JP2014165187A - 電気化学キャパシタ - Google Patents
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Abstract
【課題】ガスの発生を抑制するとともに、優れた蓄電容量を確保することができる電気化学キャパシタを提供すること。
【解決手段】正極2と、正極2に対して対向配置される負極3と、正極2および負極3を収容するセル槽6と、セル槽6に貯留され、正極2および負極3が浸漬される電解液5とを備えるハイブリッドキャパシタ1において、電解液5に、LiBF4と、エチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートの混合溶媒とを、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの総量に対して、エチレンカーボネートが50体積%以上80体積%以下の範囲となるように、含有させる。
【選択図】図1
【解決手段】正極2と、正極2に対して対向配置される負極3と、正極2および負極3を収容するセル槽6と、セル槽6に貯留され、正極2および負極3が浸漬される電解液5とを備えるハイブリッドキャパシタ1において、電解液5に、LiBF4と、エチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートの混合溶媒とを、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの総量に対して、エチレンカーボネートが50体積%以上80体積%以下の範囲となるように、含有させる。
【選択図】図1
Description
本発明は、電気化学キャパシタ、詳しくは、電気二重層による蓄電と、酸化還元反応による蓄電とを併有するハイブリッドキャパシタである電気化学キャパシタに関する。
従来より、ハイブリッド車両や燃料電池車両に搭載される蓄電デバイスとして、リチウムイオン電池などの二次電池、電気二重層キャパシタおよびハイブリッドキャパシタ(電気二重層に加え、正極もしくは負極における酸化還元反応によってエネルギーを蓄えるキャパシタ)などの電気化学キャパシタの検討および開発が進められている。
電気化学キャパシタは、一般的に、正極と、負極と、これら電極間に介在されるセパレータと、電極およびセパレータを収容し、これらを浸漬するように電解液が満たされているセル槽とを有している。
このような電気化学キャパシタとしては、例えば、高誘電率溶媒と低粘度溶媒とを、高誘電率溶媒の割合が6〜30体積%となるように混合し、得られた混合溶液を用いて得られる非水電解質二次電池が、提案されている。より具体的には、例えば、高誘電率溶媒としてエチレンカーボネートを、低粘度溶媒としてジメチルカーボネートを用い、それらを、エチレンカーボネートの割合が6〜22体積%となるように混合し、得られた混合溶液にヘキサフルオロリン酸リチウム(LiPF6)を溶解させ、得られた電解液を用いてリチウム二次電池を製造することが、提案されている(例えば、特許文献1(実施例1〜5)参照。)。
一方、特許文献1に記載のリチウム二次電池において、電解質として用いられているLiPF6は、熱安定性が十分ではなく、水分との反応性が高いので、その使用に伴って電解質が分解し、多量のガスが生じて、性能の低下を惹起するという不具合がある。
そこで、ガスの発生を抑制するため、LiPF6に代えて、熱安定性に優れ、水分との反応性も低いテトラフルオロホウ酸リチウム(LiBF4)を使用することが、検討される。
しかしながら、特許文献1に記載のリチウム二次電池において、電解質としてLiBF4を用いると、十分な蓄電容量を確保できず、性能に劣るという不具合がある。
本発明の目的は、ガスの発生を抑制するとともに、優れた蓄電容量を確保することができる電気化学キャパシタを提供することにある。
上記目的を達成するために、本発明の電気化学キャパシタは、正極と、前記正極に対して対向配置される負極と、前記正極および前記負極を収容するセル槽と、前記セル槽に貯留され、前記正極および前記負極が浸漬される電解液とを備える電気化学キャパシタであって、前記電解液は、LiBF4と、エチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートの混合溶媒とを含有し、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの総量に対して、エチレンカーボネートが50体積%以上80体積%以下の範囲にあることを特徴としている。
本発明の電気化学キャパシタでは、電解質としてLiBF4が用いられるので、ガスの発生を抑制することができる。
また、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを含み、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの総量に対して、エチレンカーボネートが50体積%以上80体積%以下の混合物が用いられるので、LiBF4が用いられる場合にも、優れた蓄電容量を確保することができる。
図1は、本発明の電気化学キャパシタの一実施形態を示すハイブリッドキャパシタの概略構成図である。
図1において、ハイブリッドキャパシタ1は、正極2と、正極2に対して間隔を隔てて対向配置される負極3と、正極2と負極3との間に介在されるセパレータ4と、正極2、負極3、セパレータ4を収容するセル槽6と、セル槽6に貯留され、正極2、負極3、セパレータ4が浸漬される電解液5とを備えている。なお、ハイブリッドキャパシタ1は、ラボスケールで採用される電池セルであって、工業的には、このハイブリッドキャパシタ1を、公知の技術によって適宜スケールアップしたものが採用される。
正極2は、例えば、正極材料(分極性カーボン材料)および結合剤、さらに必要に応じて、例えば、導電剤などを配合して得られる混合物を、電極形状に成形した後、乾燥させることにより、形成されている。
正極材料は、例えば、カーボン材を賦活処理することにより得られる。
カーボン材としては、例えば、ソフトカーボン、ハードカーボンなどが挙げられる。
ソフトカーボンは、例えば、不活性雰囲気中での熱処理によって、炭素原子で構成される六角網面が、ハードカーボンの六角網面よりも相対的に規則的な積層構造(黒鉛構造)を形成しやすいカーボンの総称である。具体的には、不活性雰囲気中、2000〜3000℃、好ましくは、2500℃で熱処理されたときに、(002)面の平均面間隔d002が3.40Å以下、好ましくは、3.35〜3.40Åとなる結晶構造を形成するカーボンの総称である。
具体的なソフトカーボンとしては、例えば、石油系ピッチ、石炭系ピッチ、メソフェーズ系ピッチなどのピッチ類、例えば、石油系ニードルコークス、石炭系ニードルコークス、アントラセン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリルなどの易黒鉛化性コークス類などの熱分解物などが挙げられる。これらは単独使用または2種以上併用することができる。
また、ハードカーボンは、例えば、不活性雰囲気中、2500℃で熱処理されたときに、(002)面の平均面間隔d002が3.40Åを超える結晶構造を形成するカーボンの総称である。
具体的なハードカーボンとしては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フルフラール樹脂、レゾルシノール樹脂、シリコーン樹脂、キシレン樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂、例えば、サーマルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、チャネルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラック、例えば、フリュードコークス、ギルソナイトコークスなど易黒鉛化性コークスとは異なる難黒鉛化性コークス、例えば、やしがら、木粉などの植物系原料、例えば、ガラス状炭素などの熱分解物などが挙げられる。
これらは、単独使用または併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、ソフトカーボンが挙げられる。
賦活処理としては、例えば、水酸化カリウム(KOH)、水酸化ナトリウム(NaOH)、水酸化リチウム(LiOH)、水酸化セシウム(CsOH)、水酸化ルビジウム(RbOH)などを賦活剤として用いるアルカリ賦活処理、例えば、塩化亜鉛(ZnCl2)、リン酸(H3PO4)などを賦活剤として用いる薬品賦活処理、例えば、二酸化炭素(CO2)、空気などを賦活剤として用いるガス賦活処理、例えば、水蒸気(H2O)を賦活剤として用いる水蒸気賦活処理などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、アルカリ賦活処理が挙げられ、さらに好ましくは、水酸化カリウム(KOH)を賦活剤として用いるアルカリ賦活処理(KOH賦活処理)が挙げられる。
賦活処理は、例えば、KOH賦活処理の場合、窒素雰囲気下において、カーボン材を、例えば、500〜800℃で予備焼成し、次いで、700〜1000℃でKOHとともに焼成する。用いられるKOHの量は、例えば、カーボン材1質量部に対して、0.5〜5質量部である。
上記賦活処理によって得られる正極材料を正極2に用いたハイブリッドキャパシタ1では、例えば、正極2の電位が4.23V vs.Li/Li+以上となる充放電サイクルにおいて、正極2に比較的大きな不可逆容量を発現させることができる。そのため、放電過程において、より低い電位にまで正極2の放電が可能となる。その結果、正極2の電気容量を拡大することができる。
正極材料は、混合物全量に対して、例えば、固形分の質量割合が70〜99質量%の割合となるように配合される。
結合剤としては、特に制限されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、フルオロオレフィン共重合体架橋ポリマー、フルオロオレフィンビニルエーテル共重合体架橋ポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸などが挙げられる。
これら結合剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
また、これら結合剤のなかでは、好ましくは、PTFE、PVdFが挙げられる。
結合剤の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、割合が1〜20質量%、好ましくは、5〜20質量%である。
導電剤としては、特に制限されないが、例えば、カーボンブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラックなどが挙げられる。
このような導電剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
これら導電剤のなかでは、好ましくは、カーボンブラックが挙げられる。
導電剤の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、固形分の質量割合が0〜20質量%、好ましくは、5〜10質量%である。つまり、導電剤は、配合しても配合しなくてもよい。
そして、正極2を形成するには、例えば、上記した正極材料、結合剤、および、必要に応じて導電剤を配合した混合物を、例えば、ロールプレスを用いて加圧延伸して、電極シートを得る。次いで、電極シートを所定形状に打ち抜いた後、乾燥させ、必要により、金属箔(集電体)に圧着させる。
また、例えば、後述する負極3の製造と同様に、正極材料、導電剤およびポリマーバインダを配合した混合物を、後述する溶媒中で攪拌し、得られるスラリー(固形分:10〜60重量%)を金属箔(集電体)の表面に塗工し、ロールプレスを用いて加圧延伸した後、所定形状に打ち抜き、乾燥させることにより、正極2を形成することもできる。
金属箔としては、例えば、アルミニウム箔、銅箔、ステンレス箔、ニッケル箔などが挙げられる。
これら金属箔のなかでは、好ましくは、アルミニウム箔が挙げられる。
このような方法により得られる正極2の厚さは、ハイブリッドキャパシタ1のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、厚さが30〜150μmであって、集電体となる金属箔を除く厚さが10〜140μmである。
また、正極2の大きさは、ハイブリッドキャパシタ1のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、例えば、矩形状の場合には、長手方向長さが、例えば、10〜200mm、好ましくは、10〜100mm、長手方向と直交する方向(幅方向)長さが、例えば、10〜200mm、好ましくは、10〜100mmであり、また、円形状の場合には、直径が、例えば、5〜15mmである。
負極3は、例えば、負極材料と、結合剤とを配合して得られる混合物を電極形状に成型した後、乾燥させることにより、形成されている。
負極材料は、リチウムイオンを可逆的に吸蔵・放出可能な材料からなり、特に制限されないが、例えば、上記したハードカーボン、上記したソフトカーボン、グラファイトなどが挙げられる。
グラファイトとしては、特に制限されないが、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、黒鉛化メソフェーズカーボン小球体、黒鉛化メソフェーズカーボン繊維、黒鉛ウィスカ、黒鉛化炭素繊維、ピッチ、コークスなどの縮合多環炭化水素化合物の熱分解物などのグラファイト系炭素材料が挙げられる。また、グラファイトは、粉末状のもの(例えば、平均粒径が25μm以下のもの)が好ましく用いられる。
これら負極材料は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
また、これら負極材料のなかでは、好ましくは、ハードカーボンが挙げられる。
負極材料の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、固形分の質量割合が80〜99質量%、好ましくは、85〜95質量%である。
結合剤としては、特に制限されないが、例えば、上記した結合剤が挙げられる。
これら結合剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
また、これら結合剤のなかでは、好ましくは、PVdFが挙げられる。
結合剤の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、固形分の質量割合が1〜20質量%、好ましくは、5〜15質量%の割合となるように配合される。
また、負極3の製造においては、必要により、さらに、導電剤を配合することもできる。
導電剤としては、特に制限されないが、例えば、上記した導電剤などが挙げられる。
これら導電剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
導電剤の配合割合は、混合物全量に対して、例えば、固形分の質量割合が0〜20質量%、好ましくは、1〜10質量%の割合となるように配合される。
そして、負極3を形成するには、例えば、負極材料、結合剤、および、必要に応じて導電剤を配合した混合物を、溶媒中で攪拌してスラリー(固形分:10〜60質量%)を得る。
次いで、スラリーを金属箔(集電体)上に塗工(塗布)し、乾燥させて電極シートを得る。次いで、電極シートを所定形状に打ち抜いた後、乾燥させる。これにより、負極3が得られる。
溶媒としては、特に制限されないが、例えば、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、ジメチルホルムアミド(DMF)、トルエン、キシレン、イソホロン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、エタノール、メタノール、ブタノール、水などが挙げられる。
これら溶媒は、単独で使用してもよく、あるいは、併用することもできる。
また、これら溶媒のなかでは、好ましくは、非プロトン性極性溶媒が挙げられ、さらに好ましくは、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)が挙げられる。
金属箔としては、特に制限されないが、例えば、上記した金属箔が挙げられる。
これら金属箔のなかでは、好ましくは、銅箔が挙げられる。
上記のような方法により得られる負極3の厚さは、ハイブリッドキャパシタ1のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、5〜70μmであって、集電体となる金属箔を除く厚さが5〜60μmである。
また、負極3の大きさは、ハイブリッドキャパシタ1のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、例えば、矩形状の場合には、長手方向長さが、例えば、10〜200mm、長手方向と直交する方向(幅方向)長さが、例えば、10〜200mmであり、また、円形状の場合には、直径が、例えば、5〜15mmである。
セパレータ4としては、特に制限されないが、例えば、ガラス繊維、セラミックス繊維、ウィスカなどの無機繊維、例えば、セルロースなどの天然繊維、例えば、ポリオレフィン、ポリエステルなどの有機繊維などからなるセパレータが挙げられる。
これらセパレータのなかでは、好ましくは、セラミックス繊維からなるセパレータが挙げられる。
このようなセパレータ4の厚みは、具体的には、ハイブリッドキャパシタ1のスケールにより異なるが、ラボスケールでは、例えば、100〜1000μmである。
また、セパレータ4の大きさは、ハイブリッドキャパシタ1のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、例えば、矩形状の場合には、長手方向長さが、例えば、15〜220mmであり、幅方向長さが、例えば、15〜220mmである。また、円形状の場合には、直径が、例えば、10〜30mmである。
電解液5は、リチウムイオンを含む有機溶媒からなり、リチウム塩を有機溶媒に溶解させることにより調製されている。
リチウム塩としては、テトラフルオロホウ酸リチウム(LiBF4)が挙げられる。
リチウム塩として、LiBF4を用いることにより、ガスの発生を抑制することができる。
有機溶媒としては、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとからなる混合溶媒が用いられる。
混合溶媒において、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの含有割合は、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの総量に対して、エチレンカーボネートが、50体積%以上、好ましくは、55体積%以上、より好ましくは、60体積%以上であり、80体積%以下、好ましくは、75体積%以下、より好ましくは、70体積%以下である。また、ジメチルカーボネートは、20体積%以上、好ましくは、25体積%以上、より好ましくは、30体積%以上であり、50体積%以下、好ましくは、45体積%以下、より好ましくは、40体積%以下である。
電解液5におけるリチウム塩の濃度は、例えば、0.5mol/L以上であり、例えば、5mol/L以下、好ましくは、2mol/L以下である。
セル槽6は、特に制限されず、公知の容器でよく、また、金属ラミネートフィルム用のバッグでもよい。
そして、このハイブリットキャパシタ1を得るには、まず、正極2と負極3とが間隔を隔てて対向配置されるように、セパレータ4の一方側に正極2を、他方側に負極3をそれぞれ積層し、得られた積層体をセル槽6内に配置して、そのセル槽6内に、電解液5を注入する。これにより、正極2および負極3、さらに、セパレータ4を、電解液5に浸漬させ、ハイブリットキャパシタ1を得ることができる。
このようなハイブリッドキャパシタ1では、電解質としてLiBF4が用いられるので、ガスの発生を抑制することができる。
また、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを含み、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの総量に対して、エチレンカーボネートが50体積%以上80体積%以下の混合物が用いられるので、LiBF4が用いられる場合にも、優れた蓄電容量を確保することができる。
次に、本発明を実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。また、以下に示す実施例の数値は、実施形態において記載されている数値(すなわち、上限値または下限値)に代替することができる。
実施例1
1.正極ユニットの作製
メソフェーズ系ピッチ(三菱ガス化学社製 AR樹脂)を大気中350℃で2時間加熱した。次いで、加熱後のピッチを、窒素雰囲気下800℃で2時間予備焼成した。これにより、ソフトカーボンを得た。得られたソフトカーボンをアルミナ製の坩堝に入れ、ソフトカーボン1質量部に対して4質量部のKOHを加えた。次いで、ソフトカーボンを、窒素雰囲気下800℃で2時間、KOHとともに焼成することにより、KOH賦活した。次いで、KOH賦活したソフトカーボンを超純水で洗浄した。洗浄は、廃液が中性になるまで行なった。これにより、KOH賦活ソフトカーボン(正極材料)を得た。洗浄後、KOH賦活ソフトカーボンを乳鉢で粉砕し、篩(32μm)で分級した。そして、ほぼ全てのKOH賦活ソフトカーボンが篩を通過できる粒径になるまで、乳鉢での粉砕操作を繰り返した。
1.正極ユニットの作製
メソフェーズ系ピッチ(三菱ガス化学社製 AR樹脂)を大気中350℃で2時間加熱した。次いで、加熱後のピッチを、窒素雰囲気下800℃で2時間予備焼成した。これにより、ソフトカーボンを得た。得られたソフトカーボンをアルミナ製の坩堝に入れ、ソフトカーボン1質量部に対して4質量部のKOHを加えた。次いで、ソフトカーボンを、窒素雰囲気下800℃で2時間、KOHとともに焼成することにより、KOH賦活した。次いで、KOH賦活したソフトカーボンを超純水で洗浄した。洗浄は、廃液が中性になるまで行なった。これにより、KOH賦活ソフトカーボン(正極材料)を得た。洗浄後、KOH賦活ソフトカーボンを乳鉢で粉砕し、篩(32μm)で分級した。そして、ほぼ全てのKOH賦活ソフトカーボンが篩を通過できる粒径になるまで、乳鉢での粉砕操作を繰り返した。
分級後、KOH賦活ソフトカーボン粉末と、導電剤(カーボンブラック、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製 VXC−72R)と、ポリマーバインダ(クレハ社製 PVdF)とを、固形分75:8.3:16.7の質量割合で、NMP(N−メチル−2−ピロリドン)溶媒に投入し、室温(25℃〜30℃)で12時間攪拌することにより、混合物のスラリー(固形分:30質量%)を得た。
次いで、得られたスラリーを厚み15μmのアルミニウム箔(正極集電体)の表面に塗工し、80℃で12時間乾燥させて、正極を形成した。次いで、乾燥後のアルミニウム箔を、ロールプレスで加圧延伸することにより、アルミニウム箔を除く塗工層(正極)の厚さが72μmの電極シートを得た。
次いで、電極シートを、長手方向長さが、60mm、長手方向と直交する方向(幅方向)長さが、41mmの矩形状に裁断し、正極ユニットを作製した。
2.負極ユニットの作製
人造黒鉛と、ソフトカーボンと、ポリマーバインダ(クレハ社製 PVdF)とを、固形分67.5:22.5:10の質量割合で、NMP(N−メチル−2−ピロリドン)溶媒に投入し、室温(25℃〜30℃)で12時間攪拌することにより、混合物のスラリー(固形分:40質量%)を得た。
2.負極ユニットの作製
人造黒鉛と、ソフトカーボンと、ポリマーバインダ(クレハ社製 PVdF)とを、固形分67.5:22.5:10の質量割合で、NMP(N−メチル−2−ピロリドン)溶媒に投入し、室温(25℃〜30℃)で12時間攪拌することにより、混合物のスラリー(固形分:40質量%)を得た。
次いで、得られたスラリーを厚み10μmの銅箔(負極集電体)の表面に塗工し、80℃で12時間乾燥した。次いで、乾燥後の銅箔を、ロールプレスで加圧延伸することにより、銅箔を除く塗工層(負極)の厚さが14μmの電極シートを得た。
次いで、長手方向長さが、60mm、長手方向と直交する方向(幅方向)長さが、45mmの矩形状に裁断し、負極ユニットを作製した。
3.セパレータの作製
厚さ400μmのセラミックスフィルタ(ADVANTEC社製 GB−100R)を、50mm×54mmに裁断することにより、セパレータを作製した。
4.電解液の調製
エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを、それらの総量に対してエチレンカーボネートが66.7体積%となる割合で混合した。次いで、得られた混合溶媒にLiBF4(リチウム塩)を、その濃度が1.5mol/Lとなるように、溶解することにより、電解液を調製した。
5.ハイブリッドキャパシタの製造
正極ユニット1つ、負極ユニット1つ、セパレータ1枚を積層した。
3.セパレータの作製
厚さ400μmのセラミックスフィルタ(ADVANTEC社製 GB−100R)を、50mm×54mmに裁断することにより、セパレータを作製した。
4.電解液の調製
エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを、それらの総量に対してエチレンカーボネートが66.7体積%となる割合で混合した。次いで、得られた混合溶媒にLiBF4(リチウム塩)を、その濃度が1.5mol/Lとなるように、溶解することにより、電解液を調製した。
5.ハイブリッドキャパシタの製造
正極ユニット1つ、負極ユニット1つ、セパレータ1枚を積層した。
具体的には、正極と負極とが間隔を隔てて対向配置するように、セパレータの一方側に、正極ユニットを、他方側に負極ユニットを、それぞれ積層した。
次いで、正極ユニットの正極集電体と、シーラントが溶着されたアルミニウム板(正極集電タブ)とを超音波接合した。また、同様に、負極ユニットの負極集電体と、シーラントが溶着されたニッケル板(負極集電タブ)とを超音波接合した。以上の操作により、電極体を得た。
次いで、電極体をアルミニウムラミネートフィルムで包み、3辺をアルミニウムラミネートフィルムの熱溶着によって接合し、セル槽を形成した。
次いで、アルミニウムラミネートフィルムで包んだ電極体を、乾燥機に搬入し、120℃で12時間真空乾燥した。そして、乾燥機内を窒素パージした後、ドライAr雰囲気のグローブボックスへ大気に触れないように搬入した。以上の操作により、ハイブリッドキャパシタを組み立てた。
その後、組み立てたハイブリッドキャパシタをチャンバー内で減圧し、正極ユニット、負極ユニットおよびセパレータが浸漬されるように、セル槽内に、LiBF4を含有する電解液を注入した。
次いで、アルミニウムラミネートフィルムの熱溶着により、ハイブリッドキャパシタを封止した後、常圧に戻した。
比較例1
エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを、それらの総量に対して、エチルカーボネートが21体積%となる割合で混合した以外は、実施例1と同様にして、ハイブリッドキャパシタを製造した。
エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを、それらの総量に対して、エチルカーボネートが21体積%となる割合で混合した以外は、実施例1と同様にして、ハイブリッドキャパシタを製造した。
比較例2
エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを、それらの総量に対して、エチレンカーボネートが21体積%となる割合で混合し、得られた混合溶媒に、LiBF4に代えて、LiPF6を1.5mol/Lとなるように溶解した以外は、実施例1と同様にして、ハイブリッドキャパシタを製造した。
<性能評価>
・蓄電容量の算出
以下の式から、実施例1および各比較例において得られたハイブリッドキャパシタの蓄電容量を算出した。その結果を図2に示す。
エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを、それらの総量に対して、エチレンカーボネートが21体積%となる割合で混合し、得られた混合溶媒に、LiBF4に代えて、LiPF6を1.5mol/Lとなるように溶解した以外は、実施例1と同様にして、ハイブリッドキャパシタを製造した。
<性能評価>
・蓄電容量の算出
以下の式から、実施例1および各比較例において得られたハイブリッドキャパシタの蓄電容量を算出した。その結果を図2に示す。
蓄電容量[F/cc]=C/EV
C:静電容量[F]
EV:電極体積[cc]
・内部抵抗の算出
以下の式から、実施例1および各比較例において得られたハイブリッドキャパシタの内部抵抗を算出した。その結果を図3に示す。
C:静電容量[F]
EV:電極体積[cc]
・内部抵抗の算出
以下の式から、実施例1および各比較例において得られたハイブリッドキャパシタの内部抵抗を算出した。その結果を図3に示す。
IR=V2IR/CD/2
IR:内部抵抗[Ω・cm2]
V2IR:休止のない定電流放電におけるIRドロップ(充電後、放電に切り替わる際の電圧降下)[V]
CD:電流密度[A/cm2]
(考察)
図2から明らかなように、LiBF4と、エチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートの混合溶媒とを、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの総量に対して、エチレンカーボネートが50体積%以上の割合となるように、電解液に含有させた実施例1のハイブリッドキャパシタは、エチレンカーボネートの割合を50体積%未満とした比較例1のハイブリッドキャパシタに比べ、優れた蓄電容量を示すことが確認された。
IR:内部抵抗[Ω・cm2]
V2IR:休止のない定電流放電におけるIRドロップ(充電後、放電に切り替わる際の電圧降下)[V]
CD:電流密度[A/cm2]
(考察)
図2から明らかなように、LiBF4と、エチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートの混合溶媒とを、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの総量に対して、エチレンカーボネートが50体積%以上の割合となるように、電解液に含有させた実施例1のハイブリッドキャパシタは、エチレンカーボネートの割合を50体積%未満とした比較例1のハイブリッドキャパシタに比べ、優れた蓄電容量を示すことが確認された。
また、この実施例1のハイブリッドキャパシタは、LiPF6が使用される比較例2のハイブリッドキャパシタと同程度の蓄電容量を示し、さらに、LiPF6に代えてLiBF4が用いられているため、ガスの発生が抑制されていた。
また、図3から明らかなように、上記実施例1のハイブリッドキャパシタは、上記比較例2のハイブリッドキャパシタに比べ、小さな内部抵抗を示すことが確認された。
以上のことから、実施例1のハイブリッドキャパシタは、比較例1〜2のハイブリッドキャパシタと比べ、優れた電気特性を持つことが確認された。
Claims (1)
- 正極と、
前記正極に対して対向配置される負極と、
前記正極および前記負極を収容するセル槽と、
前記セル槽に貯留され、前記正極および前記負極が浸漬される電解液とを備え、
前記電解液は、
テトラフルオロホウ酸リチウムと、
エチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートの混合溶媒とを含有し、
エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの総量に対して、エチレンカーボネートが50体積%以上80体積%以下の範囲にあることを特徴とする、電気化学キャパシタ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013031949A JP2014165187A (ja) | 2013-02-21 | 2013-02-21 | 電気化学キャパシタ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013031949A JP2014165187A (ja) | 2013-02-21 | 2013-02-21 | 電気化学キャパシタ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014165187A true JP2014165187A (ja) | 2014-09-08 |
Family
ID=51615572
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013031949A Pending JP2014165187A (ja) | 2013-02-21 | 2013-02-21 | 電気化学キャパシタ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2014165187A (ja) |
-
2013
- 2013-02-21 JP JP2013031949A patent/JP2014165187A/ja active Pending
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