JP2014168484A - Container-packed beverage - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a container-packed beverage having stable flavor even after long-term storage.SOLUTION: The container-packed beverage includes N-acetylglucosamine, oil-in-water type emulsion particles, and a radical scavenger. The oil-in-water type emulsion particles have a particle size of 200 nm or less and include astaxanthin. The radical scavenger is ascorbic acids. The container-packed beverage has a pH of 2 to 5 at 20°C.

Description

本発明は、容器詰飲料に関し、特に油性成分を含む容器詰飲料に関する。   The present invention relates to a packaged beverage, and particularly to a packaged beverage containing an oily component.

従来から、水に対して不溶性または難溶性の油性成分を水性飲料や水性食品に添加するために、一般に、乳化等の手段を用いて、いわゆるエマルションとして水性媒体中に分散させていた。しかし、水性飲料、水性食品にエマルションを添加した場合、経時によりエマルションに含有される油性成分が変化し、風味が変化することが問題であった。
これを解決するために種々の処方が開発されている。例えば特許文献1には、アスコルビン酸等の親水性酸化防止剤と、ビタミンE等の親油性酸化防止剤とをそれぞれ水相及び油相に添加することによって、風味の劣化が防止されたO/W型乳化物含有飲料が開示されている。
また、特許文献2には、イソクロロゲン酸、カフェー酸等と、リンゴ抽出物とを含有することによって、香味劣化を防止し、品質の安定化することができた飲料が開示されている。
Conventionally, in order to add an oily component that is insoluble or hardly soluble in water to an aqueous beverage or an aqueous food, it has been generally dispersed in an aqueous medium as a so-called emulsion using means such as emulsification. However, when an emulsion is added to an aqueous beverage or an aqueous food, the oily component contained in the emulsion changes with time and the flavor changes.
Various formulations have been developed to solve this. For example, in Patent Document 1, a hydrophilic antioxidant such as ascorbic acid and a lipophilic antioxidant such as vitamin E are added to an aqueous phase and an oil phase, respectively, to thereby prevent flavor deterioration. A W-type emulsion-containing beverage is disclosed.
Patent Document 2 discloses a beverage that can prevent flavor deterioration and stabilize quality by containing isochlorogenic acid, caffeic acid and the like and an apple extract.

特許第3710183号公報Japanese Patent No. 3710183 特許第3420339号公報Japanese Patent No. 3420339

しかしながら、特許文献1は、コーヒー、紅茶などの風味劣化を改善するものであるが、清涼飲料水の風味劣化を防止するには不十分であった。また、特許文献2の技術では、水中油型エマルションを含有する水性組成物の風味の変化に対する安定化効果は十分ではなかった。
従って、本発明は、長期にわたり安定した風味を有する容器詰飲料を提供することを目的とする。
However, although patent document 1 improves flavor degradation, such as coffee and tea, it was inadequate to prevent the flavor degradation of soft drinks. Moreover, in the technique of patent document 2, the stabilization effect with respect to the change of the flavor of the aqueous composition containing an oil-in-water emulsion was not enough.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a packaged beverage having a stable flavor over a long period of time.

本発明は以下のとおりである。
[1] N−アセチルグルコサミンと、水中油型エマルション粒子と、ラジカル捕捉剤と、を含む容器詰飲料であって、水中油型エマルション粒子の粒子径が200nm以下であり、水中油型エマルション粒子がアスタキサンチンを含み、ラジカル捕捉剤がアスコルビン酸類であり、20℃におけるpHが2〜5である容器詰飲料。
The present invention is as follows.
[1] A container-packed beverage containing N-acetylglucosamine, oil-in-water emulsion particles, and a radical scavenger, wherein the oil-in-water emulsion particles have a particle size of 200 nm or less, and the oil-in-water emulsion particles are A packaged beverage comprising astaxanthin, the radical scavenger being ascorbic acid, and having a pH of 2 to 5 at 20 ° C.

[2] 水中油型エマルション粒子が、リン脂質及び非イオン性の界面活性剤の少なくとも一方を更に含有する上記[1]記載の容器詰飲料。
[3] 成分濃度が、前記容器詰飲料を構成する水性組成物の全質量に対して0.1質量%〜20質量%である上記[1]又は[2]記載の容器詰飲料。
[4] 更に、コラーゲンペプチドを含む上記[1]〜[3]のいずれか1つに記載の容器詰飲料。
[2] The container-packed beverage according to the above [1], wherein the oil-in-water emulsion particles further contain at least one of a phospholipid and a nonionic surfactant.
[3] The packaged beverage according to the above [1] or [2], wherein the component concentration is 0.1% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the aqueous composition constituting the packaged beverage.
[4] The container-packed beverage according to any one of [1] to [3], further including a collagen peptide.

本発明によれば、長期にわたり安定した風味を有する容器詰飲料を提供することができる。   According to the present invention, a packaged beverage having a stable flavor over a long period of time can be provided.

本発明の容器詰飲料は、グルコサミン類と、水中油型のエマルション粒子とを含むものである。
本発明では、水中油型(O/W)エマルション粒子を含む水性組成物に、グルコサミン類を組み合わせることによって、油性成分の風味を安定化させ、長期にわたり安定した風味を有する容器詰飲料とすることができる。
The packaged beverage of the present invention contains glucosamines and oil-in-water emulsion particles.
In the present invention, by combining glucosamines with an aqueous composition containing oil-in-water (O / W) emulsion particles, the flavor of the oil component is stabilized, and a packaged beverage having a stable flavor over a long period of time is obtained. Can do.

本発明は特に、成分濃度が低く風味を損ないやすい清涼飲料水に適用することが好ましい。本発明における「清涼飲料水」とは、成分濃度が低い水性組成物であって、乳酸菌飲料、乳及び乳製品を除くエタノール分1容量パーセント未満を含有する飲料を言い、コーヒー、紅茶、茶、ココアは含まないものとする。
本発明の容器詰飲料における成分濃度は、容器詰飲料を構成する水性組成物の全質量に対して0.1質量%〜20.0質量%であることが好ましく、0.3〜17.0質量%であることが更に好ましく、0.5〜14.0質量%であることが特に好ましい。
本発明における「成分濃度」とは、容器詰飲料を構成する水性組成物のうち、純水を除くすべての成分の濃度をいい、アルコールや油脂など、常温で固体、液体を問わず、すべて「成分濃度」の範囲に包含される。
以下、本発明について説明する。
In particular, the present invention is preferably applied to soft drinks having a low component concentration and easily losing flavor. The “soft drink” in the present invention is an aqueous composition having a low component concentration, and refers to a beverage containing less than 1 volume percent of ethanol excluding lactic acid bacteria beverages, milk and dairy products, and includes coffee, tea, tea, Cocoa shall not be included.
It is preferable that the component density | concentration in the packaged drink of this invention is 0.1 mass%-20.0 mass% with respect to the total mass of the aqueous composition which comprises a packaged drink, 0.3-17.0. It is more preferable that it is mass%, and it is especially preferable that it is 0.5-14.0 mass%.
The `` component concentration '' in the present invention refers to the concentration of all components except pure water in the aqueous composition constituting the packaged beverage, including alcohol and oils and fats, whether solid or liquid at room temperature, It is included in the range of “component concentration”.
The present invention will be described below.

[グルコサミン類]
本発明におけるグルコサミン類とは、グルコサミンまたはその誘導体を意味する。グルコサミン類は、体内でグルコースから作られるアミノ糖の一種で、動物の体内では糖タンパク質の成分として軟骨、爪、腱、靭帯、心臓弁および結合組織に分布し、その代表的なものはプロテオグリカンである。グルコサミンは軟骨細胞を形成するため基礎なる栄養成分であり、関節部分の細胞の新陳代謝に重要な役割を果たしており、老化だけでなく、運動による関節の変性を防ぐのに有用である。またグルコサミンは変形制関節症の治療にも使用されている(特開昭62−185017号公報参照)。
ここで言うグルコサミンとは糖のヒドロキシル基がアミノ基に置換されたものである。天然には動物、植物、微生物の多糖、ムコ多糖、糖タンパク質、糖脂質、細菌細胞壁ペプチドグリカン、リポ多糖に含まれ、化学系統名としては2−アミノ−2−デオキシグルコースといわれている。グルコサミンは、工業的には例えばキチンを原料としてこれを加水分解することにより得られる。
[Glucosamines]
The glucosamine in the present invention means glucosamine or a derivative thereof. Glucosamines are a type of amino sugar that is made from glucose in the body, and are distributed in cartilage, nails, tendons, ligaments, heart valves and connective tissues as a component of glycoproteins in the body of animals, and typical examples are proteoglycans. is there. Glucosamine is a basic nutrient component for forming chondrocytes, plays an important role in the metabolism of cells in joints, and is useful not only for aging but also for preventing joint degeneration due to exercise. Glucosamine is also used for the treatment of osteoarthritis (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-185017).
The term “glucosamine” as used herein refers to a sugar having a hydroxyl group substituted with an amino group. It is naturally contained in animal, plant, and microbial polysaccharides, mucopolysaccharides, glycoproteins, glycolipids, bacterial cell wall peptidoglycans, and lipopolysaccharides, and the chemical system name is said to be 2-amino-2-deoxyglucose. Glucosamine is industrially obtained, for example, by hydrolyzing chitin as a raw material.

本発明におけるグルコサミン類は、その安定性の面から硫酸塩または塩酸塩の形で使用されていてもよく、硫酸塩、塩酸塩をはじめとする無機酸のほか、酢酸塩、クエン酸塩などの有機酸塩も使用することができるが、これらの中でも特に塩酸塩または硫酸塩が好ましい。また、本発明においてグルコサミン類は天然物であることが好ましいが、合成品でも使用可能である。
本発明におけるグルコサミン類としては、D−グルコサミン、N−アセチルグルコサミン等の誘導体であることが好ましく、特に、風味安定性の観点から、N−アセチルグルコサミンが好ましい。
The glucosamines in the present invention may be used in the form of sulfates or hydrochlorides from the viewpoint of their stability. In addition to inorganic acids such as sulfates and hydrochlorides, acetates, citrates, etc. Organic acid salts can also be used, but among these, hydrochlorides or sulfates are particularly preferable. In the present invention, the glucosamines are preferably natural products, but can be used as synthetic products.
The glucosamines in the present invention are preferably derivatives such as D-glucosamine and N-acetylglucosamine, and N-acetylglucosamine is particularly preferable from the viewpoint of flavor stability.

N−アセチルグルコサミンは、砂糖の約2分の1程度の良質な甘味を有する吸湿性の少ない白色の結晶性粉末である。天然型のN−アセチルグルコサミンは、カニやエビなどの甲殻類の外殻を由来とする天然多糖類キチンを酸及び酵素により加水分解して得られる。また、同じくキチンを完全酸加水分解して得られるD−グルコサミン塩酸塩を化学合成によりアセチル化してN−アセチルグルコサミンを得ることもできるが、現在、N−アセチルグルコサミンに関しては、化学合成品が我が国においては食品として用いることができないため、清涼飲料水に用いる場合、N−アセチルグルコサミンは、キチンを酸及び/又は酵素により加水分解する方法、例えば、特許第1822027号公報に示された方法などにより製造された天然型のN−アセチルグルコサミンを用いなければならない。   N-acetylglucosamine is a white crystalline powder with low hygroscopicity having a good sweetness about one-half that of sugar. Natural type N-acetylglucosamine is obtained by hydrolyzing natural polysaccharide chitin derived from the shell of crustaceans such as crabs and shrimps with acids and enzymes. Similarly, D-glucosamine hydrochloride obtained by complete acid hydrolysis of chitin can be acetylated by chemical synthesis to obtain N-acetylglucosamine, but currently N-acetylglucosamine is a chemically synthesized product in Japan. Since it cannot be used as a food in Japan, N-acetylglucosamine can be obtained by hydrolyzing chitin with an acid and / or an enzyme, for example, the method disclosed in Japanese Patent No. 1822027. The natural form of N-acetylglucosamine produced must be used.

グルコサミン類は、飲料の水相、油相のいずれに含有されてもよいが、溶解性の観点から水相に含有されることが好ましい。
グルコサミン類は、飲料50ml中に、10〜2000mg含有されることが好ましく、30〜1000mgがより好ましく、50〜600mgが特に好ましい。10mg/50ml以上の含有量であれば、水中油型のエマルション粒子を含有する飲料の風味を安定化する効果が十分であり、2000mg/50ml以下とすることにより、飲料(未経時)の甘みに与える影響を適度な大きさにすることができる。
Glucosamines may be contained in either the aqueous phase or the oil phase of the beverage, but are preferably contained in the aqueous phase from the viewpoint of solubility.
It is preferable that 10-2000 mg is contained in 50 ml of drinks, glucosamines are more preferable, 30-1000 mg is more preferable, and 50-600 mg is especially preferable. If the content is 10 mg / 50 ml or more, the effect of stabilizing the flavor of the beverage containing the oil-in-water type emulsion particles is sufficient. By making the content 2000 mg / 50 ml or less, the sweetness of the beverage (untimed) is achieved. The effect can be made moderate.

<エマルション粒子>
本発明において水中油型のエマルション粒子とは、水中油型エマルション組成物中における油滴を意味する。
本発明の容器詰飲料における水中油型エマルション粒子は、最終的に容器詰飲料を構成する水性組成物に含まれていれば特に制限されないが、水中油型エマルション組成物を水性組成物に添加することにより、本発明の容器詰飲料を構成することができる。この場合、水中油型エマルション組成物は、容器詰飲料を構成する水性組成物の全質量に対して0.02質量%〜20質量%となるように配合することでき、0.1質量%〜10質量%であることがより好ましく、0.2質量%〜4.0質量%であることが更に好ましい。0.02質量%以上であれば、機能性成分の機能を担保しつつ風味を長期間安定させることができ、20質量%以下であれば、上記水性組成物にエマルション粒子を効率よく配合することができるため、好ましい。
<Emulsion particles>
In the present invention, the oil-in-water emulsion particles mean oil droplets in the oil-in-water emulsion composition.
The oil-in-water emulsion particles in the container-packed beverage of the present invention are not particularly limited as long as they are finally contained in the aqueous composition constituting the container-packed beverage, but the oil-in-water emulsion composition is added to the aqueous composition. By this, the container-packed drink of this invention can be comprised. In this case, the oil-in-water emulsion composition can be blended so as to be 0.02% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the aqueous composition constituting the packaged beverage. It is more preferably 10% by mass, and further preferably 0.2% by mass to 4.0% by mass. If it is 0.02% by mass or more, the flavor can be stabilized for a long time while ensuring the function of the functional component, and if it is 20% by mass or less, the emulsion particles are efficiently blended in the aqueous composition. Is preferable.

[油性成分]
本発明の容器詰飲料に適用可能なエマルション組成物に使用される油性成分について説明する。
本発明で使用することのできる油性成分としては、水性媒体に溶解せず、油性媒体に溶解する成分であれば、特に限定は無いが、カロチノイド類、脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質類、その他の油脂類を単独で又は2種以上を組み合わせて好ましく用いられる。
[Oil component]
The oil component used in the emulsion composition applicable to the packaged beverage of the present invention will be described.
The oily component that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a component that does not dissolve in an aqueous medium but dissolves in an oily medium, but carotenoids, fat-soluble vitamins, fat-soluble vitamin-like substances Other oils and fats are preferably used alone or in combination of two or more.

[カロチノイド類]
本発明におけるカロチノイド類(カロテノイド類ともいう)としては、天然色素を含むカロチノイド類を好ましく挙げることができ、これには、黄色から赤色のテルペノイド類の色素であり、植物類、藻類、及びバクテリアのものが含まれる。
また、天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものも、本発明におけるカロチノイドに含まれる。例えば、後述のカロチノイド類のカロチン類の多くは合成によっても製造されており、市販のβ−カロチンの多くは合成により製造している。
[Carotenoids]
As the carotenoids (also referred to as carotenoids) in the present invention, carotenoids containing natural pigments can be preferably mentioned, and these are pigments of yellow to red terpenoids, and include plants, algae, and bacteria. Things are included.
Moreover, it is not limited to the thing of natural origin, Any thing will be contained in the carotenoid in this invention if it can be obtained in accordance with a conventional method. For example, many of the carotenoids of carotenoids described below are also produced by synthesis, and most of commercially available β-carotene is produced by synthesis.

カロチノイド類としては、炭化水素類(カロテン類)及びこれらの酸化アルコール誘導体類(キサントフィル類)が挙げられる。
カロテン類の例として、α−カロテン、β−カロテン、“カロテン”(α−及びβ−カロテン類の混合物)、γ−カロテン、δ−カロテン、ε−カロテン、リコピンなどが挙げられる。
キサントフィル類としては、ルテイン、ゼアキサンチン、カンタキサンチン、フコキサンチン、アンテラキサンチン、ビオラキサンチン、アスタキサンチン、β−クリプトキサンチン、およびそれらのうちヒドロキシル又はカルボキシル基を有するもののエステル類が挙げられる。
これら以外にも、「カロテノイド―その多様性と生理活性―、高市慎一編、裳華房、2006年発行」に記載のカロテノイドを適宜選択して本発明におけるカロテノイドとして使用することもできる。
カロチノイド類の多くは、シス及びトランス異性体の形で天然に存在するが、合成物はしばしばラセミ混合物である。
Examples of carotenoids include hydrocarbons (carotenes) and oxidized alcohol derivatives thereof (xanthophylls).
Examples of carotenes include α-carotene, β-carotene, “carotene” (a mixture of α- and β-carotenes), γ-carotene, δ-carotene, ε-carotene, lycopene, and the like.
Examples of xanthophylls include lutein, zeaxanthin, canthaxanthin, fucoxanthin, anteraxanthin, violaxanthin, astaxanthin, β-cryptoxanthin, and esters of those having a hydroxyl or carboxyl group.
In addition to these, the carotenoids described in “Carotenoids—Diversity and Physiological Activity—Shinichi Takaichi, Kankabo, 2006” can be appropriately selected and used as carotenoids in the present invention.
Many of the carotenoids occur naturally in the form of cis and trans isomers, but the composites are often racemic mixtures.

カロチノイド類は一般に植物素材から抽出することができる。これらのカロチノイド類は種々の機能を有しており、例えば、マリーゴールドの花弁から抽出するルテインは家禽の餌の原料として広く使用され、家禽の皮膚及び脂肪並びに家禽が産む卵に色を付ける機能がある。   Carotenoids can generally be extracted from plant materials. These carotenoids have a variety of functions, for example, lutein extracted from marigold petals is widely used as a raw material for poultry food, coloring the poultry skin and fat and eggs produced by poultry There is.

本発明においてカロチノイド類は、カロチノイド類の効果(例えば、人体における抗酸化効果、着色効果など)を十分に得る観点から、本飲料全体の質量に対して、好ましくは0.0001〜0.1質量%、より好ましくは0.0005〜0.05質量%、更に好ましくは0.001〜0.02質量%である。0.0001質量%以上であればカロチノイド類の効果が充分であり、0.1質量%以下であれば添加量に対して効率よく効果を得ることができるため好ましい。   In the present invention, the carotenoids are preferably 0.0001 to 0.1 mass with respect to the total mass of the beverage from the viewpoint of sufficiently obtaining the effects of the carotenoids (for example, antioxidant effect and coloring effect in the human body). %, More preferably 0.0005 to 0.05 mass%, still more preferably 0.001 to 0.02 mass%. If it is 0.0001 mass% or more, the effect of carotenoids is sufficient, and if it is 0.1 mass% or less, the effect can be efficiently obtained with respect to the addition amount, which is preferable.

本発明において用いられるカロチノイド類としては、風味の安定化の観点から、キサントフィル類が好ましい。特に好ましいキサントフィルの例としては、アスタキサンチン類(アスタキサンチン及びアスタキサンチンのエステルなどの誘導体)、ルテイン類(ルテイン及びルテインのエステルなどの誘導体)が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
アスタキサンチン類は、超臨界炭酸ガスを用いて天然素材から抽出したものが、粉末としたときの臭気の点でより好ましい。
The carotenoids used in the present invention are preferably xanthophylls from the viewpoint of stabilizing the flavor. Examples of particularly preferred xanthophyll include astaxanthins (derivatives such as astaxanthin and astaxanthin esters) and luteins (derivatives such as lutein and lutein esters). These can be used alone or in combination of two or more.
Astaxanthins extracted from natural materials using supercritical carbon dioxide are more preferable in terms of odor when powdered.

[アスタキサンチン類]
アスタキサンチンは、476nm(エタノール)、468nm(ヘキサン)に吸収極大を持つ赤色の色素でカロチノイドの一種キサントフィルに属している(Davies, B.H. : In “Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments”, T. W. Goodwin ed., 2nd ed., 38-165, Academic Press, NY, 1976.)。アスタキサンチンの化学構造は3,3’−dihydroxy−β,β−carotene−4,4’−dione(C4052、分子量596.82)である。
[Astaxanthins]
Astaxanthin is a red pigment with absorption maxima at 476 nm (ethanol) and 468 nm (hexane) and belongs to a kind of carotenoid xanthophyll (Davies, BH: In “Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments”, TW Goodwin ed., 2nd. ed., 38-165, Academic Press, NY, 1976.). The chemical structure of astaxanthin is 3,3′-dihydroxy-β, β-carotene- 4 , 4′-dione (C 40 H 52 O 4 , molecular weight 596.82).

アスタキサンチンは、分子の両端に存在する環構造の3(3’)−位の水酸基の立体配置により、3S,3S’−体、3S,3R’−体(meso−体)、3R,3R’−体の三種の異性体が存在する。また、さらに分子中央の共役二重結合のcis−、trans−の異性体も存在する。例えば全cis−、9−cis体と13−cis体などの如くである。   Astaxanthin has a 3S, 3S′-form, 3S, 3R′-form (meso-form), 3R, 3R ′-, due to the configuration of the 3 (3 ′)-positioned hydroxyl groups of the ring structure present at both ends of the molecule. There are three isomers of the body. In addition, there are cis- and trans- isomers of conjugated double bonds at the center of the molecule. For example, all cis-, 9-cis and 13-cis isomers.

前記3(3’)−位の水酸基は脂肪酸とエステルを形成することができる。オキアミから得られるアスタキサンチンは、脂肪酸二個結合したジエステル(Yamaguchi,K., Miki,W., Toriu, N., Kondo,Y., Murakami,M., Konosu,S., Satake,M., Fujita,T. : The composition of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap. Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415.)、H.pluvialisから得られるものは3S,3S’−体で、脂肪酸一個結合したモノエステル体が多く含まれている(Renstrom, B., Liaaen-Jensen, S. : Fatty acids of some esterified carotenols, Comp.Biochem. Physiol. B, Comp. Biochem., 1981, 69, p.625-627.)。   The hydroxyl group at the 3 (3 ')-position can form an ester with a fatty acid. Astaxanthin obtained from krill is a diester (Yamaguchi, K., Miki, W., Toriu, N., Kondo, Y., Murakami, M., Konosu, S., Satake, M., Fujita). , T .: The composition of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap. Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415. The product obtained from Plumialis is 3S, 3S'-form, and contains many monoesters with one fatty acid (Renstrom, B., Liaaen-Jensen, S .: Fatty acids of some esterified carotenols, Comp. Biochem Physiol. B, Comp. Biochem., 1981, 69, p. 625-627.).

また、Phaffia Rhodozymaより得られるアスタキサンチンは、3R,3R’−体(Andrewes, A.G., Starr, M.P. : (3R,3’R)-Asttaxanthin from the yeast Phaffa rhodozyma,Phytochem., 1976, 15, p.1009-1011.)であり、通常天然に見出される3S,3S’−体と反対の構造を持っている。また、これは脂肪酸とエステル形成していないフリー体で存在している(Andrewes, A.G., Phaffia, H.J., Starr, M.P. : Carotenids of Phaffiarhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, p.1003-1007.)。   Astaxanthin obtained from Phaffia Rhodozyma is a 3R, 3R′-form (Andrewes, AG, Starr, MP: (3R, 3′R) -Asttaxanthin from the yeast Phaffa rhodozyma, Phytochem., 1976, 15, p.1009. -1011.) And has the opposite structure to the 3S, 3S′-form normally found in nature. It also exists in free form that does not form esters with fatty acids (Andrewes, AG, Phaffia, HJ, Starr, MP: Carotenids of Phaffiarhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, p. 1003-1007.)

アスタキサンチン及び同エステル体はR.Kuhnらによってロブスター(Astacus gammarus L.)から初めて分離され、その推定構造が開示された(Kuhn, R., Soerensen, N.A. : The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L.), Z. Angew. Chem.,1938, 51, p.465-466.)。それ以来、アスタキサンチンが自然界に広く分布し、通常アスタキサンチン脂肪酸エステル体として存在すること、甲殻類などでたんぱく質と結合したアスタキサンチン蛋白(オボルビン、クラスタシアニン)としても存在することが明らかにされている(Cheesman, D.F. : Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.)。   Astaxanthin and its ester are R.I. Kuhn et al. First isolated from lobster (Astacus gammarus L.) and disclosed its putative structure (Kuhn, R., Soerensen, NA: The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L.), Z. Angew. Chem. , 1938, 51, p.465-466.). Since then, it has been clarified that astaxanthin is widely distributed in nature and usually exists as an astaxanthin fatty acid ester, and also exists as an astaxanthin protein (oborbin, cluster cyanine) bound to proteins in crustaceans (Cheesman , DF: Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.).

前記アスタキサンチン及びそのエステル(アスタキサンチン類)は、アスタキサンチン及び/又はそのエステルを含有する天然物から分離・抽出したアスタキサンチン含有オイルとして、本発明の粉末組成物に含まれていてもよい。このようなアスタキサンチン含有オイルとして、例えば、赤色酵母ファフィア、緑藻ヘマトコッカス、海洋性細菌等を培養し、その培養物からの抽出物、ナンキョクオキアミ等からの抽出物を挙げることができる。
ヘマトコッカス藻抽出物(ヘマトコッカス藻由来色素)は、オキアミ由来の色素や、合成されたアスタキサンチンとはエステルの種類及びその含有量の点で異なることが知られている。
The astaxanthin and its ester (astaxanthins) may be contained in the powder composition of the present invention as an astaxanthin-containing oil separated and extracted from a natural product containing astaxanthin and / or its ester. Examples of such astaxanthin-containing oils include red yeast faffia, green algae hematococcus, marine bacteria, and the like, and extracts from the culture, extracts from Antarctic krill, and the like.
It is known that a haematococcus alga extract (haematococcus alga-derived pigment) differs from a krill-derived pigment or synthesized astaxanthin in terms of the type of ester and its content.

本発明において用いることができるアスタキサンチン類は、前記抽出物(抽出エキス)、またさらにこの抽出物を必要に応じて適宜精製したものでもよく、また合成品であってもよい。前記アスタキサンチン類としては、ヘマトコッカス藻から抽出されたもの(以下、ヘマトコッカス藻抽出物ともいう。)が、品質、生産性の点から特に好ましい。   Astaxanthins that can be used in the present invention may be the above-mentioned extract (extract extract), a product obtained by appropriately purifying the extract as necessary, or a synthetic product. As the astaxanthins, those extracted from Haematococcus alga (hereinafter also referred to as Haematococcus alga extract) are particularly preferred from the viewpoint of quality and productivity.

本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物の由来としては、具体的には、ヘマトコッカス・プルビアリス(Haematococcus pluvialis)、ヘマトコッカス・ラキュストリス(Haematococcus lacustris)、ヘマトコッカス・カペンシス(Haematococcus capensis)、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス(Haematococcus droebakensis)、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス(Haematococcus zimbabwiensis)等が挙げられる。
本発明に使用できるヘマトコッカス藻の培養方法は、特開平8−103288号公報等に開示された様々な方法を採用することができ、特に限定されるものではなく、栄養細胞から休眠細胞であるシスト細胞に形態変化していればよい。
Specific examples of the haematococcus alga extract that can be used in the present invention include Haematococcus pluviaris, Haematococcus lacustris, Examples thereof include Haematococcus droebakensis, Haematococcus zimbabiensis, and the like.
The method for culturing Haematococcus algae that can be used in the present invention can employ various methods disclosed in JP-A-8-103288 and the like, and is not particularly limited. What is necessary is just to change the form to a cyst cell.

本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、上記の原料を、必要に応じて、例えば特開平5−68585号公報等に開示された方法により細胞壁を破砕して、アセトン、エーテル、クロロホルム及びアルコール(エタノール、メタノール等)等の有機溶剤や、超臨界状態の二酸化炭素等の抽出溶剤を加えて抽出することによって得られる。
前記ヘマトコッカス藻抽出物は、特開平2−49091号公報記載の色素同様、色素純分としてはアスタキサンチンもしくはそのエステル体を含み、エステル体を、一般的には50モル%以上、好ましくは75モル%以上、より好ましくは90モル%以上含むものである。
The Haematococcus alga extract that can be used in the present invention is prepared by using the above-mentioned raw materials, if necessary, by crushing the cell wall by a method disclosed in, for example, JP-A-5-68585, etc., and adding acetone, ether, chloroform, and alcohol. It can be obtained by adding an organic solvent such as (ethanol, methanol, etc.) or an extraction solvent such as supercritical carbon dioxide.
The Haematococcus alga extract contains astaxanthin or an ester thereof as the pure pigment, as in the dye described in JP-A-2-49091, and the ester is generally at least 50 mol%, preferably 75 mol. % Or more, more preferably 90 mol% or more.

また、本発明において、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物を用いることができ、例えば、武田紙器(株)製のASTOTS−S、同−2.5O、同−5O、同−10O等、富士化学工業(株)製のアスタリールオイル50F、同 5F等、東洋酵素化学(株)製のBioAstinSCE7等が挙げられる。
本発明において、ヘマトコッカス藻抽出物中のアスタキサチン類の色素純分としての含有量は、抽出コストの観点から好ましくは0.001〜50質量%が好ましく、より好ましくは0.01〜25質量%である。
In addition, in the present invention, commercially available Haematococcus alga extract can be used, for example, ASTOTS-S, -2.5O, -5O, -10O, etc., manufactured by Takeda Shiki Co., Ltd. Examples include Asteryl Oil 50F and 5F manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd., and BioAstin SCE7 manufactured by Toyo Enzyme Chemical Co., Ltd.
In the present invention, the content of pure astaxanthin in the Haematococcus alga extract is preferably 0.001 to 50% by mass, more preferably 0.01 to 25% by mass from the viewpoint of extraction cost. It is.

[ルテイン類]
ルテインは、ほうれん草等の緑黄色野菜に含まれるカロチノイド(分子式はC4056)であり、ジヒドロキシ−αカロテンに相当し、1重項酸素の消去活性をはじめとする抗酸化活性、あるいはガン予防効果なども確認されている。また、ルテインは網膜黄斑部に多く存在し、光からの防御作用として働いていると考えられており、加齢性網膜黄斑変性症の予防に繋がるという報告がなされている。
[Luteins]
Lutein is a carotenoid (molecular formula is C 40 H 56 O 2 ) contained in green-yellow vegetables such as spinach, and corresponds to dihydroxy-α-carotene, which has antioxidant activity including singlet oxygen scavenging activity, or cancer. The preventive effect has also been confirmed. In addition, lutein is abundant in the retinal macular region and is considered to function as a protective action against light, and it has been reported that it leads to the prevention of age-related macular degeneration.

さらに、近年疫学的に白内障の予防効果が示唆されるとともに[Lyle BJ, Mares-Perlman JA, Klein BE, Klein R, Palta M, Bowen PE and Greger JL. 1999.Serum carotenoids and tocopherols and incidence of age-related nuclearcataract. Am J Clin Nutr 69:272-277 Lyle BJ, Mares-Perlman JA, Klein BE,Klein R and Greger JL. 1999. Antioxidant intake and risk of incidentage-related nuclear cataracts in the Beaver Dam Eye Study. Am J Epidemiol 149:801-809]、水晶体において検出されたカロチノイドがルテインのみであったことから、眼の健康を維持する物質として注目を集めている。
本発明におけるルテインの由来は、特に制限はなく、いずれの由来のものであってもよい。
Furthermore, in recent years it has been suggested that cataract prevention effects have been epidemiologically [Lyle BJ, Mares-Perlman JA, Klein BE, Klein R, Palta M, Bowen PE and Greger JL. 1999. Serum carotenoids and tocopherols and incidence of age- Am J Clin Nutr 69: 272-277 Lyle BJ, Mares-Perlman JA, Klein BE, Klein R and Greger JL. 1999. Antioxidant intake and risk of incidentage-related nuclear cataracts in the Beaver Dam Eye Study. Am J Epidemiol 149: 801-809], because lutein is the only carotenoid detected in the lens, it has attracted attention as a substance that maintains eye health.
The origin of lutein in the present invention is not particularly limited, and may be derived from any source.

[脂溶性ビタミン類]
本発明における脂溶性ビタミン類としては、脂溶性ビタミンE類(トコフェロール類)、レチノイド類、ビタミンD類、アスコルビン酸及びエリソルビン酸の油溶化誘導体を挙げることができ、この内でも、抗酸化機能が高くラジカル捕捉剤としても使用可能な脂溶性ビタミンE類であることが好ましい。
[Fat-soluble vitamins]
Examples of the fat-soluble vitamins in the present invention include fat-soluble vitamin Es (tocopherols), retinoids, vitamin Ds, and oil-solubilized derivatives of ascorbic acid and erythorbic acid. It is preferable that the fat-soluble vitamin E is highly usable as a radical scavenger.

脂溶性ビタミンE類には、特に限定されないが、トコフェロール及びトコトリエノール並びにこれらの誘導体などが含まれ、dl−α−トコフェロール、dl−β−トコフェロール、dl−γ−トコフェロール、dl−δ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸−dl−α−トコフェロール、リノール酸−dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等を挙げることができる。これらは単独で用いても、複数併用して用いてもよいが、混合物の状態で使用する場合が好ましく、混合物の状態のものとしては抽出トコフェロール、ミックストコフェロールなどと呼ばれるものが含まれる。
脂溶性ビタミンE類の含有量は、脂溶性ビタミンE類の効果(人体への有益な効果やラジカル補足剤としての効果)の観点から、飲料の全質量に対し、0.001〜1.0質量%が好ましく、0.003〜0.7質量%がより好ましく、0.005〜0.5質量%が特に好ましい。
Fat-soluble vitamin Es include, but are not limited to, tocopherol and tocotrienol and their derivatives, such as dl-α-tocopherol, dl-β-tocopherol, dl-γ-tocopherol, dl-δ-tocopherol, acetic acid. dl-α-tocopherol, nicotinic acid-dl-α-tocopherol, linoleic acid-dl-α-tocopherol, tocopherols and their derivatives such as dl-α-tocopherol succinate, α-tocotrienol, β-tocotrienol, γ-tocotrienol, and δ-tocotrienol. These may be used singly or in combination, but are preferably used in the form of a mixture, and those in the form of a mixture include those called extracted tocopherol, mixed tocopherol and the like.
The content of the fat-soluble vitamin E is 0.001 to 1.0 with respect to the total mass of the beverage from the viewpoint of the effect of the fat-soluble vitamin E (a beneficial effect on the human body and an effect as a radical scavenger). % By mass is preferable, 0.003 to 0.7% by mass is more preferable, and 0.005 to 0.5% by mass is particularly preferable.

レチノイド類としては、レチノール,3−ヒドロレチノール,レチナール,3−ヒドロレチナール,レチノイン酸,3−デヒドロレチノイン酸,ビタミンAアセテート等のビタミンA類;α,β,γ−カロチン,β−クリプトキサンチン,エキネノン等のカロチノイドやキサントフィル等のプロビタミンA類を挙げることができる。ビタミンD類としては、ビタミンD2 乃至D7 等のビタミンD類を挙げることができる。
またその他の脂溶性ビタミン物質としては、ニコチン酸ビタミンE等のエステル類;ビタミンK1〜K3等のビタミンK類を挙げることができる。
アスコルビン酸、エリソルビン酸などの油溶化誘導体には、ステアリン酸L−アスコルビルエステル、テトライソパルミチン酸L−アスコルビルエステル、パルミチン酸L−アスコルビルエステル、パルミチン酸エリソルビルエステル、テトライソパルミチン酸エリソルビルエステル、ジオレイン酸アスコルビル等のビタミンCの脂肪酸エステル類、ジパルミチン酸ピリドキシン、トリパルミチン酸ピリドキシン、ジラウリン酸ピリドキシン、ジオクタン酸ピリドキシン等のビタミンB6の脂肪酸エステル類等が挙げられる。
Examples of retinoids include retinol, 3-hydroretinol, retinal, 3-hydroretinal, retinoic acid, 3-dehydroretinoic acid, vitamin A acetate and other vitamin A; α, β, γ-carotene, β-cryptoxanthin, Examples thereof include carotenoids such as echinenone and provitamins A such as xanthophyll. Examples of vitamin Ds include vitamin Ds such as vitamins D2 to D7.
Examples of other fat-soluble vitamin substances include esters such as vitamin E nicotinate; vitamin Ks such as vitamins K1 to K3.
Examples of oil-solubilized derivatives such as ascorbic acid and erythorbic acid include stearic acid L-ascorbyl ester, tetraisopalmitic acid L-ascorbyl ester, palmitic acid L-ascorbyl ester, palmitic acid erythorbyl ester, tetraisopalmitic acid erythorbyl ester, Examples include vitamin C fatty acid esters such as ascorbyl dioleate, and fatty acid esters of vitamin B6 such as pyridoxine dipalmitate, pyridoxine tripalmitate, pyridoxine dilaurate, and pyridoxine dioctanoate.

[脂溶性ビタミン様物質]
ビタミン様物質とは体内で合成できる物質でビタミンのように働く物質の一般呼称で、その中で脂溶性のものである。
脂溶性ビタミン様物質としては、例えばユビキノン類、ω−3油脂類(EPA、DHA、リノレン酸等を含む油脂)が挙げられる。
[ユビキノン類]
ユビキノン類としては、コエンザイムQ10(ユビデカレノン)のようなコエンザイムQ類等が挙げられる。コエンザイムQ10は、日本において1974年に代謝性強心剤の医療用医薬品として承認・販売された。以後、OTCも含めて医薬品として扱われてきた。一方、海外(主に欧米)ではここ10年あまり、有効性・安全性の高い健康食品素材として需要が伸びてきた。そして日本においても、2001年厚生労働省医薬局長通知「医薬品の範囲に関する基準の改正について」(医薬発第243号)にて、コエンザイムQ10が「医薬品的効果効能を標ぼうしない限り食品と認められる成分本質(原材料)」リストに収載され、食品として扱ってもよいという規制緩和がなされた。国内でもこの食品素材が持つ、多様な機能性に注目が集まり、コエンザイムQ10を含有した一般食品(いわゆる健康食品)が数多く商品化されつつある。
ユビキノン類の含有量は、ユビキノン類の効果(人体への有益な効果など)の観点から、飲料全体の質量に対し、0.002〜2.0質量%が好ましく、0.01〜1.5質量%がより好ましく、0.02〜1.0質量が特に好ましい。
[Fat-soluble vitamin-like substance]
A vitamin-like substance is a general term for substances that can be synthesized in the body and that act like vitamins, and are fat-soluble.
Examples of the fat-soluble vitamin-like substance include ubiquinones and omega-3 oils and fats (oils and fats containing EPA, DHA, linolenic acid, etc.).
[Ubiquinones]
Examples of ubiquinones include coenzyme Q such as coenzyme Q10 (ubidecalenone). Coenzyme Q10 was approved and sold in Japan in 1974 as an ethical drug for metabolic cardiotonic drugs. Since then, it has been treated as a medicine including OTC. On the other hand, overseas (mainly Europe and America) has been growing in demand for health food materials with high effectiveness and safety for the past 10 years. And in Japan, in 2001, the Ministry of Health, Labor and Welfare's Director General of Pharmacy “Revision of Standards on the Scope of Drugs” (Pharmaceutical Development No. 243) stated that Coenzyme Q10 is “essential as an ingredient that is recognized as a food unless it is intended to have a medicinal effect. (Raw materials) "list has been released and the regulation has been relaxed so that it can be handled as food. In Japan, attention has been paid to the various functions of this food material, and many general foods (so-called health foods) containing coenzyme Q10 are being commercialized.
The content of ubiquinones is preferably 0.002 to 2.0 mass% with respect to the mass of the whole beverage, from the viewpoint of the effects of the ubiquinones (such as beneficial effects on the human body), and 0.01 to 1.5 The mass% is more preferable, and 0.02 to 1.0 mass is particularly preferable.

[ω−3油脂類]
ω−3油脂類としては、リノレン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)及びドコサヘキサエン酸(DHA)並びにこれらを含有する魚油などを挙げることができる。
ω−3油脂類の含有量は、ω−3油脂類の効果(人体への有益な効果など)の観点から、飲料全体の質量に対し、0.002〜20質量%が好ましく、0.01〜14質量%がより好ましく、0.02〜8質量が特に好ましい。
[Ω-3 oils and fats]
Examples of omega-3 oils include linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA) and docosahexaenoic acid (DHA), and fish oils containing these.
The content of ω-3 oils and fats is preferably 0.002 to 20% by mass with respect to the mass of the whole beverage, from the viewpoint of the effects of ω-3 oils and fats (beneficial effects on the human body, etc.), 0.01 -14 mass% is more preferable, and 0.02-8 mass is especially preferable.

[油脂]
上記以外にも油性成分として使用可能な化合物には、常温で、液体の油脂(脂肪油)及び固体の油脂(脂肪)が挙げられる。
前記液体の油脂としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アボガド油、月見草油、タートル油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルチミン酸グリセリン、サラダ油、サフラワー油(ベニバナ油)、パーム油、ココナッツ油、ピーナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ウォルナッツ油、グレープシード油、スクワレン、スクワラン等が挙げられる。
また、前記固体の油脂としては、牛脂、硬化牛脂、牛脚脂、牛骨脂、ミンク油、卵黄油、豚脂、馬脂、羊脂、硬化油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム硬化油、モクロウ、モクロウ核油、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
上記の中でも、エマルション組成物の粒子径、安定性の観点から、中鎖脂肪酸トリグリセライドであるココナッツ油が好ましく用いられる。
[Oil]
In addition to the above, compounds that can be used as oil components include liquid oils (fatty oils) and solid oils (fats) at room temperature.
Examples of the liquid oil include olive oil, camellia oil, macadamia nut oil, castor oil, avocado oil, evening primrose oil, turtle oil, corn oil, mink oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, and sasanca Oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagari oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, glycerin trioctanoate, Examples include glycerin triisopalmitate, salad oil, safflower oil (safflower oil), palm oil, coconut oil, peanut oil, almond oil, hazelnut oil, walnut oil, grape seed oil, squalene, and squalane.
Moreover, as the solid fats and oils, beef tallow, hardened beef tallow, beef leg fat, beef bone fat, mink oil, egg yolk oil, pork tallow, horse fat, sheep fat, hardened oil, cocoa butter, palm oil, hardened palm oil, Palm oil, palm hardened oil, owl, owl kernel oil, hardened castor oil and the like can be mentioned.
Among these, coconut oil, which is a medium-chain fatty acid triglyceride, is preferably used from the viewpoint of the particle size and stability of the emulsion composition.

また他の油性成分として、例えば、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリンなどのロウ類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸2−オクチルドデシル、2−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル類、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、アラキドン酸などの脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノールなどの高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油、その他、高分子類、油溶性色素類、油溶性蛋白質などを挙げることができる。また、それらの混合物である各種の植物由来油、動物由来油も含まれる。   Other oily components include, for example, hydrocarbons such as liquid paraffin, paraffin, petrolatum, ceresin, microcrystalline wax, waxes such as carnauba wax, candelilla wax, jojoba oil, beeswax, lanolin, isopropyl myristate, myristic acid 2 -Esters such as octyldodecyl, cetyl 2-ethylhexanoate, diisostearyl malate, fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, linoleic acid, arachidonic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, Examples include higher alcohols such as 2-octyldodecanol, silicone oils such as methylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, other polymers, oil-soluble pigments, and oil-soluble proteins. . In addition, various plant-derived oils and animal-derived oils that are mixtures thereof are also included.

上記油性成分は、水への分散性をより高めるために、2種以上を併用することが好ましく、この目的で併用可能な油性成分としては、DHA、スクワレン、スクワランが好ましく、スクワレンが特に好ましい。特に、コエンザイムQ10のように常温で固体の油性成分の場合には、DHA、スクワレン、スクワランなどと併用することが特に好ましい。   In order to further improve the dispersibility in water, the oil component is preferably used in combination of two or more. As the oil component that can be used in combination for this purpose, DHA, squalene, and squalane are preferable, and squalene is particularly preferable. In particular, in the case of an oily component that is solid at room temperature, such as coenzyme Q10, it is particularly preferable to use it together with DHA, squalene, squalane and the like.

エマルション組成物における油性成分の含有量は、乳化粒子径の微細化と乳化安定性の観点から、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.3〜25質量%、更に好ましくは0.5〜10質量%である。   The content of the oil component in the emulsion composition is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.3 to 25% by mass, and still more preferably 0, from the viewpoints of refining the emulsion particle size and emulsion stability. 5 to 10% by mass.

[リン脂質]
本発明においてリン脂質とは、複合脂質の内、脂肪酸、アルコール、リン酸、窒素化合物からなるエステルで、リン酸エステルおよび脂肪酸エステルを有する一群であり、グリセロリン脂質、スフィンゴリン脂質をいい、レシチンとも称されることがある。以下、詳細に説明する。
[Phospholipid]
In the present invention, phospholipid is an ester composed of fatty acid, alcohol, phosphoric acid and nitrogen compound among complex lipids, and is a group having phosphate ester and fatty acid ester, and refers to glycerophospholipid, sphingophospholipid, and lecithin. Sometimes called. Details will be described below.

本発明で用いることができるリン脂質としては、例えば、レシチン、ホスファチジン酸、ビスホスファチジン酸、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセリン、ジホスファチジルグリセリン(カルジオリピン)等のグリセロレシチン;スフィンゴミエリン等のスフィンゴレシチン等を挙げることができる。またこれらの成分を含む大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物由来のものや、卵黄、牛等の動物由来のもの及び大腸菌等の微生物等由来の各種レシチンを挙げることができる。これらのリン脂質の由来は特に限定されないが、精製したものが特に好適である。   Examples of the phospholipid that can be used in the present invention include lecithin, phosphatidic acid, bisphosphatidic acid, phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylmethylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylinositol, phosphatidylglycerol, diphosphatidylglycerol (cardiolipin) and the like. Glycerolecithin, sphingolecithin such as sphingomyelin, and the like. Moreover, various lecithins derived from plants such as soybeans, corn, peanuts, rapeseed, wheat and the like, those derived from animals such as egg yolk and cows, and microorganisms such as Escherichia coli can be mentioned. The origin of these phospholipids is not particularly limited, but purified ones are particularly suitable.

リン脂質は、分子内に親水基と疎水基を有しているため、従来から、食品、医薬品、化粧品分野で、広く乳化剤として使用されている。産業的にはリン脂質の純度60%以上のものがレシチンとして利用されており、本発明でも利用できるが、微細な油滴粒径の形成及び機能性油性成分の安定性の観点から、好ましくは一般に高純度レシチンと称されるものであり、これはレシチン純度が80質量%以上、より好ましくは90質量%以上のものである。   Since phospholipids have a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecule, they have been widely used as emulsifiers in the food, pharmaceutical and cosmetic fields. Industrially, phospholipids having a purity of 60% or more are used as lecithin and can be used in the present invention. From the viewpoint of formation of fine oil droplet diameters and stability of functional oil components, This is generally called high-purity lecithin, which has a lecithin purity of 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more.

また、本発明においては、グリセロリン脂質として、酵素分解したグリセロリン脂質を使用することができる。
例えば、前記レシチンを酵素分解したリゾレシチン(酵素分解レシチン)は、グリセロリン脂質の1位または2位に結合した脂肪酸(アシル基)のいずれか一方が失われたものである。脂肪酸基を1本にすることにより、レシチンの親水性を改善し、水に対する乳化性、分散性を向上させることができる。
リゾレシチンは、酸、又はアルカリ触媒によるレシチンの加水分解により得られるが、ホスホリパーゼA1、又はA2を用いた、レシチンの加水分解により得ることができる。
このようなリゾレシチンに代表されるリゾ化合物を化合物名で示すと、リゾホスファチジン酸、リゾホスファチジルグリセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルメチルエタノールアミン、リゾホスファチジルコリン(リゾレシチン)、リゾホスファチジルセリン等が挙げられる。
In the present invention, glycerophospholipid that has been enzymatically decomposed can be used as glycerophospholipid.
For example, lysolecithin (enzymatically decomposed lecithin) obtained by enzymatic degradation of lecithin is a product in which either one of fatty acids (acyl groups) bonded to the 1-position or 2-position of glycerophospholipid is lost. By using one fatty acid group, the hydrophilicity of lecithin can be improved, and the emulsifiability and dispersibility in water can be improved.
Lysolecithin can be obtained by hydrolysis of lecithin with an acid or alkali catalyst, but can be obtained by hydrolysis of lecithin using phospholipase A1 or A2.
When lyso compounds represented by such lysolecithin are represented by compound names, lysophosphatidic acid, lysophosphatidylglycerin, lysophosphatidylinositol, lysophosphatidylethanolamine, lysophosphatidylmethylethanolamine, lysophosphatidylcholine (lysolecithin), lysophosphatidylserine, etc. Is mentioned.

また更に、上記のレシチンに代表されるグリセロリン脂質は、水素添加、又はヒドロキシル化されたものも、本発明において用いることができる。
前記水素添加は、例えば、レシチンを触媒の存在下に水素と反応させることにより行われ、脂肪酸部分の不飽和結合が水素添加される。水素添加により、レシチンの酸化安定性が向上する。
また、前記ヒドロキシル化は、レシチンを高濃度の過酸化水素と酢酸、酒石酸、酪酸などの有機酸と共に加熱することにより、脂肪酸部分の不飽和結合が、ヒドロキシル化される。ヒドロキシル化により、レシチンの親水性が改良される。
上記の中でも、乳化安定性の点で、グリセロリン脂質であるレシチン、リゾレシチン、が好ましく、更に、リゾレシチンが好ましい。
Furthermore, the glycerophospholipids typified by the above lecithin can also be used in the present invention after being hydrogenated or hydroxylated.
The hydrogenation is performed, for example, by reacting lecithin with hydrogen in the presence of a catalyst, and the unsaturated bond of the fatty acid moiety is hydrogenated. Hydrogenation improves the oxidation stability of lecithin.
Moreover, the said hydroxylation heats a lecithin with high concentration hydrogen peroxide and organic acids, such as an acetic acid, tartaric acid, and butyric acid, and the unsaturated bond of a fatty-acid part is hydroxylated. Hydroxylation improves the hydrophilicity of lecithin.
Among these, glycerophospholipids lecithin and lysolecithin are preferable from the viewpoint of emulsion stability, and lysolecithin is more preferable.

本発明で用いるリン脂質は、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
本発明で用いるエマルション組成物において、リン脂質の含有量は0.1〜10質量%であることが好ましく、より好ましくは0.2〜5質量%、更に好ましくは0.3〜2質量%である。
前記リン脂質の含有量を0.1質量%以上とすることにより、エマルション組成物の乳化安定性が良好となる傾向がある。また、前記含有量を10質量%以下とすることにより、過剰なリン脂質が油性成分から離れて水中にリン脂質分散体を形成することなく、エマルション組成物の乳化安定性の点から好ましい。
The phospholipid used in the present invention can be used alone or in the form of a mixture of plural kinds.
In the emulsion composition used in the present invention, the phospholipid content is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, and still more preferably 0.3 to 2% by mass. is there.
When the content of the phospholipid is 0.1% by mass or more, the emulsion stability of the emulsion composition tends to be good. Moreover, it is preferable from the viewpoint of the emulsion stability of an emulsion composition by making the said content into 10 mass% or less, without an excess phospholipid separating from an oil-based component and forming a phospholipid dispersion in water.

[界面活性剤]
本発明における界面活性剤としては、水性媒体に溶解する非イオン性の界面活性剤乳化剤(親水性の界面活性剤)がエマルション組成物中の油相/水相の界面張力を大きく下げることができ、その結果、粒子径を細かくすることができる点で好ましい。
具体的には、HLB8以上が好ましく、10以上がより好ましく、12以上が特に好ましい。
HLB値の上限値は、特に限定されないが、一般的には、20以下であり、18以下が
好ましい。
[Surfactant]
As the surfactant in the present invention, a nonionic surfactant emulsifier (hydrophilic surfactant) that dissolves in an aqueous medium can greatly reduce the interfacial tension of the oil phase / water phase in the emulsion composition. As a result, it is preferable in that the particle diameter can be reduced.
Specifically, HLB of 8 or more is preferable, 10 or more is more preferable, and 12 or more is particularly preferable.
The upper limit value of the HLB value is not particularly limited, but is generally 20 or less, and preferably 18 or less.

ここで、HLBは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
HLB=7+11.7log(Mw/M0)
ここで、Mwは親水基の分子量、M0は疎水基の分子量である。
Here, HLB is a hydrophilic-hydrophobic balance that is usually used in the field of surfactants, and a commonly used calculation formula such as the Kawakami formula can be used. In the present invention, the following Kawakami equation is adopted.
HLB = 7 + 11.7log (Mw / M0)
Here, Mw is the molecular weight of the hydrophilic group, and M0 is the molecular weight of the hydrophobic group.

また、カタログ等に記載されているHLBの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、HLBの加成性を利用して、任意のHLB値の界面活性剤を得ることができる。
Moreover, you may use the numerical value of HLB described in the catalog etc.
Further, as can be seen from the above formula, a surfactant having an arbitrary HLB value can be obtained by utilizing the additivity of HLB.

本発明で使用することのできる界面活性剤は、特に制限は無いが、非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、およびショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。より好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。また、上記の界面活性剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。   The surfactant that can be used in the present invention is not particularly limited, but a nonionic surfactant is preferable. Examples of nonionic surfactants include glycerin fatty acid ester, organic acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyglycerin condensed ricinoleic acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan Examples include fatty acid esters. More preferred are polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. In addition, the surfactant described above is not necessarily highly purified by distillation or the like, and may be a reaction mixture.

本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が2以上、好ましくは6〜15、より好ましくは8〜10のポリグリセリンと、炭素数8〜18の脂肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびリノール酸とのエステルである。ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。
これらの中でも、より好ましくは、デカグリセリンモノオレイン酸エステル(HLB=12)、デカグリセリンモノステアリン酸エステル(HLB=12)、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル(HLB=13)、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル(HLB=14)、デカグリセリンモノラウリン酸エステル(HLB=16)などである。
これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
The polyglycerol fatty acid ester used in the present invention has an average degree of polymerization of 2 or more, preferably 6 to 15, more preferably 8 to 10 and a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms such as caprylic acid and capric acid. , Esters with lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid. Preferred examples of polyglycerol fatty acid esters include hexaglycerol monooleate, hexaglycerol monostearate, hexaglycerol monopalmitate, hexaglycerol monomyristate, hexaglycerol monolaurate, decaglycerol monooleate , Decaglycerin monostearic acid ester, decaglycerin monopalmitic acid ester, decaglycerin monomyristic acid ester, decaglycerin monolauric acid ester and the like.
Among these, more preferably, decaglycerol monooleate (HLB = 12), decaglycerol monostearate (HLB = 12), decaglycerol monopalmitate (HLB = 13), decaglycerol monomyristate (HLB = 14), decaglycerin monolaurate (HLB = 16), and the like.
These polyglycerin fatty acid esters can be used alone or in combination.

市販品としては、例えば、日光ケミカルズ(株)社製、NIKKOL DGMS,NIKKOL DGMO−CV,NIKKOL DGMO−90V,NIKKOL DGDO,NIKKOL DGMIS,NIKKOL DGTIS,NIKKOL Tetraglyn 1−SV,NIKKOL Tetraglyn 1−O,NIKKOL Tetraglyn 3−S,NIKKOL Tetraglyn 5−S,NIKKOL Tetraglyn 5−O,NIKKOL Hexaglyn 1−L,NIKKOL Hexaglyn 1−M,NIKKOL Hexaglyn 1−SV,NIKKOL Hexaglyn 1−O,NIKKOL Hexaglyn 3−S,NIKKOL Hexaglyn 4−B,NIKKOL Hexaglyn 5−S,NIKKOL Hexaglyn 5−O,NIKKOL Hexaglyn PR−15,NIKKOL Decaglyn 1−L,NIKKOL Decaglyn 1−M,NIKKOL Decaglyn 1−SV,NIKKOL Decaglyn 1−50SV,NIKKOL Decaglyn 1−ISV,NIKKOL Decaglyn 1−O,NIKKOL Decaglyn 1−OV,NIKKOL Decaglyn 1−LN,NIKKOL Decaglyn 2−SV,NIKKOL Decaglyn 2−ISV,NIKKOL Decaglyn 3−SV,NIKKOL Decaglyn 3−OV,NIKKOL Decaglyn 5−SV,NIKKOL Decaglyn 5−HS,NIKKOL Decaglyn 5−IS,NIKKOL Decaglyn 5−OV,NIKKOL Decaglyn 5−O−R,NIKKOL Decaglyn 7−S,NIKKOL Decaglyn 7−O,NIKKOL Decaglyn 10−SV,NIKKOL Decaglyn 10−IS,NIKKOL Decaglyn 10−OV,NIKKOL Decaglyn 10−MAC,NIKKOL Decaglyn PR−20,三菱化学フーズ(株)社製リョートーポリグリエステル、L−7D、L−10D、M−10D、P−8D、SWA−10D、SWA−15D、SWA−20D、S−24D、S−28D、O−15D、O−50D、B−70D、B−100D、ER−60D、LOP−120DP、DS13W、DS3、HS11、HS9、TS4、TS2、DL15、DO13、太陽化学(株)社製サンソフトQ−17UL、サンソフトQ−14S、サンソフトA−141C、理研ビタミン(株)社製ポエムDO−100、ポエムJ−0021などが挙げられる。   Examples of commercially available products include Nikko Chemicals, Inc., NIKKOL DGMS, NIKKOL DGMO-CV, NIKKOL DGMO-90V, NIKKOL DGDO, NIKKOL DGMIS, NIKKOL DGTI, NIKKOL DGTI, NIKKOL DGTI Tetraglyn 3-S, NIKKOL Tetraglyn 5-S, NIKKOL Tetraglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn 1-L, NIKKOL Hexaglyn 1-M, NIKKOL Hexaglyn 1-SV, NIKKOL Hexaglyn 1-O, NIKKOL Hexaglyn 3-S, NIKKOL Hexaglyn 4 -B, NIKKOL Hex aglyn 5-S, NIKKOL Hexaglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn PR-15, NIKKOL Decaglyn 1-L, NIKKOL Decaglyn 1-M, NIKKOL Decaglyn 1-SV, NIKKOL Decaglyn 1-50SV, NIKKOL Decaglyn 1-ISV, NIKKOL Decaglyn 1 -O, NIKKOL Decaglyn 1-OV, NIKKOL Decaglyn 1-LN, NIKKOL Decaglyn 2-SV, NIKKOL Decaglyn 2-ISV, NIKKOL Decaglyn 3-SV, NIKKOL Decaglyn 3-OV, NIKKOL Decaglyn 5-SV, NIKKOL Decaglyn 5- S, NIKKOL Decaglyn 5-IS, NIKKOL Decaglyn 5-OV, NIKKOL Decaglyn 5-O-R, NIKKOL Decaglyn 7-S, NIKKOL Decaglyn 7-O, NIKKOL Decaglyn 10-SV, NIKKOL Decaglyn 10-IS, NIKKOL Decaglyn 10- OV, NIKKOL Decaglyn 10-MAC, NIKKOL Decaglyn PR-20, Ryoto Polyglycerester, L-7D, L-10D, M-10D, P-8D, SWA-10D, SWA-15D, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd. , SWA-20D, S-24D, S-28D, O-15D, O-50D, B-70D, B-100D, ER-60D, LOP-12 DP, DS13W, DS3, HS11, HS9, TS4, TS2, DL15, DO13, Sunsoft Q-17UL, Sunsoft Q-14S, Sunsoft A-141C, Riken Vitamin Co., Ltd. Examples include Poem DO-100 and Poem J-0021.

上記の中でも、好ましくは、NIKKOL Decaglyn 1−L,NIKKOL Decaglyn 1−M,NIKKOL Decaglyn 1−SV,NIKKOL Decaglyn 1−50SV,NIKKOL Decaglyn 1−ISV,NIKKOL Decaglyn 1−O,NIKKOL Decaglyn 1−OV,NIKKOL Decaglyn 1−LN,リョートーポリグリエステル L−7D、L−10D、M−10D、P−8D、SWA−10D、SWA−15D、SWA−20D、S−24D、S−28D、O−15D、O−50D、B−70D、B−100D、ER−60D、LOP−120DPである。   Among these, preferably, NIKKOL Decaglyn 1-L, NIKKOL Decaglyn 1-M, NIKKOL Decaglyn 1-SV, NIKKOL Decaglyn 1-50SV, NIKKOL Decaglyn 1-ISV, NIKKOL Decaglyn 1-O, NIKKOL Decaglyn 1-OV, NIKKOL Decaglyn 1-LN, Ryoto-polyglycerester L-7D, L-10D, M-10D, P-8D, SWA-10D, SWA-15D, SWA-20D, S-24D, S-28D, O-15D, O -50D, B-70D, B-100D, ER-60D, LOP-120DP.

本発明に用いられるソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が8以上のものが好ましく、12以上のものがより好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ(株)社製、NIKKOL SL−10,SP−10V,SS−10V,SS−10MV,SS−15V,SS−30V,SI−10RV,SI−15RV,SO−10V,SO−15MV,SO−15V,SO−30V,SO−10R,SO−15R,SO−30R,SO−15EX,第一工業製薬(株)社製の、ソルゲン30V、40V、50V、90、110、花王(株)社製の、レオドールAS−10V、AO−10V、AO−15V、SP−L10、SP−P10、SP−S10V、SP−S30V、SP−O10V、SP−O30Vなどが挙げられる。
The sorbitan fatty acid ester used in the present invention preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more. Preferred examples of sorbitan fatty acid esters include sorbitan monocaprylate, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquistearate, sorbitan tristearate, sorbitan isostearate, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan oleate, sorbitan sesquioleate And sorbitan trioleate.
These sorbitan fatty acid esters can be used alone or in combination.
As a commercial item, Nikko Chemicals Co., Ltd. make, NIKKOL SL-10, SP-10V, SS-10V, SS-10MV, SS-15V, SS-30V, SI-10RV, SI-15RV, SO-15 10V, SO-15MV, SO-15V, SO-30V, SO-10R, SO-15R, SO-30R, SO-15EX, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Sorgen 30V, 40V, 50V, 90, 110, manufactured by Kao Corporation, Rheodor AS-10V, AO-10V, AO-15V, SP-L10, SP-P10, SP-S10V, SP-S30V, SP-O10V, SP-O30V and the like. .

本発明に用いられるショ糖脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が12以上のものが好ましく、12〜20のものがより好ましい。
ショ糖脂肪酸エステルの好ましい例としては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられ、これらの中でも、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステルがより好ましい。
本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
市販品としては、例えば、三菱化学フーズ(株)社製リョートーシュガーエステル S−070、S−170、S−270、S−370、S−370F、S−570、S−770、S−970、S−1170、S−1170F、S−1570、S−1670、P−070、P−170、P−1570、P−1670、M−1695、O−170、O−1570、OWA−1570、L−195、L−595、L−1695、LWA−1570、B−370、B−370F、ER−190、ER−290、POS−135、第一工業製薬(株)社製の、DKエステルSS、F160、F140、F110、F90、F70、F50、F−A50、F−20W、F−10、F−A10E、コスメライクB−30、S−10、S−50、S−70、S−110、S−160、S−190、SA−10、SA−50、P−10、P−160、M−160、L−10、L−50、L−160、L−150A、L−160A、R−10、R−20、O−10、O−150等が挙げられる。
上記の中で、好ましくは、リュートーシュガーエステルS−1170、S−1170F、S−1570、S−1670、P−1570、P−1670、M−1695、O−1570、L−1695、DKエステルSS、F160、F140、F110、コスメライクS−110、S−160、S−190、P−160、M−160、L−160、L−150A、L−160A、O−150である。
The sucrose fatty acid ester used in the present invention preferably has a fatty acid having 12 or more carbon atoms, more preferably 12-20.
Preferred examples of sucrose fatty acid esters include sucrose dioleate, sucrose distearate, sucrose dipalmitate, sucrose dimyristic ester, sucrose dilaurate, sucrose monooleate, sucrose Examples include sugar monostearate, sucrose monopalmitate, sucrose monomyristic ester, and sucrose monolaurate. Among these, sucrose monooleate, sucrose monostearate, sucrose Monopalmitate, sucrose monomyristate, and sucrose monolaurate are more preferable.
In the present invention, these sucrose fatty acid esters can be used alone or in combination.
Examples of commercially available products include Ryoto Sugar Esters S-070, S-170, S-270, S-370, S-370F, S-570, S-770, and S-970 manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Corporation. , S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, P-070, P-170, P-1570, P-1670, M-1695, O-170, O-1570, OWA-1570, L -195, L-595, L-1695, LWA-1570, B-370, B-370F, ER-190, ER-290, POS-135, DK ester SS manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., F160, F140, F110, F90, F70, F50, F-A50, F-20W, F-10, F-A10E, Cosmelike B-30, S-10, S-50, S-70, S -110, S-160, S-190, SA-10, SA-50, P-10, P-160, M-160, L-10, L-50, L-160, L-150A, L-160A , R-10, R-20, O-10, O-150 and the like.
Among the above, preferably Leutou Sugar Esters S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, P-1570, P-1670, M-1695, O-1570, L-1695, DK Esters SS, F160, F140, F110, cosmetics S-110, S-160, S-190, P-160, M-160, L-160, L-150A, L-160A, O-150.

本発明に用いられるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が8以上のものが好ましく、12以上のものがより好ましい。またポリオキシエチレンのエチレンオキサイドの長さ(付加モル数)としては、2〜100が好ましく、4〜50がより好ましい。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ポリオキシエチレンモノカプリル酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ(株)社製、NIKKOL TL−10、NIKKOL TP−10V、NIKKOL TS−10V、NIKKOL TS−10MV、NIKKOL TS−106V、NIKKOL TS−30V、NIKKOL TI−10V、NIKKOL TO−10V、NIKKOL TO−10MV、NIKKOL
TO−106V、NIKKOL TO−30V、花王(株)社製の、レオドールTW−L106、TW−L120、TW−P120、TW−S106V、TW−S120V、TW−S320V、TW−O106V、TW−O120V、TW−O320V、TW−IS399C、レオドールスーパーSP−L10、TW−L120、第一工業製薬(株)社製の、ソルゲンTW−20、TW−60V、TW−80V等が挙げられる。
The polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester used in the present invention preferably has a fatty acid having 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more. Moreover, as length (addition mole number) of the ethylene oxide of polyoxyethylene, 2-100 are preferable and 4-50 are more preferable.
Preferable examples of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester include sorbitan polyoxyethylene monocaprylate, sorbitan polyoxyethylene monolaurate, sorbitan polyoxyethylene monostearate, sorbitan polyoxyethylene sesquistearate, sorbitan polyoxyethylene tristearate Sorbitan polyoxyethylene isostearate, sorbitan polyoxyethylene sesquiisostearate, sorbitan polyoxyethylene oleate, sorbitan polyoxyethylene sesquioleate, sorbitan polyoxyethylene trioleate, and the like.
These polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters can be used alone or in combination.
As a commercial item, Nikko Chemicals Co., Ltd. make, NIKKOL TL-10, NIKKOL TP-10V, NIKKOL TS-10V, NIKKOL TS-10MV, NIKKOL TS-106V, NIKKOL TS-30V, NIKKOL TS-30V, NIKOL TS-30V NIKKOL TO-10V, NIKKOL TO-10MV, NIKKOL
TO-106V, NIKKOL TO-30V, manufactured by Kao Corporation, Rheodor TW-L106, TW-L120, TW-P120, TW-S106V, TW-S120V, TW-S320V, TW-O106V, TW-O120V, Examples include TW-O320V, TW-IS399C, Rheodor Super SP-L10, TW-L120, Sorgen TW-20, TW-60V, TW-80V, etc., manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

前記界面活性剤の添加量は、エマルション組成物に対して、0.5〜30質量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましく、2〜15質量%が更に好ましい。
前記界面活性剤量を0.5質量%以上とすることにより、油相/水相間の界面張力を下げ易く、また、30質量%以下とすることにより、過剰量とすることがなくエマルション組成物の泡立ちがひどくなる等の問題を生じ難い点で好ましい。
0.5-30 mass% is preferable with respect to an emulsion composition, and, as for the addition amount of the said surfactant, 1-20 mass% is more preferable, and 2-15 mass% is still more preferable.
By setting the amount of the surfactant to 0.5% by mass or more, the interfacial tension between the oil phase and the water phase can be easily lowered, and by setting the amount to 30% by mass or less, the emulsion composition is not made excessive. This is preferable because it is difficult to cause problems such as excessive foaming.

<その他の成分>
本水性組成物は、上記の成分以外にも他の成分を含むことができる。各成分は、油溶性成分の場合には、上記エマルション組成物の油性成分として含むことができ、一方、水溶性成分の場合には、最終的に本水性組成物に含有されていれば、いずれの形態で組み合わされたものであってもよい。
<Other ingredients>
The present aqueous composition can contain other components in addition to the above components. In the case of an oil-soluble component, each component can be included as an oil-based component of the emulsion composition. On the other hand, in the case of a water-soluble component, any component can be used as long as it is finally contained in the aqueous composition. It may be combined in the form of

[ラジカル捕捉剤]
本発明では、ラジカル捕捉剤を含むことが好ましい。
ラジカル捕捉剤は、ラジカルの発生を抑えるとともに、生成したラジカルをできる限り速やかに捕捉し、連鎖反応を断つ役割を担う添加剤である(出典:「油化学便覧 第4版」、日本油化学会編 2001)。
[Radical scavenger]
In this invention, it is preferable that a radical scavenger is included.
The radical scavenger is an additive that suppresses the generation of radicals and also captures the generated radicals as quickly as possible and plays a role in breaking the chain reaction (Source: “Oil Chemistry Handbook 4th Edition”, Japan Oil Chemists' Society). Ed. 2001).

前記ラジカル捕捉剤としての機能を確認する直接的な方法としては、試薬と混合して、ラジカルを捕捉する様子を分光光度計やESR(電子スピン共鳴装置)によって測定する方法が知られている。これらの方法では、試薬として、DPPH(1,1−ジフェニル−2−ピクリルヒドラジル)や、ガルビノキシルラジカルが使用される。
本発明においては、以下の実験条件下で、油脂の自動酸化反応を利用して、油脂の過酸化物価(POV値)を60meq/kgに引き上げるまでに要する時間が、ブランクに対し2倍以上である化合物を「ラジカル捕捉剤」と定義する。油脂の過酸化物価(POV値)は常法により測定する。
<条件>
油脂:オリーブ油
検体添加量:油脂に対し0.1質量%
試験方法:試料を190℃にて加熱し、時間を追ってPOV値を常法により測定し、60meq/kgとなる時間を算出した。
As a direct method for confirming the function as the radical scavenger, there is known a method in which the state of trapping radicals by mixing with a reagent is measured by a spectrophotometer or an ESR (electron spin resonance apparatus). In these methods, DPPH (1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl) or galvinoxyl radical is used as a reagent.
In the present invention, the time required to raise the peroxide value (POV value) of fats and oils to 60 meq / kg using the autoxidation reaction of fats and oils under the following experimental conditions is more than twice that of the blank. Certain compounds are defined as “radical scavengers”. The peroxide value (POV value) of fats and oils is measured by a conventional method.
<Conditions>
Oil and fat: Olive oil Sample addition amount: 0.1% by mass based on oil and fat
Test method: The sample was heated at 190 ° C., the POV value was measured by a conventional method over time, and the time for 60 meq / kg was calculated.

本発明におけるラジカル捕捉剤は、エマルションの酸化に対する安定性の観点から、前記POV値60meq/kgになるまでに要する時間がブランクに対し5倍以上であるラジカル捕捉剤が好ましい。
本発明のラジカル捕捉剤として使用できる化合物は、「抗酸化剤の理論と実際」(梶本著、三書房 1984)や、「酸化防止剤ハンドブック」(猿渡、西野、田端著、大成社 1976)に記載の各種酸化防止剤のうち、ラジカル捕捉剤として機能するものであればよく、具体的には、フェノール性OHを有する化合物、フェニレンジアミン等のアミン系化合物、また、アスコルビン酸及びエリソルビン酸の油溶化誘導体等を挙げることができる。
The radical scavenger in the present invention is preferably a radical scavenger in which the time required to reach the POV value of 60 meq / kg is 5 times or more that of the blank from the viewpoint of the stability against emulsion oxidation.
Compounds that can be used as radical scavengers of the present invention are described in “Theory and Practice of Antioxidants” (Enomoto, Sanshobo 1984) and “Antioxidants Handbook” (Saruwatari, Nishino, Tabata, Taiseisha 1976). Of the various antioxidants described, any antioxidant can be used as long as it functions as a radical scavenger. Specifically, compounds having phenolic OH, amine compounds such as phenylenediamine, and oils of ascorbic acid and erythorbic acid Examples include solubilized derivatives.

以下に好ましいラジカル捕捉剤(酸化防止剤)としては、例えば、(i)アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩、あるいはアスコルビン酸誘導体またはエリソルビン酸誘導体またはその塩からなる化合物群、(ii)ポリフェノール類からなる化合物群より選ばれる少なくとも2種の化合物を挙げることができる。   Preferred radical scavengers (antioxidants) below include, for example, (i) a compound group consisting of ascorbic acid or erythorbic acid or a salt thereof, or an ascorbic acid derivative or an erythorbic acid derivative or a salt thereof; There may be mentioned at least two compounds selected from the group consisting of:

ラジカル捕捉剤の含有量は、飲料全体の質量に対し、0.02〜4質量%が好ましく、0.03〜3質量%がより好ましく、0.05〜2質量%が特に好ましい。0.02質量%以下では風味の安定化効果が十分に得られない場合があり、4質量%以上では酸味が強くなりすぎる場合がある。   The content of the radical scavenger is preferably 0.02 to 4% by mass, more preferably 0.03 to 3% by mass, and particularly preferably 0.05 to 2% by mass with respect to the mass of the entire beverage. If it is 0.02% by mass or less, the flavor stabilizing effect may not be sufficiently obtained, and if it is 4% by mass or more, the acidity may become too strong.

(i)アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩
アスコルビン酸またはアスコルビン酸誘導体またはその塩として、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸Na、L−アスコルビン酸K、L−アスコルビン酸Ca、L−アスコルビン酸リン酸エステル、L−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、L−アスコルビン酸硫酸エステル、L−アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム塩、L−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、L−アスコルビン酸2−グルコシド、L−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸L−アスコルビル等が挙げられる。これらのうち、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸Na、L−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、L−アスコルビン酸2−グルコシド、L−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、L−アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム塩、テトライソパルミチン酸L−アスコルビルが特に好ましい。
(I) Ascorbic acid or erythorbic acid or salts thereof Ascorbic acid or ascorbic acid derivatives or salts thereof include L-ascorbic acid, L-ascorbic acid Na, L-ascorbic acid K, L-ascorbic acid Ca, and L-ascorbic acid phosphorus Acid ester, magnesium salt of L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbic acid sulfate, L-ascorbic acid sulfate disodium salt, L-ascorbic acid stearate, L-ascorbic acid 2-glucoside, L-ascorbyl Acid palmitate ester, tetraisopalmitate L-ascorbyl and the like can be mentioned. Among these, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid Na, L-ascorbic acid stearate, L-ascorbic acid 2-glucoside, L-ascorbyl palmitate, magnesium salt of L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbic acid sulfate disodium salt and L-ascorbyl tetraisopalmitate are particularly preferred.

エリソルビン酸またはエリソルビン酸誘導体またはその塩として、エリソルビン酸、エリソルビン酸Na、エリソルビン酸K、エリソルビン酸Ca、エリソルビン酸リン酸エステル、エリソルビン酸硫酸エステル、エリソルビン酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸エリソルビル、等が挙げられる。これらのうち、エリソルビン酸、エリソルビン酸Naが特に好ましい。   As erythorbic acid or erythorbic acid derivatives or salts thereof, erythorbic acid, erythorbic acid Na, erythorbic acid K, erythorbic acid Ca, erythorbic acid phosphate ester, erythorbic acid sulfate ester, erythorbic acid palmitic acid ester, tetraisopalmitic acid erythorbyl, etc. Is mentioned. Of these, erythorbic acid and erythorbic acid Na are particularly preferred.

本発明に用いる化合物群(i)に属するラジカル捕捉剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、L−アスコルビン酸(武田薬品工業、扶桑化学、BASFジャパン、第一製薬ほか)、L−アスコルビン酸Na(武田薬品工業、扶桑化学、BASFジャパン、第一製薬ほか)、アスコルビン酸2−グルコシド(商品名 AA−2G:林原生物化学研究所)、L−アスコルビン酸燐酸Mg(商品名 アスコルビン酸PM「SDK」(昭和電工)、商品名 NIKKOL VC−PMG(日光ケミカルズ)、商品名 シーメート(武田薬品工業))、パルミチン酸アスコルビル(DSM ニュートリション ジャパン、金剛薬品、メルク、ほか)等が挙げられる。   As the radical scavenger belonging to the compound group (i) used in the present invention, commercially available ones can be appropriately used. For example, L-ascorbic acid (Takeda Pharmaceutical, Fuso Chemical, BASF Japan, Daiichi Pharmaceutical, etc.), L-ascorbic acid Na (Takeda Pharmaceutical, Fuso Chemical, BASF Japan, Daiichi Pharmaceutical, etc.), Ascorbic acid 2-glucoside (Product name: AA-2G: Hayashibara Biochemical Research Institute), Mg as L-ascorbate phosphate (Product name: Ascorbic acid PM “SDK” (Showa Denko), Product name: NIKKOL VC-PMG (Nikko Chemicals), Product name: Seamate (Takeda) Pharmaceutical industry)), ascorbyl palmitate (DSM Nutrition Japan, Kongo Pharmaceutical, Merck, etc.).

(ii)ポリフェノール類からなる化合物群
ポリフェノール類からなる化合物群として、フラボノイド類(カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン)、フェノール酸類(クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル)、リグナン類、クルクミン類、クマリン類などを挙げることができる。また、これらの化合物は、以下のような天然物由来の抽出物中に多く含まれるため、抽出物という状態で利用することができる。
(Ii) Compound group consisting of polyphenols As a compound group consisting of polyphenols, flavonoids (catechin, anthocyanin, flavone, isoflavone, flavan, flavanone, rutin), phenolic acids (chlorogenic acid, ellagic acid, gallic acid, propyl gallate) ), Lignans, curcumins, coumarins and the like. Moreover, since these compounds are contained in a large amount in the following natural product-derived extracts, they can be used in the form of extracts.

例えば、カンゾウ抽出物、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ(リンドウ)抽出物、ゲンノショウコ抽出物、コレステロール及びその誘導体、サンザシ抽出物、シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ(オウゴン)抽出物、ニンジン抽出物、マイカイカ(マイカイ、ハマナス)抽出物、サンペンズ(カワラケツメイ)抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ボタン(ボタンピ)抽出物、モッカ(ボケ)抽出物、メリッサ抽出物、ヤシャジツ(ヤシャ)抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー(マンネンロウ)抽出物、レタス抽出物、茶抽出物(烏龍茶、紅茶、緑茶等)、微生物醗酵代謝産物、羅漢果抽出物等が挙げられる(かっこ内は、植物の別名、生薬名等を記載した。)。これらのポリフェノール類のうち、特に好ましいものとしては、カテキン、ローズマリー抽出物、グルコシルルチン、エラグ酸、没食子酸を挙げることができる。   For example, licorice extract, cucumber extract, caquette extract, gentian (gentian) extract, Gentian extract, cholesterol and its derivatives, hawthorn extract, peonies extract, ginkgo biloba extract, scallop (Ogon) extract, carrot Extract, Maika (Maika, Hamanasu) extract, Sunpens (Kawara-Ketsumei) extract, Tormentilla extract, Parsley extract, Button (buttonpi) extract, Mokka (bokeh) extract, Melissa extract, Yashajitsu (Yasha) extract , Yukinoshita extract, Rosemary (mannenrou) extract, lettuce extract, tea extract (Oolong tea, black tea, green tea, etc.), microbial fermentation metabolites, Rakan fruit extract, etc. (in parentheses are plant aliases) , Herbal medicine name etc. were described.) Among these polyphenols, catechin, rosemary extract, glucosyl rutin, ellagic acid, and gallic acid are particularly preferable.

本発明に用いる化合物群(ii)に属するラジカル捕捉剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、エラグ酸(和光純薬ほか)、ローズマリー抽出物(商品名 RM−21A、RM−21E:三菱化学フーズほか)、カテキン(商品名 サンカトールW−5、No.1:太陽化学、ほか)、没食子酸Na(商品名 サンカトール:太陽化学、ほか)、ルチン・グルコシルルチン・酵素分解ルチン(商品名 ルチンK−2、P−10:キリヤ化学、商品名 αGルチン:林原生物化学研究所、ほか)等が挙げられる。   As the radical scavenger belonging to the compound group (ii) used in the present invention, those commercially available in general can be appropriately used. For example, ellagic acid (Wako Pure Chemicals, etc.), rosemary extract (trade names RM-21A, RM-21E: Mitsubishi Chemical Foods, etc.), catechin (trade names Sancatol W-5, No. 1: Taiyo Kagaku, etc.) , Na gallate (trade name: Sancatol: Taiyo Kagaku, etc.), rutin, glucosylrutin, enzymatically-decomposed rutin (trade names: rutin K-2, P-10: Kiriya Chemical, trade name: αG rutin: Hayashibara Biochemical Laboratory ) And the like.

[多価アルコール]
本発明の容器詰飲料には、粒子径、安定性、及び防腐性の観点から多価アルコールを含有することが好ましく、特にエマルション組成物において含有していることが好ましい。
多価アルコールは、保湿機能や粘度調整機能等を有している。また、多価アルコールは、水と油脂成分との界面張力を低下させ、界面を広がりやすくし、微細で、かつ、安定な微粒子を形成しやすくする機能も有している。
以上より、エマルション組成物が多価アルコールを含有することは、エマルション粒子径をより微細化でき、かつ該粒子径が微細な粒子径の状態のまま長期に亘り安定して保持できるとの観点から好ましい。
また、多価アルコールの添加により、エマルション組成物の水分活性を下げることができ、微生物の繁殖を抑えることができる。
[Polyhydric alcohol]
The container-packed beverage of the present invention preferably contains a polyhydric alcohol from the viewpoints of particle size, stability, and antiseptic properties, and particularly preferably in an emulsion composition.
The polyhydric alcohol has a moisturizing function and a viscosity adjusting function. The polyhydric alcohol also has a function of reducing the interfacial tension between water and an oil and fat component, facilitating the widening of the interface, and facilitating the formation of fine and stable fine particles.
From the above, the emulsion composition contains a polyhydric alcohol from the viewpoint that the emulsion particle diameter can be further refined and can be stably maintained over a long period of time while the particle diameter is in a fine particle diameter state. preferable.
Moreover, the addition of a polyhydric alcohol can lower the water activity of the emulsion composition and suppress the growth of microorganisms.

本発明に使用できる前記多価アルコールとしては、二価以上のアルコールであれば特に限定されず用いることができる。
前記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,3−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、マルチトール、還元水あめ、蔗糖、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、キシロース、グルコース、ラクトース、マンノース、マルトース、ガラクトース、フルクトース、イノシトール、ペンタエリスリトール、マルトトリオース、ソルビタン、トレハロース、澱粉分解糖、澱粉分解糖還元アルコール等が挙げられ、これらを、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
The polyhydric alcohol that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a dihydric or higher alcohol.
Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, polyethylene glycol, and 1,2-pentanediol. 1,2-hexanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, pentaerythritol, neopentyl glycol, maltitol, reduced starch syrup, sucrose, lactitol, palatinit, erythritol, sorbitol, mannitol, xylitol, Xylose, glucose, lactose, mannose, maltose, galactose, fructose, inositol, pentaerythritol, maltoto Orth sorbitan, trehalose, starch degradation sugars, starch decomposing sugar reduced alcohol and the like, can be used in the form of a single or a plurality of kinds of mixtures.

また、多価アルコールとしては、その1分子中における水酸基の数が、3個以上であるものを用いるのが好ましい。これにより、水系溶媒と油脂成分との界面張力をより効果的に低下させることができ、より微細で、かつ、安定な微粒子を形成させることができる。その結果、経口摂取の際の腸管吸収性をより高いものとすることができる。   As the polyhydric alcohol, it is preferable to use a polyhydric alcohol having 3 or more hydroxyl groups in one molecule. Thereby, the interfacial tension between the aqueous solvent and the oil and fat component can be reduced more effectively, and finer and more stable fine particles can be formed. As a result, the intestinal absorbability at the time of oral ingestion can be made higher.

上述したような条件を満足する多価アルコールの中でも、特に、グリセリンを用いた場合、エマルションの粒子径がより小さくなり、かつ該粒子径が小さいまま長期に亘り安定して保持されるため、好ましい。   Among the polyhydric alcohols that satisfy the above-described conditions, particularly when glycerin is used, the particle diameter of the emulsion becomes smaller, and it is preferable because the particle diameter is kept small and stable for a long period of time. .

前記多価アルコールの含有量は、前述の粒子径、安定性、防腐性に加えて、エマルション組成物の粘度の観点から、エマルション組成物全体の質量に対して10〜90質量%が好ましく、より好ましくは25〜80質量%、さらに好ましくは40〜70質量%である。
多価アルコールの含有量が10質量%以上であると、油脂成分の種類や含有量等によっても、十分な保存安定性が得られ易い点で好ましい。一方、多価アルコールの含有量が90質量%以下であると、エマルション組成物の粘度が高くなるのを抑え易い点で好ましい。
From the viewpoint of the viscosity of the emulsion composition, the content of the polyhydric alcohol is preferably 10 to 90% by mass with respect to the total mass of the emulsion composition, in addition to the particle size, stability and antiseptic properties described above. Preferably it is 25-80 mass%, More preferably, it is 40-70 mass%.
It is preferable that the content of the polyhydric alcohol is 10% by mass or more from the viewpoint that sufficient storage stability is easily obtained depending on the type and content of the fat and oil component. On the other hand, when the content of the polyhydric alcohol is 90% by mass or less, it is preferable in that it is easy to suppress an increase in the viscosity of the emulsion composition.

[水中油型エマルション組成物の製造方法]
本発明の容器詰飲料におけるエマルション組成物の製造方法は、特に限定されないが、たとえば、a)水性媒体(水等)に、界面活性剤を溶解させて、水相を得、b)前記油性成分(カロチノイド等)及びリン脂質(リゾレシチン等)を混合・溶解して、油相を得、c)攪拌下で水相と油相を混合して、乳化分散を行い、エマルション組成物を得る、ステップからなる製造方法が好ましい。
前記製造方法における油相、水相に含有される成分は、前述の本発明のエマルション組成物の構成成分と同様であり、好ましい例及び好ましい量も同様であり、好ましい組合せがより好ましい。
[Method for producing oil-in-water emulsion composition]
Although the manufacturing method of the emulsion composition in the container-packed drink of this invention is not specifically limited, For example, a surfactant is dissolved in aqueous medium (water etc.), an aqueous phase is obtained, b) The said oil-based component Mixing and dissolving (carotenoids, etc.) and phospholipids (lysolecithin, etc.) to obtain an oil phase, c) mixing an aqueous phase and an oil phase under stirring, emulsifying and dispersing to obtain an emulsion composition, step A production method comprising
The components contained in the oil phase and the aqueous phase in the production method are the same as the constituent components of the emulsion composition of the present invention described above, and preferred examples and preferred amounts are also the same, and preferred combinations are more preferred.

前記乳化分散における油相と水相との比率(質量)は、特に限定されるものではないが、油相/水相比率(質量%)として0.1/99.9〜50/50が好ましく、0.5/99.5〜30/70がより好ましく、1/99〜20/80が更に好ましい。
油相/水相比率を0.1/99.9以上とすることにより、有効成分が低くならないためエマルション組成物の実用上の問題が生じない傾向となり好ましい。また、油相/水相比率を50/50以下とすることにより、界面活性剤濃度が薄くなることがなく、エマルション組成物の乳化安定性が悪化しない傾向となり好ましい。
The ratio (mass) of the oil phase and the water phase in the emulsification dispersion is not particularly limited, but the oil phase / water phase ratio (mass%) is preferably 0.1 / 99.9 to 50/50. 0.5 / 99.5-30 / 70 is more preferable, and 1 / 99-20 / 80 is still more preferable.
By setting the oil phase / water phase ratio to 0.1 / 99.9 or more, the active ingredient does not become low, and the practical problem of the emulsion composition tends not to occur, which is preferable. Further, by setting the oil phase / water phase ratio to 50/50 or less, the surfactant concentration does not become thin, and the emulsion stability of the emulsion composition tends not to deteriorate, which is preferable.

前記乳化分散は、1ステップの乳化操作を行うことでもよいが、2ステップ以上の乳化操作を行うことが均一で微細な乳化粒子を得る点から好ましい。
具体的には、剪断作用を利用する通常の乳化装置(例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等)を用いて乳化するという1ステップの乳化操作に加えて、高圧ホモジナイザー、超音波分散機等を通して乳化する等の方法で2種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることができる。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行ってもよい。
The emulsification dispersion may be carried out by one step of emulsification, but it is preferable to carry out two or more steps of emulsification from the viewpoint of obtaining uniform and fine emulsified particles.
Specifically, in addition to a one-step emulsification operation in which emulsification is performed using a normal emulsification apparatus (for example, stirrer, impeller stirring, homomixer, continuous flow shearing apparatus, etc.) using a shearing action, a high-pressure homogenizer, It is particularly preferable to use two or more types of emulsifying devices together by a method such as emulsification through an ultrasonic disperser or the like. By using a high-pressure homogenizer, the emulsion can be arranged into even more uniform droplets of fine particles. Further, it may be performed a plurality of times for the purpose of forming a droplet having a more uniform particle diameter.

[エマルション粒子の粒子径]
本発明に含まれるエマルション粒子(油滴)の粒子径は、特に限定されないが、300nm以下であることが好ましく、より好ましくは250nm以下、最も好ましくは200nm以下である。
エマルション粒子の粒子径が300nm以上であると、エマルション粒子の比表面積が小さくなるため、エマルション粒子を含有する飲料の風味変化が小さく、グルコサミン類を含有させることによる改善度が小さくなる場合がある。また、エマルション粒子の粒子径を300nm以下とすることにより、その乳化物を用いて製造した飲料の透明性が悪化し難く、また、腸管吸収性が低下し難い点で好ましい。
[Particle size of emulsion particles]
The particle diameter of the emulsion particles (oil droplets) included in the present invention is not particularly limited, but is preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less, and most preferably 200 nm or less.
When the particle diameter of the emulsion particles is 300 nm or more, the specific surface area of the emulsion particles is small, so that the flavor change of the beverage containing the emulsion particles is small, and the improvement degree by containing glucosamines may be small. Moreover, it is preferable by making the particle diameter of an emulsion particle into 300 nm or less that the transparency of the drink manufactured using the emulsion is hard to deteriorate, and intestinal absorbability is hard to fall.

本発明に用いるエマルションの粒子径は、市販の粒度分布計等で計測することができる。エマルションの粒度分布測定法としては、光学顕微鏡法、共焦点レーザー顕微鏡法、電子顕微鏡法、原子間力顕微鏡法、静的光散乱法、レーザー回折法、動的光散乱法、遠心沈降法、電気パルス計測法、クロマトグラフィー法、超音波減衰法等が知られており、それぞれの原理に対応した装置が市販されている。
本発明における粒径範囲および測定の容易さから、本発明におけるエマルション粒径測定では動的光散乱法が好ましい。動的光散乱を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックUPA(日機装(株))、動的光散乱式粒径分布測定装置LB−550((株)堀場製作所)、濃厚系粒径アナライザーFPAR−1000(大塚電子(株))等が挙げられる。
The particle size of the emulsion used in the present invention can be measured with a commercially available particle size distribution meter or the like. Emulsion particle size distribution measurement methods include optical microscopy, confocal laser microscopy, electron microscopy, atomic force microscopy, static light scattering, laser diffraction, dynamic light scattering, centrifugal sedimentation, electricity A pulse measurement method, a chromatography method, an ultrasonic attenuation method, and the like are known, and apparatuses corresponding to the respective principles are commercially available.
The dynamic light scattering method is preferred for measuring the emulsion particle size in the present invention because of the particle size range in the present invention and ease of measurement. As a commercially available measuring device using dynamic light scattering, Nanotrac UPA (Nikkiso Co., Ltd.), dynamic light scattering type particle size distribution measuring device LB-550 (Horiba, Ltd.), a concentrated particle size analyzer FPAR-1000 (Otsuka Electronics Co., Ltd.) etc. are mentioned.

本発明における粒子径は、前記動的光散乱式粒径分布測定装置LB−550((株)堀場製作所)を用いて測定した値とし、具体的には、以下のよう計測した値を採用する。
前記粒子径の測定方法は、石英セルを用いて測定を行う。粒子径は、試料屈折率として1.600、分散媒屈折率として1.333(純水)、分散媒の粘度として純水の粘度を設定した時のメジアン径として求めることができる。
The particle diameter in the present invention is a value measured using the dynamic light scattering particle size distribution measuring device LB-550 (Horiba, Ltd.), and specifically, the value measured as follows is adopted. .
The particle diameter is measured using a quartz cell. The particle diameter can be obtained as a median diameter when the sample refractive index is 1.600, the dispersion medium refractive index is 1.333 (pure water), and the viscosity of the pure water is set as the dispersion medium viscosity.

[容器詰飲料]
本発明の容器詰飲料は、グルコサミン類および水中油型エマルション粒子を含有する水性組成物を飲料として適用した形態であり、例えば、本水性組成物を容器に充填等することによって得られる。
本発明の容器詰飲料では、カロチノイド類等の機能性成分を含有した場合には、成分に由来した機能も期待できる。特に、呈味料や、甘味料、香料等を配合することによって、飲料としての味等を適宜調整することができるため、これらの成分は好ましく含まれる。
[Contained beverages]
The container-packed beverage of the present invention is a form in which an aqueous composition containing glucosamines and oil-in-water emulsion particles is applied as a beverage, and can be obtained, for example, by filling the container with the aqueous composition.
In the packaged beverage of the present invention, when a functional component such as carotenoids is contained, a function derived from the component can also be expected. In particular, these components are preferably included because the taste and the like as a beverage can be appropriately adjusted by blending a flavoring agent, a sweetening agent, a flavoring agent, and the like.

[甘味料]
甘味剤は、甘味を呈する材料であればどのようなものでもよい。例えば、果汁、糖類または人工甘味料などが挙げられる。
上記糖類としては、ブドウ糖、果糖、ガラクトース、異性果糖などの単糖類、ショ糖、乳糖、パラチノースなどの二糖類、フラクトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、パラチノースなどのオリゴ糖類や、例えば、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール等の単糖アルコール類、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール等の二糖アルコール類、マルトトリイトール、イソマルトトリイトール、パニトール等の三糖アルコール類、オリゴ糖アルコール等の四糖以上アルコール類、粉末還元麦芽糖水飴等の糖アルコールが挙げられる。
上記人工甘味料としては、例えば、ステビア、アスパラテーム、サッカリン、グルチルリチン、ソーマチン、スクラロース等が挙げられる。
[sweetener]
The sweetener may be any material that exhibits sweetness. For example, fruit juice, sugars or artificial sweeteners can be used.
Examples of the saccharide include monosaccharides such as glucose, fructose, galactose, and isomeric fructose; disaccharides such as sucrose, lactose, and palatinose; oligosaccharides such as fructooligosaccharides, isomaltoligosaccharides, galactooligosaccharides, and palatinose; and erythritol, Monosaccharide alcohols such as sorbitol, xylitol and mannitol, disaccharide alcohols such as maltitol, isomaltitol and lactitol, trisaccharide alcohols such as maltotriitol, isomaltitol and panitol, and oligosaccharide alcohols Sugar or higher alcohols and sugar alcohols such as powdered reduced maltose starch syrup.
Examples of the artificial sweetener include stevia, aspartame, saccharin, glutyllithin, thaumatin, and sucralose.

[香料]
上記香料としては、例えば天然香料及び合成香料等が挙げられる。上記天然香料としては、例えば草根、木皮、花、果実、果皮又はその他動植物を素材として常法に従って調整された香成分含有物等が挙げられる。上記天然香料は、天然素材を水蒸気蒸留法、圧搾法又は抽出法等によって処理して分離した精油等も含まれる。
上記合成香料としては、例えば、コーヒー由来香料、紅茶由来香料、緑茶由来香料、ウーロン茶由来香料、ココア由来香料、ハーブ由来香料、スパイス由来香料及びフルーツ由来香料等が挙げられる。
[Fragrance]
Examples of the fragrances include natural fragrances and synthetic fragrances. As said natural fragrance | flavor, the fragrance | flavor component containing material etc. which were prepared according to the conventional method, for example using grassroots, a bark, a flower, a fruit, fruit skin, or other animals and plants, etc. are mentioned. The natural fragrances include essential oils and the like obtained by treating natural materials by a steam distillation method, a pressing method, an extraction method, or the like.
Examples of the synthetic fragrance include coffee-derived fragrance, black tea-derived fragrance, green tea-derived fragrance, oolong tea-derived fragrance, cocoa-derived fragrance, herb-derived fragrance, spice-derived fragrance, and fruit-derived fragrance.

本容器詰飲料に使用される容器としては、通常飲料用容器として使用されているものであればよく、例えば、PETボトル、紙パック、ガラス容器、アルミ缶、スチール缶等を挙げることができる。   As a container used for this container-packed drink, what is normally used as a container for drinks should just be mentioned, For example, a PET bottle, a paper pack, a glass container, an aluminum can, a steel can etc. can be mentioned.

[pH]
本発明の容器詰飲料のpHは、20℃におけるpHとして、1.0〜9.0が好ましく、1.5〜7.0がより好ましく、2.0〜5.0が特に好ましい。pH1.0以上であれば飲用として適格であることが多く、一方pH9.0以下であれば本発明の風味安定化効果を充分に得ることができる。
[PH]
The pH of the packaged beverage of the present invention is preferably 1.0 to 9.0, more preferably 1.5 to 7.0, and particularly preferably 2.0 to 5.0 as the pH at 20 ° C. If the pH is 1.0 or more, it is often suitable for drinking, while if the pH is 9.0 or less, the flavor stabilizing effect of the present invention can be sufficiently obtained.

本発明の容器詰飲料のpHを調整するため又は酸味付けの観点から、pH調整剤を使用することができる。使用可能なpH調整剤としては、特に制限はなく、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、グルコン酸、L−酒石酸、リンゴ酸、乳酸、アジピン酸、コハク酸、酢酸及びこれらの誘導体を好ましく挙げることができ、これらを単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよいが、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩及びこれらの誘導体は含まれない。pH調整剤としては、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、乳酸及びこれらの誘導体であることがより好ましい。   In order to adjust the pH of the packaged beverage of the present invention or from the viewpoint of sour seasoning, a pH adjuster can be used. The pH adjuster that can be used is not particularly limited, and citric acid, trisodium citrate, gluconic acid, L-tartaric acid, malic acid, lactic acid, adipic acid, succinic acid, acetic acid, and derivatives thereof may be preferably mentioned. These may be used alone or in combination of two or more, but ascorbic acid, ascorbate and derivatives thereof are not included. The pH adjuster is more preferably citric acid, gluconic acid, malic acid, lactic acid, and derivatives thereof.

以下に実施例で本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の記載で「部」と「%」表示してあるものは、特に断らない限り質量基準である。
なお、実施例1〜2、4〜8、実施例9〜16、実施例17〜24、実施例25〜32、実施例33〜40、実施例42及び実施例43は、本発明の参考例である。
<乳化物の作製>
(1)EM−01
下記の成分を、70℃で加熱しながら1時間溶解して、水相組成物を得た。
・ショ糖ステアリン酸エステル(HLB=16) 33.0g
・モノオレイン酸デカグリセリル(HLB=12) 67.0g
・グリセリン 450.0g
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In the following description, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
In addition, Examples 1-2, 4-8, Examples 9-16, Examples 17-24, Examples 25-32, Examples 33-40, Example 42 and Example 43 are reference examples of the present invention. It is.
<Preparation of emulsion>
(1) EM-01
The following components were dissolved for 1 hour while heating at 70 ° C. to obtain an aqueous phase composition.
・ Sucrose stearate (HLB = 16) 33.0 g
・ Decaglyceryl monooleate (HLB = 12) 67.0 g
・ Glycerin 450.0g

また、下記成分を、70℃で加熱しながら1時間溶解して、油相組成物を得た。
・ヘマトコッカス藻抽出物(アスタキサンチン類含有率20質量%) 37.5g
・ココナッツ油 92.5g
・レシチン(大豆由来) 20.0g
Moreover, the following component was melt | dissolved for 1 hour, heating at 70 degreeC, and the oil phase composition was obtained.
・ Hematococcus alga extract (astaxanthin content 20% by mass) 37.5 g
・ Coconut oil 92.5g
・ Lecithin (derived from soybean) 20.0g

上記水相組成物を70℃に保ったままホモジナイザー(機種名HP93、(株)エスエムテー社製)で攪拌し(10000rpm)、前記水相組成物へ上記油相組成物を添加して乳化物を得た。
続いて、冷却し室温下、得られた予備乳化物をアルティマイザーHJP−25005((株)スギノマシン社製)を用いて、200MPaの圧力で高圧乳化を行った。
その後、平均孔径1μmのミクロフィルターでろ過して、乳化物EM−01を調製した。
While maintaining the aqueous phase composition at 70 ° C., the mixture is stirred with a homogenizer (model name HP93, manufactured by SMT Co., Ltd.) (10000 rpm), and the oil phase composition is added to the aqueous phase composition to obtain an emulsion. Obtained.
Subsequently, the pre-emulsion obtained by cooling and room temperature was subjected to high-pressure emulsification at 200 MPa using an optimizer HJP-25005 (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.).
Then, it filtered with the micro filter with an average hole diameter of 1 micrometer, and prepared emulsion EM-01.

(2)EM−02〜EM−15
組成を表1に従った以外はすべてEM−01と同様にして、乳化物EM−02〜15を調製した。
(2) EM-02 to EM-15
Emulsions EM-02 to 15 were prepared in the same manner as EM-01 except that the composition was in accordance with Table 1.

<エマルション粒子含有水性組成物の作製>
[実施例1]
・EM−01 53.3g
・N−アセチルグルコサミン 10.0g
上記に純水を添加し、均一になるまで攪拌した。さらにクエン酸(結晶)を1.0g添加し、液のpHが3.5(20℃)である水性組成物5Lを作製した。この水性組成物を50mlずつガラス瓶容器に分注、密閉した後、85℃で15分間殺菌した。エマルション粒子の平均粒子径を測定したところ、140nmであった。
<Preparation of emulsion particle-containing aqueous composition>
[Example 1]
・ EM-01 53.3g
・ N-acetylglucosamine 10.0g
Pure water was added to the above and stirred until uniform. Further, 1.0 g of citric acid (crystal) was added to prepare 5 L of an aqueous composition having a pH of 3.5 (20 ° C.). 50 ml of this aqueous composition was dispensed and sealed in glass bottle containers, and then sterilized at 85 ° C. for 15 minutes. The average particle diameter of the emulsion particles was measured and found to be 140 nm.

[実施例2〜40、比較例1〜35]
組成、pHを表2〜表11に従った以外は全て実施例1と同様にして、実施例2〜40、比較例1〜40の水性組成物を作製した。
[Examples 2 to 40, Comparative Examples 1 to 35]
Except having followed composition and pH according to Table 2-Table 11, it carried out similarly to Example 1, and produced the aqueous composition of Examples 2-40 and Comparative Examples 1-40.

実施例1〜40及び比較例1〜35にて使用した使用原材料は以下のとおりである。
ショ糖ステアリン酸エステル:
三菱化学フーズ株式会社
リョートーシュガーエステルS−1670(HLB=16)
モノオレイン酸デカグリセリル:
日光ケミカルズ株式会社
NIKKOL Decaglyn 1−O(HLB=12)
ヘマトコッカス抽出物
武田紙器株式会社 ASTOTS−S
マリーゴールド抽出物
協和発酵工業株式会社 ルテイン20S
ミックストコフェロール
理研ビタミン株式会社 理研Eオイル800
ユビデカレノン
日本油脂株式会社 コエンザイムQ10粉末
魚油
日本化学飼料株式会社 DHA27G
ココナッツ油
花王株式会社 ココナードMT
レシチン(大豆由来)
理研ビタミン株式会社 レシオンP
N−アセチルグルコサミン
焼津水産化学工業株式会社 マリンスウィートYSK
The raw materials used in Examples 1 to 40 and Comparative Examples 1 to 35 are as follows.
Sucrose stearate:
Mitsubishi Chemical Foods Corporation Ryoto Sugar Ester S-1670 (HLB = 16)
Decaglyceryl monooleate:
Nikko Chemicals Corporation NIKKOL Decaglyn 1-O (HLB = 12)
Hematococcus extract Takeda Paper Co., Ltd. ASTOTS-S
Marigold extract Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. Lutein 20S
Mixed Tocopherol Riken Vitamin Co., Ltd. RIKEN E Oil 800
Ubidecarenone Nippon Oil & Fat Co., Ltd. Coenzyme Q10 powder Fish oil Nippon Chemical Feed Co., Ltd. DHA27G
Coconut oil Kao Corporation Coconut MT
Lecithin (derived from soybean)
RIKEN VITAMIN CO., LTD
N-acetylglucosamine Yaizu Fisheries Chemical Industry Co., Ltd. Marine Sweet YSK

<風味の評価>
実施例1〜40、比較例1〜35で作製した水性組成物を35℃で1ヶ月経時し、未経時品からの風味の変化を、下記の評価方法に従い、10人の評価者によって評価した。
未経時品と比較して、
全く変化がなかった … 5点
ほとんど変化がなかった … 4点
少し変化があったが許容内であった … 3点
変化していて許容外であった … 2点
大きく変化があり許容外であった … 1点
10人の評価の平均値を各水性組成物の「評価点」として、表2〜表11に記載した。また、N−アセチルグルコサミンの含有/不含有のみが異なる実施例と比較例の点数の差を「改善度」として表2に記載した。
「評価点」は3〜5点が好ましく、4〜5点がより好ましく、4.5〜5点が特に好ましい。
「改善度」は1〜4点が好ましく、2〜4点がより好ましい。
<Evaluation of flavor>
The aqueous compositions prepared in Examples 1 to 40 and Comparative Examples 1 to 35 were aged at 35 ° C. for 1 month, and the change in flavor from the unaged product was evaluated by 10 evaluators according to the following evaluation method. .
Compared to untimed products,
There was no change at all ... 5 points Almost no change ... 4 points There was a slight change but it was within tolerance ... 3 points It was changed and outside tolerance ... 2 points There was a large change and it was outside tolerance 1 point The average value of the evaluation of 10 people is shown in Tables 2 to 11 as the “evaluation point” of each aqueous composition. Moreover, the difference of the score of the Example and comparative example from which only the content / non-containment of N-acetylglucosamine differs is described in Table 2 as “degree of improvement”.
The “evaluation point” is preferably 3 to 5 points, more preferably 4 to 5 points, and particularly preferably 4.5 to 5 points.
The “degree of improvement” is preferably 1 to 4 points, and more preferably 2 to 4 points.

表2〜表11に示されるように、N−アセチルグルコサミンを添加することにより、「評価点」が改善された。
また、さらにアスコルビン酸類を添加することにより、「評価点」がさらに改善された。
また、pH=5.5の水性組成物に比べ、pH=2.5、3.5、4.5において、「評価点」が高い傾向があった。
また、粒子径が200nm以上の乳化物を使用した場合に比べ、粒子径が200nm以下の乳化物を使用した場合に、「改善度」が高い傾向があった。
As shown in Tables 2 to 11, the “evaluation score” was improved by adding N-acetylglucosamine.
Furthermore, the “evaluation point” was further improved by adding ascorbic acids.
In addition, the “evaluation point” tended to be higher at pH = 2.5, 3.5, and 4.5 than the aqueous composition at pH = 5.5.
Moreover, compared with the case where an emulsion having a particle size of 200 nm or more is used, the “degree of improvement” tends to be higher when an emulsion having a particle size of 200 nm or less is used.


<乳化物、飲料の作製>
EM−16
下記の成分を、70℃で加熱しながら1時間溶解して、水相組成物を得た。
・ショ糖ステアリン酸エステル(HLB=16) 33.0g
・モノオレイン酸デカグリセリル(HLB=12) 67.0g
・グリセリン 450.0g
・純水 300.0g
<Preparation of emulsion and beverage>
EM-16
The following components were dissolved for 1 hour while heating at 70 ° C. to obtain an aqueous phase composition.
・ Sucrose stearate (HLB = 16) 33.0 g
・ Decaglyceryl monooleate (HLB = 12) 67.0 g
・ Glycerin 450.0g
・ Pure water 300.0g

また、下記成分を、70℃で加熱しながら1時間溶解して、油相組成物を得た。
・ヘマトコッカス藻抽出物(アスタキサンチン類含有率20質量%) 37.5g
・ミックストコフェロール 19.0g
・ココナッツ油 73.5g
・レシチン(大豆由来) 20.0g
次いで、EM−01と同様に乳化を行い、乳化物EM−16を調製した。
Moreover, the following component was melt | dissolved for 1 hour, heating at 70 degreeC, and the oil phase composition was obtained.
・ Hematococcus alga extract (astaxanthin content 20% by mass) 37.5 g
・ Mix tocopherol 19.0g
・ 73.5g of coconut oil
・ Lecithin (derived from soybean) 20.0g
Subsequently, emulsification was performed in the same manner as EM-01 to prepare an emulsion EM-16.

[実施例41]
・EM−16 53.3g
・N−アセチルグルコサミン 10.0g
・コラーゲンペプチド 100.0g
・糖転移ヘスペリジン 10.0g
・ヒアルロン酸 8.0g
・L−アスコルビン酸 25.0g
・L−アスコルビン酸ナトリウム 25.0g
・エリスリトール 350.0g
・スクラロース 0.2g
・ピーチ香料 10.0g
[Example 41]
・ EM-16 53.3g
・ N-acetylglucosamine 10.0g
・ Collagen peptide 100.0g
・ Glucose transfer hesperidin 10.0 g
・ Hyaluronic acid 8.0g
・ L-ascorbic acid 25.0g
・ Sodium L-ascorbate 25.0g
・ Erythritol 350.0g
・ Sucralose 0.2g
・ Peach flavoring 10.0g

上記に純水を添加し、均一になるまで攪拌した。さらにクエン酸(結晶)を44.0g添加し、液のpHが3.5(20℃)である飲料5Lを作製した。この清涼飲料水を50mlずつガラス瓶容器に分注、密閉した後、85℃で15分間殺菌した。エマルション粒子の平均粒子径を測定したところ、141nmであった。成分濃度は12.4質量%であった。   Pure water was added to the above and stirred until uniform. Further, 44.0 g of citric acid (crystal) was added to prepare 5 L of beverage having a pH of 3.5 (20 ° C.). 50 ml of this soft drink was dispensed into a glass bottle container and sealed, and then sterilized at 85 ° C. for 15 minutes. The average particle size of the emulsion particles was measured and found to be 141 nm. The component concentration was 12.4% by mass.

[比較例36]
・EM−16 53.3g
・コラーゲンペプチド 100.0g
・糖転移ヘスペリジン 10.0g
・ヒアルロン酸 8.0g
・L−アスコルビン酸 25.0g
・L−アスコルビン酸ナトリウム 25.0g
・エリスリトール 350.0g
・スクラロース 0.2g
・ピーチ香料 10.0g
[Comparative Example 36]
・ EM-16 53.3g
・ Collagen peptide 100.0g
・ Glucose transfer hesperidin 10.0 g
・ Hyaluronic acid 8.0g
・ L-ascorbic acid 25.0g
・ Sodium L-ascorbate 25.0g
・ Erythritol 350.0g
・ Sucralose 0.2g
・ Peach flavoring 10.0g

上記に純水を添加し、均一になるまで攪拌した。さらにクエン酸(結晶)を45.0g添加し、液のpHが3.5(20℃)である飲料5Lを作製した。この清涼飲料水を50mlずつガラス瓶容器に分注、密閉した後、85℃で15分間殺菌した。エマルション粒子の平均粒子径を測定したところ、140nmであった。   Pure water was added to the above and stirred until uniform. Further, 45.0 g of citric acid (crystal) was added to prepare 5 L of beverage having a pH of 3.5 (20 ° C.). 50 ml of this soft drink was dispensed into a glass bottle container and sealed, and then sterilized at 85 ° C. for 15 minutes. The average particle diameter of the emulsion particles was measured and found to be 140 nm.

<評価>
実施例41、比較例36の評価点を実施例1と同様に評価したところ、それぞれ4.8、2.5であった。
<Evaluation>
When the evaluation points of Example 41 and Comparative Example 36 were evaluated in the same manner as in Example 1, they were 4.8 and 2.5, respectively.

[実施例42](参考例)
・EM−16 53.3g
・グルコサミン塩酸塩 10.0g
・コラーゲンペプチド 100.0g
・糖転移ヘスペリジン 10.0g
・ヒアルロン酸 8.0g
・L−アスコルビン酸 25.0g
・L−アスコルビン酸ナトリウム 25.0g
・エリスリトール 350.0g
・スクラロース 0.2g
・ピーチ香料 10.0g
[Example 42] (Reference example)
・ EM-16 53.3g
・ Glucosamine hydrochloride 10.0g
・ Collagen peptide 100.0g
・ Glucose transfer hesperidin 10.0 g
・ Hyaluronic acid 8.0g
・ L-ascorbic acid 25.0g
・ Sodium L-ascorbate 25.0g
・ Erythritol 350.0g
・ Sucralose 0.2g
・ Peach flavoring 10.0g

上記に純水を添加し、均一になるまで攪拌した。さらにクエン酸(結晶)を43.5g添加し、液のpHが3.5(20℃)である飲料5Lを作製した。この清涼飲料水を50mlずつガラス瓶容器に分注、密閉した後、85℃で15分間殺菌した。エマルション粒子の平均粒子径を測定したところ、141nmであった。成分濃度は12.4質量%であった。
実施例42の評価点を実施例1と同様に評価したところ、4.6であった。
Pure water was added to the above and stirred until uniform. Further, 43.5 g of citric acid (crystal) was added to prepare 5 L of beverage having a pH of 3.5 (20 ° C.). 50 ml of this soft drink was dispensed into a glass bottle container and sealed, and then sterilized at 85 ° C. for 15 minutes. The average particle size of the emulsion particles was measured and found to be 141 nm. The component concentration was 12.4% by mass.
When the evaluation point of Example 42 was evaluated in the same manner as in Example 1, it was 4.6.

[実施例43](参考例)
・EM−16 53.3g
・グルコサミン硫酸塩 10.0g
・コラーゲンペプチド 100.0g
・糖転移ヘスペリジン 10.0g
・ヒアルロン酸 8.0g
・L−アスコルビン酸 25.0g
・L−アスコルビン酸ナトリウム 25.0g
・エリスリトール 350.0g
・スクラロース 0.2g
・ピーチ香料 10.0g
[Example 43] (Reference Example)
・ EM-16 53.3g
・ Glucosamine sulfate 10.0g
・ Collagen peptide 100.0g
・ Glucose transfer hesperidin 10.0 g
・ Hyaluronic acid 8.0g
・ L-ascorbic acid 25.0g
・ Sodium L-ascorbate 25.0g
・ Erythritol 350.0g
・ Sucralose 0.2g
・ Peach flavoring 10.0g

上記に純水を添加し、均一になるまで攪拌した。さらにクエン酸(結晶)を44.0g添加し、液のpHが3.5(20℃)である飲料5Lを作製した。この清涼飲料水を50mlずつガラス瓶容器に分注、密閉した後、85℃で15分間殺菌した。エマルション粒子の平均粒子径を測定したところ、141nmであった。成分濃度は12.4質量%であった。
実施例43の評価点を実施例1と同様に評価したところ、4.5であった。
Pure water was added to the above and stirred until uniform. Further, 44.0 g of citric acid (crystal) was added to prepare 5 L of beverage having a pH of 3.5 (20 ° C.). 50 ml of this soft drink was dispensed into a glass bottle container and sealed, and then sterilized at 85 ° C. for 15 minutes. The average particle size of the emulsion particles was measured and found to be 141 nm. The component concentration was 12.4% by mass.
When the evaluation point of Example 43 was evaluated in the same manner as in Example 1, it was 4.5.

[実施例44]
・EM−16 53.3g
・N−アセチルグルコサミン 10.0g
・コラーゲンペプチド 100.0g
・糖転移ヘスペリジン 10.0g
・ヒアルロン酸 8.0g
・L−アスコルビン酸 25.0g
・L−アスコルビン酸ナトリウム 25.0g
・エリスリトール 350.0g
・スクラロース 0.2g
・ピーチ香料 10.0g
・デキストリン(DE=25) 149.5g
[Example 44]
・ EM-16 53.3g
・ N-acetylglucosamine 10.0g
・ Collagen peptide 100.0g
・ Glucose transfer hesperidin 10.0 g
・ Hyaluronic acid 8.0g
・ L-ascorbic acid 25.0g
・ Sodium L-ascorbate 25.0g
・ Erythritol 350.0g
・ Sucralose 0.2g
・ Peach flavoring 10.0g
・ Dextrin (DE = 25) 149.5g

上記に純水を添加し、均一になるまで攪拌した。さらにクエン酸(結晶)を44.0g添加し、液のpHが3.5(20℃)である飲料5Lを作製した。この清涼飲料水を50mlずつガラス瓶容器に分注、密閉した後、85℃で15分間殺菌した。エマルション粒子の平均粒子径を測定したところ、142nmであった。成分濃度は14.5質量%であった。   Pure water was added to the above and stirred until uniform. Further, 44.0 g of citric acid (crystal) was added to prepare 5 L of beverage having a pH of 3.5 (20 ° C.). 50 ml of this soft drink was dispensed into a glass bottle container and sealed, and then sterilized at 85 ° C. for 15 minutes. The average particle diameter of the emulsion particles was measured and found to be 142 nm. The component concentration was 14.5% by mass.

[比較例37]
・EM−16 53.3g
・コラーゲンペプチド 100.0g
・糖転移ヘスペリジン 10.0g
・ヒアルロン酸 8.0g
・L−アスコルビン酸 25.0g
・L−アスコルビン酸ナトリウム 25.0g
・エリスリトール 350.0g
・スクラロース 0.2g
・ピーチ香料 10.0g
・デキストリン(DE=25) 159.5g
[Comparative Example 37]
・ EM-16 53.3g
・ Collagen peptide 100.0g
・ Glucose transfer hesperidin 10.0 g
・ Hyaluronic acid 8.0g
・ L-ascorbic acid 25.0g
・ Sodium L-ascorbate 25.0g
・ Erythritol 350.0g
・ Sucralose 0.2g
・ Peach flavoring 10.0g
・ Dextrin (DE = 25) 159.5g

上記に純水を添加し、均一になるまで攪拌した。さらにクエン酸(結晶)を44.0g添加し、液のpHが3.5(20℃)である飲料5Lを作製した。この清涼飲料水を50mlずつガラス瓶容器に分注、密閉した後、85℃で15分間殺菌した。エマルション粒子の平均粒子径を測定したところ、144nmであった。成分濃度は14.5質量%であった。
<評価>
実施例44、比較例37の評価点を実施例1と同様に評価したところ、それぞれ4.6、2.6であった。実施例44の改善度は2.0であった。
Pure water was added to the above and stirred until uniform. Further, 44.0 g of citric acid (crystal) was added to prepare 5 L of beverage having a pH of 3.5 (20 ° C.). 50 ml of this soft drink was dispensed into a glass bottle container and sealed, and then sterilized at 85 ° C. for 15 minutes. The average particle diameter of the emulsion particles was measured and found to be 144 nm. The component concentration was 14.5% by mass.
<Evaluation>
When the evaluation points of Example 44 and Comparative Example 37 were evaluated in the same manner as in Example 1, they were 4.6 and 2.6, respectively. The improvement in Example 44 was 2.0.

[実施例45]
・EM−16 53.3g
・N−アセチルグルコサミン 10.0g
・コラーゲンペプチド 100.0g
・糖転移ヘスペリジン 10.0g
・ヒアルロン酸 8.0g
・L−アスコルビン酸 25.0g
・L−アスコルビン酸ナトリウム 25.0g
・エリスリトール 350.0g
・スクラロース 0.2g
・ピーチ香料 10.0g
・デキストリン(DE=25) 260.0g
[Example 45]
・ EM-16 53.3g
・ N-acetylglucosamine 10.0g
・ Collagen peptide 100.0g
・ Glucose transfer hesperidin 10.0 g
・ Hyaluronic acid 8.0g
・ L-ascorbic acid 25.0g
・ Sodium L-ascorbate 25.0g
・ Erythritol 350.0g
・ Sucralose 0.2g
・ Peach flavoring 10.0g
・ Dextrin (DE = 25) 260.0g

上記に純水を添加し、均一になるまで攪拌した。さらにクエン酸(結晶)を44.0g添加し、液のpHが3.5(20℃)である飲料5Lを作製した。この清涼飲料水を50mlずつガラス瓶容器に分注、密閉した後、85℃で15分間殺菌した。エマルション粒子の平均粒子径を測定したところ、140nmであった。成分濃度は17.6質量%であった。   Pure water was added to the above and stirred until uniform. Further, 44.0 g of citric acid (crystal) was added to prepare 5 L of beverage having a pH of 3.5 (20 ° C.). 50 ml of this soft drink was dispensed into a glass bottle container and sealed, and then sterilized at 85 ° C. for 15 minutes. The average particle diameter of the emulsion particles was measured and found to be 140 nm. The component concentration was 17.6% by mass.

[比較例38]
・EM−16 53.3g
・コラーゲンペプチド 100.0g
・糖転移ヘスペリジン 10.0g
・ヒアルロン酸 8.0g
・L−アスコルビン酸 25.0g
・L−アスコルビン酸ナトリウム 25.0g
・エリスリトール 350.0g
・スクラロース 0.2g
・ピーチ香料 10.0g
・デキストリン(DE=25) 270.0g
[Comparative Example 38]
・ EM-16 53.3g
・ Collagen peptide 100.0g
・ Glucose transfer hesperidin 10.0 g
・ Hyaluronic acid 8.0g
・ L-ascorbic acid 25.0g
・ Sodium L-ascorbate 25.0g
・ Erythritol 350.0g
・ Sucralose 0.2g
・ Peach flavoring 10.0g
・ Dextrin (DE = 25) 270.0g

上記に純水を添加し、均一になるまで攪拌した。さらにクエン酸(結晶)を44.0g添加し、液のpHが3.5(20℃)である飲料5Lを作製した。この清涼飲料水を50mlずつガラス瓶容器に分注、密閉した後、85℃で15分間殺菌した。エマルション粒子の平均粒子径を測定したところ、143nmであった。成分濃度は17.6質量%であった。
<評価>
実施例45、比較例38の評価点を実施例1と同様に評価したところ、それぞれ4.1、2.9であった。実施例45の改善度は1.2であった。
Pure water was added to the above and stirred until uniform. Further, 44.0 g of citric acid (crystal) was added to prepare 5 L of beverage having a pH of 3.5 (20 ° C.). 50 ml of this soft drink was dispensed into a glass bottle container and sealed, and then sterilized at 85 ° C. for 15 minutes. The average particle diameter of the emulsion particles was measured and found to be 143 nm. The component concentration was 17.6% by mass.
<Evaluation>
When the evaluation points of Example 45 and Comparative Example 38 were evaluated in the same manner as in Example 1, they were 4.1 and 2.9, respectively. The improvement in Example 45 was 1.2.

このように本発明によれば、水中油型エマルション粒子を含む容器詰飲料としての風味を安定して長期間、維持することができる。   Thus, according to this invention, the flavor as a container-packed drink containing an oil-in-water type emulsion particle can be stably maintained over a long period of time.

Claims (4)

N−アセチルグルコサミンと、水中油型エマルション粒子と、ラジカル捕捉剤と、を含む容器詰飲料であって、水中油型エマルション粒子の粒子径が200nm以下であり、水中油型エマルション粒子がアスタキサンチンを含み、ラジカル捕捉剤がアスコルビン酸類であり、20℃におけるpHが2〜5である容器詰飲料。   A container-packed beverage containing N-acetylglucosamine, oil-in-water emulsion particles, and a radical scavenger, wherein the oil-in-water emulsion particles have a particle size of 200 nm or less, and the oil-in-water emulsion particles contain astaxanthin A packaged beverage in which the radical scavenger is ascorbic acid and the pH at 20 ° C. is 2 to 5. 水中油型エマルション粒子が、リン脂質及び非イオン性界面活性剤の少なくとも一方を更に含有する請求項1に記載の容器詰飲料。   The packaged beverage according to claim 1, wherein the oil-in-water emulsion particles further contain at least one of a phospholipid and a nonionic surfactant. 成分濃度が、容器詰飲料を構成する水性組成物の全質量に対して0.1質量%〜20質量%である請求項1又は請求項2に記載の容器詰飲料。   The packaged beverage according to claim 1 or 2, wherein the component concentration is 0.1% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the aqueous composition constituting the packaged beverage. 更に、コラーゲンペプチドを含む請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の容器詰飲料。   Furthermore, the container-packed drink of any one of Claims 1-3 containing a collagen peptide.
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