JP2014110940A - 金属含有内側コアを伴う多層コアを具備するゴルフボール - Google Patents

金属含有内側コアを伴う多層コアを具備するゴルフボール Download PDF

Info

Publication number
JP2014110940A
JP2014110940A JP2013221695A JP2013221695A JP2014110940A JP 2014110940 A JP2014110940 A JP 2014110940A JP 2013221695 A JP2013221695 A JP 2013221695A JP 2013221695 A JP2013221695 A JP 2013221695A JP 2014110940 A JP2014110940 A JP 2014110940A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
core
hardness
core layer
layer
center
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013221695A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5926717B2 (ja
Inventor
Michael J Sullivan
ジェイ. サリバン マイケル
Mark L Binette
エル. ビネット マーク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Acushnet Co
Original Assignee
Acushnet Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Acushnet Co filed Critical Acushnet Co
Publication of JP2014110940A publication Critical patent/JP2014110940A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5926717B2 publication Critical patent/JP5926717B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/007Characteristics of the ball as a whole
    • A63B37/0072Characteristics of the ball as a whole with a specified number of layers
    • A63B37/0076Multi-piece balls, i.e. having two or more intermediate layers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0023Covers
    • A63B37/0029Physical properties
    • A63B37/0033Thickness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0038Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0038Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
    • A63B37/0039Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle characterised by the material
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0038Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
    • A63B37/004Physical properties
    • A63B37/0043Hardness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0038Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
    • A63B37/004Physical properties
    • A63B37/0043Hardness
    • A63B37/0044Hardness gradient
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0038Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
    • A63B37/004Physical properties
    • A63B37/0045Thickness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0038Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
    • A63B37/004Physical properties
    • A63B37/0047Density; Specific gravity
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/0051Materials other than polybutadienes; Constructional details
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/0051Materials other than polybutadienes; Constructional details
    • A63B37/0054Substantially rigid, e.g. metal
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/006Physical properties
    • A63B37/0062Hardness
    • A63B37/00621Centre hardness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/006Physical properties
    • A63B37/0062Hardness
    • A63B37/00622Surface hardness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/006Physical properties
    • A63B37/0062Hardness
    • A63B37/0063Hardness gradient
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/006Physical properties
    • A63B37/0064Diameter
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/006Physical properties
    • A63B37/0066Density; Specific gravity
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/007Characteristics of the ball as a whole
    • A63B37/0077Physical properties
    • A63B37/00776Slab hardness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/007Characteristics of the ball as a whole
    • A63B37/0077Physical properties
    • A63B37/0091Density distribution amongst the different ball layers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/007Characteristics of the ball as a whole
    • A63B37/0077Physical properties
    • A63B37/0092Hardness distribution amongst different ball layers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/02Special cores

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

【課題】高弾力性であり良好なスピン制御特性を有するゴルフボールの提供。
【解決手段】多層コア構造を含有するマルチピースゴルフボールが提供される。コア構造は、比較的大きな比重を伴い、小さく、重い内側コア(センタ)14aと、中間コア層14bと、包囲する外側コア層14cとを含む。コア構造の各層は異なる硬度勾配をもって良い。内側コア(センタ)14aは、銅、スチール、真鍮、タングステン、チタン、アルミニウム、およびこれらの合金のような金属材料を有する。中間コア層14bおよび外側コア層14cは熱硬化性および/または熱可塑性組成物から形成されて良い。中間コア層14bは、好ましくは、ポリブタジエンゴムのような第1の熱硬化性組成物から形成され、外側コア層14cは、好ましくは、第2の熱硬化性組成物から形成される。
【選択図】図1

Description

この発明は、全般的には、3層のソリッドコアと少なくとも1層のカバーとを具備する、マルチピースのゴルフボールに関する。ボールは、小さくて重い内側コア(センタ)、中間コア層、および包囲外側層を具備する多層コアを含む。内側コアは金属を含む。これらコア層は異なる硬度勾配および比重の値を伴って、高弾力性およびスピン制御特性を有する慣性ボールを実現する。
関連技術の簡単な検討
ソリッド内側コアがカバーにより防護されているマルチピースのソリッドゴルフボールは、趣味で行っている、またはプロとしてのゴルファーに今日では使用されている。ゴルフボールは単一層または多数層のコアを有してよい。通常では、コア層は、弾力性が大きな天然または合成ゴム材料、例えば、スチレンブタジエン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、または高度に中和されたエチレン酸コポリマー(HNP)から製造される。カバーは単一または多層であり、耐久性の高い材料、例えば、HNP、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、またはポリ尿素から製造される。ゴルフボール製造業者は、異なったボール構造(例えばスリーピース、フォーピース、およびファイブピースのボール)を採用して特別な属性や特徴をボールに付与する。
コアはゴルフボールの弾力性の主たる源泉であり、しばしば、ボールの「エンジン」と呼ばれる。ゴルフボール(またはゴルフボール部品、とくにコア)の弾力性または反発係数(「COR」)は、ボールを空気砲から堅固な板に発射したときの初期入手速度に対するボール跳ね返り速度の比を意味する。ゴルフボールのCORはゼロと1との間の小数で記述される。ゴルフボールのCORは初期速度が異なると異なるCOR値となることがある。合衆国ゴルフ協会(USGA)は、ボールの初速度に制限を設定し、このため、ゴルフボール製造業者の1つの目標はこれらの条件下でCORを最大化させることである。反発力が大きいボール(またはコア)は比較的大きなCOR値を有する。そのようなゴルフボールは、より小さなCOR値のボールと異なって、クラブで打撃したときに、より速く反発し、より多くの総エネルギーを保持し、より長い飛行距離をもたらす。ボールの弾力性およびCORの特性は長い距離のショットにとくに重要である。例えば、大きな弾力性およびCOR値を具備するボールは、ドライバクラブでティーから打ったときにより長い距離だけ移動する傾向がある。ボールのスピンレートも重要な特性である。大きなスピンレートのボールはアイアンやウエッジクラブによる比較的短い距離のショットにとりわけ望ましい。プロまたは充分に熟練したアマチュアのゴルファーはそのようなボールにより容易にバックスピンを付与することができる。ボールに適切な量のスピンおよびタッチを付与することにより、ゴルファーはショットの精度および制止をより良好に制御できる。これはグリーン近くのアプローチショットにとくに重要であり、スコア成績を改善するのに役立つ。
長年にわたり、ゴルフボール製造業者は、ゴルフボールの多数の層の間で密度すなわち比重を統制してスピンレートを制御することを目指していた。一般的には、ゴルフボールの総重量は合衆国ゴルフ協会(「USGA」)が設定した重量制限に適合しなくてはならない。ゴルフボールの総重量は制御されるけれども、ボール内の重量の分布は可変できる。ゴルフボールの重量すなわち質量をボールの中心に向けて再分散させ、またはボールの外側表面に向けて再分散させてボールの飛行およびスピン特性を変化させることができる。
例えば、重量をゴルフボールの中心にシフトさせてスピンを増大させることができ、これは米国特許第4,625,964号(Yamada)に記載されている。'964特許では、コア組成物は、好ましくは、100重量部のポリブタジエンゴム;10から50重量部の亜鉛アクリレートまたは亜鉛メタクリレート;10から150重量部の酸化亜鉛;および1から5重量部の架橋剤または硬化剤としての過酸化物を含む。内側コアの比重は、ボールのスピンレートを糸巻ボールと同等にするために少なくとも1.50である。ボールは、さらに、カバーと、コアおよびカバーの間に配される中間層を含み、中間層の比重はコアより小さい。
米国特許第5,048,838号(Chikaraishi、その他)はツーピースソリッドコアおよびカバーを含むスリーピースゴルフボールを開示している。内側コアの径は15〜25mmの範囲で、その重量は2〜14グラムで、その比重は1.2〜4.0であり、硬度は55〜80JISCである。外側コア層の比重は内側コアの比重より0.1〜3.0だけ小さい。内側および外側コア層はゴム組成物から製造される。
米国特許第5,104,126号(Gentiluomo)は、鋼、鉛、真鍮、亜鉛、銅、および充填エラストマーから製造された高密度の内側コアを具備するスリーピースボールを開示し、ここでは、コアの比重は少なくとも1.25である。内側コアは低密度のシンタクチックフォーム組成物により包囲され、この構造体はアイオノマーのカバーにより包囲される。
米国特許第5,482,285号(Yabuki、その他)は内側コアおよび外側コアを具備しアイオノマーのカバーで包囲されるスリーピースゴルフボールを開示している。外側コアの比重は削減されて0.2〜1.0の範囲に収まるようになっている。内側コアの比重は、内側/外側コアの総重量が32.0〜39.0gの範囲に収まるように調整される。
米国特許第6,277,934号(NesbittおよびBinette)は、比重が約1.5から約19.4の球体金属コア要素と、当該球体金属コア要素の回りに配された外側コア層とを含み、コア層の比重が1.2未満の非糸巻のマルチピースゴルフボールを開示している。金属コアは、好ましくは、スチール、チタン、真鍮、鉛、タングステン、モリブデン、銅、ニッケル、鉄およびこれらの組み合わせから選択された金属を含む。金属粉末を含むポリブタジエンゴム組成物を利用してコアを形成して良い。コア組立体の反発係数は好ましくは少なくとも0.730である。
米国特許第6,494,795号(Sullivan)は、比重が1.8より大きい内側コアを有するゴルフボールを開示し、この内側コアは第1のマントルに包囲され被覆される。第1のマントルの一部は、比重が0.9未満の低比重層を有する。コアは、高密度金属、またはポリマーバインダで被覆された金属粉末から制動して良い。高密度金属、例えば、スチール、タングステン、鉛、真鍮、青銅、銅、ニッケル、モリブデン、または合金を利用してよい。内側コアを包囲するマントル層は熱硬化性または熱可塑性材料、例えば、エポキシ、ウレタン、ポリエステル、ポリウレタン、またはポリ尿素から製造して良い。
米国特許第6,692,380号(Sullivan)は、比重が少なくとも3で、直径が約0.40〜約0.60インチで、好ましくは、ポリウレタン、ポリ尿素、またはこれらのブレンドを有する内側コアを具備するゴルフボールを開示している。外側コアは好ましくはポリブタジエンゴムから製造されて良い。組成物の比重は、フィラー、例えば、金属粉末、金属合金粉末、金属酸化物、金属ステアリン酸塩、粒子、および炭素質材料を添加して調整して良い。
米国特許第6,986,717号(MorganおよびJones)は、柔らかく、欄力正のある、好ましくはポリブタジエンゴムから製造されるシェルにカプセル化された高比重中央球体を含むゴルフボールを開示している。このシェルはそののち糸で巻き込まれ、これは好ましくは弾性を伴って糸巻コアを形成する。この糸巻コアは、その後カバー材料、例えば、バラタ、ガッタパーチャ、アイオノマーまたはアイオノマーブレンド、ポリウレタン、ポリ尿素をベースにした組成物、およびエポキシをベースにした組成物によって被覆される。この球体は金属粉末と、熱硬化性または熱可塑性バインダ材料と空製造される。金属、例えば、タングステン、スチール、真鍮、チタン、鉛、亜鉛、銅、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、青銅、コバルト、銀、プラチナ、および金を利用できる。好ましくは金属球体の比重は少なくとも6.0であり、その直径は0.5インチより小さい。
いくつかの慣用的な多層コア構造は一般的には高弾力性のゴルフボールを実現する上で有効であるけれども、ゴルフボールにおいて改善されたコア構造に対して依然として要望がある。具体的には、選択的な比重および重量密度)を伴ってボールに良好な飛行距離とともにスピン制御性を付与できるようにする多層コア構造が望まれる。この発明はそのような特性とともに他の有益な特徴、利点を伴うコア構造およびゴルフボールを提供する。
米国特許第4,625,964号明細書 米国特許第5,048,838号明細書 米国特許第5,104,126号明細書 米国特許第5,482,285号明細書 米国特許第6,277,934号明細書 米国特許第6,494,795号明細書 米国特許第6,692,380号明細書 米国特許第6,986,717号明細書
この発明は3層を具備するソリッドコアおよび少なくとも1層を具備するカバーを有するマルチピースゴルフボールを提供する。このゴルフボールは種々の構造を伴って良い。例えば、1つのバージョンでは、多層コアは、i)金属材料を有する内側コア(センタ)であって、直径、および比重(SGinner)を伴い、その直径が約0.100から約1.100インチである上記内側コア;ii)第1の熱硬化性材料を有する中間コア層であって、上記内側コアの回りに配され、厚さおよび比重(SGintermediate)を伴い、上記厚さが約0.050から約0.400インチの範囲である上記中間コア層;および、iii)第2の熱硬化性材料を有する外側コア層であって、上記中間コア層の回りに配され、厚さ、および比重(SGouter)を伴い、上記厚さが約0.200から約0.750インチの範囲である上記外側コア層を含む。第1および第2の熱硬化性樹脂は同一でも異なっても良い。
他のバージョンでは、多層コアは、i)金属材料を有する内側コア(センタ)であって、直径、および比重(SGinner)を伴い、その直径が約0.100から約1.100インチである上記内側コア;ii)熱硬化性材料を有する中間コア層であって、上記内側コアの回りに配され、厚さおよび比重(SGintermediate)を伴い、上記厚さが約0.050から約0.400インチの範囲である上記中間コア層;および、iii)熱可塑性材料を有する外側コア層であって、上記中間コア層の回りに配され、厚さ、および比重(SGouter)を伴い、上記厚さが約0.200から約0.750インチの範囲である上記外側コア層を含む。
第3のバージョンでは、多層コアは、i)金属材料を有する内側コア(センタ)であって、直径、および比重(SGinner)を伴い、その直径が約0.100から約1.100インチである上記内側コア;ii)熱可塑性材料を有する中間コア層であって、上記内側コアの回りに配され、厚さおよび比重(SGintermediate)を伴い、上記厚さが約0.050から約0.400インチの範囲である上記中間コア層;および、iii)熱硬化性材料を有する外側コア層であって、上記中間コア層の回りに配され、厚さ、および比重(SGouter)を伴い、上記厚さが約0.200から約0.750インチの範囲である上記外側コア層を含む。
第4のバージョンでは、多層コアは、i)金属材料を有する内側コア(センタ)であって、直径、および比重(SGinner)を伴い、その直径が約0.100から約1.100インチである上記内側コア;ii)第1の熱可塑性材料を有する中間コア層であって、上記内側コアの回りに配され、厚さおよび比重(SGintermediate)を伴い、上記厚さが約0.050から約0.400インチの範囲である上記中間コア層;および、iii)第2の熱可塑性材料を有する外側コア層であって、上記中間コア層の回りに配され、厚さ、および比重(SGouter)を伴い、上記厚さが約0.200から約0.750インチの範囲である上記外側コア層を含む。第1および第2の熱可塑性樹脂は同一でも異なっても良い。
好ましくは、実施例の各々において、SGinnerはSGouterおよびSGintermediateより大きく、外側コア層の体積は、内側コアの体積、および中間コア層の体積より大きい。
コア層は異なる硬度勾配を伴って良い。例えば、各コア層が正、ゼロ、または負の硬度勾配を伴って良い。1実施例において、内側コアは正の硬度勾配を伴い、中間コア層は正の硬度勾配を伴い、外側コア層はゼロまたは負の硬度勾配を伴う。第2の実施例において、コア層の各々は正の硬度勾配を伴う。さらに他の実施例において、内側コアがゼロまたは負の硬度勾配を伴い、中間コア層は正の硬度勾配を伴い、外側コア層はゼロまたは負の硬度勾配を伴う。代替的な実施例において、内側および中間コア層の各々はゼロまたは負の硬度勾配を伴い、他方、外側コア層は正の硬度勾配を伴う。さらに他の実施例において、内側コアが正の硬度勾配を伴い、他方、中間および外側コア層の各々がゼロまたは負の硬度勾配を伴う。
内側コア用の適切な金属材料は、これに限定されないが、銅、スチール、真鍮、チタン、アルミニウム、マンガン、モリブデン、コバルト、ニッケル、鉄、錫、亜鉛、バリウム、ビスマス、青銅、銀、金、およびプラチナ、ならびにこれらの合金および組み合わせを含む。
コア層(中間および外側)用の適切な熱硬化性材料は、これに限定されないが、中間および外側層が各々熱硬化性材料を有する場合、ポリブタジエン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンゴム、ポリアルケナマー、ブチルゴム、ホロブチルゴム、ポリスチレンエラストマー、イソブチレンおよびp−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびp−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、アクリルニトリルによるブタジエンのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの混合物からなるグループから選択される熱硬化性ゴム材料を含む。
コア層(中間および外側)用の適切な熱可塑性材料は、これに限定されないが、エチレン酸コポリマーアイオノマー;ポリエステル;ポリアミド;ポリアミド−エーテル、ポリアミド−エステル;ポリウレタン、ポリ尿素;フルオロポリマー;ポリスチレン;ポリプロピレン;ポリエチレン;ポリビニルクロライド;ポリビニルアセテート;ポリカーボネート;ポリビニルアルコール;ポリエーテル;ポリアミド、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド;およびこれらの混合物からなるグループから選択される材料を含む。
この発明を特徴付ける新規な特徴は添付の特許請求の範囲に示される。ただし、この発明の好ましい実施例は、他の目的および付随的な効果とともに、添付の図面と関連する以下の詳細な説明を参照して最も良く理解される。図面は以下のとおりである。
この発明に従って製造された、多層コアを具備するフォーピースのゴルフボールの断面図である。 この発明に従って製造された、多層コアを具備するファイブピースのゴルフボールの断面図である。
発明の詳細な説明
[ゴルフボール構造]
種々の構造を具備するゴルフボールがこの発明に従って製造されて良い。例えば、フォーピース、ファイブピースおよびシックスピース構造で単一または多層カバーを伴うゴルフボールが製造されて良い。用語「層」は、ここで使用されるように、一般的には、ゴルフボールの任意の球状部分を意味する。より具体的には、1つのバーションにおいて、多層コアおよび1つのカバーを具備するスリーピースゴルフボールが製造される。多層コアは、内側コア(センタ)と包囲する中間および外側コア層とを含む。他のバージョンにおいて、多層コアと、デュアルカバー(内側カバーおよび外側カバー層)を有するファイブピースゴルフボールが製造される。さらに他の構造においては、多層コア;1つのケーシング層;およびカバー層(1または複数)を具備するシックスピースのゴルフボールが製造されて良い。ここで使用されるように、用語「ケーシング層」は多層コア組立体とカバーとの間に配されるボール層を意味する。ケーシング層はマントルまたは中間層とも呼ばれて良い。種々の層の直径および厚さは、その特性、例えば硬度および圧縮と同様に、構造、およびゴルフボールの所望の競技性能特性に応じて変化して良い。
図1を参照すると、この発明に従って製造できるゴルフボールの1つのバージョンが全体的に符号(12)によって示される。ボール(12)は、内側コア(センタ)(14a)、中間コア層(14b)、および外側コア層(14c)を具備する多層コア(14)を含み、これは単一層カバー(16)により包囲される。内側コア(14a)は、その体積が比較的小さく、好ましくは、その直径は、約0.100から約01.100インチの範囲内である。例えば、内側コア(14a)の直径は約0.100から約0.500インチの範囲内で良い。他の実施例において、内側コア(14a)の直径は約0.300から約0.800インチの範囲内で良い。より具体的には、内側コアの直径は好ましくは、下限が約0.10、または0.12、または0.15、または0.25、または0.30、または0.35、または0.45、または0.55インチで、上限は約0.60、または0.65、または0.70、または0.75、または0.80、または0.90、または1.00、または1.10インチの範囲である。他方、中間層(14b)の厚さは、好ましくは、約0.050から約0.400インチの範囲内である。より具体的には、中間コア層の厚さは、下限が約0.050、または0.060、または0.070、または0.075、または0.080インチで、上限が約0.090、または0.100、または0.130、または0.200、または0.250、または0.300、または400インチの範囲である。最後に、外側コア層(14c)の厚さは好ましくは約0.200から約0.750インチの範囲であり、より好ましくは、約0.400から約0.600インチの範囲である。1実施例において、厚さの下限は、約0.200、または0.250、または0.300、または0.340、または0.400インチであり、厚さの上限は、約0.500、または0.550、または0.600、または0.650、または0.700、または0.750インチである。図2を参照すると、他のバージョンでは、ゴルフボール(18)は、内側コア(センタ)(20a)、中間コア層(20b)および外側コア層(20c)を具備する多層コア(20)を含む。多層コアは多層カバー(22)により包囲され、これは内側カバー層(22a)及び外側および外側カバー層(22b)を具備する。
この発明に従って製造されるゴルフボールは任意の寸法で良いけれども、USGAは競技用のゴルフボールの直径が少なくとも1.68インチであることを要求する。合衆国ゴルフ協会(USGA)の規則に従わない競技については、ゴルフボールの寸法はより小さくても良い。通常、ゴルフボールはUSGA要件に従って製造され、その直径は約1.68から約1.80インチである。以下にさらに検討するように、ゴルフボールはカバー(多層であって良い)を含み、これに加えて、中間(ケーシング)層を含んで良く、これらの層の厚さレベルも考慮しなければならない。したがって、一般的には、多層コア構造(14)の全体直径は、下限が約1.00、または1.20、または1.30、または1.40インチで、上限が約1.58、または1.60、または1.62、または1.64インチの範囲であり、より好ましくは約1.3から1.65インチの範囲である。1実施例において、コア組立体(14)の直径は約1.45から約1.62インチの範囲である。
以下にさらに検討されるように、種々の組成物を用いてこの発明のゴルフボールのデュアルコア構造を製造して良い。ゴルフボールはコア層の重量を調整するために比重フィラーを必要なだけ含んで良い。内側コア(センタ)の比重は下限が約1.18、または1.50、または1.60、または1.80、または2.00、または2.50g/ccで、上限が約3.00、または3.50、または4.00、または4.25、または5.00、または5.50、または5.80、または6.00、または6.25、または7.00g/ccの範囲である。好ましい実施例では、内側コアの比重は約1.60から約6.25g/cc、より好ましくは、約1.80から約5.00g/ccである。他方、外側コア層(14c)の比重は、好ましくは、比較的小さく。中間コア層(14b)の比重は、好ましくは、下限が約0.40、または0.60、または0.80、または1.00、または1.20、または1.30、または1.60、または2.00、または2.20で、上限が約2.80、または2.90、または3.00、または3.40、または3.80、または4.00、または4.10、または4.40、または4.90g/ccの範囲である。好ましくは、内側コア(14a)の比重は外側コア層(14c)の比重より大きい。1実施例において、内側コア層(14a)の比重は6.00g/ccより大きく、外側コア層(14c)の比重は5.00g/ccより小さい。また、内側および中間コア層は同一の比重レベルを伴って良い。他のバージョンにおいて、内側コアの比重は中間コア層の比重より大きい。代替的には内側コアの比重は中間コア層の比重より小さい。異なるコア層(14a、14b、および14c)を製造するために使用する組成物は、所望の比重レベルを実現するために種々の量だけ種々のフィラーを含んでよい。また、この組成物中に使用されるフィラーの量は、ゴルフボールの重量がUSGA規則の設定している制限を超えないように調整される。USGAは45.93g(1.62オンス)の最大重量を確立している。USGA規則からはずれた競技では、ゴルフボールはより重くて良い。1つの好ましい実施例において、多層コアの重量は約28から約38gの範囲である。
[コア構造]
先に検討したように、コアは好ましくは内側コア、中間コア層、および外側コア層を有する多層構造を具備する。中間コア層は内側コアの回りに配され、外側コア層は中間コア層を包囲する。コア組立体(内側コア、中間コア層、および外側コア層)の硬度は重要な特性である。一般的には、比較的大きな硬度値のコアは大きな圧縮を伴い、良好な耐久性および弾力性を有する傾向がある。しかしながら、いくつかの高圧縮ボールは堅固であり、これによりショット制御に不利益な効果を与える。例えば、これらのより硬いボールのいくつかは、低スピンレートをもたらし、ボールの制御をより困難にする。この点は、グリーの近くでのアプローチショットを行うときにとくに問題になりがちである。このため、コア組立体における最適なバランスを実現することが必要とされる。
1つの好ましい実施例において、内側コア(センタ)は「正」の硬度勾配(すなわち、内側コアの外側表面は幾何中心より硬い)を伴い、中間コア層は「正」の硬度勾配(すなわち、中間コアの外側表面は中間コア層の内側表面より硬い)を伴い、外側コア層は「正」の硬度勾配(すなわち、外側コア層の外側表面は外側コア層の内側表面より硬い)を伴う。内側コア、中間コア層、および外側コア層のそれぞれが「正」の硬度勾配を伴う場合、外側コア層の外側表面は好ましくは内側コア(センタ)の材料硬度より大きい。1つの好ましいバージョンにおいて、内側コアの正の硬度勾配は約2から約40ショアC単位の範囲であり、より好ましくは約10から約25ショアC単位の範囲であり、他方、中間コアの正の硬度勾配は約1から約5ショアCの範囲であり、外側コアの正の硬度勾配は約2から約20ショアCの範囲であり、より好ましくは約3から約10ショアCの範囲である。
代替的なバージョンでは、内側コアが正の硬度勾配を伴い、中間コア層が「ゼロ」の硬度勾配(すなわち、中間コア層の外側表面の硬度値と中間コア層の内側表面の硬度値とが実質的に同一である)、または「負」の硬度勾配(すなわち中間コア層の外側表面が中間コア層の内側表面より柔らかい)を伴い、さらに、外側コア層が「ゼロ」の硬度勾配(すなわち、外側コア層の外側表面の硬度値と外側コア層の内側表面の硬度値とが実質的に同一である)、または「負」の硬度勾配(すなわち外側コア層の外側表面が外側コア層の内側表面より柔らかい)を伴う。例えば、1例において、内側コアは正の硬度勾配を有し、中間コア層はゼロの硬度勾配を有し、外側コア層が約2から約25ショアCの範囲の負の硬度勾配を有する。
他のバージョンにおいて、内側コア(センタ)がゼロまたは負の硬度勾配を有し、他方、中間コア層が正の硬度勾配を有し、外側コア層がゼロまたは負の硬度勾配を有する。さらに他の実施例において、内側コアおよび中間コア層の双方が正の硬度勾配を有し(より好ましくは約2から約40ショアC)、他方、外側コア層がゼロまたは負の硬度勾配を有する。
全般的には、硬度勾配は、米国特許第7,537,529号、および同第7,410,429号(ともにBulpett、その他)に、さらに説明され、その内容は参照してここに組み入れる。内側コア、中間コア層、および外側コア層のならびにゴルフボールの他の層の硬度を測定し、また種々の層の硬度勾配を決定する方法は以下に詳細に説明される。コア層は、内側コアの外側表面(または外側コア層の外側表面)、および、内側コアの中心(または内側コア層の内側表面)へと内側に径方向に向かうところでなされた硬度測定値により定義される、正、負、またはゼロの硬度勾配を伴う。これらの測定は典型的には以下のテスト方法で説明されるように2−mmの増分でなされる。一般的には測定対象の部品の最も内側の部分(例えば、内側コアの中心、または中間あるいは外側コア層の内側表面)の硬度値を、束帯対象部品の外側表面(例えば、内側コアの外側表面または中間あるいは外側コア層の外側表面)の硬度値から差し引いて決定される。
正の硬度勾配
例えば、内側コアの外側表面の硬度値が内側コアの幾何中心の硬度値より大きい(すなわち内側コアはその中心より大きな表面硬度を伴う)場合には、硬度勾配は「正」とみなされる(大きな数から小さな数を引くと正の数と等しくなる)。例えば、内側コアの外側表面が67ショアCの硬度を伴い、内側コアの中心が60ショアCの硬度を伴うと、内側コアは7の正の硬度勾配を有する。同様に、中間(または外側)コア層の外側表面が中間(または外側)コア層の内側表面よりそれぞれ大きな硬度値を有する場合には、所与の中間(および/または外側)コア層は正の硬度勾配を有すると考えられる。
負の硬度勾配
他方、内側コアの外側表面の硬度値が内側コアの幾何中心の硬度値より小さい(すなわち内側コアはその中心より柔らかい表面を伴う)場合には、硬度勾配は「負」とみなされる。例えば、内側コアの外側表面が68ショアCの硬度を伴い、内側コアの中心が70ショアCの硬度を伴うと、内側コアは2の負の硬度勾配を有する。同様に、中間(または外側)コア層の外側表面が中間(または外側)コア層の内側表面より小さい硬度値を有する場合には、所与の中間(および/または外側)コア層は負の硬度勾配を有すると考えられる。
ゼロの硬度勾配
他の例において、内側コアの外側表面の硬度が内側コアの幾何中心の硬度値と実質的に同一である(すなわち内側コアの表面硬度がその中心とほぼ同じである)場合には、硬度勾配は「ゼロ」とみなされる。例えば、内側コアの外側表面および内側コアの中心が各々65ショアCの硬度を伴うと、内側コアは7のゼロの硬度勾配を有する。同様に、外側コア層の外側表面がコア層の内側表面とほぼ同じ硬度値を有する場合には、外側コア層はゼロの硬度勾配を有すると考えられる。また、中間コア層の外側表面が中間コア層の内側表面とほぼ同じ硬度値を有する場合には、中間コア層はゼロの硬度勾配を有すると考えられる。
より具体的には、ここで用いられる用語「正の硬度勾配」は正の3ショアC以上の硬度勾配を意味し、好ましくは7ショアC以上、より好ましくは10ショアC以上、さらに好ましくは20ショアC以上を意味する。ここで用いられる用語「ゼロの硬度勾配」は3ショアC未満の硬度勾配を意味し、好ましくは1ショアC未満を意味し、ゼロの値、または負の1から負の10ショアCの値をとって良い。ここで用いられる用語「負の硬度勾配」は、ゼロ未満の硬度勾配、例えば、負の3、負の5、負の7、負の10、負の15、負の20、または負の25を意味する。用語「ゼロの硬度勾配」および「負の硬度勾配」はここでは負の1から負の10の硬度勾配を指すために交換可能に用いられる。
内側コアの幾何中心の硬度(Hcenter material)は、好ましくは、約25ショアD以上であり、より好ましくは、下限が約26、または30、または34、または36、または38、または42、または48、または50、または52ショアDで、上限が約54、または56、または58、または60、または62Dの範囲である。内側コアの中心硬度(Hcenter material)は、ショアC単位で測定すると、好ましくは、下限が、約38、または44、または52、または58、または60、または70、または74ショアCであり、上限が、約76、または78、または80、または84、または86、または88、または90、または92ショアCである。内側コアの外側表面硬度(Hcenter surface)に関しては、その硬度は、好ましくは、約25ショアD以上であり、より好ましくは、下限が約26、または30、または34、または36、または38、または42、または48、または50、または52ショアDで、上限が約54、または56、または58、または60、または62ショアDの範囲である。内側コアの外側表面硬度(Hcenter surface)は、ショアC単位で測定すると、好ましくは、下限が、約38、または44、または52、または58、または60、または70、または74ショアCであり、上限が、約76、または78、または80、または84、または86、または88、または90、または92ショアCである。
さて、中間コア層の外側表面の硬度(Houter surface of IC)は、好ましくは、約30ショアD以上であり、より好ましくは、下限が約30、または35、または40、または42、または44、または46、または48、または50、または52、または54、または56、または58で、上限が約60、または62、または64、または70、または74、または78、または80、または82、または85、または87、または88、または90ショアDの範囲である。中間コア層の外側表面の硬度(Houter surface of IC)は、ショアC単位で測定すると、好ましくは、下限が、約63、または65、または67、または70、または73、または75、または76、または78ショアCであり、上限が、約78、または80、または85、または87、または89、または90、または92、または95ショアCである。他方、中間コア層の内側表面硬度(Hinner surface of IC)は、好ましくは、約25ショアD以上であり、より好ましくは、下限が約26、または30、または34、または36、または38、または42、または48、または50、または52ショアDで、上限が約54、または56、または58、または60、または62ショアDの範囲である。ショアC単位で測定すると、中間コア層の内側表面硬度(Hinner surface of IC)は、好ましくは、下限が、約38、または44、または52、または58、または60、または70、または74ショアCであり、上限が、約76、または78、または80、または84、または86、または88、または90、または92ショアCである。
他方、外側コア層の外側表面の硬度(Houter surface of OC)は、好ましくは、約40ショアD以上であり、より好ましくは、下限が約40、または42、または44、または46、または48、または50、または52で、上限が約54、または56、または58、または60、または62、または64、または70、または74、または78、または80、または82、または85、または87、または88、または90ショアDの範囲である。中間コア層の外側表面の硬度(Houter surface of OC)は、ショアC単位で測定すると、好ましくは、下限が、約40、または42、または45、または48、または50、または54、または58、または60、または63、または65、または67、または70、または73、または76ショアCであり、上限が、約78、または80、または84、または85、または87、または89、または90、または92、または95ショアCである。また、外側コア層の内側表面硬度(Hinner surface of OC)は、好ましくは、約40ショアD以上であり、より好ましくは、下限が約40、または42、または44、または46、または48、または50、または52で、上限が約54、または56、または58、または60、または62、または64、または70、または74、または78、または80、または82、または85、または87、または88、または90ショアDの範囲である。外側コア層の内側表面硬度(Hinner surface of OC)は、ショアC単位で測定すると、好ましくは、下限が、約40、または44、または45、または47、または50、または52、または54、または55、または58、または60、または63、または65、または67、または70、または73、または76ショアCであり、上限が、約98、または80、または85、または87、または89、または90、または92、または95ショアCである。
1つの好ましい実施例において、中間コア層の外側表面の硬度(Houter surface of IC)は、内側コアの外側表面硬度(Hcenter surface)より少なくとも3ショアC単位だけ小さく、またはより好ましくは少なくとも5ショアC単位だけ小さい。
第2の好ましい実施例において、中間コア層の外側表面の硬度(Houter surface of IC)は、内側コアの外側表面硬度(Hcenter surface)より少なくとも3ショアC単位だけ大きく、またはより好ましくは少なくとも5ショアC単位だけ大きい。
[内側コア組成物]
好ましくは、内側コア組成物は、例えば、銅、スチール、真鍮、タングステン、チタン、アルミニウム、マンガン、モリブデン、コバルト、ニッケル、鉄、鉛、錫、亜鉛、バリウム、ビスマス、青銅、銀、金、およびプラチナ、ならびにこれらの合金および組み合わせのような金属材料を有する。金属材料はポリマーマトリックス中、好ましくは熱硬化性ゴム材料中に分散されて良い。金属材料はポリマーマトリックス中に均一に分散されて実質的に一様な組成物を実現する。金属材料はパリマーマトリックス中に充分にブレンドされて塊や凝集体が形成されないようにする。形成された金属含有組成物を用いて内側コア構造を形成す、これは比較的大きな比重を有し、そのため、以下にさらに検討するように小さな慣性モーメントのボールを実現する。
ポリマーバインダ材料として使用可能な、適切な熱硬化性ゴム材料は、天然および合成ゴムであり、これは、非限定的には、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム(「EPR」)、エチレン−プロピレン−ジエン(「EPDM」)ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム(例えば、SI、SIS、SB、SBS、SIBS、その他、ただし「S」はスチレン、「I」はイソブチレン、「B」はブタジエンである)、ポリアルケナマ、例えば、ポリオクテナマー、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、メタローセン触媒エラストマー、およびプラストマー、イソブチレンおよびp−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびp−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの2以上の組み合わせを含む。
好ましくは、ゴム組成物はポリブタジエンを有する。一般的にはポリブタジエンは1,3−ブタジエンのホモポリマーである。1,3−ブタジエンモノマーは触媒にアタックされて、ポリマー鎖を伸ばし所望の分離量のポリブタジエンポリマーを形成する。所望の特性に応じて任意の適切な触媒を用いてポリブタジエンゴムを形成して良い。通常は、遷移金属錯体(例えば、ネオジム、ニッケル、またはコバルト)またはアルキル金属、例えばアルキルリチウムを触媒として用いる。他の触媒は、これに限定されないが、アルミニウム、ホウ素、リチウム、チタン、およびこれらの組み合わせを含む。触媒は、種々の化学構造のポリブタジエンゴムを生成する。シス結合構造では、ポリブタジエンの主内部ポリマー鎖が、ポリブタジエン中に含まれる炭素間二重結合の同一サイドに表れる。トランス結合構造では、ポリブタジエンの主内部ポリマー鎖が、ポリブタジエン中に含まれる炭素間二重結合の反対サイドに表れる。ポリブタジエンゴムはシス結合構造およびトランス結合構造の種々の組み合わせを伴って良い。好ましいポリブタジエンゴムは、少なくとも40%、好ましくは、80%より多く、より好ましくは90%より多くの1,4−シス結合成分を伴う。一般的には、高1,4−sisu結合成分のポリブタジエンゴムは大きな引張強度を有する。ポリブタジエンゴムは比較的大きな、または小さなムーニー粘度を有して良い。
この発明に従って利用することができる商業的に入手可能なポリブタジエンゴムの例は、これに限定されないが、タイ王国、バンコクのBSTエラストマーズから入手可能なBR01およびBR1220、ミシガン州ミッドランドのDOWケミカル社から入手可能なSE BR1220LA、およびSE BR1203、オハイオ州、アクロンのGoodyear社から入手可能なBUDENE1207、1207s、1208、および1280、日本国、東京の日本合成ゴム社(JSR)から入手可能なBR 01、51、および730、ペンシルバニア州、ピッツバーグのLanxess社から入手可能なBuna CB21、CB22、CB23、CB24、CB25、CB29 MES、CB60、CBNd60、CB55NF、CB70B、CBKA8967、およびCB1221、韓国、ソウルのLGケミカル社から入手可能なBR1208、日本国、東京のUBE Industry社から入手可能なUBEPOL BR130B、BR150、BR150B、BR150L、BR230、BR360L、BR710、およびBCR617、イタリア、ローマのPolimeri Europaから入手可能なEUROPRENE NEOCIS BR60、INTENE 60AF、およびP30AF、南アフリカ、BrumaのKarbochem(PTY)社から入手可能なAFDENE 50およびNEODENE BR40、BR45、BR50、およびBR60、韓国、ソウルのKumho Petrochemical社から入手可能なKBR 01、NdBr40、NdBr−45、NdBr60、NdBr710S、KBR710H、およびKBR750、オハイオ州、アクロンのFirestone社から入手可能なDIENE 55NF、70AC、および320AC、およびタタールスタン共和国のニゼネカムスキのNizhnecamskneftekhim社から入手可能なPBR−Nd グループII、およびグループIIIを含む。
ポリブタジエンゴムは、組成物の総重量を基にして、重量で、少なくとも約5%の量だけ使用され、一般的には、約5%から約100%の量だけ、または、下限が5%、または10%、または20%、または30%、または40%、または50%で、上限が55%、または60%、または70%、または80%、または90%、または95%、または100%の範囲の量だけ存在する。好ましくは、ポリブタジェンゴムの濃度は約40から約95重量%である。必要な場合には、より少ない量の他の熱硬化性材料をベースゴムに組み入れても良い。そのような材料は、先に検討したゴム、例えば、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、バラタ、ポリクロロプレン、ポリノルボルネン、ポリオクタナマ、ポリペンテナマ、ブチルゴム、EPR、EPDM、スチレン−ブタジエン、その他を含む。
他のバーションにおいて、熱可塑性材料が、内側コアを製造するための組成物中のパリマーバインダとして使用されて良い。熱可塑性ポリマーは、例えば、少なくとも部分的に中和された酸基を含むエチレン酸コポリマーを含む。好ましくは、中和レベルは70%より大きく、より好ましくは少なくとも90%であり、されに好ましくは100%である。この発明の組成物を製造するのに使用して適切なエチレン酸コポリマーは、医パン的にはエチレンのコポリマーと呼ばれており;C−Cα,β−エチレン系不飽和、モノまたはジカルボン酸;およびオプションの軟化モノマーである。コポリマーは制限されるわけではないが、エチレン/(メタ)アクリル酸、エチレン/(メタ)アクリル酸/無水マレイン酸、エチレン/(メタ)アクリル酸/マレイン酸モノ−エステル、エチレン/マレイン酸、エチレン/マレイン酸モノ−エステル、エチレン/(メタ)アクリル酸/n−ブチル(メタ)アクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/イソ−ブチル(メタ)アクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/メチル(メタ)アクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/エチル(メタ)アクリレートターポリマー、その他のようなエチレンアクリル酸コポリマーを含む。ポリアミド、ポリアミド−エーテル、およびポリアミド−エステル、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、およびこれらのブレンドのような他の熱可塑性材料を用いて良い。
より具体的には、外側コア層は少なくとも部分的に中和された酸基を含むアイオノマー組成物を有して良い。好適なアイオノマーは、部分的に中和されたアイオノマーおよび高度に中和されたアイオノマー(HNP)であり、これらは、2またはそれ以上の部分的に中和されたアイオノマーのブレンド、2またはそれ以上の高度に中和されたアイオノマーのブレンド、および1または複数の部分的に中和されたアイオノマーおよび1または複数の高度の中和されたアイオノマーのブレンドを含む。この発明の開示に目的において、「HNP」は組成物中のすべての酸基の少なくとも70%が中和された後の酸ポリマーを指す。好ましいアイオノマーは、O/XおよびO/X/Yタイプの酸コポリマーの塩であり、ここで、Oはα−オレフィン、XはC−Cα,βエチレン系不飽和カルボン酸、Yは軟化モノマーである。Oは好ましくはエチレンおよびプロピレンから選択される。Xは好ましくはメタクリル酸、アクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびイタコン酸から選択される。メタクリル酸およびアクリル酸がとくに好ましい。ここで使用されるように「(メタ)アクリル酸」はメタクリル酸および/またはアクリル酸を意味する。同様に、「(メタ)アクリレート」はメタクリレートおよびアクリレートを意味する。Yは好ましくは(メタ)アクリレートおよびアクリル(メタ)アクリレートであり、アクリル基は1〜8の炭素原子を含み、これに限定されないが、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、およびエチル(メタ)アクリレートを含む。
好ましいO/XおよびO/X/Yタイプのコポリマーは、これに限定されないが、エチレン/(メタ)アクリル酸、エチレン/(メタ)アクリル酸/無水マレイン酸、エチレン/(メタ)アクリル酸/マレイン酸モノ−エステル、エチレン/マレイン酸、エチレン/マレイン酸モノ−エステル、エチレン/(メタ)アクリル酸/n−ブチル(メタ)アクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/イソ−ブチル(メタ)アクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/メチル(メタ)アクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/エチル(メタ)アクリレートターポリマー、その他のようなエチレンアクリル酸コポリマーを含む。ここで使用される用語「コポリマー」は二種類のモノマーを具備するポリマー、3種類のモノマーを具備するポリマー、4種類以上のモノマーを具備するポリマーを含む。好ましいα,β−エチレン系不飽和モノ−またはジカルボン酸は(メタ)アクリル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸である。(メタ)アクリル酸が最も好ましい。ここで使用されるように、「(メタ)アクリル酸」はメタクリル酸および/またはアクリル酸を意味する。同様に、「(メタ)アクリレート」はメタクリレートおよび/またはアクリレートを意味する。
O/XまたはO/X/Yタイプのコポリマーは、カチオン源によって少なくとも部分的に中和され、オプションとして大きな分子量の有機酸、例えば、米国特許第6,756,436号に開示されたものの存在下で中和され、その内容は参照してここに組み入れる。酸コポリマーは、カチオン源を添加するのに先だって、または、同時に、オプションの高分子量有機酸と反応させることができる。適切なカチオン源は、これに限定されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の化合物のような金属イオン源;アンモニウム塩およびモノアミン塩;およびこれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、鉛、錫、アルミニウム、ニッケル、クロム、リチウム、および希土類金属の化合物である。
また、熱可塑性材料は、ポリマー鎖を架橋してネットワーク構造を形成することによって、熱硬化性材料に「変換」されることが認識され、そのような架橋熱可塑性材料がこの発明に従ってコア層を製造するのに採用できる。例えば、リニア低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、および高密度ポリエチレン(HDPE)のような熱可塑性ポリオレフィンを架橋してポリマー鎖間で結合を形成させて良い。架橋熱可塑性材料は典型的には非架橋熱可塑性材料に対して物李徳生および強度が改善され、とくに結晶溶融点より上の温度でそうである。好ましくは、上述した部分的、または充分に中和されたアイオノマーが共有結合で架橋されて熱硬化性組成物となる(すなわち、これは少なくともいくらかのレベルの共有、非反転性の架橋を含む)。熱可塑性ポリウレタン、およびポリ尿素もこの発明に従って熱硬化性材料に変換できる。
架橋熱可塑性材料は、熱可塑性材料に対して、1)高エネルギー放射処理、たとえば、電子ビームまたはガンマー線照射(例えば米国特許第5,891,973号に記載され、その内容は参照してここに組み入れる);2)低エネルギー放射処理、例えば紫外線(UV)または赤外線(IR)照射;3)溶液処理、例えばイソシアネートまたはシラン;4)モールディングに先立って付加的なフィリーラジカルイニシエータ基を熱可塑性材料に導入すること;および/または、5)化学改質、例えば、いくつか例を挙げると、エステル化、または?化を施すことにより製造できる。
熱可塑性材料の熱可塑性ポリマー構造における改質は、多くの方法により誘導でき、これには、熱可塑性材料を高エネルギー照射に露呈すること、またはペルオキシドを用いた化学プロセスを利用することが含まれる。照射ソースは、これに限定されないが、ガンマー線、電子、中性子、陽子、x−線、ヘリウム核、その他を含む。ガンマー照射は、典型的には放射性コバルトを用い、必要であれば顕著な深度処理を可能にする。浅い浸透深度が必要なコア層に対しては電子ビール加速器またはUVおよびIR線源が利用できる。有益なUVおよびIR照射方法は米国特許第6,855,070号および同第7,198,576号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。熱可塑性コア層は0.05Mrdを越える被爆量で照射され、これは好ましくは1Mrdから20Mrdであり、より好ましくは2Mrdから15Mrdであり、最も好ましくは4Mrdから10Mrdである。1つの好ましい実施例において、コアは5Mrdから8Mrdの被爆量で照射され、他の好ましい実施例において、コアは0.05Mrdから3Mrdの被爆量で照射され、より好ましくは0.05Mrdから1.5Mrdの被爆量で照射される。
例えば、熱可塑性層を具備するコア組立体は、ゆっくりと移動するベルトの上にコア組立体を置くことにより、熱硬化性層に変換して良い。照射ソース、例えばガンマー線からの照射は、コアの表面に接触させることができる。ソースは、コアが溝に沿って転がるときに、コアに対して全体として均一の被爆量を付与するように位置づけられる。コアが照射ソースを通り抜けるときのコアの速度は、コアが確実に十分な被爆量を受け取って所望の硬度勾配を形成するように容易に制御される。コアは1Mrd以上の被爆量で、より好ましくは2Mrdから15Mrdの被爆量で照射される。被爆量の強さは典型的には1MeVから20MeVの範囲である。反応基を具備する熱可塑性樹脂(例えば、アイオノマー、熱可塑性ウレタン、その他)に対しては、熱可塑性コア層をイソシアネートまたはアミンの化学溶液中で処理して架橋に作用し、より硬い表面を実現して、もって、硬度勾配を実現する。モールディングまたはフォーミングに先立って、熱可塑性ポリマー中にペルオキシドまたは他の遊離基を導入しても、モールドされたコア層を熱硬化させて所望の硬度勾配を形成できる。適切な時間/温度を選択することにより、アニーリングプロセスで勾配を形成できる。適切なアニーリングおよび/またはペルオキシド(フィリーラジカル)方法はそれぞれ米国特許第5,274,529号および同第5,356,941号に開示されているようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる。さらに、米国特許第7,279,529号に開示されるように、シランまたはアミノ−シランを採用しても良く、その内容も参照してここに組み入れる。コア層は、溶液、例えば、1または複数のイソシアネートを含有する溶液の中で化学的に処理されて所望の「正の硬度勾配」を形成して良い。コアは、典型的には、イソシアネートを含有する溶液に露呈され、これは、コアを槽の中に所定の時間だけ特定の温度で浸漬することにより行う。露呈時間は、1分より長く、好ましくは1分から120分、より好ましくは5分から90分、最も好ましくは10分から60分でなければならない。1つの好ましい実施例において、コアは処理溶液中に15分から45分、より好ましくは20分から40分、最も好ましくは25分から30分の間、浸漬される。
コアは、1または複数のイソシアネートを含有する溶液のような溶液中で化学的に処理されて所望の「正の硬度勾配」を形成して良い。コアは、典型的には、イソシアネートを含有する溶液に露呈され、これは、コアを槽の中に所定の時間だけ特定の温度で浸漬することにより行う。露呈時間は、1分より長く、好ましくは1分から120分、より好ましくは5分から90分、最も好ましくは10分から60分でなければならない。1つの好ましい実施例において、コアは処理溶液中に15分から45分、より好ましくは20分から40分、最も好ましくは25分から30分の間、浸漬される。照射および化学方法の双方は、TPポリマー中で、分子結合、または架橋を助長する。照射方法は、仕上げ処理した製品に対してその場で架橋およびグラフト化を可能とし、照射による架橋は化学処理による場合より低い温度で起こる。化学方法は、具体的なポリマー、修正剤の有無、プロセスの変数、例えば、照射のレベルに左右される。熱可塑性材料において顕著な特性の有益性を取得でき、この有益性は、これに限定されないが、改善された熱力学特性、低い透過性、改善された化学耐性、減少したストレスクラック、および物理的な耐久性の全体的な改善を含む。
付加的な実施例は、可塑剤を使用してコア層を処理し、もってより柔らかいコアの外側部分を形成して「負」の硬度勾配を実現するものである。可塑剤は、反応性(例えば、高級アルキルアクリレート)または非反応性(すなわち、フタレート、ジオクチルフタレート、またはステアリン酸アミド等)であって良い。他の適切な可塑剤は、これに限定されないが、イキサ酸、脂肪酸アミン、脂肪酸エステル、フタレート、アジペート、おおびセバケートを含む。オキサ酸が好ましい可塑剤であり、より好ましくは、少なくとも1つまたは2つの酸官能基を具備し、種々の異なる鎖長をともなうオキサ酸である。好ましいオキサ酸は、3,6−ジオキサヘプタン酸、3,6,9−トリオキサデコン酸、オキシ二酢酸、3,6,9−トリオキサウンデカン酸、ポリグリコールジエイシド、および3,6−ジオキサオクタン二酸を含む、これは例えばデラウェア州のWilmingtonのArchimica社から商業的に入手可能なものである。任意の化学劣化手段も「負」の硬度勾配をもたらす。化学改質剤、例えば、エステル化または鹸化剤も熱可塑性コア層の表面の改質に適切であり、所望の「正」の硬度勾配をもたらすことができる。
先に検討したように、内側コアを形成するために使用される組成物は金属材料を含む。1つのバージョンにおいて、金属材料は内側コアの全体を構成する。すなわち、金属材料が、内側コアを製造するために使用する組成物の100%を構成する。金属材料は、好ましくは、ソリッド球体の形状であり、例えば、ボールベアリングの形態である。金属球体が内側コア(センタ)として使用でき、ポリマーの外側コア層が金属センタの周りに配される。代替的には、以下に詳細に説明するように、金属フィラーがポリマーバインダ中に分散されて、内側コアを製造するために使用可能な金属含有組成物を形成できる。例えば、銅、ニッケル、タングステン、真鍮、スチール、マグネシウム、モリブデン、コバルト、鉛、錫、銀、金、およびプラチナ合金からなるグループから選択された金属のような比較的重量のある金属材料が利用できる。適切なスチール材料は、例えば、亜鉛スチール、ステンレススチール、炭素スチール、およびこれらの合金を含む。代替的には、または、重金属に加えて、内側コア層が所望の比重を必要とする場合には、比較的軽量な金属材料、例えばチタンおよびアルミニウム合金を利用できる。金属フィラーは以下に検討するように所望の比重を実現するために必要な量だけ組成物中に付加される。
内側コアの寸法が小さく、かつ、高密度の金属材料、例えばタングステンを使用すれば、所望の比重を実現するために必要なタングステンの量は比較的少なくなる。そのような高密度の金属材料の重量が凝縮されればされるほど、必要な材料の量は少なくなる。他方、低密度の金属材料、例えばアルミニウムを使用すると、所望の比重に到達するために必要なアルミニウムの量は比較的多くなる。通常、金属フィラーは組成物中に約1%から約60%の範囲の量だけ存在する。好ましくは、金属フィラーは組成物中に、組成物中のポリマーの重量を基準にして20重量%以下、または15重量%以下、または12重量%以下、または10重量%以下、または6重量%以下、または4重量%以下の範囲の量だけ存在する。
[コアの比重および寸法]
コア構造(内側コア、中間コアおよび外側コア層)の全体の比重は、好ましくは、少なくとも1.8g/cc、より好ましくは2.00g/cc、最も好ましくは少なくとも2.50g/ccである。一般的に、内側コアの比重は少なくとも1.00g/ccで全体としては約1.00から約20.00の範囲内である。好ましくは、内側コアの比重の下限は、約1.10、または1.20、または2.00、または2.50、または3.50、または4.00、または5.00、または6.00、または7.00、または8.00g/ccであり、その上限は、約9.00、または9.50、または40.00、または10.50、または11.00、または12.00、または13.00、または14.00、または15.00、または16.00、または17.00、または18.00、または19.00、または19.50g/ccである。好ましい実施例において、内側コアの比重は約1.60から約6.25g/cc、より好ましくは約1.75から約5.25g/ccである。
他方、外側コア層は好ましくは比較的小さな比重を具備する。このため、内側コア層(SGinner)は好ましくは外側コア層の比重(SGouter)より大きい。例えば、外側コア層の比重は、下限が約0.50、または0.60、または0.80、または0.90、または1.00、または1.25、または1.75、または2.00、または2.50、または2.60で、上限が約2.90、または3.00、または3.50、または4.00、または4.25、または5.00g/cc、または5.40、または6.00、または6.50、または7.00、または7.25、または8.00、または8.50、または9.00、または9.25、または10.00g/ccの範囲内であってよい。
内側コアを形成するために使用されてポリマーマトリックス中に添加される、適切な金属フィラーは、好ましくは、約1.5から約19.5の範囲の比重値を有し、例えば、金属(または金属合金)粉末、金属酸化物、禁則ステアリン酸塩、微粒子、フレーク、その他、およびこれらのブレンドを含む。有益な金属(または金属合金)粉末の例は、これに限定されないが、ビスマス粉末、ホウ素粉末、真鍮粉末、青銅粉末、コバルト粉末、銅粉末、鉄粉末、モリブデン粉末、ニッケル粉末、ステンレススチール粉末、チタン金属粉末、酸化ジルコン粉末、アルミニウムフレーク、タングステン金属粉末、ベリリウム金属粉末、亜鉛金属粉末、または錫金属粉末を含む、金属酸化物の例は、是に限定されないが、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコン、および三酸化タングステンを含む。
先に検討したように、内側コアの直径は好ましくは約0.1インチから約1.1インチの範囲内であり、内側コアの体積は好ましくは約0.01から11.4ccの範囲である。例えば、内側コアの体積の下限は0.01、または0.5、または1.0、または1.07、または1.5、または2.25、または3.0、または3.5、または4.0、または5.0、または5.5、または6.5ccであって良く、その上限は7.0、または8.0、または8.25、または8.5、または9.0、または9.5、または10.0、または11.25、または11.4ccであって良い。
他方、中間コア層の厚さは、好ましくは、約0.050インチから約0.400インチの範囲内であり、中間コア層の体積は、好ましくは、約0.060から約17.8ccの範囲である。例えば、中間コア層の体積の下限は、0.060、または0.1、または0.5、または1.25、または2.0、または3.0、または3.4、または4.0、または4.25、または5.0、または5.5、または6.0、または6.24、または7.0、または8.0ccであって良く、その上限は、9.0、または10.0、または10.5、または11.0、または12.0、または12.25、または13.0、または14.0、または14.5、または15.0、または16.0、または16.5、または17.0、または17.8ccであって良い。
外側コア層に関しては、その厚さは、好ましくは、約0.200から約0.750インチであり、その体積は、好ましくは、約1.78から約42.04ccの範囲である。例えば、外側コア層の体積の下限は、1.78、または4.00、または6.30、または8.00、または10.60、または12.00、または16.20、または20.10ccであって良く、その上限は、22.00、または24.30、または26.40、または30.00、または34.10、または38.20、または40.00、または42.04ccであって良い。
種々の厚さおよび体積のレベルの層を含む多層コア構造をこの発明に従って製造できる。例えば、1つのバージョンでは、内側コアおよび外側コアの総合直径が0.2インチで、内側コアおよび外側コアの総合体積が0.07ccである。より好ましくは、1つの例において、中間コア層の体積は0.06ccであり、内側コアの体積は0.01ccである。種々の厚さおよび体積の層を含むコア構造の他の例が以下の表IおよびIIに説明される。
Figure 2014110940
Figure 2014110940
[中間および外側コア層の組成物]
先に検討したように、内側コアは金属充填の熱硬化性または熱可塑性材料から形成されて良く、好ましくは金属充填熱硬化性ゴムから形成される。同様に、中間および外側コア層は熱硬化性または熱可塑性材料から形成されて良い。好ましくは、中間および外側コア層の各々は、熱硬化性ゴム組成物から形成される。すなわち、内側コアは第1の熱硬化性ゴム組成物から形成されて良く;中間コア層は第2の熱硬化性ゴム組成物から形成されて良く;また、外側コア層は第3の熱硬化性ゴム組成物から形成されて良い。他の実施例において、内側コアは熱硬化性組成物から形成され;中間コア層が熱硬化性組成物から形成され;外側コア層が熱可塑性材料から形成される。第3の実施例において、内側コアは熱硬化性組成物から形成され;中間が熱可塑性材料から形成され;外側コア層が熱硬化性材料から形成される。最後に、第4の実施例において、内側コアは熱硬化性組成物から形成され;中間が第1の熱可塑性材料から形成され;外側コア層が第2の熱可塑性材料から形成される。
内側コア(先に検討した)を形成するために使用されるのと同一のゴム組成物(比重を所望のレベルに調整するために使用される金属フィラーを除く)を中間および外側コア層を形成するために使用しても良い。また、先に検討した熱可塑性組成物を中間および外側コア層を形成するために使用しても良い。1実施例において、内側および中間コア層は同一の比重レベルを伴う。第2の実施例において、内側コアの比重は中間コア層の比重より大きい。最後に、第3の実施例において、内側コアの比重は中間コア層の比重より小さい。したがって、内側、中間、および外側コア層の各々はポリブタジエンゴム組成物から形成されて良い。ゴム組成物は、慣用的な添加物、例えば、フィリーラジカル開始剤、架橋剤、柔軟化および高速化剤(soft and fast agent)、および酸化防止剤を含んで良く、また組成物は慣用的なシステムを用いて硬化されて良く、これは以下にさらに説明する。1実施例において、内側コアの比重および中間コア層の比重を異ならせることが目的であれば、それぞれの組成物中に用いられる金属フィラーの濃度および/またはタイプを調整して所期の結果を実現して良い。例えば、中間コア層は比較的小さな濃度で金属フィラーを含んで良く、他方、内側コアは大きな濃度で金属フィラーを含んで良い。他の実施例において、中間コア層は任意の金属材料を均一に含まなくても良い。
先に検討したように、内側コア層(SGinner)は好ましくは外側コア層の比重(SGouter)より大きい。一般的に対象物のそれぞれの部分の比重は対象物の慣性モーメント(MOI)に影響を与える。一般的には、所定の軸の回りのボール(または他の対象物)の慣性モーメントは、その軸の回りでボールの角運動を変化させることの困難性を指し示す。もし、ボールの質量が中心に凝縮されていると(センタピースの比重が外側ピースの比重より大きい)、より小さな力で回転速度を変更させることができ、ボールは比較的小さな慣性モーメントを有する。そのようなボールは質量のほとんどがボールの回転軸の近くに配置され、スピンを生成するのにより少ない力しか必要とされない。このため、ボールは一般的には高スピンレートである。これとは逆に、ボールの質量が外側表面に凝縮すると(外側ピースの比重がセンタピースより大きい)、回転速度を変更させるためにより大きな力が必要となり、ボールは比較的大きな慣性モーメントを有する。そのようなボールは質量のほとんどがボールの回転軸から遠く離れて配置され、スピンを生成するのにより大きな力が必要になる。このため、ボールは一般的には低スピンレートである。
先に説明したコア構造を具備する、この発明のゴルフボールは良好な弾力性およびスピン制御の双方を実現する。得られたボールは比較的大きな反発係数(COR)を伴い、これによりゴルフクラブで打撃したときに大きな速度に至ることが可能になる。このため、ボールは大きな距離だけ移動しがちになり、これはティーからのドライバーショットにとりわけ重要である。同時に、ボールはソフトなタッチおよびフィーリングを有する。このため、ゴルファーはボールに対してより良好に制御でき、これはグリーンの近くでアイアンを用いてアプローチショットを行うときにとりわけ重要である。ゴルファーがソフトなタッチでボールを打撃で切れば、ボールはグリーン上に落下して急激に停止する。さらに、プロまたは熟練したアマチュアゴルファーはボールにバックスピンを付与してより精度を向上させ、またショットを良好に制御できる。そのようなゴルファーは正確な量のスピンおよびタッチを容易にボールに付与できる。このボールはプレイをより良好にし、ゴルファーはこのようなボールにより満足する。ゴルファーは、正確な距離だけボールを飛ばし、それでいて飛行軌道、スピン、および着地に関して制御を行えるように、ボールを打撃できる。
より具体的には、米国特許第6,494,795号(Sullivan)および米国特許第7,651,415号(Ladd等)に説明されるように、任意の直径の球体の慣性モーメントの式がCRCスタンダードマセマティカルテーブル、24版、1976の20(以下ではCRC参考文献と呼ぶ)に与えられている。ここで用いるように、用語「比重」は通常の慣用的な意義を伴い、物体の密度の、4℃の水の密度に対する非であり、水のこの温度における密度は1g/cmである。さらに、この発明のコアのCORは典型的には約0.75以上であり、好ましくは0.80以上である。コアの圧縮は好ましくは約50から約130であり、より好ましくは約70から約110の範囲である。
[ゴム組成物の硬化]
この発明のゴム組成物は、慣用的な硬化プロセスを用いて硬化して良い。適切な硬化プロセスは、例えば、過酸化物硬化剤、硫黄硬化剤、高エネルギー照射、およびこれらの組み合わせを含む。好ましくは、ゴム組成物は、有機過酸化物、遊離基を生成できる高エネルギー照射ソース、およびこれらの組み合わせから選択された遊離基開始剤を含む。1つの好ましいバージョンでは、ゴム組成物は過酸化物硬化処理される。適切な有機過酸化物は、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド;n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルペルオキシ)バレレート;1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン;ジ−t−ブチルペルオキシド;ジ−t−アミルペルオキシド;t−ブチルペルオキシド;t−ブチルクミルペルオキシド;2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3;ジ(2−t−ブチル−ペルオキシイソプロピル)ベンゼン;ジラウリルペルオキシド;ジベンゾイルペルオキシド;t−ブチルヒドロペルオキシド;およびそれらの組み合わせを含む。好ましい実施例においては、遊離基開始剤はジクミルペルオキシドであり、これは、非限定的には、Akzo Nobel社から商業的に入手可能なPerkadox(商標)BCである。過酸化物遊離基開始剤は、一般的には、ゴム組成物注に、ゴム全体の重量で100部に対して少なくとも0.05部の量だけ存在し、または、下限がゴム全体の重量で100部に対して0.05部、または0.1部、または1部、または1.25部、または1.5部、または2.5部、または5部で、上限がゴム全体の重量で100部に対して2.5部、または3部、または5部、または6部、または10部、または15部の範囲の量だけ存在する。濃度は、とくに断らない限り、パーツパーハンドレッド(100部に対する部、phr)である。ここで使用されるように、用語「パーツパーハンドレッド」は、ポリマー成分の重量100部に対する、混合物中に存在する特定の成分の重量部の数として定義される。数学的には、ポリマーの総重量で成分の重量を割って、100のファクタを掛けたものとして表される。
ゴム組成物はさらに反応性架橋コエージェントを含んで良い。適切な反応性コエージェントは、これに限定されないが、3〜8この炭素原子を具備する不飽和カルボン酸の金属塩;不飽和ビニル化合物および多価モノマー(例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート);フェニレンビスマレイミド;およびこれらの組み合わせを含む。適切な金属塩の具体的な例は、これに限定されないが、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの1または複数の金属塩であり、ここで、金属がマンガン、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、リチウム、およびニッケルである。具体的な実施例では、コエージェントはアクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの亜鉛塩から選択される。他の具体的な実施例では、エージェントは亜鉛ジアクリレート(ZDA)である。コエージェントが亜鉛ジアクリレートおよび/または亜鉛ジメタクリレートであるときには、コエージェントは典型的にはゴム組成物中に、下限がゴムの総重量100部に対して1または、5、または10、または15、または19、または20部で、上限がゴムの総重量100部に対して24、または25、または30、または35、または40、または45、または50、または60部の範囲で存在する。
ハロゲン化有機硫黄、有機ジスルフィド、または無機ジスルフィド化合物のような遊離基捕捉剤がゴム組成物中に添加されて良い。これら化合物は「柔軟化および高速化剤」として機能しても良い。ここで用いられるように「柔軟化および高速化剤」はコアを(1)一定の「反発係数」(COR)においてより柔軟にできる、および/または(2)柔軟化および高速化剤なしで透過に準備されたコアと較べたときにより高速にできる(等しい圧縮でより大きなCORを得る)任意のエージェントまたはそれらのブレンドを意味する。好ましいハロゲン化硫黄化合物は、これに限定されないが、ペンタクロロチオフェノール(PCTP)およびPCTPの塩、例えばZnPCTPである。ゴルフボールの内部コアにPCTPおよびZNPCTPを採用することにより柔らかくて速い内部コアを実現する。PCTPおよびZnPCTP化合物はコアの弾力性および反発係数を増大させるのに役立つ。具体的な実施例では、柔軟化および高速化剤は、ZnPCTP、PCTP、ジトリルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジキシルジスルフィド、2−ニトロリソルシノールおよびこれらの組み合わせである。
先に検討したように、この発明の組成物は、ゴルフボールの所定のコア部分を形成するために使用できるような比重を有するように調合される。先に検討した金属フィラーに加えて、ゴム組成物は他の添加物を含んで良い。有益なフィラーの例は、これに限定されないけれども、炭素質材料、例えば、グラファイト、およびカーボンブラック、グラファイト繊維、沈降水和シリカ、クレイ、タルク、ガラス繊維、アラミド繊維、雲母、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、亜鉛硫化物、シリケート、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リグリンド(サイクルされた未硬化のセンタ材料を混合し粉砕したもの)、コットンフロック、天然ビチューメン、セルロースフロック、およびレザー繊維を含む。マイクロバルーン、例えば、ガラス、セラミック、および、フライアッシュも使用できる。
この実施例の具体的な側面では、ゴム組成物は、カーボンブラック、ナノクレイ(例えば、Southern Clay Product社から商業的に入手可能なCloisite(商標)およびNanofil(商標)ナノクレイ、Nanocor社から商業的に入手可能なNanomax(商標)およびNanomer(商標)ナノクレイ)、タルク(例えばLuzenac America社から商業的に入手可能なLuzenacHAR(商標)高アスペクト比タルク)、ガラス(例えば、ガラスフレーク、粉砕ガラス、およびマイクロガラス)、雲母および雲母ベースの顔料(例えばThe Merck Groupから商業的に入手可能なIriodin蛍光発色顔料)およびこれらの組み合わせから選択されるフィラーを含む。
さらに、ゴム組成物はエラストマーの破壊を阻止するために酸化防止剤を含んで良い。また、プロセス助剤、例えば、高分子量の有機酸またはその塩を組成物に添加してよい。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ−官能性有機酸、不飽和モノ−官能性有機酸、マルチ不飽和モノ−官能性有機酸、およびそれらのダイマー化された誘導体である。適切な有機酸の例は、これに限定されないが、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニルアセチル酸、ナフタレン酸、およびこれらのダイマー化された誘導体を含む。有機酸は、脂肪族、モノ−官能性(飽和した、不飽和の、又は多不飽和の)有機酸である。これらの有機酸の塩も使用することができる。この発明の有機酸の塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、又はカルシウムの塩、脂肪酸の塩、特にステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸又はこれらのダイマー化された誘導体の塩を含む。この発明の有機酸及び塩は相対的に非移行性(常圧下でポリマーの表面にブルーミングを生じないこと)でありかつ非揮発性(メルトブレンドに必要な温度で蒸発しないこと)であることが好ましい。
他の含有物、例えば、促進剤(例えば、テトラメチルチウラム)、プロセス助剤、染料および顔料、湿潤剤、表面活性剤、可塑剤、発色剤、蛍光剤、化学膨張および発泡剤、消泡剤、安定化剤、柔軟化剤、衝撃改質剤、酸化防止剤、抗オゾン剤、その他、当業界で知られている他の添加物とともに、ゴム組成物に添加してよい。
[カバー構造]
この発明のゴルフボールコアは1または複数のカバー層で包囲されて良い。1バージョンにおいて、ゴルフボールは内側および外側カバー層を有する多層カバーを含む。内側カバー層は好ましくは1つのアイオノマー、または2以上のアイオノマーのブレンドを有する組成物から形成され、これはボールの堅さを付与するのに役立つ。1つの具体的な実施例において、内側カバー層は高酸アイオノマーを有する組成物から形成される。とくに適切な高酸アイオノマーはSurlyn8150(商標、Dupont)である。Surlyn8150(商標)は、エチレンおよびメタクリル酸のコポリマーであり、19重量%の酸成分を伴い、その45%がナトリウムで中和されているものである。他の実施例において、内側カバー層は、高酸アイオノマーおよびマレイン酸無水物グラフト化非アイオノマー性ポリマーを有する組成物から形成される。とくに適切なマレイン酸無水物グラフト化ポリマーは、Fusabond 525D(DuPont)であり、これは約0.9重量%のマレイン酸無水物をコポリマーにドラフト化させたマレイン酸無水物ドラフト化、メタローセン触媒のエチレン−ブテンコポリマーである。高酸アイオノマーおよびマレイン酸無水物グラフト化ポリマーのとくに好ましいブレンドは、Surlyn8150(商標)およびFusabond525Dの84重量%/16重量%のブレンドである。高酸アイオノマーのマレイン酸無水物グラフト化ポリマーとのブレンドはさらには例えば米国特許第6,992,135号および同第6,677,401号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
内側カバー層は、Surlyn(商標)8940/Surlyn(商標)9650/Nucrel(商標)960の50/45/5のブレンドを有する組成物から形成され、とくに好ましい実施例では、その材料硬度は80から85ショアCである。さらに他の具体的な実施例では、内側カバー層は、Surlyn(商標)8940/Surlyn(商標)9650/Surlyn(商標)9910の50/25/25のブレンドを有する組成物から形成され、好ましくは、その材料硬度は約90ショアCである。内側カバー層は、好ましくは、Surlyn(商標)8940/Surlyn(商標)9650の50/50のブレンドを有する組成物から形成され、好ましくは、その材料硬度は約86ショアCである。Surlyn(商標)8940およびSurlyn(商標)7940の50/50のブレンドを有する組成物も使用できる。Surlyn(商標)8940は、MAA酸基がナトリウムイオンで部分的に中和されている、エチレン/メタクリル酸コポリマーである。Surlyn(商標)9650およびSurlyn(商標)9910は、MAA酸基が亜鉛イオンで部分的に中和されている、2つの異なるグレードのエチレン/メタクリル酸コポリマーである。Nucrel(商標)960は、名目上、15重量%のメタクリル酸とともに製造されたエチレン/メタクリル酸コポリマー樹脂であり、DuPont社から入手できる。
広範囲の種類の材料を用いて外側カバーを形成して良く、これは、例えば、ポリウレタン;ポリ尿素;ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマー、ブレンドおよびハイブリッド;オレフィンをベースにしたコポリマーアイオノマー樹脂(例えば、DuPont社から商業的に入手可能なSurlyn(商標)アイオノマー樹脂、およびHPF(商標)1000およびHPF(商標)2000、ExxonMobil Chemical社から商業的に入手可能なIotek(商標)アイオノマー;The Dow Chemical Company社から商業的に入手可能なAmplify(商標)IOエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー;および、A. Schulman Incから商業的に入手可能なClarix(商標)アイオノマー樹脂);例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン;ポリプロピレン;ゴム強化オレフィンポリマー;アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない、酸コポリマー、例えばポリアクリル(メタクリル)酸;プラストマー;フレクソマー;スチレン/ブタジエン/スチレンブロックコポリマー;スチレン/エチレン−ブチレン/スチレンブロックコポリマー;動的に加硫したエラストマー;エチレンおよびビニルアセテートのコポリマー;エチレンおよびメチルアクリレートのコポリマー;ポリビニルクロライド樹脂;ポリアミド、ポリ(アミド−エステル)エラストマー、および、例えば、Arkema社から商業的に入手可能なPebax(商標)熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含むアイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー;架橋トランスポリイソプレンおよびそのブレンド;ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、DuPont社から商業的に入手可能なHytel(商標);ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、BASF社から商業的に入手可能なElastollan(商標);合成または天然の加硫ゴム;およびこれらの組み合わせを含む。キャスタブルポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素のハイブリッドは、弾力性および柔らかなフィーリングを伴うゴルフボールを製造する上で役立つように使用できるので、とくに好ましい。用語「ポリウレタンおよびポリ尿素のハイブリッド」はそれらのコポリマーおよびブレンドを含むような意味を有する。
ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン/ポリ尿素のブレンド、コポリマー、およびハイブリッドもとくにカバー層を形成するのに適している。カバー層材料として用いられるときには、ポリウレタンおよびポリ尿素は熱可塑性でも熱硬化性でもよい。熱硬化性材料は、慣用的なキャスティング、または反応性射出成型技術によりゴルフボール層へと形成できる。熱可塑性材料は慣用的な圧縮または射術成型技術でゴルフボール層へと形成できる。
内側カバー層の材料硬度は、好ましくは、下限が、70、または75、または80、または82ショアCで、上限が、85、または86、または90、または92ショアCの範囲である。中間層の厚さは、好ましくは、下限が、0.010、または0.015、または0.020、または0.030インチで、上限が、0.035、または0.045、または0.080、または0.120インチの範囲である。外側カバー層の材料硬度は好ましくは85ショアC以下である。外側カバー層の厚さは、好ましくは、下限が、0.010、または0.015、または0.025インチで、上限が、0.035、または0.040、または0.055、または0.080インチの範囲である。ゴルフボール中の層の硬度を測定する方法は以下に詳細に説明される。
先に検討したように、この発明のコア構造は1または複数のカバー層により包まれる。1実施例において、内側および外側カバー層を有する多層カバーが形成され、内側カバー層の厚さは約0.01インチから約0.06インチ、より好ましくは約0.015インチから約0.040インチ、最も好ましくは約0.020インチから約0.035インチである。このバージョンにおいて、内側カバー層は部分的にまたは充分に中和されたアイオノマーから形成され、このアイオノマーのショアD硬度は約55より大きく、より好ましくは約60より大きく、最も好ましくは約65より大きい。外側カバー層の厚さは、この実施例において、好ましくは、約0.015インチから約0.055インチ、より好ましくは約0.02インチから約0.040インチ、最も好ましくは約0.025インチから約0.035インチであり、その硬度は、約ショアD80以下、より好ましくは。70以下、最も好ましくは約60以下である。このバージョンでは内側カバー層は外側カバー層より硬い。好ましい外側カバー層は、注型可能または反応性射出成型可能なポリウレタン、ポリ尿素、またはこれらのコポリマー、ブレンド、あるいはハイブリッドであり、そのショアD硬度は約40から約50である。他の多層カバー、二重コアの実施例において、外側カバーおよび内側カバー層の材料および厚さは同一であるけれども、硬度範囲が反転する。すなわち、外側カバー層が内側カバー層より硬い。この硬い外側カバー/柔らかい内側カバーの実施例に対しては、先に説明したアイオノマー樹脂が好ましくは外側カバー材料として使用される。
[ゴルフボール構造]
この発明のゴルフボールのソリッドコアは任意の適切な慣用的な手法、例えば、圧縮または射出成型を用いて製造できる。典型的には、内側コアは、未硬化、または若干硬化させたポリブタジエンゴム材料のスラグを球形構造に圧縮成型することにより形成される。中間および外側コア層は、内側コアを包囲し、内側コア上に組成物を成型して形成される。圧縮または射出成型手法が用いられて良い。そして、中間および/またはカバー層が塗布される。このステップに先立って、コア構造を表面処理してその外側表面と、コアの上に塗布される次の層との間の接着性を改善させて良い。そのような表面処理はコアの外側表面を機械的にまたは科学的に摩耗させる処理を含む。例えば、コアはコロナ放電、プラズマ処理、シラン浸漬、または当業者に知られている他の処理方法を含む。
カバー層は、例えば、圧縮成型、フリップ成型、射出成型、後退可能ピン射出成型、反応性射出成型(RIM)、液体射出成型、キャスティンング、スプレイ、粉末コーティング、真空フォーミング、フローコーティング、ディッピング、スピンコーティング、その他のような適切な手法を用いて、コアまたはボールサブアッセンブリ(コア構造およびこのコアの回りに配される任意のケーシング層)の上に形成される。好ましくは各カバー層がボールサブアッセンブリの上に別々に形成される。例えば、エチレン酸コポリマーアイオノマー組成物が射出成型されてハーフシェルが形成される。代替的には、アイオノマー組成物が圧縮金型中へ配置されて充分な圧力、温度、時間の下で成型されて半球シェルが形成される。平滑表面処理された半球シェルがつぎに圧縮金型中で、ボールサブアッセンブリの回りに配される。充分な加熱および圧力の下で、シェルが一緒に融合して、サブアッセンブリを囲む内側カバー層を形成する。他の方法では、アイオノマー組成物が、後退可能ピン射出成型を用いて、コア上に直接に射出成型される。ポリウレタンまたはポリ尿素組成物を有する外側カバー層がキャスティングプロセスを用いて形成される。
例えば、キャスティングプロセスの1つのバージョンでは、反応性ポリウレタンプレポリマーおよび鎖延長剤(硬化剤)の液体混合物が下側および上側の金型キャビティ中に注がれる。この後、ゴルフボールサブアッセンブリが制御された速度で反応性混合物中へと下降される。ボール吸引カップが減圧または部分真空によりボールサブアッセンブリをその場に保持できる。反応性混合物が充分にゲル化した後(典型的には約4から約12秒)、真空が除去されて中間ボールが金型キャビティ中へと開放される。そして、上側金型キャビティが充分な圧力および熱も下で下側金型キャビティと係合させられる。ポリウレタンプレポリマーおよび鎖延長剤が混合されるときに発熱反応が起こり、これは、カバー材料がボールサブアッセンブリの回りを包み凝固するまで続く。最後に、成型されたボールは金型中で冷却され、成型カバーが変形することなく処理可能な程度に充分に硬くなるときに、このボールを開放する。
ゴルフボールが金型から外された後、ゴルフボールは、当業界で知られた手法を用いて、フラッシュトリミング、表面処理、マーキング、コーティング、その他のような仕上げステップを施されてよい。例えば、伝統的な白色ゴルフボールでは、白色顔料カバーが、例えば、コロナ、プラズマ、または紫外線(UV)処理のような適切な方法を用いて表面処理されて良い。この後、商標、進歩ル、ロゴ、文字、その他のような印が、パッド印刷、インクジェット印刷、色素昇華、または他の適切なイオン札方法を用いてボールカバー上に印刷されてよい。クリアー表面コータィング(例えば、プライマーまたはトプコート)がカバーに塗布され、これは蛍光白色化剤を含有して良い。得られたゴルフボールは光沢のある耐久性表面仕上げを伴う。
他の仕上げプロセスにおいて、ゴルフボールは1または複数のペイントコーティングで塗布される。例えば、白色ピライマーペイントがはじめにゴルフボールの表面に塗布され、つぎに、プライマーの上に白色トップコートのペイントが塗布される。もちろん、語振るボールは他の色、例えば、赤、青、オレンジ、および黄色でペイントされて良い。先に触れたように、商標およびロゴのようなマーキングをゴルフボールのペイント済みカバーに塗布して良い。最後に、クリアー表面コーティングがカバーの上に塗布されてぴかぴかした外観を付与し、ボールの上にペイントされたロゴやその他のマーキングを防護して良い。
この発明のコア構造を利用して種々のボール構造を製造でき、これは先に検討した図1および図2に示すとおりである。そのようなゴルフボール設計は、例えば、フォーピース、ファイブピース、およびシックスピース設計を含む。図1および図2に示すゴルフボールは説明の便宜上のものであり、制約的に把握されるべきではないことに留意されたい。他のゴルフボール構造もこの発明に従って製造できる。
[テスト方法]
硬度
コアの中心硬度は以下の手順に従って得られる。コアは、コアの直径より近似的に若干小さな内部直径の半球ホルダーに静かに押し込まれる、この際、コアは半球ホルダー中に配置され、同時にコアの幾何中心面が露出されるようにする。コアは摩擦でホルダー内に固着され、切断および削り取りステップにおいて移動しないようにし、それでいて、摩擦は、コアの自然な形状が乱されないよう過剰なものでない。コアは、コアの分離線がホルダーの頂部とおおよそ平行になるように取り付けられる。コアの直径は、取り付けに先立って、この方位と80度の角度で測定される。さらに、ホルダーの底からコアの頂部までの測定もなされ、これは将来の計算の基準点を実現する。また、ホルダーの底からコアの頂部までの距離を測定して将来の較正のための基準点を得る。コアの露出された幾何中心の若干上で、コアがこのステップ中にホルダー内で動かないようにしながら、帯ノコまたは他の適切な切断ツールを用いて、大まかに切断する。ホルダー内に依然として保持されているコアの残りの部分が表面研磨機のベース板に固定される。露出されている「粗い」コア表面が平滑で平坦な表面に研磨され、コアの幾何中心が現れるようにし、この幾何中心はホルダーの底からコアの露出表面までの高さを測定して検証できる。これによりコアのオリジナルの高さのちょうど半分が、+−0.004インチの範囲内で除去されたことを確実にする。コアをホルダー内に保持して、コアの中心を芯出し定規で見いだし、注意して印付けし、この中心印で硬度をASTM−D2240に従って測定する。コアの中心から任意の距離での硬度測定を、中心マークから径方向外側に伸びる線を引き、中心から典型的には2mmの増分の距離位置で硬度を測定することにより行う。中心からの具体的な距離における硬度は、180°または90°それぞれ離れる、少なくとも2つ、好ましくは4つ半径の線分に知って測定すべきであり、その後平均がとられる。幾何中心を通る面の上ですべての硬度測定が実行されても、コアは依然としてホルダーの中にあり、その配位が乱されないようにし、測定面がホルダーの底に常に平行になるようにし、また、それゆえに、デュロメータの足に正確に整合するようにする。
ゴルフボール層の外側表面の硬度は、当該層の実際の外側表面上で測定され、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はASTM D−2240「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボールアッセンブリをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。0.1単位まで読みとることが可能な較正済みの1つのデジタルデュロメータを硬度測定に用いる。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし、自動スタンドの基部に取り付けなければならない。デュロメータ上の重量およびアタック速度がASTM D−2240に適合するようにしなければならない。
ある実施例では、「正」または「負」の勾配に沿って測定される1点または複数の点はその勾配に適合する線の上または下にあってよく、その最も外側および最も内側の値であってよい。他の好ましい実施例において、具体的なスティープな「正」または「負」の勾配に沿う最も硬い点は、内側コアの最も内側の部分(すなわち幾何中心)または外側コア層(内側表面)の値より大きくても良いけれども、最も外側の点(すなわち内側コアの外側表面)が最も内側の点(すなわち内側コアの幾何中心または外側コア層の内側表面)より大きく(「正」のとき)、または小さく(「負」のとき)、「正」および「負」の勾配を損なわずに維持できるようになっていなければならない。
先に検討したように、ゴルフボール層の硬度勾配の方向は、具体的な層の外側および内側表面において取られた硬度測定値に相違によって定義される。内側コアの中心硬度、および、単一コアボールの内側コアすなわち外側コア層の外側表面の硬度は、先に説明されたテスト手順に従って容易に決定される。二重コアボールの内側コア層(または他のオプションの中間コア層)の外側表面も、当該層を付加的な層を包囲する前に測定を行えば、ゴルフボール層の外側表面を測定するためにここで説明した手順に従って容易に測定される。対象の層を付加的なコア層で一旦包囲すると、いずれの内側または中間層の内側または外側表面の硬度を決定することは困難となるであろう。したがって、この発明の目的の範囲では、コア層の内側または外側表面の硬度が、内側層が他のコア層により包囲された後に、必要なときには、インターフェースから1mmの位置で測定するために先に説明したテスト手順が採用される。
「材料硬度」および「ゴルフボール上で直接測定される硬度」の間には基本的な相違があることに留意されたい。この発明の説明の範囲では、材料硬度はASTM D2240に従って測定され、材料から製造された平らな「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定することに一般的に関連する。「材料硬度」と「ゴルフボールの表面で直接に測定した硬度」とは、基本的に異なることを理解されたい。ゴルフボール(または他の球面)の表面で直接に測定されるような硬度は、典型的には材料硬度と異なる硬度値をもたらす。硬度値におけるこの相違は、限定するものではないが、ボール構造(即ち、コアのタイプ、コアおよび/またはカバー層の数等)、ボール(または球体)直径、および隣接各層の素材組成のようないくつかの要因に由来する。また、2つの測定方法は直線的には相関せず、従って、一方の硬度値が他方の硬度値と容易に相関し得ないことも理解すべきである。ショアC硬度(例えばショアCまたはショアD硬度)はテスト方法D−2240で測定された。
圧縮
Jeff Dalton's Compression by Any Other Name、Science and Golf IV、Proceeding of World Science Congress of Golf(Eric Thain ed.,Routledge、2002)(「J.Dalton」)に開示されるように、いくつかの異なる手法が圧縮を測定するのに用いられ、その中に、Atti圧縮、Riehle圧縮、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重/偏向の測定、および実効弾性係数が含まれる。この発明の目的に関しては、「圧縮」はAtti圧縮を指し、Atti圧縮試験装置を用いて既知の手順で測定される。ピストンの移動を固定して、スプリングの偏位を測定する。スプリングの偏位の測定はボールと接触しても始まらない。そうでなくて、スプリングの偏居の最初のほぼ1.25mm(0.05インチ)がオフセットである。非常に剛性が小さなコアはスプリングを1.25mmより多く撓まさず、ゼロのAtti圧縮が測定される。Atti圧縮テスタは42.7mm(1.68インチ)の径の物体を測定するように設計されているので、コアの圧縮をこれらテスタで測定するためには、コアは隙間を埋めて42.7mm(1.68インチ)の高さとなるようにしなければならない。Atti圧縮を、Riehle(コア)、Riehle(ボール)、100kg偏向、130−10kg偏向または実効弾性係数に変換するには「J.Dalton」に示された式を用いて行うことができる。圧縮は米国特許第7,777,871号(McNamara、その他)に説明されるように測定して良く、その内容は参照してここに組み入れる。
反発係数(「COR」)
CORは既知の手順で決定され、ここで、ゴルフボールまたはゴルフボールサブアッセンブリ(例えば、ゴルフボールコア)を空気砲から2つの所定の速度で打ち出し、125ft/sの速度でのCORを計算することにより決定される。複数の弾道光スクリーンがボール速度を測定するために固定距離で空気砲およびスチール板の間に配置される。ボールがスチール板へ移動するときに、各光スクリーンが活性化され、各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に反比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通り抜けてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に反比例した飛び出し移行時間が得られる。CORは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、COR=Vout/Vin=Tin/Toutとして計算される。
数値の下限および数値の上限がここで示されるときには、それらの数値の任意の組み合わせが利用できることに留意されたい。作業例における場合を除き、または、とくに明言しなない限り、すべての数値範囲、量、値、百分率、例えば材料の量についてのこれら、および明細書中の他のものは、たとえその値、量または範囲に関連して用語「約」が表示されていなくとも、「約」がその前に配置されているように読むことができる。したがって、そうでないと示されていない限り、明細書および特許請求の範囲に表される数のパラメータは近似的であり、これは、この発明により得られることが企図される所望の特性に応じて変化する。最低限でも、もちろん均等論の適用を制約するものではないが、各数のパラメータは記録されている有効数字の数や通常の丸め処理に照らして解釈されるべきである。
ここに引用した全ての特許、刊行物、テスト手順書、および他の参考文献は、さらに優先権ドキュメントも含んで、参照してここに組み入れる。ただし、それは、そのような開示がこの発明と一貫性を有する範囲であり、そのような参照による組み込みを法令が許容する範囲である。
ここで説明し図説した組成物およびゴルフボール製品はこの発明のいくつかの実施例にすぎないことを理解されたい。この発明の趣旨および範囲から逸脱することなく種々の変更および追加を当該組成物および製品に対して行えることは、当業者が理解するところである。そのような実施例は添付の特許請求の範囲によりカバーされることを留意されたい。
12 ボール
14 多層コア
14a 内側コア(センタ)
14b 中間コア層
14c 外側コア層
16 単一層カバー

Claims (5)

  1. 多層コアであって、
    i)金属材料を有する内側コアであって、直径、比重(SGinner)、外側表面硬度(Hcenter surface)、およびセンタ硬度(Hcenter material)を伴い、その直径が約0.100から約1.100インチであり、Hcenter surfaceがHcenter materialより大きく正の硬度勾配をなす、上記内側コア;
    ii)熱硬化性材料を有する中間コア層であって、上記内側コアの回りに配され、厚さ、外側表面硬度(Houter surface of IC)、および内側表面硬度(Hinner surface of IC)を伴い、上記厚さが約0.050から約0.400インチの範囲であり、Houter surface of ICがおよびHinner surface of ICより大きく正の硬度勾配をなす、上記中間コア層;および、
    iii)熱硬化性材料を有する外側コア層であって、上記中間コア層の回りに配され、厚さ、比重(SGouter)、外側表面硬度(Houter surface of OC)、および内側表面硬度(Hinner surface of OC)を伴い、上記厚さが約0.200から約0.750インチの範囲であり、Houter surface of OCは40から85ショアCであり、Hinner surface of OCは42から87ショアCであり、Houter surface of OCはHinner surface of OCと同一またはこれより小さくゼロまたは負の硬度勾配をなし、SGinnerはSGouterより大きく、上記外側コア層の体積が上記内側コアおよび中間コア層のそれぞれの体積より大きい、上記外側コア層を含む、上記多層コアと、
    上記多層コアの回りに配された少なくとも1つの層を具備するカバーとを有することを特徴とするゴルフボール。
  2. 多層コアであって、
    i)金属材料を有する内側コアであって、直径、比重(SGinner)、外側表面硬度(Hcenter surface)、およびセンタ硬度(Hcenter material)を伴い、その直径が約0.100から約1.100インチであり、Hcenter surfaceがHcenter materialより大きく正の硬度勾配をなす、上記内側コア;
    ii)熱硬化性材料を有する中間コア層であって、上記内側コアの回りに配され、厚さ、外側表面硬度(Houter surface of IC)、および内側表面硬度(Hinner surface of IC)を伴い、上記厚さが約0.050から約0.400インチの範囲であり、Houter surface of ICがおよびHinner surface of ICより大きく正の硬度勾配をなす、上記中間コア層;および、
    iii)熱可塑性材料を有する外側コア層であって、上記中間コア層の回りに配され、厚さ、比重(SGouter)、外側表面硬度(Houter surface of OC)、および内側表面硬度(Hinner surface of OC)を伴い、上記厚さが約0.200から約0.750インチの範囲であり、Houter surface of OCは40から85ショアCであり、Hinner surface of OCは42から87ショアCであり、Houter surface of OCはHinner surface of OCと同一またはこれより小さくゼロまたは負の硬度勾配をなし、SGinnerはSGouterより大きく、上記外側コア層の体積が上記内側コアおよび中間コア層のそれぞれの体積より大きい、上記外側コア層を含む、上記多層コアと、
    上記多層コアの回りに配された少なくとも1つの層を具備するカバーとを有することを特徴とするゴルフボール。
  3. 多層コアであって、
    i)金属材料を有する内側コアであって、直径、比重(SGinner)、外側表面硬度(Hcenter surface)、およびセンタ硬度(Hcenter material)を伴い、その直径が約0.100から約1.100インチであり、Hcenter surfaceがHcenter materialより大きく正の硬度勾配をなす、上記内側コア;
    ii)熱可塑性材料を有する中間コア層であって、上記内側コアの回りに配され、厚さ、外側表面硬度(Houter surface of IC)、および内側表面硬度(Hinner surface of IC)を伴い、上記厚さが約0.050から約0.400インチの範囲であり、Houter surface of ICがおよびHinner surface of ICより大きく正の硬度勾配をなす、上記中間コア層;および、
    iii)熱硬化性材料を有する外側コア層であって、上記中間コア層の回りに配され、厚さ、比重(SGouter)、外側表面硬度(Houter surface of OC)、および内側表面硬度(Hinner surface of OC)を伴い、上記厚さが約0.200から約0.750インチの範囲であり、Houter surface of OCは40から85ショアCであり、Hinner surface of OCは42から87ショアCであり、Houter surface of OCはHinner surface of OCと同一またはこれより小さくゼロまたは負の硬度勾配をなし、SGinnerはSGouterより大きく、上記外側コア層の体積が上記内側コアおよび中間コア層のそれぞれの体積より大きい、上記外側コア層を含む、上記多層コアと、
    上記多層コアの回りに配された少なくとも1つの層を具備するカバーとを有することを特徴とするゴルフボール。
  4. 多層コアであって、
    i)金属材料を有する内側コアであって、直径、比重(SGinner)、外側表面硬度(Hcenter surface)、およびセンタ硬度(Hcenter material)を伴い、その直径が約0.100から約1.100インチであり、Hcenter surfaceがHcenter materialより大きく正の硬度勾配をなす、上記内側コア;
    ii)第1の熱可塑性材料を有する中間コア層であって、上記内側コアの回りに配され、厚さ、外側表面硬度(Houter surface of IC)、および内側表面硬度(Hinner surface of IC)を伴い、上記厚さが約0.050から約0.400インチの範囲であり、Houter surface of ICがおよびHinner surface of ICより大きく正の硬度勾配をなす、上記中間コア層;および、
    iii)第2の熱可塑性材料を有する外側コア層であって、上記中間コア層の回りに配され、厚さ、比重(SGouter)、外側表面硬度(Houter surface of OC)、および内側表面硬度(Hinner surface of OC)を伴い、上記厚さが約0.200から約0.750インチの範囲であり、Houter surface of OCは40から85ショアCであり、Hinner surface of OCは42から87ショアCであり、Houter surface of OCはHinner surface of OCと同一またはこれより小さくゼロまたは負の硬度勾配をなし、SGinnerはSGouterより大きく、上記外側コア層の体積が上記内側コアおよび中間コア層のそれぞれの体積より大きい、上記外側コア層を含む、上記多層コアと、
    上記多層コアの回りに配された少なくとも1つの層を具備するカバーとを有することを特徴とするゴルフボール。
  5. 上記内側コアの上記金属材料は、銅、スチール、真鍮、タングステン、チタン、アルミニウム、マンガン、モリブデン、コバルト、ニッケル、鉄、錫、亜鉛、バリウム、ビスマス、青銅、銀、金、およびプラチナ、ならびにこれらの合金および組み合わせからなるグループから選択された金属である請求項1〜4のいずれかに記載のゴルフボール。
JP2013221695A 2012-11-01 2013-10-25 金属含有内側コアを伴う多層コアを具備するゴルフボール Active JP5926717B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/666,074 US9056225B2 (en) 2012-11-01 2012-11-01 Golf balls having multi-layered cores with thermoset outer layer
US13/666,074 2012-11-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014110940A true JP2014110940A (ja) 2014-06-19
JP5926717B2 JP5926717B2 (ja) 2016-05-25

Family

ID=50547776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013221695A Active JP5926717B2 (ja) 2012-11-01 2013-10-25 金属含有内側コアを伴う多層コアを具備するゴルフボール

Country Status (4)

Country Link
US (4) US9056225B2 (ja)
JP (1) JP5926717B2 (ja)
KR (1) KR20140056118A (ja)
CN (1) CN103801057B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10639523B2 (en) 2018-02-20 2020-05-05 Bridgestone Sports Co., Ltd. Multi-piece solid golf ball

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9821193B2 (en) * 2012-11-01 2017-11-21 Acushnet Company Golf balls having multi-layered core with metal-containing center and thermoplastic outer layers
US9061180B2 (en) * 2012-11-01 2015-06-23 Acushnet Company Golf balls having multi-layered core with thermoplastic outer layer
US9056225B2 (en) * 2012-11-01 2015-06-16 Acushnet Company Golf balls having multi-layered cores with thermoset outer layer
US9155937B2 (en) * 2012-11-27 2015-10-13 Acushnet Company Multi-layered cores with thermoplastic and thermoset layers for golf balls

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002126128A (ja) * 2000-10-20 2002-05-08 Bridgestone Sports Co Ltd ワンピースゴルフボール
JP2002331047A (ja) * 2001-04-26 2002-11-19 Acushnet Co ゴルフボール
JP2008006302A (ja) * 2001-03-23 2008-01-17 Acushnet Co ゴルフボールおよびそのスピン速度を制御する方法
JP2009034518A (ja) * 2007-08-01 2009-02-19 Acushnet Co 二重コアゴルフボール用の負硬度勾配の外側コア層
JP2011136162A (ja) * 2009-12-30 2011-07-14 Bridgestone Sports Co Ltd マルチピースゴルフボール

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6014877A (ja) 1983-07-06 1985-01-25 住友ゴム工業株式会社 ソリッドゴルフボール
GB2230531B (en) 1989-03-15 1992-06-17 Bridgestone Corp Three-piece solid golf ball
US5104126A (en) 1991-07-08 1992-04-14 Gentiluomo Joseph A Golf ball
JPH06218077A (ja) 1993-01-26 1994-08-09 Sumitomo Rubber Ind Ltd スリーピースソリッドゴルフボール
US6277034B1 (en) 1993-06-01 2001-08-21 Spalding Sports Worldwide, Inc. Three piece golf ball with a spherical metal center
US7591742B2 (en) 1996-03-11 2009-09-22 Acushnet Company Multilayer golf ball
JP3393004B2 (ja) * 1996-04-01 2003-04-07 キャスコ株式会社 ソリッドゴルフボール
US5772531A (en) 1996-11-01 1998-06-30 Kasco Corporation Solid golf ball
JP4282177B2 (ja) * 1998-12-28 2009-06-17 Sriスポーツ株式会社 フォーピースソリッドゴルフボール
US6692380B2 (en) 2001-03-23 2004-02-17 Acushnet Company Golf ball with high density center
US6685580B2 (en) * 2001-03-23 2004-02-03 Acushnet Company Three-layer cover for a golf ball including a thin dense layer
US6500076B1 (en) 2001-05-01 2002-12-31 Acushnet Company Wound golf balls with high specific gravity centers
US7951015B2 (en) * 2001-10-09 2011-05-31 Acushnet Company Multilayer golf ball containing at least three core layers, at least one intermediate barrier layer, and at least one cover layer
US9919188B2 (en) * 2001-11-28 2018-03-20 Acushnet Company Multi-layer golf ball
US20070270244A1 (en) * 2001-11-28 2007-11-22 Sullivan Michael J Multi-Layer Golf Ball
US9409063B2 (en) * 2001-11-28 2016-08-09 Acushnet Company Multi-layer golf ball
US7887437B2 (en) * 2001-11-28 2011-02-15 Acushnet Company Multi-layer golf ball
US8690713B2 (en) 2001-11-28 2014-04-08 Acushnet Company Golf ball core having medium positive hardness gradient and high surface hardness
US9901785B2 (en) * 2001-11-28 2018-02-27 Acushnet Company Multi-layer golf ball
US7670542B2 (en) * 2002-05-08 2010-03-02 Acushnet Company Infrared heating method for creating cure gradients in golf balls and golf ball cores
JP4092175B2 (ja) 2002-10-25 2008-05-28 Sriスポーツ株式会社 マルチピースソリッドゴルフボール
US7537529B2 (en) 2007-07-03 2009-05-26 Acushnet Company Golf ball with negative hardness gradient core
US7537530B2 (en) 2007-07-03 2009-05-26 Acushnet Company Golf ball with negative hardness gradient core
US7963862B2 (en) * 2005-12-15 2011-06-21 Acushnet Company Golf balls having at least two core layers formed from HNP compositions
US7753810B2 (en) * 2008-01-10 2010-07-13 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US7744488B2 (en) * 2005-12-15 2010-06-29 Acushnet Company Golf balls having two or more core layers formed from HNP compositions
US7722482B2 (en) * 2008-01-10 2010-05-25 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US8030383B2 (en) * 2006-03-07 2011-10-04 Acushnet Company Golf ball compositions
US8034862B2 (en) * 2006-03-07 2011-10-11 Acushnet Company Golf ball compositions
US8030385B2 (en) * 2006-03-07 2011-10-04 Acushnet Company Golf ball compositions
US8030387B2 (en) * 2006-03-07 2011-10-04 Acushnet Company Golf ball compositions
US7727085B2 (en) * 2007-02-13 2010-06-01 Bridgestone Sports Co., Ltd. Solid golf ball
US7344455B1 (en) * 2007-02-13 2008-03-18 Bridgestone Sports Co., Ltd Solid golf ball
US7654917B2 (en) * 2007-03-30 2010-02-02 Acushnet Company Golf balls having a low modulus HNP layer and a high modulus HNP layer
US7815526B2 (en) 2007-11-14 2010-10-19 Acushnet Company Dual core golf ball having negative-hardness-gradient thermoplastic inner core and steep positive-hardness-gradient thermoset outer core layer
US7410429B1 (en) 2007-07-03 2008-08-12 Acushnet Company Negative hardness gradient inner core for dual core golf ball
US8137214B2 (en) 2007-07-03 2012-03-20 Acushnet Company Dual-core comprising negative gradient center and positive gradient outer core layer
US8047932B2 (en) * 2007-07-03 2011-11-01 Acushnet Company Golf ball having reduced surface hardness
US8313395B2 (en) * 2007-07-03 2012-11-20 Acushnet Company Multilayer core golf ball having hardness gradient within and between each core layer
US8500575B2 (en) 2007-07-03 2013-08-06 Acushnet Company Golf ball comprising a core layer having a hardness gradient and trans gradient
US7744489B2 (en) * 2007-07-03 2010-06-29 Acushnet Company Multi-layer core golf ball having opposing hardness gradient with steep gradient outer core layer
US8152655B2 (en) 2007-07-03 2012-04-10 Acushnet Company Multi-piece golf ball comprising low hardness gradient core
US7744490B2 (en) 2007-07-03 2010-06-29 Acushnet Company Golf ball core with soft outer transition volume and negative hardness gradient
US8317637B2 (en) * 2007-07-03 2012-11-27 Acushnet Company Multilayer core golf ball having hardness gradient within and between each core layer
US7946934B2 (en) 2007-11-14 2011-05-24 Acushnet Company Dual core golf ball having negative-hardness-gradient thermoplastic inner core and shallow positive-hardness-gradient thermoset outer core layer
US8740725B2 (en) 2007-11-14 2014-06-03 Acushnet Company Dual core golf ball having positive-hardness-gradient thermoplastic inner core and shallow negative-hardness-gradient outer core layer
US8764585B2 (en) 2007-11-14 2014-07-01 Acushnet Company Dual core golf ball having a shallow “positive hardness gradient” thermoplastic inner core and a steep “positive hardness gradient” thermoset outer core layer
US8753231B2 (en) 2007-11-14 2014-06-17 Acushnet Company Golf ball having a thermoplastic positive hardness gradient inner core layer and a thermoset shallow positive hardness gradient outer core layer
US7713146B2 (en) * 2008-01-10 2010-05-11 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US7708656B2 (en) * 2008-01-10 2010-05-04 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US8834298B2 (en) * 2008-01-10 2014-09-16 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US8137213B2 (en) * 2008-01-10 2012-03-20 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US7955191B2 (en) * 2008-01-10 2011-06-07 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US8834299B2 (en) * 2008-01-10 2014-09-16 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US8123631B2 (en) 2008-01-10 2012-02-28 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US8834297B2 (en) * 2008-01-10 2014-09-16 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US7713145B2 (en) * 2008-01-10 2010-05-11 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US8469836B2 (en) * 2008-01-10 2013-06-25 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US10427008B2 (en) * 2008-01-10 2019-10-01 Acushnet Company Multi-layer core golf ball incorporating intermediate composite layer comprised of functionalized nanostructures
US8562460B2 (en) * 2008-01-10 2013-10-22 Acushnet Company Multi-layer golf ball
US8043169B2 (en) * 2008-01-10 2011-10-25 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US7955192B2 (en) * 2008-01-10 2011-06-07 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US8262511B2 (en) * 2008-01-10 2012-09-11 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US8870684B2 (en) * 2008-01-10 2014-10-28 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US9302157B2 (en) * 2009-11-30 2016-04-05 Nike, Inc. Solid golf ball with thin mantle layer
US9878213B2 (en) * 2012-09-07 2018-01-30 Acushnet Company Golf balls having dual-layered cores with metal-containing centers and thermoplastic outer cores
US10080926B2 (en) * 2012-09-07 2018-09-25 Acushnet Company Golf balls having metal-containing plasticized thermoplastic inner cores and thermoset outer cores
US9056225B2 (en) * 2012-11-01 2015-06-16 Acushnet Company Golf balls having multi-layered cores with thermoset outer layer
US9821193B2 (en) * 2012-11-01 2017-11-21 Acushnet Company Golf balls having multi-layered core with metal-containing center and thermoplastic outer layers
US9155937B2 (en) * 2012-11-27 2015-10-13 Acushnet Company Multi-layered cores with thermoplastic and thermoset layers for golf balls

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002126128A (ja) * 2000-10-20 2002-05-08 Bridgestone Sports Co Ltd ワンピースゴルフボール
JP2008006302A (ja) * 2001-03-23 2008-01-17 Acushnet Co ゴルフボールおよびそのスピン速度を制御する方法
JP2002331047A (ja) * 2001-04-26 2002-11-19 Acushnet Co ゴルフボール
JP2009034518A (ja) * 2007-08-01 2009-02-19 Acushnet Co 二重コアゴルフボール用の負硬度勾配の外側コア層
JP2011136162A (ja) * 2009-12-30 2011-07-14 Bridgestone Sports Co Ltd マルチピースゴルフボール

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10639523B2 (en) 2018-02-20 2020-05-05 Bridgestone Sports Co., Ltd. Multi-piece solid golf ball

Also Published As

Publication number Publication date
CN103801057A (zh) 2014-05-21
US10207157B2 (en) 2019-02-19
JP5926717B2 (ja) 2016-05-25
US20180043215A1 (en) 2018-02-15
US9782634B2 (en) 2017-10-10
US9056225B2 (en) 2015-06-16
US20150273279A1 (en) 2015-10-01
KR20140056118A (ko) 2014-05-09
US20190168079A1 (en) 2019-06-06
US10675511B2 (en) 2020-06-09
US20140121036A1 (en) 2014-05-01
CN103801057B (zh) 2018-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10737144B2 (en) Golf balls having multi-layered core with metal-containing center and thermoplastic outer layers
US10322318B2 (en) Multi-layered cores with thermoplastic and thermoset layers for golf balls
US20190054350A1 (en) Golf Balls Having Dual-Layered Cores With Metal-Containing Centers and Thermoset Outer Cores
US10675511B2 (en) Golf balls having multi-layered cores with thermoset outer layer
US10722757B2 (en) Golf balls having multi-layered core with thermoplastic outer layer
US20140073457A1 (en) Golf balls having dual-layered cores comprising metal-containing and thermoplastic compositions
US20180161633A1 (en) Golf balls having dual-layered cores with metal-containing centers and thermoplastic outer cores
US8716406B2 (en) Compositions for golf balls based on liquid ionomers
US11192000B2 (en) Methods for making golf ball covers based on liquid ethylene-propylene diene copolymer rubbers and resulting balls
US20140148273A1 (en) Multi-layered cores with thermoplastic layers for golf balls
US20110218054A1 (en) Rubber outer covers for golf balls based on ethylene-propylene diene copolymers
US20110218055A1 (en) Rubber cores for golf balls based on ethylene-propylene diene copolymers
KR20220064921A (ko) 큰 직경을 갖는 내부 코어를 갖는 다층 골프공

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150410

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150428

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150724

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160209

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160209

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160412

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160422

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5926717

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250