JP2014174106A - Cesium decontamination agent - Google Patents

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Koichi Fukuda
皓一 福田
Hironori Konishi
宏典 小西
Kazuhiro Kote
和洋 小手
Daisuke Shinomiya
大輔 四宮
Naoto Matsuoka
直人 松岡
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Denka Co Ltd
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Denki Kagaku Kogyo KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cesium decontamination agent excellent in cesium adsorption capacity and safety.SOLUTION: A cesium decontamination agent contains an aqueous resin emulsion and metal cyano complex particles dispersed in the aqueous resin emulsion.

Description

本発明は、セシウム除染剤に関する。   The present invention relates to a cesium decontamination agent.

原子力発電所などから放射性物質が放出され、その放射性物質が土壌などに堆積された場合には、その地域の放射線量が高くなる。放射性物質の中でも放射性セシウム(セシウム137又はセシウム134)は、比較的高濃度で放出されやすく且つ半減期が約30年(セシウム137)又は約2年(セシウム134)と比較的長いので、汚染地域の放射線量を低減するには、放射性セシウムを効率的に除去することが必要である。   When radioactive materials are released from a nuclear power plant or the like and the radioactive materials are deposited on soil or the like, the radiation dose in the area becomes high. Among radioactive materials, radioactive cesium (cesium 137 or cesium 134) is likely to be released at a relatively high concentration and has a relatively long half-life of about 30 years (cesium 137) or about 2 years (cesium 134). In order to reduce the radiation dose, it is necessary to efficiently remove radioactive cesium.

放射性物質に汚染された土壌の汚染除去方法としては、特許文献1に記載されているように、汚染土壌に芝草などの植物を栽培し、その植物の根に絡みついた土壌粒子を植物と共に土壌から剥ぎ取る方法が挙げられる。   As described in Patent Document 1, as a decontamination method for soil contaminated with radioactive substances, plants such as turfgrass are cultivated on the contaminated soil, and soil particles entangled with the roots of the plant are removed from the soil together with the plant. The method of peeling off is mentioned.

また、セシウム吸着能に優れた物質として、紺青などの金属シアン錯体粒子が知られている(例えば特許文献2)。   In addition, metal cyanide complex particles such as bitumen are known as substances having excellent cesium adsorption ability (for example, Patent Document 2).

特開2012−223698号公報JP 2012-223698 A 特開2012−220284号公報JP 2012-220284 A

特許文献1の方法では、土壌粒子ごと放射性セシウムを除去することによって除染が可能であるが、土壌粒子は植物の根によって保持されているのみであり、除染過程において、放射性セシウムが付着した土壌粒子が飛散し、この飛散した粒子を吸入する恐れがあるので、必ずしも安全な方法であるとは言えない。   In the method of Patent Document 1, decontamination is possible by removing radioactive cesium together with soil particles, but the soil particles are only retained by plant roots, and radioactive cesium was attached in the decontamination process. Since soil particles are scattered and there is a risk of inhaling the scattered particles, it is not necessarily a safe method.

また、特許文献2に開示されているような、金属シアン錯体粒子を土壌に散布した場合、セシウムを吸着した金属シアン錯体粒子が飛散し、この飛散した粒子を吸入する恐れがあるので、この方法も安全な方法であるとは言えない。   In addition, when metal cyan complex particles as disclosed in Patent Document 2 are spread on soil, metal cyan complex particles adsorbing cesium may be scattered and inhaled. Is not a safe method.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、セシウム吸着能及び安全性に優れたセシウム除染剤を提供するものである。   This invention is made | formed in view of such a situation, and provides the cesium decontamination agent excellent in the cesium adsorption capacity and safety | security.

本発明によれば、水性樹脂エマルジョンと、前記水性樹脂エマルジョン中に分散された金属シアノ錯体粒子とを含有するセシウム除染剤が提供される。   According to the present invention, there is provided a cesium decontamination agent containing an aqueous resin emulsion and metal cyano complex particles dispersed in the aqueous resin emulsion.

紺青などの金属シアノ錯体粒子は、優れたセシウム吸着能を有しているが、そのまま土壌に散布すると、セシウムを吸着した後に飛散する恐れがあり、安全性の観点からセシウム除染剤として利用することができなかった。金属シアノ錯体粒子の飛散を抑制するために、金属シアノ錯体粒子と樹脂を混合することを考えたが、金属シアノ錯体粒子の表面が樹脂で覆われて、セシウム吸着能が低下すると考えられたため、この方法の採用は見送った。   Metal cyano complex particles such as bitumen have excellent cesium adsorption ability, but if sprayed on soil as they are, they may be scattered after adsorbing cesium, and used as a cesium decontamination agent from the viewpoint of safety I couldn't. In order to suppress scattering of metal cyano complex particles, we considered mixing metal cyano complex particles and resin, but the surface of metal cyano complex particles was covered with resin, and it was thought that cesium adsorption ability would decrease. The adoption of this method was postponed.

このような状況において、本発明者らは、金属シアノ錯体粒子を水性樹脂エマルジョン中に分散させてみたところ、驚くべきことに、金属シアノ錯体粒子のセシウム吸着能がほとんど全く低下せず、かつ金属シアノ錯体粒子の飛散をほぼ完全に抑制することができることが分かり、本発明の完成に到った。   In such a situation, the present inventors tried to disperse the metal cyano complex particles in the aqueous resin emulsion. Surprisingly, the cesium adsorption ability of the metal cyano complex particles was hardly lowered at all, and the metal It was found that scattering of the cyano complex particles can be suppressed almost completely, and the present invention has been completed.

以上より、本発明によれば、セシウム吸着能及び安全性に優れたセシウム除染剤が提供される。   As described above, according to the present invention, a cesium decontamination agent excellent in cesium adsorption ability and safety is provided.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

<<水性樹脂エマルジョン>>
本発明における水性樹脂エマルジョンとしては、酢酸ビニル系エマルジョン、酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、アクリル酸エステル系エマルジョン、スチレンアクリル酸エステル共重合体系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、ビニリデン系エマルジョン、ポリブテン系エマルジョン、アクリルニトリル−ブタジエン系エマルジョン、メタアクリレート−ブタジエン系エマルジョン、アスファルトエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、シリコン樹脂エマルジョン等がある。好ましくは、酢酸ビニル系エマルジョン、酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、アクリル系エマルジョン、ビニリデン系エマルジョン、ポリブテン系エマルジョン、スチレン−ブタジエン系エマルジョンである。また、エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョン(以下「EVAエマルジョン」という。)は、土壌との接着性、成膜性等により土壌表面の結合層形成に効果があり、同時に雨水に対する耐性も付与するため、特に好ましい。これら水性樹脂エマルジョンの1種あるいは2種以上を混合使用することもできる。
<< Aqueous resin emulsion >>
Examples of the aqueous resin emulsion in the present invention include vinyl acetate emulsion, vinyl acetate copolymer emulsion, acrylate ester emulsion, styrene acrylate copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, styrene-butadiene copolymer. Examples include polymer emulsions, vinylidene emulsions, polybutene emulsions, acrylonitrile-butadiene emulsions, methacrylate-butadiene emulsions, asphalt emulsions, epoxy resin emulsions, urethane resin emulsions, and silicon resin emulsions. Preferred are a vinyl acetate emulsion, a vinyl acetate copolymer emulsion, an acrylic emulsion, a vinylidene emulsion, a polybutene emulsion, and a styrene-butadiene emulsion. In addition, ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion (hereinafter referred to as “EVA emulsion”) is effective in forming a bonding layer on the soil surface due to its adhesion to the soil and film-forming properties, and at the same time imparts resistance to rainwater. Therefore, it is particularly preferable. One or more of these aqueous resin emulsions can be used in combination.

EVAエマルジョンは市販のものを使用できるが、特にEVAエマルジョン中のエチレン−酢酸ビニル系共重合体の組成が質量比でエチレン:酢酸ビニル=5:95〜40:60のものが好適に使用される。更に、第3モノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸やそのエステル、マレイン酸やイタコン酸等のジカルボン酸、無水物、エステル、酢酸ビニル以外のビニルエステル、塩化ビニル等のハロゲン系ビニル、スチレン等の芳香族系ビニル、トリアリルシアヌレートのような多官能単量体、アクリルアミドのようなアミド類などの共重合可能な単量体を共重合させたものも使用することができる。   Although commercially available EVA emulsions can be used, those having an ethylene-vinyl acetate copolymer composition in the EVA emulsion in a mass ratio of ethylene: vinyl acetate = 5: 95 to 40:60 are particularly preferably used. . Further, as the third monomer, monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid and esters thereof, dicarboxylic acids such as maleic acid and itaconic acid, anhydrides, esters, vinyl esters other than vinyl acetate, and halogen-based vinyls such as vinyl chloride. A copolymer obtained by copolymerizing a copolymerizable monomer such as an aromatic vinyl such as styrene, a polyfunctional monomer such as triallyl cyanurate, or an amide such as acrylamide can also be used.

水性樹脂エマルジョン中の樹脂の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば0.01〜10μmであり、好ましくは0.05〜5μmであり、さらに好ましくは0.08〜2μmである。平均粒子径が小さすぎると一般的に多量の界面活性剤を含み耐水性が低下するなどし、大きすぎると分散安定性、耐水性が低下する傾向にあるからである。なお、本明細書において、「平均粒子径」は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布におけるメジアン径を意味する。   Although the average particle diameter of resin in an aqueous resin emulsion is not specifically limited, For example, it is 0.01-10 micrometers, Preferably it is 0.05-5 micrometers, More preferably, it is 0.08-2 micrometers. This is because if the average particle size is too small, it generally contains a large amount of a surfactant and the water resistance decreases, and if it is too large, the dispersion stability and water resistance tend to decrease. In the present specification, “average particle diameter” means a median diameter in a particle size distribution obtained by a laser diffraction / scattering method.

水性樹脂エマルジョン中の不揮発分は、特に限定されないが、例えば10〜90質量%であり、好ましくは20〜80質量%であり、さらに好ましくは30〜70質量%である。不揮発分が少なすぎると形成される皮膜強度の低下が懸念され、多すぎるとエマルジョンの分散安定性が低下するからである。不揮発分は、JIS K 6828に準じて測定することができる。   Although the non volatile matter in an aqueous resin emulsion is not specifically limited, For example, it is 10-90 mass%, Preferably it is 20-80 mass%, More preferably, it is 30-70 mass%. If the non-volatile content is too small, the strength of the formed film may be lowered, and if it is too much, the dispersion stability of the emulsion is lowered. The nonvolatile content can be measured according to JIS K 6828.

水性樹脂エマルジョンの粘度は、特に限定されないが、例えば10〜10000mPa・sであり、好ましくは20〜8000mPa・sであり、さらに好ましくは40〜6000mPa・sである。粘度が小さすぎると散布時にセシウムと共に流れやすくなり、大きすぎると作業性が悪くなるからである。粘度は、ブルックフィールド粘度計で30℃、30rpmの条件にて測定することができる。   Although the viscosity of an aqueous resin emulsion is not specifically limited, For example, it is 10-10000 mPa * s, Preferably it is 20-8000 mPa * s, More preferably, it is 40-6000 mPa * s. This is because if the viscosity is too small, it tends to flow with cesium at the time of spraying, and if it is too large, the workability deteriorates. The viscosity can be measured with a Brookfield viscometer at 30 ° C. and 30 rpm.

水性樹脂エマルジョンのpHは、特に限定されないが、例えば3〜13であり、好ましくは4〜12であり、さらに好ましくは5〜11.5である。pHが小さすぎるまたは大きすぎると強酸性または強アルカリ性となり作業時に危険を伴うからである。pHは、pHメーターで30℃条件で測定することができる。   Although pH of an aqueous resin emulsion is not specifically limited, For example, it is 3-13, Preferably it is 4-12, More preferably, it is 5-11.5. This is because if the pH is too small or too large, it becomes strongly acidic or strongly alkaline and is dangerous during work. The pH can be measured with a pH meter at 30 ° C.

水性樹脂エマルジョンのζ電位は、特に限定されないが、例えば5mV以下であり、好ましくは−10mV以下であり、さらに好ましくは−30mV以下である。ζ電位が低い方がセシウム吸着能が高まるからである。ζ電位の下限は特に規定されないが、例えば−200mV以上、−150mV以上、又は−100mV以上である。ζ電位は、レーザードップラー法(例えば大塚電子製ELS−8000)で測定することができる。   The ζ potential of the aqueous resin emulsion is not particularly limited, but is, for example, 5 mV or less, preferably -10 mV or less, and more preferably -30 mV or less. This is because the lower ζ potential increases the cesium adsorption ability. The lower limit of the ζ potential is not particularly defined, but is, for example, −200 mV or more, −150 mV or more, or −100 mV or more. The zeta potential can be measured by a laser Doppler method (for example, ELS-8000 manufactured by Otsuka Electronics).

<<金属シアノ錯体粒子>>
金属シアノ錯体は、CN基により金属イオンが架橋されている金属錯体であり、M[M´(CN)]の組成式で表わされる。金属シアノ錯体粒子の例として、組成式のM,M´がFeである錯体、あるいは、そのFeの双方又は一方をMn、Co、Ni、Cu、Znなどの遷移元素で置換した錯体が挙げられる。なお、前者の錯体は、紺青又はプルシアンブルーと呼ばれ、後者の錯体は、プルシアンブルーと同じような構造であることから、プルシアンブルー類似体と呼ばれている。プルシアンブルーは、製法の違いなどによりベルリンブルー、ターンブルブルー、あるいは、ミロリーブルーなどとも呼ばれる。
<< Metal cyano complex particles >>
The metal cyano complex is a metal complex in which a metal ion is cross-linked by a CN group, and is represented by a composition formula of M [M ′ (CN) 6 ]. Examples of the metal cyano complex particles include a complex in which M and M ′ in the composition formula are Fe, or a complex in which both or one of the Fe is substituted with a transition element such as Mn, Co, Ni, Cu, or Zn. . The former complex is called bitumen or Prussian blue, and the latter complex is called Prussian blue analog because it has the same structure as Prussian blue. Prussian blue is also called Berlin blue, turn bull blue, or milory blue due to differences in manufacturing method.

また、紺青は、一般式MFe[Fe(CN)](但し、M=NH、K、Fe)で表され、入手容易性の観点から、Mは、NHであることが好ましい。 Bitumen is represented by the general formula MFe [Fe (CN) 6 ] (where M = NH 4 , K, Fe), and M is preferably NH 4 from the viewpoint of availability.

金属シアノ錯体は、放射性セシウムと結合する特質を有しているため、本発明のセシウム除染剤が金属シアノ錯体を含有することによって、土壌などからセシウムを効率的に回収することができる。   Since the metal cyano complex has the property of binding to radioactive cesium, the cesium decontamination reagent of the present invention contains the metal cyano complex, so that cesium can be efficiently recovered from soil or the like.

金属シアノ錯体粒子の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば0.01〜1μmであり、好ましくは0.02〜0.5μmであり、さらに好ましくは0.03〜0.3μmである。平均粒子径が小さすぎるとエマルジョンへの分散が難しく、大きすぎるとセシウム吸着効率が低下するからである。   Although the average particle diameter of metal cyano complex particle | grains is not specifically limited, For example, it is 0.01-1 micrometer, Preferably it is 0.02-0.5 micrometer, More preferably, it is 0.03-0.3 micrometer. This is because if the average particle size is too small, it is difficult to disperse in the emulsion, and if it is too large, the cesium adsorption efficiency decreases.

金属シアノ錯体粒子の含有量は、特に限定されないが、例えば、前記水性樹脂エマルジョン中の不揮発分100質量部に対して0.1〜20質量部であり、好ましくは0.3〜10質量部であり、さらに好ましくは0.5〜5質量部であり、さらに好ましくは1〜3質量部である。金属シアノ錯体粒子の含有量が少なすぎるとセシウム吸着能が不十分になり、金属シアノ錯体粒子の含有量が多すぎると金属シアノ錯体粒子が飛散しやすくなるからである。   Although content of metal cyano complex particle | grains is not specifically limited, For example, it is 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of non volatile matters in the said aqueous resin emulsion, Preferably it is 0.3-10 mass parts. More preferably, it is 0.5-5 mass parts, More preferably, it is 1-3 mass parts. This is because when the content of the metal cyano complex particles is too small, the cesium adsorption ability becomes insufficient, and when the content of the metal cyano complex particles is too large, the metal cyano complex particles are easily scattered.

<<セシウム除染剤の使用方法>>
本発明のセシウム除染剤の使用方法の一例は、放射性セシウムで汚染された土壌などに散布して、放射性セシウムをセシウム除染剤に吸着させた後に土壌ごと回収することによって、セシウムを回収する方法である。本発明のセシウム除染剤は水性樹脂エマルジョンを含んでいるので、土壌中の数cmの深さまで容易に浸透し、浸透した領域に存在している放射性セシウムを吸着して固定化する。そして、水分の蒸発と共に粘性が高まって土壌粒子に絡み付く。この状態では、土壌粒子もセシウム除染剤も容易には飛散しないので、吸入などによる健康被害を引き起こす恐れが極めて小さい。
<< Method of using cesium decontaminant >>
An example of the method of using the cesium decontamination reagent of the present invention is to collect cesium by spraying it on soil contaminated with radioactive cesium, etc., adsorbing the radioactive cesium to the cesium decontamination reagent, and then collecting the entire soil. Is the method. Since the cesium decontamination agent of the present invention contains an aqueous resin emulsion, it easily penetrates to a depth of several centimeters in soil and adsorbs and immobilizes radioactive cesium existing in the penetrated region. And, as the water evaporates, the viscosity increases and entangles with the soil particles. In this state, neither soil particles nor cesium decontamination agents are easily scattered, so there is very little risk of causing health damage due to inhalation.

また、本発明のセシウム除染剤は、土壌に限らず、コンクリートやアスファルトの汚染面の除染にも利用可能である。コンクリートやアスファルトの汚染は、例えば、表面にある微小な凹部に放射性セシウムが入り込むことによって生じる。そこで、コンクリートやアスファルトの表面にセシウム除染剤を散布して、表面の凹部内にセシウム除染剤を浸透させ、そのまましばらく放置して、セシウム除染剤を乾燥させると、セシウム除染剤が樹脂フィルム状になって、その汚染面側に放射性セシウムが付着する。そして、このフィルムを汚染面から引き剥がすことによって、コンクリートやアスファルトの汚染面を除染することができる。   Further, the cesium decontamination agent of the present invention can be used not only for soil but also for decontamination of a contaminated surface of concrete or asphalt. Contamination of concrete or asphalt is caused by, for example, radioactive cesium entering a minute concave portion on the surface. Therefore, when cesium decontamination agent is sprayed on the surface of concrete or asphalt, the cesium decontamination agent penetrates into the recesses on the surface, and is left as it is for a while, and then the cesium decontamination agent is dried. It becomes a resin film, and radioactive cesium adheres to the contaminated surface side. And the contaminated surface of concrete or asphalt can be decontaminated by peeling off this film from the contaminated surface.

本発明のセシウム除染剤の用途は、ここで例示したものに限定されず、放射性セシウムで汚染された様々な場所の除染に利用可能である。   The use of the cesium decontamination agent of the present invention is not limited to those exemplified here, and can be used for decontamination of various places contaminated with radioactive cesium.

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described, these are illustrations of this invention and various structures other than the above are also employable.

以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited to these.

<<水性樹脂エマルジョンの準備>>
表1に示す7種類の水性樹脂エマルジョンを準備した。
EVA1〜EVA4及びSBRは、それぞれ、以下に示す市販品である。
EVA1:電気化学工業社製、型式#50
EVA2:電気化学工業社製、型式#59
EVA3:電気化学工業社製、型式#65
EVA4:電気化学工業社製、型式#70
SBR:日本ゼオン社製、型式LX110
<< Preparation of aqueous resin emulsion >>
Seven types of aqueous resin emulsions shown in Table 1 were prepared.
EVA1 to EVA4 and SBR are commercially available products shown below.
EVA1: Denki Kagaku Kogyo Co., Model # 50
EVA2: manufactured by Denki Kagaku Kogyo, model # 59
EVA3: manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., model # 65
EVA4: Model # 70, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
SBR: manufactured by Zeon Corporation, model LX110

アクリル酸エステル1及び2の水性樹脂エマルジョンは、攪拌機を備え且つ温調可能なオートクレーブに水100部、表1の原料およびドデシルベンゼンスルホン酸Naを2部、過硫酸カリウム0.2部を加えて80℃で6時間反応させることによって作製した。   Aqueous resin emulsions of acrylic acid esters 1 and 2 were prepared by adding 100 parts of water, 2 parts of raw materials of Table 1 and Na dodecylbenzenesulfonate, and 0.2 part of potassium persulfate to an autoclave equipped with a stirrer and capable of temperature adjustment. It was prepared by reacting at 80 ° C. for 6 hours.

次に、7種類の水性樹脂エマルジョンの物性を測定した。物性の測定方法は、以下の通りである。
・不揮発分:JIS K 6828−1に準じて測定。測定条件は、条件Bで、温度105℃で加熱時間1時間とした。
・粘度:ブルックフィールド粘度計(東機産業社製、型式TVB−33L)で30℃、30rpmの条件にて測定。
・pH:pHメーター(HORIBA社製、型式F−52)で30℃条件で測定。
・平均粒子径:レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置(HORIBA LA−950)で求めた粒度分布におけるメジアン径。
・ζ電位:レーザーゼータ電位計(大塚電子社製、型式ELS−8000)でサンプルを水で10万倍希釈し、10mM NaClで泳動する条件で測定。
Next, physical properties of seven types of aqueous resin emulsions were measured. The measuring method of physical properties is as follows.
Nonvolatile content: Measured according to JIS K 6828-1. The measurement conditions were condition B, temperature 105 ° C. and heating time 1 hour.
Viscosity: Measured with a Brookfield viscometer (Model TVB-33L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 30 ° C. and 30 rpm.
PH: Measured at 30 ° C. with a pH meter (HORIBA, Model F-52)
Average particle diameter: median diameter in the particle size distribution determined with a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (HORIBA LA-950).
Ζ potential: measured with a laser zeta electrometer (model ELS-8000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) under conditions in which the sample is diluted 100,000 times with water and migrated with 10 mM NaCl.

<<セシウム吸着能及び飛散防止性の評価>>
表2に示す配合で水性樹脂エマルジョンと金属シアノ錯体粒子を混合・攪拌し、実施例・比較例のサンプルを作製した。表2中の紺青としては、大日精化社製の紺青(一次粒子径0.05〜0.1μm)を用いた。
<< Evaluation of cesium adsorption ability and scattering prevention >>
The aqueous resin emulsion and metal cyano complex particles were mixed and stirred with the formulation shown in Table 2 to prepare samples for Examples and Comparative Examples. As the bitumen in Table 2, a bitumen (primary particle diameter of 0.05 to 0.1 μm) manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd. was used.

<セシウム吸着能評価>
次に、水性樹脂エマルジョンの不揮発分の質量が60.8g/L(紺青の質量が0.97g/L)、セシウム濃度が500ppbとなるように、実施例・比較例のサンプルと硝酸セシウム水溶液を混合し、セルロース系フィルター(孔径0.025μm)を通過した濾液につきICP−MSによりセシウム濃度を測定した。また、比較例8では、紺青の質量が0.97g/Lとなるように、紺青と硝酸セシウム水溶液を混合した。得られた結果を表2に示す。
表2を参照すると、水性樹脂エマルジョンと紺青を混合したものを硝酸セシウム水溶液と混合した実施例1〜7の残存セシウム濃度は、紺青のみを硝酸セシウム水溶液と混合した比較例8と同程度であった。また、紺青を含んでいない比較例1〜7の残存セシウム濃度は、170ppb以上という高い値であった。
実験前に予想されたのは、水性樹脂エマルジョンと紺青を混合することによって、水性樹脂エマルジョンの樹脂によって紺青の表面が被覆されて、紺青のセシウム吸着能が大幅に低下することであったが、その予想に反して、水性樹脂エマルジョンと紺青を混合しても、紺青のセシウム吸着能が実質的に影響を受けないという驚くべき結果が得られた。
<Cesium adsorption capacity evaluation>
Next, the samples of Examples and Comparative Examples and the cesium nitrate aqueous solution were mixed so that the non-volatile mass of the aqueous resin emulsion was 60.8 g / L (the bitumen mass was 0.97 g / L) and the cesium concentration was 500 ppb. The cesium concentration was measured by ICP-MS for the filtrate that was mixed and passed through the cellulose filter (pore size: 0.025 μm). Moreover, in the comparative example 8, the bitumen and the cesium nitrate aqueous solution were mixed so that the mass of the bitumen might be 0.97 g / L. The obtained results are shown in Table 2.
Referring to Table 2, the residual cesium concentration of Examples 1 to 7 in which an aqueous resin emulsion and bitumen were mixed with an aqueous cesium nitrate solution was similar to that in Comparative Example 8 in which only bitumen was mixed with an aqueous cesium nitrate solution. It was. Moreover, the residual cesium density | concentration of Comparative Examples 1-7 which does not contain bitumen was a high value of 170 ppb or more.
What was expected before the experiment was that by mixing the aqueous resin emulsion and the bitumen, the surface of the bitumen was coated with the resin of the aqueous resin emulsion, and the cesium adsorption capacity of the bitumen was greatly reduced. Contrary to that expectation, the surprising result was obtained that mixing the aqueous resin emulsion and bitumen did not substantially affect the cesium adsorption capacity of bitumen.

<飛散防止性評価>
紺青が27g/mとなるように、実施例1〜7及び比較例8のサンプルをテフロン板に塗工し、23℃、65%で1晩乾燥させた。その後、セロファンテープを塗工面に指で押しあて、付着面を観察し、以下の基準で評価した。その結果を表2に示す。
◎:紺青が付着した面積が塗工面積の5%未満
○:紺青が付着した面積が塗工面積の5%以上20%未満
×:紺青が付着した面積が塗工面積の20%以上
<Evaluation of scattering prevention>
The samples of Examples 1 to 7 and Comparative Example 8 were coated on a Teflon plate so that the bitumen was 27 g / m 2 and dried overnight at 23 ° C. and 65%. Thereafter, the cellophane tape was pressed against the coated surface with a finger, the adhered surface was observed, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
◎: Area where bitumen adheres is less than 5% of coating area ○: Area where bitumen adheres is 5% or more and less than 20% of coating area ×: Area where bitumen adheres is 20% or more of coating area

表2を参照すると、実施例1〜7では、セロファンテープに紺青は付着しなかった。一方、比較例8では、多くの紺青がセロファンテープに付着した。この結果から、水性樹脂エマルジョンと紺青を混合することによって、紺青の飛散防止性が劇的に改善されることが分かった。   Referring to Table 2, in Examples 1 to 7, no bitumen adhered to the cellophane tape. On the other hand, in Comparative Example 8, a lot of bitumen adhered to the cellophane tape. From this result, it was found that the anti-bitumen scattering resistance was dramatically improved by mixing the aqueous resin emulsion and bitumen.

以上の結果から、水性樹脂エマルジョンと紺青を含むセシウム除染剤は、セシウム吸着能が高く、且つ飛散しにくく安全性が高いことが分かった。   From the above results, it was found that the cesium decontamination agent containing an aqueous resin emulsion and bitumen has high cesium adsorption ability and is difficult to scatter and has high safety.

Claims (7)

水性樹脂エマルジョンと、前記水性樹脂エマルジョン中に分散された金属シアノ錯体粒子とを含有するセシウム除染剤。 A cesium decontamination agent comprising an aqueous resin emulsion and metal cyano complex particles dispersed in the aqueous resin emulsion. 前記水性樹脂エマルジョンは、酢酸ビニル系エマルジョン、酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、アクリル系エマルジョン、ビニリデン系エマルジョン、ポリブテン系エマルジョン、スチレン−ブタジエン系エマルジョンの1種または2種以上である、請求項1に記載のセシウム除染剤。 The aqueous resin emulsion is one or more of a vinyl acetate emulsion, a vinyl acetate copolymer emulsion, an acrylic emulsion, a vinylidene emulsion, a polybutene emulsion, and a styrene-butadiene emulsion. Cesium decontamination agent. 前記水性樹脂エマルジョン中の樹脂の平均粒子径は、0.01〜10μmである、請求項1又は請求項2に記載のセシウム除染剤。 The cesium decontamination agent according to claim 1 or 2, wherein an average particle diameter of the resin in the aqueous resin emulsion is 0.01 to 10 µm. 前記水性樹脂エマルジョン中の不揮発分は、10〜90質量%である、請求項1〜請求項3の何れか1つに記載のセシウム除染剤。 The cesium decontamination agent according to any one of claims 1 to 3, wherein a non-volatile content in the aqueous resin emulsion is 10 to 90% by mass. 前記金属シアノ錯体は、紺青である、請求項1〜請求項4の何れか1つに記載のセシウム除染剤。 The cesium decontamination agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the metal cyano complex is bitumen. 前記金属シアノ錯体粒子の平均粒子径は、0.01〜1μmである、請求項1〜請求項5の何れか1つに記載のセシウム除染剤。 The cesium decontamination agent according to any one of claims 1 to 5, wherein an average particle size of the metal cyano complex particles is 0.01 to 1 µm. 前記金属シアノ錯体粒子の含有量は、前記水性樹脂エマルジョン中の不揮発分100質量部に対して0.1〜10質量部である、請求項1〜請求項6の何れか1つに記載のセシウム除染剤。 Content of the said metal cyano complex particle | grain is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of non volatile matters in the said aqueous resin emulsion, The cesium as described in any one of Claims 1-6. Decontamination agent.
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