JP2014083703A - Method for producing optical film - Google Patents

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Satohiro Shiroshima
理浩 城島
Tadayoshi Ukamura
忠慶 宇賀村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an optical film, in which an original film comprising an acrylic resin is heated by using a predetermined heating roll and an infrared radiation part and the heated film is stretched vertically.SOLUTION: The method for producing the optical film comprises a step of vertically stretching the heated film by using the heating roll, which is selected from heating rolls contained in a stretch roll group and is adjacent to a cooling roll, and the infrared radiation part from which a predetermined near-infrared ray can be radiated.

Description

本発明は光学フィルムの製造方法に関する。より具体的には、アクリル系樹脂を含有する熱可塑性樹脂フィルムを、ロールを用いて行う縦延伸(以下、「ロール縦延伸」ともいう)を含む工程によって製造する際に、当該フィルムを安定的に製造することができる光学フィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an optical film. More specifically, when a thermoplastic resin film containing an acrylic resin is produced by a process including longitudinal stretching (hereinafter, also referred to as “roll longitudinal stretching”) performed using a roll, the film is stable. The present invention relates to a method for producing an optical film that can be produced.

アクリル系樹脂は、非常に脆いため(可撓性が低いため)、取り扱いが困難であることが知られている。例えば、アクリル系樹脂をロール縦延伸してフィルムを製造する場合、アクリル系樹脂の脆さに起因して、延伸時にフィルムが簡単に破断してしまうという問題、フィルム表面にムラが発生するという問題、フィルムの膜厚が不均一になってしまうという問題等が知られている。   Acrylic resins are known to be difficult to handle because they are very brittle (because of low flexibility). For example, when producing a film by longitudinally stretching an acrylic resin roll, due to the brittleness of the acrylic resin, there is a problem that the film is easily broken at the time of stretching, and the film surface is uneven. The problem that the film thickness of the film becomes non-uniform is known.

そのため、アクリル系樹脂を含有する熱可塑性樹脂フィルムを安定的に製造することができる技術が待望されている。   Therefore, there is a need for a technique that can stably produce a thermoplastic resin film containing an acrylic resin.

アクリル系樹脂をロール縦延伸する技術としては、例えば特許文献1に開示の技術がある。特許文献1に開示の技術は、第1延伸ロールおよび第1ニップロールと、第2延伸ロールおよび第2ニップロールとを用いてロール縦延伸処理を行う際に、フィルムと第1延伸ロールとの接触時間、および、第1延伸ロールの表面温度を所定の条件に調整する方法である。特許文献1に開示の方法では、フィルムの加熱はロールを加熱することのみによって行われている。   As a technique for longitudinally stretching an acrylic resin, for example, there is a technique disclosed in Patent Document 1. In the technique disclosed in Patent Document 1, when the roll longitudinal stretching process is performed using the first stretching roll and the first nip roll, and the second stretching roll and the second nip roll, the contact time between the film and the first stretching roll And the method of adjusting the surface temperature of the first stretching roll to a predetermined condition. In the method disclosed in Patent Document 1, the film is heated only by heating a roll.

特開2011−245624号公報(2011年12月8日公開)JP 2011-245624 A (released on December 8, 2011)

しかしながら、特許文献1に開示の技術は、フィルムはロールにより加熱されるのみであるため、延伸前のフィルムに十分な熱量を与えることができない。そのため、非常に脆いという特性を有するアクリル系樹脂を、特許文献1に開示の技術によってロール縦延伸すると、延伸部で張力破断が生じてしまい、アクリル系樹脂を含有する熱可塑性樹脂フィルムを安定的に製造することができないという問題があることが分かった。   However, the technique disclosed in Patent Document 1 cannot provide a sufficient amount of heat to the film before stretching because the film is only heated by a roll. Therefore, when an acrylic resin having the characteristic of being very brittle is stretched in the roll longitudinal direction by the technique disclosed in Patent Document 1, tensile breakage occurs at the stretched portion, and the thermoplastic resin film containing the acrylic resin is stable. It was found that there was a problem that could not be manufactured.

本発明はこのような問題点に鑑みなされたものであって、その目的は、アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂からなるフィルムを、所定の加熱ロールおよび赤外線ヒーター(赤外線放射部)によって加熱した後に縦延伸する光学フィルムの製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems, and an object of the present invention is to provide a film made of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer; or an acrylic polymer and a styrenic polymer. It is providing the manufacturing method of the optical film stretched longitudinally after heating with a heating roll and an infrared heater (infrared radiation part).

本発明者は上記の問題を見出し、上記熱可塑性樹脂フィルムを安定的に製造することができるロール縦延伸の条件について鋭意検討した。その結果、加熱ロールによる加熱と、赤外線ヒーター(赤外線放射部)による加熱とを併用し、延伸前のフィルムに十分な熱量を与えることによって上記熱可塑性樹脂フィルムを安定的に製造することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventor has found the above-mentioned problems and intensively studied the conditions for roll longitudinal stretching that can stably produce the thermoplastic resin film. As a result, it is possible to stably produce the thermoplastic resin film by combining heating with a heating roll and heating with an infrared heater (infrared radiation part) and giving a sufficient amount of heat to the film before stretching. The headline and the present invention were completed.

すなわち、本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂からなるフィルムを縦延伸する縦延伸工程を備える光学フィルムの製造方法であって、
上記縦延伸は、上記フィルムを予備加熱する1以上の加熱ロールを含有する予備加熱部;1以上の加熱ロールと、上記フィルムを冷却する1以上の冷却ロールとを含有し、上記フィルムを延伸する延伸ロール群;および延伸された上記フィルムを冷却する1以上の冷却ロールを含有する冷却部、をフィルムの搬送方向にこの順で備えた縦延伸部によって行われ、
上記縦延伸は、上記延伸ロール群に含有される加熱ロールのうち、上記フィルムの搬送方向において、上記延伸ロール群に含有される冷却ロールに隣接する加熱ロールと、波長0.8μm以上2μm以下の近赤外線を放射可能な赤外線放射部とを用いて加熱された上記フィルムに対して行われることを特徴としている。
That is, the method for producing an optical film according to the present invention comprises an optical film comprising a longitudinal stretching step of longitudinally stretching a film made of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer; or an acrylic polymer and a styrene polymer. A manufacturing method comprising:
The longitudinal stretching includes a preheating unit containing one or more heating rolls for preheating the film; one or more heating rolls and one or more cooling rolls for cooling the film, and stretches the film. A drawing roll group; and a cooling part containing one or more cooling rolls for cooling the drawn film, and a longitudinal drawing part provided in this order in the film transport direction,
The longitudinal stretching is a heating roll adjacent to the cooling roll contained in the stretching roll group and a wavelength of 0.8 μm or more and 2 μm or less among the heating rolls contained in the stretching roll group. It is characterized by being performed on the film heated using an infrared radiation part capable of emitting near infrared rays.

上記構成によれば、上記フィルムを、上記加熱ロールと上記赤外線放射部とを併用して加熱するため、延伸前の上記フィルムに対して十分な熱量を与えることができる。そのため、非常に脆く、扱いにくいという特性を有するアクリル系樹脂を縦延伸する場合であっても、ロールのみで加熱を行う特許文献1に開示の技術のように、延伸時にフィルムを張力破断させてしまうことがなく、所望の縦延伸を安定的に行うことができる。   According to the said structure, since the said film is heated using the said heating roll and the said infrared radiation part together, sufficient heat quantity can be given with respect to the said film before extending | stretching. Therefore, even when the acrylic resin having the characteristics of being very brittle and difficult to handle is longitudinally stretched, the film is tension-ruptured at the time of stretching as in the technique disclosed in Patent Document 1 in which heating is performed only with a roll. Therefore, desired longitudinal stretching can be stably performed.

それゆえ、アクリル系樹脂を用いた場合でも、所望の光学特性を有する光学フィルムを安定的に供給することができる。   Therefore, even when an acrylic resin is used, an optical film having desired optical characteristics can be stably supplied.

なお、本明細書では、「アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂」を「アクリル系樹脂」とも称する。   In the present specification, “acrylic polymer; or thermoplastic resin containing an acrylic polymer and a styrene polymer” is also referred to as “acrylic resin”.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、上記延伸ロール群に含有され、上記フィルムの搬送方向において互いに隣接する加熱ロールと冷却ロールとの中心間を直線で結んだとき、当該直線と上記加熱ロールとの交点と、当該直線と上記冷却ロールとの交点との距離が、50mm以上150mm以下であることが好ましい。   The manufacturing method of the optical film concerning this invention is contained in the said extending | stretching roll group, and when connecting between the center of the heating roll and cooling roll which adjoin each other in the conveyance direction of the said film with the straight line, the said straight line and the said heating roll And the distance between the intersection of the straight line and the cooling roll is preferably 50 mm or more and 150 mm or less.

本発明者は、上記構成によれば、縦延伸時のフィルムのネックインに伴うシワの発生およびフィルムのばたつきを抑制することができることを見出した。そのため、厚みムラ(膜厚ムラ)の発生を抑制することができる。また、上記構成であれば、上記フィルムの搬送方向において互いに隣接する加熱ロールと冷却ロールとの間の空間に赤外線放射部を設置するためにも十分な広さとすることができる。   The present inventor has found that according to the above configuration, the generation of wrinkles accompanying the neck-in of the film during longitudinal stretching and the fluttering of the film can be suppressed. Therefore, occurrence of thickness unevenness (film thickness unevenness) can be suppressed. Moreover, if it is the said structure, it can be set as wide enough to install an infrared radiation part in the space between the heating roll and cooling roll which adjoin each other in the conveyance direction of the said film.

したがって、アクリル系樹脂からなる光学フィルムを、厚みムラの少ない状態で、安定的に供給することができる。   Therefore, an optical film made of an acrylic resin can be stably supplied with little thickness unevenness.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、上記赤外線放射部の、上記フィルムの幅方向における単位長さ当たりの出力をWとし、上記フィルムの搬送速度をvとしたときに、W/vが800J/m以上3000J/m以下であることが好ましい。 In the method for producing an optical film according to the present invention, when the output per unit length of the infrared radiation portion in the width direction of the film is W and the transport speed of the film is v, W / v is 800 J. / M 2 or more and 3000 J / m 2 or less is preferable.

上記構成によれば、上記加熱ロールによって加熱された未延伸のアクリル系樹脂フィルムに対し、縦延伸時に破断等を起こさないための十分な熱量を与えることができ、かつ、過度の加熱を避けることができる。   According to the said structure, sufficient heat quantity can be given with respect to the unstretched acrylic resin film heated with the said heating roll so that a fracture | rupture etc. may not be caused at the time of longitudinal stretching, and avoid excessive heating. Can do.

そのため、アクリル系樹脂を用いた場合でも、所望の光学特性を有する光学フィルムをより一層安定的に供給することができる。   Therefore, even when an acrylic resin is used, an optical film having desired optical characteristics can be supplied more stably.

なお、本明細書では、アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂からなるフィルムを、単に「アクリル系樹脂フィルム」と称する場合がある。   In the present specification, a film made of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer; or an acrylic polymer and a styrene polymer may be simply referred to as an “acrylic resin film”.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、1つの上記加熱ロールの温度をT℃とし、当該加熱ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記加熱ロールの温度をTn−1℃としたときに、以下の式1に示す関係が成り立つことが好ましい。 The manufacturing method of the optical film concerning this invention sets temperature of one said heating roll to Tn ( degreeC), and sets the temperature of the said other heating roll adjacent to the said heating roll and the conveyance direction of a film to Tn-. When the temperature is 1 ° C., it is preferable that the relationship shown in the following formula 1 holds.

0≦T−Tn−1≦30・・・(1)
本発明者は、後述する実施例に示すように、加熱ロールの温度勾配(T−Tn−1)が30を超える場合、該当する2つの加熱ロール間で急激にフィルムの膨張が起こり、当該膨張に起因する弛みシワおよびフィルムのばたつきによって厚みムラが大きくなり、それと同時に表面ムラも発生する傾向があることを見出している。
0 ≦ T n −T n−1 ≦ 30 (1)
The present inventor, as shown in the examples described later, when the temperature gradient of the heating roll (T n -T n-1 ) exceeds 30, the film suddenly expands between the two corresponding heating rolls, It has been found that the thickness unevenness increases due to loose wrinkles and fluttering of the film caused by the expansion, and at the same time, surface unevenness tends to occur.

上記構成によれば、T−Tn−1が式1に示す関係を満たすように調整されているため、該当する2つのロール間におけるフィルムの急激な膨張を抑制することができる。そのため、安定した縦延伸を行うことができ、厚みムラおよび表面ムラが抑制された光学フィルムを提供することができる。 According to the above arrangement, since the T n -T n-1 is adjusted so as to satisfy the relationship shown in Equation 1, it is possible to suppress an abrupt expansion of the film between the corresponding two rolls. Therefore, stable longitudinal stretching can be performed, and an optical film in which thickness unevenness and surface unevenness are suppressed can be provided.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、1つの上記冷却ロールの温度をT’℃とし、当該冷却ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記冷却ロールの温度をT’n−1℃としたときに、以下の式2に示す関係が成り立つことが好ましい。 In the method for producing an optical film according to the present invention, the temperature of one of the cooling rolls is T ′ n ° C., and the temperature of the cooling roll and the other cooling rolls adjacent in the direction opposite to the film transport direction is T ′. When n−1 ° C., it is preferable that the relationship shown in the following formula 2 holds.

−20≦T’−T’n−1≦0・・・(2)
本発明者は、後述する実施例に示すように、冷却ロールの温度勾配(T’−T’n−1)が−20未満である場合、該当する2つの冷却ロール間で急激にフィルムの収縮が起こり、当該収縮に起因する張力上昇によってフィルムの破断が発生し、延伸の安定性が悪化する傾向があることを見出している。
−20 ≦ T ′ n −T ′ n−1 ≦ 0 (2)
As shown in the examples described later, the present inventor, when the temperature gradient (T ′ n −T ′ n−1 ) of the cooling roll is less than −20, the film abruptly changes between the two corresponding cooling rolls. It has been found that shrinkage occurs, the film breaks due to an increase in tension resulting from the shrinkage, and the stretching stability tends to deteriorate.

上記構成によれば、T’−T’n−1が式2に示す関係を満たすように調整されているため、該当する2つのロール間におけるフィルムの急激な収縮を抑制することができる。そのため、フィルムの破断を抑制して安定した縦延伸を行うことができる。 According to the above arrangement, since the T 'n -T' n-1 is adjusted so as to satisfy the relationship shown in Equation 2, it is possible to suppress an abrupt contraction of the film between the corresponding two rolls. Therefore, stable longitudinal stretching can be performed while suppressing breakage of the film.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、1つの上記加熱ロールの周速度をR、当該加熱ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記加熱ロールの周速度をRn−1としたときに、以下の式3に示す関係が成り立つことが好ましい。 Method for producing an optical film according to the present invention, one of the peripheral speed R n of the heating roll, and the heating roll, the peripheral speed of the other of the heating roll adjacent the conveying direction and opposite direction of the film R n- When it is set to 1 , it is preferable that the relationship shown in the following formula 3 holds.

1.000≦R/Rn−1≦1.100・・・(3)
本発明者は、後述する実施例に示すように、加熱ロールの速度勾配(R/Rn−1)が1.000未満である場合、該当する2つの加熱ロール間で生じるフィルムの膨張に加熱ロールの回転が追いつかないことに起因する弛みシワおよびフィルムのばたつきによって厚みムラが大きくなる傾向、並びに、表面ムラが発生する傾向があることを見出した。
1.000 ≦ R n / R n−1 ≦ 1.100 (3)
The present inventors, as shown in Examples described later, when the velocity gradient of the heating roll (R n / R n-1 ) is less than 1.000, the expansion of the film occurring between corresponding two heating rolls It has been found that the thickness unevenness tends to increase due to slack wrinkles and film fluttering caused by the rotation of the heating roll not catching up, and the surface unevenness tends to occur.

また、加熱ロールの速度勾配(R/Rn−1)が1.100を超える場合、フィルムの膨張以上にフィルムを引っ張ってしまうことになるため、張力上昇によるフィルムの破断が頻発し、延伸の安定性が悪化する傾向があることを見出した。 In addition, when the heating roll speed gradient (R n / R n-1 ) exceeds 1.100, the film is pulled more than the expansion of the film. It was found that the stability of tended to deteriorate.

上記構成によれば、R/Rn−1が式3を満たすように調整されているため、フィルムの膨張と加熱ロールの回転との関係が適正化されている。そのため、厚みムラ、表面ムラ、およびフィルムの破断を生じさせることなく、安定した縦延伸を行うことができる。 According to the above arrangement, since R n / R n-1 is adjusted so as to satisfy the equation 3, the relationship between the rotation of the expansion and heating roll of film is optimized. Therefore, stable longitudinal stretching can be performed without causing thickness unevenness, surface unevenness, and film breakage.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、1つの上記冷却ロールの周速度をR’、当該冷却ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記冷却ロールの周速度をR’n−1としたときに、以下の式4に示す関係が成り立つことが好ましい。 In the method for producing an optical film according to the present invention, the peripheral speed of one of the cooling rolls is R ′ n , and the peripheral speed of the other cooling roll adjacent to the cooling roll in the direction opposite to the film transport direction is R ′ n . When n−1 , it is preferable that the relationship shown in the following Expression 4 holds.

0.950≦R’/R’n−1≦1.100・・・(4)
本発明者は、後述する実施例に示すように、冷却ロールの速度勾配(R’/R’n−1)が0.950未満の場合、該当する2つの冷却ロール間で生じるフィルムの膨張に冷却ロールの回転が追いつかないことに起因する弛みシワおよびフィルムのばたつきによって厚みムラが大きくなる傾向があること、並びに、表面ムラが発生する傾向があることを見出した。
0.950 ≦ R ′ n / R ′ n−1 ≦ 1.100 (4)
As shown in the examples described later, the present inventor, when the speed gradient (R ′ n / R ′ n-1 ) of the cooling roll is less than 0.950, the expansion of the film that occurs between the two corresponding cooling rolls. In addition, the present inventors have found that uneven thickness tends to increase due to slack wrinkles and fluttering of the film due to the rotation of the cooling roll not catching up, and surface unevenness tends to occur.

また、上記速度勾配(R’/R’n−1)が1.100を超える場合、フィルムの膨張以上にフィルムを引っ張ってしまうことになるため、張力上昇によるフィルムの破断が頻発し、延伸の安定性が悪化する傾向があることを見出した。 In addition, when the velocity gradient (R ′ n / R ′ n-1 ) exceeds 1.100, the film is pulled more than the expansion of the film. It was found that the stability of tended to deteriorate.

上記構成によれば、R’/R’n−1が式4を満たすように調整されているため、フィルムの膨張と加熱ロールの回転との関係が適正化されている。そのため、厚みムラ、表面ムラ、およびフィルムの破断を生じさせることなく、安定した縦延伸を行うことができる。 According to the said structure, since R'n / R'n-1 is adjusted so that Formula 4 may be satisfy | filled, the relationship between expansion of a film and rotation of a heating roll is optimized. Therefore, stable longitudinal stretching can be performed without causing thickness unevenness, surface unevenness, and film breakage.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法では、上記延伸ロール群に含有される加熱ロールのうち、上記フィルムの搬送方向において、上記延伸ロール群に含有される冷却ロールに隣接する加熱ロールと、波長0.8μm以上2μm以下の近赤外線を放射可能な赤外線放射部とを用いて加熱された上記フィルムの表面温度は、上記熱可塑性樹脂のガラス転移温度より高いことが好ましい。   In the manufacturing method of the optical film concerning this invention, the heating roll adjacent to the cooling roll contained in the said extending | stretching roll group in the conveyance direction of the said film among the heating rolls contained in the said extending | stretching roll group, wavelength 0 It is preferable that the surface temperature of the film heated using an infrared radiation portion capable of emitting near infrared rays of 8 μm or more and 2 μm or less is higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin.

上記構成によれば、延伸前のフィルムに十分な熱量が与えられるため、延伸時にフィルムが破断することを防止することができる。それゆえ、脆く取り扱いにくいというアクリル系樹脂フィルムであっても効率よく安定的に縦延伸を行うことができる。   According to the said structure, since sufficient calorie | heat amount is given to the film before extending | stretching, it can prevent that a film fractures | ruptures at the time of extending | stretching. Therefore, even an acrylic resin film that is brittle and difficult to handle can be efficiently and stably subjected to longitudinal stretching.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂を溶融押出する溶融押出工程と、
溶融押出した上記熱可塑性樹脂を溶融成膜することによって、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを形成するキャスティング工程と、
上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを縦延伸する上記縦延伸工程と、
縦延伸した上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを横延伸する横延伸工程と、
横延伸した上記フィルムを巻き取る巻き取り工程とをさらに備え、
上記キャスティング工程を上記溶融押出工程より後に行い、上記縦延伸工程を上記キャスティング工程より後に行い、上記横延伸工程を上記縦延伸工程より後に行い、上記巻き取り工程を上記横延伸工程より後に行うことが好ましい。
The method for producing an optical film according to the present invention includes: a melt extrusion step of melt-extruding a thermoplastic resin containing an acrylic polymer; or an acrylic polymer and a styrene polymer;
A casting process for forming a film made of the thermoplastic resin by melt-forming the melt-extruded thermoplastic resin;
The longitudinal stretching step of longitudinally stretching a film made of the thermoplastic resin,
A transverse stretching step of transversely stretching a film made of the thermoplastic resin that has been longitudinally stretched;
A winding step of winding the transversely stretched film,
The casting process is performed after the melt extrusion process, the longitudinal stretching process is performed after the casting process, the transverse stretching process is performed after the longitudinal stretching process, and the winding process is performed after the transverse stretching process. Is preferred.

上記構成によれば、上記溶融押出工程から上記巻き取り工程までを一貫して行う場合に、延伸前のアクリル系樹脂フィルムに対し、十分な熱量を与えた上で縦延伸を行うことができる。   According to the said structure, when performing from the said melt-extrusion process to the said winding-up process consistently, longitudinal stretch can be performed, after giving sufficient calorie | heat amount with respect to the acrylic resin film before extending | stretching.

そのため、縦延伸工程でのフィルムの破断、厚みムラ、表面ムラの発生を抑制しつつ、上記溶融押出工程から上記巻き取り工程までを、途中での作業の中断等を招くことなく、スムーズに一貫して行うことができる。それゆえ、効率的かつ安定的な光学フィルムの提供を行うことができる。   Therefore, while suppressing the occurrence of film breakage, thickness unevenness, and surface unevenness in the longitudinal stretching process, the process from the melt extrusion process to the winding process is smoothly and consistently performed without interrupting the work on the way. Can be done. Therefore, an efficient and stable optical film can be provided.

本発明は、非常に脆く、扱いにくいアクリル系樹脂を縦延伸する場合であっても延伸時にフィルムを張力破断させてしまうことがなく、所望の縦延伸を安定的に行うことができる。それゆえ、アクリル系樹脂を用いた場合でも、所望の光学特性を有する光学フィルムを安定的に供給することができるという効果を奏する。   In the present invention, even when an acrylic resin that is very fragile and difficult to handle is subjected to longitudinal stretching, the film is not subjected to tensile fracture during stretching, and desired longitudinal stretching can be stably performed. Therefore, even when an acrylic resin is used, there is an effect that an optical film having desired optical characteristics can be stably supplied.

本発明で用いうる二軸延伸装置の主な構成の一例を示す側面図である。It is a side view which shows an example of the main structures of the biaxial stretching apparatus which can be used by this invention. フィルムの幅方向における左右の端部からそれぞれ100mmまでの部分の膜厚と、フィルム中央部の膜厚とをフィルム内に示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the film thickness of the part from the right-and-left edge part in the width direction of a film to 100 mm, respectively, and the film thickness of a film center part in the film. 赤外線ヒーター(赤外線放射部)の好ましい幅について説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the preferable width | variety of an infrared heater (infrared radiation | emission part).

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。本明細書中に記載された特許文献の全てが、本明細書中において参考として援用される。また、範囲を示す「A〜B」は、A以上B以下であることを示す。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. All of the patent documents mentioned in this specification are incorporated herein by reference. In addition, “A to B” indicating a range indicates that the range is A or more and B or less.

本明細書における「樹脂」は「重合体」よりも広い概念である。樹脂は、例えば1種または2種以上の重合体から構成されてもよいし、必要に応じて、重合体以外の材料、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラーなどの添加剤、相溶化剤、安定化剤などを含んでいてもよい。   In the present specification, “resin” is a broader concept than “polymer”. The resin may be composed of, for example, one type or two or more types of polymers, and if necessary, materials other than the polymer, for example, additives such as ultraviolet absorbers, antioxidants, fillers, and compatibilizing agents. Further, it may contain a stabilizer and the like.

<1.光学フィルムの製造方法>
本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂からなるフィルムを縦延伸する縦延伸工程を備える光学フィルムの製造方法であって、上記縦延伸は、上記フィルムを予備加熱する1以上の加熱ロールを含有する予備加熱部;1以上の加熱ロールと、上記フィルムを冷却する1以上の冷却ロールとを含有し、上記フィルムを延伸する延伸ロール群;および延伸された上記フィルムを冷却する1以上の冷却ロールを含有する冷却部、をフィルムの搬送方向にこの順で備えた縦延伸部によって行われ、上記縦延伸は、上記延伸ロール群に含有される加熱ロールのうち、上記フィルムの搬送方向において、上記延伸ロール群に含有される冷却ロールに隣接する加熱ロールと、波長0.8μm以上2μm以下の近赤外線を放射可能な赤外線放射部とを用いて加熱された上記フィルムに対して行われる。
<1. Manufacturing method of optical film>
The method for producing an optical film according to the present invention includes a longitudinal stretching step of longitudinally stretching a film made of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer; or an acrylic polymer and a styrene polymer. The longitudinal stretching includes a preheating part containing one or more heating rolls for preheating the film; one or more heating rolls and one or more cooling rolls for cooling the film, A stretching roll group that stretches the film; and a cooling section that contains one or more cooling rolls that cool the stretched film, are provided by a longitudinal stretching section that is provided in this order in the transport direction of the film. Of the heating rolls contained in the stretching roll group, adjacent to the cooling roll contained in the stretching roll group in the film transport direction. A heating roll, carried out the following NIR wavelength 0.8μm or 2μm respect to the film that is heated with a radiation capable of infrared radiation unit.

(1−1.アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂からなるフィルム)
アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂(以下、「熱可塑性樹脂(A)」とも言う)からなるフィルムは、熱可塑性樹脂(A)の成形によって得られる。
(1-1. Acrylic polymer; or a film made of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer and a styrene polymer)
A film made of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer; or an acrylic polymer and a styrene polymer (hereinafter, also referred to as “thermoplastic resin (A)”) is obtained by molding the thermoplastic resin (A). can get.

熱可塑性樹脂(A)におけるアクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、の含有率は、通常、30質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上、最も好ましくは95質量%以上である。   The content of the acrylic polymer in the thermoplastic resin (A); or the acrylic polymer and the styrene polymer is usually 30% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, Especially preferably, it is 90 mass% or more, Most preferably, it is 95 mass% or more.

また、熱可塑性樹脂(A)がアクリル系重合体およびスチレン系重合体を含有する場合、アクリル系重合体の含有量は50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、より好ましくは60質量%以上95質量%以下である。また、スチレン系重合体の含有量は0質量%以上50質量%以下であることが好ましく、より好ましくは5質量%以上40質量%以下である。   When the thermoplastic resin (A) contains an acrylic polymer and a styrene polymer, the content of the acrylic polymer is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 60% by mass. % To 95% by mass. Moreover, it is preferable that content of a styrene-type polymer is 0 to 50 mass%, More preferably, it is 5 to 40 mass%.

本明細書において「アクリル系重合体」とは、(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位((メタ)アクリル酸エステル単位)を有する重合体であり、(メタ)アクリル重合体とも称される。   In this specification, the “acrylic polymer” is a polymer having a structural unit ((meth) acrylic acid ester unit) derived from a (meth) acrylic acid ester monomer, Called.

アクリル系重合体における(メタ)アクリル酸エステル単位の含有率は、通常、10質量%以上、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、特に好ましくは70質量%以上である。   The content of the (meth) acrylic acid ester unit in the acrylic polymer is usually 10% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more.

アクリル系重合体は、主鎖に環構造を有していてもよい。当該環構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル単量体と環構造を有する単量体とを共重合する、あるいは(メタ)アクリル酸エステル単量体を含む単量体群を重合した後に環化反応を進行させることによって、(メタ)アクリル重合体の主鎖に導入される。重合体が主鎖に環構造を有する場合、(メタ)アクリル酸エステル単位および当該環構造の含有率の合計が50質量%以上であれば、当該重合体は(メタ)アクリル重合体である。   The acrylic polymer may have a ring structure in the main chain. The ring structure is obtained by, for example, copolymerizing a (meth) acrylate monomer and a monomer having a ring structure, or polymerizing a monomer group including a (meth) acrylate monomer. By proceeding with the cyclization reaction, it is introduced into the main chain of the (meth) acrylic polymer. When the polymer has a ring structure in the main chain, the polymer is a (meth) acrylic polymer if the total content of the (meth) acrylic acid ester unit and the ring structure is 50% by mass or more.

(メタ)アクリル酸エステル単位は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルの各単量体に由来する構成単位である。   (Meth) acrylic acid ester units are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid t- Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy (meth) acrylate Each of ethyl, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl (meth) acrylate, and 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth) acrylate It is a structural unit derived from a monomer.

アクリル系重合体は、(メタ)アクリル酸メチル単位を有することが好ましく、この場合、最終的に得られた光学フィルムの光学特性および熱安定性が向上する。(メタ)アクリル重合体は、2種以上の(メタ)アクリル酸エステル単位を有していてもよい。   The acrylic polymer preferably has a methyl (meth) acrylate unit, and in this case, the optical properties and thermal stability of the finally obtained optical film are improved. The (meth) acrylic polymer may have two or more (meth) acrylic acid ester units.

アクリル系重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単位以外の構成単位を有していてもよい。このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、酢酸ビニル、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、メチルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾールの各単量体に由来する構成単位である。   The acrylic polymer may have a structural unit other than the (meth) acrylic acid ester unit. Such structural units include, for example, styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, α-hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, acetic acid. It is a structural unit derived from each monomer of vinyl, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, and N-vinyl carbazole.

アクリル系重合体は、これらの構成単位を2種以上有していてもよい。アクリル系重合体が、N−ビニルピロリドン単位あるいはN−ビニルカルバゾール単位を有する場合、光学フィルムにおける複屈折の波長分散性の制御の自由度が向上する。例えば、可視光域において、光の波長が短くなるほど複屈折が小さくなる(位相差の絶対値が小さくなる)波長分散性(いわゆる逆波長分散性)を示す位相差フィルムが得られる。   The acrylic polymer may have two or more of these structural units. When the acrylic polymer has N-vinylpyrrolidone units or N-vinylcarbazole units, the degree of freedom in controlling the birefringence wavelength dispersion in the optical film is improved. For example, in the visible light region, a retardation film exhibiting wavelength dispersibility (so-called reverse wavelength dispersibility) can be obtained as the birefringence decreases (the absolute value of the phase difference decreases) as the wavelength of light decreases.

重合後の環化反応により主鎖に環構造を導入する場合、アクリル系重合体は、水酸基および/またはカルボン酸基を有する単量体を含む単量体群の共重合により形成することが好ましい。   When a cyclic structure is introduced into the main chain by a cyclization reaction after polymerization, the acrylic polymer is preferably formed by copolymerization of a monomer group including a monomer having a hydroxyl group and / or a carboxylic acid group. .

水酸基を有する単量体は、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ブチル、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、メタリルアルコール、アリルアルコールである。カルボン酸基を有する単量体は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸である。   Examples of the monomer having a hydroxyl group include methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, These are methyl 2- (hydroxyethyl) acrylate, methallyl alcohol, and allyl alcohol. Examples of the monomer having a carboxylic acid group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2- (hydroxymethyl) acrylic acid, and 2- (hydroxyethyl) acrylic acid.

これらの単量体を2種以上使用してもよい。なお、これらの単量体は、環化反応によってアクリル系重合体の主鎖に位置する環構造となるが、環化反応時に当該単量体の全てが環構造に変化する必要はなく、環化反応後のアクリル系重合体がこれらの単量体に由来する構成単位を有していてもよい。   Two or more of these monomers may be used. These monomers become a ring structure located in the main chain of the acrylic polymer by the cyclization reaction, but it is not necessary that all of the monomers change to the ring structure during the cyclization reaction. The acrylic polymer after the chemical reaction may have a structural unit derived from these monomers.

アクリル系重合体の重量平均分子量は、好ましくは1万〜50万であり、より好ましくは2万〜40万であり、さらに好ましくは3万〜30万である。   The weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 400,000, and still more preferably 30,000 to 300,000.

アクリル系重合体は、主鎖に環構造を有することが好ましい。本発明において用いられる熱可塑性樹脂からなるフィルムは、主鎖に環構造を有するアクリル系重合体を含むことが好ましい。この場合、光学フィルムの耐熱性および硬度が向上する。これに加えて、主鎖の環構造は、延伸によって上記フィルムが大きな位相差を発現することに寄与する。この特徴は、本発明にかかる方法によって製造された光学フィルムを、位相差フィルムまたは位相差フィルムの機能を有する偏光子保護フィルムとして使用することを可能とする。   The acrylic polymer preferably has a ring structure in the main chain. The film made of the thermoplastic resin used in the present invention preferably contains an acrylic polymer having a ring structure in the main chain. In this case, the heat resistance and hardness of the optical film are improved. In addition, the ring structure of the main chain contributes to the film exhibiting a large retardation by stretching. This feature makes it possible to use the optical film produced by the method according to the present invention as a retardation film or a polarizer protective film having the function of a retardation film.

アクリル系重合体が主鎖に有していてもよい環構造は、例えば、N−置換マレイミド構造、無水マレイン酸構造、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造およびラクトン環構造から選ばれる少なくとも1種である。N−置換マレイミド構造は、例えば、シクロヘキシルマレイミド構造、メチルマレイミド構造、フェニルマレイミド構造、ベンジルマレイミド構造である。   The ring structure that the acrylic polymer may have in the main chain is, for example, at least one selected from an N-substituted maleimide structure, a maleic anhydride structure, a glutarimide structure, a glutaric anhydride structure, and a lactone ring structure. is there. The N-substituted maleimide structure is, for example, a cyclohexylmaleimide structure, a methylmaleimide structure, a phenylmaleimide structure, or a benzylmaleimide structure.

光学フィルムの耐熱性の観点からは、当該環構造は、ラクトン環構造、環状イミド構造(例えば、N−アルキル置換マレイミド構造、グルタルイミド構造)、環状無水物構造(例えば、無水マレイン酸構造および無水グルタル酸構造)が好ましい。   From the viewpoint of the heat resistance of the optical film, the ring structure includes a lactone ring structure, a cyclic imide structure (for example, an N-alkyl-substituted maleimide structure, a glutarimide structure), and a cyclic anhydride structure (for example, a maleic anhydride structure and an anhydrous structure). Glutaric acid structure) is preferred.

本発明にかかる方法によって製造された光学フィルムが位相差フィルムである場合、当該フィルムに対して正の位相差が付与される観点からは、当該環構造は、ラクトン環構造、グルタルイミド構造および無水グルタル酸構造が好ましい。   When the optical film produced by the method according to the present invention is a retardation film, from the viewpoint of imparting a positive retardation to the film, the ring structure includes a lactone ring structure, a glutarimide structure, and an anhydrous film. A glutaric acid structure is preferred.

以下の一般式(1)に無水グルタル酸構造およびグルタルイミド構造を示す。   The following general formula (1) shows a glutaric anhydride structure and a glutarimide structure.

Figure 2014083703
Figure 2014083703

上記一般式(1)におけるR、Rは互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Xは酸素原子または窒素原子である。Xが酸素原子であるとき、Rは存在せず、Xが窒素原子のとき、Rは、水素原子、炭素数1から6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基またはフェニル基である。 In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 1 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 1 is an oxygen atom, R 3 is not present, and when X 1 is a nitrogen atom, R 3 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group Or it is a phenyl group.

が酸素原子のとき、一般式(1)により示される環構造は無水グルタル酸構造となる。無水グルタル酸構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸との共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させることによって形成することができる。 When X 1 is an oxygen atom, the ring structure represented by the general formula (1) is a glutaric anhydride structure. The glutaric anhydride structure can be formed, for example, by subjecting a copolymer of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid to dealcoholization cyclocondensation in the molecule.

が窒素原子のとき、一般式(1)により示される環構造はグルタルイミド構造となる。グルタルイミド構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル重合体をメチルアミンなどのイミド化剤によりイミド化することによって形成することができる。 When X 1 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the general formula (1) is a glutarimide structure. The glutarimide structure can be formed, for example, by imidizing a (meth) acrylic acid ester polymer with an imidizing agent such as methylamine.

以下の一般式(2)に、無水マレイン酸構造およびN−置換マレイミド構造を示す。   The following general formula (2) shows a maleic anhydride structure and an N-substituted maleimide structure.

Figure 2014083703
Figure 2014083703

上記一般式(2)におけるR、Rは互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Xは酸素原子または窒素原子である。Xが酸素原子であるとき、Rは存在せず、Xが窒素原子のとき、Rは、水素原子、炭素数1から6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基またはフェニル基である。 In the general formula (2), R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 2 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 2 is an oxygen atom, R 6 is not present, and when X 2 is a nitrogen atom, R 6 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group. Or it is a phenyl group.

が酸素原子のとき、一般式(2)により示される環構造は無水マレイン酸構造となる。無水マレイン酸構造は、例えば、無水マレイン酸と(メタ)アクリル酸エステルとを共重合することによって形成することができる。 When X 2 is an oxygen atom, the ring structure represented by the general formula (2) is a maleic anhydride structure. The maleic anhydride structure can be formed, for example, by copolymerizing maleic anhydride and (meth) acrylic acid ester.

が窒素原子のとき、一般式(2)により示される環構造はN−置換マレイミド構造となる。N−置換マレイミド構造は、例えば、フェニルマレイミドなどのN−置換マレイミドと(メタ)アクリル酸エステルとを重合することによって形成することができる。 When X 2 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the general formula (2) is an N-substituted maleimide structure. The N-substituted maleimide structure can be formed, for example, by polymerizing an N-substituted maleimide such as phenylmaleimide and a (meth) acrylic acid ester.

なお、一般式(1)、(2)の説明において例示した環構造を形成する各方法では、各々の環構造を形成するために用いる重合体が全て(メタ)アクリル酸エステル単位を構成単位として有するため、当該方法により得た樹脂はアクリル樹脂となる。   In each method for forming the ring structure exemplified in the description of the general formulas (1) and (2), all the polymers used for forming each ring structure have (meth) acrylate units as constituent units. Therefore, the resin obtained by the method is an acrylic resin.

アクリル系重合体が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、4から8員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから5員環または6員環であることが好ましく、6員環であることがより好ましい。   The lactone ring structure that the acrylic polymer may have in the main chain is not particularly limited, and may be, for example, a 4- to 8-membered ring. A 6-membered ring is preferable, and a 6-membered ring is more preferable.

6員環であるラクトン環構造は、例えば、特開2004−168882号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル樹脂が得られること、メタクリル酸メチル単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から以下の一般式(3)に示される構造が好ましい。   The lactone ring structure which is a 6-membered ring is, for example, the structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-168882, but the lactone ring structure is high due to the high polymerization yield of the precursor and the cyclization condensation reaction of the precursor. The structure represented by the following general formula (3) is preferable because an acrylic resin having a ring content can be obtained and a polymer having a methyl methacrylate unit as a constituent unit can be used as a precursor.

Figure 2014083703
Figure 2014083703

前記一般式(3)において、R、RおよびRは、互いに独立して、水素原子または炭素数1から20の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。 In the general formula (3), R 7 , R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.

一般式(3)における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数1から20の範囲のアルキル基、エテニル基、プロペニル基などの炭素数2から20の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、ナフチル基などの炭素数6から20の範囲の芳香族炭化水素基であり、前記アルキル基、前記不飽和脂肪族炭化水素基、前記芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、およびエステル基から選ばれる少なくとも1種類の基により置換されていてもよい。   The organic residue in the general formula (3) is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. An aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, such as a saturated aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or a naphthyl group, and the alkyl group, the unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and the aromatic hydrocarbon group are One or more hydrogen atoms may be substituted with at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group, and an ester group.

上記熱可塑性樹脂(A)におけるラクトン環構造を除く前記環構造の含有率は特に限定されないが、例えば5〜90質量%であり、好ましくは10〜70質量%であり、よりこの好ましくは10〜60質量%であり、さらに好ましくは10〜50質量%である。   Although the content rate of the said ring structure except the lactone ring structure in the said thermoplastic resin (A) is not specifically limited, For example, it is 5-90 mass%, Preferably it is 10-70 mass%, More preferably, it is 10-70 mass%. It is 60 mass%, More preferably, it is 10-50 mass%.

上記熱可塑性樹脂(A)が主鎖にラクトン環構造を有する場合、当該樹脂におけるラクトン環構造の含有率は特に限定はされないが、例えば5〜90質量%であり、好ましくは10〜80質量%であり、より好ましくは10〜70質量%であり、さらに好ましくは20〜60質量%である。   When the thermoplastic resin (A) has a lactone ring structure in the main chain, the content of the lactone ring structure in the resin is not particularly limited, but is, for example, 5 to 90% by mass, preferably 10 to 80% by mass. More preferably, it is 10-70 mass%, More preferably, it is 20-60 mass%.

上記熱可塑性樹脂(A)における環構造の含有率が過渡に小さくなると、フィルムの耐熱性の低下や、耐溶剤性および表面硬度が不十分となることがある。一方、前記含有率が過渡に大きくなると、フィルムの成形性や機械的特性が低下する。   If the content of the ring structure in the thermoplastic resin (A) becomes transiently small, the heat resistance of the film may be lowered, and the solvent resistance and surface hardness may be insufficient. On the other hand, when the said content rate becomes transiently large, the moldability and mechanical characteristic of a film will fall.

主鎖に環構造を有するアクリル系重合体は、公知の方法により形成することができる。   The acrylic polymer having a ring structure in the main chain can be formed by a known method.

主鎖に無水グルタル酸構造を有するアクリル系重合体は、例えば、特開2006−283013号公報、特開2006−335902号公報、特開2006−274118号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   An acrylic polymer having a glutaric anhydride structure in the main chain is, for example, a polymer described in JP-A-2006-283013, JP-A-2006-335902, JP-A-2006-274118, It can be formed by the method described in the publication.

主鎖にグルタルイミド構造を有するアクリル系重合体は、例えば、特開2006−309033号公報、特開2006−317560号公報、特開2006−328329号公報、特開2006−328334号公報、特開2006−337491号公報、特開2006−337492号公報、特開2006−337493号公報、特開2006−337569号公報、特開2007−009182号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   Acrylic polymers having a glutarimide structure in the main chain are disclosed in, for example, JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328329, JP-A-2006-328334, and JP-A-2006-328334. JP-A 2006-337491, JP-A 2006-337492, JP-A 2006-337493, JP-A 2006-337469, and JP-A 2007-009182. It can be formed by the methods described.

主鎖に無水マレイン酸構造あるいはN−置換マレイミド構造を有するアクリル系重合体は、例えば、特開昭57−153008号公報、特開2007−31537号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   An acrylic polymer having a maleic anhydride structure or an N-substituted maleimide structure in the main chain is, for example, a polymer described in JP-A-57-153008 and JP-A-2007-31537. It can be formed by the method described in the publication.

主鎖にラクトン環構造を有するアクリル系重合体は、例えば、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報に記載されている重合体であり、当該公報に記載されている方法により形成することができる。   Examples of the acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain include JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, JP It is a polymer described in 2005-146084, and can be formed by the method described in the publication.

上記熱可塑性樹脂(A)は、アクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有するものであってもよい。   The thermoplastic resin (A) may contain an acrylic polymer and a styrene polymer.

上記スチレン系重合体としては、ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などを挙げることができる。   Examples of the styrenic polymer include polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer, and the like.

熱可塑性樹脂(A)がアクリル系重合体およびスチレン系重合体を含有する場合、熱可塑性樹脂(A)からなるフィルムにおいて、主鎖に環構造を有するアクリル系重合体が示す正の位相差を、スチレン系重合体が示す負の位相差により打ち消すことができる。当該フィルムにおけるスチレン系重合体の含有率によっては、延伸フィルムである本発明によって製造された光学フィルムは、負の位相差フィルムにも、低位相差の偏光子保護フィルムにもなりうる。   When the thermoplastic resin (A) contains an acrylic polymer and a styrenic polymer, in the film made of the thermoplastic resin (A), the positive retardation exhibited by the acrylic polymer having a ring structure in the main chain is exhibited. This can be canceled by the negative phase difference exhibited by the styrene polymer. Depending on the content of the styrenic polymer in the film, the optical film produced by the present invention which is a stretched film can be a negative retardation film or a low retardation polarizer protective film.

熱可塑性樹脂(A)がアクリル系重合体およびスチレン系重合体を含有する場合、スチレン系重合体としては、アクリル系重合体との相溶性の観点から、スチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。   When the thermoplastic resin (A) contains an acrylic polymer and a styrene polymer, the styrene polymer is preferably a styrene-acrylonitrile copolymer from the viewpoint of compatibility with the acrylic polymer.

熱可塑性樹脂(A)は、アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体以外の他の熱可塑性重合体を含んでいてもよい。   The thermoplastic resin (A) may contain an acrylic polymer; or a thermoplastic polymer other than the acrylic polymer and the styrene polymer.

他の熱可塑性重合体は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)などのオレフィン重合体;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル重合体;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル;セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースアシレート;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610などのポリアミド;ポリアセタール;ポリカーボネート;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリオキシベンジレン;ポリアミドイミド;ポリブタジエン系ゴムあるいはアクリル系ゴムを配合したABS樹脂、ASA樹脂などのゴム質重合体;である。   Other thermoplastic polymers include, for example, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene); polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, etc. Halogenated vinyl polymers; Polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; Cellulose acylates such as cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate; Polyamides such as nylon 6, nylon 66, and nylon 610 Polyacetal; Polycarbonate; Polyphenylene oxide; Polyphenylene sulfide; Polyetheretherketone; Polysulfone; Polyethersulfone; Polyoxyben Ren; polyamideimide; polybutadiene rubber or ABS resin containing an acrylic rubber, rubber-like polymer such as ASA resin; a.

上記熱可塑性樹脂(A)における他の熱可塑性重合体の含有率は、好ましくは0〜50質量%、より好ましくは0〜40質量%、さらに好ましくは0〜30質量%、特に好ましくは0〜20質量%である。   The content of the other thermoplastic polymer in the thermoplastic resin (A) is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 40% by mass, further preferably 0 to 30% by mass, and particularly preferably 0 to 0% by mass. 20% by mass.

熱可塑性樹脂(A)からなるフィルムは耐熱性、物性、光学特性を損なわない範囲で紫外線吸収能を有してもよい。具体的には、アクリル系重合体を製造するときの単量体成分として紫外線吸収性単量体および/または紫外線安定性単量体を用いる方法や、紫外線吸収剤および/または紫外線安定剤を上記アクリル系重合体に配合する方法がある。   The film made of the thermoplastic resin (A) may have an ultraviolet absorbing ability as long as the heat resistance, physical properties, and optical properties are not impaired. Specifically, a method of using an ultraviolet absorbing monomer and / or an ultraviolet stabilizing monomer as a monomer component when producing an acrylic polymer, an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet stabilizer described above There is a method of blending with an acrylic polymer.

上記紫外線吸収性単量体の種類としては、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはトリアジン系化合物と重合性不飽和基とを有するアクリル系単量体が挙げられる。紫外線安定性単量体としては、ヒンダードアミン系化合物に重合性不飽和基が結合されたものを用いることができる。   Examples of the ultraviolet absorbing monomer include benzotriazole compounds, benzophenone compounds or triazine compounds and acrylic monomers having a polymerizable unsaturated group. As the UV-stable monomer, a monomer in which a polymerizable unsaturated group is bonded to a hindered amine compound can be used.

このような紫外線吸収性単量体および/または紫外線安定性単量体を用いる場合には、紫外線吸収性単量体および/または紫外線安定性単量体が全単量体の0.1〜25質量%共重合されることが好ましく、さらに好ましくは1〜15質量%共重合されることが好ましい。   When such an ultraviolet absorbing monomer and / or an ultraviolet stable monomer is used, the ultraviolet absorbing monomer and / or the ultraviolet stable monomer is 0.1 to 25 of all monomers. The copolymerization is preferably carried out by mass%, more preferably from 1 to 15% by mass.

上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds, salicylate compounds, benzoate compounds, triazole compounds, and triazine compounds.

紫外線吸収剤および/または紫外線安定剤の配合量は特に限定されないが、熱可塑性樹脂(A)からなるフィルム中に0.01〜25質量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.05〜10質量%である。   Although the compounding quantity of a ultraviolet absorber and / or a ultraviolet stabilizer is not specifically limited, It is preferable that it is 0.01-25 mass% in the film which consists of a thermoplastic resin (A), More preferably, it is 0.05-10. % By mass.

熱可塑性樹脂(A)からなるフィルムは、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤は、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤などの安定剤;ガラス繊維、炭素繊維などの補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモンなどの難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤から構成される帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料などの着色剤;有機フィラー、無機フィラー;アンチブロッキング剤;樹脂改質剤;有機充填剤、無機充填剤;可塑剤;滑剤;位相差低減剤である。   The film made of the thermoplastic resin (A) may contain other additives. Other additives include, for example, hindered phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants; light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, heat-stabilizers and other stabilizers; glass fibers, carbon fibers and other reinforcing materials; Near-infrared absorbers; flame retardants such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide; antistatic agents composed of anionic, cationic, and nonionic surfactants; inorganic pigments, organic pigments, dyes Coloring agents such as: organic fillers, inorganic fillers; anti-blocking agents; resin modifiers; organic fillers, inorganic fillers; plasticizers; lubricants;

熱可塑性樹脂(A)からなるフィルムにおけるその他の添加剤の含有率は、好ましくは0〜5質量%、より好ましくは0〜2質量%、さらに好ましくは0〜1質量%である。   The content rate of the other additive in the film which consists of a thermoplastic resin (A) becomes like this. Preferably it is 0-5 mass%, More preferably, it is 0-2 mass%, More preferably, it is 0-1 mass%.

熱可塑性樹脂(A)からなるフィルムのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは100℃以上、より好ましくは110℃以上、さらに好ましくは115℃以上、特に好ましくは120℃以上である。上記フィルムのTgの上限は特に限定されないが、当該フィルムの延伸性の観点から、好ましくは170℃以下である。   The glass transition temperature (Tg) of the film made of the thermoplastic resin (A) is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, still more preferably 115 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. Although the upper limit of Tg of the said film is not specifically limited, From a viewpoint of the drawability of the said film, Preferably it is 170 degrees C or less.

熱可塑性樹脂(A)からなるフィルムは、公知のフィルム成膜手法により形成できる。フィルム成膜手法は、例えば、溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法である。中でも、溶液キャスト法および溶融押出法が好ましい。   The film made of the thermoplastic resin (A) can be formed by a known film deposition method. Examples of the film forming method include a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method. Of these, the solution casting method and the melt extrusion method are preferable.

フィルムの成膜に用いる熱可塑性樹脂(A)は、公知の方法により形成できる。例えば、得たい熱可塑性樹脂(A)の組成に応じて配合したアクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、その他の熱可塑性重合体および添加剤などを、適切な混合方法により十分に混合することにより、熱可塑性樹脂(A)が形成される。   The thermoplastic resin (A) used for film formation can be formed by a known method. For example, an acrylic polymer blended according to the composition of the desired thermoplastic resin (A); or an acrylic polymer and a styrene polymer, other thermoplastic polymers and additives, etc., by an appropriate mixing method By thoroughly mixing, the thermoplastic resin (A) is formed.

混合方法は、例えば、押出混練または溶液状態での混合である。フィルムの成膜に市販のアクリル樹脂を使用してもよい。市販のアクリル樹脂は、例えば、アクリペットVHおよびアクリペットVRL20A(いずれも三菱レイヨン製)である。押出混練には、任意の適切な混合機、例えば、オムニミキサー、単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダーを使用できる。   The mixing method is, for example, extrusion kneading or mixing in a solution state. A commercially available acrylic resin may be used for film formation. Commercially available acrylic resins are, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A (both manufactured by Mitsubishi Rayon). Any suitable mixer such as an omni mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, or a pressure kneader can be used for the extrusion kneading.

溶液キャスト法を実施するための装置は、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターである。   An apparatus for performing the solution casting method is, for example, a drum type casting machine, a band type casting machine, or a spin coater.

溶液キャスト法に使用する溶媒は、アクリル樹脂を溶解する限り限定されない。当該溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素;酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル;アセトン、メチルエチエルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン;メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール;テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル;ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素;ジメチルホルムアミド;ジメチルスルホキシドである。2種以上のこれら溶媒を併用してもよい。   The solvent used for the solution casting method is not limited as long as the acrylic resin is dissolved. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and decalin; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride; dimethylformamide; dimethyl sulfoxide is there. Two or more of these solvents may be used in combination.

溶融押出法は、例えば、Tダイ法、インフレーション法である。溶融押出時の成形温度は、好ましくは150〜350℃、より好ましくは200〜300℃である。Tダイ法を選択した場合、例えば、公知の押出機の先端部にTダイを取り付けることにより、帯状のアクリル樹脂フィルムを形成できる。形成した帯状のアクリル樹脂フィルムは、ロールに巻き取って、フィルムロールとしてもよい。溶融押出法では、材料の混合によるアクリル樹脂の形成から、当該樹脂を用いたアクリル樹脂フィルムの成形までを連続的に行うことができる。   Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. The molding temperature during melt extrusion is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C. When the T-die method is selected, for example, a belt-like acrylic resin film can be formed by attaching a T-die to the tip of a known extruder. The formed strip-shaped acrylic resin film may be wound on a roll to form a film roll. In the melt extrusion method, from the formation of an acrylic resin by mixing materials to the formation of an acrylic resin film using the resin can be continuously performed.

(1−2.縦延伸工程)
本発明において、上記縦延伸は、上記熱可塑性樹脂(A)からなるフィルムを予備加熱する1以上の加熱ロールを含有する予備加熱部;1以上の加熱ロールと、上記フィルムを冷却する1以上の冷却ロールとを含有し、上記フィルムを延伸する延伸ロール群;および延伸された上記フィルムを冷却する1以上の冷却ロールを含有する冷却部、をフィルムの搬送方向にこの順で備えた縦延伸部によって行われ、上記縦延伸は、上記延伸ロール群に含有される加熱ロールのうち、上記フィルムの搬送方向において、上記延伸ロール群に含有される冷却ロールに隣接する加熱ロールと、波長0.8μm以上2μm以下の近赤外線を放射可能な赤外線放射部とを用いて加熱された上記フィルムに対して行われる。
(1-2. Longitudinal stretching step)
In the present invention, the longitudinal stretching is a preheating part containing one or more heating rolls for preheating the film made of the thermoplastic resin (A); one or more heating rolls and one or more for cooling the film. A longitudinally extending section comprising a cooling roll and a cooling section containing one or more cooling rolls for cooling the stretched film, in this order in the film transport direction. The longitudinal stretching is performed by the heating roll adjacent to the cooling roll contained in the stretching roll group in the transport direction of the film among the heating rolls contained in the stretching roll group, and a wavelength of 0.8 μm. This is performed on the film heated using an infrared radiation portion capable of emitting near infrared rays of 2 μm or less.

このように、本発明は、上記熱可塑性樹脂(A)からなるフィルムを縦延伸する縦延伸工程を備える。以下、図面を参照しながら、縦延伸工程について説明する。   Thus, this invention is equipped with the longitudinal stretch process of longitudinally stretching the film which consists of the said thermoplastic resin (A). Hereinafter, the longitudinal stretching step will be described with reference to the drawings.

図1は、本発明で用いうる二軸延伸装置100の主な構成の一例を示す側面図である。図1中、1は乾燥機、2は押出機、3はギアポンプ、4はポリマーフィルタ、5はダイ、6はキャスティング装置(キャスティング部)、7はロール縦延伸機(縦延伸部)、8はテンター延伸機(横延伸部)、9はシェアカッター(トリミング部)、10は製品巻き取り部、11,12はフィルム巻き取り部、13はナーリング装置(ナーリング部)、14は保護フィルム繰り出し部である。200は上記熱可塑性樹脂(A)からなるフィルムである。   FIG. 1 is a side view showing an example of a main configuration of a biaxial stretching apparatus 100 that can be used in the present invention. In FIG. 1, 1 is a dryer, 2 is an extruder, 3 is a gear pump, 4 is a polymer filter, 5 is a die, 6 is a casting device (casting part), 7 is a roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching part), and 8 is 10 is a shear cutter (trimming section), 10 is a product winding section, 11 and 12 are film winding sections, 13 is a knurling device (knurling section), and 14 is a protective film feeding section. is there. Reference numeral 200 denotes a film made of the thermoplastic resin (A).

キャスティング装置(キャスティング部)6は、冷却ロール61,62,63を備えている。   The casting device (casting unit) 6 includes cooling rolls 61, 62, and 63.

ロール縦延伸機(縦延伸部)7は、ニップロールN2、加熱ロール701〜705を備える予備加熱部71、延伸ロール群72、冷却ロール731〜733を備える冷却部73、保熱用ヒーターである赤外線ヒーター(赤外線放射部)74、およびニップロールN7を備えている。   The roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 includes a nip roll N2, a preheating section 71 including heating rolls 701 to 705, a stretching roll group 72, a cooling section 73 including cooling rolls 731 to 733, and an infrared ray as a heat retaining heater. A heater (infrared radiation part) 74 and a nip roll N7 are provided.

図1において、フィルム200の搬送方向は紙面向かって左側から右側であり、ロール縦延伸機(縦延伸部)7は、フィルムの搬送方向に、予備加熱部71、延伸ロール群72、冷却部73をこの順で備えている。   In FIG. 1, the transport direction of the film 200 is from the left side to the right side as viewed in the drawing, and the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching unit) 7 has a preheating unit 71, a stretching roll group 72, and a cooling unit 73 in the film transport direction. In this order.

「フィルムの搬送方向に、予備加熱部71、延伸ロール群72、冷却部73をこの順で備えている」とは、フィルム搬送方向において、予備加熱部71が延伸ロール群72よりも前(紙面向かって左)に配置されており、延伸ロール群72が冷却部73よりも前(紙面向かって左)に配置されていることを表しており、予備加熱部71、延伸ロール群72、冷却部73の間に、例えば加熱および冷却に関与しないニップロール等の部材がさらに備えられていてもよい。   “The preheating unit 71, the stretching roll group 72, and the cooling unit 73 are provided in this order in the film conveyance direction” means that the preheating unit 71 is in front of the stretching roll group 72 in the film conveyance direction. Left), indicating that the drawing roll group 72 is arranged in front of the cooling unit 73 (left side in the drawing), and includes a preheating unit 71, a drawing roll group 72, and a cooling unit. A member such as a nip roll that does not participate in the heating and cooling may be further provided between 73 and 73, for example.

また、延伸ロール群72は、加熱ロール721、722およびこれらに近接するニップロールN3,N4、並びに、冷却ロール723,724およびこれらに近接するニップロールN5,N6を備えている。   The stretching roll group 72 includes heating rolls 721 and 722 and nip rolls N3 and N4 adjacent to them, and cooling rolls 723 and 724 and nip rolls N5 and N6 adjacent to them.

テンター延伸機(横延伸部)8は、予備加熱部81、延伸部82、および熱固定部83を備える。   The tenter stretching machine (lateral stretching unit) 8 includes a preheating unit 81, a stretching unit 82, and a heat fixing unit 83.

ロール縦延伸機(縦延伸部)7に通紙する上記熱可塑性樹脂(A)からなるフィルム200は、以下のようにして製造することができる。   The film 200 made of the thermoplastic resin (A) that passes through the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 can be manufactured as follows.

すなわち、例えば、上記熱可塑性樹脂(A)からなるペレットを乾燥機1に投入して乾燥させた後、押出機(溶融押出部)2に投入してガラス転移温度以上の温度で溶融し、ギアポンプ3およびポリマーフィルタ4を通してダイ5から溶融した上記熱可塑性樹脂(A)を押し出して、キャスティング装置(キャスティング部)6上で溶融成膜を行うことによって上記熱可塑性樹脂(A)からなるフィルム200を得ることができる。   That is, for example, after the pellets made of the thermoplastic resin (A) are put into the dryer 1 and dried, the pellets are put into the extruder (melting extrusion section) 2 and melted at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature. The film 200 made of the thermoplastic resin (A) is formed by extruding the thermoplastic resin (A) melted from the die 5 through the polymer filter 4 and the polymer filter 4 and performing melt film formation on a casting device (casting part) 6. Can be obtained.

乾燥機1、押出機(溶融押出部)2、ギアポンプ3、ポリマーフィルタ4、ダイ5、キャスティング装置(キャスティング部)6としては従来公知のものを用いることができる。   As the dryer 1, the extruder (melting extrusion part) 2, the gear pump 3, the polymer filter 4, the die 5, and the casting apparatus (casting part) 6, conventionally known ones can be used.

また、乾燥の条件としては例えば、上記熱可塑性樹脂(A)からなるペレット(原料ペレット)に対して、露点−30℃に調湿した、温度80℃に加熱した空気を4時間以上送風することによって含水率を200ppm以下にするという条件を好ましく用いることができる。   Moreover, as drying conditions, for example, the air heated to a temperature of 80 ° C., adjusted to a dew point of −30 ° C., is blown to the pellets (raw material pellets) made of the thermoplastic resin (A) for 4 hours or more. The condition that the moisture content is 200 ppm or less can be preferably used.

溶融押出の好適な条件としては、例えば、特開2010−82990号公報に記載の条件を用いることができる。また、溶融成膜の好適な条件としては、例えば、特開2012−12704号公報、特開2010−17874号公報に記載の条件を用いることができる。   As suitable conditions for melt extrusion, for example, the conditions described in JP-A-2010-82990 can be used. Moreover, as suitable conditions for melt film formation, for example, the conditions described in JP 2012-12704 A and JP 2010-17874 A can be used.

上記熱可塑性樹脂(A)からなるフィルム200は、膜厚を以下に述べるように調整した後にロール縦延伸機(縦延伸部)7に通紙することが好ましい。すなわち、フィルム200の幅方向における左側の端部から100mmまでの部分の膜厚の最大値、およびフィルム200の幅方向における右側の端部から100mmまでの部分の膜厚の最大値が、それぞれ、当該100mmまでの部分を除いた部分であるフィルム中央部の平均膜厚の130%以下になるように調整した後、ロール縦延伸機(縦延伸部)7に通紙することが好ましい。   The film 200 made of the thermoplastic resin (A) is preferably passed through a roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 after adjusting the film thickness as described below. That is, the maximum value of the film thickness of the part from the left end in the width direction of the film 200 to 100 mm and the maximum value of the film thickness of the part from the right end to 100 mm in the width direction of the film 200 are respectively It is preferable to pass through a roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 after adjusting so as to be 130% or less of the average film thickness of the central portion of the film, which is a portion excluding the portion up to 100 mm.

なお、本明細書において「幅方向」とは、フィルムの面内方向であって、フィルムの搬送方向に垂直な方向を意味する。   In the present specification, the “width direction” means an in-plane direction of the film and a direction perpendicular to the film conveyance direction.

図2は、フィルム200の幅方向における左右の端部a,bからそれぞれ100mmまでの部分の膜厚と、フィルム中央部cの膜厚とをフィルム内に示した模式図である。   FIG. 2 is a schematic diagram showing in the film the film thickness of the part from the left and right end parts a and b to 100 mm in the width direction of the film 200 and the film thickness of the film center part c.

左側の端部aから100mmまでの部分dにおける最大の膜厚、および右側の端部bから100mmまでの部分eにおける最大の膜厚が図中(イ)に示す膜厚であるとき、当該膜厚は、フィルム中央部cの膜厚(ロ)の平均膜厚の130%以下になるように調整することが好ましい。   When the maximum film thickness in the part d from the left end a to 100 mm and the maximum film thickness in the part e from the right end b to 100 mm are the film thicknesses shown in FIG. The thickness is preferably adjusted so as to be 130% or less of the average film thickness of the film central portion c (b).

膜厚の調整は、例えば、ダイ5の幅方向のリップ間隔を、ダイ5の幅方向に複数個取付けられた調整ボルトを調整することより、行うことができる。   The film thickness can be adjusted, for example, by adjusting a plurality of adjustment bolts attached to the die 5 in the width direction of the die 5 in the width direction of the die 5.

当該膜厚が、フィルム中央部cの膜厚(ロ)の平均膜厚の130%を超えると、後述する赤外線ヒーター(赤外線放射部)74による部分d、部分eの加熱が、フィルム中央部の加熱と比較して不十分となるため、部分d、部分eの温度がガラス転移温度より高い温度になりにくい。そのため、部分d、部分eが縦延伸時に延伸されにくくなり、ひび割れが生じやすくなる。その結果、部分d、部分eがフィルムの破断の原因となりうるため、好ましくない。   When the film thickness exceeds 130% of the average film thickness (b) of the film central portion c, the heating of the portion d and the portion e by the infrared heater (infrared radiation portion) 74 described later is performed at the central portion of the film. Since it becomes inadequate compared with heating, the temperature of the part d and the part e becomes difficult to become a temperature higher than a glass transition temperature. Therefore, the part d and the part e are difficult to be stretched during longitudinal stretching, and cracks are likely to occur. As a result, the part d and the part e can cause the film to break, which is not preferable.

ロール縦延伸機(縦延伸部)7に通紙されたフィルム200は、予備加熱部71が備える加熱ロール701〜705、および、延伸ロール群72が備える加熱ロール721、722によって予備加熱される。   The film 200 passed through the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching unit) 7 is preheated by heating rolls 701 to 705 provided in the preheating unit 71 and heating rolls 721 and 722 provided in the stretching roll group 72.

加熱ロール701から加熱ロール722までを用いてフィルム200を加熱する方法は特に限定されるものではないが、後述するように、加熱ロール間に式1および/または式3に示す関係が成立するように加熱することが好ましい。   Although the method of heating the film 200 using the heating roll 701 to the heating roll 722 is not particularly limited, as will be described later, the relationship shown in Formula 1 and / or Formula 3 is established between the heating rolls. It is preferable to heat it.

本発明で用いる加熱ロールの種類としては、特に限定されるものではなく、例えばヒーターをロールに組み込んだ電気加熱方式の加熱ロールの他、熱媒循環加熱方式、蒸気加熱方式、ガス加熱方式、誘導発熱方式などの従来公知の加熱ロールを用いることができる。   The type of the heating roll used in the present invention is not particularly limited. For example, in addition to an electric heating heating roll in which a heater is incorporated in the roll, a heating medium circulation heating method, a steam heating method, a gas heating method, induction A conventionally known heating roll such as a heat generation method can be used.

また、本発明で用いる冷却ロールの種類も特に限定されるものではなく、構造をいわゆる二重管構造にして、内筒と外筒の隙間に冷却のための流体(冷媒)を流す方式のものなどを好適に用いることができる。   Also, the type of the cooling roll used in the present invention is not particularly limited, and the structure is a so-called double pipe structure in which a cooling fluid (refrigerant) flows through the gap between the inner cylinder and the outer cylinder. Etc. can be used suitably.

延伸ロール群に含有される加熱ロール721,722および冷却ロール723,724は、それぞれ、フィルムを過度に加熱または冷却しないように、予備加熱部71が備える加熱ロール701〜705;または冷却部73が備える冷却ロール731〜733、と同様の手段にて温度制御できることが好ましい。   The heating rolls 721 and 722 and the cooling rolls 723 and 724 contained in the drawing roll group are respectively heated rolls 701 to 705 included in the preliminary heating unit 71 so as not to excessively heat or cool the film; It is preferable that the temperature can be controlled by the same means as the cooling rolls 731 to 733 provided.

予備加熱部71が備える加熱ロール、延伸ロール群72に含有される加熱ロール、延伸ロール群72に含有される冷却ロール、および、延伸されたフィルム200を冷却する冷却部73が備える冷却ロールのそれぞれの個数は1以上あれば特に限定されるものではなく、用いる二軸延伸装置100のライン速度に合わせて、適宜決定すればよい。   Each of the heating roll with which the preliminary heating part 71 is equipped, the heating roll contained in the stretching roll group 72, the cooling roll contained in the stretching roll group 72, and the cooling roll with which the cooling part 73 that cools the stretched film 200 is provided. The number of is not particularly limited as long as it is 1 or more, and may be appropriately determined according to the line speed of the biaxial stretching apparatus 100 to be used.

後述するように、上記加熱ロールおよび冷却ロールの周速度は一定の要件(式3、式4)を満たすことが好ましいため、各ロールの回転数は個別に調整可能であることが好ましい。   As will be described later, since it is preferable that the peripheral speeds of the heating roll and the cooling roll satisfy certain requirements (formula 3 and formula 4), the rotation speed of each roll is preferably adjustable individually.

延伸ロール群72に含有される加熱ロール721、722のうち、上記フィルムの搬送方向において、上記延伸ロール群72に含有される冷却ロール723に隣接する加熱ロール722によってフィルム200が加熱される際、フィルム200は、波長0.8μm以上2μm以下の近赤外線を放射可能な赤外線ヒーター(赤外線放射部)74によっても加熱される。つまり、延伸前に、加熱ロール722による加熱と、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74とを併用して、フィルム200の加熱が行われる。   Among the heating rolls 721 and 722 contained in the drawing roll group 72, when the film 200 is heated by the heating roll 722 adjacent to the cooling roll 723 contained in the drawing roll group 72 in the transport direction of the film, The film 200 is also heated by an infrared heater (infrared radiation portion) 74 capable of emitting near infrared rays having a wavelength of 0.8 μm or more and 2 μm or less. That is, before stretching, the film 200 is heated by using the heating roll 722 and the infrared heater (infrared radiation portion) 74 in combination.

ここで、例えば図1における加熱ロール722と723とは、例えば加熱ロール704と705とのように互いにほぼ接している状態よりは互いに離間しているが、隣り合っているため、この場合も上記「隣接する」状態にあるといえる。   Here, for example, the heating rolls 722 and 723 in FIG. 1 are separated from each other than the state where they are substantially in contact with each other, for example, the heating rolls 704 and 705, but are adjacent to each other. It can be said that it is in an “adjacent” state.

赤外線ヒーター(赤外線放射部)74は、フィルム200と対向する面から、フィルム200に向けて赤外線を放射し、フィルム200を加熱するためのものである。赤外線ヒーター(赤外線放射部)74としては、波長0.8μm以上2μm以下の近赤外線を放射可能であれば特に限定されるものではない。赤外線ヒーター(赤外線放射部)74としては、ツインチューブ石英ガラスヒータ(例えばヘレウス社製)、線集光タイプのハロゲンランプ(例えばハイベック社製)等を用いることができる。   The infrared heater (infrared radiation portion) 74 is for radiating infrared rays toward the film 200 from the surface facing the film 200 to heat the film 200. The infrared heater (infrared radiation portion) 74 is not particularly limited as long as it can emit near infrared rays having a wavelength of 0.8 μm or more and 2 μm or less. As the infrared heater (infrared radiation portion) 74, a twin tube quartz glass heater (for example, manufactured by Heraeus), a line condensing type halogen lamp (for example, manufactured by Highbeck) or the like can be used.

赤外線ヒーター(赤外線放射部)74とフィルム200との間隙(距離)は10mm以上50mm以下が好ましく、より好ましくは15mm以上30mm以下である。当該間隙は、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74が有する面のうち、赤外線を放射可能な面を、フィルム200と平行になるように、フィルム200と対向させて配置したとき、当該面においてフィルム200に最も近い点から、フィルム200に下ろした垂線の長さを測定することによって求めることができる。   The gap (distance) between the infrared heater (infrared radiation portion) 74 and the film 200 is preferably 10 mm or more and 50 mm or less, more preferably 15 mm or more and 30 mm or less. Among the surfaces of the infrared heater (infrared radiation part) 74, the gap is arranged so that the surface capable of emitting infrared rays is arranged to face the film 200 so as to be parallel to the film 200. Can be obtained by measuring the length of the perpendicular line drawn on the film 200 from the point closest to.

赤外線ヒーター(赤外線放射部)74とフィルム200との間隙が上記範囲より小さい場合、フィルム200の位置が変動した場合などにフィルム200が赤外線ヒーター(赤外線放射部)74に接触してフィルム200が破れる可能性や、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74が破損する可能性がある。   When the gap between the infrared heater (infrared radiation portion) 74 and the film 200 is smaller than the above range, or when the position of the film 200 fluctuates, the film 200 comes into contact with the infrared heater (infrared radiation portion) 74 and the film 200 is torn. There is a possibility that the infrared heater (infrared radiation part) 74 may be damaged.

また、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74とフィルム200との間隙が上記範囲より大きい場合は、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74によるフィルム200の加熱効率が悪くなるため、フィルム200の張力破断が頻発し、延伸安定性が悪化する傾向がある。   Further, when the gap between the infrared heater (infrared radiation part) 74 and the film 200 is larger than the above range, the heating efficiency of the film 200 by the infrared heater (infrared radiation part) 74 is deteriorated, so that the tension breakage of the film 200 occurs frequently. However, the stretching stability tends to deteriorate.

図3は、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の好ましい幅について説明するための説明図である。図3において矢印はフィルム200の搬送方向、a,bはフィルム200の幅方向における端部である。   FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining a preferable width of the infrared heater (infrared radiation portion) 74. In FIG. 3, arrows indicate the conveyance direction of the film 200, and a and b indicate end portions in the width direction of the film 200.

赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の幅は、フィルム200および赤外線ヒーター(赤外線放射部)74を鉛直上方から見た場合に、フィルム200の幅に、左右の端部a,bからそれぞれ外側に300mmの領域を加えた幅fを最大幅とし、上記左右の端部a,bからそれぞれ内側に200mmの領域をフィルム200の幅から差し引いた幅gを最小幅として、幅g以上幅f以下の範囲に収まることが好ましい。より好ましくは、フィルム200の幅に、左右の端部a,bからそれぞれ外側に150mmの領域を加えた幅hと、上記左右の端部a,bからそれぞれ内側に100mmの領域をフィルム200の幅から差し引いた幅iとの間に収まることが好ましい。より好ましくはフィルム端部の外側150mmから内側100mmの間に収まることが望ましい。   The width of the infrared heater (infrared radiation part) 74 is 300 mm outward from the left and right end portions a and b when the film 200 and the infrared heater (infrared radiation part) 74 are viewed from vertically above. The width f including the above area is the maximum width, and the width g obtained by subtracting the 200 mm area from the left and right end portions a and b from the width of the film 200 is the minimum width. It is preferable to fit in. More preferably, the width of the film 200 is a width h obtained by adding a region 150 mm outward from the left and right end portions a and b, and a region 100 mm inward from the left and right end portions a and b. It is preferable to fit within the width i subtracted from the width. More preferably, it should be within the range of 150 mm outside to 100 mm inside the film edge.

赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の幅が、上記幅fを超えるくらい長くなると、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の幅がフィルム200の幅に比べて極端に広くなるため、効率的ではない。また、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の幅が、上記幅g未満になるくらい短くなると、フィルム200の端部の加熱が不十分になるため端部での張力破断が頻発し、延伸安定性が悪化する傾向があるため好ましくない。   If the width of the infrared heater (infrared radiating portion) 74 is longer than the width f, the width of the infrared heater (infrared radiating portion) 74 becomes extremely wider than the width of the film 200, which is not efficient. Further, when the width of the infrared heater (infrared radiation portion) 74 is shortened to be less than the width g, the end of the film 200 is not sufficiently heated, so that the tensile break at the end frequently occurs and the stretching stability is increased. Is not preferred because it tends to deteriorate.

フィルム200の表面温度は、フィルム200と加熱ロール722との接触領域と、フィルム200と冷却ロール723との接触領域との間の領域、つまり、図1において「L」で示した領域において、上記熱可塑性樹脂(A)のガラス転移温度より高い温度になるまで、加熱ロール722および赤外線ヒーター(赤外線放射部)74によって加熱することが好ましい。   The surface temperature of the film 200 is the above in the region between the contact region between the film 200 and the heating roll 722 and the contact region between the film 200 and the cooling roll 723, that is, in the region indicated by “L” in FIG. It is preferable to heat with the heating roll 722 and the infrared heater (infrared radiation part) 74 until it becomes higher than the glass transition temperature of a thermoplastic resin (A).

つまり、フィルム200の表面温度が、上記「L」で示した領域において上記熱可塑性樹脂(A)のガラス転移温度より高い温度になった後で縦延伸を行うことが好ましい。これによって、延伸前にフィルム200に対して十分な熱量を与えることができるため、安定した縦延伸を行うことができる。   That is, it is preferable to perform longitudinal stretching after the surface temperature of the film 200 reaches a temperature higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin (A) in the region indicated by “L”. Thereby, since sufficient heat can be given to the film 200 before stretching, stable longitudinal stretching can be performed.

なお、フィルム200の表面温度とは、図1において、加熱ロール722と冷却ロール723とに跨っているフィルム200の面を鉛直上方から見たときに、面内の中央に位置する点におけるフィルム表面の温度をいう。   In addition, the surface temperature of the film 200 is the film surface in the point located in the center in a surface, when the surface of the film 200 straddling the heating roll 722 and the cooling roll 723 in FIG. Temperature.

赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量は、フィルム200に十分な熱量を与え、かつ、過度の加熱を避けるため、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の、フィルム200の幅方向における単位長さ当たりの出力をWとし、上記フィルムの搬送速度をvとしたときに、W/vが800J/m以上3000J/m以下であることが好ましく、900〜2000J/mであることがより好ましく、1000〜1500J/mであることが特に好ましい。 The heating capacity of the infrared heater (infrared radiation portion) 74 is a unit length of the infrared heater (infrared radiation portion) 74 in the width direction of the film 200 in order to give a sufficient amount of heat to the film 200 and avoid excessive heating. W / v is preferably 800 J / m 2 or more and 3000 J / m 2 or less, more preferably 900 to 2000 J / m 3 when the output per unit is W and the conveyance speed of the film is v. Preferably, it is 1000-1500 J / m < 3 >.

上記加熱容量は、後述する式5に基づいて求めることができる。なお、上記「幅方向における単位長さ当たりの出力」とは、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の出力を、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の上述した幅で割った値である。   The said heating capacity can be calculated | required based on Formula 5 mentioned later. The “output per unit length in the width direction” is a value obtained by dividing the output of the infrared heater (infrared radiation portion) 74 by the above-described width of the infrared heater (infrared radiation portion) 74.

赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量が800J/m未満の場合は、フィルムの加熱効率が悪くなるため、フィルムの張力破断によって延伸安定性が悪化する傾向がある。 When the heating capacity of the infrared heater (infrared radiation part) 74 is less than 800 J / m 2 , the heating efficiency of the film is deteriorated, so that the stretching stability tends to be deteriorated due to the tensile fracture of the film.

一方、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量が3000J/mを超える場合は、フィルムの過度の加熱に起因する弛みシワ、フィルムのばたつきにより厚みムラが大きくなる傾向がある。 On the other hand, when the heating capacity of the infrared heater (infrared radiation part) 74 exceeds 3000 J / m 2 , the thickness unevenness tends to increase due to loose wrinkles and fluttering of the film due to excessive heating of the film.

縦延伸は、上記「L」で示した領域において、フィルム200の表面温度が、熱可塑性樹脂(A)のガラス転移温度よりも高い温度になるまで上記加熱を行った後、冷却ロール723の周速度を増速して行うことが好ましい。フィルム200に十分に熱量が付与された後に縦延伸することによって、脆いアクリル系重合体を含有する熱可塑性樹脂(A)からなるフィルム200であっても、破断、厚みムラ等を生じることなく安定的に縦延伸を行うことができるからである。   In the region indicated by “L” in the longitudinal stretching, the heating is performed until the surface temperature of the film 200 becomes higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin (A), and then the circumference of the cooling roll 723 is increased. It is preferable to increase the speed. Even if the film 200 is made of the thermoplastic resin (A) containing a brittle acrylic polymer, it is stable without causing breakage, thickness unevenness, etc. by longitudinally stretching the film 200 after sufficient heat is applied. This is because longitudinal stretching can be performed.

縦延伸されたフィルム200は、冷却ロール723,724,731〜733によって冷却される。冷却の方法としては、特に限定されるものではないが、後述するように、冷却ロール間に式2および/または式4に示す関係が成立するように冷却することが好ましい。   The longitudinally stretched film 200 is cooled by cooling rolls 723, 724, 731 to 733. Although it does not specifically limit as a cooling method, It is preferable to cool so that the relationship shown in Formula 2 and / or Formula 4 may be materialized between cooling rolls so that it may mention later.

本発明にかかる方法では、上記延伸ロール群に含有され、上記フィルムの搬送方向において互いに隣接する加熱ロールと冷却ロールとの中心間を直線で結んだとき、当該直線と上記加熱ロールとの交点と、当該直線と上記冷却ロールとの交点との距離が、50mm以上150mm以下であることが好ましい。   In the method according to the present invention, when the center of the heating roll and the cooling roll that are contained in the stretching roll group and are adjacent to each other in the transport direction of the film is connected by a straight line, the intersection of the straight line and the heating roll The distance between the straight line and the intersection of the cooling roll is preferably 50 mm or more and 150 mm or less.

図1においては、加熱ロール722の中心と冷却ロール723の中心とを直線で結んだとき、当該直線と加熱ロール722との交点と、当該直線と冷却ロール723との交点との距離が50mm以上150mm以下であることが好ましい。   In FIG. 1, when the center of the heating roll 722 and the center of the cooling roll 723 are connected by a straight line, the distance between the intersection of the straight line and the heating roll 722 and the intersection of the straight line and the cooling roll 723 is 50 mm or more. It is preferable that it is 150 mm or less.

この条件が満たされることにより、縦延伸時のフィルムのネックインに伴うシワの発生およびフィルムのばたつきを抑制することができ、かつ、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74を加熱ロール722と冷却ロール723との間に容易に設置することができる。   By satisfying this condition, it is possible to suppress the generation of wrinkles associated with the neck-in of the film during longitudinal stretching and the fluttering of the film, and the infrared heater (infrared radiation portion) 74 includes a heating roll 722 and a cooling roll 723. It can be installed easily between.

当該距離が150mmを超えると、延伸時のフィルムのネックインに伴うシワの発生およびフィルムのばたつきによって、厚みムラが大きくなる傾向がある。当該距離が50mm未満であると、加熱ロール722と冷却ロール723との間に赤外線ヒーター(赤外線放射部)74を設置することが難しくなるため好ましくない。   When the distance exceeds 150 mm, the thickness unevenness tends to increase due to the generation of wrinkles accompanying the neck-in of the film during stretching and the flapping of the film. If the distance is less than 50 mm, it is difficult to install the infrared heater (infrared radiation portion) 74 between the heating roll 722 and the cooling roll 723, which is not preferable.

本発明にかかる方法では、1つの上記加熱ロールの温度をT℃とし、当該加熱ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記加熱ロールの温度をTn−1℃としたときに、以下の式1に示す関係が成り立つことが好ましい。 In the method according to the present invention, the temperature of one heating roll is set to T n ° C, and the temperature of the heating roll and the other heating roll adjacent in the direction opposite to the film transport direction is set to T n-1 ° C. Sometimes, it is preferable that the relationship shown in the following formula 1 holds.

0≦T−Tn−1≦30・・・(1)
加熱ロールの温度勾配(T−Tn−1)が式1を満たす場合、該当する2つのロール間におけるフィルムの急激な膨張を抑制することができるため、安定した縦延伸を行うことができ、厚みムラおよび表面ムラを抑制することができるため好ましい。
0 ≦ T n −T n−1 ≦ 30 (1)
When the temperature gradient of the heating roll (T n -T n-1) satisfies the formula 1, it is possible to suppress an abrupt expansion of the film between the corresponding two rolls, it is possible to perform stable longitudinally stretched The thickness unevenness and the surface unevenness can be suppressed, which is preferable.

上記温度勾配(T−Tn−1)が30を超える場合、該当する2つの加熱ロール(例えば、図1における加熱ロール704と703)間で急激にフィルムの膨張が起こり、当該膨張に起因する弛みシワおよびフィルムのばたつきによって厚みムラが大きくなり、それと同時に表面ムラも発生する傾向がある。 When the temperature gradient (T n −T n−1 ) exceeds 30, the film suddenly expands between the two corresponding heating rolls (for example, the heating rolls 704 and 703 in FIG. 1), resulting from the expansion. The thickness unevenness increases due to loose wrinkles and fluttering of the film, and at the same time, surface unevenness tends to occur.

また、上記温度勾配が0未満では、フィルム200を冷却することになり、延伸前のフィルム200に十分な熱量を与えた後に縦延伸することができなくなるため好ましくない。   Moreover, if the said temperature gradient is less than 0, the film 200 will be cooled and it will become impossible to longitudinally stretch after giving sufficient heat quantity to the film 200 before extending | stretching, and it is unpreferable.

上記加熱ロールは、例えば、加熱ロールに取り付けた(例えば加熱ロールの内部に取り付けた)電磁ヒーター、加熱ロールの内部または表面を循環する熱媒等によって加熱され、その熱をフィルム200に伝達する。本明細書において、上記加熱ロールの「温度」とは、加熱ロールを加熱するための手段(上記電磁ヒーター、熱媒等)の設定温度を言う。   The heating roll is heated by, for example, an electromagnetic heater attached to the heating roll (for example, attached to the inside of the heating roll), a heating medium circulating inside or on the surface of the heating roll, and the heat is transmitted to the film 200. In the present specification, the “temperature” of the heating roll refers to a set temperature of means for heating the heating roll (the electromagnetic heater, the heating medium, etc.).

本発明にかかる方法では、1つの上記冷却ロールの温度をT’℃とし、当該冷却ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記冷却ロールの温度をT’n−1℃としたときに、以下の式2に示す関係が成り立つことが好ましい。 In the method according to the present invention, the temperature of one of the cooling rolls is T ′ n ° C., and the temperature of the cooling roll and the other cooling rolls adjacent in the direction opposite to the film transport direction is T ′ n−1 ° C. It is preferable that the relationship shown in the following formula 2 is satisfied.

−20≦T’−T’n−1≦0・・・(2)
冷却ロールの温度勾配(T’−T’n−1)が式2を満たす場合、該当する2つのロール間におけるフィルムの急激な収縮を抑制することができ、フィルムの破断を抑制して安定した縦延伸を行うことができるため好ましい。
−20 ≦ T ′ n −T ′ n−1 ≦ 0 (2)
When the temperature gradient (T ′ n −T ′ n−1 ) of the cooling roll satisfies Expression 2, it is possible to suppress the rapid shrinkage of the film between the two corresponding rolls, and to suppress the breakage of the film and to stabilize the film. It is preferable because the longitudinal stretching can be performed.

上記温度勾配(T’−T’n−1)が−20未満の場合、該当する2つの冷却ロール(例えば、図1における冷却ロール731と732)間で急激にフィルムの収縮が起こり、当該収縮に起因する張力上昇によってフィルムの破断が発生し、延伸の安定性が悪化する傾向がある。 When the temperature gradient (T ′ n −T ′ n−1 ) is less than −20, the film contracts rapidly between the two corresponding cooling rolls (for example, the cooling rolls 731 and 732 in FIG. 1), The film breaks due to an increase in tension due to shrinkage, and the stretching stability tends to deteriorate.

また、上記温度勾配が0を超える場合、フィルム200を加熱することになり、延伸後のフィルム200を冷却することができなくなるため好ましくない。   Moreover, when the said temperature gradient exceeds 0, since the film 200 will be heated and it will become impossible to cool the film 200 after extending | stretching, it is unpreferable.

上記冷却ロールは、例えば、冷却ロールの内部または表面を循環する冷媒によって冷却され、フィルム200を冷却する。本明細書において上記冷却ロールの「温度」とは、上記冷却ロールを冷却するための手段(上記冷媒等)の設定温度を言う。   The cooling roll is cooled by, for example, a refrigerant circulating inside or on the surface of the cooling roll to cool the film 200. In the present specification, the “temperature” of the cooling roll refers to a set temperature of means (such as the refrigerant) for cooling the cooling roll.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法では、1つの上記加熱ロールの周速度をR、当該加熱ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記加熱ロールの周速度をRn−1としたときに、以下の式3に示す関係が成り立つことが好ましい。 In the method for producing an optical film according to the present invention, the peripheral speed of one heating roll is R n , and the peripheral speeds of the heating roll and the other heating roll adjacent in the direction opposite to the film transport direction are R n−. When it is set to 1 , it is preferable that the relationship shown in the following formula 3 holds.

1.000≦R/Rn−1≦1.100・・・(3)
周速度は、加熱ロールまたは冷却ロールの単位時間当たりの回転速度を示し、加熱ロールまたは冷却ロールの表面でのフィルムの搬送速度を表している。周速度は、以下の式6に従って求めることができる。
1.000 ≦ R n / R n−1 ≦ 1.100 (3)
The peripheral speed indicates the rotational speed per unit time of the heating roll or cooling roll, and represents the film conveyance speed on the surface of the heating roll or cooling roll. The peripheral speed can be obtained according to the following Equation 6.

周速度(m/s)=加熱ロールまたは冷却ロールの外径(m)×3.14×回転数(rpm)/60・・・(6)
加熱ロールの速度勾配(R/Rn−1)が式3を満たす場合、後述する実施例に示すように、厚みムラ、表面ムラ、フィルムの破断を抑制して安定した縦延伸を行うことができるため好ましい。
Peripheral speed (m / s) = outer diameter of heating roll or cooling roll (m) × 3.14 × rotational speed (rpm) / 60 (6)
When the velocity gradient (R n / R n-1 ) of the heating roll satisfies Equation 3, as shown in the examples described later, stable longitudinal stretching is performed while suppressing thickness unevenness, surface unevenness, and film breakage. Is preferable.

加熱ロールの速度勾配(R/Rn−1)が1.000未満である場合、該当する2つの加熱ロール(例えば、加熱ロール704と加熱ロール703)間で生じるフィルムの膨張に加熱ロールの回転が追いつかないことに起因する弛みシワおよびフィルムのばたつきによって厚みムラが大きくなる傾向、並びに、表面ムラが発生する傾向がある。 If the velocity gradient of the heating roll (R n / R n-1 ) is less than 1.000, the corresponding two heating rolls (e.g., a heating roll 704 heat roll 703) of the heating roll to the expansion of the film occurring between There is a tendency for thickness unevenness to increase due to loose wrinkles and fluttering of the film caused by the fact that rotation cannot catch up, and surface unevenness tends to occur.

また、加熱ロールの速度勾配(R/Rn−1)が1.100を超える場合、フィルムの膨張以上にフィルムを引っ張ってしまうことになるため、張力上昇によるフィルムの破断が頻発し、延伸の安定性が悪化する傾向がある。 In addition, when the heating roll speed gradient (R n / R n-1 ) exceeds 1.100, the film is pulled more than the expansion of the film. The stability tends to deteriorate.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法では、1つの上記冷却ロールの周速度をR’、当該冷却ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記冷却ロールの周速度をR’n−1としたときに、以下の式4に示す関係が成り立つことが好ましい。 In the method for producing an optical film according to the present invention, the peripheral speed of one of the cooling rolls is R ′ n , and the peripheral speed of the other cooling roll adjacent to the cooling roll and the direction opposite to the film transport direction is R ′. When n−1 , it is preferable that the relationship shown in the following Expression 4 holds.

0.950≦R’/R’n−1≦1.100・・・(4)
冷却ロールの速度勾配(R’/R’n−1)が式4を満たす場合、後述する実施例に示すように、厚みムラ、表面ムラ、フィルムの破断を抑制して安定した縦延伸を行うことができるため好ましい。
0.950 ≦ R ′ n / R ′ n−1 ≦ 1.100 (4)
When the speed gradient (R ′ n / R ′ n-1 ) of the cooling roll satisfies Formula 4, as shown in the examples described later, stable longitudinal stretching is achieved by suppressing thickness unevenness, surface unevenness, and film breakage. Since it can be performed, it is preferable.

冷却ロールの速度勾配(R’/R’n−1)が0.950未満の場合、該当する2つの冷却ロール(例えば冷却ロール732と冷却ロール731)間で生じるフィルムの膨張に冷却ロールの回転が追いつかないことに起因する弛みシワおよびフィルムのばたつきによって厚みムラが大きくなる傾向、並びに、表面ムラが発生する傾向がある。 When the speed gradient (R ′ n / R ′ n−1 ) of the cooling roll is less than 0.950, the expansion of the film generated between the two corresponding cooling rolls (for example, the cooling roll 732 and the cooling roll 731) There is a tendency for thickness unevenness to increase due to loose wrinkles and fluttering of the film caused by the fact that rotation cannot catch up, and surface unevenness tends to occur.

また、冷却ロールの速度勾配(R’/R’n−1)が1.100を超える場合、フィルムの膨張以上にフィルムを引っ張ってしまうことになるため、張力上昇によるフィルムの破断が頻発し、延伸の安定性が悪化する傾向がある。 In addition, when the speed gradient (R ′ n / R ′ n-1 ) of the cooling roll exceeds 1.100, the film is pulled more than the expansion of the film, so that the film frequently breaks due to an increase in tension. , Stretching stability tends to deteriorate.

以上のように、縦延伸は、延伸ロール群72に含有される加熱ロールのうち、上記フィルムの搬送方向において、上記延伸ロール群に含有される冷却ロールに隣接する加熱ロール(加熱ロール722)と、波長0.8μm以上2μm以下の近赤外線を放射可能な赤外線放射部(赤外線ヒーター74)とを用いて加熱された上記フィルム200に対して行う。   As described above, in the longitudinal stretching, among the heating rolls contained in the stretching roll group 72, the heating roll (heating roll 722) adjacent to the cooling roll contained in the stretching roll group in the transport direction of the film. The film 200 is heated using an infrared radiation portion (infrared heater 74) capable of emitting near infrared rays having a wavelength of 0.8 μm or more and 2 μm or less.

これにより、延伸前に、加熱ロール722および赤外線ヒーター(赤外線放射部)74から十分な熱量が付与されたフィルム200に対して縦延伸がなされることになるため、非常に脆く可撓性が低いという特性を有するアクリル系樹脂からなるフィルムについても厚みムラの発生、破断等を抑制して、安定した縦延伸を行うことができる。   Accordingly, the film 200 to which a sufficient amount of heat is applied from the heating roll 722 and the infrared heater (infrared radiation portion) 74 is stretched before stretching, so that it is very brittle and has low flexibility. With respect to a film made of an acrylic resin having the characteristics described above, it is possible to suppress the occurrence of uneven thickness, breakage, etc., and perform stable longitudinal stretching.

さらに、上記式1〜4に示す関係を満たすように、加熱ロールおよび冷却ロールの温度、加熱ロールおよび冷却ロールの周速度を調整することによって、厚みムラの発生、破断等を抑制より一層抑制して、より安定した縦延伸を行うことができる。   Furthermore, by adjusting the temperature of the heating roll and the cooling roll and the peripheral speed of the heating roll and the cooling roll so as to satisfy the relationships shown in the above formulas 1 to 4, the occurrence of thickness unevenness, breakage, etc. are further suppressed. Thus, more stable longitudinal stretching can be performed.

(1−3.その他の工程)
このように縦延伸を行ったフィルム200に対してはさらに横延伸を行っても良い。
(1-3. Other steps)
The film 200 that has been longitudinally stretched in this way may be further stretched laterally.

ロール縦延伸機(縦延伸部)7によって縦延伸されたフィルム200は、ロール縦延伸機(縦延伸部)7が備える加熱ロール(加熱ロール701〜705,721,722)および冷却ロール(冷却ロール731〜733)の回転トルクの変動範囲が、各ロールの回転トルクの平均値に対し±10%以内になるように、各ロールの周速度を調整した後、テンター延伸機(横延伸部)8へ搬送することが好ましい。   A film 200 stretched longitudinally by a roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 includes a heating roll (heating rolls 701 to 705, 721, 722) and a cooling roll (cooling roll) provided in the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7. 731 to 733) after adjusting the peripheral speed of each roll so that the fluctuation range of the rotational torque is within ± 10% of the average value of the rotational torque of each roll, then the tenter stretching machine (lateral stretching section) 8 It is preferable to carry to.

テンター延伸機(横延伸部)8としては、従来公知のテンター延伸機を用いることができる。予備加熱部71において予備加熱されたフィルム200は、延伸部82によって横延伸される。   As the tenter stretching machine (lateral stretching section) 8, a conventionally known tenter stretching machine can be used. The film 200 preheated in the preheating unit 71 is stretched transversely by the stretching unit 82.

横延伸の条件は特に限定されるものではなく、所望の延伸倍率等に従って定めればよい。横延伸されたフィルム200は、熱固定部83へ送られ、延伸温度以下の特定の温度(熱処理温度)に保持される。この熱処理により、当該フィルムに含まれる重合体の分子配向が安定し、当該フィルムの歪みが軽減されて、最終的に得られた位相差フィルムが示す特性、例えば、光学特性および機械的特性の安定化が図られる。   The conditions for transverse stretching are not particularly limited, and may be determined according to a desired stretching ratio. The laterally stretched film 200 is sent to the heat fixing unit 83 and held at a specific temperature (heat treatment temperature) equal to or lower than the stretching temperature. This heat treatment stabilizes the molecular orientation of the polymer contained in the film, reduces the distortion of the film, and stabilizes the properties exhibited by the finally obtained retardation film, for example, optical properties and mechanical properties. Is achieved.

横延伸されたフィルム200は、シェアカッター(トリミング部)9を用いて、所望の全幅となるようにトリミングされることが好ましい。横延伸を行う際には、フィルム20の幅方向の両端部付近をクリップにより把持するため、通常、端部付近は除去される。   The laterally stretched film 200 is preferably trimmed to a desired full width using a shear cutter (trimming section) 9. When lateral stretching is performed, the vicinity of both ends in the width direction of the film 20 is gripped by clips, and therefore the vicinity of the ends is usually removed.

トリミングされたフィルム200は、ナーリング装置(ナーリング部)13によって、両端部にナーリング加工を施すことが好ましい。巻き取った光学フィルムロールの保管安定性を高めるとともに、巻き取った際に裏面と接触する表面に発生しうる傷つき等を防止するためである。ナーリング装置(ナーリング部)13としては、従来公知の手段を用いることができる。   The trimmed film 200 is preferably knurled at both ends by a knurling device (knurling section) 13. This is to increase the storage stability of the wound optical film roll and to prevent scratches that may occur on the surface that comes into contact with the back surface when wound. As the knurling device (knurling portion) 13, a conventionally known means can be used.

ナーリング加工されたフィルム200は、フィルム巻き取り部10によって適宜巻き取り、ロール状にすることが好ましい。   It is preferable that the knurled film 200 is appropriately wound by the film winding unit 10 to form a roll.

上記ナーリング加工の代わりに、トリミングされたフィルム200をフィルム巻き取り部10によって巻き取る際に、保護フィルム繰り出し部14から繰り出された保護フィルムをフィルム200の裏面に貼付してから、フィルム200を巻き取ってもよい。これによって、巻き取った光学フィルムロールの保管安定性を高めるとともに、巻き取った際に裏面と接触する表面に発生しうる傷つき等を防止することができる。   Instead of the knurling process, when the trimmed film 200 is taken up by the film take-up unit 10, the protective film fed from the protective film feed unit 14 is attached to the back surface of the film 200, and then the film 200 is wound. You may take it. As a result, the storage stability of the wound optical film roll can be improved, and damage that may occur on the surface that comes into contact with the back surface when wound is prevented.

本発明にかかる光学フィルムの製造方法は、アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂を溶融押出する溶融押出工程と、
溶融押出された上記熱可塑性樹脂を溶融成膜することによって、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを形成するキャスティング工程と、
上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを縦延伸する上記縦延伸工程と、
縦延伸された上記熱可塑性樹脂フィルムからなるフィルムを横延伸する横延伸工程と、
横延伸された上記フィルムを巻き取る巻き取り工程とをさらに備え、
上記キャスティング工程を上記溶融押出工程より後に行い、上記縦延伸工程を上記キャスティング工程より後に行い、上記横延伸工程を上記縦延伸工程より後に行い、上記巻き取り工程を上記横延伸工程より後に行うものであってもよい。
The method for producing an optical film according to the present invention includes: a melt extrusion step of melt-extruding a thermoplastic resin containing an acrylic polymer; or an acrylic polymer and a styrene polymer;
A casting process for forming a film composed of the thermoplastic resin by melt-forming the melt-extruded thermoplastic resin;
The longitudinal stretching step of longitudinally stretching a film made of the thermoplastic resin,
A transverse stretching step of transversely stretching a film comprising the thermoplastic resin film which has been longitudinally stretched;
A winding step of winding the transversely stretched film,
The casting process is performed after the melt extrusion process, the longitudinal stretching process is performed after the casting process, the transverse stretching process is performed after the longitudinal stretching process, and the winding process is performed after the transverse stretching process. It may be.

本発明は、上述のように縦延伸工程において、アクリル系樹脂からなるフィルムであっても厚みムラの発生や破断を抑制して安定した縦延伸を行うことができる。そのため、アクリル系樹脂からなるフィルムは脆く、可撓性が低いという性質を有しているにも関わらず、途中で破断等を生じさせることなく、溶融押出工程、キャスティング工程、縦延伸工程、横延伸工程、および巻き取り工程とを一貫して連続的に行うことが可能である。   As described above, in the longitudinal stretching step, the present invention can perform stable longitudinal stretching while suppressing occurrence of thickness unevenness and breakage even for a film made of an acrylic resin. Therefore, the film made of acrylic resin is fragile and has the property of low flexibility, but without causing breakage in the middle, the melt extrusion process, casting process, longitudinal stretching process, The stretching process and the winding process can be performed continuously and consistently.

一貫して行う工程としては、これらの工程に限られるものではない。例えば、横延伸工程と巻き取り工程との間に、上述したナーリング加工を行う工程をさらに設け、溶融押出工程から巻き取り工程までを一貫して連続的に行ってもよい。あるいは、ナーリング加工を行う工程の代わりに、巻き取り工程を行う際に、保護フィルムをフィルムの裏面に貼付する工程をさらに設けてもよい。   The steps to be performed consistently are not limited to these steps. For example, a process of performing the knurling process described above may be further provided between the transverse stretching process and the winding process, and the process from the melt extrusion process to the winding process may be performed consistently and continuously. Or when performing a winding-up process instead of the process of performing a knurling process, you may further provide the process of sticking a protective film on the back surface of a film.

なお、本発明にかかる方法を実施するに当たっては、まず、キャスティング装置(キャスティング部)6の第1冷却ロール61の周速度を2〜10m/minとして二軸延伸装置100の運転を開始し、巻き取り工程が完了した後、所定のライン速度である10〜40m/minまで、1分間の増速速度を5m/min以下にしてライン速度を上昇させることが好ましい。   In carrying out the method according to the present invention, first, the operation of the biaxial stretching apparatus 100 is started by setting the peripheral speed of the first cooling roll 61 of the casting apparatus (casting unit) 6 to 2 to 10 m / min. After the taking process is completed, it is preferable to increase the line speed by increasing the speed of increase for one minute to 5 m / min or less to a predetermined line speed of 10 to 40 m / min.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.

まず、実施例および比較例において用いたアクリル系樹脂からなる樹脂ペレットの製造例について説明する。   First, the manufacture example of the resin pellet which consists of an acrylic resin used in the Example and the comparative example is demonstrated.

〔製造例1〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル(MMA)40重量部、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)10重量部、重合溶媒としてトルエン50重量部および酸化防止剤(アデカスタブ2112、ADEKA製)0.025重量部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。
[Production Example 1]
In a reaction kettle equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe, 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 10 parts by weight of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), and toluene 50 as a polymerization solvent Part by weight and 0.025 part by weight of an antioxidant (Adeka Stub 2112, manufactured by ADEKA) were charged, and the temperature was raised to 105 ° C. while passing nitrogen through this.

昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)0.05重量部を添加するとともに、上記t−アミルパーオキシイソノナノエート0.10重量部を2時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに4時間の熟成を行った。   When the reflux accompanying the temperature rise began, 0.05 parts by weight of t-amylperoxyisononanoate (Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and the t-amylperoxyisononoate was added. While 0.10 parts by weight of nanoate was added dropwise over 2 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., followed by further aging for 4 hours.

次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒(環化触媒)として、リン酸2−エチルヘキシル(堺化学工業製、Phoslex A−8)0.05重量部を加え、約90〜110℃の還流下において5時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。次に、得られた重合溶液を熱交換器に通して240℃まで昇温し、当該温度において環化縮合反応をさらに進行させた。   Next, 0.05 parts by weight of 2-ethylhexyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Phoslex A-8) is added to the resulting polymerization solution as a catalyst for the cyclization condensation reaction (cyclization catalyst). The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 5 hours under reflux at 110 ° C. Next, the obtained polymerization solution was passed through a heat exchanger and heated to 240 ° C., and the cyclization condensation reaction was further advanced at the temperature.

続いて、得られた重合溶液を、バレル温度240℃、回転速度100rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個およびフォアベント数4個(上流側から第1、第2、第3、第4ベントと称する)、第3ベントと第4ベントとの間にサイドフィーダーが設けられており、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ(濾過精度5μm)が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機(L/D=52)に、90重量部/時(樹脂量換算)の処理速度で導入し、脱揮を行った。   Subsequently, the obtained polymerization solution was subjected to a barrel temperature of 240 ° C., a rotation speed of 100 rpm, a degree of vacuum of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a rear vent number of 1 and a forevent number of 4 (first and second from the upstream side). 2, a third and a fourth vent), a side feeder provided between the third vent and the fourth vent, and a leaf disk type polymer filter (filtration accuracy 5 μm) disposed at the tip. It was introduced into a type screw twin screw extruder (L / D = 52) at a processing speed of 90 parts by weight / hour (resin amount conversion) and devolatilized.

その際、別途準備しておいた酸化防止剤/環化触媒失活剤の混合溶液を1.06重量部/時の投入速度で第1ベントの後から、イオン交換水を0.34重量部/時の投入速度で第2および第3ベントの後から、それぞれ投入した。   At that time, 0.34 parts by weight of ion-exchanged water was added after the first vent at a charging rate of 1.06 parts by weight / hour with a separately prepared mixed solution of antioxidant / cyclization catalyst deactivator. After the second and third vents, the charging was performed at a charging speed of / hour.

酸化防止剤/環化触媒失活剤の混合溶液としては、50重量部の酸化防止剤(BASFジャパン製、イルガノックス1010)と、失活剤である35重量部のオクチル酸亜鉛(日本化学産業製、ニッカオクチクス亜鉛3.6%)とを、トルエン200重量部に溶解させた溶液を用いた。   As a mixed solution of the antioxidant / cyclization catalyst deactivator, 50 parts by weight of an antioxidant (manufactured by BASF Japan, Irganox 1010) and 35 parts by weight of zinc octylate as a deactivator (Nippon Chemical Industry) Manufactured by Nikka Octics Zinc (3.6%) was dissolved in 200 parts by weight of toluene.

これに加えて、脱揮の際に、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂:スチレン単位/アクリロニトリル単位の比率が73重量%/27重量%、重量平均分子量が22万)のペレットをサイドフィーダーから、10重量部/時の投入速度で投入した。   In addition, at the time of devolatilization, pellets of styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin: ratio of styrene unit / acrylonitrile unit is 73% by weight / 27% by weight, weight average molecular weight is 220,000) from the side feeder. It was charged at a loading speed of 10 parts by weight / hour.

脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を当該押出機の先端からポリマーフィルタにより濾過しながら排出し、ペレタイザーによりペレット化して、ラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体を主成分(含有率が90重量%)とし、さらにスチレン−アクリロニトリル共重合体を10重量%の含有率で含むアクリル樹脂の透明な樹脂ペレット(1A)を得た。樹脂ペレット(1A)を構成する樹脂組成物の重量平均分子量は132000、Tgは125℃であった。   After completion of devolatilization, the resin in the molten state remaining in the extruder is discharged while filtering through a polymer filter from the tip of the extruder, pelletized by a pelletizer, and has a lactone ring structure in the main chain (meta) An acrylic resin transparent resin pellet (1A) containing an acrylic polymer as a main component (content: 90% by weight) and further containing a styrene-acrylonitrile copolymer at a content of 10% by weight was obtained. The weight average molecular weight of the resin composition constituting the resin pellet (1A) was 132000, and Tg was 125 ° C.

[製造例2]
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル(MMA)30重量部、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)15重量部、メタクリル酸n−ブチル(BMA)5重量部、重合溶媒としてトルエン50重量部および酸化防止剤(アデカスタブ2112、ADEKA製)0.025重量部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。
[Production Example 2]
In a reaction kettle equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe and nitrogen introduction pipe, 30 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 15 parts by weight of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA), n-butyl methacrylate 5 parts by weight of (BMA), 50 parts by weight of toluene as a polymerization solvent, and 0.025 part by weight of an antioxidant (Adeka Stub 2112, manufactured by ADEKA) were charged, and the temperature was raised to 105 ° C. while passing nitrogen through this.

昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)0.03重量部を添加するとともに、上記t−アミルパーオキシイソノナノエート0.06重量部を6時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに2時間の熟成を行った。   When the reflux accompanying the temperature increase started, 0.03 part by weight of t-amylperoxyisononanoate (Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and the t-amylperoxyisononoate was added. While 0.06 parts by weight of nanoate was added dropwise over 6 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., followed by aging for 2 hours.

次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒(環化触媒)として、リン酸2−エチルヘキシル(堺化学工業製、Phoslex A−8)0.05重量部を加え、約85〜105℃の還流下において2時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。次に、得られた重合溶液を熱交換器に通して240℃まで昇温し、当該温度において環化縮合反応をさらに進行させた。   Next, 0.05 parts by weight of 2-ethylhexyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Phoslex A-8) is added to the resulting polymerization solution as a catalyst for the cyclization condensation reaction (cyclization catalyst). The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 2 hours under reflux at 105 ° C. Next, the obtained polymerization solution was passed through a heat exchanger and heated to 240 ° C., and the cyclization condensation reaction was further advanced at the temperature.

続いて、得られた重合溶液を、バレル温度240℃、回転速度100rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個およびフォアベント数4個(上流側から第1、第2、第3、第4ベントと称する)が設けられており、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ(濾過精度5μm)が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機(L/D=52)に導入し、脱揮を行った。   Subsequently, the obtained polymerization solution was subjected to a barrel temperature of 240 ° C., a rotation speed of 100 rpm, a degree of vacuum of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a rear vent number of 1 and a forevent number of 4 (first and second from the upstream side). (Referred to as “second, third, and fourth vents”) and a vent type screw twin screw extruder (L / D = 52) in which a leaf disk type polymer filter (filtration accuracy: 5 μm) is disposed at the tip. Introduced and devolatilized.

その際、別途準備しておいた酸化防止剤/環化触媒失活剤の混合溶液を1.06重量部/時の投入速度で第1ベントの後から、イオン交換水を0.34重量部/時の投入速度で第2および第3ベントの後から、それぞれ投入した。   At that time, 0.34 parts by weight of ion-exchanged water was added after the first vent at a charging rate of 1.06 parts by weight / hour with a separately prepared mixed solution of antioxidant / cyclization catalyst deactivator. After the second and third vents, the charging was performed at a charging speed of / hour.

酸化防止剤/環化触媒失活剤の混合溶液には、50重量部の酸化防止剤(BASFジャパン製、イルガノックス1010)と、失活剤として35重量部のオクチル酸亜鉛(日本化学産業製、ニッカオクチクス亜鉛3.6%)とを、トルエン200重量部に溶解させた溶液を用いた。   In the mixed solution of antioxidant / cyclization catalyst deactivator, 50 parts by weight of antioxidant (manufactured by BASF Japan, Irganox 1010) and 35 parts by weight of zinc octylate (manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) , Nikka octix zinc 3.6%) in toluene 200 parts by weight was used.

脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を当該押出機の先端からポリマーフィルタにより濾過しながら排出し、ペレタイザーによりペレット化して、ラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル樹脂の透明な樹脂ペレット(2A)を得た。樹脂ペレット(2A)を構成する樹脂組成物の重量平均分子量は128000、Tgは133℃であった。   After completion of devolatilization, the resin in the molten state remaining in the extruder is discharged while filtering through a polymer filter from the tip of the extruder, pelletized by a pelletizer, and has a lactone ring structure in the main chain (meta) A transparent resin pellet (2A) of acrylic resin was obtained. The weight average molecular weight of the resin composition constituting the resin pellet (2A) was 128000, and Tg was 133 ° C.

〔製造例3〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル(MMA)40重量部、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)10重量部、重合溶媒としてトルエン50重量部および酸化防止剤(アデカスタブ2112、ADEKA製)0.025重量部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。
[Production Example 3]
In a reaction kettle equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe, 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 10 parts by weight of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), and toluene 50 as a polymerization solvent Part by weight and 0.025 part by weight of an antioxidant (Adeka Stub 2112, manufactured by ADEKA) were charged, and the temperature was raised to 105 ° C. while passing nitrogen through this.

昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)0.05重量部を添加するとともに、上記t−アミルパーオキシイソノナノエート0.10重量部を2時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに4時間の熟成を行った。   When the reflux accompanying the temperature rise began, 0.05 parts by weight of t-amylperoxyisononanoate (Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and the t-amylperoxyisononoate was added. While 0.10 parts by weight of nanoate was added dropwise over 2 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., followed by further aging for 4 hours.

次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒(環化触媒)として、リン酸2−エチルヘキシル(堺化学工業製、Phoslex A−8)0.05重量部を加え、約90〜110℃の還流下において5時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。次に、得られた重合溶液を熱交換器に通して240℃まで昇温し、当該温度において環化縮合反応をさらに進行させた。   Next, 0.05 parts by weight of 2-ethylhexyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Phoslex A-8) is added to the resulting polymerization solution as a catalyst for the cyclization condensation reaction (cyclization catalyst). The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 5 hours under reflux at 110 ° C. Next, the obtained polymerization solution was passed through a heat exchanger and heated to 240 ° C., and the cyclization condensation reaction was further advanced at the temperature.

続いて、得られた重合溶液を熱交換器に通して240℃まで昇温し、当該温度において環化縮合反応をさらに進行させた後、その重合溶液を、バレル温度240℃、回転速度120rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個およびフォアベント数4個(上流側から第1、第2、第3、第4ベントと称する)、第3ベントと第4ベントとの間にサイドフィーダーが設けられており、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ(濾過精度5μm)が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機(L/D=52)に、樹脂量換算で24重量部/時の処理速度で導入し、脱揮を行った。   Subsequently, the obtained polymerization solution was passed through a heat exchanger and the temperature was raised to 240 ° C., and the cyclization condensation reaction was further advanced at the temperature, and then the polymerization solution was subjected to a barrel temperature of 240 ° C., a rotation speed of 120 rpm, Decompression degree 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), rear vent number 1 and fore vent number 4 (referred to as first, second, third and fourth vents from the upstream side), third vent and fourth vent A side feeder is provided between the two and a bent type screw twin screw extruder (L / D = 52) in which a leaf disk type polymer filter (filtration accuracy 5 μm) is arranged at the tip is converted into a resin amount. It was introduced at a treatment rate of 24 parts by weight / hour and devolatilized.

その際、別途準備しておいた酸化防止剤/紫外線吸収剤/環化触媒失活剤の混合溶液を0.739重量部/時の投入速度で第1ベントの後から投入した。酸化防止剤/紫外線吸収剤/環化触媒失活剤の混合溶液には、酸化防止剤として、0.9重量部のイルガノックス1010(BASFジャパン製)、0.9重量部のアデカスタブAO−412S(ADEKA製)と、74.8重量部の紫外線吸収剤としてチヌビン477(BASF製、有効成分80%、分子量954)を、環化触媒失活剤として23.4重量部のオクチル酸亜鉛(日本化学産業製、商品名:ニッカオクチクス亜鉛 亜鉛18%)10重量%トルエン溶液に溶解させた溶液を用いた。   At that time, a separately prepared mixed solution of antioxidant / ultraviolet absorber / cyclization catalyst deactivator was added after the first vent at a rate of 0.739 parts by weight / hour. In the mixed solution of antioxidant / ultraviolet absorber / cyclization catalyst deactivator, 0.9 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Japan) and 0.9 parts by weight of ADK STAB AO-412S were used as antioxidants. (Made by ADEKA), tinuvin 477 (made by BASF, active ingredient 80%, molecular weight 954) as an ultraviolet absorber of 74.8 parts by weight, and 23.4 parts by weight of zinc octylate (Japan) as a cyclization catalyst deactivator Made by Chemical Industry, trade name: Nikka Octix Zinc 18%) A solution dissolved in 10% by weight toluene solution was used.

これに加えて、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂:スチレン単位/アクリロニトリル単位の比率が73重量%/27重量%、重量平均分子量が22万)のペレットをサイドフィーダーから、3重量部/時の投入速度で投入した。   In addition to this, pellets of styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin: ratio of styrene unit / acrylonitrile unit is 73% by weight / 27% by weight, weight average molecular weight is 220,000) are fed from the side feeder to 3 parts by weight / hour. It was input at the input speed.

脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を当該押出機の先端からポリマーフィルタにより濾過しながら排出し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル系重合体含有樹脂(3A)の透明な樹脂ペレットを得た。当該アクリル系重合体含有樹脂(3A)のTgは125℃、重量平均分子量は15.4万であった。   After completion of devolatilization, the resin in the molten state remaining in the extruder is discharged from the tip of the extruder while being filtered through a polymer filter, pelletized by a pelletizer, and an acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain. A transparent resin pellet of the coalescence-containing resin (3A) was obtained. The acrylic polymer-containing resin (3A) had a Tg of 125 ° C. and a weight average molecular weight of 154,000.

〔測定法〕
本明細書の製造例、実施例および比較例において、物性の測定法としては以下の各方法を用いた。
[Measurement method]
In the production examples, examples and comparative examples of the present specification, the following methods were used as methods for measuring physical properties.

(1.膜厚)
フィルムを任意の場所で幅方向に3枚に切断し、山文電気社製オフライン接触式厚み計測装置「TOF−5R」を用いて、全幅の幅方向の膜厚を1mm間隔で連続して測定し、最大膜厚、最小膜厚、平均膜厚、および厚みムラを算出した。
(1. Film thickness)
The film is cut into three pieces in the width direction at an arbitrary location, and the film thickness in the width direction of the entire width is continuously measured at intervals of 1 mm using an offline contact type thickness measuring device “TOF-5R” manufactured by Yamabun Electric Co., Ltd. The maximum film thickness, the minimum film thickness, the average film thickness, and the thickness unevenness were calculated.

(2.フィルムの表面ムラ)
延伸したフィルムの表面を目視で確認し、確認できる長手方向(フィルムの搬送方向)のスジの数を数えた。
(2. Uneven surface of film)
The surface of the stretched film was visually confirmed, and the number of stripes in the longitudinal direction (film transport direction) that could be confirmed was counted.

(3.位相差)
波長589nmにおける、フィルムの面内位相差値(R0)、厚み位相差(Rth)は、王子計測器社製KOBRA−WRを用いて測定した。
(3. Phase difference)
The in-plane retardation value (R0) and thickness retardation (Rth) of the film at a wavelength of 589 nm were measured using KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments.

(4.フィルム表面の温度)
佐藤計量器製作所製 放射温度計「SK−8110」を用いて、フィルムのセンター部分を1点、延伸区間中央部で測定した。当該1点には、例えば、後述する図1において、加熱ロール722と冷却ロール723とに跨っているフィルム200の面を鉛直上方から見たときに面内の中央に位置する点が該当する。
(4. Temperature of film surface)
Using a radiation thermometer “SK-8110” manufactured by Sato Meter Co., Ltd., the film was measured at one point at the center and at the center of the stretched section. For example, when the surface of the film 200 straddling the heating roll 722 and the cooling roll 723 is viewed from vertically above in FIG.

(5.ガラス転移温度)
各サンプルのガラス転移温度(Tg)はJIS K7121の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から200℃まで昇温速度20℃/分で昇温して得られたDSC曲線から始点法により算出した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
(5. Glass transition temperature)
The glass transition temperature (Tg) of each sample was determined in accordance with JIS K7121 regulations. Specifically, using a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230), a sample of about 10 mg was heated from a normal temperature to 200 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min in a nitrogen gas atmosphere. It calculated by the starting point method from the DSC curve. Α-alumina was used as a reference.

(6.重量平均分子量)
樹脂ペレットの重量平均分子量は、GPC(東ソー社製GPCシステム、クロロホルム溶媒)のポリスチレン換算により求めた。
(6. Weight average molecular weight)
The weight average molecular weight of the resin pellet was determined by polystyrene conversion of GPC (GPC system manufactured by Tosoh Corporation, chloroform solvent).

(7.赤外線ヒーター(赤外線放射部)の加熱容量)
赤外線ヒーター(赤外線放射部)の加熱容量は、以下の式5に従って求めた。
(7. Heating capacity of infrared heater (infrared radiation part))
The heating capacity of the infrared heater (infrared radiation part) was determined according to the following formula 5.

Figure 2014083703
Figure 2014083703

〔実施例1〕
製造例1で製造した樹脂ペレット(1A)を、二軸延伸装置に供し、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。
[Example 1]
The resin pellet (1A) produced in Production Example 1 was subjected to a biaxial stretching apparatus to produce a biaxially stretched optical film.

本実施例では、図1に記載した二軸延伸装置100を用いて、製造例1で得られた樹脂ペレット(1A)に対して、溶融成膜、縦延伸、横延伸、トリミング、巻き取りの各工程を連続して実施した。以下、各工程について説明する。   In the present example, using the biaxial stretching apparatus 100 described in FIG. 1, melt film formation, longitudinal stretching, lateral stretching, trimming, and winding are performed on the resin pellet (1A) obtained in Production Example 1. Each step was performed continuously. Hereinafter, each step will be described.

まず、製造例1で製造した樹脂ペレット(1A)を、乾燥機1によって、露点−30℃に調湿した温度80℃に加熱した空気を5時間送風して乾燥した後、押出機(溶融押出部)2に投入した。次に、樹脂ペレット(1A)をガラス転移温度以上の温度で溶融し、ダイ5の温度を282℃に設定して、押出速度100kg/hrの条件で押出し、キャスティング装置(キャスティング部)6のロール上で、ガラス転移温度以下に冷却して溶融成膜を行った。   First, the resin pellet (1A) produced in Production Example 1 was dried by blowing with air heated to a temperature of 80 ° C. adjusted to a dew point of −30 ° C. for 5 hours by the dryer 1, and then an extruder (melt extrusion). Part) 2. Next, the resin pellet (1A) is melted at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, the temperature of the die 5 is set to 282 ° C., and extruded at a condition of an extrusion speed of 100 kg / hr, and the roll of the casting apparatus (casting part) 6 Above, the film was cooled to below the glass transition temperature to perform melt film formation.

キャスティング装置(キャスティング部)6の第1冷却ロール61の周速度を6.0m/minとして溶融成膜し、フィルム200を得た。そして、ニップロールN1およびフィルム巻き取り部11によってフィルム200を巻き取りながら、ダイ5の幅方向のリップ間隔を、ダイ5の幅方向に複数個取付けられた調整ボルトを調整することより、フィルム200の膜厚の調整を行った。   A film 200 was obtained by melt film formation with the peripheral speed of the first cooling roll 61 of the casting device (casting unit) 6 set to 6.0 m / min. Then, while winding the film 200 with the nip roll N1 and the film winding unit 11, the lip interval in the width direction of the die 5 is adjusted with a plurality of adjustment bolts attached in the width direction of the die 5, thereby The film thickness was adjusted.

溶融成膜したフィルム200の幅方向における左右の端部からそれぞれ100mmまでの部分を除いた部分であるフィルム中央部(幅330mm)の平均膜厚は515μmであった。また、上記左右の端部からそれぞれ100mmまでの部分における最大膜厚は、655μmと660μmとであった。   The average film thickness of the film central portion (width 330 mm), which is a portion excluding the portion from the left and right ends in the width direction of the melt-formed film 200 to 100 mm, was 515 μm. Moreover, the maximum film thicknesses in the portions from the left and right end portions to 100 mm were 655 μm and 660 μm, respectively.

その後、フィルム200を、ニップロールN2を介して縦延伸装置(縦延伸部)7へ通紙した。   Thereafter, the film 200 was passed through the nip roll N2 to the longitudinal stretching device (longitudinal stretching section) 7.

赤外線ヒーター(赤外線放射部)74としては、ヘレウス社製ツインチューブ石英ガラスヒータを用い、加熱容量は950J/mであった。 As the infrared heater (infrared radiation part) 74, a twin tube quartz glass heater manufactured by Heraeus was used, and the heating capacity was 950 J / m 3 .

赤外線ヒーター(赤外線放射部)74とフィルム200との間隙(距離)は30mmであった。すなわち、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74が有する面のうち、赤外線を放射可能な面を、フィルム200と平行になるように、フィルム200と対向させて配置したとき、当該面においてフィルム200に最も近い点からフィルム200に下ろした垂線の長さは、30mmであった。また、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の幅(フィルム200の幅方向における長さ)は660mmであった。   The gap (distance) between the infrared heater (infrared radiation portion) 74 and the film 200 was 30 mm. That is, among the surfaces of the infrared heater (infrared radiation portion) 74, when a surface capable of emitting infrared rays is arranged to face the film 200 so as to be parallel to the film 200, the surface of the film 200 is the most in the surface. The length of the perpendicular dropped on the film 200 from a close point was 30 mm. Moreover, the width | variety (length in the width direction of the film 200) of the infrared heater (infrared radiation | emission part) 74 was 660 mm.

加熱ロール722と冷却ロール723とは、フィルム200の搬送方向(図1において向かって左側から右側への方向)において互いに隣接する加熱ロールと冷却ロールとである。   The heating roll 722 and the cooling roll 723 are a heating roll and a cooling roll that are adjacent to each other in the transport direction of the film 200 (the direction from the left side to the right side in FIG. 1).

加熱ロール722の中心と、冷却ロール723の中心とを直線で結んだ場合、当該直線と加熱ロール722との交点と、当該直線と冷却ロール723との交点との距離(以下、加熱ロール722と冷却ロール723との間隔とも称する)は、60mmであった。   When the center of the heating roll 722 and the center of the cooling roll 723 are connected by a straight line, the distance between the intersection of the straight line and the heating roll 722 and the intersection of the straight line and the cooling roll 723 (hereinafter, the heating roll 722 and The distance from the cooling roll 723) was 60 mm.

加熱ロール701〜705、加熱ロール721,722において、1つの加熱ロールの温度をT℃とし、当該加熱ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向(図1において、紙面向かって左側方向)に隣接する他の上記加熱ロールの温度をTn−1℃としたとき、表1に示すように、以下の式1に示す関係が成り立っている。 In the heating rolls 701 to 705 and the heating rolls 721 and 722, the temperature of one heating roll is set to T n ° C., and adjacent to the heating roll and the direction opposite to the film transport direction (in FIG. 1, the left direction toward the paper surface). When the temperature of the other heating roll is set to T n-1 ° C., as shown in Table 1, the relationship shown in the following formula 1 is established.

0≦T−Tn−1≦30・・・(1)
また、冷却ロール723、724、731〜733においては、1つの冷却ロールの温度をT’℃とし、当該冷却ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記冷却ロールの温度をT’n−1℃としたとき、表1に示すように、以下の式2に示す関係が成り立っている。
0 ≦ T n −T n−1 ≦ 30 (1)
Further, in the cooling rolls 723, 724, 731 to 733, the temperature of one cooling roll is set to T ′ n ° C., and the temperatures of the cooling roll and the other cooling rolls adjacent in the direction opposite to the film transport direction are set to When T ′ n−1 ° C., as shown in Table 1, the relationship shown in the following formula 2 is established.

−20≦T’−T’n−1≦0・・・(2)
さらに、1つの上記加熱ロールの周速度をR、当該加熱ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記加熱ロールの周速度をRn−1としたとき、表2に示すように、以下の式3に示す関係が成り立っている。
−20 ≦ T ′ n −T ′ n−1 ≦ 0 (2)
Furthermore, one of the peripheral speed R n of the heating roll, when the said heat roll, the peripheral speed of the other of the heating roll adjacent the conveying direction and opposite direction of the film was R n-1, shown in Table 2 Thus, the relationship shown in the following Expression 3 is established.

1.000≦R/Rn−1≦1.100・・・(3)
また、1つの上記冷却ロールの周速度をR’、当該冷却ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記冷却ロールの周速度をR’n−1としたときに、表2に示すように、以下の式4に示す関係が成り立っている。
1.000 ≦ R n / R n−1 ≦ 1.100 (3)
Further, when the peripheral speed of one cooling roll is R ′ n , and the peripheral speed of the other cooling roll adjacent to the cooling roll and the direction opposite to the film transport direction is R ′ n−1 , As shown in FIG. 2, the relationship shown in the following Expression 4 is established.

0.950≦R’/R’n−1≦1.100・・・(4) 0.950 ≦ R ′ n / R ′ n−1 ≦ 1.100 (4)

Figure 2014083703
Figure 2014083703

Figure 2014083703
Figure 2014083703

以上の条件の下、通紙したフィルム200を、縦延伸装置(縦延伸部)7よりもフィルム200の搬送方向側に位置するフィルム巻き取り部12で巻き取りながら、加熱ロール701〜705、加熱ロール721,722によって加熱すると共に、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74によって加熱した。   Heating rolls 701 to 705, heating while winding the film 200 passed through the film with the film winding unit 12 located on the transport direction side of the film 200 with respect to the longitudinal stretching device (longitudinal stretching unit) 7 under the above conditions. While being heated by the rolls 721 and 722, it was heated by the infrared heater (infrared radiation portion) 74.

そして、フィルム200の表面温度(図1において、加熱ロール723と冷却ロール724とに跨っているフィルム200の面を鉛直上方から見たときに、面内の中央に位置する点におけるフィルム表面の温度)が140℃になったことを確認した後、冷却ロール723の周速度を増速して縦延伸を行った。縦延伸倍率は2.0倍であった。   And the surface temperature of the film 200 (in FIG. 1, when the surface of the film 200 straddling the heating roll 723 and the cooling roll 724 is viewed from vertically above, the temperature of the film surface at a point located in the center of the surface. ) Was 140 ° C., and then the circumferential speed of the cooling roll 723 was increased to perform longitudinal stretching. The longitudinal draw ratio was 2.0 times.

縦延伸終了後、フィルム200の幅方向の両端部から20mmの位置を2インチのクリップで掴み、テンター延伸機(横延伸部)8へ供給し、オーブンの温度を140℃として、延伸倍率2.4倍の横延伸を行った。   After the end of the longitudinal stretching, the position of 20 mm from both ends in the width direction of the film 200 is gripped by a 2 inch clip, supplied to the tenter stretching machine (lateral stretching section) 8, the oven temperature is set to 140 ° C., and the stretching ratio is 2. Four-fold transverse stretching was performed.

この後、さらに連続的に、シェアカッター(トリミング部)9を用いて、全幅が700mmとなるようにフィルム200をトリミングした。続いて、保護フィルム繰り出し部14から繰り出される保護フィルムを裏面に貼付して、製品巻き取り部10に巻き取った。   Thereafter, the film 200 was further trimmed continuously using a shear cutter (trimming portion) 9 so that the total width was 700 mm. Subsequently, the protective film fed out from the protective film feed-out part 14 was pasted on the back surface and wound around the product take-up part 10.

その後、キャスティング装置(キャスティング部)6の第1冷却ロール61の周速度を、4.8m/minづつ増速していき、最終的に15m/minで運転し、連続した3000m長の二軸延伸光学フィルムを得た。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。   Thereafter, the peripheral speed of the first cooling roll 61 of the casting device (casting unit) 6 is increased by 4.8 m / min, and finally it is operated at 15 m / min. An optical film was obtained. Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

Figure 2014083703
Figure 2014083703

〔実施例2〕
製造例2で得られた樹脂ペレット(2A)を使用したこと以外は実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。
[Example 2]
A biaxially stretched optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin pellet (2A) obtained in Production Example 2 was used.

溶融成膜は280℃で行い、溶融成膜したフィルムの幅方向における左右の端部からそれぞれ100mmの部分を除いた部分であるフィルム中央部(幅330mm)の平均膜厚は450μmであった。また、上記左右の端部からそれぞれ100mmまでの部分における最大膜厚は、580μmと565μmとであった。   The melt film formation was performed at 280 ° C., and the average film thickness of the film center part (width 330 mm), which is a part obtained by removing the 100 mm part from the left and right ends in the width direction of the film formed by melt film formation, was 450 μm. Moreover, the maximum film thicknesses in the portions from the left and right ends to 100 mm were 580 μm and 565 μm, respectively.

また、ロール縦延伸機(縦延伸部)7での縦延伸倍率は1.5倍とし、その時のフィルム表面温度(図1において、加熱ロール723と冷却ロール724とに跨っているフィルム200の面を鉛直上方から見たときに面内中央に位置する点における表面の温度)は140℃であった。   Further, the longitudinal stretching ratio in the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 is 1.5 times, and the film surface temperature at that time (the surface of the film 200 straddling the heating roll 723 and the cooling roll 724 in FIG. 1). Of the surface at the point located in the center of the surface when viewed from above.

ロール縦延伸機(縦延伸部)7における加熱ロール701〜705、721および722、冷却ロール723、724、731〜733の温度は表1に示したとおりであった。上記加熱ロールおよび上記冷却ロールの周速度比は表2の通りであった。テンター延伸機(横延伸部)8での横延伸は、オーブンの温度を130℃、延伸倍率2.8倍として行った。   The temperatures of the heating rolls 701 to 705, 721 and 722, and the cooling rolls 723, 724 and 731 to 733 in the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 were as shown in Table 1. Table 2 shows the peripheral speed ratio of the heating roll and the cooling roll. The transverse stretching in the tenter stretching machine (lateral stretching section) 8 was performed at an oven temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 2.8 times.

実施例1で述べたように保護フィルムを裏面に貼付して製品巻き取り部10に巻き取った後、キャスティング装置(キャスティング部)6の第1冷却ロール61の周速度を3.0m/minづつ増速していき、最終的に11m/minで運転し、連続した3000m長の二軸延伸光学フィルムを得た。   As described in Example 1, after the protective film is pasted on the back surface and wound around the product winding unit 10, the peripheral speed of the first cooling roll 61 of the casting device (casting unit) 6 is set to 3.0 m / min. The speed was increased and the operation was finally carried out at 11 m / min to obtain a continuous 3000 m long biaxially stretched optical film.

本実施例において、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量は1070J/mであった。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。 In this example, the heating capacity of the infrared heater (infrared radiation part) 74 was 1070 J / m 2 . Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

〔実施例3〕
製造例3で得られた樹脂ペレット(3A)を使用したこと以外は実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。
Example 3
A biaxially stretched optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin pellet (3A) obtained in Production Example 3 was used.

溶融成膜は282℃で行い、溶融成膜したフィルムの幅方向における左右の端部からそれぞれ100mmの部分を除いたフィルム中央部(幅330mm)の平均膜厚は480μmであった。また、上記左右の端部からそれぞれ100mmまでの部分における最大膜厚は、612μmと620μmとであった。   The melt film formation was performed at 282 ° C., and the average film thickness of the film center part (width 330 mm) excluding the 100 mm portions from the left and right ends in the width direction of the film formed by melt film formation was 480 μm. Moreover, the maximum film thicknesses in the portions from the left and right end portions to 100 mm were 612 μm and 620 μm, respectively.

また、ロール縦延伸機(縦延伸部)7での縦延伸倍率は2.2倍とし、その時のフィルム表面温度(図1において、加熱ロール723と冷却ロール724とに跨っているフィルム200の面を鉛直上方から見たときに面内中央に位置する点における表面の温度)は140℃であった。   Further, the longitudinal stretching ratio in the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 is 2.2 times, and the film surface temperature at that time (the surface of the film 200 straddling the heating roll 723 and the cooling roll 724 in FIG. 1). Of the surface at the point located in the center of the surface when viewed from above.

ロール縦延伸機(縦延伸部)7における加熱ロール701〜705、721および722、冷却ロール723、724、731〜733の温度は表1に示したとおりであった。上記加熱ロールおよび上記冷却ロールの周速度比は表2の通りであった。   The temperatures of the heating rolls 701 to 705, 721 and 722, and the cooling rolls 723, 724 and 731 to 733 in the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 were as shown in Table 1. Table 2 shows the peripheral speed ratio of the heating roll and the cooling roll.

テンター延伸機(横延伸部)8での横延伸は、オーブンの温度を140℃、延伸倍率2.8倍として行った。   The transverse stretching in the tenter stretching machine (lateral stretching section) 8 was performed at an oven temperature of 140 ° C. and a stretching ratio of 2.8 times.

実施例1で述べたように、保護フィルムを裏面に貼付して製品巻き取り部10に巻き取った後、キャスティング装置(キャスティング部)6の第1冷却ロール61の周速度を6.0m/minづつ増速していき、最終的に13m/minで運転し、連続した3000m長の二軸延伸光学フィルムを得た。   As described in Example 1, after the protective film was pasted on the back surface and wound around the product winding portion 10, the peripheral speed of the first cooling roll 61 of the casting device (casting portion) 6 was set to 6.0 m / min. The speed was increased gradually, and finally the operation was performed at 13 m / min to obtain a continuous 3000 m long biaxially stretched optical film.

本実施例において、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量は830J/mであった。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。 In this example, the heating capacity of the infrared heater (infrared radiation part) 74 was 830 J / m 2 . Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

〔比較例1〕
ロール縦延伸機(縦延伸部)7において赤外線ヒーター(赤外線放射部)74を使用しないこと以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。
[Comparative Example 1]
A biaxially stretched optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the infrared heater (infrared radiation part) 74 was not used in the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching part) 7.

ロール縦延伸機(縦延伸部)7でのフィルム表面温度(図1において、加熱ロール723と冷却ロール724とに跨っているフィルム200の面を鉛直上方から見たときに面内中央に位置する点における表面の温度)は118℃であった。   The film surface temperature in the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 (in FIG. 1, the surface of the film 200 straddling the heating roll 723 and the cooling roll 724 is located at the center in the plane when viewed from above. The temperature of the surface at the point) was 118 ° C.

冷却ロール723の周速度を増速して縦延伸を行ったが、延伸倍率が1.3倍となったところで、フィルムが延伸の張力に耐え切れなくなり、延伸部よりフィルムが頻繁に破断してしまったため、延伸フィルムを得ることはできなかった。   Although the longitudinal stretching was performed by increasing the peripheral speed of the cooling roll 723, when the stretching ratio became 1.3 times, the film could not withstand the tension of stretching, and the film was frequently broken from the stretched portion. As a result, a stretched film could not be obtained.

〔実施例4〕
ロール縦延伸機(縦延伸部)7において、加熱ロール722と冷却ロール723との間隔を160mmにしたこと以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。
Example 4
In the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7, a biaxially stretched optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the distance between the heating roll 722 and the cooling roll 723 was 160 mm. Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

〔実施例5〕
赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量を750J/mにしたこと以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。なお、実施例1では、フィルム200の表面温度が140℃になったことを確認した後、冷却ロール723の周速度を増速して縦延伸を行っているが、本実施例では上記表面温度は130℃であった。
Example 5
A biaxially stretched optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the heating capacity of the infrared heater (infrared radiation portion) 74 was changed to 750 J / m 2 . In Example 1, it was confirmed that the surface temperature of the film 200 became 140 ° C., and then the peripheral speed of the cooling roll 723 was increased to perform longitudinal stretching. Was 130 ° C.

得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。   Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

〔実施例6〕
赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量を3200J/mにしたこと以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。なお、実施例1では、フィルム200の表面温度が140℃になったことを確認した後、冷却ロール723の周速度を増速して縦延伸を行っているが、本実施例では上記表面温度は150℃であった。
Example 6
A biaxially stretched optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the heating capacity of the infrared heater (infrared radiation portion) 74 was 3200 J / m 2 . Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding). In Example 1, it was confirmed that the surface temperature of the film 200 became 140 ° C., and then the peripheral speed of the cooling roll 723 was increased to perform longitudinal stretching. Was 150 ° C.

〔実施例7〕
ロール縦延伸機(縦延伸部)7において、加熱ロール704の温度Tと加熱ロール703の温度Tn−1とが、表1に示すように式1を満たさないこと以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。
Example 7
Example 1 except that the temperature T n of the heating roll 704 and the temperature T n-1 of the heating roll 703 do not satisfy the formula 1 as shown in Table 1 in the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7. In the same manner as above, a biaxially stretched optical film was produced. Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

〔実施例8〕
ロール縦延伸機(縦延伸部)7において、冷却ロール731の温度T’と冷却ロール724の温度T’n−1とが、表1に示すように式2を満たさないこと以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。
Example 8
In the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7, except that the temperature T ′ n of the cooling roll 731 and the temperature T ′ n−1 of the cooling roll 724 do not satisfy Formula 2 as shown in Table 1. In the same manner as in Example 1, a biaxially stretched optical film was produced. Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

〔実施例9〕
ロール縦延伸機(縦延伸部)7において、加熱ロール704の周速度Rと、加熱ロール703の周速度Rn−1とが、表2に示すように式3を満たさないこと以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。
Example 9
In the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7, except that the circumferential speed R n of the heating roll 704 and the circumferential speed R n-1 of the heating roll 703 do not satisfy Formula 3 as shown in Table 2, In the same manner as in Example 1, a biaxially stretched optical film was produced. Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

〔実施例10〕
ロール縦延伸機(縦延伸部)7において、加熱ロール704の周速度Rと、加熱ロール703の周速度Rn−1とが、表2に示すように式3を満たさないこと以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。
Example 10
In the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7, except that the circumferential speed R n of the heating roll 704 and the circumferential speed R n-1 of the heating roll 703 do not satisfy Formula 3 as shown in Table 2, In the same manner as in Example 1, a biaxially stretched optical film was produced. Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

〔実施例11〕
ロール縦延伸機(縦延伸部)7において、冷却ロール732の周速度R’と、冷却ロール731の周速度をR’n−1とが、表2に示すように式4を満たさないこと以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。
Example 11
In the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7, the circumferential speed R ′ n of the cooling roll 732 and the circumferential speed R ′ n−1 of the cooling roll 731 do not satisfy Expression 4 as shown in Table 2. Except for the above, a biaxially stretched optical film was produced in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

〔実施例12〕
ロール縦延伸機(縦延伸部)7において、冷却ロール732の周速度R’と、冷却ロール731の周速度をR’n−1とが、表2に示すように式4を満たさないこと以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸光学フィルムの製造を行った。得られたフィルム(巻き取り後)の特性は表3の通りであった。
Example 12
In the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7, the circumferential speed R ′ n of the cooling roll 732 and the circumferential speed R ′ n−1 of the cooling roll 731 do not satisfy Expression 4 as shown in Table 2. Except for the above, a biaxially stretched optical film was produced in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the properties of the obtained film (after winding).

(結果について)
表3に示す厚みムラ(%)は、以下の式7に従って求めた。そして、「膜厚評価」の欄に、厚みムラが12%未満のものを丸印、厚みムラが12%以上30%未満のものを三角印、厚みムラが30%以上のものを×印で表して評価した。
(About the results)
The thickness unevenness (%) shown in Table 3 was obtained according to the following formula 7. In the “Evaluation of thickness” column, a circle with a thickness variation of less than 12%, a triangle with a thickness variation of 12% or more and less than 30%, and a cross with a thickness variation of 30% or more are marked with a cross. Expressed and evaluated.

厚みムラ(%)=(最大膜厚−最小膜厚)/平均膜厚×100・・・(7)
表3に示す「フィルムのスジ(本/100mm)」とは、フィルムの表面ムラのことであり、加熱ロール上または冷却ロール上でフィルムが急激に膨張、もしくは収縮することにより、フィルムの搬送方向に対して斜めに発生するスジの数のことである。
Unevenness of thickness (%) = (maximum film thickness−minimum film thickness) / average film thickness × 100 (7)
The “film streaks (lines / 100 mm)” shown in Table 3 refers to surface unevenness of the film, and the film is rapidly expanded or contracted on the heating roll or the cooling roll, so that the film transport direction is as follows. Is the number of streaks that occur diagonally.

フィルムの表面ムラは、「表面ムラ評価」の欄に、フィルムの長手方向(搬送方向)の長さ100mmあたりに目視で観察される上記スジが0本である場合を丸印、1本以上10本以下である場合を三角印、11本以上である場合を×印として評価した。   As for the surface unevenness of the film, in the column of “Evaluation of surface unevenness”, a case where the number of the streaks observed visually per 100 mm in the longitudinal direction (conveying direction) of the film is zero is 1 or more 10 The case of less than this was evaluated as a triangle mark, and the case of 11 or more was evaluated as an x mark.

表3に示す延伸安定性は、ロール縦延伸機(縦延伸部)7を連続10時間運転した場合におけるロール縦延伸機(縦延伸部)7での破断回数である。延伸安定性は、表3の「延伸安定性評価」の欄に、上記破断回数が0〜5回である場合を丸印、6〜10回である場合を三角印、11回以上である場合を×印として評価した。   The stretching stability shown in Table 3 is the number of breaks in the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 when the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section) 7 is continuously operated for 10 hours. In the case of the stretching stability in the column of “Elongation stability evaluation” in Table 3, the case where the number of breaks is 0-5 times is a circle, the case where it is 6-10 times is a triangle, and the case where it is 11 times or more. Was evaluated as a cross.

以上の基準に基づき、表3に示す丸印および三角印を、製品として実用上使用可能という観点から合格とし、×印を製品として実用上使用できないという観点から不合格とした。   Based on the above criteria, the circles and triangles shown in Table 3 were accepted from the standpoint of practical use as a product, and the x marks were rejected from the standpoint of being practically unusable as a product.

実施例1〜3では、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量が、本発明において好ましい範囲である「800J/m以上3000J/m以下」という条件(以下、条件1という)を満たしている。また、加熱ロール722と冷却ロール723との間隔が60mmであり、本発明において好ましい範囲である「50mm以上150mm以下」という条件(以下、条件2という)を満たしている。さらに、上述の式1〜4に示される関係(以下、それぞれ条件3〜6という)が全て満たされている。 In Examples 1 to 3, the heating capacity of the infrared heater (infrared radiation portion) 74 satisfies the condition of “800 J / m 2 or more and 3000 J / m 2 or less” which is a preferable range in the present invention (hereinafter referred to as Condition 1). ing. Further, the distance between the heating roll 722 and the cooling roll 723 is 60 mm, which satisfies the condition of “50 mm or more and 150 mm or less” (hereinafter referred to as condition 2), which is a preferable range in the present invention. Furthermore, all of the relationships represented by the above-described formulas 1 to 4 (hereinafter referred to as conditions 3 to 6, respectively) are satisfied.

そのため、厚みムラ、フィルムの表面ムラ、延伸安定性がいずれも良好な結果を示している。すなわち、本発明にかかる光学フィルムの製造方法においては、上記条件1〜6が全て満たされることが最も好ましい。   Therefore, the thickness unevenness, the film surface unevenness, and the stretching stability all show good results. That is, in the method for producing an optical film according to the present invention, it is most preferable that all of the above conditions 1 to 6 are satisfied.

実施例における縦延伸倍率はいずれも2.0倍以上であるが、比較例1では、縦延伸倍率をわずか1.3倍にしただけでフィルムが破断してしまい、延伸することができなかった。そのため、表3では各特性について「データなし」と記載している。   In each example, the longitudinal stretching ratio is 2.0 times or more, but in Comparative Example 1, the film was broken only by increasing the longitudinal stretching ratio to 1.3 times and could not be stretched. . Therefore, in Table 3, “no data” is described for each characteristic.

比較例1は、ロール縦延伸機(縦延伸部)7において赤外線ヒーター(赤外線放射部)74を使用しないこと以外は、実施例1と同様の条件を用いている。よって、比較例1の結果は、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74を使用せず、加熱ロールからの熱のみでフィルム200を加熱したため、延伸前のフィルム200に十分な熱を与えることができなかったことに起因すると言える。   Comparative Example 1 uses the same conditions as in Example 1 except that the infrared heater (infrared radiation part) 74 is not used in the roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching part) 7. Therefore, the result of Comparative Example 1 was that the film 200 was heated only by the heat from the heating roll without using the infrared heater (infrared radiation portion) 74, so that the film 200 before stretching could not be given sufficient heat. It can be said that this is due to this.

つまり、アクリル系樹脂を縦延伸する場合、図1に示す加熱ロール721,722および冷却ロール723,724(延伸ロール群)のうち、冷却ロール723に隣接する加熱ロール722と、波長0.8μm以上2μm以下の近赤外線を放射可能な赤外線ヒーター(赤外線放射部)74とを用いて加熱されたフィルム200を縦延伸することが必要であると言える。   That is, when the acrylic resin is longitudinally stretched, the heating roll 722 adjacent to the cooling roll 723 among the heating rolls 721 and 722 and the cooling rolls 723 and 724 (stretching roll group) shown in FIG. It can be said that it is necessary to longitudinally stretch the heated film 200 using an infrared heater (infrared radiation portion) 74 capable of emitting near infrared rays of 2 μm or less.

なお、加熱ロール722の設定温度を、アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂のガラス転移温度より高くすると、加熱ロールの表面にフィルム200が融着するという問題が発生する。   When the set temperature of the heating roll 722 is higher than the glass transition temperature of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer; or an acrylic polymer and a styrene polymer, the film 200 is fused to the surface of the heating roll. Problem occurs.

そのため、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74で加熱する直前の加熱ロール(加熱ロール722)では、上記熱可塑性樹脂のガラス転移温度以下の温度でフィルム200を加熱しておき、続いて赤外線ヒーター(赤外線放射部)74で加熱し、フィルム200の表面温度を、ガラス転移温度より高い温度(例えば、実施例1では140℃)に加熱した後、縦延伸を行っている。   Therefore, in the heating roll (heating roll 722) immediately before being heated by the infrared heater (infrared radiation part) 74, the film 200 is heated at a temperature not higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin, and then the infrared heater (infrared ray) (Radiation part) 74 is heated and the surface temperature of the film 200 is heated to a temperature higher than the glass transition temperature (for example, 140 ° C. in Example 1), and then longitudinal stretching is performed.

つまり、加熱ロール722のみによる加熱を行う場合は、上記問題が存在するためフィルム200を縦延伸することは困難であり、加熱ロール722と赤外線ヒーター(赤外線放射部)74とを併用して加熱されたフィルム200を縦延伸することが必要である。   That is, in the case of heating only by the heating roll 722, it is difficult to longitudinally stretch the film 200 because of the above problem, and the heating roll 722 and the infrared heater (infrared radiation portion) 74 are heated in combination. It is necessary to stretch the film 200 longitudinally.

実施例4は、加熱ロール722と冷却ロール723との間隔が160mmであり(表3の備考欄に「ロール722とロール723との間隔:160mm」と記載)、上記条件1〜6のうち、条件2を満たしていない。実施例4では、加熱ロール722と冷却ロール723との間隔が条件2よりも広いため、延伸時のフィルムのネックインに伴うシワおよびフィルムのばたつきによって、厚みムラが実施例1〜3よりも大きくなったと考えられる。   In Example 4, the interval between the heating roll 722 and the cooling roll 723 is 160 mm (described in “Remarks column in Table 3 as“ the interval between the roll 722 and the roll 723: 160 mm ”), and among the above conditions 1 to 6, Condition 2 is not satisfied. In Example 4, since the gap between the heating roll 722 and the cooling roll 723 is wider than Condition 2, the thickness unevenness is larger than those in Examples 1 to 3 due to wrinkles and film fluttering due to the neck-in of the film during stretching. It is thought that it became.

しかしながら、厚みムラは17.5%であり、製品として実用上使用可能な程度であった。したがって、実施例4も本発明の範囲に含まれる。   However, the thickness unevenness was 17.5%, which was practically usable as a product. Therefore, Example 4 is also included in the scope of the present invention.

実施例5は、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量が750J/m(表3の備考欄に加熱容量:750J/mと記載)、実施例6は3200J/m(表3の備考欄に加熱容量:3200J/mと記載)であり、上記条件1〜6のうち、条件1を満たしていない。 In Example 5, the heating capacity of the infrared heater (infrared radiation part) 74 is 750 J / m 2 (described in the remarks column of Table 3 as heating capacity: 750 J / m 2 ), and Example 6 is 3200 J / m 2 (Table 3). In the remarks column, the heating capacity is described as 3200 J / m 2 ), and among the above conditions 1 to 6, the condition 1 is not satisfied.

実施例5では、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量が小さいため、フィルムの加熱効率が悪くなり、延伸安定性が実施例1〜3よりも劣ったと考えられる。実施例6では、表面ムラは延伸しているため消失しているが、赤外線ヒーター(赤外線放射部)74の加熱容量が大きいため、フィルムの過剰な加熱に起因する弛みシワおよびフィルムのばたつきによって厚みムラが実施例1〜3よりも大きくなったと考えられる。   In Example 5, since the heating capacity of the infrared heater (infrared radiation part) 74 is small, the heating efficiency of the film is deteriorated, and the stretching stability is considered to be inferior to those of Examples 1 to 3. In Example 6, the surface unevenness disappears because it is stretched, but since the heating capacity of the infrared heater (infrared radiation portion) 74 is large, the thickness is increased due to loose wrinkles and fluttering of the film caused by excessive heating of the film. It is considered that the unevenness was larger than in Examples 1 to 3.

しかしながら、実施例5における破断回数は10時間あたり8回であり、製品として実用上使用可能な程度であった。また、実施例6における厚みムラは20.8%であり、製品として実用上使用可能な程度であった。したがって、実施例5、6も本発明の範囲に含まれる。   However, the number of breaks in Example 5 was 8 per 10 hours, which was practically usable as a product. In addition, the thickness unevenness in Example 6 was 20.8%, which was practically usable as a product. Therefore, Examples 5 and 6 are also included in the scope of the present invention.

実施例7では、加熱ロール704の温度Tと加熱ロール703の温度Tn−1との差が35℃であり(表3の備考欄に「T4−T3=35℃」と記載)、上記条件3を満たしていない。実施例7では条件3を満たさないため、加熱ロール703と704との間でフィルム200の膨張が急激に起こることに起因して、弛みシワおよびフィルムのばたつきによって厚みムラが実施例1〜3よりも大きくなり、それと同時に実施例1〜3よりも大きい表面ムラも発生したと考えられる。 In Example 7, the difference between the temperature T n of the heating roll 704 and the temperature T n-1 of the heating roll 703 is 35 ° C. (described as “T 4 −T 3 = 35 ° C.” in the remarks column of Table 3). The condition 3 is not satisfied. In Example 7, since the condition 3 is not satisfied, the film 200 suddenly expands between the heating rolls 703 and 704, resulting in a thickness unevenness due to slack wrinkles and film fluttering from Examples 1 to 3. At the same time, it is considered that surface irregularities larger than those of Examples 1 to 3 were also generated.

しかしながら、実施例7における厚みムラは24.8%、上記スジの数は9本であり、製品として実用上使用可能な程度であった。したがって、実施例7も本発明の範囲に含まれる。   However, the thickness unevenness in Example 7 was 24.8%, and the number of the streaks was 9, which was practically usable as a product. Therefore, Example 7 is also included in the scope of the present invention.

実施例8では、冷却ロール731の温度T’と冷却ロール724の温度T’n−1との差が−25℃であり(表3の備考欄に「T10−T9=−25℃」と記載)、上記条件4を満たしていない。実施例8では条件4を満たさないため、冷却ロール731と冷却ロール724との間でフィルムの収縮が急激に起こることに起因する張力上昇によって、延伸安定性が実施例1〜3よりも劣ったと考えられる。 In Example 8, the difference between the temperature T ′ n of the cooling roll 731 and the temperature T ′ n−1 of the cooling roll 724 is −25 ° C. (“T 10 −T 9 = −25 ° C.” in the remarks column of Table 3). The above condition 4 is not satisfied. In Example 8, since the condition 4 is not satisfied, the stretching stability is inferior to those of Examples 1 to 3 due to the increase in tension caused by the rapid contraction of the film between the cooling roll 731 and the cooling roll 724. Conceivable.

しかしながら、実施例8における破断回数は10時間あたり7回であり、製品として実用上使用可能な程度であった。したがって、実施例8も本発明の範囲に含まれる。   However, the number of breaks in Example 8 was 7 times per 10 hours, which was practically usable as a product. Therefore, Example 8 is also included in the scope of the present invention.

実施例9では、加熱ロール704の周速度Rと、加熱ロール703の周速度Rn−1との比が0.992〜0.998であり(表3の備考欄に「R/R=0.992〜0.998」と記載)、上記条件5を満たしていない。 In Example 9, the peripheral speed R n of the heating roll 704, the ratio of the circumferential speed R n-1 of the heating roll 703 is from 0.992 to 0.998 ( "R 4 / R in the remarks column in Table 3 3 = 0.992 to 0.998 "), and the above condition 5 is not satisfied.

実施例9では、当該比が小さいため、加熱ロール704と加熱ロール703との間で起きるフィルム200の膨張に加熱ロール704および加熱ロール703の回転が追いつかないことに起因する弛みシワおよびフィルムのばたつきによって厚みムラが実施例1〜3よりも大きくなり、それと同時に実施例1〜3よりも大きい表面ムラも発生したと考えられる。   In Example 9, since the ratio is small, loose wrinkles and film fluttering caused by the rotation of the heating roll 704 and the heating roll 703 cannot catch up with the expansion of the film 200 that occurs between the heating roll 704 and the heating roll 703. Therefore, it is considered that the thickness unevenness is larger than those of Examples 1 to 3, and at the same time, the surface unevenness is larger than that of Examples 1 to 3.

しかしながら、実施例9における厚みムラは29.4%、上記スジの数は8本であり、製品として実用上使用可能な程度であった。したがって、実施例9も本発明の範囲に含まれる。   However, the thickness unevenness in Example 9 was 29.4%, and the number of the streaks was 8, which was practically usable as a product. Therefore, Example 9 is also included in the scope of the present invention.

実施例10では、加熱ロール704の周速度Rと、加熱ロール703の周速度Rn−1との比が1.108〜1.120であり(表3の備考欄に「R/R=1.108〜1.120」と記載)、上記条件5を満たしていない。実施例10では、当該比が大きいため、フィルムの膨張以上にフィルムを引っ張ってしまうことによる張力上昇によって、延伸安定性が実施例1〜3よりも劣ったと考えられる。 In Example 10, the circumferential speed R n of the heating roll 704, the ratio of the circumferential speed R n-1 of the heating roll 703 is from 1.108 to 1.120 ( "R 4 / R in the remarks column in Table 3 3 = 1.108 to 1.120 ”) and the above condition 5 is not satisfied. In Example 10, since the ratio is large, it is considered that the stretching stability was inferior to that of Examples 1 to 3 due to an increase in tension caused by pulling the film beyond the expansion of the film.

しかしながら、実施例10における破断回数は10時間あたり10回であり、製品として実用上使用可能な程度であった。したがって、実施例10も本発明の範囲に含まれる。   However, the number of breaks in Example 10 was 10 times per 10 hours, which was practically usable as a product. Therefore, Example 10 is also included in the scope of the present invention.

実施例11では、冷却ロール732の周速度R’と、冷却ロール731の周速度をR’n−1との比が0.915〜0.940であり(表3の備考欄に「R11/R10=0.915〜0.940」と記載)、上記条件6を満たしていない。 In Example 11, the ratio of the circumferential speed R ′ n of the cooling roll 732 and the circumferential speed R ′ n−1 of the cooling roll 731 is 0.915 to 0.940 (see “R” in the remarks column of Table 3). 11 / R 10 = 0.915 to 0.940 ”) and the above condition 6 is not satisfied.

実施例11では、当該比が小さいため、冷却ロール732と冷却ロール731との間で起きるフィルム200の膨張に冷却ロール732および冷却ロール731の回転が追いつかないことに起因する弛みシワおよびフィルムのばたつきによって厚みムラが実施例1〜3よりも大きくなり、それと同時に実施例1〜3よりも大きい表面ムラも発生したと考えられる。   In Example 11, since the ratio is small, loose wrinkles and film fluttering due to the rotation of the cooling roll 732 and the cooling roll 731 being unable to catch up with the expansion of the film 200 occurring between the cooling roll 732 and the cooling roll 731. Therefore, it is considered that the thickness unevenness is larger than those of Examples 1 to 3, and at the same time, the surface unevenness is larger than that of Examples 1 to 3.

しかしながら、実施例11における厚みムラは27.6%、上記スジの数は4本であり、製品として実用上使用可能な程度であった。したがって、実施例11も本発明の範囲に含まれる。   However, the thickness unevenness in Example 11 was 27.6%, and the number of the streaks was 4, which was practically usable as a product. Therefore, Example 11 is also included in the scope of the present invention.

実施例12では、冷却ロール732の周速度R’と、冷却ロール731の周速度をR’n−1との比が1.105〜1.112であり(表3の備考欄に「R11/R10=1.105〜1.112」と記載)、上記条件6を満たしていない。 In Example 12, the ratio of the circumferential speed R ′ n of the cooling roll 732 and the circumferential speed R ′ n−1 of the cooling roll 731 is 1.105 to 1.112 (“R” in the remarks column of Table 3) 11 / R 10 = 1.105 to 1.112 ”) and the above condition 6 is not satisfied.

実施例12では、当該比が大きいため、フィルムの膨張以上にフィルムを引っ張ってしまうことによる張力上昇によって、延伸安定性が実施例1〜3よりも劣ったと考えられる。   In Example 12, since the ratio is large, it is considered that the stretching stability was inferior to that of Examples 1 to 3 due to an increase in tension caused by pulling the film beyond the expansion of the film.

しかしながら、実施例12における破断回数は10時間あたり7回であり、製品として実用上使用可能な程度であった。したがって、実施例12も本発明の範囲に含まれる。   However, the number of breaks in Example 12 was 7 times per 10 hours, which was practically usable as a product. Therefore, Example 12 is also included in the scope of the present invention.

本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.

本発明は、アクリル系樹脂を含有する熱可塑性樹脂フィルムの製造に好適に利用することができる。   The present invention can be suitably used for producing a thermoplastic resin film containing an acrylic resin.

6 キャスティング装置(キャスティング部)
7 ロール縦延伸機(縦延伸部)
8 テンター延伸機(横延伸部)
71 予備加熱部
72 延伸ロール群
73 冷却部
74 赤外線ヒーター(赤外線放射部)
100 二軸延伸装置
200 アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂からなるフィルム
61〜63 冷却ロール
701〜705 加熱ロール
721,722 加熱ロール
723,724 冷却ロール
731〜733 冷却ロール
6 Casting device (casting part)
7 Roll longitudinal stretching machine (longitudinal stretching section)
8 Tenter stretching machine (transverse section)
71 Preheating part 72 Stretching roll group 73 Cooling part 74 Infrared heater (infrared radiation part)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Biaxial stretching apparatus 200 Acrylic polymer; Or the film 61-63 which consists of a thermoplastic resin containing an acryl-type polymer and a styrene-type polymer Cooling roll 701-705 Heating roll 721,722 Heating roll 723,724 Cooling Rolls 731 to 733 Cooling roll

Claims (9)

アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂からなるフィルムを縦延伸する縦延伸工程を備える光学フィルムの製造方法であって、
上記縦延伸は、上記フィルムを予備加熱する1以上の加熱ロールを含有する予備加熱部;1以上の加熱ロールと、上記フィルムを冷却する1以上の冷却ロールとを含有し、上記フィルムを延伸する延伸ロール群;および延伸された上記フィルムを冷却する1以上の冷却ロールを含有する冷却部、をフィルムの搬送方向にこの順で備えた縦延伸部によって行われ、
上記縦延伸は、上記延伸ロール群に含有される加熱ロールのうち、上記フィルムの搬送方向において、上記延伸ロール群に含有される冷却ロールに隣接する加熱ロールと、波長0.8μm以上2μm以下の近赤外線を放射可能な赤外線放射部とを用いて加熱された上記フィルムに対して行われることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
A method for producing an optical film comprising a longitudinal stretching step of longitudinally stretching a film made of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer; or an acrylic polymer and a styrene polymer,
The longitudinal stretching includes a preheating unit containing one or more heating rolls for preheating the film; one or more heating rolls and one or more cooling rolls for cooling the film, and stretches the film. A drawing roll group; and a cooling part containing one or more cooling rolls for cooling the drawn film, and a longitudinal drawing part provided in this order in the film transport direction,
The longitudinal stretching is a heating roll adjacent to the cooling roll contained in the stretching roll group and a wavelength of 0.8 μm or more and 2 μm or less among the heating rolls contained in the stretching roll group. A method for producing an optical film, which is performed on the heated film using an infrared radiation portion capable of emitting near infrared rays.
上記延伸ロール群に含有され、上記フィルムの搬送方向において互いに隣接する加熱ロールと冷却ロールとの中心間を直線で結んだとき、当該直線と上記加熱ロールとの交点と、当該直線と上記冷却ロールとの交点との距離が、50mm以上150mm以下であることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。   When the center of the heating roll and the cooling roll adjacent to each other in the transport direction of the film is connected by a straight line, the intersection of the straight line and the heating roll, the straight line and the cooling roll The method for producing an optical film according to claim 1, wherein a distance from the intersection with the optical film is from 50 mm to 150 mm. 上記赤外線放射部の、上記フィルムの幅方向における単位長さ当たりの出力をWとし、上記フィルムの搬送速度をvとしたときに、W/vが800J/m以上3000J/m以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法。 W / v is 800 J / m 2 or more and 3000 J / m 2 or less, where W is the output per unit length in the width direction of the film of the infrared radiation portion and v is the transport speed of the film. The method for producing an optical film according to claim 1 or 2. 1つの上記加熱ロールの温度をT℃とし、当該加熱ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記加熱ロールの温度をTn−1℃としたときに、以下の式1に示す関係が成り立つことを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法。
0≦T−Tn−1≦30・・・(1)
One temperature of the heating roll and T n ° C., the heating roller, the other temperatures of the heating roll adjacent the conveying direction and opposite direction of the film when formed into a T n-1 ° C., the following formula 1 4. The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the relationship shown in FIG.
0 ≦ T n −T n−1 ≦ 30 (1)
1つの上記冷却ロールの温度をT’℃とし、当該冷却ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記冷却ロールの温度をT’n−1℃としたときに、以下の式2に示す関係が成り立つことを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法。
−20≦T’−T’n−1≦0・・・(2)
One temperature of the cooling roll 'and n ° C., and the cooling roll, the other temperatures of the cooling roll which is adjacent to the conveying direction opposite to the direction of the film T' T when the n-1 ° C., below 5. The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the relationship represented by Formula 2 is satisfied.
−20 ≦ T ′ n −T ′ n−1 ≦ 0 (2)
1つの上記加熱ロールの周速度をR、当該加熱ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記加熱ロールの周速度をRn−1としたときに、以下の式3に示す関係が成り立つことを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法。
1.000≦R/Rn−1≦1.100・・・(3)
When the peripheral speed of one heating roll is R n and the peripheral speed of the heating roll and the other heating roll adjacent in the direction opposite to the film transport direction is R n−1 , The optical film manufacturing method according to claim 1, wherein the relationship shown is established.
1.000 ≦ R n / R n−1 ≦ 1.100 (3)
1つの上記冷却ロールの周速度をR’、当該冷却ロールと、フィルムの搬送方向と反対方向に隣接する他の上記冷却ロールの周速度をR’n−1としたときに、以下の式4に示す関係が成り立つことを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法。
0.950≦R’/R’n−1≦1.100・・・(4)
When the peripheral speed of one cooling roll is R ′ n , and the peripheral speed of the other cooling roll adjacent to the cooling roll and the direction opposite to the film transport direction is R ′ n−1 , the following formula: 7. The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the relationship shown in FIG.
0.950 ≦ R ′ n / R ′ n−1 ≦ 1.100 (4)
上記延伸ロール群に含有される加熱ロールのうち、上記フィルムの搬送方向において、上記延伸ロール群に含有される冷却ロールに隣接する加熱ロールと、波長0.8μm以上2μm以下の近赤外線を放射可能な赤外線放射部とを用いて加熱された上記フィルムの表面温度は、上記熱可塑性樹脂のガラス転移温度より高いことを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法。   Among heating rolls contained in the stretching roll group, in the film transport direction, a heating roll adjacent to the cooling roll contained in the stretching roll group and near infrared rays having a wavelength of 0.8 μm or more and 2 μm or less can be emitted. The optical film according to any one of claims 1 to 7, wherein a surface temperature of the film heated by using an infrared radiation portion is higher than a glass transition temperature of the thermoplastic resin. Method. アクリル系重合体;またはアクリル系重合体およびスチレン系重合体、を含有する熱可塑性樹脂を溶融押出する溶融押出工程と、
溶融押出した上記熱可塑性樹脂を溶融成膜することによって、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを形成するキャスティング工程と、
上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを縦延伸する上記縦延伸工程と、
縦延伸した上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを横延伸する横延伸工程と、
横延伸した上記フィルムを巻き取る巻き取り工程とをさらに備え、
上記キャスティング工程を上記溶融押出工程より後に行い、上記縦延伸工程を上記キャスティング工程より後に行い、上記横延伸工程を上記縦延伸工程より後に行い、上記巻き取り工程を上記横延伸工程より後に行うことを特徴とする請求項1から8のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法。
A melt extrusion step of melt-extruding a thermoplastic resin containing an acrylic polymer; or an acrylic polymer and a styrenic polymer;
A casting process for forming a film made of the thermoplastic resin by melt-forming the melt-extruded thermoplastic resin;
The longitudinal stretching step of longitudinally stretching a film made of the thermoplastic resin,
A transverse stretching step of transversely stretching a film made of the thermoplastic resin that has been longitudinally stretched;
A winding step of winding the transversely stretched film,
The casting process is performed after the melt extrusion process, the longitudinal stretching process is performed after the casting process, the transverse stretching process is performed after the longitudinal stretching process, and the winding process is performed after the transverse stretching process. The method for producing an optical film according to claim 1, wherein:
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