JP2014118525A - Resin for automotive member and automotive member - Google Patents
Resin for automotive member and automotive member Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014118525A JP2014118525A JP2012276336A JP2012276336A JP2014118525A JP 2014118525 A JP2014118525 A JP 2014118525A JP 2012276336 A JP2012276336 A JP 2012276336A JP 2012276336 A JP2012276336 A JP 2012276336A JP 2014118525 A JP2014118525 A JP 2014118525A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- fiber
- elastomer
- automobile
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂材料を主成分とする自動車部材用樹脂及びそれからなる自動車部材に関し、より詳しくは、機械的特性、成形性及び塗装付着性に優れ、部材の軽量化にも寄与し得る射出成形に好適な自動車部材用樹脂及びそれからなる自動車部材に関する。 The present invention relates to a resin for an automobile member mainly composed of a polypropylene-based resin material and an automobile member comprising the same. More specifically, the present invention is excellent in mechanical properties, moldability and paint adhesion, and can contribute to weight reduction of the member. The present invention relates to an automobile member resin suitable for injection molding and an automobile member comprising the same.
ポリプロピレン系樹脂は、軽量で汎用性が高く、安価で、かつ、機械的特性に優れているため、自動車の内装・外装部材等の幅広い分野で用いられている。 Polypropylene-based resins are lightweight, highly versatile, inexpensive, and excellent in mechanical properties, and are therefore used in a wide range of fields such as automobile interior and exterior members.
従来、このようなポリプロピレン系樹脂においては、成形品の強度や弾性率等を向上させるために、ガラス繊維が配合されていた。
しかしながら、ガラス繊維を配合したポリプロピレン系樹脂成形品は、軽量性及び機械的特性の指標である比重当たりの強度や剛性、すなわち、比強度や比剛性が十分ではなく、成形品の薄肉軽量化へのガラス繊維の寄与は十分と言えるものではなかった。
Conventionally, in such a polypropylene resin, glass fibers have been blended in order to improve the strength, elastic modulus and the like of the molded product.
However, polypropylene-based resin molded products containing glass fibers do not have sufficient strength and rigidity per specific gravity, which is an indicator of lightness and mechanical properties, that is, specific strength and specific rigidity are insufficient. The contribution of glass fiber was not sufficient.
また、炭素繊維をポリプロピレン系樹脂に配合することにより、比強度や比剛性が優れた成形品が得られることも知られている。
しかしながら、炭素繊維を配合したポリプロピレン系樹脂成形品は、十分な靭性や耐衝撃性が得られなかった。
It is also known that a molded product having excellent specific strength and specific rigidity can be obtained by blending carbon fiber with polypropylene resin.
However, a polypropylene resin molded product blended with carbon fiber has failed to obtain sufficient toughness and impact resistance.
これに対しては、例えば、特許文献１に、ポリプロピレン系樹脂に、ポリアミド繊維やポリエステル繊維等の有機長繊維と、炭素繊維とを配合することにより、ポリプロピレン系樹脂成形品の耐衝撃性を向上させることができることが記載されている。
また、特許文献２には、ポリプロピレン系樹脂に、タルクと、オレフィン系又は芳香族含有エラストマーと、アミド化合物と、炭素繊維等の繊維状無機フィラーとを配合することにより、ポリプロピレン系樹脂成形品の剛性及び耐衝撃性を向上させることができることが記載されている。
In response to this, for example, in
ところで、自動車部材用樹脂においては、軽量性や機械的特性のみならず、その表面への塗装付着性も求められる。 By the way, in resin for automobile members, not only light weight and mechanical properties but also paint adhesion to the surface is required.
しかしながら、上記特許文献１に記載されたポリプロピレン系樹脂組成物は、成形品の塗装付着性の向上を考慮したものではなく、また、比剛性や成形性も十分とは言えなかった。
一方、上記特許文献２に記載されたポリプロピレン系樹脂組成物は、成形品の塗装付着性の向上も図られるとされているが、有機繊維は配合されておらず、比重が大きく、曲げ弾性も不十分であり、成形品の薄肉軽量化に寄与する比剛性を有しているものではなかった。
However, the polypropylene resin composition described in
On the other hand, the polypropylene resin composition described in
また、ポリプロピレン系樹脂組成物に有機繊維や熱可塑性エラストマーを含む場合、一般に、樹脂組成物の流動性が低下するため、バンパー等の大型部品を射出成形する際の成形性の確保も課題となっていた。 In addition, when the polypropylene resin composition contains organic fiber or thermoplastic elastomer, generally, the fluidity of the resin composition is lowered, and thus securing the moldability when injection molding large parts such as bumpers becomes an issue. It was.
したがって、自動車部材用樹脂には、軽量性、耐衝撃性、塗装付着性及び成形性をバランスよく兼ね備えた材料が求められる。 Therefore, a resin having a good balance of lightness, impact resistance, paint adhesion and moldability is required for the resin for automobile members.
本発明は、上記のような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、自動車用の樹脂部材において、機械的特性、成形性及び塗装付着性に優れ、さらに、耐候性及び部材の薄肉化による車両の軽量化をも図ることができる自動車部材用樹脂及びそれからなる自動車部材を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the problems of the prior art as described above, and is excellent in mechanical characteristics, moldability and paint adhesion in a resin member for automobiles, and further has weather resistance and thinness of the member. It is an object of the present invention to provide a resin for an automobile member that can reduce the weight of the vehicle by making it easier and an automobile member made of the same.
本発明に係る自動車部材用樹脂は、ポリプロピレン系樹脂と、炭素繊維と、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）繊維と、熱可塑性エラストマーと、Ｎ−アルコキシ（ＮＯＲ型）ヒンダードアミン系化合物を主成分とする光安定剤とからなり、前記熱可塑性エラストマーが、α−オレフィン系エラストマー、エチレン−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体及びビニル芳香族化合物含有エラストマーからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、自動車外装用水性塗膜界面のピール強度が０．３ｋｇｆ以上、比剛性が１５．５ＭＰａ1/3／（ｇ／ｃｍ3）以上、シャルピー衝撃強度が１０ｋＪ／ｍ2以上であることを特徴とする。
このようなポリプロピレン系樹脂組成物によれば、成形性及び成形品の塗装付着性及び耐候性に優れ、かつ、成形品の機械的特性に優れていることから自動車用の樹脂部材の薄肉軽量化を図ることが可能となる。
The resin for automobile members according to the present invention is a light stabilizer mainly composed of polypropylene resin, carbon fiber, polyvinyl alcohol (PVA) fiber, thermoplastic elastomer, and N-alkoxy (NOR) hindered amine compound. And the thermoplastic elastomer is at least one selected from the group consisting of an α-olefin elastomer, an ethylene-acrylate-unsaturated carboxylic acid copolymer, and a vinyl aromatic compound-containing elastomer, and The peel strength at the interface of the aqueous coating film for automobile exterior is 0.3 kgf or more, the specific rigidity is 15.5 MPa 1/3 / (g / cm 3 ) or more, and the Charpy impact strength is 10 kJ / m 2 or more. To do.
According to such a polypropylene-based resin composition, it is excellent in moldability, paint adhesion and weather resistance of the molded product, and excellent in mechanical properties of the molded product, so that the resin member for automobiles is reduced in weight and weight. Can be achieved.
また、本発明に係る自動車部材は、上記自動車部材用樹脂が射出成形されてなることを特徴とする。
成形性に優れた上記自動車部材用樹脂は、特に、射出成形により良好な自動車用の樹脂部材を提供することができる。
Moreover, the automobile member according to the present invention is characterized in that the resin for an automobile member is injection molded.
The above-mentioned resin for automobile members excellent in moldability can provide a satisfactory automobile resin member by injection molding.
本発明に係る自動車部材用樹脂を用いれば、自動車用の樹脂部材の機械的特性、成形性、耐候性及び塗装付着性を向上させることができる。さらに、部材の薄肉化による車両の軽量化を図ることも可能となる。 If the resin for automobile members according to the present invention is used, the mechanical properties, moldability, weather resistance and paint adhesion of the resin member for automobiles can be improved. Furthermore, it is possible to reduce the weight of the vehicle by reducing the thickness of the member.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に係る自動車部材用樹脂は、ポリプロピレン系樹脂と、炭素繊維と、ＰＶＡ繊維と、熱可塑性エラストマーと、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物を主成分とする光安定剤を必須成分として含有するものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The resin for automobile members according to the present invention contains, as essential components, a light stabilizer mainly composed of polypropylene resin, carbon fiber, PVA fiber, thermoplastic elastomer, and NOR type hindered amine compound. .
本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂は、特に限定されるものではなく、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とする他のオレフィン（例えば、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等）との共重合体等のプロピレン単位が５０モル％以上である樹脂が挙げられる。
このようなポリプロピレン系樹脂は、オレフィン系樹脂の中でも、耐熱性、耐薬品性、軽量性に優れており、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。また、共重合体の場合には、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよく、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体であり、プロピレン−エチレンブロック共重合体がより好ましい。
The polypropylene resin used in the present invention is not particularly limited. For example, it is a co-polymer with a homopolymer of propylene and another olefin mainly composed of propylene (for example, ethylene, butene, pentene, hexene, etc.). Examples thereof include resins having a propylene unit of 50 mol% or more such as a polymer.
Such a polypropylene resin is excellent in heat resistance, chemical resistance, and lightness among olefin resins, and may be used alone or in combination of two or more. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer, preferably a propylene-ethylene copolymer, more preferably a propylene-ethylene block copolymer. preferable.
前記ポリプロピレン系樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ ７２１０準拠、２３０℃、荷重２１．２Ｎで測定した値）が、６０〜１５０ｇ／１０分であることが好ましい。
ＭＦＲが６０ｇ／１０分未満の場合、配合される繊維が破損や分散性の低下を生じやすくなり、また、射出成形時の流動性、すなわち、成形性が低下する。一方、ＭＦＲが１５０ｇ／１０分を超えると、成形品の機械的特性が低下する傾向にある。
The polypropylene resin preferably has a melt flow rate (MFR) (measured according to JIS K 7210, 230 ° C., load 21.2 N) of 60 to 150 g / 10 minutes.
When the MFR is less than 60 g / 10 min, the blended fibers are liable to be damaged or the dispersibility is lowered, and the fluidity at the time of injection molding, that is, the moldability is lowered. On the other hand, when the MFR exceeds 150 g / 10 min, the mechanical properties of the molded product tend to deteriorate.
また、前記自動車部材用樹脂中に配合される炭素繊維は、成形品の比剛性及び耐衝撃性を向上させる働きをするものであり、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系、ピッチ系のいずれでもよい。また、取り扱いやすさの観点から、集束剤が付与されているものが好ましいが、付与されていないものでもよい。 Moreover, the carbon fiber blended in the resin for automobile members functions to improve the specific rigidity and impact resistance of the molded product, and may be either polyacrylonitrile (PAN) or pitch. In addition, from the viewpoint of ease of handling, those to which a sizing agent is applied are preferable, but those to which no sizing agent is applied may be used.
前記炭素繊維は、平均繊維径が５〜１５μｍであることが好ましい。
前記平均繊維径が５μｍ未満であると、配合時に折損する炭素繊維が増加し、補強効果に劣る。一方、前記平均繊維径が１５μｍを超えると、成形品の耐衝撃性が低下し、また、成形品表面の外観が不良化する。
The carbon fiber preferably has an average fiber diameter of 5 to 15 μm.
When the average fiber diameter is less than 5 μm, carbon fibers that break during blending increase and the reinforcing effect is poor. On the other hand, when the average fiber diameter exceeds 15 μm, the impact resistance of the molded product is lowered and the appearance of the surface of the molded product is deteriorated.
前記炭素繊維の配合時の平均繊維長は、成形品の曲げ弾性で表される剛性が向上する長さでよく、補強効果の観点からは、３ｍｍ以上であることが好ましい。
前記平均繊維長が３ｍｍ未満であると、成形品の剛性及び耐衝撃性が低下する。
The average fiber length at the time of blending the carbon fibers may be a length that improves the rigidity represented by the bending elasticity of the molded product, and is preferably 3 mm or more from the viewpoint of the reinforcing effect.
When the average fiber length is less than 3 mm, the rigidity and impact resistance of the molded product are lowered.
また、前記炭素繊維は、引張弾性率が１００ＧＰａ以上であることが好ましい。
前記引張弾性率が１００ＧＰａ未満であると、成形品の剛性が低下する。
The carbon fiber preferably has a tensile modulus of 100 GPa or more.
If the tensile elastic modulus is less than 100 GPa, the rigidity of the molded product decreases.
前記炭素繊維の配合量は、本発明に係る自動車部材用樹脂中、３〜３０重量％であることが好ましく、５〜１５重量％がより好ましく、７〜１３重量％が特に好ましい。
前記配合量が３重量％未満の場合、剛性を補うためのＰＶＡ繊維の配合量を増やすか、又は、熱可塑性エラストマーの配合量を減らす必要があり、ＰＶＡ繊維の過剰により、成形時の流動性の低下、成形品の比剛性の低下や表面外観の不良化が生じ、あるいはまた、熱可塑性エラストマーの過少により、塗装付着性が低下する。一方、前記配合量が３０重量％を超える場合、成形時の流動性、成形品の耐衝撃性や外観品質が低下する。
The blending amount of the carbon fiber is preferably 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, and particularly preferably 7 to 13% by weight in the resin for automobile parts according to the present invention.
When the blending amount is less than 3% by weight, it is necessary to increase the blending amount of the PVA fiber to supplement the rigidity, or to decrease the blending amount of the thermoplastic elastomer. Decrease in the specific rigidity of the molded product and poor surface appearance, or due to the insufficient amount of the thermoplastic elastomer, the coating adhesion decreases. On the other hand, when the blending amount exceeds 30% by weight, the fluidity at the time of molding, the impact resistance of the molded product and the appearance quality are deteriorated.
前記自動車部材用樹脂中に配合されるＰＶＡ繊維は、成形品の剛性、耐衝撃性及び塗装付着性を向上させる働きをするものであり、特に限定されるものではないが、例えば、平均重合度１５００〜７０００のＰＶＡを、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒、又は、ホウ酸を０．５〜５重量％添加した水に溶解し、メタノール又はアルカリ水溶液からなる凝固浴にて湿式紡糸した後、延伸して得られたものを用いることができる。また、取り扱いやすさの観点から、集束剤が付与されているものが好ましいが、付与されていないものでもよい。
なお、上記のような働きをするＰＶＡ繊維の特性を妨げない範囲内において、アラミド繊維、ポリアリレート繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維もしくはポリアミド繊維等の合成繊維、又は、セルロース繊維もしくはジュート繊維等の天然繊維、又は、レーヨン繊維等の再生繊維等、他の有機繊維を併用してもよい。
The PVA fiber blended in the resin for automobile parts functions to improve the rigidity, impact resistance and paint adhesion of the molded product, and is not particularly limited. 1500-7000 PVA is dissolved in an organic solvent such as dimethyl sulfoxide or water added with 0.5-5% by weight of boric acid, wet-spun in a coagulation bath consisting of methanol or an aqueous alkaline solution, and then stretched. Can be used. In addition, from the viewpoint of ease of handling, those to which a sizing agent is applied are preferable, but those to which no sizing agent is applied may be used.
In addition, within the range that does not interfere with the characteristics of the PVA fiber that acts as described above, synthetic fibers such as aramid fiber, polyarylate fiber, polyparaphenylene benzoxazole fiber, polyethylene terephthalate fiber, polyethylene naphthalate fiber or polyamide fiber, Alternatively, other organic fibers such as natural fibers such as cellulose fibers or jute fibers, or regenerated fibers such as rayon fibers may be used in combination.
前記ＰＶＡ繊維は、単繊維の平均直径が５〜３０μｍであることが好ましい。
前記平均直径が５μｍ未満の場合、成形時にＰＶＡ繊維が折れ曲がりやすくなり、補強効果が低下する。一方、前記平均直径が３０μｍを超えると、成形品の強度、剛性、耐衝撃性等の機械的特性が低下し、また、表面外観が不良化する。
The PVA fiber preferably has a single fiber average diameter of 5 to 30 μm.
When the average diameter is less than 5 μm, the PVA fiber is easily bent at the time of molding, and the reinforcing effect is lowered. On the other hand, when the average diameter exceeds 30 μm, mechanical properties such as strength, rigidity and impact resistance of the molded product are deteriorated, and the surface appearance is deteriorated.
前記ＰＶＡ繊維の配合時の平均繊維長は、２〜２０ｍｍであることが好ましく、３〜１５ｍｍがより好ましく、５〜１０ｍｍが特に好ましい。
前記平均繊維長が２ｍｍ未満の場合、成形品の剛性及び耐衝撃性が低下する。一方、前記平均繊維長が２０ｍｍを超えると、繊維の分散性が低下し、成形時の流動性も低下し、また、成形品の表面外観が不良化する。
The average fiber length when blending the PVA fibers is preferably 2 to 20 mm, more preferably 3 to 15 mm, and particularly preferably 5 to 10 mm.
When the average fiber length is less than 2 mm, the rigidity and impact resistance of the molded product are lowered. On the other hand, when the average fiber length exceeds 20 mm, the dispersibility of the fibers decreases, the fluidity during molding also decreases, and the surface appearance of the molded product becomes poor.
前記ＰＶＡ繊維は、引張弾性率が１４ＧＰａ以上であることが好ましい。
前記引張弾性率が１４ＧＰａ未満であると、成形品の剛性が低下する。
The PVA fiber preferably has a tensile modulus of 14 GPa or more.
If the tensile elastic modulus is less than 14 GPa, the rigidity of the molded product decreases.
前記ＰＶＡ繊維の配合量は、本発明に係る自動車部材用樹脂中、３〜３０重量％であることが好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、７〜１５重量％が特に好ましい。
前記配合量が３重量％未満の場合、成形品の剛性及び耐衝撃性が低下する。一方、前記配合量が３０重量％を超えると、成形時の流動性が低下しやすくなり、また、成形品の反り等の変形や比剛性の低下を生じる。
The blending amount of the PVA fiber is preferably 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, and particularly preferably 7 to 15% by weight in the resin for automobile members according to the present invention.
When the blending amount is less than 3% by weight, the rigidity and impact resistance of the molded product are lowered. On the other hand, if the blending amount exceeds 30% by weight, the fluidity at the time of molding tends to decrease, and deformation such as warpage of the molded product and a decrease in specific rigidity occur.
なお、前記炭素繊維と前記ＰＶＡ繊維の合計配合量は、４０重量％以下であることが好ましい。
前記合計配合量が４０重量％を超えると、自動車部材用樹脂中の繊維占有体積が過剰となり、成形品表面に繊維が浮き出す等、成形品の表面品質が低下する。
In addition, it is preferable that the total compounding quantity of the said carbon fiber and the said PVA fiber is 40 weight% or less.
If the total blending amount exceeds 40% by weight, the fiber occupation volume in the resin for automobile members becomes excessive, and the surface quality of the molded product is deteriorated, for example, the fibers are raised on the surface of the molded product.
前記自動車部材用樹脂中に配合される熱可塑性エラストマーは、成形品の耐衝撃性及び塗装付着性を向上させる働きをするものであり、α−オレフィン系エラストマー、エチレン−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体及びビニル芳香族化合物含有エラストマーからなる群から選択される少なくとも１種であり、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 The thermoplastic elastomer compounded in the resin for automobile parts functions to improve the impact resistance and paint adhesion of the molded product, and is an α-olefin elastomer, ethylene-acrylate ester-unsaturated carboxylic acid. It is at least one selected from the group consisting of an acid copolymer and a vinyl aromatic compound-containing elastomer, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
前記α−オレフィン系エラストマーのα−オレフィンは、エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα−オレフィンであることが好ましい。これらは単独でも、２種以上混合されたものであってもよい。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられ、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。 The α-olefin of the α-olefin elastomer is preferably ethylene, propylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, isobutene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-methyl-1- Examples include pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, and preferably 1-butene, -Hexene, 1-octene.
前記α−オレフィン系エラストマーとしては、例えば、エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、これら１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。好ましくは、エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体である。 Examples of the α-olefin elastomer include ethylene-1-butene copolymer, propylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, and ethylene-1. -An octene copolymer, a propylene-1-octene copolymer, etc. are mentioned, These 1 type may be used independently or 2 or more types may be used together. Preferred are ethylene-1-butene copolymers and propylene-1-butene copolymers.
前記α−オレフィン系エラストマーの密度は、前記ポリプロピレン系樹脂に対する分散性の向上及び成形品の耐衝撃性の向上等の観点から、０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。
また、ＭＦＲ（１９０℃）は、成形品の耐衝撃性の向上の観点から、０．１〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。
The density of the α-olefin elastomer is preferably 0.86 to 0.91 g / cm 3 from the viewpoint of improving dispersibility with respect to the polypropylene resin and improving impact resistance of the molded product.
Moreover, it is preferable that MFR (190 degreeC) is 0.1-30 g / 10min from a viewpoint of the improvement of the impact resistance of a molded article.
上記のようなα−オレフィン系エラストマーは、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法により製造することができる。
公知の重合触媒としては、例えば、バナジウム化合物、有機アルミニウム化合物及びハロゲン化エステル化合物からなるチーグラー・ナッタ触媒系や、チタン原子、ジルコニウム原子又はハフニウム原子に少なくとも１種のシクロペンタジエニルアニオン骨格を有する基が配位したメタロセン化合物とアルモキサンもしくはホウ素化合物とを組み合わせた触媒、いわゆるメタロセン触媒系が挙げられる。
また、公知の重合方法としては、例えば、炭化水素化合物等の不活性有機溶媒中でエチレンとα−オレフィンとを共重合させる方法や、溶媒を用いずにエチレン及びα−オレフィン中で共重合させる方法等が挙げられる。
The α-olefin elastomer as described above can be produced by a known polymerization method using a known polymerization catalyst.
Known polymerization catalysts include, for example, a Ziegler-Natta catalyst system comprising a vanadium compound, an organoaluminum compound, and a halogenated ester compound, and at least one cyclopentadienyl anion skeleton on a titanium atom, a zirconium atom or a hafnium atom. Examples thereof include a so-called metallocene catalyst system in which a group-coordinated metallocene compound and an alumoxane or boron compound are combined.
Further, as a known polymerization method, for example, a method of copolymerizing ethylene and α-olefin in an inert organic solvent such as a hydrocarbon compound, or a copolymerization in ethylene and α-olefin without using a solvent. Methods and the like.
また、前記α−オレフィン系エラストマーとしては、市販品を好適に用いることができ、具体的には、三井化学株式会社製の「タフマー」シリーズ、例えば、「ＤＦ６４０」、「ＤＦ７４０」、「ＤＦ８４０」、「ＤＦ９４０」、「ＤＦ１４０」、「Ａ−４０７０Ｓ」、「Ａ−４０８５Ｓ」、「Ａ−４０９０Ｓ」、「ＸＭ−５０７０」、「ＸＭ−５０８０」等が挙げられる。 In addition, as the α-olefin-based elastomer, commercially available products can be suitably used. Specifically, “Tuffmer” series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., for example, “DF640”, “DF740”, “DF840” , “DF940”, “DF140”, “A-4070S”, “A-4085S”, “A-4090S”, “XM-5070”, “XM-5080”, and the like.
前記エチレン−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体は、ポリプロピレン系樹脂との相溶性及び塗装付着性の向上の観点から、不飽和カルボン酸成分の含有量が前記共重合体中０．５〜４重量％であることが好ましい。 The ethylene-acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid copolymer has an unsaturated carboxylic acid component content of 0.5% in the copolymer from the viewpoint of compatibility with polypropylene resin and improvement in paint adhesion. It is preferably ˜4% by weight.
前記不飽和カルボン酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等の外、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミド等が挙げられる。これらのうち、樹脂の分散安定性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が特に好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid component include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, and the like, as well as unsaturated dicarboxylic acid half esters and half amides. Can be mentioned. Among these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and maleic anhydride are preferable from the viewpoint of dispersion stability of the resin, and acrylic acid, methacrylic acid, and maleic anhydride are particularly preferable.
前記エチレン−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体は、塗装付着性の向上の観点から、アクリル酸エステル成分の含有量が、前記共重合体中３〜４０重量％であることが好ましい。 The ethylene-acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid copolymer preferably has an acrylic acid ester component content of 3 to 40% by weight in the copolymer from the viewpoint of improving coating adhesion.
前記アクリル酸エステル成分としては、アクリル酸と炭素数１〜３０のアルコールとのエステルが挙げられ、これらのうち、入手のしやすさの点から、アクリル酸と炭素数１〜２０のアルコールとのエステルが好ましい。具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル等が挙げられ、これらは単独でも、２種以上混合されたものであってもよい。これらのうち、塗装付着性の向上の観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチルが好ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルがより好ましく、アクリル酸エチルが特に好ましい。 Examples of the acrylic ester component include esters of acrylic acid and alcohols having 1 to 30 carbon atoms, and among these, from the point of availability, acrylic acid and alcohols having 1 to 20 carbon atoms. Esters are preferred. Specific examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, and the like. Two or more types may be mixed. Among these, from the viewpoint of improving coating adhesion, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, and octyl acrylate are preferred, ethyl acrylate and butyl acrylate are more preferred, and ethyl acrylate is preferred. Particularly preferred.
前記エチレン−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体の各構成成分の共重合の形態は、特に限定されるものではなく、例えば、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合（グラフト変性）等が挙げられる。 The form of copolymerization of each component of the ethylene-acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid copolymer is not particularly limited. For example, random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization (graft modification) Etc.
前記エチレン−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体の融点は、塗装付着性の向上の観点から、１２０℃以下であることが好ましく、９０℃以下がより好ましく、７０℃以下が特に好ましい。
また、ビカット軟化点は、同様の観点から、３０〜８０℃であることが好ましい。
The melting point of the ethylene-acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid copolymer is preferably 120 ° C. or less, more preferably 90 ° C. or less, and particularly preferably 70 ° C. or less, from the viewpoint of improving coating adhesion.
Moreover, it is preferable that Vicat softening point is 30-80 degreeC from the same viewpoint.
また、前記エチレン−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体のＭＦＲ（１９０℃、荷重２１．２Ｎ）は、１〜３００ｇ／１０分であることが好ましい。
前記ＭＦＲが１ｇ／１０分未満の場合は、自動車部材用樹脂中に均一に分散させることが困難であり、成形が困難となる。一方、前記ＭＦＲが３００ｇ／１０分を超える場合も、自動車部材用樹脂中に均一に分散させることが困難であり、また、塗装付着性が低下する。
Moreover, it is preferable that MFR (190 degreeC, load 21.2N) of the said ethylene-acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid copolymer is 1-300 g / 10min.
When the MFR is less than 1 g / 10 minutes, it is difficult to uniformly disperse in the resin for automobile members, and molding becomes difficult. On the other hand, when the MFR exceeds 300 g / 10 min, it is difficult to uniformly disperse in the resin for automobile members, and the paint adhesion is reduced.
前記エチレン−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体としては、市販品を好適に用いることができ、具体的には、アルケマ株式会社製の無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である「ボンダイン」シリーズ、例えば、「ＬＸ−４１１０」、「ＨＸ−８２１０」、「ＨＸ−８２９０」、「ＡＸ−８３９０」等が挙げられる。 As the ethylene-acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid copolymer, a commercially available product can be suitably used. Specifically, “Bondaine” series which is a maleic anhydride-modified polyethylene resin manufactured by Arkema Co., Ltd., For example, "LX-4110", "HX-8210", "HX-8290", "AX-8390" etc. are mentioned.
前記ビニル芳香族化合物含有エラストマーとしては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体や、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合を水素添加したブロック重合体等が挙げられる。
具体的には、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン系ゴム（ＳＢＢＳ）等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分を水添したブロック共重合体等が挙げられる。また、スチレン等のビニル芳香族化合物とエチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系共重合体ゴムとを反応させて得られるゴムも好適に使用することができ、これらは単独でも、２種以上混合されたものであってもよい。
As the vinyl aromatic compound-containing elastomer, for example, a block copolymer comprising a vinyl aromatic compound polymer block and a conjugated diene polymer block, or a double bond of a conjugated diene portion of the block copolymer is hydrogenated. Block polymer and the like.
Specifically, block copolymers such as styrene-ethylene-butene-styrene rubber (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene rubber (SEPS), styrene-butadiene-butylene-styrene rubber (SBBS) or the like Examples thereof include block copolymers obtained by hydrogenating these rubber components. In addition, rubbers obtained by reacting vinyl aromatic compounds such as styrene and olefin copolymer rubbers such as ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber (EPDM) can also be suitably used. However, it may be a mixture of two or more.
前記ビニル芳香族化合物含有エラストマーは、塗装付着性の向上の観点から、ビニル芳香族化合物の平均含有量が、通常、１０〜４０重量％であり、好ましくは１０〜２０重量％である。 The vinyl aromatic compound-containing elastomer has an average vinyl aromatic compound content of usually 10 to 40% by weight, preferably 10 to 20% by weight, from the viewpoint of improving paint adhesion.
前記ビニル芳香族化合物含有エラストマーのＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ６７５８、２３０℃）は、自動車部材用樹脂中における分散状態や塗装付着性の観点から、１〜１５ｇ／１０分であることが好ましい。 The MFR (JIS K 6758, 230 ° C.) of the vinyl aromatic compound-containing elastomer is preferably 1 to 15 g / 10 minutes from the viewpoint of dispersion state and paint adhesion in a resin for automobile members.
上記のようなビニル芳香族化合物含有エラストマーは、例えば、オレフィン系共重合体ゴム又は共役ジエンゴムに対して、ビニル芳香族化合物を重合、反応等により結合させる方法等により製造することができる。 The vinyl aromatic compound-containing elastomer as described above can be produced by, for example, a method in which a vinyl aromatic compound is bonded to an olefin copolymer rubber or a conjugated diene rubber by polymerization, reaction, or the like.
また、前記ビニル芳香族化合物含有エラストマーとしては、市販品を好適に用いることができ、具体的には、旭化成ケミカルズ株式会社製の水添スチレン−ブタジエン系熱可塑性エラストマー樹脂である「タフテック」シリーズ、例えば、「Ｈ１２２１」、「Ｈ１０６２」、「Ｈ１０４１」、「Ｐ１５００」、「Ｍ１９１１」、「Ｍ１９４３」等が挙げられる。 In addition, as the vinyl aromatic compound-containing elastomer, commercially available products can be suitably used. Specifically, “Tuftec” series, which is a hydrogenated styrene-butadiene based thermoplastic elastomer resin manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, For example, “H1221”, “H1062”, “H1041”, “P1500”, “M1911”, “M1943”, and the like can be given.
前記熱可塑性エラストマーの配合量は、塗装付着性を確保するために、本発明に係る自動車部材用樹脂中、１０重量％以上であることが好ましく、１６重量％以上がより好ましく、２０重量％以上が特に好ましい。配合量の上限は特に制限されないが、成形時の流動性及び成形品の比剛性とのバランスから、５０重量％程度までは配合することができる。 The blending amount of the thermoplastic elastomer is preferably 10% by weight or more, more preferably 16% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more in the resin for automobile parts according to the present invention in order to ensure coating adhesion. Is particularly preferred. The upper limit of the blending amount is not particularly limited, but it can be blended up to about 50% by weight from the balance between the fluidity during molding and the specific rigidity of the molded product.
前記自動車部材用樹脂中に配合されるＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物を主成分とする光安定剤は、成形品の初期物性や初期色調、耐候性能の観点から、例えば、高分子量型ヒンダードアミン系光安定剤と立体障害ヒンダードアミン系光安定剤の混合物であり、低塩基性の耐候安定剤システムである、ＢＡＳＦ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ ＸＴ８５５ ＦＦ」を好適に用いることができる。なお、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物とは、ピペリジン環のイミノ基（＞Ｎ−Ｈ）のＨがアルコキシル基（−ＯＲ）に置換されたヒンダードアミン系化合物である。 The light stabilizer mainly composed of a NOR-type hindered amine compound compounded in the resin for automobile parts is, for example, a high molecular weight type hindered amine light stabilizer from the viewpoint of the initial physical properties, initial color tone, and weather resistance of the molded product. "TINUVIN XT855 FF" manufactured by BASF, which is a mixture of a sterically hindered hindered amine light stabilizer and a low basic weathering stabilizer system, can be preferably used. The NOR-type hindered amine compound is a hindered amine compound in which H of the imino group (> N—H) of the piperidine ring is substituted with an alkoxyl group (—OR).
前記自動車部材用樹脂には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等の添加剤を配合してもよい。 If necessary, the resin for automobile parts may contain additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, antistatic agents, flame retardants, foaming agents, plasticizers, nucleating agents, anti-bubble agents, and crosslinking agents. May be blended.
前記自動車部材用樹脂の成形方法は、特に制限されるものではなく、例えば、ポリプロピレン系樹脂、炭素繊維、ＰＶＡ繊維、熱可塑性エラストマー及びＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物を主成分とする光安定剤を、それぞれ所定の配合量で一括で混練し、ペレット化した後射出成形する方法や、ポリプロピレン系樹脂と炭素繊維とを含有するマスターバッチと、ポリプロピレン系樹脂とＰＶＡ繊維とを含有するマスターバッチとをそれぞれ調製し、これらのマスターバッチと、熱可塑性エラストマー、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物を主成分とする光安定剤、及び、必要に応じてポリプロピレン系樹脂とを、それぞれ所定の配合量で混合した後、射出成形する方法等を適用することができる。 The molding method of the resin for automobile members is not particularly limited. For example, a light stabilizer mainly composed of polypropylene resin, carbon fiber, PVA fiber, thermoplastic elastomer, and NOR type hindered amine compound, respectively. Prepared by batch kneading at a predetermined blending amount, pelletizing and injection molding, masterbatch containing polypropylene resin and carbon fiber, and masterbatch containing polypropylene resin and PVA fiber These master batches, a thermoplastic elastomer, a light stabilizer mainly composed of a NOR-type hindered amine compound, and, if necessary, a polypropylene resin are mixed in predetermined amounts, respectively, and then injection molded. It is possible to apply a method or the like.
前記混合方法は、特に限定されるものではなく、湿式混合、乾式混合、溶融混合等の公知の混合方法を採用することができる。特に、自動車部材用樹脂の各成分を所定の配合量で一括で溶融混練してペレット化することが、均一分散性の観点から好ましい。
また、前記成形条件も、特に限定されるものではなく、従来のポリプロピレン系樹脂の射出成形と同様の条件を採用することができる。
The mixing method is not particularly limited, and a known mixing method such as wet mixing, dry mixing, or melt mixing can be employed. In particular, it is preferable from the viewpoint of uniform dispersibility that the respective components of the resin for automobile members are melt-kneaded at a predetermined blending amount and pelletized.
Also, the molding conditions are not particularly limited, and the same conditions as in the conventional injection molding of polypropylene resin can be adopted.
上記のような方法により成形された本発明に係る自動車部材用樹脂は、自動車外装用水性塗膜界面のピール強度が０．３ｋｇｆ以上、比剛性が１５．５ＭＰａ1/3／（ｇ／ｃｍ3）以上、シャルピー衝撃強度が１０ｋＪ／ｍ2以上のずれの条件も満たすものである。
自動車外装用塗膜界面とのピール強度が０．３ｋｇｆ未満の場合、塗膜耐久性が不十分となり、高圧洗車等に曝される自動車外装への適用が困難となる。
また、比剛性が１５．５ＭＰａ1/3／（ｇ／ｃｍ3）未満の場合、自動車部材に必要な剛性を確保するために肉厚を増す必要があり、部材の薄肉軽量化への効果が不十分となる。前記比剛性は、１６．０ＭＰａ1/3／（ｇ／ｃｍ3）以上であることが好ましい。
また、シャルピー衝撃強度が１０ｋＪ／ｍ2未満の場合、特に、バンパー等の自動車外装用部材としての耐衝突性能が不足するため、肉厚を増す等の必要性が生じ、部材の薄肉軽量化への効果が不十分となる。
The resin for automobile parts according to the present invention molded by the method as described above has a peel strength of 0.3 kgf or more and a specific rigidity of 15.5 MPa 1/3 / (g / cm 3) at the aqueous coating film exterior for automobile exterior. ) As described above, the deviation condition of Charpy impact strength of 10 kJ / m 2 or more is also satisfied.
When the peel strength with the paint film interface for automobile exterior is less than 0.3 kgf, the durability of the paint film becomes insufficient, making it difficult to apply to automobile exteriors exposed to high-pressure car wash and the like.
In addition, when the specific rigidity is less than 15.5 MPa 1/3 / (g / cm 3 ), it is necessary to increase the wall thickness in order to ensure the rigidity necessary for the automobile member, which has the effect of reducing the thickness and weight of the member. It becomes insufficient. The specific rigidity is preferably 16.0 MPa 1/3 / (g / cm 3 ) or more.
In addition, when the Charpy impact strength is less than 10 kJ / m 2 , in particular, the impact resistance performance as an automobile exterior member such as a bumper is insufficient, resulting in the necessity of increasing the thickness, etc., and reducing the thickness and weight of the member The effect of becomes insufficient.
また、本発明に係る自動車部材用樹脂は、厚さ１ｍｍ、幅２０ｍｍ、温度４０℃のバーフロー金型における樹脂温度２００℃、射出圧６０ＭＰａでの流動長が１４０ｍｍ以上であることが好ましく、１７０ｍｍ以上がより好ましく、２００ｍｍ以上が特に好ましい。
前記流動長が１４０ｍｍ未満の場合、バンパー等の大型射出成形品の成形時に、溶融樹脂の流動性が不十分となり、成形品の表面にフローマークやウェルドが発生し、外観品質が劣ることがある。
The resin for automobile members according to the present invention preferably has a flow length of 140 mm or more at a resin temperature of 200 ° C. and an injection pressure of 60 MPa in a bar flow mold having a thickness of 1 mm, a width of 20 mm, and a temperature of 40 ° C. The above is more preferable, and 200 mm or more is particularly preferable.
When the flow length is less than 140 mm, the flowability of the molten resin becomes insufficient when molding a large-sized injection molded product such as a bumper, flow marks and welds are generated on the surface of the molded product, and the appearance quality may be inferior. .
本発明に係る自動車部材は、上記の自動車用部材樹脂が射出成形されてなるものであり、特に、自動車外装用部材として好適に用いることができる。具体的には、フェンダーパネル、バックドア、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、ピラーカバー、フロントグリル、リアボディパネル等が挙げられる。 The automobile member according to the present invention is obtained by injection-molding the above-mentioned automobile member resin, and can be particularly suitably used as an automobile exterior member. Specifically, a fender panel, a back door, a bumper, a spoiler, a garnish, a pillar cover, a front grill, a rear body panel, and the like can be given.
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited to a following example.
（実施例１）
ポリプロピレン系樹脂としてプロピレン−エチレンブロック共重合体（「ノバテックＰＰ ＢＣ１０ＡＨＡ」日本ポリプロ株式会社製；ＭＦＲ１００ｇ／１０分（２３０℃、荷重２１．２Ｎ））７４．５重量％と、炭素繊維（「ダイアリードＫ６３７１Ｔ」三菱樹脂株式会社製；ピッチ系、平均繊維径１１μｍ、平均繊維長６ｍｍ、引張弾性率６４０ＧＰａ）７．５重量％、ＰＶＡ繊維（「ユニチカビニロン ＡＢ−２０００Ｔ ６ｍｍ Ｐ−１００」ユニチカ株式会社製；平均繊維径１４μｍ、平均繊維長６ｍｍ、引張弾性率２７ＧＰａ）７．５重量％と、熱可塑性エラストマー（α−オレフィン系エラストマー「タフマーＸＭ５０７０」三井化学株式会社製；密度０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１．２Ｎ）１０重量％と、光安定剤（高分子量型ヒンダードアミン系光安定剤と立体障害ヒンダードアミン系光安定剤の混合物からなる耐候剤「ＴＩＮＵＶＩＮ ＸＴ８５５ ＦＦ」ＢＡＳＦ社製）０．５重量％とを配合し、二軸押出機（「ＴＥＭ２６ＳＳ」東芝機械株式会社製；スクリュ径２６ｍｍ）にて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／ｈで溶融混練し、押し出したストランドを冷却固化した後、長さ６ｍｍに切断して樹脂を得た。この樹脂を８０℃で１０時間乾燥した。
Example 1
Propylene-ethylene block copolymer ("Novatec PP BC10AHA" manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .; MFR 100 g / 10 min (230 ° C, load 21.2N)) as a polypropylene resin and carbon fiber ("DIALEAD K6331T ”manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc .; pitch system,
（実施例２〜１２）
樹脂組成を表１（図１）に示す配合割合に変更し、それ以外は、実施例１と同様にして、樹脂を調製した。
(Examples 2 to 12)
A resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was changed to the blending ratio shown in Table 1 (FIG. 1).
（実施例１３，１４）
ＰＶＡ繊維として、繊維長の異なるもの（「ユニチカビニロン ＡＢ−２０００Ｔ ４ｍｍ Ｐ−１００」ユニチカ株式会社製；平均繊維長４ｍｍ、又は、「ユニチカビニロン ＡＢ−２０００Ｔ １６ｍｍ Ｐ−１００」ユニチカ株式会社製；平均繊維長１６ｍｍ）を用いた以外は、実施例４と同様にして、樹脂を調製した。
(Examples 13 and 14)
PVA fibers having different fiber lengths (“Unitika Vinylon AB-
（実施例１５，１６）
熱可塑性エラストマーとして、α−オレフィン系エラストマーの代わりに、オレフィン−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体（「ボンダインＡＸ−８３９０」アルケマ株式会社製；エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸１．３重量％、アクリル酸エステル２９重量％、融点６７℃、ビカット軟化点３８℃、ＭＦＲ７ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１．２Ｎ））を用い、樹脂組成を表１（図１）に示す配合割合に変更し、それ以外は、実施例１と同様にして、樹脂を調製した。
(Examples 15 and 16)
As the thermoplastic elastomer, an olefin-acrylic ester-unsaturated carboxylic acid copolymer ("Bondaine AX-8390" manufactured by Arkema Co., Ltd .; ethylene-acrylic ester-maleic anhydride copolymer) instead of an α-olefin-based elastomer The resin composition is shown in Table 1, using 1.3% by weight of maleic anhydride, 29% by weight of maleic anhydride, 29% by weight of acrylic ester, melting point 67 ° C., Vicat softening point 38 ° C., MFR 7 g / 10 minutes (190 ° C., load 21.2 N)). A resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio shown in FIG. 1 was changed.
（実施例１７〜１９）
熱可塑性エラストマーとして、α−オレフィン系エラストマーの代わりに、ビニル芳香族化合物含有エラストマー（「タフテックＨ１０６２」旭化成ケミカルズ株式会社製；水添ＳＥＢＳ、スチレン含有量１８重量％、ＭＦＲ４．５ｇ／分（２３０℃、荷重２１．２Ｎ））を用い、樹脂組成を表１（図１）に示す配合割合に変更し、それ以外は、実施例１と同様にして、樹脂を調製した。
(Examples 17 to 19)
As a thermoplastic elastomer, instead of an α-olefin elastomer, a vinyl aromatic compound-containing elastomer (“Tuftec H1062” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation; hydrogenated SEBS,
（比較例１〜９）
樹脂組成を表２（図２）に示す配合割合に変更し、それ以外は、実施例１と同様にして、樹脂を調製した。
(Comparative Examples 1-9)
A resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was changed to the blending ratio shown in Table 2 (FIG. 2).
（比較例１０，１１）
従来技術の代表例として、プロピレン−エチレンブロック共重合体、炭素繊維及びＰＶＡ繊維の代わりに、ガラス繊維２０重量％強化ポリプロピレン樹脂（「ファンクスターＬＲ２５Ｚ」日本ポリプロ株式会社製；ガラス長繊維含有量５０重量％、平均繊維長８ｍｍのものを、ポリプロピレン系樹脂の含有量が８０重量％、ガラス長繊維の含有量が２０重量％となるように乾式混合した長繊維強化複合樹脂組成物）を用い、樹脂組成を表２（図２）に示す配合割合に変更し、それ以外は、実施例１と同様にして、樹脂を調製した。
(Comparative Examples 10 and 11)
As a representative example of the prior art, instead of propylene-ethylene block copolymer, carbon fiber and PVA fiber, 20% glass fiber reinforced polypropylene resin (“Funkster LR25Z” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .; glass long fiber content 50 A long fiber reinforced composite resin composition obtained by dry-mixing a resin having a weight percent of 8 mm and an average fiber length of 8 mm so that the content of polypropylene resin is 80 wt% and the content of glass long fibers is 20 wt%, A resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was changed to the blending ratio shown in Table 2 (FIG. 2).
（比較例１２）
ＰＶＡ繊維の代わりにＰＥＴ繊維（「Ｅ７２１ １６７０Ｔ２４０」ユニチカ株式会社製、平均繊維径２７μｍ）を用い、樹脂組成を表２（図２）に示す配合割合に変更し、それ以外は、実施例１と同様にして、樹脂を調製した。
なお、比較例１２の樹脂は、従来技術である上記特許文献１の実施例３に相当するものである。
(Comparative Example 12)
PET fiber (“E721 1670T240” manufactured by Unitika Ltd.,
In addition, resin of the comparative example 12 is corresponded to Example 3 of the said
上記実施例及び比較例において調製した各樹脂について、以下に示す方法により各種評価を行った。 Each resin prepared in the above Examples and Comparative Examples was subjected to various evaluations by the following methods.
（１）塗膜ピール強度
各樹脂を、長さ１５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、厚み２ｍｍの平板用金型を取り付けた射出成形機（「ＮＥＸ１１０−１２Ｅ」日精樹脂工業株式会社製）を用いて、シリンダ温度２００℃、金型温度４０℃、射出速度１００ｍｍ／秒、射出時間１０秒、冷却時間１５秒で射出成形し、成形体の評価用板状試験片を得た。
この板状試験片の長さ方向の一端にマスキングテープを貼り、ＰＰ樹脂用プライマーを塗布した。マスキングテープを剥がした後、上塗りを所定の膜厚（１００±１０μｍ）で均一に塗装し、１２０℃で２日間乾燥させた。
その後、試験片に、長軸と平行に１０ｍｍ間隔で基材まで達する切り込みを入れ、プライマー未塗装部の塗膜を剥がした。剥がした塗膜部分を、引っ張り試験機を用いて、速度５０ｍｍ／ｍｉｎで試験片から引っ張り、試験片の中央付近の塗膜が均一に剥がれている時の引っ張り強度を測定した。同じ試験片で試験を３回行った結果の平均値をピール強度とした。
(1) Coating film peel strength Cylinder temperature using an injection molding machine ("NEX110-12E" manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) to which each resin is attached with a plate mold having a length of 150 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 2 mm. Injection molding was performed at 200 ° C., a mold temperature of 40 ° C., an injection speed of 100 mm / second, an injection time of 10 seconds, and a cooling time of 15 seconds to obtain a plate-like test piece for evaluation of the molded body.
A masking tape was applied to one end of the plate-shaped test piece in the length direction, and a primer for PP resin was applied. After peeling off the masking tape, the top coat was uniformly applied with a predetermined film thickness (100 ± 10 μm) and dried at 120 ° C. for 2 days.
Then, the notch which reaches to a base material at intervals of 10 mm was put in the test piece in parallel with the long axis, and the coating film of the primer unpainted part was peeled off. The peeled coating film portion was pulled from the test piece at a speed of 50 mm / min using a tensile tester, and the tensile strength when the coating film near the center of the test piece was uniformly peeled was measured. The average value of the results of the test performed three times with the same test piece was defined as the peel strength.
（２）比剛性
各樹脂を、ＩＳＯ規格のダンベル片用金型を取り付けた射出成形機（「ＮＥＸ１１０−１２Ｅ」日精樹脂工業株式会社製）を用いて、シリンダ温度２００℃、金型温度４０℃、射出速度１００ｍｍ／秒、射出時間１０秒、冷却時間１５秒で射出成形し、評価用ダンベル試験片を得た。
このダンベル試験片について、ＩＳＯ １７８に基づいて曲げ弾性率を測定した。
次に、ダンベル試験片の中央部を切り出し、電子比重計（「ＥＤ−１２０Ｔ」ミラージュ貿易株式会社製）を用いて比重を測定し、密度を求めた。
得られた曲げ弾性率値と密度から、下記式にて比剛性を算出した。
（比剛性）＝（曲げ弾性率）1/3／（密度）
(2) Specific Rigidity Using each injection molding machine ("NEX110-12E" manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) equipped with a mold for ISO standard dumbbell pieces,
About this dumbbell test piece, the bending elastic modulus was measured based on ISO 178.
Next, the center part of the dumbbell test piece was cut out, the specific gravity was measured using an electronic hydrometer (“ED-120T” manufactured by Mirage Trading Co., Ltd.), and the density was determined.
From the obtained flexural modulus value and density, the specific rigidity was calculated by the following formula.
(Specific rigidity) = (flexural modulus) 1/3 / (density)
（３）シャルピー衝撃強度
上記（２）と同様にして得られた評価用ダンベル試験片から切り出し、ノッチ加工したシングルノッチ試験片について、ＪＩＳ Ｋ ７１１１−１に基づいてエッジワイズ試験にて衝撃強度を測定した。
(3) Charpy impact strength A single notch test piece cut out and notched from an evaluation dumbbell test piece obtained in the same manner as in (2) above was subjected to an edge strength test based on JIS K 7111-1. It was measured.
（４）耐候性
上記（２）と同様にして得られた評価用ダンベル試験片を促進耐候試験機（キセノンウェザーメーター）にて２０６５ｋＪ曝露後、曲げ試験（３点曲げ試験；２３℃、曲げ速度２．０ｍｍ／ｍｉｎ）を行った際の亀裂の有無により評価し、亀裂が発生した場合を耐候性不良と判定した。
(4) Weather resistance The dumbbell specimen for evaluation obtained in the same manner as in (2) above was exposed to 2065 kJ with an accelerated weathering tester (xenon weather meter), and then a bending test (three-point bending test; 23 ° C., bending speed). 2.0 mm / min) was evaluated based on the presence or absence of cracks, and the case where cracks occurred was determined as poor weather resistance.
（５）バーフロー流動長
各樹脂を、厚み１ｍｍ、幅２０ｍｍのバーフロー試験金型（スパイラル状）を取り付けた射出成形機（「ＮＥＸ１１０−１２Ｅ」日精樹脂工業株式会社製）を用いて、シリンダ温度２００℃、金型温度４０℃、射出速度１００ｍｍ／秒、射出圧６０ＭＰａにて３回射出成形して、平均バーフロー流動長を求めた。
(5) Barflow flow length Each resin is cylinderized using an injection molding machine ("NEX110-12E" manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) equipped with a barflow test mold (spiral shape) having a thickness of 1 mm and a width of 20 mm. The average bar flow flow length was determined by injection molding three times at a temperature of 200 ° C., a mold temperature of 40 ° C., an injection speed of 100 mm / second, and an injection pressure of 60 MPa.
上記各樹脂の配合組成及び評価結果を、実施例は表１（図１）に、比較例は表２（表２）にまとめて示す。 Examples are shown in Table 1 (FIG. 1), and Comparative Examples are shown in Table 2 (Table 2).
表１に示した結果から明らかなように、実施例は、本発明に係る自動車部材用樹脂の配合組成からなり、かつ、塗膜ピール強度、比剛性及びシャルピー衝撃強度の各特性を満たすものであり、成形品の耐候性及び成形時における流動性も十分であることが認められた。
一方、表２に示した比較例は、本発明に係る自動車部材用樹脂の配合組成を備えておらず、塗膜ピール強度、比剛性及びシャルピー衝撃強度のいずれの特性をも満たすものはなかった。
なお、光安定剤を配合しなかった場合（比較例４，１０〜１２）は、促進耐候試験後の曲げ試験時に、試験片表面に亀裂が発生し、耐候性に劣るものであることから、自動車外装用部材には適さないことが認められた。
また、従来技術であるガラス繊維強化ポリプロピレン系樹脂を用いた場合（比較例１０，１１）は、比剛性は十分であるが、熱可塑性エラストマーを配合しても、塗膜ピール強度が不十分であった。さらに、従来技術であるＰＥＴ繊維を配合した場合（比較例１２）は、比剛性も塗膜ピール強度も不十分であった。
As is apparent from the results shown in Table 1, the examples are composed of the composition of the resin for automobile members according to the present invention, and satisfy the respective characteristics of coating film peel strength, specific rigidity and Charpy impact strength. In addition, it was confirmed that the weather resistance of the molded product and the fluidity during molding were sufficient.
On the other hand, the comparative example shown in Table 2 does not have the composition of the resin for automobile members according to the present invention, and none of the coating film peel strength, specific rigidity and Charpy impact strength are satisfied. .
In addition, when the light stabilizer was not blended (Comparative Examples 4, 10 to 12), during the bending test after the accelerated weathering test, cracks occurred on the surface of the test piece, which is inferior in weather resistance. It was recognized that it was not suitable for automobile exterior members.
Moreover, when the glass fiber reinforced polypropylene resin which is the prior art is used (Comparative Examples 10 and 11), the specific rigidity is sufficient, but even if a thermoplastic elastomer is blended, the coating film peel strength is insufficient. there were. Furthermore, when the conventional PET fiber was blended (Comparative Example 12), the specific rigidity and the coating film peel strength were insufficient.
Claims (2)
前記熱可塑性エラストマーが、α−オレフィン系エラストマー、エチレン−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体及びビニル芳香族化合物含有エラストマーからなる群から選択される少なくとも１種であり、かつ、
自動車外装用水性塗膜界面のピール強度が０．３ｋｇｆ以上、比剛性が１５．５ＭＰａ1/3／（ｇ／ｃｍ3）以上、シャルピー衝撃強度が１０ｋＪ／ｍ2以上であることを特徴とする自動車部材用樹脂。 It consists of a polypropylene resin, carbon fiber, polyvinyl alcohol fiber, a thermoplastic elastomer, and a light stabilizer mainly composed of an N-alkoxy hindered amine compound,
The thermoplastic elastomer is at least one selected from the group consisting of an α-olefin elastomer, an ethylene-acrylate ester-unsaturated carboxylic acid copolymer, and a vinyl aromatic compound-containing elastomer, and
The peel strength of the aqueous coating film interface for automobile exterior is 0.3 kgf or more, the specific rigidity is 15.5 MPa 1/3 / (g / cm 3 ) or more, and the Charpy impact strength is 10 kJ / m 2 or more. Resin for automotive parts.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012276336A JP2014118525A (en) | 2012-12-19 | 2012-12-19 | Resin for automotive member and automotive member |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012276336A JP2014118525A (en) | 2012-12-19 | 2012-12-19 | Resin for automotive member and automotive member |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014118525A true JP2014118525A (en) | 2014-06-30 |
Family
ID=51173651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012276336A Pending JP2014118525A (en) | 2012-12-19 | 2012-12-19 | Resin for automotive member and automotive member |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014118525A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016074779A (en) * | 2014-10-03 | 2016-05-12 | 日本ポリプロ株式会社 | Fiber-reinforced propylene-based resin composition |
| JP2019151692A (en) * | 2018-03-01 | 2019-09-12 | 株式会社豊田中央研究所 | Organic fiber-reinforced resin composition and method for producing the same |
| JP2019529647A (en) * | 2016-10-17 | 2019-10-17 | ボレアリス エージー | Fiber reinforced polypropylene composite material |
| JP2019529648A (en) * | 2016-10-17 | 2019-10-17 | ボレアリス エージー | Fiber reinforced polypropylene composite material |
| WO2020196227A1 (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | Ｍｃｃアドバンスドモールディングス株式会社 | Resin composition |
-
2012
- 2012-12-19 JP JP2012276336A patent/JP2014118525A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016074779A (en) * | 2014-10-03 | 2016-05-12 | 日本ポリプロ株式会社 | Fiber-reinforced propylene-based resin composition |
| JP2019529647A (en) * | 2016-10-17 | 2019-10-17 | ボレアリス エージー | Fiber reinforced polypropylene composite material |
| JP2019529648A (en) * | 2016-10-17 | 2019-10-17 | ボレアリス エージー | Fiber reinforced polypropylene composite material |
| US10752762B2 (en) | 2016-10-17 | 2020-08-25 | Borealis Ag | Fiber reinforced polypropylene composite |
| US11674025B2 (en) | 2016-10-17 | 2023-06-13 | Borealis Ag | Fiber reinforced polypropylene composite |
| JP2019151692A (en) * | 2018-03-01 | 2019-09-12 | 株式会社豊田中央研究所 | Organic fiber-reinforced resin composition and method for producing the same |
| JP7071842B2 (en) | 2018-03-01 | 2022-05-19 | 株式会社豊田中央研究所 | Organic fiber reinforced resin composition and its manufacturing method |
| WO2020196227A1 (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | Ｍｃｃアドバンスドモールディングス株式会社 | Resin composition |
| JPWO2020196227A1 (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL217741B1 (en) | Electrically-conductive composition based on a polyamide matrix | |
| WO2008078838A1 (en) | Propylene resin composition and molded body made from the same | |
| JP2013147648A (en) | Method for producing thermoplastic resin composition | |
| JP2014118525A (en) | Resin for automotive member and automotive member | |
| KR20010105088A (en) | Polypropylene resin composition | |
| US7528206B2 (en) | Fiber-crystalline thermoplastic resin composite material and pellet thereof | |
| JPH0258543A (en) | Production of impact-resistant polyamide resin composition | |
| CN1845963A (en) | Glass-filled prolylene polymer composition | |
| JP7116423B2 (en) | Resin compositions and injection molded products | |
| JPH0718088A (en) | Production of resin composition | |
| JP3219306B2 (en) | Polyolefin composition with excellent paintability | |
| KR102187566B1 (en) | Polypropylene resin composition and molded product thereof | |
| KR100204658B1 (en) | An elastic resin complex used for outside material of a car | |
| JPH07157627A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| US9115278B2 (en) | Polyolefin-based resin composition | |
| JP5111694B2 (en) | Fiber reinforced polyolefin resin composition | |
| US8273824B2 (en) | Process for producing resin composition | |
| KR20100118664A (en) | Polypropylene resin composition with improved flow-mark inhibition | |
| JP6715686B2 (en) | Fiber-reinforced resin composition and injection foam molding method | |
| JP2001131364A (en) | Material resistant to antifreezing fluid for automotive parts | |
| CN108570203A (en) | Polypropylene resin composite and its shaped article | |
| JP2877886B2 (en) | Automotive parts | |
| JP3092960B2 (en) | Molding | |
| JP2004526039A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP4894236B2 (en) | Thermoplastic resin composition and method for producing the same |