JP2013195939A - Method of manufacturing retardation film - Google Patents

Method of manufacturing retardation film Download PDF

Info

Publication number
JP2013195939A
JP2013195939A JP2012065761A JP2012065761A JP2013195939A JP 2013195939 A JP2013195939 A JP 2013195939A JP 2012065761 A JP2012065761 A JP 2012065761A JP 2012065761 A JP2012065761 A JP 2012065761A JP 2013195939 A JP2013195939 A JP 2013195939A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
clip
original film
stretching
retardation film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2012065761A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Susumu Hirama
進 平間
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Priority to JP2012065761A priority Critical patent/JP2013195939A/en
Publication of JP2013195939A publication Critical patent/JP2013195939A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing an obliquely drawn retardation film with an in-plane optical axis inclined with respect to a lengthwise direction of the film, in which the optical axis can be accurately adjusted and variation in other optical characteristics such as a phase difference and an NZ coefficient can be suppressed in the case of adjustment of the optical axis.SOLUTION: In the method of manufacturing an obliquely drawn retardation film, a pair of clip groups for holding both peripheral edge parts of a band-like raw film are run to obliquely draw the raw film, whereby a retardation film is formed. Adjustment of the optical axis of the formed retardation film is performed by changing positions of the pair of clip groups for holding the raw film, in a breadthwise direction of the raw film to change an initial interval and taking the changed initial interval as a new reference to determine intervals between the pair of clip groups in the breadthwise direction per section of a path through which the raw film passes after being held by the pair of clip groups and until being released.

Description

本発明は位相差フィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a retardation film.

近年、液晶表示装置(LCD)をはじめとする画像表示装置の大画面化が進むとともに、その使用環境が広がっている。これらの状況に基づき、LCDの視認性の向上が強く求められている。しかし、液晶セル本体の改良のみでは、視認性の向上に対する要求は十分に満たされない。画像表示装置の視認性の向上には、位相差フィルムのような、当該装置が備える光学フィルムの性能の向上が大きく寄与する。   In recent years, as an image display device such as a liquid crystal display device (LCD) has been increased in screen size, its use environment has been expanded. Based on these situations, there is a strong demand for improving the visibility of LCDs. However, only the improvement of the liquid crystal cell main body does not sufficiently satisfy the requirement for improving the visibility. Improvement in the visibility of an image display device greatly contributes to improvement in the performance of an optical film provided in the device, such as a retardation film.

位相差フィルムの一種に1/4波長板(λ/4板)がある。λ/4板は、例えば、偏光フィルムと組み合わせて円偏光板として使用される。円偏光板におけるλ/4板と偏光フィルムとは、λ/4板の面内の遅相軸と偏光フィルムの透過軸との間の角度がおよそ45°となるように積層されている必要がある。帯状のλ/4板と帯状の偏光フィルムとを連続的に積層、例えばロールtoロールで積層できれば、円偏光板の生産性が向上する。このような連続的な積層を行うためには、λ/4板の面内の遅相軸が、その長手方向に対しておよそ45°傾いていることが必要である。   One type of retardation film is a quarter wave plate (λ / 4 plate). The λ / 4 plate is used as a circularly polarizing plate in combination with a polarizing film, for example. The λ / 4 plate and the polarizing film in the circularly polarizing plate must be laminated so that the angle between the slow axis in the plane of the λ / 4 plate and the transmission axis of the polarizing film is about 45 °. is there. If the belt-like λ / 4 plate and the belt-like polarizing film can be continuously laminated, for example, roll-to-roll, productivity of the circularly polarizing plate can be improved. In order to perform such continuous lamination, it is necessary that the slow axis in the plane of the λ / 4 plate is inclined by about 45 ° with respect to the longitudinal direction.

位相差フィルムには、非晶性の熱可塑性樹脂が主に使用される。熱可塑性樹脂は、複屈折性を示さないことを目的として選択された組成の樹脂を除き、一般に、延伸によって複屈折性を示す。   For the retardation film, an amorphous thermoplastic resin is mainly used. The thermoplastic resin generally exhibits birefringence by stretching except for a resin having a composition selected for the purpose of not exhibiting birefringence.

特許文献1(特開2008-242426号公報)には、アクリル樹脂により構成される原フィルムを二軸延伸して得た、耐熱性および可撓性が両立した位相差フィルムが開示されている。この位相差フィルムは、当該フィルムを構成するアクリル樹脂の特性に基づき、高い光線透過率および低い光弾性率を有する。この位相差フィルムは、光学特性のみならず機械的特性をはじめとする各種の特性のバランスにも優れ、画像表示装置への使用に好適である。しかし、特許文献1に開示されている位相差フィルムは、帯状の原フィルムをその長手方向および幅方向に二軸延伸して形成される。当該位相差フィルムを用いて円偏光板を形成するためには、延伸により得た帯状の位相差フィルムをその長手方向に対して斜め45°の方向に切り出し、得られた個々のフィルム片を個別に偏光板に貼付しなければならない。偏光フィルムの吸収軸が、通常、当該フィルムの長手方向を向いている一方で、位相差フィルム面内の遅相軸が延伸方向または当該方向に垂直な方向、すなわち当該フィルムの長手方向または幅方向を向いているからである。このため、この位相差フィルムを用いたロールtoロール積層による円偏光板の製造はできない。これに加えて、アクリル樹脂、特に主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含むアクリル樹脂は、光学フィルムに一般的に使用される熱可塑性樹脂のなかでも、フィルムとしたときに硬く、脆い傾向がある。この傾向は、フィルム片を切り出す際の割れ、欠け、ヒビの発生を招く。これらの発生を抑制する観点からも、長手方向に対して傾いた遅相軸を有する帯状の位相差フィルムが望まれる。   Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-242426) discloses a retardation film that is obtained by biaxially stretching an original film made of an acrylic resin and has both heat resistance and flexibility. This retardation film has a high light transmittance and a low photoelastic modulus based on the characteristics of the acrylic resin constituting the film. This retardation film is excellent in balance of various properties including not only optical properties but also mechanical properties, and is suitable for use in an image display device. However, the retardation film disclosed in Patent Document 1 is formed by biaxially stretching a strip-shaped original film in the longitudinal direction and the width direction. In order to form a circularly polarizing plate using the retardation film, a strip-like retardation film obtained by stretching is cut in a direction oblique to the longitudinal direction by 45 °, and the obtained individual film pieces are individually separated. It must be attached to the polarizing plate. While the absorption axis of the polarizing film is usually oriented in the longitudinal direction of the film, the slow axis in the retardation film plane is the stretching direction or the direction perpendicular to the direction, that is, the longitudinal direction or the width direction of the film. Because it is facing. For this reason, a circularly polarizing plate cannot be produced by roll-to-roll lamination using this retardation film. In addition, acrylic resins, especially acrylic resins containing an acrylic polymer having a ring structure in the main chain, tend to be hard and brittle when used as a film among thermoplastic resins commonly used in optical films. There is. This tendency leads to the generation of cracks, chips and cracks when the film piece is cut out. Also from the viewpoint of suppressing these occurrences, a belt-like retardation film having a slow axis inclined with respect to the longitudinal direction is desired.

長手方向に対して傾いた遅相軸を有する帯状の位相差フィルムを得る方法が、以下の各文献に開示されている。特許文献2(特許第4557188号公報)は、屈曲したテンターレールを備えるテンター横延伸機を用いた方法を開示する。この方法では、原フィルムを延伸機に繰り出す方向と延伸フィルムを巻き取る方向との間に、例えば、40〜50°の角度を設定することにより、長手方向に対して傾いた遅相軸を有する帯状の位相差フィルムが製造される(当該公報の図1参照)。特許文献3(特開2009-143208号公報)には、テンター横延伸機を用いた延伸方法であって、原フィルムの幅方向に対する一方の端部の延伸速度と他方の端部の延伸速度との間に差を設けるとともに、延伸したフィルムを双方の前記延伸速度よりも早い速度で巻き取る方法が開示されている。特許文献4(特開2008-23775号公報)には、右側のレールに接続された複数個の可変ピッチ型クリップと左側のレールに接続された複数個の可変ピッチ型クリップとが、原フィルムの両長辺縁部を把持した状態でレール上を走行する、同時二軸延伸機を用いた方法が開示されている。具体的に、この方法では、クリップピッチが拡大を開始する位置が左側のクリップと右側のクリップとの間で原フィルムの進行方向に対して異なっている、あるいは左右のクリップピッチの拡大率が互いに異なっている。これにより、長手方向に対して傾いた遅相軸を有する帯状の位相差フィルムが製造される。   Methods for obtaining a belt-like retardation film having a slow axis inclined with respect to the longitudinal direction are disclosed in the following documents. Patent Document 2 (Japanese Patent No. 4557188) discloses a method using a tenter transverse stretching machine including a bent tenter rail. In this method, for example, an angle of 40 to 50 ° is set between the direction in which the original film is fed to the stretching machine and the direction in which the stretched film is wound, thereby having a slow axis that is inclined with respect to the longitudinal direction. A belt-like retardation film is produced (see FIG. 1 of the publication). Patent Document 3 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-143208) discloses a stretching method using a tenter transverse stretching machine, in which the stretching speed at one end and the stretching speed at the other end in the width direction of the original film are And a method of winding a stretched film at a speed faster than both of the stretching speeds. Patent Document 4 (Japanese Patent Laid-Open No. 2008-23775) discloses a plurality of variable pitch clips connected to the right rail and a plurality of variable pitch clips connected to the left rail. A method using a simultaneous biaxial stretching machine that travels on a rail while holding both long edge portions is disclosed. Specifically, in this method, the position at which the clip pitch starts to expand differs between the left clip and the right clip with respect to the traveling direction of the original film, or the enlargement ratios of the left and right clip pitches are mutually different. Is different. Thereby, the strip | belt-shaped phase difference film which has a slow axis inclined with respect to the longitudinal direction is manufactured.

特許文献5(WO 2010/017639)には、原フィルムの長辺縁部を把持する一対のクリップ群の走行により原フィルムを加熱延伸装置に導入し、当該装置の延伸ゾーンにおいて原フィルムを延伸する方法であって、延伸ゾーンにおいて、一方のクリップ群の他方のクリップ群に対する走行遅れを発生させ、発生した当該遅れに基づいて原フィルムを当該フィルムの長手方向に対して斜めに延伸することにより、フィルム面内の遅相軸が当該フィルムの長手方向に対して傾いた位相差フィルムを得る方法が開示されている。特許文献5に記載の方法によれば、特許文献4の方法を用いた場合よりもNZ係数が1に近く、二軸延伸性が弱い位相差フィルムが得られることが当該文献に記載されている。   In Patent Document 5 (WO 2010/017639), an original film is introduced into a heating and stretching apparatus by running a pair of clips holding the long edge of the original film, and the original film is stretched in the stretching zone of the apparatus. In the stretching zone, a running delay of one clip group with respect to the other clip group is generated, and the original film is stretched obliquely with respect to the longitudinal direction of the film based on the generated delay. A method of obtaining a retardation film in which the slow axis in the film plane is inclined with respect to the longitudinal direction of the film is disclosed. According to the method described in Patent Document 5, it is described in the document that a retardation film having an NZ coefficient close to 1 and weak in biaxial stretching is obtained as compared with the case of using the method of Patent Document 4. .

特開2008-242426号公報JP 2008-242426 A 特許第4557188号公報Japanese Patent No. 4557188 特開2009-143208号公報JP2009-143208A 特開2008-23775号公報JP 2008-23775 Gazette 国際公開第2010/017639号International Publication No. 2010/017639

長手方向に傾いた遅相軸を有する位相差フィルムにより、円偏光板などの光学部材が示す光学特性を向上させるとともに当該部材を効率よく製造するためには、当該位相差フィルムが示すフィルム面内の遅相軸(以下、遅相軸を光軸ともいう)を、望む方向(例えば長手方向に対して45°の方向)にできるだけ精度よく調整する必要がある。また、これとともに、光軸の調整にあたって当該位相差フィルムが示す他の光学特性、例えば位相差およびNZ係数、ができるだけ変化しないことが望まれる。なお、特許文献1に開示されている位相差フィルムでは、その延伸方法に基づき、光軸が当該フィルムの長手方向または幅方向を向くため、このような光軸の調整を考慮する必要がない(余地がない)。特許文献1に開示されている位相差フィルムの光学特性、例えば位相差、を調整する際は、当該光学特性のみを考慮すればよい。   In order to improve the optical characteristics of an optical member such as a circularly polarizing plate with a retardation film having a slow axis inclined in the longitudinal direction and to produce the member efficiently, the in-plane of the film of the retardation film It is necessary to adjust the slow axis (hereinafter, the slow axis is also referred to as the optical axis) in the desired direction (for example, a direction of 45 ° with respect to the longitudinal direction) as accurately as possible. At the same time, it is desirable that other optical characteristics exhibited by the retardation film, such as the retardation and the NZ coefficient, do not change as much as possible when adjusting the optical axis. In the retardation film disclosed in Patent Document 1, the optical axis is oriented in the longitudinal direction or the width direction of the film based on the stretching method, and thus there is no need to consider such adjustment of the optical axis ( There is no room.) When adjusting the optical characteristics of the retardation film disclosed in Patent Document 1, for example, the retardation, only the optical characteristics need be considered.

本発明は、フィルム面内の光軸が当該フィルムの長手方向に対して傾いた位相差フィルムの製造方法であって、光軸(光軸の方向)を精度よく調整できるとともに、その際に他の光学特性、例えば位相差およびNZ係数、の変化を抑えることができる方法の提供を目的とする。   The present invention is a method for producing a retardation film in which the optical axis in the film plane is inclined with respect to the longitudinal direction of the film, and the optical axis (direction of the optical axis) can be adjusted with high precision. It is an object of the present invention to provide a method capable of suppressing changes in optical characteristics, such as phase difference and NZ coefficient.

本発明の位相差フィルムの製造方法では、複数個のクリップにより構成される一対のクリップ群によって、帯状の原フィルムにおける双方の長辺縁部をそれぞれ把持し、前記原フィルムを把持する前記一対のクリップ群の走行によって前記原フィルムを延伸し、前記原フィルムの延伸後、当該原フィルムを前記一対のクリップ群から開放して帯状の位相差フィルムを得る。この方法では、前記原フィルムの延伸を、一方の前記クリップ群と他方の前記クリップ群との走行速度差および/または前記原フィルムが前記一対のクリップ群に把持されてから開放されるまでの間の一方の前記クリップ群と他方の前記クリップ群との走行距離差に基づいて、前記原フィルムを当該フィルムの長手方向に対して斜めに延伸することにより行い、当該延伸により、フィルム面内の光軸が当該フィルムの長手方向に対して傾いた前記位相差フィルムを形成する。そして、前記一対のクリップ群に把持されてから開放されるまでの前記原フィルムの通過経路において、当該経路に設けられた区間ごとに、前記原フィルムを把持する際における、前記一対のクリップ群間の前記原フィルムの幅方向に対する間隔(初期間隔)を基準とする前記一対のクリップ群間の前記幅方向に対する間隔が定められており、前記位相差フィルムが示す前記光軸の調整を、(1)前記一対のクリップ群が前記原フィルムを把持する、前記幅方向に対する位置を変更することにより前記初期間隔を変更し、(2)前記変更後の初期間隔を新たな前記基準として、前記一対のクリップ群に把持されてから開放されるまでの前記原フィルムの通過経路における前記区間ごとの前記一対のクリップ群間の前記幅方向に対する間隔を定める、ことにより行う。   In the method for producing a retardation film of the present invention, the pair of clips each composed of a plurality of clips are used to grip both of the long side edges of the strip-shaped original film, and to grip the original film. The original film is stretched by running the clip group, and after stretching the original film, the original film is released from the pair of clip groups to obtain a belt-like retardation film. In this method, the original film is stretched between a difference in running speed between the one clip group and the other clip group and / or from when the original film is held by the pair of clip groups to when it is released. Based on the difference in travel distance between the one clip group and the other clip group, the original film is stretched obliquely with respect to the longitudinal direction of the film. The retardation film having an axis inclined with respect to the longitudinal direction of the film is formed. And in the passage route of the original film from the time when it is held by the pair of clip groups to the time when it is released, between the pair of clip groups when holding the original film for each section provided in the route The distance between the pair of clip groups with respect to the width direction of the original film as a reference (initial distance) is determined, and the adjustment of the optical axis indicated by the retardation film is (1). ) Changing the initial interval by changing the position in the width direction where the pair of clips hold the original film, and (2) using the changed initial interval as the new reference, the pair of pairs An interval in the width direction between the pair of clip groups for each section in the passage route of the original film from being gripped by the clip groups to being released is determined. That is carried out by.

本発明によれば、フィルム面内の光軸が当該フィルムの長手方向に対して傾いた位相差フィルムの製造方法であって、光軸を精度よく調整できるとともに、その際に他の光学特性、例えば位相差およびNZ係数、の変化を抑えることができる方法を提供できる。   According to the present invention, the optical axis in the film plane is a method for producing a retardation film tilted with respect to the longitudinal direction of the film, and the optical axis can be adjusted with high precision, and other optical characteristics in that case, For example, a method capable of suppressing changes in the phase difference and the NZ coefficient can be provided.

本発明の製造方法の一実施形態における、一対のクリップ群の走行状態の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the running state of a pair of clip group in one Embodiment of the manufacturing method of this invention. 本発明の製造方法の一実施形態における、一対のクリップ群の走行状態の別の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows another example of the running state of a pair of clip group in one Embodiment of the manufacturing method of this invention. 図1に示す一例において、初期間隔の変更前後における一対のクリップ群の走行状態の変化を示す模式図である。In the example shown in FIG. 1, it is a schematic diagram which shows the change of the running state of a pair of clip group before and behind the change of an initial space | interval. 図2に示す一例において、初期間隔の変更前後における一対のクリップ群の走行状態の変化を示す模式図である。In the example shown in FIG. 2, it is a schematic diagram which shows the change of the driving state of a pair of clip group before and behind the change of an initial space | interval. 初期間隔を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating an initial space | interval.

本明細書における「樹脂」は「重合体」よりも広い概念である。樹脂は、1種または2種以上の重合体を含みうるし、必要に応じて、重合体以外の材料、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー、相溶化剤、安定化剤のような添加剤を含みうる。   In the present specification, “resin” is a broader concept than “polymer”. The resin may contain one or more polymers, and if necessary, additives other than the polymer, such as ultraviolet absorbers, antioxidants, fillers, compatibilizers, stabilizers, etc. Can be included.

以下、本発明の実施形態について説明する。本発明は、以下に示す具体的な実施形態に限定されない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The present invention is not limited to the specific embodiments shown below.

本発明の製造方法では、複数個のクリップにより構成される一対のクリップ群によって、帯状の原フィルムにおける双方の長辺縁部をそれぞれ把持し(工程1)、工程1において原フィルムを把持した上記一対のクリップ群の走行によって原フィルムを延伸し(工程2)、工程2における原フィルムの延伸後、当該原フィルムを上記一対のクリップ群から開放して帯状の延伸フィルム(位相差フィルム)を得る(工程3)。これ以降、工程1において原フィルムが一対のクリップ群により把持されることを「クリップイン」、工程3において原フィルムが一対のクリップ群から開放されることを「クリップアウト」と称する。   In the manufacturing method of the present invention, the long side edge portions of the strip-shaped original film are each gripped by a pair of clips composed of a plurality of clips (Step 1), and the original film is gripped in Step 1 above. The original film is stretched by running a pair of clip groups (step 2), and after stretching the original film in step 2, the original film is released from the pair of clip groups to obtain a strip-shaped stretched film (retardation film). (Step 3). Hereinafter, the process in which the original film is gripped by the pair of clip groups in Step 1 is referred to as “clip-in”, and the process in which the original film is released from the pair of clip groups is referred to as “clip-out”.

また、本発明の製造方法では、工程2における原フィルムの延伸を、一方のクリップ群と他方のクリップ群との走行速度差および/またはクリップインからクリップアウトまでの間の一方のクリップ群と他方のクリップ群との走行距離差に基づいて、原フィルムを当該フィルムの長手方向に対して斜めに延伸する(斜め延伸する)ことにより行う。そして、当該延伸により、フィルム面内の光軸(遅相軸)が当該フィルムの長手方向に対して傾いた位相差フィルム(斜め延伸位相差フィルム)を形成する。工程2は、必要に応じて、工程1と工程3との間で2回以上実施できる。   Further, in the production method of the present invention, the stretching of the original film in step 2 is carried out by the difference in traveling speed between one clip group and the other clip group and / or one clip group between the clip-in and the clip-out. Based on the travel distance difference from the clip group, the original film is stretched obliquely (obliquely stretched) with respect to the longitudinal direction of the film. And by the said extending | stretching, the retardation film (diagonal extending | stretching retardation film) in which the optical axis (slow axis) in the film plane inclined with respect to the longitudinal direction of the said film is formed. Step 2 can be performed twice or more between Step 1 and Step 3 as necessary.

工程2における原フィルムの斜め延伸自体は、例えば、以下のようにして実施できる。   Diagonal stretching of the original film in step 2 can be performed, for example, as follows.

一つの実施形態では、帯状の原フィルムをその幅方向に一軸延伸しながら、左右(帯状の原フィルムをその長手方向に見たときの左右、以下、同じ)の周辺縁部を、互いに異なる速度で、原フィルムの長手方向に引張延伸する。   In one embodiment, while the strip-shaped original film is uniaxially stretched in the width direction, the peripheral edges on the left and right (left and right when the strip-shaped original film is viewed in the longitudinal direction, hereinafter the same) are set at different speeds. Then, it is stretched in the longitudinal direction of the original film.

この実施形態は、例えば、テンター横延伸機のような横一軸延伸機を使用して実施できる。具体的には、当該延伸機における左右のクリップ群を互いに独立して駆動することにより、実施可能である。より具体的には、帯状の原フィルムを横一軸延伸機に従来と同様に導入して横一軸延伸を実施しつつ、独立して駆動するように改良した左右のクリップ群を互いに異なる走行速度で駆動させる。当該走行速度差は、原フィルムの左右の周縁縁部における引張力の差となる。これにより、原フィルムの斜め延伸が実現する。この実施形態において、得られた位相差フィルムが示す光学特性(光軸、位相差、NZ係数など)は、左右クリップ群の走行速度差および/または横一軸延伸の延伸倍率によって変化させることができる。   This embodiment can be implemented using, for example, a horizontal uniaxial stretching machine such as a tenter lateral stretching machine. Specifically, it can be implemented by driving the left and right clip groups in the stretching machine independently of each other. More specifically, the right and left clip groups improved so as to be independently driven while introducing the strip-shaped original film into the horizontal uniaxial stretching machine in the same manner as before and performing the horizontal uniaxial stretching at different traveling speeds. Drive. The traveling speed difference is a difference in tensile force between the left and right peripheral edge portions of the original film. Thereby, the diagonal stretch of the original film is realized. In this embodiment, the optical properties (optical axis, phase difference, NZ coefficient, etc.) exhibited by the obtained retardation film can be changed by the traveling speed difference between the left and right clip groups and / or the stretching ratio of the lateral uniaxial stretching. .

この実施形態は、パンタグラフ式およびリニアモーター式の同時二軸延伸機を用いても実施できる。テンター横延伸機を用いた場合と同様に、帯状の原フィルムをその幅方向に一軸延伸しながら、クリップ群の走行速度を左右で異なる状態にする、すなわち、原フィルムを把持するクリップ群の走行によりもたらされる原フィルム周辺縁部の送り速度を左右で異なる状態にする。これにより、原フィルムの長手方向の延伸倍率が左右で異なる状態となり、原フィルムの斜め延伸が実現する。   This embodiment can also be implemented using a pantograph-type and linear motor-type simultaneous biaxial stretching machine. As in the case of using a tenter transverse stretching machine, while the uniaxial stretching of the strip-shaped original film in the width direction, the traveling speed of the clip group is made different on the left and right, that is, the traveling of the clip group holding the original film The feed speed at the peripheral edge of the original film caused by the above is made different on the left and right. Thereby, the draw ratio in the longitudinal direction of the original film is different between right and left, and the original film is obliquely drawn.

別の実施形態では、屈曲したテンターレールを有するテンター横延伸機を用いて、帯状の原フィルムを斜め延伸する。具体的には、屈曲した内周レールおよび外周レールに左右のクリップ群を同じ走行速度で走行させると、内周レールのクリップ群が外周レールのクリップ群よりも先に進行する。このとき、内周レールを走行するクリップ群と外周レールを走行するクリップ群との間で、クリップインからクリップアウトまでの走行距離が異なることになる。これにより、原フィルムの斜め延伸が実現する。この実施形態において、得られた位相差フィルムが示す光学特性は、内周レールおよび外周レールの屈曲の程度によって変化させることができる。   In another embodiment, the strip-shaped original film is stretched obliquely using a tenter transverse stretching machine having a bent tenter rail. Specifically, when the left and right clip groups travel on the bent inner and outer rails at the same traveling speed, the inner rail clip group advances before the outer rail clip group. At this time, the travel distance from clip-in to clip-out differs between the clip group traveling on the inner rail and the clip group traveling on the outer rail. Thereby, the diagonal stretch of the original film is realized. In this embodiment, the optical characteristics of the obtained retardation film can be changed depending on the degree of bending of the inner and outer rails.

また別の実施形態は、特許文献5(国際公開第2010/017639号)に記載された方法による、原フィルムの斜め延伸である。当該方法の一例を図1を参照しながら説明する。   Another embodiment is oblique stretching of the original film by the method described in Patent Document 5 (International Publication No. 2010/017639). An example of the method will be described with reference to FIG.

図1は、特許文献5に記載された方法の一例における左右のクリップ群の走行状態を模式的に示している。符号1は、当該一例を実施しうる加熱延伸装置1、例えば、独立に加減速しうる複数のクリップにより構成される一対のクリップ群を備えた同時二軸延伸機、である。装置1では、左側クリップ群および右側クリップ群の各々に属するクリップが、クリップイン部(CIL,CIR)からL1〜L10,R1〜R9を経てクリップアウト部(COL,COR)に達し、左側クリップレールLRおよび右側クリップレールRRを経て、再びクリップイン部(CIL,CIR)に戻る走行を繰り返している。図1では原フィルムの図示が省略されているが、クリップイン部(CIL,CIR)において、帯状の原フィルムにおける左右の長辺縁部が、それぞれ左側クリップ群および右側クリップ群によって把持される。原フィルムは、当該フィルムを把持する左右のクリップ群の走行によって加熱延伸装置1に導かれるとともに、当該装置1における予熱ゾーンZ1、前段延伸ゾーンZ2、後段延伸ゾーンZ3および熱処理ゾーンZ4をこの順に通過する。   FIG. 1 schematically shows the running state of the left and right clip groups in an example of the method described in Patent Document 5. Reference numeral 1 denotes a heating and stretching apparatus 1 that can implement the example, for example, a simultaneous biaxial stretching machine that includes a pair of clip groups configured by a plurality of clips that can be accelerated and decelerated independently. In the device 1, the clips belonging to the left clip group and the right clip group reach the clip-out part (COL, COR) from the clip-in part (CIL, CIR) through L1-L10, R1-R9, and the left clip rail. The vehicle travels back to the clip-in portion (CIL, CIR) again through the LR and the right clip rail RR. Although the illustration of the original film is omitted in FIG. 1, the left and right long edge portions of the strip-like original film are gripped by the left clip group and the right clip group, respectively, in the clip-in portions (CIL, CIR). The original film is guided to the heating and stretching apparatus 1 by the traveling of the left and right clip groups that hold the film, and also passes through the preheating zone Z1, the front-stage stretching zone Z2, the rear-stage stretching zone Z3, and the heat treatment zone Z4 in this apparatus 1 in this order. To do.

この実施形態では、クリップ群が帯状の原フィルムを把持する際、すなわちクリップイン部(CIL,CIR)において、左右双方のクリップ群の走行速度が互いに等しい。クリップインの際に左右のクリップ群の走行速度が等しくない場合、原フィルムが走行速度の大きいクリップ側に引っ張られることにより、加熱延伸装置1への原フィルムの移動安定性および加熱延伸装置1における原フィルムの移動安定性が低下する。このため、望む光学特性を有する位相差フィルムが得られないことがある。最も悪いケースでは、原フィルムが破断し、帯状の位相差フィルムが製造できないことがある。   In this embodiment, when the clip group grips the strip-shaped original film, that is, in the clip-in portion (CIL, CIR), the traveling speeds of both the left and right clip groups are equal to each other. When the traveling speeds of the left and right clip groups are not equal at the time of clip-in, the original film is pulled to the clip side having a large traveling speed, so that the movement stability of the original film to the heating stretching apparatus 1 and the heating stretching apparatus 1 The movement stability of the original film is reduced. For this reason, a retardation film having desired optical characteristics may not be obtained. In the worst case, the original film may break, and a belt-like retardation film may not be produced.

現実には、斜め方向に原フィルムを延伸する際に発生する応力によって、相対的に先行するクリップに対して引き戻す力が加わり、相対的に遅れるクリップに対して前に進める力が加わる。このため、クリップイン時における左側クリップ群の走行速度と右側クリップ群の走行速度とを、常に、完全に同一となるように制御することは難しい。これを考慮し、この実施形態では、クリップイン時における左側クリップ群の走行速度v1と、右側クリップ群の走行速度v2との比v1/v2を0.98以上1.02以下に保持する。比v1/v2は、好ましくは0.99以上1.01以下、より好ましくは0.995以上1.005以下である。なお、上述した、または後述する他の実施形態を始めとする原フィルムの斜め延伸においても、クリップインの際の左右クリップ群の走行速度比v1/v2を0.98以上1.02以下とすることが好ましい。   In reality, the stress generated when the original film is stretched in the oblique direction adds a pulling back force to the relatively preceding clip, and adds a forward force to the relatively delayed clip. For this reason, it is difficult to always control the traveling speed of the left clip group and the traveling speed of the right clip group at the time of clip-in to be completely the same. Considering this, in this embodiment, the ratio v1 / v2 between the traveling speed v1 of the left clip group and the traveling speed v2 of the right clip group at the time of clip-in is maintained at 0.98 or more and 1.02 or less. The ratio v1 / v2 is preferably 0.99 or more and 1.01 or less, more preferably 0.995 or more and 1.005 or less. In the oblique stretching of the original film including the other embodiments described above or later, the traveling speed ratio v1 / v2 of the left and right clip groups at the time of clip-in is set to 0.98 or more and 1.02 or less. It is preferable.

同じく、この実施形態に限られず、上述した、または後述する他の実施形態を始めとする原フィルムの斜め延伸において、クリップアウトの際の左右クリップ群の走行速度比v1/v2を0.98以上1.02以下とすることが好ましい。   Similarly, the present invention is not limited to this embodiment, and in the oblique stretching of the original film including the other embodiments described above or later, the running speed ratio v1 / v2 of the left and right clip groups at the time of clip-out is 0.98 or more. It is preferable to set it to 1.02 or less.

予熱ゾーンZ1では、加熱延伸装置1に供給された原フィルムが、後に通過する延伸ゾーン(前段延伸ゾーンZ2および後段延伸ゾーンZ3)において延伸可能となる温度にまで加熱される。   In the preheating zone Z1, the original film supplied to the heating and stretching apparatus 1 is heated to a temperature at which it can be stretched in the stretching zones (the first stretching zone Z2 and the second stretching zone Z3) that pass later.

前段延伸ゾーンZ2では、予熱ゾーンZ1から走行移動してきた左側クリップ群の走行速度v1が順に減少する。これにより、前段延伸ゾーンZ2において、右側クリップ群に対する左側クリップ群の走行遅れが発生する。そして、発生した当該走行遅れに基づいて、原フィルムが、当該フィルムの長手方向に対して斜めに延伸される。この延伸は、縦延伸(フィルム長手方向の延伸)と横延伸(フィルム幅方向の延伸)とのベクトル和による延伸とは異なり、一軸延伸性が強い。これにより、斜め延伸された帯状の位相差フィルムであって、上述した他の実施形態で形成した位相差フィルムに比べてNZ係数が1に近く、二軸延伸性が弱い(一軸延伸性が強い)位相差フィルムが得られる。   In the preceding drawing zone Z2, the traveling speed v1 of the left clip group that has traveled from the preheating zone Z1 decreases in order. Thereby, in the front | former stage extension zone Z2, the driving | running | working delay of the left side clip group generate | occur | produces with respect to the right side clip group. Then, based on the generated running delay, the original film is stretched obliquely with respect to the longitudinal direction of the film. Unlike stretching by vector sum of longitudinal stretching (stretching in the film longitudinal direction) and transverse stretching (stretching in the film width direction), this stretching has strong uniaxial stretching properties. Thereby, it is a belt-like phase difference film stretched diagonally, and its NZ coefficient is close to 1 as compared with the phase difference film formed in the other embodiments described above, and the biaxial stretchability is weak (uniaxial stretchability is strong). ) A retardation film is obtained.

後段延伸ゾーンZ3では、前段延伸ゾーンZ2から走行移動してきた左側クリップ群の走行速度が順に増加し、当該ゾーンの出口において左側クリップ群の走行速度v1と右側クリップ群の走行速度v2とが互いに等しくなる。具体的には、左側クリップ群の走行速度v1と、右側クリップ群の走行速度v2との比v1/v2が、0.98以上1.02以下、好ましくは0.99以上1.01以下、より好ましくは0.995以上1.005以下となる。後段延伸ゾーンZ3においても、走行速度が互いに等しくなるまでは左右のクリップ群間に走行速度差が生じており、この速度差に基づいて原フィルムが斜め延伸される。   In the rear stretching zone Z3, the traveling speed of the left clip group that has traveled from the preceding stretching zone Z2 sequentially increases, and the traveling speed v1 of the left clip group and the traveling speed v2 of the right clip group are equal to each other at the exit of the zone. Become. Specifically, the ratio v1 / v2 between the traveling speed v1 of the left clip group and the traveling speed v2 of the right clip group is 0.98 or more and 1.02 or less, preferably 0.99 or more and 1.01 or less. Preferably it becomes 0.995 or more and 1.005 or less. Also in the rear stretching zone Z3, a traveling speed difference occurs between the left and right clip groups until the traveling speeds become equal to each other, and the original film is stretched obliquely based on this speed difference.

特許文献5には記載されていないが、前段延伸ゾーンZ2において一方のクリップ群の走行速度を増加させることで双方のクリップ群間に走行速度差を与えることによっても、当該走行速度差に基づいて原フィルムを斜め延伸できる。この場合、後段延伸ゾーンZ3において当該一方のクリップ群の走行速度を減少させ、当該ゾーンの出口において左右のクリップ群の走行速度を互いに等しくすることが好ましい。前段延伸ゾーンZ2において一方のクリップ群の走行速度を減少させる場合および増加させる場合のいずれの場合においても、前段延伸ゾーンZ2および後段延伸ゾーンZ3の間に、前段延伸ゾーンZ2において生じた左右のクリップ群間の走行速度差を保持する延伸ゾーンがさらに設けられていてもよい。   Although not described in Patent Document 5, it is also possible to increase the traveling speed of one clip group in the pre-stage stretching zone Z2 to give a traveling speed difference between both clip groups based on the traveling speed difference. The original film can be stretched obliquely. In this case, it is preferable to reduce the traveling speed of the one clip group in the rear-stage stretching zone Z3 and make the traveling speeds of the left and right clip groups equal to each other at the exit of the zone. In either case of reducing or increasing the traveling speed of one clip group in the front drawing zone Z2, the left and right clips generated in the front drawing zone Z2 between the front drawing zone Z2 and the rear drawing zone Z3. There may be further provided a stretching zone for maintaining the traveling speed difference between the groups.

熱処理ゾーンZ4では、延伸ゾーンにおいて延伸された原フィルムが、延伸ゾーンにおける延伸温度以下の特定の温度(熱処理温度)に保持される。これにより、当該フィルムに含まれる重合体の分子配向が安定し、当該フィルムの歪みが軽減されて、最終的に得られた位相差フィルムが示す特性、例えば、光学特性および機械的特性、の安定化が図られる。熱処理ゾーンZ4を通過した原フィルムは、クリップアウト部(COL,COR)において、左右双方のクリップ群から開放される。   In the heat treatment zone Z4, the original film stretched in the stretching zone is held at a specific temperature (heat treatment temperature) equal to or lower than the stretching temperature in the stretching zone. This stabilizes the molecular orientation of the polymer contained in the film, reduces the distortion of the film, and stabilizes the properties exhibited by the finally obtained retardation film, such as optical properties and mechanical properties. Is achieved. The original film that has passed through the heat treatment zone Z4 is released from both the left and right clip groups in the clip-out portions (COL, COR).

特許文献5に記載された方法の別の一例を図2に示す。図2に示す方法では、前段延伸ゾーンZ2および後段延伸ゾーンZ3において、すなわち原フィルムを延伸する際に、原フィルムの幅方向に対する左右のクリップ群間の間隔を増大させている。このような、原フィルムの幅方向に対する一対のクリップ群間の間隔を増大させることによる当該幅方向の延伸(横延伸)の併用により、得られた位相差フィルムが示す光学特性の制御の自由度が高くなる。横延伸を併用していることを除き、図2に示す例における左右のクリップ群の走行状態は、図1に示す例における左右のクリップ群の走行状態と同一である。また、横延伸を併用していることを除き、予熱ゾーンZ1、前段延伸ゾーンZ2、後段延伸ゾーンZ3および熱処理ゾーンZ4の各ゾーンも図1に示す例と同一である。横延伸は、この実施形態に限らず、上述した他の実施形態を始めとする原フィルムの斜め延伸に併用できる。   Another example of the method described in Patent Document 5 is shown in FIG. In the method shown in FIG. 2, in the former drawing zone Z2 and the latter drawing zone Z3, that is, when the original film is drawn, the distance between the left and right clip groups with respect to the width direction of the original film is increased. Such a combination of stretching in the width direction (lateral stretching) by increasing the distance between the pair of clip groups with respect to the width direction of the original film, the degree of freedom of control of the optical properties exhibited by the obtained retardation film Becomes higher. The traveling state of the left and right clip groups in the example shown in FIG. 2 is the same as the traveling state of the left and right clip groups in the example shown in FIG. Moreover, the zones of the preheating zone Z1, the front-stage stretching zone Z2, the rear-stage stretching zone Z3, and the heat treatment zone Z4 are the same as the example shown in FIG. 1 except that the transverse stretching is used together. The transverse stretching is not limited to this embodiment, and can be used in combination with the oblique stretching of the original film including the other embodiments described above.

上記説明した各実施形態は、工程2において原フィルムの斜め延伸を実施する方法の一例である。工程2における原フィルムの斜め延伸の方法は、一方のクリップ群と他方のクリップ群との走行速度差および/または原フィルムのクリップインからクリップアウトまでの間の一方のクリップ群と他方のクリップ群との走行距離差に基づいて、原フィルムを当該フィルムの長手方向に対して斜めに延伸し、当該延伸により、フィルム面内の光軸が当該フィルムの長手方向に対して傾いた位相差フィルムを形成する方法である限り、限定されない。   Each of the embodiments described above is an example of a method for performing oblique stretching of the original film in step 2. The method of diagonally stretching the original film in step 2 includes the difference in running speed between one clip group and the other clip group and / or one clip group and the other clip group between clip-in and clip-out of the original film. A retardation film in which the original film is stretched obliquely with respect to the longitudinal direction of the film and the optical axis in the film plane is inclined with respect to the longitudinal direction of the film. As long as it is a method to form, it is not limited.

本発明の製造方法では、さらに、原フィルムの斜め延伸と以下の点とを組み合わせている。   In the production method of the present invention, oblique stretching of the original film is combined with the following points.

本発明の製造方法では、一対のクリップ群に把持されてから開放されるまでの(クリップインからクリップアウトまでの)原フィルムの通過経路において、当該経路に設けられた区間ごとに、原フィルムを把持する際における(クリップインの際における)一対のクリップ群間の間隔(原フィルムの幅方向に対する間隔;本明細書では、この間隔を「初期間隔」という)を基準として、一対のクリップ群間の原フィルムの幅方向に対する間隔Xが定められている。   In the manufacturing method of the present invention, in the passage route of the original film (from the clip-in to the clip-out) after being held by the pair of clip groups and released, the original film is removed for each section provided in the route. The distance between a pair of clip groups at the time of gripping (in the case of clip-in) (the distance in the width direction of the original film; in this specification, this distance is referred to as “initial distance”). An interval X with respect to the width direction of the original film is determined.

例えば、図1に示す例においては、左右のクリップ群間の間隔を増大させることによる横延伸が併用されておらず、クリップイン部(CIL,CIR)からクリップアウト部(COL,COR)まで、間隔Xは初期間隔から変化しない。すなわち図1に示す例では、クリップインからクリップアウトまでの原フィルムの通過経路における全区間において、初期間隔を基準として当該基準と等しくなるように間隔Xが定められている。一方、図2に示す例においては、延伸ゾーンZ2,Z3において、左右のクリップ群間の間隔を増大させる横延伸が併用されている。図2に示すように、クリップイン部(CIL,CIR)からクリップアウト部(COL,COR)までの原フィルムの通過経路において、クリップイン部(CIL,CIR)から前段延伸ゾーンZ2の入口までの区間では、初期間隔を基準として当該基準と等しくなるように間隔Xが定められている。前段延伸ゾーンZ2の入口から後段延伸ゾーンZ3の出口までの区間では、初期間隔を基準として、上記入口において当該基準と等しく、上記出口において当該基準に横延伸の延伸倍率を乗じた値と等しく、上記入口と上記出口との間において、当該基準と等しい値から当該基準に横延伸の延伸倍率を乗じた値と等しい値まで連続的に変化するように、間隔Xが定められている。後段延伸ゾーンZ3の出口からクリップアウト部(COL,COR)までの区間では、初期間隔を基準として、当該基準に延伸ゾーンZ2,Z3における横延伸の延伸倍率を乗じた値と等しくなるように間隔Xが定められている。同様に、他の上述した実施形態においても、初期間隔を基準として間隔Xを定めることができる。   For example, in the example shown in FIG. 1, transverse stretching by increasing the interval between the left and right clip groups is not used together, from the clip-in part (CIL, CIR) to the clip-out part (COL, COR), The interval X does not change from the initial interval. That is, in the example shown in FIG. 1, the interval X is determined to be equal to the reference with respect to the initial interval in all sections in the original film passage path from clip-in to clip-out. On the other hand, in the example shown in FIG. 2, in the stretching zones Z2 and Z3, lateral stretching that increases the distance between the left and right clip groups is used in combination. As shown in FIG. 2, in the passage path of the original film from the clip-in part (CIL, CIR) to the clip-out part (COL, COR), the clip-in part (CIL, CIR) to the entrance of the preceding drawing zone Z2 In the section, the interval X is determined to be equal to the reference with the initial interval as a reference. In the section from the inlet of the former drawing zone Z2 to the outlet of the latter drawing zone Z3, with the initial interval as a reference, it is equal to the reference at the inlet, and equal to a value obtained by multiplying the reference at the outlet by the draw ratio of the transverse drawing, The interval X is determined between the inlet and the outlet so as to continuously change from a value equal to the reference to a value equal to a value obtained by multiplying the reference by the draw ratio of transverse stretching. In the section from the outlet of the subsequent drawing zone Z3 to the clip-out portion (COL, COR), the initial interval is used as a reference, and the interval is equal to the value obtained by multiplying the reference by the draw ratio of the transverse drawing in the drawing zones Z2, Z3. X is defined. Similarly, also in the other embodiments described above, the interval X can be determined based on the initial interval.

そして本発明の製造方法では、斜め延伸により形成した位相差フィルムが示すフィルム面内の光軸の調整を、(1)一対のクリップ群が原フィルムを把持する、原フィルムの幅方向に対する位置を変更することにより初期間隔を変更し、(2)変更後の初期間隔を新たな基準として、一対のクリップ群に把持されてから開放されるまでの(クリップインからクリップアウトまでの)原フィルムの通過経路における上記区間ごとの間隔Xを定める、ことにより行う。これにより、斜め延伸位相差フィルムの製造方法であって、得られた位相差フィルムの光軸を望む方向に精度よく調整できるとともに、その際に他の光学特性、例えば位相差およびNZ係数、の変化を抑えることができる。単に延伸倍率を変化させるだけでは光軸を望む方向に精度よく調整することは難しく、位相差値やNZ係数といった他の光学特性も大きく変化してしまう。   And in the manufacturing method of this invention, adjustment of the optical axis in the film surface which the retardation film formed by diagonal stretch shows (1) The position with respect to the width direction of an original film where a pair of clip group hold | grips an original film By changing the initial interval, (2) using the changed initial interval as a new reference, the original film (from clip-in to clip-out) until it is released after being gripped by a pair of clips. This is done by determining the interval X for each section in the passage route. This is a method for producing an obliquely stretched phase difference film, and the optical axis of the obtained phase difference film can be accurately adjusted in a desired direction, and other optical characteristics such as phase difference and NZ coefficient can be adjusted. Change can be suppressed. It is difficult to accurately adjust the optical axis in the desired direction by simply changing the draw ratio, and other optical characteristics such as the phase difference value and the NZ coefficient are also greatly changed.

光軸の調整のために行う上記(1),(2)の一例を、図3に示す。図3に示す例は、図1に示す例において、初期間隔を変更した例である。初期間隔Aが変更前、初期間隔Bが変更後の初期間隔である。なお、図3および以降に示す図4では、原フィルムの幅方向に対する一対のクリップ群間の間隔に比べて、初期間隔の変化量が誇張して表現されている。また、「L1〜L10」および「R1〜R9」の表示を省略している。   An example of the above (1) and (2) performed for adjusting the optical axis is shown in FIG. The example shown in FIG. 3 is an example in which the initial interval is changed in the example shown in FIG. The initial interval A is before the change, and the initial interval B is the initial interval after the change. Note that in FIG. 3 and FIG. 4 shown below, the amount of change in the initial interval is exaggerated as compared to the interval between the pair of clip groups in the width direction of the original film. Also, “L1 to L10” and “R1 to R9” are not shown.

図3に示す例において、初期間隔の変更前の状態では、クリップインからクリップアウトまでの原フィルムの通過経路における全区間において、初期間隔Aを基準として当該基準と等しくなるように間隔Xが定められている。初期間隔の変更後の状態では、初期間隔Bを新たな基準として、初期間隔の変更前と同様に、すなわちクリップインからクリップアウトまでの原フィルムの通過経路における全区間において当該基準と等しくなるように間隔Xが定められる。   In the example shown in FIG. 3, in the state before the change of the initial interval, the interval X is determined to be equal to the reference with the initial interval A as the reference in all sections in the original film passage path from clip-in to clip-out. It has been. In the state after the change of the initial interval, the initial interval B is set as a new reference so that it becomes equal to the reference in the entire passage path of the original film from the clip-in to the clip-out as in the case before the change of the initial interval. The interval X is determined.

光軸の調整のために行う上記(1),(2)の別の一例を、図4に示す。図4に示す例は、図2に示す例において、初期間隔を変更した例である。初期間隔Cが変更前、初期間隔Dが変更後の初期間隔である。   FIG. 4 shows another example of the above (1) and (2) performed for adjusting the optical axis. The example shown in FIG. 4 is an example in which the initial interval is changed in the example shown in FIG. The initial interval C is the initial interval before the change, and the initial interval D is the initial interval after the change.

図4に示す例において、初期間隔の変更前の状態では、クリップインからクリップアウトまでの原フィルムの通過経路における区間ごとに、初期間隔Cを基準として間隔Xが定められている。定められた間隔Xの詳細は上述したとおりである。初期間隔の変更後の状態では、初期間隔Dを新たな基準として、初期間隔の変更前と同様に間隔Xが定められる。具体的には、クリップイン部(CIL,CIR)から前段延伸ゾーンZ2の入口までの区間では変更後の当該基準と等しくなるように;前段延伸ゾーンZ2の入口から後段延伸ゾーンZ3の出口までの区間では、上記始点において変更後の当該基準と等しく、上記出口において変更後の当該基準に横延伸の延伸倍率を乗じた値と等しく、上記入口と上記出口との間において、変更後の当該基準と等しい値から変更後の当該基準に横延伸の延伸倍率を乗じた値と等しい値まで連続的に変化するように;後段延伸ゾーンZ3の出口からクリップアウト部(COL,COR)までの区間では、変更後の当該基準に延伸ゾーンZ2,Z3における横延伸の延伸倍率を乗じた値と等しくなるように、間隔Xが定められる。   In the example shown in FIG. 4, in the state before the change of the initial interval, the interval X is determined based on the initial interval C for each section in the original film passage path from clip-in to clip-out. The details of the determined interval X are as described above. In the state after the change of the initial interval, the interval X is determined in the same manner as before the change of the initial interval, with the initial interval D as a new reference. Specifically, in the section from the clip-in portion (CIL, CIR) to the entrance of the front-stage stretching zone Z2, it is equal to the changed standard; from the entrance of the front-stage stretching zone Z2 to the exit of the rear-stage stretching zone Z3 In the section, it is equal to the standard after the change at the start point, equal to the value obtained by multiplying the standard after the change at the exit by the draw ratio of the transverse stretching, and the standard after the change between the inlet and the outlet. So as to continuously change from a value equal to the value obtained by multiplying the changed standard to the value obtained by multiplying the draw ratio of the transverse stretch; in the section from the exit of the subsequent stretch zone Z3 to the clip-out portion (COL, COR) The interval X is determined so as to be equal to a value obtained by multiplying the changed standard by the stretching ratio of the transverse stretching in the stretching zones Z2 and Z3.

図3,4に示す例において、一方のクリップ群と他方のクリップ群との間の走行速度差に基づいて原フィルムが斜め延伸されるが、光軸を調整する前後において当該走行速度差は保持されている。各区間における左右のクリップ群の走行速度は変わっていない。また、図4に示す例では、さらに横延伸が併用されているが、光軸を調整する前後において横延伸の延伸倍率は保持されている。   In the example shown in FIGS. 3 and 4, the original film is stretched obliquely based on the traveling speed difference between one clip group and the other clip group, but the traveling speed difference is maintained before and after adjusting the optical axis. Has been. The traveling speed of the left and right clip groups in each section has not changed. Further, in the example shown in FIG. 4, lateral stretching is further used together, but the stretching ratio of the lateral stretching is maintained before and after adjusting the optical axis.

本発明の製造方法では、形成した位相差フィルムにおける光軸の調整を初期間隔を変更することに基づいて行うが、このとき、斜め延伸のための上記走行速度差および走行距離差を保持することが好ましい。この場合、光軸をより精度よく調整できるとともに、その際に他の光学特性の変化をさらに抑えることができる。   In the production method of the present invention, the optical axis of the formed retardation film is adjusted based on changing the initial interval, and at this time, the above traveling speed difference and traveling distance difference for oblique stretching are maintained. Is preferred. In this case, the optical axis can be adjusted more accurately, and changes in other optical characteristics can be further suppressed at that time.

本発明の製造方法では、原フィルムの延伸を、一方のクリップ群と他方のクリップ群との走行速度差に基づいて原フィルムを当該フィルムの長手方向に対して斜めに延伸することにより行い、光軸を調整する際に当該走行速度差を保持してもよい。図3,4に示す例は、この態様に相当する。なお、原フィルムのテンションの調整を目的として、クリップ群の走行速度を僅かに調整することがあるが、通常行われる程度の調整に基づく走行速度差の変動は、走行速度差が保持されている範囲に含まれる。   In the production method of the present invention, the original film is stretched by stretching the original film obliquely with respect to the longitudinal direction of the film on the basis of the traveling speed difference between one clip group and the other clip group, The travel speed difference may be held when adjusting the shaft. The examples shown in FIGS. 3 and 4 correspond to this aspect. The travel speed of the clip group may be slightly adjusted for the purpose of adjusting the tension of the original film, but the travel speed difference based on the adjustment to the extent that is normally performed maintains the travel speed difference. Included in the range.

初期間隔は、一対のクリップ群が原フィルムを把持した際における、一対のクリップ群間の原フィルムの幅方向に対する間隔である。間隔Xは、一対のクリップ群間の原フィルムの幅方向に対する間隔である。これら間隔は、原フィルムにおける一対のクリップ群によって把持されていない幅に相当する。初期間隔であるこの幅について、図5を参照して説明する。図5には、クリップインの際の一対のクリップ群の動きが示されている。図5に示す例において、一方のクリップ群11と他方のクリップ群12とは、原フィルム13の幅方向に対して互いに対向しながら走行し、原フィルム13を把持している。原フィルム13がこれらクリップ群11,12によって把持された際の、当該原フィルム13におけるクリップ群11によって把持されている最も内側(幅方向の中央側)の部分14と、クリップ群12によって把持されている最も内側の部分15との距離dが、初期間隔である。なお、一方のクリップ群11と他方のクリップ群12とが原フィルム13の幅方向に対して互いに対向していない場合は、原フィルム13の長手方向に伸びる、部分14に接する直線と部分15に接する直線との距離を初期間隔とすればよい。間隔Xについても、原フィルムにおける一対のクリップ群によって把持されていない幅であることは初期間隔と同じであるため、初期間隔と同様に定めることができる。   The initial interval is an interval between the pair of clip groups in the width direction of the original film when the pair of clip groups grips the original film. The space | interval X is a space | interval with respect to the width direction of the original film between a pair of clip groups. These intervals correspond to widths that are not gripped by a pair of clips in the original film. This width, which is the initial interval, will be described with reference to FIG. FIG. 5 shows the movement of a pair of clip groups during clip-in. In the example shown in FIG. 5, one clip group 11 and the other clip group 12 run while facing each other in the width direction of the original film 13, and hold the original film 13. When the original film 13 is held by the clip groups 11 and 12, the innermost part 14 (the center side in the width direction) of the original film 13 held by the clip group 11 and the clip group 12 hold the original film 13. The distance d from the innermost portion 15 is the initial interval. When one clip group 11 and the other clip group 12 do not face each other with respect to the width direction of the original film 13, the straight line extending in the longitudinal direction of the original film 13 and the portion 15 are in contact with each other. What is necessary is just to let distance with the straight line which touches be an initial space | interval. The interval X can be determined in the same manner as the initial interval since it is the same as the initial interval that the width is not gripped by the pair of clips in the original film.

初期間隔の変更方法は限定されない。例えば、一対のクリップ群によって原フィルムを把持する際の掴みしろを変更することにより行えばよい。掴みしろとは、図5における、一方のクリップ群11について、部分14と原フィルム13における当該部分と最も近い幅方向の端部との距離、他方のクリップ群12について、部分15と原フィルム13における当該部分と最も近い幅方向の端部との距離である。原フィルムの幅から双方のクリップ群の掴みしろを除いたものが、クリップインの際の初期間隔およびその後の間隔Xに相当する。掴みしろを変更するにあたり、必要に応じて、原フィルムの端部をスリットしたり、異なる幅を有する原フィルムに交換したりしてもよい。なお、掴みしろの変更量を双方のクリップ群で同一にすることによって、当該クリップ群により延伸される原フィルムの部分について当該フィルムの長手方向に対する中心を変更することなく、初期間隔を変更できる。   The method for changing the initial interval is not limited. For example, what is necessary is just to change by changing the grip margin at the time of gripping an original film with a pair of clip group. The grip margin refers to the distance between the portion 14 and the end portion of the original film 13 closest to the width direction in one clip group 11 in FIG. 5, and the portion 15 and the original film 13 in the other clip group 12. The distance between the portion and the closest end in the width direction. The width obtained by removing the gripping margins of both clip groups from the width of the original film corresponds to the initial interval at the time of clip-in and the subsequent interval X. When changing the gripping margin, the end of the original film may be slit or replaced with an original film having a different width as necessary. In addition, by making the change amount of the gripping distance the same in both clip groups, the initial interval can be changed without changing the center of the original film portion stretched by the clip groups with respect to the longitudinal direction of the film.

異なる幅を有する原フィルムに変更する場合、掴みしろを保ったまま初期間隔を変更できる。   When changing to an original film having a different width, the initial interval can be changed while keeping the grip.

初期間隔を変更する程度は、例えば、変更前の初期間隔の85〜115%であり、より精度よく光軸を調整するためには変更前の初期間隔の90〜110%が好ましい。   The degree to which the initial interval is changed is, for example, 85 to 115% of the initial interval before the change, and 90 to 110% of the initial interval before the change is preferable in order to adjust the optical axis with higher accuracy.

本発明の製造方法では、形成した位相差フィルムにおいて望む光軸が実現するまで、2回以上の初期間隔の変更(上記(1))および変更後の初期間隔を基準とする間隔Xの設定(上記(2))を行ってもよい。   In the manufacturing method of the present invention, the initial interval is changed twice or more (above (1)) and the interval X is set based on the changed initial interval until the desired optical axis is realized in the formed retardation film ( The above (2)) may be performed.

変更後の初期間隔を基準とする間隔Xの設定は、双方のクリップ群におけるクリップインからクリップアウトに至るまでを一度に行っても、クリップイン側(原フィルムの上流側)から順に行っても、クリップアウト側(原フィルムの下流側)から順に行ってもよい。原フィルムが破断するのを防ぐために、初期間隔を広げた場合は上流側から順に、初期間隔を狭めた場合は下流側から順に設定することが好ましい。変更後の初期間隔を基準とする間隔Xの設定は、連続的に行っても段階的に行ってもよい。   The interval X can be set from the clip-in side to the clip-out in both clip groups at the same time or sequentially from the clip-in side (upstream side of the original film). You may carry out in order from the clip-out side (downstream side of the original film). In order to prevent the original film from being broken, it is preferable to set in order from the upstream side when the initial interval is widened, and from the downstream side when the initial interval is narrowed. The setting of the interval X with the changed initial interval as a reference may be performed continuously or stepwise.

初期間隔の変更に対して、変更後の初期間隔を基準とする間隔Xをどのように定めるかは、通常、事前に計算可能であるため、初期間隔の変更(上記(1))および変更後の初期間隔を基準とする間隔Xの設定(上記(2))を同時に行ってもよい。上記(1),(2)を自動的に行うことも可能であり、自動的に行うためのシステムは当業者であれば構築することができる。   Since it is usually possible to calculate in advance how to determine the interval X based on the initial interval after the change with respect to the change in the initial interval, the initial interval is changed (above (1)) and after the change. The setting of the interval X based on the initial interval ((2) above) may be performed simultaneously. It is also possible to automatically perform the above (1) and (2), and a person skilled in the art can construct a system for performing it automatically.

本発明の製造方法において、上記(1),(2)とは別個に、例えば、図1,2に示す予熱ゾーンZ1および熱処理ゾーンZ4における原フィルムのテンションの調整を目的として、一対のクリップ群間の原フィルムの幅方向に対する間隔を調整できる。   In the manufacturing method of the present invention, a pair of clip groups separately from the above (1) and (2), for example, for the purpose of adjusting the tension of the original film in the preheating zone Z1 and the heat treatment zone Z4 shown in FIGS. The interval with respect to the width direction of the original film can be adjusted.

本発明の製造方法における光軸の調整は、位相差フィルムの形成を中断することなく実施できる。すなわち、本発明の製造方法では、一対のクリップ群の走行により原フィルムに対する斜め延伸を続けながら、光軸の調整を行ってもよい。この方法は、原フィルムの溶融押出成形から位相差フィルムの形成までを連続的に行う場合に、特に有用である。   The adjustment of the optical axis in the production method of the present invention can be carried out without interrupting the formation of the retardation film. That is, in the manufacturing method of the present invention, the optical axis may be adjusted while continuing the oblique stretching with respect to the original film by running the pair of clip groups. This method is particularly useful when continuously performing the process from melt extrusion of an original film to formation of a retardation film.

本発明の製造方法では、原フィルム形成装置から連続的に供給される当該原フィルムに対して上記延伸を行うことで斜め延伸位相差フィルムを連続的に形成できる。このとき、原フィルム形成装置からの原フィルムの供給をとめることなく、光軸の調整を行ってもよい。原フィルム形成装置は、例えば、溶融押出成形機、キャスト装置である。   In the production method of the present invention, an obliquely stretched retardation film can be continuously formed by performing the stretching on the original film continuously supplied from the original film forming apparatus. At this time, the optical axis may be adjusted without stopping the supply of the original film from the original film forming apparatus. The original film forming apparatus is, for example, a melt extrusion molding machine or a casting apparatus.

本発明の製造方法では、ロールから供給された原フィルムに対して上記延伸を行うことで斜め延伸位相差フィルムを形成できる。このとき、当該ロールを交換することなく、光軸の調整を行ってもよい。   In the production method of the present invention, an obliquely stretched retardation film can be formed by stretching the original film supplied from the roll. At this time, the optical axis may be adjusted without replacing the roll.

本発明の製造方法では、形成した位相差フィルムに対する光軸の測定結果に基づいて光軸の調整を行ってもよい。より具体的には、形成した位相差フィルムに対して当該フィルムの光軸測定を実施し、測定結果に基づいて初期間隔の変更量を決定し、決定した変更量に従って初期間隔を変更し、変更後の初期間隔を基準として間隔Xを定めてもよい。形成した位相差フィルムに対する光軸の測定は、得られた位相差フィルムから測定用サンプルを切り出して当該サンプルに対してバッチで行うことも、位相差フィルムの形成ライン上で連続的に行うこともできる。これら光軸測定、初期間隔の変更量の決定、初期間隔の変更および間隔Xの設定を自動的に行うことも可能であり、自動的に行うためのシステムは当業者であれば構築することができる。   In the manufacturing method of this invention, you may adjust an optical axis based on the measurement result of the optical axis with respect to the formed retardation film. More specifically, the optical axis measurement of the film is performed on the formed retardation film, the change amount of the initial interval is determined based on the measurement result, and the initial interval is changed and changed according to the determined change amount. The interval X may be determined based on the later initial interval. The measurement of the optical axis for the formed retardation film can be performed by cutting out a measurement sample from the obtained retardation film and performing batch on the sample, or continuously on the retardation film forming line. it can. These optical axis measurements, determination of the amount of change of the initial interval, change of the initial interval, and setting of the interval X can also be automatically performed, and a system for performing this automatically can be constructed by those skilled in the art. it can.

本発明の製造方法では、斜め延伸位相差フィルムの光軸を精度よく調整できるとともに、その際に他の光学特性、例えば位相差およびNZ係数、の変化を抑えることができる。場合によっては、光軸の調整を行う前後において、同一の位相差値およびNZ係数を示す位相差フィルムを形成することも可能である。本明細書において、位相差値およびNZ係数の「同一」には、ある程度の差がある場合が含まれる。波長590nmの光に対する面内位相差Reにして±3nm以内の差がある場合、この程度の面内位相差Reの変化は、例えば、延伸温度の調整のみで光軸やNZ係数を変化させることなく実現できることから、当該位相差は同一であるとする。同様に、NZ係数にして±0.03以内の差がある場合もNZ係数は同一であるとする。   In the production method of the present invention, the optical axis of the obliquely stretched retardation film can be adjusted with high accuracy, and changes in other optical characteristics such as retardation and NZ coefficient can be suppressed. In some cases, it is possible to form a retardation film showing the same retardation value and NZ coefficient before and after adjusting the optical axis. In this specification, “same” of the phase difference value and the NZ coefficient includes a case where there is a certain difference. When there is a difference within ± 3 nm in the in-plane phase difference Re for light having a wavelength of 590 nm, such a change in the in-plane phase difference Re can, for example, change the optical axis and the NZ coefficient only by adjusting the stretching temperature. The phase difference is assumed to be the same because it can be realized without any problem. Similarly, it is assumed that the NZ coefficient is the same when there is a difference within ± 0.03 in the NZ coefficient.

NZ係数は、位相差フィルムの面内における遅相軸方向の屈折率をnx、当該フィルムの面内における進相軸方向の屈折率をny、当該フィルムの厚さ方向の屈折率をnzとしたときに、式(nx−nz)/(nx−ny)によって与えられる値である。位相差フィルムが示す面内位相差Reおよび厚さ方向の位相差Rthを用いると、NZ係数は、式|Rth|/|Re|+0.5により与えられる。NZ係数の値が1に近いほど、位相差フィルムの二軸延伸性が低く(一軸延伸性が強く)なる。   For the NZ coefficient, the refractive index in the slow axis direction in the plane of the retardation film is nx, the refractive index in the fast axis direction in the plane of the film is ny, and the refractive index in the thickness direction of the film is nz. Sometimes the value given by the equation (nx-nz) / (nx-ny). When the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth indicated by the retardation film are used, the NZ coefficient is given by the expression | Rth | / | Re | +0.5. The closer the value of the NZ coefficient is to 1, the lower the biaxial stretchability of the retardation film (stronger the uniaxial stretchability).

本発明の製造方法によって得られた帯状の位相差フィルムは、続いて、任意の工程に供給しうる。例えば、ロールに巻回して位相差フィルムロールを得てもよいし、コーティング層の形成あるいは他のフィルムとの積層のような後工程に供給してもよい。   The belt-like retardation film obtained by the production method of the present invention can be subsequently supplied to an arbitrary step. For example, the film may be wound around a roll to obtain a retardation film roll, or may be supplied to a subsequent process such as formation of a coating layer or lamination with another film.

本発明の製造方法によって得られた帯状の位相差フィルムは、例えば、当該位相差フィルムと帯状の偏光フィルムとを連続的に積層しうる(より具体的な例としてロールtoロールで積層しうる)ため、効率よい偏光板(例えば円偏光板、楕円偏光板)の製造に好適である。ロールtoロール積層を用いた偏光板の製造では、帯状の位相差フィルムから特定の方向に斜めにフィルム片を切り出す工程および切り出したフィルム片をその光軸を調整しながら積層する工程を省略しうる。この省略は、偏光板の製造時における位相差フィルムの面積使用効率を向上させるとともに、位相差フィルムがアクリル樹脂により構成される場合に、アクリル樹脂フィルムに特有の硬さおよび脆さに由来する悪影響を小さくする。アクリル樹脂が主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含む場合に、特に後者の効果が大きくなる。   For example, the belt-like retardation film obtained by the production method of the present invention can be continuously laminated with the retardation film and the belt-like polarizing film (more specifically, roll-to-roll can be laminated). Therefore, it is suitable for manufacturing an efficient polarizing plate (for example, a circularly polarizing plate or an elliptically polarizing plate). In the production of a polarizing plate using roll-to-roll lamination, a step of cutting a film piece obliquely in a specific direction from a strip-like retardation film and a step of laminating the cut film piece while adjusting its optical axis can be omitted. . This omission improves the area use efficiency of the retardation film at the time of manufacturing the polarizing plate, and when the retardation film is composed of an acrylic resin, the adverse effect derived from the hardness and brittleness specific to the acrylic resin film. Make it smaller. When the acrylic resin contains an acrylic polymer having a ring structure in the main chain, the latter effect is particularly great.

本発明の製造方法は、本発明の効果が得られる限り、上述した以外の任意の工程を含んでいてもよい。当該工程は、例えば、形成された位相差フィルムの光学特性および機械的特性を安定させるために実施される熱処理(アニーリング)工程である。   The production method of the present invention may include arbitrary steps other than those described above as long as the effects of the present invention are obtained. This step is, for example, a heat treatment (annealing) step performed to stabilize the optical properties and mechanical properties of the formed retardation film.

原フィルムは、典型的には未延伸フィルムである。ただし、本発明の効果が得られる限り、既に延伸されたフィルムを原フィルムとして使用しうる。   The original film is typically an unstretched film. However, as long as the effect of the present invention is obtained, a film that has already been stretched can be used as the original film.

原フィルムを構成する熱可塑性樹脂(A)は、主鎖に環構造を有する重合体(B)を含むことが好ましい。すなわち、原フィルムは、主鎖に環構造を有する重合体(B)を含む熱可塑性樹脂(熱可塑性樹脂組成物)(A)からなることが好ましい。これにより、得られた位相差フィルムのガラス転移温度(Tg)が向上する。高いTgを有する位相差フィルムは、電源、光源、回路基板などの発熱体が狭い空間に集積された構造を有する、LCDなどの画像表示装置への使用に好適である。これに加えて、環構造の種類によっては、得られた位相差フィルムが示す位相差が増大する。   The thermoplastic resin (A) constituting the original film preferably contains a polymer (B) having a ring structure in the main chain. That is, the original film is preferably made of a thermoplastic resin (thermoplastic resin composition) (A) containing a polymer (B) having a ring structure in the main chain. Thereby, the glass transition temperature (Tg) of the obtained retardation film improves. A retardation film having a high Tg is suitable for use in an image display device such as an LCD having a structure in which heating elements such as a power source, a light source, and a circuit board are integrated in a narrow space. In addition to this, depending on the type of ring structure, the retardation exhibited by the obtained retardation film increases.

樹脂(A)における重合体(B)の含有率は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上である。   The content of the polymer (B) in the resin (A) is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and further preferably 70% by weight or more.

重合体(B)は、アクリル重合体、シクロオレフィン重合体およびセルロース誘導体から選ばれる少なくとも1種が好ましい。アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単位を、全構成単位の50モル%以上、好ましくは60モル%以上、より好ましくは70モル%以上有する重合体である。ただし、アクリル重合体が、(メタ)アクリル酸エステル単位の誘導体である環構造を含む場合、当該環構造の含有率も(メタ)アクリル酸エステル単位の含有率に含まれる。シクロオレフィン重合体は、シクロオレフィン単位を、全構成単位の50モル%以上、好ましくは60モル%以上、より好ましくは70モル%以上有する重合体である。セルロース誘導体は、トリアセチルセルロース(TAC)単位、セルロースアセテートプロピオネート単位、セルロースアセテートブチレート単位、セルロースアセテートフタレート単位などの繰り返し単位を、全構成単位の50モル%以上、好ましくは60モル%以上、より好ましくは70モル%以上有する重合体である。シクロオレフィン重合体およびセルロース誘導体は、主鎖に環構造を有する。   The polymer (B) is preferably at least one selected from an acrylic polymer, a cycloolefin polymer, and a cellulose derivative. The acrylic polymer is a polymer having (meth) acrylic acid ester units in an amount of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more of the total structural units. However, when the acrylic polymer includes a ring structure that is a derivative of a (meth) acrylate unit, the content of the ring structure is also included in the content of the (meth) acrylate unit. The cycloolefin polymer is a polymer having cycloolefin units in an amount of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more of all the structural units. The cellulose derivative has a repeating unit such as a triacetyl cellulose (TAC) unit, a cellulose acetate propionate unit, a cellulose acetate butyrate unit, a cellulose acetate phthalate unit, etc. in an amount of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more of all the structural units. More preferably, it is a polymer having 70 mol% or more. The cycloolefin polymer and the cellulose derivative have a ring structure in the main chain.

重合体(B)はアクリル重合体が好ましい。アクリル重合体は、透明度が高く、表面強度などの機械的特性に優れる。このため、アクリル重合体を用いることにより、LCDなどの画像表示装置への使用に好適な位相差フィルムが得られる。   The polymer (B) is preferably an acrylic polymer. The acrylic polymer has high transparency and excellent mechanical properties such as surface strength. For this reason, by using an acrylic polymer, a retardation film suitable for use in an image display device such as an LCD can be obtained.

原フィルムは、単層フィルムまたは複数の熱可塑性樹脂層の積層フィルムでありうる。原フィルムは、主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含む熱可塑性樹脂により構成される層を有することが好ましい。原フィルムは、主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含む熱可塑性樹脂からなる一つの層により構成されうる。原フィルムは、当該層と、シクロオレフィンのような、アクリル重合体以外の他の重合体を含む熱可塑性樹脂層との積層体でありうる。   The original film may be a single layer film or a laminated film of a plurality of thermoplastic resin layers. The original film preferably has a layer composed of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer having a ring structure in the main chain. The original film can be composed of one layer made of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer having a ring structure in the main chain. The original film may be a laminate of the layer and a thermoplastic resin layer containing a polymer other than an acrylic polymer such as cycloolefin.

主鎖に環構造を有するアクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位と環構造とを含む。当該アクリル重合体における(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位と環構造との含有率の合計は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは90重量%、特に好ましくは95重量%以上、最も好ましくは99重量%以上である。環構造の含有率は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上、さらに好ましくは15重量%以上である。環構造の含有率が40重量%を超えると、そのような環構造の含有率を有する重合体の形成が難しくなったり(環化反応を進行させる際にゲルが生じやすくなる)、当該重合体を含む熱可塑性樹脂の成形性およびハンドリング性が低下して、原フィルムの生産性が低下したりすることがある。   The acrylic polymer having a ring structure in the main chain includes a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer and a ring structure. The total content of the structural units derived from the (meth) acrylic acid ester monomer and the ring structure in the acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and still more preferably 90% by weight. %, Particularly preferably 95% by weight or more, most preferably 99% by weight or more. The content of the ring structure is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and further preferably 15% by weight or more. When the content of the ring structure exceeds 40% by weight, it becomes difficult to form a polymer having such a content of the ring structure (a gel is easily formed when the cyclization reaction proceeds), or the polymer In some cases, the moldability and handling properties of the thermoplastic resin containing the resin deteriorate, and the productivity of the original film may decrease.

(メタ)アクリル酸エステル単位は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルなどの単量体に由来する構成単位である。アクリル重合体は、これらの構成単位を2種類以上有しうる。アクリル重合体はメタクリル酸メチル(MMA)単位を有することが好ましく、この場合、位相差フィルムの熱安定性が向上する。   (Meth) acrylic acid ester units are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid t- Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, (meth) acryl Dicyclopentanyl acid, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2, 3,4,5,6-pentahydroxyhexyl, 2,3,4,5-tetrahydro (meth) acrylic acid Shipenchiru is a structural unit derived from a monomer such as. The acrylic polymer can have two or more of these structural units. The acrylic polymer preferably has methyl methacrylate (MMA) units. In this case, the thermal stability of the retardation film is improved.

アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単位以外の構成単位を有しうる。当該構成単位は、例えば、水酸基および/またはカルボン酸基を有する構成単位である。水酸基および/またはカルボン酸基を有する構成単位は、その種類によっては、重合後の環化反応によって重合体の主鎖に位置する環構造に変化する。アクリル重合体には、環構造に変化しなかった未反応のこれらの構成単位が残りうる。水酸基を有する構成単位は、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチルの各単量体に由来する構成単位である。カルボン酸基を有する構成単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸の各単量体に由来する構成単位である。アクリル重合体は、これらの構成単位を2種類以上有しうる。   The acrylic polymer may have a structural unit other than the (meth) acrylic ester unit. The structural unit is, for example, a structural unit having a hydroxyl group and / or a carboxylic acid group. Depending on the type of the structural unit having a hydroxyl group and / or a carboxylic acid group, the structural unit changes to a ring structure located in the main chain of the polymer by a cyclization reaction after polymerization. In the acrylic polymer, these unreacted structural units that have not changed to a ring structure may remain. The structural unit having a hydroxyl group is, for example, a structural unit derived from each monomer of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, and methyl 2- (hydroxyethyl) acrylate. . The structural unit having a carboxylic acid group is, for example, a structural unit derived from each monomer of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2- (hydroxymethyl) acrylic acid, and 2- (hydroxyethyl) acrylic acid. The acrylic polymer can have two or more of these structural units.

アクリル重合体が有しうる、(メタ)アクリル酸エステル単位以外のさらなる構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、酢酸ビニル、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、メチルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾールの各単量体に由来する構成単位である。アクリル重合体は、これらの構成単位を2種類以上有しうる。   Further structural units other than the (meth) acrylic acid ester unit that the acrylic polymer may have include, for example, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, α-hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, acrylonitrile, methacrylo Monomers of nitrile, methallyl alcohol, allyl alcohol, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, vinyl acetate, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl carbazole A structural unit derived from the body. The acrylic polymer can have two or more of these structural units.

環構造の種類は特に限定されず、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、マレイミド構造および無水マレイン酸構造から選ばれる少なくとも1種である。なかでも、成形時における耐熱性の観点から、ラクトン環構造、グルタルイミド構造およびマレイミド構造から選ばれる少なくとも1種が好ましい。   The type of the ring structure is not particularly limited, and is, for example, at least one selected from a lactone ring structure, a glutaric anhydride structure, a glutarimide structure, a maleimide structure, and a maleic anhydride structure. Especially, at least 1 sort (s) chosen from a lactone ring structure, a glutarimide structure, and a maleimide structure from a heat resistant viewpoint at the time of shaping | molding is preferable.

アクリル重合体が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、4から8員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから5員環または6員環であることが好ましく、6員環であることがより好ましい。6員環であるラクトン環構造は、例えば、特開2004−168882号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル重合体が得られること、MMA単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から以下の式(1)に示される構造が好ましい。   The lactone ring structure that the acrylic polymer may have in the main chain is not particularly limited. For example, it may be a 4- to 8-membered ring, but it is excellent in the stability of the ring structure. It is preferably a membered ring, more preferably a 6-membered ring. The lactone ring structure which is a 6-membered ring is, for example, the structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-168882, but the high polymerization yield of the precursor and the high lactone ring due to the cyclization reaction of the precursor. The structure represented by the following formula (1) is preferable because an acrylic polymer having a content rate can be obtained and a polymer having a MMA unit as a constituent unit can be used as a precursor.

Figure 2013195939
式(1)において、R1、R2およびR3は、互いに独立して、水素原子または炭素数1から20の有機残基である。有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。
Figure 2013195939
In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.

式(1)における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基のような炭素数1から20の範囲のアルキル基;エテニル基、プロペニル基のような炭素数1から20の不飽和脂肪族炭化水素基;フェニル基、ナフチル基のような炭素数1から20の芳香族炭化水素基である。上記アルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基およびエステル基から選ばれる少なくとも1種の基により置換されていてもよい。   The organic residue in formula (1) is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; an unsaturated group having 1 to 20 carbon atoms such as an ethenyl group or a propenyl group. An aliphatic hydrocarbon group; an aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; In the alkyl group, unsaturated aliphatic hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group, one or more hydrogen atoms are substituted by at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group and an ester group. Also good.

アクリル重合体が主鎖にラクトン環構造を有する場合、当該重合体におけるラクトン環構造の含有率は特に限定されない。含有率は、例えば5〜90重量%であり、好ましくは10〜80重量%であり、より好ましくは10〜70重量%であり、さらに好ましくは20〜60重量%である。アクリル重合体における環構造の含有率が過度に小さくなると、得られた位相差フィルムにおいて、環構造の存在により期待される特性、例えば、耐熱性、耐溶剤性、表面硬度および光学特性が不十分となることがある。環構造の含有率が過度に大きくなると、アクリル重合体および当該重合体を含む熱可塑性樹脂の成形性およびハンドリング性が低下して、原フィルムおよび位相差フィルムの生産性が低下する。   When the acrylic polymer has a lactone ring structure in the main chain, the content of the lactone ring structure in the polymer is not particularly limited. A content rate is 5-90 weight%, for example, Preferably it is 10-80 weight%, More preferably, it is 10-70 weight%, More preferably, it is 20-60 weight%. When the content of the ring structure in the acrylic polymer is excessively small, the properties obtained due to the presence of the ring structure, such as heat resistance, solvent resistance, surface hardness, and optical properties are insufficient in the obtained retardation film. It may become. When the content of the ring structure is excessively large, the moldability and handling properties of the acrylic polymer and the thermoplastic resin containing the polymer are lowered, and the productivity of the original film and the retardation film is lowered.

アクリル重合体におけるラクトン環構造の含有率は、公知の方法により評価しうる。具体的には、例えば、アクリル重合体に対してダイナミックTG測定を実施し、150℃から300℃に加熱したときの重量減少率(実測重量減少率)を求める。この重量減少率は、評価対象であるアクリル重合体に残留する水酸基の量に対応する。150℃は、アクリル重合体に残留する未反応の(環化しなかった)水酸基が再び環化反応を開始する温度であり、300℃はアクリル重合体が分解を始める温度である。この実測重量減少率と、環化反応前の前駆体が有する全ての水酸基(前駆体の組成から算出しうる)が脱アルコール環化反応したと仮定したときの理論重量減少率とから、ラクトン環構造の含有率を算出しうる。すなわち、ラクトン環構造を有するアクリル重合体のダイナミックTG測定において、150℃から300℃までの間の実測重量減少率(X)の測定を行う。これとは別に、当該重合体の組成から、その組成に含まれる全ての水酸基がラクトン環の形成(脱アルコール環化反応)に関与すると仮定したときの理論重量減少率(Y)を求める。理論重量減少率(Y)は、より具体的には、重合体中の脱アルコール環化反応に関わる構造(水酸基)を有する単量体のモル比、すなわち当該単量体の含有率から算出しうる。これらの値X,Yを式{1−(実測重量減少率(X)/理論重量減少率(Y))}×100(%)に代入して、脱アルコール反応率Aが得られる。次に、求めた脱アルコール反応率Aに対応する割合で環化反応が進行したと仮定して、式B×A×MR/Mmにより、ラクトン環の含有率が求められる。Bは、前駆体(ラクトン環化反応が進行する前の重合体)における、上記水酸基を有する単量体の含有率であり、MRは、環化反応により形成されるラクトン環構造の式量であり、Mmは、上記水酸基を有する単量体の分子量であり、Aは、脱アルコール反応率である。   The content of the lactone ring structure in the acrylic polymer can be evaluated by a known method. Specifically, for example, dynamic TG measurement is performed on an acrylic polymer, and a weight reduction rate (measured weight reduction rate) when heated from 150 ° C. to 300 ° C. is obtained. This weight reduction rate corresponds to the amount of hydroxyl groups remaining in the acrylic polymer to be evaluated. 150 ° C. is a temperature at which an unreacted (non-cyclized) hydroxyl group remaining in the acrylic polymer starts a cyclization reaction again, and 300 ° C. is a temperature at which the acrylic polymer starts to decompose. From this measured weight loss rate and the theoretical weight loss rate assuming that all the hydroxyl groups (which can be calculated from the precursor composition) of the precursor before the cyclization reaction have undergone dealcoholization cyclization, The content of the structure can be calculated. That is, in the dynamic TG measurement of an acrylic polymer having a lactone ring structure, an actual weight loss rate (X) between 150 ° C. and 300 ° C. is measured. Separately from this, the theoretical weight loss rate (Y) is calculated from the composition of the polymer when it is assumed that all the hydroxyl groups contained in the composition are involved in the formation of the lactone ring (dealcoholization cyclization reaction). More specifically, the theoretical weight reduction rate (Y) is calculated from the molar ratio of the monomer having a structure (hydroxyl group) involved in the dealcoholization cyclization reaction in the polymer, that is, the content of the monomer. sell. By substituting these values X and Y into the formula {1- (actually measured weight reduction rate (X) / theoretical weight reduction rate (Y))} × 100 (%), the dealcoholization reaction rate A is obtained. Next, assuming that the cyclization reaction has proceeded at a rate corresponding to the determined dealcoholization reaction rate A, the content of the lactone ring is determined by the formula B × A × MR / Mm. B is the content of the monomer having a hydroxyl group in the precursor (the polymer before the lactone cyclization reaction proceeds), and MR is the formula weight of the lactone ring structure formed by the cyclization reaction. Yes, Mm is the molecular weight of the monomer having a hydroxyl group, and A is the dealcoholization reaction rate.

主鎖に環構造を有するアクリル重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは8万以上、より好ましくは10万以上である。分子量の分散度は、好ましくは3.5以下であり、より好ましくは3以下である。これらの場合、アクリル重合体に存在する分岐構造が少なく、加工時の熱安定性が向上するとともに、得られた位相差フィルムの強度および外観が向上する。Mwおよび分散度は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフ)を用いてポリスチレン換算により求めうる。分散度は、重合体の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)の比Mw/Mnである。Mnも、GPCを用いて求めうる。   The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer having a ring structure in the main chain is preferably 80,000 or more, more preferably 100,000 or more. The molecular weight dispersity is preferably 3.5 or less, more preferably 3 or less. In these cases, there are few branched structures in the acrylic polymer, the thermal stability during processing is improved, and the strength and appearance of the obtained retardation film are improved. Mw and dispersity can be determined by polystyrene conversion using GPC (gel permeation chromatograph). The degree of dispersion is the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the polymer. Mn can also be obtained using GPC.

主鎖に環構造を有するアクリル重合体のガラス転移温度Tgは、例えば、110℃以上であり、115℃以上が好ましく、120℃以上がより好ましい。一方、Tgが200℃を越えると、溶融製膜が困難になるなど、フィルムへの成形性およびフィルムの延伸性が低下する。主鎖に環構造を有さない一般的なアクリル重合体のTgは100℃程度である。   The glass transition temperature Tg of the acrylic polymer having a ring structure in the main chain is, for example, 110 ° C. or higher, preferably 115 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C. or higher. On the other hand, when the Tg exceeds 200 ° C., the moldability to the film and the stretchability of the film are deteriorated, for example, it becomes difficult to form a film by melting. The general acrylic polymer having no ring structure in the main chain has a Tg of about 100 ° C.

主鎖に環構造を有するアクリル重合体は、公知の方法により製造しうる。環構造が無水グルタル酸構造またはグルタルイミド構造であるアクリル重合体は、例えば、WO2007/26659号公報またはWO2005/108438号公報に記載されている方法により製造しうる。環構造が無水マレイン酸構造またはN−置換マレイミド構造であるアクリル重合体は、例えば、特開昭57-153008号公報または特開2007-31537号公報に記載されている方法により製造できる。環構造がラクトン環構造であるアクリル重合体は、例えば、特開2006-96960号公報、特開2006-171464号公報または特開2007-63541号公報に記載されている方法により製造できる。   The acrylic polymer having a ring structure in the main chain can be produced by a known method. An acrylic polymer whose ring structure is a glutaric anhydride structure or a glutarimide structure can be produced, for example, by the method described in WO2007 / 26659 or WO2005 / 108438. An acrylic polymer whose ring structure is a maleic anhydride structure or an N-substituted maleimide structure can be produced, for example, by the method described in JP-A-57-153008 or JP-A-2007-31537. An acrylic polymer having a lactone ring structure as a ring structure can be produced, for example, by the method described in JP-A-2006-96960, JP-A-2006-171464, or JP-A-2007-63541.

原フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、上述した以外の他の重合体を含みうる。熱可塑性樹脂における当該重合体の含有率は、好ましくは0〜50重量%、より好ましくは0〜25重量%、さらに好ましくは0〜10重量%である。当該重合体は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)のようなオレフィン系ポリマー;塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂のような含ハロゲン系ポリマー;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体のようなスチレン系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートのようなポリエステル;ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートのような生分解性ポリエステル;ポリカーボネート;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610のようなポリアミド;ポリアセタール;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルニトリル;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン;ポリオキシペンジレン;ポリアミドイミド;ポリブタジエン系ゴムまたはアクリル系ゴムを配合したABS樹脂またはASA樹脂のようなゴム質重合体;である。原フィルムを構成する熱可塑性樹脂が、主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含む場合、当該アクリル重合体との相溶性の観点から、他の重合体はスチレン−アクリロニトリル共重合体であることが好ましい。ゴム質重合体は、当該アクリル重合体と相溶し得る組成を有するグラフト部を表面に有することが好ましい。ゴム質重合体の平均粒子径は、位相差フィルムとしての透明性の向上の観点から、例えば、400nm以下であり、好ましくは200nm以下であり、より好ましくは100nm以下であり、さらに好ましくは70nm以下である。   The thermoplastic resin constituting the original film may contain other polymers than those described above. The content of the polymer in the thermoplastic resin is preferably 0 to 50% by weight, more preferably 0 to 25% by weight, and still more preferably 0 to 10% by weight. Examples of the polymer include olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene); halogen-containing polymers such as vinyl chloride and chlorinated vinyl resins; Polystyrene such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer; polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate; poly Biodegradable polyester such as lactic acid and polybutylene succinate; polycarbonate; polyamide such as nylon 6, nylon 66, nylon 610; polyacetal; polyphenylene oxide; Polyetheretherketone; Polyethernitrile; Polysulfone; Polyethersulfone; Polyoxypentylene; Polyamideimide; Rubbery polymer such as ABS resin or ASA resin blended with polybutadiene rubber or acrylic rubber; It is. When the thermoplastic resin constituting the original film contains an acrylic polymer having a ring structure in the main chain, the other polymer is a styrene-acrylonitrile copolymer from the viewpoint of compatibility with the acrylic polymer. Is preferred. The rubbery polymer preferably has on its surface a graft portion having a composition compatible with the acrylic polymer. The average particle diameter of the rubber polymer is, for example, 400 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less, and further preferably 70 nm or less, from the viewpoint of improving the transparency as a retardation film. It is.

原フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、複素芳香族基を有するα,β−不飽和単量体単位を構成単位として有する重合体を含みうる。この場合、熱可塑性樹脂の組成によっては、得られた位相差フィルムが示す複屈折の波長分散性の制御の自由度が高くなり、例えば、逆波長分散性を示す位相差フィルムが得られる。逆波長分散性は、少なくとも可視光域において、波長が短くなるほど複屈折が小さくなる(位相差が小さくなる)波長分散性である。複素芳香族基は、例えば、カルバゾール基、ピリジン基、チオフェン基およびイミダゾール基から選ばれる少なくとも1種である。複素芳香族基を有するα,β−不飽和単量体単位は、例えば、N−ビニルカルバゾール単位、ビニルピリジン単位、ビニルチオフェン単位およびビニルイミダゾール単位から選ばれる少なくとも1種である。なかでも、N−ビニルカルバゾール単位が好ましく、この場合、位相差フィルムが良好な逆波長分散性を示しうる。逆波長分散性を示す位相差フィルムによって、例えば、高い反射防止効果を示す楕円偏光板が実現する。   The thermoplastic resin constituting the original film can include a polymer having an α, β-unsaturated monomer unit having a heteroaromatic group as a constituent unit. In this case, depending on the composition of the thermoplastic resin, the degree of freedom in controlling the birefringence wavelength dispersibility of the obtained retardation film is increased, and for example, a retardation film exhibiting reverse wavelength dispersibility is obtained. Inverse wavelength dispersion is wavelength dispersion in which the birefringence decreases (the phase difference decreases) as the wavelength becomes shorter, at least in the visible light region. The heteroaromatic group is at least one selected from, for example, a carbazole group, a pyridine group, a thiophene group, and an imidazole group. The α, β-unsaturated monomer unit having a heteroaromatic group is, for example, at least one selected from an N-vinylcarbazole unit, a vinylpyridine unit, a vinylthiophene unit, and a vinylimidazole unit. Among these, an N-vinylcarbazole unit is preferable, and in this case, the retardation film can exhibit good reverse wavelength dispersion. For example, an elliptically polarizing plate exhibiting a high antireflection effect is realized by the retardation film exhibiting reverse wavelength dispersion.

複素芳香族基を有するα,β−不飽和単量体単位を構成単位として有する重合体は、主鎖に環構造を有するアクリル重合体でありうる。原フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、主鎖に環構造を有するアクリル重合体とは異なる重合体として、複素芳香族基を有するα,β−不飽和単量体単位を構成単位として有する重合体を含みうる。   The polymer having an α, β-unsaturated monomer unit having a heteroaromatic group as a constituent unit may be an acrylic polymer having a ring structure in the main chain. The thermoplastic resin constituting the original film is a polymer having, as a constituent unit, an α, β-unsaturated monomer unit having a heteroaromatic group as a polymer different from an acrylic polymer having a ring structure in the main chain. Can be included.

逆波長分散性を示す位相差フィルムは、主鎖に環構造を有するアクリル重合体と、複素芳香族基を有するα,β−不飽和単量体単位を構成単位として有する重合体とを原フィルムが同一の層に含む場合だけではなく、双方の重合体を別々の層に含む場合(各重合体を含む層の積層構造を有する場合)にも実現しうる。   A retardation film exhibiting reverse wavelength dispersion is an original film composed of an acrylic polymer having a ring structure in the main chain and a polymer having an α, β-unsaturated monomer unit having a heteroaromatic group as a constituent unit. Can be realized not only when they are included in the same layer, but also when both polymers are included in separate layers (when a layered structure of layers including each polymer is included).

原フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、公知の添加剤を含みうる。添加剤は、例えば、紫外線吸収剤;酸化防止剤;位相差上昇剤および位相差低減剤のような位相差調整剤;位相差安定剤、耐光安定剤、耐候安定剤および熱安定剤のような安定剤;ガラス繊維および炭素繊維のような補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェ−ト、トリアリルホスフェ−トおよび酸化アンチモンのような難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤に代表される帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料のような着色剤;有機フィラ−、無機フィラ−;樹脂改質剤;アンチブロッキング剤;マット剤;酸補足剤;金属不活性化剤;可塑剤;滑剤;難燃剤;ASAおよびABSのようなゴム質重合体;その他、位相差フィルムの光学特性および/または機械的特性を調整する材料である。添加剤の添加量は、例えば、0〜10重量%であり、好ましくは0〜5重量%であり、より好ましくは0〜2重量%であり、さらに好ましくは0〜0.5重量%である。   The thermoplastic resin constituting the original film can contain known additives. Additives include, for example, UV absorbers; antioxidants; phase difference modifiers such as phase difference increasing agents and phase difference reducing agents; phase difference stabilizers, light resistance stabilizers, weather resistance stabilizers and heat stabilizers, etc. Stabilizers; reinforcements such as glass and carbon fibers; near infrared absorbers; flame retardants such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate and antimony oxide; anionic, cationic, nonionic Antistatic agents typified by surface active agents; colorants such as inorganic pigments, organic pigments, dyes; organic fillers, inorganic fillers; resin modifiers; antiblocking agents; matting agents; Metal deactivators; plasticizers; lubricants; flame retardants; rubbery polymers such as ASA and ABS; and other materials that adjust the optical and / or mechanical properties of the retardation film. The addition amount of the additive is, for example, 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0 to 2% by weight, and further preferably 0 to 0.5% by weight. .

原フィルムの表面に、熱可塑性樹脂層ではない機能性層を設けうる。機能性層は、例えば、ハードコート層、易接着層、帯電防止層、反射防止層およびアンチブロッキング層である。   A functional layer that is not a thermoplastic resin layer may be provided on the surface of the original film. The functional layer is, for example, a hard coat layer, an easy adhesion layer, an antistatic layer, an antireflection layer and an antiblocking layer.

原フィルムの左右の端部(幅方向の端部)に、ナーリング加工のような機能性加工が施されうる。機能性加工は、原フィルムの破断防止または原フィルムへのアンチブロッキング性の付与を目的とするテープの貼付でありうる。テープは、例えば、積水化学製のタフライトテープ(商品名)である。   Functional processing such as knurling can be applied to the left and right end portions (width direction end portions) of the original film. The functional processing may be affixing a tape for the purpose of preventing breakage of the original film or imparting anti-blocking property to the original film. The tape is, for example, Sekisui Chemical's taffete tape (trade name).

原フィルムを製造する方法は特に限定されない。原フィルムは、例えば、溶液製膜法(溶液流延法、キャスト成形法)、溶融製膜法(溶融押出法、押出成形法)、プレス成形法のような公知の手法により製造しうる。なかでも、環境負荷が小さく生産性に優れる観点から、溶融製膜法による原フィルムの製造が好ましい。   The method for producing the original film is not particularly limited. The original film can be produced by a known method such as a solution casting method (solution casting method, cast molding method), a melt casting method (melt extrusion method, extrusion molding method), or a press molding method. Of these, the production of the original film by the melt film-forming method is preferred from the viewpoint of low environmental burden and excellent productivity.

溶液製膜法では、例えば、原フィルムを構成する熱可塑性樹脂と良溶媒とを撹拌混合して均一な混合液とし、得られた混合液を支持フィルムまたはドラムにキャストしてキャスト膜を形成し、形成したキャスト膜を予備乾燥して自己支持性を有するフィルムとし、このフィルムを支持フィルムまたはドラムから剥がして乾燥し、原フィルムを形成する。原フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、必要ならば添加剤のような材料を含む。これは、他の製膜法においても同じである。溶液製膜法に用いられる溶媒は、例えば、クロロホルム、ジクロロメタンのような塩素系溶媒;トルエン、キシレン、ベンゼンおよびこれらの混合溶媒のような芳香族系溶媒;メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、2−ブタノールのようなアルコール系溶媒;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ジオキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、ジエチルエーテル;である。溶媒として、これらの1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。溶液製膜法を実施する装置は、例えば、ドラム式キャスティングマシン、ベルト式キャスティングマシンである。   In the solution casting method, for example, the thermoplastic resin constituting the original film and a good solvent are mixed by stirring to form a uniform mixed solution, and the resulting mixed solution is cast onto a support film or drum to form a cast film. The cast film thus formed is pre-dried to form a film having self-supporting properties, and this film is peeled off from the supporting film or drum and dried to form an original film. The thermoplastic resin constituting the original film contains a material such as an additive if necessary. This is the same in other film forming methods. Solvents used in the solution casting method include, for example, chlorinated solvents such as chloroform and dichloromethane; aromatic solvents such as toluene, xylene, benzene and mixed solvents thereof; methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, Alcohol solvents such as 2-butanol; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, acetone, ethyl acetate, diethyl ether; As a solvent, only 1 type of these may be used and 2 or more types may be used together. An apparatus for performing the solution casting method is, for example, a drum-type casting machine or a belt-type casting machine.

溶融製膜法では、例えば、原フィルムを構成する熱可塑性樹脂の各成分をオムニミキサーのような混合機を用いてプレブレンドし、得られた混合物を混練機により混練した後、押出成形して原フィルムを形成する。別途形成した熱可塑性樹脂を溶融押出成形して原フィルムを形成してもよい。混練機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダーのような公知の混練機である。   In the melt film forming method, for example, each component of the thermoplastic resin constituting the original film is pre-blended using a mixer such as an omni mixer, and the resulting mixture is kneaded with a kneader and then extruded. Form the original film. An original film may be formed by melt extrusion molding a separately formed thermoplastic resin. A kneading machine is not specifically limited, For example, it is a well-known kneading machine like a single screw extruder, a twin screw extruder, and a pressure kneader.

押出成形は、例えば、Tダイ法、インフレーション法である。押出成形の温度(成形温度)は、好ましくは200〜350℃、より好ましくは250〜300℃、さらに好ましくは255℃〜300℃、特に好ましくは260℃〜300℃である。Tダイ法によれば、押出機の先端部にTダイを取り付け、当該Tダイから押し出して得たフィルムを巻き取ることによって、ロールに巻回した原フィルム(原フィルムロール)が得られる。   Extrusion molding is, for example, a T-die method or an inflation method. The extrusion molding temperature (molding temperature) is preferably 200 to 350 ° C, more preferably 250 to 300 ° C, still more preferably 255 ° C to 300 ° C, and particularly preferably 260 ° C to 300 ° C. According to the T-die method, an original film wound on a roll (original film roll) can be obtained by attaching a T-die to the tip of the extruder and winding the film obtained by extrusion from the T-die.

押出成形に用いる押出機の種類は特に限定されず、単軸、二軸、多軸のいずれの押出機も使用しうる。熱可塑性樹脂を十分に可塑化して良好な混練状態を得るために、押出機のL/D値(Lは押出機のシリンダの長さ、Dはシリンダ内径)は、好ましくは10以上100以下であり、より好ましくは15以上80以下であり、さらに好ましくは20以上60以下である。L/D値が10未満の場合、熱可塑性樹脂が十分に可塑化されず、良好な混練状態が得られないことがある。L/D値が100を超える場合、熱可塑性樹脂に対して過度に剪断発熱が加わることにより、樹脂に含まれる重合体が熱分解することがある。   The type of the extruder used for extrusion molding is not particularly limited, and any of single-screw, twin-screw, and multi-screw extruders can be used. In order to sufficiently plasticize the thermoplastic resin to obtain a good kneaded state, the L / D value of the extruder (L is the length of the cylinder of the extruder and D is the cylinder inner diameter) is preferably 10 or more and 100 or less. Yes, more preferably from 15 to 80, and even more preferably from 20 to 60. When the L / D value is less than 10, the thermoplastic resin may not be sufficiently plasticized and a good kneaded state may not be obtained. When the L / D value exceeds 100, the polymer contained in the resin may be thermally decomposed due to excessive generation of shear heat with respect to the thermoplastic resin.

押出機のシリンダの設定温度は、好ましくは200℃以上300℃以下であり、より好ましくは250℃以上300℃以下である。シリンダの設定温度が200℃未満の場合、樹脂の溶融粘度が過度に高くなり、原フィルムの生産性が低下しやすい。シリンダの設定温度が300℃を超える場合、樹脂に含まれる重合体が熱分解することがある。   The set temperature of the cylinder of the extruder is preferably 200 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. When the set temperature of the cylinder is less than 200 ° C., the melt viscosity of the resin becomes excessively high, and the productivity of the original film tends to be lowered. When the set temperature of the cylinder exceeds 300 ° C., the polymer contained in the resin may be thermally decomposed.

押出機の形状は、特に限定されない。押出機は、1個以上の開放ベント部を有することが好ましい。この場合、押出機の開放ベント部から分解ガスを吸引でき、得られた原フィルムに残存する揮発成分の量が低減する。開放ベント部から分解ガスを吸引するためには、例えば、開放ベント部を減圧状態にすればよい。減圧状態にある開放ベント部の圧力は、1.3〜931hPaが好ましく、13.3〜798hPaがより好ましい。開放ベント部の圧力が931hPaより高いと、揮発成分ならびに重合体の分解により発生する単量体成分が樹脂中に残存しやすい。開放ベント部の圧力を1.3hPaより低く保つことは、工業的に困難である。   The shape of the extruder is not particularly limited. The extruder preferably has one or more open vents. In this case, the cracked gas can be sucked from the open vent portion of the extruder, and the amount of volatile components remaining in the obtained original film is reduced. In order to suck the decomposition gas from the open vent portion, for example, the open vent portion may be in a reduced pressure state. 1.3-931 hPa is preferable and, as for the pressure of the open vent part in a pressure reduction state, 13.3-798 hPa is more preferable. When the pressure in the open vent is higher than 931 hPa, the volatile component and the monomer component generated by the decomposition of the polymer are likely to remain in the resin. It is industrially difficult to keep the pressure of the open vent part lower than 1.3 hPa.

原フィルムの製造には、ポリマーフィルターにより濾過した熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。ポリマーフィルターを用いた濾過により、樹脂中に存在する異物が除去され、位相差フィルムの光学欠点および外観上の欠点が低減される。濾過は、溶液濾過または溶融濾過である。   For the production of the original film, it is preferable to use a thermoplastic resin filtered through a polymer filter. Filtration using a polymer filter removes foreign substances present in the resin, reducing optical defects and appearance defects of the retardation film. Filtration is solution filtration or melt filtration.

溶融濾過の際、樹脂は高温の溶融状態となる。ポリマーフィルターを通過する際に樹脂に含まれる成分が劣化すると、劣化により発生したガス成分あるいは着色劣化物が流れ出し、得られた原フィルムに、穴あき、流れ模様、流れスジのような欠点が観察されることがある。これらの欠点は、特に、原フィルムの連続成形時に観察されやすい。溶融濾過時の樹脂の劣化は、樹脂の溶融粘度を低下させ、ポリマーフィルターにおける樹脂の滞留時間を短くすることによって防ぎうる。この観点から、ポリマーフィルターにより溶融濾過した樹脂の成形温度は、例えば、255〜320℃であり、260〜300℃が好ましい。   During melt filtration, the resin is in a molten state at a high temperature. When the components contained in the resin deteriorate when passing through the polymer filter, the gas components or colored degradation products generated by the deterioration flow out, and defects such as perforations, flow patterns, and flow lines are observed in the resulting original film. May be. These disadvantages are particularly easily observed during continuous forming of the original film. Deterioration of the resin during melt filtration can be prevented by reducing the melt viscosity of the resin and shortening the residence time of the resin in the polymer filter. From this viewpoint, the molding temperature of the resin melt-filtered by the polymer filter is, for example, 255 to 320 ° C, and preferably 260 to 300 ° C.

ポリマーフィルターの構成は特に限定されない。ハウジング内に多数枚のリーフディスク型フィルターを配したポリマーフィルターが好適に用いられる。リーフディスク型フィルターの濾材は、金属繊維不織布を焼結したタイプ、金属粉末を焼結したタイプ、金網を数枚積層したタイプ、またはそれらを組み合わせたハイブリッドタイプのいずれであってもよく、なかでも、金属繊維不織布を焼結したタイプが最も好ましい。   The configuration of the polymer filter is not particularly limited. A polymer filter in which a large number of leaf disk filters are arranged in a housing is preferably used. The filter material of the leaf disk type filter may be either a type in which a metal fiber nonwoven fabric is sintered, a type in which metal powder is sintered, a type in which several metal meshes are laminated, or a hybrid type in which they are combined. A type in which a metal fiber nonwoven fabric is sintered is most preferable.

ポリマーフィルターの濾過精度は特に限定されないが、通常15μm以下、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下である。濾過精度が1μm以下の場合、ポリマーフィルターにおける樹脂の滞留時間が長くなるため、樹脂に含まれる重合体が熱劣化しやすい。さらに、原フィルムの生産性も低下する。濾過精度が15μmを超える場合、樹脂中の異物を除去することが難しくなる。   The filtration accuracy of the polymer filter is not particularly limited, but is usually 15 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. When the filtration accuracy is 1 μm or less, since the residence time of the resin in the polymer filter becomes long, the polymer contained in the resin is likely to be thermally deteriorated. Furthermore, the productivity of the original film is also reduced. When the filtration accuracy exceeds 15 μm, it is difficult to remove foreign substances in the resin.

ポリマーフィルターの形状は特に限定されず、例えば、複数の樹脂流通口を有し、センターポール内に樹脂の流路を有する内流型;断面が複数の頂点もしくは面においてリーフディスクフィルターの内周面に接し、センターポールの外面に樹脂の流路がある外流型;である。なかでも、樹脂の滞留箇所の少ない外流型が好ましい。   The shape of the polymer filter is not particularly limited. For example, an inner flow type having a plurality of resin flow ports and a resin flow path in the center pole; an inner peripheral surface of the leaf disk filter at a plurality of vertices or faces And an external flow type having a resin flow path on the outer surface of the center pole. Among these, an external flow type with few resin staying portions is preferable.

ポリマーフィルターにおける樹脂の滞留時間は、好ましくは20分以下、より好ましくは10分以下、さらに好ましくは5分以下である。濾過時におけるフィルター入口圧および出口圧は、例えば、それぞれ3〜15MPaおよび0.3〜10MPaであり、圧力損失(フィルターの入口圧と出口圧の圧力差)は、1MPa〜15MPaが好ましい。圧力損失が1MPa以下の場合、樹脂がフィルターを通過する流路に偏りが生じやすく、得られたフィルムの品質が低下する傾向がある。圧力損失が15MPaを超えると、ポリマーフィルターの破損が起こり易くなる。   The residence time of the resin in the polymer filter is preferably 20 minutes or less, more preferably 10 minutes or less, and even more preferably 5 minutes or less. The filter inlet pressure and the outlet pressure during filtration are, for example, 3 to 15 MPa and 0.3 to 10 MPa, respectively, and the pressure loss (pressure difference between the filter inlet pressure and the outlet pressure) is preferably 1 MPa to 15 MPa. When the pressure loss is 1 MPa or less, the flow path through which the resin passes through the filter tends to be biased, and the quality of the obtained film tends to deteriorate. When the pressure loss exceeds 15 MPa, the polymer filter is easily damaged.

ポリマーフィルターに導入される樹脂の温度は、その溶融粘度に応じて適宜設定すればよく、例えば250〜300℃であり、好ましくは255〜300℃であり、さらに好ましくは260〜300℃である。   What is necessary is just to set suitably the temperature of resin introduce | transduced into a polymer filter according to the melt viscosity, for example, it is 250-300 degreeC, Preferably it is 255-300 degreeC, More preferably, it is 260-300 degreeC.

ポリマーフィルターを用いた溶融濾過により、異物および着色物の少ない原フィルムを得るための具体的な手順は、特に限定されない。例えば、(1)クリーン環境下で樹脂の形成および濾過処理を行い、引き続いてクリーン環境下で成形を行うプロセス、(2)異物または着色物を有する樹脂をクリーン環境下で濾過処理した後、引き続いてクリーン環境下で成形を行うプロセス、(3)異物または着色物を有する樹脂を、クリーン環境下で濾過処理すると同時に成形を行うプロセス、が採用される。それぞれの工程毎に、複数回、濾過処理を実施しうる。   The specific procedure for obtaining an original film with few foreign matters and colored substances by melt filtration using a polymer filter is not particularly limited. For example, (1) a process in which a resin is formed and filtered in a clean environment, followed by molding in a clean environment; (2) a resin having foreign matters or colored substances is filtered in a clean environment and then continuously And (3) a process in which a resin having a foreign substance or a colored substance is subjected to filtration treatment in a clean environment and simultaneously molded. The filtration treatment can be performed a plurality of times for each step.

ポリマーフィルターによって樹脂を溶融濾過する際には、押出機とポリマーフィルターとの間にギアポンプを設置して、フィルター内の樹脂の圧力を安定化させることが好ましい。   When the resin is melt-filtered with the polymer filter, it is preferable to stabilize the pressure of the resin in the filter by installing a gear pump between the extruder and the polymer filter.

本発明の製造方法では、具体的な斜め延伸の方法によっては、例えば、二軸延伸性が低く、NZ係数が0.95以上1.30以下の位相差フィルムを形成できる。このとき、原フィルムの構成および延伸条件によっては、NZ係数が0.95以上1.2以下、さらには0.95以上1.15以下の位相差フィルムを形成することも可能である。NZ係数が1.0のとき、位相差フィルムは理想的な自由端一軸延伸フィルムとなる。   In the production method of the present invention, depending on a specific oblique stretching method, for example, a retardation film having a low biaxial stretching property and an NZ coefficient of 0.95 or more and 1.30 or less can be formed. At this time, it is possible to form a retardation film having an NZ coefficient of 0.95 or more and 1.2 or less, and further 0.95 or more and 1.15 or less, depending on the configuration of the original film and the stretching conditions. When the NZ coefficient is 1.0, the retardation film is an ideal free end uniaxially stretched film.

本発明の製造方法で得た位相差フィルムの構成は、斜め方向に延伸されている以外、基本的に、原フィルムの構成と同じである。ただし、位相差フィルムには、延伸前の原フィルムにない層、例えば延伸後の工程により付加された層または延伸時もしくは延伸後の工程において変性した層が存在しうる。   The configuration of the retardation film obtained by the production method of the present invention is basically the same as the configuration of the original film except that it is stretched in an oblique direction. However, in the retardation film, there may be a layer that is not in the original film before stretching, for example, a layer added by a process after stretching, or a layer modified during or after stretching.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムは、例えば、主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含む熱可塑性樹脂により構成される層を有する。   The retardation film obtained by the production method of the present invention has, for example, a layer composed of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer having a ring structure in the main chain.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムが示す面内位相差Reは、波長590nmの光に対する値にして、例えば20nm以上500nm以下であり、30nm以上320nm以下が好ましい。位相差フィルムが示す面内位相差Reの値は、例えば、原フィルムの延伸条件により制御しうる。面内位相差Reは、1/4波長板または1/2波長板のような、位相差フィルムの具体的な用途に応じて、適宜、設定しうる。面内位相差Reは、位相差フィルム面内における遅相軸方向の屈折率をnx、位相差フィルム面内における進相軸方向の屈折率をny、位相差フィルムの厚さをdとして、式(nx−ny)×dにより与えられる値である。厚さ方向の位相差Rthは、さらに位相差フィルムの厚さ方向の屈折率をnzとして、式{(nx+ny)/2−nz}×dにより与えられる値である。   The in-plane retardation Re indicated by the retardation film obtained by the production method of the present invention is, for example, 20 nm or more and 500 nm or less, and preferably 30 nm or more and 320 nm or less, with respect to light having a wavelength of 590 nm. The value of the in-plane retardation Re indicated by the retardation film can be controlled by, for example, the stretching conditions of the original film. The in-plane retardation Re can be appropriately set according to the specific application of the retardation film such as a quarter wavelength plate or a half wavelength plate. The in-plane retardation Re is expressed by a formula in which the refractive index in the slow axis direction in the retardation film plane is nx, the refractive index in the fast axis direction in the retardation film plane is ny, and the thickness of the retardation film is d. It is a value given by (nx−ny) × d. The retardation Rth in the thickness direction is a value given by the expression {(nx + ny) / 2−nz} × d, where nz is the refractive index in the thickness direction of the retardation film.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムは、その構成によっては逆波長分散性を示す。この場合、例えば、当該位相差フィルムを画像表示装置に用いたときに、当該装置の視認性、コントラスト特性が向上する。この特性の向上は、例えば、黒色表示における青みの低減をもたらす。なお、従来、位相差フィルムには、ポリカーボネート、シクロオレフィン重合体が主に用いられてきたが、これら一般的な重合体から構成される位相差フィルムは、光の波長が短くなるほど位相差が大きくなる波長分散性(順波長分散性)を示す。   The retardation film obtained by the production method of the present invention exhibits reverse wavelength dispersion depending on its configuration. In this case, for example, when the retardation film is used in an image display device, the visibility and contrast characteristics of the device are improved. This improvement in characteristics brings about a reduction in bluishness in black display, for example. Conventionally, polycarbonate and cycloolefin polymers have been mainly used for retardation films, but retardation films composed of these general polymers have larger retardation as the wavelength of light becomes shorter. The wavelength dispersibility (forward wavelength dispersibility).

逆波長分散性の指標は、以下のとおりである。波長447nmの光に対する位相差フィルムの面内位相差をRe(447)、波長590nmの光に対する位相差フィルムの面内位相差ReをRe(590)、波長750nmの光に対する面内位相差をRe(750)としたときに、例えば、Re(447)、Re(590)およびRe(750)が、式Re(447)/Re(590)≦0.98かつ式Re(750)/Re(590)≧1.01を満たす。好ましくは、0.50以上0.98以下のRe(447)/Re(590)かつ1.01以上1.50以下のRe(750)/Re(590)であり、より好ましくは、0.60以上0.95以下のRe(447)/Re(590)かつ1.02以上1.40以下のRe(750)/Re(590)であり、さらに好ましくは、0.70以上0.93以下のRe(447)/Re(590)かつ1.03以上1.30以下のRe(750)/Re(590)である。   The index of reverse wavelength dispersion is as follows. The in-plane retardation of the retardation film for light with a wavelength of 447 nm is Re (447), the in-plane retardation of the retardation film for light with a wavelength of 590 nm is Re (590), and the in-plane retardation for light with a wavelength of 750 nm is Re. (750), for example, Re (447), Re (590) and Re (750) are represented by the formula Re (447) / Re (590) ≦ 0.98 and the formula Re (750) / Re (590 ) ≧ 1.01 is satisfied. Preferably, Re (447) / Re (590) of 0.50 or more and 0.98 or less and Re (750) / Re (590) of 1.01 or more and 1.50 or less, more preferably 0.60. Re (447) / Re (590) of 0.95 or less and Re (750) / Re (590) of 1.02 or more and 1.40 or less, more preferably 0.70 or more and 0.93 or less. Re (447) / Re (590) and Re (750) / Re (590) of 1.03 to 1.30.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムの厚さは、例えば、10μm〜500μmであり、好ましくは20μm〜300μmであり、より好ましくは30μm〜150μmである。   The thickness of the retardation film obtained by the production method of the present invention is, for example, 10 μm to 500 μm, preferably 20 μm to 300 μm, and more preferably 30 μm to 150 μm.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムの全光線透過率は、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上、さらに好ましくは91%以上である。全光線透過率は、位相差フィルムの透明性の目安となる。全光線透過率が85%未満の位相差フィルムは、光学用フィルムとして適さない。   The total light transmittance of the retardation film obtained by the production method of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 91% or more. The total light transmittance is a measure of the transparency of the retardation film. A retardation film having a total light transmittance of less than 85% is not suitable as an optical film.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムのTgは、好ましくは110℃以上、より好ましくは115℃以上、さらに好ましくは120℃以上である。Tgの上限は限定されないが、位相差フィルムの生産性およびハンドリング性を考慮すると、好ましくは200℃以下、より好ましくは180℃以下である。   The Tg of the retardation film obtained by the production method of the present invention is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, and further preferably 120 ° C. or higher. The upper limit of Tg is not limited, but is preferably 200 ° C. or less, more preferably 180 ° C. or less in consideration of the productivity and handling properties of the retardation film.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムは、任意のサイズおよび形状に加工できる。   The retardation film obtained by the production method of the present invention can be processed into an arbitrary size and shape.

位相差フィルムを構成する樹脂の組成は、原フィルムを構成する樹脂の組成と基本的に同じである。   The composition of the resin constituting the retardation film is basically the same as the composition of the resin constituting the original film.

位相差フィルムの表面には、必要に応じて各種の機能性コーティング層が形成されていてもよい。機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層、粘接着剤層、接着層、易接着層、防眩(ノングレア)層、光触媒層などの防汚層、反射防止層、ハードコート層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層である。機能性コーティング層の形成は、延伸前の原フィルムに対して行われてもよく、延伸により得た位相差フィルムに対して行われてもよい。   Various functional coating layers may be formed on the surface of the retardation film as necessary. Functional coating layers include, for example, antistatic layers, adhesive layers, adhesive layers, easy adhesion layers, antiglare (non-glare) layers, antifouling layers such as photocatalyst layers, antireflection layers, hard coat layers, and UV shielding layers. A layer, a heat ray shielding layer, an electromagnetic wave shielding layer, and a gas barrier layer. Formation of a functional coating layer may be performed with respect to the original film before extending | stretching, and may be performed with respect to the retardation film obtained by extending | stretching.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムと偏光フィルムとを積層することによって、例えば、楕円偏光板が得られる。楕円偏光板は、例えば、LCDやEL発光表示装置の反射防止膜として好ましく使用される。偏光フィルムは、例えば、偏光子の少なくとも一方の主面に偏光子保護フィルムが積層された構造を有する。位相差フィルムを偏光子保護フィルムに接するように偏光フィルムと積層する場合、当該位相差フィルムの表面に予め易接着層を形成しておくことが好ましい。   For example, an elliptically polarizing plate is obtained by laminating the retardation film and the polarizing film obtained by the production method of the present invention. The elliptically polarizing plate is preferably used, for example, as an antireflection film for an LCD or EL light emitting display device. For example, the polarizing film has a structure in which a polarizer protective film is laminated on at least one main surface of the polarizer. When laminating | stacking a retardation film with a polarizing film so that a polarizer protective film may be contact | connected, it is preferable to form an easily bonding layer in advance on the surface of the said retardation film.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムは、各種の光学部材として好適に用いることができる。光学部材は、例えば、光学用保護フィルム、具体的には、各種の光ディスク(VD、CD、DVD、MD、LDなど)の基板の保護フィルム、LCDなどの画像表示装置が備える偏光板に用いる偏光子保護フィルムである。視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルムなどに使用してもよい。   The retardation film obtained by the production method of the present invention can be suitably used as various optical members. The optical member is, for example, an optical protective film, specifically, a polarizing film used for a protective film for substrates of various optical disks (VD, CD, DVD, MD, LD, etc.), and a polarizing plate included in an image display device such as an LCD. It is a child protection film. You may use for a viewing angle compensation film, a light-diffusion film, a reflection film, an antireflection film, an anti-glare film, a brightness enhancement film, a conductive film for touch panels, etc.

以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.

最初に、製造例において作製した熱可塑性樹脂(熱可塑性樹脂組成物)、製膜例において作製した位相差フィルム、ならびに実施例および比較例において作製した位相差フィルムの特性の評価方法を示す。   First, a method for evaluating the properties of the thermoplastic resin (thermoplastic resin composition) produced in the production example, the retardation film produced in the film production example, and the retardation film produced in the examples and comparative examples will be described.

[ガラス転移温度(Tg)]
樹脂のガラス転移温度(Tg)は、JIS K7121の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から200℃まで昇温(昇温速度20℃/分)して得られたDSC曲線から、始点法により評価した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
[Glass transition temperature (Tg)]
The glass transition temperature (Tg) of the resin was determined in accordance with the provisions of JIS K7121. Specifically, a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230) is used, and a sample of about 10 mg is heated from normal temperature to 200 ° C. (temperature increase rate: 20 ° C./min) in a nitrogen gas atmosphere. The DSC curve was evaluated by the starting point method. Α-alumina was used as a reference.

[重量平均分子量]
樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて、ポリスチレン換算により求めた。測定に用いた装置および測定条件は以下の通りである。
システム:東ソー製GPCシステム HLC−8220
測定側カラム構成:
ガードカラム(東ソー製、TSKguardcolumn SuperHZ-L)
分離カラム(東ソー製、TSKgel SuperHZM-M)2本直列接続
リファレンス側カラム構成:
リファレンスカラム(東ソー製、TSKgel SuperH-RC)
展開溶媒:クロロホルム(和光純薬工業製、特級)、流量:0.6mL/分
標準試料:TSK標準ポリスチレン(東ソー製、PS−オリゴマーキット)
カラム温度:40℃
[Weight average molecular weight]
The weight average molecular weight of the resin was determined by gel permeation chromatography using gel permeation chromatography (GPC). The apparatus and measurement conditions used for the measurement are as follows.
System: Tosoh GPC system HLC-8220
Measurement column configuration:
Guard column (Tosoh, TSKguardcolumn SuperHZ-L)
Two separation columns (Tosoh, TSKgel SuperHZM-M) connected in series Reference column configuration:
Reference column (Tosoh TSKgel SuperH-RC)
Developing solvent: Chloroform (Wako Pure Chemical Industries, special grade), Flow rate: 0.6 mL / min Standard sample: TSK standard polystyrene (Tosoh, PS-oligomer kit)
Column temperature: 40 ° C

[メルトフローレート(MFR)]
樹脂のメルトフローレート(MFR)は、JIS K6874に準拠して、試験温度を240℃、試験荷重を10kgとして求めた。
[Melt flow rate (MFR)]
The melt flow rate (MFR) of the resin was determined according to JIS K6874, with the test temperature set at 240 ° C. and the test load set at 10 kg.

[固有複屈折]
フィルム(原フィルムおよび位相差フィルム)を構成する樹脂の固有複屈折の正負は以下のように評価した。最初に、作製した未延伸の原フィルムから80mm×50mmのフィルム片を切り出し、加温室を備えたオートグラフ(島津製作所製)を用いて、原フィルムのTg+3℃にて延伸倍率2倍で一軸延伸し、延伸フィルムを得た。このとき、フィルム片における長手方向の両端部のそれぞれ20mmをチャックの取り付けしろとしたため、実質的には、フィルム片における40mm×50mmの部分に対して延伸が実施された。次に、全自動複屈折計(王子計測機器製、KOBRA−WR)を用いて、得られた延伸フィルムの配向角を求め、これによりフィルムを構成する樹脂の固有複屈折の正負を決定した。測定された配向角が0°近傍であれば(すなわち、樹脂の配向方向が延伸方向と略平行であれば)、フィルムを構成する樹脂の固有複屈折は正である。測定された配向角が90°近傍であれば(すなわち、樹脂の配向方向が延伸方向と略垂直であれば)、フィルムを構成する樹脂の固有複屈折は負である。
[Intrinsic birefringence]
The positive / negative of the intrinsic birefringence of the resin constituting the film (original film and retardation film) was evaluated as follows. First, an 80 mm × 50 mm film piece was cut out from the produced unstretched original film, and uniaxially stretched at a stretching ratio of 2 times at Tg + 3 ° C. of the original film using an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation) equipped with a heating chamber. Thus, a stretched film was obtained. At this time, since 20 mm at both ends in the longitudinal direction of the film piece was used as the allowance for attaching the chuck, the film piece was substantially stretched to a 40 mm × 50 mm portion. Next, the orientation angle of the obtained stretched film was calculated | required using the fully automatic birefringence meter (the Oji Scientific Instruments make, KOBRA-WR), and the positive / negative of the intrinsic birefringence of resin which comprises a film was determined by this. If the measured orientation angle is near 0 ° (that is, if the orientation direction of the resin is substantially parallel to the stretching direction), the intrinsic birefringence of the resin constituting the film is positive. If the measured orientation angle is near 90 ° (that is, if the orientation direction of the resin is substantially perpendicular to the stretching direction), the intrinsic birefringence of the resin constituting the film is negative.

[屈折率異方性]
作製した位相差フィルムの波長590nmの光に対する面内位相差Re(590)および波長590nmの光に対する厚さ方向の位相差Rthならびに光軸の方向(フィルム面内における遅相軸の方向)は、位相差フィルム・光学材料検査装置(大塚電子製、RETS−100)を用いて評価した。測定の際に当該装置に入力する位相差フィルムの厚さdは、デジマチックマイクロメーター(ミツトヨ製)により、位相差フィルムの平均屈折率はアッベ屈折率計により、それぞれ測定した。Rthは式{(nx+ny)/2−nz}×dにより与えられる値を用いた。位相差フィルムの一軸延伸性は、NZ係数(NZ=|Rth|/|Re(590)|+0.5)により評価した。
[Refractive index anisotropy]
The in-plane retardation Re (590) for the light of wavelength 590 nm and the thickness direction retardation Rth for the light of wavelength 590 nm and the direction of the optical axis (the direction of the slow axis in the film plane) of the produced retardation film, Evaluation was performed using a retardation film / optical material inspection apparatus (RETS-100, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). The thickness d of the retardation film input to the apparatus at the time of measurement was measured with a Digimatic micrometer (manufactured by Mitutoyo), and the average refractive index of the retardation film was measured with an Abbe refractometer. As Rth, a value given by the expression {(nx + ny) / 2−nz} × d was used. Uniaxial stretchability of the retardation film was evaluated by the NZ coefficient (NZ = | Rth | / | Re (590) | +0.5).

位相差フィルムの光軸(フィルム面内の遅相軸)は、作製した帯状の位相差フィルムから、当該フィルムを幅方向に横切る帯状の評価用フィルムを切り出し、切り出した評価用フィルムの短辺を上記装置の基準バーに合わせて基準軸がぶれないようにして測定した。光軸の方向は、基準方向となる位相差フィルムの長手方向を0°として、当該方向からの角度をもって表現した。このとき、帯状の位相差フィルムの上流側から下流側を見て、時計回りに光軸が傾いている場合をプラス(+)の値で、反時計回りに光軸が傾いている場合をマイナス(−)の値で表現した。   The optical axis of the retardation film (slow axis in the film plane) is obtained by cutting out a strip-shaped evaluation film that crosses the film in the width direction from the produced strip-shaped retardation film, and defining the short side of the cut-out evaluation film. The measurement was performed in accordance with the reference bar of the apparatus so that the reference axis did not shake. The direction of the optical axis was expressed as an angle from the direction, with the longitudinal direction of the retardation film serving as the reference direction being 0 °. At this time, when the optical axis is tilted clockwise from the upstream side to the downstream side of the belt-like retardation film, the value is positive (+), and the case where the optical axis is tilted counterclockwise is negative. It was expressed by the value of (-).

位相差フィルムの光学特性は、作製した帯状の位相差フィルムにおける幅方向の中央部を評価した。   For the optical properties of the retardation film, the central portion in the width direction of the produced belt-like retardation film was evaluated.

(製造例1)
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)10重量部、メタクリル酸メチル(MMA)40重量部、重合溶媒としてトルエン50重量部および酸化防止剤としてアデカスタブ2112(ADEKA製)0.025重量部を仕込んだ。次に、反応容器に窒素ガスを導入しながら105℃まで昇温し、還流が始まったところで、重合開始剤としてt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)0.05重量部を添加した。これと同時に上記t−アミルパーオキシイソノナノエート0.10重量部の滴下を開始し、これを2時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させた。滴下終了後、反応容器を4時間加温し続けて熟成を行った。
(Production Example 1)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe, 10 parts by weight of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA), 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), and toluene 50 as a polymerization solvent. 0.025 part by weight of ADK STAB 2112 (manufactured by ADEKA) was charged as a part by weight and an antioxidant. Next, the temperature was raised to 105 ° C. while introducing nitrogen gas into the reaction vessel, and when refluxing started, t-amyl peroxyisononanoate (trade name: Luperox 570, manufactured by Arkema Yoshitomi) was used as a polymerization initiator. 05 parts by weight were added. At the same time, dropwise addition of 0.10 parts by weight of the above t-amyl peroxyisononanoate was started, and solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C. while dropping over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was kept warm for 4 hours and aged.

次に、このようにして得た重合溶液に、環化反応の触媒としてリン酸2−エチルヘキシル(堺化学製、商品名:Phoslex A−8)0.05重量部を添加し、約90℃〜105℃の還流下で2時間、ラクトン環構造を形成する環化縮合反応を進行させた。次に、得られた重合溶液を熱交換器に通して240℃まで昇温し、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルター(濾過精度5μm)が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機(L/D=52)に、樹脂量換算で70重量部/時の処理速度で導入して、重合溶液を脱揮した。用いたベントタイプスクリュー二軸押出機のリアベント数は1個、フォアベント数は4個(上流側から第1、第2、第3、第4ベントと称する)とし、第3ベントと第4ベントとの間にサイドフィーダーを配置し、バレル温度は240℃、減圧度は13.3〜400hPa(10〜300mmHg)とした。脱揮の際、別途準備しておいた酸化防止剤/環化触媒失活剤の混合溶液を1.05重量部/時の投入速度で第1ベントの後ろから、イオン交換水を1.05重量部/時の投入速度で第2および第3ベントの後ろから、それぞれ投入した。酸化防止剤/環化触媒失活剤の混合溶液として、5重量部の酸化防止剤(チバスペシャリティケミカルズ製、イルガノックス1010)と、環化触媒失活剤として55重量部のオクチル酸亜鉛(日本化学産業製、商品名:ニッカオクチクス亜鉛3.6%)とをトルエン45重量部に溶解させた溶液を用いた。さらに、上記サイドフィーダーから、スチレン−アクリロニトリル共重合体(スチレン単位/アクリロニトリル単位の比率が73重量%/27重量%、重量平均分子量22万)のペレットを、投入速度30重量部/時で投入した。   Next, 0.05 parts by weight of 2-ethylhexyl phosphate (manufactured by Sakai Chemicals, trade name: Phoslex A-8) is added to the polymerization solution thus obtained as a catalyst for the cyclization reaction, The cyclization condensation reaction forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 2 hours under reflux at 105 ° C. Next, the obtained polymerization solution was passed through a heat exchanger and heated to 240 ° C., and a bent type screw twin screw extruder (L / L) in which a leaf disk type polymer filter (filtration accuracy: 5 μm) was arranged at the tip portion. D = 52) was introduced at a treatment rate of 70 parts by weight per hour in terms of resin amount, and the polymerization solution was devolatilized. The vent type screw twin screw extruder used had 1 rear vent and 4 fore vents (referred to as the first, second, third and fourth vents from the upstream side), and the third and fourth vents. A side feeder was placed between the barrel temperature of 240 ° C. and the degree of vacuum of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg). At the time of devolatilization, 1.05 parts of ion-exchanged water was added from behind the first vent at a charging rate of 1.05 parts by weight / hour with a separately prepared mixed solution of antioxidant / cyclization catalyst deactivator. Charges were made from behind the second and third vents, respectively, at an input speed of parts by weight / hour. 5 parts by weight of an antioxidant (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irganox 1010) and 55 parts by weight of zinc octylate as a cyclization catalyst deactivator (Japan) A solution obtained by dissolving 45% by weight of toluene, manufactured by Chemical Industry Co., Ltd. and trade name: Nikka Octics Zinc 3.6%) was used. Furthermore, pellets of a styrene-acrylonitrile copolymer (the ratio of styrene units / acrylonitrile units is 73% by weight / 27% by weight, weight average molecular weight 220,000) were charged from the side feeder at a charging rate of 30 parts by weight / hour. .

その後、押出機内にある溶融状態の樹脂を押出機の先端から吐出し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル重合体と、スチレン−アクリロニトリル共重合体とを含む熱可塑性樹脂組成物(1A)のペレットを得た。樹脂(1A)の固有複屈折は負、Tgは122℃、重量平均分子量は146000、MFRは13.6g/10分であった。   Thereafter, the molten resin in the extruder is discharged from the tip of the extruder, pelletized by a pelletizer, and a thermoplastic resin containing an acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain and a styrene-acrylonitrile copolymer A pellet of the composition (1A) was obtained. The intrinsic birefringence of the resin (1A) was negative, the Tg was 122 ° C., the weight average molecular weight was 146000, and the MFR was 13.6 g / 10 minutes.

(製膜例1)
製造例1で作製した樹脂(1A)のペレットを、ポリマーフィルター(濾過精度5μm)を備えるとともにTダイを先端に備えた単軸押出機を用いて成形温度270°で溶融押出成形し、厚さ150μmの未延伸フィルム(原フィルム)を製膜した。製膜した帯状の原フィルムは、幅が570μmとなるようにその幅方向の端部をインラインでトリミングして、ロールに巻き取った。
(Film formation example 1)
The resin (1A) pellets produced in Production Example 1 were melt-extruded at a molding temperature of 270 ° using a single-screw extruder equipped with a polymer filter (filtration accuracy 5 μm) and a T-die at the tip. A 150 μm unstretched film (original film) was formed. The formed strip-shaped original film was trimmed in-line at the end in the width direction so as to have a width of 570 μm and wound on a roll.

次に、作製したロールから連続的に原フィルムを繰り出し、図2に示す、予熱ゾーンZ1、前段延伸ゾーンZ2、後段延伸ゾーンZ3および熱処理ゾーンZ4が設定された同時二軸延伸機を用いて斜め延伸した。   Next, the original film is continuously unwound from the produced roll, and obliquely using a simultaneous biaxial stretching machine in which a preheating zone Z1, a front-stage stretching zone Z2, a rear-stage stretching zone Z3, and a heat treatment zone Z4 are set as shown in FIG. Stretched.

斜め延伸に用いた同時二軸延伸機は、複数個のクリップにより構成される一対のクリップ群が走行する一対のレール(左側クリップレールおよび右側クリップレール)と、原フィルムの上流側から下流側に向かって予熱ゾーンZ1、前段延伸ゾーンZ2、後段延伸ゾーンZ3および熱処理ゾーンZ4が順に設定された加熱炉とを備えていた。左側クリップレールの形状と右側クリップレールの形状とは、同時二軸延伸機の上方から見て、原フィルムを幅方向に二分割する、原フィルムの長手方向に伸長する直線に対称とした。換言すれば、左側クリップレールおよび右側クリップレールにおける、予熱ゾーンの入り口から等距離にある点を互いに結ぶ線分の中点が、常に上記直線(中心線)上にあるようにした。左右の両レールにおける各ゾーンの境界部には、レール間隔を調整し、前段延伸ゾーンおよび後段延伸ゾーンにおいて横延伸の併用を可能とするための関節部を設けた。前段延伸ゾーンZ2では左側レールを走行するクリップ群(左側クリップ群)の走行速度を減少させ、後段延伸ゾーンZ3では、前段延伸ゾーンZ2において減速した左側クリップ群の走行速度を、減速前の走行速度に回復させた。帯状の原フィルムを把持する際の左右クリップ群の走行速度(左右のクリップイン部での走行速度)は、ともに2.0m/分とした。クリップ群が原フィルムを把持する位置は、当該フィルムの幅方向の端部から25mmの位置とした(左右のクリップ群ともに、掴みしろが25mmであった)。すなわち、原フィルムの初期間隔は520nmであった。各延伸ゾーンの長さ(原フィルムの流れ方向の長さ)は同一とした。   The simultaneous biaxial stretching machine used for the oblique stretching is a pair of rails (left clip rail and right clip rail) on which a pair of clips composed of a plurality of clips travels, and from the upstream side to the downstream side of the original film. A heating furnace in which a preheating zone Z1, a front-stage stretching zone Z2, a rear-stage stretching zone Z3, and a heat treatment zone Z4 were set in order was provided. The shape of the left clip rail and the shape of the right clip rail were symmetric with respect to a straight line extending in the longitudinal direction of the original film, which was divided into two in the width direction when viewed from above the simultaneous biaxial stretching machine. In other words, in the left clip rail and the right clip rail, the midpoints of the line segments connecting the points equidistant from the entrance of the preheating zone are always on the straight line (center line). At the boundary between the zones on both the left and right rails, a rail portion was adjusted, and a joint portion was provided to enable combined use of lateral stretching in the front stretching zone and the rear stretching zone. In the front stretching zone Z2, the traveling speed of the clip group (left clip group) traveling on the left rail is decreased, and in the rear stretching zone Z3, the traveling speed of the left clip group decelerated in the preceding stretching zone Z2 is reduced to the traveling speed before deceleration. Recovered. The traveling speed of the left and right clip groups (traveling speed at the left and right clip-in portions) when gripping the belt-shaped original film was set to 2.0 m / min. The position where the clip group grips the original film was 25 mm from the end in the width direction of the film (the grip margin was 25 mm for both the left and right clip groups). That is, the initial interval of the original film was 520 nm. The length of each stretching zone (length in the flow direction of the original film) was the same.

製膜例1では、以下の表1,2に示す延伸条件に従って、原フィルムを斜め延伸した。表2に示すように、前段延伸ゾーンZ2および後段延伸ゾーンZ3において左右のクリップ群に走行速度差を与え、原フィルムを斜め延伸した。また、前段延伸ゾーンZ2および後段延伸ゾーンZ3では、原フィルムの幅方向に対する左右のクリップ群間の間隔を増大させる横延伸を併用した。クリップインからクリップアウトに至るまでの原フィルムが通過するその他の区間では、左右のクリップ群の走行速度および当該間隔を変化させることなく保持した。ただし、予熱ゾーンZ1および熱処理ゾーンZ4では、加熱による原フィルムの弛みの解消および冷却時にフィルムに生じる収縮応力の調整を目的とした、クリップ群の走行速度およびクリップ群間の間隔の微調整を実施した。また、斜め延伸の際に生じる応力によって、クリップ群の走行速度が通常生じる程度のふらつきを示した。これらの点は、特に記載がない限り、以降に示す製膜例、実施例および比較例においても同様である。   In Film Production Example 1, the original film was stretched obliquely according to the stretching conditions shown in Tables 1 and 2 below. As shown in Table 2, in the former drawing zone Z2 and the latter drawing zone Z3, a difference in running speed was given to the left and right clip groups, and the original film was drawn obliquely. Moreover, in the front | former stage extending | stretching zone Z2 and the back | latter stage extending | stretching zone Z3, the horizontal extending | stretching which increases the space | interval between the clip groups on either side with respect to the width direction of an original film was used together. In other sections through which the original film passes from clip-in to clip-out, the traveling speed of the left and right clip groups and the interval are maintained without change. However, in the preheating zone Z1 and heat treatment zone Z4, fine adjustments were made to the running speed of the clip group and the distance between the clip groups for the purpose of eliminating the looseness of the original film due to heating and adjusting the shrinkage stress generated in the film during cooling. did. Moreover, the fluctuation | variation to such an extent that the traveling speed of a clip group usually arises by the stress which arises in the case of diagonal extending | stretching was shown. These points are the same in the following film forming examples, examples and comparative examples unless otherwise specified.

表2および以降の表に示す各延伸ゾーンの左側(右側)クリップ倍率とは、当該各延伸ゾーンにおける左側(右側)クリップ群の走行速度の変化の指標である。具体的に、各延伸ゾーンの入口における左側(右側)クリップ群の走行速度に対する、各延伸ゾーンの出口における左側(右側)クリップ群の走行速度の比がクリップ倍率である。クリップ倍率が1の場合は当該延伸ゾーンにおいてクリップ群の走行速度が一定であり、1未満の場合は減少し、1を超える場合は増加していることを示す。トータルのクリップ倍率とは、前段延伸ゾーンにおけるクリップ倍率に後段延伸ゾーンにおけるクリップ倍率を乗じた値であり、この値が1の場合は、前段延伸ゾーンの入口におけるクリップ群の走行速度と、後段延伸ゾーンの出口におけるクリップ群の走行速度とが等しいことを示す。表2に示す例では、左右のクリップ群ともにトータルのクリップ倍率が1であるため、各延伸ゾーン以外では、クリップイン時の走行速度が保たれていたことを示す。また、右側クリップ群に関しては、各延伸ゾーンにおけるクリップ倍率も1であるため、クリップインからクリップアウトに至るまで、走行速度が一定であったことを示す。なお、「一定」、「等しい」および「保たれていた」は、上述した走行速度の微調整およびふらつきによるクリップ群の走行速度の変動を許容する。   The left (right side) clip magnification of each stretching zone shown in Table 2 and the following tables is an indicator of the change in the running speed of the left (right) clip group in each stretching zone. Specifically, the ratio of the traveling speed of the left (right) clip group at the exit of each stretching zone to the traveling speed of the left (right) clip group at the entrance of each stretching zone is the clip magnification. When the clip magnification is 1, the traveling speed of the clip group in the stretching zone is constant, and when the clip magnification is less than 1, it decreases, and when it exceeds 1, it indicates that it increases. The total clip magnification is a value obtained by multiplying the clip magnification in the former drawing zone by the clip magnification in the latter drawing zone. When this value is 1, the traveling speed of the clip group at the entrance of the former drawing zone and the latter drawing It shows that the traveling speed of the clip group at the exit of the zone is equal. In the example shown in Table 2, since the total clip magnification is 1 in both the left and right clip groups, it indicates that the traveling speed at the time of clip-in was maintained except for each stretching zone. Further, regarding the right clip group, the clip magnification in each stretching zone is also 1, indicating that the traveling speed was constant from clip-in to clip-out. Note that “constant”, “equal”, and “maintained” allow the above-described fine adjustment of the traveling speed and fluctuations in the traveling speed of the clip group due to wobbling.

横延伸を一定の比率で実施するために、クリップレールは、左右ともに前段延伸ゾーンおよび後段延伸ゾーンを通じて直線に設定した。しかし、横延伸に関し表2では、各延伸ゾーンにおける倍率が互いに異なっている。これは、各延伸ゾーンにおける横延伸倍率が、直前の延伸ゾーンにおいて横延伸した後の原フィルムの幅を基準にしているためである。横延伸倍率に関して、以降の表においても同様である。   In order to carry out the horizontal stretching at a constant ratio, the clip rail was set to be straight through the front stretching zone and the rear stretching zone on both the left and right sides. However, with respect to transverse stretching, in Table 2, the magnification in each stretching zone is different from each other. This is because the transverse draw ratio in each drawing zone is based on the width of the original film after the transverse drawing in the immediately preceding drawing zone. The same applies to the transverse draw ratio in the following tables.

斜め延伸したフィルムは、幅が650mmとなるようにその幅方向の端部をインラインでトリミングした後、ロールに巻き取った。   The obliquely stretched film was trimmed in-line at the end in the width direction so as to have a width of 650 mm, and then wound on a roll.

Figure 2013195939
Figure 2013195939

Figure 2013195939
Figure 2013195939

このようにして得た位相差フィルムの光学特性を以下の表3に示す。   The optical properties of the retardation film thus obtained are shown in Table 3 below.

Figure 2013195939
Figure 2013195939

(実施例1)
実施例1では、製膜例1で作製した位相差フィルムの光軸を−45°とするべく、初期間隔を変更するとともに、変更後の初期間隔を基準として、クリップインからクリップアウトに至るまでの間隔Xを定めた。具体的に、製膜例1で作製したロールから連続的に原フィルムを繰り出した後、原フィルムの幅が540mmとなるようにその幅方向の双方の端部を各々15mmずつインラインでトリミングし、その他の条件(二軸延伸機における各ゾーンの温度、左右クリップ群のクリップ倍率および横延伸倍率)は製膜例1と同様にして、斜め延伸位相差フィルムを得た。左右の掴みしろは25mmのままであるため、変更後の初期間隔は490mmであった。初期間隔を490mmに変更したことにより、クリップインから前段延伸ゾーンの入口までの区間における間隔Xも520mmから490mmとなり、横延伸後の間隔X(後段延伸ゾーンの出口からクリップアウトまでの区間における間隔X)も、当該変更後の間隔X(490mm)に横延伸倍率(1.60)を乗じた値となった。前段延伸ゾーンおよび後段延伸ゾーンにおける間隔Xは、490mmから490×1.60mmまで連続的に変化した。
Example 1
In Example 1, the initial interval was changed so that the optical axis of the retardation film produced in Film Formation Example 1 was −45 °, and from the clip-in to the clip-out based on the changed initial interval. The interval X was determined. Specifically, after continuously feeding the original film from the roll produced in Film Formation Example 1, both end portions in the width direction are trimmed inline by 15 mm each so that the width of the original film is 540 mm, Other conditions (temperature of each zone in the biaxial stretching machine, clip magnification and lateral stretching ratio of the left and right clip groups) were the same as in Film Production Example 1 to obtain an obliquely stretched retardation film. Since the left and right grip margins remained at 25 mm, the initial interval after the change was 490 mm. By changing the initial interval to 490 mm, the interval X in the section from the clip-in to the entrance of the preceding drawing zone is also changed from 520 mm to 490 mm, and the interval X after the transverse drawing (the interval in the section from the exit of the subsequent drawing zone to the clip-out) X) was also a value obtained by multiplying the distance X (490 mm) after the change by the transverse draw ratio (1.60). The interval X in the former drawing zone and the latter drawing zone was continuously changed from 490 mm to 490 × 1.60 mm.

このようにして得た位相差フィルムの光学特性を以下の表4に示す。   The optical properties of the retardation film thus obtained are shown in Table 4 below.

Figure 2013195939
Figure 2013195939

表4に示すように実施例1では、光軸を目標である−45°に近づけるように精度よく調整できるとともに、その際の面内位相差Re(590)、厚さ方向の位相差RthおよびNZ係数の変化を抑えることができた。   As shown in Table 4, in Example 1, the optical axis can be accurately adjusted to approach the target of −45 °, and the in-plane phase difference Re (590), the thickness direction phase difference Rth, and The change in the NZ coefficient could be suppressed.

(製膜例2)
製造例1で作製した樹脂(1A)のペレットを、ポリマーフィルター(濾過精度5μm)を備えるとともにTダイを先端に備えた単軸押出機を用いて成形温度270°で溶融押出成形し、厚さ150μmの未延伸フィルム(原フィルム)を製膜した。引き続き連続的に、製膜した原フィルムの双方の端部をインラインでトリミングして、幅520mmの原フィルムとした。さらにこのまま連続的に、以下の表5,6に示す延伸条件とした以外は製膜例1と同様に原フィルムを斜め延伸して、斜め延伸位相差フィルムを得た。このときの延伸機直前のラインスピードは、2.5m/分とした。
(Film formation example 2)
The resin (1A) pellets produced in Production Example 1 were melt-extruded at a molding temperature of 270 ° using a single-screw extruder equipped with a polymer filter (filtration accuracy 5 μm) and a T-die at the tip. A 150 μm unstretched film (original film) was formed. Subsequently, both end portions of the formed original film were continuously trimmed in-line to obtain an original film having a width of 520 mm. Further, the original film was obliquely stretched in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions shown in the following Tables 5 and 6 were used, and an obliquely stretched retardation film was obtained. The line speed immediately before the drawing machine at this time was 2.5 m / min.

Figure 2013195939
Figure 2013195939

Figure 2013195939
Figure 2013195939

このようにして得た位相差フィルムの光学特性を以下の表7に示す。   The optical properties of the retardation film thus obtained are shown in Table 7 below.

Figure 2013195939
Figure 2013195939

(実施例2)
実施例2では、製膜例2で作製した位相差フィルムの光軸を−45°とするべく、初期間隔を変更するとともに、変更後の初期間隔を基準として、クリップインからクリップアウトに至るまでの間隔Xを定めた。具体的に、原フィルムの斜め延伸を続けながら、左右のクリップ群による原フィルムの掴みしろを各々30mmから15mmまで徐々に変更して、初期間隔を460mmから490mmにまで変更した。その他の条件(二軸延伸機における各ゾーンの温度、左右クリップ群のクリップ倍率および横延伸倍率)は製膜例2と同様にして、斜め延伸位相差フィルムを得た。初期間隔を490mmに変更したことにより、クリップインから前段延伸ゾーンの入口までの区間における間隔Xも460mmから490mmとなり、横延伸後の間隔X(後段延伸ゾーンの出口からクリップアウトまでの区間における間隔X)も、当該変更後の間隔X(490mm)に横延伸倍率(1.60)を乗じた値となった。前段延伸ゾーンおよび後段延伸ゾーンにおける間隔Xは、490mmから490×1.60mmまで連続的に変化した。
(Example 2)
In Example 2, the initial interval is changed so that the optical axis of the retardation film produced in Film Formation Example 2 is −45 °, and from the clip-in to the clip-out based on the changed initial interval. The interval X was determined. Specifically, while continuing to stretch the original film diagonally, the gripping distance of the original film by the left and right clip groups was gradually changed from 30 mm to 15 mm, respectively, and the initial interval was changed from 460 mm to 490 mm. Other conditions (temperature of each zone in the biaxial stretching machine, clip magnification and lateral stretching ratio of the left and right clip groups) were the same as in Example 2 to obtain a diagonally stretched retardation film. By changing the initial interval to 490 mm, the interval X in the section from the clip-in to the entrance of the preceding drawing zone is also changed from 460 mm to 490 mm, and the interval X after the transverse drawing (the interval in the section from the exit of the subsequent drawing zone to the clip-out) X) was also a value obtained by multiplying the distance X (490 mm) after the change by the transverse draw ratio (1.60). The interval X in the former drawing zone and the latter drawing zone was continuously changed from 490 mm to 490 × 1.60 mm.

このようにして得た位相差フィルムの光学特性を以下の表8に示す。   The optical properties of the retardation film thus obtained are shown in Table 8 below.

Figure 2013195939
Figure 2013195939

表8に示すように実施例2では、光軸を目標である−45°に近づけるように精度よく調整できるとともに、その際の面内位相差Re(590)、厚さ方向の位相差RthおよびNZ係数の変化を抑えることができた。   As shown in Table 8, in Example 2, the optical axis can be accurately adjusted to approach the target of −45 °, and the in-plane phase difference Re (590), the thickness direction phase difference Rth, and The change in the NZ coefficient could be suppressed.

(比較例1,2)
比較例1,2では、製膜例2で作製した位相差フィルムの光軸を−45°とするべく、前段延伸ゾーンZ2における左側クリップ群のクリップ倍率を増加させた。右側クリップ群のクリップ倍率は製膜例2のままとし、左右のクリップ群について、前段延伸ゾーンZ2および後段延伸ゾーンZ3におけるトータルのクリップ倍率は1のままとした。すなわち、製膜例2に比べて、前段延伸ゾーンZ2および後段延伸ゾーンZ3における左右クリップ群の走行速度差を小さくした。その他の条件(二軸延伸機における各ゾーンの温度、および横延伸倍率)は製膜例2と同様にした。初期間隔および間隔Xについても製膜例2から変更しなかった。すなわち、クリップインから前段延伸ゾーンの入口までの区間における間隔Xは460mmであり、横延伸後の間隔X(後段延伸ゾーンの出口からクリップアウトまでの区間における間隔X)は初期間隔460mmに横延伸倍率(1.60)を乗じた値であり、前段延伸ゾーンおよび後段延伸ゾーンにおける間隔Xは、460mmから460×1.60mmまで連続的に変化した。比較例1,2における斜め延伸の条件を以下の表9〜11に示す。
(Comparative Examples 1 and 2)
In Comparative Examples 1 and 2, the clip magnification of the left clip group in the pre-stage stretching zone Z2 was increased so that the optical axis of the retardation film produced in Film Formation Example 2 was −45 °. The clip magnification of the right clip group was kept as in film forming example 2, and the total clip magnification in the front stretching zone Z2 and the rear stretching zone Z3 was kept at 1 for the left and right clip groups. That is, compared with the example 2 of film formation, the traveling speed difference between the left and right clip groups in the front drawing zone Z2 and the rear drawing zone Z3 was reduced. Other conditions (temperature of each zone in the biaxial stretching machine and transverse stretching ratio) were the same as those in Example 2 of film formation. The initial interval and the interval X were not changed from the film forming example 2. That is, the interval X in the section from the clip-in to the entrance of the preceding drawing zone is 460 mm, and the interval X after the transverse drawing (the interval X in the section from the outlet of the succeeding drawing zone to the clip-out) is transversely drawn to the initial interval of 460 mm. It is a value obtained by multiplying by a magnification (1.60), and the interval X in the former drawing zone and the latter drawing zone was continuously changed from 460 mm to 460 × 1.60 mm. The oblique stretching conditions in Comparative Examples 1 and 2 are shown in Tables 9 to 11 below.

Figure 2013195939
Figure 2013195939

Figure 2013195939
Figure 2013195939

Figure 2013195939
Figure 2013195939

このようにして得た位相差フィルムの光学特性を以下の表12に示す。   The optical properties of the retardation film thus obtained are shown in Table 12 below.

Figure 2013195939
Figure 2013195939

表12に示すように比較例1,2では、光軸の精度よい調整が難しいとともに、光軸の変化に併せて他の光学特性である面内位相差Re(590)、厚さ方向の位相差RthおよびNZ係数が大きく変化した。   As shown in Table 12, in Comparative Examples 1 and 2, it is difficult to accurately adjust the optical axis, and in addition to the change of the optical axis, in-plane phase difference Re (590), which is another optical characteristic, The phase difference Rth and the NZ coefficient changed greatly.

本発明の製造方法により作製した位相差フィルムは、従来の位相差フィルムと同様の用途、例えば、液晶表示装置(LCD)、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED)のような各種の画像表示装置における偏光子保護フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルムおよびタッチパネル用導電フィルムに好適に使用できる。   The retardation film produced by the production method of the present invention is used for the same applications as conventional retardation films, for example, a liquid crystal display (LCD), an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), a field emission display (FED). ) Can be suitably used for a polarizer protective film, a viewing angle compensation film, a light diffusion film, a reflection film, an antireflection film, an antiglare film, a brightness enhancement film, and a conductive film for a touch panel.

1 加熱延伸装置
Z1 予熱ゾーン
Z2 前段延伸ゾーン
Z3 後段延伸ゾーン
Z4 熱処理ゾーン
CIL 左側クリップ群のクリップイン部
CIR 右側クリップ群のクリップイン部
COL 左側クリップ群のクリップアウト部
COR 右側クリップ群のクリップアウト部
LR 左側クリップレール
RR 右側クリップレール
11 一方のクリップ群
12 他方のクリップ群
13 原フィルム
14 (原フィルムにおける一方のクリップ群によって把持されている最も内側の)部分
15 (原フィルムにおける他方のクリップ群によって把持されている最も内側の)部分
1 Heating and stretching apparatus Z1 Preheating zone Z2 Previous stretching zone Z3 Rear stretching zone Z4 Heat treatment zone CIL Clip-in part of the left clip group CIR Clip-in part of the right clip group COL Clip-out part of the left clip group COR Clip-out part of the right clip group LR Left clip rail RR Right clip rail 11 One clip group 12 The other clip group 13 Original film 14 (Innermost gripped by one clip group in the original film) 15 (By the other clip group in the original film) Innermost part being gripped

Claims (10)

複数個のクリップにより構成される一対のクリップ群によって、帯状の原フィルムにおける双方の長辺縁部をそれぞれ把持し、
前記原フィルムを把持する前記一対のクリップ群の走行によって前記原フィルムを延伸し、
前記原フィルムの延伸後、当該原フィルムを前記一対のクリップ群から開放して帯状の位相差フィルムを得る、位相差フィルムの製造方法であって、
前記原フィルムの延伸を、一方の前記クリップ群と他方の前記クリップ群との走行速度差および/または前記原フィルムが前記一対のクリップ群に把持されてから開放されるまでの間の一方の前記クリップ群と他方の前記クリップ群との走行距離差に基づいて、前記原フィルムを当該フィルムの長手方向に対して斜めに延伸することにより行い、
当該延伸により、フィルム面内の光軸が当該フィルムの長手方向に対して傾いた前記位相差フィルムを形成し、
前記一対のクリップ群に把持されてから開放されるまでの前記原フィルムの通過経路において、当該経路に設けられた区間ごとに、前記原フィルムを把持する際における、前記一対のクリップ群間の前記原フィルムの幅方向に対する間隔(初期間隔)を基準とする前記一対のクリップ群間の前記幅方向に対する間隔が定められており、
前記位相差フィルムが示す前記光軸の調整を、
前記一対のクリップ群が前記原フィルムを把持する、前記幅方向に対する位置を変更することにより前記初期間隔を変更し、
前記変更後の初期間隔を新たな前記基準として、前記一対のクリップ群に把持されてから開放されるまでの前記原フィルムの通過経路における前記区間ごとの前記一対のクリップ群間の前記幅方向に対する間隔を定める、
ことにより行う、位相差フィルムの製造方法。
With a pair of clips composed of a plurality of clips, each of the long side edges of the strip-shaped original film is gripped,
Stretching the original film by running the pair of clips holding the original film,
After stretching the original film, the original film is released from the pair of clip groups to obtain a belt-like retardation film, a method for producing a retardation film,
The stretching of the original film is performed by changing the running speed difference between one clip group and the other clip group and / or one of the above-described ones between the time when the original film is held by the pair of clip groups and the time when the original film is released. Based on the travel distance difference between the clip group and the other clip group, by stretching the original film obliquely with respect to the longitudinal direction of the film,
By the stretching, the retardation film in which the optical axis in the film plane is inclined with respect to the longitudinal direction of the film is formed,
In the passage route of the original film from being gripped by the pair of clip groups to being released, the section between the pair of clip groups at the time of gripping the original film for each section provided in the route. An interval with respect to the width direction between the pair of clip groups based on an interval with respect to the width direction of the original film (initial interval) is defined,
Adjustment of the optical axis indicated by the retardation film,
The pair of clip groups grips the original film, the initial interval is changed by changing the position in the width direction,
Using the changed initial interval as a new reference, the width direction between the pair of clip groups for each section in the path of passage of the original film from the time when the original film is gripped to the opening is released. Determine the interval,
A method for producing a retardation film.
前記初期間隔の変更を、前記一対のクリップ群によって前記原フィルムを把持する際の掴みしろを変更することにより行う請求項1に記載の位相差フィルムの製造方法。   The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the initial interval is changed by changing a grip margin when the original film is held by the pair of clips. 前記原フィルムの延伸を、前記走行速度差に基づいて前記原フィルムを当該フィルムの長手方向に対して斜めに延伸することにより行い、
前記光軸を調整する際に、前記走行速度差を保持する請求項1または2に記載の位相差フィルムの製造方法。
Stretching the original film by stretching the original film obliquely with respect to the longitudinal direction of the film based on the traveling speed difference,
The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the traveling speed difference is maintained when the optical axis is adjusted.
前記原フィルムを延伸する際に、前記一対のクリップ群間の前記幅方向に対する間隔を増大させることによる前記幅方向の延伸を併用する請求項1〜3のいずれかに記載の位相差フィルムの製造方法。   The retardation film production according to any one of claims 1 to 3, wherein when the original film is stretched, the stretching in the width direction by increasing the distance between the pair of clip groups in the width direction is used together. Method. 前記一対のクリップ群の走行による前記原フィルムに対する前記延伸を続けながら、前記光軸を調整する請求項1〜4のいずれかに記載の位相差フィルムの製造方法。   The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the optical axis is adjusted while continuing the stretching of the original film by running of the pair of clip groups. 原フィルム形成装置から連続的に供給される前記原フィルムに対して前記延伸を行うことで前記位相差フィルムを連続的に形成し、
前記装置からの前記原フィルムの供給を止めることなく前記光軸の調整を行う請求項1〜5のいずれかに記載の位相差フィルムの製造方法。
The retardation film is continuously formed by performing the stretching on the original film continuously supplied from the original film forming apparatus,
The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the optical axis is adjusted without stopping the supply of the original film from the apparatus.
ロールから供給された前記原フィルムに対して前記延伸を行うことで前記位相差フィルムを形成し、
前記ロールを交換することなく前記光軸の調整を行う請求項1〜5のいずれかに記載の位相差フィルムの製造方法。
Forming the retardation film by performing the stretching on the original film supplied from a roll,
The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the optical axis is adjusted without replacing the roll.
前記形成した位相差フィルムに対する光軸の測定結果に基づいて、前記光軸の調整を行う請求項1〜7のいずれかに記載の位相差フィルムの製造方法。   The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the optical axis is adjusted based on a measurement result of the optical axis with respect to the formed retardation film. 前記光軸の調整を行う前後において、同一の位相差値およびNZ係数を示す前記位相差フィルムを形成する請求項1〜8のいずれかに記載の位相差フィルムの製造方法。   The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the retardation film showing the same retardation value and NZ coefficient is formed before and after the adjustment of the optical axis. 前記原フィルムが、主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含む熱可塑性樹脂により構成される層を有する請求項1〜9のいずれかに記載の位相差フィルムの製造方法。
The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the original film has a layer composed of a thermoplastic resin containing an acrylic polymer having a ring structure in the main chain.
JP2012065761A 2012-03-22 2012-03-22 Method of manufacturing retardation film Pending JP2013195939A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012065761A JP2013195939A (en) 2012-03-22 2012-03-22 Method of manufacturing retardation film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012065761A JP2013195939A (en) 2012-03-22 2012-03-22 Method of manufacturing retardation film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2013195939A true JP2013195939A (en) 2013-09-30

Family

ID=49394905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012065761A Pending JP2013195939A (en) 2012-03-22 2012-03-22 Method of manufacturing retardation film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2013195939A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015064645A1 (en) * 2013-10-30 2015-05-07 日本ゼオン株式会社 Long stretched film and production method therefor
CN104999655A (en) * 2015-07-16 2015-10-28 佛山威明塑胶有限公司 Film drawing machine for ultra-thin PVC film
JP2016109931A (en) * 2014-12-08 2016-06-20 日東電工株式会社 Method of manufacturing retardation film
JP2019130845A (en) * 2018-02-01 2019-08-08 日東電工株式会社 Film stretching apparatus and method for producing stretched film
JP2019136883A (en) * 2018-02-07 2019-08-22 日東電工株式会社 Film drawing apparatus and method for producing retardation film

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210002770A (en) * 2013-10-30 2021-01-08 니폰 제온 가부시키가이샤 Long stretched film and production method therefor
CN105658410A (en) * 2013-10-30 2016-06-08 日本瑞翁株式会社 Long stretched film and production method therefor
KR102285907B1 (en) 2013-10-30 2021-08-03 니폰 제온 가부시키가이샤 Long stretched film and production method therefor
KR102217857B1 (en) * 2013-10-30 2021-02-18 니폰 제온 가부시키가이샤 Long stretched film and production method therefor
KR20160078350A (en) * 2013-10-30 2016-07-04 니폰 제온 가부시키가이샤 Long stretched film and production method therefor
JPWO2015064645A1 (en) * 2013-10-30 2017-03-09 日本ゼオン株式会社 Long stretched film and method for producing the same
WO2015064645A1 (en) * 2013-10-30 2015-05-07 日本ゼオン株式会社 Long stretched film and production method therefor
US9952370B2 (en) 2013-10-30 2018-04-24 Zeon Corporation Long stretched film and production method therefor
TWI671180B (en) * 2013-10-30 2019-09-11 日本瑞翁股份有限公司 Long stretch film and method of manufacturing same
JP2016109931A (en) * 2014-12-08 2016-06-20 日東電工株式会社 Method of manufacturing retardation film
CN104999655A (en) * 2015-07-16 2015-10-28 佛山威明塑胶有限公司 Film drawing machine for ultra-thin PVC film
CN104999655B (en) * 2015-07-16 2017-11-07 佛山威明塑胶有限公司 A kind of film balance for ultra-thin PVC film
CN110103451B (en) * 2018-02-01 2022-06-21 日东电工株式会社 Film stretching apparatus and method for producing stretched film
CN110103451A (en) * 2018-02-01 2019-08-09 日东电工株式会社 The manufacturing method of thin film stretching device and oriented film
JP7066427B2 (en) 2018-02-01 2022-05-13 日東電工株式会社 Film stretching device and manufacturing method of stretched film
JP2019130845A (en) * 2018-02-01 2019-08-08 日東電工株式会社 Film stretching apparatus and method for producing stretched film
JP2019136883A (en) * 2018-02-07 2019-08-22 日東電工株式会社 Film drawing apparatus and method for producing retardation film
JP7037950B2 (en) 2018-02-07 2022-03-17 日東電工株式会社 Film stretching device and method for manufacturing retardation film

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6196425B2 (en) Production method of retardation film and retardation film roll
KR101813304B1 (en) Method of manufacturing a phase difference film and phase difference film roll
JP5377242B2 (en) Method for producing retardation film
JP6731913B2 (en) Resin composition and film
JP5317950B2 (en) Manufacturing method of optical film
JP5912277B2 (en) Optical film, polarizer protective film, polarizing plate, and image display device
JP6508961B2 (en) Thermoplastic resin composition and optical film using the same
JP2012031332A (en) Process for producing optical film
JP5637924B2 (en) Method for producing retardation film
JP5841419B2 (en) Method for producing retardation film
JP2013195939A (en) Method of manufacturing retardation film
JP5913035B2 (en) Stretched film and method for producing the same
JP2010215708A (en) Optical film
JP2014191175A (en) Phase difference film and image display device
JP2014046464A (en) Production method of stretched resin film
JP5912860B2 (en) Method for producing stretched resin film
JP2014069436A (en) Obliquely stretched film and production method thereof
JP2012096461A (en) Method of manufacturing optical film
JP2013122585A (en) Long elliptical polarization film and its use
JP2019179124A (en) Optical molding body and optical product
JP2014098133A (en) Resin composition, and resin molded article using the same
JP5637823B2 (en) Method for producing retardation film
JP2013154636A (en) Method for forming stretched film
JP2013122584A (en) Long elliptical polarization film and its use
JP2014069438A (en) Production method of stretched film