KR102258195B1 - Eco-friendly color film former composition for dust suppression using inhibiting open-storage yard - Google Patents

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KR102258195B1
KR102258195B1 KR1020200128217A KR20200128217A KR102258195B1 KR 102258195 B1 KR102258195 B1 KR 102258195B1 KR 1020200128217 A KR1020200128217 A KR 1020200128217A KR 20200128217 A KR20200128217 A KR 20200128217A KR 102258195 B1 KR102258195 B1 KR 102258195B1
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Abstract

The present invention relates to a colored film-forming agent capable of suppressing dust such as earth and sand, wood flour, lime, ash, coke and coal, and a method for using the same. The present invention provides a colored film-forming agent for suppressing dust, which includes a hydrophilic polymer for forming a film, natural polymers (natural polysaccharides) for forming a network structure, a colorant, a surfactant, and water, and forms a colored film after spraying on an object to be treated, and a method for using the same. According to the present invention, the colored film-forming agent has an excellent dust suppression effect and durability by forming a hardened film on the surface of coal and the like, and has visibility so that the presence or absence of spraying can be visually checked. In addition, according to the present invention, the colored film-forming agent has a strong cured film and water resistance to prevent from collapsing or flowing down in rain or strong wind, thereby being harmless to a human body and providing eco-friendly characteristics.

Description

야적장 분진 억제를 위한 유색 막 형성제 {ECO-FRIENDLY COLOR FILM FORMER COMPOSITION FOR DUST SUPPRESSION USING INHIBITING OPEN-STORAGE YARD}[ECO-FRIENDLY COLOR FILM FORMER COMPOSITION FOR DUST SUPPRESSION USING INHIBITING OPEN-STORAGE YARD}

본 발명은 분진 억제를 위한 유색 막 형성제에 관한 것으로, 보다 상세하게는 토사, 목분, 석회, 회분, 코크스 및/또는 석탄 등의 표면에 유색의 강한 경화피막을 형성하여 분진 억제 효과, 강우에 대한 내수성 및 분진 억제의 지속성 등이 향상되고, 유색으로서 시인성을 가지며, 이와 함께 빠른 건조(경화) 속도로 작업성 등이 우수하고, 인체 무해 및 친환경적인 특성을 가지는, 분진 억제를 위한 친환경 유색 막 형성제 및 그 사용방법에 관한 것이다. The present invention relates to a colored film-forming agent for dust suppression, and more particularly, by forming a colored strong cured film on the surface of soil, wood powder, lime, ash, coke and/or coal, etc. An eco-friendly colored film for dust suppression that has improved water resistance and durability of dust suppression, has excellent visibility as a color, and has excellent workability at a fast drying (curing) speed, and is harmless to the human body and has eco-friendly characteristics. It relates to a forming agent and a method of using the same.

분진(미세먼지를 포함)은 일반 도로에서는 물론, 각종 산업현장 등의 인간 생활권 거의 전역에 걸쳐 발생된다. 분진은, 예를 들어 토사, 목분, 석회, 회분, 코크스, 석탄, 시멘트 및 골재 등의 공장(야적장), 운동장, 광산, 도로공사 현장 및 건설 현장 등에서 다량 발생된다. Dust (including fine dust) is generated not only on general roads, but also in almost all areas of human life such as various industrial sites. Dust is generated in large quantities in factories (yards) such as soil, wood powder, lime, ash, coke, coal, cement and aggregates, playgrounds, mines, road construction sites, and construction sites, for example.

분진의 억제 방법으로는 물을 분사(살수)하는 방법이 전형적이며, 이는 가장 저렴한 방법이다. 그러나 물 분사(살수)는 물 사용량에 비해 분진 억제 효과가 떨어지고, 겨울철에는 분사 후 결빙하여 작업자들에게 낙상 등의 위험성이 증가되며, 여름철에는 물의 빠른 증발로 인해 지속적으로 다량을 분사하여야 하는 불편함이 있다. 또한, 토사나 석탄 등의 야적장에서는 분진 억제를 위해 방진막을 덮는 방법을 이용하고 있으나, 방진막은 설치 작업이 번거롭고 강풍에 쉽게 벗겨지는 문제점이 있다. As a method of controlling dust, spraying (spraying) water is typical, and this is the cheapest method. However, water spraying (spraying) is less effective in suppressing dust than the amount of water used, and in winter, it freezes after spraying, increasing the risk of falls to workers. In summer, it is inconvenient to spray a large amount continuously due to rapid evaporation of water. There is this. In addition, in yards such as soil and coal, a method of covering a dust barrier is used to suppress dust, but the installation of the dust barrier is cumbersome and has a problem that it is easily peeled off by strong winds.

이에, 분진을 억제하기 위한 여러 가지 방안이 제안되었으며, 대표적으로는 분진 억제제를 분사(살포)하는 방법이다. 분진 억제제는 물 분사와 비교하여 적어도 분진 억제 효과와 지속성 등이 높은 이점이 있다. 일반적으로, 분진 억제제는 친수성 고분자(또는 수용성 고분자), 계면활성제, 무기 염류 및 물을 포함하며, 무색을 갖는다. 예를 들어, 한국 공개특허공보 제10-2014-0078594호, 한국 등록특허 제10-1293257호, 한국 등록특허 제10-1881402호 및 일본 공개특허 특개2009-035647호 등에는 위와 관련한 기술이 제시되어 있다. Accordingly, various methods for suppressing dust have been proposed, and representatively, it is a method of spraying (spreading) dust suppressants. Dust inhibitors have an advantage of at least high dust suppression effect and persistence compared to water spray. In general, the dust inhibitor includes a hydrophilic polymer (or water-soluble polymer), a surfactant, an inorganic salt and water, and is colorless. For example, Korean Patent Laid-Open No. 10-2014-0078594, Korean Patent No. 10-1293257, Korean Patent No. 10-1881402, and Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2009-035647 disclose technologies related to the above. have.

그러나 종래 기술에 따른 분진 억제제(또는, 비산먼지 억제제)는, 예를 들어 다음과 같은 문제점이 있다. However, the dust inhibitor (or scattering dust inhibitor) according to the prior art, for example, has the following problems.

먼저, 종래 기술의 분진 억제제는 무색으로서 시인성이 없다. 이에 따라, 분진 억제제의 분사 유무를 육안으로 확인할 수 없어 과량 분사되거나 중복 분사되는 경우가 있다. 예를 들어, 토사나 석탄 등의 야적장에는 대량의 토사나 석탄이 쌓여있는데, 분진 억제제를 분사했음에도 불구하고 면적이 넓고 무색으로서 시인성이 없어(분사 유무를 육안으로 확인이 어려움), 작업자가 과량 분사하거나 중복 분사하여 분진 억제제의 소비량이 많아지는 문제점이 있다. First, the dust inhibitor of the prior art is colorless and has no visibility. Accordingly, it is not possible to visually check whether the dust inhibitor is sprayed or not, so there is a case that excessive spraying or overlapping spraying is performed. For example, a large amount of soil or coal is piled up in a yard such as soil or coal, but despite spraying dust inhibitors, the area is large and colorless and has no visibility (it is difficult to check the presence or absence of spraying with the naked eye), and the operator oversprays it. Or, there is a problem in that the consumption of the dust inhibitor increases due to overlapping injection.

또한, 탄산칼슘 등의 무기 염류를 사용하는 경우, 발화가 발생될 우려가 있고, 토양의 산성화를 일으키는 등의 환경적인 문제점이 있다. 무엇보다, 종래 기술에 따른 분진 억제제는 분진 억제 효과의 지속성이 떨어지고, 내수성이 낮으며 약한 피막을 형성함으로 인해, 강우 및 강풍의 발생 시에는 사용이 어렵거나 분진 억제능이 떨어지는 문제점이 있다. In addition, when inorganic salts such as calcium carbonate are used, there is a concern that ignition may occur, and there are environmental problems such as acidification of the soil. Above all, the dust inhibitor according to the prior art has a problem in that the durability of the dust suppression effect is low, the water resistance is low, and because of the formation of a weak film, it is difficult to use when rainfall and strong winds occur, or the dust suppression ability is poor.

한국 공개특허공보 제10-2014-0078594호Korean Patent Application Publication No. 10-2014-0078594 한국 등록특허 제10-1293257호Korean Patent Registration No. 10-1293257 한국 등록특허 제10-1881402호Korean Patent Registration No. 10-1881402 일본 공개특허 특개2009-035647호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-035647

이에, 본 발명은 분진 억제제로 유용하게 사용될 수 있는 유색 막 형성제 및 그 사용방법을 제공하는 데에 목적이 있다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a colored film forming agent that can be usefully used as a dust inhibitor and a method of using the same.

구체적으로, 본 발명은 토사, 목분, 석회, 회분, 코크스 및/또는 석탄 등에 분사된 후 유색의 강한 경화피막을 형성하여 분진 억제능이 우수하고 과량 분사나 중복 분사를 방지할 수 있는 유색 막 형성제 및 그 사용방법을 제공하는 데에 목적이 있다. Specifically, the present invention is a colored film forming agent that is excellent in dust suppression ability and prevents excessive spraying or overlapping spraying by forming a colored, strong hardened film after spraying on soil, wood powder, lime, ash, coke and/or coal, etc. And to provide a method of use thereof.

또한, 본 발명은 우수한 내수성의 강한 경화피막을 형성하여 강우나 강풍 시에도 분진 억제능이 우수하며, 이와 함께 토양이나 수질 등에 무해하여 친환경적인 유색 막 형성제 및 그 사용방법을 제공하는 데에 목적이 있다. In addition, the present invention is to provide an eco-friendly colored film forming agent and a method of using the same because it forms a strong hardened film with excellent water resistance, so that it has excellent dust suppression ability even during rainfall or strong winds, and is harmless to soil or water quality. have.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, In order to achieve the above object, the present invention,

토사, 목분, 석회, 회분, 코크스 및 석탄 등에 유색의 피막을 형성하여 분진을 억제하는 막 형성제로서, As a film-forming agent that suppresses dust by forming a colored film on soil, wood powder, lime, ash, coke, and coal,

피막을 형성하는 친수성 고분자; Hydrophilic polymer forming a film;

유색제; Coloring agents;

계면활성제; 및 Surfactants; And

물을 포함하는 막 형성제를 제공한다. It provides a film forming agent containing water.

본 발명의 실시형태에 따라서, 상기 친수성 고분자는 강력한 막 형성을 위하여 가교제를 더 포함하며, 상기 가교제는 키토산(chitosan), 양이온성 계면활성제, 이온성 금속화합물 또는 이들의 조합 등으로부터 선택될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the hydrophilic polymer further includes a crosslinking agent to form a strong film, and the crosslinking agent may be selected from chitosan, a cationic surfactant, an ionic metal compound, or a combination thereof. .

본 발명의 바람직한 실시형태에 따라서, 상기 친수성 고분자는 아크릴, 비닐아세테이트 및 키토산의 3원 공중합체로서 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(Acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer)를 포함한다. According to a preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic polymer includes an acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer as a terpolymer of acrylic, vinyl acetate and chitosan.

또한, 본 발명의 실시형태에 따라서, 유색 막 형성제는 전체 중량 기준으로 친수성 고분자 10 ~ 60중량%, 색소나 안료로부터 선택되는 유색제 5 ~ 40중량%, 천연 계면활성제 1 ~ 10중량%, 망상(net work) 구조 역할을 하는 천연 고분자 0.1 ~ 10중량% 및 물 10 ~ 50중량%를 포함할 수 있다. 아울러, 본 발명의 유색 막 형성제는 흰색, 푸른색 또는 그린색(그린민트) 등의 색상을 가지는 페이스트 제형으로서, 예를 들어 50 ~ 2,000cps의 점도를 가질 수 있다. In addition, according to an embodiment of the present invention, the colored film forming agent is 10 to 60% by weight of a hydrophilic polymer, 5 to 40% by weight of a colorant selected from pigments or pigments, 1 to 10% by weight of a natural surfactant, based on the total weight. It may contain 0.1 to 10% by weight of a natural polymer and 10 to 50% by weight of water that serves as a network (net work) structure. In addition, the colored film forming agent of the present invention is a paste formulation having a color such as white, blue, or green (green mint), and may have a viscosity of, for example, 50 to 2,000 cps.

부가적으로, 본 발명은 상기 유색 막 형성제의 사용방법을 제공한다. 본 발명의 실시형태에 따라서, 상기 유색 막 형성제는 5 ~ 100배의 물로 희석하여 토사, 목분, 석회, 회분, 코크스 및 석탄 등의 야적물에 분사하는 방법으로 사용할 수 있다. Additionally, the present invention provides a method of using the colored film forming agent. According to an embodiment of the present invention, the colored film forming agent may be diluted with 5 to 100 times of water and used as a method of spraying it on bulk materials such as soil, wood flour, lime, ash, coke, and coal.

본 발명에 따르면, 분진 억제제로 유용하게 사용될 수 있으며, 분진 억제능 이외의 개선된 특성을 가지는 유색 막 형성제 및 그 사용방법이 제공된다. According to the present invention, a colored film forming agent that can be usefully used as a dust inhibitor and has improved properties other than a dust inhibitory ability, and a method of using the same are provided.

구체적으로, 본 발명에 따르면, 토사, 목분, 석회, 회분, 코크스 및/또는 석탄 등의 분진을 효과적으로 억제하고, 분진 억제의 지속성이 우수한 효과를 갖는다. 또한, 본 발명에 따르면, 유색으로서 시인성을 가져 과량 분사 및 중복 분사를 방지하여 사용량을 줄일 수 있으며, 우수한 내수성의 강한 경화피막을 형성하여 강우나 강풍 시에도 사용이 가능한 효과를 갖는다. 아울러, 토양이나 수질 등에 무해하여 친환경적인 효과를 갖는다. Specifically, according to the present invention, dust, such as soil, wood flour, lime, ash, coke, and / or coal, etc. effectively suppress dust, and has an excellent effect of the durability of dust suppression. In addition, according to the present invention, the amount of use can be reduced by preventing excessive spraying and overlapping spraying by having visibility as a color, and forming a strong cured film having excellent water resistance so that it can be used even during rainfall or strong winds. In addition, it is harmless to soil or water and has an eco-friendly effect.

도 1은 본 발명에 따른 유색 막 형성제를 구성하는 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머와 천연 고분자(천연 다당류)가 혼합된 모습을 보인 모식도이다.
도 2는 본 발명에 따른 유색 막 형성제의 사용 흐름도로서, 이는 분진 및 악취의 억제 과정을 보인 것이다.
도 3 및 도 4는 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 막 형성제를 토사에 분사한 후의 모습을 보인 사진이다.
1 is a schematic diagram showing a mixture of an acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer and a natural polymer (natural polysaccharide) constituting the colored film forming agent according to the present invention.
Figure 2 is a flow chart of the use of the colored film forming agent according to the present invention, which shows a process of suppressing dust and odor.
3 and 4 are photographs showing a state after spraying a film forming agent according to an embodiment and a comparative example of the present invention onto the soil.

본 발명에서 사용되는 용어 "및/또는"은 전후에 나열한 구성요소들 중에서 적어도 하나 이상을 포함하는 의미로 사용된다. 본 발명에서 사용되는 용어 "하나 이상"은 하나 또는 둘 이상의 복수를 의미한다. The term "and/or" used in the present invention is used to mean including at least one or more of the elements listed before and after. The term "one or more" used in the present invention means one or two or more pluralities.

본 발명은 제1형태에 따라서, 토사, 목분, 석회, 회분, 코크스 및/또는 석탄 등의 피처리물에 유색의 경화피막을 형성하여 분진(비산먼지)을 효과적으로 억제하면서 시인성을 가지는 유색 막 형성제(또는, 분진 억제제)를 제공한다. 본 발명은 제2형태에 따라서, 상기 유색 막 형성제의 제조방법을 제공한다. 또한, 본 발명은 제3형태에 따라서, 상기 유색 막 형성제의 사용방법을 제공한다. 구체적으로, 본 발명은 제3형태에 따라서, 상기 유색 막 형성제를 사용하여 분진을 억제하는 야적장 분진의 억제방법을 제공한다. According to the first aspect, the present invention forms a colored film having visibility while effectively suppressing dust (scattering dust) by forming a colored cured film on an object to be treated such as soil, wood powder, lime, ash, coke, and/or coal. (Or dust inhibitor) is provided. According to a second aspect, the present invention provides a method for producing the colored film forming agent. Further, according to the third aspect, the present invention provides a method of using the colored film forming agent. Specifically, according to a third aspect, the present invention provides a method for suppressing dust in a yard using the colored film forming agent to suppress dust.

본 발명에서, 「분진」은 입자상 물질로서, 이는 대기 중에 부유하는 일반 분진(비산먼지)은 물론 미세먼지나 꽃가루 등을 포함한다. 분진은, 예를 들어 석탄 가루, 돌가루, 흙가루, 석고 가루, 시멘트 가루, 콘크리트 가루, 꽃가루 및 연기 등의 분체를 포함한다. In the present invention, "dust" is a particulate matter, which includes fine dust or pollen as well as general dust floating in the air (flying dust). The dust includes powders such as coal powder, stone powder, earth powder, gypsum powder, cement powder, concrete powder, pollen, and smoke.

또한, 본 발명에서, 처리 대상이 되는 피처리물, 즉, 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)가 적용(예, 분사 등)되는 피처리물은, 분진이 발생된 처리 대상물, 및/또는 비산 분진이 발생되려는 처리 대상물을 포함한다. 상기 피처리물은, 예를 들어 토사, 목분, 석회, 회분, 코크스, 석탄, 제철, 콘크리트 및 시멘트 공장 등의 야적장; 광산, 건설 현장 및 도로공사 현장 등의 각종 야적물; 및/또는 기타 발람에 의하여 분진이 발생하는 나대지; 등을 들 수 있다. 이하, 본 발명을 설명함에 있어, 피처리물은 경우에 따라서 토사나 석탄 야적장을 예로 들어 설명한다. In addition, in the present invention, the object to be treated, that is, the object to be treated to which the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention is applied (e.g., spraying, etc.), is the object to be treated with dust generated, and / Or contain the object to be treated where fugitive dust is to be generated. The object to be treated may include, for example, soil, wood powder, lime, ash, coke, coal, iron making, concrete and cement plants, such as yards; Various types of materials such as mines, construction sites, and road construction sites; And/or other bare ground where dust is generated by Balaam; And the like. Hereinafter, in describing the present invention, the object to be treated will be described by taking the soil or coal yard as an example, depending on the case.

본 발명에 따른 유색 막 형성제(또는, 분진 억제제)는 비산되는 각종 분진(비산먼지)을 억제하는 분진 억제 조성물로서, 경화피막을 형성하는 친수성 고분자; 유색제; 분산과 유화를 위한 계면활성제; 및 물을 포함한다. 바람직한 실시형태에 따라서, 본 발명에 따른 유색 막 형성제는 망상(net work) 구조를 형성하는 천연 고분자를 더 포함한다. 본 발명에 따른 유색 막 형성제는 피처리물에 분사된 후 유색의 막을 형성한다. The colored film-forming agent (or dust suppressant) according to the present invention is a dust suppression composition that suppresses various kinds of dust (scattering dust) that are scattered, and includes a hydrophilic polymer forming a cured film; Coloring agents; Surfactants for dispersion and emulsification; And water. According to a preferred embodiment, the colored film former according to the present invention further comprises a natural polymer forming a net work structure. The colored film forming agent according to the present invention forms a colored film after being sprayed onto the object to be treated.

본 발명에 따른 유색 막 형성제는 상기 성분들을 적정 함량으로 포함하여, 예를 들어 50 ~ 2,000cps의 점도(@ 20℃)를 가질 수 있으며, 이는 또한 흰색, 푸른색 또는 그린색(그린민트) 등과 같은 유색의 페이스트(paste) 제형을 가질 수 있다. The colored film forming agent according to the present invention may have a viscosity (@ 20°C) of 50 to 2,000 cps, including the above components in an appropriate amount, which is also white, blue or green (green mint) It may have a colored paste formulation, such as.

본 발명에 따른 유색 막 형성제는 토사나 석탄 등의 야적장에 분사되어, 토사나 석탄 등의 표면에 유색의 얇은 경화피막을 형성하여 분진의 발생이나 비산을 억제하고, 이는 또한 시인성을 갖는다. 구체적으로, 본 발명에 따른 유색 막 형성제는 우수한 분진 억제능을 가지며, 이는 또한 예를 들어 흰색, 푸른색 또는 그린색(그린민트) 등의 유색을 갖는다. 본 발명에 따른 유색 막 형성제는 유색으로서 시인성을 가짐으로 인해 분사 유무를 육안으로 확인할 수 있으며, 이에 따라 과량 분사나 중복 분사가 방지되어 과잉 소비를 방지(사용량 절감)할 수 있다. The colored film forming agent according to the present invention is sprayed onto a yard such as soil or coal to form a colored thin cured film on the surface of soil or coal to suppress the generation or scattering of dust, which also has visibility. Specifically, the colored film forming agent according to the present invention has an excellent dust suppression ability, which also has a color such as white, blue, or green (green mint). The colored film forming agent according to the present invention is colored and has visibility, so that the presence or absence of spraying can be visually confirmed, thereby preventing excessive spraying or redundant spraying, thereby preventing excessive consumption (reduction in usage).

[1] 친수성 고분자 [1] hydrophilic polymers

상기 친수성 고분자는 경화피막을 형성하는 유효 성분(막 형성제)으로 작용한다. 상기 친수성 고분자는 수용성(친수성)이면서 토사, 석회, 회분, 코크스 및/또는 석탄 등의 표면에 경화피막을 형성할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 실시형태에 따라서, 상기 친수성 고분자는 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머(acrylic-vinylacetate copolymer), 폴리아크릴레이트계 및 비닐아세테이트계 등으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다. The hydrophilic polymer acts as an active ingredient (film-forming agent) forming a cured film. The hydrophilic polymer is not particularly limited as long as it is water-soluble (hydrophilic) and capable of forming a cured film on the surface of soil, lime, ash, coke, and/or coal. According to an embodiment of the present invention, the hydrophilic polymer may include at least one selected from acrylic-vinylacetate copolymer, polyacrylate-based and vinyl acetate-based, and the like.

상기 친수성 고분자는, 본 발명의 바람직한 실시형태에 따라서 상기 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머가 키토산(chitosan)에 의해 가교된 수용성 가교 고분자로서의 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer)을 포함하는 것이 좋다. 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 아크릴, 비닐아세테이트 및 키토산의 3원 공중합체로서, 이는 석탄 등의 표면에 강한 경화피막을 형성하여 본 발명에 바람직하다. The hydrophilic polymer is an acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer as a water-soluble crosslinked polymer in which the acrylic-vinyl acetate copolymer is crosslinked with chitosan according to a preferred embodiment of the present invention. It is good to include. The acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer is a ternary copolymer of acrylic, vinyl acetate, and chitosan, which forms a strong cured film on the surface of coal and the like, which is preferable in the present invention.

구체적으로, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 천연 고분자(천연 다당류)와 혼합되어 각종 분진을 효과적으로 억제하면서 장시간 동안 유색의 강한 경화피막을 유지하여 분진 억제의 지속성이 높고 강우나 강풍에 의한 무너짐이 없다. 또한, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 다른 친수성 고분자, 예를 들어 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머, 폴리아크릴레이트계 및 비닐아세테이트계 등에 비하여 우수한 내수성 및 내식성을 가져 강우 등에 의한 야적물 무너짐이나 흘러내림 등을 효과적으로 방지하며, 이와 함께 우수한 내구성, 내후성 및 빠른 건조성 등을 갖는다. Specifically, the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer is mixed with natural polymers (natural polysaccharides) to effectively suppress various kinds of dust and maintain a colored, strong cured film for a long time, resulting in high durability of dust suppression and collapse due to rainfall or strong winds. There is no. In addition, the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer has superior water and corrosion resistance compared to other hydrophilic polymers, such as acrylic-vinyl acetate copolymers, polyacrylate-based and vinyl-acetate-based, etc. It effectively prevents falling, etc., and has excellent durability, weather resistance, and quick drying properties.

본 발명에서, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 가교성을 위한 가교제로서 천연 고분자인 키토산이 아크릴-비닐아세테이트에 결합된 수용성 가교 고분자이며, 이때 상기 키토산은 아크릴 및/또는 비닐아세테이트에 하나 이상 결합될 수 있다. 바람직하게는, 상기 키토산은 아크릴 및/또는 비닐아세테이트에 이민(imine)(-NH-) 결합 형태로 가교 결합될 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머와 키토산이 이민(imine)(-NH-) 결합된 것을 유용하게 사용될 수 있다. In the present invention, the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer is a water-soluble crosslinked polymer in which chitosan, a natural polymer, is bonded to acrylic-vinyl acetate as a crosslinking agent for crosslinking properties, wherein the chitosan is at least one in acrylic and/or vinyl acetate. Can be combined. Preferably, the chitosan may be cross-linked to acrylic and/or vinyl acetate in the form of imine (-NH-) bonds. Specifically, the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer may be usefully used in which an acrylic-vinyl acetate copolymer and chitosan are imine (-NH-) bonded.

하나의 실시형태에 따라서, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 하기 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 또한, 하기 [화학식 2]는 [화학식 1]의 생성을 보인 것이다. 하기 [화학식 2]에 보인 바와 같이, [화학식 1]의 화합물은 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머와 키토산(CHI)의 중합을 통해 얻어질 수 있다. 이때, 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머의 비닐기와 키토산(CHI)의 아민(-NH2)이 결합되어, 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머와 키토산(CHI)은 적어도 하나 이상의 이민(imine)(-NH-) 결합을 갖는다. According to one embodiment, the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer may include a compound represented by the following [Chemical Formula 1]. In addition, the following [Chemical Formula 2] shows the generation of [Chemical Formula 1]. As shown in the following [Chemical Formula 2], the compound of [Chemical Formula 1] may be obtained through polymerization of an acrylic-vinyl acetate copolymer and chitosan (CHI). At this time, the vinyl group of the acrylic-vinyl acetate copolymer and the amine (-NH 2 ) of the chitosan (CHI) are bonded, so that the acrylic-vinyl acetate copolymer and the chitosan (CHI) are at least one imine (-NH-) Have a bond.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020104941522-pat00001
Figure 112020104941522-pat00001

[화학식 2] [Formula 2]

Figure 112020104941522-pat00002
Figure 112020104941522-pat00002

상기 [화학식 1] 및 [화학식 2]에서 n은 정수이다. n은 특별히 제한되지 않으나, 이는 예를 들어 100 ~ 5,000일 수 있으며, 구체적인 예를 들어 500 ~ 3,000의 정수일 수 있다. 상기 [화학식 1] 및 [화학식 2]에서 *는 연결 지점이다. 상기 연결 지점(*)에는 키토산(CHI), 아크릴-비닐아세테이트 또는 [화학식 1]의 화합물이 결합될 수 있다. 또한, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 분자 내에 하나 이상의 [화학식 1]의 화합물을 포함하여, 예를 들어 5만 내지 50만, 또는 10만 내지 30만의 중량평균분자량을 가질 수 있으나, 이에 의해 한정되는 것은 아니다. In the above [Formula 1] and [Formula 2], n is an integer. Although n is not particularly limited, it may be, for example, 100 to 5,000, and for a specific example, it may be an integer of 500 to 3,000. In [Chemical Formula 1] and [Chemical Formula 2], * is a connection point. Chitosan (CHI), acrylic-vinyl acetate, or a compound of [Chemical Formula 1] may be bonded to the connection point (*). In addition, the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer may contain one or more compounds of [Formula 1] in a molecule, and have, for example, 50,000 to 500,000, or 100,000 to 300,000 weight average molecular weight. Is not limited by.

본 발명의 다른 실시형태에 따라서, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 이온성을 가질 수 있다. 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머가 이온성을 가지는 경우, 이는 우수한 분진 억제능력, 분진 억제 지속성, 내수성, 내식성, 내구성, 내후성 및 빠른 건조성 등을 가지면서 이온성에 의해 전기전도성을 나타내어 정전기 발생 방지능을 가질 수 있다. 이와 같이, 이온성에 의해 정전기 발생 방지능을 가지는 경우, 석탄 등의 표면에 적용 시 자연 발화를 방지할 수 있다. According to another embodiment of the present invention, the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer may have ionic properties. When the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer has ionic properties, it has excellent dust suppression ability, dust suppression persistence, water resistance, corrosion resistance, durability, weather resistance, and quick drying, while exhibiting electrical conductivity due to ionic properties, thereby generating static electricity. It can have the ability to prevent. In this way, when it has the ability to prevent static electricity from being generated due to its ionic nature, it is possible to prevent spontaneous ignition when applied to a surface such as coal.

또한, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는, 예를 들어 양이온성 계면활성제 및/또는 이온성 금속화합물 등에 의해 이온성을 가질 수 있다. In addition, the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer may be ionic by, for example, a cationic surfactant and/or an ionic metal compound.

하나의 실시형태에 따라서, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 아크릴-비닐아세테이트에 키토산과 양이온성 계면활성제를 배합하여 중합하는 경우, 아크릴-비닐아세테이트는 키토산에 의해 가교 결합되고, 가교제인 키토산에는 양이온성 계면활성제가 결합되어 이온성을 가질 수 있다. 이때, 상기 양이온성 계면활성제는, 예를 들어 베헨트리모늄 메토설페이트(Behentrimonium methosulfate), 세트리모늄 메토설페이트(Cetrimonium methosulfate), 베헤닐트리메틸암모늄 메토설페이트(Behenyl trimethyl ammonium methosulfate) 및/또는 스테아르트리모늄 메토설페이트(Steartrimonium methosulfate) 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있으나, 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. According to one embodiment, when the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer is polymerized by mixing acryl-vinyl acetate with chitosan and a cationic surfactant, the acrylic-vinyl acetate is crosslinked by chitosan, and chitosan, which is a crosslinking agent. Cationic surfactant may be bonded to to have ionic properties. In this case, the cationic surfactant is, for example, behentrimonium methosulfate, cetrimonium methosulfate, behenyl trimethyl ammonium methosulfate and/or steartrimonium. One or more selected from methosulfate (Steartrimonium methosulfate) may be used, but the present invention is not limited thereto.

다른 실시형태에 따라서, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 아크릴-비닐아세테이트에 키토산과 이온성 금속화합물을 배합하여 중합하는 경우, 금속이온이 아크릴-비닐아세테이트 및/또는 키토산에 배위 결합되어 이온성을 가질 수 있다. 상기 이온성 금속화합물은, 예를 들어 Mg, Na, K 및/또는 Ca 등의 금속 양이온을 포함하는 화합물이 사용될 수 있다. 상기 이온성 금속화합물은, 구체적인 예를 들어 Ca 화합물(Ca(OH)2 등) 및/또는 K 화합물(KNO3 등) 등으로부터 선택될 수 있다. 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 위와 같은 이온성 금속화합물과의 반응에 의해, 분자 내에 예를 들어 Mg, Na, K 및/또는 Ca 등의 금속이온이 배위 결합되어 이온성을 가질 수 있다. According to another embodiment, when the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer is polymerized by mixing acryl-vinyl acetate with chitosan and an ionic metal compound, metal ions are coordinated with acrylic-vinyl acetate and/or chitosan to form ions. You can have a surname. The ionic metal compound may be, for example, a compound containing a metal cation such as Mg, Na, K, and/or Ca. The ionic metal compound may be selected from, for example, a Ca compound (such as Ca(OH) 2 ) and/or a K compound (such as KNO 3). The acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer may have ionic properties by coordinating metal ions such as Mg, Na, K, and/or Ca in a molecule by reaction with the ionic metal compound as described above. .

또한, 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는, 예를 들어 비닐아세테이트 모노머(또는 폴리비닐아세테이트), 아크릴계 모노머, 중합 개시제 및 용매를 포함하는 공중합성 용액에 키토산을 첨가한 후, 용액 중합하여 얻어진 것을 사용할 수 있다. 아울러, 상기 이온성 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는, 예를 들어 비닐아세테이트 모노머(또는 폴리비닐아세테이트), 아크릴계 모노머, 중합 개시제 및 용매를 포함하는 공중합성 용액에 키토산 및 양이온성 계면활성( 및/또는 이온성 금속화합물)을 첨가한 후, 용액 중합하여 얻어진 것을 사용할 수 있다.In addition, the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer is obtained by solution polymerization after adding chitosan to a copolymerization solution containing, for example, a vinyl acetate monomer (or polyvinyl acetate), an acrylic monomer, a polymerization initiator, and a solvent. Can be used. In addition, the ionic acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer is, for example, chitosan and cationic surfactant in a copolymerization solution containing a vinyl acetate monomer (or polyvinyl acetate), an acrylic monomer, a polymerization initiator, and a solvent (and / Or an ionic metal compound) may be added, followed by solution polymerization.

상기 아크릴계 모노머는, 예를 들어 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴레이트 및/또는 아크릴산 등을 예로 들 수 있다. 상기 중합 개시제는 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드 및/또는 아조비스이소부티로니트릴 등을 예로 들 수 있다. 그리고 상기 용매는, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올, 부틸알코올, 에틸아세테이트 및/또는 부틸아세테이트 등을 예로 들 수 있다. Examples of the acrylic monomer include ethyl acrylate, butyl acrylate, hydroxyethyl acrylate and/or acrylic acid. Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide, lauryl peroxide and/or azobisisobutyronitrile. And the solvent may be, for example, ethanol, isopropanol, butyl alcohol, ethyl acetate and/or butyl acetate.

본 발명에 따르면, 위와 같은 3원 공중합체로서의 수용성 가교 고분자, 즉 상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 적어도 분진 억제능, 분진 억제의 지속성, 내수성 및 빠른 건조성 등을 가지며, 이와 함께 양이온성 계면활성제 및/또는 이온성 금속화합물의 결합에 의해 이온성을 가지는 경우, 그 자체적으로 정전기 발생 억제능을 갖는다. 이때, 상기 정전기 발생 억제능에 의해 토사, 목분, 석회, 회분, 코크스 및/또는 석탄 등의 피처리물에 적용 시 정전기에 의한 자연 발화를 방지할 수 있다. According to the present invention, the water-soluble crosslinked polymer as the above tertiary copolymer, that is, the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer, has at least dust suppression ability, dust suppression persistence, water resistance and quick drying properties, and with this cationic interface In the case of having ionicity by binding of an activator and/or an ionic metal compound, it has the ability to suppress generation of static electricity by itself. In this case, when applied to a target object such as soil, wood powder, lime, ash, coke, and/or coal due to the static electricity suppression ability, spontaneous ignition due to static electricity can be prevented.

상기 친수성 고분자는 특별히 한정하는 것은 아니지만, 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제) 전체 중량 기준으로, 예를 들어 10 ~ 60중량%로 포함될 수 있다. 이때, 친수성 고분자의 함량이 10중량% 미만인 경우, 강한 경화피막의 형성이 어려울 수 있다. 그리고 친수성 고분자의 함량이 60중량%를 초과하는 경우, 배합 시 작업하기 어려워질 수 있으며, 예를 들어 유색제(색소나 안료) 등의 배합 분산성이 낮아질 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 친수성 고분자는 15 ~ 50중량%로 포함되는 것이 좋다. The hydrophilic polymer is not particularly limited, but may be included in, for example, 10 to 60% by weight based on the total weight of the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention. At this time, when the content of the hydrophilic polymer is less than 10% by weight, it may be difficult to form a strong cured film. In addition, when the content of the hydrophilic polymer exceeds 60% by weight, it may be difficult to work during the blending, and for example, the blending dispersibility of a colorant (colorant or pigment) may be lowered. In consideration of this point, the hydrophilic polymer is preferably contained in an amount of 15 to 50% by weight.

[2] 천연 고분자 [2] natural polymers

상기 천연 고분자(natural polymer)는 망상(net work) 구조를 형성하는 것으로서, 이는 천연 다당류로부터 선택된다. 상기 천연 고분자는, 구체적으로 말토덱스트린(maltodextrin), 카라야 검(Guar gum), 타마린드 검(Tamarind gum) 및 글루코만난(glucomannan) 등으로부터 선택된 하나 이상의 천연 다당류를 사용할 수 있다. 이러한 천연 다당류는 경화피막을 형성하는 유효성분으로 적용하며, 이는 또한 경화피막에 윤활성, 신축성 및 습윤성 등을 부여하여 분진 억제의 내구성, 내후성 및 지속성을 향상시킬 수 있다. 상기 천연 다당류는 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머와 혼합 사용되며, 이는 그 자체로서 경화피막에 망상(net work) 구조를 형성하거나, 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머와의 혼합 분산에 의해 경화피막에 망상(net work) 구조를 형성한다. The natural polymer is one that forms a net work structure, which is selected from natural polysaccharides. As the natural polymer, at least one natural polysaccharide selected from maltodextrin, karaya gum, tamarind gum and glucomannan may be used. These natural polysaccharides are applied as an active ingredient for forming a cured film, which also imparts lubricity, elasticity, and wettability to the cured film, thereby improving durability, weather resistance, and durability of dust suppression. The natural polysaccharide is mixed and used with an acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer, which itself forms a net work structure in the cured film, or a cured film by mixing and dispersing with an acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer. To form a network (net work) structure.

첨부된 도 1은 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머와 천연 고분자(천연 다당류)가 혼합된 모습을 보인 모식도이다. 도 1에서, AV는 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머이고, CHI는 키토산이며, NP는 천연 고분자(natural polymer)로서의 천연 다당류를 나타낸다. 1 is a schematic diagram showing a mixture of an acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer and a natural polymer (natural polysaccharide). In FIG. 1, AV represents an acrylic-vinyl acetate copolymer, CHI represents chitosan, and NP represents a natural polysaccharide as a natural polymer.

도 1을 참고하면, 주쇄의 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머(AV)는 키토산(CHI)에 의해 가교화되어 수용성 가교 고분자로서의 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(AV-CHI)를 형성한다. 이때, 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머(AV)와 키토산(CHI)은 이민기(-NH-)에 의해 결합된다. 또한, 천연 고분자(NP)는 수용성의 천연 다당류로서, 이는 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(AV-CHI)와 혼합 분산되어 있되, 천연 다당류(NP)의 분자들 및/또는 클러스터가 서로 얽히어 망상(net work) 구조를 형성한다. 이러한 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(AV-CHI) 및 망상 구조의 천연 고분자(NP)에 의해, 피처리물에 분사된 후 강한 경화피막을 형성하며 우수한 내수성, 내식성 및 내구성 등을 갖는다. Referring to Figure 1, the main chain acrylic-vinyl acetate copolymer (AV) is crosslinked with chitosan (CHI) to form an acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer (AV-CHI) as a water-soluble crosslinked polymer. At this time, the acrylic-vinyl acetate copolymer (AV) and chitosan (CHI) are bonded by an imine group (-NH-). In addition, natural polymers (NP) are water-soluble natural polysaccharides, which are mixed and dispersed with acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer (AV-CHI), but molecules and/or clusters of natural polysaccharides (NP) are entangled with each other. It forms a network (net work) structure. The acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer (AV-CHI) and a network-like natural polymer (NP) form a strong cured film after being sprayed onto the object to be treated, and have excellent water resistance, corrosion resistance, and durability.

상기 천연 고분자(천연 다당류)는 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제) 전체 중량 기준으로, 예를 들어 0.1 ~ 20중량%로 포함될 수 있다. 또한, 상기 천연 고분자(천연 다당류)는 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머와 혼합 사용하되, 바람직하게는 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머와 천연 다당류를 4 : 0.5 ~ 2.0의 중량비율로 혼합, 사용할 수 있다. The natural polymer (natural polysaccharide) may be included in, for example, 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention. In addition, the natural polymer (natural polysaccharide) is mixed with an acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer, but preferably an acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer and a natural polysaccharide are mixed and used in a weight ratio of 4: 0.5 to 2.0. I can.

[3] 유색제 [3] coloring agents

상기 유색제는 유색의 막을 형성하기 위한 것으로, 이는 수용성의 유색 형성 물질로부터 선택될 수 있다. 상기 유색제는 색을 가지는 색소 및/또는 안료로부터 선택될 수 있다. 상기 유색제는, 바람직하게는 친환경 물질로서, 예를 들어 지당(이산화티탄, TiO2), 탈크(Talc), 치자 분말 및 구리프탈로시아닌(copper phthalocyanine) 글리콜류 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있으나, 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. The coloring agent is for forming a colored film, which may be selected from water-soluble colored forming materials. The colorant may be selected from colorants and/or pigments having a color. The coloring agent is preferably an environmentally friendly material, for example , one or more selected from lipid sugar (titanium dioxide, TiO 2 ), talc, gardenia powder, and copper phthalocyanine glycols, etc., It is not limited by these.

본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는 유색제에 의해, 예를 들어 흰색, 푸른색 또는 그린색(그린민트) 등과 같은 유색의 막을 형성할 수 있다. 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는 유색제의 의해, 피처리물에 분사된 후 육안 확인이 가능한 시인성을 갖는다. 이에 따라, 분사 유무를 육안으로 확인이 가능하여 과량 분사나 중복 분사를 방지할 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 유색제는 치자 분말과 구리프탈로시아닌 글리콜류의 혼합을 사용할 수 있다. 이때, 치자 분말(노란색)과 구리프탈로시아닌 글리콜류(청색)의 혼합에 의해 그린색(그린민트)이 구현되며, 이들은 천연 색소 물질(치자 분말)이면서 FDA 승인 물질(구리프탈로시아닌)이므로 인체에 무해하고 친환경적이다. The colored film-forming agent (dust inhibitor) according to the present invention can form a colored film such as white, blue, or green color (green mint) by the colorant. The colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention has visibility that can be visually checked after being sprayed onto an object to be treated by a colored agent. Accordingly, it is possible to check the presence or absence of injection with the naked eye, thereby preventing excessive injection or overlapping injection. In one example, the colorant may be a mixture of gardenia powder and copper phthalocyanine glycol. At this time, green color (green mint) is realized by mixing gardenia powder (yellow) and copper phthalocyanine glycols (blue), and these are natural pigment substances (gardenum powder) and FDA-approved substances (copper phthalocyanine), so they are harmless to the human body. It is eco-friendly.

상기 유색제는 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제) 전체 중량 기준으로, 예를 들어 5 ~ 50중량%로 포함될 수 있다. 이때, 유색제의 함량이 5 중량% 미만인 경우, 이의 첨가에 따른 유색 발현 정도가 미미할 수 있다 그리고 유색제의 함량이 50중량%를 초과하는 경우, 상대적으로 친수성 고분자 및/또는 천연 고분자(천연 다당류)의 함량이 낮아져 양호한 피막 형성이 어렵거나, 작업성이 떨어지며 점성이 너무 높아 사용성(예, 분사 등)이 떨어질 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 유색제는 10 ~ 40중량%로 포함되는 것이 좋다. The colored agent may be included in, for example, 5 to 50% by weight based on the total weight of the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention. At this time, when the content of the colorant is less than 5% by weight, the degree of color expression may be insignificant due to the addition thereof, and when the content of the colorant exceeds 50% by weight, relatively hydrophilic polymers and/or natural polymers (natural polysaccharides ), it may be difficult to form a good film due to a low content, or workability may be poor, and the usability (eg spraying, etc.) may be poor due to too high viscosity. In consideration of this point, the coloring agent is preferably included in an amount of 10 to 40% by weight.

[4] 계면활성제 [4] surfactants

상기 계면활성제는 분산 및 유화 등을 위한 것으로서, 이는 토사, 목분, 석회, 회분, 코크스 및/또는 석탄 등의 표면에 침투성 및 습윤성(촉촉함) 등을 부여하고, 각 성분들(친수성 고분자, 천연 다당류 및 유색제 등) 간의 분산성을 갖게 하는 것이면 특별히 제한되지 않는다. The surfactant is for dispersion and emulsification, etc., which imparts permeability and wettability (moisture) to the surface of soil, wood powder, lime, ash, coke and/or coal, etc., and each component (hydrophilic polymer, natural polysaccharide And a colorant, etc.) are not particularly limited as long as they provide dispersibility.

상기 계면활성제는 수용성의 천연 계면활성제를 사용할 수 있으며, 이는 또한 비이온 계면활성제를 유용하게 사용할 수 있다. 상기 천연 계면활성제로서 비이온 계면활성제를 사용하는 경우, 이는 습윤성을 갖게 함은 물론, 피처리물에 대한 침투성 및 분산성을 향상시킬 수 있어 바람직하다. 상기 천연 계면활성제는, 구체적인 예를 들어 폴리옥시에틸렌류, 솔비탄류 및/또는 글루코시드류 등으로부터 선택될 수 있으며, 바람직하게는 솔비탄모노올레이트, 솔비탄모노라우레이트, 라우릴 글리코시드 및 데실글리코시드 등으로부터 선택된 하나 이상을 유용하게 사용할 수 있다. As the surfactant, a water-soluble natural surfactant may be used, which may also be usefully used as a nonionic surfactant. In the case of using a nonionic surfactant as the natural surfactant, it is preferable because it provides wettability and improves the permeability and dispersibility of the object to be treated. The natural surfactant may be selected from, for example, polyoxyethylene, sorbitan and/or glucoside, and preferably sorbitan monooleate, sorbitan monolaurate, lauryl glycoside and At least one selected from decylglycosides and the like may be usefully used.

상기 계면활성제는 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제) 전체 중량 기준으로, 예를 들어 1 ~ 12중량%로 포함될 수 있다. 이때, 계면활성제의 함량이 1중량% 미만인 경우, 이의 첨가에 따른 표면 침투성, 습윤성 유지 및 분산성 개선 효과가 낮아질 수 있다. 그리고 계면활성제의 함량이 12중량%를 초과하는 경우, 거품(foam) 등이 발생하여 강한 경화피막 형성에 방해가 될 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 계면활성제는 2 ~ 10중량%, 또는 3 ~ 8중량%로 포함되는 것이 좋다. The surfactant may be included in, for example, 1 to 12% by weight based on the total weight of the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention. At this time, when the content of the surfactant is less than 1% by weight, the effect of improving surface permeability, wettability and dispersibility according to the addition thereof may be lowered. In addition, when the content of the surfactant exceeds 12% by weight, foam or the like may occur, which may interfere with the formation of a strong cured film. In consideration of this point, the surfactant is preferably contained in an amount of 2 to 10% by weight, or 3 to 8% by weight.

[5] 물 [5] water

상기 물은 분산 및/또는 희석 용매로서 사용되며, 이는 예를 들어 수돗물, 증류수, 지하수 및/또는 정제수 등을 사용할 수 있다. 아울러, 물은 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제) 전체 중량 기준으로, 예를 들어 10 ~ 50중량%, 15 ~ 40중량%, 또는 20 ~ 30중량%로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The water is used as a dispersion and/or diluting solvent, which may be, for example, tap water, distilled water, ground water and/or purified water. In addition, water may be included in, for example, 10 to 50% by weight, 15 to 40% by weight, or 20 to 30% by weight, based on the total weight of the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention, but is limited thereto. It is not.

[6] 기타 성분 [6] other ingredients

또한, 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는 정전기 방지를 위한 정전기 발생 억제제를 포함할 수 있다. In addition, the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention may include a static electricity generation inhibitor for preventing static electricity.

상기 정전기 발생 억제제는 정전기 발생을 방지할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 이는 자연 발화 발생율이 높은 석탄 등의 피처리물에 유용하게 작용할 수 있다. 상기 정전기 발생 억제제는 양이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다. The static electricity generation inhibitor is not particularly limited as long as it is capable of preventing the generation of static electricity, and it may be useful for a target object such as coal having a high rate of spontaneous ignition. The static electricity generation inhibitor may be selected from cationic surfactants.

상기 정전기 발생 억제제는, 예를 들어 베헨트리모늄 메토설페이트(Behentrimonium methosulfate), 세트리모늄 메토설페이트(Cetrimonium methosulfate), 베헤닐트리메틸암모늄 메토설페이트(Behenyl trimethyl ammonium methosulfate) 및/또는 스테아르트리모늄 메토설페이트(Steartrimonium methosulfate) 등으로부터 선택된 하나 이상의 양이온성 계면활성제를 사용할 수 있다. 상기 정전기 발생 억제제는 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제) 전체 중량 기준으로, 예를 들어 0.5 ~ 10중량%로 포함될 수 있다. The static electricity generation inhibitor may be, for example, behentrimonium methosulfate, cetrimonium methosulfate, behenyl trimethyl ammonium methosulfate and/or steartrimonium methosulfate. Steartrimonium methosulfate), and the like, one or more cationic surfactants may be used. The static electricity generation inhibitor may be included in, for example, 0.5 to 10% by weight based on the total weight of the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention.

또한, 본 발명의 바람직한 실시형태에 따라서, 상기 정전기 발생 억제제는 상기 나열한 양이온성 계면활성제 중에서도 세트리모늄 메토설페이트(Cetrimonium methosulfate) 및 스테아르트리모늄 메토설페이트(Steartrimonium methosulfate) 중에서 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 좋다. 이와 함께, 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는 상기 정전기 발생 억제제의 활성화제로서 3-카르복시-1-아다만탄 아세트산(3-carboxy-1-adamantane acetic acid)을 더 포함하는 것이 바람직하다. In addition, according to a preferred embodiment of the present invention, the static electricity generation inhibitor is one or more selected from cetrimonium methosulfate and steartrimonium methosulfate among the cationic surfactants listed above. good. In addition, the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention further comprises 3-carboxy-1-adamantane acetic acid as an activator of the static electricity generation inhibitor. desirable.

본 발명의 바람직한 실시형태에 따르면, 상기 세트리모늄 메토설페이트와 스테아르트리모늄 메토설페이트는 이들 이외의 다른 양이온성 계면활성제와 대비하여 정전기 발생 억제능에 효과적이다. 아울러, 상기 3-카르복시-1-아다만탄 아세트산은 정전기 발생 억제제로서의 세트리모늄 메토설페이트와 스테아르트리모늄 메토설페이트를 효과적으로 활성화시켜 정전기 발생 억제능을 개선한다. According to a preferred embodiment of the present invention, the cetrimonium methosulfate and steartrimonium methosulfate are effective in inhibiting static electricity generation compared to other cationic surfactants other than these. In addition, the 3-carboxy-1-adamantane acetic acid effectively activates cetrimonium methosulfate and steartrimonium methosulfate as static electricity generation inhibitors, thereby improving the ability to inhibit static electricity generation.

구체적으로, 상기 3-카르복시-1-아다만탄 아세트산은 정전기 발생 억제제를 적은 함량으로 사용하더라도 정전기 발생 억제제를 활성화시켜 높은 정전기 발생 억제능을 갖게 할 수 있다. 이때, 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제) 전체 중량 기준으로, 상기 세트리모늄 메토설페이트 및/또는 스테아르트리모늄 메토설페이트로부터 선택된 정전기 발생 억제제는 0.5 ~ 5중량%로 포함될 수 있으며, 상기 3-카르복시-1-아다만탄 아세트산은 0.1 ~ 3중량%로 포함될 수 있다. Specifically, the 3-carboxy-1-adamantane acetic acid can activate the static electricity generation inhibitor even when a small amount of the static electricity generation inhibitor is used to have a high static electricity suppression ability. At this time, based on the total weight of the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention, the static electricity generation inhibitor selected from the cetrimonium methosulfate and/or steartrimonium methosulfate may be included in an amount of 0.5 to 5% by weight, and the 3-carboxy-1-adamantane acetic acid may be included in an amount of 0.1 to 3% by weight.

또한, 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는 필요에 따라서 기타 기능성 성분이나 첨가제 등을 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는, 예를 들어 동결 방지제, 소포제, 분산제, 저장안정제 및/또는 점도 조절제 등을 더 포함할 수 있다. 이러한 기능성 성분이나 첨가제는 분진 억제능 및 내수성 등을 저하시키지 않는 범위에서 적정량 첨가될 수 있으며, 이들은 각각 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제) 전체 중량 기준으로 0.01 ~ 5중량%으로 포함될 수 있다. In addition, the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention may further contain other functional components or additives, if necessary. The colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention may further include, for example, a cryoprotectant, an antifoaming agent, a dispersing agent, a storage stabilizer and/or a viscosity modifier. These functional ingredients or additives may be added in an appropriate amount within a range that does not degrade dust suppression ability and water resistance, and these may be included in an amount of 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention, respectively. .

이상에서 설명한 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는 적어도 다음과 같은 작용 효과를 갖는다. The colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention described above has at least the following effects.

먼저, 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는 석탄 등의 피처리물 표면에 경화피막을 형성하여 비산된 먼지(석탄 가루 등)나 비산하려는 먼지의 비산을 억제(방지)하고, 높은 보습 및 습윤성 등에 의해 장시간 동안 촉촉함을 유지하여 분진 억제 효과의 지속성을 갖는다. First, the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention suppresses (prevents) scattering of scattered dust (coal powder, etc.) or dust to be scattered by forming a cured film on the surface of an object to be treated such as coal. It retains moisture for a long time due to moisturizing and wettability, and thus has the persistence of dust suppression effect.

특히, 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는 피처리물에 분사된 후, 유색의 막을 형성하여 시인성을 갖는다. 이에 따라, 전술한 바와 같이 분사 유무를 육안으로 확인이 가능하여 과량 분사나 중복 분사를 방지할 수 있어 소비량이 절감될 수 있다. 또한, 강한 경화피막을 형성하면서 우수한 내수성 및 내식성을 가져 강우나 강풍 등에 의한 야적물의 무너짐이나 흘러내림을 효과적으로 방지한다.In particular, the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention is sprayed onto the object to be treated, and then forms a colored film to have visibility. Accordingly, as described above, it is possible to visually check the presence or absence of injection, thereby preventing excessive injection or overlapping injection, thereby reducing consumption. In addition, while forming a strong cured film, it has excellent water resistance and corrosion resistance, effectively preventing collapse or run-down of the stacks caused by rainfall or strong winds.

부가적으로, 속건성으로서 작업성 등이 향상되고, 인체 무해 및 친환경적인 특성을 가지며, 석탄 가루 등의 자연 발화를 방지하여 석탄의 손실 및 화재를 예방할 수 있다. In addition, the quick-drying property improves workability, is harmless to the human body and is eco-friendly, and prevents spontaneous ignition of coal powder, thereby preventing coal loss and fire.

한편, 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는 분진 억제를 위해 피처리물에 적용 시, 예를 들어 분사 등의 방법을 통해 적용할 수 있다. 이때, 분사 방법으로 적용 시에는 별도의 물에 희석하여 사용한다. 하나의 실시형태에 따라서, 아래와 같은 본 발명의 사용방법을 통해 사용될 수 있다. Meanwhile, when the colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention is applied to an object to be treated for dust suppression, it can be applied through, for example, spraying. At this time, when applied as a spray method, use it after diluting in separate water. According to one embodiment, it can be used through the method of use of the present invention as follows.

본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)는, 여기에 물을 5 ~ 100배의 중량비율(또는 부피비율)로 희석하여, 피처리물에 분사(살포)하는 방법으로 사용한다. 구체적으로, 본 발명의 유색 막 형성제 : 물 = 1 : 5 ~ 100의 중량비율(또는 부피비율)로 희석한 처리액(희석액)을 얻은 다음, 상기 처리액(희석액)을 분사장치(예, 살수차 등)를 이용하여 석탄 등의 피처리물에 분사(살포)하여 경화피막을 형성하는 방법으로 사용한다. 첨부된 도 2는 본 발명에 따른 유색 막 형성제(분진 억제제)의 사용 흐름도로서, 이는 본 발명의 유색 막 형성제를 통한 분진 및 악취의 억제 과정을 보인 것이다. The colored film forming agent (dust inhibitor) according to the present invention is used in a method of diluting water at a weight ratio (or volume ratio) of 5 to 100 times and spraying (spreading) water thereon. Specifically, the colored film forming agent of the present invention: water = 1: 5 to obtain a treatment liquid (dilution liquid) diluted in a weight ratio (or volume ratio) of 5 to 100, and then the treatment liquid (diluent) is sprayed with a device (e.g., It is used as a method of forming a cured film by spraying (spraying) it on an object to be treated such as coal using a sprinkler, etc.). 2 is a flow chart showing the use of the colored film-forming agent (dust inhibitor) according to the present invention, which shows a process of suppressing dust and odor through the colored film-forming agent of the present invention.

또한, 상기 처리액(희석액), 구체적으로 본 발명의 유색 막 형성제에 물을 5 ~ 100배의 중량비율(또는 부피비율)로 희석한 처리액(희석액)은, 예를 들어 20 ~ 600cps의 점도를 가질 수 있다. 이러한 점도의 처리액을 이용하는 경우, 석탄 등의 피처리물에 분사 시 양호한 경화피막이 형성되고, 이는 또한 속건성 및 분사 작업성(살수차에 의한 살포 등) 등이 향상될 수 있다. In addition, the treatment liquid (diluent), specifically, a treatment liquid (diluent) obtained by diluting water at a weight ratio (or volume ratio) of 5 to 100 times in the colored film forming agent of the present invention (diluting liquid) is, for example, 20 to 600 cps. It can have viscosity. In the case of using a treatment liquid having such a viscosity, a good cured film is formed when sprayed on an object to be treated such as coal, which can also improve quick-drying and spraying workability (spreading by sprinkling, etc.).

이때, 상기 처리액(희석액)의 점도가 20cps 미만인 경우에는 양호한 경화피막의 형성이 어렵고, 점도가 600cps를 초과하는 경우에는 경화가 오래 걸리거나 분사가 자유롭지 않을 수 있다. 이러한 점을 고려하여, 상기 처리액(희석액)은 50 ~ 500cps의 점도를 가지는 것이 바람직하다. 본 발명에서, 점도는 상온 측정값으로서, 이는 석탄 야적장 등의 실제 사용 현장에서 측정된 점도이다. 점도는, 구체적인 예를 들어 5℃ ~ 35℃, 또는 15℃ ~ 30℃ 범위 내의 온도에서 측정된 값다.At this time, when the viscosity of the treatment solution (diluent) is less than 20 cps, it is difficult to form a good cured film, and when the viscosity exceeds 600 cps, curing may take a long time or spraying may not be free. In consideration of this point, it is preferable that the treatment liquid (diluent) has a viscosity of 50 to 500 cps. In the present invention, the viscosity is a measured value at room temperature, which is a viscosity measured at an actual use site such as a coal yard. Viscosity is a value measured at a temperature within the range of 5°C to 35°C, or 15°C to 30°C, for example.

이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 예시한다. 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위해 예시적으로 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기의 비교예는 종래 기술을 의미하는 것은 아니며, 이는 단지 실시예와의 비교를 위해 제공된다. Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention are illustrated. The following examples are provided merely to help the understanding of the present invention, and the technical scope of the present invention is not limited thereby. In addition, the following comparative examples do not imply a prior art, which is provided only for comparison with the examples.

[실시예 1][Example 1]

교반기가 달리 용기에 물(증류수)을 넣은 다음, 여기에 친수성 고분자(막 형성제)로서 3원 공중합체 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer), 천연 고분자(다당류)로서 말토덱스트린(maltodextrin)과 글루코만난(glucomannan), 계면활성제로서 솔비탄모노라우레이트(sorbitan monolaurate) 및 분산제로서 상용 제품(BYK-154)을 적정량 첨가, 교반하였다. 그리고 여기에 치자 분말과 구리프탈로시아닌(copper phthalocyanine) 글리콜을 1 : 1의 중량비로 혼합한 유색제를 더 첨가, 교반하여 약 180cps(@ 20℃)의 점도를 가지는 유색 페이스트의 막 형성제를 제조하였다. Unlike agitators, water (distilled water) is put in a container, and then a ternary copolymer acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer (acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer) as a hydrophilic polymer (film-forming agent), and a natural polymer (polysaccharide). Maltodextrin and glucomannan, sorbitan monolaurate as a surfactant, and a commercial product (BYK-154) as a dispersant were added and stirred in an appropriate amount. In addition, a colorant obtained by mixing gardenia powder and copper phthalocyanine glycol at a weight ratio of 1:1 was further added and stirred to prepare a film-forming agent of a colored paste having a viscosity of about 180 cps (@ 20°C). .

이때, 상기 친수성 고분자로서의 3원 공중합체 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머와 키토산이 이민(-NH-) 결합으로 가교된 수용성 가교 고분자로서, 이는 비닐아세테이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴레이트, 아크릴산 및 아조비스이소부티로니트릴을 포함하는 공중합성 용액에 키토산 용액이 첨가되어 가교, 중합된 것으로서, 국내 한성포리머로부터 구입하여 사용하였다. 본 실시예에 따른 막 형성제의 구체적인 성분 및 함량을 하기 [표 1]에 나타내었다. 하기 [표 1]에서 각 성분의 함량은 막 형성제 전체 중량을 기준으로 한 백분율(중량%)이다. At this time, the ternary copolymer acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer as the hydrophilic polymer is a water-soluble crosslinked polymer in which an acrylic-vinyl acetate copolymer and chitosan are crosslinked by an imine (-NH-) bond, which is vinyl acetate, 2-ethyl A chitosan solution was added to a copolymerizable solution containing hexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, acrylic acid and azobisisobutyronitrile to be crosslinked and polymerized, and was purchased and used from Hansung Polymer in Korea. Specific components and contents of the film forming agent according to the present embodiment are shown in Table 1 below. In the following [Table 1], the content of each component is a percentage (% by weight) based on the total weight of the film forming agent.

[실시예 2][Example 2]

상기 실시예 1과 대비하여, 친수성 고분자(막 형성제)의 종류를 달리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. In contrast to Example 1, it was carried out in the same manner as in Example 1, except that the type of the hydrophilic polymer (film-forming agent) was different.

구체적으로, 본 실시예에서는 친수성 고분자로서 2원 공중합체 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머(acrylic-vinylacetate copolymer)를 사용하였다. 이때, 상기 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머는 비닐아세테이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴레이트 및 아크릴산을 포함하는 공중합성 용액이 중합된 것으로서, 이는 국내 한성포리머로부터 구입하여 사용하였다. 본 실시예에 따른 막 형성제의 구체적인 성분 및 함량은 하기 [표 1]에 보인 바와 같다. Specifically, in this example, a binary copolymer acrylic-vinylacetate copolymer was used as the hydrophilic polymer. At this time, the acrylic-vinyl acetate copolymer was a copolymerization solution comprising vinyl acetate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, and acrylic acid was polymerized, which was purchased and used from Hansung Polymer. Specific components and contents of the film forming agent according to the present embodiment are as shown in Table 1 below.

[실시예 3][Example 3]

상기 실시예 1과 대비하여, 친수성 고분자(막 형성제)의 종류를 달리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 구체적으로, 본 실시예에서는 친수성 고분자로서 실시예 1에서 사용한 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(3원 공중합체)와 실시예 2에서 사용한 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머(2원 공중합체)의 혼합을 사용하였다. 본 실시예에 따른 막 형성제의 구체적인 성분 및 함량은 하기 [표 1]에 보인 바와 같다. In contrast to Example 1, it was carried out in the same manner as in Example 1, except that the type of the hydrophilic polymer (film forming agent) was different. Specifically, in this Example, mixing of the acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer (tertiary copolymer) used in Example 1 and the acrylic-vinyl acetate copolymer (binary copolymer) used in Example 2 as a hydrophilic polymer Was used. Specific components and contents of the film forming agent according to the present embodiment are as shown in Table 1 below.

[비교예 1][Comparative Example 1]

상기 실시예 1과 대비하여, 친수성 고분자(막 형성제)의 종류를 달리하고, 이와 더불어 천연 고분자(다당류)와 유색제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 본 비교예에 따른 막 형성제의 구체적인 성분 및 함량은 하기 [표 1]에 보인 바와 같다. In contrast to Example 1, the same was carried out except that the type of the hydrophilic polymer (film forming agent) was different, and a natural polymer (polysaccharide) and a coloring agent were not used. Specific components and contents of the film forming agent according to the present comparative example are as shown in Table 1 below.

위와 같이 제조된 각 실시예 및 비교예에 따른 막 형성제에 대하여, 다음과 같이 내수성, 내산성(내식성) 및 분진 억제능을 평가하였다. 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. With respect to the film forming agent according to each Example and Comparative Example prepared as above, water resistance, acid resistance (corrosion resistance), and dust suppression ability were evaluated as follows. The results are shown in the following [Table 1].

< 시험예 1 > : 내수성 평가 <Test Example 1>: Water resistance evaluation

각 실시예 및 비교예에 따른 막 형성제를 유리판에 코팅한 다음, 건조시켜 코팅 피막을 형성하였다. 이후, 각 실시예 및 비교예에 따른 코팅 시편에 대하여, 염수분무 테스트를 통해 내수성 및 내식성을 평가하였다. 염수분무 테스트는 염수의 농도 5중량%의 NaCl 수용액, 시험 온도 35 ± 0.5℃, 분무 압력 0.098 ± 0.002MPa, 분무량 1.4ml/h at 80㎠의 조건에서 각 코팅 시편에 염수를 30분 동안 분무한 다음, 코팅 피막의 변색 발생 여부와 흘러내림 여부를 육안으로 확인하여 평가하였다. The film forming agent according to each example and comparative example was coated on a glass plate and then dried to form a coating film. Thereafter, for the coated specimens according to each of the Examples and Comparative Examples, water resistance and corrosion resistance were evaluated through a salt spray test. The salt spray test was performed by spraying salt water on each coated specimen for 30 minutes under the conditions of an aqueous solution of NaCl with a concentration of salt water of 5% by weight, a test temperature of 35 ± 0.5℃, a spray pressure of 0.098 ± 0.002 MPa, and a spray volume of 1.4ml/h at 80㎠. Next, it was evaluated by visually checking whether or not discoloration of the coating film occurred and whether it flowed down.

이때, 하기 [표 1]에는 변색 발생 여부에 따라 변색 발생이 없는 경우에는 "무변색", 변색되는 경우에는 "변색"으로 나타내고, 흘러내림 여부에 따라 흘러내림이 없는 경우에는 "내수", 녹아서 흘러내림이 있는 경우에는 "용해"로 표시하였다. At this time, in the following [Table 1], if there is no discoloration according to whether or not discoloration occurs, it is indicated as "no discoloration", and in the case of discoloration, it is indicated as "discoloration". If there was runoff, it was marked as "dissolved".

< 시험예 2 > : 내산성 평가 <Test Example 2>: Acid resistance evaluation

각 실시예 및 비교예에 따른 막 형성제를 유리판에 코팅한 다음, 건조시켜 코팅 피막을 형성하였다. 이후, 각 실시예 및 비교예에 따른 코팅 시편을 약 40℃의 황산 수용액(황산 농도 38wt%)에 72시간 동안 함침한 다음 꺼내어, 각 코팅 피막의 변색이나 핀홀(pin hole) 발생 여부를 육안으로 확인하여 평가하였다. 황산 수용액에 함침 후, 변색이나 핀홀이 발생되지 않는 경우에는 "내산", 변색이 발생된 경우에는 "변색", 핀홀이 발생된 경우에는 "핀홀"로 표기하여 하기 [표 1]에 나타내었다. The film forming agent according to each example and comparative example was coated on a glass plate and then dried to form a coating film. Thereafter, the coated specimens according to each of the Examples and Comparative Examples were impregnated in an aqueous sulfuric acid solution (sulfuric acid concentration of 38 wt%) at about 40° C. for 72 hours and then taken out to visually determine whether a discoloration or pin hole occurred in each coating film. It was confirmed and evaluated. After impregnation in the sulfuric acid aqueous solution, when no discoloration or pinhole occurs, "acid resistance", when discoloration occurs, "discolor", and when a pinhole occurs, it is indicated in [Table 1].

< 시험예 3 > : 분진 억제능 평가 <Test Example 3>: Evaluation of dust suppression ability

먼저, 각 실시예 및 비교예에 따른 막 형성제에 50배(부피 기준)의 물을 첨가하여 희석한 희석액을 준비하였다. 이후, 각 희석액 시편을 석탄 더미에 분사하여 건조시킨 다음, 석탄 더미에 강풍을 방사하는 방법으로 분진 억제능을 평가하였다. 구체적으로, 밀폐 공간에 석탄 더미를 쌓아놓고, 석탄 더미에 각 희석액 시편을 분사하여 충분히 건조시킨 다음, 송풍기를 이용하여 각 석탄 더미에 강풍을 방사하였다. 모든 조건은 동일하다. 강풍 방사 후, 석탄 가루의 흩날림이 거의 발생되지 않는 경우에는 "양호", 석탄 가루의 흩날림이 발생되는 경우에는 "날림"으로 표기하여 하기 [표 1]에 나타내었다. First, a diluted solution was prepared by adding 50 times (by volume) water to the film forming agent according to each Example and Comparative Example. Thereafter, each sample of the dilution solution was sprayed onto a pile of coal to dry it, and then the dust suppression ability was evaluated by radiating a strong wind onto the pile of coal. Specifically, a pile of coal was piled up in a closed space, and the specimens of each diluent were sprayed onto the pile of coal, dried sufficiently, and then strong wind was radiated to each pile of coal using a blower. All conditions are the same. After strong wind spinning, when the scattering of the coal powder hardly occurs, "good", and when the scattering of the coal powder occurs, it is expressed as "flying", and is shown in Table 1 below.

< 각 실시예 및 비교예에 따른 막 형성제의 조성 및 특성 평가 결과 > <Results of evaluation of composition and properties of film forming agents according to each example and comparative example> 비 고Remark 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 친수성 고분자
(막 형성제)
Hydrophilic polymer
(Film forming agent)
AV-CHI(1) AV-CHI (1) 15.015.0 -- 10.010.0 -- --
AV(2) AV (2) -- 15.015.0 5.05.0 -- -- PAM(3) PAM (3) -- -- -- 15.015.0 -- 천연 고분자
(다당류)
Natural polymer
(Polysaccharide)
말토덱스트린Maltodextrin 3.03.0 3.03.0 3.03.0 -- 10.010.0
글루코만난Glucomannan 3.03.0 3.03.0 3.03.0 -- 10.010.0 비이온 계면활성제Nonionic surfactant SBML(4) SBML (4) 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 유색제Colorant Y-Cu(5) Y-Cu (5) 8.58.5 8.58.5 8.58.5 -- 분산제Dispersant D(6) D (6) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 증류수Distilled water 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 내수성 평가Water resistance evaluation 무변색/내수No discoloration/water resistant 변색/용해Discoloration/dissolution 무변색/내수No discoloration/water resistant 무변색/용해No discoloration/dissolution 변색/용해Discoloration/dissolution 내산성 평가Acid resistance evaluation 내산Acid resistance 핀홀Pinhole 내산Acid resistance 변색discoloration 변색/핀홀Discoloration/pinhole 분진 억제능 평가Dust suppression ability evaluation 양호Good 양호Good 양호Good 날림Flying 날림Flying
(1) AV-CHI : 3원 공중합체로서 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머
(acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer)
(2) AV : 2원 공중합체로서 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머
(acrylic-vinylacetate copolymer)
(3) PAM : 폴리아크릴아마이드(polyacryl amide)
(4) SBML : 솔비탄모노라우레이트(sorbitan monolaurate)
(5) Y-Cu : 치자 분말과 구리코카미도프로필베타인(cocamidopropyl betaine)
(6) D : 인계 분산제(BYK-154 제품)

(1) AV-CHI : As ternary copolymer, acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer
(acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer)
(2) AV: As a binary copolymer, an acrylic-vinyl acetate copolymer
(acrylic-vinylacetate copolymer)
(3) PAM: polyacryl amide
(4) SBML: sorbitan monolaurate
(5) Y-Cu: Gardenia powder and cocamidopropyl betaine
(6) D: Phosphorus-based dispersant (BYK-154 product)

상기 [표 1]에 보인 바와 같이, 실시예 1 ~ 3과 비교예 1 ~ 2를 대비하여 보면, 친수성 고분자로서 3원 공중합체 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(AV-CHI)나 2원 공중합체 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머(AV)를 사용하고, 이와 함께 천연 다당류를 더 포함하는 경우(실시예 1 ~ 3)가 그렇지 않은 경우(비교예 1 ~ 2)에 비하여, 강한 경화피막을 형성하여 내수성 및 내산성(내식성)이 우수하면서 분진 억제능에도 효과적임(강풍에 의한 흩날림이 없음)을 알 수 있었다. As shown in [Table 1], when comparing Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2, a tertiary copolymer acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer (AV-CHI) or a binary copolymer as a hydrophilic polymer When the combined acrylic-vinyl acetate copolymer (AV) is used, and a natural polysaccharide is further included therewith (Examples 1 to 3), compared to the other (Comparative Examples 1 to 2), a strong cured film is formed. It was found that it was excellent in water resistance and acid resistance (corrosion resistance), and was also effective in dust suppression ability (no scattering caused by strong winds).

또한, 실시예 1 ~ 3을 대비하여 보면, 친수성 고분자의 종류에 따라 특성이 달라짐을 알 수 있었다. 상기 [표 1]에 보인 바와 같이, 3원 공중합체 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(AV-CHI)를 포함하는 경우(실시예 1 및 실시예 3)가 2원 공중합체 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머(AV)를 사용한 경우(실시예 2)보다 내수성 및 내구성이 우수함을 알 수 있었다. In addition, when comparing Examples 1 to 3, it was found that the properties were different depending on the type of the hydrophilic polymer. As shown in [Table 1], when the terpolymer acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer (AV-CHI) is included (Examples 1 and 3), the binary copolymer acrylic-vinyl acetate co It was found that the water resistance and durability were superior to the case of using the polymer (AV) (Example 2).

구체적으로, 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(AV-CHI), 즉 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머에 키토산이 이민(-NH-) 결합으로 가교된 코폴리머(AV-CHI)는 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머(AV)와 비교하여, 염수 및 황산에 대한 변색, 흘러내림(용해) 및 핀홀 발생이 없음을 알 수 있었다. 이는 토사나 석탄 등의 야적장에 적용 시, 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머(AV-CHI)가 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머(AV)에 비해 강수(산성비)에 대한 우수한 내수성 및 내산성을 가짐을 의미한다. Specifically, acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer (AV-CHI), that is, a copolymer in which chitosan is crosslinked with an imine (-NH-) bond to an acrylic-vinyl acetate copolymer (AV-CHI) is an acrylic-vinyl acetate copolymer. Compared with the polymer (AV), it was found that there was no discoloration, runoff (dissolution), and occurrence of pinholes for brine and sulfuric acid. This means that when applied to a yard such as soil or coal, acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer (AV-CHI) has superior water resistance and acid resistance to precipitation (acid ratio) compared to acrylic-vinyl acetate copolymer (AV). do.

한편, 첨부된 도 3 및 도 4는 막 형성제에 50배(부피 기준)의 물을 첨가한 희석액을 준비한 다음, 이를 물에 젖은 토사에 분사한 후의 사진이다. 도 3은 실시예 1에 따른 막 형성제를 사용한 토사 더미이고, 도 4는 비교예 1에 따른 막 형성제를 사용한 토사 더미이다. 실시예 1에 따른 막 형성제를 적용한 경우(도 3)에는 유색을 가지면서 오랫동안 건조 상태를 유지하였으나, 비교예 1에 따른 막 형성제를 사용한 경우(도 4)에는 무색으로서 시간이 지남에 따라 토사의 수분에 의해 점점 젖어가는 현상이 관찰되었다. 이는 실시예 1의 막 형성제가 비교예 1보다 강한 경화피막을 형성하면서 내수성이 우수함을 의미한다. On the other hand, the attached FIGS. 3 and 4 are photographs after preparing a diluent in which 50 times (by volume) of water is added to the film forming agent, and spraying it onto soil wet with water. 3 is a soil pile using the film forming agent according to Example 1, and FIG. 4 is a soil pile using the film forming agent according to Comparative Example 1. When the film forming agent according to Example 1 was applied (FIG. 3), it had a color and maintained a dry state for a long time, but when the film forming agent according to Comparative Example 1 was used (FIG. 4), it was colorless and over time. The phenomenon of getting wet gradually by the moisture of the soil was observed. This means that the film forming agent of Example 1 forms a stronger cured film than that of Comparative Example 1 and has excellent water resistance.

또한, 도 3에 보인 바와 같이, 실시예 1에 따른 막 형성제를 사용한 경우, 유색제로서 치자 분말(노란색)과 구리프탈로시아닌 글리콜(청색)의 혼합이 사용되어 그린민트의 유색을 구현함을 알 수 있었다. In addition, as shown in FIG. 3, when the film forming agent according to Example 1 is used, a mixture of gardenia powder (yellow) and copper phthalocyanine glycol (blue) is used as a coloring agent to realize the color of green mint. Could.

[실시예 4 ~ 6][Examples 4 to 6]

상기 실시예 1과 대비하여, 각 실시예에 따라 정전기 발생 억제제를 더 첨가하거나, 정전기 발생 억제제 및 정전기 발생 억제제의 활성화제를 더 첨가한 것을 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 이때, 정전기 발생 억제제는 세트리모늄 메토설페이트(Cetrimonium methosulfate)와 스테아르트리모늄 메토설페이트(Steartrimonium methosulfate)를 사용하였으며, 정전기 발생 억제제의 활성화제는 3-카르복시-1-아다만탄 아세트산(3-carboxy-1-adamantane acetic acid)을 사용하였다. 각 실시예(4 ~ 6)에 따른 막 형성제의 구체적인 성분 및 함량은 하기 [표 2]에 보인 바와 같다. In contrast to Example 1, in the same manner as in Example 1, a static electricity generation inhibitor was further added or an static electricity generation inhibitor and an activator of the static electricity generation inhibitor were further added according to each example. At this time, as the static electricity generation inhibitor, cetrimonium methosulfate and steartrimonium methosulfate were used, and the activator of the static electricity generation inhibitor was 3-carboxy-1-adamantane acetic acid (3-carboxy). -1-adamantane acetic acid) was used. Specific components and contents of the film forming agent according to each example (4 to 6) are as shown in Table 2 below.

또한, 상기 실시예 4 ~ 6에 따른 막 형성제에 대하여 내수성과 정전기 발생 억제능을 평가하였다. 이때, 내수성은 실시예 1과 동일한 방법으로 평가하였으며, 정전기 발생 억제능은 아래와 같은 방법으로 평가하였다. 아울러, 상기 실시예 1에 따른 막 형성제에 대해서도 아래와 같은 방법으로 정전기 발생 억제능을 평가하였다. 이상의 결과를 하기 [표 2]에 나타내었다. In addition, water resistance and antistatic ability were evaluated for the film forming agents according to Examples 4 to 6. At this time, the water resistance was evaluated in the same manner as in Example 1, and the static electricity generation inhibiting ability was evaluated by the following method. In addition, for the film forming agent according to Example 1, the ability to inhibit static electricity generation was evaluated in the following manner. The above results are shown in the following [Table 2].

< 정전기 발생 억제능 평가 > <Evaluation of static electricity generation suppression ability>

정전기 발생 억제능은 표면 저항값으로 평가하였다. 먼저, 각 실시예들에 따른 막 형성제를 유리판에 코팅한 다음, 건조시켜 경화피막을 형성하였다. 이후, 각 실시예들에 따른 코팅 시편에 대하여, ASTM D 257에 준하여 면저항 측정기(4-point probe)를 이용하여 표면 저항[Ω/sq]을 측정하였다. 이때, 표면 저항은 인가전압 10V, 온도 22 ± 2℃ 및 상대습도 50 ± 5% RH의 조건에서 측정되었다. The ability to suppress the generation of static electricity was evaluated by the surface resistance value. First, a film forming agent according to each example was coated on a glass plate and then dried to form a cured film. Thereafter, for the coated specimens according to each example, surface resistance [Ω/sq] was measured using a sheet resistance meter (4-point probe) according to ASTM D 257. At this time, the surface resistance was measured under the conditions of an applied voltage of 10V, a temperature of 22 ± 2°C, and a relative humidity of 50 ± 5% RH.

< 각 실시예에 따른 막 형성제의 조성 및 특성 평가 결과 > <Results of evaluation of the composition and properties of the film forming agent according to each example> 비 고Remark 실시예 1Example 1 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 친수성 고분자
(막 형성제)
Hydrophilic polymer
(Film forming agent)
AV-CHI(1) AV-CHI (1) 15.015.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0
천연 고분자
(다당류)
Natural polymer
(Polysaccharide)
말토덱스트린Maltodextrin 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0
글루코만난Glucomannan 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 비이온 계면활성제Nonionic surfactant SBML(4) SBML (4) 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 유색제Colorant Y-Cu(5) Y-Cu (5) 8.58.5 8.58.5 8.58.5 8.58.5 분산제Dispersant D(6) D (6) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 정전기 발생 억제제
(양이온 계면활성제)
Static electricity suppressant
(Cationic surfactant)
CT-S(7) CT-S (7) -- 2.52.5 4.54.5 1.51.5
ST-S(8) ST-S (8) -- 1.51.5 4.54.5 1.51.5 활성화제Activator CA-Ac(9) CA-Ac (9) -- -- -- 0.80.8 증류수Distilled water 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 잔량Balance 내수성 평가Water resistance evaluation 무변색/내수No discoloration/water resistant 무변색/내수No discoloration/water resistant 변색/내수Discoloration/water resistance 무변색/내수No discoloration/water resistant 표면 저항[Ω/sq]
(x 106)
Surface resistance [Ω/sq]
(x 10 6 )
4.834.83 4.064.06 3.623.62 3.743.74

(1) AV-CHI : 3원 공중합체로서 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머
(acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer)
(4) SBML : 솔비탄모노라우레이트(sorbitan monolaurate)
(5) Y-Cu : 치자 분말과 구리코카미도프로필베타인(cocamidopropyl betaine)
(6) D : 인계 분산제(BYK-154 제품)
(7) CT-S : 세트리모늄 메토설페이트(Cetrimonium methosulfate)
(8) ST-S : 스테아르트리모늄 메토설페이트(Steartrimonium methosulfate)
(9) CA-Ac : 3-카르복시-1-아다만탄 아세트산(3-carboxy-1-adamantane acetic acid)

(1) AV-CHI : As ternary copolymer, acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer
(acrylic-vinylacetate-chitosan copolymer)
(4) SBML: sorbitan monolaurate
(5) Y-Cu: Gardenia powder and cocamidopropyl betaine
(6) D: Phosphorus-based dispersant (BYK-154 product)
(7) CT-S: Cetrimonium methosulfate
(8) ST-S: Steartrimonium methosulfate
(9) CA-Ac: 3-carboxy-1-adamantane acetic acid

상기 [표 2]에 보인 바와 같이, 정전기 발생 억제제가 더 첨가된 경우(실시예 4 ~ 6)가 그렇지 않은 경우(실시예 1)에 비하여 정전기 발생 억제능이 개선될 수 있음을 알 수 있었다. 그리고 실시예 4와 실시예 5를 대비하여 보면, 정전기 발생 억제제의 함량이 많은 경우(실시예 5), 정전기 발생 억제능에서는 유리하나 내수성이 떨어짐(변색 발생)을 알 수 있었다. As shown in [Table 2], it was found that when the static electricity generation inhibitor was further added (Examples 4 to 6), the static electricity generation suppressing ability could be improved compared to the case where the static electricity generation inhibitor was further added (Example 1). In contrast to Example 4 and Example 5, when the content of the static electricity generation inhibitor was large (Example 5), it was found that the static electricity generation suppressing ability was advantageous but the water resistance was inferior (discoloration occurred).

또한, 실시예 4와 실시예 6을 대비하여 보면, 정전기 발생 억제제의 활성화제로서 3-카르복시-1-아다만탄 아세트산(CA-Ac)이 더 첨가된 경우(실시예 6), 그렇지 않은 경우(실시예 4)와 대비하여 정전기 발생 억제제의 함량이 낮음에도 불구하고 높은 정전기 발생 억제능을 가짐을 알 수 있었다. In addition, in contrast to Example 4 and Example 6, when 3-carboxy-1-adamantane acetic acid (CA-Ac) was further added as an activator of the static electricity generation inhibitor (Example 6), otherwise. In contrast to (Example 4), despite the low content of the static electricity generation inhibitor, it was found that it had a high static electricity generation suppression ability.

Claims (5)

피막을 형성하는 친수성 고분자;
망상(net work) 구조를 형성하는 천연 고분자;
유색제;
계면활성제; 및
물을 포함하고,
피처리물에 분사 후 유색의 막을 형성하며,
상기 천연 고분자는 말토덱스트린(maltodextrin), 카라야 검(Guar gum), 타마린드 검(Tamarind gum) 및 글루코만난(glucomannan)으로부터 선택된 하나 이상의 천연 다당류를 포함하고,
상기 유색제는 치자 분말과 구리프탈로시아닌(copper phthalocyanine) 글리콜류의 혼합인 것을 특징으로 하는 분진 억제제.
Hydrophilic polymer forming a film;
Natural polymers forming a net work structure;
Coloring agents;
Surfactants; And
Contains water,
After spraying on the object to be treated, a colored film is formed,
The natural polymer includes one or more natural polysaccharides selected from maltodextrin, karaya gum, tamarind gum and glucomannan,
The coloring agent dust inhibitor, characterized in that the mixture of gardenia powder and copper phthalocyanine glycols.
제1항에 있어서,
상기 친수성 고분자는,
아크릴-비닐아세테이트 코폴리머가 키토산에 의해 가교된 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머를 포함하고,
상기 아크릴-비닐아세테이트 코폴리머와 키토산은 이민(imine) 결합된 것을 특징으로 하는 분진 억제제.
The method of claim 1,
The hydrophilic polymer,
The acrylic-vinyl acetate copolymer comprises an acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer crosslinked with chitosan,
Dust inhibitor, characterized in that the acrylic-vinyl acetate copolymer and chitosan are imine bonded.
제2항에 있어서,
상기 아크릴-비닐아세테이트-키토산 코폴리머는 하기 [화학식 1]로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 분진 억제제.
[화학식 1]
Figure 112020104941522-pat00003

(상기 화학식 1에서, n는 500 ~ 3,000의 정수이고, *는 연결 지점이다.)
The method of claim 2,
The acrylic-vinyl acetate-chitosan copolymer is a dust inhibitor comprising a compound represented by the following [Chemical Formula 1].
[Formula 1]
Figure 112020104941522-pat00003

(In Chemical Formula 1, n is an integer of 500 to 3,000, and * is a connection point.)
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