JP2014221955A - Fabric and clothing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含み、遮熱性だけでなく鮮明性にも優れた布帛、および該布帛を用いてなる衣料に関する。 The present invention relates to a fabric that includes a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and is excellent not only in heat shielding properties but also in sharpness, and a garment using the fabric.
従来、消防服などの防護衣等において、優れた遮熱性を得るため、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛が用いられている。しかしながら、かかる布帛を繰り返し使用したり、また、洗剤などの界面活性剤など用いて洗濯やドライクリーニングすることにより初期平面摩耗強力が低下するだけでなく、鮮明性が低下するという問題があった。そして、かかる問題を解決するため種々の検討がなされている。 Conventionally, a cloth containing a meta-type wholly aromatic polyamide fiber has been used in protective clothing such as fire fighting clothing in order to obtain excellent heat shielding properties. However, there has been a problem that not only the initial planar wear strength is lowered but also the sharpness is lowered by repeatedly using such a fabric or by washing or dry cleaning using a surfactant such as a detergent. Various studies have been made to solve such problems.
例えば、特許文献１では、高強力高耐熱繊維を芯糸に配置し、その周囲に他の染色可能な繊維または原着糸を無撚りの状態で配置させ、さらにその周りを染色可能な繊維または原着糸でらせん状に被覆することで審美性を維持する方法が提案されている。
また、特許文献２では、芯成分がパラ系アラミド繊維とメタ系アラミド繊維とからなり、鞘成分がセルロース繊維からなる複合紡績糸であって、芯成分／鞘成分の複合割合が特定の範囲にある複合紡績糸、および該複合紡績糸を用いてなる織編物が提案されている。
For example, in Patent Document 1, a high-strength, high-heat-resistant fiber is arranged in a core yarn, and other dyeable fibers or original yarns are arranged in an untwisted state around the fiber, There has been proposed a method of maintaining aesthetics by coating a spiral with an original yarn.
In Patent Document 2, the core component is a composite spun yarn composed of para-aramid fiber and meta-aramid fiber, and the sheath component is composed of cellulose fiber, and the composite ratio of the core component / sheath component is within a specific range. A composite spun yarn and a woven or knitted fabric using the composite spun yarn have been proposed.
また、特許文献３では、耐熱高機能繊維で芯成分を構成し、合成繊維、化学繊維、あるいは天然繊維の短繊維で鞘成分を構成した芯鞘型複合紡績糸であって、前記耐熱高機能繊維が捲縮糸である複合紡績糸が提案されている。
しかしながら、これらの方法では芯鞘構造糸を用いているため、工程が複雑になり、また、芯部に配されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維が部分的に露出することもあり鮮明性が十分ではないという問題があった。
Further, in Patent Document 3, a core-sheath type composite spun yarn in which a core component is constituted by heat-resistant and high-performance fibers, and a sheath component is constituted by synthetic fibers, chemical fibers, or short fibers of natural fibers, A composite spun yarn in which the fiber is a crimped yarn has been proposed.
However, these methods use a core-sheath structure yarn, which complicates the process, and the meta-type wholly aromatic polyamide fiber disposed in the core part may be partially exposed, so that the sharpness is sufficient. There was a problem that was not.
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含み、遮熱性だけでなく鮮明性にも優れた布帛、および該布帛を用いてなる衣料を提供することにある。 The present invention has been made in view of the background described above, and an object of the present invention is to provide a fabric that includes a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and is excellent not only in heat shielding properties but also in sharpness, and a clothing using the fabric. It is to provide.
本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛において、蛍光染料を用いて染色することにより遮熱性だけでなく鮮明性にも優れた布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventor has found that a cloth containing a meta-type wholly aromatic polyamide fiber is excellent not only in heat shielding but also in sharpness by dyeing with a fluorescent dye. The present invention has been completed by finding out that it can be obtained and by further intensive studies.
かくして、本発明によれば「メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛であって、蛍光染料を用いて染色されており、かつＬ値が８０以上であることを特徴とする布帛。」が提供される。 Thus, according to the present invention, there is provided a “fabric comprising a meta-type wholly aromatic polyamide fiber, characterized by being dyed with a fluorescent dye and having an L value of 80 or more”. Is done.
その際、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、ポリべズビスオキサゾール繊維、全芳香族ポリエステル繊維、セルロース繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリカーボネート繊維、再生繊維、天然繊維からなる群より選択されるいずれかの繊維が布帛に含まれることが好ましい。また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維と、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、ポリべズビスオキサゾール繊維、全芳香族ポリエステル繊維、セルロース繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリカーボネート繊維、再生繊維、天然繊維からなる群より選択されるいずれかの繊維とが混紡されて布帛に含まれることが好ましい。また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が布帛重量に対して５０〜９８重量％含まれることが好ましい。また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、結晶化度が１５〜２５％の範囲内であることが好ましい。また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、残存溶媒量が０．１質量％以下であることが好ましい。また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を形成するメタ型全芳香族ポリアミドが、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させた芳香族ポリアミドであることが好ましい。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）− ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
その際、第３成分となる芳香族ジアミンが式（２）、（３）、または芳香族ジカルボン酸ハライドが、式（４）、（５）であることが好ましい。
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳
香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
In that case, a group consisting of para-type wholly aromatic polyamide fiber, polybenzobisoxazole fiber, wholly aromatic polyester fiber, cellulose fiber, polyester fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, polyolefin fiber, polycarbonate fiber, recycled fiber, natural fiber It is preferable that any one of the more selected fibers is included in the fabric. Also, meta-type wholly aromatic polyamide fiber, para-type wholly aromatic polyamide fiber, polybenzobisoxazole fiber, wholly aromatic polyester fiber, cellulose fiber, polyester fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, polyolefin fiber, polycarbonate fiber, It is preferable that any one fiber selected from the group consisting of recycled fiber and natural fiber is mixed and included in the fabric. Further, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is preferably contained in an amount of 50 to 98% by weight based on the weight of the fabric. Further, in the meta-type wholly aromatic polyamide fiber, the crystallinity is preferably in the range of 15 to 25%. Further, in the meta-type wholly aromatic polyamide fiber, the residual solvent amount is preferably 0.1% by mass or less. Further, the meta type wholly aromatic polyamide forming the meta type wholly aromatic polyamide fiber is different from the main constituent unit of the repeating structure in the aromatic polyamide skeleton including the repeating structural unit represented by the following formula (1). An aromatic polyamide obtained by copolymerizing an aromatic diamine component or an aromatic dicarboxylic acid halide component as a third component so as to be 1 to 10 mol% based on the total amount of the repeating structural units of the aromatic polyamide is preferable.
-(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO) -... Formula (1)
Here, Ar1 is a divalent aromatic group having a bonding group other than in the meta-coordinate or parallel axis direction.
In that case, it is preferable that the aromatic diamine as the third component is represented by formulas (2) and (3), or the aromatic dicarboxylic acid halide is represented by formulas (4) and (5).
H 2 N—Ar 2 —NH 2 Formula (2)
H 2 N-Ar2-Y- Ar2-NH 2 ··· formula (3)
XOC-Ar3-COX Formula (4)
XOC-Ar3-Y-Ar3-COX Formula (5)
Here, Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1, Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1, Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, and an alkylene group Or it is a functional group and X represents a halogen atom.
本発明の布帛において、布帛を構成するいずれかの繊維が難燃剤を含むことが好ましい。また、布帛を構成するいずれかの繊維が紫外線吸収剤および／または反射剤を含むことが好ましい。また、ＩＳＯ６９４２（２００２年）法により測定した布帛の遮熱性が２２以上であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の布帛を用いてなる衣料が提供される。
In the fabric of the present invention, it is preferable that any fiber constituting the fabric contains a flame retardant. Moreover, it is preferable that any fiber which comprises a fabric contains a ultraviolet absorber and / or a reflector. Moreover, it is preferable that the thermal insulation of the fabric measured by ISO6942 (2002) method is 22 or more.
Moreover, according to this invention, the clothing which uses the said fabric is provided.
本発明によれば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含み、遮熱性だけでなく鮮明性にも優れた布帛、および該布帛を用いてなる衣料が得られる。 According to the present invention, a cloth containing a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and excellent in not only a heat shielding property but also a sharpness, and a garment using the cloth can be obtained.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とは、その繰返し単位の８５モル％以上がｍ−フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。かかるメタ型全芳香族ポリアミドは、１５モル％未満の範囲内で第３成分を含んだ共重合体であってもさしつかえない。
このようなメタ型芳香族ポリアミドは、従来から公知の界面重合法により製造することができ、そのポリマーの重合度としては、０．５ｇ／１００ｍｌの濃度のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液で測定した固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１．３〜１．９ｄｌ／ｇの範囲のものが好ましく用いられる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
In the present invention, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is a fiber made of a polymer in which 85 mol% or more of the repeating unit is m-phenylene isophthalamide. Such a meta-type wholly aromatic polyamide may be a copolymer containing the third component within a range of less than 15 mol%.
Such a meta-type aromatic polyamide can be produced by a conventionally known interfacial polymerization method, and the degree of polymerization of the polymer is measured with an N-methyl-2-pyrrolidone solution having a concentration of 0.5 g / 100 ml. The intrinsic viscosity (IV) in the range of 1.3 to 1.9 dl / g is preferably used.
上記メタ型全芳香族ポリアミドにはアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルフォン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩等の化合物が好ましく例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、又はドデシルベンゼンスルフォン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。
上記アルキルベンゼンスルフォン酸オニウム塩の含有割合は、十分な染色性の改良効果を得るために、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドに対して２．５モル％以上、好ましくは３．０〜７．０モル％の範囲にあるものが好ましい。
The meta-type wholly aromatic polyamide may contain an onium salt of alkylbenzene sulfonic acid. Examples of the onium salt of alkylbenzene sulfonate include tetrabutyl phosphonium salt of hexyl benzene sulfonate, tributyl benzyl phosphonium salt of hexyl benzene sulfonate, tetraphenyl phosphonium salt of dodecyl benzene sulfonate, tributyl tetradecyl phosphonate of dodecyl benzene sulfonate. Preferred examples include compounds such as a nium salt, tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonate, and tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonate. Among them, dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt or dodecylbenzenesulfonic acid tributylbenzylammonium salt is particularly easy to obtain, has good thermal stability, and high solubility in N-methyl-2-pyrrolidone. Preferably exemplified.
In order to obtain a sufficient dyeing property improving effect, the content of the alkylbenzene sulfonic acid onium salt is 2.5 mol% or more, preferably 3.0 to 7.0 mol, relative to poly-m-phenyleneisophthalamide. Those in the range of% are preferred.
また、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルフォン酸オニウム塩を混合する方法としては、溶媒中にポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解し、それにアルキルベンゼンスルフォン酸オニウム塩を溶媒に溶解する方法などが用いられそのいずれを用いてもよい。このようにして得られたドープは、従来から公知の方法により繊維に形成される。 In addition, as a method of mixing poly-m-phenylene isophthalamide and alkylbenzene sulfonic acid onium salt, poly-m-phenylene isophthalamide is mixed and dissolved in a solvent, and then alkylbenzene sulfonic acid onium salt is dissolved in the solvent. Any of these may be used. The dope thus obtained is formed into fibers by a conventionally known method.
本発明のメタ型アラミド繊維に用いるポリマーは、染着性や耐変褪色性を向上させる等目的で、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させることも可能である。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）− ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
The polymer used in the meta-type aramid fiber of the present invention has a repeating structure in an aromatic polyamide skeleton containing a repeating structural unit represented by the following formula (1) for the purpose of improving dyeability and resistance to discoloration. It is also possible to copolymerize an aromatic diamine component or aromatic dicarboxylic acid halide component different from the main structural unit of 1 to 10 mol% with respect to the total amount of the repeating structural units of the aromatic polyamide as the third component. It is.
-(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO) -... Formula (1)
Here, Ar1 is a divalent aromatic group having a bonding group other than in the meta-coordinate or parallel axis direction.
また、第３成分として共重合させることも可能であり、式（２）、（３）に示した芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス（アミノフェニル）エーテル、ビス（アミノフェニル）スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼン等が挙げられる。式（４）、（５）に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、例えば、テレフタル酸クロライド、１，４−ナフタレンジカルボン酸クロライド、２，６−ナフタレンジカルボン酸クロライド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸クロライド、５−クロルイソフタル酸クロライド、５−メトキシイソフタル酸クロライド、ビス（クロロカルボニルフェニル）エーテルなどが挙げられる。
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
Moreover, it is also possible to copolymerize as the third component. Specific examples of the aromatic diamine represented by the formulas (2) and (3) include, for example, p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, methylphenylenediamine, Examples include acetylphenylenediamine, aminoanisidine, benzidine, bis (aminophenyl) ether, bis (aminophenyl) sulfone, diaminobenzanilide, diaminoazobenzene, and the like. Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid dichloride represented by the formulas (4) and (5) include, for example, terephthalic acid chloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 4,4 Examples include '-biphenyldicarboxylic acid chloride, 5-chloroisophthalic acid chloride, 5-methoxyisophthalic acid chloride, bis (chlorocarbonylphenyl) ether, and the like.
H 2 N—Ar 2 —NH 2 Formula (2)
H 2 N-Ar2-Y- Ar2-NH 2 ··· formula (3)
XOC-Ar3-COX Formula (4)
XOC-Ar3-Y-Ar3-COX Formula (5)
Here, Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1, Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1, Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, and an alkylene group Or it is a functional group and X represents a halogen atom.
また、本発明に用いられるメタ型芳香族ポリアミド繊維の結晶化度は、染料の吸尽性がよく、より少ない染料でまたは染色条件が弱くても狙いの色に調整し易いという点で、５〜３５％であることが好ましい。更には、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点および実用上必要な寸法安定性も確保できる点で１５〜２５％であることがより好ましい。
また、メタ型芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量は、メタ型芳香族ポリアミド繊維の優れた難燃性能を損なわない点および染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点で、０．１重量％以下であることが好ましい。
Further, the crystallinity of the meta-type aromatic polyamide fiber used in the present invention is 5 in that the dye has good exhaustibility and can be easily adjusted to the target color even with less dye or weak dyeing conditions. It is preferable that it is -35%. Furthermore, it is more preferably 15 to 25% in that the surface uneven distribution of the dye hardly occurs, the discoloration resistance is high, and the dimensional stability necessary for practical use can be secured.
Further, the residual solvent amount of the meta-type aromatic polyamide fiber is 0.1 in that it does not impair the excellent flame retardant performance of the meta-type aromatic polyamide fiber, and the surface unevenness of the dye hardly occurs and the discoloration resistance is high. It is preferable that it is below wt%.
以上に説明したメタ型芳香族ポリアミド繊維は以下の方法により製造することができる。また、特に後記の方法により、結晶化度や残存溶媒量を上記範囲とすることができる。
メタ型芳香族ポリアミドポリマーの重合方法としては、特に限定する必要はなく、例えば特公昭３５−１４３９９号公報、米国特許第３３６０５９５号公報、特公昭４７−１０８６３号公報などに記載された溶液重合法、界面重合法を用いてもよい。
The meta-type aromatic polyamide fiber described above can be produced by the following method. In particular, the degree of crystallinity and the amount of residual solvent can be adjusted to the above ranges by the method described later.
The polymerization method of the meta-type aromatic polyamide polymer is not particularly limited. For example, the solution polymerization method described in Japanese Patent Publication No. 35-14399, US Pat. No. 3,360,595, Japanese Patent Publication No. 47-10863, and the like. Alternatively, an interfacial polymerization method may be used.
紡糸溶液としては、とくに限定されないが、上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いても良いし、上記重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものを用いても良い。
ここで用いられるアミド系溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを例示することができるが、とくにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好ましい。
The spinning solution is not particularly limited, and an amide solvent solution containing an aromatic copolyamide polymer obtained by the above solution polymerization or interfacial polymerization may be used, or the polymer is isolated from the polymerization solution, You may use what melt | dissolved this in the amide-type solvent.
Examples of the amide solvent used here include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide and the like, and in particular, N, N-dimethylacetamide. Is preferred.
上記の通り得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、さらにアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことにより安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。好ましくはアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩がポリマー溶液の全重量に対して１重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下である。
紡糸・凝固工程においては、上記で得られた紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）を凝固液中に紡出して凝固させる。
The copolymerized aromatic polyamide polymer solution obtained as described above is preferably stabilized by containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, and can be used at a higher concentration and at a lower temperature. Preferably, the alkali metal salt and alkaline earth metal salt are 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, based on the total weight of the polymer solution.
In the spinning / coagulation step, the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) obtained above is spun into a coagulating solution and coagulated.
紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が１０００〜３００００個、紡糸孔径が０．０５〜０．２ｍｍのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）の温度は、２０〜９０℃の範囲が好ましい。
The spinning device is not particularly limited, and a conventionally known wet spinning device can be used. Further, the number of spinning holes, the arrangement state, the hole shape and the like of the spinneret are not particularly limited as long as they can be stably wet-spun. For example, the number of holes is 1,000 to 30,000, and the spinning hole diameter is 0.05. A multi-hole spinneret for ˜0.2 mm sufu may be used.
The temperature of the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) when spinning from the spinneret is preferably in the range of 20 to 90 ° C.
繊維を得るために用いる凝固浴としては、実質的に無機塩を含まない、アミド系溶媒、好ましくはＮＭＰの濃度が４５〜６０質量％の水溶液を、浴液の温度１０〜５０℃の範囲で用いる。アミド系溶媒（好ましくはＮＭＰ）の濃度が４５質量％未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。一方、アミド系溶媒（好ましくはＮＭＰ）の濃度が６０質量％を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このためやはり、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、０．１〜３０秒の範囲が適当である。 As a coagulation bath used for obtaining fibers, an amide solvent, which is substantially free of inorganic salts, preferably an aqueous solution having a concentration of NMP of 45 to 60% by mass within a temperature range of the bath solution of 10 to 50 ° C. Use. When the concentration of the amide solvent (preferably NMP) is less than 45% by mass, the skin has a thick structure, the cleaning efficiency in the cleaning step is lowered, and it is difficult to reduce the residual solvent amount of the fiber. On the other hand, when the concentration of the amide solvent (preferably NMP) exceeds 60% by mass, uniform coagulation cannot be performed up to the inside of the fiber, and therefore, the residual solvent amount of the fiber can be reduced. It becomes difficult. In addition, the range of 0.1-30 seconds is suitable for the immersion time of the fiber in a coagulation bath.
引続き、アミド系溶媒、好ましくはＮＭＰの濃度が４５〜６０質量％の水溶液であり、浴液の温度を１０〜５０℃の範囲とした可塑延伸浴中にて、３〜４倍の延伸倍率で延伸を行う。延伸後、１０〜３０℃のＮＭＰの濃度が２０〜４０質量％の水溶液、続いて５０〜７０℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。
洗浄後の繊維は、温度２７０〜２９０℃にて乾熱処理を施し、上記の結晶化度および残存溶媒量の範囲を満たすメタ型全芳香族アラミド繊維を得ることができる。
メタ型全芳香族アラミド繊維は、長繊維でもよいし短繊維でもよい。特に、メタ型全芳香族ポリアミド繊維以外の繊維と混紡する上で繊維長２５〜２００ｍｍの短繊維が好ましい。また、メタ型全芳香族アラミド繊維の単繊維繊度としては１〜５ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
Subsequently, it is an aqueous solution having an amide solvent, preferably an NMP concentration of 45 to 60% by mass, and a stretch ratio of 3 to 4 times in a plastic stretching bath in which the temperature of the bath liquid is in the range of 10 to 50 ° C. Stretching is performed. After stretching, the film is thoroughly washed through an aqueous solution having an NMP concentration of 20 to 40% by mass at 10 to 30 ° C. and then a hot water bath at 50 to 70 ° C.
The washed fibers can be subjected to a dry heat treatment at a temperature of 270 to 290 ° C. to obtain meta-type wholly aromatic aramid fibers that satisfy the above-mentioned ranges of crystallinity and residual solvent amount.
The meta-type wholly aromatic aramid fiber may be a long fiber or a short fiber. In particular, short fibers having a fiber length of 25 to 200 mm are preferable in blending with fibers other than meta-type wholly aromatic polyamide fibers. Further, the single fiber fineness of the meta-type wholly aromatic aramid fiber is preferably in the range of 1 to 5 dtex.
本発明の布帛には、メタ型全芳香族ポリアミド繊維以外の繊維が含まれていてもよい。その際、メタ型全芳香族ポリアミド繊維以外の繊維としては特に限定はなく、例えば、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、ポリべズビスオキサゾール繊維、全芳香族ポリエステル繊維、セルロース繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリカーボネート繊維、再生繊維、天然繊維などが例示される。 The fabric of the present invention may contain fibers other than meta-type wholly aromatic polyamide fibers. At that time, the fibers other than the meta-type wholly aromatic polyamide fiber are not particularly limited. For example, para-type wholly aromatic polyamide fiber, polybenzobisoxazole fiber, wholly aromatic polyester fiber, cellulose fiber, polyester fiber, polyamide Examples thereof include fibers, acrylic fibers, polyolefin fibers, polycarbonate fibers, recycled fibers, and natural fibers.
ここで、パラ型全芳香族ポリアミド繊維としては、パラフェニレンテレフタラミド繊維やコパラフェニレン・３、４’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維が例示される。また、ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリ乳酸系繊維、ポリ乳酸やステレオコンプレックスポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルからなる繊維、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルからなる繊維、また、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルからなる繊維、これらに第３成分（例えば、ナトリウムスルホイソフタル酸などのカチオン染料可染性アニオン成分）を含んだものなどが例示される。ポリアミド繊維としてはナイロン６繊維やナイロン６６繊維などが例示される。ポリオレフィン繊維としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどからなる繊維が例示される。再生繊維としてはレーヨンが好適に例示される。また、天然繊維としてはコットンが好適に例示される。 Here, examples of the para-type wholly aromatic polyamide fiber include paraphenylene terephthalamide fiber and coparaphenylene 3,4′oxydiphenylene terephthalamide fiber. Polyester fibers include polyethylene terephthalate fiber, polybutylene terephthalate fiber, polyethylene naphthalate fiber, polybutylene terephthalate fiber, polylactic acid fiber, fiber made of aliphatic polyester such as polylactic acid or stereocomplex polylactic acid, material recycling or It was obtained by using a fiber comprising a chemically recycled polyester and a catalyst containing a specific phosphorus compound and a titanium compound, as described in JP-A-2004-270097 and JP-A-2004-212268. Examples thereof include fibers made of polyester and those containing a third component (for example, a cationic dye dyeable anion component such as sodium sulfoisophthalic acid). Examples of the polyamide fiber include nylon 6 fiber and nylon 66 fiber. Examples of polyolefin fibers include fibers made of low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, and the like. Rayon is preferably exemplified as the recycled fiber. Moreover, cotton is suitably illustrated as a natural fiber.
メタ型全芳香族ポリアミド繊維以外の前記繊維は、長繊維でもよいし短繊維でもよい。特に、メタ型全芳香族ポリアミド繊維と混紡する上で繊維長２５〜２００ｍｍの短繊維が好ましい。また、かかる繊維の単繊維繊度としては１〜５ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
本発明の布帛において、布帛を構成するいずれかの繊維が難燃剤を含むことが好ましい。難燃剤は繊維を構成するポリマー中に練りこまれていてもよいし、繊維表面に付着していてもよい。
The fibers other than the meta-type wholly aromatic polyamide fibers may be long fibers or short fibers. In particular, short fibers having a fiber length of 25 to 200 mm are preferable in blending with meta-type wholly aromatic polyamide fibers. Moreover, as a single fiber fineness of this fiber, the range of 1-5 dtex is preferable.
In the fabric of the present invention, it is preferable that any fiber constituting the fabric contains a flame retardant. The flame retardant may be kneaded into the polymer constituting the fiber or may be attached to the fiber surface.
また、布帛を構成するいずれかの繊維が紫外線吸収剤および／または反射剤を含むことが好ましい。紫外線吸収剤および／または反射剤は繊維を構成するポリマー中に練りこまれていてもよいし、繊維表面に付着していてもよい。
また、本発明の布帛にメタ型全芳香族ポリアミド繊維が布帛重量に対して５０〜９８重量％含まれていると優れた鮮明性が得られ好ましい。例えば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が布帛重量に対して５０〜９８重量％、ポリエステル繊維が布帛重量に対して２〜５０重量％、レーヨンなどのセルロース繊維が０〜５０重量％含まれていると、染色性（鮮明性）と快適性とが両立し好ましい。
Moreover, it is preferable that any fiber which comprises a fabric contains a ultraviolet absorber and / or a reflector. The ultraviolet absorber and / or the reflective agent may be kneaded into the polymer constituting the fiber, or may be attached to the fiber surface.
In addition, it is preferable that the fabric of the present invention contains 50 to 98% by weight of meta-type wholly aromatic polyamide fiber with respect to the weight of the fabric because excellent sharpness is obtained. For example, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 50 to 98% by weight with respect to the fabric weight, the polyester fiber is 2 to 50% by weight with respect to the fabric weight, and the cellulose fiber such as rayon is 0 to 50% by weight. And dyeability (sharpness) and comfort are preferable.
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維と、メタ型全芳香族ポリアミド繊維以外の繊維とが、混紡されて紡績糸として布帛に含まれていると、優れた鮮明性が得られやすく好ましい。その際、紡績糸の製造方法は特に限定するものではなく、公知の方法でよい。例えば、リング精紡、コア精紡およびエアジェット精紡、空気を用いてステープル繊維を撚糸する村田エアジェット精紡のような高次エア精紡技術等が例示される。
布帛の組織としては、平織、綾織、サテン、二重織などの織物が好ましいが、編物や不織布でもよい。布帛の製造方法は特に限定されず、レピア織機やグリッパー織機など公知の織編機を用いることができる。
布帛の目付けとしては、１２０〜３００ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。
Further, it is preferable that the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the fibers other than the meta-type wholly aromatic polyamide fiber are mixed and included in the fabric as spun yarn because excellent sharpness is easily obtained. At that time, the method for producing the spun yarn is not particularly limited, and may be a known method. For example, high-order air spinning techniques such as ring spinning, core spinning, air jet spinning, and Murata air jet spinning using staple air to staple fiber are exemplified.
The fabric structure is preferably a woven fabric such as plain weave, twill weave, satin or double weave, but may be knitted fabric or non-woven fabric. The production method of the fabric is not particularly limited, and a known knitting machine such as a rapier loom or a gripper loom can be used.
The fabric weight is preferably in the range of 120 to 300 g / m 2 .
本発明の布帛は、優れた鮮明性を得る上で、蛍光染料を用いて染色されていることが肝要である。その際、蛍光染料と膨潤剤とを用いて染色されていることが好ましい。
前記蛍光染料としては、例えば、スチルベン系、クマリン系、イミダゾール系、トリアゾール系、オキサゾール系などを例示することができ、中でもスチルベン系、特に青み付け染料を配合した２’２−（１，２−エテンジニル）ビス（５−メチルベンズオキサゾ−ル）系蛍光染料が好ましい。また、具体的な商品としては、昭和化工製の綿用蛍光染料イルミナールＢＧＦを好ましく例示することができる。さらにかかる、２’２−（１，２−エテンジニル）ビス（５−メチルベンズオキサゾ−ル）系蛍光染料は、実用上問題のない耐光性を備えている。
In order to obtain excellent sharpness, it is important that the fabric of the present invention is dyed with a fluorescent dye. In that case, it is preferable that it is dye | stained using fluorescent dye and a swelling agent.
Examples of the fluorescent dye include stilbene-based, coumarin-based, imidazole-based, triazole-based, and oxazole-based compounds. Among them, 2'2- (1,2- Ethenedinyl) bis (5-methylbenzoxazole) based fluorescent dye is preferred. Moreover, as a specific product, the fluorescent dye Illuminal BGF for cotton manufactured by Showa Kako can be preferably exemplified. Further, the 2′2- (1,2-ethenedinyl) bis (5-methylbenzoxazole) fluorescent dye has light resistance that is not problematic in practice.
上記膨潤剤としては、例えば、ＤＬ−β−エチルフェネチルアルコール、２−エトキシベンジルアルコール、３−クロロベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２−ニトロベンジルアルコール、ｐ−イソプロピルベンジルアルコール、２−メチルフェネチルアルコール、３−メチルフェネチルアルコール、４−メチルフェネチルアルコール、２−メトキシベンジルアルコール、３−ヨードベンジルアルコール、ケイ皮アルコール、ｐ−アニシルアルコールおよびベンズヒドロールの中から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。また具体的な商品としては、ベンジルアルコール、ダウケミカル製ダワノールＰＰＨ、ＢＯＺＺＥＴＴＯ製ＣＩＮＤＹＥ ＤＮＫが望ましい。また、白度をより向上させる点で、ベンジルアルコール、中でも、２，５−ジメチルベンジルアルコールまたは２−ニトロベンジルアルコールを用いることが好ましい。 Examples of the swelling agent include DL-β-ethylphenethyl alcohol, 2-ethoxybenzyl alcohol, 3-chlorobenzyl alcohol, 2,5-dimethylbenzyl alcohol, 2-nitrobenzyl alcohol, p-isopropylbenzyl alcohol, 2- It is at least one selected from methylphenethyl alcohol, 3-methylphenethyl alcohol, 4-methylphenethyl alcohol, 2-methoxybenzyl alcohol, 3-iodobenzyl alcohol, cinnamic alcohol, p-anisyl alcohol, and benzhydrol. It is preferable. As specific products, benzyl alcohol, Dow Chemical's Dawanol PPH, and BOZZETTO's CINDYE DNK are desirable. Moreover, it is preferable to use benzyl alcohol, especially 2, 5- dimethyl benzyl alcohol or 2-nitro benzyl alcohol from the point which improves whiteness more.
蛍光染料の付着量は、布帛重量に対して１〜２０重量％が好ましく、５〜１５重量％がより好ましい。蛍光染料の付着量が１重量％未満では優れた鮮明性が得られないおそれがある。逆に、蛍光染料の付着量が２０重量％を越えた場合、さらなる鮮明性の向上が得られないおそれがある。
染色に用いる膨潤剤の量は、布帛重量に対して１〜１５重量％が好ましく、１〜１０重量％がより好ましい。
The amount of the fluorescent dye attached is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, based on the weight of the fabric. If the adhesion amount of the fluorescent dye is less than 1% by weight, there is a possibility that excellent sharpness cannot be obtained. On the other hand, when the amount of the fluorescent dye attached exceeds 20% by weight, there is a possibility that further improvement in sharpness cannot be obtained.
The amount of swelling agent used for dyeing is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the weight of the fabric.
染色の方法としては、前記蛍光染料（好ましくは蛍光染料と膨潤剤）を含む水溶液を処理液として用いて液流染色を行うことが好ましい。
その際、前記処理液としては、水１００重量部に対して膨潤剤５〜１０重量、蛍光染料５〜２０重量を含有させた水溶液が好ましい。染色条件は、ｐＨ３〜７の酸性付近の範囲で行うことが好ましい。ｐＨ調整するために必要に応じて、燐酸、硫酸、塩酸等の無機酸や酢酸、蟻酸、酒石酸等の有機酸または硫安、酢酸アンモニウム、蟻酸アンモニウム等の酸性塩を単独または２種以上を混合しても良い。温度：８０〜１３０℃、時間１０〜９０分の範囲で行われるが、温度１１０〜１２０℃、時間６０〜８０分の範囲が好ましい。
染色条件を均一にするため、上記乾燥後に、洗浄を行い、さらに上記と同様の条件で再度乾燥してもよい。
As a dyeing method, it is preferable to perform liquid flow dyeing using an aqueous solution containing the fluorescent dye (preferably a fluorescent dye and a swelling agent) as a treatment liquid.
At that time, the treatment liquid is preferably an aqueous solution containing 5 to 10 weight parts of a swelling agent and 5 to 20 weight parts of a fluorescent dye with respect to 100 parts by weight of water. The dyeing conditions are preferably performed in the vicinity of the acidic pH 3-7. In order to adjust pH, inorganic acids such as phosphoric acid, sulfuric acid and hydrochloric acid, organic acids such as acetic acid, formic acid and tartaric acid, or acidic salts such as ammonium sulfate, ammonium acetate and ammonium formate are used alone or in combination of two or more. May be. Temperature: 80 to 130 ° C., time 10 to 90 minutes, preferably temperature 110 to 120 ° C. and time 60 to 80 minutes.
In order to make the staining conditions uniform, washing may be performed after the drying, and drying may be performed again under the same conditions as described above.
かくして得られた布帛において、布帛に含まれるメタ型全芳香族ポリアミド繊維が蛍光染料により着色しているので優れた鮮明性を呈する。
その際、メタ型全芳香族ポリアミド繊維以外の繊維が着色していないことが好ましい。例えば、レーヨンなどのセルロース繊維が布帛に含まれている場合、蛍光染料を用いて布帛を染色するとメタ型全芳香族ポリアミド繊維は着色するが、セルロース繊維は着色せず白色のままであり、セルロース繊維が鮮明性を阻害することがない。
かくして得られた布帛は遮熱性および鮮明性に優れる。その際、遮熱性としてはＩＳＯ６９４２（２００２年）法により測定した布帛の遮熱性が２２以上（より好ましくは２２〜２５）であることが好ましい。また、鮮明性としてはＬ値が８０以上（好ましくは８３〜９５）であることが肝要である。
In the fabric thus obtained, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber contained in the fabric is colored with a fluorescent dye, so that it exhibits excellent sharpness.
At that time, it is preferable that fibers other than the meta-type wholly aromatic polyamide fiber are not colored. For example, in the case where cellulose fibers such as rayon are contained in the fabric, when the fabric is dyed with a fluorescent dye, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is colored, but the cellulose fibers are not colored and remain white. The fiber does not disturb the sharpness.
The fabric thus obtained is excellent in heat shielding and sharpness. At that time, as the heat shielding property, it is preferable that the heat shielding property of the fabric measured by the ISO6942 (2002) method is 22 or more (more preferably 22 to 25). Further, it is important for the sharpness that the L value is 80 or more (preferably 83 to 95).
次に、本発明の衣料は前記の布帛を用いてなる衣料である。かかる衣料は前記の布帛を用いているので、鮮明性に優れる。なお、かかる衣料には、消防服、防火服、宇宙服、執務服、モータースポーツ用レーシングスーツ、作業服、制服、手袋、帽子、ベストなどが含まれる。また、前記作業服には、製鉄所や鉄鋼工場の作業用作業服、溶接作業用作業服、防爆エリアにおける作業服などが含まれる。また、前記手袋には、精密部品を取り扱う航空機産業、情報機器産業、精密機器産業などで使用される作業手袋などが含まれる。 Next, the garment of the present invention is a garment using the above-mentioned fabric. Since such a garment uses the above-mentioned fabric, it is excellent in sharpness. Such clothing includes fire clothes, fire protection clothes, space suits, office work clothes, motor sports racing suits, work clothes, uniforms, gloves, hats, vests, and the like. The work clothes include work clothes for ironworks and steel factories, work clothes for welding work, work clothes in an explosion-proof area, and the like. The gloves include working gloves used in the aircraft industry, the information equipment industry, the precision equipment industry, etc. that handle precision parts.
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の各物性は下記の方法により測定したものである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited at all by these. In addition, each physical property in an Example is measured with the following method.
（１）布帛の鮮明性（測色）
鮮明性（Ｌ値）は、マクベス分光光度計Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ３１００にて測色した。
(1) Sharpness of fabric (colorimetry)
The sharpness (L value) was measured with a Macbeth spectrophotometer Color-Eye 3100.
（２）布帛の遮熱性
ＩＳＯ６９４２（２００２年）法により測定した。
(2) Heat insulation property of fabric It measured by ISO6942 (2002) method.
（３）残存溶媒量
原繊維を約８．０ｇ採取し、１０５℃で１２０分間乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維質量（Ｍ１）を秤量する。続いて、この繊維について、メタノール中で１．５時間、ソックスレー抽出器を用いて還流抽出を行い、繊維中に含まれるアミド系溶媒の抽出を行う。抽出を終えた繊維を取り出して、１５０℃で６０分間真空乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維質量（Ｍ２）を秤量する。繊維中に残存する溶媒量（アミド系溶媒質量）は、得られるＭ１およびＭ２を用いて、下記式により算出する。
残存溶媒量（％）＝［（Ｍ１−Ｍ２）／Ｍ１］×１００
得られた原繊維を用いて、捲縮加工、カットを行い、長さ５１ｍｍのステープルファイバー（原綿）を得た。
(3) Residual solvent amount About 8.0 g of fibrils are collected, dried at 105 ° C. for 120 minutes, allowed to cool in a desiccator, and the fiber mass (M1) is weighed. Subsequently, this fiber is subjected to reflux extraction using a Soxhlet extractor in methanol for 1.5 hours to extract an amide solvent contained in the fiber. The fiber after extraction is taken out, vacuum-dried at 150 ° C. for 60 minutes, allowed to cool in a desiccator, and the fiber mass (M2) is weighed. The amount of solvent remaining in the fiber (amide solvent mass) is calculated by the following formula using M1 and M2 obtained.
Residual solvent amount (%) = [(M1-M2) / M1] × 100
The obtained fiber was crimped and cut to obtain a staple fiber (raw cotton) having a length of 51 mm.
（４）結晶化度
Ｘ線回折測定装置（リガク社製 ＲＩＮＴ ＴＴＲＩＩＩ）を用い、原繊維を約１ｍｍ径の繊維束に引きそろえて繊維試料台に装着して回折プロファイルを測定した。測定条件は、Ｃｕ−Ｋα線源（５０ｋＶ、３００ｍＡ）、走査角度範囲１０〜３５°、連続測定０．１°幅計測、１°／分走査でおこなった。実測した回折プロファイルから空気散乱、非干渉性散乱を直線近似で補正して全散乱プロファイルを得た。次に、全散乱プロファイルから非晶質散乱プロファイルを差し引いて結晶散乱プロファイルを得た。結晶化度は、結晶散乱プロファイルの面積強度（結晶散乱強度）と全散乱プロファイルの面積強度（全散乱強度）から、次式により求めた。
結晶化度（％）＝［結晶散乱強度／全散乱強度］×１００
(4) Crystallinity Using an X-ray diffractometer (RINT TTRIII, manufactured by Rigaku Corporation), the fibrils were aligned on a fiber bundle having a diameter of about 1 mm and mounted on a fiber sample table to measure a diffraction profile. The measurement conditions were Cu-Kα radiation source (50 kV, 300 mA), scanning angle range of 10 to 35 °, continuous measurement 0.1 ° width measurement, 1 ° / min scanning. From the measured diffraction profile, air scattering and incoherent scattering were corrected by linear approximation to obtain a total scattering profile. Next, a crystal scattering profile was obtained by subtracting the amorphous scattering profile from the total scattering profile. The degree of crystallinity was determined by the following equation from the area intensity of the crystal scattering profile (crystal scattering intensity) and the area intensity of the total scattering profile (total scattering intensity).
Crystallinity (%) = [crystal scattering intensity / total scattering intensity] × 100
（５）布帛の目付け
ＪＩＳ Ｌ １０９６に従い測定した。
(5) Fabric basis weight Measured according to JIS L 1096.
［メタ型全芳香族アラミド繊維の製造］
メタ型全芳香族アラミド繊維は、次の方法で作成した。
特公昭４７−１０８６３号公報記載の方法に準じた界面重合法により製造した、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１．９のポリメタフェニレンイソフタルアミド粉末２０．０質量部を、−１０℃に冷却したＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）８０．０質量部中に懸濁させ、スラリー状にした。引き続き、懸濁液を６０℃まで昇温して溶解させ、透明なポリマー溶液を得た。
次いで、実施例１では、該ポリマー溶液に、紫外線吸収剤としてポリマー対比３．０質量％の２−［２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール粉末（水への溶解度：０．０１ｍｇ／Ｌ）を混合溶解させ、減圧脱法して紡糸液（紡糸ドープ）とした。実施例２では、２−［２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールにかえて紫外線反射剤である酸化チタンを紡糸液に添加した。
[Production of meta-type wholly aromatic aramid fibers]
The meta-type wholly aromatic aramid fiber was prepared by the following method.
20.0 parts by mass of polymetaphenylene isophthalamide powder having an intrinsic viscosity (IV) of 1.9 produced by an interfacial polymerization method in accordance with the method described in Japanese Patent Publication No. 47-10863 is placed at −10 ° C. It was suspended in 80.0 parts by mass of cooled N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) to form a slurry. Subsequently, the suspension was heated to 60 ° C. and dissolved to obtain a transparent polymer solution.
Next, in Example 1, the polymer solution was charged with 3.0% by mass of 2- [2H-benzotriazol-2-yl] -4-6-bis (1-methyl-1-phenyl) as a UV absorber. Ethyl) phenol powder (water solubility: 0.01 mg / L) was mixed and dissolved, and depressurized to obtain a spinning solution (spinning dope). In Example 2, in place of 2- [2H-benzotriazol-2-yl] -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, titanium oxide as an ultraviolet reflector was added to the spinning solution. .
［紡糸・凝固工程］
上記紡糸ドープを、孔径０．０７ｍｍ、孔数５００の紡糸口金から、浴温度３０℃の凝固浴中に吐出して紡糸した。凝固液の組成は、水／ＮＭＰ＝４５／５５（質量部）であり、凝固浴中に糸速７ｍ／分で吐出して紡糸した。
[Spinning and coagulation process]
The spinning dope was spun from a spinning nozzle having a hole diameter of 0.07 mm and a hole number of 500 into a coagulation bath having a bath temperature of 30 ° C. The composition of the coagulation liquid was water / NMP = 45/55 (parts by mass), and was spun by discharging into the coagulation bath at a yarn speed of 7 m / min.
［可塑延伸浴延伸工程］
引き続き、温度４０℃の水／ＮＭＰ＝４５／５５の組成の可塑延伸浴中にて、３．７倍の延伸倍率で延伸を行った。
[Plastic stretching bath stretching process]
Subsequently, the film was stretched at a stretching ratio of 3.7 times in a plastic stretching bath having a composition of water / NMP = 45/55 at a temperature of 40 ° C.
［洗浄工程］
延伸後、２０℃の水／ＮＭＰ＝７０／３０の浴（浸漬長１．８ｍ）、続いて２０℃の水浴（浸漬長３．６ｍ）で洗浄し、さらに６０℃の温水浴（浸漬長５．４ｍ）に通して十分に洗浄を行った。
[Washing process]
After stretching, the film was washed with a 20 ° C. water / NMP = 70/30 bath (immersion length 1.8 m), followed by a 20 ° C. water bath (immersion length 3.6 m), and then a 60 ° C. hot water bath (immersion length 5). 4m) and thoroughly washed.
［乾熱処理工程］
洗浄後の繊維について、表面温度２８０℃の熱ローラーにて乾熱処理を施し、メタ型全芳香族アラミド繊維を得た。
[Dry heat treatment process]
The washed fiber was subjected to a dry heat treatment with a heat roller having a surface temperature of 280 ° C. to obtain a meta-type wholly aromatic aramid fiber.
［原繊維の物性］
得られたメタ型全芳香族アラミド繊維の物性は、繊度１．７ｄｔｅｘ、残存溶媒量０．０８質量％、結晶化度は１９％であった。
[Physical properties of fibrils]
The physical properties of the obtained meta-type wholly aromatic aramid fiber were a fineness of 1.7 dtex, a residual solvent amount of 0.08% by mass, and a crystallinity of 19%.
その他の繊維原綿は下記の物を用いた。
ポリエステル繊維；帝人（株）製ポリエチレンテレフタレート繊維
レーヨン繊維；レンチング社製「ＬｅｎｚｉｎｇＦＲ（登録商標）」
パラ型アラミド繊維；テイジンアラミド社製「トワロン（登録商標）」
導電糸（ナイロン）：ソルシア社製「ＮＯ ＳＨＯＣＫ（登録商標）」
The following thing was used for the other fiber raw cotton.
Polyester fiber; Teijin's polyethylene terephthalate fiber Rayon fiber; Lenzing's "LenzingFR (registered trademark)"
Para-type aramid fiber; “Twaron (registered trademark)” manufactured by Teijin Aramid
Conductive yarn (nylon): “NO SHOCK (registered trademark)” manufactured by Solcia
（導電性カーボン微粒子を練り込みナイロン導電糸）
（実施例１〜５の染色条件）
カチオン染料（蛍光染料）として、日本化薬社製 商品名：Ｋａｙａｃｒｙｌ ＥＤ Ｆｌａｖｉｎｅ １０Ｇ−Ｅ ５％ｏｗｆを用いて下記の条件で染色した。次いで、得られた染色物を下記の還元浴中（ｐＨ５．５）で洗浄した。
浴比；１：２０
温度×時間；１２０℃×３０分間
還元浴組成および洗浄条件：
還元浴；二酸化チオ尿素 １ｇ／リットル
浴比；１：２０
温度×時間；７０℃×１５分間
(Nylon conductive yarn kneaded with conductive carbon fine particles)
(Dyeing conditions of Examples 1 to 5)
As a cationic dye (fluorescent dye), a product name: Kayacryl ED Flavine 10G-E 5% owf manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. was used for staining under the following conditions. Next, the obtained dyed product was washed in the following reducing bath (pH 5.5).
Bath ratio; 1:20
Temperature × time; 120 ° C. × 30 minutes Reduction bath composition and cleaning conditions:
Reduction bath; thiourea dioxide 1 g / liter bath ratio; 1:20
Temperature x time; 70 ° C x 15 minutes
（比較例１の染色条件）
カチオン染料（非蛍光染料）として、日本化薬社製 商品名：Ｋａｙａｃｒｙｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＬ−ＥＤ ５％ｏｗｆを用いて下記の条件で染色した。次いで、得られた染色物を下記の還元浴中（ｐＨ５．５）で洗浄した。
浴比；１：２０
温度×時間；１２０℃×３０分間
還元浴組成および洗浄条件：
還元浴；二酸化チオ尿素 １ｇ／ｌ
浴比；１：２０
温度×時間；７０℃×１５分間
(Dyeing conditions of Comparative Example 1)
As a cationic dye (non-fluorescent dye), it was dye | stained on the following conditions using Nippon Kayaku Co., Ltd. brand name: Kayacryl Yellow GL-ED 5% owf. Next, the obtained dyed product was washed in the following reducing bath (pH 5.5).
Bath ratio; 1:20
Temperature × time; 120 ° C. × 30 minutes Reduction bath composition and cleaning conditions:
Reduction bath; thiourea dioxide 1g / l
Bath ratio; 1:20
Temperature x time; 70 ° C x 15 minutes
［実施例１］
メタ型全芳香族アラミド繊維（ＭＡ）、パラ型全芳香族ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＥ）、難燃レーヨン（Ｒｙ）の各ステープルファイバー（いずれも、長さ５１ｍｍ）を、ＭＡ／ＰＡ／ＰＥ／ＲＹ＝５５／５／１５／２５の比率で混紡した紡績糸３６番手／双糸とし、織密度 経１００本／２５．４ｍｍ、緯５６本／２５．４ｍｍで製織し、目付２３０ｇ／ｍ２のツイル織物からなる布帛を得た。これを用いて、上記の方法で染色した。結果を表１に示す。
[Example 1]
Each staple fiber of meta type wholly aromatic aramid fiber (MA), para type wholly aromatic polyamide (PA), polyester (PE) and flame retardant rayon (Ry) (each 51 mm in length) is MA / PA / PE / RY = 55/5/15/25 blended spun yarn 36 count / twist yarn, weaved at warp density 100 / 25.4mm, weft 56 / 25.4mm, weight per unit 230g / m A fabric composed of 2 twill fabrics was obtained. Using this, it dye | stained by said method. The results are shown in Table 1.
［実施例２］
実施例１で、２−［２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールにかえて紫外線反射剤である酸化チタンを紡糸液に添加すること以外は実施例１と同様にしてメタ型全芳香族アラミド繊維を得た。また、紡績糸を、メタ型全芳香族ポリアミド（ＭＡ）、パラ型全芳香族ポリアミド（ＰＡ）、ナイロン導電糸（ＡＳ）を表１の混率で混紡した紡績糸に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
[Example 2]
In Example 1, in place of 2- [2H-benzotriazol-2-yl] -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, titanium oxide as an ultraviolet reflector is added to the spinning solution. Except for this, a meta type wholly aromatic aramid fiber was obtained in the same manner as in Example 1. Also, except that the spun yarn was changed to a spun yarn in which meta-type wholly aromatic polyamide (MA), para-type wholly aromatic polyamide (PA), and nylon conductive yarn (AS) were blended at the blending ratio shown in Table 1. The same operation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
紡績糸を、メタ型全芳香族ポリアミド（ＭＡ）、パラ型全芳香族ポリアミド（ＰＡ）、ナイロン導電糸（ＡＳ）を表１の混率で混紡した紡績糸に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
[Example 3]
Example 1 except that the spun yarn was changed to a spun yarn in which meta-type wholly aromatic polyamide (MA), para-type wholly aromatic polyamide (PA), and nylon conductive yarn (AS) were blended at the mixing ratio shown in Table 1. The same operation was performed. The results are shown in Table 1.
［実施例４］
紡績糸を、メタ型全芳香族ポリアミド（ＭＡ）、パラ型全芳香族ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＥ）を表１の混率で混紡した紡績糸に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
[Example 4]
Example 1 except that the spun yarn was changed to a spun yarn in which meta-type wholly aromatic polyamide (MA), para-type wholly aromatic polyamide (PA), and polyester (PE) were blended at the blending ratio shown in Table 1. Was performed. The results are shown in Table 1.
［実施例５］
紡績糸を、メタ型全芳香族ポリアミド（ＭＡ）、パラ型全芳香族ポリアミド（ＰＡ）、難燃レーヨン（ＲＹ）を表１の混率で混紡した紡績糸に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
[Example 5]
Example 1 except that the spun yarn was changed to a spun yarn in which meta-type wholly aromatic polyamide (MA), para-type wholly aromatic polyamide (PA), and flame-retardant rayon (RY) were mixed at the blending ratio shown in Table 1. The same operation was performed. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
実施例１において、非蛍光染料を用いて染色すること以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
In Example 1, the same operation as Example 1 was performed except dyeing using a non-fluorescent dye. The results are shown in Table 1.
本発明によれば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含み、遮熱性だけでなく鮮明性にも優れた布帛、および該布帛を用いてなる衣料が提供され、その工業的価値は極めて大である。 According to the present invention, a fabric including a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and excellent in not only a heat shielding property but also a sharpness, and a garment using the fabric are provided, and its industrial value is extremely large. .
Claims (12)
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）− ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。 The meta-type wholly aromatic polyamide that forms the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is different from the main constituent unit of the repeating structure in the aromatic polyamide skeleton including the repeating structural unit represented by the following formula (1). The aromatic polyamide obtained by copolymerizing a diamine component or an aromatic dicarboxylic acid halide component so as to be 1 to 10 mol% based on the total amount of the repeating structural units of the aromatic polyamide as a third component. The fabric according to any one of the above.
-(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO) -... Formula (1)
Here, Ar1 is a divalent aromatic group having a bonding group other than in the meta-coordinate or parallel axis direction.
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳
香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。 The fabric according to claim 7, wherein the aromatic diamine as the third component is represented by formulas (2) and (3), or the aromatic dicarboxylic acid halide is represented by formulas (4) and (5).
H 2 N—Ar 2 —NH 2 Formula (2)
H 2 N-Ar2-Y- Ar2-NH 2 ··· formula (3)
XOC-Ar3-COX Formula (4)
XOC-Ar3-Y-Ar3-COX Formula (5)
Here, Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1, Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1, Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, and an alkylene group Or it is a functional group and X represents a halogen atom.
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