒子の脱落評価
弾性層の表面に存在する球状粒子が洗浄によってどの程度脱落するのか評価するために、洗浄前後の球状粒子を数えた。まず、デジタルマイクロスコープ(商品名:VHX−100、株式会社キーエンス製)で、(評価2)で用いた帯電ローラの表面を500μm×500μmの視野を観察して、球状粒子をあらかじめ100個選んだ。
(Evaluation 3) Evaluation of Dropping of Spherical Particles by Cleaning the Charging Roller In order to evaluate how much the spherical particles existing on the surface of the elastic layer are dropped by cleaning, the spherical particles before and after cleaning were counted. First, with a digital microscope (trade name: VHX-100, manufactured by Keyence Corporation), the surface of the charging roller used in (Evaluation 2) was observed in a field of view of 500 μm × 500 μm, and 100 spherical particles were selected in advance. .

続いて、(評価2)で用いた帯電ローラを図5に記載した洗浄装置によって洗浄し、表面に付着したトナーや外添剤や紙粉等の汚れを取り除いた。エタノールをしみ込ませた不織布51をロールからロールへ10mm/秒の速さで引っ張りながら巻き取り、帯電ローラ52を回転数500rpmで回転させつつ、両端の芯金部分に片端5kgの荷重をかけて不織布に10秒間押し付けるという条件で洗浄した。   Subsequently, the charging roller used in (Evaluation 2) was cleaned by the cleaning apparatus shown in FIG. 5 to remove dirt such as toner, external additives, and paper dust adhered to the surface. The nonwoven fabric 51 impregnated with ethanol is wound up while being pulled from roll to roll at a speed of 10 mm / second, and the charging roller 52 is rotated at a rotation speed of 500 rpm, and a load of 5 kg on one end is applied to the core metal portion at both ends. And washed for 10 seconds.

この洗浄後の帯電ローラについて、洗浄前に観察した同一視野を再度観察し、あらかじめ選んでおいた100個の球状粒子のうち、残っている球状粒子を数えた。残っている球状粒子の数を残存率として算出したところ、82%であった。   With respect to the charging roller after washing, the same visual field observed before washing was observed again, and the remaining spherical particles were counted out of 100 spherical particles selected in advance. When the number of remaining spherical particles was calculated as the residual rate, it was 82%.

(評価4)クリーニング不良に起因する画像ムラの有無の評価2
洗浄後の帯電ローラを新品のプロセスカートリッジに組み込み、上記のレーザービームプリンターに装填した。さらに、(評価2)と同様の耐久試験を実施し、1000枚の罫線画像について、目視にて、感光体のクリーニング不良に起因する画像ムラの有無およびその程度を観察し、(評価2)と同様の基準で評価した。
(Evaluation 4) Evaluation 2 of presence / absence of image unevenness due to poor cleaning 2
The washed charging roller was assembled in a new process cartridge and loaded into the laser beam printer. Further, the same durability test as in (Evaluation 2) was performed, and the presence or absence of image unevenness due to poor cleaning of the photoconductor and the degree thereof were visually observed for 1000 ruled line images, and (Evaluation 2) Evaluation was made according to the same criteria.

その結果、実施例1の帯電ローラのリユース時のクリーニング不良に起因する画像ムラの有無の評価はA評価であった。   As a result, the evaluation of the presence / absence of image unevenness due to defective cleaning when the charging roller of Example 1 was reused was A evaluation.

(評価5)感光体と弾性ブレードとの摩擦力の評価
上記の(評価2)と(評価4)に用いたレーザープリンターの感光体の表面に、弾性ブレードをカウンター方向に当接させた状態で、当該感光体と弾性ブレードとの摩擦力による感光体軸のトルクを測定した。
(Evaluation 5) Evaluation of frictional force between the photosensitive member and the elastic blade With the elastic blade in contact with the surface of the photosensitive member of the laser printer used in the above (Evaluation 2) and (Evaluation 4) The torque of the photosensitive member shaft due to the frictional force between the photosensitive member and the elastic blade was measured.

この測定によって、帯電ローラに起因する感光体の表面へのトナー等の固着の有無およびその程度を知ることができる。   By this measurement, it is possible to know whether or not the toner adheres to the surface of the photoreceptor due to the charging roller, and the degree thereof.

測定方法としては、まず、上記のレーザープリンターから、感光体と弾性ブレードが組み込まれたユニット部分をプロセスカートリッジから取り出した。   As a measurement method, first, the unit portion in which the photosensitive member and the elastic blade were incorporated was taken out from the process cartridge from the laser printer.

そして、感光体の駆動部に、トルクメーター(商品名;TP−10KCE 共和電業株式会社製)を接続したモーターを接続し、当該モーターで、感光体を85rpmの回転数で回転させた時のトルクをトルクメーターで測定した。そして、感光体の回転開始から4回転目の1周分の測定値の平均値を本実施例におけるトルクの値とした。   A motor connected with a torque meter (trade name: TP-10KCE manufactured by Kyowa Denki Co., Ltd.) is connected to the drive unit of the photoconductor, and the photoconductor is rotated at a rotational speed of 85 rpm with the motor. Torque was measured with a torque meter. The average value of the measured values for the first rotation of the fourth rotation from the start of rotation of the photosensitive member was used as the torque value in this embodiment.

その結果、実施例1の帯電ローラを用いたレーザービームプリンターの感光体のトルクは、帯電ローラが新品である(評価2)では0.119N・m、帯電ローラがリユース品である(評価4)では0.123N・mであった。   As a result, the torque of the photosensitive member of the laser beam printer using the charging roller of Example 1 is 0.119 N · m when the charging roller is new (Evaluation 2), and the charging roller is a reuse product (Evaluation 4). Then, it was 0.123 N · m.

〔実施例2〜7、比較例1〜6〕
未加硫ゴム組成物および球状粒子の組み合わせ、製造条件を表6に示したように変更した以外は、実施例1と同様にして実施例2〜7および比較例1〜6の帯電ローラを作製し、評価した。
[Examples 2-7, Comparative Examples 1-6]
The charging rollers of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the combination of the unvulcanized rubber composition and the spherical particles and the production conditions were changed as shown in Table 6. And evaluated.

Figure 2014228800
Figure 2014228800

実施例1〜7及び比較例1〜6に係る帯電ローラの評価結果を表7に示す。   Table 7 shows the evaluation results of the charging rollers according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6.

Figure 2014228800
Figure 2014228800

〔実施例8〕
(未加硫ゴム層の成形)
実施例1と同様にして接着層を有する芯金を得た。
Example 8
(Formation of unvulcanized rubber layer)
A cored bar having an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1.

次に、クロスヘッドを用いた押出成形装置を用いて、未加硫ゴム組成物No1と、上記接着層を有する芯金とを同時に同軸状に押し出した。その際、未加硫ゴム組成物No.1が押し出される速度を一定に保ちつつ、芯金の送り速さを変えて、端部直径8.35mm、中央部直径8.50mmのクラウン形状の未加硫ゴム層を芯金の周囲に形成した。その際、押出機は、シリンダー直径45mm(Φ45)、L/Dが20の押出機を使用し、温調はヘッド90℃、シリンダー90℃、スクリュー90℃とした。次いで、未加硫ゴム層の幅方向の両端部を切断し、未加硫ゴム層の軸方向の長さを226mmとして、未加硫ゴムローラを得た。   Next, the unvulcanized rubber composition No. 1 and the core metal having the adhesive layer were simultaneously and coaxially extruded using an extrusion molding apparatus using a cross head. At that time, the unvulcanized rubber composition No. While keeping the speed at which 1 is extruded, changing the feed speed of the core, a crown-shaped unvulcanized rubber layer with an end diameter of 8.35 mm and a center diameter of 8.50 mm is formed around the core did. At that time, an extruder having a cylinder diameter of 45 mm (Φ45) and an L / D of 20 was used as the extruder, and the temperature was adjusted to a head of 90 ° C., a cylinder of 90 ° C., and a screw of 90 ° C. Next, both end portions in the width direction of the unvulcanized rubber layer were cut, and the length of the unvulcanized rubber layer in the axial direction was set to 226 mm to obtain an unvulcanized rubber roller.

(球状粒子を埋没させる工程)
球状樹脂粒子No.1の0.1質量%水分散液に、上記未加硫ゴム層を混合し、超音波洗浄機で分散した。この球状樹脂粒子分散液に、上記未加硫ゴムローラを浸漬した後、50mm/秒の速さで当該未加硫ゴムローラを引き上げた。その後、風乾して水を蒸発させ、球状樹脂粒子を未加硫ゴム層の表面に担持させた。
(Process of burying spherical particles)
Spherical resin particle No. The above-mentioned unvulcanized rubber layer was mixed with 0.1% by mass aqueous dispersion of No. 1 and dispersed with an ultrasonic cleaner. The unvulcanized rubber roller was immersed in the spherical resin particle dispersion, and then the unvulcanized rubber roller was pulled up at a speed of 50 mm / second. Then, it air-dried and water was evaporated and the spherical resin particle was carry | supported on the surface of the unvulcanized rubber layer.

次いで、30rpmで回転する直径24mmの金属円筒体に、球状樹脂粒子を表面に担持させた未加硫ゴムローラを回転させながら圧接した。このとき、未加硫ゴムローラの両端の芯金部分には片端1kgの荷重をかけた。こうして、球状樹脂粒子の一部を未加硫ゴム層の表面に埋没させた。その後、電気炉にて温度160℃で40分間加熱して未加硫ゴム層を加硫して加硫ゴム層とした。   Next, an unvulcanized rubber roller having spherical resin particles carried on its surface was pressed against a metal cylinder having a diameter of 24 mm rotating at 30 rpm while rotating. At this time, a load of 1 kg at one end was applied to the cored bar portions at both ends of the unvulcanized rubber roller. In this way, part of the spherical resin particles was buried in the surface of the unvulcanized rubber layer. Thereafter, the unvulcanized rubber layer was vulcanized by heating in an electric furnace at a temperature of 160 ° C. for 40 minutes to obtain a vulcanized rubber layer.

以上の実施例8における(未加硫ゴム層の形成)から(球状粒子を埋没させる工程)までを製造方法−2と称する。   From (Formation of unvulcanized rubber layer) to (Step of burying spherical particles) in Example 8 above is referred to as Production Method-2.

その後、実施例1と同様にして電子線を照射することで実施例8の帯電ローラを得た。そして、この帯電ローラの物性測定および評価を実施例1と同様に行った。   Then, the charging roller of Example 8 was obtained by irradiating with an electron beam in the same manner as in Example 1. The physical properties of the charging roller were measured and evaluated in the same manner as in Example 1.

[実施例9〜19及び比較例7〜11]
未加硫ゴム組成物および球状粒子の組み合わせ、製造条件を表8に示したように変更した以外は、実施例1と同様にして実施例9〜19および比較例7〜11の帯電ローラを作製し、評価した。
[Examples 9 to 19 and Comparative Examples 7 to 11]
The charging rollers of Examples 9 to 19 and Comparative Examples 7 to 11 were produced in the same manner as in Example 1 except that the combination of the unvulcanized rubber composition and the spherical particles and the production conditions were changed as shown in Table 8. And evaluated.

Figure 2014228800
Figure 2014228800

実施例9〜19および比較例7〜11の帯電ローラの評価結果を表9に示す。   Table 9 shows the evaluation results of the charging rollers of Examples 9 to 19 and Comparative Examples 7 to 11.

Figure 2014228800
Figure 2014228800

表6〜9より、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂から選ばれる少なくとも1つの球状樹脂粒子を含有し、球状樹脂粒子により表面が粗面化されており、弾性層の表面は電子線照射による硬化処理がなされており、前述した球状樹脂粒子のうちの少なくとも一部の粒子について、各粒子の一部分は弾性層表面に露出すると共に、電子線照射により硬化された弾性層の領域により支持されており、さらに、電子線照射により特定の球状樹脂粒子と不飽和結合を有するゴム層が共架橋している、実施例1〜19の帯電部材では、帯電均一性がA〜B評価、クリーニング不良に起因した画像ムラが新品時にA〜B評価、リユース時にもA〜B評価であった。   From Tables 6 to 9, it contains at least one spherical resin particle selected from phenol resin, silicone resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, polyurethane resin, nylon resin, polyethylene resin, polypropylene resin, and acrylic resin. The surface is roughened, the surface of the elastic layer is cured by electron beam irradiation, and at least some of the spherical resin particles described above are partially exposed on the surface of the elastic layer. In addition, it is supported by the region of the elastic layer cured by electron beam irradiation, and the specific spherical resin particles and the rubber layer having an unsaturated bond are co-crosslinked by electron beam irradiation. In the charging member No. 19, the charging uniformity was evaluated as A to B. B evaluation, was A~B also evaluated at the time of reuse.

一方、比較例1、7は、球状粒子が弾性層表面に存在していないため、弾性層と感光体との接触面積が大きくなり、クリーニング不良の画像ランクはDランクとなった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 and 7, since spherical particles were not present on the elastic layer surface, the contact area between the elastic layer and the photosensitive member was large, and the image rank of poor cleaning was D rank.

比較例2は球状樹脂粒子の材質がアクリル樹脂であるため、粒子が削れて、表面に露出した球状樹脂粒子はローラ表面研磨時に平坦になってしまい、弾性層と感光体との接触面積が大きくなり、クリーニング不良の画像ランクはC評価であった。   In Comparative Example 2, since the spherical resin particles are made of acrylic resin, the particles are scraped, and the spherical resin particles exposed on the surface become flat when the roller surface is polished, resulting in a large contact area between the elastic layer and the photoreceptor. Thus, the image rank of poor cleaning was C evaluation.

比較例3、4、8、9は球状粒子の材質がPTFEおよびシリカであるため、不飽和結合を有するゴム層との共架橋がほとんど無く、リユース時に球状粒子が多く脱落した。そのため、リユース時のクリーニング不良の画像ランクはC評価であった。   In Comparative Examples 3, 4, 8, and 9, since the spherical particles were made of PTFE and silica, there was almost no co-crosslinking with the rubber layer having an unsaturated bond, and many spherical particles dropped off during reuse. Therefore, the image rank of defective cleaning at the time of reuse was C evaluation.

比較例5、10は未加硫ゴム組成物の原料ゴムがEPMであるため不飽和結合が無く、球状樹脂粒子との共架橋がほとんど無く、リユース時に球状樹脂粒子が多く脱落したため、リユース時のクリーニング不良の画像ランクはC評価であった。   In Comparative Examples 5 and 10, since the raw rubber of the unvulcanized rubber composition is EPM, there is no unsaturated bond, there is almost no co-crosslinking with the spherical resin particles, and many spherical resin particles dropped off during reuse. The image rank of poor cleaning was C evaluation.

比較例6、11は電子線を照射していないため、感光体と球状樹脂粒子が接触した際に、球状樹脂粒子が加硫ゴム層に埋まってしまうためクリーニング不良の画像ランクがC評価であった。また、電子線を照射していないため弾性層表面の粘着性が高く、帯電ローラ汚れによる帯電均一性のランクがD評価であった。   Since Comparative Examples 6 and 11 were not irradiated with an electron beam, the spherical resin particles were buried in the vulcanized rubber layer when the photoconductor and spherical resin particles were in contact with each other. It was. Moreover, since the electron beam was not irradiated, the adhesiveness of the elastic layer surface was high, and the rank of the charge uniformity due to the charging roller contamination was D evaluation.

11 球状樹脂粒子
12 弾性層のうち電子線により硬化した領域
13 弾性層のうち電子線により硬化されていない領域
11 Spherical Resin Particles 12 Region of Elastic Layer Cured by Electron Beam 13 Region of Elastic Layer Not Cured by Electron Beam

Claims (12)

導電性の支持体と、表面層である弾性層とを有し、該弾性層は、電子線の照射によって硬化された領域を表面に有し、該硬化された領域は、球状樹脂粒子を該弾性層の表面に露出した状態で支持し、それにより該表面が粗面化されている帯電部材の製造方法であって、
(1−1)該支持体上に、フェノール樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂から選ばれる少なくとも一つの樹脂でできた球状樹脂粒子と不飽和結合を有する未加硫ゴムとを含むゴム組成物を硬化せしめて加硫ゴム層を形成する工程と、
(1−2)該加硫ゴム層の表面を研磨して該球状樹脂粒子の一部分を露出させる工程と、
(1−3)該工程(1−2)によって得た、該球状樹脂粒子の一部分が露出した加硫ゴム層の表面に電子線を照射することによって、表面を硬化させて該弾性層を形成する工程と、
を含むことを特徴とする帯電部材の製造方法。
A conductive support and an elastic layer as a surface layer, and the elastic layer has a region hardened by electron beam irradiation on the surface, and the hardened region contains spherical resin particles. A method for producing a charging member that is supported on the surface of the elastic layer and is roughened by the surface,
(1-1) A rubber containing spherical resin particles made of at least one resin selected from a phenol resin, a polyacrylonitrile resin, a nylon resin, and a polypropylene resin and an unvulcanized rubber having an unsaturated bond on the support. Curing the composition to form a vulcanized rubber layer;
(1-2) polishing the surface of the vulcanized rubber layer to expose a part of the spherical resin particles;
(1-3) The elastic layer is formed by irradiating the surface of the vulcanized rubber layer, in which part of the spherical resin particles are exposed, obtained by the step (1-2) with an electron beam to cure the surface. And a process of
The manufacturing method of the charging member characterized by including.
導電性の支持体と、表面層である弾性層とを有し、該弾性層は、電子線の照射によって硬化された領域を表面に有し、該硬化された領域は、球状樹脂粒子を該弾性層の表面に露出した状態で支持し、それにより該表面が粗面化されている帯電部材の製造方法であって、
(2−1)該支持体上に、不飽和結合を有する未加硫ゴムを含む未加硫ゴム層を形成する工程と、
(2−2)該未加硫ゴム層の表面に、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂から選ばれる少なくとも一つの樹脂でできた球状樹脂粒子を圧接することにより、該球状樹脂粒子の一部分を埋没させる工程と、
(2−3)該工程(2−2)によって得た、該球状樹脂粒子の一部が埋没した未加硫ゴム層を加硫して、該球状樹脂粒子の一部が埋没した加硫ゴム層を形成する工程と、
(2−4)該工程(2−3)によって得た、該球状樹脂粒子の一部分が埋没した加硫ゴム層の表面に電子線を照射することによって、表面を硬化させて該弾性層を形成する工程と、
を含むことを特徴とする帯電部材の製造方法。
A conductive support and an elastic layer as a surface layer, and the elastic layer has a region hardened by electron beam irradiation on the surface, and the hardened region contains spherical resin particles. A method for producing a charging member that is supported on the surface of the elastic layer and is roughened by the surface,
(2-1) forming an unvulcanized rubber layer containing an unvulcanized rubber having an unsaturated bond on the support;
(2-2) At least one resin selected from phenol resin, silicone resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, polyurethane resin, nylon resin, polyethylene resin, polypropylene resin, and acrylic resin on the surface of the unvulcanized rubber layer. A step of burying a part of the spherical resin particles by press-contacting the resulting spherical resin particles;
(2-3) Vulcanized rubber obtained by vulcanizing the unvulcanized rubber layer in which part of the spherical resin particles are buried, obtained by the step (2-2), and in which part of the spherical resin particles are buried. Forming a layer;
(2-4) The surface of the vulcanized rubber layer obtained by the step (2-3), in which a part of the spherical resin particles are buried, is irradiated with an electron beam to cure the surface and form the elastic layer. And a process of
The manufacturing method of the charging member characterized by including.
前記不飽和結合を有する未加硫ゴムが、NBR、SBR、GECO及びEPDMから選択される少なくとも1つである請求項1または2に記載の帯電部材の製造方法。   The method for manufacturing a charging member according to claim 1, wherein the unvulcanized rubber having an unsaturated bond is at least one selected from NBR, SBR, GECO, and EPDM. 前記球状樹脂粒子が、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む球状樹脂粒子である請求項1〜3のいずれか一項に記載の帯電部材の製造方法。   The charging member according to any one of claims 1 to 3, wherein the spherical resin particles are spherical resin particles containing at least one resin selected from polystyrene resin, polyurethane resin, nylon resin, polyethylene resin, and polypropylene resin. Manufacturing method. 前記球状樹脂粒子の形状係数SF−1が100以上160以下である請求項1〜4のいずれか一項に記載の帯電部材の製造方法。   The method for producing a charging member according to any one of claims 1 to 4, wherein the spherical resin particles have a shape factor SF-1 of 100 or more and 160 or less. 前記球状樹脂粒子の長さ平均粒子径が2μm以上、80μm以下である請求項1〜5のいずれか一項に記載の帯電部材の製造方法。   The method for producing a charging member according to claim 1, wherein the spherical resin particles have a length average particle diameter of 2 μm or more and 80 μm or less. 前記球状樹脂粒子の長さ平均粒子径が5μm以上、40μm以下である請求項6に記載の帯電部材の製造方法。   The method for producing a charging member according to claim 6, wherein the spherical resin particles have a length average particle diameter of 5 μm or more and 40 μm or less. 前記弾性層が単層であって、かつ、唯一の弾性層であり、該弾性層の厚みが0.8mm以上、4.0mm以下である請求項1〜7の何れか一項に記載の帯電部材の製造方法。   The charging according to any one of claims 1 to 7, wherein the elastic layer is a single layer and is the only elastic layer, and the thickness of the elastic layer is 0.8 mm or more and 4.0 mm or less. Manufacturing method of member. 前記弾性層の厚みが1.2mm以上3.0mm以下である請求項8に記載の帯電部材の製造方法。   The method for manufacturing a charging member according to claim 8, wherein the elastic layer has a thickness of 1.2 mm to 3.0 mm. 前記弾性層における硬化された領域の厚みが、前記球状樹脂粒子の長さ平均粒子径の0.5倍以上である請求項1〜9の何れか一項に記載の帯電部材の製造方法。   The method for manufacturing a charging member according to any one of claims 1 to 9, wherein a thickness of a cured region in the elastic layer is 0.5 times or more a length average particle diameter of the spherical resin particles. 前記弾性層における硬化された領域の厚みが、前記球状樹脂粒子の長さ平均粒子径以上、200μm以下である請求項10に記載の帯電部材の製造方法。   The method for manufacturing a charging member according to claim 10, wherein the thickness of the cured region in the elastic layer is not less than the length average particle diameter of the spherical resin particles and not more than 200 μm. 前記帯電部材の十点平均粗さ(Rzjis)が、3μm以上20μm以下である請求項1〜11のいずれか一項に記載の帯電部材の製造方法。
The method for producing a charging member according to claim 1, wherein the charging member has a ten-point average roughness (Rzjis) of 3 μm or more and 20 μm or less.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018025736A (en) * 2015-10-26 2018-02-15 キヤノン株式会社 Charging member and electrophotographic apparatus
JP2018025735A (en) * 2015-10-26 2018-02-15 キヤノン株式会社 Charging member and electrophotographic apparatus
JP2019040141A (en) * 2017-08-28 2019-03-14 キヤノン株式会社 Image forming apparatus
JP2019101048A (en) * 2017-11-28 2019-06-24 キヤノン株式会社 Charging roller and electrophotographic device

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010054885A (en) * 2008-08-29 2010-03-11 Canon Inc Image forming method
JP2011191550A (en) * 2010-03-15 2011-09-29 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2012037875A (en) * 2010-07-13 2012-02-23 Canon Inc Charging member and method for manufacturing the same, and electrophotographic device
JP2012137634A (en) * 2010-12-27 2012-07-19 Canon Inc Charging member, process cartridge and electrophotographic device
JP2013033236A (en) * 2011-06-30 2013-02-14 Canon Inc Charging member, charging member manufacturing method and electrophotographic apparatus
JP2013167866A (en) * 2012-01-18 2013-08-29 Canon Inc Electrophotographic roller and manufacturing method of the same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010054885A (en) * 2008-08-29 2010-03-11 Canon Inc Image forming method
JP2011191550A (en) * 2010-03-15 2011-09-29 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2012037875A (en) * 2010-07-13 2012-02-23 Canon Inc Charging member and method for manufacturing the same, and electrophotographic device
JP2012137634A (en) * 2010-12-27 2012-07-19 Canon Inc Charging member, process cartridge and electrophotographic device
JP2013033236A (en) * 2011-06-30 2013-02-14 Canon Inc Charging member, charging member manufacturing method and electrophotographic apparatus
JP2013167866A (en) * 2012-01-18 2013-08-29 Canon Inc Electrophotographic roller and manufacturing method of the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018025736A (en) * 2015-10-26 2018-02-15 キヤノン株式会社 Charging member and electrophotographic apparatus
JP2018025735A (en) * 2015-10-26 2018-02-15 キヤノン株式会社 Charging member and electrophotographic apparatus
JP2019040141A (en) * 2017-08-28 2019-03-14 キヤノン株式会社 Image forming apparatus
JP2019101048A (en) * 2017-11-28 2019-06-24 キヤノン株式会社 Charging roller and electrophotographic device

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