JP2014104392A - Method for separating oil and/or oily component and water - Google Patents

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貴史 小野
Takashi Yoshikawa
たかし 吉川
Rina Tadaki
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Terufumi Motohata
照文 本幡
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for separating water more easily and efficiently.SOLUTION: A method for separating an oil and/or an oily component and water in which a cationic surfactant and an anionic and/or nonionic emulsion breaker are added, a separation agent of the oil and oily component and water including the cationic surfactant and an anionic emulsion breaker and/or a nonionic emulsion breaker and a separation agent kit of the oil and oily component and water composed of a composition including the cationic surfactant and a composition including the anionic emulsion breaker and/or the nonionic emulsion breaker are provided.

Description

本発明は、油及び/又は油状成分と水の分離方法、及び油及び/又は油状成分と水の分離用キットに関する。   The present invention relates to a method for separating oil and / or oily components and water, and a kit for separating oil and / or oily components and water.

金属加工、石炭若しくは石油精製加工、食品加工等を行うことで、油及び/又は油状液体と水とが混ざった状態の油及び/又は油状成分含有の排水が生じる。この油又は油状成分は、物に付着しやすく取り除きにくいという性質があるため、水系処理において処理能力を低下させやすいという問題がある。
さらに、外気温度が低下したり、油や油状液体の濃度が上昇すると、被処理水の粘度が上昇し、薬剤が混ざりにくいという問題がある。
また、コークス工場にて石炭等が乾留される際に発生するガス中にタール成分が含まれているが、コークス炉ガスに安水(アンモニア水)を散水、冷却してタールという油状液体が得られる。このタールは芳香族化合物が大量に含まれ、タール脱水工程を経て種々の工業用原料として使用されている。かかるタール脱水工程においても油状液体のタール成分から効率良く水分を分離する方法が求められているという実状がある。
このようなことから、油又は油状液体含有排水の処理水系において、油又は油状液体含有の排水から効率良く水分を分離する方法が、種々検討されている。
By performing metal processing, coal or petroleum refining processing, food processing, etc., wastewater containing oil and / or oily components in a state where oil and / or oily liquid and water are mixed is generated. Since this oil or oily component has the property of being easily attached to an object and difficult to remove, there is a problem that the treatment capacity is likely to be lowered in the aqueous treatment.
Further, when the outside air temperature decreases or the concentration of oil or oily liquid increases, there is a problem that the viscosity of the water to be treated increases and the drug is difficult to mix.
In addition, tar components are contained in the gas generated when coal or the like is carbonized in a coke plant, and an oily liquid called tar is obtained by sprinkling and cooling water (ammonia water) into the coke oven gas. It is done. This tar contains a large amount of an aromatic compound and is used as various industrial raw materials through a tar dehydration step. Even in such a tar dehydration step, there is a demand for a method for efficiently separating water from the tar component of the oily liquid.
For this reason, various methods for efficiently separating water from wastewater containing oil or oily liquid have been studied in the treated water system of oily or oily liquid containing wastewater.

また、例えば、特許文献1には、含油廃水から油分離槽にて浮上油を分離した後、無薬注で加圧浮上槽にてさらに浮上油を分離して浮上油を2段階で除去し、その後エマルションブレークし凝集剤を添加して、分離された油分を凝集加圧浮上濃縮槽にてスカムとして浮上させるとともに濃縮して除去することを特徴とする含油廃油の処理方法が提案されている。冷間圧延において、冷却、焼付防止、潤滑等のためのソリブル油、牛脂、パーム油、植物油等の圧延油及び水が使用され、含油廃水になることが記載されている。
しかしながら、特許文献1の方法では、多くの作業工程が必要であり、簡便で作業効率がよいとは言えない。
Further, for example, in Patent Document 1, after floating oil is separated from oil-containing wastewater in an oil separation tank, the floating oil is further separated in a pressure floating tank without chemical injection, and the floating oil is removed in two stages. Then, a method for treating oil-containing waste oil, characterized in that the emulsion breaks and then a flocculant is added, and the separated oil is floated as a scum in a coagulation pressurized flotation concentration tank and concentrated and removed. . It is described that in cold rolling, rolling oil and water such as solubil oil, beef tallow, palm oil, vegetable oil and the like for cooling, prevention of seizure, lubrication and the like are used and become oil-containing wastewater.
However, the method of Patent Document 1 requires many work steps, and cannot be said to be simple and work efficiency is good.

また、例えば、特許文献2には、タールデカンタで沈殿し、遠心分離した粗コールタールを得た上で、この粗コールタールに、コールタールを蒸留して得られたコールタール蒸留留分(アントラセン油及びクレオソート油)及び市販の親油性凝集剤を、液温70℃及び12時間混合し、さらに24時間静置し、水分を分離することが提案されている。
しかしながら、特許文献2の方法では、高温で長時間反応させるため新たな設備施設が必要であるため、簡便で作業効率がよいとは言えない。
Further, for example, in Patent Document 2, a crude coal tar precipitated and centrifuged with a tar decanter is obtained, and a coal tar distillation fraction (anthracene) obtained by distilling coal tar into the crude coal tar is obtained. Oil and creosote oil) and a commercially available lipophilic flocculant are mixed at a liquid temperature of 70 ° C. for 12 hours and allowed to stand for another 24 hours to separate moisture.
However, the method of Patent Document 2 requires a new facility for reacting at a high temperature for a long time. Therefore, it cannot be said that the method is simple and the work efficiency is good.

特開昭62−1211688号公報JP-A-62-1121688 特開2002−38162号公報JP 2002-38162 A

上述のように、より簡便で効率良く油及び/又は油状成分と水分とを分離する方法が望まれている。
よって本開示は、斯かる問題及び実状に鑑み、より簡便で効率良く油及び/又は油状成分と水分とを分離する方法を提供しようとするものである。
As described above, a simpler and more efficient method for separating oil and / or oily components and moisture is desired.
Accordingly, the present disclosure is intended to provide a simpler and more efficient method of separating oil and / or oily components and moisture in view of such problems and actual conditions.

そして、本発明者らは、鋭意検討を行った結果、カチオン性界面活性剤と、アニオン性及び/又はノニオン性のエマルションブレーカーとを用いることで、油及び/又は油状成分と水とをより簡便に効率良く分離でき、油及び/又は油状成分含有の排水を効率良く処理できることを見出し、本技術を完成させた。   As a result of intensive studies, the present inventors have made it easier to use oil and / or oily components and water by using a cationic surfactant and an anionic and / or nonionic emulsion breaker. It was found that oil and / or wastewater containing oily components can be efficiently treated, and the present technology was completed.

本開示は、カチオン性界面活性剤と、アニオン性及び/又はノニオン性のエマルションブレーカーとを、添加する油及び/又は油状成分と水の分離方法を提供するものである。
また、本開示は、カチオン性界面活性剤、並びに、アニオン性エマルションブレーカー及び/又はノニオン性エマルションブレーカーを含む油・油状成分/水の分離剤を提供するものである。
また、本開示は、カチオン性界面活性剤を含む組成物、並びに、アニオン性エマルションブレーカー及び/又はノニオン性エマルションブレーカーを含む組成物から構成される油・油状成分/水の分離剤キットを提供するものである。
The present disclosure provides a method for separating oil and / or oily components from water in which a cationic surfactant and an anionic and / or nonionic emulsion breaker are added.
The present disclosure also provides a cationic surfactant and an oil / oil component / water separator containing an anionic emulsion breaker and / or a nonionic emulsion breaker.
The present disclosure also provides a composition containing a cationic surfactant, and an oil / oil component / water separator kit comprising a composition containing an anionic emulsion breaker and / or a nonionic emulsion breaker. Is.

本開示の対象となる「油」とは、特に限定されず、動物油脂、植物油脂及び微生物油脂の何れでもよく、化学製品、金属製品及び食品等の製造工場、食品加工現場、家庭等にて水とともに排出されるような油である。この油として、例えば、牛脂、豚脂等の動物油脂;パーム油、大豆油、菜種油、コーン油等の植物油脂等を単独で又は2種以上組み合わせた油が挙げられる。
本開示は、工業的に油を使用し、乳化剤等が含まれることによってエマルション状態にある油含有排水に適用するのが好適である。この工業的に使用する油として、例えば、リソブル油、牛脂、植物油(例えば、パーム油等)等の圧延油等が挙げられる。
The “oil” that is the subject of the present disclosure is not particularly limited, and may be any of animal fats, vegetable fats and microbial fats and oils, chemical products, metal products, food manufacturing plants, food processing sites, homes, etc. Oil that is discharged with water. Examples of the oil include animal oils and fats such as beef tallow and lard; oils obtained by combining vegetable oils and the like such as palm oil, soybean oil, rapeseed oil and corn oil alone or in combination of two or more.
The present disclosure is preferably applied to oil-containing wastewater that is in an emulsion state by using oil industrially and containing an emulsifier and the like. Examples of the oil used industrially include rolling oil such as resolvable oil, beef tallow, and vegetable oil (for example, palm oil).

また、本開示の対象となる「油状成分」とは、例えば乾留液(タール)の成分等が挙げられる。この乾留液は、有機物質の熱分解によって得られる粘り気のある黒から褐色の油状液体である。この乾留液(タール)は、石炭からコークスを生産する際に副産物として産出されるものの他、石油、泥炭又は木材その他の植物から作り出すことも可能である。例えば石炭又は石油のタール、木タール等と呼ばれる。
本開示は、微細な粒子であるタール成分と水とがエマルション状態にある油状液体含有廃水に適用するのが好適である。
In addition, examples of the “oil component” that is an object of the present disclosure include a component of a dry distillation liquid (tar). This dry distillation liquid is a sticky black to brown oily liquid obtained by thermal decomposition of organic substances. This carbonized distillate (tar) can be produced from petroleum, peat, wood or other plants in addition to those produced as a by-product when coke is produced from coal. For example, it is called coal or petroleum tar, wood tar and the like.
The present disclosure is preferably applied to an oily liquid-containing wastewater in which a tar component that is fine particles and water are in an emulsion state.

また、本開示の対象となる「油及び/又は油状成分含有の排水」の性状は、概ね黒色で粘度が高い油状液体含有廃水であり、例えば冷延含油廃水等が挙げられる。このような粘度が高い油状液体含有廃水を、本開示は、より簡便で効率良く水分を分離することが可能である。
なお、より簡便で効率良く水分を分離するには、対象となる廃水(10〜30℃程度)の粘度は、約100〜20000mpa・s(B型粘度計)であることが好適である。そのほかの性状は、pH:約4〜8、電気伝導率:約100〜900mS/mであるのが好適である。
Moreover, the property of “oil and / or oily component-containing wastewater” that is the subject of the present disclosure is oily liquid-containing wastewater that is generally black and has high viscosity, such as cold-rolled oil-containing wastewater. The present disclosure can more easily and efficiently separate water from oily liquid-containing wastewater having such a high viscosity.
In addition, in order to separate water more easily and efficiently, the viscosity of the target wastewater (about 10 to 30 ° C.) is preferably about 100 to 20000 mpa · s (B-type viscometer). The other properties are preferably pH: about 4-8 and electrical conductivity: about 100-900 mS / m.

本開示によれば、より簡便で効率良く油及び/又は油状成分と水分とを分離する方法を提供することが可能である。   According to the present disclosure, it is possible to provide a method for separating oil and / or oily components and moisture more easily and efficiently.

冷延含油排水のフローの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the flow of cold rolling oil impregnation drainage.

本開示の油及び/又は油状成分と水との分離剤(以下、「油・油状成分/水の分離剤」ともいう)は、カチオン性界面活性剤、並びにアニオン性エマルションブレーカー及び/又はノニオン性エマルションブレーカーを含むものである。
また、本開示は、カチオン性界面活性剤を含む組成物、並びにアニオン性エマルションブレーカー及び/又はノニオン性のエマルションブレーカーを含む組成物から構成される油・油状成分/水の分離剤が好適である。
また、本開示のキットは、油及び/又は油状成分含有排水の処理用キット、油及び/又は油状成分含有の排水から水分を分離するためのキットでもある。
The oil / and / or oily component / water separating agent of the present disclosure (hereinafter also referred to as “oil / oily component / water separating agent”) is a cationic surfactant and an anionic emulsion breaker and / or nonionic. Includes an emulsion breaker.
In addition, the present disclosure preferably includes an oil / oil component / water separator composed of a composition containing a cationic surfactant and a composition containing an anionic emulsion breaker and / or a nonionic emulsion breaker. .
Moreover, the kit of this indication is also a kit for isolate | separating a water | moisture content from the wastewater containing oil and / or an oily component, and the processing kit of the wastewater containing an oil and / or an oily component.

本開示に用いるカチオン性界面活性剤は、特に限定されないが、第4級アンモニウム塩が好適である。
前記第4級アンモニウム塩は、第4級アンモニウムカチオンとアニオンから形成される塩である。
前記第4級アンモニウム塩は、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、複素環第4級アンモニウム塩、ポリオキシアルキレンアンモニウム塩等に大別することができ、これらを単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。また、前記テトラアルキルアンモニウム塩として、例えば、少なくとも1つのアルキル基が炭素数8〜22を有するアンモニウム塩等が挙げられる。
前記第4級アンモニウム塩は、市販品を用いればよい。
The cationic surfactant used in the present disclosure is not particularly limited, but a quaternary ammonium salt is preferable.
The quaternary ammonium salt is a salt formed from a quaternary ammonium cation and an anion.
The quaternary ammonium salt can be roughly classified into, for example, a tetraalkylammonium salt, a trialkylbenzylammonium salt, a heterocyclic quaternary ammonium salt, a polyoxyalkyleneammonium salt, and the like. These can be used in combination. Examples of the tetraalkylammonium salt include an ammonium salt in which at least one alkyl group has 8 to 22 carbon atoms.
A commercially available product may be used as the quaternary ammonium salt.

前記第4級アンモニウム塩は、例えば下記の一般式(I)で表されるものである。   The quaternary ammonium salt is represented, for example, by the following general formula (I).

Figure 2014104392
Figure 2014104392

一般式(I)中、R、R、R及びRは同一又は異なって、アルキル基、ベンジル基又は(AO)Hを示す。なお、アルキル基には、牛脂及びヤシ油等の油脂由来のものも含まれる。
前記アルキル基の炭素数は、好ましくは1〜40であり、より好ましくは1〜22である。
前記AOはアルキレンオキサイド基であり、このAOの「アルキレン基の炭素数」は、好ましくは2〜20であり、より好ましくは2〜10である。また、オキサイドの付加モル数(m)は、好ましくは1〜100である。
In general formula (I), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and each represents an alkyl group, a benzyl group or (AO) m H. The alkyl group includes those derived from fats and oils such as beef tallow and coconut oil.
Carbon number of the said alkyl group becomes like this. Preferably it is 1-40, More preferably, it is 1-22.
The AO is an alkylene oxide group, and the “carbon number of the alkylene group” of the AO is preferably 2 to 20, and more preferably 2 to 10. The number of moles (m) of oxide added is preferably 1-100.

前記第4級アンモニウム塩として、一般式(I)中、R、R及びRが同一のアルキル基(好適には、炭素数1〜3)であり、これらとRは異なるアルキル基(好適には炭素数8〜22)又はベンジル基である第4級アンモニウム塩(以下、モノアルキルアンモニウム塩という);
前記一般式(I)中、R及びRが同一のアルキル基(好適には、炭素数1〜3)であり、これらとR及びRは異なり、R及びRが同一又は異なるアルキル基(好適には炭素数8〜22)である第4級アンモニウム塩(以下、ジアルキルアンモニウム塩という);
前記一般式(I)中、R及びRが同一又は異なるアルキル基であり、R及びRが同一又は異なるアルキレンオキサイド基(好適には、アルキレン基の炭素数2〜4であり、オキサイドの付加モル数はそれぞれ1〜50である)である第4級アンモニウム塩(以下、アルキレンオキサイド付加型アンモニウム塩という)等が挙げられる。
As said quaternary ammonium salt, in general formula (I), R < 1 >, R < 2 > and R < 3 > are the same alkyl groups (preferably having 1 to 3 carbon atoms), and these and R < 4 > are different alkyl groups. (Preferably 8-22 carbon atoms) or a benzylic quaternary ammonium salt (hereinafter referred to as monoalkyl ammonium salt);
In the general formula (I), (preferably, C1 to C3) R 1 and R 2 are identical alkyl groups is, these and R 3 and R 4 are different, R 3 and R 4 are identical or Quaternary ammonium salts (hereinafter referred to as dialkyl ammonium salts) which are different alkyl groups (preferably having 8 to 22 carbon atoms);
In the general formula (I), R 1 and R 2 are the same or different alkyl groups, and R 3 and R 4 are the same or different alkylene oxide groups (preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Quaternary ammonium salts (hereinafter referred to as alkylene oxide addition-type ammonium salts) and the like.

前記モノアルキルアンモニウム塩として、例えば、トリラウリルメチルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、ベンジルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ミリスチルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、ヘキシルトリメチルアンモニウム塩、オクチルトリメチルアンモニウム塩、デシルトリメチルアンモニウム塩、ラウリルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。このうち、セチルトリメチルアンモニウム塩が好適である。   Examples of the monoalkylammonium salt include trilaurylmethylammonium salt, trioctylmethylammonium salt, benzyltrimethylammonium salt, stearyltrimethylammonium salt, myristyltrimethylammonium salt, cetyltrimethylammonium salt, hexyltrimethylammonium salt, octyltrimethylammonium salt Decyltrimethylammonium salt, lauryltrimethylammonium salt, and the like. Of these, cetyltrimethylammonium salt is preferred.

前記ジアルキルアンモニウム塩として、例えば、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ベンジルジメチルステアリルアンモニウム塩、デシルイソノニルジメチルアンモニウム塩、ミリスチルジエチルメチルアンモニウム塩、ベヘニルジエチルメチルアンモニウム塩、ベンジルジエチルメチルアンモニウム塩、ジパルミチルプロピルエチルアンモニウム塩等が挙げられる。このうち、ジデシルジメチルアンモニウム塩が好適である。   Examples of the dialkylammonium salt include didecyldimethylammonium salt, dioctyldimethylammonium salt, distearyldimethylammonium salt, benzyldimethylstearylammonium salt, decylisononyldimethylammonium salt, myristyldiethylmethylammonium salt, behenyldiethylmethylammonium salt, Examples thereof include benzyldiethylmethylammonium salt and dipalmitylpropylethylammonium salt. Of these, didecyldimethylammonium salt is preferred.

前記アルキレンオキサイド付加型アンモニウム塩として、例えば、ジPOEオレイルメチルアンモニウム塩(好適には2EO)、ジPOEステアリルメチルアンモニウム等が挙げられる。POEはポリオキシエチレンを意味し、EOはエチレンオキサイドを意味する。   Examples of the alkylene oxide addition-type ammonium salt include di-POE oleylmethylammonium salt (preferably 2EO), di-POE stearylmethylammonium, and the like. POE means polyoxyethylene and EO means ethylene oxide.

一般式(I)中、Xは、特に限定されないが、例えば、ハロゲンイオン(例えば塩素、臭素等);過ハロゲン酸イオン(例えば過塩素酸等);ヒドロキシイオン(例えば水酸基イオン);有機酸イオン等が挙げられる。この有機酸イオンとして、例えば、ジカルボン酸アニオン(例えばアジペート等)、ベンゼンスルホン酸アニオン、アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、アルキル硫酸アニオン(例えばメチルサルフェート等)等が挙げられる。 In the general formula (I), X is not particularly limited. For example, halogen ion (for example, chlorine, bromine and the like); perhalogenate ion (for example, perchloric acid); hydroxy ion (for example, hydroxyl ion); organic acid And ions. Examples of the organic acid ion include a dicarboxylate anion (for example, adipate), a benzenesulfonate anion, an alkylbenzenesulfonate anion, an alkylsulfate anion (for example, methyl sulfate), and the like.

前記第4級アンモニウム塩は、単独で又は2種以上組み合わせて使用してもよい。   The quaternary ammonium salts may be used alone or in combination of two or more.

本開示に用いるエマルションブレーカーは、アニオン性及び/又はノニオン性のものである。なお、当該エマルションブレーカーは、市販品を用いればよい。   The emulsion breaker used in the present disclosure is anionic and / or nonionic. In addition, what is necessary is just to use a commercial item for the said emulsion breaker.

前記アニオン性のエマルションブレーカーは、硫酸エステル型及びスルホン酸型のアニオン性エマルションブレーカーが好適である。当該エステル型及びスルホン酸型のアニオン性エマルションブレーカーとして、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩(好適にはポリオキシアルキレンが、平均付加モル数1〜5のオキシエチレン)、アルキルエーテル硫酸エステル塩(好適にはアルキル基の炭素数8〜22)、石油スルホン酸塩及びアルキルナフタレンスルホン酸塩(好適にはアルキル基が炭素数0〜5)等が挙げられ、これらから選ばれる1種又は2種以上のものである。
この塩として、特に限定されないが、例えば、アンモニウム、アルカリ金属(カリウム、ナトリウム等)及びアルカリ土類金属(カルシウム、バリウム等)、第3級アミン(例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等)が挙げられる。
このうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(好適にはアルキル基がラウリル)が好ましい。当該塩はアルカリ金属及び第3級アミンが好ましい。このポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩として、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン及びポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。
The anionic emulsion breaker is preferably a sulfate ester type or sulfonic acid type anionic emulsion breaker. Examples of the ester type and sulfonic acid type anionic emulsion breakers include polyoxyalkylene alkyl ether sulfates (preferably polyoxyalkylene having an average addition mole number of 1 to 5), alkyl ether sulfate esters ( Preferable examples include alkyl groups having 8 to 22 carbon atoms, petroleum sulfonates and alkylnaphthalene sulfonates (preferably alkyl groups having 0 to 5 carbon atoms), and the like. That's all.
Although it does not specifically limit as this salt, For example, ammonium, alkali metal (potassium, sodium, etc.) and alkaline-earth metal (calcium, barium, etc.), tertiary amine (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine etc.) ).
Among these, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt (preferably an alkyl group is lauryl) is preferable. The salt is preferably an alkali metal and a tertiary amine. Examples of the polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt include polyoxyethylene lauryl ether sulfate triethanolamine and sodium polyoxyethylene lauryl sulfate.

前記ノニオン性のエマルションブレーカーは、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物・ホルマリン縮合物、ポリアルキレングリコール共重合物、アルキルアミンのアルキレンオキシド付加物、ポリエーテルポリオール系ウレタン樹脂等が挙げられ、これらから選ばれる1種又は2種以上のものである。このうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(好適にはアルキル基の炭素数8〜22)、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物・ホルマリン縮合物、ポリエーテルポリオール系ウレタン樹脂が好ましい。   Nonionic emulsion breakers include, for example, polyoxyalkylene alkyl ethers, alkylphenol alkylene oxide adducts / formalin condensates, polyalkylene glycol copolymers, alkylamine alkylene oxide adducts, polyether polyol urethane resins, and the like. 1 type or 2 types or more chosen from these. Of these, polyoxyalkylene alkyl ethers (preferably having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group), alkylphenol alkylene oxide adducts / formalin condensates, and polyether polyol urethane resins are preferred.

前記カチオン性界面活性剤:前記アニオン性エマルションブレーカー及び/又はノニオン性エマルションブレーカーの使用割合は、前記カチオン界面活性剤の質量を1としたときに、好ましくは1:0.01以上、より好ましくは1:0.05〜3、さらに好ましくは1:0.05〜1であるのが、油・油状成分/水の分離が良好にでき、また処理コストも低減できるので好適である。
また、前記カチオン性界面活性剤と前記アニオン性エマルションブレーカーとの使用割合は、前記カチオン界面活性剤の質量を1としたときに、好ましくは1:0.05〜2、より好ましくは1:0.05〜1、さらに好ましくは1:0.1〜0.8であるのが、油・油状成分/水の分離が良好にでき、また処理コストも低減できるので好適である。
また、前記カチオン性界面活性剤と前記ノニオン性エマルションブレーカーとの使用割合は、前記カチオン界面活性剤の質量を1としたときに、好ましくは1:0.05〜2、より好ましくは1:0.05〜1.5、さらに好ましくは1:0.1〜0.8であるが、油・油状成分/水の分離が良好にでき、また処理コストも低減できるので好適である。
The use ratio of the cationic surfactant: the anionic emulsion breaker and / or the nonionic emulsion breaker is preferably 1: 0.01 or more, more preferably when the mass of the cationic surfactant is 1. The ratio of 1: 0.05 to 3, more preferably 1: 0.05 to 1 is preferable because the oil / oil component / water can be separated well and the processing cost can be reduced.
The ratio of the cationic surfactant to the anionic emulsion breaker is preferably 1: 0.05-2, more preferably 1: 0, when the mass of the cationic surfactant is 1. The ratio is preferably from 0.05 to 1, and more preferably from 1: 0.1 to 0.8, because the oil / oil component / water can be separated well and the processing cost can be reduced.
The ratio of the cationic surfactant to the nonionic emulsion breaker is preferably 1: 0.05-2, more preferably 1: 0, when the mass of the cationic surfactant is 1. 0.05 to 1.5, more preferably 1: 0.1 to 0.8, but is preferable because the oil / oil component / water can be separated well and the processing cost can be reduced.

本開示の油・油状成分/水の分離剤は、前記カチオン性界面活性剤、並びに前記アニオン性エマルションブレーカー及び/又は前記ノニオン性エマルションブレーカーを含んでいるものである。
前記油・油状成分/水の分離剤中のこれら各薬剤の配合割合は、上述の使用割合にて構成されていることが好ましい。
The oil / oil component / water separating agent of the present disclosure includes the cationic surfactant and the anionic emulsion breaker and / or the nonionic emulsion breaker.
The blending ratio of each of these agents in the oil / oil component / water separating agent is preferably constituted by the above-mentioned usage ratio.

また、本開示において、前記カチオン性界面活性剤、前記アニオン性エマルションブレーカー及び前記ノニオン性エマルションブレーカーの各薬剤を、別々にした組成物又は混合した組成物とし、少なくとも2又は3組成物から構成されるキットにすることも可能である。
そして、カチオン性界面活性剤を含む組成物、並びに、アニオン性エマルションブレーカー及び/又はノニオン性のエマルションブレーカーを含む組成物の少なくとも2つから構成される油・油状成分/水の分離用キットが、油・油状成分と水との分離作用の向上及び長期安定性の点で好適である。
また、本開示のキットは、以下の(a)〜(c)でも使用可能である。
(a)前記カチオン性界面活性剤を含む組成物及び前記アニオン性エマルションブレーカーを含む組成物の少なくとも2つから構成される油・油状成分/水の分離剤キット。
(b)前記カチオン性界面活性剤を含む組成物及び前記ノニオン性エマルションブレーカーを含む組成物の少なくとも2つから構成される油・油状成分/水の分離剤キット。
(c)前記カチオン性界面活性剤を含む組成物、前記アニオン性エマルションブレーカーを含む組成物、及び前記ノニオン性エマルションブレーカーを含む組成物の少なくとも3つから構成される油・油状成分/水の分離剤キット。
Further, in the present disclosure, the cationic surfactant, the anionic emulsion breaker, and the nonionic emulsion breaker are separated or mixed, and are composed of at least two or three compositions. It is also possible to make a kit.
An oil / oil component / water separation kit comprising at least two of a composition containing a cationic surfactant and a composition containing an anionic emulsion breaker and / or a nonionic emulsion breaker, It is suitable in terms of improving the separation effect between oil and oily components and water and long-term stability.
The kit of the present disclosure can also be used in the following (a) to (c).
(A) An oil / oil component / water separator kit comprising at least two of a composition containing the cationic surfactant and a composition containing the anionic emulsion breaker.
(B) An oil / oil component / water separator kit comprising at least two of a composition containing the cationic surfactant and a composition containing the nonionic emulsion breaker.
(C) Separation of oil / oil component / water comprising at least three of a composition containing the cationic surfactant, a composition containing the anionic emulsion breaker, and a composition containing the nonionic emulsion breaker Agent kit.

本開示のキットの各薬剤の使用割合は、油・油状成分/水の分離用キット中、上述の使用割合にて構成されていることが好ましい。
本開示のキットの組成物には、本開示の効果を損ねない範囲で、任意成分を含有させてもよく、例えば、脱水剤、pH調整剤等が挙げられる。
本開示の薬剤、油・油状成分/水の分離剤、キットの組成物は、公知の方法にて製造することが可能であり、また、市販品の原料を利用してもよい。
また、本開示に用いる前記カチオン性界面活性剤及び前記エマルションブレーカーを使用する際の形態は、特に限定されず、固体(粉末、顆粒、固形等)、半固体(ペースト上等)、液体(水溶液等)等を挙げることができ、このうち、液体の使用形態が、処理水系において、対象物との混合が容易であるので好適である。
The use ratio of each drug in the kit of the present disclosure is preferably configured at the above-described use ratio in the oil / oil component / water separation kit.
The composition of the kit of the present disclosure may contain an optional component as long as the effects of the present disclosure are not impaired, and examples thereof include a dehydrating agent and a pH adjusting agent.
The agent, oil / oil component / water separating agent, and kit composition of the present disclosure can be produced by known methods, and commercially available raw materials may be used.
Moreover, the form at the time of using the said cationic surfactant used for this indication and the said emulsion breaker is not specifically limited, Solid (powder, granule, solid, etc.), semi-solid (on a paste etc.), liquid (aqueous solution) Among them, the use form of the liquid is preferable because it can be easily mixed with the object in the treated water system.

そして、本開示の方法は、(a)カチオン性界面活性剤と、(b)アニオン性及び/又はノニオン性のエマルションブレーカーとを、対象物に添加する、油及び/又は油状成分と水の分離方法である。この際に、上述した本開示の油及び/又は油状成分と水の分離剤及び油及び/又は油状成分と水の分離用キットを、本開示の分離方法に従って、使用してもよい。
また、本開示の方法は、油及び/又は油状成分含有排水の処理方法であり、また油及び/又は油状成分含有の排水から水分を分離する方法でもある。
また、本開示の分離方法において、上述の任意成分を併用してもよい。
さらに、本開示の方法に従って、本開示の油及び/又は油状成分と水の分離用キットを使用するのが好適である。
Then, the method of the present disclosure includes: (a) a cationic surfactant; and (b) an anionic and / or nonionic emulsion breaker added to an object. Is the method. In this case, the oil and / or oily component and water separating agent of the present disclosure and the oil and / or oily component and water separating kit described above may be used according to the separation method of the present disclosure.
In addition, the method of the present disclosure is a method for treating wastewater containing oil and / or oily components, and is also a method for separating water from wastewater containing oil and / or oily components.
In the separation method of the present disclosure, the above-described optional components may be used in combination.
Furthermore, it is preferred to use the oil and / or oily component and water separation kit of the present disclosure in accordance with the method of the present disclosure.

本開示の方法において、前記カチオン性界面活性剤及び前記エマルションブレーカーの水系対象物への添加の順序は、特に限定されないが、前記カチオン性界面活性剤及び前記エマルションブレーカーを同時期に添加する、或いは前記カチオン性界面活性剤を添加後、前記エマルションブレーカーを添加するのが、油及び/又は油状成分・水の分離が良好にでき、簡便な作業で行うことが可能であるので好適である。
また、前記カチオン性界面活性剤及びノニオン性エマルションブレーカーを添加後に、前記アニオン性エマルションブレーカーを添加するのが、油及び/又は油状成分・水の分離が良好で、処理コストが低減できるので、好適である。
In the method of the present disclosure, the order of addition of the cationic surfactant and the emulsion breaker to the aqueous object is not particularly limited, but the cationic surfactant and the emulsion breaker are added at the same time, or The addition of the emulsion breaker after the addition of the cationic surfactant is preferable because the oil and / or oily component / water can be separated well and can be carried out by a simple operation.
In addition, it is preferable to add the anionic emulsion breaker after adding the cationic surfactant and the nonionic emulsion breaker because the oil and / or oily component / water can be separated well and the processing cost can be reduced. It is.

本開示の方法において、前記カチオン性界面活性剤を、好ましくは5,000〜30,000mg/L、より好ましくは8,000〜24,000mg/L、さらに好ましくは10,000〜20,000mg/L添加する。
また、本開示の方法において、前記アニオン性及び/又はノニオン性のエマルションブレーカーを、好ましくは1,000〜20,000mg/L、より好ましくは1,000〜15,000mg/L、さらに好ましくは1,000〜10,000mg/L添加する。
また、本開示の方法において、前記アニオン性のエマルションブレーカーを、好ましくは1,000〜20,000mg/L、より好ましくは1,000〜15,000mg/L、さらに好ましくは1,000〜10,000mg/L添加する。
また、本開示の方法において、前記ノニオン性のエマルションブレーカーを、好ましくは1,000〜20,000mg/L、より好ましくは1,000〜15,000mg/L、さらに好ましくは1,000〜10,000mg/L添加する。
In the method of the present disclosure, the cationic surfactant is preferably 5,000 to 30,000 mg / L, more preferably 8,000 to 24,000 mg / L, and still more preferably 10,000 to 20,000 mg / L. Add L.
In the method of the present disclosure, the anionic and / or nonionic emulsion breaker is preferably 1,000 to 20,000 mg / L, more preferably 1,000 to 15,000 mg / L, still more preferably 1. , 10,000-10,000 mg / L is added.
In the method of the present disclosure, the anionic emulsion breaker is preferably 1,000 to 20,000 mg / L, more preferably 1,000 to 15,000 mg / L, and still more preferably 1,000 to 10,000. Add 000 mg / L.
In the method of the present disclosure, the nonionic emulsion breaker is preferably 1,000 to 20,000 mg / L, more preferably 1,000 to 15,000 mg / L, and still more preferably 1,000 to 10,000. Add 000 mg / L.

本開示の方法における処理温度は、好ましくは1〜50℃、より好ましくは4〜40℃である。常温条件でも油及び/又は油状成分・水の分離が可能である。これにより、必要最小限の温度調整で又は温度調整しなくとも油及び/又は油状成分・水の分離できるため、簡便であり、コスト低減も可能である。
また、本開示の方法における処理pHは、好ましくは4〜12、より好ましくは6〜11、さらに好ましくは7〜10である。
The processing temperature in the method of this indication becomes like this. Preferably it is 1-50 degreeC, More preferably, it is 4-40 degreeC. Separation of oil and / or oily components / water is possible even under normal temperature conditions. Thereby, oil and / or oily components / water can be separated with minimum necessary temperature adjustment or without temperature adjustment, which is simple and can reduce the cost.
Moreover, the treatment pH in the method of this indication becomes like this. Preferably it is 4-12, More preferably, it is 6-11, More preferably, it is 7-10.

ここで、油含有排水の場合には乳化剤や分散剤等が含まれていることが多く、また油状成分含有排水の場合には油状液体の成分が微細な粒子であるため、油及び/又は油状成分と水分とはエマルション状態になっていることが多い。
また、含油排水処理系において、含油排水は外気温度が低下すると油の粘調性が上昇することがあり、油状成分を処理するタール脱水系においても粘調性が上昇することがある。処理水系において、排水がエマルション状態になったり、排水の粘稠性が上昇すると、油及び/又は油状成分と水との分離が難しくなる。
従来から、油及び/又は油状成分含有の排水から効率良く油及び/又は油状成分と水分とを分離する方法が、特許文献1〜2のように種々検討されているが、上述のとおり簡便で効率良く水分を分離できるとは言い難い。
Here, in the case of oil-containing wastewater, an emulsifier, a dispersant and the like are often contained, and in the case of oily component-containing wastewater, the oily liquid components are fine particles, so that oil and / or oily Ingredients and moisture are often in an emulsion state.
In addition, in oil-containing wastewater treatment systems, oil-containing wastewater may increase the viscosity of oil when the outside air temperature decreases, and the viscosity may also increase in a tar dehydration system that processes oily components. In the treated water system, when the wastewater is in an emulsion state or the viscosity of the wastewater is increased, it becomes difficult to separate the oil and / or oily component from the water.
Conventionally, various methods for efficiently separating oil and / or oily components and water from oil and / or oily component-containing wastewater have been studied as in Patent Documents 1 and 2, but as described above, the methods are simple. It is difficult to say that water can be separated efficiently.

これに対し、本開示では、油及び/又は油状成分含有の排水に対し、前記カチオン性界面活性剤及び前記エマルションブレーカーを同時期又は別々の時期に添加することにより、回収される油及び/又は油状成分の含水率を低下させることが可能となる。これにより、含水率が低下することで回収物中の油又は油状液体の成分の濃度を上昇させることができる。そして、効率的な油分の処理水系外への排出を促すことも可能となる。
また、本開示では、デカンター等で発生するスラッジ中の油及び/又は油状成分の濃度が低下するため、また水分含有量が低減できるため、デカンター等で発生するスラッジ量も削減できる。さらに、本開示では、通常、スラッジ処理においてPAC等の凝集剤が使用されているが、凝集剤の使用量を低減することで、凝集剤使用による金属水酸化物の形成によるボリューム増加も抑制できることもあり、この結果生じるスラッジ量を大幅に低減できるという利点がある。
また、本開示では、排水の粘調性が高くなるような常温環境下で処理することも可能である。これにより、加温設備を設けなくてもよく、加温にかかるコスト及び二酸化炭素排出量を低減できる。また、これら薬剤を常温環境下で添加し混合するという簡便な手法でも処理することが可能であるので作業効率も良好であり、従来の設備でも適用することが可能であるので処理コストを低減することが可能である。また、回収される処理物の体積も低減することができ、保管場所や搬送コストの点で有利である。
On the other hand, in the present disclosure, oil and / or oil recovered by adding the cationic surfactant and the emulsion breaker to the wastewater containing oil and / or oily components at the same time or at different times. It becomes possible to reduce the water content of the oily component. Thereby, the density | concentration of the component of the oil in the collection | recovery or an oily liquid can be raised because a moisture content falls. And it becomes possible to promote discharge | emission of the efficient oil content out of the treated water system.
Moreover, in this indication, since the density | concentration of the oil and / or oily component in the sludge generate | occur | produced with a decanter etc. falls, and since water content can be reduced, the amount of sludge generate | occur | produced with a decanter etc. can also be reduced. Furthermore, in this disclosure, a flocculant such as PAC is usually used in the sludge treatment, but by reducing the amount of the flocculant used, it is possible to suppress an increase in volume due to the formation of metal hydroxide due to the use of the flocculant. There is also an advantage that the amount of sludge generated as a result can be greatly reduced.
Moreover, in this indication, it is also possible to process in the normal temperature environment where the viscous property of waste_water | drain becomes high. Thereby, it is not necessary to provide a heating facility, and the cost for heating and the amount of carbon dioxide emission can be reduced. In addition, these chemicals can be processed by a simple method of adding and mixing in a normal temperature environment, so that the work efficiency is good and the conventional equipment can be applied, thereby reducing the processing cost. It is possible. Further, the volume of the processed product to be collected can be reduced, which is advantageous in terms of storage location and transportation cost.

さらに、本開示の方法において、前記カチオン性界面活性剤及び前記エマルションブレーカーの添加場所は、特に限定されないが、油及び/又は油状成分の含有排水処理水系において、水分の分離を要する場所又はそれ以前であることが好適である。当該薬剤の添加場所は、撹拌や薬剤注入等によって混合ができる場所が望ましい。   Furthermore, in the method of the present disclosure, the place where the cationic surfactant and the emulsion breaker are added is not particularly limited, but in the wastewater treatment water system containing oil and / or oily components, the place where water separation is required or before that. It is preferable that The place where the drug is added is preferably a place where mixing can be performed by stirring, drug injection or the like.

より具体的には、水分を分離し油及び/又は油状成分を回収する場所の前(例えば、排水処理水系に導入前、油又は油状成分・水分離用受入槽、油又は油状成分・水分離用水槽等)であることが好適である。
このような本開示の好適な添加場所で、前記カチオン性界面活性剤及び前記エマルションブレーカーを添加することで、回収される油及び/又は油状成分の含水率を低下させることが可能となり、含水率が低下することで回収物中の油及び/又は油状成分の濃度を上昇させることができるので好適である。そして、効率的な油及び/又は油状成分の処理水系外への排出を促すことも可能となる。
本開示の好適な添加場所は、特許文献1及び2における添加場所とは明らかに相違する。例えば、特許文献1では、油分分離槽さらに加圧浮上槽にて浮上油除去後にエマルションブレーカーを添加している。また、特許文献2では、タールデカンタで沈殿分離し更に遠心分離した粗コールタールにコールタール蒸留留分とエマルションブレーカー添加している。このように本開示の好適な添加場所の設定にも従来技術にはない本開示の奇抜さがある。
More specifically, before the place where water is separated and oil and / or oily components are recovered (for example, before introduction into the wastewater treatment system, oil or oily components / water separation receiving tank, oil or oily components / water separation) A water tank or the like is preferable.
By adding the cationic surfactant and the emulsion breaker at a suitable addition location of the present disclosure, it becomes possible to reduce the moisture content of the recovered oil and / or oily component, and the moisture content It is preferable that the concentration of oil and / or oily component in the recovered product can be increased by lowering the value. It is also possible to promote efficient discharge of oil and / or oily components out of the treated water system.
The preferred addition location of the present disclosure is clearly different from the addition locations in Patent Documents 1 and 2. For example, in Patent Document 1, an emulsion breaker is added after removal of floating oil in an oil separation tank and a pressurized floating tank. In Patent Document 2, a coal tar distillation fraction and an emulsion breaker are added to a crude coal tar that has been separated by precipitation with a tar decanter and then centrifuged. Thus, the setting of a suitable addition site of the present disclosure also has the oddity of the present disclosure that is not found in the prior art.

また、油含有排水処理系(好適には冷間圧延油排水処理系)の場合には、加圧浮上工程前がより好適である。加圧浮上設備に送られる水中の油分濃度が低下することによるスカム発生量の削減が可能となる。
また、油含有排水処理水系及び油状成分含有排水処理水系において、デカンターで分離して油及び/又は油状成分を回収する前がより好適である。デカンターで生じるスラッジ中の油及び/又は油状成分の濃度が低下することにより、その後の処分が行い易く、また回収物から水分が低減しているので好適である。
Further, in the case of an oil-containing wastewater treatment system (preferably a cold rolling oil wastewater treatment system), it is more preferable to be before the pressure levitation process. It is possible to reduce the amount of scum generated by reducing the concentration of oil in the water sent to the pressurized levitation facility.
In addition, in the oil-containing wastewater treatment water system and the oily component-containing wastewater treatment water system, it is more preferable that the oil and / or oily component be recovered by separation with a decanter. Since the concentration of oil and / or oily components in the sludge generated in the decanter is reduced, it is easy to perform subsequent disposal, and moisture is reduced from the recovered material.

本技術は、以下の構成を採用することも可能である。
〔1〕 カチオン性界面活性剤と、アニオン性及び/又はノニオン性のエマルションブレーカーとを、添加する油及び/又は油状成分と水の分離方法。
〔2〕 前記カチオン性界面活性剤が、第4級アンモニウム塩である前記〔1〕記載の油及び/又は油状成分と水の分離方法。
好適には、前記第4級アンモニウム塩は、例えば下記の一般式(I)で表されるものである。
The present technology can also employ the following configurations.
[1] A method for separating oil and / or oily components and water in which a cationic surfactant and an anionic and / or nonionic emulsion breaker are added.
[2] The method for separating oil and / or oily component and water according to [1], wherein the cationic surfactant is a quaternary ammonium salt.
Suitably, the said quaternary ammonium salt is represented by the following general formula (I), for example.

Figure 2014104392
Figure 2014104392

好ましくは、一般式(I)中、R、R、R及びRは同一又は異なって、アルキル基、ベンジル基又は(AO)Hを示す。
好ましくは、前記Xは、ハロゲンイオン(塩素、臭素等);過ハロゲン酸イオン(過塩素酸等);ヒドロキシイオン(水酸基イオン);有機酸イオン等から選ばれるものである。この有機酸イオンとして、好ましくは、ベンゼンスルホン酸アニオン、アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、アルキル硫酸アニオン(例えばメチルサルフェート)である。
Preferably, in the general formula (I), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and each represents an alkyl group, a benzyl group or (AO) m H.
Preferably, X is selected from halogen ions (chlorine, bromine, etc.); perhalogenate ions (perchloric acid, etc.); hydroxy ions (hydroxyl ion); organic acid ions, etc. The organic acid ion is preferably a benzenesulfonate anion, an alkylbenzenesulfonate anion, or an alkylsulfate anion (for example, methyl sulfate).

前記一般式(I)中、R、R及びRが同一のアルキル基(好適には、炭素数1〜3)であり、これらとRは異なるアルキル基(好適には炭素数8〜22)又はベンジル基である第4級アンモニウム塩; 前記一般式(I)中、R及びRが同一のアルキル基(好適には、炭素数1〜3)であり、これらとR及びRは異なり、R及びRが同一又は異なるアルキル基(好適には炭素数8〜22)である第4級アンモニウム塩; 前記一般式(I)中、R及びRが同一又は異なるアルキル基であり、R及びRが同一又は異なるアルキレンオキサイド基(好適には、アルキレン基の炭素数2〜4であり、オキサイドの付加モル数はそれぞれ1〜50である)である第4級アンモニウム塩が好ましい。 In the general formula (I), R 1 , R 2 and R 3 are the same alkyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms), and R 4 is a different alkyl group (preferably having 8 carbon atoms). -22) or a quaternary ammonium salt which is a benzyl group; in the general formula (I), R 1 and R 2 are the same alkyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms), and these and R 3 And R 4 are different, and R 3 and R 4 are the same or different alkyl groups (preferably having 8 to 22 carbon atoms); in the general formula (I), R 1 and R 2 are the same Or, they are different alkyl groups, and R 3 and R 4 are the same or different alkylene oxide groups (preferably, the alkylene group has 2 to 4 carbon atoms, and the added mole number of the oxide is 1 to 50, respectively). Quaternary ammonium salts are preferred.

〔3〕 前記カチオン性界面活性剤が、モノアルキルアンモニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩及びアルキレンオキサイド付加型アンモニウム塩から選ばれる1種又は2種以上のものである前記〔1〕又は〔2〕記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
前記カチオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジPOEオレイルメチルアンモニウム塩(好適には2EO)、ジPOEステアリルメチルアンモニウムから選ばれる1種又は2種以上のものが好ましい。
[3] The oil according to [1] or [2], wherein the cationic surfactant is one or more selected from monoalkyl ammonium salts, dialkyl ammonium salts, and alkylene oxide addition-type ammonium salts. And / or a method for separating oily components.
The cationic surfactant is preferably one or more selected from cetyltrimethylammonium salt, didecyldimethylammonium salt, diPOE oleylmethylammonium salt (preferably 2EO), and diPOE stearylmethylammonium. .

〔4〕 前記アニオン性のエマルションブレーカーは、硫酸エステル型のアニオン性エマルションブレーカー及び/又はスルホン酸型のアニオン性エマルションブレーカーである前記〔1〕〜〔3〕の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
〔5〕 前記アニオン性のエマルションブレーカーは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、石油スルホン酸塩及びアルキルナフタレンスルホン酸塩から選ばれる1種又は2種以上のものである前記〔1〕〜〔4〕の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
前記アニオン性のエマルションブレーカーのうち、硫酸エステル型及びスルホン酸型のアニオン性エマルションブレーカーが好適である。
前記硫酸エステル型及びスルホン酸型のアニオン性エマルションブレーカーのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(好適にはアルキル基がラウリル)が好ましい。当該塩はアルカリ金属及び第3級アミンが好ましい。
[4] The oil according to any one of [1] to [3], wherein the anionic emulsion breaker is a sulfate ester type anionic emulsion breaker and / or a sulfonic acid type anionic emulsion breaker. Or the separation method of an oily component.
[5] The anionic emulsion breaker is one or more selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, alkyl ether sulfate esters, petroleum sulfonates and alkylnaphthalene sulfonates. [1] The method for separating oil and / or oily component according to any one of [4].
Of the anionic emulsion breakers, sulfuric acid ester type and sulfonic acid type anionic emulsion breakers are preferred.
Of the sulfuric acid ester type and sulfonic acid type anionic emulsion breakers, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts (preferably alkyl groups are lauryl) are preferred. The salt is preferably an alkali metal and a tertiary amine.

〔6〕 前記ノニオン性のエマルションブレーカーが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物・ホルマリン縮合物、ポリアルキレングリコール共重合物、アルキルアミンのアルキレンオキシド付加物、ポリエーテルポリオール系ウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上のものである前記〔1〕〜〔5〕の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
前記ノニオン性のエマルションブレーカーのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(好適にはアルキル基の炭素数8〜22)、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物・ホルマリン縮合物、ポリエーテルポリオール系ウレタン樹脂が好ましい。
[6] The nonionic emulsion breaker is selected from polyoxyalkylene alkyl ether, alkylphenol alkylene oxide adduct / formalin condensate, polyalkylene glycol copolymer, alkylamine alkylene oxide adduct, and polyether polyol urethane resin. The method for separating oil and / or oily component according to any one of [1] to [5] above, wherein the oil and / or oily component is one or more.
Of the nonionic emulsion breakers, polyoxyalkylene alkyl ethers (preferably having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group), alkylphenol alkylene oxide adducts / formalin condensates, and polyether polyol urethane resins are preferred.

〔7〕 前記カチオン性界面活性剤と前記エマルションブレーカーとの使用割合は、1:0.01以上、好ましくは1:0.05〜3、より好ましくは1:0.05〜1である前記〔1〕〜〔6〕記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
〔8〕前記カチオン性界面活性剤と前記アニオン性エマルションブレーカーとの使用割合は、1:0.05〜2、好ましくは1:0.05〜1、より好ましくは1:1:0.1〜0.8である前記〔1〕〜〔7〕記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
〔9〕 前記カチオン性界面活性剤と前記ノニオン性エマルションブレーカーとの使用割合は、1:0.05〜2、より好ましくは1:0.05〜1.5、さらに好ましくは1:1:0.1〜0.8である前記〔1〕〜〔8〕記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
[7] The use ratio of the cationic surfactant and the emulsion breaker is 1: 0.01 or more, preferably 1: 0.05 to 3, more preferably 1: 0.05 to 1. [1] The method for separating oil and / or oily component according to any one of [6].
[8] The use ratio of the cationic surfactant and the anionic emulsion breaker is 1: 0.05-2, preferably 1: 0.05-1, more preferably 1: 1: 0.1. The method for separating oil and / or oily component according to any one of [1] to [7], which is 0.8.
[9] The use ratio of the cationic surfactant to the nonionic emulsion breaker is 1: 0.05 to 2, more preferably 1: 0.05 to 1.5, and still more preferably 1: 1: 0. The method for separating oil and / or oily component according to any one of [1] to [8], which is from 1 to 0.8.

〔10〕 前記カチオン性界面活性剤と前記エマルションブレーカーを同時期に添加する、或いは前記カチオン性界面活性剤を添加後、前記エマルションブレーカーを添加する前記〔1〕〜〔9〕記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
〔11〕 前記カチオン性界面活性剤1に対し、前記エマルションブレーカーを0.01以上、好ましくは0.05〜3、より好ましくは0.05〜1使用する〔1〕〜〔10〕記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
〔12〕 前記カチオン性界面活性剤を、5,000〜30,000mg/L、好ましくは8,000〜24,000mg/L、より好ましくは10,000〜20,000mg/L添加する前記〔1〕〜〔11〕記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
〔13〕 前記エマルションブレーカーを、1,000〜20,000mg/L、好ましくは1,000〜15,000mg/L、より好ましくは1,000〜10,000mg/L添加する前記〔1〕〜〔12〕記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
[10] Any one of [1] to [9], wherein the cationic surfactant and the emulsion breaker are added at the same time, or the emulsion breaker is added after the cationic surfactant is added. A method for separating the oil and / or oily component according to item 2.
[11] Any one of [1] to [10], wherein the emulsion breaker is used in an amount of 0.01 or more, preferably 0.05 to 3, more preferably 0.05 to 1 with respect to the cationic surfactant 1. A method for separating the oil and / or oily component according to claim 1.
[12] The cationic surfactant is added at 5,000 to 30,000 mg / L, preferably 8,000 to 24,000 mg / L, more preferably 10,000 to 20,000 mg / L. ] To [11] The method for separating oil and / or oily component according to any one of [11].
[13] The emulsion breaker is added in an amount of 1,000 to 20,000 mg / L, preferably 1,000 to 15,000 mg / L, and more preferably 1,000 to 10,000 mg / L. [12] The method for separating oil and / or oily component according to any one of [12].

〔14〕 処理温度が1〜50℃、好ましくは4〜40℃である前記〔1〕〜〔13〕記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
好適には、処理pHは、好ましくは4〜12、より好ましくは6〜11、さらに好ましくは7〜10である。
[14] The method for separating oil and / or oily component according to any one of [1] to [13], wherein the treatment temperature is 1 to 50 ° C., preferably 4 to 40 ° C.
Suitably, treatment pH becomes like this. Preferably it is 4-12, More preferably, it is 6-11, More preferably, it is 7-10.

〔15〕 処理対象物が、製鉄の際の冷間圧延含油排水又はタール含有排水である前記〔1〕〜〔14〕記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
好適には、製鉄の際の冷間圧延含油排水である。
〔16〕 前記前記カチオン性界面活性剤と前記エマルションブレーカーを、水分を分離し油及び/又は油状成分を回収する場所の前に添加する前記〔1〕〜〔15〕記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。
[15] The oil and / or oily component separation method according to any one of [1] to [14], wherein the object to be treated is cold-rolled oil-containing wastewater or tar-containing wastewater at the time of iron making.
Preferably, it is a cold rolling oil impregnation drainage in the case of iron making.
[16] Any one of [1] to [15] above, wherein the cationic surfactant and the emulsion breaker are added before the place where water is separated and oil and / or oily components are recovered. Of separating oil and / or oily components.

〔17〕 カチオン性界面活性剤及びエマルションブレーカーを含む油及び/又は油状成分と水の分離剤。
〔18〕 前記〔1〕〜〔3〕記載のカチオン性界面活性剤及び前記〔4〕〜〔6〕記載のエマルションブレーカーを含む油及び/又は油状成分と水との分離剤。
前記〔7〕〜〔13〕記載の使用割合が好適である。
[17] An oil and / or oily component / water separator comprising a cationic surfactant and an emulsion breaker.
[18] An oil and / or oily component-separating agent comprising the cationic surfactant according to [1] to [3] and the emulsion breaker according to [4] to [6].
The use ratios described in [7] to [13] are preferable.

〔19〕 カチオン性界面活性剤を含む組成物、並びに、アニオン性エマルションブレーカーを含む組成物及び/又はノニオン性のエマルションブレーカーを含む組成物の少なくとも2つから構成される油及び/又は油状成分と水との分離剤キット。
また、本開示のキットは、以下の(a)〜(c)キットのいずれでも可能である。
(a)前記カチオン性界面活性剤を含む組成物及び前記アニオン性エマルションブレーカーを含む組成物の少なくとも2つから構成される油・油状成分/水の分離剤キット。
(b)前記カチオン性界面活性剤を含む組成物及び前記ノニオン性エマルションブレーカーを含む組成物の少なくとも2つから構成される油・油状成分/水の分離剤キット。
(c)前記カチオン性界面活性剤を含む組成物、前記アニオン性エマルションブレーカーを含む組成物、及び前記ノニオン性エマルションブレーカーを含む組成物の少なくとも3つから構成される油・油状成分/水の分離剤キット。
[19] An oil and / or oily component composed of at least two of a composition containing a cationic surfactant and a composition containing an anionic emulsion breaker and / or a composition containing a nonionic emulsion breaker; Separation agent kit with water.
The kit of the present disclosure can be any of the following kits (a) to (c).
(A) An oil / oil component / water separator kit comprising at least two of a composition containing the cationic surfactant and a composition containing the anionic emulsion breaker.
(B) An oil / oil component / water separator kit comprising at least two of a composition containing the cationic surfactant and a composition containing the nonionic emulsion breaker.
(C) Separation of oil / oil component / water comprising at least three of a composition containing the cationic surfactant, a composition containing the anionic emulsion breaker, and a composition containing the nonionic emulsion breaker Agent kit.

〔20〕 前記〔1〕〜〔3〕記載のカチオン性界面活性剤、並びに、前記〔4〕〜〔6〕記載のアニオン性及び/又はノニオン性のエマルションブレーカーを使用する前記〔19〕記載のキット。
前記〔10〕〜〔13〕記載の使用割合が好適である。
〔21〕 前記〔1〕〜〔16〕の何れか1項記載の方法を用いる、前記〔17〕若しくは〔18〕記載の油及び/又は油状成分と水の分離剤又は前記〔19〕若しくは〔20〕記載の油及び/又は油状成分と水との分離剤キット。
[20] The cationic surfactant described in [1] to [3] above and the anionic and / or nonionic emulsion breaker described in [4] to [6] above are used. kit.
The use ratios described in [10] to [13] are preferable.
[21] The method according to any one of [1] to [16], wherein the oil and / or oily component and water separating agent according to [17] or [18], or the above [19] or [ 20] A separating agent kit for the oil and / or oily component and water described in [20].

以下に、具体的な実施例等を説明するが、本発明(本技術)はこれに限定されるもので
はない。
Specific examples and the like will be described below, but the present invention (present technology) is not limited thereto.

実施例1〜8及び比較例1〜6:〈試験条件・方法〉
試験サンプルとして、冷延戻りの含油廃水を用いた。含油廃水の性状は、pH6.2、電気伝導率:440mS/m、粘度15000mPa・s(水温17℃)であった。
試験サンプルが入った缶を30〜40回撹拌混合した。
その後、100mlの比色管に試験サンプル50ml注ぎ、表2に示す各薬剤を所定量添加した後、再度50ml試験サンプルを注いだ。
この比色管を上下に振り薬剤を混合させた。
薬剤添加後4時間後の油水分離状況、粘性を目視で確認した。
このときの試験時温度は、室温(約25℃)であった。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6: <Test conditions / method>
As a test sample, cold-rolled oil-containing wastewater was used. The properties of the oil-containing wastewater were pH 6.2, electric conductivity: 440 mS / m, viscosity 15000 mPa · s (water temperature 17 ° C.).
The can containing the test sample was stirred and mixed 30 to 40 times.
Thereafter, 50 ml of a test sample was poured into a 100 ml colorimetric tube, a predetermined amount of each drug shown in Table 2 was added, and then a 50 ml test sample was poured again.
The colorimetric tube was shaken up and down to mix the drug.
The oil-water separation situation and viscosity after 4 hours from the addition of the drug were confirmed visually.
The test temperature at this time was room temperature (about 25 ° C.).

<カチオン系界面活性剤>
薬剤A:ジデシルジメチルアンモニウムクロライド(カチオンDDC−50;三洋化成工業株式会社)
薬剤B:塩化セチルトリメチルアンモニウム(レボンTM−16;三洋化成工業株式会社)
<アニオン系界面活性剤>
薬剤C:ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン(サンデットET;三洋化成工業株式会社)
薬剤D:ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(サンデットEN;三洋化成工業株式会社)
<ノニオン系界面活性剤>
薬剤E:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(サンノニックFN−140;三洋化成工業株式会社)
薬剤F:ポリオキシアルキレンラウリルエーテル(エマルミンHL−100;三洋化成工業株式会社)
<Cationic surfactant>
Drug A: Didecyldimethylammonium chloride (cation DDC-50; Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Agent B: Cetyltrimethylammonium chloride (Levon TM-16; Sanyo Chemical Industries)
<Anionic surfactant>
Agent C: Polyoxyethylene lauryl ether triethanolamine sulfate (Sandet ET; Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Drug D: Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (Sandet EN; Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
<Nonionic surfactant>
Agent E: Polyoxyalkylene alkyl ether (Sannonic FN-140; Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Agent F: Polyoxyalkylene lauryl ether (Emalmine HL-100; Sanyo Chemical Industries, Ltd.)

Figure 2014104392
Figure 2014104392

比較例1−6に示すように、カチオン性界面活性剤単独、アニオン性又はノニオン性エマルションブレーカー単独では、油水分離ができなかった。
これに対し、実施例1〜8に示すように、カチオン性界面活性剤とエマルションブレーカーを同時期に含油排水に添加し、常温にて混合撹拌及び放置することで、油水分離及び粘度低下が認められた。この含油排水の粘度低下作用はカチオン性界面活性剤が寄与していると考えられる。
カチオン性界面活性剤とアニオン性エマルションブレーカーを併用した場合は、ノニオン性エマルションブレーカーを併用した場合よりも、油水分離能が高かった。
これにより、カチオン性界面活性剤とアニオン性又はノニオン性のエマルションブレーカーを併用することで、含油排水から水を簡便に効率良く分離できることが認められた。また、エマルション状態により分離が困難であり、また場合によっては粘度が高くなるようなコールタール成分が含まれる排水に関しても適用することが可能であると考える。
As shown in Comparative Example 1-6, oil-water separation could not be performed with a cationic surfactant alone or an anionic or nonionic emulsion breaker alone.
On the other hand, as shown in Examples 1 to 8, a cationic surfactant and an emulsion breaker were added to the oil-containing wastewater at the same time, and mixing and stirring and leaving at room temperature allowed oil-water separation and viscosity reduction. It was. It is thought that the cationic surfactant contributes to the viscosity reducing action of the oil-containing wastewater.
When the cationic surfactant and the anionic emulsion breaker were used in combination, the oil-water separation ability was higher than when the nonionic emulsion breaker was used together.
Thereby, it was recognized that water can be easily and efficiently separated from the oil-containing wastewater by using a cationic surfactant and an anionic or nonionic emulsion breaker in combination. In addition, it is considered that the present invention can also be applied to wastewater containing a coal tar component that is difficult to separate depending on the emulsion state and sometimes has a high viscosity.

Claims (13)

カチオン性界面活性剤と、
アニオン性及び/又はノニオン性のエマルションブレーカーとを、添加する油及び/又は油状成分と水の分離方法。
A cationic surfactant;
An oil and / or oily component and water separation method for adding an anionic and / or nonionic emulsion breaker.
前記カチオン性界面活性剤が、第4級アンモニウム塩である請求項1記載の油及び/又は油状成分と水の分離方法。   The method for separating oil and / or oily components and water according to claim 1, wherein the cationic surfactant is a quaternary ammonium salt. 前記カチオン性界面活性剤が、モノアルキルアンモニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩及びアルキレンオキサイド付加型アンモニウム塩から選ばれる1種又は2種以上のものである請求項1又は2記載の油及び/又は油状成分の分離方法。   The oil and / or oily component according to claim 1 or 2, wherein the cationic surfactant is one or more selected from monoalkylammonium salts, dialkylammonium salts and alkylene oxide addition-type ammonium salts. Separation method. 前記アニオン性のエマルションブレーカーは、硫酸エステル型のアニオン性エマルションブレーカー及び/又はスルホン酸型のアニオン性エマルションブレーカーである請求項1〜3の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。   The method for separating oil and / or oily components according to any one of claims 1 to 3, wherein the anionic emulsion breaker is a sulfate type anionic emulsion breaker and / or a sulfonic acid type anionic emulsion breaker. . 前記アニオン性のエマルションブレーカーは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、石油スルホン酸塩及びアルキルナフタレンスルホン酸塩から選ばれる1種又は2種以上のものである請求項1〜4の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。   5. The anionic emulsion breaker is one or more selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, alkyl ether sulfate esters, petroleum sulfonates and alkylnaphthalene sulfonates. A method for separating the oil and / or oily component according to any one of the above. 前記ノニオン性のエマルションブレーカーが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物・ホルマリン縮合物、ポリアルキレングリコール共重合物、アルキルアミンのアルキレンオキシド付加物、ポリエーテルポリオール系ウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上のものである請求項1〜5の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。   The nonionic emulsion breaker is one selected from polyoxyalkylene alkyl ether, alkylphenol alkylene oxide adduct / formalin condensate, polyalkylene glycol copolymer, alkylamine alkylene oxide adduct, and polyether polyol urethane resin. Alternatively, the oil and / or oily component separation method according to any one of claims 1 to 5, wherein the oil and / or oily component are separated. 前記カチオン性界面活性剤と前記エマルションブレーカーを同時期に添加する、或いは前記カチオン性界面活性剤を添加後、前記エマルションブレーカーを添加する請求項1〜6記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。   The oil according to any one of claims 1 to 6, wherein the cationic surfactant and the emulsion breaker are added at the same time, or the emulsion breaker is added after the cationic surfactant is added. Or the separation method of an oily component. 前記カチオン性界面活性剤を、5,000〜30,000mg/L添加する請求項1〜7記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。   The method for separating oil and / or oily component according to any one of claims 1 to 7, wherein 5,000 to 30,000 mg / L of the cationic surfactant is added. 前記エマルションブレーカーを、1,000〜20,000mg/L添加する請求項1〜8記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。   The oil and / or oily component separation method according to any one of claims 1 to 8, wherein the emulsion breaker is added in an amount of 1,000 to 20,000 mg / L. 処理温度が1〜50℃である請求項1〜9記載の何れか1項記載の油及び/又は油状成分の分離方法。   The method for separating oil and / or oily components according to any one of claims 1 to 9, wherein the treatment temperature is 1 to 50 ° C. カチオン性界面活性剤、並びに、アニオン性エマルションブレーカー及び/又はノニオン性エマルションブレーカーを含む油・油状成分/水の分離剤。   An oil / oil component / water separator comprising a cationic surfactant and an anionic emulsion breaker and / or a nonionic emulsion breaker. カチオン性界面活性剤を含む組成物、並びに、アニオン性エマルションブレーカー及び/又はノニオン性エマルションブレーカーを含む組成物の少なくとも2つから構成される油・油状成分/水の分離剤キット。   An oil / oil component / water separator kit comprising at least two of a composition containing a cationic surfactant and a composition containing an anionic emulsion breaker and / or a nonionic emulsion breaker. 請求項1〜10の何れか1項記載の方法を用いる、請求項12記載の油・油状成分/水の分離剤キット。   The oil / oil component / water separator kit according to claim 12, wherein the method according to claim 1 is used.
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