JP2014189610A - Erasable ink composition - Google Patents

Erasable ink composition Download PDF

Info

Publication number
JP2014189610A
JP2014189610A JP2013065460A JP2013065460A JP2014189610A JP 2014189610 A JP2014189610 A JP 2014189610A JP 2013065460 A JP2013065460 A JP 2013065460A JP 2013065460 A JP2013065460 A JP 2013065460A JP 2014189610 A JP2014189610 A JP 2014189610A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
manufactured
melting point
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2013065460A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masahiro Uchino
昌洋 内野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pentel Co Ltd filed Critical Pentel Co Ltd
Priority to JP2013065460A priority Critical patent/JP2014189610A/en
Publication of JP2014189610A publication Critical patent/JP2014189610A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an erasable ink composition which can achieve both erasability with an eraser and prevention of dirt caused when handwriting is rubbed with a finger and the like, and which prevents disappearance of handwriting even when placed in a high temperature environment.SOLUTION: Provided is an erasable ink composition comprising at least a pigment, a film-forming resin, a paraffin wax with a melting point of 40 to 60°C, and water.

Description

本発明は、紙面に筆記した筆跡が消しゴムで容易に消去でき、且つ筆跡が指等で触れたことによる通常の擦過では剥離しにくい筆記具用消去性インキに関する。   The present invention relates to an erasable ink for a writing instrument in which handwriting written on a paper surface can be easily erased with an eraser and is hardly peeled off by normal rubbing caused by touching the handwriting with a finger or the like.

従来、紙面に筆記した筆跡を消しゴムや専用消去具で消去可能なインキについて様々な提案が成されている。例えば特許文献1には、ガラス転移温度又は最低造膜温度が0℃を超え、且つ、40℃未満の樹脂を使用した消しゴム消去性ボールペン用水性インキ組成物が開示されている。これはガラス転移温度又は最低造膜温度が40℃以上の樹脂を用いると常温では造膜しないため指で軽く擦過すると容易に剥離してしまい、0℃以下の樹脂を用いると造膜してしまうため皮膜が紙面に対して強固に接着してしまい消去することが困難になるので、指等での耐擦過性と消去性のバランスをとったものである。
また、特許文献2には擦過等の熱で融解してロイコ染料や顕色剤を溶解する溶解媒体を消色剤とし、この消色剤をロイコ染料と顕色剤と共にカプセル内に内包しマイクロカプセル顔料として使用する消去性インキが開示されている。この消色性インキは、筆跡に擦過の摩擦熱などを付与してマイクロカプセル顔料に熱を加えると消色剤が融解してロイコ染料や顕色剤を溶解させ、溶解媒体が顕色剤に作用することにより、顕色剤のロイコ染料に対する顕色効果がなくなり、筆跡が消色状態となるものである。
Conventionally, various proposals have been made on inks that can be erased by using an eraser or a special erasing tool. For example, Patent Document 1 discloses a water-based ink composition for an eraser-erasable ballpoint pen using a resin having a glass transition temperature or a minimum film-forming temperature of more than 0 ° C. and less than 40 ° C. This is because when a resin having a glass transition temperature or a minimum film-forming temperature of 40 ° C. or higher is used, the film is not formed at room temperature. For this reason, the film adheres firmly to the paper surface, making it difficult to erase. Therefore, the balance of scratch resistance and erasability with a finger or the like is achieved.
Further, in Patent Document 2, a dissolution medium that melts by heat such as rubbing to dissolve a leuco dye or a developer is used as a decolorizer, and this decolorizer is encapsulated in a capsule together with a leuco dye and a developer. An erasable ink for use as a capsule pigment is disclosed. In this decolorizable ink, when friction is applied to the handwriting and heat is applied to the microcapsule pigment, the decolorizer melts and dissolves the leuco dye or developer, and the dissolution medium becomes the developer. By acting, the color developing effect of the developer on the leuco dye is lost, and the handwriting is in a decolored state.

特開2000−136339号公報JP 2000-136339 A 特開2008−280440号公報JP 2008-280440 A

特許文献1に記載の、ガラス転移温度又は最低造膜温度が0℃を超え、且つ、40℃未満の樹脂を使用した消しゴム消去性ボールペン用水性インキ組成物は、定着性を抑え常温での消去性と指等による耐擦過性のバランスをとっているだけである。そして、紙面に筆記した顔料の一部は紙繊維の間に入り込んでしまい、その部分は消しゴムが届かず残ってしまうため、十分な消去性は得られなかった。
特許文献2に記載の消去性インキ組成物は、ロイコ染料と顕色剤の溶解媒体である消色剤の熱的ヒステリシス幅によって発色、消色状態をコントロールしている。そのため筆跡やインキを置いた場所が消色状態となる温度以上になった場合、筆跡は消色してしまい判読不能となってしまったり、インキが無色化してしまう問題があった。
The water-based ink composition for eraser erasable ballpoint pens using a resin having a glass transition temperature or a minimum film forming temperature of more than 0 ° C. and less than 40 ° C. described in Patent Document 1 has an erasing property at room temperature with reduced fixability. It just balances the resistance and scratch resistance with fingers. Then, a part of the pigment written on the paper surface enters between the paper fibers, and the eraser does not reach and remains in that part, so that sufficient erasability cannot be obtained.
The erasable ink composition described in Patent Document 2 controls the color development and color erasure state by the thermal hysteresis width of the color erasing agent that is a dissolution medium of the leuco dye and the developer. Therefore, when the place where the handwriting or the ink is placed becomes higher than the temperature at which the erasing state is reached, there is a problem that the handwriting is discolored and becomes unreadable or the ink is colorless.

本発明は、着色剤としての顔料と、造膜性樹脂と、融点が40〜60℃のパラフィンワックスと、水とから少なくともなる消去性インキ組成物を要旨とする。   The gist of the present invention is an erasable ink composition comprising at least a pigment as a colorant, a film-forming resin, a paraffin wax having a melting point of 40 to 60 ° C., and water.

本発明の消去性インキ組成物からつくられる皮膜は着色顔料と、造膜性樹脂と、融点が40〜60℃のパラフィンワックスを少なくとも含むものである。パラフィンワックスは分子が直鎖であるため、その皮膜は硬いが、脆いという性質がある。また、融点以上の熱が掛かり融解すると、その液体の粘度は他のワックスと比べ低くなるという性質もある。この皮膜に消しゴム等で強い擦過力が掛かると、皮膜が脆いため、初めに割れたり、ひびが入ったりする。次に、消しゴム等の擦過により60℃程度に加熱されるため、皮膜表面の融点が40〜60℃のパラフィンワックスが融解し、数mPa・sの低粘度液体となる。これがひび割れ部分や皮膜の周りから、皮膜と紙繊維の接着部分に入り込み、離型剤の働きをする。そして、消しゴム等による擦過で、造膜性樹脂で形成された皮膜ごと剥がし取ってしまうため、紙繊維の隙間に入った顔料も引っ張り出し、高い消去性が得られるものと推察される。しかし、指等で軽く擦過した場合には、皮膜は40℃以上にはならず、パラフィンワックスが融解して顔料が引き延ばされ紙面を汚すことはない。
更に、この皮膜がワックスの融点以上の環境に置かれワックスが融解しても、擦過等の力が掛からない限り、着色顔料はその場にとどまるので、消去されることはない。
The film formed from the erasable ink composition of the present invention contains at least a color pigment, a film-forming resin, and a paraffin wax having a melting point of 40 to 60 ° C. Since paraffin wax has a linear molecule, its film is hard but brittle. Moreover, when the heat | fever more than melting | fusing point is applied and it melt | dissolves, there exists a property that the viscosity of the liquid will become low compared with other waxes. If a strong rubbing force is applied to the film with an eraser or the like, the film is brittle and cracks or cracks first. Next, since it is heated to about 60 ° C. by rubbing with an eraser or the like, the paraffin wax having a melting point of 40 to 60 ° C. on the surface of the coating melts to become a low viscosity liquid of several mPa · s. This enters the adhesive part between the film and paper fibers from around the cracked part and the film, and acts as a release agent. Then, since the entire film formed of the film-forming resin is peeled off by rubbing with an eraser or the like, it is presumed that the pigment that has entered the gap between the paper fibers is pulled out and high erasability is obtained. However, when lightly rubbing with a finger or the like, the film does not exceed 40 ° C., and the paraffin wax does not melt and the pigment is stretched, and the paper surface is not soiled.
Furthermore, even if this film is placed in an environment higher than the melting point of the wax and the wax melts, the colored pigment remains in place as long as no force such as rubbing is applied, so it is not erased.

着色顔料は、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料、アゾ系顔料、ナフトール系顔料、フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、インドレノン系顔料、ペリレン系顔料、アゾメチン系顔料などの有機顔料、アルミニウム粉、ブロンズ粉などの金属顔料、樹脂粒子中に顔料が分散されたものや粒子の表面が顔料で被覆されているもの、染料が化学的に結合されて着色されているものがある。着色された粒子として具体的には、ラブコロール020(3M)Black(平均粒径3.0μm)、同040(3M)Red(平均粒径3.0μm)、同060(3M)Blue(平均粒径3.0μm)、同818(3M)White(平均粒径3.0μm)、同220(M)Black(平均粒径8.5μm)(以上、大日精化工業(株))、エポカラーMA0502B(平均粒径2±1μm、黒色)、同MA0504B(平均粒径4±1μm、黒色)(以上、(株)日本触媒製)などが挙げられる。
また、無色の樹脂粒子や無機粒子等を染料や顔料で着色して使用することも出来る。無色の樹脂粒子として、アクリル樹脂またはスチレン樹脂よりなるケミスノーMX−150(平均粒径1.5μm)、同MX−180(平均粒径1.8μm)、同MX−300(平均粒径3.0μm)、同MX−500(平均粒径5.0μm)、同MX−1000(平均粒径10μm)、同MX−1500H(平均粒径15μm)、同MR−7G(平均粒径7μm)、同MR−3GSN(平均粒径3μm)、同MR−5GSN(平均粒径5μm)、同MR−2G(平均粒径1.0μm)、同MR−2HG(平均粒径2.0μm)、同MG−10G(平均粒径9μm)、同MP−1400(平均粒径1.5μm)(以上、綜研化学(株)製)、SX8705(P)−01(平均粒径1.5μm)、SX8703(A)−01(平均粒径2.0μm)(以上、JSR(株)製)、ローペイクHP−91(平均粒径1.0μm)(以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)製)、無機粒子としては、炭酸カルシウムや硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、水酸化マグネシウム、カオリナイト、クレーなどがある。その添加量はインキ全量に対し5〜30重量%が好ましい。
Color pigments include carbon black, titanium oxide and other inorganic pigments, azo pigments, naphthol pigments, phthalocyanine pigments, selenium pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, dioxane pigments, dioxazine pigments, indigo pigments , Organic pigments such as thioindigo pigments, perinone pigments, indolenone pigments, perylene pigments, azomethine pigments, metal pigments such as aluminum powder and bronze powder, pigment particles dispersed in resin particles, and particle surfaces Are coated with pigments, and dyes are chemically bonded and colored. Specific examples of the colored particles include Love Color 020 (3M) Black (average particle size 3.0 μm), 040 (3M) Red (average particle size 3.0 μm), and 060 (3M) Blue (average particle size). (Diameter: 3.0 μm), 818 (3M) White (average particle size: 3.0 μm), 220 (M) Black (average particle size: 8.5 μm) (above, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), Epocolor MA0502B ( And an average particle diameter of 2 ± 1 μm, black), MA0504B (average particle diameter of 4 ± 1 μm, black) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
Further, colorless resin particles, inorganic particles, and the like can be used by coloring them with dyes or pigments. As colorless resin particles, Chemisnow MX-150 (average particle size 1.5 μm), MX-180 (average particle size 1.8 μm), MX-300 (average particle size 3.0 μm) made of acrylic resin or styrene resin. MX-500 (average particle size 5.0 μm), MX-1000 (average particle size 10 μm), MX-1500H (average particle size 15 μm), MR-7G (average particle size 7 μm), MR -3GSN (average particle size 3 μm), MR-5GSN (average particle size 5 μm), MR-2G (average particle size 1.0 μm), MR-2HG (average particle size 2.0 μm), MG-10G (Average particle size 9 μm), MP-1400 (average particle size 1.5 μm) (above, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), SX8705 (P) -01 (average particle size 1.5 μm), SX8703 (A) − 01 (average particle size 2.0 μm) (above JSR Co., Ltd.), Ropeke HP-91 (average particle size 1.0 μm) (above, Rohm and Haas Japan Co., Ltd.), inorganic particles include calcium carbonate, barium sulfate, silica, alumina, Examples include magnesium hydroxide, kaolinite, and clay. The addition amount is preferably 5 to 30% by weight based on the total amount of ink.

造膜性樹脂は顔料を紙に定着させるとともに、消しゴム等での擦過による熱でパラフィンワックスが融解した時に、顔料を樹脂皮膜ごと除去するために使用する。具体的には、水溶性アクリル系樹脂、アクリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂エマルション、ウレタン系樹脂エマルション、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。市販のものとして、水溶性アクリル系樹脂よりなる、Joncryl52J(不揮発分60.0%)、同57J(不揮発分37.0%)、同60J(不揮発分34.0%)、同63J(不揮発分30.0%)、同70J(不揮発分30.0%)、同PDX−6180(不揮発分27.0%)、同HPD−196(不揮発分36.0%)、同HPD−96J(不揮発分34.0%)、同PDX−6137A(不揮発分28.0%)、同6610(不揮発分33.5%)、同JDX−6500(不揮発分29.5%)、同PDX−6102B(不揮発分24.5%)、同PDX−6124(不揮発分24.5%)(以上、BASF製(独国)、アクリル系樹脂エマルションよりなる、Joncryl7100(不揮発分48.0%)、同711(不揮発分42.0%)、同PDX−7370(不揮発分42.0%)、同PDX−7323(不揮発分42.0%)、同PDX−7611(不揮発分36.5%)、同352D(不揮発分45.0%)、同538J(不揮発分45.0%)、同PDX−7700(不揮発分48.0%)、同PDX−7177(不揮発分36.0%)(以上、BASF製(独国)、酢酸ビニル系樹脂エマルションよりなるポリゾールS−5J(不揮発分52%)、同AX−590(不揮発分49%)、同AX−751(不揮発分46%)、同AX−428J(不揮発分46%)、同AX−510ZL(不揮発分43%)、同AX−951(不揮発分41%)、同AX−1000(不揮発分39%)、同BX−8004(不揮発分48%)、同AX−747L(不揮発分50%)、同P−503(不揮発分40%)、同PS−120(不揮発分50%)、同S−65(不揮発分50%)(以上、昭和電工(株)製)、ウレタン樹脂エマルションよりなるユーコートUX−300(蒸発残分38%)、同UX−310(蒸発残分40%)、同UWS(蒸発残分35%)(以上、三洋化成(株)製)、ポリビニルピロリドンよりなるPVP K 15(平均分子量10000)、PVP K 30(平均分子量40000)、PVP K 60(平均分子量220000)、PVP K 90(平均分子量630000)(以上、東京化成工業(株)製)、ポリビニルアルコールよりなるPVA102、PVA103、PVA105、PVA110、PVA117、PVA120、PVA124、PVAHC、PVA−CST、PVA−617、PVA−613、PVA−706、PVA203、PNA205、PVA210、PVA217、PVA220、PVA224、PVA235、PVA217E、PVA217EE、PVA220E、PVA224E、PVA403、PVA405、PVA420、PVA420H、PVA424H、L−8、L−9、L−9−78、L−10、PVA−505(以上、クラレ(株)製)などが挙げられる。   The film-forming resin is used to fix the pigment on the paper and to remove the pigment together with the resin film when the paraffin wax is melted by heat generated by rubbing with an eraser or the like. Specific examples include water-soluble acrylic resins, acrylic resin emulsions, vinyl acetate resin emulsions, urethane resin emulsions, polyvinyl pyrrolidone, and polyvinyl alcohol. As commercially available, Joncryl 52J (nonvolatile content 60.0%), 57J (nonvolatile content 37.0%), 60J (nonvolatile content 34.0%), 63J (nonvolatile content) made of water-soluble acrylic resin. 30.0%), 70J (nonvolatile content 30.0%), PDX-6180 (nonvolatile content 27.0%), HPD-196 (nonvolatile content 36.0%), HPD-96J (nonvolatile content) 34.0%), PDX-6137A (nonvolatile content 28.0%), 6610 (nonvolatile content 33.5%), JDX-6500 (nonvolatile content 29.5%), PDX-6102B (nonvolatile content) 24.5%), PDX-6124 (non-volatile content 24.5%) (above, BASF (Germany), made of acrylic resin emulsion, Joncry 7100 (non-volatile content 48.0%), 711 ( Volatile content 42.0%), PDX-7370 (nonvolatile content 42.0%), PDX-7323 (nonvolatile content 42.0%), PDX-7611 (nonvolatile content 36.5%), 352D ( Nonvolatile content 45.0%), 538J (nonvolatile content 45.0%), PDX-7700 (nonvolatile content 48.0%), PDX-7177 (nonvolatile content 36.0%) (above, manufactured by BASF ( Germany), Polysol S-5J made of vinyl acetate resin emulsion (non-volatile content 52%), AX-590 (non-volatile content 49%), AX-751 (non-volatile content 46%), AX-428J (non-volatile) 46%), AX-510ZL (non-volatile content 43%), AX-951 (non-volatile content 41%), AX-1000 (non-volatile content 39%), BX-8004 (non-volatile content 48%), AX-747L ( Volatile content 50%), P-503 (non-volatile content 40%), PS-120 (non-volatile content 50%), S-65 (non-volatile content 50%) (above, Showa Denko KK), urethane U-coat UX-300 (evaporation residue 38%), UX-310 (evaporation residue 40%), UWS (evaporation residue 35%) consisting of resin emulsion (Sanyo Chemicals Co., Ltd.), polyvinylpyrrolidone PVP K 15 (average molecular weight 10,000), PVP K 30 (average molecular weight 40000), PVP K 60 (average molecular weight 220,000), PVP K 90 (average molecular weight 630000) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), polyvinyl PVA102, PVA103, PVA105, PVA110, PVA117, PVA120, PVA124, PVAHC, P made of alcohol A-CST, PVA-617, PVA-613, PVA-706, PVA203, PNA205, PVA210, PVA217, PVA220, PVA224, PVA235, PVA217E, PVA217EE, PVA220E, PVA224E, PVA403, PVA405, PVA420, PVA420H, PVA420H, PVA420H 8, L-9, L-9-78, L-10, PVA-505 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and the like.

融点が40〜60℃パラフィンワックスは、パラフィンワックスは紙面に対して定着性を付与するもので、炭素数20〜36の直鎖飽和炭化水素を主成分とするものである。具体的には、ヘネイコサン(融点40.4℃)、ドコサン(融点44.4℃)、トリコサン(融点47.7℃)、テトラコサン(融点51.1℃)、ペンタコサン(融点54.0℃)、ヘキサコサン(融点56.5℃)、ヘプタコサン(融点60.0℃)、直鎖飽和炭化水素を主成分とする混合物として、Paraffin Wax−135(融点59℃)、同130(融点53℃)、同125(融点50℃)、同155(融点48℃)(以上、日本精蝋(株)製)、パラフィンワックスをエマルション化したものとしてトラソルPF60(融点60℃)、(以上、中京油脂(株)製)などが挙げられる。造膜性樹脂と融点が40〜60℃パラフィンワックスの合計添加量はインキ全量に対し1〜30重量%が好ましい。また、水溶性樹脂または樹脂エマルション(固形分)と融点が40〜60℃のパラフィンワックスの好ましい比率は、造膜性樹脂(固形分):融点が40〜60℃のパラフィンワックス=1:9〜9:1である。   The paraffin wax having a melting point of 40 to 60 ° C. imparts fixability to the paper surface and is mainly composed of a linear saturated hydrocarbon having 20 to 36 carbon atoms. Specifically, heneicosane (melting point: 40.4 ° C.), docosane (melting point: 44.4 ° C.), tricosane (melting point: 47.7 ° C.), tetracosane (melting point: 51.1 ° C.), pentacosane (melting point: 54.0 ° C.), Hexacosane (melting point 56.5 ° C), heptacosane (melting point 60.0 ° C), and a mixture mainly composed of linear saturated hydrocarbons, Paraffin Wax-135 (melting point 59 ° C), 130 (melting point 53 ° C), 125 (melting point 50 ° C.), 155 (melting point 48 ° C.) (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.), as an emulsion of paraffin wax, TRASOL PF60 (melting point 60 ° C.), (above, Chukyo Yushi Co., Ltd.) Manufactured). The total amount of film-forming resin and paraffin wax having a melting point of 40 to 60 ° C. is preferably 1 to 30% by weight based on the total amount of ink. Further, the preferred ratio of the water-soluble resin or resin emulsion (solid content) to the paraffin wax having a melting point of 40-60 ° C. is the film-forming resin (solid content): the paraffin wax having the melting point of 40-60 ° C. = 1: 9- 9: 1.

溶剤は水を使用する。その添加量はインキ全量に対し30〜70%が好ましい。その他に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコールなどの水溶性有機溶剤も水と併用して使用することが出来る。   The solvent is water. The addition amount is preferably 30 to 70% with respect to the total amount of ink. In addition, water-soluble organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, propylene glycol, and 1,3-butylene glycol can be used in combination with water.

また、消去性インキ組成物と成すため、着色剤の沈降防止やペン先からのインキ漏れ防止や適切な吐出量等のため剪断減粘性付与剤、色素化合物や、樹脂の分散乳化剤や定着剤、ボール受座の摩耗防止のための潤滑剤、防腐・防黴剤、防錆剤、消泡剤、染料、顔料などを適宜含有することができる。染料、顔料などの着色成分が添加された場合には、顕色時に混色された状態から消色インキ成分が消色して筆跡は変色した状態となる。   In addition, since it is formed as an erasable ink composition, a shear thinning agent, a dye compound, a resin dispersion emulsifier and a fixing agent for preventing sedimentation of the colorant, preventing ink leakage from the pen tip, an appropriate discharge amount, etc. Lubricants, antiseptic / antifungal agents, rust preventives, antifoaming agents, dyes, pigments and the like for preventing wear of the ball seats can be appropriately contained. When a coloring component such as a dye or a pigment is added, the decoloring ink component is decolored from the mixed state at the time of color development and the handwriting is in a discolored state.

剪断減粘性付与剤としては、水溶性高分子化合物を用いることができる。例えば、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカシーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩を1種または2種以上を併用して使用できる。その添加量はインキ全量に対し0.05〜10%が好ましい。   A water-soluble polymer compound can be used as the shear thinning agent. For example, gum arabic, gum tragacanth, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, casein, xanthene gum, dextran, welan gum, rhamzan gum, alka gum, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium starch glycolate, sodium alginate, Propylene glycol alginate, hydroxypropylated guar gum, methylcellulose, ethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinylmethylether, polyacrylic acid, carboxyvinyl polymer, polyethylene oxide, copolymer of vinyl acetate and polyvinylpyrrolidone, acrylic resin salt, acrylic acid and alkyl Methacrylate copolymer or Their salts can be used in combination of one or more kinds. The addition amount is preferably 0.05 to 10% with respect to the total amount of ink.

着色剤の分散剤としては、高級アルコール硫酸エステル類、液体脂肪酸硫酸エステル類、アルキルアリルスルホン酸類などのアニオン系界面活性剤や、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン系界面活性剤や、カチオン系界面活性剤や両性界面活性剤などである。その添加量はインキ全量に対し0.5〜10%が好ましい。   Examples of the colorant dispersant include anionic surfactants such as higher alcohol sulfates, liquid fatty acid sulfates, alkylallyl sulfonic acids, polyvinyl alcohol, polyoxyethylene alkyl ethers, sorbitan alkyl esters, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene sorbitan alkyl esters, cationic surfactants and amphoteric surfactants. The addition amount is preferably 0.5 to 10% with respect to the total amount of ink.

融点40〜60℃のパラフィンワックスの他に、その他のワックスや樹脂を併用してもよい。併用できるワックスとして、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油、みつろう、ラノリン、鯨ろう、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、脂肪酸アミドワックスなどが挙げられる。その添加量は融点40〜60℃のパラフィンワックスに対し、10%以下が好ましい。   In addition to paraffin wax having a melting point of 40 to 60 ° C., other waxes and resins may be used in combination. Examples of waxes that can be used in combination include candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wax, jojoba oil, beeswax, lanolin, spermaceti, montan wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and fatty acid amide wax. The addition amount is preferably 10% or less with respect to the paraffin wax having a melting point of 40 to 60 ° C.

防腐・防黴剤としては、クロロアセトアミド、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−ピリジンチオール−1−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、チアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、4−(2−ニトロブチル)モルホリン、1,3−ジモルホリノ−2−エチル−2−ニトリプロパン、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールなどである。その添加量はインキ全量に対し0.05〜5%が好ましい。   Examples of antiseptic / antifungal agents include chloroacetamide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium salt, sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium sorbate, potassium sorbate, thiabendazole, phenoxyethanol, sodium fluoride, 4- (2-nitrobutyl) morpholine, 1,3-dimorpholino 2-ethyl-2-nitropropane, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, and the like. The addition amount is preferably 0.05 to 5% with respect to the total amount of ink.

表面張力調整や消泡剤としては、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げることができる。その添加量はインキ全量に対し0.05〜5%が好ましい。   Examples of the surface tension adjustment and antifoaming agent include silicon surfactants and fluorine surfactants. The addition amount is preferably 0.05 to 5% with respect to the total amount of ink.

ロールミル、ボールミル、サンドグラインダー、アトライター、ホモジナイザーなどで分散し得られる。   It can be dispersed with a roll mill, ball mill, sand grinder, attritor, homogenizer and the like.

次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention still in detail, this invention is not limited to the following Example etc.

実施例1
CMX−600RBK(W)(黒色着色樹脂粒子、固形分66重量%、平均粒径6μm、綜研化学(株)製) 15.1重量部
Joncryl711(スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分42%、BASF製(独国)) 10.7重量部
トラソルPF60(パラフィンワックスエマルション、固形分40重量%、融点60℃、中京油脂(株)製) 1.3重量部
水 54.9重量部
エチレングリコール 5.0重量部
グリセリン 5.0重量部
ケルザンAR6%水溶液(キサンタンガム、三晶(株)製) 8.0重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで2時間撹拌し、消去性インキを得た。
Example 1
CMX-600RBK (W) (black colored resin particles, solid content 66% by weight, average particle size 6 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 15.1 parts by weight Joncryl 711 (styrene acrylic resin emulsion, film-forming resin, nonvolatile content 42 %, Manufactured by BASF (Germany) 10.7 parts by weight TRUSOL PF60 (paraffin wax emulsion, solid content 40% by weight, melting point 60 ° C., manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 1.3 parts by weight water 54.9 parts by weight ethylene Glycol 5.0 parts by weight Glycerin 5.0 parts by weight Kelzan AR 6% aqueous solution (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 8.0 parts by weight The above components were stirred with a magnetic stirrer for 2 hours to obtain an erasable ink. .

実施例2
CMX−600RBK(W)(黒色着色樹脂粒子、固形分66重量%、平均粒径6μm、綜研化学(株)製) 15.1重量部
Joncryl711(スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分42%、BASF製(独国)) 6.0重量部
トラソルPF60(パラフィンワックスエマルション、固形分40重量%、融点60℃、中京油脂(株)製) 6.3重量部
水 53.6重量部
エチレングリコール 5.0重量部
グリセリン 5.0重量部
ケルザンAR6%水溶液(キサンタンガム、三晶(株)製) 9.0重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで2時間撹拌し、消去性インキを得た。
Example 2
CMX-600RBK (W) (black colored resin particles, solid content 66% by weight, average particle size 6 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 15.1 parts by weight Joncryl 711 (styrene acrylic resin emulsion, film-forming resin, nonvolatile content 42 %, Manufactured by BASF (Germany)) 6.0 parts by weight Torasol PF60 (paraffin wax emulsion, solid content 40% by weight, melting point 60 ° C., manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 6.3 parts by weight water 53.6 parts by weight ethylene Glycol 5.0 parts by weight Glycerin 5.0 parts by weight Kelzan AR 6% aqueous solution (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 9.0 parts by weight The above components were stirred with a magnetic stirrer for 2 hours to obtain an erasable ink. .

実施例3
CMX−600RBK(W)(黒色着色樹脂粒子、固形分66重量%、平均粒径6μm、綜研化学(株)製) 15.1重量部
Joncryl711(スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分42%、BASF製(独国)) 11.3重量部
トラソルPF60(パラフィンワックスエマルション、固形分40重量%、融点60℃、中京油脂(株)製) 1.2重量部
水 52.4重量部
エチレングリコール 5.0重量部
グリセリン 5.0重量部
ケルザンAR6%水溶液(キサンタンガム、三晶(株)製) 10.0重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで2時間撹拌し、消去性インキを得た。
Example 3
CMX-600RBK (W) (black colored resin particles, solid content 66% by weight, average particle size 6 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 15.1 parts by weight Joncryl 711 (styrene acrylic resin emulsion, film-forming resin, nonvolatile content 42 %, Manufactured by BASF (Germany)) 11.3 parts by weight Torasol PF60 (paraffin wax emulsion, solid content 40% by weight, melting point 60 ° C., manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 1.2 parts by weight water 52.4 parts by weight ethylene Glycol 5.0 parts by weight Glycerin 5.0 parts by weight Kelzan AR 6% aqueous solution (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 10.0 parts by weight The above components were stirred with a magnetic stirrer for 2 hours to obtain an erasable ink. .

実施例4
(ヘネイコサンワックスエマルションの調整)
50℃に加熱した5%PVA205(乳化剤 ポリビニルアルコール、(株)クラレ製)水溶液60重量部に、融解させたヘネイコサンを40重量部加え、ホモジナイザーにて6500RPMで10分乳化させ、ヘネイコサンワックスエマルションを得た。
(消去性インキ組成物の調整)
CMX−600RBK(W)(黒色着色樹脂粒子、固形分66重量%、平均粒径6μm、綜研化学(株)製) 10.6重量部
Joncryl711(スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分42%、BASF製、独国) 6.0重量部
ヘネイコサンワックスエマルション(固形分40重量%、融点40.4℃、東京化成工業(株)製) 6.3重量部
水 57.1重量部
エチレングリコール 5.0重量部
グリセリン 5.0重量部
ケルザンAR6%水溶液(キサンタンガム、三晶(株)製) 10.0重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで2時間撹拌し、消去性インキを得た。
Example 4
(Adjustment of Haneiko sun wax emulsion)
To 60 parts by weight of 5% PVA205 (emulsifier polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) aqueous solution heated to 50 ° C., 40 parts by weight of melted heneicosane is added and emulsified with a homogenizer at 6500 RPM for 10 minutes. Got.
(Adjustment of erasable ink composition)
CMX-600RBK (W) (black colored resin particles, solid content 66% by weight, average particle size 6 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 10.6 parts by weight Joncryl 711 (styrene acrylic resin emulsion, film-forming resin, nonvolatile content 42 %, Manufactured by BASF, Germany) 6.0 parts by weight Heneicosan wax emulsion (solid content 40% by weight, melting point 40.4 ° C., manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 6.3 parts by weight water 57.1 parts by weight Ethylene glycol 5.0 parts by weight Glycerin 5.0 parts by weight Kelzan AR 6% aqueous solution (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 10.0 parts by weight The above components were stirred with a magnetic stirrer for 2 hours to obtain an erasable ink. It was.

実施例5
ラブコロール020(3M)Black(黒色樹脂粒子、平均粒径3.0μm、大日精化
(株)製) 10.0重量部
トラソルPF60(パラフィンワックスエマルション、固形分40重量%、融点60℃、中京油脂(株)製) 5.0重量部
Joncryl63J(スチレン−アクリル樹脂水溶液、造膜性樹脂、固形分30%、BASF製、独国) 14.0重量部
水 51.0重量部
エチレングリコール 5.0重量部
グリセリン 5.0重量部
ケルザンAR6%水溶液(キサンタンガム、三晶(株)製) 10.0重量部
トラソルPF60、ケルザンAR6%水溶液を除く上記各成分をボールミルにて24時間分散し、その後トラソルPF60、ケルザンAR6%水溶液を加え、マグネチックスターラーで2時間撹拌し、消去性インキを得た。
Example 5
Laborol 020 (3M) Black (black resin particles, average particle size 3.0 μm, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 10.0 parts by weight TRUSOL PF60 (paraffin wax emulsion, solid content 40% by weight, melting point 60 ° C., Chukyo) (Oil & Fats Co., Ltd.) 5.0 parts by weight Joncryl 63J (styrene-acrylic resin aqueous solution, film-forming resin, solid content 30%, manufactured by BASF, Germany) 14.0 parts by weight water 51.0 parts by weight ethylene glycol 0 parts by weight glycerin 5.0 parts by weight Kelzan AR6% aqueous solution (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 10.0 parts by weight Each of the above components except for TRUSOL PF60 and Kelzan AR6% aqueous solution was dispersed for 24 hours in a ball mill. Torasol PF60 and Kelzan AR 6% aqueous solution were added and stirred with a magnetic stirrer for 2 hours to obtain an erasable ink.

比較例1
(エイコサンワックスエマルションの調整)
50℃に加熱した5%PVA205(乳化剤、ポリビニルアルコール、(株)クラレ製)水溶液60重量部に、融解させたエイコサン(融点37.0℃、東京化成工業(株)製)を40重量部加え、ホモジナイザーにて6500RPMで10分乳化させ、エイコサンワックスエマルションを得た。
(消去性インキ組成物の調整)
CMX−600RBK(W)(黒色着色樹脂粒子、固形分66重量%、平均粒径6μm、綜研化学(株)製) 10.6重量部
Joncryl711(スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分42%、BASF製(独国)) 6.0重量部
エイコサンワックスエマルション(固形分40重量%、融点37.0℃、東京化成工業
(株)製) 6.3重量部
水 57.1重量部
エチレングリコール 5.0重量部
グリセリン 5.0重量部
ケルザンAR6%水溶液(キサンタンガム、三晶(株)製) 10.0重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで2時間撹拌し、消去性インキを得た。
Comparative Example 1
(Eicosan wax emulsion adjustment)
40 parts by weight of melted eicosane (melting point: 37.0 ° C., manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is added to 60 parts by weight of an aqueous solution of 5% PVA205 (emulsifier, polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) heated to 50 ° C. The mixture was emulsified with a homogenizer at 6500 RPM for 10 minutes to obtain an eicosan wax emulsion.
(Adjustment of erasable ink composition)
CMX-600RBK (W) (black colored resin particles, solid content 66% by weight, average particle size 6 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 10.6 parts by weight Joncryl 711 (styrene acrylic resin emulsion, film-forming resin, nonvolatile content 42 %, Manufactured by BASF (Germany)) 6.0 parts by weight Eicosane wax emulsion (solid content 40% by weight, melting point 37.0 ° C., manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 6.3 parts by weight Water 57.1 parts by weight Ethylene glycol 5.0 parts by weight Glycerin 5.0 parts by weight Kelzan AR 6% aqueous solution (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 10.0 parts by weight The above components were stirred with a magnetic stirrer for 2 hours to obtain an erasable ink. It was.

比較例2
CMX−600RBK(W)(黒色着色樹脂粒子、固形分66重量%、平均粒径6μm、綜研化学(株)製) 10.6重量部
Joncryl711(スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分42%、BASF製(独国)) 6.0重量部
サイビノールPC−10(パラフィンワックスエマルション、固形分50%、融点64℃
、サイデン化学(株)製) 5.0重量部
水 58.4重量部
エチレングリコール 5.0重量部
グリセリン 5.0重量部
ケルザンAR6%水溶液(キサンタンガム、三晶(株)製) 10.0重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで2時間撹拌し、消去性インキを得た。
Comparative Example 2
CMX-600RBK (W) (black colored resin particles, solid content 66% by weight, average particle size 6 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 10.6 parts by weight Joncryl 711 (styrene acrylic resin emulsion, film-forming resin, nonvolatile content 42 %, Manufactured by BASF (Germany)) 6.0 parts by weight Cybinol PC-10 (paraffin wax emulsion, solid content 50%, melting point 64 ° C.
5.0 parts by weight water 58.4 parts by weight ethylene glycol 5.0 parts by weight glycerin 5.0 parts by weight Kelzan AR 6% aqueous solution (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 10.0 parts by weight Part Each of the above components was stirred with a magnetic stirrer for 2 hours to obtain an erasable ink.

比較例3
(ポリオキシエチレンベヘニルエーテルエマルションの調整)
80℃に加熱した5%PVA205(乳化剤、ポリビニルアルコール、(株)クラレ製)水溶液60重量部に、融解させたNIKKOL BB−10(ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、日光ケミカルズ(株)製)を40重量部加え、ホモジナイザーにて6500RPMで10分乳化させ、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルエマルションを得た。
(消去性インキ組成物の調整)
CMX−600RBK(W)(黒色着色樹脂粒子、固形分66重量%、平均粒径6μm、綜研化学(株)製) 10.6重量部
Joncryl711(スチレンアクリル樹脂エマルション、造膜性樹脂、不揮発分42%、BASF製、独国) 6.0重量部
ポリオキシエチレンベヘニルエーテルエマルション(固形分40重量%、融点50〜60
℃) 6.3重量部
水 57.1重量部
エチレングリコール 5.0重量部
グリセリン 5.0重量部
ケルザンAR6%水溶液(キサンタンガム、三晶(株)製) 10.0重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで2時間撹拌し、消去性インキを得た。
Comparative Example 3
(Preparation of polyoxyethylene behenyl ether emulsion)
40 weight parts of melted NIKKOL BB-10 (polyoxyethylene behenyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) in 60 parts by weight of an aqueous solution of 5% PVA205 (emulsifier, polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) heated to 80 ° C. In addition, the mixture was emulsified with a homogenizer at 6500 RPM for 10 minutes to obtain a polyoxyethylene behenyl ether emulsion.
(Adjustment of erasable ink composition)
CMX-600RBK (W) (black colored resin particles, solid content 66% by weight, average particle size 6 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 10.6 parts by weight Joncryl 711 (styrene acrylic resin emulsion, film-forming resin, nonvolatile content 42 %, Manufactured by BASF, Germany) 6.0 parts by weight polyoxyethylene behenyl ether emulsion (solid content 40% by weight, melting point 50-60)
° C) 6.3 parts by weight water 57.1 parts by weight ethylene glycol 5.0 parts by weight glycerin 5.0 parts by weight Kelzan AR 6% aqueous solution (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 10.0 parts by weight Stirring with a tic stirrer for 2 hours gave an erasable ink.

比較例4
熱変色性マイクロカプセル顔料(界面重合法)
(芯物質乳化液の作成)
2−(2−クロロアニリノ)−6−ジ−n−ブチルアミノフルオラン(黒色ロイコ染料)
4.5重量部
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−デカン(顕色剤) 4.5重量部
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン(顕色剤)
7.5重量部
カプリン酸4−ベンジルオキシフェニルエチル(消色剤) 50.0重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで50℃1時間撹拌し、熱変色性化合物1を得た。
熱変色性化合物1 56.5重量部
コロネートHX(ポリイソシアネート、日本ポリウレタン工業(株)製)30.0重量部
酢酸イソブチル 40.0重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで1時間撹拌し、熱変色性化合物とポリイソシアネートの酢酸イソブチル溶液を得た。
水 92.0重量部
PVA205(ポリビニルアルコール、クラレ(株)製) 8.0重量部
上記各成分を混合してマグネチックスターラーで1時間撹拌し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
ポリビニルアルコール水溶液66.5重量部に、熱変色性化合物とポリイソシアネートの酢酸イソブチル溶液70.0重量部を添加し、ホモジナイザーにて13500rpmで20分間撹拌し、熱変色性化合物とポリイソシアネートの酢酸イソブチル溶液を液滴とした水分散液を得た。
(硬化剤の調整)
ジエチルトリアミン(カプセル膜剤の硬化剤)3.0重量部と水27.0重量部を混合、マグネチックスターラーで攪拌して、ジエチルトリアミン水溶液を得た。
(マイクロカプセル化)
上記芯物質乳化液136.5重量部とジエチルトリアミン水溶液30.0重量部を添加し、マグネチックスターラーで3時間撹拌して、変色性化合物とポリイソシアネートの酢酸イソブチル溶液の芯物質液滴表面上にてポリイソシアネートとジエチルトリアミンとの反応によるポリウレタンを重合させた平均粒径3.0μmマイクロカプセル分散液を得た。
(インキ化)
マイクロカプセル分散液 25.70重量部
サクシノグルカン(剪断減粘性付与剤、三晶(株)製) 0.20重量部
尿素 5.50重量部
グリセリン 7.50重量部
ノプコSW−WET−366(非イオン系界面活性剤、サンノプコ(株)製)
0.03重量部
FSアンチフォーム013A(シリコーン消泡剤、東レ・ダウコーニング(株)製)
0.15重量部
プロクセルXL−2(ベンゾイソチアゾリン−3−オン、ICIジャパン(株)製)
0.10重量部
プライサーフA212C(ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、第一工業製薬(株)製) 0.50重量部
トリエタノールアミン 0.50重量部
水 59.82重量部
サクシノグルカンを除く上記各成分をマグネチックスターラーで分散後、サクシノグルカンを添加しマグネチックスターラーで2時間撹拌する。その後、−20℃に24時間放置し黒色のインキ組成物を得た。
Comparative Example 4
Thermochromic microcapsule pigment (interfacial polymerization method)
(Creation of core material emulsion)
2- (2-Chloroanilino) -6-di-n-butylaminofluorane (black leuco dye)
4.5 parts by weight 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-decane (developer) 4.5 parts by weight 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) hexafluoropropane (developer)
7.5 parts by weight 4-benzyloxyphenylethyl caprate (decolorant) 50.0 parts by weight The above components were stirred with a magnetic stirrer at 50 ° C. for 1 hour to obtain thermochromic compound 1.
Thermochromic compound 1 56.5 parts by weight Coronate HX (polyisocyanate, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 30.0 parts by weight Isobutyl acetate 40.0 parts by weight The above components were stirred with a magnetic stirrer for 1 hour and heated. An isobutyl acetate solution of the color changing compound and polyisocyanate was obtained.
Water 92.0 parts by weight PVA205 (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 8.0 parts by weight The above components were mixed and stirred with a magnetic stirrer for 1 hour to obtain an aqueous polyvinyl alcohol solution.
70.0 parts by weight of a thermochromic compound and a polyisocyanate isobutyl acetate solution are added to 66.5 parts by weight of a polyvinyl alcohol aqueous solution, and the mixture is stirred for 20 minutes at 13500 rpm with a homogenizer, and the thermochromic compound and isobutyl acetate of a polyisocyanate are mixed. An aqueous dispersion having the solution as droplets was obtained.
(Adjustment of curing agent)
A mixture of 3.0 parts by weight of diethyltriamine (curing agent for capsule film) and 27.0 parts by weight of water was stirred with a magnetic stirrer to obtain a diethyltriamine aqueous solution.
(Microencapsulation)
Add 136.5 parts by weight of the above core substance emulsion and 30.0 parts by weight of diethyltriamine aqueous solution, and stir for 3 hours with a magnetic stirrer on the surface of the core substance droplet of the isobutyl acetate solution of the discolorable compound and polyisocyanate. A microcapsule dispersion having an average particle size of 3.0 μm was obtained by polymerizing polyurethane by reaction of polyisocyanate and diethyltriamine.
(Ink)
Microcapsule dispersion 25.70 parts by weight Succinoglucan (shear thinning agent, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 0.20 parts by weight urea 5.50 parts by weight glycerin 7.50 parts by weight Nopco SW-WET-366 ( Non-ionic surfactant, manufactured by San Nopco)
0.03 parts by weight FS Antifoam 013A (silicone defoaming agent, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
0.15 parts by weight Proxel XL-2 (benzoisothiazolin-3-one, manufactured by ICI Japan Ltd.)
0.10 parts by weight Prisurf A212C (polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.50 parts by weight Triethanolamine 0.50 parts by weight Water 59.82 parts by weight Succinoglucan Each of the above components is dispersed with a magnetic stirrer, succinoglucan is added, and the mixture is stirred with a magnetic stirrer for 2 hours. Then, it was left to stand at −20 ° C. for 24 hours to obtain a black ink composition.

比較例5
CMX−600RBK(W)(黒色着色樹脂粒子、固形分66重量%、平均粒径6μm、綜研化学(株)製) 15.1重量部
Nipol MH5055(変性スチレン・アクリル樹脂、非造膜性樹脂(樹脂粒子)、日本ゼオン(株)) 5.0重量部
トラソルPF60(パラフィンワックスエマルション、固形分40重量%、融点60℃、中京油脂(株)製) 6.3重量部
水 54.6重量部
エチレングリコール 5.0重量部
グリセリン 5.0重量部
ケルザンAR6%水溶液(キサンタンガム、三晶(株)製) 9.0重量部
上記各成分をマグネチックスターラーで2時間撹拌し、消去性インキを得た。
Comparative Example 5
CMX-600RBK (W) (black colored resin particles, solid content 66% by weight, average particle size 6 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 15.1 parts by weight Nipol MH5055 (modified styrene / acrylic resin, non-film-forming resin ( Resin particles), Nippon Zeon Co., Ltd.) 5.0 parts by weight Torasol PF60 (paraffin wax emulsion, solid content 40% by weight, melting point 60 ° C., manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 6.3 parts by weight Water 54.6 parts by weight Ethylene glycol 5.0 parts by weight Glycerin 5.0 parts by weight Kelzan AR 6% aqueous solution (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 9.0 parts by weight The above components are stirred with a magnetic stirrer for 2 hours to obtain an erasable ink. It was.

これら各実施例、比較例のインキ組成物について、次の各試験を行った。結果は表1に示す。   The following tests were performed on the ink compositions of these Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.

消しゴム消去性試験
実施例、比較例で得られた消去性インキ組成物を筆記具(ぺんてる(株)製のハイブリッドボールペンK105(ボール径0.5mm)に充填し、上質紙(JIS P3201筆記用紙A)に5cmの直線を1.5cmの幅内に並列して直線と直線の間が隙間なく筆記後、ぺんてるクリックイレーザーフォープロ(ZE31−A)で10往復消去し、カラーコンピューターで消去部のY値を測定した。
Eraser erasability test The erasable ink compositions obtained in the examples and comparative examples were filled in a writing instrument (hybrid ballpoint pen K105 (ball diameter 0.5 mm) manufactured by Pentel Co., Ltd.) and fine paper (JIS P3201 writing paper A). Next, write a 5cm straight line in a width of 1.5cm with no gap between the straight line, erase 10 times with Pentel Click Eraser For Pro (ZE31-A), and then use the color computer to erase the Y value. Was measured.

筆跡擦過試験
実施例、比較例で得られた消去性インキ組成物を筆記具(ぺんてる(株)製のハイブリッドボールペンK105(ボール径0.5mm)に充填し、上質紙(JIS P3201筆記用紙A)に筆記後、指を筆跡上に10秒間のせた後、その指で1往復擦過させ擦過部の汚れを目視で確認した。
○:汚れが殆どないもの
×:汚れが目立つもの
Written rubbing test The erasable ink compositions obtained in the examples and comparative examples were filled in a writing instrument (hybrid ballpoint pen K105 (ball diameter 0.5 mm) manufactured by Pentel Co., Ltd.) and used on fine paper (JIS P3201 writing paper A). After writing, the finger was placed on the handwriting for 10 seconds and then rubbed once with the finger to visually check the scratched portion.
○: Slightly soiled ×: Stained

筆跡耐熱性試験
実施例、比較例で得られた消去性インキ組成物を筆記具(ぺんてる(株)製のハイブリッドボールペンK105(ボール径0.5mm)に充填し、上質紙(JIS P3201筆記用紙A)に5cmの直線を1.5cmの幅内に並列して直線と直線の間が隙間なく筆記後、筆跡を70℃に1時間放置し、カラーコンピューターで消去部のY値を測定した。
Handwriting heat resistance test Example and erasable ink composition obtained in Comparative Example were filled in a writing instrument (hybrid ballpoint pen K105 (ball diameter 0.5 mm) manufactured by Pentel Co., Ltd.) and high quality paper (JIS P3201 writing paper A) After writing a straight line of 5 cm in parallel within a width of 1.5 cm with no gap between the straight lines, the handwriting was left at 70 ° C. for 1 hour, and the Y value of the erased portion was measured with a color computer.

Figure 2014189610
Figure 2014189610

実施例1〜5の消去性インキ組成物の消去性は比較例2〜3と比べ良好なものである。比較例1のインキは、手のひらによる擦過程度で紙面が汚れ、また比較例4の消去性インキ組成物は70℃の環境に置かれた場合、筆跡が消色してしまうものであった。更に、非造膜性の樹脂を使用した比較例5の消去性インキ組成物は、消しゴムで擦過しても紙繊維の隙間に入った着色顔料除去しきれず、消去性が不十分なものであった。   The erasability of the erasable ink compositions of Examples 1 to 5 is better than that of Comparative Examples 2 to 3. In the ink of Comparative Example 1, the paper surface was soiled by the degree of rubbing process by the palm, and when the erasable ink composition of Comparative Example 4 was placed in an environment of 70 ° C., the handwriting was decolored. Furthermore, the erasable ink composition of Comparative Example 5 using a non-film-forming resin was not sufficiently erasable because the colored pigment that had entered the gaps in the paper fibers could not be removed even when rubbed with an eraser. It was.

Claims (1)

着色顔料、造膜性樹脂と、融点が40〜60℃のパラフィンワックス、水とから少なくともなる消去性インキ組成物。 An erasable ink composition comprising at least a coloring pigment, a film-forming resin, paraffin wax having a melting point of 40 to 60 ° C., and water.
JP2013065460A 2013-03-27 2013-03-27 Erasable ink composition Pending JP2014189610A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013065460A JP2014189610A (en) 2013-03-27 2013-03-27 Erasable ink composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013065460A JP2014189610A (en) 2013-03-27 2013-03-27 Erasable ink composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2014189610A true JP2014189610A (en) 2014-10-06

Family

ID=51836220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013065460A Pending JP2014189610A (en) 2013-03-27 2013-03-27 Erasable ink composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2014189610A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023054002A1 (en) * 2021-09-29 2023-04-06 ソマール株式会社 Water-based resin composition for paint, and paint

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023054002A1 (en) * 2021-09-29 2023-04-06 ソマール株式会社 Water-based resin composition for paint, and paint

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3967383B2 (en) Water-based ink and water-based pigment ink for ballpoint pens having metallic gloss color
KR100476992B1 (en) Ink follower composition for ball-point pen
TWI811255B (en) Ink composition for water-based ballpoint pen and water-based ballpoint pen using the same
JP6223911B2 (en) Water-based ink composition for writing instruments
JP2006335848A (en) Reversibly thermochromic water-based ink composition for writing utensil and writing utensil containing the same
JP2016124930A (en) Aqueous ink composition for writing tool
JP2001207101A (en) Reversible thermal color changing water-based ink composition and writing material using the same
JP2002265843A (en) Color-changeable writing ink composition and writing utensil including the same
JP2014189610A (en) Erasable ink composition
JP3805480B2 (en) Erasable ink composition for ballpoint pens
JP6404112B2 (en) Thermochromic writing instrument ink composition and writing instrument incorporating the same
JP2018104617A (en) Water-based ink composition for writing instruments, and the writing instruments using the same
WO1998026015A1 (en) Pseudoplastic water-base ballpoint ink
JP5114948B2 (en) Water-based ink composition for ballpoint pens
JP2008274146A (en) Aqueous ink composition for ball-point pen
JP6896403B2 (en) Erasing writing tool
JP2003231855A (en) Erasable aqueous ink composition for ball point pen and ball point pen filled with the same
JP6811562B2 (en) Stationery with a clip
JP2006022213A (en) Erasable ink composition for writing board and writing utensils housing the same
JP2005132884A (en) Colored resin particles for ink and writing tool ink composition using the same
JP6622073B2 (en) Ink composition for writing instruments
JP2015083641A (en) Microcapsule coloring material and ink composition for writing instrument
JP7422016B2 (en) Water-based ink composition for writing instruments, and writing instruments using the same
JP2004300165A (en) Colored hollow resin particulate for ink and ink composition for writing tool obtained using the same
JP6178180B2 (en) Ink composition for oil-based marking pen