JP2014133813A - Lubricant for belt-like dry wire drawing - Google Patents

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JP2014133813A JP2013002512A JP2013002512A JP2014133813A JP 2014133813 A JP2014133813 A JP 2014133813A JP 2013002512 A JP2013002512 A JP 2013002512A JP 2013002512 A JP2013002512 A JP 2013002512A JP 2014133813 A JP2014133813 A JP 2014133813A
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Naomi Takenaka
直巳 竹中
Hideki Tezuka
秀樹 手塚
Kazuki Maeda
和樹 前田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant for belt-like dry wire drawing capable of being used under severe processing conditions of wire drawing such as high temperature, high pressure, high speed and the like same as conventional powder-like or granular lubricants for dry wire drawing, corresponding to diameter reduction to a wide range of wire diameter from small diameter to large diameter and a wide range of wire speed from low speed to high speed, not being limited by processed shapes, excellent in functionality such as lubricity, followability, spreadability, adhesive property, heat resistance, processability, workability, safety, durability and productivity, especially suitable for a drawing process using a cassette roller die, being innovative with consideration of improvement of working environment and environment protection without generating dust.SOLUTION: A lubricant for belt-like dry wire drawing has a film containing 10 to 90 pts.wt. of metal salt of saturated aliphatic acid and/or carboxylic acid-based amide wax, 10 to 50 pts.wt. of an additive agent containing an inorganic product and/or a heat resistant resin and 10 to 90 pts.wt. of a thermoplastic resin.

Description

本発明は、線材やロッドのような母材を引抜いて縮径して伸線する際、その母材とダイスとの直接接触による焼付きを防止し、安定した加工状態を維持するために用いられる帯状乾式伸線用潤滑材に関するものである。   The present invention is used to prevent a seizure due to direct contact between the base material and the die and maintain a stable processing state when a base material such as a wire or a rod is drawn and diameter-reduced and drawn. The present invention relates to a belt-like dry wire drawing lubricant.

鉄鋼や非鉄金属などの金属製の太径の線材やロッドのような母材を、ダイスを用いて引抜き、細径の線材やロッドなどに縮径して塑性変形させる伸線加工の際に、粉粒の乾式伸線用潤滑剤が汎用されている。この乾式伸線用潤滑剤は、母材とダイスとが、直接接触して焼付くのを防止し、滑り易くなって、安定した加工状態に維持されるために、用いられるものである。   During wire drawing work, metal bases such as steel and non-ferrous metals, such as large-diameter wires and rods, are drawn using a die and reduced in diameter to thin-diameter wires and rods for plastic deformation. Powdered dry wire drawing lubricants are widely used. This dry wire drawing lubricant is used to prevent the base material and the die from being in direct contact and seizure, to be slippery and to maintain a stable processed state.

例えば、特許文献1に飽和脂肪酸の金属塩と、ホウ素非含有の水溶性無機縮合化合物及び/又はその縮合前駆化合物とが、含まれているホウ酸塩非含有の乾式伸線用潤滑剤が開示されている。このような飽和脂肪酸の金属塩、無機物及び添加剤から構成されている乾式伸線用潤滑剤は、粉末状又は顆粒状の形状をしている。この粉末状又は顆粒状の乾式伸線用潤滑剤は、高温・高圧・高速のような過酷な伸線加工条件下で使用することができ、かつ細径から太径までの線径への縮径や、低速から高速までの線速にも対応することができるため、幅広く用いられている。   For example, Patent Document 1 discloses a boric acid-free dry wire drawing lubricant containing a metal salt of a saturated fatty acid, a boron-free water-soluble inorganic condensation compound and / or a condensation precursor compound thereof. Has been. Such a dry drawing lubricant composed of a metal salt of a saturated fatty acid, an inorganic substance, and an additive has a powdery or granular shape. This powder or granular dry wire drawing lubricant can be used under severe wire drawing conditions such as high temperature, high pressure, and high speed, and the wire diameter can be reduced from a small diameter to a large diameter. It is widely used because it can handle diameters and linear speeds from low to high.

粉末状又は顆粒状の乾式伸線用潤滑剤は、伸線加工の際、被加工母材と共にダイスに引込まれることで被加工母材へ潤滑被膜を形成して、被加工母材とダイスとの直接接触を防止する。例えば、穴ダイスを用いた引抜き加工では、ダイスボックスに乾式伸線用潤滑剤が大量に投入され、そのおよそ2割程度が被加工母材と共に引込まれ潤滑被膜となり、消費される。その残余は、乾式伸線用潤滑剤が一部分解され炭化物となってしまう所為で、潤滑能が低下したり、被加工母材又は穴ダイスなどの摩耗粉が混在したりするので、伸線の品質を確保するために、使用することができなくなる。そのため、残余全量をやむなく破棄している。   A powder or granular dry wire drawing lubricant is drawn into a die together with the workpiece base material at the time of wire drawing to form a lubricating film on the workpiece base material. Prevent direct contact with. For example, in a drawing process using a hole die, a large amount of dry drawing lubricant is put into a die box, and about 20% of the lubricant is drawn together with the workpiece base material to be used as a lubricant film and consumed. The remainder is because the dry-drawing lubricant is partially decomposed to become carbides, and the lubrication ability is reduced, and wear powder such as the base material to be processed or hole dies is mixed. It cannot be used to ensure quality. Therefore, the entire remaining amount is unavoidably discarded.

この穴ダイスを用いた引抜き加工に比べて、特殊な溝型を有する複数のローラーを組合せたカセットローラーダイス(CRD)を用いた引抜き加工では、乾式伸線用潤滑剤の使用量を、比較的少量に済ませることができる。このCRDは、引抜き抵抗が生じ難いことで加工発熱が生じ難く、高速伸線加工が可能でダイス寿命が長い特徴を有する。しかし、穴ダイスを用いた引抜き加工と同様に、粉末状又は顆粒状の形状である乾式伸線用潤滑剤により粉塵が発生したり、さらにその粉塵が舞い上がったりするため、作業環境の悪化、作業者の健康被害を引き起こすという問題が生じている。   Compared to the drawing process using this hole die, in the drawing process using a cassette roller die (CRD) that combines a plurality of rollers having a special groove shape, the amount of dry drawing lubricant used is relatively low. Can be done in small quantities. This CRD is characterized by the fact that drawing resistance is unlikely to occur, so that processing heat does not easily occur, high-speed wire drawing is possible, and the die life is long. However, in the same way as the drawing process using a hole die, dust is generated by the dry drawing lubricant that is in the form of powder or granules, and the dust rises further, resulting in a worse working environment and work. The problem of causing health damage to the elderly has arisen.

また、粉末状の乾式伸線用潤滑剤の形状特有の問題として、加工形状によって乾式伸線用潤滑剤の粒子形状の使い分けや調整が必要であり、作業者側及び生産者側において非効率的であった。この様な問題点から加工性及び生産性を維持しつつ、作業環境の改善を配慮し、粉末や油状でない革新的な乾式伸線用潤滑剤が求められていた。   In addition, as a problem peculiar to the shape of powdered dry wire drawing lubricants, it is necessary to properly use and adjust the particle shape of dry wire drawing lubricants depending on the processing shape, which is inefficient for workers and producers. Met. In view of these problems, an innovative dry-drawing lubricant that is not powdered or oily has been demanded in consideration of improving the working environment while maintaining workability and productivity.

特開2010−111767号公報JP 2010-1111767 A

本発明は前記の課題を解決する為になされたもので、従来の粉末状又は顆粒状の乾式伸線用潤滑剤と同様に高温・高圧・高速のような過酷な伸線加工条件下で使用することができ、かつ細径から太径までの幅広い線径への縮径や、低速から高速までの幅広い線速にも対応し、加工形状に限定されることなく、潤滑性、追随性、展着性、付着性、耐熱性、加工性、作業性、安全性、耐久性、生産性のなど機能性に優れ、特にCRDを用いた引抜き加工に適し、作業環境の改善及び環境保全に配慮した革新的で粉塵が発生しない帯状乾式伸線用潤滑材、その製造方法、及びそれを用いた伸線方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and is used under severe wire drawing conditions such as high temperature, high pressure, and high speed in the same manner as conventional powder or granular dry wire drawing lubricants. It is possible to reduce the diameter of the wire from a small diameter to a large diameter, and also supports a wide range of wire speeds from low speed to high speed. Excellent in functionality such as spreadability, adhesion, heat resistance, workability, workability, safety, durability, and productivity, especially suitable for drawing processing using CRD, considering work environment improvement and environmental conservation It is an object of the present invention to provide a belt-type dry wire drawing lubricant that is innovative and does not generate dust, a manufacturing method thereof, and a wire drawing method using the same.

前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項1に記載された帯状乾式伸線用潤滑材は、飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックスを10〜90重量部と、無機物及び/又は耐熱樹脂を含む添加剤を10〜50重量部と、熱可塑性樹脂を10〜90重量部とが含まれた膜を有することを特徴とする。   The belt-type dry wire drawing lubricant according to claim 1, which has been made to achieve the above object, comprises 10 to 90 weights of a saturated fatty acid metal salt and / or carboxylic acid amide wax. And a film containing 10 to 50 parts by weight of an additive containing an inorganic substance and / or a heat-resistant resin, and 10 to 90 parts by weight of a thermoplastic resin.

請求項2に記載の帯状乾式伸線用潤滑材は、請求項1に記載されたものであって、前記飽和脂肪酸の金属塩及び/又は前記カルボン酸系アマイドワックスを形成する飽和脂肪酸が、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、及び/又はメリシン酸であることを特徴とする。   The lubricant for strip-type wire drawing according to claim 2 is the lubricant according to claim 1, wherein the saturated fatty acid forming the metal salt of the saturated fatty acid and / or the carboxylic acid amide wax is butyric acid. , Caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, and / or melicic acid It is characterized by that.

請求項3に記載の帯状乾式伸線用潤滑材は、請求項1又は2に記載されたものであって、前記金属塩が、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、バリウム塩、及び/又はそれらの複合金属塩であることを特徴とする。   The belt-like dry wire drawing lubricant according to claim 3 is the lubricant according to claim 1 or 2, wherein the metal salt is a lithium salt, sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, aluminum. It is characterized by being a salt, zinc salt, barium salt, and / or a composite metal salt thereof.

請求項4に記載の帯状乾式伸線用潤滑材は、請求項1〜3の何れかに記載されたものであって、前記カルボン酸系アマイドワックスを形成する多塩基酸が、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、及び/又はシクロヘキシルコハク酸であることを特徴とする。   The belt-shaped dry wire drawing lubricant according to claim 4 is the lubricant according to any one of claims 1 to 3, wherein the polybasic acid forming the carboxylic acid amide wax is malonic acid or succinic acid. It is characterized by being an acid, adipic acid, sebacic acid, pimelic acid, azelaic acid, phthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and / or cyclohexylsuccinic acid.

請求項5に記載の帯状乾式伸線用潤滑材は、請求項1〜4の何れかに記載されたものであって、前記カルボン酸系アマイドワックスを形成するアミンが、エチルアミン、モノエタノールアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、エチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、1,10−デカメチレンジアミン、1,11−ウンデカメチレンジアミン、及び/又は1,12−ドデカメチレンジアミンであることを特徴とする。   The belt-shaped dry wire drawing lubricant according to claim 5 is the lubricant according to any one of claims 1 to 4, wherein the amine that forms the carboxylic acid amide wax is ethylamine, monoethanolamine, Propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, behenylamine, ethylenediamine, 1,4-diaminobutane, hexamethylenediamine, metaxylylenediamine, 1, It is characterized by being 10-decamethylenediamine, 1,11-undecamethylenediamine, and / or 1,12-dodecamethylenediamine.

請求項6に記載の帯状乾式伸線用潤滑材は、請求項1〜5の何れかに記載されたものであって、前記無機物が、ホウ酸、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、消石灰、酸化チタン、タルク、雲母、黒鉛、二硫化モリブデン、層状複水酸化物、及び/又は硫黄であり、前記耐熱樹脂が、メラミンシアヌレート樹脂、及び/又はポリテトラフルオロエチレン樹脂であることを特徴とする。   The belt-shaped dry wire drawing lubricant according to claim 6 is the lubricant according to any one of claims 1 to 5, wherein the inorganic substance is boric acid, borate, phosphate, sulfate, Carbonate, nitrate, slaked lime, titanium oxide, talc, mica, graphite, molybdenum disulfide, layered double hydroxide, and / or sulfur, and the heat-resistant resin is melamine cyanurate resin and / or polytetrafluoroethylene It is a resin.

請求項7に記載の帯状乾式伸線用潤滑材は、請求項1〜6の何れかに記載されたものであって、前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、メチルペンテン、ポリカーボネイト、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロエチレン共重合樹脂、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、ポリエーテルイミド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン・四フッ化エチレン共重合樹脂、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、及び/又はポリアミドイミドであることを特徴とする。   The belt-shaped dry wire drawing lubricant according to claim 7 is the lubricant according to any one of claims 1 to 6, wherein the thermoplastic resin is polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer resin. , Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, methacrylic resin, vinyl chloride, polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, methylpentene, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, tetrafluoro Ethylene / perfluoroethylene copolymer resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin, polyetherimide, polychlorotrifluoroethylene, ethylene / tetrafluoroethylene Polymeric resin, polyarylate, polysulfone, characterized in that it is a polyether sulfone, and / or polyamideimide.

請求項8に記載の帯状乾式伸線用潤滑材は、請求項1〜7の何れかに記載されたものであって、伸線処理されるべき母材と共に、ダイスに通されつつ引抜かれるカセットローラーダイス用であることを特徴とする。   The band-shaped dry wire drawing lubricant according to claim 8 is the lubricant according to any one of claims 1 to 7, wherein the cassette is drawn together with the base material to be drawn while being passed through a die. It is for roller dies.

請求項9に記載の帯状乾式伸線用潤滑材の製造方法は、飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックスを10〜90重量部と、無機物及び/又は耐熱樹脂を含む添加剤を10〜50重量部と、熱可塑性樹脂を10〜90重量部とを、加熱混練して製膜し、又は、飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックスを10〜90重量部と、無機物及び/又は耐熱樹脂を含む添加剤を10〜50重量部とを、熱可塑性樹脂10〜90重量部でラミネートして製膜し、それを帯状に形成することを特徴とする。   The method for producing a strip-type dry wire drawing lubricant according to claim 9 comprises 10 to 90 parts by weight of a saturated fatty acid metal salt and / or carboxylic acid amide wax, and an additive containing an inorganic substance and / or a heat-resistant resin. 10 to 50 parts by weight and 10 to 90 parts by weight of a thermoplastic resin, heat-kneaded to form a film, or 10 to 90 parts by weight of a saturated fatty acid metal salt and / or carboxylic acid amide wax, A film is formed by laminating 10 to 50 parts by weight of an additive containing an inorganic substance and / or a heat-resistant resin with 10 to 90 parts by weight of a thermoplastic resin, and forming it into a strip shape.

請求項10に記載の伸線方法は、伸線処理されるべき母材に、請求項1〜8の何れかに記載の帯状乾式伸線用潤滑材を被覆させつつ、その母材を、ダイスに通して引抜くことにより縮径して、伸線することを特徴とする。   In the wire drawing method according to claim 10, the base material to be drawn is coated with the belt-like dry wire drawing lubricant according to any one of claims 1 to 8, and the base material is diced. The diameter is reduced by drawing through the wire and drawn.

請求項11に記載の伸線方法は、請求項10に記載されたものであって、前記母材が、金属製であることを特徴とする。   The wire drawing method according to an eleventh aspect is the one according to the tenth aspect, wherein the base material is made of metal.

請求項12に記載の伸線方法は、請求項10に記載されたものであって、前記ダイスが、カセットローラーダイスであることを特徴とする。   The wire drawing method according to claim 12 is the wire drawing method according to claim 10, wherein the die is a cassette roller die.

本発明の帯状乾式伸線用潤滑材は、伸線加工などの加工がされるべき母材と共にダイスに引込まれ、その加工形状に限定されることなく、母材へ潤滑被膜を形成し、母材とダイスとの直接接触による焼付きを防止し、安定した加工状態を維持することができる。また、伸線加工条件において、高温・高圧・高速のような過酷な条件下で使用することができると共に、細径から太径までの幅広い線径への縮径や、低速から高速までの幅広い線速にも対応することができる。   The belt-shaped dry wire drawing lubricant of the present invention is drawn into a die together with a base material to be processed such as wire drawing, and is not limited to the processed shape, and forms a lubricant film on the base material. Seizure due to direct contact between the material and the die can be prevented, and a stable processing state can be maintained. In addition, it can be used under severe conditions such as high temperature, high pressure, and high speed in wire drawing conditions, and it can be reduced to a wide range of wire diameters from small diameter to large diameter, and wide from low speed to high speed. It can also cope with linear speed.

また、帯状乾式伸線用潤滑材の形状が帯状であるため、一回の使用量を少量に抑えつつ、大量消費・大量破棄することなく、潤滑性、追随性、展着性、付着性、耐熱性、加工性、耐久性など優れた機能効果を発現して、使い尽くすことができる。さらに、通常、母材である線材における線径の縮径を数段階必要とする際に、段階ごとに乾式伸線用潤滑剤を必要としていたが、この帯状乾式伸線用潤滑材は、初回のみに、又は間断において、用いるだけで線材表面に十分な潤滑被膜を形成してその効果を維持することができるため、生産効率及び費用対効果の向上を図ることができる。   In addition, since the shape of the belt-shaped dry wire drawing lubricant is a belt-like shape, the lubricity, followability, spreadability, adhesion, It exhibits excellent functional effects such as heat resistance, workability, and durability, and can be used up. In addition, when several steps of wire diameter reduction are usually required for the wire rod as a base material, a dry wire drawing lubricant is required for each step. It is possible to form a sufficient lubricating film on the surface of the wire and maintain the effect only by using it only or during interruption, so that the production efficiency and cost effectiveness can be improved.

本発明の帯状乾式伸線用潤滑材は、従来の乾式伸線用潤滑剤のような粉末状又は顆粒状の形状ではなく、帯状であり、粉塵を発生せず、作業環境の悪化や作業者への健康被害や環境汚染を引き起こすことなく、安全に使用することができると共に、環境保全に配慮したものである。特に、CRDを用いた引抜き加工の際に、好適に使用することができる。   The belt-like dry wire drawing lubricant of the present invention is not in the form of powder or granules like the conventional dry wire drawing lubricant, but in the form of a belt, does not generate dust, deteriorates the working environment, and the worker It can be used safely without causing health damage or environmental pollution, and it is environmentally friendly. In particular, it can be suitably used in the drawing process using CRD.

本発明の帯状乾式伸線用潤滑材の製造方法によれば、潤滑性、追随性、展着性、付着性、耐熱性、加工性、耐久性のなど優れた機能効果を発現することができる膜状の帯状乾式伸線用潤滑材を、簡便かつ効率良く製造することができる。   According to the manufacturing method of the belt-like dry wire drawing lubricant of the present invention, excellent functional effects such as lubricity, followability, spreadability, adhesion, heat resistance, workability, and durability can be exhibited. A film-like strip-shaped dry wire drawing lubricant can be produced easily and efficiently.

本発明の伸線方法によれば、帯状乾式伸線用潤滑材を用いて、縮径して伸線すべき被加工母材を、確実に塑性変形でき、再度、帯状乾式伸線用潤滑材を付さなくとも、繰り返し縮径することができるので、効率的である。   According to the wire drawing method of the present invention, it is possible to reliably plastically deform the workpiece base material to be drawn by reducing the diameter by using the belt-like dry wire drawing lubricant, and again, the belt-like dry wire drawing lubricant. Even if it does not attach | subject, it can reduce a diameter repeatedly and is efficient.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。   Hereinafter, although the form for implementing this invention is demonstrated in detail, the scope of the present invention is not limited to these forms.

本発明の帯状乾式伸線用潤滑材は、飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックスを10〜90重量部と、無機物及び/又は耐熱樹脂を含む添加剤を10〜50重量部と、熱可塑性樹脂を10〜90重量部とが含まれた膜が、帯形状に、形成されているものである。   The belt-shaped dry wire drawing lubricant of the present invention comprises 10 to 90 parts by weight of a saturated fatty acid metal salt and / or carboxylic acid amide wax, and 10 to 50 parts by weight of an additive containing an inorganic substance and / or a heat-resistant resin. A film containing 10 to 90 parts by weight of a thermoplastic resin is formed in a band shape.

飽和脂肪酸の金属塩を形成する飽和脂肪酸は、炭素数3〜29で、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の飽和脂肪酸である。具体的に、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸が挙げられる。なかでも、工業的に入手容易な、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。   The saturated fatty acid that forms the metal salt of the saturated fatty acid is a C3-C29 linear, branched, or cyclic saturated fatty acid. Specifically, butyric acid, caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid Is mentioned. Of these, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid, which are easily available industrially, are preferable.

飽和脂肪酸の金属塩を形成する金属塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、バリウム塩、及び/又はそれらの複合金属塩が挙げられる。なかでも、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、バリウム塩が好ましい。ナトリウム塩は水溶性であり、母材の表面処理において水で洗浄をする工程を必要とするようなめっき用の母材の加工条件にて好適に用いることができる。一方、カルシウム塩は非水溶性であり、めっき処理や水洗工程を必要としない母材の加工条件にて好適に用いることができる。また、帯状乾式伸線用潤滑材の耐熱性を向上させる観点から、リチウム塩やカリウム塩が好ましく、ダイスに引込まれる際に線材表面に均一な被膜を形成し易くする線材に対する付着性を向上させる観点から、マグネシウム塩やアルミニウム塩が好ましい。さらに、バリウム塩は、カルシウム塩と共に用いられることで、カルシウム塩に対する耐熱性向上を図ることができる。   Examples of the metal salt forming the metal salt of the saturated fatty acid include lithium salt, sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, aluminum salt, zinc salt, barium salt, and / or a composite metal salt thereof. . Of these, lithium salts, sodium salts, potassium salts, calcium salts, magnesium salts, aluminum salts, and barium salts are preferable. The sodium salt is water-soluble and can be suitably used under the processing conditions of the base material for plating that requires a step of washing with water in the surface treatment of the base material. On the other hand, the calcium salt is water-insoluble and can be suitably used in the processing conditions of the base material that does not require a plating treatment or a water washing step. Also, from the viewpoint of improving the heat resistance of the belt-shaped dry wire drawing lubricant, lithium salt and potassium salt are preferable, and the adhesion to the wire that makes it easy to form a uniform film on the surface of the wire when drawn into a die is improved. From the point of view, a magnesium salt or an aluminum salt is preferable. Furthermore, the barium salt can be used together with the calcium salt to improve the heat resistance against the calcium salt.

これらの飽和脂肪酸の金属塩は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。   These metal salts of saturated fatty acids may be used alone or in combination of two or more.

飽和脂肪酸の金属塩は、帯状乾式伸線用潤滑材中に10〜90重量部含有されており、50重量部であると好ましく、30重量部であるとより好ましい。飽和脂肪酸の金属塩の含有量が10重量部未満又は90重量部を超えると、耐熱性や潤滑性又は帯状の成形困難などの効果が低下する場合がある。   The metal salt of saturated fatty acid is contained in the belt-shaped dry wire drawing lubricant in an amount of 10 to 90 parts by weight, preferably 50 parts by weight, and more preferably 30 parts by weight. If the content of the metal salt of saturated fatty acid is less than 10 parts by weight or more than 90 parts by weight, effects such as heat resistance, lubricity, or difficulty in forming a strip may be reduced.

カルボン酸系アマイドワックスは、飽和脂肪酸及び/又は多塩基酸と、アミン及び/又はアミン塩とを反応させることで得られるものである。   Carboxylic acid amide waxes are obtained by reacting saturated fatty acids and / or polybasic acids with amines and / or amine salts.

カルボン酸系アマイドワックスを形成する飽和脂肪酸は、炭素数3〜29で、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の飽和脂肪酸である。具体的に、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸が挙げられる。なかでも、工業的に入手容易な、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。   The saturated fatty acid that forms the carboxylic acid amide wax is a linear, branched, or cyclic saturated fatty acid having 3 to 29 carbon atoms. Specifically, butyric acid, caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid Is mentioned. Of these, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid, which are easily available industrially, are preferable.

カルボン酸系アマイドワックスを形成する多塩基酸は、二塩基酸以上のカルボン酸である。具体的に、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン酸;フタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキシルコハク酸などの脂環式ジカルボン酸が挙げられる。   The polybasic acid that forms the carboxylic acid amide wax is a dibasic acid or higher carboxylic acid. Specifically, aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, pimelic acid and azelaic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and terephthalic acid; fats such as cyclohexanedicarboxylic acid and cyclohexylsuccinic acid And cyclic dicarboxylic acids.

カルボン酸系アマイドワックスを形成するアミンやその塩としては、例えば、モノエタノールアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミンなどのモノアミン;エチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、1,10−デカメチレンジアミン、1,11−ウンデカメチレンジアミン、1,12−ドデカメチレンジアミンなどのジアミン;それらの塩酸塩などの塩を挙げることができる。   Examples of amines and salts thereof that form carboxylic acid amide waxes include monoethanolamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, and behenylamine. Monoamines such as ethylenediamine, 1,4-diaminobutane, hexamethylenediamine, metaxylylenediamine, 1,10-decamethylenediamine, 1,11-undecamethylenediamine, 1,12-dodecamethylenediamine, and the like; Mention may be made of salts such as their hydrochlorides.

これらより得られるカルボン酸系アマイドワックスは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。   Carboxylic acid amide waxes obtained from these may be used alone or in combination of two or more.

カルボン酸系アマイドワックスは、帯状乾式伸線用潤滑材中に10〜90重量部含有されており、50重量部であると好ましく、20重量部であるとより好ましい。カルボン酸系アマイドワックスの含有量が10重量部未満又は90重量部を超えると、耐熱性や潤滑性又は帯状の成形困難などの効果が低下する場合がある。   Carboxylic acid amide wax is contained in the belt-shaped dry wire drawing lubricant in an amount of 10 to 90 parts by weight, preferably 50 parts by weight, and more preferably 20 parts by weight. When the content of the carboxylic acid amide wax is less than 10 parts by weight or more than 90 parts by weight, effects such as heat resistance, lubricity, or difficulty in forming a strip may be lowered.

添加剤は、無機物及び/又は耐熱樹脂を含むものである。添加剤に含まれる無機物としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、消石灰、酸化チタン、タルク、雲母、黒鉛、二硫化モリブデン、層状複水酸化物、硫黄が挙げられる。添加剤に含まれる耐熱樹脂としては、例えば、メラミンシアヌレート樹脂、ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。これらの添加剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。   The additive contains an inorganic substance and / or a heat resistant resin. Examples of inorganic substances contained in the additive include boric acid, borate, phosphate, sulfate, carbonate, nitrate, slaked lime, titanium oxide, talc, mica, graphite, molybdenum disulfide, layered double hydroxide , Sulfur. Examples of the heat resistant resin contained in the additive include melamine cyanurate resin and polytetrafluoroethylene. These additives may be used alone or in combination of two or more.

添加剤は、帯状乾式伸線用潤滑材の効果を損なわない範囲であって、帯状乾式伸線用潤滑材中において10〜50重量部含有されており、20重量部であると好ましく、30重量部であるとより好ましい。   The additive is in a range that does not impair the effect of the belt-like dry wire drawing lubricant, and is contained in the belt-like dry wire drawing lubricant in an amount of 10 to 50 parts by weight, preferably 20 parts by weight, and 30 parts by weight. Part is more preferable.

これらの添加剤は、飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックスや熱可塑性樹脂との組み合わせにより、帯状乾式伸線用潤滑材の機能性を向上させることができる。特に飽和脂肪酸の金属塩と無機物との好ましい組合せとして、例えば、飽和脂肪酸の金属塩が飽和脂肪酸のナトリウム塩であるとき、水溶性無機物であるホウ酸を含有することが好ましく、飽和脂肪酸の金属塩が飽和脂肪酸のカルシウム塩であるとき、非水溶性無機物である消石灰を含有することが好ましい。   These additives can improve the functionality of the belt-like dry wire drawing lubricant in combination with a metal salt of a saturated fatty acid and / or a carboxylic acid amide wax or a thermoplastic resin. In particular, as a preferred combination of a saturated fatty acid metal salt and an inorganic substance, for example, when the saturated fatty acid metal salt is a sodium salt of a saturated fatty acid, it is preferable to contain boric acid which is a water-soluble inorganic substance. When is a calcium salt of a saturated fatty acid, it is preferable to contain slaked lime which is a water-insoluble inorganic substance.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、メチルペンテン、ポリカーボネイト、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロエチレン共重合樹脂、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、ポリエーテルイミド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン・四フッ化エチレン共重合樹脂、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアミドイミドが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。なかでも、熱安定性に優れたポリエーテルサルフォンが好ましく、耐熱性に優れた帯状乾式伸線用潤滑材を提供することができる。   Examples of the thermoplastic resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer resin, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, methacrylic resin, vinyl chloride, polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate. , Polybutylene terephthalate, methyl pentene, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, tetrafluoroethylene / perfluoroethylene copolymer resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin, polyetherimide, polychlorotrifluoroethylene, Ethylene / tetrafluoroethylene copolymer resin, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyamid Imide. These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. Of these, polyethersulfone having excellent thermal stability is preferable, and a belt-like dry wire drawing lubricant having excellent heat resistance can be provided.

熱可塑性樹脂は、帯状乾式伸線用潤滑材中に10〜90重量部含有されており、30重量部であると好ましく、50重量部であるとより好ましい。熱可塑性樹脂の含有量が10重量部未満又は90重量部を超えると、耐熱性や潤滑性、帯状の成形困難及び伸線加工の際、線材上に被膜を形成し難くなるなどの効果が低下する場合がある。   The thermoplastic resin is contained in the belt-shaped dry wire drawing lubricant in an amount of 10 to 90 parts by weight, preferably 30 parts by weight, and more preferably 50 parts by weight. When the content of the thermoplastic resin is less than 10 parts by weight or more than 90 parts by weight, effects such as heat resistance, lubricity, difficulty in forming a belt-like shape, and difficulty in forming a film on the wire are reduced. There is a case.

本発明の帯状乾式伸線用潤滑材は、以下のようにして製造される。   The belt-shaped dry wire drawing lubricant of the present invention is produced as follows.

加熱溶融させた飽和脂肪酸に飽和脂肪酸の金属塩を構成する金属を有する化合物を反応させて得られた飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックス10〜90重量部と、添加剤10〜50重量部と、熱可塑性樹脂10〜90重量部とを、加熱混練機を用いて、混合して加熱混練する。均一に混練した後に得られた固体を、連続ロール式延伸機、ロールプレス又は加熱式プレス機を用いて加圧し、シート状、フィルム状、又は膜状に形成し、シートカッターに通し帯状に仕上げることで帯状乾式伸線用潤滑材を得る。   10 to 90 parts by weight of a saturated fatty acid metal salt and / or carboxylic acid amide wax obtained by reacting a compound having a metal constituting a metal salt of a saturated fatty acid with a saturated fatty acid heated and melted, and an additive 10 50 parts by weight and 10 to 90 parts by weight of a thermoplastic resin are mixed and heat-kneaded using a heat kneader. The solid obtained after uniformly kneading is pressed using a continuous roll type stretching machine, roll press or heating type press, formed into a sheet, film, or film, and finished through a sheet cutter into a strip shape. Thus, a belt-like dry wire drawing lubricant is obtained.

また、別の方法としては、加熱溶融させた飽和脂肪酸に飽和脂肪酸の金属塩を構成する金属を有する化合物を反応させて得られた飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックス10〜90重量部と、添加剤10〜50重量部とを、連続ロール式延伸機、加熱ロールプレス又は加熱式プレス機を用いて加圧し、熱可塑性樹脂10〜90重量部でラミネートすることで、ラミネートシート状、ラミネートフィルム状、又は多層膜状に形成し、シートカッターに通し帯状に仕上げることで帯状乾式伸線用潤滑材を得る。   As another method, a saturated fatty acid metal salt and / or carboxylic acid amide wax 10 to 90 obtained by reacting a saturated fatty acid heated and melted with a compound having a metal constituting the metal salt of the saturated fatty acid. By laminating with 10 to 90 parts by weight of a thermoplastic resin by pressing a part by weight and 10 to 50 parts by weight of an additive using a continuous roll stretching machine, a heated roll press or a heating press. A belt-like dry wire drawing lubricant is obtained by forming a strip shape, a laminate film shape, or a multilayer film shape, and finishing it in a strip shape through a sheet cutter.

飽和脂肪酸の金属塩は、必要に応じて予め無機物や添加剤が混合されていてもよい。飽和脂肪酸の金属塩は、粉末状、顆粒状、塊粒状、又は固形状を用いることができる。   The metal salt of the saturated fatty acid may be previously mixed with an inorganic substance or an additive as necessary. The metal salt of saturated fatty acid can be used in the form of powder, granule, lump, or solid.

帯状乾式伸線用潤滑材は、単層膜であってもよく、多層膜であってもよい。多層膜の層構成としては特に限定されず、例えば、ベースフィルムの上に潤滑成分をコートする2層構造、飽和脂肪酸の金属塩がリッチな潤滑成分からなる層に、無機物がリッチな潤滑成分からなる層を積層した2層構造、ベースフィルム層にこれら2層を積層した3層構造などが挙げられる。   The belt-shaped dry wire drawing lubricant may be a single layer film or a multilayer film. The layer structure of the multilayer film is not particularly limited. For example, a two-layer structure in which a lubricating component is coated on a base film, a layer composed of a lubricating component rich in a metal salt of a saturated fatty acid, and a lubricating component rich in inorganic matter. And a three-layer structure in which these two layers are laminated on a base film layer.

得られた帯状乾式伸線用潤滑材は、その幅、厚さ、及び長さにおいて、特に限定されず、母材及び伸線加工条件により適宜選択されるものである。シートロール状に巻き取ってそのまま帯状として用いてもよいが、適宜裁断して巻き取ったテープロール状にして帯状として用いてもよい。   The obtained belt-like dry wire drawing lubricant is not particularly limited in its width, thickness, and length, and is appropriately selected depending on the base material and wire drawing conditions. The sheet may be wound into a sheet roll and used as it is as a band, or may be cut into a tape roll that has been appropriately cut and wound into a band.

帯状乾式伸線用潤滑材の幅は、伸線加工において、母材の形状や径や長さや材質に応じて適宜調整され、特に限定されないが、その母材の表面に潤滑被膜を形成できる幅であって、母材の径と同等程度であると好ましい。   The width of the belt-shaped dry wire drawing lubricant is appropriately adjusted according to the shape, diameter, length, and material of the base material in the wire drawing process, and is not particularly limited, but is a width capable of forming a lubricant film on the surface of the base material. However, it is preferable that the diameter is comparable to the diameter of the base material.

帯状乾式伸線用潤滑材の厚さは、伸線加工において、母材の形状や径や長さや材質に応じて適宜調整され、特に限定されないが、帯状乾式伸線用潤滑材の膜厚が厚すぎたり膜幅が大きすぎたりすると、母材と共にダイスに引込まれない場合がある。帯状乾式伸線用潤滑材の厚さは、0.1mm以下であることが好ましい。   The thickness of the strip-shaped dry wire drawing lubricant is appropriately adjusted according to the shape, diameter, length, and material of the base metal in the wire drawing process, and is not particularly limited. If it is too thick or the film width is too large, it may not be drawn into the die together with the base material. The thickness of the belt-like dry wire drawing lubricant is preferably 0.1 mm or less.

得られた帯状乾式伸線用潤滑材は、伸線処理されるべき母材と共に、ダイスに通されつつ引込まれて使用される。その伸線加工の方法としては、例えば、帯状乾式伸線用潤滑材は、母材である線材と共にダイスの引込み位置に合わせて設置され、線材が引込まれると同時に線材に巻き付きながらダイスに引込まれる。ダイスから引抜かれることで、線材は塑性変形され伸線加工された所望の線材となり、線材と共にダイスに引込まれた帯状乾式伸線用潤滑材は圧着・熱着により線材の表面に潤滑被膜を形成する。   The obtained belt-shaped dry wire drawing lubricant is used while being drawn through a die together with a base material to be drawn. As a method of wire drawing, for example, a belt-like dry wire drawing lubricant is installed in accordance with the drawing position of the die together with the base wire, and the wire is drawn into the die while being wound around the wire at the same time. Be turned. By pulling out from the die, the wire becomes the desired wire that has been plastically deformed and drawn, and the strip-like dry wire drawing lubricant drawn into the die together with the wire forms a lubricating film on the surface of the wire by crimping and heat-sealing. To do.

帯状乾式伸線用潤滑材は、予め線材に螺旋状に巻き付けて用いてもよく、線材を上下又は左右で挟み込むようにして用いてもよく、包み込むようにして用いてもよい。そのため、帯状乾式伸線用潤滑材の形状は、帯状の膜であれば平面的や平滑的であることに限られず、うねり、よれ、ねじれ、ソリを有していてもよい。   The belt-shaped dry wire drawing lubricant may be used by being previously spirally wound around the wire, or may be used by sandwiching the wire vertically or horizontally, or may be used by being wrapped. Therefore, the shape of the belt-like dry wire drawing lubricant is not limited to being flat or smooth as long as it is a belt-like film, and may have swell, twist, twist, and warp.

伸線加工条件としては、特に限定されず、従来の乾式伸線用潤滑剤と同様の条件下において用いることができる。   Drawing conditions are not particularly limited, and can be used under the same conditions as conventional dry drawing lubricants.

ダイスとしては、穴ダイス、カセットローラーダイスが挙げられる。   Examples of the die include a hole die and a cassette roller die.

母材は、鉄鋼のような金属製であれば特に限定されず、具体的に、線材、ワイヤ、管、棒、ロッドなどが挙げられる。   The base material is not particularly limited as long as it is made of a metal such as steel, and specific examples include a wire, a wire, a tube, a rod, and a rod.

母材は、必要に応じて前処理を施されていてもよい。前処理として、具体的に、酸処理、ベンディング、ショットブラスト、エアブラストなどの表面処理が挙げられる。   The base material may be pretreated as necessary. Specific examples of the pretreatment include surface treatments such as acid treatment, bending, shot blasting, and air blasting.

以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described in detail below, but the scope of the present invention is not limited to these examples.

本発明を適用する帯状乾式伸線用潤滑材を試作した例を実施例1及び実施例2、本発明を適用外である粉末状の乾式伸線用潤滑剤を比較例1及び比較例2、本発明を適用外である帯状ポリエチレンを比較例3にそれぞれ示す。   Example 1 and Example 2 in which a belt-like dry wire drawing lubricant to which the present invention is applied was made as a prototype, and powdery dry wire drawing lubricants that were not applied to the present invention were compared in Comparative Example 1 and Comparative Example 2. Comparative examples 3 show the belt-like polyethylenes to which the present invention is not applied.

(実施例1)
攪拌装置を備えた反応容器内に、工業用ステアリン酸75重量部を撹拌しながら加熱融解させた後、消石灰25重量部を加えた。この混合物に粘性が生じるまで加熱攪拌を続けた。混合物が硬くなったら加熱攪拌を止め、取り出して冷却し、500メッシュ篩で通過率が60%程度になるように粉砕し、飽和脂肪酸の金属塩であるカルシウム系乾式伸線用潤滑剤を得た。得られた飽和脂肪酸の金属塩30重量部と、消石灰20重量部、熱可塑性樹脂としてポリエチレン50重量部とを加熱混練機(株式会社東洋精機製作所製、商品名:ラボプラストミル)を用いて180℃で加熱混練を行った。得られた固体を加熱式プレス機にて膜厚0.1mm以下になるようにシート状に形成した後に、シートカッターを用いて幅が17mmの帯状に切断し、帯状乾式伸線用潤滑材を得た。
Example 1
In a reaction vessel equipped with a stirrer, 75 parts by weight of industrial stearic acid was heated and melted while stirring, and then 25 parts by weight of slaked lime was added. Heating and stirring were continued until the mixture became viscous. When the mixture became hard, the heating and stirring were stopped, taken out, cooled, and pulverized with a 500 mesh sieve so that the passing rate was about 60% to obtain a calcium-based dry wire drawing lubricant which is a metal salt of a saturated fatty acid. . 180 parts by weight of a metal salt of the obtained saturated fatty acid, 20 parts by weight of slaked lime, and 50 parts by weight of polyethylene as a thermoplastic resin were heated using a heating kneader (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). Heat kneading was performed at 0 ° C. After forming the obtained solid into a sheet shape so as to have a film thickness of 0.1 mm or less with a heating press, the sheet is cut into a strip shape having a width of 17 mm using a sheet cutter, Obtained.

(実施例2)
攪拌装置を備えた反応容器内に、エチレンビスステアリン酸アマイド(共栄社化学株式会社製、商品名:コーシンU−100)20重量部と、炭酸カルシウム30重量部、熱可塑性樹脂としてポリエチレン50重量部とを加熱混練機(株式会社東洋精機製作所製、商品名:ラボプラストミル)を用いて180℃で加熱混練を行った。得られた固体を加熱式プレス機にて膜厚0.1mm以下になるようにシート状に形成した後に、シートカッターを用いて幅が17mmの帯状に切断し、帯状乾式伸線用潤滑材を得た。
(Example 2)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, 20 parts by weight of ethylenebisstearic acid amide (trade name: Koshin U-100, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 30 parts by weight of calcium carbonate, and 50 parts by weight of polyethylene as a thermoplastic resin Was kneaded at 180 ° C. using a heat kneader (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). After forming the obtained solid into a sheet shape so as to have a film thickness of 0.1 mm or less with a heating press, the sheet is cut into a strip shape having a width of 17 mm using a sheet cutter, Obtained.

(比較例1)
攪拌装置を備えた反応容器内に、工業用ステアリン酸75重量部を撹拌しながら加熱融解させた後、消石灰25重量部を加えた。この混合物に粘性が生じるまで加熱攪拌を続けた。混合物が硬くなったら加熱攪拌を止め、取り出して冷却し、500メッシュ篩で通過率が60%程度になるように粉砕し、カルシウム系乾式伸線用潤滑剤を得た。
(Comparative Example 1)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, 75 parts by weight of industrial stearic acid was heated and melted while stirring, and then 25 parts by weight of slaked lime was added. Heating and stirring were continued until the mixture became viscous. When the mixture became hard, heating and stirring were stopped, taken out, cooled, and pulverized with a 500 mesh sieve so that the passing rate was about 60% to obtain a calcium-based dry wire drawing lubricant.

(比較例2)
炭酸カルシウム80重量部、エチレンビスステアリン酸アマイド(共栄社化学株式会社製、商品名:コーシンU−100)20重量部を混合し、比較例1と同様の方法により粉末状のカルシウム系乾式伸線用潤滑剤を得た。
(Comparative Example 2)
80 parts by weight of calcium carbonate and 20 parts by weight of ethylene bis-stearic acid amide (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: Koshin U-100) are mixed, and in the same manner as in Comparative Example 1, for powdery calcium-based dry wire drawing A lubricant was obtained.

(比較例3)
ポリエチレンを加熱混練機(株式会社東洋精機製作所製、商品名:ラボプラストミル)を用いて180℃で加熱混練を行った。得られた固体を加熱式プレス機にて膜厚0.1mm以下になるようにシート状に形成した後に、シートカッターを用いて幅が17mmの帯状に切断し、帯状ポリエチレンを得た。
(Comparative Example 3)
Polyethylene was heat-kneaded at 180 ° C. using a heat kneader (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The obtained solid was formed into a sheet shape with a heating press so as to have a film thickness of 0.1 mm or less, and then cut into a strip shape having a width of 17 mm using a sheet cutter to obtain a strip-like polyethylene.

(付着性能評価)
線材の潤滑剤として、実施例1及び実施例2の帯状乾式伸線用潤滑材、比較例1及び比較例2のカルシウム系乾式伸線用潤滑剤、及び比較例3の帯状ポリエチレンをそれぞれ用いて、CRDを想定した圧着ローラー試験機により潤滑剤の付着性能評価を行った。
被加工母材である線材(硬鋼線 5.5mmφ)を、12重量%塩酸水溶液により、被加工線材表面の酸化スケールを酸洗除去した後、水洗を数回施し、酸処理の中和及び防錆の為、80℃程度に熱した1重量%ボラックス水溶液中に浸漬した。被加工線材をボラックス水溶液から引き上げ乾燥させることで被加工線材上にボラックス被膜を形成させ、前処理加工を行った。続いて線温度100℃に熱した後、実施例1、2の帯状乾式伸線用潤滑材を用いて圧着ローラー試験機に通した。同様に、潤滑剤として比較例1、2のカルシウム系乾式伸線用潤滑剤、比較例3の帯状ポリエチレンを使用してそれぞれ被加工線材を圧着ローラー試験機に通した。
(Adhesion performance evaluation)
As the wire lubricant, the belt-type dry wire drawing lubricants of Example 1 and Example 2, the calcium-based dry wire drawing lubricants of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, and the belt-like polyethylene of Comparative Example 3 were used. Then, the adhesion performance of the lubricant was evaluated by a pressure roller testing machine assuming CRD.
A wire rod (hard steel wire 5.5 mmφ) that is a workpiece base material is pickled and removed from the surface of the workpiece wire with a 12 wt% aqueous hydrochloric acid solution, and then washed with water several times to neutralize the acid treatment and For rust prevention, it was immersed in a 1 wt% borax aqueous solution heated to about 80 ° C. The processed wire was pulled up from the borax aqueous solution and dried to form a borax film on the processed wire, and pre-processed. Subsequently, after heating to a line temperature of 100 ° C., the belt-like dry wire drawing lubricant of Examples 1 and 2 was passed through a pressure roller tester. Similarly, the calcium-based dry wire drawing lubricants of Comparative Examples 1 and 2 and the strip-like polyethylene of Comparative Example 3 were used as lubricants, and the workpiece wires were passed through a pressure roller testing machine.

各潤滑剤の圧着ローラー試験機を通した後の線材表面観察を行った結果を表1に示す。均一な被膜が形成された場合を○とし、被膜を形成できなかった場合を×として示す。   Table 1 shows the results of observation of the surface of the wire after passing through the pressure roller tester of each lubricant. A case where a uniform film is formed is indicated by ◯, and a case where a film cannot be formed is indicated by x.

Figure 2014133813
Figure 2014133813

表1から明らかな通り、実施例1及び実施例2の帯状乾式伸線用潤滑材は、実績のある比較例1や比較例2と同等又はそれ以上に線材上に均一に被膜を形成していることが確認できた。比較例3は被膜剥がれ及び被膜切れが生じ線材上に被膜を形成することができなかった。   As is clear from Table 1, the belt-like dry wire drawing lubricants of Examples 1 and 2 were formed with a uniform coating on the wire material equivalent to or better than the proven Comparative Examples 1 and 2. It was confirmed that In Comparative Example 3, peeling of the film and cutting of the film occurred, and a film could not be formed on the wire.

圧着ローラー試験機を通した、実施例1及び実施例2、比較例1及び比較例2の各線材を15分間震動機にて震動させて潤滑剤の脱落率を観察した。各潤滑剤の脱落率の結果を表2に示す。   The wire rods of Example 1 and Example 2, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 that were passed through the pressure roller tester were vibrated with a shaker for 15 minutes, and the dropout rate of the lubricant was observed. Table 2 shows the results of the dropout rate of each lubricant.

Figure 2014133813
Figure 2014133813

表2から明らかな通り、実施例1及び実施例2の帯状乾式伸線用潤滑材は、比較例1及び比較例2に比べて、脱落率が著しく低いことが認められる。この結果より、本発明の帯状乾式伸線用潤滑材は、CRDを用いた引抜き加工においても実績のある比較例1や比較例2に比べて、伸線加工中における粉塵の発生を著しく低減させることが期待される。   As is clear from Table 2, it can be seen that the strip-shaped dry wire drawing lubricants of Examples 1 and 2 have a significantly lower dropout rate than Comparative Examples 1 and 2. From this result, the belt-like dry wire drawing lubricant of the present invention significantly reduces the generation of dust during wire drawing compared to Comparative Example 1 and Comparative Example 2 that have a proven record in the drawing using CRD. It is expected.

また、飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックスや、無機物及び/又は耐熱樹脂を含む添加剤や、熱可塑性樹脂が相互作用することで潤滑被膜性及び展着性が向上し、尚且つ帯状であることから、ダイスボックス投入中の粉塵発生や伸線加工後の線材からの潤滑材の脱落による粉塵発生の低減が可能であり、作業環境の悪化などを著しく改善すると判断される。   In addition, the interaction with a metal salt of saturated fatty acid and / or a carboxylic acid amide wax, an additive containing an inorganic substance and / or a heat-resistant resin, or a thermoplastic resin improves lubricity and spreadability, and Since it is in the form of a strip, it is possible to reduce dust generation due to dust generation during the introduction of the die box and dropping of the lubricant from the wire after wire drawing, and it is determined that the working environment will be significantly improved.

本発明の帯状乾式伸線用潤滑材は、鉄鋼のような金属製で太径の線材、ワイヤ、管、棒、ロッドなどの母材を、穴ダイスやCRDから引抜いて、縮径した線材やロッドなどに塑性変形させて縮径する伸線加工の際に用いられる。   The belt-like dry wire drawing lubricant of the present invention is made of a metal such as steel and a large-diameter wire, a base material such as a wire, a tube, a rod, or a rod drawn from a hole die or CRD, Used in wire drawing to reduce the diameter by plastic deformation of a rod or the like.

Claims (12)

飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックスを10〜90重量部と、無機物及び/又は耐熱樹脂を含む添加剤を10〜50重量部と、熱可塑性樹脂を10〜90重量部とが含まれた膜を有することを特徴とする帯状乾式伸線用潤滑材。   10 to 90 parts by weight of metal salt of saturated fatty acid and / or carboxylic acid amide wax, 10 to 50 parts by weight of additive containing inorganic substance and / or heat resistant resin, and 10 to 90 parts by weight of thermoplastic resin A belt-like dry wire drawing lubricant characterized by having a film contained therein. 前記飽和脂肪酸の金属塩及び/又は前記カルボン酸系アマイドワックスを形成する飽和脂肪酸が、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、及び/又はメリシン酸であることを特徴とする請求項1に記載の帯状乾式伸線用潤滑材。   The saturated fatty acid forming the metal salt of the saturated fatty acid and / or the carboxylic acid amide wax is butyric acid, caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid 2. The belt-shaped dry wire drawing lubricant according to claim 1, wherein the lubricant is arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, and / or melissic acid. 前記金属塩が、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、バリウム塩、及び/又はそれらの複合金属塩であることを特徴とする請求項1又は2に記載の帯状乾式伸線用潤滑材。   The metal salt is a lithium salt, sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, aluminum salt, zinc salt, barium salt, and / or a composite metal salt thereof. The belt-shaped dry wire drawing lubricant described. 前記カルボン酸系アマイドワックスを形成する多塩基酸が、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、及び/又はシクロヘキシルコハク酸であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の帯状乾式伸線用潤滑材。   The polybasic acid forming the carboxylic acid based amide wax is malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, pimelic acid, azelaic acid, phthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and / or cyclohexyl succinic acid. The belt-shaped dry wire drawing lubricant according to any one of claims 1 to 3. 前記カルボン酸系アマイドワックスを形成するアミンが、エチルアミン、モノエタノールアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、エチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、1,10−デカメチレンジアミン、1,11−ウンデカメチレンジアミン、及び/又は1,12−ドデカメチレンジアミンであることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の帯状乾式伸線用潤滑材。   The amine that forms the carboxylic acid amide wax is ethylamine, monoethanolamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, behenylamine, ethylenediamine, 1,4-diaminobutane, hexamethylenediamine, metaxylylenediamine, 1,10-decamethylenediamine, 1,11-undecamethylenediamine, and / or 1,12-dodecamethylenediamine The belt-shaped dry wire drawing lubricant according to any one of claims 1 to 4. 前記無機物が、ホウ酸、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、消石灰、酸化チタン、タルク、雲母、黒鉛、二硫化モリブデン、層状複水酸化物、及び/又は硫黄であり、
前記耐熱樹脂が、メラミンシアヌレート樹脂、及び/又はポリテトラフルオロエチレン樹脂であることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載の帯状乾式伸線用潤滑材。
The inorganic substance is boric acid, borate, phosphate, sulfate, carbonate, nitrate, slaked lime, titanium oxide, talc, mica, graphite, molybdenum disulfide, layered double hydroxide, and / or sulfur. ,
The belt-like dry wire drawing lubricant according to any one of claims 1 to 5, wherein the heat resistant resin is a melamine cyanurate resin and / or a polytetrafluoroethylene resin.
前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、メチルペンテン、ポリカーボネイト、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロエチレン共重合樹脂、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、ポリエーテルイミド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン・四フッ化エチレン共重合樹脂、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、及び/又はポリアミドイミドであることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の帯状乾式伸線用潤滑材。   The thermoplastic resin is polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer resin, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, methacrylic resin, vinyl chloride, polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate, poly Butylene terephthalate, methyl pentene, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, tetrafluoroethylene / perfluoroethylene copolymer resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin, polyetherimide, polychlorotrifluoroethylene, ethylene Tetrafluoroethylene copolymer resin, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, and / or polyamido Strip dry drawing lubricating material according to claim 1, wherein the imide. 伸線処理されるべき母材と共に、ダイスに通されつつ引抜かれるカセットローラーダイス用であることを特徴とする請求項1〜7の何れかに記載の帯状乾式伸線用潤滑材。   The belt-type dry wire drawing lubricant according to any one of claims 1 to 7, wherein the lubricant is for a cassette roller die which is pulled out while being passed through a die together with a base material to be drawn. 飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックスを10〜90重量部と、無機物及び/又は耐熱樹脂を含む添加剤を10〜50重量部と、熱可塑性樹脂を10〜90重量部とを、加熱混練して製膜し、又は、
飽和脂肪酸の金属塩及び/又はカルボン酸系アマイドワックスを10〜90重量部と、無機物及び/又は耐熱樹脂を含む添加剤を10〜50重量部とを、熱可塑性樹脂10〜90重量部でラミネートして製膜し、
それを帯状に形成することを特徴とする帯状乾式伸線用潤滑材の製造方法。
10 to 90 parts by weight of metal salt of saturated fatty acid and / or carboxylic acid based amide wax, 10 to 50 parts by weight of additive containing inorganic substance and / or heat resistant resin, and 10 to 90 parts by weight of thermoplastic resin , Heat-kneaded to form a film, or
Laminated 10 to 90 parts by weight of a saturated fatty acid metal salt and / or carboxylic acid amide wax, 10 to 50 parts by weight of an additive containing an inorganic substance and / or a heat-resistant resin, and 10 to 90 parts by weight of a thermoplastic resin. To form a film
A manufacturing method of a belt-shaped dry wire drawing lubricant characterized by forming it into a belt shape.
伸線処理されるべき母材に、請求項1〜8の何れかに記載の帯状乾式伸線用潤滑材を被覆させつつ、その母材を、ダイスに通して引抜くことにより縮径して、伸線することを特徴とする伸線方法。   While the base material to be drawn is coated with the belt-like dry wire drawing lubricant according to any one of claims 1 to 8, the base material is reduced in diameter by being drawn through a die. A wire drawing method characterized by drawing. 前記母材が、金属製であることを特徴とする請求項10に記載の伸線方法。   The wire drawing method according to claim 10, wherein the base material is made of metal. 前記ダイスが、カセットローラーダイスであることを特徴とする請求項10に記載の伸線方法。   The wire drawing method according to claim 10, wherein the die is a cassette roller die.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104785556A (en) * 2015-03-12 2015-07-22 河北钢铁股份有限公司 Composite lubricating metal wire high temperature drawing method
CN108130160A (en) * 2017-12-26 2018-06-08 贵州钢绳股份有限公司 A kind of steel wire dry drawing powder and preparation method thereof
WO2018180065A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 共栄社化学株式会社 Wire-drawing lubricant and base metal wire-drawing method using same
CN114292684A (en) * 2022-03-08 2022-04-08 泰奥星(天津)有限公司 High-temperature-resistant lubricating grease, and preparation method and application thereof

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4837661B1 (en) * 1967-12-13 1973-11-13
JPS5053768A (en) * 1973-09-13 1975-05-13
JPH04202396A (en) * 1990-11-29 1992-07-23 Kiyoueishiya Yushi Kagaku Kogyo Kk Lubricant for drawing of metallic material
JP2000288674A (en) * 1999-04-02 2000-10-17 Sumitomo Metal Ind Ltd Hot plastic working method of metal, and resin film used therefor
JP2010111767A (en) * 2008-11-06 2010-05-20 Kyoeisha Chem Co Ltd Borate-free lubricant for dry wire drawing
WO2013008802A1 (en) * 2011-07-11 2013-01-17 共栄社化学株式会社 Band-shaped lubricating material for dry wiredrawing and process for producing same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4837661B1 (en) * 1967-12-13 1973-11-13
JPS5053768A (en) * 1973-09-13 1975-05-13
JPH04202396A (en) * 1990-11-29 1992-07-23 Kiyoueishiya Yushi Kagaku Kogyo Kk Lubricant for drawing of metallic material
JP2000288674A (en) * 1999-04-02 2000-10-17 Sumitomo Metal Ind Ltd Hot plastic working method of metal, and resin film used therefor
JP2010111767A (en) * 2008-11-06 2010-05-20 Kyoeisha Chem Co Ltd Borate-free lubricant for dry wire drawing
WO2013008802A1 (en) * 2011-07-11 2013-01-17 共栄社化学株式会社 Band-shaped lubricating material for dry wiredrawing and process for producing same

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104785556A (en) * 2015-03-12 2015-07-22 河北钢铁股份有限公司 Composite lubricating metal wire high temperature drawing method
WO2018180065A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 共栄社化学株式会社 Wire-drawing lubricant and base metal wire-drawing method using same
JPWO2018180065A1 (en) * 2017-03-31 2019-11-07 共栄社化学株式会社 Lubricant for wire drawing and drawing method of base material using the same
CN108130160A (en) * 2017-12-26 2018-06-08 贵州钢绳股份有限公司 A kind of steel wire dry drawing powder and preparation method thereof
CN114292684A (en) * 2022-03-08 2022-04-08 泰奥星(天津)有限公司 High-temperature-resistant lubricating grease, and preparation method and application thereof
CN114292684B (en) * 2022-03-08 2022-05-31 泰奥星(天津)有限公司 High-temperature-resistant lubricating grease, and preparation method and application thereof

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