JP2014224696A - 放射能汚染水の除染方法 - Google Patents

Abstract

【課題】塩類濃度の高い放射能汚染水を被処理水とする場合であっても、放射能汚染水から放射性セシウムを効率よく除去でき、しかも、放射性セシウムを吸着した後の後処理を容易に行うことができる、新たな放射能汚染水の除洗方法を提供する。【解決手段】放射性セシウムを含有し、且つ塩類濃度０．３ｗ／ｖ％以上の放射性セシウム含有放射能汚染水を、難溶性フェロシアン化合物を含有する放射性物質吸着材Ａと接触させて、該放射性物質吸着材Ａに放射性セシウムを吸着させる工程と、前記工程で放射性セシウムを吸着した放射性物質吸着材Ａを洗浄して溶解塩類を除去した後、該放射性物質吸着材Ａを酸性水と接触させて放射性物質吸着材Ａが吸着した放射性セシウムを該酸性水中に抽出する工程、前記工程で放射性セシウムが抽出された該酸性水を、ゼオライトを含有する放射性物質吸着材Ｂと接触させる工程を備えた放射能汚染水の除洗方法を提案する。【選択図】なし

Description

本発明は、放射性セシウムを含有する放射能汚染水の除染方法に関する。

２０１１年３月１１日に我が国を襲った東日本大震災は大津波の発生を伴うものであり、東北地方沿岸部の市町村に壊滅的被害をもたらす未曾有の大災害となった。その津波による被害は東京電力（株）福島原子力発電所にも及び、原子炉冷却施設の機能停止、燃料棒のメルトダウン、水蒸気爆発などを引き起こし、放射性物質放出による環境汚染ならびに施設内の高レベル放射性物質汚染排液の発生という憂慮すべき事態を現出させた。そのため、放射性物質汚染排液から放射性物質を除去することは、日本国が可及的速やかに解決しなければならない課題の一つである。

原子力発電所等の放射性物質取り扱い施設から放出される主な放射性核種として、ウラン−２３５の核分裂反応により生成されるヨウ素−１３１（半減期８．０２日）などの放射性ヨウ素と、セシウム−１３７（半減期３０．０７年）、セシウム−１３４（半減期２．０６年）などの放射性セシウムが挙げられる。

このうち、放射性ヨウ素は、半減期が８日程度と短いため、震災直後には浄水汚泥などから検出され問題となったが、現在では沈静化している。一方、放射性セシウムは、半減期も長く、また東北地方や関東地方に幅広く拡散されたため、放射性セシウムにより汚染された土壌、落葉、瓦礫、下水汚泥、焼却灰の処理が大きな問題となっている。
中でも、放射性セシウムを含有した焼却灰、特に焼却飛灰には、揮発した放射性セシウムが濃縮しているばかりか、放射性セシウムが塩化セシウムとなって極めて水に溶解し易い形態で存在する。そのため、このような焼却灰を洗浄した際に排出される洗浄排水には放射性セシウムが多量に溶解することになる。しかし、水に溶解した状態で存在する放射性セシウムの除染処理技術は未だ確立されていない。

放射性セシウムを除去する技術としては、その結晶格子内にセシウムイオンを選択的に取り入れることができる、フェロシアン化合物（鉄、銅、ニッケル塩など）の立体的特性（図２のｂ）参照）を利用して、フェロシアン化合物粉末を放射性セシウム含有排水に添加接触させた後、固液分離して放射性セシウム含有量を低減する技術や、粘土結晶格子面上のＳｉＯ四面体層の配列により形成された６個の酸素原子による六角形構造にセシウムイオンを選択的に取り入れることができる、モンモリロナイト属の粘土鉱物の立体的特性（図１及び図２のａ）参照）を利用して、モンモリロナイト属の粘土鉱物粉末を放射性セシウム含有排水に添加接触させた後、固液分離して放射性セシウム含有量を低減する技術など、セシウム吸着能を有する粉末状の吸着剤に放射性セシウム含有排水を接触させてセシウムを吸着除去する技術が知られている（図１、図２参照）。

しかし、放射性物質吸着能を有する粉末状の吸着剤に放射性物質含有排水を接触させた後に固液分離する方法では、粉末状の吸着剤から水分を分離することが難しいため、固液分離後に放射性物質を含有する大量の汚泥（スラリー）が発生し、その汚泥減容化処理が必要となるという課題を抱えていた。
かかる課題を解決するための手段として、水分を分離させることが比較的容易な粒状の吸着剤を利用する方法や、多孔性素材の表面や空隙部に放射性物質吸着能を有する物質を添着或いは担持させた放射性物質除去物質を利用する方法などが考えられる。

前者の方法に関しては、例えば特許文献１（特開昭５６−７９９９９号公報）において、６０〜８０メッシュ径のＸ型ゼオライトを湿潤後、硫酸銅水溶液を加えて銅イオンを吸着させたのち、フェロシアン化カリウム水溶液と反応させることにより、ゼオライトの空隙内および各面にフェロシアン化銅を生成させることにより、フェロシアン化金属化合物を添着させる添着方法、および該添着ゼオライトを吸着剤として用いる処理方法が開示されている。

他方、後者の方法に関しては、例えば特許文献２（特開平９−１７３８３２号公報）において、多孔性樹脂に低沸点有機溶剤に可溶かつ水に難溶の第四級アンモニウム塩を担持させ、さらにヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸塩（発明者注：フェロシアン化塩の別名）含有水溶液で処理したのち、この処理物を銅塩含有水溶液と接触させて該樹脂の細孔内にヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸銅を沈積させ、次いで樹脂内の第四級アンモニウム塩を低沸点有機溶剤で抽出することを特徴とするヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸銅担持多孔性樹脂の製造方法が開示されている。

また、特許文献３（特公昭６２−４３５１９号公報）には、フェロシアン化銅をゼオライトに添着させてなる放射性物質除去物質が開示され、特許文献４（特開平９−１７３８３２号公報）には、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸銅を多孔性樹脂に担持させてなる放射性物質除去物質が開示されている。
さらにまた、特許文献５（特公昭６２−４３５１９号公報）には、フェロシアン化銅を粒状活性炭に添着させてなる放射性物質除去物質が開示されている。

特開昭５６−７９９９９号公報 特開平９−１７３８３２号公報 特公昭６２−４３５１９号公報 特開平９−１７３８３２号公報 特公昭６２−４３５１９号公報

難溶性フェロシアン化合物は、被処理水の塩類濃度に関係なく、放射性セシウムを選択性に吸着するセシウム選択吸着性が極めて高いという特徴を有している。そのため、処理条件によっては、放射性セシウムを吸着し過ぎてしまって、放射性セシウムを吸着した後の難溶性フェロシアン化合物の後処理に苦慮したり、放射性セシウムの崩壊熱によってフェロシアンが分解する可能性があったりするなどの課題を抱えていた。

他方、ゼオライトは、放射性セシウムを吸着し過ぎることがないため、放射性セシウムを吸着した後の後処理が容易であるという実用的な利点がある反面、焼却灰洗浄水や焼却灰埋立浸出水、汚染土壌の薬液処理水などのように、塩類濃度の高い放射能汚染水を被処理水とした場合には、放射性セシウムを吸着する能力が極端に低下してしまうという課題を抱えていた。

そこで本発明は、難溶性フェロシアン化合物とゼオライトのそれぞれの長所を生かすことにより、塩類濃度の高い放射能汚染水を被処理水とする場合であっても、放射能汚染水から放射性セシウムを効率よく除去することができ、しかも、放射性セシウムを吸着した後の後処理を容易に行うことができる、新たな放射能汚染水の除洗方法を提供せんとするものである。

本発明は、放射性セシウムを含有し、且つ塩類濃度０．３ｗ／ｖ％以上の放射性セシウム含有放射能汚染水を、難溶性フェロシアン化合物を含有する放射性物質吸着材Ａと接触させて、該放射性物質吸着材Ａに放射性セシウムを吸着させる工程と、前記工程で放射性セシウムを吸着した放射性物質吸着材Ａを洗浄して溶解塩類を除去した後、該放射性物質吸着材Ａを酸性水と接触させて放射性物質吸着材Ａが吸着した放射性セシウムを該酸性水中に抽出する工程、前記工程で放射性セシウムが抽出された該酸性水を、ゼオライトを含有する放射性物質吸着材Ｂと接触させる工程を備えた放射能汚染水の除洗方法を提案する。

本発明が提案する放射能汚染水の除洗方法によれば、塩類濃度の高い放射能汚染水であっても、先ずは、難溶性フェロシアン化合物を含有する放射性物質吸着材Ａによって、放射能汚染水から放射性セシウムを効率よく吸着除去することができる。
次に、放射性セシウムを吸着した放射性物質吸着材Ａを洗浄して溶解塩類を除去した後、該放射性物質吸着材Ａを酸性水と接触させることで、難溶性フェロシアン化合物に吸着された放射性セシウムを酸性水中に抽出させることができる。
そして、このように放射性セシウムが抽出された酸性水は、塩類濃度が低いため、ゼオライトを含有する放射性物質吸着材Ｂであっても、放射性セシウムを吸着することができ、しかも吸着し過ぎることがないため、放射性セシウムを吸着した後のゼオライトの後処理を容易に行うことができる。
さらには、酸性水と接触させた後の放射性物質吸着材Ａは、再利用することができる。

モンモリロナイト系粘土鉱物の酸化ケイ素層の酸素原子配列を模式的に示した図である。 モンモリロナイト系粘土鉱物の酸素の六角形格子内およびフェロシアン化合物の立方格子結晶内に、セシウムイオンを取り込む状態の一例を模式的に示した図である。

次に、本発明を実施するための形態について説明する。但し、本発明が次に説明する実施形態に限定されるものではない。

＜本除洗方法＞
本発明を実施するための形態の一例として、放射性セシウムを含有し、且つ塩類濃度の高い放射能汚染水を被処理水とする放射能汚染水の除洗方法であって、該被処理水を、難溶性フェロシアン化合物を含有する放射性物質吸着材Ａと接触させて、該放射性物質吸着材Ａに放射性セシウムを吸着させる工程（「放射性セシウム１次吸着工程」と称する）と、前記工程で放射性セシウムを吸着した放射性物質吸着材Ａを洗浄して溶解塩類を除去した後、該放射性物質吸着材Ａを酸性水と接触させて放射性物質吸着材Ａが吸着した放射性セシウムを該酸性水中に抽出する工程（「放射性セシウム抽出工程」と称する）と、前記工程で放射性セシウムが抽出された該酸性水を、ゼオライトを含有する放射性物質吸着材Ｂと接触させる工程（「放射性セシウム２次吸着工程」と称する）と、を備えた放射能汚染水の除洗方法（以下「本除洗方法」と称する）について説明する。

＜放射能汚染水＞
本除染方法の被処理水としての放射能汚染水は、放射性セシウムを含有すると共に、塩類濃度の高い汚染水であるのが好ましい。
被処理水の放射性セシウムの濃度は、放射性セシウムによる放射能濃度として１０〜５０００Ｂｑ／Ｌであればよい。
また、被処理水の塩類濃度は０．３ｗ／ｖ％以上、中でも０．５ｗ／ｖ％以上、その中でも１ｗ／ｖ％以上或いは１０ｗ／ｖ％以下、その中でも５ｗ／ｖ％以下であれば特によい。前述したように、ゼオライトは、塩類濃度の高い放射能汚染水を被処理水とした場合、放射性セシウムを吸着する能力が極端に低下するため、塩類濃度が０．３ｗ／ｖ％以上である被処理水に対して本除洗方法による効果をより一層享受することができる。
なお、放射性セシウムを含んだ焼却灰洗浄水や焼却灰埋立浸出水、放射能汚染土壌の薬液処理水などは、大抵は塩類濃度０．３ｗ／ｖ％以上である。
ここでの塩類濃度とは、全塩類の濃度の意味であり、ＪＩＳ Ｋ ０１０２（２００８) 工場排水試験方法１４．３項記載の溶解性蒸発残留物質と同様に測定することができる。

＜放射性セシウム１次吸着工程＞
本工程では、被処理水を、難溶性フェロシアン化合物を含有する放射性物質吸着材Ａと接触させて、該放射性物質吸着材Ａに放射性セシウムを吸着させて、放射性セシウムが除去された処理液を得る。

この際、放射能汚染水を放射性物質吸着材Ａと接触させる前に、被処理水としての放射能汚染水のｐＨを酸性領域に調整してもよい。
被処理水のｐＨが低ければ、難溶性フェロシアン化合物の水に対する溶解度を下げることができる反面、被処理水のｐＨが低過ぎると、難溶性フェロシアン化合物のセシウム選択吸着性が低下してしまうため、放射能汚染水のｐＨを５以下、中でも３以上に調整するのが好ましい。
放射能汚染水のｐＨを調整する手段としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、シュウ酸などの酸を添加する方法を挙げることができる。中でも、塩酸若しくは硫酸を添加する方法を採用するのが好ましい。

本工程で使用する放射性物質吸着材Ａについては、後述する。

放射能汚染水を放射性物質吸着材Ａと接触させる方法としては、例えば、放射性物質吸着材を、例えばろ過カラムのような容器内に充填して充填層を形成し、この充填層に、放射性物質を含む汚染水を通水するようにすればよい。但し、このような接触方法に限定するものではなく、任意の方法を採用可能である。

＜放射性セシウム抽出工程＞
本工程では、前記工程で放射性セシウムを吸着させた放射性物質吸着材Ａを洗浄して溶解塩類を除去する。そして次に、溶解塩類を除去した放射性物質吸着材Ａを酸性水と接触させて、放射性物質吸着材Ａに吸着された放射性セシウムを該酸性水中に抽出させて、放射性セシウムが抽出された酸性水を回収する。

この際、放射性物質吸着材Ａを洗浄する方法としては、放射性物質吸着材Ａをカラムに充填して、下向流若しくは上向流で通水して、押出し洗浄するようにすればよい。その他、水中に浸漬して撹拌するなどの洗浄方法を挙げることができる。但し、このような洗浄方法に限られるものではない。
洗浄水としては、水道水、蒸留水、脱イオン水などを挙げることができる。

次に、溶解塩類を除去した放射性物質吸着材Ａを酸性水と接触させる際、酸性水としては、ｐＨ３以下、特にｐＨ２以下、その中でもｐＨ１以下、その中でも０．１〜１の酸性度を有する酸性水と接触させるようにすればよい。
難溶性フェロシアン化合物は、ｐＨ３以下、特にｐＨ２以下、その中でもｐＨ１以下、その中でも０．１〜１の酸性度を有する酸性水と接触させることにより、吸着したセシウムを酸性水側に溶出することが判明した。

このような酸性水としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、シュウ酸などの水溶液を挙げることができる。
また、放射性物質吸着材Ａを酸性水と接触させる方法としては、酸性水中に放射性物質吸着材Ａを投入して撹拌すればよい。但し、このような接触方法に限定するものではない。
なお、酸性水と接触させた後の放射性物質吸着材Ａは、回収して再び再利用することができる。

＜放射性セシウム２次吸着工程＞
本工程では、前記工程で回収した「放射性セシウムが抽出された酸性水」を、ゼオライトを含有する放射性物質吸着材Ｂと接触させて、放射性セシウムを放射性物質吸着材Ｂに吸着させて、放射性セシウムが除去された処理液を得る。

本工程で使用する放射性物質吸着材Ｂについては、後述する。

前記酸性水を放射性物質吸着材Ｂと接触させる方法としては、例えば、放射性物質吸着材Ｂを、例えばろ過カラムのような容器内に充填して充填層を形成し、この充填層に前記酸性水を通水するようにすればよい。但し、このような接触方法に限定するものではなく、任意の方法を採用可能である。

なお、前記工程で回収した「放射性セシウムが抽出された酸性水」は、必要に応じて、中和した後、前記放射性物質吸着材Ｂと接触させるようにしてもよい。
この際、中和によってｐＨ５〜９、中でも５．８以上或いは８．６以下に調整するのが好ましい。
また、中和する手段としては、前記酸性水に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水などを添加する方法を挙げることができる。

＜放射性物質吸着材Ａ＞
本除染方法で使用する放射性物質吸着材Ａとしては、難溶性フェロシアン化合物を有効成分として含有するものを使用することができる。

難溶性フェロシアン化合物のセシウム吸着性は極めて高いため、処理条件などによっては、処理後の放射性物質吸着材における放射能汚染レベルが高くなり過ぎてしまい、処理後の放射性物質吸着材を処理することが困難になる可能性がある。
そのため、放射性物質吸着材Ａにおける難溶性フェロシアン化合物の含有量は０．０９〜１０ｗ／ｗ％、中でも０．２ｗ／ｗ％以上或いは５ｗ／ｗ％以下、その中でも２ｗ／ｗ％以下に調整するのが好ましい。

具体的には、難溶性フェロシアン化合物と、粘土鉱物、活性炭及びゼオライトからなる群のうちから選ばれる１つ以上の非フェロシアン化合物とを組み合わせて放射性物質吸着材を含有させると共に、前記難溶性フェロシアン化合物と前記非フェロシアン化合物の合計量に対する難溶性フェロシアン化合物の含有割合を０．０９〜１０ｗ／ｗ％、中でも０．２ｗ／ｗ％以上或いは５ｗ／ｗ％以下、その中でも２ｗ／ｗ％以下に調整するのが好ましい。

放射性物質吸着材Ａの好ましい一例として、アルギン酸金属塩を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、難溶性フェロシアン化合物が前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子（「本放射性物質吸着材粒子Ａ１」と称する）を含有する放射性物質吸着材（以下、「本放射性物質吸着材Ａ１」と称する）を挙げることができる。
本放射性物質吸着材Ａ１は、中でも、難溶性フェロシアン化合物と共に、粘土鉱物、活性炭及びゼオライトからなる群のうちから選ばれる１つ以上の非フェロシアン化合物が、前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子Ａ１を含有する放射性物質吸着材Ａ１であるのが好ましい。

但し、本放射性物質吸着材Ａ１を構成する粒子のほとんどが本放射性物質吸着材粒子Ａ１であれば、これ以外の粒子が多少混じっていても、本放射性物質吸着材粒子Ａ１のみからなる場合と同様の効果を得ることができるから、本放射性物質吸着材Ａ１は、本放射性物質吸着材粒子Ａ１が全体の８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上を占めれば、本放射性物質吸着材粒子Ａ１以外の粒子を含んでいてもよい。

（本放射性物質吸着材粒子Ａ１）
本放射性物質吸着材粒子Ａ１が微粒であると、前述のように放射性物質含有排水を接触させた後に固液分離しても、放射性物質除去物質から水分を分離させることが難しいため、固液分離した後に放射性物質を含有する大量の汚泥が発生することになってしまう。そのため、本放射性物質吸着材粒子は、固液分離し易い大きさであるのが好ましい。かかる観点から、本放射性物質吸着材粒子Ａ１の平均粒径は１ｍｍ以上であることが重要である。その一方、本放射性物質吸着材粒子Ａ１が大き過ぎると、表面積が小さくなり、放射性物質の除去効率が低下するため、５ｍｍ以下であるのが好ましい。
かかる観点から、本放射性物質吸着材粒子Ａ１の平均粒径は１ｍｍ以上であることが重要であり、接触効率や圧力損失を考慮すると、中でも１．２ｍｍ以上或いは３ｍｍ以下、その中でも特に１．５ｍｍ以上或いは２．５ｍｍ以下であるのが好ましい。

本放射性物質吸着材粒子Ａ１の形状、言い換えれば多孔質体粒状体（基体）の形状は、球状、楕円球状、扁平板状など任意である。中でも、分散性などの点で球状であるのが好ましい。
本放射性物質吸着材粒子Ａ１は、被処理水が粒子内部まで浸透することができるという点で、粒子表面から内部に通じる空隙を多数含む多孔質体であるのが好ましい。
そしてその気孔率は、放射性物質の吸着効率の点などから、１０v/v％〜７０v/v％であるのが好ましく、中でも３０v/v％以上或いは６０v/v％以下であるのが好ましい。
また、同じく放射性物質の吸着効率の点などから、気孔径は、０．１μｍ〜５０μｍであるのが好ましく、中でも０．５μｍ以上或いは２０μｍ以下であるのが好ましい。

本放射性物質吸着材粒子Ａ１の充填密度は、カラム通水時および逆洗時の流動性などの点で０．３〜１．５ｇ／ｍＬであるのが好ましく、中でも０．４ｇ／ｍＬ以上或いは１．２ｇ／ｍＬ以下であるのが好ましい。

（アルギン酸金属塩）
アルギン酸金属塩は、２価以上の金属イオン、例えばバリウムイオンやカルシウムイオンを含有する水中に滴下することにより、瞬時にゲル化反応を起こし、球状造粒物を作ることが知られている。例えば塩化カルシウム水溶液にアルギン酸ナトリウム水溶液を一滴ずつ入れると、アルギン酸ナトリウムと塩化カルシウムが反応し、アルギン酸ナトリウム水溶液の表面にアルギン酸カルシウム膜が形成され、アルギン酸ナトリウム水溶液が球状になり、所謂人工種子（イクラ）が形成されることが知られている。

本放射性物質吸着材粒子Ａ１を構成するアルギン酸金属塩としては、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸リチウム、アルギン酸カリウムなどを挙げることができ、中でも、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸リチウム、アルギン酸カリウムが好ましく、価格などを考慮すると、アルギン酸ナトリウムが特に好適である。

（放射性物質除去物質）
本放射性物質吸着材Ａ１が含有する放射性物質除去物質は、難溶性フェロシアン化合物を含み、必要に応じて、放射性物質を何らかの手段で捕らえることができる機能を有するその他の物質を含むことができる。例えば、粘土鉱物、活性炭及びゼオライトなどを挙げることができる。

難溶性フェロシアン化合物としては、例えばＦｅ塩、Ｎｉ塩、Ｃｕ塩，Ｃｏ塩など難溶性フェロシアン化合物を挙げることができ、中でも価格などを考慮すると、Ｆｅ塩（紺青）が好適である。
この種の難溶性フェロシアン化合物は、放射性セシウムを選択的に除去することができる。

粘土鉱物としては、セシウムイオンを選択吸着できる酸素配列の立体構造を持ったものであれば何れでもよく、特に限定するものではない。モンモリロナイト属あるいはカオリナイト属のように、粘土結晶格子面上のＳｉＯ四面体層の配列により形成された６個の酸素原子による六角形構造（図１）を有しているものが好適であり、ＡＬＯ八面体層の両面をＳｉＯ四面体層が挟んだ形状の三層構造をしているモンモリロナイト属、或いは、ＡＬＯ八面体層とＳｉＯ四面体層からなる二層構造をしているカオリナイト属の粘土鉱物が特に好適である。
これらの粘土鉱物としては、Ｎａ形モンモリロナイトであるベントナイト、Ｈ形モンモリロナイトである酸性白土、これらを酸処理して可溶性陽イオンを溶出させて表面活性を高めた活性白土、およびカオリン（白陶土）が挙げられる。
このように、粘土鉱物は、放射性セシウムを選択的に除去することができ、結晶構造に基づく選択吸着が有効であることから、モンモリロナイト系粘土鉱物、難溶性フェロシアン化合物、天然ゼオライトが有効である。中でも、難溶性フェロシアン化合物が特に好ましい。

活性炭としては、例えば石炭系、ヤシ殻系、木質系など、あらゆる種類の活性炭粉末を利用することができ、この種の活性炭は、塩素酸化法との併用で、放射性ヨウ素を除去することができる。また、水溶性フェロシアン化合物を吸着除去することができる。

ゼオライトは、天然ゼオライト、合成ゼオライトのいずれでもよい。
この種のゼオライトは、高い陽イオン交換能を有していることから放射性陽イオン核種を除去することができる。よって、放射性セシウムのほかにも、放射性ストロンチウムを除去することができる。特に、４Ａ型合成ゼオライトはストロンチウムの選択除去性が高いことが知られている。

このように、本放射性物質吸着材粒子Ａ１は、目的に合わせて含有する放射性物質除去物質を選択し、必要に応じて組み合わせて用いることが可能であるから、複数の核種を同時除去することも可能であり、汎用性が極めて高いといえる。

（放射性物質除去物質Ａ１の含有量）
本放射性物質吸着材粒子Ａ１は、放射性物質除去効率の観点から、粒子の表面及び内部に合計で、６０質量％以上の放射性物質除去物質を含有するのが好ましく、中でも７０質量％以上含有するのが好ましい。
なお、本放射性物質吸着材粒子Ａ１において、放射性物質除去効率の観点から、放射性物質除去物質は粒子の表面及び内部に均一濃度で分散しているか、或いは、表面の濃度が内部の濃度よりも高い状態で分散しているのが好ましい。

（本放射性物質吸着材Ａ１の製造方法）
本放射性物質吸着材Ａ１は、アルギン酸金属塩の水溶液に上記放射性物質除去物質を加えて分散させてアルギン酸金属塩ゾルを作製する工程と、該アルギン酸金属塩ゾルを、ゲル化剤を含んだ水溶液中に滴下してアルギン酸カルシウムゲルを作製する工程と、このアルギン酸カルシウムゲルを乾燥させて水分を離脱させることにより多孔質体造粒物とする工程とを経て製造することができる（以下「本製造方法」と称する）。
ただし、本放射性物質吸着材Ａ１の製造方法がこの製法に限定されるものではない。

このような本製造方法によれば、任意の難水溶性の粉末状素材をアルギン酸カルシウムゲルで包み込むことにより、容易に、しかも任意の割合で粒状に成形することが可能である。
また、粉体の成形方法としては、転動造粒成形、圧密成形、押し出し成形などがあるが、これらの方法はいずれも成形体を圧密状態にするものであるため、被処理水が粒子内部へ浸入することが困難であり、有効に利用されるのは粒子表面に限定されるのに対し、本製造方法によれば、アルギン酸カルシウムゲルを乾燥させて水分を離脱させることにより粒子内に空隙を作るため、粒子表面から内部に通じる空隙を多数含む多孔質体を作製することができるから、被処理水が粒子内部へ容易に浸入することができるため、内部の放射性物質除去物質も有効に利用される。
しかも、後述するように、添加する放射性物質除去物質の濃度を調整することで本放射性物質吸着材の粒度制御が可能である。

アルギン酸金属塩ゾル作製工程では、例えば、アルギン酸金属塩を水に溶解して粘稠性の水溶液を作製し、この水溶液に放射性物質除去物質を加えて均一に分散・混合させることでアルギン酸金属塩ゾルを作製する。
アルギン酸金属塩は、水に可溶であり、粘稠性の水溶液となる。アルギン酸金属塩の水溶液の濃度としては０．５〜５w/v％が好ましく、中でも１w/v％以上或いは２w/v％以下であるのが特に好ましい。
アルギン酸金属塩の水溶液中に加える放射性物質除去物質の量は、放射性物質除去効率の観点から、アルギン酸金属塩に対して６０質量％以上、中でも７０質量％以上とするのが好ましい。

アルギン酸カルシウムゲル作製工程では、例えば、カルシウム塩などのゲル化剤を含んだ水溶液を調製しておき、緩やかに撹拌した当該水溶液中に前記ゾル状液体を内径２ｍｍ〜３ｍｍのノズルから液滴を滴下させることにより、前記放射性物質除去物質を均一に包含したアルギン酸カルシウムゲルを作製する。
ゲル化剤としては、２価以上の金属塩を使用することができ、例えばバリウム、カルシウム、銅、鉄、アルミニウム等の塩が挙げられる。具体的には例えば塩化バリウム、塩化カルシウム、硫酸銅、塩化第二鉄、ポリ塩化アルミニウム等を挙げることができ、中でもカルシウム塩が価格や取扱上の安全性などの理由で特に好ましい。
カルシウム塩としては、塩化物塩、臭化物塩、硝酸塩など、水溶性のカルシウム塩であれば特に限定するものではない。価格などを考慮すると、塩化カルシウムが好適である。
カルシウム塩水溶液の濃度としては特に限定するものではないが、２〜６％程度が好適である。

多孔質化工程では、上記のようにして得られたアルギン酸カルシウムゲルを、乾燥させることで造粒物内から水分を脱離させる過程で、造粒物を多孔質化させることができる。
アルギン酸カルシウムゲルを乾燥させる前に、必要に応じて、アルギン酸カルシウムゲルを水或いは食塩水などで洗浄してもよい。また、０℃〜−２０℃で一度凍結させた後にこれは融解させる凍結融解を行う工程を付加してもよい。このような洗浄により、余分なカルシウムイオンを除去することができるから、例えばカルシウムと類似する放射性ストロンチウムの除去率を高めることが期待することができる。

乾燥手段としては、例えば自然乾燥、減圧乾燥、加温乾燥など公知の乾燥手段を適宜採用することができる。中でも、乾燥時間の点で加温乾燥が特に好ましい。
乾燥温度は、粒子内部の空隙の大きさと割合を調整する観点から、５０〜１２０℃とするのが好ましく、中でも５０℃以上或いは１００℃以下とするのがより好ましい。

なお、前記難溶性フェロシアン化合物の代わりに、ゼオライトよりも分配係数が高い放射性セシウム吸着物質を使用しても、前記難溶性フェロシアン化合物と同様の効果を得ることができ、同様に再利用することもできる。
ゼオライトよりも分配係数が高い放射性セシウム吸着物質としては、例えばクラウンエーテルなどを挙げることができる。
なお、分配係数Ｋｄとは、吸着された吸着剤中の被吸着物質濃度と、液中に残留する被吸着物質濃度との比で表わされ、吸着平衡試験などにより求めることができる（次の式参照）。

上記式において、各文字は次の意味である。
Ｃ_０：被処理水中のセシウムイオン濃度、
Ｃ：処理水中のセシウム濃度、
Ｖ：被処理水の量［ｍＬ］
ｍ；吸着剤量［ｇ］

＜放射性物質吸着材Ｂ＞
本除染方法で使用する放射性物質吸着材Ｂとしては、ゼオライトを有効成分として含有するものを使用することができる。
ゼオライトは、天然ゼオライト、合成ゼオライトのいずれでもよい。この種のゼオライトは、高い陽イオン交換能を有していることから放射性陽イオン核種を除去することができる。よって、放射性セシウムのほかにも、放射性ストロンチウムを除去することもできる。

放射性物質吸着材Ｂの一例として、セシウム選択吸着性の高いモルデナイト系天然ゼオライトや合成チャバサイトを挙げることができる。
また、放射性物質吸着材Ｂの一例として、アルギン酸金属塩を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、粉末状ゼオライトが前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子Ｂ１を含有する放射性物質吸着材Ｂ１を挙げることができる。
このような放射性物質吸着材Ｂ１は、上記放射性物質吸着材Ａ１の製造方法において、難溶性フェロシアン化合物の代わりに粉末状ゼオライトを用いることで製造することができる。

＜語句の説明＞
本明細書において「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）或いは「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」或いは「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。

以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳述する。

＜放射性物質吸着材Ａ＞
放射性物質吸着材Ａの製造例を以下に示す。

（放射性物質吸着材Ａ−１）
１w/v％のアルギン酸ナトリウム水溶液に難溶性フェロシアン鉄を混合し、重量組成比で難溶性フェロシアン鉄１３w/w％、アルギン酸ナトリウム０．９w/w％の原料ゾル溶液(アルギン酸ナトリウムゾル)を調製した。
この原料ゾル溶液を、４w/w％塩化カルシウム溶液からなるゲル化剤中に滴下して球状の湿潤ゲルを得た。そして、得られた湿潤ゲルを、乾燥温度５０℃で１２時間乾燥させ、球状の多孔質体造粒物（表の「乾燥品」「吸着材Ａ−１」）を得た。
こうして得られた吸着材Ａ−１は、アルギン酸金属塩（アルギン酸ナトリウム）を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、難溶性フェロシアン化合物（フェロシアン化鉄）が前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子からなるものであった。

（放射性物質吸着材Ａ−２〜Ａ−８）
１w/v％のアルギン酸ナトリウム水溶液に難溶性フェロシアン鉄及びカオリンを混合し、重量組成比で難溶性フェロシアン鉄０．０１３〜１．３w/w％（表参照）、アルギン酸ナトリウム０．９w/w％、カオリン１３w/w％の原料ゾル溶液(アルギン酸ナトリウムゾル)を調製した。以降は、吸着材А−１と同様にして、球状の多孔質体造粒物（表の「乾燥品」「吸着材Ａ−２」〜「吸着材Ａ−８」）を得た。
こうして得られた吸着材Ａ−２〜Ａ−８は、アルギン酸金属塩（アルギン酸ナトリウム）を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、難溶性フェロシアン化合物（フェロシアン化鉄）及びカオリンが前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子からなるものであった。

（放射性物質吸着材Ａ−９〜Ａ−１５）
１w/v％のアルギン酸ナトリウム水溶液に難溶性フェロシアン鉄及び粉末活性炭を混合し、重量組成比で難溶性フェロシアン鉄０．０１３〜１．３w/w％（表参照）、アルギン酸ナトリウム０．９w/w％、活性炭１３w/w％の原料ゾル溶液(アルギン酸ナトリウムゾル)を調製した。
この原料ゾル溶液を、塩化カルシウム３w/w％、ポリ塩化アルミニウム１w/w％からなるゲル化剤中に滴下して球状の湿潤ゲルを得た。そして、得られた湿潤ゲルを、乾燥温度５０℃で１２時間乾燥させ、球状の多孔質体造粒物（表の「乾燥品」「吸着材Ａ−９」〜「吸着材Ａ−１５」）を得た。
こうして得られた吸着材Ａ−９〜Ａ−１５は、アルギン酸金属塩（アルギン酸ナトリウム）を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、難溶性フェロシアン化合物（フェロシアン化鉄）及び活性炭が前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子からなるものであった。

（放射性物質吸着材Ａ−１６〜Ａ−２２）
１w/v％のアルギン酸ナトリウム水溶液に難溶性フェロシアン鉄、カオリン及び粉末活性炭を混合し、重量組成比で難溶性フェロシアン鉄０．０１３〜１．３w/w％（表参照）、アルギン酸ナトリウム０．９w/w％、カオリン６．５w/w％、活性炭６．５w/w％の原料ゾル溶液(アルギン酸ナトリウムゾル)を調製した。
この原料ゾル溶液を、塩化カルシウム３w/w％、塩化第二鉄１w/w％からなるゲル化剤中に滴下して球状の湿潤ゲルを得た。そして、得られた湿潤ゲルを、乾燥温度５０℃で１２時間乾燥させ、球状の多孔質体造粒物（表の「乾燥品」「吸着材Ａ−１６」〜「吸着材Ａ−２２」）を得た。
こうして得られた吸着材Ａ−１６〜Ａ−２２は、アルギン酸金属塩（アルギン酸ナトリウム）を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、難溶性フェロシアン化合物（フェロシアン化鉄）、カオリン及び活性炭が前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子からなるものであった。

（放射性物質吸着材Ａ−２３〜Ａ−２９）
１w/v％のアルギン酸ナトリウム水溶液に難溶性フェロシアン鉄、カオリン及び粉末活性炭を混合し、重量組成比で難溶性フェロシアン鉄０．０１３〜１．３w/w％（表参照）、アルギン酸ナトリウム０．９w/w％、カオリン６．５w/w％、活性炭６．５w/w％の原料ゾル溶液(アルギン酸ナトリウムゾル)を調製した。
この原料ゾル溶液を、塩化カルシウム３w/w％、ポリ塩化アルミニウム１w/w％からなるゲル化剤中に滴下して球状の湿潤ゲルを得た。そして、得られた湿潤ゲルを、乾燥温度５０℃で１２時間乾燥させ、球状の多孔質体造粒物（表の「乾燥品」「吸着材Ａ−２３」〜「吸着材Ａ−２９」）を得た。
こうして得られた吸着材Ａ−２３〜Ａ−２９は、アルギン酸金属塩（アルギン酸ナトリウム）を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、難溶性フェロシアン化合物（フェロシアン化鉄）、カオリン及び活性炭が前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子からなるものであった。

（放射性物質吸着材Ａ−３０〜Ａ−３３）
１w/v％のアルギン酸ナトリウム水溶液に難溶性フェロシアン鉄、カオリン及び粉末活性炭を混合し、重量組成比で難溶性フェロシアン鉄０．０１３w/w％、アルギン酸ナトリウム０．９w/w％、カオリン６．５w/w％、活性炭６．５w/w％の原料ゾル溶液(アルギン酸ナトリウムゾル)を調製した。
この原料ゾル溶液を、塩化カルシウム３w/w％と、塩化第二銅１w/w％、塩化ニッケル１w/w％、塩化コバルト１w/w％又はポリ塩化アルミニウム１w/w％とからなるゲル化剤中に滴下して球状の湿潤ゲルを得た。そして、得られた湿潤ゲルを、乾燥温度５０℃で１２時間乾燥させ、球状の多孔質体造粒物（表の「乾燥品」「吸着材Ａ−３０」〜「吸着材Ａ−３３」）を得た。
こうして得られた吸着材Ａ−３０〜Ａ−３３は、アルギン酸金属塩（アルギン酸ナトリウム）を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、難溶性フェロシアン化合物（フェロシアン化鉄）、カオリン及び活性炭が前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子からなるものであった。

（放射性物質吸着材Ａ−３４）
１w/v％のアルギン酸リチウム水溶液に難溶性フェロシアン鉄、カオリン及び粉末活性炭を混合し、重量組成比で難溶性フェロシアン鉄０．０１３w/w％（表参照）、アルギン酸ナトリウム０．９w/w％、カオリン６．５w/w％、活性炭６．５w/w％の原料ゾル溶液(アルギン酸ナトリウムゾル)を調製した。
この原料ゾル溶液を、塩化カルシウム３w/w％、ポリ塩化アルミニウム１w/w％からなるゲル化剤中に滴下して球状の湿潤ゲルを得た。そして、得られた湿潤ゲルを、乾燥温度５０℃で１２時間乾燥させ、球状の多孔質体造粒物（表の「乾燥品」「吸着材Ａ−３４」）を得た。
こうして得られた吸着材Ａ−３４は、アルギン酸金属塩（アルギン酸リチウム）を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、難溶性フェロシアン化合物（フェロシアン化鉄）、カオリン及び活性炭が前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子からなるものであった。

（放射性物質吸着材Ａ−３５〜Ａ−３７）
放射性物質吸着材Ａ−３５は、ケイ酸ナトリウム１０w/w％、フェロシアン化鉄２１w/w％を含有する原料ゾル溶液に、ｐＨ７となるよう硫酸を加えて混練し、得られたゲル化物を５０℃で、１２時間乾燥剤後、粉砕、篩い分けを行い、粒径２〜３ｍｍの破砕状吸着剤Ａ−３５を得た。
放射性物質吸着材Ａ−３６は、ケイ酸ナトリウム１０w/w％、カオリン２０w/w％、フェロシアン化鉄１w/w％を含有する原料ゾル溶液に、ｐＨ７となるよう硫酸を加えて混練し、得られたゲル化物を５０℃で、１２時間乾燥剤後、粉砕、篩い分けを行い、粒径２〜３ｍｍの破砕状吸着剤Ａ−３６を得た。
放射性物質吸着材Ａ−３７は、ケイ酸ナトリウム１０w/w％、粉末活性炭２０w/w％、フェロシアン化鉄１w/w％を含有する原料ゾル溶液に、ｐＨ７となるよう硫酸を加えて混練し、得られたゲル化物を５０℃で、１２時間乾燥剤後、粉砕、篩い分けを行い、粒径２〜３ｍｍの破砕状吸着剤Ａ−３７を得た。

（放射性物質吸着材Ａ−３８〜Ａ−４０）
放射性物質吸着材Ａ−３８は、酸化マグネシウム１０w/w％、フェロシアン化鉄２１w/w％を含有する原料ゾル溶液に、ｐＨ７となるよう硫酸を加えて混練し、得られたゲル化物を５０℃で、１２時間乾燥剤後、粉砕、篩い分けを行い、粒径２〜３ｍｍの破砕状吸着剤Ａ−３８を得た。
放射性物質吸着材Ａ−３９は、酸化マグネシウム１０w/w％、カオリン２０w/w％、フェロシアン化鉄１w/w％を含有する原料ゾル溶液に、ｐＨ７となるよう硫酸を加えて混練し、得られたゲル化物を５０℃で、１２時間乾燥剤後、粉砕、篩い分けを行い、粒径２〜３ｍｍの破砕状吸着剤Ａ−３９を得た。
放射性物質吸着材Ａ−４０は、酸化マグネシウム１０w/w％、粉末活性炭２０w/w％、フェロシアン化鉄１w/w％を含有する原料ゾル溶液に、ｐＨ７となるよう硫酸を加えて混練し、得られたゲル化物を５０℃で、１２時間乾燥剤後、粉砕、篩い分けを行い、粒径２〜３ｍｍの破砕状吸着剤Ａ−４０を得た。

＜放射性物質吸着材Ｂ＞
放射性物質吸着材Ｂの例を以下に示す。

（放射性物質吸着材Ｂ−１〜Ｂ−２）
放射性物質吸着材Ｂ−１及び〜Ｂ−２は、天然ゼオライトからなる例であり、吸着剤Ｂ−１はモルデナイト系ゼオライト、吸着剤Ｂ−２はクリノプチロライト系ゼオライトからなるものである。

（放射性物質吸着材Ｂ−３〜Ｂ−５）
１w/v％のアルギン酸ナトリウム水溶液にゼオライト及び粉末活性炭を混合し、重量組成比でゼオライト６．５〜１３w/w％（表参照）、アルギン酸ナトリウム０．９w/w％、活性炭０〜６．５w/w％の原料ゾル溶液(アルギン酸ナトリウムゾル)を調製した。
この原料ゾル溶液を、塩化カルシウム３w/w％、塩化第二鉄１w/w％又はポリ塩化アルミニウム１w/w％からなるゲル化剤（表参照）中に滴下して球状の湿潤ゲルを得た。そして、得られた湿潤ゲルを、乾燥温度５０℃で１２時間乾燥させ、球状の多孔質体造粒物（表の「吸着材Ｂ−３」〜「吸着材Ｂ−５」）を得た。
こうして得られた吸着材Ｂ−３〜Ｂ−５は、アルギン酸金属塩（アルギン酸ナトリウム）を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、ゼオライト及び活性炭が前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子からなるものであった。

＜試験１：吸着剤Ａと吸着剤Ｂのセシウム吸着性能比較＞
海水（溶解塩類濃度：３．４％）、１０w/w％海水（溶解塩類濃度：０．３４％）、水道水（溶解塩類濃度：０．０２２％）に塩化セシウムを溶解し、それぞれセシウム濃度１０ｍｇ／Ｌに調整した原水に対する、吸着剤Ａ（吸着剤Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３）と吸着剤Ｂ（吸着剤Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３）のセシウム吸着選択係数の比較を表１２に示す。

なお、セシウム吸着選択係数は、上記原水５０ｍＬに対して各吸着剤を１ｍｇ／Ｌ添加して６時間振とう接触後、孔径１μｍのメンブレンフィルターでろ過し、フレームレス原子吸光光度法により、原水および処理水中のセシウム濃度を測定し、前述した式（［数１］）より分配係数Ｋｄを求めて、これをセシウム吸着選択係数Ｋｄとした。
表１２には、海水１００％、海水１０％、水道水１００％のＣｓ１０ｍｇ／Ｌ含有水で吸着試験を行ったときの選択係数Ｋｄ(ｍＬ／ｇ)を示して比較した。

表１２は、塩類濃度を変化させた場合の、吸着剤Ａ（紺青系）と吸着剤Ｂ（ゼオライト系）のセシウム吸着性能を比較した結果である。
水道水を対象とした場合の選択係数は吸着剤Ａのグループが５，０００〜５，５００ｍＬ／ｇ、吸着剤Ｂのグループが４，０００〜５，０００ｍＬ／ｇとほぼ同等であった。これに対し、１０w/w％海水を対象とした場合は吸着剤Ａのグループが４，０００〜５，０００ｍＬ／ｇ、吸着剤Ｂのグループが４５０〜５００ｍＬ／ｇ、海水を対象とした場合は吸着剤Ａのグループが４００〜１，０００ｍＬ／ｇ、吸着剤Ｂのグループが６０〜２００ｍＬ／ｇであった。
これより、溶解塩類濃度が高い場合には、吸着剤Ａのグループの選択係数の方が吸着剤Ｂのグループより高い値を示すことが分かった。

＜試験２＞
（試験２―１）
吸着剤Ａ−１を１，０００ｍＬ充填したカラムに、放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−１をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−１の放射能濃度は乾燥物換算で８５，０００Ｂｑ／ｋｇであった。

次に、当該処理済吸着剤А−１を２００ｍＬ充填したカラムに純水を通水し、洗浄排水の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍになるまで洗浄して溶解塩類を除去した。
次に、純水に塩酸を添加してｐＨ０．５に調整した酸性水を、当該処理済吸着剤А−１の充填容積の１００倍量通水して放射性セシウムを抽出し、放射性セシウム抽出排水を得た。その結果、該抽出後の処理済吸着剤Ａ−１の放射能濃度は乾燥物換算で１，０００Ｂｑ／ｋｇ未満であった。

次に、前記放射性セシウム抽出排水をｐＨ７に中和した後、該放射性セシウム抽出排水を、吸着剤Ｂ−１を２００ｍＬ充填したカラムに通水したところ、通水後の吸着剤Ｂ−１の放射能濃度は乾燥物換算で８０，０００Ｂｑ／ｋｇであった。結果を表１３に示す。

なお、放射能濃度は、放射能濃度等測定方法ガイドライン（環境省、平成23年12月）に準拠してゲルマニウム半導体検出器によるガンマ線スペクトロメトリーにより放射性セシウム濃度（Ｂｑ／ｋｇ）を測定した。

＜試験３＞
（試験３−１）
吸着剤Ａ−１を１，０００ｍＬ充填したカラムに、放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−１をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−１の放射能濃度は乾燥物換算で８５，０００Ｂｑ／ｋｇであった。

次に、当該処理済吸着剤А−１を２００ｍＬ充填したカラムに純水を通水し、洗浄排水の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍになるまで洗浄して溶解塩類を除去した。
次に、純水に塩酸を添加してｐＨ２に調整した酸性水を、当該処理済吸着剤А−１の充填容積の１００倍量通水して放射性セシウムを抽出し、放射性セシウム抽出排水を得た。その結果、該抽出後の処理済吸着剤Ａ−１の放射能濃度は乾燥物換算で３，０００Ｂｑ／ｋｇであり、大部分の放射性セシウムが放射性セシウム抽出排水に移行したことが確認された。

次に、前記放射性セシウム抽出排水をｐＨ７に中和した後、該放射性セシウム抽出排水を、吸着剤Ｂ−１を２００ｍＬ充填したカラムに通水したところ、通水後の吸着剤Ｂ−１の放射能濃度は乾燥物換算で８０，０００Ｂｑ／ｋｇであった。結果を表１４に示す。

（試験３−２）
吸着剤Ａ−１を１，０００ｍＬ充填したカラムに、放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−１をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−１の放射能濃度は乾燥物換算で８５，０００Ｂｑ／ｋｇであった。

次に、当該処理済吸着剤А−１を２００ｍＬ充填したカラムに純水を通水し、洗浄排水の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍになるまで洗浄して溶解塩類を除去した。
次に、純水に塩酸を添加してｐＨ３に調整した酸性水を、当該処理済吸着剤А−１の充填容積の１００倍量通水して放射性セシウムを抽出し、放射性セシウム抽出排水を得た。その結果、該抽出後の処理済吸着剤Ａ−１の放射能濃度は乾燥物換算で７，５００Ｂｑ／ｋｇであり、大部分の放射性セシウムが放射性セシウム抽出排水に移行したことが確認された。

次に、前記放射性セシウム抽出排水をｐＨ７に中和した後、該放射性セシウム抽出排水を、吸着剤Ｂ−１を２００ｍＬ充填したカラムに通水したところ、通水後の吸着剤Ｂ−１の放射能濃度は乾燥物換算で７５，０００Ｂｑ／ｋｇであった。結果を表１４に示す。

（試験３−３）
吸着剤Ａ−１を１，０００ｍＬ充填したカラムに、放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−１をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−１の放射能濃度は乾燥物換算で８５，０００Ｂｑ／ｋｇであった。

次に、当該処理済吸着剤А−１を２００ｍＬ充填したカラムに純水を通水し、洗浄排水の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍになるまで洗浄して溶解塩類を除去した。
次に、純水に塩酸を添加してｐＨ４に調整した酸性水を、当該処理済吸着剤А−１の充填容積の１００倍量通水して放射性セシウムを抽出し、放射性セシウム抽出排水を得た。その結果、該抽出後の処理済吸着剤Ａ−１の放射能濃度は乾燥物換算で６５，０００Ｂｑ／ｋｇであり、放射性セシウムの抽出は若干量であった。結果を表１４に示す。

次に、前記放射性セシウム抽出排水をｐＨ７に中和した後、該放射性セシウム抽出排水を、吸着剤Ｂ−１を２００ｍＬ充填したカラムに通水したところ、通水後の吸着剤Ｂ−１の放射能濃度は乾燥物換算で１８，０００Ｂｑ／ｋｇであった。結果を表１４に示す。

＜試験４＞
（試験４−１）
吸着剤Ａ−３を１，０００ｍＬ充填したカラムに、放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−３をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−３の放射能濃度は乾燥物換算で１５，０００Ｂｑ／ｋｇであった。

次に、当該処理済吸着剤А−３を２００ｍＬ充填したカラムに純水を通水し、洗浄排水の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍになるまで洗浄して溶解塩類を除去した。
次に、純水に塩酸を添加してｐＨ０．５に調整した酸性水を、当該処理済吸着剤А−３の充填容積の１００倍量通水して放射性セシウムを抽出し、放射性セシウム抽出排水を得た。その結果、該抽出後の処理済吸着剤Ａ−３の放射能濃度は乾燥物換算で１，０００Ｂｑ／ｋｇ未満であった。

次に、前記放射性セシウム抽出排水をｐＨ７に中和した後、該放射性セシウム抽出排水を、吸着剤Ｂ−３を２００ｍＬ充填したカラムに通水したところ、通水後の吸着剤Ｂ−３の放射能濃度は乾燥物換算で１３，０００Ｂｑ／ｋｇであった。結果を表１５に示す。

＜試験５＞
（試験５−１）
吸着剤Ａ−３を１，０００ｍＬ充填したカラムに、放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−３をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−３の放射能濃度は乾燥物換算で１５，０００Ｂｑ／ｋｇであった。

次に、当該処理済吸着剤А−３を２００ｍＬ充填したカラムに純水を通水し、洗浄排水の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍになるまで洗浄して溶解塩類を除去した。
次に、純水に塩酸を添加してｐＨ２に調整した酸性水を、当該処理済吸着剤А−３の充填容積の１００倍量通水して放射性セシウムを抽出し、放射性セシウム抽出排水を得た。その結果、該抽出後の処理済吸着剤Ａ−３の放射能濃度は乾燥物換算で１，５００Ｂｑ／ｋｇであり、大部分の放射性セシウムが放射性セシウム抽出排水に移行したことが確認された。

次に、前記放射性セシウム抽出排水をｐＨ７に中和した後、該放射性セシウム抽出排水を、吸着剤Ｂ−３を２００ｍＬ充填したカラムに通水したところ、通水後の吸着剤Ｂ−３の放射能濃度は乾燥物換算で１２，５００Ｂｑ／ｋｇであった。結果を表１６に示す。

（試験５−２）
吸着剤Ａ−３を１，０００ｍＬ充填したカラムに、放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−３をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−３の放射能濃度は乾燥物換算で１５，０００Ｂｑ／ｋｇであった。

次に、当該処理済吸着剤А−３を２００ｍＬ充填したカラムに純水を通水し、洗浄排水の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍになるまで洗浄して溶解塩類を除去した。
次に、純水に塩酸を添加してｐＨ３に調整した酸性水を、当該処理済吸着剤А−３の充填容積の１００倍量通水して放射性セシウムを抽出し、放射性セシウム抽出排水を得た。その結果、該抽出後の処理済吸着剤Ａ−３の放射能濃度は乾燥物換算で５，０００Ｂｑ／ｋｇであり、大部分の放射性セシウムが放射性セシウム抽出排水に移行したことが確認された。

次に、前記放射性セシウム抽出排水をｐＨ７に中和した後、該放射性セシウム抽出排水を、吸着剤Ｂ−３を２００ｍＬ充填したカラムに通水したところ、通水後の吸着剤Ｂ−３の放射能濃度は乾燥物換算で９，０００Ｂｑ／ｋｇであった。結果を表１６に示す。

（試験５−３）
吸着剤Ａ−３を１，０００ｍＬ充填したカラムに、放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−３をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−３の放射能濃度は乾燥物換算で１５，０００Ｂｑ／ｋｇであった。

次に、当該処理済吸着剤А−３を２００ｍＬ充填したカラムに純水を通水し、洗浄排水の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍになるまで洗浄して溶解塩類を除去した。
次に、純水に塩酸を添加してｐＨ４に調整した酸性水を、当該処理済吸着剤А−３の充填容積の１００倍量通水して放射性セシウムを抽出し、放射性セシウム抽出排水を得た。その結果、該抽出後の処理済吸着剤Ａ−３の放射能濃度は乾燥物換算で１２，００００Ｂｑ／ｋｇであり、放射性セシウムの抽出は若干量であった。

次に、前記放射性セシウム抽出排水をｐＨ７に中和した後、該放射性セシウム抽出排水を、吸着剤Ｂ−３を２００ｍＬ充填したカラムに通水したところ、通水後の吸着剤Ｂ−３の放射能濃度は乾燥物換算で２，５００Ｂｑ／ｋｇであった。結果を表１６に示す。

＜試験６：吸着剤Ａの再使用＞
（試験６−１）
前記試験２−１で放射性セシウム抽出した後の吸着剤Ａ−１を充填したカラムに、放射性セシウムを含有した放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を、充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−１をカラムから取り出して均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−１の放射能濃度は乾燥物換算で８０，０００Ｂｑ／ｋｇであり、再使用が可能であった。結果を表１７に示す。

（試験６−２）
前記試験４−１で放射性セシウム抽出した後の吸着剤Ａ−３充填カラムに放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−３をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−３の放射能濃度は乾燥物換算で１３，０００Ｂｑ／ｋｇであり、再使用が可能であった。結果を表１７に示す。

＜試験７＞
（試験７−１）
吸着剤Ａ−３７を１，０００ｍＬ充填したカラムに、放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−３７をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−３７の放射能濃度は乾燥物換算で１０，０００Ｂｑ／ｋｇであった。

次に、当該処理済吸着剤А−３７を２００ｍＬ充填したカラムに純水を通水し、洗浄排水の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍになるまで洗浄して溶解塩類を除去した。
次に、純水に塩酸を添加してｐＨ０．５に調整した酸性水を、当該処理済吸着剤А−３７の充填容積の１００倍量通水して放射性セシウムを抽出し、放射性セシウム抽出排水を得た。その結果、該抽出後の処理済吸着剤Ａ−３７の放射能濃度は乾燥物換算で１，０００Ｂｑ／ｋｇ未満であった。

次に、前記放射性セシウム抽出排水を、吸着剤Ｂ−１を２００ｍＬ充填したカラムに通水したところ、通水後の吸着剤Ｂ−３の放射能濃度は乾燥物換算で９，７００Ｂｑ／ｋｇであった。結果を表１８に示す。

＜試験８＞
（試験８−１）
吸着剤Ａ−３９を１，０００ｍＬ充填したカラムに、放射性セシウムによる放射能濃度１００Ｂｑ／Ｌの海水（溶解塩類濃度：３．４ｗ／ｖ％、ｐＨ７．５）を充填容積の５００倍量通水し、処理水を得た。
放射性セシウムを吸着した処理済吸着剤А−３９をカラムから取り出して、均一に混合後、放射能濃度を測定したところ、処理済吸着剤А−３９の放射能濃度は乾燥物換算で８，０００Ｂｑ／ｋｇであった。

次に、当該処理済吸着剤А−３９を２００ｍＬ充填したカラムに純水を通水し、洗浄排水の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍになるまで洗浄して溶解塩類を除去した。
次に、純水に塩酸を添加してｐＨ０．５に調整した酸性水を、当該処理済吸着剤А−３９の充填容積の１００倍量通水して放射性セシウムを抽出し、放射性セシウム抽出排水を得た。その結果、該抽出後の処理済吸着剤Ａ−３９の放射能濃度は乾燥物換算で１，０００Ｂｑ／ｋｇ未満であった。

次に、前記放射性セシウム抽出排水をｐＨ７に中和した後、該放射性セシウム抽出排水を、吸着剤Ｂ−３を２００ｍＬ充填したカラムに通水したところ、通水後の吸着剤Ｂ−３の放射能濃度は乾燥物換算で７，５００Ｂｑ／ｋｇであった。結果を表１９に示す。

＜試験９＞
放射性物質吸着剤Ａ−３の代わりに、放射性物質吸着剤Ａ−２及びＡ−４〜Ａ−８を用いた以外は、前記試験４−１と同様の試験を実施した。
その結果、フェロシアン化鉄濃度を変化させても、ほぼ同様に放射性セシウムを放射性物質吸着剤Ａから吸着剤Ｂへ移行させることができるという結果が得られた。

＜試験１０＞
放射性物質吸着剤Ａ−３の代わりに、放射性物質吸着剤Ａ−９〜Ａ−１５を用いた以外は、前記試験４−１と同様の試験を実施した。
その結果、フェロシアン化鉄濃度を変化させても、また、カオリンに代え活性炭を含有させても、さらにまたゲル化剤にポリ塩化アルミニウムを含有させても、ほぼ同様に放射性セシウムを放射性物質吸着剤Ａから吸着剤Ｂへ移行させることができるという結果が得られた。

＜試験１１＞
放射性物質吸着剤Ａ−３の代わりに、放射性物質吸着剤Ａ−１６〜Ａ−２２を用いた以外は、前記試験４−１と同様の試験を実施した。
その結果、フェロシアン化鉄濃度を変化させても、また、カオリンの半量を活性炭に代え含有させても、さらにまたゲル化剤に塩化第二鉄を含有させても、ほぼ同様に放射性セシウムを放射性物質吸着剤Ａから吸着剤Ｂへ移行させることができるという結果が得られた。

＜試験１２＞
放射性物質吸着剤Ａ−３の代わりに、放射性物質吸着剤Ａ−２３〜Ａ−２９を用いた以外は、前記試験４−１と同様の試験を実施した。
その結果、フェロシアン化鉄濃度を変化させても、また、カオリンの半量を活性炭に代え含有させても、さらにまたゲル化剤にポリ塩化アルミニウムを含有させても、ほぼ同様に放射性セシウムを放射性物質吸着剤Ａから吸着剤Ｂへ移行させることができるという結果が得られた。

＜試験１３＞
放射性物質吸着剤Ａ−３の代わりに、放射性物質吸着剤Ａ−３０〜Ａ−３２を用いた以外は、前記試験４−１と同様の試験を実施した。
その結果、フェロシアン化鉄濃度を変えても、また、カオリンの半量を活性炭に代え含有させても、さらにまたゲル化剤に塩化第二銅、または塩化ニッケル、さらにまたは塩化コバルトを含有させても、ほぼ同様に放射性セシウムを放射性物質吸着剤Ａから吸着剤Ｂへ移行させることができるという結果が得られた。

＜試験１４＞
放射性物質吸着剤Ａ−３の代わりに、放射性物質吸着剤Ａ−３３〜Ａ−３４を用いた以外は、前記試験７−１と同様の試験を実施した。
その結果、アルギン酸塩をカリウム塩またはリチウム塩に変えても、また、フェロシアン化鉄濃度を変えても、また、カオリンに代え活性炭を含有させても、さらにまたゲル化剤にポリ塩化アルミニウムを含有させても、ほぼ同様に放射性セシウムを放射性物質吸着剤Ａから吸着剤Ｂへ移行させることができるという結果が得られた。

＜試験１５＞
放射性物質吸着剤Ａ−３７の代わりに、放射性物質吸着剤Ａ−３５，３６を用いた以外は、前記試験４−１と同様の試験を実施した。
その結果、活性炭を含有させずフェロシアン化鉄のみを含有させても、また、活性炭に代えカオリンを含有させても、ほぼ同様に放射性セシウムを放射性物質吸着剤Ａから吸着剤Ｂへ移行させることができるという結果が得られた。

＜試験１６＞
放射性物質吸着材剤Ａ−３９の代わりに、放射性物質吸着剤Ａ−３８，４０を用いた以外は、前記試験８−１と同様の試験を実施した。
その結果、カオリンを含有させずフェロシアン化鉄のみを含有させても、また、カオリンに代え活性炭を含有させても、ほぼ同様に放射性セシウムを放射性物質吸着剤Ａから吸着剤Ｂへ移行させることができるという結果が得られた。

＜試験１６＞
放射性物質吸着剤Ｂ−３の代わりに、放射性物質吸着剤Ｂ−２、Ｂ−４〜Ｂ−５を用いた以外は、前記試験４−１と同様の試験を実施した。
その結果、モルデナイト系ゼオライトに代えクリノプチロライト系ゼオライトを使用しても、また、粉末ゼオライトをアルギン酸固化したものであっても、ほぼ同様に放射性セシウムを放射性物質吸着剤Ａから吸着剤Ｂへ移行させることができるという結果が得られた。

Claims (9)

1. 放射性セシウムを含有し、且つ塩類濃度０．３ｗ／ｖ％以上の放射性セシウム含有放射能汚染水を、難溶性フェロシアン化合物を含有する放射性物質吸着材Ａと接触させて、該放射性物質吸着材Ａに放射性セシウムを吸着させる工程と、前記工程で放射性セシウムを吸着した放射性物質吸着材Ａを洗浄して溶解塩類を除去した後、溶解塩類を除去した前記放射性物質吸着材Ａを、酸性水と接触させて放射性物質吸着材Ａが吸着した放射性セシウムを該酸性水中に抽出する工程と、前記工程で放射性セシウムが抽出された該酸性水を、ゼオライトを含有する放射性物質吸着材Ｂと接触させて、該放射性物質吸着材Ｂに放射性セシウムを吸着させる工程と、を備えた放射能汚染水の除洗方法。
2. 前記酸性水の酸性度がｐＨ３以下であることを特徴とする請求項１に記載の放射能汚染水の除洗方法。
3. 放射性セシウムが抽出された酸性水を中和した後、前記放射性物質吸着材Ｂと接触させることを特徴とする請求項１又は２に記載の放射能汚染水の除洗方法。
4. 放射性物質吸着材Ａとして、アルギン酸金属塩を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、難溶性フェロシアン化合物が前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子を含有する放射性物質吸着材を用いることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の放射能汚染水の除洗方法。
5. 放射性物質吸着材Ａとして、難溶性フェロシアン化合物の含有量が０．２〜５ｗ／ｗ％である放射性物質吸着材を用いることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の放射能汚染水の除洗方法。
6. 放射性物質吸着材Ａとして、難溶性フェロシアン化合物と、粘土鉱物、活性炭及びゼオライトからなる群のうちから選ばれる１つ以上の非フェロシアン化合物とを含有し、且つ、前記難溶性フェロシアン化合物と前記非フェロシアン化合物の合計量に対する難溶性フェロシアン化合物の含有割合が０．２〜５ｗ／ｗ％である放射性物質吸着材を用いることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の放射能汚染水の除洗方法。
7. 放射性物質吸着材Ｂとして、天然ゼオライトを用いることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の放射能汚染水の除洗方法。
8. 放射性物質吸着材Ｂとして、アルギン酸金属塩を含有する多孔質体粒状体を基体粒子とし、ゼオライトが前記基体粒子の表面乃至内部に散在してなる構成を備えた粒子を含有する放射性物質吸着材を用いることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の放射能汚染水の除洗方法。
9. 前記難溶性フェロシアン化合物の代わりに、ゼオライトよりも分配係数が高い放射性セシウム吸着物質を使用することを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の放射能汚染水の除洗方法。

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