JP2014112133A - Transparent resin composition, color filter and liquid crystal display unit - Google Patents

Transparent resin composition, color filter and liquid crystal display unit Download PDF

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聡 大熊
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reliable liquid crystal display unit capable of avoiding a screen thereof from burning even with a screen display for an extended period of time, and to provide an overcoat layer material for removing residual electric charge of a color filter layer possibly serving as a cause of burning.SOLUTION: A transparent resin composition is used for an overcoat layer formed on coloring pixels of a color filter for a liquid crystal display unit. The transparent resin composition includes at least one kind of metal fine particles and metal wire-like fine particles or one of polymerization inhibitor, antioxidant and quaternary amine salt. The coating film has a thickness of 2.0 μm, and resistivity when turned to a cured film is 1.0×10-1.0×10Ω-cm.

Description

本発明は、液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成され、残留電荷を除去できるオーバーコート層用の透明樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a transparent resin composition for an overcoat layer which is formed on a colored pixel of a color filter for a liquid crystal display device and can remove residual charges.

近年、表示デバイスとしてはTFT(薄膜トランジスタ)を用いた液晶表示装置が主流である。液晶表示装置は、薄く、軽量であることからテレビ受像装置のように大型のものから携帯電話のディスプレイのように小型のものまで広く用いられている。携帯電話に用いられる液晶表示装置は携帯電話の高機能化に伴ってより高解像度のものが求められるようになってきた。その要求に合わせてカラーフィルタも高解像度化が求められている。   In recent years, liquid crystal display devices using TFTs (Thin Film Transistors) have become mainstream as display devices. Since the liquid crystal display device is thin and light, it is widely used from a large size like a television receiver to a small size like a mobile phone display. Liquid crystal display devices used for mobile phones have been required to have higher resolutions as mobile phones become more sophisticated. The color filter is also required to have high resolution in accordance with the demand.

一般的には液晶表示装置のカラー化には、TFTを形成したガラス基板の対面のガラス基板上、あるいはTFTの上にブラックマトリクス(BM)を設け、その間(開口部という)に赤、青、緑の3原色の着色画素を形成する。形成した着色画素上には平坦化層(オーバーコート、以下オーバーコートと記載する。)として透明な樹脂層を設ける場合もある。更に液晶駆動用電極として透明電極を積層する。透明電極には透明性、抵抗率の低さなどの観点からITO(インジウムドープ酸化スズ)が一般的に用いられる。   Generally, for colorization of a liquid crystal display device, a black matrix (BM) is provided on the glass substrate facing the glass substrate on which the TFT is formed or on the TFT, and red, blue, Colored pixels of the three primary colors of green are formed. A transparent resin layer may be provided on the formed colored pixel as a planarizing layer (overcoat, hereinafter referred to as overcoat). Further, a transparent electrode is laminated as a liquid crystal driving electrode. ITO (indium doped tin oxide) is generally used for the transparent electrode from the viewpoint of transparency, low resistivity, and the like.

近年は視野角特性やコントラストの高さといった視認特性や急激に増加しているタッチパネル搭載液晶における指や入力用ペンによる押し圧耐性などの利点からIPSモード(In Plane Switching Mode)とFFSモード(Fringe Field Switching Mode)といった電極がTFT基板側にのみ形成され、液晶はTFT基板と平行な平面で回転する方式、いわゆる横電界方式が多く用いられるようになった。   In recent years, the IPS mode (In Plane Switching Mode) and the FFS mode (Fringe) have advantages such as viewing characteristics such as viewing angle characteristics and high contrast, and resistance to pressing pressure with a finger or an input pen in a liquid crystal equipped with a touch panel, which is rapidly increasing. An electrode such as a field switching mode is formed only on the TFT substrate side, and a method in which a liquid crystal rotates on a plane parallel to the TFT substrate, a so-called lateral electric field method, has been widely used.

横電界方式の液晶表示装置は、例えば、特許文献1、特許文献2及び特許文献3に開示されている。FFSモードの液晶表示パネル例えば、特許文献4に記載されている。   For example, Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3 disclose lateral electric field type liquid crystal display devices. An FFS mode liquid crystal display panel is described in, for example, Patent Document 4.

IPSモードやFFSモードはTFT基板側の対向側の着色層を形成した基板(以降、カラーフィルタという)に電極基板は必要ない。これらのモードでは電界が印加されることにより、カラーフィルタに分極が生じ、電界の印加終了後も分極した状態が維持されることにより残留直流電圧(以下、残留DCとする。)が生じる、すなわち、残留DCが所定の値以上の場合は、液晶分子の配向が影響を受け、画面の焼き付け(以下、残像とする場合がある。)を生じるという問題がある。この課題に対し、特許文献5ではオーバーコート層の抵抗率を1.0×1013以上とすることで分極の発生を抑制し、残留DCを所定の値以下にすることが示されている。 In the IPS mode and the FFS mode, an electrode substrate is not necessary for a substrate (hereinafter referred to as a color filter) on which a colored layer on the opposite side of the TFT substrate is formed. In these modes, when an electric field is applied, polarization occurs in the color filter, and after the application of the electric field, the polarized state is maintained, thereby generating a residual DC voltage (hereinafter referred to as residual DC). When the residual DC is a predetermined value or more, there is a problem that the orientation of the liquid crystal molecules is affected and the screen is burned (hereinafter, sometimes referred to as an afterimage). In response to this problem, Patent Document 5 discloses that the occurrence of polarization is suppressed by setting the resistivity of the overcoat layer to 1.0 × 10 13 or more, and the residual DC is set to a predetermined value or less.

しかし、その一方で、カラーフィルタ層の抵抗率が高いと静電気を帯電することで液晶表示装置に焼き付が生じることが指摘されている(特許文献6、特許文献7)。   On the other hand, however, it has been pointed out that when the color filter layer has a high resistivity, the liquid crystal display device is burned by being charged with static electricity (Patent Documents 6 and 7).

特に近年のタッチパネルを搭載した液晶表示装置では液晶表示装置に指で触れるために静電気が帯電しやすい。特許文献2ではオーバーコート層と着色層の間に極めて薄い透明電極層を作成するか、オーバーコート層にインジウムドープ酸化スズ(ITO)などの微粒子を加えることで導電性を付与し、オーバーコート層の抵抗率を1.0×10〜1.0×1012にすることを提案している。特許文献7ではオーバーコート層に酸化アンチモン、カーボンナノチューブ、リンドープ酸化スズ、フッ素ドープ酸化インジウム、及び酸化チタン‐酸化スズの複合酸化物微粒子などを30〜60質量%添加することで導電性を付与し、抵抗率を1.0×10〜1.0×1011にすることが提案されている。 In particular, a liquid crystal display device equipped with a touch panel in recent years is likely to be charged with static electricity because the finger touches the liquid crystal display device. In Patent Document 2, conductivity is imparted by creating a very thin transparent electrode layer between the overcoat layer and the colored layer or adding fine particles such as indium-doped tin oxide (ITO) to the overcoat layer. Has been proposed to make the resistivity of 1.0 × 10 8 to 1.0 × 10 12 . In Patent Document 7, conductivity is imparted by adding 30 to 60 mass% of antimony oxide, carbon nanotube, phosphorus-doped tin oxide, fluorine-doped indium oxide, and titanium oxide-tin oxide composite oxide fine particles to the overcoat layer. It has been proposed that the resistivity be 1.0 × 10 8 to 1.0 × 10 11 .

しかし、抵抗率が1.0×10〜1.0×1011まで低くすると、特許文献1で提示されている問題が生じてしまう。さらに微粒子を、30%を超える量で添加すると透明樹脂膜のチキソ性に影響を及ぼす。チキソ性が変化すると、透明樹脂膜を着色画素上に塗布する際に、着色画素の段差に追随してしまうため、オーバーコート層のもつ平坦性付与というもう一つの役割を果たせなくなり、配向膜の塗布不良や液晶の配向不良が生じてしまう。 However, if the resistivity is lowered to 1.0 × 10 8 to 1.0 × 10 11, the problem presented in Patent Document 1 occurs. Furthermore, if fine particles are added in an amount exceeding 30%, the thixotropy of the transparent resin film is affected. If the thixotropy changes, the transparent resin film will follow the steps of the colored pixels when applied on the colored pixels, so it will not be able to play another role of providing flatness of the overcoat layer, and the alignment film Application failure and alignment failure of liquid crystal occur.

特開平7‐128683号公報JP 7-128683 A 特開平7‐159786号公報JP-A-7-159786 特開平8‐220518号公報JP-A-8-220518 特開2008‐64954号公報JP 2008-64954 A 特開2010‐243658号公報JP 2010-243658 A 特開平9‐311324号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-313124 第4467934号公報No. 4467934

本発明は上記事情を鑑みて、長時間画面表示をしても画面が焼きつかない高信頼性液晶表示装置を提供すること、及び焼きつきの原因となるカラーフィルタ層の残留電荷を除去するためのオーバーコート層用材料を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, the present invention provides a highly reliable liquid crystal display device in which a screen does not burn even when a screen is displayed for a long time, and for removing residual charges in a color filter layer that causes burn-in. The object is to provide an overcoat layer material.

上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成されるオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物であって、
前記透明樹脂組成物が、少なくとも1種の金属微粒子、金属のワイヤー状微粒子、
又は重合禁止剤、酸化防止剤、4級アミン塩のいずれかを含有し、
塗布膜の厚みを2.0μmとし、硬化膜とした時の抵抗率が1.0×1010Ω・cm〜1.0×1013Ω・cmであることを特徴とする透明樹脂組成物である。
As means for solving the above problems, the invention described in claim 1 is a transparent resin composition used for an overcoat layer formed on a colored pixel of a color filter for a liquid crystal display device,
The transparent resin composition comprises at least one kind of metal fine particles, metal wire fine particles,
Or a polymerization inhibitor, an antioxidant, or a quaternary amine salt,
A transparent resin composition having a coating film thickness of 2.0 μm and a resistivity of 1.0 × 10 10 Ω · cm to 1.0 × 10 13 Ω · cm when a cured film is formed. is there.

また、請求項2に記載の発明は、前記透明樹脂組成物がアクリル樹脂とエポキシ樹脂の混合物であって、前記アクリル樹脂の酸価が150〜400であることを特徴とする請求項1に記載の透明樹脂組成物である。   The invention described in claim 2 is characterized in that the transparent resin composition is a mixture of an acrylic resin and an epoxy resin, and the acid value of the acrylic resin is 150 to 400. The transparent resin composition.

また、請求項3に記載の発明は、液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成されるオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物であって、
前記透明樹脂組成物が、アクリル樹脂とエポキシ樹脂の混合物であって、前記アクリル樹脂の酸価が150〜400であり、
塗布膜の厚みを2.0μmとし、硬化膜とした時の抵抗率が1.0×1010Ω・cm〜1.0×1013Ω・cmであることを特徴とする透明樹脂組成物である。
The invention according to claim 3 is a transparent resin composition used for an overcoat layer formed on a colored pixel of a color filter for a liquid crystal display device,
The transparent resin composition is a mixture of an acrylic resin and an epoxy resin, and the acid value of the acrylic resin is 150 to 400,
A transparent resin composition having a coating film thickness of 2.0 μm and a resistivity of 1.0 × 10 10 Ω · cm to 1.0 × 10 13 Ω · cm when a cured film is formed. is there.

また、請求項4に記載の発明は、前記金属が銀であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の透明樹脂組成物である。   The invention according to claim 4 is the transparent resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal is silver.

また、請求項5に記載の発明は、請求項1〜4のいずれか一項に記載の透明樹脂組成物を、オーバーコート層として着色画素上に形成したことを特徴とするカラーフィルタであ
る。
The invention according to claim 5 is a color filter characterized in that the transparent resin composition according to any one of claims 1 to 4 is formed on a colored pixel as an overcoat layer.

また、請求項6に記載の発明は、請求項5に記載のカラーフィルタを具備したことを特徴とする液晶表示装置である。   According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a liquid crystal display device comprising the color filter according to the fifth aspect.

本発明によると、オーバーコート層が適正な導電性を有するため、液晶表示装置の駆動時に発生、蓄積される残留電荷を除去し、かつ平坦性に優れたカラーフィルタを提供できる。更に、長時間画面表示をしても画面が焼きつかない高信頼性液晶表示装置を得るためのカラーフィルタとして用いることができる。   According to the present invention, since the overcoat layer has an appropriate conductivity, it is possible to provide a color filter that removes residual charges that are generated and accumulated when the liquid crystal display device is driven and has excellent flatness. Furthermore, it can be used as a color filter for obtaining a highly reliable liquid crystal display device in which the screen does not burn even when the screen is displayed for a long time.

本発明にかかわるカラーフィルタの断面形状を示した概念図である。It is the conceptual diagram which showed the cross-sectional shape of the color filter concerning this invention.

以下本発明を実施するための形態を、図面を用いて詳細に説明する。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

<着色層>
本発明に用いる液晶表示装置用のカラーフィルタは、少なくとも赤色、緑色、青色の着色画素を持つ。必要に応じてその他の色(例えば補色であるシアン、マゼンダ、黄色)の画素を有している。これらの画素に用いられる着色材料は特に制限はなく、公知の顔料あるいは染料を用いることができる。該カラーフィルタにおける着色材料は、顔料または染料の質量濃度は、好ましくは0.1%〜50%、より好ましくは1%〜45%、更に好ましくは10%〜40%である。
<Colored layer>
The color filter for a liquid crystal display device used in the present invention has at least red, green, and blue colored pixels. If necessary, it has pixels of other colors (for example, cyan, magenta, and yellow which are complementary colors). The coloring material used for these pixels is not particularly limited, and known pigments or dyes can be used. The mass concentration of the coloring material in the color filter is preferably 0.1% to 50%, more preferably 1% to 45%, and still more preferably 10% to 40%.

0.1%未満では、顔料濃度が薄いため、カラーフィルタとして十分な色の着色画素を形成するためには、着色画素の膜厚を非常に厚くしなくてはならないため、画素形成が困難であり、生産性も悪化するため実用上難点があり、50%を越えると、顔料や染料を分散化するための樹脂の量が少なくなり、不安定になり、顔料や染料の凝集による増粘やコントラストの低下(粗大粒子による光の散乱)の原因となる。   If it is less than 0.1%, the pigment concentration is low, and in order to form colored pixels of sufficient color as a color filter, it is difficult to form the pixels because the thickness of the colored pixels must be very large. There is a practical difficulty because productivity deteriorates, and if it exceeds 50%, the amount of resin for dispersing pigments and dyes becomes less and becomes unstable, and viscosity increases due to aggregation of pigments and dyes. It causes a decrease in contrast (light scattering by coarse particles).

公知の顔料としては、例えば、赤色顔料として、C.I. Pigment Red7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、97、122、123、146、149、168、177、178、179、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、242、246、254、255、264、272、279等が挙げられるが、特にC.I.Pigment Red177、242、254が好適に用いられる。   Known pigments include, for example, red pigments, C.I. I. Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 97, 122, 123, 146, 149, 168, 177 178, 179, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 242, 246, 254, 255 264, 272, 279 and the like. I. Pigment Red 177, 242, and 254 are preferably used.

橙色顔料としては例えばC.I. Pigment Orange36、43、51、55、59、61、71、73等が挙げられるが、C.I.Pigment Orange36が好適に用いられる。   Examples of orange pigments include C.I. I. Pigment Orange 36, 43, 51, 55, 59, 61, 71, 73 and the like. I. Pigment Orange 36 is preferably used.

黄色顔料としては例えばC.I. Pigment Yellow1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、144、146、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214等が挙げられるが、特にC.I. Pigment Yellow138、139、150が好適に用いられる。   Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100 , 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 144, 146 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 1 3,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214 and the like, but, in particular C. I. Pigment Yellow 138, 139, 150 is preferably used.

緑色顔料としては、例えばC.I. Pigment Green7、10、36、37、58等の緑色顔料を用いることができるが、特にC.I.Pigment Green7、36、58が好適に用いられる。   Examples of the green pigment include C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58 and the like can be used. I. Pigment Green 7, 36, and 58 are preferably used.

青色顔料としては、例えばC.I. Pigment Blue1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、80等が挙げられるが、特にC.I. Pigment Blue1、15:4、15:6を用いることができる。   Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 1, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, 80, and the like. I. Pigment Blue 1, 15: 4, 15: 6 can be used.

また、紫色顔料として、C.I. Pigment Violet1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等が用いられるが、特にC.I. Pigment Violet 23が好適に用いられる。   Further, as a purple pigment, C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50, etc. are used. I. Pigment Violet 23 is preferably used.

また、無機顔料としては、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。   Inorganic pigments include yellow lead, zinc yellow, red bean (red iron (III) oxide), cadmium red, ultramarine blue, bitumen, chromium oxide green, cobalt green and other metal oxide powders, metal sulfide powders, metal powders Etc. Inorganic pigments are used in combination with organic pigments in order to ensure good coatability, sensitivity, developability and the like while maintaining a balance between saturation and lightness.

これまでに述べてきた顔料は、カラーフィルタの高透過率化を実現させるため、微細化処理されていることが好ましく、また一次粒子径が小さいことが好ましい。顔料の一次粒子径は、顔料を透過型電子顕微鏡で撮り、その写真の画像解析を行い算出した。ここで言う一次粒子径は、個数粒度分布の積算曲線において積算量が全体の50%に相当する粒子径(円相当径)を表す。   The pigments described so far are preferably finely processed in order to realize high transmittance of the color filter, and preferably have a small primary particle diameter. The primary particle diameter of the pigment was calculated by taking the pigment with a transmission electron microscope and analyzing the image of the photograph. The primary particle diameter referred to here represents a particle diameter (equivalent circle diameter) corresponding to 50% of the total amount in the cumulative curve of the number particle size distribution.

顔料の一次粒子径は、150nm以下であることが好ましく、より好ましくは100nm以下であり、更に好ましくは40nm以下である。また、一次粒子径は5nm以上であることが好ましい。   The primary particle diameter of the pigment is preferably 150 nm or less, more preferably 100 nm or less, and still more preferably 40 nm or less. Moreover, it is preferable that a primary particle diameter is 5 nm or more.

顔料の一次粒子径が上限値より大きい場合には、顔料による光散乱によって透過率が低下する。また、下限値より小さい場合は、顔料分散が難しくなり、着色組成物としての安定性を保ち、流動性を確保することが困難になる。その結果、カラーフィルタの輝度、色特性が悪化する。   When the primary particle diameter of the pigment is larger than the upper limit value, the transmittance decreases due to light scattering by the pigment. Moreover, when smaller than a lower limit, pigment dispersion | distribution becomes difficult, it becomes difficult to maintain stability as a coloring composition and to ensure fluidity | liquidity. As a result, the luminance and color characteristics of the color filter are deteriorated.

顔料の一次粒子径を制御する手段としては、顔料を機械的に粉砕して一次粒子径を制御する方法(磨砕法と呼ぶ)、良溶媒に溶解したものを貧溶媒に投入して所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法(析出法と呼ぶ)、および合成時に所望の一次粒子径の顔料を製造する方法(合成析出法と呼ぶ)等がある。使用する顔料の合成法や化学的性質等により、個々の顔料について適当な方法を選択して行うことができる。   As a means for controlling the primary particle diameter of the pigment, a method of controlling the primary particle diameter by mechanically pulverizing the pigment (referred to as a grinding method), a solution dissolved in a good solvent is introduced into a poor solvent, and the desired primary particle diameter is controlled. There are a method for precipitating a pigment having a particle size (referred to as a precipitation method) and a method for producing a pigment having a desired primary particle size at the time of synthesis (referred to as a synthetic precipitation method). Depending on the synthesis method and chemical properties of the pigment to be used, an appropriate method can be selected for each pigment.

以下にそれぞれの方法について説明するが、本発明に用いる着色組成物に含まれる顔料の一次粒子径の制御方法は、上記方法のいずれを用いてもよい。   Each method will be described below, but any of the above methods may be used as a method for controlling the primary particle size of the pigment contained in the colored composition used in the present invention.

磨砕法は、顔料をボールミル、サンドミルまたはニーダーなどを用いて、食塩等の水溶性の無機塩などの磨砕剤およびそれを溶解しない水溶性有機溶剤とともに機械的に混練(
以下、この処理をソルトミリングと呼ぶ)した後、無機塩と有機溶剤を水洗除去し、乾燥することにより所望の一次粒子径の顔料を得る方法である。ただし、ソルトミリング処理により、顔料が結晶成長する場合があるため、処理時に上記有機溶剤に少なくとも一部溶解する固形の樹脂や顔料分散剤を加えて、結晶成長を防ぐ方法が有効である。
In the grinding method, the pigment is mechanically kneaded with a grinding agent such as a water-soluble inorganic salt such as salt and a water-soluble organic solvent that does not dissolve the pigment using a ball mill, sand mill or kneader (
Hereinafter, this treatment is referred to as salt milling), and then the inorganic salt and the organic solvent are washed away with water and dried to obtain a pigment having a desired primary particle size. However, since the pigment may crystallize by the salt milling treatment, a method of preventing crystal growth by adding a solid resin or a pigment dispersant that is at least partially dissolved in the organic solvent during the treatment is effective.

顔料と無機塩の比率は、無機塩の比率が多くなると顔料の微細化効率は良くなるが、顔料の処理量が少なくなるために生産性が低下する。一般的には、顔料が1重量部に対して無機塩を1〜30重量部、好ましくは2〜20重量部用いるのが良い。また、上記水溶性有機溶剤は、顔料と無機塩とが均一な固まりとなるように加えるもので、顔料と無機塩との配合比にもよるが、通常は顔料1重量部に対して0.5〜30重量部の量で用いられる。   As for the ratio of the pigment to the inorganic salt, if the ratio of the inorganic salt is increased, the efficiency of refining the pigment is improved, but the productivity is lowered because the amount of pigment processed is reduced. In general, 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight of the inorganic salt is used per 1 part by weight of the pigment. The water-soluble organic solvent is added so that the pigment and the inorganic salt are uniformly solidified. Although depending on the blending ratio of the pigment and the inorganic salt, the water-soluble organic solvent is usually added in an amount of 0.1% by weight with respect to 1 part by weight of the pigment. Used in an amount of 5 to 30 parts by weight.

上記磨砕法についてさらに具体的には、顔料と水溶性の無機塩の混合物に湿潤剤として少量の水溶性有機溶剤を加え、ニーダー等で強く練り込んだ後、この混合物を水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌しスラリー状とする。次に、このスラリーを濾過、水洗して乾燥することにより、所望の一次粒子径の顔料を得ることができる。   More specifically, with respect to the above grinding method, a small amount of a water-soluble organic solvent is added as a wetting agent to a mixture of a pigment and a water-soluble inorganic salt, and after kneading with a kneader or the like, the mixture is poured into water. Stir with a speed mixer to make a slurry. Next, this slurry is filtered, washed with water, and dried to obtain a pigment having a desired primary particle size.

析出法は、顔料を適当な良溶媒に溶解させたのち、貧溶媒と混ぜ合わせて、所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法で、溶媒の種類や量、析出温度、析出速度などにより一次粒子径の大きさが制御できる。一般に顔料は溶媒に溶けにくいため、使用できる溶媒は限られるが、例として濃硫酸、ポリリン酸、クロロスルホン酸などの強酸性溶媒または液体アンモニア、ナトリウムメチラートのジメチルホルムアミド溶液などの塩基性溶媒などが知られている。   The precipitation method is a method in which a pigment is dissolved in an appropriate good solvent and then mixed with a poor solvent to precipitate a pigment having a desired primary particle size. The primary method depends on the type and amount of the solvent, the precipitation temperature, the precipitation rate, etc. The particle size can be controlled. In general, pigments are difficult to dissolve in solvents, so the solvents that can be used are limited, but examples include strongly acidic solvents such as concentrated sulfuric acid, polyphosphoric acid, chlorosulfonic acid, or basic solvents such as liquid ammonia, dimethylformamide solution of sodium methylate, etc. It has been known.

本法の代表例としては、酸性溶剤に顔料を溶解させた溶液を他の溶媒中に注入し、再析出させて微細粒子を得るアシッドペースティング法がある。工業的にはコストの観点から硫酸溶液を水に注入する方法が一般的である。硫酸濃度は特に限定されないが、95〜100重量%が好ましい。顔料に対する硫酸の使用量は特に限定されないが、少ないと溶液粘度が高くハンドリングが悪くなり、逆に多すぎると顔料の処理効率が低下するため、顔料に対して3〜10重量倍の硫酸を用いることが好ましい。   A typical example of this method is an acid pasting method in which a solution in which a pigment is dissolved in an acidic solvent is poured into another solvent and reprecipitated to obtain fine particles. Industrially, a method of injecting a sulfuric acid solution into water is generally used from the viewpoint of cost. The sulfuric acid concentration is not particularly limited, but is preferably 95 to 100% by weight. The amount of sulfuric acid used with respect to the pigment is not particularly limited. However, if the amount is too small, the solution viscosity is high and handling becomes bad. Conversely, if the amount is too large, the treatment efficiency of the pigment is lowered. It is preferable.

なお、顔料は完全溶解している必要はない。溶解時の温度は0〜50℃が好ましく、これ以下では硫酸が凍結する恐れがあり、かつ溶解度も低くなる。高温すぎると副反応が起こりやすくなる。注入される水の温度は1〜60℃が好ましく、この温度以上で注入を始めると硫酸の溶解熱で沸騰して作業が危険である。これ以下の温度では凍結してしまう。注入にかける時間は顔料1部に対して0.1〜30分が好ましい。時間が長くなるほど一次粒子径は大きくなる傾向がある。   The pigment need not be completely dissolved. The temperature at the time of dissolution is preferably from 0 to 50 ° C. Below this temperature, sulfuric acid may freeze and the solubility will be low. If the temperature is too high, side reactions tend to occur. The temperature of the water to be injected is preferably 1 to 60 ° C., and if the injection is started at a temperature higher than this temperature, it boils with the heat of dissolution of sulfuric acid, and the operation is dangerous. It will freeze at temperatures below this. The injection time is preferably 0.1 to 30 minutes with respect to 1 part of the pigment. As the time increases, the primary particle size tends to increase.

顔料の一次粒子径の制御は、アシッドペースティング法などの析出法とソルトミリング法などの磨砕法を組み合わせた手法を選択することにより、顔料の整粒度合を考慮しつつ行うことができ、さらにはこのとき分散体としての流動性も確保できることからより好ましい。   The primary particle size of the pigment can be controlled while considering the fine particle size of the pigment by selecting a method that combines a precipitation method such as the acid pasting method and a grinding method such as the salt milling method. At this time, it is more preferable because the fluidity as a dispersion can be secured.

ソルトミリング時あるいはアシッドペースティング時には、一次粒子径制御に伴う顔料の凝集を防ぐために、下記に示す色素誘導体や樹脂型顔料分散剤、界面活性剤等の分散助剤を併用することもできる。また、一次粒子径制御を2種類以上の顔料を共存させた形で行うことにより、単独では分散が困難な顔料であっても安定な分散体として仕上げることができる。   At the time of salt milling or acid pasting, in order to prevent aggregation of the pigment accompanying the control of the primary particle size, the following dispersion aids such as a dye derivative, a resin-type pigment dispersant, and a surfactant can be used in combination. Further, by controlling the primary particle size in the form of coexistence of two or more kinds of pigments, even a pigment that is difficult to disperse alone can be finished as a stable dispersion.

特殊な析出法としてロイコ法がある。フラバントロン系、ペリノン系、ペリレン系、イ
ンダントロン系等の建染染料系顔料は、アルカリ性ハイドロサルファイトで還元すると、キノン基がハイドロキノンのナトリウム塩(ロイコ化合物)になり水溶性になる。この水溶液に適当な酸化剤を加えて酸化することにより、水に不溶性の一次粒子径の小さな顔料を析出させることができる。
There is a leuco method as a special precipitation method. When a vat dye, such as a flavantron, perinone, perylene, or indanthrone, is reduced with alkaline hydrosulfite, the quinone group becomes a hydroquinone sodium salt (leuco compound) and becomes water-soluble. A pigment having a small primary particle size insoluble in water can be precipitated by adding an appropriate oxidizing agent to the aqueous solution for oxidation.

合成析出法は、顔料を合成すると同時に所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法である。しかし、生成した微細顔料を溶媒中から取り出す場合、顔料粒子が凝集して大きな二次粒子になっていないと一般的な分離法である濾過が困難になるため、通常、二次凝集が起きやすい水系で合成されるアゾ系等の顔料に適用されている。   The synthetic precipitation method is a method of synthesizing a pigment and simultaneously depositing a pigment having a desired primary particle size. However, when the produced fine pigment is taken out of the solvent, if the pigment particles are not aggregated into large secondary particles, filtration, which is a general separation method, becomes difficult. It is applied to azo pigments synthesized in water.

さらに、顔料の一次粒子径を制御する手段として、顔料を高速のサンドミル等で長時間分散すること(顔料を乾式粉砕する、いわゆるドライミリング法)により、顔料の一次粒子径を小さくすると同時に分散することも可能である。   Furthermore, as a means for controlling the primary particle diameter of the pigment, the primary particle diameter of the pigment is reduced and dispersed simultaneously by dispersing the pigment for a long time with a high-speed sand mill or the like (so-called dry milling method in which the pigment is dry-pulverized). It is also possible.

染料は、特に限定しないが公知の有機溶剤に可溶な染料を使用することができる。上記公知の染料としては、例えば、特開昭64‐90403号公報、特開昭64‐91102号公報、特開平1‐94301号公報、特開平6‐11614号公報、特登2592207号、米国特許第4,808,501号明細書、米国特許第5667920号明細書、米国特許第5059500号明細書、特開平5‐333207号公報、特開平6‐35183号公報、特開平6‐51115号公報、特開平6‐194828号公報等に記載の色素が挙げられる。   The dye is not particularly limited, and a dye soluble in a known organic solvent can be used. Examples of the known dyes include, for example, JP-A-64-90403, JP-A-64-91102, JP-A-1-94301, JP-A-6-11614, JP-T-2592207, US Patent No. 4,808,501, U.S. Pat.No. 5,667,920, U.S. Pat.No. 5,059,500, JP-A-5-333207, JP-A-6-35183, JP-A-6-51115, Examples thereof include dyes described in JP-A-6-194828.

これらの染料としては、酸性染料、油溶性染料、分散染料、反応性染料、直接染料等が挙げられる。例えば、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。具体的には、これまでに例示した染料のほかに、カラーインデックス番号で以下のものが挙げられる。 C.I.AcidGreen25、27、C.I.AcidBlue22、25、40、78、92、113、129、167、230、C.I.AcidYellow17、23、25、36、38、42、44、72、78、C.I.SolventYellow2、3、7、12、13、14、16、18、19、21、25、25:1、27、28、29、30、33、34、36、42、43、44、47、56、62、72、73、77、79、81、82、83、83:1、88、89、90、93、94、96、98、104、107、114、116、117、124、130、131、133、135、141、143、145、146、157、160:1、161、162、163、167、169、172、174、175、176、179、180、181、182、183、184、185、186、187、189、190、191、C.I.SolventBlue2、3、4、5、7、18、25、26、35、36、37、38、43、44、45、48、51、58、59、59:1、63、64、67、68、69、70、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、124、128、129、132、136、137、138、139、143、C.I.SolventGreen1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35、C.I.BasicGreen3、4、C.I.BasicBlue3、7、9、17、41、66、C.I.BasicViolet1、3、18、39、66、C.I.BasicYellow11、23、25、28、41、C.I.DisperseBlue3、24、79、82、87、106、125、165、183、C.I.DisperseViolet1、6、12、26、27、28、C.I.DisperseYellow3、4、5、7、23、33、42、60、64、C.I.SolventOrange1、2、3、4、5、7、11、14、20、23、25、31、40:1、41、45、54、56、58、60、62、63、70、75、77、80、81、86、99、102、103、105、106、107、108、109、110、111、112、113、C.I.SolventRed1、2、3、4、8、16、17、18、19、23、24、25、26、27、30、33、35、41、43、45、48、49、52、68、69、72、73、83:1、84:1、89、90、90:1、91、92、106、109、110、118、119、122、124、125、127、130、132、135、141、143、145、146、149、150、151、155、160、161、164、164:1、165、166、168、169、172、175、179、180、181、182、195、196、197、198、207、208、210、212、214、215、218、222、223、225、227、229、230、233、234、235、236、238、239、240、241、242、243、244、245、247、248、C.I.SolventViolet2、8、9、11、13、14、21、21:1、26、31、36、37、38、45、46、47、48、49、50、51、55、56、57、58、59、60、61、C.I.Solvent Brown1、3、4、5、12、20、22、28、38、41、42、43、44、52、53、59、60、61、62、63、C.I.SolventBlack3、5、5:2、7、13、22、22:1、26、27、28、29、34、35、43、45、46、48、49、50、C.I.AcidRed6、11、26、60、88、111、186、215、C.I.BasicRed1、2、13、14、22、27、29、39、C.I.DirectRed4、23、31、75、76、79、80、81、83、84、149、224、C.I.DirectGreen26、28、C.I.DirectBlue71、78、98、106、108、192、201、C.I.DirectViolet51、C.I.DirectYellow26、27、28、33、44、50、86、142、C.I.DirectOrange26、29、34、37、72、C.I.SulphurRed5、6、7、C.I.SulphurGreen2、3、6、C.I.SulphurBlue2、3、7、9、13、15、C.I.SulphurViolet2、3、4、C.I.SulphurYellow4、C.I.VatRed13、21、23、28、29、48、C.I.VatGreen3、5、8、C.I.VatBlue6、14、26、30、C.I.VatViolet1、3、9、13、15、16、C.I.VatYellow2、12、20、33、C.I.VatOrange2、5、11、15、18、20、C.I.AzoicCouplingComponent2、3、4、5、7、8、9、10、11、13、32、37、41、48、C.I.ReactiveRed8、22、46、120、C.I.ReactiveBlue1、2、7、19、C.I.ReactiveViolet2、4、C.I.ReactiveYellow1、2、4、14、16、C.I.ReactiveOrange1、4、7、13、16、20、C.I.DisperseRed4、11、54、55、58、65、73、127、129、141、196、210、229、354、356、C.I.DisperseOrange13、29、30。これらの染料は、所望の分光スペクトルを発現させるために、単独で用いる事も、2種類以上組み合わせて用いる事もできる。   Examples of these dyes include acid dyes, oil-soluble dyes, disperse dyes, reactive dyes, and direct dyes. For example, azo dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, croconium dyes, merocyanine dyes, stilbene dyes, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, fluorans Dyes, spiropyran dyes, phthalocyanine dyes, indigo dyes, fulgide dyes, nickel complex dyes, and azulene dyes. Specifically, in addition to the dyes exemplified so far, the following are listed as color index numbers. C. I. AcidGreen 25, 27, C.I. I. Acid Blue 22, 25, 40, 78, 92, 113, 129, 167, 230, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 25, 36, 38, 42, 44, 72, 78, C.I. I. Solvent Yellow 2, 3, 7, 12, 13, 14, 16, 18, 19, 21, 25, 25: 1, 27, 28, 29, 30, 33, 34, 36, 42, 43, 44, 47, 56, 62, 72, 73, 77, 79, 81, 82, 83, 83: 1, 88, 89, 90, 93, 94, 96, 98, 104, 107, 114, 116, 117, 124, 130, 131, 133, 135, 141, 143, 145, 146, 157, 160: 1, 161, 162, 163, 167, 169, 172, 174, 175, 176, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 189, 190, 191, C.I. I. Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 7, 18, 25, 26, 35, 36, 37, 38, 43, 44, 45, 48, 51, 58, 59, 59: 1, 63, 64, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 124, 128, 129, 132, 136, 137, 138, 139, 143, C. I. Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35, C.I. I. BasicGreen 3, 4, C.I. I. BasicBlue 3, 7, 9, 17, 41, 66, C.I. I. BasicViolet 1, 3, 18, 39, 66, C.I. I. Basic Yellow 11, 23, 25, 28, 41, C.I. I. DisperseBlue 3, 24, 79, 82, 87, 106, 125, 165, 183, C.I. I. DisperseViolet 1, 6, 12, 26, 27, 28, C.I. I. Disperse Yellow 3, 4, 5, 7, 23, 33, 42, 60, 64, C.I. I. Solvent Orange 1, 2, 3, 4, 5, 7, 11, 14, 20, 23, 25, 31, 40: 1, 41, 45, 54, 56, 58, 60, 62, 63, 70, 75, 77, 80, 81, 86, 99, 102, 103, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, C.I. I. SolventRed 1, 2, 3, 4, 8, 16, 17, 18, 19, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 33, 35, 41, 43, 45, 48, 49, 52, 68, 69, 72, 73, 83: 1, 84: 1, 89, 90, 90: 1, 91, 92, 106, 109, 110, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 135, 141, 143, 145, 146, 149, 150, 151, 155, 160, 161, 164, 164: 1, 165, 166, 168, 169, 172, 175, 179, 180, 181, 182, 195, 196, 197, 198, 207, 208, 210, 212, 214, 215, 218, 222, 223, 225, 227, 229, 230, 233, 234, 235, 23 , 238,239,240,241,242,243,244,245,247,248, C. I. SolventViolet 2, 8, 9, 11, 13, 14, 21, 21: 1, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, C.I. I. Solvent Brown 1, 3, 4, 5, 12, 20, 22, 28, 38, 41, 42, 43, 44, 52, 53, 59, 60, 61, 62, 63, C.I. I. Solvent Black 3, 5, 5: 2, 7, 13, 22, 22: 1, 26, 27, 28, 29, 34, 35, 43, 45, 46, 48, 49, 50, C.I. I. Acid Red 6, 11, 26, 60, 88, 111, 186, 215, C.I. I. Basic Red 1, 2, 13, 14, 22, 27, 29, 39, C.I. I. DirectRed 4, 23, 31, 75, 76, 79, 80, 81, 83, 84, 149, 224, C.I. I. DirectGreen 26, 28, C.I. I. DirectBlue 71, 78, 98, 106, 108, 192, 201, C.I. I. DirectViolet 51, C.I. I. Direct Yellow 26, 27, 28, 33, 44, 50, 86, 142, C.I. I. Direct Orange 26, 29, 34, 37, 72, C.I. I. SulfurRed 5, 6, 7, C.I. I. SulfurGreen 2, 3, 6, C.I. I. SulfurBlue 2, 3, 7, 9, 13, 15, C.I. I. Sulfur Violet 2, 3, 4, C.I. I. Sulfur Yellow 4, C.I. I. VatRed 13, 21, 23, 28, 29, 48, C.I. I. VatGreen 3, 5, 8, C.I. I. VatBlue 6, 14, 26, 30, C.I. I. VatViolet 1, 3, 9, 13, 15, 16, C.I. I. Vat Yellow 2, 12, 20, 33, C.I. I. Vat Orange 2, 5, 11, 15, 18, 20, C.I. I. Azoic Coupling Component 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 13, 32, 37, 41, 48, C.I. I. Reactive Red 8, 22, 46, 120, C.I. I. Reactive Blue 1, 2, 7, 19, C.I. I. Reactive Violet 2, 4, C.I. I. Reactive Yellow 1, 2, 4, 14, 16, C.I. I. Reactive Orange 1, 4, 7, 13, 16, 20, C.I. I. Disperse Red 4, 11, 54, 55, 58, 65, 73, 127, 129, 141, 196, 210, 229, 354, 356, C.I. I. Disperse Orange 13, 29, 30. These dyes can be used alone or in combination of two or more in order to develop a desired spectral spectrum.

本発明のカラーフィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物には、顔料担体としてバインダー樹脂及び樹脂の前駆体(以下、モノマー)を含有する。   The colored composition used for forming the colored pixel of the color filter of the present invention contains a binder resin and a resin precursor (hereinafter, monomer) as a pigment carrier.

バインダー樹脂は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。透明樹脂は、可視光領域の400〜700nmの全波長領域において透過率が好ましくは80%以上、より好ましくは95%以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独でまたは2種以上混合して用いることができる。   The binder resin is composed of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof. The transparent resin is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. The transparent resin includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photosensitive resin, and its precursor includes a monomer or an oligomer that is cured by irradiation with radiation to form a transparent resin. Alternatively, two or more kinds can be mixed and used.

バインダー樹脂は、着色組成物中の顔料100重量部に対して、30〜700重量部、好ましくは60〜450重量部の量で用いることができる。また、透明樹脂とその前駆体との混合物をバインダー樹脂として用いる場合には、透明樹脂は、着色組成物中の顔料100重量部に対して、20〜400重量部、好ましくは50〜250重量部の量で用いることができる。また、透明樹脂の前駆体は、着色組成物中の顔料100重量部に対して、10〜300重量部、好ましくは10〜200重量部の量で用いることができる。   The binder resin can be used in an amount of 30 to 700 parts by weight, preferably 60 to 450 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment in the coloring composition. Moreover, when using the mixture of transparent resin and its precursor as binder resin, transparent resin is 20-400 weight part with respect to 100 weight part of pigments in a coloring composition, Preferably it is 50-250 weight part. Can be used. The precursor of the transparent resin can be used in an amount of 10 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the pigment in the coloring composition.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン‐マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。中でも透明性の観点からアクリル系樹脂が好適に用いられる。   Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. , Acrylic resins, alkyd resins, polystyrene, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene, polybutadiene, polyimide resins, and the like. Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins. Among these, acrylic resins are preferably used from the viewpoint of transparency.

活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する(メタ)アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、(メタ)アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン‐無水マレイン酸共重合物やα‐オレフィン‐無水マレイン酸共重合物などの酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有する(メタ)アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。   Active energy ray-curable resins include (meth) acrylic having a reactive substituent such as an isocyanate group, an aldehyde group, or an epoxy group on a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group. A resin in which a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group is introduced into the linear polymer by reacting a compound or cinnamic acid is used. In addition, linear polymers containing acid anhydrides such as styrene-maleic anhydride copolymer and α-olefin-maleic anhydride copolymer can be made from (meth) acrylic compounds having hydroxyl groups such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Half-esterified products are also used.

透明樹脂を生成するモノマー及びオリゴマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2‐ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2‐ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、β‐カルボキシエチル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6‐ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、1,6‐ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレートなどの各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N‐ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N‐ビニルホルムアミド、アクリロニトリルなどが挙げられる。これらは、単独または2種類以上混合して用いることができる。   Monomers and oligomers that produce transparent resins include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyl Ethyl (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate Rate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, ester acrylate, (meth) acrylic acid ester of methylolated melamine, epoxy (meth) Acrylic esters and methacrylic esters such as acrylate and urethane acrylate, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl ( Examples include meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.

モノマーとしては、公知のもの、市販のものを特に制限なく、用いることができる。特に3官能以上のアクリルあるいはメタクリルモノマーが好適に用いられる。例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びウレタンアクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレートを用いて多官能化したものなどが好適に用いられる。   As the monomer, known or commercially available monomers can be used without particular limitation. In particular, tri- or higher functional acrylic or methacrylic monomers are preferably used. For example, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and urethane acrylate obtained by polyfunctionalization using trimethylolpropane triacrylate are preferably used.

本発明に係る着色画素を形成するための着色組成物には熱硬化性化合物を用いることもできる。熱硬化性化合物を用いることで、耐薬品、耐環境性を付与することができる。熱硬化性化合物としては、エポキシ、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、イソシアネート化合物などが挙げられる。中でもエポキシ化合物、メラミン並びにメラミンを縮合したメラミン化合物、及びイソシアネート化合物並びにイソシアネート基をブロック剤で保護したブロックイソシアネート化合物が好適である。何れも熱反応性官能基は一分子あたり二つ以上ある多官能化合物が好ましく、より好ましくは四官能以上の化合物である。   A thermosetting compound can also be used for the colored composition for forming the colored pixel according to the present invention. By using a thermosetting compound, chemical resistance and environmental resistance can be imparted. Examples of the thermosetting compound include epoxy, rosin-modified maleic resin, rosin-modified fumaric acid resin, melamine compound, melamine resin, urea resin, phenol resin, and isocyanate compound. Among them, epoxy compounds, melamine, melamine compounds obtained by condensing melamine, isocyanate compounds, and blocked isocyanate compounds in which isocyanate groups are protected with a blocking agent are suitable. In any case, a polyfunctional compound having two or more heat-reactive functional groups per molecule is preferred, and a tetrafunctional or more functional compound is more preferred.

エポキシ化合物は特に制限なく使用することができ、公知のものから選択することができる。エポキシ基の数は特に制限はないが、二つ以上の官能基を有するものが好ましく、より好ましくは4官能以上である。例えば、セロキサイド2021P、セロキサイド3000、EHPE‐3150(ダイセル化学工業株式会社製)、AK601、EPPNシリーズ(日本化薬株式会社製)などが挙げられる。   The epoxy compound can be used without particular limitation, and can be selected from known ones. The number of epoxy groups is not particularly limited, but those having two or more functional groups are preferred, and more preferably tetrafunctional or more. Examples thereof include Celoxide 2021P, Celoxide 3000, EHPE-3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), AK601, EPPN series (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and the like.

メラミンは特に制限なく使用することができ、公知のメラミンから選択することが出来る。例えば以下にメラミン化合物を例示する。   Melamine can be used without particular limitation, and can be selected from known melamines. For example, melamine compounds are exemplified below.

Figure 2014112133
[式中、R1、R、Rはそれぞれ水素原子、メチロール基、アルコキシメチル基、アルコキシn‐ブチル基、R、R、Rはそれぞれメチロール基、アルコキシメチル基、アルコキシn‐ブチル基であるが、RからRはアルコキシメチル基、アルコキシn‐ブチル基であることがより好ましい。]
二種類以上の繰り返し単位を組み合わせたコポリマーを用いてもよい。二種類以上のホモポリマーまたはコポリマーを併用してもよい。また、上記以外に1,3,5‐トリアジン環を有する化合物で例えば特開2001‐166144公報に記載のものを使用することができる。また化式2に示す化合物も好んで用いられる。
Figure 2014112133
[Wherein R 1 , R 2 and R 3 are a hydrogen atom, a methylol group, an alkoxymethyl group, an alkoxy n-butyl group, R 4 , R 5 and R 6 are a methylol group, an alkoxymethyl group and an alkoxy n- Although it is a butyl group, R 1 to R 6 are more preferably an alkoxymethyl group or an alkoxy n-butyl group. ]
A copolymer combining two or more kinds of repeating units may be used. Two or more homopolymers or copolymers may be used in combination. In addition to the above, compounds having a 1,3,5-triazine ring, for example, those described in JP-A-2001-166144 can be used. A compound represented by Formula 2 is also preferably used.

Figure 2014112133
[RからR14はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基であり、水素原子であることが特に好ましい。]
さらには、メラミン樹脂とイソシアネート基を含有する化合物、(及び/または)酸無水物とを反応させてなるメラミン化合物であり、該メラミン化合物の質量平均分子量が2500以上かつ固形分酸価が60mgKOH/g以下であるとより好適である。従来のメラミン樹脂を多量に配合すると、感光性樹脂組成物の感度が低下して、十分な硬化に必要な露光時間が長くなり、生産性が悪くなるという問題があった。さらに、感光性樹脂組成物のアルカリ現像性が悪化し、現像速度が適度に調整できず現像時間が長くなることや、逆に現像速度が速すぎて塗膜が基板から剥がれやすくなるといった不具合を生じることから、メラミン樹脂の添加量には限度があり、十分な熱硬化性樹脂の効果を発揮させることが難しくなる。
Figure 2014112133
[R 7 to R 14 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and particularly preferably a hydrogen atom. ]
Furthermore, it is a melamine compound obtained by reacting a melamine resin, a compound containing an isocyanate group, and / or an acid anhydride, and the melamine compound has a mass average molecular weight of 2500 or more and a solid content acid value of 60 mgKOH / It is more preferable that it is g or less. When a large amount of conventional melamine resin is blended, there is a problem that the sensitivity of the photosensitive resin composition decreases, the exposure time necessary for sufficient curing becomes long, and the productivity is deteriorated. Furthermore, the alkali developability of the photosensitive resin composition deteriorates, the development speed cannot be adjusted appropriately, the development time becomes longer, and conversely, the development speed is too high and the coating film is easily peeled off from the substrate. As a result, there is a limit to the amount of melamine resin added, making it difficult to exhibit the effect of a sufficient thermosetting resin.

イソシアネート化合物は特に制限なく使用することができ、公知のものから選択することができる。イソシアネート基の数は特に制限はなく、脂肪族、芳香族あるいは脂環式のモノあるいはジイソシアネート、トリイソシアネート化合物が挙げられる。   Isocyanate compounds can be used without particular limitation, and can be selected from known ones. The number of isocyanate groups is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic, aromatic or alicyclic mono- or diisocyanate and triisocyanate compounds.

イソシアネートは反応性が高いため、ポッドライフを考慮すれば、イソシアネート基をブロック化剤で保護したブロックイソシアネートが好適である。ブロックイソシアネートは、イソシアネート基に対して、フェノール基、イミダゾール基、ピラゾール基、オキシム基、ラクタム基、アルコール基などを有するブロック化剤を用いてイソシアネート基を
ブロックした化合物が挙げられる。当該ブロック化剤としては、上記水溶性ビニル系樹脂が水溶液中において安定で、100℃から200℃程度でイソシアネート基のブロックが外れるものであればいずれでもよく、フェノール基を含有するサリチル酸メチル、イミダゾール基を含有するイミダゾール、ピラゾール基を含有する3,5‐ジメチルピラゾール、オキシム基を含有するメチルエチルケトンオキシム、ラクタム基を含有するε‐カプロラクタム、アルコール基を含有するエチルヘキサノールなどが挙げられるが、この限りではない。例えば、BURNOCK DB‐980K(DIC社製)、デュラネートTPA‐B80E(旭化成ケミカルズ社製)、KA‐1000(三洋化成社製)などが挙げられる。
Since isocyanate has high reactivity, in view of pod life, a blocked isocyanate in which an isocyanate group is protected with a blocking agent is suitable. Examples of the blocked isocyanate include compounds in which an isocyanate group is blocked using a blocking agent having a phenol group, an imidazole group, a pyrazole group, an oxime group, a lactam group, an alcohol group, or the like with respect to the isocyanate group. The blocking agent may be any as long as the water-soluble vinyl resin is stable in an aqueous solution and the isocyanate group is unblocked at about 100 ° C. to 200 ° C. Methyl salicylate and imidazole containing a phenol group Examples include imidazole containing a group, 3,5-dimethylpyrazole containing a pyrazole group, methyl ethyl ketone oxime containing an oxime group, ε-caprolactam containing a lactam group, and ethylhexanol containing an alcohol group. is not. Examples thereof include BURNOCK DB-980K (manufactured by DIC), Duranate TPA-B80E (manufactured by Asahi Kasei Chemicals), and KA-1000 (manufactured by Sanyo Chemical).

以上の熱硬化性化合物はバインダー樹脂と一体となっていても良い。例えば、エポキシ基やイソシアネート基などがバインダー樹脂中の単位構造として組み込まれているものである。どのような形で組み込まれていても構わないが例として、アクリル樹脂に組み込む例を示す。   The above thermosetting compounds may be integrated with the binder resin. For example, an epoxy group or an isocyanate group is incorporated as a unit structure in the binder resin. Although it may be incorporated in any form, an example in which it is incorporated in an acrylic resin will be shown as an example.

アクリル樹脂にエポキシ基を導入する例としては、エポキシ基を持つアクリルモノマーとして、グリシジルアクリレートやグリシジル(メタ)クリレート、又はビニルシクロヘキセンモノオキサイド 1,2‐エポキシ‐4‐ビニルシクロヘキサン(セロキサイド2000 Z ダイセル化学工業社製)などを用いる方法が挙げられる。イソシアネート基またはブロックイソシアネート基を導入する例としては、これらの官能基をもつアクリルモノマーとして2‐イソシアトエチル(メタ)クリレート(カレンズMOI 昭和電工社製)やカレンズMOI‐EG(昭和電工社製)、ブロックイソシアネート基を含有するメタクリル酸2‐(0‐[1′‐メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル(カレンズMOI‐BM 昭和電工社製)などを用いる方法が挙げられる。これらの熱硬化性化合物と顔料分散樹脂一体の化合物は前述の熱硬化性化合物と合わせて用いることもできる。   As an example of introducing an epoxy group into an acrylic resin, as an acrylic monomer having an epoxy group, glycidyl acrylate, glycidyl (meth) acrylate, or vinylcyclohexene monooxide 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (Celoxide 2000 Z Daicel Chemical) And a method using an industrial company). Examples of introducing isocyanate groups or blocked isocyanate groups include 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate (Karenz MOI Showa Denko) and Karenz MOI-EG (Showa Denko) as acrylic monomers having these functional groups. And a method using 2- (0- [1′-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate (Karenz MOI-BM, Showa Denko) containing a blocked isocyanate group. These thermosetting compounds and pigment-dispersed resin integrated compounds can also be used in combination with the aforementioned thermosetting compounds.

これら熱硬化性化合物の含有量は、着色組成物の固形分中で5質量%〜50質量%が好適である。より好ましくは5%〜40%であり、更に好ましくは10質量%〜40質量%である。熱硬化性化合物が5質量%未満では熱硬化性化合物の量が少なすぎるため、カラーフィルタの製造工程におけるポストベーク工程において十分に着色画素が十分に硬化しないため、その後の透明導電膜の成膜工程における加熱(スパッタリング中の加熱やその後のアニールのための加熱)の際に着色画素が熱により収縮し、透明導電膜との間で応力が発生してシワの発生やクラックの発生の原因となる。一方、熱硬化性化合物の含有量が50質量%を超えると、透明導電膜の成膜工程における加熱によって熱硬化性化合物が熱反応し、それに伴う黄変によって透過率の低下がおきる。さらに、多くの熱硬化性化合物はフォトリソ工程における現像性を考慮した分子設計になっていない(具体的にはアルカリ可溶性を付与するための酸性基を持っていない、など)ため、感光性着色組成物として用いる際には現像性が劣り、残渣などの原因となる。   5 mass%-50 mass% are suitable for content of these thermosetting compounds in solid content of a coloring composition. More preferably, it is 5%-40%, More preferably, it is 10 mass%-40 mass%. If the thermosetting compound is less than 5% by mass, the amount of the thermosetting compound is too small, and the colored pixels are not sufficiently cured in the post-baking process in the color filter manufacturing process. When heating in the process (heating during sputtering or heating for subsequent annealing), the colored pixels shrink due to heat, and stress is generated between the transparent conductive film, causing wrinkles and cracks. Become. On the other hand, when the content of the thermosetting compound exceeds 50% by mass, the thermosetting compound undergoes a thermal reaction due to heating in the film forming step of the transparent conductive film, and the transmittance decreases due to yellowing associated therewith. Furthermore, many thermosetting compounds are not designed with a molecular design that takes into account the developability in the photolithographic process (specifically, they do not have an acidic group for imparting alkali solubility, etc.). When used as a product, the developability is inferior, causing a residue and the like.

本発明に係るカラーフィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物には、乾燥膜厚が0.2〜5μmとなるように塗布するために1種または2種類以上の有機溶剤を用いることができる。有機溶剤は、着色組成物を塗布する際の塗布性、乾燥性、膜厚均一性、濡れ性などの観点から粘度、表面張力、沸点、溶解度パラメータなどを考慮して選択される。例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、1‐メトキシ‐2‐プロピルアセテート、1‐エトキシ‐2‐プロピルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジメチルエーテル、乳酸エチル、乳酸メチル、エチルベンゼン、キシレン、エチルセロソルブ、メチル‐nアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソアミル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤などが挙げられるが、これらに限らない。有機溶剤は、着色組成物中の色材の合計100重量部に対して、800〜4000重量部、好ましくは1000〜2500重量部の量で用いることができる。   In order to apply the colored composition used for forming the colored pixels of the color filter according to the present invention so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm, one or more organic solvents are used. Can do. The organic solvent is selected in consideration of viscosity, surface tension, boiling point, solubility parameter, and the like from the viewpoints of applicability, drying property, film thickness uniformity, wettability and the like when applying the colored composition. For example, cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, 1-ethoxy-2-propyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether , Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol dimethyl ether, ethyl lactate, methyl lactate, ethylbenzene, xylene, ethyl cellosolve, methyl-n amyl ketone, propylene glycol monomethyl ether toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, isoamyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl Alcohol, butanol, isobutyl ketone, but such petroleum solvents include, but are not limited to. The organic solvent can be used in an amount of 800 to 4000 parts by weight, preferably 1000 to 2500 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total color materials in the coloring composition.

本発明に係るカラーフィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物は、感光性組成物でも構わない。例えば、前述のカラーフィルタ用着色組成物にさらに、少なくとも1種の光重合開始剤、及び少なくとも1種の光重合性化合物を用いたカラーフィルタ用着色感光性組成物である。   The coloring composition used for forming the colored pixel of the color filter according to the present invention may be a photosensitive composition. For example, a colored photosensitive composition for a color filter using at least one photopolymerization initiator and at least one photopolymerizable compound in addition to the above-described colored composition for a color filter.

光重合開始剤としては、4‐フェノキシジクロロアセトフェノン、4‐t‐ブチル‐ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1‐(4‐イソプロピルフェニル)‐2‐ヒドロキシ‐2‐メチルプロパン‐1‐オン、1‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2‐ベンジル‐2‐ジメチルアミノ‐1‐(4‐モルフォリノフェニル)‐ブタン‐1‐オンなどのアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4‐フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4‐ベンゾイル‐4’‐メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’‐テトラ(t‐ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、2‐クロルチオキサントン、2‐メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4‐ジイソプロピルチオキサントン、2,4‐ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物、2,4,6‐トリクロロ‐s‐トリアジン、2‐フェニル‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2‐(p‐メトキシフェニル)‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2‐(p‐トリル)‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2‐ピペロニル‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2,4‐ビス(トリクロロメチル)‐6‐スチリル‐s‐トリアジン、2‐(ナフト‐1‐イル)‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2‐(4‐メトキシ‐ナフト‐1‐イル)‐4,6‐ビス(トリクロロメチル)‐s‐トリアジン、2,4‐トリクロロメチル‐(ピペロニル)‐6‐トリアジン、2,4‐トリクロロメチル(4’‐メトキシスチリル)‐6‐トリアジンなどのトリアジン系化合物、1,2‐オクタンジオン,1‐〔4‐(フェニルチオ)‐,2‐(O‐ベンゾイルオキシム)〕、O‐(アセチル)‐N‐(1‐フェニル‐2‐オキソ‐2‐(4’‐メトキシ‐ナフチル)エチリデン)ヒドロキシルアミンなどのオキシムエステル系化合物、ビス(2,4,6‐トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6‐トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィン系化合物、9,10‐フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノンなどのキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物などが用いられる。これらの光重合開始剤は1種または2種以上混合して用いることができる。光重合開始剤は、着色組成物中の顔料の合計100重量部に対して、5〜200重量部、好ましくは10〜150重量部の量で用いることができる。   As photopolymerization initiators, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Acetophenone compounds such as hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl Benzoin compounds such as dimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl Benzophenone compounds such as 4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2, Thioxanthone compounds such as 4-diisopropylthioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- ( p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6- Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bi (Trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) Such as -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, 2,4-trichloromethyl (4'-methoxystyryl) -6-triazine Compounds, 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- ( Oxime ester compounds such as 4'-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide Phosphine compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, borate compounds, carbazole compounds, imidazole compounds , Titanocene compounds and the like are used. These photopolymerization initiators can be used alone or in combination. A photoinitiator can be used in the amount of 5-200 weight part with respect to a total of 100 weight part of the pigment in a coloring composition, Preferably it is 10-150 weight part.

上記光重合開始剤は、単独あるいは2種以上混合して用いるか、増感剤として、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4‐ジメチルアミノ安息香酸メチル、4‐ジメチルアミノ安息香酸エチル、4‐ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸2‐ジメチルアミノエチル、4‐ジメチルアミノ安息香酸2‐エチルヘキシル、N,N‐ジメチルパラトルイジン、4,4’‐ビス(ジメチルアミノ)
ベンゾフェノン、4,4’‐ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’‐ビス(エチルメチルアミノ)ベンゾフェノンなどのアミン系化合物を併用することもできる。これらの増感剤は1種または2種以上混合して用いることができる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤100重量部に対して、0.1〜60重量部の量で用いることができる。
The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, or as a sensitizer, triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, Isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino)
Amine compounds such as benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, and 4,4′-bis (ethylmethylamino) benzophenone can also be used in combination. These sensitizers can be used alone or in combination. The sensitizer can be used in an amount of 0.1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator in the colored composition.

さらに、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。多官能チオールは、チオール基を2個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール 、デカンジチオール 、1,4‐ブタンジオールビスチオプロピオネート、1,4‐ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス(3‐メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス(2‐ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4‐ジメチルメルカプトベンゼン、2、4、6‐トリメルカプト‐s‐トリアジン、2‐(N,N‐ジブチルアミノ)‐4,6‐ジメルカプト‐s‐トリアジンなどが挙げられる。これらの多官能チオールは、1種または2種以上混合して用いることができる。多官能チオールの含有量は、着色組成物中の顔料の合計100重量部に対して、0.05〜100重量部が好ましく、好ましくは0.1〜60重量部の量で用いることができる。   Furthermore, a polyfunctional thiol that functions as a chain transfer agent can be contained. The polyfunctional thiol may be a compound having two or more thiol groups. For example, hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-butanediol bisthiopropionate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene Glycol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, Pentaerythritol tetrakisthiopropionate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, trimercaptopropionate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimerca DOO -s- triazine, 2- (N, N- dibutylamino) -4,6-dimercapto--s- triazine. These polyfunctional thiols can be used alone or in combination. The content of the polyfunctional thiol is preferably 0.05 to 100 parts by weight, preferably 0.1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total pigment in the coloring composition.

光重合性化合物は、光照射により光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合し得る化合物である。光重合性化合物としては、例えば、重合性の炭素‐炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。   The photopolymerizable compound is a compound that can be polymerized by an active radical or an acid generated from a photopolymerization initiator by light irradiation. Examples of the photopolymerizable compound include compounds having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond.

光重合性化合物としては、公知の光重合性化合物を特に制限なく、用いることができる。光重合性化合物としては、少なくとも1つの付加重合可能なエチレン性二重結合を有し、常圧下での沸点が100℃以上である化合物が好ましい。(メタ)アクリル化合物であることがより好ましい。感度と高硬化の観点から、前記光重合性化合物が多官能(メタ)アクリル化合物であることが更に好ましい。   As the photopolymerizable compound, a known photopolymerizable compound can be used without particular limitation. As the photopolymerizable compound, a compound having at least one addition-polymerizable ethylenic double bond and having a boiling point of 100 ° C. or higher under normal pressure is preferable. It is more preferable that it is a (meth) acryl compound. From the viewpoint of sensitivity and high curing, the photopolymerizable compound is more preferably a polyfunctional (meth) acrylic compound.

光重合性化合物の例としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリス(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリス(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に(メタ)アクリレート化したものなどが挙げられる。   Examples of photopolymerizable compounds include monofunctional acrylates and methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, Methylolethane tri (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate , Hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tris (acryloyloxypropyl) ether, tris (acryloilo) Shiechiru) isocyanurate, such as those (meth) acrylated after adding ethylene oxide or propylene oxide to a polyfunctional alcohol such as glycerin or trimethylol ethane.

本発明に係るカラーフィルタの着色画素を形成するために用いる着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために、貯蔵安定剤を含有させることができ、また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤などの密着向上剤を含有させることもできる。貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの4級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、t‐ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩などが挙げられる。   The colored composition used for forming the colored pixel of the color filter according to the present invention may contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time of the composition, and also adheres to the transparent substrate. In order to improve the property, an adhesion improving agent such as a silane coupling agent may be contained. Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Organic phosphines, phosphites and the like can be mentioned.

シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリス(β‐メトキシエトキシ)シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシラン類、γ‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの(メタ)アクリルシラン類、β‐(3,4‐エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β‐(3,4‐エポキシシクロヘキシル)メチルトリメトキシシラン、β‐(3,4‐エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、β‐(3,4‐エポキシシクロヘキシル)メチルトリエトキシシラン、γ‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ‐グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシシラン類、N‐β(アミノエチル)γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐β(アミノエチル)γ‐アミノプロピルトリエトキシシラン、N‐β(アミノエチル)γ‐アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ‐アミノプロピルトリエトキシシラン、γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐フェニル‐γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐フェニル‐γ‐アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノシラン類、γ‐メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ‐メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのチオシラン類などが挙げられる。   Examples of the silane coupling agent include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4- Epoxy cyclohexyl) methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and other epoxy silanes, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltri Examples thereof include aminosilanes such as methoxysilane and N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane.

本発明に係るカラーフィルタは、着色画素上に透明なオーバーコート層を有する。   The color filter according to the present invention has a transparent overcoat layer on the colored pixels.

<オーバーコート層>
本発明の透明樹脂組成物には例えば、エポキシ樹脂と硬化剤を使用した熱硬化樹脂を用いる事ができる。使用する硬化剤としては、カルボン酸の無水物を用いる事ができる。
<Overcoat layer>
For example, a thermosetting resin using an epoxy resin and a curing agent can be used for the transparent resin composition of the present invention. As the curing agent to be used, an anhydride of carboxylic acid can be used.

カルボン酸としては、シクロヘキサン‐1,2,4‐トリカルボン酸、シクロヘキサン‐1,3,5‐トリカルボン酸、シクロヘキサン‐1,2,3‐トリカルボン酸などが挙げられる。また、シクロヘキサントリカルボン酸無水物としては、シクロヘキサン‐1,3,4‐トリカルボン酸‐3,4‐無水物、シクロヘキサン‐1,3,5‐トリカルボン酸‐3,5‐無水物、シクロヘキサン‐1,2,3‐トリカルボン酸‐2,3‐無水物などが挙げられる。本発明においては、これらの中で、シクロヘキサン‐1,2,4‐トリカルボン酸、シクロヘキサン‐1,3,5‐トリカルボン酸あるいはシクロヘキサン‐1,3,4‐トリカルボン酸‐3,4‐無水物を好ましく用いることができる。これらの化合物は単独で使用することもできるが、適宜組み合わせて使用することもできる。また、これらの化合物は例えば、トリメリット酸等のベンゼントリカルボン酸の水素添加により合成することができる。   Examples of the carboxylic acid include cyclohexane-1,2,4-tricarboxylic acid, cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid, cyclohexane-1,2,3-tricarboxylic acid, and the like. The cyclohexanetricarboxylic acid anhydride includes cyclohexane-1,3,4-tricarboxylic acid-3,4-anhydride, cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid-3,5-anhydride, cyclohexane-1, Examples include 2,3-tricarboxylic acid-2,3-anhydride. In the present invention, among these, cyclohexane-1,2,4-tricarboxylic acid, cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid or cyclohexane-1,3,4-tricarboxylic acid-3,4-anhydride is used. It can be preferably used. These compounds can be used alone or in appropriate combination. These compounds can be synthesized, for example, by hydrogenation of benzenetricarboxylic acid such as trimellitic acid.

また、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の脂環式酸無水物を使用することができる。   In addition, alicyclic acid anhydrides such as methylhexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, and tetrahydrophthalic anhydride can be used.

本発明の透明樹脂組成物においては、エポキシ基含有樹脂として、エポキシ樹脂、あるいはエポキシ基を有する重合体を単独であるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。   In the transparent resin composition of the present invention, an epoxy resin or a polymer having an epoxy group can be used alone or in combination of two or more as an epoxy group-containing resin.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、DPP(ジーn‐ペンチルフタレート)型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、3,4‐エポキシシクロヘキシルメチル‐3’,4’‐エポキシシクロヘキサンカルボキシレートやビニルシクロヘキセンジエポキサイド等の脂環式エポキシ樹脂、TGPS(トリグリシドキシフ
ェニルシラン)や3‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等の含ケイ素エポキシ樹脂、ビスフェノールA エチレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル;ヘキサヒドロ無水フタル酸のジグリシジルエステル等の多塩基酸のポリグリシジルエステル、ブチルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル等のエポキシ基を1個有するグリシジルエーテル等が挙げられる。また上記エポキシ樹脂の核水添化物も使用できる。
Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, stilbene type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, and naphthalene skeleton type epoxy. Resin, tetraphenylolethane type epoxy resin, DPP (zie n-pentylphthalate) type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, dicyclopentadienephenol type epoxy resin, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4 '-Epoxycyclohexanecarboxylate and alicyclic epoxy resins such as vinylcyclohexene diepoxide, TGPS (triglycidoxyphenylsilane) and 3-glycidoxy Silicon-containing epoxy resins such as propyltrimethoxysilane, diglycidyl ether of bisphenol A ethylene oxide adduct, diglycidyl ether of bisphenol A propylene oxide adduct, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, polyglycidyl ether of aliphatic polyhydric alcohol; Polyglycidyl ester of polybasic acid such as diglycidyl ester of hexahydrophthalic anhydride, alkyl glycidyl ether such as butyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether, glycidyl ether having one epoxy group such as phenyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, etc. Is mentioned. Moreover, the nuclear hydrogenation product of the said epoxy resin can also be used.

これらの化合物は単独で又は二種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
本発明においては、硬化促進剤を使用しなくとも、良好な硬化特性性が得られるが、硬化促進剤を適宜使用することもできる。添加しうる硬化促進剤としては、例えば、ベンジルジメチルアミン、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、ジメチルシクロヘキシルアミン等の3級アミン類;1‐シアノエチル‐2‐エチル‐4‐メチルイミダゾール、2‐エチル‐4‐メチルイミダゾール、1‐ベンジル‐2‐メチルイミダゾール等のイミダゾール類;トリフェニルホスフィン、亜リン酸トリフェニル等の有機リン系化合物;テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラ‐n‐ブチルホスホニウムブロマイド等の4級ホスホニウム塩類;1,8‐ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン‐7等やその有機酸塩等のジアザビシクロアルケン類;オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、アルミニウムアセチルアセトン錯体等の有機金属化合物類;テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の4級アンモニウム塩類;三フッ化ホウ素、トリフェニルボレート等のホウ素化合物;塩化亜鉛、塩化第二錫等の金属ハロゲン化物が挙げられる。これらの硬化促進剤は単独又は二種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
オーバーコート層を形成する透明樹脂組成物は前述の活性エネルギー線硬化性樹脂を含有することで光硬化性を有していても良い。塗布性を持たせるための有機溶剤についても、着色組成物と同様である。
These compounds can be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, good curing properties can be obtained without using a curing accelerator, but a curing accelerator can also be used as appropriate. Examples of the curing accelerator that can be added include tertiary amines such as benzyldimethylamine, tris (dimethylaminomethyl) phenol, and dimethylcyclohexylamine; 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 2-ethyl- Imidazoles such as 4-methylimidazole and 1-benzyl-2-methylimidazole; Organophosphorus compounds such as triphenylphosphine and triphenyl phosphite; Quaternary such as tetraphenylphosphonium bromide and tetra-n-butylphosphonium bromide Phosphonium salts; diazabicycloalkenes such as 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 and organic acid salts thereof; organometallic compounds such as zinc octylate, tin octylate, and aluminum acetylacetone complex; Tetraethylammoni Arm bromide, quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium bromide; boron trifluoride, boron compounds such as triphenyl borate; zinc chloride, metal halides such as stannic chloride. These curing accelerators can be used alone or in combination of two or more.
The transparent resin composition forming the overcoat layer may have photocurability by containing the aforementioned active energy ray-curable resin. The organic solvent for imparting coating properties is the same as that of the colored composition.

本発明にかかる透明樹脂組成物は膜厚2.0μmで塗布したときの抵抗率が1.0×1010〜1.0×1013である。導電性を付与するための方法としては、いかなる方法でも構わないが、以下により好適な方法を示す。 The transparent resin composition according to the present invention has a resistivity of 1.0 × 10 10 to 1.0 × 10 13 when applied at a film thickness of 2.0 μm. As a method for imparting conductivity, any method may be used, but a more preferable method will be described below.

まず、金属の微粒子を透明樹脂組成物に添加する方法が挙げられる。微粒子の形状はいかなる形状でも構わないが、ワイヤー状が好適である。微粒子の大きさは180nm以下が好ましく、より好ましくは150nm以下であり、更に好ましくは100nm以下である。   First, a method of adding fine metal particles to the transparent resin composition can be mentioned. The shape of the fine particles may be any shape, but a wire shape is preferable. The size of the fine particles is preferably 180 nm or less, more preferably 150 nm or less, and still more preferably 100 nm or less.

180nmより大きくなると、光を散乱させてしまうため、コントラストの低下を招く。一方、微粒子のサイズは10nm以上であることが好ましく、より好ましくは20nm以上であり、より好ましくは40nm以上である。10nm未満であると、微粒子が凝集しやすくなること、さらに表面プラズモンの影響が出てしまうので適さない。   If it exceeds 180 nm, the light is scattered, leading to a decrease in contrast. On the other hand, the size of the fine particles is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and more preferably 40 nm or more. If the thickness is less than 10 nm, the fine particles are likely to aggregate, and the influence of surface plasmons is also not suitable.

金属の種類は特に限定されないが、好適に用いることができるのは、金、銀、白金、パラジウム、鉄、銅、スズ、鉛などである。更にこの中でも適しているのは銀である。金属の微粒子はどのような製造方法で作られたものでも構わない。   The type of metal is not particularly limited, but gold, silver, platinum, palladium, iron, copper, tin, lead, and the like can be suitably used. Further suitable among these is silver. The metal fine particles may be produced by any manufacturing method.

金属微粒子の添加量は3質量%〜質量30%以内である。3%未満では十分な導電性を確保することができない。30%を超えると微粒子によりチキソ性が変化してオーバーコートを塗布した後の平坦性を保てなくなる。   The addition amount of the metal fine particles is within 3% by mass to 30% by mass. If it is less than 3%, sufficient conductivity cannot be ensured. If it exceeds 30%, the thixotropy is changed by the fine particles, and the flatness after the overcoat is applied cannot be maintained.

次に、透明樹脂組成物中の樹脂の単位構造、あるいは添加剤によって、絶縁性を低下す
ることで、導電性を付与することができる。
Next, the conductivity can be imparted by reducing the insulating property by the unit structure of the resin or the additive in the transparent resin composition.

樹脂の単位構造により調整する方法としては、分極が大きい分子構造をもつ単位構造を導入することが上げられる。例えばアクリル樹脂中に単位構造として、カルボン酸、スルホン酸及びこられの塩、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基などがあげられる。樹脂を合成するための具体的なモノマーとしては、アクリル酸、2‐シアノエチルアクリレート、2‐ヒドロキシ‐3‐メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、EO変性メタクリル酸アクリレート、スルホン酸ソーダエトキシアクリレート、スルホン酸ソーダエトキシメタクリレート、N‐ビニルカプロラクタム、N‐ビニルピロリドンなどが挙げられる。   As a method of adjusting by the unit structure of the resin, it is possible to introduce a unit structure having a molecular structure with large polarization. Examples of the unit structure in the acrylic resin include carboxylic acid, sulfonic acid and salts thereof, amino group, nitrile group, nitro group and the like. Specific monomers for synthesizing the resin include acrylic acid, 2-cyanoethyl acrylate, 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride, EO-modified methacrylic acrylate, sodium ethoxy sulfonate, sodium ethoxy sulfonate Methacrylate, N-vinylcaprolactam, N-vinylpyrrolidone and the like can be mentioned.

より好ましくはカルボン酸により調整する方法である。カルボン酸の導入量は酸価として規定することができる。酸価は、樹脂1g中に含まれる酸性成分を中和するのに必要な水酸化カリウムの質量で表わされる。単位はmg(KOH)/g、JISK2501に測定方法が記載されている。酸価の値は150〜400が好ましい。より好ましくは200〜300である。酸価が400以上では透明樹脂組成物の安定性が悪くなるため不適であり、100以下では導電性を付与する効果がなくなるである。   More preferably, it is a method of adjusting with carboxylic acid. The amount of carboxylic acid introduced can be defined as the acid value. The acid value is represented by the mass of potassium hydroxide necessary to neutralize the acidic component contained in 1 g of the resin. The unit is mg (KOH) / g, and the measurement method is described in JISK2501. The acid value is preferably 150 to 400. More preferably, it is 200-300. When the acid value is 400 or more, the stability of the transparent resin composition is deteriorated, which is not suitable. When the acid value is 100 or less, the effect of imparting conductivity is lost.

添加物で導電性を調整するには重合禁止剤、酸化防止剤、4級アミン塩などを添加することで絶縁性が低下させることができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、およびその誘導体、4‐メトキシフェノール、フェノチアジン及びその誘導体などが挙げられる。酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤とフェノール系防止剤が挙げられ、アミン系酸化防止剤としてはジフェニルアミン及びその誘導体、フェニレンジアミン及びその誘導体などが挙げられ、フェノール系酸化防止剤としてはクレゾール及びその誘導体、アミルハイドロキノン及びその誘導体、ビスフェノール化合物が挙げられる。   In order to adjust conductivity with an additive, the insulation can be lowered by adding a polymerization inhibitor, an antioxidant, a quaternary amine salt, or the like. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone and derivatives thereof, 4-methoxyphenol, phenothiazine and derivatives thereof. Antioxidants include amine-based antioxidants and phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants include diphenylamine and derivatives thereof, phenylenediamine and derivatives thereof, and phenol-based antioxidants include cresol. And derivatives thereof, amylhydroquinone and derivatives thereof, and bisphenol compounds.

<カラーフィルタ>
本実施形態に係るカラーフィルタにおいて、着色画素は、好ましくは0.1μmないし5.0μm、より好ましくは0.5μmないし4.0μm、更に好ましくは1.0μmないし3.5μmの膜厚を有する。すなわち、本発明に係わる青色画素をフォトリソグラフィー法で形成する場合、膜厚が0.1μm未満であると画素の形成が困難になり、また、膜厚が5μmより厚くなると、組成物を塗膜として塗布形成するのが困難となるためである。
<Color filter>
In the color filter according to this embodiment, the colored pixels preferably have a thickness of 0.1 μm to 5.0 μm, more preferably 0.5 μm to 4.0 μm, and still more preferably 1.0 μm to 3.5 μm. That is, when the blue pixel according to the present invention is formed by photolithography, it is difficult to form the pixel if the film thickness is less than 0.1 μm, and if the film thickness is more than 5 μm, the composition is applied to the coating film. This is because it becomes difficult to form and apply.

本実施形態に係るカラーフィルタは、透明基材上に、上述したカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成された着色塗膜からなる着色画素を具備するものである。さらに着色画素上にオーバーコート層を有し、その上に透明電極が形成されている。   The color filter which concerns on this embodiment comprises the colored pixel which consists of a colored coating film formed using the coloring composition for color filters mentioned above on the transparent base material. Further, an overcoat layer is provided on the colored pixel, and a transparent electrode is formed thereon.

即ち、図2に示すように、カラーフィルタは、ガラス等の透明基板21上に、遮光膜であるブラックマトリクス22、及び着色画素3を備えている。着色画素23は、上述した青色着色組成物を用いて形成された青色画素23B、赤色画素23R、及び緑色画素23Gからなる。その上にオーバーコート層24が形成され、その上に透明電極25を形成する。   That is, as shown in FIG. 2, the color filter includes a black matrix 22 that is a light shielding film and a colored pixel 3 on a transparent substrate 21 such as glass. The colored pixel 23 includes a blue pixel 23B, a red pixel 23R, and a green pixel 23G formed using the above-described blue coloring composition. An overcoat layer 24 is formed thereon, and a transparent electrode 25 is formed thereon.

透明基材としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、本発明に係わるカラーフィルタを液晶表示装置に組み込む場合、ガラス板や樹脂板の表面には、液晶パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。   As the transparent substrate, glass plates such as soda lime glass, low alkali borosilicate glass and non-alkali aluminoborosilicate glass, and resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyethylene terephthalate are used. In addition, when the color filter according to the present invention is incorporated in a liquid crystal display device, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide, or the like is formed on the surface of a glass plate or a resin plate for driving a liquid crystal after forming the liquid crystal panel. It may be.

各色着色画素の形成は、例えば、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフィー法等により行うことができる。   The formation of the colored pixels can be performed by, for example, a printing method, an ink jet method, a photolithography method, or the like.

印刷法による各色着色画素の形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。   The formation of each color coloring pixel by the printing method can be patterned simply by repeating the printing and drying of the colored composition prepared as the above-mentioned various printing inks. Therefore, the color filter manufacturing method is low cost and excellent in mass productivity. ing. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Control of ink fluidity on a printing press is also important, and ink viscosity can be adjusted with a dispersant or extender pigment.

インクジェット法を用いたカラーフィルタの製造方法として、ガラス基板上にブラックマトリクスを形成し、インクジェット印刷装置を用いてブラックマトリクスの開口部にインクを付与して着色部を形成する方法が提案されている。更に、この方法において、インクが所定の開口部に正確に充填され、隣接する着色部間でインクが混じり合う混色が発生しないように、ブラックマトリクスを構成する材料にフッ素化合物やケイ素化合物等の撥水材を含ませてもよい。   As a method for manufacturing a color filter using an inkjet method, a method is proposed in which a black matrix is formed on a glass substrate, and ink is applied to the openings of the black matrix using an inkjet printing apparatus to form a colored portion. . Further, in this method, the material constituting the black matrix is made of a repellent material such as a fluorine compound or a silicon compound so that the ink is accurately filled into the predetermined opening and the mixed color in which the ink is mixed between the adjacent colored portions does not occur. Water material may be included.

インクジェットに用いる装置としては、インク吐出方法の相違によりピエゾ変換方式と熱変換方式がある。また、インクジェット装置におけるインクの粒子化周波数は、5〜100KHz程度である。また、インクジェット装置におけるノズル径は5〜80μm程度が望ましい。また、インクジェット装置はヘッドを複数個配置し、1ヘッドにノズルを60〜500個程度組み込んだものを用いることが出来る。   As an apparatus used for inkjet, there are a piezo conversion method and a heat conversion method depending on a difference in an ink discharge method. In addition, the ink particleization frequency in the ink jet apparatus is about 5 to 100 KHz. The nozzle diameter in the ink jet apparatus is desirably about 5 to 80 μm. In addition, the ink jet apparatus may be one in which a plurality of heads are arranged and about 60 to 500 nozzles are incorporated in one head.

インクジェット法により着色部パターンを形成した後は、コンベクションオーブン、IRオーブン、ホットプレートなどを使用して、加熱処理し、着色層パターンを形成する。インクジェット法によれば、複数色のインキを同時に塗布することが出来ることから、簡易なプロセスで安価にカラーフィルタを製造することが可能である。   After the colored portion pattern is formed by the ink jet method, a colored layer pattern is formed by heat treatment using a convection oven, an IR oven, a hot plate, or the like. According to the ink jet method, since a plurality of colors of ink can be applied simultaneously, it is possible to manufacture a color filter at a low cost by a simple process.

フォトリソグラフィー法により各色着色画素を形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が0.2〜10μmとなるように塗布する。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、IRオーブン、ホットプレートなどを使用してもよい。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するパターン露光用フォトマスクを介して膜に紫外線露光を行う。   When each color pixel is formed by photolithography, the colored composition prepared as the solvent development type or alkali development type color resist is applied on a transparent substrate by spray coating, spin coating, slit coating, roll coating or the like. By a method, it apply | coats so that a dry film thickness may be set to 0.2-10 micrometers. When drying the coating film, a vacuum dryer, a convection oven, an IR oven, a hot plate, or the like may be used. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a pattern exposure photomask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film.

その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。着色組成物の現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミンなどの有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ(浸漬)現像法、パドル(液盛り)現像法などを適用することができる。   Then, after immersing in a solvent or alkali developer or spraying the developer by spraying or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. In developing the colored composition, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution. As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied.

なお、紫外線露光時の膜の感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂などを塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。   In order to increase the sensitivity of the film during UV exposure, the colored resist is applied and dried, and then water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or water-soluble acrylic resin is applied and dried to prevent polymerization inhibition by oxygen. After the film to be formed is formed, ultraviolet exposure can be performed.

電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色着色画素を透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。   The electrodeposition method is a method for producing a color filter by using a transparent conductive film formed on a transparent substrate and electrodepositing colored pixels on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles.

転写法は、剥離性の転写ベースシートあるいは転写胴の表面に、あらかじめ着色画素を形成しておき、この着色画素を所望の透明基板に転写させる方法である。   The transfer method is a method in which colored pixels are formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet or transfer cylinder, and the colored pixels are transferred to a desired transparent substrate.

透明基板あるいは反射基板上に各色着色画素を形成する前に、あらかじめブラックマトリックスを形成しておくと、表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリックスとしては、クロムやクロム/酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜を用いることもできる。   If a black matrix is formed in advance before forming each color-colored pixel on the transparent substrate or the reflective substrate, the contrast of the display panel can be further increased. As the black matrix, an inorganic film such as chromium, a chromium / chromium oxide multilayer film, titanium nitride, or a resin film in which a light shielding agent is dispersed may be used.

透明導電膜の材料は特に制限なく公知のものを用いることができる。中でも特にITOが好適に用いられる。透明導電膜の多くはスパッタ法などでカラーフィルタ上に成膜されるが、多くは加熱しながら成膜するか、成膜後にアニール工程が必要となる。透明導電膜を成膜する際の加熱は、スパッタリングの際に同時に加熱する方法(加熱スパッタリング)とスパッタリング後の後加熱する方法(アニーリング)があると前述したが、この両方を用いる方法もある。即ち、加熱スパッタリングにより透明導電膜を形成し、その後にさらにアニールングを実施する方法である。   A known material can be used for the transparent conductive film without any particular limitation. Of these, ITO is particularly preferably used. Most of the transparent conductive films are formed on the color filter by sputtering or the like, but many of them are formed while being heated, or an annealing process is required after the film formation. As described above, the heating when forming the transparent conductive film includes the method of simultaneously heating during sputtering (heating sputtering) and the method of post-heating after sputtering (annealing), but there is also a method using both of them. That is, it is a method in which a transparent conductive film is formed by heat sputtering and then annealing is further performed.

本発明に係わるカラーフィルタを表示装置に組み込む場合、前記の透明基板あるいは反射基板上に電極(薄膜トランジスター:TFT)をあらかじめ形成しておき、その後に着色画素を形成することもできる。電極基板上に着色画素を形成することにより、開口率を高め、輝度を向上させることができる。   When the color filter according to the present invention is incorporated in a display device, an electrode (thin film transistor: TFT) is formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then a colored pixel can be formed. By forming colored pixels on the electrode substrate, the aperture ratio can be increased and the luminance can be improved.

本発明に係るカラーフィルタには、必要に柱状スペーサーなどを形成して構わない。   A columnar spacer or the like may be formed in the color filter according to the present invention as necessary.

以下に、本発明の実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における「部」および「%」は、「質量部」および「質量%」をそれぞれ表す。また、顔料の記号はカラーインデックスナンバーを示し、例えば、「PR254」は「C.I.PigmentRed254」を、「PB15:6」は「C.I.PigmentBlue15:6」を表す。
以下に染料及び顔料の製造例を示す。
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be shown below to describe the present invention more specifically. However, the present invention is not limited to the following examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%”, respectively. The symbol of the pigment indicates a color index number. For example, “PR254” represents “CI. PigmentRed 254” and “PB15: 6” represents “CI. PigmentBlue 15: 6”.
Production examples of dyes and pigments are shown below.

<着色組成物>
カラーフィルタ作製に用いる着色組成物を着色するための着色剤には以下のものを使用した。
<Coloring composition>
The following were used for the coloring agent for coloring the coloring composition used for color filter preparation.

赤色顔料:C.I.Pigment Red 254
(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガーフォーレッド B‐CF」)
:C.I.Pigment Red 177
(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「クロモフタールレッド A2B」)
緑色顔料:C.I.Pigment Green 58
(DIC社製「Phthalocyanine Green A110」;G‐1)
青色顔料:C.I.Pigment Blue 15:6
(東洋インキ製造社製「リオノールブルーES」)
黄色顔料:C.I.Pigment Yellow150
(LANXESS社製「YELLOW PIGMENT E4GN」; Y‐1)
<製造例1>
ジケトピロロピロール系赤色顔料PR254 100部(チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドB‐CF」)
色素誘導体(D‐1) 10部粉砕した食塩 1000部ジエチレングリコール 120部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、60℃にて10時間混練した。
Red pigment: C.I. I. Pigment Red 254
("Ilgar For Red B-CF" manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
: C.I. I. Pigment Red 177
("Chromophthal Red A2B" manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Green pigment: C.I. I. Pigment Green 58
("Phthalocyanine Green A110" manufactured by DIC; G-1)
Blue pigment: C.I. I. Pigment Blue 15: 6
("Rionol Blue ES" manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
Yellow pigment: C.I. I. Pigment Yellow 150
("YELLOW PIGMENT E4GN" manufactured by LANXESS; Y-1)
<Production Example 1>
100 parts of diketopyrrolopyrrole red pigment PR254 (“Irgafore Red B-CF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Pigment derivative (D-1) 10 parts ground salt 1000 parts diethylene glycol 120 parts were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours.

この混合物を温水 2000部に投入し、約80℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約1時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、80℃にて24時間乾燥し、微細化顔料(R‐1)を得た。得られた顔料の平均粒子径は25nmであった。   The mixture was poured into 2000 parts of warm water, stirred at a high speed mixer for about 1 hour while being heated to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 24 ° C. for 24 hours. Drying for a period of time yielded a refined pigment (R-1). The average particle diameter of the obtained pigment was 25 nm.

Figure 2014112133
<製造例2>
アントラキノン系赤色顔料PR177 100部(チバスペシャリティケミカルズ社製「クロモフタールレッドA2B」)
色素誘導体(D‐2) 8部粉砕した食塩 700部ジエチレングリコール 180部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所製)に仕込み、70℃で4時間混練した。
Figure 2014112133
<Production Example 2>
100 parts of anthraquinone red pigment PR177 (“Chromoval Red A2B” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Pigment derivative (D-2) 8 parts pulverized salt 700 parts diethylene glycol 180 parts were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C for 4 hours.

この混合物を温水 4000部に投入し、約80℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約1時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、80℃で24時間乾燥し、微細化顔料(R‐2)を得た。得られた顔料の平均粒子径は30nmであった。   The mixture was poured into 4000 parts of warm water, stirred with a high speed mixer for about 1 hour while being heated to about 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 80 ° C. for 24 hours. It dried and obtained the refined pigment (R-2). The average particle diameter of the obtained pigment was 30 nm.

Figure 2014112133
<製造例3>
青色顔料:C.I.PigmentBlue15:6 200部
東洋インキ製造社製「LIONOLBLUEES」
塩化ナトリウム 1600部ジエチレングリコール(東京化成社製) 100部をステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所社製)に仕込み、70℃で12時間混練した。次に、この混合物を約5リットルの温水に投入し、約70℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約1時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、80℃で24時間乾燥し、198部のソルトミリング処理顔料(青色顔料B‐1)を得た。
Figure 2014112133
<Production Example 3>
Blue pigment: C.I. I. Pigment Blue 15: 6 200 parts "LIONOLBLUEES" manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
Sodium chloride 1600 parts diethylene glycol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 100 parts were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 12 hours. Next, this mixture is poured into about 5 liters of warm water, stirred in a high speed mixer for about 1 hour while being heated to about 70 ° C. to form a slurry, filtered, washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol. And dried at 80 ° C. for 24 hours to obtain 198 parts of a salt milled pigment (blue pigment B-1).

<アクリル樹脂溶液の製造>
<製造例4>
以下に、実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂溶液(P‐1)の調製について説明する。樹脂の分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<Manufacture of acrylic resin solution>
<Production Example 4>
Below, preparation of the acrylic resin solution (P-1) used by the Example and the comparative example is demonstrated. The molecular weight of the resin is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography).

反応容器に、
シクロヘキサノン 370.0部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら80℃に加熱して、同温度で
メタクリル酸(MAA) 20.0部メチルメタクリレート(MMA) 10.0部
ベンジルメタクリレート(BzMA) 55.0部2‐ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA) 15.0部2,2’‐アゾビスイソブチロニトリル 4.0部の混合物を1時間かけて滴下し、重合反応を行った。
In the reaction vessel,
Add 370.0 parts of cyclohexanone, heat to 80 ° C. while injecting nitrogen gas into the container, and at the same temperature, methacrylic acid (MAA) 20.0 parts methyl methacrylate (MMA) 10.0 parts benzyl methacrylate (BzMA) 55 0.0 part 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) A mixture of 15.0 parts 2,2′-azobisisobutyronitrile (4.0 parts) was added dropwise over 1 hour to conduct a polymerization reaction.

滴下終了後、さらに80℃で3時間反応させた後、
アゾビスイソブチロニトリル 1.0部を
シクロヘキサノン 50部に溶解させた溶液を加え、さらに80℃で1時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約20000で、酸価は130[mgKOH/g]である。
After the completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 80 ° C. for 3 hours,
A solution in which 1.0 part of azobisisobutyronitrile was dissolved in 50 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 1 hour to obtain an acrylic resin solution. The weight average molecular weight of the acrylic resin is about 20000, and the acid value is 130 [mgKOH / g].

室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングして180℃、20分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が20重量%になるようにシクロヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液(P‐1)を調製した。   After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. Then, an acrylic resin solution (P-1) was prepared.

<製造例5>
以下に、実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂溶液(P‐2)の調製について説明する。樹脂の分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<Production Example 5>
Below, preparation of the acrylic resin solution (P-2) used by the Example and the comparative example is demonstrated. The molecular weight of the resin is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography).

反応容器に
シクロヘキサノン 370.0部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら80℃に加熱して、同温度で
メタクリル酸(MAA) 40.0部メチルメタクリレート(MMA) 10.0部ベンジルメタクリレート(BzMA) 20.0部2‐ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA) 15.0部2,2’‐アゾビスイソブチロニトリル 4.0部の混合物を1時間かけて滴下し、重合反応を行った。
Place 370.0 parts of cyclohexanone in a reaction vessel and heat to 80 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel.
Methacrylic acid (MAA) 40.0 parts Methyl methacrylate (MMA) 10.0 parts Benzyl methacrylate (BzMA) 20.0 parts 2-Hydroxyethyl methacrylate (HEMA) 15.0 parts 2,2′-azobisisobutyronitrile 4.0 parts of the mixture was added dropwise over 1 hour to conduct a polymerization reaction.

滴下終了後、さらに80℃で3時間反応させた後、
アゾビスイソブチロニトリル 1.0部を
シクロヘキサノン 50部に溶解させた溶液を加え、さらに80℃で1時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約20000で、酸価は260[mgKOH/g]である。
After the completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 80 ° C. for 3 hours,
A solution in which 1.0 part of azobisisobutyronitrile was dissolved in 50 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 1 hour to obtain an acrylic resin solution. The acrylic resin has a weight average molecular weight of about 20,000 and an acid value of 260 [mgKOH / g].

室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングして180℃、20分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が20重量%になるようにシクロヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液(P‐2)を調製した。   After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. An acrylic resin solution (P-2) was prepared.

<顔料分散体の調整>
<製造例6>
表1に示す組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径0.1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで2時間分散した後、5μmのフィルタで濾過し顔料分散体を作製した。
<Preparation of pigment dispersion>
<Production Example 6>
The mixture having the composition shown in Table 1 was uniformly stirred and mixed, and then dispersed with an Eiger mill for 2 hours using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, and then filtered with a 5 μm filter to prepare a pigment dispersion.

Figure 2014112133
Figure 2014112133

Figure 2014112133
Figure 2014112133

Figure 2014112133
<着色組成物の調製>
<製造例7>
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、5μmのフィルタで濾過して赤色着色組成物(RR‐1)を得た。
顔料分散体PR‐1: 22.5質量部顔料分散体PR‐2: 22.5質量部アクリル樹脂溶液(P‐1): 1.5質量部モノマー(M‐1)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート: 5.1質量部
(東亞合成社製「アロニックス M402」)
光重合開始剤(チバガイギー社製「イルガキュア‐379」 1.0質量部光増感剤(日本化薬社製「KAYACURE DET‐X」): 0.2質量部有機溶剤: 47.2質量部
(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)
顔料分散体、光重合開始剤、光増感剤について下記表2に記載のものを用いた以外は、製造例6と同様にして緑色着色組成物RG‐1、青色着色組成物RB‐1を得た。なお、表2では、製造例6に係る着色組成物も併せて示した。
Figure 2014112133
<Preparation of coloring composition>
<Production Example 7>
A mixture having the following composition was stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 5 μm filter to obtain a red colored composition (RR-1).
Pigment Dispersion PR-1: 22.5 parts by mass Pigment Dispersion PR-2: 22.5 parts by mass of acrylic resin solution (P-1): 1.5 parts by mass of monomer (M-1) dipentaerythritol hexaacrylate: 5.1 parts by mass (“Aronix M402” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator ("Irgacure-379" manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. 1.0 parts by mass photosensitizer ("KAYACURE DET-X" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 0.2 parts by mass Organic solvent: 47.2 parts by mass ( Propylene glycol monomethyl ether acetate)
The green coloring composition RG-1 and the blue coloring composition RB-1 were prepared in the same manner as in Production Example 6 except that the pigment dispersion, photopolymerization initiator, and photosensitizer described in Table 2 below were used. Obtained. In Table 2, the colored composition according to Production Example 6 is also shown.

Figure 2014112133
<オーバーコート用樹脂組成物の調整>
<製造例8>
<メラミン樹脂の溶剤置換>
内容量が500ミリリットルのフラスコに
アルキル化メラミン樹脂/1‐ブタノール溶液 300.0g(日本カーバイド工業製:ニカラックMX‐750不揮発分73.5重量%)入れ、エバポレーターを用いて1‐ブタノールを除去した。このアルキル化メラミン樹脂に、
シクロヘキサノン 781.8gを加え、不揮発分22重量%になるように溶剤置換メラミン樹脂(MW)を調製した。
Figure 2014112133
<Adjustment of overcoat resin composition>
<Production Example 8>
<Solvent substitution of melamine resin>
300.0 g of alkylated melamine resin / 1-butanol solution (manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd .: Nikalac MX-750, nonvolatile content 73.5% by weight) was placed in a flask with an internal volume of 500 ml, and 1-butanol was removed using an evaporator. . To this alkylated melamine resin,
781.8 g of cyclohexanone was added, and a solvent-substituted melamine resin (MW) was prepared so as to have a nonvolatile content of 22% by weight.

塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン 50.0gジエチレングリコールジメチルエーテル 52.0gをサンプル瓶に入れた。
The composition of the coating liquid and the preparation method are shown below.
Cyclohexanone 50.0 g Diethylene glycol dimethyl ether 52.0 g was placed in a sample bottle.

攪拌しながら、
エポキシ樹脂:ESF‐300 6.0g(新日鐡化学社製:ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂でエポキシ当量231g/eq)
エポキシ樹脂;EHPE3150(ダイセル化学工業社製) 2.0g脂環式固形エポキシ樹脂で、分子中のエポキシ基数9個、エポキシ当量170g/eq)エポキシ樹脂;EOCN‐1020 14.0g(日本化薬社製オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量200g/eq)
を加え、完全に溶解させた。
While stirring
Epoxy resin: ESF-300 6.0 g (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: bisphenolfluorene type epoxy resin with an epoxy equivalent of 231 g / eq)
Epoxy resin: EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries) 2.0 g alicyclic solid epoxy resin, 9 epoxy groups in the molecule, epoxy equivalent 170 g / eq) Epoxy resin; EOCN-1020 14.0 g (Nippon Kayaku Co., Ltd.) Orthocresol novolac type epoxy resin, epoxy equivalent 200 g / eq)
Was added and completely dissolved.

引き続き、硬化剤として
無水トリメリット酸を 20.0g加え、十分に攪拌溶解した後、硬化促進剤として
ジメチルシクロヘキシルアミンを 0.10g加えた。
Subsequently, 20.0 g of trimellitic anhydride was added as a curing agent and sufficiently stirred and dissolved, and then 0.10 g of dimethylcyclohexylamine was added as a curing accelerator.

更に、シランカップリング剤(チッソ社製S‐510) 3.0g界面活性剤(住友スリーエム社製:フロラードFC‐430) 0.12gを加えて十分に攪拌、溶解した。引き続き銀のナノ微粒子粉末(粒径40nm、DOWAエレクトロニクス株式会社製)を6g添加した。十分に攪拌し後、これをろ過して、オーバーコート層形成用樹脂組成物を得た。固形分中における銀粒子は11.5%であった。   Furthermore, 3.02 g of a silane coupling agent (S-510, manufactured by Chisso Corporation) and 0.12 g of a surfactant (manufactured by Sumitomo 3M: Fluorad FC-430) were added and sufficiently stirred and dissolved. Subsequently, 6 g of silver nanoparticle powder (particle size: 40 nm, manufactured by DOWA Electronics Co., Ltd.) was added. After sufficiently stirring, this was filtered to obtain a resin composition for forming an overcoat layer. The silver particles in the solid content was 11.5%.

塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン 37.0gジエチレングリコールジメチルエーテル 52.0gをサンプル瓶に入れた。
The composition of the coating liquid and the preparation method are shown below.
Cyclohexanone 37.0 g Diethylene glycol dimethyl ether 52.0 g was placed in a sample bottle.

攪拌しながら、
エポキシ樹脂:ESF‐300 6.0g(新日鐡化学社製:ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂でエポキシ当量231g/eq)
エポキシ樹脂;EHPE3150(ダイセル化学工業社製): 2.0g脂環式固形エポキシ樹脂で、分子中のエポキシ基数9個、エポキシ当量170g/eq)エポキシ樹脂;EOCN‐1020 14.0g(日本化薬社製オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量200g/eq)
を加え、完全に溶解させた。
While stirring
Epoxy resin: ESF-300 6.0 g (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: bisphenolfluorene type epoxy resin with an epoxy equivalent of 231 g / eq)
Epoxy resin; EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries): 2.0 g alicyclic solid epoxy resin, 9 epoxy groups in the molecule, epoxy equivalent 170 g / eq) Epoxy resin; EOCN-1020 14.0 g (Nippon Kayaku) (Orthocresol novolak type epoxy resin, epoxy equivalent 200 g / eq)
Was added and completely dissolved.

引き続き、硬化剤として
無水トリメリット酸を 20.0g加え、十分に攪拌溶解した後、硬化促進剤として
ジメチルシクロヘキシルアミンを 0.10g添加剤;4‐メトキシフェノール 1.2gを加えた。
Subsequently, 20.0 g of trimellitic anhydride was added as a curing agent and dissolved sufficiently with stirring. Then, 0.10 g of dimethylcyclohexylamine as an accelerator, and 1.2 g of 4-methoxyphenol were added.

更に、シランカップリング剤(チッソ社製S‐510) 3.0g界面活性剤(住友スリーエム社製:フロラードFC‐430) 0.12gを加えて十分に攪拌、溶解した。   Furthermore, 3.02 g of a silane coupling agent (S-510, manufactured by Chisso Corporation) and 0.12 g of a surfactant (manufactured by Sumitomo 3M: Fluorad FC-430) were added and sufficiently stirred and dissolved.

塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン 40.0gジエチレングリコールジメチルエーテル 3.9gをサンプル瓶に入れた。
The composition of the coating liquid and the preparation method are shown below.
Cyclohexanone 40.0 g diethylene glycol dimethyl ether 3.9 g was placed in a sample bottle.

攪拌しながら、
エポキシ樹脂:EHPE3150(ダイセル化学工業社製) 5.0g製造例5で示したアクリル樹脂溶液(P‐2) 40.0gモノマー:M‐1 7.0g
を加え、完全に溶解させた。
While stirring
Epoxy resin: EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries) 5.0 g Acrylic resin solution (P-2) shown in Production Example 5 40.0 g Monomer: M-1 7.0 g
Was added and completely dissolved.

引き続き、硬化促進剤として
光重合開始剤:Irg.397 5.0g添加剤;4‐メトキシフェノール 0.9gを加えて十分に攪拌、溶解した。
Subsequently, as a curing accelerator, a photopolymerization initiator: Irg. 397 5.0 g additive; 4-methoxyphenol 0.9 g was added and sufficiently stirred and dissolved.

<比較例1>
塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン 24.0gジエチレングリコールジメチルエーテル 5.1gをサンプル瓶に入れた。
<Comparative Example 1>
The composition of the coating liquid and the preparation method are shown below.
Cyclohexanone 24.0 g diethylene glycol dimethyl ether 5.1 g was placed in a sample bottle.

攪拌しながら、
エポキシ樹脂:EHPE3150(ダイセル化学工業社製) 1.5g製造例8で示したメラミン樹脂:MW 1.4g製造例4で示したアクリル樹脂溶液(P‐1) 56.0gモノマー:M‐1 7.0gを加え、完全に溶解させた。
While stirring
Epoxy resin: EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries) 1.5 g Melamine resin shown in Production Example 8: MW 1.4 g Acrylic resin solution (P-1) shown in Production Example 4 56.0 g Monomer: M-1 7 0.0 g was added and dissolved completely.

引き続き、硬化促進剤として
光重合開始剤:Irg.397 5.0gを加えて十分に攪拌、溶解した。
Subsequently, as a curing accelerator, a photopolymerization initiator: Irg. 397 5.0 g was added and sufficiently stirred and dissolved.

<比較例2>
塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン 24.0gジエチレングリコールジメチルエーテル 5.9gをサンプル瓶に入れた。
<Comparative example 2>
The composition of the coating liquid and the preparation method are shown below.
Cyclohexanone 24.0 g diethylene glycol dimethyl ether 5.9 g was placed in a sample bottle.

攪拌しながら、
製造例4で示したアクリル樹脂溶液(P‐1) 56.0gモノマー:M‐1 8.8gを加え、完全に溶解させた。
While stirring
Acrylic resin solution (P-1) shown in Production Example 4 56.0 g Monomer: 8.8 g of M-1 was added and completely dissolved.

引き続き、硬化促進剤として
光重合開始剤:Irg.397 5.3gを加えて十分に攪拌、溶解した。
Subsequently, as a curing accelerator, a photopolymerization initiator: Irg. 397 5.3g was added and fully stirred and dissolved.

<比較例3>
塗液の組成及び作製法を下記に示す。
シクロヘキサノン 50.0gジエチレングリコールジメチルエーテル 52.0gをサンプル瓶に入れた。
<Comparative Example 3>
The composition of the coating liquid and the preparation method are shown below.
Cyclohexanone 50.0 g Diethylene glycol dimethyl ether 52.0 g was placed in a sample bottle.

攪拌しながら、
エポキシ樹脂:ESF‐300 6.0g(新日鐡化学社製:ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂でエポキシ当量231g/eq)
エポキシ樹脂;EHPE3150(ダイセル化学工業社製) 2.0g
脂環式固形エポキシ樹脂で、分子中のエポキシ基数9個、エポキシ当量170g/eq)エポキシ樹脂;EOCN‐1020 14.0g(日本化薬社製オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量200g/eq)
を加え、完全に溶解させた。
While stirring
Epoxy resin: ESF-300 6.0 g (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: bisphenolfluorene type epoxy resin with an epoxy equivalent of 231 g / eq)
Epoxy resin; EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries) 2.0 g
An alicyclic solid epoxy resin having 9 epoxy groups in the molecule and an epoxy equivalent of 170 g / eq) Epoxy resin; EOCN-1020 14.0 g (Orthocresol novolak epoxy resin, Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent of 200 g / eq)
Was added and completely dissolved.

引き続き、硬化剤として
無水トリメリット酸を 20.0g加え、十分に攪拌溶解した後、硬化促進剤として
ジメチルシクロヘキシルアミンを 0.10g加えた。
Subsequently, 20.0 g of trimellitic anhydride was added as a curing agent and sufficiently stirred and dissolved, and then 0.10 g of dimethylcyclohexylamine was added as a curing accelerator.

更に、シランカップリング剤(チッソ社製S‐510) 3.0g界面活性剤(住友スリーエム社製:フロラードFC‐430) 0.12gを加えて十分に攪拌、溶解した。引き続きインジュームドープ酸化スズ粒子を20.0g添加した。十分に攪拌し後、これをろ過して、オーバーコート層形成用樹脂組成物を得た。   Furthermore, 3.02 g of a silane coupling agent (S-510, manufactured by Chisso Corporation) and 0.12 g of a surfactant (manufactured by Sumitomo 3M: Fluorad FC-430) were added and sufficiently stirred and dissolved. Subsequently, 20.0 g of indium-doped tin oxide particles were added. After sufficiently stirring, this was filtered to obtain a resin composition for forming an overcoat layer.

実施例1〜3及び比較例1〜3の樹脂組成物を表3に示す。   The resin compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 3.

Figure 2014112133
<カラーフィルタの作成方法>
<製造例9>
赤色着色組成物RR‐1、緑色着色組成物RG‐1、青色着色組成物RB‐1を用いてカラーフィルタを作製した。まず、赤色着色組成物RR‐1を、硬化後の膜厚が2.5μmとなるように、スピンコート法によりブラックマトリクスを形成してあるガラス基板に塗布し、乾燥した後、ネガ像を有するフォトマスクを介して超高圧水銀ランプを用いて紫外線で露光した。その後、23℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。その後、クリーンオーブン中で、230℃で30分のポストベークを行い、赤色着色パターンを有するガラス基板を得た。その後、緑色着色組成物RG‐1を用いて同様に緑色着色パターンを得る。さらに青色着色組成物RB‐1を用いて青色着色パターンを得た。
Figure 2014112133
<How to create a color filter>
<Production Example 9>
Color filters were prepared using the red coloring composition RR-1, the green coloring composition RG-1, and the blue coloring composition RB-1. First, the red coloring composition RR-1 is applied to a glass substrate on which a black matrix is formed by spin coating so that the film thickness after curing is 2.5 μm, dried, and then has a negative image. It exposed with the ultraviolet-ray using the ultrahigh pressure mercury lamp through the photomask. Thereafter, spray development was performed using a sodium carbonate aqueous solution at 23 ° C., followed by washing with ion-exchanged water and air drying. Thereafter, post-baking was performed at 230 ° C. for 30 minutes in a clean oven to obtain a glass substrate having a red coloring pattern. Then, a green coloring pattern is similarly obtained using the green coloring composition RG-1. Furthermore, a blue coloring pattern was obtained using the blue coloring composition RB-1.

<抵抗率の評価>
抵抗率の測定方法を示す。ガラス基板にアルミニウムを1cmの電極を作成する。その基板に透明着色組成物を仕上りの厚さが2μmになるよう塗布した。100℃のホットプレートで2分間乾燥し、230℃のオーブンにて30分間ポストベークを行った。
<Evaluation of resistivity>
A method for measuring resistivity will be described. An electrode of 1 cm 2 is made of aluminum on a glass substrate. The transparent coloring composition was applied to the substrate so that the finished thickness was 2 μm. It dried for 2 minutes with a 100 degreeC hotplate, and performed post-baking for 30 minutes in 230 degreeC oven.

さらに透明着色組成物を挟み込むようにアルミニウム電極を1cmの大きさで作成した。上下の電極に電圧を印可して、電流値を測定して低効率を算出した。 Further, an aluminum electrode having a size of 1 cm 2 was formed so as to sandwich the transparent coloring composition. Low efficiency was calculated by applying a voltage to the upper and lower electrodes and measuring the current value.

なお、電圧は5Vで測定した。表3には実施例1〜実施例3及び比較例1〜比較例3の抵抗率の測定結果を表3に示すが、透明樹脂組成物を膜厚2.0μmで塗布し、硬化膜とした場合の抵抗率が1.0×1010Ω・cm〜1.0×1013Ω・cmの範囲内の実施例1〜3では液晶表示装置の焼き付きや液晶の配向不良は見られなかった。この範囲を外れた比較例1〜3においては、焼き付きや配向不良といった不具合が見られた。 The voltage was measured at 5V. Table 3 shows the measurement results of the resistivity of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, which are shown in Table 3. The transparent resin composition was applied at a film thickness of 2.0 μm to obtain a cured film. In Examples 1 to 3 in which the resistivity in the range of 1.0 × 10 10 Ω · cm to 1.0 × 10 13 Ω · cm was not observed, no seizure of the liquid crystal display device or poor alignment of the liquid crystal was observed. In Comparative Examples 1 to 3 outside this range, defects such as image sticking and orientation failure were observed.

1・・・透明基材
2・・・ブラックマトリクス
3・・・着色画素
3B・・・青色画素
3R・・・赤色画素
3G・・・緑色画素
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent base material 2 ... Black matrix 3 ... Colored pixel 3B ... Blue pixel 3R ... Red pixel 3G ... Green pixel

Claims (6)

液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成されるオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物であって、
前記透明樹脂組成物が、少なくとも1種の金属微粒子、金属のワイヤー状微粒子、
又は重合禁止剤、酸化防止剤、4級アミン塩のいずれかを含有し、
塗布膜の厚みを2.0μmとし、硬化膜とした時の抵抗率が1.0×1010Ω・cm〜1.0×1013Ω・cmであることを特徴とする透明樹脂組成物。
A transparent resin composition used for an overcoat layer formed on a colored pixel of a color filter for a liquid crystal display device,
The transparent resin composition comprises at least one kind of metal fine particles, metal wire fine particles,
Or a polymerization inhibitor, an antioxidant, or a quaternary amine salt,
A transparent resin composition having a coating film thickness of 2.0 μm and a resistivity of 1.0 × 10 10 Ω · cm to 1.0 × 10 13 Ω · cm when formed into a cured film.
前記透明樹脂組成物がアクリル樹脂とエポキシ樹脂の混合物であって、前記アクリル樹脂の酸価が150〜400であることを特徴とする請求項1に記載の透明樹脂組成物。   The transparent resin composition according to claim 1, wherein the transparent resin composition is a mixture of an acrylic resin and an epoxy resin, and the acid value of the acrylic resin is 150 to 400. 液晶表示装置用カラーフィルタの着色画素上に形成されるオーバーコート層に用いる透明樹脂組成物であって、
前記透明樹脂組成物が、アクリル樹脂とエポキシ樹脂の混合物であって、前記アクリル樹脂の酸価が150〜400であり、
塗布膜の厚みを2.0μmとし、硬化膜とした時の抵抗率が1.0×1010Ω・cm〜1.0×1013Ω・cmであることを特徴とする透明樹脂組成物。
A transparent resin composition used for an overcoat layer formed on a colored pixel of a color filter for a liquid crystal display device,
The transparent resin composition is a mixture of an acrylic resin and an epoxy resin, and the acid value of the acrylic resin is 150 to 400,
A transparent resin composition having a coating film thickness of 2.0 μm and a resistivity of 1.0 × 10 10 Ω · cm to 1.0 × 10 13 Ω · cm when formed into a cured film.
前記金属が銀であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の透明樹脂組成物。   The said metal is silver, The transparent resin composition as described in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の透明樹脂組成物を、オーバーコート層として着色画素上に形成したことを特徴とするカラーフィルタ。   A color filter, wherein the transparent resin composition according to any one of claims 1 to 4 is formed on a colored pixel as an overcoat layer. 請求項5に記載のカラーフィルタを具備したことを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 5.
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