JP2014088120A - Pneumatic tire - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pneumatic tire capable of contributing to reduction in the amount used of oil resources without impairing performances required for a pneumatic tire by using an organic fiber material instead of organic fibers such as PA66 which have been conventionally used as a reinforcing material of a pneumatic tire.SOLUTION: There is provided a pneumatic tire provided with a reinforcing layer reinforced with an organic fiber cord. The organic fiber cord is made of a polyamide composed of a dicarboxylic acid (A) having 7 or more and 11 or less carbon atoms and a diamine (B).

Description

本発明は空気入りタイヤ(以下、単に「タイヤ」とも称する)に関し、詳しくは、補強材料の改良に係る乗用車用の空気入りラジアルタイヤに関する。   The present invention relates to a pneumatic tire (hereinafter, also simply referred to as “tire”), and more particularly, to a pneumatic radial tire for a passenger car according to an improvement of a reinforcing material.

従来より、乗用車用ラジアルタイヤのベルト補強層等に用いられる補強材料としては、主としてPA66等のポリアミドなどの有機繊維の撚りコードが用いられている。   Conventionally, twisted cords of organic fibers such as polyamide such as PA66 have been mainly used as a reinforcing material used for a belt reinforcing layer of a radial tire for passenger cars.

一方で、近年、石油資源価格の高騰やサステナブルな社会に対する貢献の点から、産業界においては、石油資源材料から非石油資源材料へのシフトが求められており、タイヤについても、例えば、植物由来のレーヨンをカーカスやベルト補強層に用いる提案がなされている(例えば、特許文献1参照)。しかし、レーヨンは弾性率が高いために、ベルト補強層に用いるとタイヤの変形を大きく抑制してしまい、乗り心地を悪化させ、また、水分を多く吸収して強度の低下や接着性の低下を引き起こしやすいために、製造工程において水分を制御することが必要で、製造コストを上昇させる一因ともなっていた。   On the other hand, in recent years, there has been a demand for a shift from petroleum resource materials to non-oil resource materials in the industrial world from the viewpoint of soaring oil resource prices and contributions to a sustainable society. A proposal has been made to use this rayon for a carcass or a belt reinforcing layer (see, for example, Patent Document 1). However, since rayon has a high elastic modulus, if it is used in a belt reinforcement layer, the deformation of the tire is greatly suppressed, the ride comfort is deteriorated, and more moisture is absorbed, resulting in a decrease in strength and adhesiveness. Since it is easy to cause, it is necessary to control moisture in the manufacturing process, which has been a cause of increasing the manufacturing cost.

特開2011−136670号公報(特許請求の範囲等)JP 2011-136670 A (Claims etc.)

上述のように、近年、石油資源の使用量の削減を図るために、タイヤに求められる性能を損なうことなく、タイヤ材料として非石油資源材料を適用することが検討されてきているが、未だ十分な技術は存在しなかった。   As mentioned above, in recent years, in order to reduce the amount of petroleum resources used, it has been studied to apply non-petroleum resource materials as tire materials without impairing the performance required for tires, but it is still sufficient. There was no such technology.

そこで本発明の目的は、タイヤに求められる性能を確保しつつ、石油資源の使用量の削減にも寄与することが可能な空気入りタイヤを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a pneumatic tire that can contribute to a reduction in the amount of oil resources used while ensuring the performance required for the tire.

本発明者は鋭意検討した結果、特定のジカルボン酸とジアミンとからなるポリアミドをタイヤの補強材料として用いることで、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be solved by using a polyamide comprising a specific dicarboxylic acid and a diamine as a tire reinforcing material, and has completed the present invention.

すなわち、本発明は、有機繊維コードにより補強された補強層を備える空気入りタイヤにおいて、
前記有機繊維コードが、炭素数7以上11以下のジカルボン酸(A)とジアミン(B)とからなるポリアミドよりなることを特徴とするものである。
That is, the present invention is a pneumatic tire including a reinforcing layer reinforced with an organic fiber cord,
The organic fiber cord is made of polyamide composed of a dicarboxylic acid (A) having 7 to 11 carbon atoms and a diamine (B).

本発明のタイヤにおいては、前記ジカルボン酸(A)が、非化石原料からなることが好ましく、非化石原料からなるテレフタル酸またはセバシン酸であることがより好ましい。また、前記ジアミン(B)が、炭素数4以上10以下のものであることも好ましい。   In the tire of the present invention, the dicarboxylic acid (A) is preferably made of a non-fossil raw material, and more preferably terephthalic acid or sebacic acid made of a non-fossil raw material. Moreover, it is also preferable that the said diamine (B) is a C4-C10 thing.

本発明によれば、上記構成としたことにより、タイヤに求められる性能を確保しつつ、石油資源の使用量の削減にも寄与することが可能な空気入りタイヤを実現することが可能となった。   According to the present invention, the above configuration makes it possible to realize a pneumatic tire that can contribute to a reduction in the use amount of petroleum resources while ensuring the performance required for the tire. .

本発明の空気入りタイヤの一例を示す幅方向断面図である。It is a width direction sectional view showing an example of the pneumatic tire of the present invention.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。
本発明の空気入りタイヤは、有機繊維コードにより補強された補強層を備えるものであって、かかる有機繊維コードが、炭素数7以上11以下のジカルボン酸(A)と、ジアミン(B)とからなるポリアミドよりなる点に特徴を有する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
The pneumatic tire of the present invention includes a reinforcing layer reinforced with an organic fiber cord, and the organic fiber cord is composed of a dicarboxylic acid (A) having 7 to 11 carbon atoms and a diamine (B). It is characterized in that it is made of polyamide.

従来は、原料のジカルボン酸として炭素数6のアジピン酸を用いたポリアミドがタイヤ補強材料として使用されていたが、本発明においては、炭素数7以上11以下のジカルボン酸(A)を原料として用いたポリアミドを使用するものとしたことで、タイヤに求められる性能を確保しつつ、石油資源の使用量を削減することが可能となった。具体的には、従来よりも炭素数の多いジカルボン酸を用いたことで、得られるポリアミド繊維の弾性率が低下する。よって、本発明によれば、例えば、上記補強層をベルト補強層に適用することで、耐久性および乗り心地性の確保に加えて、転がり抵抗の低減を図ることが可能となった。   Conventionally, polyamides using adipic acid having 6 carbon atoms as a raw material dicarboxylic acid have been used as tire reinforcing materials. In the present invention, dicarboxylic acid (A) having 7 to 11 carbon atoms is used as a raw material. As a result, the amount of petroleum resources used can be reduced while ensuring the performance required for tires. Specifically, the elasticity modulus of the obtained polyamide fiber falls by using dicarboxylic acid with more carbon number than before. Therefore, according to the present invention, for example, by applying the reinforcing layer to the belt reinforcing layer, it is possible to reduce rolling resistance in addition to ensuring durability and riding comfort.

本発明で用いるジカルボン酸(A)は、炭素数7以上11以下、好適には7〜10のものである。炭素数7以上11以下のジカルボン酸(A)としては、具体的には例えば、ピメリン酸、スベリン酸、テレフタル酸、アゼライン酸およびセバシン酸等を挙げることができる。   The dicarboxylic acid (A) used in the present invention has 7 to 11 carbon atoms, preferably 7 to 10 carbon atoms. Specific examples of the dicarboxylic acid (A) having 7 to 11 carbon atoms include pimelic acid, suberic acid, terephthalic acid, azelaic acid, and sebacic acid.

また、本発明においては、ジカルボン酸(A)として、非化石原料からなるものを用いることで、石油資源の使用量の削減にも寄与することができ、好ましい。非化石原料由来のジカルボン酸としては、例えば、公知の植物由来のテレフタル酸やセバシン酸等を用いることができ、中でも、ジアミンと縮合させるジカルボン酸としては、セバシン酸が好ましい。このうち非化石原料由来のテレフタル酸は、例えば、WO2011/085223A1で開示されている方法で、バイオイソブタノールを原料として合成することができる。また、非化石原料由来のセバシン酸は、ひまし油を原料として製造することができる。   Moreover, in this invention, it can contribute to the reduction of the usage-amount of petroleum resources by using what consists of a non-fossil raw material as dicarboxylic acid (A), It is preferable. As the dicarboxylic acid derived from non-fossil raw materials, for example, known plant-derived terephthalic acid, sebacic acid, and the like can be used, and among them, sebacic acid is preferable as the dicarboxylic acid to be condensed with diamine. Among these, terephthalic acid derived from non-fossil raw materials can be synthesized using bioisobutanol as a raw material, for example, by the method disclosed in WO2011 / 085223A1. Further, sebacic acid derived from non-fossil raw materials can be produced using castor oil as a raw material.

本発明において上記ジカルボン酸と縮合させるジアミン(B)としては、特に制限はなく、プトレシン、カダベリン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等を、適宜混合して用いることができる。中でも、炭素数4以上10以下のジアミンが好ましく、タイヤコード用としては、例えば、プトレシン、ヘキサメチレンジアミンおよびデカメチレンジアミンが好適である。   In the present invention, the diamine (B) to be condensed with the dicarboxylic acid is not particularly limited, and putrescine, cadaverine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, decamethylene diamine and the like can be appropriately mixed and used. Among these, diamines having 4 to 10 carbon atoms are preferable, and for tire cords, for example, putrescine, hexamethylenediamine and decamethylenediamine are preferable.

本発明においては、補強層に用いる有機繊維コードとして、上記炭素数7以上11以下のジカルボン酸(A)とジアミン(B)とからなるポリアミドを用いることで、非化石原料の比率を50質量%以上、特には、50〜100質量%とすることができ、タイヤを加硫温度を下げずに加硫することができる。   In the present invention, the non-fossil raw material ratio is 50% by mass by using polyamide composed of the dicarboxylic acid (A) having 7 to 11 carbon atoms and the diamine (B) as the organic fiber cord used for the reinforcing layer. As described above, in particular, the amount can be 50 to 100% by mass, and the tire can be vulcanized without lowering the vulcanization temperature.

本発明のタイヤにおいては、上記ポリアミドを用いた有機繊維コードにより補強された補強層を備えるものであれば、本発明の所期の効果を得ることができ、それ以外の点については、特に制限されるものではない。   In the tire of the present invention, the desired effect of the present invention can be obtained as long as the tire includes a reinforcing layer reinforced with an organic fiber cord using the polyamide, and other points are particularly limited. Is not to be done.

図1に、本発明の空気入りタイヤの一例を示す幅方向断面図を示す。図示する本発明の空気入りタイヤは、左右一対のビード部11にそれぞれ埋設された一対のビードコア1間に跨ってトロイド状に延在する1枚のカーカスプライからなるカーカス2を骨格とし、そのクラウン部のタイヤ半径方向外側に、2層のベルト層3a,3bを備えている。また、ベルト層3a,3bのタイヤ半径方向外側には、キャップ層4と、レイヤー層5とが配設されている。   FIG. 1 is a cross-sectional view in the width direction showing an example of the pneumatic tire of the present invention. The pneumatic tire of the present invention shown in the figure has a carcass 2 made of a single carcass ply extending in a toroid shape between a pair of bead cores 1 embedded in a pair of left and right bead portions 11, respectively, and a crown thereof. Two belt layers 3a and 3b are provided on the outer side in the tire radial direction. Further, a cap layer 4 and a layer layer 5 are disposed outside the belt layers 3a and 3b in the tire radial direction.

本発明において、上記ポリアミドを用いた有機繊維コードにより補強された補強層としては、カーカスプライ、キャップ層、レイヤー層およびインサート(図示せず)等の、有機繊維コードを用いて補強される各部材を挙げることができる。本発明においては、上記ポリアミドを用いた有機繊維コードにより補強された補強層を、これらタイヤの各部材のうちのいずれかまたはすべてに適用するものであればよく、中でも特に、走行時におけるタイヤの変形を抑制する役割を担う、キャップ層および/またはレイヤー層からなるベルト補強層に適用した際に、より有用である。なお、本発明に係る上記補強層における有機繊維コードのコード径や打込み数等の詳細な条件については、所望に応じ、タイヤサイズ等に応じて適宜設定することができ、特に制限されるものではない。   In the present invention, as the reinforcing layer reinforced with the organic fiber cord using the polyamide, each member reinforced with the organic fiber cord, such as a carcass ply, a cap layer, a layer layer, and an insert (not shown). Can be mentioned. In the present invention, the reinforcing layer reinforced with the organic fiber cord using the polyamide may be applied to any or all of the respective members of the tire. It is more useful when applied to a belt reinforcing layer composed of a cap layer and / or a layer layer that plays a role of suppressing deformation. The detailed conditions such as the cord diameter and the number of driving of the organic fiber cord in the reinforcing layer according to the present invention can be appropriately set according to the tire size and the like as desired, and are not particularly limited. Absent.

本発明において、カーカス2は、図示する例では1枚であるが、2枚以上であってもよく、好適には1〜2枚とする。かかるカーカス2としては、上記ポリアミドを用いた有機繊維コードにより補強された補強層を適用しない場合には、従来公知のいかなる有機繊維コードを用いてもよいが、石油資源の使用量の削減の点からは、セルロース由来の繊維からなるコードを用いることが、好ましい。セルロース繊維としては、例えば、レーヨン、リヨセル、キュプラなどを挙げることができる。   In the present invention, the carcass 2 is one in the illustrated example, but may be two or more, and preferably one or two. As such carcass 2, when a reinforcing layer reinforced with an organic fiber cord using polyamide is not applied, any conventionally known organic fiber cord may be used, but the amount of petroleum resources used is reduced. Is preferably a cord made of cellulose-derived fibers. Examples of cellulose fibers include rayon, lyocell, and cupra.

また、本発明において、ベルト層3a,3bは、タイヤ周方向に対し、例えば、15〜40°の角度で傾斜して配列された複数本のスチールコードをゴム被覆してなり、図示する例では2枚であるが、3枚以上でもよく、例えば、2〜4枚にて設けることができる。   In the present invention, the belt layers 3a and 3b are formed by rubber-covering a plurality of steel cords arranged at an angle of, for example, 15 to 40 ° with respect to the tire circumferential direction. Although it is two sheets, three sheets or more may be sufficient, for example, it can provide by 2-4 sheets.

さらに、本発明において、キャップ層4および/またはレイヤー層5からなるベルト補強層は、上記ポリアミドを用いた有機繊維コードにより補強された補強層を、カーカスプライやインサートに適用する場合には必ずしも必須ではない。これらキャップ層4およびレイヤー層5は、いずれもタイヤ周方向に対し実質的に平行に配列された有機繊維コードをゴム引きしてなり、図示するように、このうちキャップ層4はベルト層3a,3bの全幅以上にわたり少なくとも1枚にて配置され、レイヤー層5はベルト層3a,3bの両端領域に少なくとも1枚にて配置される。   Furthermore, in the present invention, the belt reinforcing layer composed of the cap layer 4 and / or the layer layer 5 is necessarily essential when the reinforcing layer reinforced by the organic fiber cord using the polyamide is applied to a carcass ply or an insert. is not. The cap layer 4 and the layer layer 5 are both rubberized organic fiber cords arranged substantially parallel to the tire circumferential direction. As shown in the figure, the cap layer 4 includes the belt layer 3a, At least one layer is disposed over the entire width of 3b, and at least one layer layer 5 is disposed in both end regions of the belt layers 3a and 3b.

また、図示するように、本発明のタイヤの一対のビード部11には夫々ビードコア1が埋設され、カーカス2は通常、このビードコア1の周りにタイヤ内側から外側に折り返して係止される。さらに、ビードコア1のタイヤ半径方向外側には、ビードフィラー6が配置されている。さらにまた、ベルト層3a,3bのクラウン部外周にはトレッド部12が、カーカス2のサイド部にはサイドウォール部13が、夫々配置されている。   Further, as shown in the drawing, a bead core 1 is embedded in each of the pair of bead portions 11 of the tire of the present invention, and the carcass 2 is usually folded around the bead core 1 from the inside to the outside of the tire and locked. Further, a bead filler 6 is disposed outside the bead core 1 in the tire radial direction. Furthermore, a tread portion 12 is disposed on the outer periphery of the crown portion of the belt layers 3 a and 3 b, and a sidewall portion 13 is disposed on the side portion of the carcass 2.

さらにまた、トレッド部12の表面には適宜トレッドパターンが形成されており、最内層にはインナーライナー(図示せず)が形成されている。さらにまた、本発明のタイヤにおいて、タイヤ内に充填する気体としては、通常の又は酸素分圧を変えた空気、もしくは窒素等の不活性ガスを用いることができる。   Furthermore, a tread pattern is appropriately formed on the surface of the tread portion 12, and an inner liner (not shown) is formed on the innermost layer. Furthermore, in the tire of the present invention, as the gas filled in the tire, normal or air having a changed oxygen partial pressure, or an inert gas such as nitrogen can be used.

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
タイヤサイズ205/65R15の空気入りタイヤを、以下に従い作製した。各供試タイヤにおいて、カーカスプライ(レーヨン、1840dtex/3、撚り数40×40/10cm、打込み数80本/10cm、タイヤ幅方向に対する角度:0°)は1枚とし、スチールベルト層(1×5×0.25mm、打込み数80本/10cm、タイヤ幅方向に対する角度:±70°で交錯配置)は2枚とした。また、ベルト層の外側には、その全幅以上にわたり、下記表中に示す条件にて、ベルト補強層としての1枚のキャップ層(打込み数100本/10cm、タイヤ幅方向に対する角度:90°)を配置した。得られた各供試タイヤにつき、下記に従い評価を行った結果を、以下の表中に併せて示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
A pneumatic tire with a tire size of 205 / 65R15 was produced according to the following. Each test tire has one carcass ply (rayon, 1840 dtex / 3, twist number 40 × 40/10 cm, driving number 80/10 cm, angle with respect to tire width direction: 0 °), and a steel belt layer (1 × 5 × 0.25 mm, driving number 80/10 cm, angle with respect to tire width direction: ± 70 ° and cross arrangement) were two. Further, on the outside of the belt layer, one cap layer as a belt reinforcing layer (number of drivings: 100/10 cm, angle with respect to the tire width direction: 90 °) over the entire width and under the conditions shown in the following table. Arranged. The results of evaluation according to the following for each of the obtained test tires are also shown in the following table.

<高速耐久性>
各供試タイヤをリムに組み、JATMAで既定される最大荷重条件の150%の荷重で走行させて、1時間ごとに10km/hずつスピードアップし、故障したときの速度を測定した。結果は、従来例の速度を100とする指数にて示した。数値が大なるほど、高速耐久性に優れ、良好である。
<High speed durability>
Each test tire was assembled on a rim and run at a load of 150% of the maximum load condition specified by JATMA. The speed was increased by 10 km / h every hour, and the speed at the time of failure was measured. The results are shown as an index with the speed of the conventional example as 100. The larger the value, the better and better the high speed durability.

<乗り心地性能>
各供試タイヤをリムに組んで市販の自動車に装着し、ドライバーによる10段階の官能評価により、乗り心地性を評価した。評点が高いほど、乗り心地性能に優れ、良好である。
<Ride comfort performance>
Each test tire was assembled on a rim and mounted on a commercially available car, and the ride comfort was evaluated by a 10-step sensory evaluation by a driver. The higher the score, the better the ride comfort and the better.

<転がり抵抗>
各供試タイヤの転がり抵抗は、速度80km/hのドラムテストにて、各供試タイヤの抵抗力を直接測定することにより評価した。結果は、従来例の抵抗力を100として指数表示した。指数値が小なるほど、転がり抵抗が小さく、優れていることを示す。
<Rolling resistance>
The rolling resistance of each test tire was evaluated by directly measuring the resistance of each test tire in a drum test at a speed of 80 km / h. The results are shown as an index with the resistance of the conventional example taken as 100. The smaller the index value, the smaller the rolling resistance and the better.

Figure 2014088120
Figure 2014088120

上記表中に示すように、炭素数7以上のジカルボン酸(A)とジアミン(B)とからなるポリアミドコードにより補強された補強層を用いた各実施例の供試タイヤにおいては、比較例および従来例の供試タイヤと比較して、タイヤの高速耐久性を確保しつつ乗り心地性能を向上させるとともに、さらに、転がり抵抗が低減できることが確かめられた。また、各実施例の供試タイヤにおけるベルト補強層は、いずれも植物由来の材料比率が50質量%以上であり、石油資源の使用量削減の点からも優れたものであった。   As shown in the above table, in the test tires of each example using a reinforcing layer reinforced with a polyamide cord composed of a dicarboxylic acid (A) having 7 or more carbon atoms and a diamine (B), a comparative example and Compared with the test tires of the conventional examples, it was confirmed that while improving the riding comfort performance while ensuring the high-speed durability of the tire, the rolling resistance can be further reduced. In addition, the belt reinforcing layers in the test tires of each example had a plant-derived material ratio of 50% by mass or more, and were excellent in terms of reducing the amount of petroleum resources used.

1 ビードコア、2 カーカス、3a,3b ベルト層、4 キャップ層、5 レイヤー層、6 ビードフィラー、11 ビード部、12 トレッド部、13 サイドウォール部 1 bead core, 2 carcass, 3a, 3b belt layer, 4 cap layer, 5 layer layer, 6 bead filler, 11 bead part, 12 tread part, 13 side wall part

Claims (4)

有機繊維コードにより補強された補強層を備える空気入りタイヤにおいて、
前記有機繊維コードが、炭素数7以上11以下のジカルボン酸(A)とジアミン(B)とからなるポリアミドよりなることを特徴とする空気入りタイヤ。
In a pneumatic tire having a reinforcing layer reinforced with an organic fiber cord,
The pneumatic tire characterized in that the organic fiber cord is made of polyamide composed of a dicarboxylic acid (A) having 7 to 11 carbon atoms and a diamine (B).
前記ジカルボン酸(A)が、非化石原料からなる請求項1記載の空気入りタイヤ。   The pneumatic tire according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid (A) is made of a non-fossil raw material. 前記ジカルボン酸(A)が、非化石原料からなるテレフタル酸またはセバシン酸である請求項2記載の空気入りタイヤ。   The pneumatic tire according to claim 2, wherein the dicarboxylic acid (A) is terephthalic acid or sebacic acid made of a non-fossil raw material. 前記ジアミン(B)が、炭素数4以上10以下のものである請求項1〜3のうちいずれか一項記載の空気入りタイヤ。   The pneumatic tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the diamine (B) has 4 to 10 carbon atoms.
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