JP2014148619A - Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet-like formed product, production methods therefor, and display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、感圧接着剤組成物、感圧接着性シート状成形体、これらの製造方法、及び、該感圧接着剤組成物又は該感圧接着性シート状成形体を備えた表示装置に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet-like molded article, a production method thereof, and a display device provided with the pressure-sensitive adhesive composition or the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded article. .
液晶表示装置、プラズマテレビ、及びプロジェクションスクリーン等の映像提供機器の映像表示部は、光源からの光（映像光）を観察者にとって適切で見易いものにする等の目的で、複数の部材を積層して構成されている。このような積層構造を有する映像表示部を構成する各部材を貼り合わせる接着剤には、適度な接着力に加えて高い透明度が求められる。 The image display unit of image providing devices such as liquid crystal display devices, plasma televisions, and projection screens is laminated with a plurality of members for the purpose of making the light (image light) from the light source appropriate and easy for the observer. Configured. In addition to an appropriate adhesive force, high transparency is required for the adhesive that bonds the members constituting the video display unit having such a laminated structure.
透明な接着剤を得るには、例えばアクリル樹脂などの透明な樹脂を用いることが考えられる。アクリル樹脂を用いた接着剤に関する技術として、例えば特許文献１には、（メタ）アクリレート系ポリマーと、金属水酸化物とを有する感圧接着性組成物であって、前記（メタ）アクリレート系ポリマーが、イオン架橋構造を有し、前記金属水酸化物が周期表第２族または第１３族の金属の水酸化物であり、前記（メタ）アクリレート系ポリマー１００重量部に対する前記金属水酸化物の配合割合が５０〜２００重量部である感圧接着性組成物が開示されている。 In order to obtain a transparent adhesive, it is conceivable to use a transparent resin such as an acrylic resin. As a technique related to an adhesive using an acrylic resin, for example, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive composition having a (meth) acrylate polymer and a metal hydroxide, and the (meth) acrylate polymer. Is an ion-crosslinked structure, the metal hydroxide is a metal hydroxide of Group 2 or Group 13 of the periodic table, and the metal hydroxide of 100 parts by weight of the (meth) acrylate polymer. A pressure-sensitive adhesive composition having a blending ratio of 50 to 200 parts by weight is disclosed.
しかしながら、特許文献１に開示された技術のように、有色のフィラーを添加した接着剤は、高い透明度を求められる用途には不向きである。また、従来技術では、高い透明度に加えて、適度な接着力および引張強度を両立させることが困難であった。 However, like the technique disclosed in Patent Document 1, an adhesive to which a colored filler is added is unsuitable for applications requiring high transparency. Further, in the prior art, in addition to high transparency, it has been difficult to achieve both appropriate adhesive strength and tensile strength.
そこで、本発明は、適度な接着力および引張強度を両立させた感圧接着剤組成物及び感圧接着性シート状成形体と、これらの製造方法と、該感圧接着剤組成物又は該感圧接着性シート状成形体を備えた表示装置とを提供することを課題とする。 Therefore, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet-like molded article that have both appropriate adhesive strength and tensile strength, a production method thereof, and the pressure-sensitive adhesive composition or the sensitivity. It is an object of the present invention to provide a display device including a pressure-adhesive sheet-like molded body.
本発明の第１の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｂ）を１．３質量部以上２５質量部以下と、タッキファイヤー（Ｃ）を３質量部以上２０質量部以下と、を含む混合組成物中において、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応が行われてなる、感圧接着剤組成物（Ｆ）である。 In the first aspect of the present invention, 100 parts by mass of (meth) acrylic resin composition (A) containing (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester monomer (α1) A mixture containing 1.3 to 25 parts by mass of a polyfunctional monomer (B) having a plurality of polymerizable unsaturated bonds and 3 to 20 parts by mass of a tackifier (C). In the composition, it is a pressure-sensitive adhesive composition (F) in which at least a polymerization reaction of the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is performed.
本明細書中において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル、及び／又は、メタクリル」を意味する。また、「（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応」とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体を得る重合反応を意味する。 In this specification, “(meth) acryl” means “acryl and / or methacryl”. The “polymerization reaction of (meth) acrylate monomer (α1)” means a polymerization reaction for obtaining a polymer containing a structural unit derived from (meth) acrylate monomer (α1).
本発明の第２の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｂ）を１．３質量部以上２５質量部以下と、タッキファイヤー（Ｃ）を３質量部以上２０質量部以下と、を含む混合組成物をシート状に成形した後、又は該混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応が行われてなる感圧接着性シート状成形体（Ｇ）である。 In the second aspect of the present invention, 100 parts by mass of (meth) acrylic resin composition (A) containing (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester monomer (α1) A mixture containing 1.3 to 25 parts by mass of a polyfunctional monomer (B) having a plurality of polymerizable unsaturated bonds and 3 to 20 parts by mass of a tackifier (C). After forming the composition into a sheet shape, or while forming the mixed composition into a sheet shape, at least a pressure-sensitive adhesive sheet shape in which a polymerization reaction of the (meth) acrylate monomer (α1) is performed. It is a molded object (G).
本発明の第３の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｂ）を１．３質量部以上２５質量部以下と、タッキファイヤー（Ｃ）を３質量部以上２０質量部以下と、を含む混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物中において、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応を行う工程、を含む、感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法である。 In the third aspect of the present invention, 100 parts by mass of (meth) acrylic resin composition (A) containing (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester monomer (α1) A mixture containing 1.3 to 25 parts by mass of a polyfunctional monomer (B) having a plurality of polymerizable unsaturated bonds and 3 to 20 parts by mass of a tackifier (C). Production of a pressure-sensitive adhesive composition (F) comprising a step of producing a composition and a step of polymerizing at least a (meth) acrylic acid ester monomer (α1) in the mixed composition. Is the method.
本発明の第４の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｂ）を１．３質量部以上２５質量部以下と、タッキファイヤー（Ｃ）を３質量部以上２０質量部以下と、を含む混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物をシート状に成形した後、又は、該混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応を行う工程、を含む、感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法である。 The 4th aspect of this invention is 100 mass parts of (meth) acrylic resin compositions (A) containing the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and the (meth) acrylic acid ester monomer (α1). A mixture containing 1.3 to 25 parts by mass of a polyfunctional monomer (B) having a plurality of polymerizable unsaturated bonds and 3 to 20 parts by mass of a tackifier (C). Step of preparing the composition, and polymerization of at least the (meth) acrylate monomer (α1) after forming the mixed composition into a sheet or while forming the mixed composition into a sheet It is a manufacturing method of a pressure-sensitive-adhesive sheet-like molded object (G) including the process of reacting.
本発明の第５の態様は、上記本発明の第１の態様にかかる感圧接着剤組成物（Ｆ）又は上記本発明の第２の態様にかかる感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を備えた表示装置である。 The fifth aspect of the present invention is the pressure-sensitive adhesive composition (F) according to the first aspect of the present invention or the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) according to the second aspect of the present invention. Is a display device.
本発明によれば、適度な接着力および引張強度を両立させた感圧接着剤組成物及び感圧接着性シート状成形体と、これらの製造方法と、該感圧接着剤組成物又は該感圧接着性シート状成形体を備えた表示装置とを提供することができる。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet-like molded article having both appropriate adhesive strength and tensile strength, a production method thereof, the pressure-sensitive adhesive composition, or the feeling It is possible to provide a display device including a pressure-bonding sheet-like molded body.
１．感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）
本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｂ）（以下、単に「多官能性単量体（Ｂ）」という場合がある。）と、タッキファイヤー（Ｃ）と、を含む混合組成物中において、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応が行われてなるものである。さらに、上記混合組成物中において、多官能性単量体（Ｂ）による、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合体の架橋反応が行われてなるものが好ましい。
なお、「（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合体の架橋反応」とは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）同士の架橋反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体同士の架橋反応、及び、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体との架橋反応のうち、一又は複数の架橋反応を意味する（以下、同じ。）。
また、本発明の感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、上記混合組成物をシート状に成形した後、又は上記混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応が行われてなるものである。さらに、上記混合組成物中において、多官能性単量体（Ｂ）による、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合体の架橋反応が行われてなるものが好ましい。
このような感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を構成する物質について以下に説明する。
1. Pressure-sensitive adhesive composition (F) and pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G)
The pressure-sensitive adhesive composition (F) of the present invention comprises a (meth) acrylic resin composition (A) containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and a (meth) acrylic acid ester monomer (α1). A polyfunctional monomer (B) having a plurality of polymerizable unsaturated bonds (hereinafter sometimes simply referred to as “polyfunctional monomer (B)”), and tackifier (C). In the mixed composition to be contained, at least a polymerization reaction of the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is performed. Furthermore, in the above mixed composition, the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and / or the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) polymer of the polyfunctional monomer (B). Those subjected to a crosslinking reaction are preferred.
In addition, "(meth) acrylic acid ester polymer (A1) and / or (meth) acrylic acid ester monomer (α1) polymer crosslinking reaction" means (meth) acrylic acid ester polymer (A1). Cross-linking reaction between polymers, cross-linking reaction between polymers containing structural units derived from (meth) acrylic acid ester monomer (α1), and (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester Among the crosslinking reactions with the polymer containing the structural unit derived from the monomer (α1), it means one or a plurality of crosslinking reactions (hereinafter the same).
In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded product (G) of the present invention comprises at least a (meth) acrylic acid ester after the mixed composition is formed into a sheet or while the mixed composition is formed into a sheet. The polymerization reaction of the monomer (α1) is performed. Furthermore, in the above mixed composition, the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and / or the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) polymer of the polyfunctional monomer (B). Those subjected to a crosslinking reaction are preferred.
The substances constituting the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) will be described below.
＜（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）＞
本発明に用いる（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含んでいる。なお、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得る際には、上述したように少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応が行われる。当該重合反応を行うことによって（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体は（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の成分と混合及び／又は一部結合する。
<(Meth) acrylic resin composition (A)>
The (meth) acrylic resin composition (A) used in the present invention contains a (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and a (meth) acrylic acid ester monomer (α1). In addition, when obtaining a pressure sensitive adhesive composition (F) and a pressure sensitive adhesive sheet-like molded object (G), the polymerization reaction of at least (meth) acrylic acid ester monomer (α1) as described above. Done. By performing the polymerization reaction, the polymer containing the structural unit derived from the (meth) acrylate monomer (α1) is mixed and / or partially bonded to the component of the (meth) acrylate polymer (A1). .
本発明において、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量％として、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が５０質量％以上８０質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）が２０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が５５質量％以上７５質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）が２５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の含有比率を上記範囲とすることによって、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形することが容易になる。（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）に含まれる成分について、以下により詳細に説明する。 In the present invention, the amount of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) used is (mass) acrylic resin composition (A) being 100% by mass, The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is preferably 50% by mass or more and 80% by mass or less, and the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less. More preferably, the acrylic acid ester polymer (A1) is 55% by mass or more and 75% by mass or less, and the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is 25% by mass or more and 45% by mass or less. By setting the content ratio of the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) in the above range, it is easy to mold the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G). become. The components contained in the (meth) acrylic resin composition (A) will be described in more detail below.
（（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１））
本発明に用いることができる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、及び、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を含有することが好ましい。
((Meth) acrylic acid ester polymer (A1))
The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) that can be used in the present invention is not particularly limited, but the (meth) acrylic acid ester monomer that forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower. It is preferable to contain the unit (a1) and the monomer unit (a2) having an organic acid group.
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）を与える（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は特に限定されないが、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸ｎ−プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ｎ−ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ｎ−ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸ｎ−オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸ｎ−デシル（同−４９℃）などを挙げることができる。中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルがより好ましく、アクリル酸２−エチルヘキシルがさらに好ましい。 The (meth) acrylate monomer (a1m) that gives the unit (a1) of the (meth) acrylate monomer is not particularly limited. For example, ethyl acrylate (the glass transition temperature of the homopolymer is -24 ° C), n-propyl acrylate (-37 ° C), n-butyl acrylate (-54 ° C), sec-butyl acrylate (-22 ° C), n-heptyl acrylate (-60) ° C), n-hexyl acrylate (-61 ° C), n-octyl acrylate (-65 ° C), 2-ethylhexyl acrylate (-50 ° C), 2-methoxyethyl acrylate (-50 ° C) ), 3-methoxypropyl acrylate (-75 ° C), 3-methoxybutyl acrylate (-56 ° C), ethoxymethyl acrylate (-50 ° C), n-octyl methacrylate (- 5 ° C.), and the like methacrylic acid n- decyl (the -49 ° C.). Among these, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate are preferable, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are more preferable, and 2-ethylhexyl acrylate is more preferable.
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。 These (meth) acrylic acid ester monomers (a1m) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ１）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは８０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは８５質量％以上９９．５質量％以下となるような量で重合に供する。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。 In the (meth) acrylic acid ester monomer (a1m), the monomer unit (a1) derived therefrom is preferably 80% by mass or more and 99.9% by mass in the (meth) acrylic acid ester polymer (A1). Hereinafter, it is used for polymerization in such an amount that it is more preferably 85% by mass or more and 99.5% by mass or less. When the amount of the (meth) acrylic acid ester monomer (a1m) is within the above range, the viscosity of the polymerization system at the time of polymerization can be easily maintained within an appropriate range.
次に、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）について説明する。有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を与える単量体（ａ２ｍ）は特に限定されないが、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができる。また、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。 Next, the monomer unit (a2) having an organic acid group will be described. The monomer (a2m) that gives the monomer unit (a2) having an organic acid group is not particularly limited, but representative examples thereof include organic acid groups such as a carboxyl group, an acid anhydride group, and a sulfonic acid group. The monomer which has can be mentioned. In addition to these, monomers containing sulfenic acid groups, sulfinic acid groups, phosphoric acid groups, and the like can also be used.
カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノプロピルなどのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。 Specific examples of the monomer having a carboxyl group include, for example, α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, and α, In addition to β-ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid, α, β-ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid partial esters such as monomethyl itaconate, monobutyl maleate and monopropyl fumarate can be used. Moreover, what has group which can be induced | guided | derived to a carboxyl group by hydrolysis etc., such as maleic anhydride and itaconic anhydride, can be used similarly.
スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのα，β−不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。 Specific examples of the monomer having a sulfonic acid group include allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, α, β-unsaturated sulfonic acid such as acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, And salts thereof.
単量体（ａ２ｍ）としては、上に例示した有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、中でも、アクリル酸又はメタクリル酸を有する単量体が特に好ましい。これらの単量体は工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く、生産性の点でも好ましい。なお、単量体（ａ２ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。 As the monomer (a2m), among the monomers having an organic acid group exemplified above, a monomer having a carboxyl group is more preferable, and a monomer having acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. . These monomers are industrially inexpensive and can be easily obtained, have good copolymerizability with other monomer components, and are preferable in terms of productivity. In addition, a monomer (a2m) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ２）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下となるような量で重合に供する。有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。 In the monomer (a2m) having an organic acid group, the monomer unit (a2) derived from the monomer unit (a2) is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less in the (meth) acrylic acid ester polymer (A1). More preferably, it is used for the polymerization in such an amount that it is 0.5 to 15% by mass. When the usage-amount of the monomer (a2m) which has an organic acid group exists in the said range, it will become easy to maintain the viscosity of the polymerization system at the time of superposition | polymerization in an appropriate range.
なお、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）は、前述のように、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の重合によって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中に導入するのが簡便であり好ましいが、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。 The monomer unit (a2) having an organic acid group is introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) by polymerization of the monomer (a2m) having an organic acid group as described above. Although it is simple and preferable to perform, an organic acid group may be introduced by a known polymer reaction after the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is formed.
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）から誘導される単量体単位（ａ３）を含有していてもよい。上記有機酸基以外の官能基としては、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基などを挙げることができる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) may contain a monomer unit (a3) derived from a monomer (a3m) having a functional group other than an organic acid group. Examples of the functional group other than the organic acid group include a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an epoxy group, and a mercapto group.
水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどの、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。 Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl and (meth) acrylic acid 3-hydroxypropyl.
アミノ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アミノスチレンなどを挙げることができる。 Examples of the monomer having an amino group include N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and aminostyrene.
アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などを挙げることができる。 Examples of monomers having an amide group include α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomers such as acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, and N, N-dimethylacrylamide. Can be mentioned.
エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。 Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.
有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。 As the monomer (a3m) having a functional group other than the organic acid group, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ３）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用することが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ３ｍ）を使用することにより、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。 In the monomer (a3m) having a functional group other than these organic acid groups, the monomer unit (a3) derived therefrom is 10% by mass or less in the (meth) acrylate polymer (A1). It is preferable to use it for polymerization in such an amount. By using the monomer (a3m) of 10% by mass or less, it becomes easy to keep the viscosity of the polymerization system during polymerization in an appropriate range.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述したガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）、及び、有機酸基以外の官能基を有する単量体単位（ａ３）以外に、上述した単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）から誘導される単量体単位（ａ４）を含有していてもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) has a (meth) acrylic acid ester monomer unit (a1) that forms a homopolymer having the above-described glass transition temperature of −20 ° C. or lower, and an organic acid group. In addition to the monomer unit (a2) and the monomer unit (a3) having a functional group other than an organic acid group, a monomer derived from the monomer (a4m) copolymerizable with the above-described monomer. The monomer unit (a4) may be contained.
単量体（ａ４ｍ）は、特に限定されないが、その具体例として、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体などを挙げることができる。 The monomer (a4m) is not particularly limited, and specific examples thereof include (meth) acrylate monomers other than the (meth) acrylate monomer (a1m), α, β-ethylenic monomers. Saturated polycarboxylic acid complete ester, alkenyl aromatic monomer, conjugated diene monomer, non-conjugated diene monomer, vinyl cyanide monomer, carboxylic acid unsaturated alcohol ester, olefin monomer, etc. Can be mentioned.
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル（単独重合体のガラス転移温度は、１０℃）、メタクリル酸メチル（同１０５℃）、メタクリル酸エチル（同６３℃）、メタクリル酸ｎ−プロピル（同２５℃）、メタクリル酸ｎ−ブチル（同２０℃）などを挙げることができる。 Specific examples of the (meth) acrylate monomer other than the (meth) acrylate monomer (a1m) include methyl acrylate (homopolymer having a glass transition temperature of 10 ° C.), methyl methacrylate. (105 ° C.), ethyl methacrylate (63 ° C.), n-propyl methacrylate (25 ° C.), and n-butyl methacrylate (20 ° C.).
α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどを挙げることができる。 Specific examples of the α, β-ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid complete ester include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl itaconate and the like.
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエン、及び、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。 Specific examples of the alkenyl aromatic monomer include styrene, α-methylstyrene, methyl α-methylstyrene, vinyl toluene, and divinylbenzene.
共役ジエン系単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレンと同義）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどを挙げることができる。 Specific examples of the conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (synonymous with isoprene), 1,3-pentadiene, and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. , 2-chloro-1,3-butadiene, cyclopentadiene, and the like.
非共役ジエン系単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどを挙げることができる。 Specific examples of the non-conjugated diene monomer include 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene and the like.
シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどを挙げることができる。 Specific examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethylacrylonitrile and the like.
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。 Specific examples of the carboxylic acid unsaturated alcohol ester monomer include vinyl acetate.
オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げることができる。 Specific examples of the olefin monomer include ethylene, propylene, butene, pentene and the like.
単量体（ａ４ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。 A monomer (a4m) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
単量体（ａ４ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ４）の量が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下となるような量で重合に供する。 In the monomer (a4m), the amount of the monomer unit (a4) derived therefrom is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less in the (meth) acrylate polymer (A1). It is subjected to polymerization in such an amount.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述した、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）、必要に応じて使用する、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）、及び、必要に応じて使用するこれらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）を共重合することによって特に好適に得ることができる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) has a (meth) acrylic acid ester monomer (a1m) and an organic acid group, which form the homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower. Monomer (a2m), a monomer containing a functional group other than an organic acid group (a3m) used as necessary, and a monomer copolymerizable with these monomers used as needed It can be particularly suitably obtained by copolymerizing the monomer (a4m).
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得る際の重合方法は特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などのいずれであってもよく、これら以外の方法でもよい。ただしこれらの重合方法の中で溶液重合が好ましく、中でも重合溶媒として、酢酸エチル、乳酸エチルなどのカルボン酸エステルやベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒を用いた溶液重合がより好ましい。重合に際して、単量体は、重合反応容器に分割添加してもよいが、全量を一括添加するのが好ましい。重合開始の方法は、特に限定されないが、重合開始剤として熱重合開始剤を用いるのが好ましい。当該熱重合開始剤は特に限定されず、例えば過酸化物重合開始剤やアゾ化合物重合開始剤を用いることができる。 The polymerization method for obtaining the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is not particularly limited, and may be any of solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and the like, or any other method. . However, among these polymerization methods, solution polymerization is preferable, and among them, solution polymerization using a carboxylic acid ester such as ethyl acetate or ethyl lactate or an aromatic solvent such as benzene, toluene or xylene is more preferable. In the polymerization, the monomer may be added in portions to the polymerization reaction vessel, but it is preferable to add the whole amount at once. The method for initiating the polymerization is not particularly limited, but it is preferable to use a thermal polymerization initiator as the polymerization initiator. The thermal polymerization initiator is not particularly limited, and for example, a peroxide polymerization initiator or an azo compound polymerization initiator can be used.
過酸化物重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドのようなペルオキシドの他、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などを挙げることができる。これらの過酸化物は、還元剤と適宜組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。 Peroxide polymerization initiators include hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide, peroxides such as benzoyl peroxide and cyclohexanone peroxide, and persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate. Can be mentioned. These peroxides can also be used as a redox catalyst in appropriate combination with a reducing agent.
アゾ化合物重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などを挙げることができる。 As the azo compound polymerization initiator, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) And so on.
重合開始剤の使用量は特に限定されないが、単量体１００質量部に対して０．０１質量部以上５０質量部以下の範囲であることが好ましい。 Although the usage-amount of a polymerization initiator is not specifically limited, It is preferable that it is the range of 0.01 to 50 mass parts with respect to 100 mass parts of monomers.
これらの単量体のその他の重合条件（重合温度、圧力、撹拌条件など）は、特に制限がない。 Other polymerization conditions (polymerization temperature, pressure, stirring conditions, etc.) of these monomers are not particularly limited.
重合反応終了後、必要により、得られた重合体を重合媒体から分離する。分離の方法は特に限定されない。例えば、溶液重合の場合、重合溶液を減圧下に置き、重合溶媒を留去することによって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得ることができる。 After completion of the polymerization reaction, the obtained polymer is separated from the polymerization medium as necessary. The separation method is not particularly limited. For example, in the case of solution polymerization, the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) can be obtained by placing the polymerization solution under reduced pressure and distilling off the polymerization solvent.
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定して、標準ポリスチレン換算で１０万以上１００万以下の範囲にあることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、重合の際に使用する重合開始剤の量や、連鎖移動剤の量を適宜調整することによって制御することができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is measured by gel permeation chromatography (GPC method) and is in the range of 100,000 to 1,000,000 in terms of standard polystyrene. Is preferred. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) can be controlled by appropriately adjusting the amount of the polymerization initiator used in the polymerization and the amount of the chain transfer agent.
なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が異なる２種の（メタ）アクリル酸エステル重合体を混合して用いることが好ましい。この場合、重量平均分子量（Ｍｗ）が比較的大きな（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を適量用いることによって、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に適切な引張強度を持たせやすくなる。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が比較的小さな（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を適量用いることによって、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に適度な柔軟性を持たせやすくなる。すなわち、重量平均分子量（Ｍｗ）が異なる２種の（メタ）アクリル酸エステル重合体を混合して用いることによって、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に適度な引張強度と柔軟性とを両立させやすくなる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is preferably used by mixing two kinds of (meth) acrylic acid ester polymers having different weight average molecular weights (Mw). In this case, by using an appropriate amount of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) having a relatively large weight average molecular weight (Mw), the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G ) To have appropriate tensile strength. On the other hand, by using an appropriate amount of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) having a relatively small weight average molecular weight (Mw), the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded product (G). It becomes easy to give moderate flexibility. That is, by using a mixture of two (meth) acrylic acid ester polymers having different weight average molecular weights (Mw), a pressure-sensitive adhesive composition (F) and a pressure-sensitive adhesive sheet-like molded product (G) are used. It is easy to achieve both moderate tensile strength and flexibility.
この場合、重量平均分子量（Ｍｗ）が比較的大きな（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０万以上１００万以下が好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）が比較的小さな（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万以上５０万未満が好ましい。また、両者の含有量比は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）全体を１００質量％として、重量平均分子量（Ｍｗ）が比較的大きな（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が１５〜３５質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）が比較的小さな（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が６５〜８５質量％であることが好ましい。 In this case, the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) having a relatively large weight average molecular weight (Mw) is preferably from 500,000 to 1,000,000, and the weight average molecular weight (Mw) is relatively high. The weight average molecular weight (Mw) of the small (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is preferably 100,000 or more and less than 500,000. Further, the content ratio of the two is such that the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is 100% by mass, and the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) has a relatively large weight average molecular weight (Mw). It is preferable that the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) having a relatively small weight average molecular weight (Mw) is 65 to 85% by mass.
なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が異なる３種以上の（メタ）アクリル酸エステル重合体を混合して用いてもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) may be a mixture of three or more (meth) acrylic acid ester polymers having different weight average molecular weights (Mw).
（（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１））
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を含有するものであれば特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を含有するものであることが好ましい。
((Meth) acrylic acid ester monomer (α1))
The (meth) acrylate monomer (α1) is not particularly limited as long as it contains a (meth) acrylate monomer, but forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower. It is preferable to contain the (meth) acrylic acid ester monomer (a5m).
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）と同様の（メタ）アクリル酸エステル単量体を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。 As an example of the (meth) acrylic acid ester monomer (a5m) that forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower, it is used for the synthesis of a (meth) acrylic acid ester polymer (A1) (meta ) The same (meth) acrylate monomer as the acrylate monomer (a1m) can be mentioned. A (meth) acrylic acid ester monomer (a5m) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率は、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは７５質量％以上１００質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率を上記範囲とすることによって、感圧接着性や柔軟性に優れた感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得やすくなる。 The ratio of the (meth) acrylate monomer (a5m) in the (meth) acrylate monomer (α1) is preferably 50% by mass to 100% by mass, more preferably 75% by mass to 100% by mass. It is as follows. By making the ratio of the (meth) acrylic acid ester monomer (a5m) in the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) within the above range, a pressure-sensitive adhesive composition excellent in pressure-sensitive adhesiveness and flexibility. It becomes easy to obtain a thing (F) and a pressure-sensitive-adhesive sheet-like molded object (G).
また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）、及び、これらと共重合可能な有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の混合物としてもよい。 The (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is a (meth) acrylic acid ester monomer (a5m) that forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower. It is good also as a mixture of the monomer (a6m) which has a polymerizable organic acid group.
上記単量体（ａ６ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ２ｍ）として例示したものと同様の有機酸基を有する単量体を挙げることができる。単量体（ａ６ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of the monomer (a6m) include monomers having an organic acid group similar to those exemplified as the monomer (a2m) used for the synthesis of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1). be able to. A monomer (a6m) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における単量体（ａ６ｍ）の比率は、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における単量体（ａ６ｍ）の比率を上記範囲とすることによって、感圧接着性や柔軟性に優れた感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得やすくなる。 The ratio of the monomer (a6m) in the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is preferably 30% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. By adjusting the ratio of the monomer (a6m) in the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) to the above range, the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the feeling excellent in pressure-sensitive adhesiveness and flexibility. It becomes easy to obtain a pressure-adhesive sheet-like molded body (G).
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及び所望により共重合させることができる有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の他に、これらと共重合可能な単量体（ａ７ｍ）も含む混合物としてもよい。 The (meth) acrylic acid ester monomer (α1), in addition to the (meth) acrylic acid ester monomer (a5m) and the monomer (a6m) having an organic acid group that can be optionally copolymerized, It is good also as a mixture containing the monomer (a7m) copolymerizable with these.
上記単量体（ａ７ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ３ｍ）、及び単量体（ａ４ｍ）として例示したものと同様の単量体を挙げることができる。単量体（ａ７ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of the monomer (a7m) include the monomer (a3m) used for the synthesis of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and the same amount as those exemplified as the monomer (a4m). The body can be mentioned. A monomer (a7m) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における単量体（ａ７ｍ）の比率は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。 The ratio of the monomer (a7m) in the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less.
＜多官能性単量体（Ｂ）＞
次に、多官能性単量体（Ｂ）について説明する。多官能性単量体（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）に含まれる単量体と共重合可能なものを用いる。また、多官能性単量体（Ｂ）は重合性不飽和結合を複数有しており、該不飽和結合を末端に有することが好ましい。このような多官能性単量体（Ｂ）を用いることによって、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の引張強度を向上させやすくなる。
しかしながら、多官能性単量体（Ｂ）を多量に添加すると、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が硬くなり、接着力が弱まる。本発明によれば、多官能性単量体（Ｂ）とタッキファイヤー（Ｃ）とを所定量ずつ併用することによって、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に感圧接着剤としての適正な接着力および引張強度を付与しやすくなる。
<Polyfunctional monomer (B)>
Next, the polyfunctional monomer (B) will be described. As the polyfunctional monomer (B), one that can be copolymerized with the monomer contained in the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is used. Moreover, the polyfunctional monomer (B) has a plurality of polymerizable unsaturated bonds, and preferably has the unsaturated bond at the terminal. By using such a polyfunctional monomer (B), intramolecular and / or intermolecular crosslinking is introduced into the copolymer, so that the pressure sensitive adhesive composition (F) and the pressure sensitive adhesive sheet form are introduced. It becomes easy to improve the tensile strength of a molded object (G).
However, when a large amount of the polyfunctional monomer (B) is added, the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) become hard and the adhesive strength is weakened. According to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded article (F) are used by using the polyfunctional monomer (B) and the tackifier (C) together in a predetermined amount. It becomes easy to give proper adhesive force and tensile strength as a pressure-sensitive adhesive to G).
多官能性単量体（Ｂ）としては、例えば１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートや、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジンなどの置換トリアジンの他、４−アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトンなどを用いることができる。中でも、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性単量体（Ｂ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of the polyfunctional monomer (B) include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,2-ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, and polyethylene. Glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditri Multifunctional (meth) acrylates such as methylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 2,4-bis (trick) Other substituted triazines, such as Romechiru) -6-p-methoxystyrene-5-triazine, etc. monoethylenically unsaturated aromatic ketones such as 4-acryloxy benzophenone can be used. Among these, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate are preferable. A polyfunctional monomer (B) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
多官能性単量体（Ｂ）の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部として、１．３質量部以上２５質量部以下であり、２質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。多官能性単量体（Ｂ）の使用量を上記範囲とすることによって、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に感圧接着剤としての適正な接着力および引張強度を付与しやすくなる。 The amount of the polyfunctional monomer (B) used is 1.3 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, and 2 parts by mass or more and 20 parts by mass with 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin composition (A). The content is preferably 3 parts by mass or more and more preferably 15 parts by mass or less. By making the usage-amount of a polyfunctional monomer (B) into the said range, it is appropriate as a pressure sensitive adhesive for a pressure sensitive adhesive composition (F) and a pressure sensitive adhesive sheet-like molded object (G). It becomes easy to give adhesive strength and tensile strength.
＜重合開始剤＞
感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得る際、上述したように（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）に含まれる成分が重合する。当該重合反応を促進するため、重合開始剤を用いることが好ましい。当該重合開始剤としては、光重合開始剤、アゾ系熱重合開始剤、有機過酸化物熱重合開始剤などが挙げられる。ただし、得られる感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に強い接着力を付与する等の観点からは、有機過酸化物熱重合開始剤を用いることが好ましい。
<Polymerization initiator>
When obtaining the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G), the components contained in the (meth) acrylic resin composition (A) are polymerized as described above. In order to accelerate the polymerization reaction, it is preferable to use a polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator, an azo thermal polymerization initiator, and an organic peroxide thermal polymerization initiator. However, from the viewpoint of imparting strong adhesive force to the resulting pressure-sensitive adhesive composition (F) and pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G), it is possible to use an organic peroxide thermal polymerization initiator. preferable.
光重合開始剤としては、公知の各種光重合開始剤を用いることができる。その中でも、アシルホスフィンオキサイド系化合物が好ましい。好ましい光重合開始剤であるアシルホスフィンオキサイド系化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。 Various known photopolymerization initiators can be used as the photopolymerization initiator. Of these, acylphosphine oxide compounds are preferred. Examples of the acylphosphine oxide compound that is a preferred photopolymerization initiator include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.
アゾ系熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。 As the azo thermal polymerization initiator, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) ) And the like.
有機過酸化物熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンのようなペルオキシドなどを挙げることができる。ただし、熱分解時に臭気の原因となる揮発性物質を放出しないものが好ましい。また、有機過酸化物熱重合開始剤の中でも、１分間半減期温度が１００℃以上かつ１７０℃以下のものが好ましい。 Examples of the organic peroxide thermal polymerization initiator include hydroperoxide such as t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide, 1,6-bis (t-butylperoxycarbonyloxy) hexane, 1,1-bis ( and a peroxide such as t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexanone. However, those that do not release volatile substances that cause odor during thermal decomposition are preferred. Among organic peroxide thermal polymerization initiators, those having a 1-minute half-life temperature of 100 ° C. or more and 170 ° C. or less are preferable.
上記重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．１５質量部以上２質量部以下であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量を上記範囲とすることによって、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合転化率を適正な範囲にし易くなり、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に単量体臭が残ることを防止し易くなる。なお、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合転化率は、９５質量％以上であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合転化率が９５質量％以上であれば、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に単量体臭が残ることを防止し易くなる。また、重合開始剤の使用量を上記範囲とすることによって、重合反応が過度に進行して感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が平滑なシート状にならずに材料破壊を起こすという事態を防止し易くなる。 The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin composition (A). More preferably, it is 0.15 mass part or more and 2 mass parts or less. By making the usage-amount of a polymerization initiator into the said range, it becomes easy to make the polymerization conversion rate of a (meth) acrylic acid ester monomer ((alpha) 1) into an appropriate range, and a pressure sensitive adhesive composition (F) and a pressure sensitive It becomes easy to prevent the monomer odor from remaining in the adhesive sheet-like molded body (G). The polymerization conversion rate of the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is preferably 95% by mass or more. If the polymerization conversion rate of the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is 95% by mass or more, the monomer odor is added to the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded product (G). It is easy to prevent the remaining. In addition, by setting the amount of the polymerization initiator used within the above range, the polymerization reaction proceeds excessively, and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded product (G) does not become a smooth sheet, causing material destruction. It becomes easy to prevent.
＜タッキファイヤー（Ｃ）＞
次に、タッキファイヤー（Ｃ）について説明する。感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に適切な引張強度を備えさせるために、上記多官能性単量体（Ｂ）を添加して架橋構造を形成することが考えられる。しかしながら、このように架橋構造によって必要な強度を確保しようとすると、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の接着性が劣る虞があった。本発明によれば、上記多官能性単量体（Ｂ）とタッキファイヤー（Ｃ）とを所定量で併用することによって、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に適正な接着力および引張強度を付与しやすくなる。
<Tackfire (C)>
Next, the tackifier (C) will be described. In order to provide the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) with appropriate tensile strength, the polyfunctional monomer (B) is added to form a crosslinked structure. It is possible to do. However, if it is intended to ensure the necessary strength by the cross-linked structure in this way, there is a possibility that the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) is inferior. According to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded article can be obtained by using the polyfunctional monomer (B) and the tackifier (C) together in a predetermined amount. It becomes easy to give appropriate adhesive force and tensile strength to (G).
タッキファイヤー（Ｃ）としては、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と相溶し、溶剤を含まない公知のタッキファイヤー（粘着付与剤）を特に限定することなく用いることができる。例えば、ロジン系タッキファイヤー、テルペン系タッキファイヤー、石油樹脂系タッキファイヤーをタッキファイヤー（Ｃ）として用いることができる。 As the tackifier (C), a known tackifier (tackifier) which is compatible with the (meth) acrylic resin composition (A) and does not contain a solvent can be used without any particular limitation. For example, a rosin tackifier, a terpene tackifier, and a petroleum resin tackifier can be used as the tackifier (C).
ロジン系タッキファイヤーとしては、例えば、松ヤニや松根油中のアビエチン酸を主成分とするロジン酸とグリセリンやペンタエリスリトールとのエステル、及び、これらの水添物、不均化物を挙げられる。より具体的には、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、変性ロジン、ロジンエステル（ロジンジオール）などを挙げられる。 Examples of rosin-based tackifiers include esters of rosin acid and glycerin and pentaerythritol, which are mainly composed of abietic acid in pine crabs and pine root oil, and hydrogenated products and disproportionates thereof. More specifically, gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, modified rosin, rosin ester (rosin diol) and the like can be mentioned.
テルペン系タッキファイヤーとしては、松に含まれるテルペン油やオレンジの皮などに含まれる天然のテルペンを重合したものを挙げられる。より具体的には、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペン樹脂などを挙げられる。 Examples of the terpene tackifier include those obtained by polymerizing terpene oil contained in pine or natural terpene contained in orange peel. More specifically, a terpene resin, an aromatic modified terpene resin, a terpene phenol resin, a hydrogenated terpene resin, and the like can be given.
石油樹脂系タッキファイヤーとしては、石油を原料とした脂肪族、脂環族、芳香族系の樹脂を挙げられる。より具体的には、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族飽和炭化水素樹脂、スチレン系石油樹脂などが挙げられる。 Examples of the petroleum resin tackifier include aliphatic, alicyclic and aromatic resins made from petroleum. More specifically, C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, copolymer petroleum resin, alicyclic saturated hydrocarbon resin, styrene petroleum resin and the like can be mentioned.
タッキファイヤー（Ｃ）としては、ロジン系タッキファイヤーが好ましく、ロジンエステルがより好ましい。 As the tackifier (C), a rosin tackifier is preferable, and a rosin ester is more preferable.
本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に使用するタッキファイヤー（Ｃ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部として、３質量部以上２０質量部以下であり、４質量部以上１８質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。タッキファイヤー（Ｃ）の含有量が上記範囲の上限を超えると、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の透明度を低下させる虞がある。一方、タッキファイヤー（Ｃ）の含有量が上記範囲の下限未満であると、タッキファイヤー（Ｃ）を添加することによって感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の接着力を向上させる効果を十分に得られない虞がある。 The amount of the tackifier (C) used for the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) of the present invention is 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin composition (A). 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, preferably 4 parts by mass or more and 18 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less. If the content of the tackifier (C) exceeds the upper limit of the above range, the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) may be reduced. On the other hand, when the content of the tackifier (C) is less than the lower limit of the above range, the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) are added by adding the tackifier (C). There is a possibility that the effect of improving the adhesive force of) cannot be obtained sufficiently.
＜諸性能＞
本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は透明な（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を主成分としており、適度な接着力を有している。また、本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の透明度を過度に損なう種類及び量のフィラーを含んでいないため、高い透明度を有している。さらに、本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）によれば、多官能性単量体（Ｂ）およびタッキファイヤー（Ｃ）を所定量ずつ併用することによって、適正な接着力と引張強度とを付与することができる。
<Performance>
The pressure-sensitive adhesive composition (F) and pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) of the present invention are mainly composed of a transparent (meth) acrylic resin composition (A) and have an appropriate adhesive strength. ing. Moreover, since the pressure sensitive adhesive composition (F) of the present invention and the pressure sensitive adhesive sheet-like molded body (G) do not contain the kind and amount of fillers that excessively impair the transparency, the composition has high transparency. . Furthermore, according to the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) of the present invention, the polyfunctional monomer (B) and the tackifier (C) are used together in predetermined amounts. By doing so, appropriate adhesive strength and tensile strength can be imparted.
＜添加剤＞
本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、これまでに説明した物質以外にも、上述した本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の諸性能を満足できる範囲で、公知の各種添加剤を添加することができる。公知の添加剤としては、ガラス繊維；外部架橋剤；アクリル系ポリマー粒子などの増粘剤；リン酸エステルなどの難燃剤；などの、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の透明度を過度に損なわない添加剤を挙げることができる。
<Additives>
In addition to the substances described above, the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive composition (F) of the present invention described above are included in the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-shaped molded body (G). ) And pressure-sensitive adhesive sheet-like molded product (G) can be added within a range in which various performances can be satisfied. Known additives include: glass fiber; external cross-linking agent; thickener such as acrylic polymer particles; flame retardant such as phosphate ester; and the like; pressure-sensitive adhesive composition (F) and pressure-sensitive adhesive sheet An additive that does not excessively impair the transparency of the shaped article (G) can be mentioned.
＜用途＞
上記のように、本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は高い透明度を有している。したがって、本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、表示装置の表示部を構成する部材の貼合に好適である。
<Application>
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) of the present invention have high transparency. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) of the present invention are suitable for bonding members constituting the display unit of the display device.
２．製造方法
次に、感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法について説明する。
2. Manufacturing method Next, the manufacturing method of a pressure sensitive adhesive composition (F) and a pressure sensitive adhesive sheet-like molded object (G) is demonstrated.
本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）は、これまでに説明した各物質を混合して混合組成物を作製した後、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応を行うことにより得ることができる。
すなわち、本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、多官能性単量体（Ｂ）と、タッキファイヤー（Ｃ）と、を含む混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物中において、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応を行う工程を含んでいる。さらに、多官能性単量体（Ｂ）による、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合体の架橋反応を行う工程を含んでいることが好ましい。
なお、その他に使用できる物質や各物質の好ましい含有比率等は上述した通りであり、ここでは詳細な説明を省略する。
The pressure-sensitive adhesive composition (F) of the present invention is prepared by mixing each substance described so far to prepare a mixed composition, and then at least performing a polymerization reaction of the (meth) acrylic acid ester monomer (α1). It can be obtained by doing.
That is, the method for producing the pressure-sensitive adhesive composition (F) of the present invention comprises a (meth) acrylic resin containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and a (meth) acrylic acid ester monomer (α1). A step of producing a mixed composition comprising the composition (A), the multifunctional monomer (B), and the tackifier (C), and at least (meth) acrylic acid in the mixed composition A step of polymerizing the ester monomer (α1). Furthermore, a step of performing a crosslinking reaction of the polymer of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and / or the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) with the polyfunctional monomer (B) is included. It is preferable that
In addition, the substance which can be used other than that, the preferable content ratio of each substance, etc. are as above-mentioned, and detailed description is abbreviate | omitted here.
本発明の感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、これまでに説明した各物質を混合して混合組成物を作製し、該混合組成物をシート状に成形した後、又は該混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応を行うことにより得ることができる。
すなわち、本発明の感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、多官能性単量体（Ｂ）と、タッキファイヤー（Ｃ）と、を含む混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物をシート状に成形した後、又は、該混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応を行う工程を含んでいる。さらに、多官能性単量体（Ｂ）による、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合体の架橋反応を行う工程を含んでいることが好ましい。
なお、その他に使用できる物質や各物質の好ましい含有比率等は上述した通りであり、ここでは詳細な説明を省略する。
The pressure-sensitive adhesive sheet-like molded product (G) of the present invention is prepared after mixing each of the substances described so far to produce a mixed composition and molding the mixed composition into a sheet, or the mixed composition It can be obtained by performing a polymerization reaction of at least the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) while forming the product into a sheet.
That is, the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) of the present invention includes (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester monomer (α1). A step of producing a mixed composition comprising an acrylic resin composition (A), a polyfunctional monomer (B), and a tackifier (C), and after forming the mixed composition into a sheet Alternatively, it includes a step of polymerizing at least the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) while forming the mixed composition into a sheet. Furthermore, a step of performing a crosslinking reaction of the polymer of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and / or the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) with the polyfunctional monomer (B) is included. It is preferable that
In addition, the substance which can be used other than that, the preferable content ratio of each substance, etc. are as above-mentioned, and detailed description is abbreviate | omitted here.
本発明の感圧接着剤組成物（Ｆ）及び感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法において、上記重合反応を行う際には加熱することが好ましい。当該加熱には、例えば、熱風、電気ヒーター、赤外線などを用いることができる。このときの加熱温度は、重合開始剤が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合が進行する温度が好ましい。加熱温度の好ましい範囲は用いる重合開始剤の種類等により異なるが、例えば１００℃以上２００℃以下が好ましく、１３０℃以上１８０℃以下がより好ましい。 In the method for producing the pressure-sensitive adhesive composition (F) and the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded product (G) of the present invention, it is preferable to heat the polymerization reaction. For the heating, for example, hot air, an electric heater, infrared rays, or the like can be used. The heating temperature at this time is preferably a temperature at which the polymerization initiator is efficiently decomposed and the polymerization of the (meth) acrylate monomer (α1) proceeds. Although the preferable range of heating temperature changes with kinds etc. of the polymerization initiator to be used, 100 degreeC or more and 200 degrees C or less are preferable, for example, 130 degreeC or more and 180 degrees C or less are more preferable.
また、本発明の感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法において、上記混合組成物をシート状に成形する方法は特に限定されない。好適な方法としては、例えば、離型処理したポリエステルフィルムなどの工程紙の上に上記混合組成物を塗布してシートを成形する方法、二枚の離型処理した工程紙間に上記混合組成物を挟んでロールの間を通して押圧することでシートを成形する方法、及び、押出機を用いて上記混合組成物を押出し、その際にダイスを通して厚さを制御することでシートを成形する方法などが挙げられる。 Moreover, in the manufacturing method of the pressure-sensitive-adhesive sheet-like molded object (G) of this invention, the method of shape | molding the said mixed composition in a sheet form is not specifically limited. Suitable methods include, for example, a method of forming a sheet by applying the mixed composition onto a process paper such as a polyester film subjected to a release treatment, and the mixed composition between two release-processed papers. There are a method of forming a sheet by pressing between rolls with a sandwich, and a method of forming the sheet by extruding the mixed composition using an extruder and controlling the thickness through a die at that time. Can be mentioned.
感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さは特に限定されないが、０．０５ｍｍ以上５ｍｍ以下にすることができ、０．０８ｍｍ以上４．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．１ｍｍ以上４ｍｍ以下であることがより好ましい。感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さを上記範囲の上限以下とすることによって、感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の透明度を高めやすくなる。また、感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さを上記範囲の下限以上とすることによって、取り扱いやすくなる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded product (G) is not particularly limited, but can be 0.05 mm or more and 5 mm or less, preferably 0.08 mm or more and 4.5 mm or less, and preferably 0.1 mm or more. More preferably, it is 4 mm or less. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) to be equal to or lower than the upper limit of the above range, the transparency of the pressure-sensitive adhesive sheet-shaped molded body (G) can be easily increased. Moreover, it becomes easy to handle by setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (G) to be not less than the lower limit of the above range.
以下に、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、ここで用いる「部」や「％」は、特に断らない限り、質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. The “parts” and “%” used here are based on mass unless otherwise specified.
＜透明度＞
後に説明するようにして感圧接着性シート状成形体を作製し、これを５枚重ねて名刺の上に乗せた。名刺の文字を読み取れた場合を「○」、読み取れなかった場合を「×」として、結果を表１に示した。
<Transparency>
As will be described later, a pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body was produced, and five sheets thereof were stacked and placed on a business card. The results are shown in Table 1 with “◯” when the characters on the business card can be read and “X” when the characters cannot be read.
＜せん断接着力＞
後に説明するようにして２枚の離型ＰＥＴフィルム（離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム。以下同じ。）で挟持された感圧接着性シート状成形体を作製し、これを２０ｍｍ×２５ｍｍに切り出した試験片を用意した。
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を含ませたキムワイプでアルミニウム板の一方の面を洗浄し、洗浄した面に試験片を貼り付けた。このとき、試験片は２枚の離型ＰＥＴフィルムで挟持されているので、一方の離型ＰＥＴフィルムを剥がしてアルミニウム板に貼合し、他方の離型ＰＥＴフィルム上から圧着ローラーで押圧（１ｃｍ／秒の速さで１往復）した。
その後、他方の離型ＰＥＴフィルムを剥がして空気を噛み込まないようにガラス板を貼り付け、２３℃下で２時間放置した。その後、引張試験機（島津製作所社製オートグラフＡＧＳ−５００）にロードセル（１ｋＮ）・冶具をセットし、ガラス板の下部を挟んで引張試験機の下チャックで固定した。
次に、アルミニウム板に付されたワイヤーを引張試験機の上フックに掛け、引張速度５０ｍｍ／分でガラス板及びアルミニウム板を上下に、試験片の長方形の長手方向にずらすように引っ張った。このときの試験力の最大値を読み取り、下記式からせん断接着力を算出した。その結果を表１に示した。
せん断接着力［Ｎ／ｃｍ２］＝最大試験力（Ｎ）／試験片の接着面の片面の面積（ｃｍ２）
<Shear adhesive strength>
As described later, a pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body sandwiched between two release PET films (released polyethylene terephthalate film; the same applies hereinafter) is produced, and this is cut into 20 mm × 25 mm. A test piece was prepared.
One surface of the aluminum plate was cleaned with Kimwipe containing methyl ethyl ketone (MEK), and a test piece was attached to the cleaned surface. At this time, since the test piece is sandwiched between two release PET films, one release PET film is peeled off and bonded to an aluminum plate, and pressed with a pressure roller from the other release PET film (1 cm). 1 reciprocation at a speed of / sec).
Thereafter, the other release PET film was peeled off and a glass plate was attached so as not to bite air, and left at 23 ° C. for 2 hours. Thereafter, a load cell (1 kN) and a jig were set in a tensile tester (Autograph AGS-500 manufactured by Shimadzu Corporation), and fixed with a lower chuck of the tensile tester with the lower part of the glass plate interposed therebetween.
Next, the wire attached to the aluminum plate was hung on the upper hook of a tensile tester, and the glass plate and the aluminum plate were pulled up and down at a tensile speed of 50 mm / min so as to be shifted in the longitudinal direction of the rectangular shape of the test piece. The maximum value of the test force at this time was read, and the shear adhesive force was calculated from the following formula. The results are shown in Table 1.
Shear adhesive force [N / cm 2 ] = maximum test force (N) / area of one side of the adhesive surface of the test piece (cm 2 )
＜アルミニウム板引き剥がし力＞
後に説明するようにして２枚の離型ＰＥＴフィルムで挟持された感圧接着性シート状成形体を作製し、一方の離型ＰＥＴフィルムを剥がした。次に、感圧接着性シート状成形体の離型ＰＥＴフィルムを剥がした側の面にアルミニウムシートを貼り付けて積層体シートを作製した。この積層シートを１０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出した試験片を用意した。
次に、当該試験片のうち感圧接着性シート状成形体に貼られているもう一方の離型ＰＥＴフィルムを剥がし、離型ＰＥＴフィルムを剥がした面にアルミニウム板を貼り付けて、積層シートの上から圧着ローラーで押圧（２００ｇ、１往復）して試験片とアルミニウム板とを接着させた。その後、引張試験機にて試験片とアルミニウム板とを、試験片の長方形の短手方向にて、試験片を１８０°折り曲げながら反対方向（ともに試験片とアルミニウム板との貼合面に平行な方向）に１００ｍｍ／分の引張速度で引っ張り、アルミニウム板から試験片が剥がれるときの最大試験力［Ｎ］を測定し、それを試験片の長方形の短手方向の長さである１ｃｍ（＝１０ｍｍ）で除して、アルミニウム板引き剥がし力［Ｎ／ｃｍ］を求めた。
<Aluminum plate peeling force>
As described later, a pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body sandwiched between two release PET films was prepared, and one release PET film was peeled off. Next, an aluminum sheet was affixed to the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body from which the release PET film was peeled off to produce a laminate sheet. A test piece was prepared by cutting this laminated sheet into a size of 10 mm × 100 mm.
Next, the other release PET film attached to the pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body of the test piece is peeled off, and an aluminum plate is attached to the surface from which the release PET film has been peeled off. The test piece and the aluminum plate were adhered by pressing with a pressure roller from above (200 g, 1 reciprocation). After that, the test piece and the aluminum plate are placed in the rectangular short side direction of the test piece with a tensile tester, and the test piece is bent 180 ° in the opposite direction (both parallel to the bonding surface of the test piece and the aluminum plate). Direction) and the maximum test force [N] when the test piece is peeled off from the aluminum plate is measured, and it is 1 cm (= 10 mm) which is the length of the test piece in the short direction of the rectangle. ) To obtain the peel strength [N / cm] of the aluminum plate.
＜感圧接着性シート状成形体の作製＞
（実施例１）
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０１５部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は８００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は２．５であった。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めた。
<Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet-shaped molded article>
Example 1
A reactor was charged with 100 parts of a monomer mixture consisting of 94% 2-ethylhexyl acrylate and 6% acrylic acid, 0.015 part 2,2'-azobisisobutyronitrile and 700 parts ethyl acetate. Then, after substitution with nitrogen, a polymerization reaction was carried out at 80 ° C. for 6 hours. The polymerization conversion rate was 97%. The obtained polymer was dried under reduced pressure to evaporate ethyl acetate to obtain a viscous solid (meth) acrylic acid ester polymer (A1-1). The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1-1) was 800,000, and the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) was 2.5. The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were determined in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as an eluent.
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０３部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−２）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は３．１であった。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めた。 A reactor was charged with 100 parts of a monomer mixture composed of 94% 2-ethylhexyl acrylate and 6% acrylic acid, 0.03 parts 2,2′-azobisisobutyronitrile and 700 parts ethyl acetate. Then, after substitution with nitrogen, a polymerization reaction was carried out at 80 ° C. for 6 hours. The polymerization conversion rate was 97%. The obtained polymer was dried under reduced pressure to evaporate ethyl acetate to obtain a viscous solid (meth) acrylic acid ester polymer (A1-2). The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1-2) was 270,000, and the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) was 3.1. The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were determined in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as an eluent.
次に、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）３５部と、重合開始剤（１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（１分間半減期温度は１５０℃である。））０．２部と、多官能性単量体（Ｂ）（ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びペンタエリスリトールジアクリレートを６０：３５：５の割合で混合した多官能性単量体（ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、共栄社化学株式会社製））１０部と、タッキファイヤー（Ｃ）（荒川化学工業株式会社製、商品名「ＫＥ−３５９」、超淡色ロジンエステル）８部と、を電子天秤で計量し、これらを上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）１５部、及び上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−２）５０部と混合した。
混合には、恒温槽（ビスコメイト １５０ＩＩＩ、東機産業株式会社製）及びホバートミキサー（ＡＣＭ−５ＬＶＴ型、株式会社小平製作所製、容量：５Ｌ）を用いた。まず、ホバート容器の温調を２３℃に設定し、真空（−０．１ＭＰａＧ）にして、回転数目盛を３にして３０分間攪拌した。その後、ホバート容器の温調を５０℃に設定し、真空（−０．１ＭＰａＧ）にして、回転数目盛を３にして３０分間攪拌し、混合組成物を得た。
Next, 35 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and a polymerization initiator (1,6-bis (t-butylperoxycarbonyloxy) hexane (one-minute half-life temperature is 150 ° C.)) 0.2 And a polyfunctional monomer (B) (pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and pentaerythritol diacrylate mixed in a ratio of 60: 35: 5 (light acrylate PE-3A , Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)) 10 parts and tackifier (C) (Arakawa Chemical Industries, trade name “KE-359”, ultra-light rosin ester) 8 parts, weighed with an electronic balance, these 15 parts of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1-1) and the (meth) acrylic acid ester polymer (A1-2) It was mixed with 0 parts.
For the mixing, a thermostatic bath (Viscomate 150III, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) and a Hobart mixer (ACM-5LVT type, manufactured by Kodaira Manufacturing Co., Ltd., capacity: 5 L) were used. First, the temperature control of the Hobart container was set to 23 ° C., a vacuum (−0.1 MPaG) was set, the rotation speed scale was set to 3, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the temperature control of the Hobart container was set to 50 ° C., the vacuum (−0.1 MPaG) was set, the rotation speed scale was set to 3, and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain a mixed composition.
次に、上記混合組成物を、厚さ７５μｍの離型ＰＥＴフィルム上に垂らし、当該混合組成物上にさらに、厚さ７５μｍの他の離型ＰＥＴフィルムを被せた。混合組成物が離型ＰＥＴフィルムに挟持されたこの積層体を、間隔を５００μｍに調整した２つのロールの間に通し、混合組成物をシート状に成形した。その後、当該積層体をオーブンに投入し、１２０℃で１５分間加熱した。この加熱工程によって、（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合反応させ、またほぼ同時に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−２）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体由来の構造単位を含む重合体を架橋反応させ、感圧接着性シート状成形体（以下、単に「シート」と表記する。）（Ｇ１）を得た。なお、シート（Ｇ１）中の残存単量体量から（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合転化率を計算したところ、９９．９％であった。 Next, the mixed composition was hung on a release PET film having a thickness of 75 μm, and another release PET film having a thickness of 75 μm was further covered on the mixed composition. The laminate in which the mixed composition was sandwiched between the release PET films was passed between two rolls with the interval adjusted to 500 μm to form the mixed composition into a sheet. Thereafter, the laminate was put into an oven and heated at 120 ° C. for 15 minutes. By this heating step, the (meth) acrylic acid ester monomer is polymerized and almost simultaneously, the (meth) acrylic acid ester polymer (A1-1) and the (meth) acrylic acid ester polymer (A1-2). And the polymer containing the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer was subjected to a crosslinking reaction to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet-like molded product (hereinafter simply referred to as “sheet”) (G1). In addition, it was 99.9% when the polymerization conversion rate of the (meth) acrylic acid ester monomer was computed from the amount of residual monomers in a sheet | seat (G1).
（実施例２〜７、及び比較例１〜４）
各物質の配合を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にして実施例２〜７に係るシート（Ｇ２〜Ｇ７）、及び比較例１〜４に係るシート（ＧＣ１〜ＧＣ４）を作製した。
(Examples 2-7 and Comparative Examples 1-4)
The sheet | seat (G2-G7) which concerns on Examples 2-7 and the sheet | seat (GC1-GC4) which concerns on Comparative Examples 1-4 similarly to Example 1 except having changed the mixing | blending of each substance as shown in Table 1 ) Was produced.
表１に示したように、実施例にかかるシート（Ｇ１〜Ｇ７）はいずれも透明度が高く、せん断接着力およびアルミニウム板引き剥がし力が強かった。せん断接着力が高かったことから、実施例にかかるシートはある程度の引張強度を有しているといえる。すなわち、実施例にかかるシートは、適度な接着力および引張強度を両立できていた。
一方、タッキファイヤーを用いなかった比較例１にかかるシート（ＧＣ１）はアルミニウム板引き剥がし力が低かったことから、接着力が低くいと考えられる。タッキファイヤーを本発明の規定量より多量に用いた比較例２にかかるシート（ＧＣ２）は透明度が低くなった。多官能性単量体の配合量が本発明の規定量より少量であった比較例３にかかるシート（ＧＣ３）はせん断接着力が低かったことから、引張強度が低かったと考えられる。多官能性単量体を本発明の規定量より多量に用いた比較例４にかかるシート（ＧＣ４）はアルミニウム板引き剥がし力が低かったことから、接着力が低くいと考えられる。
As shown in Table 1, all of the sheets (G1 to G7) according to the examples had high transparency, and the shear adhesive force and the aluminum plate peeling force were strong. Since the shear adhesive force was high, it can be said that the sheet | seat concerning an Example has a certain amount of tensile strength. That is, the sheet according to the example was able to achieve both appropriate adhesive strength and tensile strength.
On the other hand, since the sheet | seat (GC1) concerning the comparative example 1 which did not use a tackifier had low aluminum plate peeling force, it is thought that adhesive force is low. The sheet (GC2) according to Comparative Example 2 in which the tackifier was used in a larger amount than the specified amount of the present invention had low transparency. The sheet (GC3) according to Comparative Example 3 in which the blending amount of the polyfunctional monomer was smaller than the specified amount of the present invention was considered to have a low tensile strength because the shear adhesive strength was low. The sheet (GC4) according to Comparative Example 4 in which the polyfunctional monomer was used in a larger amount than the specified amount of the present invention was considered to have a low adhesive strength because the peeling strength of the aluminum plate was low.
Claims (5)
重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｂ）を１．３質量部以上２５質量部以下と、
タッキファイヤー（Ｃ）を３質量部以上２０質量部以下と、
を含む混合組成物中において、少なくとも前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応が行われてなる、感圧接着剤組成物（Ｆ）。 100 parts by weight of (meth) acrylic resin composition (A) containing (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester monomer (α1),
1.3 to 25 parts by mass of a polyfunctional monomer (B) having a plurality of polymerizable unsaturated bonds;
3 to 20 parts by mass of tackifier (C),
A pressure-sensitive adhesive composition (F) in which at least a polymerization reaction of the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is performed in a mixed composition containing
重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｂ）を１．３質量部以上２５質量部以下と、
タッキファイヤー（Ｃ）を３質量部以上２０質量部以下と、
を含む混合組成物をシート状に成形した後、又は該混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応が行われてなる感圧接着性シート状成形体（Ｇ）。 100 parts by weight of (meth) acrylic resin composition (A) containing (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester monomer (α1),
1.3 to 25 parts by mass of a polyfunctional monomer (B) having a plurality of polymerizable unsaturated bonds;
3 to 20 parts by mass of tackifier (C),
Pressure-sensitive after the polymerization reaction of at least the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) is performed after forming the mixed composition containing a sheet into a sheet or while forming the mixed composition into a sheet Adhesive sheet-like molded product (G).
重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｂ）を１．３質量部以上２５質量部以下と、
タッキファイヤー（Ｃ）を３質量部以上２０質量部以下と、
を含む混合組成物を作製する工程、並びに、
前記混合組成物中において、少なくとも前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応を行う工程、
を含む、感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法。 100 parts by weight of (meth) acrylic resin composition (A) containing (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester monomer (α1),
1.3 to 25 parts by mass of a polyfunctional monomer (B) having a plurality of polymerizable unsaturated bonds;
3 to 20 parts by mass of tackifier (C),
Producing a mixed composition comprising:
A step of performing a polymerization reaction of at least the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) in the mixed composition;
A process for producing a pressure-sensitive adhesive composition (F).
重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｂ）を１．３質量部以上２５質量部以下と、
タッキファイヤー（Ｃ）を３質量部以上２０質量部以下と、
を含む混合組成物を作製する工程、並びに、
前記混合組成物をシート状に成形した後、又は、前記混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応を行う工程、
を含む、感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法。 100 parts by weight of (meth) acrylic resin composition (A) containing (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester monomer (α1),
1.3 to 25 parts by mass of a polyfunctional monomer (B) having a plurality of polymerizable unsaturated bonds;
3 to 20 parts by mass of tackifier (C),
Producing a mixed composition comprising:
A step of performing a polymerization reaction of at least the (meth) acrylic acid ester monomer (α1) after forming the mixed composition into a sheet or while forming the mixed composition into a sheet;
The manufacturing method of the pressure-sensitive-adhesive sheet-like molded object (G) containing.
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