KR102017528B1 - Eco-friendly surface hardner composition for inhibiting scattering dust and method for using the same - Google Patents

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KR102017528B1
KR102017528B1 KR1020190005129A KR20190005129A KR102017528B1 KR 102017528 B1 KR102017528 B1 KR 102017528B1 KR 1020190005129 A KR1020190005129 A KR 1020190005129A KR 20190005129 A KR20190005129 A KR 20190005129A KR 102017528 B1 KR102017528 B1 KR 102017528B1
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오용국
황성규
조형재
박근형
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현대정밀화학 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a surface curing agent capable of inhibiting scattering dust such as coal or the like and a use method thereof. The surface curing agent comprises: a hydrophilic polymer to form a cured film; a moisturizer; a humectant; and water, and to a use method thereof. According to the present invention, the cured film is formed on the surface of the coal or the like to have an excellent scattering dust suppression effect and excellent durability. In addition, spontaneous ignition of the coal or the like is prevented and the surface curing agent is harmless to a human body and eco-friendly.

Description

비산먼지 억제를 위한 친환경 표면 경화제 및 그 사용방법 {ECO-FRIENDLY SURFACE HARDNER COMPOSITION FOR INHIBITING SCATTERING DUST AND METHOD FOR USING THE SAME}ECO-FRIENDLY SURFACE HARDNER COMPOSITION FOR INHIBITING SCATTERING DUST AND METHOD FOR USING THE SAME}

본 발명은 비산먼지 억제를 위한 친환경 표면 경화제 및 그 사용방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 석탄 등의 표면에 경화피막을 형성하여 우수한 비산먼지 억제 효과 및 지속성을 가지며, 자연발화 방지능 및 내수성(발수성) 등과 함께 속건성으로서 작업성 등이 우수하고, 인체 무해 및 친환경적인 특성을 가지는, 비산먼지 억제를 위한 친환경 표면 경화제 및 그 사용방법에 관한 것이다. The present invention relates to an environment-friendly surface curing agent for suppressing scattering dust and a method of using the same, and more particularly, to form a cured film on the surface of coal, etc., to have excellent scattering dust suppression effect and durability, and to prevent spontaneous ignition and water resistance ( It relates to an environmentally friendly surface hardener for scattering dust, and a method of using the same.

석탄 가루 등의 비산먼지는 적어도 인체에 유해하다. 비산먼지는 대기 중에 떠다니거나 흩날려 내려오는 입자상 물질(粒子狀物質)로서, 일정한 배출구 없이 대기 중으로 직접 배출되는 물질로 정의되며, 이는 통상 비산분진 또는 날림먼지라고도 한다. 비산먼지는 일반 도로에서는 물론, 각종 산업현장 등의 인간 생활권 거의 전역에 걸쳐 발생된다. 비산먼지는, 예를 들어 시멘트, 석탄, 토사 및 골재 등의 공장(야적장), 운동장, 광산, 도로공사 현장 및 건설 현장 등에서 다량 발생된다. Shattering dust such as coal powder is at least harmful to the human body. Scatter dust is a particulate matter that floats or scatters in the atmosphere, and is defined as a substance that is discharged directly into the atmosphere without a certain outlet, which is also commonly referred to as fugitive dust or flying dust. Fugitive dust is generated not only on general roads, but also in almost all areas of human life such as various industrial sites. For example, scattering dust is generated in large quantities in factories (yards) such as cement, coal, earth and aggregate, playgrounds, mines, road construction sites, and construction sites.

대기 중에 부유하는 비산먼지는 마이크로미터 크기의 미세먼지(micro dust)를 포함하고 있으며, 일반적으로 입자 크기(직경)에 따라 다음과 같이 구분되고 있다. Floating dust floating in the air contains micro dust of micrometer size and is generally classified as follows according to particle size (diameter).

- TSP(Total Suspended Particles) : 크기가 50㎛ 이하인 대기 중에 부유하는 총먼지 -TSP (Total Suspended Particles): Total dust suspended in the air of size less than 50㎛

- PM10(Particulate Matter 10) : 크기가 10㎛ 이하인 미세먼지-PM10 (Particulate Matter 10): Fine dust with size less than 10㎛

- PM2.5(Particulate Matter 2.5) : 크기가 2.5㎛ 이하인 초미세먼지 PM2.5 (Particulate Matter 2.5): Ultrafine dust with a size of 2.5㎛ or less

특히, 10㎛ 이하의 미세먼지는 눈에 보이지 않을 만큼 작기 때문에 호흡기를 거쳐 체내로 쉽게 유입될 수 있다. 체내로 유입된 미세먼지는 기관지나 폐포 부위에 침착되어 폐의 기능을 떨어뜨리고, 인체의 면역 기능을 저하시킨다. 또한, 석탄 가루 등은 자연 발화율이 높다. In particular, the fine dust of less than 10㎛ can be easily introduced into the body through the respirator because it is small enough to be invisible. Fine dust introduced into the body is deposited in the bronchial or alveolar areas, which reduces the function of the lungs, and reduces the body's immune function. Moreover, coal powder etc. have a high spontaneous ignition rate.

석탄 가루 등의 비산먼지를 억제하는 방법으로는 물을 분사(살수)하는 방법이 전형적이며, 이는 또한 가장 저렴한 방법이다. 그러나 물 분사(살수)는 물 사용량에 비해 비산먼지 억제 효과가 떨어지고, 겨울철에는 분사 후 결빙하여 작업자들에게 낙상 등의 위험성이 증가되며, 여름철에는 물의 빠른 증발로 인해 지속적으로 다량을 분사하여야 하는 불편함이 있다. As a method of suppressing scattering dust such as coal dust, a method of spraying (spraying) water is typical, which is also the cheapest method. However, water spraying (spraying) is less effective in suppressing scattering dust than water consumption, and in winter, it is frozen after spraying, increasing the risk of falling to workers, and inconvenience of having to continuously spray large quantities due to rapid evaporation of water in summer. There is a ham.

이에, 비산먼지를 억제하기 위한 여러 가지 방안이 제안되었으며, 대표적으로는 비산먼지 억제제를 분사(살포)하는 방법이다. 비산먼지 억제제는 물 분사와 비교하여 적어도 지속성 등이 높은 이점이 있다. 대부분의 비산먼지 억제제는 염화마그네슘(MgCl2), 염화칼슘(CaCl2) 및 탄산칼슘(CaCO3) 등의 무기계 화합물을 주성분으로 하고 있으며, 이는 제품화되어 상용화되어 있다. 이와 관련하여, 한국 등록특허 제10-0494538호, 한국 등록특허 제10-1057107호 및 한국 등록특허 제10-1561583호 등에는 염화마그네슘(MgCl2)이나 염화칼슘(CaCl2)을 주성분으로 하는 비산먼지 억제제가 제시되어 있다. Accordingly, various methods for suppressing scattering dust have been proposed, and are typically a method of spraying (spraying) a scattering dust inhibitor. Dust scatter inhibitors have an advantage of high durability and at least compared to water injection. Most scattering dust inhibitors are based on inorganic compounds such as magnesium chloride (MgCl 2 ), calcium chloride (CaCl 2 ) and calcium carbonate (CaCO 3 ), which are commercialized. In this regard, Korean Patent No. 10-0494538, Korean Patent No. 10-1057107, Korean Patent No. 10-1561583 and the like have scattered dust mainly composed of magnesium chloride (MgCl 2 ) or calcium chloride (CaCl 2 ). Inhibitors are shown.

그러나 종래 기술에 따른 비산먼지 억제제는, 예를 들어 다음과 같은 문제점이 있다. However, the scattering dust inhibitor according to the prior art, for example, has the following problems.

먼저, 주성분으로 사용되는 무기계 화합물은 비산먼지의 응집능이 약하여 그 사용량에 비해 비산먼지 억제 효과가 낮다. 또한, 염화마그네슘(MgCl2)이나 염화칼슘(CaCl2) 등은 토양의 염분도를 증가시켜 식물의 생장을 방해하고 토양의 산성화를 일으키는 문제점이 있다. 아울러, 분사 장비의 부식도 유발할 수 있다. 무엇보다, 종래 기술에 따른 비산먼지 억제제는 비산먼지 억제 효과의 지속성이 떨어지고, 자연발화 방지능 등이 낮은 문제점이 있다. 또한, 내수성(발수성)이 낮고 약한 피막을 형성함으로 인해, 강우 및 강풍의 발생 시에는 사용이 어려운 문제점이 있다. First, the inorganic compound used as the main component has a weak cohesive ability of scattering dust and has a low scattering dust suppression effect compared to the amount used. In addition, magnesium chloride (MgCl 2 ), calcium chloride (CaCl 2 ) and the like increases the salinity of the soil, which hinders plant growth and causes acidification of the soil. In addition, corrosion of the injection equipment can also be caused. Above all, the scattering dust inhibitor according to the prior art has a problem in that the persistence of the scattering dust suppressing effect is lowered and the spontaneous ignition prevention ability is low. In addition, due to the low water resistance (water repellency) and the formation of a weak film, there is a problem that is difficult to use during the occurrence of rainfall and strong wind.

한국 등록특허 제10-0494538호Korean Patent Registration No. 10-0494538 한국 등록특허 제10-1057107호Korean Patent Registration No. 10-1057107 한국 등록특허 제10-1561583호Korea Patent Registration No. 10-1561583

이에, 본 발명은 비산먼지 억제제로 유용하게 사용될 수 있는 표면 경화제 및 그 사용방법을 제공하는 데에 목적이 있다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a surface curing agent that can be usefully used as a scattering dust inhibitor and a method of using the same.

구체적으로, 본 발명은 석탄 가루 등의 비산먼지를 효과적으로 억제할 수 있으면서 지속성 등이 우수하며, 인체 무해 및 친환경적인 특성을 가지는 친환경 표면 경화제 및 그 사용방법을 제공하는 데에 목적이 있다. Specifically, an object of the present invention is to provide an environmentally friendly surface hardener and a method of using the same, which can effectively suppress scattering dust such as coal powder, have excellent durability, and have no harm to humans and are environmentally friendly.

또한, 본 발명은 우수한 내수성(발수성)을 가지면서 강한 경화 피막을 형성하여 강우나 강풍 시에도 비산먼지 억제능이 우수하고, 석탄 가루 등의 자연발화를 방지할 수 있으며, 이와 함께 저장 안정성 등이 향상된 친환경 표면 경화제 및 그 사용방법을 제공하는 데에 목적이 있다. In addition, the present invention has a good water resistance (water repellency) to form a strong cured coating is excellent in the scattering dust suppression during rain or strong winds, it is possible to prevent spontaneous ignition of coal powder, etc., with improved storage stability and the like An object of the present invention is to provide an environment-friendly surface hardener and a method of using the same.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, The present invention to achieve the above object,

피처리물에 경화피막을 형성하여 비산먼지를 억제하는 표면 경화제로서, As a surface hardening agent which forms a cured film on a to-be-processed object and suppresses scattering dust,

경화피막을 형성하는 친수성 고분자; Hydrophilic polymer to form a cured film;

보습제; Humectants;

습윤제; 및 Wetting agents; And

물을 포함하는 표면 경화제를 제공한다. It provides a surface hardener comprising water.

본 발명의 실시형태에 따라서, 표면 경화제는 정전기 발생 억제제를 더 포함하며, 상기 정전기 발생 억제제는 양이온성 및 양성이온성(양쪽성) 계면활성제 등으로부터 선택될 수 있다. 또한, 상기 친수성 고분자는, 바람직하게는 초산비닐 코폴리머(vinylacetate copolymer)를 포함한다. In accordance with an embodiment of the present invention, the surface hardener further comprises an antistatic agent, wherein the antistatic agent may be selected from cationic and zwitterionic (bipolar) surfactants and the like. In addition, the hydrophilic polymer, preferably comprises a vinyl acetate copolymer (vinylacetate copolymer).

본 발명의 실시형태에 따라서, 표면 경화제는 전체 중량 기준으로 친수성 고분자 5.0 ~ 30.0중량%, 보습제 2.0 ~ 20.0중량%, 습윤제 0.1 ~ 30.0중량%, 정전기 발생 억제제 0.1 ~ 15.0중량% 및 물 15.0 ~ 70.0중량%를 포함할 수 있다. 아울러, 표면 경화제는 백색의 페이스트 제형으로서, 50 ~ 300cps의 점도를 가질 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the surface hardener is 5.0 to 30.0% by weight of the hydrophilic polymer, 2.0 to 20.0% by weight of the moisturizer, 0.1 to 30.0% by weight of the humectant, 0.1 to 15.0% by weight of the antistatic agent and 15.0 to 70.0 of the water It may include weight percent. In addition, the surface curing agent is a white paste formulation, may have a viscosity of 50 ~ 300cps.

또한, 본 발명은 상기 표면 경화제의 사용방법을 제공한다. 본 발명의 실시형태에 따라서, 상기 표면 경화제는 10 ~ 100배의 물로 희석하여 석탄 등의 피처리물에 분사하는 방법으로 사용할 수 있다. The present invention also provides a method of using the surface curing agent. According to the embodiment of the present invention, the surface curing agent can be used by a method of diluting with water of 10 to 100 times and spraying to the object such as coal.

본 발명에 따르면, 비산먼지 억제제로 유용하게 사용될 수 있으며, 비산먼지 억제능 이외의 개선된 특성을 가지는 표면 경화제 및 그 사용방법이 제공된다. According to the present invention, it can be usefully used as a scattering dust inhibitor, there is provided a surface hardening agent having improved properties other than the scattering dust suppression ability and a method of using the same.

구체적으로, 본 발명에 따르면, 석탄 가루 등의 비산먼지를 효과적으로 억제하고, 비산먼지 억제의 지속성이 우수한 효과를 갖는다. 또한, 본 발명에 따르면, 인체 무해 및 친환경적이고, 우수한 내수성(발수성)을 가지면서 강한 경화 피막을 형성하여 강우나 강풍 시에도 사용이 가능한 효과를 갖는다. 아울러, 석탄 가루 등의 자연발화를 방지할 수 있고, 저장 안정성 등이 향상된 효과를 갖는다. Specifically, according to the present invention, it has the effect of effectively suppressing scattering dust such as coal powder, and excellent durability of scattering dust suppression. In addition, according to the present invention, it is harmless to the human body and environmentally friendly, having a good water resistance (water repellency) while forming a strong cured film has an effect that can be used even during rain or strong wind. In addition, spontaneous ignition such as coal powder can be prevented, and storage stability and the like are improved.

도 1은 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 표면 경화제에 대하여 비산먼지 억제능을 알아보기 위한 시험 사진(강풍 방사 전)이다.
도 2 내지 도 4는 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 표면 경화제에 대하여 비산먼지 억제능을 알아보기 위한 시험전/후의 사진(강풍 방사 전/후)이다.
도 5는 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 표면 경화제에 대하여 비산먼지 억제능을 알아보기 위한 시험 사진(강풍 방사 후)이다.
1 is a test photograph (before the strong wind spinning) to determine the scattering dust suppression ability for the surface curing agent according to the Examples and Comparative Examples of the present invention.
2 to 4 is a photograph (before / after the strong wind radiation) before and after the test for determining the scattering dust suppression ability for the surface curing agent according to the Examples and Comparative Examples of the present invention.
5 is a test photograph (after a strong wind spinning) to determine the scattering dust suppression ability for the surface curing agent according to the Examples and Comparative Examples of the present invention.

본 발명에서 사용되는 용어 "및/또는"은 전후에 나열한 구성요소들 중에서 적어도 하나 이상을 포함하는 의미로 사용된다. 본 발명에서 사용되는 용어 "하나 이상"은 하나 또는 둘 이상의 복수를 의미한다. As used herein, the term "and / or" is used in a sense including at least one or more of the components listed before and after. As used herein, the term "one or more" means one or more than one.

본 발명은 제1형태에 따라서, 석탄 등의 피처리물에 경화피막을 형성하여 적어도 비산먼지를 억제(방지)하는 표면 경화제를 제공한다. 본 발명은 제2형태에 따라서, 상기 표면 경화제의 제조방법을 제공한다. 또한, 본 발명은 제3형태에 따라서, 상기 표면 경화제의 사용방법을 제공한다. 구체적으로, 본 발명은 제3형태에 따라서, 상기 표면 경화제를 사용하여 비산먼지를 억제하는 비산먹지의 억제방법을 제공한다. According to the first aspect, the present invention provides a surface curing agent that forms a cured coating on a to-be-processed object such as coal and at least suppresses (prevents) scattering dust. According to a second aspect, the present invention provides a method for producing the surface hardener. Moreover, this invention provides the use method of the said surface hardening | curing agent in 3rd aspect. Specifically, the present invention provides a method for suppressing scattering dust which suppresses scattering dust using the surface curing agent according to the third aspect.

본 발명에서, 「비산먼지」는 당업계에서 통용되는 입자상 물질로서, 이는 대기 중에 부유하는 일반 분진은 물론 TSP(Total Suspended Particles), PM10(Particulate Matter 10) 및 PM2.5(Particulate Matter 2.5) 등과 같은 미세먼지 등을 포함한다. 비산먼지는, 예를 들어 연기, 꽃 가루, 석탄 가루, 돌 가루, 흙 가루, 석고 가루, 시멘트 가루 및/또는 콘크리트 가루 등의 분체를 포함한다. In the present invention, "scattered dust" is a particulate matter commonly used in the art, which is a general dust suspended in the air, as well as TSP (Total Suspended Particles), PM10 (Particulate Matter 10) and PM2.5 (Particulate Matter 2.5) and the like. Such as fine dust and the like. The scattering dust contains powders such as smoke, flower powder, coal powder, stone powder, soil powder, gypsum powder, cement powder and / or concrete powder, for example.

또한, 본 발명에서, 처리 대상이 되는 피처리물, 즉, 본 발명에 따른 비산먼지 억제제가 적용(예, 분사 등)되는 피처리물은, 비산먼지가 발생된 처리 대상물, 및/또는 비산먼지가 발생되려는 처리 대상물을 포함한다. 상기 피처리물은 대기를 포함하며, 이는 또한 예를 들어 일반 도로(포장 및 비포장 도로), 산림 도로 및 목재 운반 도로 등의 각종 도로; 석탄, 석고보드, 제철, 콘크리트 및 시멘트 공장 등의 야적장; 광산, 건설 현장 및 도로공사 현장 등의 각종 산업 현장; 나무, 꽃 및 과수 등의 각종 식물이 재배되는 토양; 동물 사육장; 및/또는 기타 비산먼지 발생 지면; 등을 들 수 있다. 이하, 본 발명을 설명함에 있어, 피처리물은 경우에 따라서 석탄을 예로 들어 설명한다. In addition, in the present invention, the to-be-processed object to be treated, that is, the to-be-processed object to which the scattering dust inhibitor according to the present invention is applied (for example, spraying) is a to-be-processed object from which scattering dust is generated and / or scattering dust Contains the object to be processed. The object includes the atmosphere, which also includes, for example, various roads such as general roads (paved and unpaved roads), forest roads and timber transport roads; Yards such as coal, gypsum board, steelmaking, concrete and cement factories; Various industrial sites such as mines, construction sites and road construction sites; Soil in which various plants such as trees, flowers and fruit trees are grown; Animal kennels; And / or other dust-generating ground; Etc. can be mentioned. Hereinafter, in describing the present invention, the object to be treated will be described taking coal as an example.

본 발명에 따른 표면 경화제는 적어도 비산먼지를 억제하는 기능을 가지는 비산먼지 억제 조성물로서, 경화피막을 형성하는 친수성 고분자; 보습 및 점성을 위한 보습제; 습윤성을 위한 습윤제; 및 물을 포함한다. 본 발명에 따른 표면 경화제는 상기 성분들을 적정 함량으로 포함하여, 예를 들어 50 ~ 300cps의 점도(@ 20℃)를 가지는 백색의 페이스트(paste) 제형을 갖는다. The surface curing agent according to the present invention is a scattering dust suppression composition having at least a function of suppressing scattering dust, comprising: a hydrophilic polymer for forming a cured film; Humectants for moisturizing and viscosity; Wetting agents for wetting; And water. The surface curing agent according to the present invention has a white paste formulation containing the above components in an appropriate content, for example, having a viscosity (@ 20 ° C.) of 50 to 300 cps.

본 발명에 따른 표면 경화제는 피처리물의 표면에 적용(예, 분사)되어 얇은 경화피막을 형성하여 적어도 비산먼지를 억제한다. 예를 들어, 석탄 야적장 등의 석탄 더미에 분사된 후, 석탄 더미의 표면에 경화피막을 형성하여 석탄 가루의 비산을 방지한다. The surface curing agent according to the present invention is applied (for example, sprayed) to the surface of the workpiece to form a thin cured film to suppress at least scattering dust. For example, after being injected into a coal pile such as a coal yard, a hardened film is formed on the surface of the coal pile to prevent scattering of coal powder.

상기 친수성 고분자는 경화피막의 유효성분을 형성하는 막 형성제로서 작용한다. 상기 친수성 고분자(막형성제)는 수용성(친수성)이면서 석탄 등의 표면에 경화피막을 형성할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 바람직한 실시형태에 따라서, 상기 친수성 고분자는 초산비닐 코폴리머(vinylacetate copolymer) 및 천연 다당류(natural polysaccharide)로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 친수성 고분자는, 보다 바람직하게는 초산비닐 코폴리머와 천연 다당류의 혼합을 포함하는 것이 좋다. The hydrophilic polymer acts as a film forming agent for forming the active ingredient of the cured coating film. The hydrophilic polymer (film forming agent) is not particularly limited as long as it is water soluble (hydrophilic) and can form a cured film on the surface of coal. According to a preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic polymer preferably comprises at least one selected from vinyl acetate copolymer and natural polysaccharide. The hydrophilic polymer more preferably comprises a mixture of vinyl acetate copolymer and natural polysaccharide.

상기 초산비닐 코폴리머와 천연 다당류는 수용성으로서, 이들은 석탄 등의 표면에 강한 경화피막을 형성하여 본 발명에 바람직하다. 이러한 초산비닐 코폴리머와 천연 다당류는 비산먼지를 효과적으로 억제하면서 장시간 동안 경화피막을 유지하여 비산먼지 억제의 지속성이 높다. 또한, 상기 초산비닐 코폴리머와 천연 다당류는 다른 친수성 고분자(예, 폴리아크릴계 등)에 비하여 속건성이면서 초기 접착력이 우수하고, 내수성(발수성)을 가져 빗물 등에 의한 수분 침투를 방지할 수 있다.  The vinyl acetate copolymer and the natural polysaccharide are water soluble, and these are preferred for the present invention by forming a strong cured film on the surface of coal or the like. These vinyl acetate copolymers and natural polysaccharides maintain a cured film for a long time while effectively suppressing scattering dust and thus have high sustainability of scattering dust suppression. In addition, the vinyl acetate copolymer and the natural polysaccharide are faster than the other hydrophilic polymers (eg, polyacrylic series) and excellent in initial adhesion, and have water resistance (water repellency) to prevent water penetration by rainwater.

상기 초산비닐 코폴리머는 초산비닐(vinylacetate)과 아크릴레이트(acrylate)의 공중합체인 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머(vinylacetate-acrylate copolymer)를 예로 들 수 있다. 상기 초산비닐 코폴리머는, 보다 바람직하게는 이온성을 부가한 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머를 유용하게 사용할 수 있다. 이러한 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머는 비산먼지 억제능, 지속성, 속건성 및 내수성(발수성) 등이 우수함은 물론, 이는 특히 이온성이 부가되어 정전기 발생 방지능 등을 가져 본 발명에 바람직하다. The vinyl acetate copolymer may be, for example, a vinyl acetate-acrylate copolymer, which is a copolymer of vinyl acetate and acrylate. As for the said vinyl acetate copolymer, More preferably, the vinyl acetate-acrylate copolymer which added ionicity can be used usefully. The ionic vinyl acetate-acrylate copolymer is excellent in scattering dust suppression ability, persistence, fast drying and water resistance (water repellency), etc., of course, it is particularly preferred in the present invention having ionic properties added to prevent the generation of static electricity.

본 발명에서, 상기 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머는 이온성의 금속이 결합된 것으로부터 선택될 수 있다. 이때, 상기 이온성의 금속은 초산비닐, 아크릴레이트 또는 이들 모두에 결합될 수 있으며, 이는 구체적으로 초산비닐 및/또는 아크릴레이트에 포함된 산소에 배위 결합될 수 있다. In the present invention, the ionic vinyl acetate-acrylate copolymer may be selected from those in which ionic metals are bonded. In this case, the ionic metal may be bonded to vinyl acetate, acrylate, or both thereof, and specifically, it may be coordinated to oxygen contained in vinyl acetate and / or acrylate.

상기 이온성의 금속은, 예를 들어 Mg, Li, Na, K, Ca 및/또는 Ba 등의 금속 양이온과; PF6, BF4, ClO4 및/또는 NO3 등의 음이온을 포함하는 이온성의 금속화합물(금속염)이 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머와 반응하여 결합될 수 있다. 상기 이온성의 금속화합물은, 구체적인 예를 들어 Mg 화합물(Mg(NO3)2 등) 및/또는 Li 화합물(LiPF6 및 LiClO4 등) 등으로부터 선택될 수 있다. 상기 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머는 위와 같은 이온성의 금속화합물과의 반응에 의해, 분자 내에 예를 들어 Mg, Li, Na, K, Ca 및/또는 Ba 등의 금속이온이 배위 결합된 구조를 가질 수 있다. The ionic metal may be, for example, metal cations such as Mg, Li, Na, K, Ca and / or Ba; Ionic metal compounds (metal salts) containing anions such as PF 6 , BF 4 , ClO 4 and / or NO 3 may be bonded by reacting with the vinyl acetate-acrylate copolymer. Specific examples of the ionic metal compound include Mg compounds (Mg (NO 3 ) 2, etc.) and / or Li compounds (LiPF 6 and LiClO 4). And the like). The ionic vinyl acetate-acrylate copolymer has a structure in which metal ions such as Mg, Li, Na, K, Ca, and / or Ba are coordinated in a molecule by reaction with the above ionic metal compound. It can have

상기 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머는, 예를 들어 비닐아세테이트 모노머(또는 폴리비닐아세테이트), 아크릴 모노머, 중합 개시제 및 용매를 포함하는 공중합성 용액에 상기 이온성의 금속화합물을 첨가한 후, 용액 중합하여 얻어진 것을 사용할 수 있다. The ionic vinyl acetate-acrylate copolymer is a solution after adding the ionic metal compound to a copolymerizable solution containing, for example, a vinyl acetate monomer (or polyvinylacetate), an acrylic monomer, a polymerization initiator and a solvent. The thing obtained by superposing | polymerizing can be used.

상기 아크릴 모노머는, 예를 들어 2-에틸헥실아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴레이트 및/또는 아크릴산 등을 예로 들 수 있으며, 상기 중합 개시제는 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드 및/또는 아조비스이소부티로니트릴 등을 예로 들 수 있다. 그리고 상기 용매는, 예를 들어 메틸에틸케톤, 이소프로판올, 톨루엔, 에틸아세테이트 및/또는 부틸아세테이트 등을 예로 들 수 있다. 또한, 상기 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머는 시중에서 판매되고 있는 상용 제품을 사용할 수 있다. Examples of the acrylic monomers include 2-ethylhexyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, and / or acrylic acid. Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide and lauryl peroxide. Oxides and / or azobisisobutyronitrile and the like. Examples of the solvent include methyl ethyl ketone, isopropanol, toluene, ethyl acetate and / or butyl acetate, and the like. In addition, the ionic vinyl acetate-acrylate copolymer may use a commercially available product.

본 발명에 따르면, 위와 같은 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머는 적어도 비산먼지 억제능, 지속성, 속건성 및 내수성(발수성) 등을 가지면서 이는 특히 상기 이온성 금속화합물의 결합에 의한 이온성을 가져 그 자체적으로 정전기 발생 억제능을 갖는다. 이에 따라, 석탄 등의 피처리물에 적용 시 정전기에 의한 자연발화를 방지할 수 있다. According to the present invention, the above ionic vinyl acetate-acrylate copolymer has at least scattering dust suppression ability, persistence, fast drying and water resistance (water repellency), etc., which in particular has ionicity by binding of the ionic metal compound. It has an ability to suppress static electricity generation by itself. Accordingly, it is possible to prevent spontaneous ignition by the static electricity when applied to the object to be treated such as coal.

또한, 상기 천연 다당류는 알긴산나트륨(sodium alginate), 잔탄 검(xanthan gum), 구아 검(guar gum), 젤란 검(gellan gum) 및 로코스트 빈 검(locust bean gum) 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 이러한 천연 다당류는 경화피막에 보습성 및 습윤성 등을 부여하여 비산먼지 억제의 지속성을 향상시킬 수 있다. In addition, the natural polysaccharide may be used at least one selected from sodium alginate, xanthan gum, guar gum, gellan gum and locust bean gum. Can be. Such natural polysaccharides can impart moisture retention and wettability to the cured coating, thereby improving the persistence of scattering dust suppression.

상기 친수성 고분자는 특별히 한정하는 것은 아니지만, 표면 경화제 전체 중량(100중량%) 기준으로, 예를 들어 2.0 ~ 50.0중량%로 포함될 수 있다. 이때, 친수성 고분자의 함량이 2.0중량% 미만인 경우, 양호한 경화피막의 형성이 어려울 수 있다. 그리고 친수성 고분자의 함량이 50.0중량%를 초과하는 경우, 상대적으로 다른 성분들(보습제 및 습윤제 등)의 함량이 낮아져 보습 및 습윤성이 양호하지 않거나 분산성이 낮아질 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 친수성 고분자는 5.0 ~ 30.0중량%로 포함되는 것이 좋다. 또한, 상기 친수성 고분자는 초산비닐 코폴리머와 천연 다당류를 포함하되, 초산비닐 코폴리머와 천연 다당류를 1 : 0.5 ~ 2.0의 중량비율로 혼합, 사용할 수 있다. The hydrophilic polymer is not particularly limited, but may be included in, for example, 2.0 to 50.0 wt% based on the total weight of the surface curing agent (100 wt%). At this time, when the content of the hydrophilic polymer is less than 2.0% by weight, it may be difficult to form a good cured film. In addition, when the content of the hydrophilic polymer is more than 50.0% by weight, the content of other components (such as a moisturizer and a humectant) is relatively low, the moisturizing and wetting properties may not be good or the dispersibility may be low. In consideration of this point, the hydrophilic polymer is preferably included in 5.0 to 30.0% by weight. The hydrophilic polymer may include a vinyl acetate copolymer and a natural polysaccharide, but the vinyl acetate copolymer and the natural polysaccharide may be mixed and used in a weight ratio of 1: 0.5 to 2.0.

상기 보습제는 보습 및 점성을 위한 것으로, 이는 수용성의 보습 물질로부터 선택될 수 있다. 보습제는, 예를 들어 천연 다당류 및 글리콜류 등으로부터 선택될 수 있다. 상기 보습제는, 구체적인 예를 들어 솔비톨, 부틸렌글리콜, 글리세린, 히알루론산, 소듐 히알루네이트, 트레할로스, 프로판디올 및 폴리에틸렌글리콜 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있으나, 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. The moisturizing agent is for moisturizing and viscosity, which may be selected from water-soluble moisturizing materials. Moisturizing agents can be selected from, for example, natural polysaccharides and glycols. The moisturizing agent may be, for example, one or more selected from sorbitol, butylene glycol, glycerin, hyaluronic acid, sodium hyaluronic acid, trehalose, propanediol, polyethylene glycol, and the like, but is not limited thereto.

상기 보습제는 표면 경화제 전체 중량(100중량%) 기준으로, 예를 들어 0.5 ~ 30.0중량%로 포함될 수 있다. 이때, 보습제의 함량이 0.5중량% 미만인 경우, 이의 첨가에 따른 보습력 및 점성의 개선 정도가 미미할 수 있다 그리고 보습제의 함량이 30.0중량%를 초과하는 경우, 양호한 경화피막의 형성이 어렵거나, 점성이 너무 높아 사용성(예, 분사 등)이 떨어질 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 보습제는 2.0 ~ 20.0중량%로 포함되는 것이 좋다. The moisturizing agent may be included, for example, 0.5 to 30.0% by weight based on the total weight of the surface curing agent (100% by weight). In this case, when the content of the moisturizing agent is less than 0.5% by weight, the degree of improvement of the moisturizing power and viscosity due to the addition thereof may be insignificant, and when the content of the moisturizing agent is more than 30.0% by weight, it is difficult to form a good cured film, or Too high may result in poor usability (eg spraying). In consideration of this point, the moisturizing agent is preferably included in 2.0 to 20.0% by weight.

상기 습윤제는 석탄 등의 표면에 습윤성(촉촉함)을 갖게 하는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 상기 습윤제는 수용성의 비이온 계면활성제를 유용하게 사용할 수 있다. 상기 습윤제로서 비이온 계면활성제를 사용하는 경우, 이는 습윤성(촉촉함)을 갖게 함은 물론, 표면 경화제의 분산성을 향상시킬 수 있어 바람직하다. The humectant is not particularly limited as long as it gives wettability (moisture) to the surface of coal or the like. The humectant may usefully use a water-soluble nonionic surfactant. In the case of using a nonionic surfactant as the wetting agent, it is preferable because not only the wettability (wetting) can be provided, but also the dispersibility of the surface curing agent can be improved.

상기 습윤제는, 구체적인 예를 들어 폴리옥시에틸렌류, 솔비탄류, 아미드류 및/또는 아민류 등의 비이온 계면활성제를 사용할 수 있다. 상기 습윤제는, 보다 바람직하게는 솔비탄모노올레이트, 솔비탄모노라우레이트, 라우릴 디에틸 아민 옥사이드, 야자유 알킬디메틸아민 옥사이드, 야자유지방산 디에탄올 아미드 및 야자유 지방산 모노에탄올 아미드 등으로부터 선택된 하나 이상을 유용하게 사용할 수 있다. As said wetting agent, nonionic surfactant, such as polyoxyethylene, sorbitan, amide, and / or amine, can be used specifically ,. The wetting agent is more preferably at least one selected from sorbitan monooleate, sorbitan monolaurate, lauryl diethyl amine oxide, palm oil alkyldimethylamine oxide, palm oil fatty acid diethanol amide, palm oil fatty acid monoethanol amide, and the like. It can be useful.

상기 습윤제는 표면 경화제 전체 중량(100중량%) 기준으로, 예를 들어 0.1 ~ 30.0중량%로 포함될 수 있다. 이때, 습윤제의 함량이 0.1중량% 미만인 경우, 이의 첨가에 따른 습윤성(촉촉함) 유지 및 분산성 개선 효과가 낮아질 수 있다 그리고 습윤제의 함량이 30.0중량%를 초과하는 경우, 양호한 경화피막의 형성이 어려울 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 습윤제는 2.0 ~ 20중량%로 포함되는 것이 좋다. The humectant may be included, for example, 0.1 to 30.0 wt% based on the total weight of the surface curing agent (100 wt%). At this time, when the content of the humectant is less than 0.1% by weight, the effect of maintaining the wettability (moisture) and dispersibility improvement according to the addition thereof may be lowered, and when the content of the humectant exceeds 30.0% by weight, it is difficult to form a good cured film Can be. In consideration of this point, the wetting agent may be included in an amount of 2.0 to 20% by weight.

상기 물은 분산 및/또는 희석 용매로서 사용되며, 이는 예를 들어 수돗물, 증류수 및/또는 정제수 등을 사용할 수 있다. 아울러, 물은 표면 경화제 전체 중량 기준으로, 예를 들어 10.0 ~ 80.0중량%, 15.0 ~ 70.0중량%, 또는 20.0 ~ 65.0중량%로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The water is used as a dispersing and / or dilution solvent, for example tap water, distilled water and / or purified water and the like can be used. In addition, water may be included, for example, 10.0 to 80.0% by weight, 15.0 to 70.0% by weight, or 20.0 to 65.0% by weight based on the total weight of the surface curing agent, but is not limited thereto.

또한, 본 발명의 다른 실시형태에 따라서, 본 발명에 따른 표면 경화제는 정전기 방지를 위한 정전기 발생 억제제를 더 포함할 수 있다. 상기 정전기 발생 억제제는 정전기 발생을 방지할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 이는 자연발화 발생율이 높은 석탄 등의 피처리물에 유용하게 작용할 수 있다. In addition, according to another embodiment of the present invention, the surface hardener according to the present invention may further include an antistatic agent for preventing static electricity. The static electricity generation inhibitor is not particularly limited as long as it can prevent the generation of static electricity, which can be usefully applied to the processed material such as coal having a high rate of spontaneous combustion.

상기 정전기 발생 억제제는, 바람직하게는 양이온성 계면활성제 및/또는 양성이온성(양쪽성) 계면활성제 등으로부터 선택될 수 있다. 이때, 상기 양이온성 계면활성제는, 예를 들어 염화 알킬트리메틸암모늄, 트리메틸아민염산염 및/또는 염화 도데실피리디늄 등으로부터 선택될 수 있으며, 상기 양성이온성(양쪽성) 계면활성제는, 예를 들어 코카미도프로필베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 라우릴디메틸아민옥시드, 라우릴아미노디아세트산모노나트륨, N-라우로일글루타민산나트륨 및/또는 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸륨베타인 등으로부터 선택될 수 있으나, 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. The static electricity generation inhibitor may preferably be selected from cationic surfactants and / or zwitterionic (bipolar) surfactants and the like. In this case, the cationic surfactant may be selected from, for example, alkyltrimethylammonium chloride, trimethylamine hydrochloride and / or dodecylpyridinium chloride, and the zwitterionic surfactant may be, for example. Cocamidopropylbetaine, lauryldimethylaminoacetic acidbetaine, lauryldimethylamineoxide, laurylaminodiacetic acid monosodium, sodium N-lauroylglutamate and / or 2-alkyl-N-carboxymethyl-N- Hydroxyethylimidazolium betaine and the like, but is not limited thereto.

상기 정전기 발생 억제제는 표면 경화제 전체 중량 기준으로, 예를 들어 0.1 ~ 15.0중량%로 포함될 수 있다. 이때, 정전기 발생 억제제의 함량이 0.1중량% 미만인 경우, 이의 첨가에 따른 정전기 발생 억제 효과가 미미할 수 있다. 그리고 정전기 발생 억제제의 함량이 15.0중량%를 초과하는 경우, 과잉 사용에 따른 상승효과가 그다지 않고 상대적으로 다른 성분의 함량이 낮아져 비산먼지 억제능 등이 낮아질 수 있다. 정전기 발생 억제능 및 비산먼지 억제능 등을 고려할 때, 상기 정전기 발생 억제제는 0.2 ~ 10.0중량%로 포함되는 것이 바람직하다. The static electricity generation inhibitor may be included, for example, 0.1 to 15.0% by weight based on the total weight of the surface hardener. At this time, when the content of the static electricity generation inhibitor is less than 0.1% by weight, the effect of suppressing static electricity generated by the addition thereof may be insignificant. And when the content of the static electricity generation inhibitor exceeds 15.0% by weight, the synergistic effect of the excessive use is not very small and the content of other components is relatively low, the scattering dust suppression ability may be lowered. In consideration of the ability to suppress static electricity generation and scattering dust, etc., the static electricity generation inhibitor is preferably included in an amount of 0.2 to 10.0% by weight.

또한, 본 발명의 다른 실시형태에 따라서, 본 발명에 따른 표면 경화제는 가교제를 더 포함할 수 있다. 이러한 가교제는 상기 친수성 고분자, 보습제 및/또는 습윤제 등을 가교시키는 가교성 화합물로부터 선택될 수 있다. 상기 가교제는 친수성 고분자, 보습제 및/또는 습윤제 등의 종류에 따라 적절한 화합물로부터 선택될 수 있다. In addition, according to another embodiment of the present invention, the surface curing agent according to the present invention may further include a crosslinking agent. Such crosslinking agents may be selected from crosslinkable compounds that crosslink the hydrophilic polymer, humectant and / or humectant. The crosslinking agent may be selected from appropriate compounds depending on the type of hydrophilic polymer, humectant and / or humectant.

바람직한 실시형태에 따라서, 상기 가교제는 글리시딜 에테르(Glycidyl Ether) 및 하기 화학식으로 표시되는 에스테르계 화합물로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. According to a preferred embodiment, the crosslinking agent may use at least one selected from glycidyl ether and ester-based compounds represented by the following formula.

[화학식] [Formula]

Figure 112019004851046-pat00001
Figure 112019004851046-pat00001

(위 화학식에서, R1과 R2는 서로 같거나 다르며, 탄소수 1 ~ 3의 알킬기이다.) (In the above formula, R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)

상기 글리시딜 에테르(Glycidyl Ether)는, 예를 들어 에탄디올 디글리시딜 에테르(Ethanediol Diglycidyl Ether) 및 부탄디올 디글리시딜 에테르(Butanediol Diglycidyl Ether) 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 이러한 글리시딜 에테르는, 예를 들어 상기 친수성 고분자 및/또는 보습제가 히알루론산이나 검류 등의 천연 다당류를 포함하는 경우에 유용하게 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식의 에스테르계 화합물은, R1과 R2가 메틸기 또는 에틸기인 글리옥실산 에스테르계 화합물을 예로 들 수 있다. 상기 화학식의 에스테르계 화합물은, 예를 들어 상기 친수성 고분자가 초산비닐 코폴리머를 포함하는 경우에 유용하게 사용될 수 있다. 이러한 가교제는 강한 경화피막이 형성되게 하여 비산먼지 억제능을 개선하면서 강우나 강풍 시에 석탄 등과 같은 야적물의 무너짐을 효과적으로 방지할 수 있다. The glycidyl ether may be, for example, one or more selected from ethanediol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, and the like. Such glycidyl ether can be usefully used, for example, when the hydrophilic polymer and / or humectant contains natural polysaccharides such as hyaluronic acid and gum. Examples of the ester compound of the above formula include glyoxylic acid ester compounds in which R 1 and R 2 are a methyl group or an ethyl group. The ester compound of the above formula may be usefully used, for example, when the hydrophilic polymer comprises a vinyl acetate copolymer. Such a crosslinking agent can form a strong cured film to improve scattering dust suppression ability and can effectively prevent the collapse of the object such as coal during rainfall or strong winds.

상기 가교제는 표면 경화제 전체 중량 기준으로 0.1 ~ 5.0중량%로 포함될 수 있다. 이때, 상기 가교제가 0.1중량% 미만인 경우에는 이의 첨가에 따른 효과가 미미할 수 있다. 그리고 가교제가 5.0중량%를 초과하는 경우 점도가 너무 높아져 분사가 어렵고, 분사 후에는 경화피막이 너무 딱딱해질 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 가교제는 표면 경화제 전체 중량 기준으로 0.5 ~ 3.0중량%로 포함되는 것이 좋다. The crosslinking agent may be included in an amount of 0.1 to 5.0 wt% based on the total weight of the surface curing agent. In this case, when the crosslinking agent is less than 0.1% by weight, the effect of the addition thereof may be insignificant. And when the crosslinking agent is more than 5.0% by weight, the viscosity is too high and spraying is difficult, and after spraying, the cured coating may become too hard. In consideration of this point, the crosslinking agent is preferably included in 0.5 to 3.0% by weight based on the total weight of the surface curing agent.

또한, 본 발명에 따른 표면 경화제는 산화방지제, 색상제 및/또는 저장 안정제 등을 더 포함할 수 있다. In addition, the surface hardener according to the present invention may further include an antioxidant, a colorant and / or a storage stabilizer.

상기 산화방지제는 산화를 방지할 수 있는 것이면 좋으며, 이는 예를 들어 소듐설파이드(sodium sulfide) 및 아스코르빅산(ascorbic acid) 등으로부터 선택될 수 있다. 이러한 산화방지제는 표면 경화제 전체 중량 기준으로, 예를 들어 0.01 ~ 5.0중량%로 포함될 수 있다. The antioxidant may be capable of preventing oxidation, which may be selected from, for example, sodium sulfide and ascorbic acid. Such antioxidant may be included, for example, 0.01 to 5.0% by weight based on the total weight of the surface hardener.

상기 색상제는 색상을 구현할 수 있는 것이면 좋으며, 이는 예를 들어 이산화티탄(TiO2) 및 탈크(Talc, 활석) 등의 무기물로부터 선택될 수 있다. 이러한 색상제는 표면 경화제 전체 중량 기준으로, 예를 들어 0.01 ~ 5.0중량%로 포함될 수 있다. The colorant may be any color, and for example, it may be selected from inorganic materials such as titanium dioxide (TiO 2 ) and talc (Talc, talc). Such colorant may be included, for example, 0.01 to 5.0% by weight based on the total weight of the surface hardener.

상기 저장 안정제는 저장 안정성을 갖게 하는 것이면 좋으며, 이는 예를 들어 인계 분산제나 계면활성제 등을 사용할 수 있다. 본 발명의 실시형태에 따라서, 상기 저장 안정제는 분자 내에 적어도 하나 이상의 히드록시기(-OH)와 적어도 하나 이상의 에테르기(-O-)를 가지는 에스테르 화합물을 유용하게 사용할 수 있다. The storage stabilizer may have storage stability, and for example, a phosphorus-based dispersant or a surfactant may be used. According to an embodiment of the present invention, the storage stabilizer may advantageously use an ester compound having at least one hydroxyl group (-OH) and at least one ether group (-O-) in a molecule.

상기 저장 안정제는, 구체적인 예를 들어 1-벤즈옥시-2-히드록시-카르복시산 에스테르 등을 유용하게 사용할 수 있다. 이러한 1-벤즈옥시-2-히드록시-카르복시산 에스테르는 분자 내에 히드록시기(-OH)와 에테르기(-O-)를 포함하여, 페이스트 상의 표면 경화제를 장기간 동안 보관할 경우에도 침전이나 층분리 현상 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 이러한 저장 안정제는 표면 경화제 전체 중량 기준으로, 예를 들어 0.1 ~ 5.0중량%로 포함될 수 있다. Specific examples of the storage stabilizer include 1-benzoxy-2-hydroxy-carboxylic acid ester and the like. The 1-benzoxy-2-hydroxy-carboxylic acid ester contains a hydroxyl group (-OH) and an ether group (-O-) in the molecule, and even when the surface curing agent on the paste is stored for a long time, precipitation or layer separation may occur. Can be effectively prevented. Such storage stabilizers may be included, for example, 0.1 to 5.0% by weight based on the total weight of the surface hardener.

아울러, 본 발명에 따른 표면 경화제는 필요에 따라서 기타 기능성 성분이나 첨가제 등을 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 표면 경화제는, 예를 들어 동결 방지제, 소포제, 분산제, 계면활성제 및/또는 점도 조절제 등을 더 포함할 수 있으며, 이들은 비산먹지 억제능을 저하시키지 않는 범위에서 적정량 첨가될 수 있다. In addition, the surface curing agent according to the present invention may further include other functional components or additives as necessary. The surface hardener according to the present invention may further include, for example, an antifreeze agent, an antifoaming agent, a dispersant, a surfactant, and / or a viscosity modifier, and the like may be added in an appropriate amount in a range that does not reduce scattering inhibitory ability.

또한, 본 발명에 따른 표면 경화제는 페이스트(50 ~ 300cps의 점도, @ 20℃)의 제형을 가지되, 전체 중량 기준으로 고형분 함량이 30 ~ 60중량%, 또는 40 ~ 50중량%일 수 있다. 그리고 백색의 색상을 가질 수 있으며, 경우에 따라서는 유색의 색상제를 더 포함하여, 백색 이외의 다른 색상을 가질 수 있다. 이때, 백색의 색상을 가지는 경우, 예를 들어 석탄에 적용 시에는 작업성이 개선될 수 있다. 구체적으로, 흑색의 석탄 표면에 백색의 경화피막을 형성함으로 인해, 표면 경화제를 도포(예, 분사)한 부분과 도포하지 않은 부분을 육안으로 선명하게 관찰할 수 있어 작업성이 개선될 수 있다. In addition, the surface curing agent according to the present invention has a formulation of the paste (viscosity of 50 ~ 300cps, @ 20 ℃), the solid content may be 30 to 60% by weight, or 40 to 50% by weight based on the total weight. And it may have a white color, and in some cases may further have a color other than white, further comprising a color colourant. At this time, in the case of having a white color, workability may be improved when applied to, for example, coal. Specifically, by forming a white cured film on the surface of black coal, it is possible to clearly observe the part where the surface curing agent is applied (for example, sprayed) and the part that is not applied with the naked eye to improve workability.

이상에서 설명한 본 발명에 따른 표면 경화제는 적어도 다음과 같은 작용 효과를 갖는다. The surface hardening | curing agent which concerns on this invention demonstrated above has at least the following effect.

먼저, 본 발명에 따른 표면 경화제는 석탄 등의 피처리물 표면에 경화피막을 형성하여 비산된 먼지(석탄 가루 등)나 비산하려는 먼지의 비산을 억제(방지)하고, 높은 보습 및 습윤성 등에 의해 장시간 동안 촉촉함을 유지하여 비산먼지 억제 효과의 지속성을 갖는다. 또한, 속건성으로서 작업성 등이 향상되고, 인체 무해 및 친환경적인 특성을 가지며, 특히 석탄 가루 등의 자연발화를 방지하여 석탄의 손실 및 화재를 예방할 수 있다. 아울러, 내수성(발수성)을 가져 빗물로부터 피처리물을 보호하며, 저장 안정성이 우수하여 장기간 보관이 가능하다. First, the surface curing agent according to the present invention forms a cured coating on the surface of a workpiece such as coal to suppress (prevent) the scattering of dust (coal powder, etc.) or dust to be scattered, and to maintain a long time due to high moisture and wettability. It keeps moist for a long time and has the persistence of scattering dust suppression effect. In addition, workability is improved as quick drying property, harmless to the human body and environmentally friendly characteristics, in particular, it is possible to prevent the loss of fire and fire by preventing spontaneous ignition such as coal powder. In addition, it has water resistance (water repellency) to protect the object to be treated from rainwater, and excellent storage stability allows long-term storage.

한편, 본 발명에 따른 표면 경화제는 비산먼지 억제를 위해 피처리물에 적용 시, 예를 들어 분사 등의 방법을 통해 사용할 수 있다. 또한, 분사하는 방법으로 적용 시에는 별도의 물에 희석하여 사용할 수도 있다. 하나의 실시형태에 따라서, 아래와 같은 본 발명의 사용방법을 통해 사용될 수 있다. On the other hand, the surface curing agent according to the present invention can be used through a method such as, for example, when applied to the workpiece to suppress scattering dust. In addition, when applied by a spraying method, it may be diluted with separate water and used. According to one embodiment, it can be used through the following method of use of the present invention.

본 발명에 따른 표면 경화제는, 여기에 물을 10 ~ 100배의 중량비율(또는 부피비율)로 희석하여, 피처리물에 분사하는 방법으로 사용한다. 구체적으로, 표면 경화제 : 물 = 1 : 10 ~ 100의 중량비율(또는 부피비율)로 희석한 처리액(희석액)을 얻은 다음, 상기 처리액(희석액)을 분사장치(예, 살수차 등)를 이용하여 석탄 등의 피처리물에 분사(살포)하여 경화피막을 형성하는 방법으로 사용한다. The surface hardening agent which concerns on this invention is used by the method of diluting water to a weight ratio (or volume ratio) of 10-100 times here, and spraying to a to-be-processed object. Specifically, to obtain a treatment liquid (dilution liquid) diluted to a surface curing agent: water = 1: 10 to 100 by weight ratio (or volume ratio), and then using the spraying device (e.g., sprinkling water) as the treatment liquid (dilution liquid) It is used by the method of spraying (spraying) to to-be-processed object, such as coal, and forming a hardened film.

바람직한 실시형태에 따라서, 상기 처리액(희석액), 구체적으로 본 발명의 표면 경화제에 물을 10 ~ 100배의 중량비율(또는 부피비율)로 희석한 처리액(희석액)은, 예를 들어 20 ~ 600cps의 점도를 가지는 것이 좋다. 이러한 점도를 가지는 처리액을 이용하는 경우, 석탄 등의 피처리물에 분사 시 양호한 경화피막이 형성되고, 이는 또한 속건성 및 분사 작업성(살수차에 의한 살포 등) 등이 향상될 수 있다. 이때, 상기 처리액(희석액)의 점도가 20cps 미만인 경우에는 양호한 경화피막의 형성이 어렵고, 점도가 600cps를 초과하는 경우에는 경화가 오래 걸리거나 분사가 자유롭지 않을 수 있다. 이러한 점을 고려하여, 상기 처리액(희석액)은 50 ~ 500cps의 점도를 가지는 것이 보다 바람직하다. 여기서, 점도는 석탄 야적장 등의 실제 사용 현장에서 측정된 점도(상온 측정값)이다. According to a preferred embodiment, the treatment liquid (dilution liquid) obtained by diluting water to a weight ratio (or volume ratio) of 10 to 100 times in the treatment liquid (dilution liquid), specifically the surface curing agent of the present invention, is, for example, 20 to It is recommended to have a viscosity of 600 cps. In the case of using a treatment liquid having such a viscosity, a good cured film is formed upon spraying on a target object such as coal, which can also improve quick-drying and spraying workability (spraying by spraying water). In this case, when the viscosity of the treatment liquid (dilution liquid) is less than 20 cps, it is difficult to form a good cured coating, and when the viscosity exceeds 600 cps, curing may take a long time or injection may not be free. In consideration of this point, the treatment liquid (dilution liquid) more preferably has a viscosity of 50 ~ 500cps. Here, a viscosity is a viscosity (normal temperature measured value) measured in actual use sites, such as a coal yard.

또한, 본 발명의 표면 경화제가 전술한 바와 같은 가교제를 더 포함하는 경우, 상기 처리액은 점도가 증가될 수 있으며, 이는 예를 들어 300cps 이상의 점도, 구체적으로는 300 ~ 1,500cps의 점도를 가질 수 있다. 이러한 고점도의 처리액은 경질의 경화피막을 형성할 수 있으므로 강우나 강풍 발생 시 유용하게 사용할 수 있다. In addition, when the surface curing agent of the present invention further comprises a crosslinking agent as described above, the treatment liquid may be increased in viscosity, for example, it may have a viscosity of 300 cps or more, specifically 300 to 1,500 cps have. Such a high viscosity treatment liquid can form a hard cured film, and thus can be usefully used during rainfall or strong winds.

이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 예시한다. 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위해 예시적으로 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the Example and comparative example of this invention are illustrated. The following examples are provided by way of example only to help the understanding of the present invention, whereby the technical scope of the present invention is not limited.

[실시예 1]Example 1

교반기가 달리 용기에 물(증류수)을 넣은 다음, 여기에 친수성 고분자(막형성제)로서 초산비닐 코폴리머(vinylacetate copolymer)와 알긴산나트륨(sodium alginate), 보습제로서 히알루론산 및 습윤제로서 비이온 계면활성제를 적정량 첨가, 교반하여 약 120cps(@ 20℃)의 점도를 가지는 백색 페이스트의 표면 경화제를 제조하였다. 이때, 상기 친수성 고분자(막형성제)는 초산비닐 코폴리머와 알긴산나트륨을 1 : 1의 중량비로 혼합, 사용하였다. The stirrer puts water (distilled water) into the vessel otherwise, and then a vinyl acetate copolymer as a hydrophilic polymer (film forming agent) and sodium alginate as a moisturizer, hyaluronic acid as a moisturizing agent and a nonionic surfactant as a wetting agent. A proper amount of was added and stirred to prepare a surface paste of a white paste having a viscosity of about 120 cps (@ 20 ° C). In this case, the hydrophilic polymer (film forming agent) was used by mixing a vinyl acetate copolymer and sodium alginate in a weight ratio of 1: 1.

또한, 상기 초산비닐 코폴리머로는 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머를 사용하였으며, 이는 구체적으로 초산비닐, 2-에틸헥실아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴레이트 및 아크릴산을 포함하는 공중합성 용액에 이온성의 금속화합물로서 Mg 화합물(Mg(NO3)2)이 첨가되어 중합된 것으로서, 국내 한성포리머로부터 구입하여 사용하였다. 상기 알긴산나트륨과 히알루론산은 국내 식품원료사의 식품용 grade를 구입하여 사용하였다. 그리고 상기 습윤제로서의 비이온 계면활성제는 화장품의 재료로 주로 사용되는 있는 솔비탄모노라우릴레이트로서, 이는 국내 지원상사로부터 구입하여 사용하였다. In addition, an ionic vinyl acetate-acrylate copolymer was used as the vinyl acetate copolymer, which specifically includes ions in a copolymerizable solution containing vinyl acetate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, and acrylic acid. Mg compound (Mg (NO 3 ) 2 ) was added as a metal compound and polymerized, and it was purchased from Korea Hansung Polymer and used. The sodium alginate and hyaluronic acid were used to purchase food grade of the domestic food raw materials. The nonionic surfactant as the humectant is sorbitan monolaurylate, which is mainly used as a material for cosmetics, which was purchased from a domestic support firm.

본 실시예에 따른 표면 경화제의 구체적인 성분 및 함량을 하기 [표 1]에 나타내었다. 하기 [표 1]에서 각 성분의 함량은 표면 경화제 전체 중량을 기준으로 한 백분율(중량%)이다. Specific components and contents of the surface curing agent according to the present embodiment are shown in the following [Table 1]. In Table 1, the content of each component is a percentage (wt%) based on the total weight of the surface curing agent.

[실시예 2]Example 2

상기 실시예 1과 대비하여, 친수성 고분자(막형성제)의 종류를 달리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 구체적으로, 친수성 고분자로서 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머를 사용하되, 이는 이온성이 부가되지 않은 것을 사용하였다. 본 실시예에 따른 표면 경화제의 구체적인 성분 및 함량은 하기 [표 1]에 보인 바와 같다. In contrast to Example 1, it was carried out in the same manner as in Example 1 except that the kind of the hydrophilic polymer (film forming agent) was changed. Specifically, vinyl acetate-acrylate copolymer was used as the hydrophilic polymer, which used no added ionicity. Specific components and contents of the surface curing agent according to the present embodiment are as shown in the following [Table 1].

[실시예 3]Example 3

상기 실시예 1과 대비하여, 친수성 고분자(막형성제)의 종류를 달리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 구체적으로, 친수성 고분자로서 폴리아크릴아마이드(polyacryl amide, PAM)를 사용하였다. 본 실시예에 따른 표면 경화제의 구체적인 성분 및 함량은 하기 [표 1]에 보인 바와 같다. In contrast to Example 1, it was carried out in the same manner as in Example 1 except that the kind of the hydrophilic polymer (film forming agent) was changed. Specifically, polyacrylamide (polyacryl amide, PAM) was used as the hydrophilic polymer. Specific components and contents of the surface curing agent according to the present embodiment are as shown in the following [Table 1].

[실시예 4 ~ 5][Examples 4 to 5]

상기 실시예 1과 대비하여, 정전기 발생 억제제를 더 첨가한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 정전기 발생 억제제는 양성이온성 계면활성제로서 코카미도프로필베타인을 사용하였다. 이때, 각 실시예(4 ~ 5)에 따라 정전기 발생 억제제의 함량을 달리하였다. 본 실시예들에 따른 표면 경화제의 구체적인 성분 및 함량은 하기 [표 1]에 보인 바와 같다. In contrast to Example 1, it was carried out in the same manner except that the static electricity generating inhibitor was further added. The antistatic agent used cocamidopropylbetaine as a zwitterionic surfactant. At this time, the content of the static electricity generation inhibitor was varied according to each embodiment (4 to 5). Specific components and contents of the surface curing agent according to the present embodiments are as shown in the following [Table 1].

[실시예 6 ~ 7][Examples 6 to 7]

상기 실시예 5와 대비하여, 저장 안정제를 더 첨가한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 이때, 각 실시예(6 ~ 7)에 따라 저장 안정제의 종류를 달리하였다. 본 실시예들에 따른 표면 경화제의 구체적인 성분 및 함량은 하기 [표 1]에 보인 바와 같다. In contrast to Example 5, it was carried out in the same manner except that a storage stabilizer was further added. At this time, the type of storage stabilizer was different according to each embodiment (6 ~ 7). Specific components and contents of the surface curing agent according to the present embodiments are as shown in the following [Table 1].

위와 같이 제조된 각 실시예들(1 ~ 7)에 따른 표면 경화제에 대하여, 다음과 같이 정전기 억제능과 저장 안정성을 평가하였다. 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. With respect to the surface curing agent according to each of the examples (1 to 7) prepared as described above, the antistatic ability and storage stability were evaluated as follows. The results are shown in the following [Table 1].

< 시험예 1 > : 정전기 억제능 평가 <Test Example 1>: Evaluation of static suppression capacity

각 실시예들에 따른 표면 경화제를 유리판에 코팅한 다음, 열처리하여 경화피막을 형성하였다. 이후, 상기 각 시편에 따른 경화피막에 대하여, ASTM D 257에 준하여 면저항 측정기(4-point probe)를 이용하여 표면 저항[Ω/sq]을 측정하였다. (조건 : 인가전압 10V, 온도 22 ± 2℃, 상대습도 50 ± 5% RH) 그리고 이러한 표면 저항값으로 정전기 억제능을 평가하였다. The surface curing agent according to each embodiment was coated on a glass plate, and then heat-treated to form a cured film. Then, the surface resistance [피 / sq] was measured for the cured film according to each of the specimens by using a 4-point probe in accordance with ASTM D 257. (Condition: applied voltage 10V, temperature 22 ± 2 ℃, relative humidity 50 ± 5% RH) And the surface resistance value was evaluated for the electrostatic suppression ability.

< 시험예 2 > : 저장 안정성 평가 <Test Example 2>: storage stability evaluation

각 실시예들에 따른 표면 경화제를 투명한 항온 항습조에 넣고 온도 80℃, 습도 60%의 고온/고습 조건하에서 10일간 보관하고, 이후 4℃의 저온 조건에서 5일간 보관한 다음, 다시 온도 80℃, 습도 60%의 고온/고습 조건하에서 10일간 더 보관한 후에 침전과 층분리 발생 여부를 육안으로 관찰하였다. 그리고 아래의 기준에 따라 저장 안성성을 평가하고, 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. The surface curing agent according to each embodiment was placed in a transparent constant temperature and humidity bath for 10 days under high temperature / high humidity conditions of 80 ° C. and 60% humidity, and then stored for 5 days at a low temperature of 4 ° C., followed by a temperature of 80 ° C., After storage for 10 more days under high temperature / humidity condition of 60% humidity, it was observed visually whether precipitation and delamination occurred. The storage stability was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in the following [Table 1].

< 저장 안정성 평가 기준 > <Storage stability evaluation criteria>

◎ : 침전 및 층분리가 전혀 발생하지 않는 경우 ◎: When no precipitation or delamination occurs

○ : 침전 및 층분리 중에서 어느 하나라도 발생한 경우 ○: when any of precipitation and separation

△ : 침전 및 층분리가 모두 발생한 경우 △: both precipitation and separation

< 각 실시예에 따른 표면 경화제의 조성 및 특성 평가 결과 >          <Composition and Characteristic Evaluation Results of the Surface Curing Agent According to Each Example> 비 고 Remarks 실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 친수성 고분자
(막형성제)
Hydrophilic polymer
(Film forming agent)
VA*-A(1) VA * -A (1) 6.06.0 -- -- 6.06.0 18.018.0 18.018.0 18.018.0
알긴산나트륨Sodium alginate 6.06.0 -- -- 6.06.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0 VA-A(2) VA-A (2) -- 12.012.0 -- -- -- -- -- PAM(3) PAM (3) -- -- 12.012.0 -- -- -- -- 보습제Moisturizer 히알루론산Hyaluronic acid 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 습윤제Humectant SBML(4) SBML (4) 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 정전기 발생 억제제Static electricity inhibitor COPB(5) COPB (5) -- -- -- 3.03.0 6.06.0 6.06.0 6.06.0 저장 안정제Storage stabilizer A1(6) A1 (6) -- -- -- -- -- 2.52.5 -- A2(7) A2 (7) -- -- -- -- -- -- 2.52.5 증류수Distilled water 잔량Remaining amount 잔량Remaining amount 잔량Remaining amount 잔량Remaining amount 잔량Remaining amount 잔량Remaining amount 잔량Remaining amount 표면 저항[Ω/sq]
(x 106)
Surface resistance [Ω / sq]
(x 10 6 )
3.863.86 4.914.91 4.654.65 3.713.71 3.643.64 3.673.67 3.733.73
저장 안정성
(고온/고습 장기간 보관 후)
Storage stability
(After long-term storage of high temperature and high humidity)

(1) VA*-A : 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머(ionized vinylacetate-acrylate copolymer)
(2) VA-A : 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머(vinylacetate-acrylate copolymer)
(3) PAM : 폴리아크릴아마이드(polyacryl amide)
(4) SBML : 솔비탄모노라우레이트(sorbitan monolaurate)
(5) COPB : 코카미도프로필베타인(cocamidopropyl betaine)
(6) A1 : 인계 분산제(BYK-154 제품)
(7) A2 : 히드록시기(-OH)와 에테르기(-O-)를 가지는 에스테르 화합물
(1-벤즈옥시-2-히드록시-카르복시산 에스테르)

(1) VA * -A: ionized vinylacetate-acrylate copolymer
(2) VA-A: vinyl acetate-acrylate copolymer
(3) PAM: polyacryl amide
(4) SBML: sorbitan monolaurate
(5) COPB: cocamidopropyl betaine
(6) A1: Phosphorus-based dispersant (BYK-154 product)
(7) A2: ester compound having a hydroxyl group (-OH) and an ether group (-O-)
(1-benzoxy-2-hydroxy-carboxylic acid ester)

상기 [표 1]에 보인 바와 같이, 먼저 실시예 1 ~ 3을 대비하여 보면, 친수성 고분자로서 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머(VA*-A)를 사용한 경우(실시예 1)가 그렇지 않는 경우(실시예 2 및 실시예 3)보다 표면 저항[Ω/sq]이 낮게 평가되었다. 이러한 결과를 통해, 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머(VA*-A)는 정전기 발생 억제능에서 바람직함을 알 수 있었다. As shown in Table 1 above, in contrast to Examples 1 to 3, the ionic vinyl acetate-acrylate copolymer (VA * -A) was used as the hydrophilic polymer (Example 1). The surface resistance [k / sq] was evaluated lower than the case (Examples 2 and 3). From these results, it was found that the ionic vinyl acetate-acrylate copolymer (VA * -A) is preferable in the ability to suppress static electricity generation.

아울러, 실시예 1과 실시예 4 ~ 7을 대비하여 보면, 정전기 발생 억제제(양성이온성 계면활성제)로서 코카미도프로필베타인(COPB)이 첨가된 경우(실시예 4 ~ 7), 그의 함량이 증가함에 따라 정전기 발생 억제능이 개선될 수 있음을 알 수 있었다. 그리고 실시예 4와 실시예 5를 대비하여 보면, 친수성 고분자의 함량이 다소 높은 경우(실시예 5)에는 저장 안정성이 저하되었다. In addition, in contrast to Examples 1 and 4 to 7, when cocamidopropyl betaine (COPB) is added as a static electricity generating inhibitor (cationic surfactant) (Examples 4 to 7), its content is As it can be seen that the ability to suppress the generation of static electricity can be improved. In contrast to Example 4 and Example 5, when the content of the hydrophilic polymer is somewhat high (Example 5), the storage stability is lowered.

또한, 실시예 5 ~ 7을 대비하여 보면, 저장 안정제가 첨가된 경우(실시예 6 및 실시예 7), 그렇지 않은 경우(실시예 5)에 비해 저장 안정성이 개선됨을 알 수 있었다. 아울러, 저장 안정제는 인계 분산제를 사용한 경우(실시예 6)보다 히드록시기(-OH)와 에테르기(-O-)를 가지는 에스테르 화합물(1-벤즈옥시-2-히드록시-카르복시산 에스테르)을 경우(실시예 7)가 고온/고습의 가혹한 조건에서도 우수한 저장 안정성을 갖게 함을 알 수 있었다. In addition, in comparison with Examples 5 to 7, it was found that the storage stability is improved compared to the case where the storage stabilizer is added (Examples 6 and 7), otherwise (Example 5). In addition, the storage stabilizer in the case of an ester compound (1-benzoxy-2-hydroxy-carboxylic acid ester) having a hydroxyl group (-OH) and an ether group (-O-) than when using a phosphorus-based dispersant (Example 6) ( It was found that Example 7) had excellent storage stability even in harsh conditions of high temperature / high humidity.

< 시험예 3 > : 비산먼지 억제능 평가 (1) <Test Example 3>: evaluation of scattering dust suppression ability (1)

먼저, 상기 실시예 1 및 실시예 2에 따른 표면 경화제에 각각 50배(중량비율)의 물을 첨가, 희석하여 각 실시 시편에 따른 희석액을 준비하였다. 또한, 탄산칼슘을 주성분으로 하는 기존 제품을 5배의 물로 희석한 용액을 비교 시편으로 사용하였다. 각 희석액 시편은 하기 [표 2]와 같다. First, 50 times (weight ratio) of water was added to each of the surface curing agents according to Examples 1 and 2, and diluted to prepare dilutions according to each test specimen. In addition, a solution obtained by diluting an existing product mainly composed of calcium carbonate with 5 times water was used as a comparative specimen. Each dilution sample is shown in Table 2 below.

< 각 시편에 따른 희석액 >                   <Diluent for each specimen> 비교 시편Comparative specimen 기존 탄산칼슘 제품 + 5배의 물 희석 Existing calcium carbonate product + 5 times water dilution 실시 시편 1Conduct Psalm 1 실시예 1의 표면 경화제 + 50배의 물 희석 Surface Hardener of Example 1 + 50 Times Water Dilution 실시 시편 2Conduct Psalm 2 실시예 2의 표면 경화제 + 50배의 물 희석 Surface Hardener of Example 2 + 50 Times Water Dilution

상기 각 희석액 시편을 다음과 같이 석탄 더미에 도포한 다음, 석탄 더미에 강풍을 방사하는 방법으로 비산먼지 억제능을 알아보았다. 첨부된 도 1은 시험전(강풍 방사 전)의 사진이다. Each dilution sample was applied to a pile of coal as follows, and then scattering dust was inhibited by a method of spinning strong winds on the pile of coal. 1 is a photograph before the test (before the strong wind radiation).

구체적으로, 도 1에 보인 바와 같이, 밀폐 공간에 석탄 더미 3개를 쌓아놓고, 각 석탄 더미에 비교 시편, 실시 시편 1 및 실시 시편 2에 따른 희석액을 도포한 다음, 건조시켰다. 도 1에서, 맨왼쪽이 비교 시편의 시험 사진이고, 가운데가 실시 시편 1의 시험 사진이며, 맨오른쪽이 실시 시편 2의 시험 사진이다. Specifically, as shown in FIG. 1, three coal piles were stacked in a closed space, and the diluents according to Comparative Specimen, Test Specimen 1 and Test Specimen 2 were applied to each coal pile, and then dried. In FIG. 1, the leftmost is a test photograph of the comparative specimen, the middle is a test photograph of the practice specimen 1, and the rightmost is a test photograph of the test specimen 2.

위와 같이, 각 희석액 시편을 석탄 더미에 도포하여 건조시킨 다음, 송풍기를 이용하여 각 석탄 더미에 강풍을 방사하였다. 모든 조건은 동일하다. 강풍 방사 전/후의 모습을 첨부된 도 2 내지 도 5에 나타내었다. As above, each diluted liquid sample was applied to a pile of coal and dried, and then a strong wind was radiated to each pile of coal using a blower. All conditions are the same. Before and after the strong wind spinning is shown in Figures 2 to 5 attached.

도 2는 비교 시편의 강풍 방사 전/후의 모습을 보인 사진이고, 도 3은 실시 시편 1의 강풍 방사 전/후의 모습을 보인 사진이며, 도 4는 실시 시편 2의 강풍 방사 전/후의 모습을 보인 사진이다. 그리고 도 5는 3개의 시편에 대한 강풍 방사 후의 모습을 보인 사진이다. 2 is a photograph showing the state before and after the strong wind radiation of the comparative specimen, Figure 3 is a photograph showing the state before and after the strong wind radiation of the test specimen 1, Figure 4 is a state before and after the strong wind radiation of the test specimen 2 It is a photograph. 5 is a photograph showing the state after the strong wind radiation for the three specimens.

도 2 내지 도 5에 보인 바와 같이, 기존 탄산칼슘 제품(비교 시편)보다는 실시예 1 및 2에 따른 표면 경화제가 사용된 실시 시편들이 강풍에 의한 석탄 가루의 흩날림이 적게 발생됨을 알 수 있었다. As shown in Figures 2 to 5, it can be seen that the test specimens using the surface hardener according to Examples 1 and 2 are less scattered of coal powder due to strong winds than conventional calcium carbonate products (comparative specimens).

특히, 친수성 고분자로서 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머와 천연 다당류(알긴산나트륨)를 혼합, 사용한 경우(실시예 1)가 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머 단독으로 사용한 경우(실시예 2)에 비하여, 석탄 가루의 흩날림이 거의 발생되지 않아 우수한 비산먼지 억제능을 가짐을 알 수 있었다. In particular, coal and vinyl acetate-acrylate copolymers and natural polysaccharides (sodium alginate) are mixed and used as hydrophilic polymers (Example 1), compared with the case where vinyl acetate-acrylate copolymers are used alone (Example 2). It was found that scattering of the powder hardly occurred, and thus had excellent scattering dust suppression ability.

[실시예 8 ~ 9] [Examples 8 to 9]

상기 실시예 1과 대비하여 표면 경화제에 가교제를 더 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 표면 경화제를 제조하였다. 본 실시예들(8 ~ 9)에 따른 표면 경화제의 구체적인 성분 및 함량을 하기 [표 3]에 나타내었다. 하기 [표 3]에서 각 성분의 함량은 표면 경화제 전체 중량을 기준으로 한 백분율(중량%)이다. A surface curing agent was prepared in the same manner as in Example 1 except that a crosslinking agent was further added to the surface curing agent in comparison with Example 1 above. Specific components and contents of the surface curing agent according to the present embodiments (8 to 9) are shown in the following [Table 3]. In Table 3, the content of each component is a percentage (wt%) based on the total weight of the surface curing agent.

< 시험예 4 > : 비산먼지 억제능 평가 (2) <Test Example 4>: evaluation of scattering dust suppression ability (2)

상기 각 실시예(8 ~ 9)에 따라 제조된 표면 경화제에 약 50배(중량배율)의 물을 가한 후, 충분히 교반하여 점도가 증가된 점성액을 얻었다. 이와 같이 얻어진 각 점성액에 대하여 아래와 같이 실험하였다. About 50 times (weight magnification) of water was added to the surface curing agent prepared according to each of Examples (8 to 9), followed by sufficiently stirring to obtain a viscous liquid having increased viscosity. Each viscous liquid thus obtained was tested as follows.

미세먼지가 많이 배출되는 4개의 지역(A, B, C, D 지역)을 선정하고, 각 지역에 대해 초기 농도와 분사 후의 농도를 측정한 다음, 하기 [수학식 1]에 따라 미세먼지 제거율(%)을 평가하였다. 또한, 상기 실시예 1 및 실시예 2에 따른 표면 경화제에 약 50배(중량배율)의 물을 가한 희석액에 대해서도 동일한 방법으로 각 지역의 미세먼지 제거율(%)을 평가하였다. 그리고 물만 분사한 경우를 대조군으로 하여 각 지역의 미세먼지 제거율(%)을 평가하였다. 하였다. 이상의 결과를 하기 [표 3]에 나타내었다. Select four areas (A, B, C, D area) where a lot of fine dust is discharged, measure the initial concentration and the concentration after spraying for each area, and then remove the fine dust according to [Equation 1] %) Was evaluated. In addition, the fine dust removal rate (%) of each region was evaluated in the same manner with respect to the dilution solution in which water of about 50 times (weight ratio) was added to the surface hardeners according to Examples 1 and 2 above. In addition, the dust removal rate (%) of each region was evaluated using only water spray as a control. It was. The above results are shown in the following [Table 3].

[수학식 1][Equation 1]

미세먼지 제거율(%) =

Figure 112019004851046-pat00002
x 100Fine dust removal rate (%) =
Figure 112019004851046-pat00002
x 100

위 수학식 1에서, 분사 전의 농도는 표면 경화제를 분사하기 전에 측정한 각 지역의 미세먼지 농도(초기 농도)이고, 분사 후의 농도는 표면 경화제를 분사한 후에 측정한 각 지역의 미세먼지 농도이다. In Equation 1 above, the concentration before spraying is the fine dust concentration (initial concentration) of each region measured before spraying the surface curing agent, and the concentration after spraying is the fine dust concentration of each region measured after spraying the surface curing agent.

상기 미세먼지 농도(분사 전 및 분사 후의 농도)는 각 지역(A, B, C, D 지역)의 대기 중에 부유하고 있는 입자상 물질을 로우 볼륨 에어 샘플러(Low Volume Air Sampler) 방법을 이용하여 여과지 위에 포집하는 방법으로 입자상 물질을 포집한 다음, 하기 [수학식 2]에 따라 농도를 측정하였다. 이때, 로우 볼륨 에어 샘플러(Low Volume Air Sampler)는 사이클론형으로서, 포집입자는 직경 10㎛ 이하, 흡인 유량은 25 L/min(0.025 ㎥/min), 가동시간은 1시간으로 하였다. 예를 들어, 실시예 1을 분사한 A 지역에서, 분사 전의 농도(초기 농도)는 하기 [수학식 3]에 따라 미세먼지 농도가 측정되었다. The fine dust concentration (concentration before spraying and after spraying) is applied to the particulate matter suspended in the air in each region (A, B, C, D region) by using a low volume air sampler method. The particulate matter was collected by the collecting method, and then the concentration was measured according to [Equation 2]. At this time, the low volume air sampler was a cyclone type, the trapped particles were 10 μm or less in diameter, the suction flow rate was 25 L / min (0.025 m 3 / min), and the operating time was 1 hour. For example, in the area A in which Example 1 was injected, the concentration (initial concentration) before the injection was measured according to the following [Equation 3].

[수학식 2][Equation 2]

미세먼지 농도(g/㎥) =

Figure 112019004851046-pat00003
Fine dust concentration (g / ㎥) =
Figure 112019004851046-pat00003

[수학식 3][Equation 3]

미세먼지 농도(g/㎥) =

Figure 112019004851046-pat00004
= 0.024667 g/㎥Fine dust concentration (g / ㎥) =
Figure 112019004851046-pat00004
= 0.024667 g / m 3

< 각 실시예에 따른 표면 경화제의 조성 및 비산먼지 억제능 평가 결과 >      <Evaluation of Composition and Scattering Dust Suppression Performance of Surface Curing Agent> 비 고Remarks 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 대조군Control 친수성 고분자
(막형성제)
Hydrophilic polymer
(Film forming agent)
VA*-A(1) VA * -A (1) 6.06.0 -- 6.06.0 6.06.0 물 분사Water jet
알긴산나트륨Sodium alginate 6.06.0 -- 6.06.0 6.06.0 VA-A(2) VA-A (2) -- 12.012.0 -- -- 보습제Moisturizer 히알루론산Hyaluronic acid 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 습윤제Humectant SBML(3) SBML (3) 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 가교제Crosslinking agent BDDE(4) BDDE (4) -- -- 0.80.8 0.40.4 GO-Ac(5) GO-Ac (5) -- -- -- 0.40.4 증류수Distilled water 잔량Remaining amount 잔량Remaining amount 잔량Remaining amount 잔량Remaining amount 미세먼지
제거율
(%)
fine dust
Removal rate
(%)
A 지역A area 71.171.1 68.768.7 74.674.6 78.978.9 17.417.4
B 지역B area 76.976.9 72.772.7 78.278.2 78.678.6 21.321.3 C 지역C area 79.479.4 76.576.5 82.482.4 84.384.3 19.819.8 D 지역D area 82.382.3 82.382.3 82.782.7 85.685.6 24.124.1
(1) VA*-A : 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머(ionized vinylacetate-acrylate copolymer)
(2) VA-A : 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머(vinylacetate-acrylate copolymer)
(3) SBML : 솔비탄모노라우레이트(sorbitan monolaurate)
(4) BDDE : 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르(1,4-Butanediol Diglycidyl Ether)
(5) GO-Ac : 메틸글리옥실레이트메틸-헤미아세탈(methyl glyoxylate methyl-hemiacetal)
(CH3-CH(OH)-CO-O-CH3)

(1) VA * -A: ionized vinylacetate-acrylate copolymer
(2) VA-A: vinyl acetate-acrylate copolymer
(3) SBML: sorbitan monolaurate
(4) BDDE: 1,4-Butanediol Diglycidyl Ether
(5) GO-Ac: methyl glyoxylate methyl-hemiacetal
(CH 3 -CH (OH) -CO-O-CH 3 )

상기 [표 3]에 보인 바와 같이, 실시예들에 따른 표면 경화제를 분사하는 경우, 물 분사만 실시한 대조군에 비하여 매우 우수한 미세먼지 제거율을 보임을 알 수 있었다. As shown in Table 3, when spraying the surface curing agent according to the embodiments, it can be seen that the fine dust removal rate is very excellent compared to the water spray only control.

한편, 상기 [표 3]에서 각 실시예들을 대비하여 보면, 친수성 고분자로서 이온성 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머(VA*-A)와 천연 다당류(알긴산나트륨)를 혼합, 사용한 경우(실시예 1)가 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머 단독으로 사용한 경우(실시예 2)보다 비산먼지 억제능이 높게 나타남을 알 수 있었다. On the other hand, in contrast to the embodiments in Table 3, when the ionic vinyl acetate-acrylate copolymer (VA * -A) and natural polysaccharides (sodium alginate) is used as a hydrophilic polymer (Example 1 ) Showed that scattering dust suppression ability was higher than that of the vinyl acetate-acrylate copolymer alone (Example 2).

아울러, 가교제가 더 첨가된 경우(실시예 8 및 실시예 9)가 그렇지 않은 경우(실시예 1 및 실시예 2)에 비하여 우수한 비산먼지 억제능을 가짐을 알 수 있었다. 또한, 실시예 8과 실시예 9를 대비하여 보면, 2종류의 가교제를 모두 사용한 경우(실시예 9)가 1종류의 가교제를 사용한 경우(실시예 8)보다 우수한 결과를 보임을 알 수 있었다. In addition, it was found that the addition of a crosslinking agent (Example 8 and Example 9) has excellent scattering dust suppression ability as compared with the case where it is not (Example 1 and Example 2). In addition, in comparison with Example 8 and Example 9, it can be seen that the case of using both types of crosslinking agent (Example 9) is superior to the case of using one type of crosslinking agent (Example 8).

Claims (6)

피처리물에 경화피막을 형성하여 비산먼지를 억제하는 표면 경화제이고,
경화피막을 형성하는 친수성 고분자;
보습제;
습윤제; 및
물을 포함하며,
상기 친수성 고분자는 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머와 천연 다당류를 포함하되,
상기 친수성 고분자를 표면 경화제 전체 중량 기준으로 5.0 ~ 30.0중량%로 포함하고,
상기 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머는 금속화합물과의 반응에 의해 금속이온이 결합된 이온성의 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 표면 경화제.
It is a surface hardening agent which forms a cured film on a to-be-processed object and suppresses scattering dust,
Hydrophilic polymer to form a cured film;
Humectants;
Wetting agents; And
Contains water,
The hydrophilic polymer includes vinyl acetate-acrylate copolymer and natural polysaccharides,
Comprising 5.0 to 30.0% by weight of the hydrophilic polymer based on the total weight of the surface curing agent,
The vinyl acetate-acrylate copolymer is a surface curing agent, characterized in that it comprises an ionic vinyl acetate-acrylate copolymer in which metal ions are bonded by reaction with a metal compound.
제1항에 있어서,
상기 친수성 고분자는 이온성의 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머와 천연 다당류를 1 : 0.5 ~ 2.0의 중량비율로 포함하고,
상기 천연 다당류는 알긴산나트륨(sodium alginate)을 포함하며,
상기 이온성의 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머에 결합된 금속이온은 Mg, Li, Na, K, Ca 및 Ba으로부터 선택된 하나 이상의 금속이온인 것을 특징으로 하는 표면 경화제.
The method of claim 1,
The hydrophilic polymer comprises an ionic vinyl acetate-acrylate copolymer and natural polysaccharides in a weight ratio of 1: 0.5 to 2.0,
The natural polysaccharide includes sodium alginate,
The metal ion bonded to the ionic vinyl acetate-acrylate copolymer is at least one metal ion selected from Mg, Li, Na, K, Ca and Ba.
제1항에 있어서,
상기 표면 경화제는 정전기 발생 억제제를 더 포함하되,
표면 경화제 전체 중량 기준으로,
상기 친수성 고분자 5.0 ~ 30.0중량%;
상기 보습제 2.0 ~ 20.0중량%;
상기 습윤제 0.1 ~ 30.0중량%;
상기 정전기 발생 억제제 0.1 ~ 15.0중량%; 및
상기 물 15.0 ~ 70.0중량%를 포함하고,
점도가 50 ~ 300cps이며,
백색의 페이스트 제형을 가지는 것을 특징으로 하는 표면 경화제.
The method of claim 1,
The surface hardener further includes an antistatic agent,
Based on the total weight of the surface hardener,
5.0 to 30.0 wt% of the hydrophilic polymer;
2.0 to 20.0% by weight of the moisturizing agent;
0.1 to 30.0 wt% of the humectant;
0.1-15.0 wt% of the static electricity generating inhibitor; And
It contains 15.0 to 70.0% by weight of water,
The viscosity is 50-300cps,
A surface curing agent having a white paste formulation.
제1항에 있어서,
상기 표면 경화제는 가교제를 더 포함하되,
상기 가교제는,
상기 천연 다당류의 가교를 위한 글리시딜 에테르(Glycidyl Ether)와,
상기 초산비닐-아크릴레이트 코폴리머의 가교를 위한 것으로서, 하기 화학식으로 표시되는 에스테르계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면 경화제.
[화학식]
Figure 112019077411509-pat00010

(위 화학식에서, R1과 R2는 서로 같거나 다르며, 탄소수 1 ~ 3의 알킬기이다.)
The method of claim 1,
The surface curing agent further comprises a crosslinking agent,
The crosslinking agent,
Glycidyl Ether (Glycidyl Ether) for the crosslinking of the natural polysaccharides,
Surface cross-linking agent for the cross-linking of the vinyl acetate-acrylate copolymer, comprising an ester compound represented by the following formula.
[Formula]
Figure 112019077411509-pat00010

(In the above formula, R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
제4항에 있어서,
상기 표면 경화제는 저장 안정제를 더 포함하되,
상기 저장 안정제는 분자 내에 히드록시기(-OH)와 에테르기(-O-)를 가지는 에스테르 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면 경화제.
The method of claim 4, wherein
The surface hardener further comprises a storage stabilizer,
The storage stabilizer is a surface hardener, characterized in that it comprises an ester compound having a hydroxyl group (-OH) and an ether group (-O-) in the molecule.
제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 따른 표면 경화제에 물을 10 ~ 100배의 중량비율로 희석한 처리액을 얻은 다음, 상기 처리액을 피처리물에 분사하여 사용하는 것을 특징으로 하는 표면 경화제의 사용방법.
After obtaining a treatment solution in which water is diluted in a weight ratio of 10 to 100 times to the surface hardener according to any one of claims 1 to 5, the treatment solution is sprayed onto the object to be used. How to use the surface hardener.
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