JP2014205351A - Printing method - Google Patents

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JP2014205351A
JP2014205351A JP2014103796A JP2014103796A JP2014205351A JP 2014205351 A JP2014205351 A JP 2014205351A JP 2014103796 A JP2014103796 A JP 2014103796A JP 2014103796 A JP2014103796 A JP 2014103796A JP 2014205351 A JP2014205351 A JP 2014205351A
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acrylate
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景多▲郎▼ 中野
Keitaro Nakano
景多▲郎▼ 中野
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve printing characteristics by devising the temperature of a recording medium at the time of printing and the surface treatment of the recording medium.SOLUTION: A printing method includes the steps of: raising the temperature of a recording medium to 30°C or higher; discharging an ink composition including a polymerizable compound and a photoinitiator onto the recording medium whose temperature has been raised to 30°C or higher; and polymerizing the polymerizable compound by irradiating light to the discharged ink composition. Preferably, a recording medium subjected to surface treatment using a polyester resin is used as the recording medium.

Description

本発明は、印刷方法に関し、特に、密着性向上のため、印刷時の記録媒体の温度や記録
媒体の表面処理を工夫した印刷方法に関する。
The present invention relates to a printing method, and more particularly to a printing method in which the temperature of a recording medium at the time of printing and the surface treatment of the recording medium are devised in order to improve adhesion.

近年、高い耐水性、耐溶剤性や耐擦過性等を有する印字を印刷メディアの表面に形成す
るために、紫外線硬化インクが使用されている。この紫外線硬化インクは、重合性化合物
および光重合開始剤を有し、当該インクを印刷メディア上に吐出し、紫外線照射によりイ
ンク組成物を重合させ、固化することにより印字が行われる。この際、印刷メディアとし
ては、非吸収メディア、即ち、インクを吸収しない印刷メディア上に吐出するため、印刷
メディアとインクとの密着性が、印字特性に大きな影響を及ぼす。
In recent years, ultraviolet curable inks have been used to form prints having high water resistance, solvent resistance, scratch resistance, and the like on the surface of print media. This ultraviolet curable ink has a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, and printing is performed by discharging the ink onto a print medium, polymerizing the ink composition by ultraviolet irradiation, and solidifying. At this time, since the ink is discharged onto a non-absorbing medium, that is, a printing medium that does not absorb ink, the adhesion between the printing medium and the ink has a great influence on the printing characteristics.

例えば、下記特許文献1には、被記録媒体を加熱して記録を行うインクジェット記録装
置において、熱効率を向上させる技術が開示されている。また、下記特許文献2には、電
磁輻射線硬化型液体組成物を、効率的に硬化させるために、記録媒体を加熱する技術が開
示されている。また、下記特許文献3には、記録媒体上に吐出されたインクをマイクロウ
エーブ加熱装置で加熱する技術が開示されている。
For example, Patent Document 1 below discloses a technique for improving thermal efficiency in an inkjet recording apparatus that performs recording by heating a recording medium. Patent Document 2 below discloses a technique for heating a recording medium in order to efficiently cure an electromagnetic radiation curable liquid composition. Patent Document 3 below discloses a technique for heating ink ejected on a recording medium with a microwave heating device.

特開2005−125513号公報JP 2005-125513 A 特開2006− 62346号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-62346 特開2007− 8351号公報JP 2007-8351 A

本発明者は、紫外線硬化インクの印刷特性の向上に関する研究・開発を行っており、鋭
意検討の結果、印刷特性、特に密着性の向上には、印刷メディアの温度および印刷メディ
ア(記録媒体)の表面状態が深く関係していることに到達した。
The present inventor has been conducting research and development on improving the printing characteristics of ultraviolet curable ink. As a result of intensive studies, the printing characteristics, particularly the adhesion, have been improved by the temperature of the printing medium and the printing medium (recording medium). It has been reached that the surface state is closely related.

そこで、本発明に係る具体的態様は、印刷時の記録媒体の温度および記録媒体の表面処
理を工夫することにより、印刷特性を向上させることを目的とする。
Therefore, a specific aspect of the present invention aims to improve printing characteristics by devising the temperature of the recording medium during printing and the surface treatment of the recording medium.

本発明に係る印刷方法は、記録媒体を30℃以上に昇温する工程と、30℃以上に昇温
された前記記録媒体上に、重合性化合物と、光重合開始剤とを有する、インク組成物を吐
出する工程と、吐出された前記インク組成物に、光を照射することにより前記重合性化合
物を重合させる工程とを有する。
The printing method according to the present invention includes an ink composition having a step of heating a recording medium to 30 ° C. or higher, and a polymerizable compound and a photopolymerization initiator on the recording medium heated to 30 ° C. or higher. And a step of polymerizing the polymerizable compound by irradiating the discharged ink composition with light.

好ましくは、前記記録媒体は、ポリエステル系樹脂を用いて表面処理された記録媒体で
ある。
Preferably, the recording medium is a recording medium surface-treated with a polyester resin.

好ましくは、前記ポリエステル系樹脂は、多価アルコールとジカルボン酸との脱水縮合
体であり、前記ジカルボン酸は、イソフタル酸又はグルタル酸である。
Preferably, the polyester resin is a dehydration condensate of a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid, and the dicarboxylic acid is isophthalic acid or glutaric acid.

このように、記録媒体を30℃以上に昇温することにより、記録媒体とインクとの密着
性が向上し、印刷特性が良好となる。加えて、上記記録媒体として、ポリエステル系樹脂
を用いることにより、記録媒体とインクとの密着性がさらに向上する。
Thus, by raising the temperature of the recording medium to 30 ° C. or higher, the adhesion between the recording medium and the ink is improved, and the printing characteristics are improved. In addition, the use of a polyester resin as the recording medium further improves the adhesion between the recording medium and the ink.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
[インク組成物]
本実施形態に係るインク組成物は、1)重合性化合物および2)光重合開始剤を少なく
とも有する。
1)重合性化合物
本実施形態のインク組成物に用いられる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用
により紫外線などの光の照射時に重合し、固化する化合物であれば、特に制限はないが、
単官能基、2官能基、及び3官能基以上の多官能基を有する種々のモノマー及びオリゴマ
ーが使用可能である。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail.
[Ink composition]
The ink composition according to this embodiment has at least 1) a polymerizable compound and 2) a photopolymerization initiator.
1) Polymerizable compound The polymerizable compound used in the ink composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it is a compound that polymerizes and solidifies upon irradiation with light such as ultraviolet rays by the action of a photopolymerization initiator described later. But,
Various monomers and oligomers having a monofunctional group, a bifunctional group, and a polyfunctional group having three or more functional groups can be used.

前記モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、
アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽
和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、前記オ
リゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成される
オリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレート、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート、芳
香族ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエステル(メタ)アクリレートが挙げられる
Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and maleic acid, salts or esters thereof, urethane,
Amides and their anhydrides, acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes. Examples of the oligomer include oligomers formed from the above monomers such as linear acrylic oligomers, epoxy (meth) acrylates, aliphatic urethane (meth) acrylates, aromatic urethane (meth) acrylates, and polyesters (meth). An acrylate is mentioned.

上記で列挙したものの中でも(メタ)アクリル酸のエステル、即ち(メタ)アクリレー
トが好ましい。
Among those listed above, esters of (meth) acrylic acid, that is, (meth) acrylates are preferred.

前記(メタ)アクリレートのうち、単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、イ
ソアミル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)ア
クリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソミリス
チル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
−ジグリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ブ
トキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェ
ノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イ
ソボルニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メ
タ)アクリレート、ラクトン変性可とう性(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチル(メタ)アクリレート、及びイソボルニル(メタ)アクリレートが挙げ
られる。
Among the (meth) acrylates, monofunctional (meth) acrylates include, for example, isoamyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, iso Myristyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol ( (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate , Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, lactone-modifiable Examples include flexible (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.

前記(メタ)アクリレートのうち、2官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ト
リエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4
−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリ
レート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(
メタ)アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフ
ェノールAのEO(エチレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノー
ルAのPO(プロピレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、及びポリテトラメチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
Among the (meth) acrylates, examples of the bifunctional (meth) acrylate include triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4
-Butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (
(Meth) acrylate, dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate, EO (ethylene oxide) adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, PO (propylene oxide) adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, hydroxypivalic acid Examples include neopentyl glycol di (meth) acrylate and polytetramethylene glycol di (meth) acrylate.

前記(メタ)アクリレートのうち、3官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては
、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メ
タ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリン
プロポキシトリ(メタ)アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、
及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられ
る。
Among the (meth) acrylates, the trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylates include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. ,
Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, glycerin propoxytri (meth) acrylate, cowprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxy Tetra (meth) acrylate,
And caprolactam-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、N−ビニル化合物を含んでいても
よい。N−ビニル化合物としては、N−ビニルフォルムアミド、N−ビニルカルバゾール
、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、および
それらの誘導体等が挙げられる。
Moreover, an N-vinyl compound may be included as another monofunctional monomer or polyfunctional monomer. Examples of the N-vinyl compound include N-vinylformamide, N-vinylcarbazole, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and derivatives thereof.

これらの中でも、硬化時の塗膜の伸び性が高く、かつ低粘度であるため、インクジェッ
ト記録時の射出安定性が得られやすいという観点から、重合性化合物として、単官能(メ
タ)アクリレートを含むことが好ましい。さらに塗膜の硬さが増すという観点から、単官
能(メタ)アクリレートと2官能(メタ)アクリレートとを併用することがより好ましい
。上記の重合性化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Among these, a monofunctional (meth) acrylate is included as a polymerizable compound from the viewpoint of easy injection stability at the time of ink jet recording because the coating film has a high elongation at curing and low viscosity. It is preferable. Further, from the viewpoint of increasing the hardness of the coating film, it is more preferable to use a monofunctional (meth) acrylate and a bifunctional (meth) acrylate in combination. Said polymeric compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

さらに、上記単官能(メタ)アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格及び不飽和脂
環骨格からなる群より選択される1種以上の骨格を有することが好ましい。前記重合性化
合物が前記骨格を有する単官能(メタ)アクリレートであることにより、インク組成物の
粘度を低下させ、かつ、上記のエポキシ基含有ポリマーをインク組成物中に効果的に溶解
させることができる。
Furthermore, the monofunctional (meth) acrylate preferably has one or more skeletons selected from the group consisting of an aromatic ring skeleton, a saturated alicyclic skeleton, and an unsaturated alicyclic skeleton. When the polymerizable compound is a monofunctional (meth) acrylate having the skeleton, the viscosity of the ink composition can be reduced, and the epoxy group-containing polymer can be effectively dissolved in the ink composition. it can.

芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートとして、例えば、フェノキシエチル(
メタ)アクリレート及び2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート
が挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートとして、例えば
、イソボルニル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート
及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有
する単官能(メタ)アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル(メ
タ)アクリレートが挙げられる。
2)光重合開始剤
本実施形態のインク組成物に含まれる重合開始剤は、紫外線などの光のエネルギーによ
って、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させる
ものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用すること
ができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
As a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring skeleton, for example, phenoxyethyl (
And (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate. Examples of the monofunctional (meth) acrylate having a saturated alicyclic skeleton include isobornyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Examples of the monofunctional (meth) acrylate having an unsaturated alicyclic skeleton include dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate.
2) Photopolymerization initiator The polymerization initiator contained in the ink composition of the present embodiment generates active species such as radicals and cations by the energy of light such as ultraviolet rays, and initiates polymerization of the polymerizable compound. If it is, there is no restriction | limiting, However, A radical polymerization initiator and a cationic polymerization initiator can be used, It is preferable to use a radical polymerization initiator especially.

上記のラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合
物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾー
ル化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセ
ン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン
化合物が挙げられる。
Examples of the radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds, hexaarylbiimidazole compounds, ketoxime ester compounds, borate compounds, and azinium compounds. , Metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.

ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタ
ール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニ
ルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アント
ラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロ
ベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチ
ルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン
、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−ク
ロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリ
ノ−プロパン−1−オン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォス
フィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルージフェニルーフォスフィンオキ
サイド、2,4−ジエチルチオキサントン及びビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)
−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
Specific examples of the radical polymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethylthio Sandone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl Phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4-diethylthioxanthone and bis- (2,6-dimethoxybenzoyl)
Examples include -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide.

ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、IRGACURE 651(2,2−
ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)、IRGACURE 184(1−
ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)、DAROCUR 1173(2−ヒ
ドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)、IRGACURE 29
59(1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチ
ル−1−プロパン−1−オン)、IRGACURE 127(2−ヒドロキシ−1−{4
−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル]−2−
メチル−プロパン−1−オン}、IRGACURE 907(2−メチル−1−(4−メ
チルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン)、IRGACURE 36
9(2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン
−1)、IRGACURE 379(2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェ
ニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン)、DAR
OCUR TPO(2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキ
サイド)、IRGACURE 819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フ
ェニルフォスフィンオキサイド)、IRGACURE 784(ビス(η5−2,4−シ
クロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1
−イル)−フェニル)チタニウム)、IRGACURE OXE 01(1.2−オクタ
ンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)])、IR
GACURE OXE 02(エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイ
ル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム))、IRGA
CURE 754(オキシフェニル酢酸、2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシエ
トキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチル
エステルの混合物)(以上、チバ・ジャパン社(Ciba Japan K.K.)製)、DETX−S
(2,4−ジエチルチオキサントン)(日本化薬社(Nippon Kayaku Co., Ltd.)製)、
Lucirin TPO、LR8893、LR8970(以上、BASF社製)、及びユ
ベクリルP36(UCB社製)などが挙げられる。
Examples of commercially available radical polymerization initiators include IRGACURE 651 (2,2-
Dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), IRGACURE 184 (1-
Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), DAROCUR 1173 (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), IRGACURE 29
59 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one), IRGACURE 127 (2-hydroxy-1- {4
-[4- (2-Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl] -2-
Methyl-propan-1-one}, IRGACURE 907 (2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one), IRGACURE 36
9 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1), IRGACURE 379 (2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), DAR
OCUR TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide), IRGACURE 819 (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide), IRGACURE 784 (bis (η5-2,4 -Cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1)
-Yl) -phenyl) titanium), IRGACURE OXE 01 (1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)]), IR
GACURE OXE 02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)), IRGA
CURE 754 (a mixture of oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl ester) (above, Ciba Japan KK)), DETX-S
(2,4-diethylthioxanthone) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.),
Examples include Lucirin TPO, LR8883, LR8970 (above, manufactured by BASF) and Ubekrill P36 (manufactured by UCB).

上記光重合開始剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい
The said photoinitiator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

なお、前述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添
加を省略することも可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整
することができ、好適である。
3)色材
本実施形態のインク組成物として、色材をさらに含んでもよい。前記色材は、顔料及び
染料のうち少なくとも一方である。
(顔料)
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向
上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる
Although it is possible to omit the addition of a photopolymerization initiator by using a photopolymerizable compound as the polymerizable compound described above, it is easier to start polymerization by using a photopolymerization initiator. It can be adjusted and is preferred.
3) Coloring material The ink composition of the present embodiment may further include a coloring material. The color material is at least one of a pigment and a dye.
(Pigment)
In this embodiment, the light resistance of the ink composition can be improved by using a pigment as the color material. As the pigment, both inorganic pigments and organic pigments can be used.

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャ
ネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄、酸化
チタンを使用することができる。
As the inorganic pigment, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, iron oxide, and titanium oxide can be used.

また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔
料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料
、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノ
フタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート(たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染
料型キレート等)、染色レーキ(塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ)、ニトロ顔料
、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は1種単独で
用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Organic pigments include insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, and quinophthalone pigments. Polycyclic pigments, dye chelates (for example, basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), dye rakes (basic dye rakes, acid dye rakes), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daytime A photofluorescent pigment is mentioned. The said pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれ
も使用できる。
(染料)
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定
されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料及び塩基性染料が使用可能である。前
記染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー17,23,42,44,79,14
2、C.I.アシッドレッド52,80,82,249,254,289、C.I.アシ
ッドブルー9,45,249、C.I.アシッドブラック1,2,24,94、C.I.
フードブラック1,2、C.I.ダイレクトイエロー1,12,24,33,50,55
,58,86,132,142,144,173、C.I.ダイレクトレッド1,4,9
,80,81,225,227、C.I.ダイレクトブルー1,2,15,71,86,
87,98,165,199,202、C.I.ダイレクドブラック19,38,51,
71,154,168,171,195、C.I.リアクティブレッド14,32,55
,79,249、C.I.リアクティブブラック3,4,35が挙げられる。
4)調整剤(その他の成分)
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた成分以外の成分を含んでもよい。例えば、
界面活性剤を含んでも良い。
Further, any pigment not described in the color index can be used as long as it is insoluble in water.
(dye)
In the present embodiment, a dye can be used as the color material. The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used. Examples of the dye include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 14
2, C.I. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C.I. I. Acid Blue 9, 45, 249, C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 94, C.I. I.
Food Black 1, 2, C.I. I. Direct yellow 1, 12, 24, 33, 50, 55
58, 86, 132, 142, 144, 173, C.I. I. Direct red 1, 4, 9
, 80, 81, 225, 227, C.I. I. Direct blue 1, 2, 15, 71, 86,
87, 98, 165, 199, 202, C.I. I. Directed Black 19, 38, 51,
71,154,168,171,195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55
79, 249, C.I. I. Reactive black 3, 4, and 35 are mentioned.
4) Conditioner (other ingredients)
The ink composition of this embodiment may contain components other than the components listed above. For example,
A surfactant may be included.

界面活性剤としては、例えばシリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコ
ーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチル
シロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。
具体例としては、BYK−347、BYK−348、BYK−UV3500、3510、
3530、3570(ビックケミー・ジャパン株式会社)を挙げることができる。
As the surfactant, for example, polyester-modified silicone or polyether-modified silicone can be used as a silicone-based surfactant, and it is particularly preferable to use polyether-modified polydimethylsiloxane or polyester-modified polydimethylsiloxane.
Specific examples include BYK-347, BYK-348, BYK-UV3500, 3510,
3530, 3570 (Bic Chemie Japan Co., Ltd.).

また、重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤を添加することにより、インク組成物
の保存安定性が向上する。重合禁止剤としては、例えば、ヒンダードアミン系重合禁止剤
のIRGASTAB UV10(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社)などを用いるこ
とができる。
Further, a polymerization inhibitor may be added. By adding a polymerization inhibitor, the storage stability of the ink composition is improved. As the polymerization inhibitor, for example, hindered amine polymerization inhibitor IRGASTAB UV10 (Ciba Specialty Chemicals) and the like can be used.

さらに、分散剤、重合促進剤、スリップ剤、浸透促進剤及び湿潤剤(保湿剤)、並びに
その他の添加剤を含んでも良い。その他の添加剤としては、例えば定着剤、防黴剤、防腐
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、pH調整剤及び増粘剤が挙げられる。
[印刷メディア]
印刷メディア(記録媒体)としては、基材に所定の表面処理を行った印刷メディアを用
いる。基材としては、非吸収メディアであれば特に制限はないが、例えば、ポリエチレン
テレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂材料を用いること
ができる。
Further, a dispersant, a polymerization accelerator, a slip agent, a penetration accelerator and a wetting agent (humectant), and other additives may be included. Examples of other additives include fixing agents, antifungal agents, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, chelating agents, pH adjusters, and thickeners.
[Print media]
As the print medium (recording medium), a print medium obtained by performing a predetermined surface treatment on the base material is used. The base material is not particularly limited as long as it is a non-absorbing medium. For example, a resin material such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, or polyethylene can be used.

上記基材に、ポリエステル系樹脂を用いた表面処理を行い、基材表面に、処理層(樹脂
層、コート層)を設ける。基材表面に、ポリエステル系樹脂がコート(固定)されれば、
その処理方法に制限はないが、例えば、ポリエステル系樹脂を溶剤に溶解し、基材上に塗
布した後、乾燥させることにより、ポリエステル系樹脂層を基材上に形成してもよい。ポ
リエステル系樹脂とは、−CO−O−を分子の主鎖中にもつポリマーをいい、種々の構成
が考えられるが、一例として、グリコールとジカルボン酸との脱水縮合体が挙げられる(
[化1]参照)。グリコールとしては、例えば、ジエチレングリコールが挙げられ、ジカ
ルボン酸としては、後述の表3に示すものが挙げられる。また、グリコール(2価アルコ
ール)のみならず、2価以上の多価アルコールを用いてもよい。
The substrate is subjected to a surface treatment using a polyester resin, and a treatment layer (resin layer, coat layer) is provided on the substrate surface. If the polyester resin is coated (fixed) on the substrate surface,
Although there is no restriction | limiting in the processing method, For example, after dissolving polyester-type resin in a solvent and apply | coating on a base material, you may form a polyester-type resin layer on a base material by making it dry. The polyester-based resin refers to a polymer having —CO—O— in the molecular main chain, and various configurations are conceivable. As an example, a dehydration condensate of glycol and dicarboxylic acid can be cited (
[See Chemical Formula 1]. Examples of the glycol include diethylene glycol, and examples of the dicarboxylic acid include those shown in Table 3 below. Moreover, you may use not only glycol (dihydric alcohol) but polyhydric alcohol more than bivalence.

Figure 2014205351
[化1]において、R1、R2は、(CH2)nやベンゼン環などである。
[印刷方法]
上記印刷メディアをヒーター上に配置し、印刷メディア上部から前述のインク組成物を
インクジェット法により吐出し、吐出液滴に対し紫外線(光)照射を行い、インク(各種
重合性化合物)を重合させ、硬化させることにより印刷を行う。ヒーター温度は、30℃
以上とし、印刷メディアを30℃以上に昇温する。
Figure 2014205351
In [Chemical Formula 1], R 1 and R 2 are (CH 2 ) n, a benzene ring, and the like.
[Printing method]
The above-mentioned print medium is placed on a heater, the above ink composition is ejected from the upper part of the print medium by an inkjet method, ultraviolet (light) irradiation is performed on the ejected droplets, and the ink (various polymerizable compounds) is polymerized. Printing is performed by curing. Heater temperature is 30 ° C
The printing medium is heated to 30 ° C. or higher.

このように、本実施の形態においては、印刷メディアを30℃以上に昇温することによ
り、記録媒体とインクとの密着性を向上させ、印刷特性を良好とすることができる。加え
て、上記印刷メディアとして、ポリエステル系樹脂を用いることにより、記録媒体とイン
クとの密着性をさらに向上させることができる。
As described above, in this embodiment, by raising the temperature of the print medium to 30 ° C. or more, the adhesion between the recording medium and the ink can be improved, and the printing characteristics can be improved. In addition, by using a polyester-based resin as the printing medium, the adhesion between the recording medium and the ink can be further improved.

以下、本実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこ
れらの実施例にのみに限定されるものではない。
[インク組成物]
表1に示すように、重合性化合物として、N−ビニルカプロラクタムを40質量%、光
重合開始剤として、IRGACURE 819およびIRGACURE 369を、それ
ぞれ4質量%、各種調整剤として、BYK UV3500を0.1質量%、IRGAST
AB UV10を0.2質量%、色材としてピグメントブルー15:3を3質量%の割合
で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、
全量を100質量%となるようインク<1>を調整した。この際、トリプロピレングリコー
ルジアクリレートは、48.7質量%となる。
Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
[Ink composition]
As shown in Table 1, 40% by mass of N-vinylcaprolactam as a polymerizable compound, 4% by mass of IRGACURE 819 and IRGACURE 369 as photopolymerization initiators, and 0.1% of BYK UV3500 as various regulators. Mass%, IRGAST
AB UV10 is added in an amount of 0.2% by mass, pigment blue 15: 3 is added as a coloring material in a proportion of 3% by mass, and tripropylene glycol diacrylate is used as a polymerizable compound.
Ink <1> was adjusted so that the total amount was 100% by mass. In this case, tripropylene glycol diacrylate is 48.7% by mass.

Figure 2014205351
[印刷メディア]
Figure 2014205351
[Print media]

Figure 2014205351
表2に示すように、ポリエステル系樹脂を用いて表面処理された印刷メディアとして、
ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処理された印刷
メディア<1>、ジカルボン酸成分としてグルタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処
理された印刷メディア<2>、ジカルボン酸成分としてアジピン酸を用いたポリエステル系
樹脂で表面処理された印刷メディア<3>およびアミド系樹脂で表面処理された印刷メディ
ア<4>を準備する。なお、表3に、イソフタル酸、グルタル酸およびアジピン酸の構造式
を示す。
Figure 2014205351
As shown in Table 2, as a print medium surface-treated with a polyester resin,
Printing media surface treated with polyester resin using isophthalic acid as the dicarboxylic acid component <1>, printing media surface treated with polyester resin using glutaric acid as the dicarboxylic acid component <2>, as dicarboxylic acid component Print media <3> surface-treated with a polyester resin using adipic acid and print media <4> surface-treated with an amide resin are prepared. Table 3 shows the structural formulas of isophthalic acid, glutaric acid and adipic acid.

Figure 2014205351
各印刷メディア<1>〜<4>としては、ポリエチレンテレフタレート基材に、各樹脂で表面
処理された印刷メディアを用いた。係る印刷メディアは、例えば、樹脂溶液をバーコータ
で塗布、乾燥して作成することができるが、ここでは、本発明者によるフーリエ変換赤外
分光光度計(FTIR)による解析の結果、各樹脂が検出されたメディアを採用した。
Figure 2014205351
As each print media <1> to <4>, a print media surface-treated with each resin on a polyethylene terephthalate substrate was used. Such print media can be prepared, for example, by applying a resin solution with a bar coater and drying, but here, as a result of analysis by a Fourier transform infrared spectrophotometer (FTIR) by the present inventor, each resin is detected. Adopted media.

上記印刷メディア<1>〜<4>をヒーター上に配置し、印刷メディア上部からインク<1>を
インクジェット法により吐出し、吐出液滴に対し紫外線(光)照射を行い、インク(各種
重合性化合物)を重合させ、硬化させることにより印刷を行った。各印刷メディアを3枚
準備し、ヒーター温度を、20℃、30℃および40℃にて、印刷を行なった。
Place the above print media <1> to <4> on the heater, eject ink <1> from the top of the print media by inkjet method, irradiate the ejected droplets with ultraviolet (light), ink (various polymerization properties) Printing was carried out by polymerizing and curing the compound. Three printing media were prepared, and printing was performed at heater temperatures of 20 ° C., 30 ° C., and 40 ° C.

上記印刷物に対する密着性について評価を行った。密着性については、JIS K56
00−5−6試験に準じた試験により測定を行った。具体的には、印刷メディアに複数の
マスを区画するクロスカットを行い、各マスに印刷を行った後、セロハンテープによる剥
離の有無(量)から、下記のレベルA〜Dに基づき評価した。
A:密着性レベル0〜1
B:密着性レベル2〜3
C:密着性レベル4〜5であり、
Aから順に密着性が低下することを示し、密着性レベルは、JIS K5600−5−6
の分類に準ずるものである。
The adhesiveness to the printed matter was evaluated. For adhesion, JIS K56
The measurement was performed by a test according to the 00-5-6 test. Specifically, crosscutting was performed to divide a plurality of squares on the print medium, and after printing on each square, evaluation was made based on the following levels A to D from the presence or absence (amount) of peeling with a cellophane tape.
A: Adhesion level 0 to 1
B: Adhesion level 2-3
C: Adhesion level 4-5,
It shows that adhesiveness decreases in order from A, and the adhesiveness level is JIS K5600-5-6.
According to the classification of

評価結果を表4に示す。   The evaluation results are shown in Table 4.

Figure 2014205351
表4に示すように、実施例1:30℃のメディア<1>を用いた印字、実施例2:40℃
のメディア<1>を用いた印字、実施例3:30℃のメディア<2>を用いた印字、実施例4:
40℃のメディア<2>を用いた印字、実施例5:30℃のメディア<3>を用いた印字、およ
び実施例6:40℃のメディア<3>を用いた印字の場合には、比較例4:20℃のメディ
ア<4>を用いた印字、比較例5:30℃のメディア<4>を用いた印字および比較例6:40
℃のメディア<4>を用いた印字の場合と比較し、インクの良好な密着性が確認できた。
Figure 2014205351
As shown in Table 4, Example 1: Printing using media <1> at 30 ° C, Example 2: 40 ° C
Printing using a medium <1>, Example 3: printing using a medium <2> at 30 ° C., Example 4:
Comparison using 40 ° C media <2>, Example 5: Printing using 30 ° C media <3>, and Example 6: Printing using 40 ° C media <3> Example 4: Printing using media <4> at 20 ° C, Comparative Example 5: Printing using media <4> at 30 ° C and Comparative Example 6:40
Compared to printing using media <4> at ℃, good ink adhesion was confirmed.

中でもジカルボン酸成分としてイソフタル酸およびグルタル酸を用いたポリエステル系
樹脂で表面処理を行ったメディア<1>および<2>を用いた場合(実施例1〜4)において、
特に良好な結果が得られた。
In particular, when media <1> and <2> that were surface-treated with a polyester resin using isophthalic acid and glutaric acid as dicarboxylic acid components were used (Examples 1 to 4),
Particularly good results were obtained.

しかしながら、上記メディア<1>〜<3>を用いた場合であっても、比較例1:20℃のメ
ディア<1>を用いた印字、比較例2:20℃のメディア<2>を用いた印字および比較例3:
20℃のメディア<3>を用いた印字から明らかなように、メディア温度が20℃と低い場
合には、密着性が低下した。
However, even when the above media <1> to <3> are used, Comparative Example 1: Printing using 20 ° C. media <1>, Comparative Example 2: Using 20 ° C. media <2> Printing and Comparative Example 3:
As is apparent from the printing using the media <3> at 20 ° C., the adhesion decreased when the media temperature was as low as 20 ° C.

また、本発明者の検討によれば、表5に示す組成のインクを用いても、表4に示す傾向
は変わらなかった。表5に示す数値の単位は、〔質量%〕である。
Further, according to the study of the present inventors, even when the ink having the composition shown in Table 5 was used, the tendency shown in Table 4 was not changed. The unit of the numerical values shown in Table 5 is [% by mass].

Figure 2014205351
表5は、上述のインク組成物(表1)であるシアン(Cyan)インクの他、ブラック(Bla
ck)インク、マゼンタ(Magenta)インクおよびイエロー(Yellow)インクの3種を示した
ものであり、その組成を以下に説明する。
Figure 2014205351
Table 5 shows cyan (Byan) ink, which is the ink composition (Table 1), and black (Bla).
ck) ink, magenta ink, and yellow ink are shown, and their compositions will be described below.

ブラック(Black)インクにおいては、重合性化合物として、N−ビニルカプロラクタム
を40質量%、光重合開始剤として、IRGACURE 819およびIRGACURE
369を、それぞれ4質量%、各種調整剤として、BYK UV3500を0.1質量
%、IRGASTAB UV10を0.2質量%、色材としてピグメントブラック7を3
質量%の割合で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレ
ートを用い、全量を100質量%となるようインク<1>を調整した。この際、トリプロピ
レングリコールジアクリレートは、48.7質量%となる。
In the black ink, 40% by mass of N-vinylcaprolactam is used as a polymerizable compound, and IRGACURE 819 and IRGACURE are used as photopolymerization initiators.
369, 4% by weight each, various adjusting agents, BYK UV3500 0.1% by weight, IRGASTAB UV10 0.2% by weight, and pigment black 7 3
The ink <1> was adjusted so that the total amount was 100 mass% using tripropylene glycol diacrylate as a polymerizable compound. In this case, tripropylene glycol diacrylate is 48.7% by mass.

マゼンタ(Magenta)インクにおいては、色材としてピグメントレッド122を3質量%
の割合で添加した他は、ブラック(Black)インクと同様の組成である。
In Magenta ink, 3% by mass of Pigment Red 122 is used as a coloring material.
The composition is the same as that of the black ink except that it is added in the ratio of.

イエロー(Yellow)インクにおいても、色材としてピグメントイエロー180を3質量
%の割合で添加した他は、ブラック(Black)インクと同様の組成である。
The yellow ink also has the same composition as the black ink except that pigment yellow 180 is added as a coloring material at a ratio of 3% by mass.

上記組成のブラック(Black)インク、マゼンタ(Magenta)インク又はイエロー(Yellow
)インクを用いても表4に示す傾向は変わらなかった。
Black ink, magenta ink or yellow (Yellow) of the above composition
) The tendency shown in Table 4 did not change even when ink was used.

以上のとおり上記印刷メディア<1>〜<3>を30℃以上に昇温した状態で印字することに
よって、インクの密着性が向上することが判明した。特に、ポリエステル系樹脂を用いて
表面処理された印刷メディアを用いることが好ましく、中でも、ジカルボン酸成分として
イソフタル酸又はグルタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処理された印刷メディア
を用いることが好ましい。なお、印刷メディアの変形防止の観点から印刷メディア温度は
60℃以下が好ましい。
As described above, it has been found that the ink adhesion is improved by printing the above-mentioned print media <1> to <3> in a state where the temperature is raised to 30 ° C. or higher. In particular, it is preferable to use a printing medium surface-treated with a polyester resin, and it is particularly preferable to use a printing medium surface-treated with a polyester resin using isophthalic acid or glutaric acid as a dicarboxylic acid component. Note that the temperature of the print medium is preferably 60 ° C. or less from the viewpoint of preventing deformation of the print medium.

Claims (3)

記録媒体を30℃以上に昇温する工程と、
30℃以上に昇温された前記記録媒体上に、重合性化合物と、光重合開始剤とを有する
、インク組成物を吐出する工程と、
吐出された前記インク組成物に、光を照射することにより前記重合性化合物を重合させ
る工程と、を有する印刷方法。
Heating the recording medium to 30 ° C. or higher;
A step of discharging an ink composition having a polymerizable compound and a photopolymerization initiator on the recording medium heated to 30 ° C. or higher;
A step of polymerizing the polymerizable compound by irradiating the discharged ink composition with light.
前記記録媒体は、ポリエステル系樹脂を用いて表面処理された記録媒体である請求項1
記載の印刷方法。
The recording medium is a recording medium surface-treated with a polyester resin.
The printing method described.
前記ポリエステル系樹脂は、多価アルコールとジカルボン酸との脱水縮合体であり、
前記ジカルボン酸は、イソフタル酸又はグルタル酸である請求項2記載の印刷方法。
The polyester resin is a dehydration condensate of a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid,
The printing method according to claim 2, wherein the dicarboxylic acid is isophthalic acid or glutaric acid.
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