JP2014069438A - Production method of stretched film - Google Patents
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Description
本発明は、熱可塑性樹脂により構成される延伸フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a stretched film composed of a thermoplastic resin.
熱可塑性樹脂により構成される樹脂フィルム（原フィルム）を延伸して得た延伸フィルム（延伸樹脂フィルム）が様々な用途に使用されている。原フィルムを延伸する方法として、例えば、延伸ロールの通過により帯状の原フィルムを縦延伸する方法、帯状の原フィルムにおける幅方向の端部を把持したクリップの走行移動により当該原フィルムを延伸する方法、などがある。原フィルムには、一般に、フィルム全体にわたって同じ熱可塑性樹脂が使用されたフィルムが用いられる。 A stretched film (stretched resin film) obtained by stretching a resin film (original film) composed of a thermoplastic resin is used in various applications. As a method of stretching the original film, for example, a method of longitudinally stretching a strip-shaped original film by passing a stretching roll, a method of stretching the original film by traveling movement of a clip that holds an end in the width direction of the strip-shaped original film ,and so on. In general, a film in which the same thermoplastic resin is used throughout the film is used as the original film.
一方、原フィルムの構成に関して特許文献１には、延伸応力値が異なる２種類の熱可塑性樹脂Ａ，Ｂによる複合フィルムを使用する延伸フィルムの製造方法が開示されている。特許文献１の方法では、樹脂Ａからなる主フィルムの幅方向の両端部に、延伸応力値が樹脂Ａよりも大きい樹脂Ｂからなる両端部フィルムが併存した複合フィルムを形成し、これを延伸した後、幅方向の両端部を切断除去する。特許文献１は、延伸後のフィルム中央部に対する両端部の厚み僅差を小さくし、高価な樹脂フィルムの両端部の切断除去幅を低減することを目的としており（段落0008）、この方法によれば、延伸ロールを用いた一軸延伸において両端部フィルムの張力が主フィルムよりも大きくなることで延伸中の幅収縮変形が抑制され、主フィルムの幅方向における厚みの均一な分布領域を拡げることができる（段落0011）。
On the other hand, regarding the structure of the original film,
帯状の原フィルムを延伸する従来の延伸フィルムの製造方法では、延伸の際に原フィルムが破断したり、延伸が不安定となるなどの不具合が生じることがある。この傾向は、原フィルムを構成する熱可塑性樹脂がアクリル樹脂のような比較的硬くて脆い樹脂である場合に顕著である。 In the conventional method for producing a stretched film in which a strip-shaped original film is stretched, there are cases where the original film is broken during stretching or the stretching becomes unstable. This tendency is remarkable when the thermoplastic resin constituting the original film is a relatively hard and brittle resin such as an acrylic resin.
本発明は、帯状の原フィルムを延伸して延伸フィルムを得る、延伸フィルムの製造方法であって、原フィルムにアクリル樹脂のような比較的硬くて脆い樹脂を用いた場合においても、これらの不具合の発生が抑制された方法の提供を目的とする。 The present invention is a method for producing a stretched film by stretching a strip-shaped original film to obtain a stretched film, and even when a relatively hard and brittle resin such as an acrylic resin is used for the original film, these problems It aims at providing the method by which generation | occurrence | production of this was suppressed.
本発明の延伸フィルムの製造方法は、溶融押出成形により形成された帯状の原フィルムを延伸して延伸フィルムを得る、延伸フィルムの製造方法であって、前記原フィルムにおける幅方向の端部と当該端部以外の部分とが、互いに異なる熱可塑性樹脂により構成され、前記端部以外の部分を構成する第１の熱可塑性樹脂に比べて、前記端部を構成する第２の熱可塑性樹脂が示す耐折強度が大きく、前記第２の熱可塑性樹脂が示すガラス転移温度は、前記第１の熱可塑性樹脂が示すガラス転移温度よりも１０℃低い温度以上であり、前記形成された原フィルムにおける、当該フィルムの長辺近傍に存在するエッジビードを含む部分を、前記端部の一部が前記原フィルムに残留するように前記端部のスリットにより取り除き、前記エッジビードを含む部分を取り除いた前記原フィルムを延伸して前記延伸フィルムを得る方法である。 The method for producing a stretched film of the present invention is a method for producing a stretched film by stretching a strip-shaped original film formed by melt extrusion molding to obtain a stretched film. A portion other than the end portion is made of a different thermoplastic resin, and the second thermoplastic resin that constitutes the end portion shows more than the first thermoplastic resin that constitutes the portion other than the end portion. Folding strength is large, the glass transition temperature exhibited by the second thermoplastic resin is at least 10 ° C. lower than the glass transition temperature exhibited by the first thermoplastic resin, in the formed original film, The portion including the edge bead existing in the vicinity of the long side of the film is removed by the slit of the end so that a part of the end remains on the original film, and the edge bead is removed. A method of obtaining the stretched film by stretching the raw film obtained by removing the free portion.
本発明の延伸フィルムの製造方法では、原フィルムにアクリル樹脂のような比較的硬くて脆い樹脂を用いた場合においても、延伸の際に原フィルムが破断したり、原フィルムの延伸が不安定となったりするなどの不具合の発生が抑制される。 In the method for producing a stretched film of the present invention, even when a relatively hard and brittle resin such as an acrylic resin is used for the original film, the original film is broken during stretching, or the original film is unstablely stretched. Occurrence of problems such as becoming
本明細書における「熱可塑性樹脂」（あるいは単に「樹脂」）は「重合体」よりも広い概念である。樹脂は１種または２種以上の重合体を含みうるし、必要に応じて、重合体以外の材料、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー、相溶化剤、安定化剤のような添加剤を含みうる。 In the present specification, “thermoplastic resin” (or simply “resin”) is a broader concept than “polymer”. The resin may contain one or more kinds of polymers, and if necessary, materials other than the polymer, for example, additives such as ultraviolet absorbers, antioxidants, fillers, compatibilizing agents, and stabilizers. May be included.
本発明の製造方法の一例を図１に示す。図１に示す方法では、幅方向の端部２ａ，２ｂと、端部２ａ，２ｂ以外の部分（センター部３）とが互いに異なる熱可塑性樹脂により構成された帯状の原フィルム１の端部２ａ，２ｂをスリットする。原フィルム１は、溶融押出成形により形成されたフィルムであり、その長辺近傍には、溶融押出成形に由来するエッジビード５が存在している。端部２ａ，２ｂの上記スリットは、このエッジビード５を含む部分８を取り除き、かつ端部２ａ，２ｂの一部が原フィルム１に残留するように行われる。上記スリットによってエッジビード５を含む部分８が取り除かれた原フィルム１は、次に加熱延伸装置２１に搬送され、延伸されて延伸フィルム５１となる。
An example of the production method of the present invention is shown in FIG. In the method shown in FIG. 1,
図２に、上記スリットが実施されている原フィルム１の断面Ａ−Ａを示す。図２に示すようにエッジビード５では、原フィルム１におけるその他の部分に比べて厚さが厚く、かつフィルムとしての平面性が失われている。エッジビードが存在する原フィルムを延伸すると、例えば、延伸ロールを用いた縦延伸時においてエッジビードが延伸ロールまたはさらに小径であることが一般的な予熱ロールの曲率に追随できない、あるいはクリップの走行移動による延伸において、クリップがエッジビードに弾かれて原フィルムを安定して把持できないなどの理由により、延伸の際に原フィルムが破断したり、原フィルムの延伸が不安定となったりする不具合が発生しやすい。このような不具合が発生する傾向は、原フィルムがアクリル樹脂のような比較的硬くて脆い樹脂から構成される場合に特に強くなる。なお、図２では、原フィルム１の幅に対して、原フィルム１およびエッジビード５の厚さが誇張して描かれている。
FIG. 2 shows a cross-section AA of the
図１に示す製造方法では、スリット（延伸前スリット）によりエッジビード５を含む部分８を取り除いた原フィルム１を延伸する。これに加えて、延伸する原フィルム１には、センター部３を構成する熱可塑性樹脂とは異なる熱可塑性樹脂から構成される端部２ａ，２ｂが残留している。エッジビード５を含む部分８の除去によって、従来エッジビードに起因して生じていた上述した不具合の発生が抑制される。さらに、延伸前スリット後も原フィルム１の幅方向の端部として残留している端部２ａ，２ｂが、センター部３を構成する第１の熱可塑性樹脂よりも耐折強度が大きく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃低い温度以上である第２の熱可塑性樹脂により構成されることから、延伸の際における原フィルム１の破断がさらに抑制されるなど、この点も合わせて上述した不具合の発生が抑制される。また、従来、原フィルムがアクリル樹脂のような比較的硬くて脆い樹脂から構成される場合に上記不具合が発生する傾向が特に強かったが、本発明の製造方法では、センター部３がこのような樹脂から構成される場合にも、当該不具合の発生が抑制される。すなわち、本発明の製造方法では、原フィルム１にアクリル樹脂のような比較的硬くて脆い樹脂を用いた場合においても、延伸の際に原フィルム１が破断したり、原フィルム１の延伸が不安定となったりするなどの不具合の発生が抑制される。
In the manufacturing method shown in FIG. 1, the
これに加えて、エッジビード５を含む部分８を取り除くスリットは、端部２ａ，２ｂを原フィルム１の長手方向に通過する切断線６（概念上の切断線）に沿って行われる。このようなスリットにより、端部２ａ，２ｂが原フィルム１に残留することになる。そして、耐折強度が大きい第２の熱可塑性樹脂から構成される端部２ａ，２ｂを切断線６が通過することにより、センター部３を切断線６が通過する場合に比べて、スリットの際の原フィルム１の破断が抑制される。本発明の製造方法では、これらの効果が相乗的に働くことになる。
In addition to this, the slit for removing the portion 8 including the
熱可塑性樹脂のＴｇは、ＪＩＳ Ｋ７１２１の規定に準拠して求めることができる。 The Tg of the thermoplastic resin can be determined in accordance with JIS K7121 regulations.
端部２ａ，２ｂを構成する第２の熱可塑性樹脂のＴｇ（Ｔｇ2）は、センター部３を構成する第１の熱可塑性樹脂のＴｇ（Ｔｇ1）よりも１０℃低い温度以上である。すなわち、Ｔｇ2は（Ｔｇ1−１０）℃以上である。Ｔｇ2は（Ｔｇ1−１０）℃を超えることが好ましく、（Ｔｇ1−５）℃以上がより好ましい。端部２ａ，２ｂを構成する第２の熱可塑性樹脂のＴｇ2が（Ｔｇ1−１０）℃未満の場合、原フィルム１を延伸する際に当該フィルム１の平面性が失われやすくなり、これにより原フィルム１の破断が生じやすくなる。一方、端部２ａ，２ｂを構成する熱可塑性樹脂についてあまりに高いＴｇは、例えばセンター部３の延伸に適した延伸温度を選択したときに端部２ａ，２ｂが延伸され難いことなどにより、原フィルム１の延伸を困難とすることがある。この観点から、端部２ａ，２ｂを構成する第２の熱可塑性樹脂のＴｇ2は、（Ｔｇ1＋２０）℃以下が好ましい。
The Tg (Tg 2 ) of the second thermoplastic resin that constitutes the
熱可塑性樹脂の耐折強度は、当該熱可塑性樹脂から構成される一軸延伸フィルムを形成し、当該フィルムに対して、ＪＩＳ Ｐ８１１５の規定に準拠して耐折度試験機（ＭＩＴ試験機）を用いた耐折強さ試験を行うことにより評価できる。耐折強さ試験では、試験サンプルである上記一軸延伸フィルムが破断するまでの折り曲げ回数（耐折回数）が評価されるが、熱可塑性樹脂の耐折強度が大きいほど、当該樹脂から構成されるフィルムの耐折回数が大きくなる。すなわち、端部２ａ，２ｂを構成する第２の熱可塑性樹脂とセンター部３を構成する第１の熱可塑性樹脂とでは、前者の方が耐折回数が大きい。耐折強度の評価に一軸延伸フィルムを使用するのは、未延伸フィルムでは、現実的に破断が多く生じる延伸の際のフィルムの状態を反映しないと考えられること、および二軸延伸フィルムに比べて一軸延伸フィルムの方が破断が生じやすく、延伸の際の熱可塑性樹脂の特性をより強く反映すると考えられること、による。なお、破断は延伸軸方向に起きやすいことから、耐折強さ試験は、試験サンプルである一軸延伸フィルムの延伸軸方向が折れ曲げ軸となるように実施する必要がある。
The folding strength of the thermoplastic resin is such that a uniaxially stretched film composed of the thermoplastic resin is formed, and a folding resistance tester (MIT tester) is used for the film in accordance with JIS P8115. It can be evaluated by performing a bending strength test. In the bending strength test, the number of bendings (folding times) until the uniaxially stretched film as a test sample is broken is evaluated. The higher the bending strength of the thermoplastic resin, the more the material is composed of the resin. The number of folding times of the film increases. That is, in the second thermoplastic resin that constitutes the
端部２ａ，２ｂを構成する第２の熱可塑性樹脂の耐折回数は、センター部３を構成する第１の熱可塑性樹脂の耐折回数よりも大きければよい。
The folding endurance of the second thermoplastic resin constituting the
熱可塑性樹脂の耐折強度は、当該樹脂の引き裂き強度と相関があると考えられる。引き裂き強度とは、当該熱可塑性樹脂から構成される一軸延伸フィルムを形成したときに、フィルムをその延伸軸方向に引き裂こうとする力に対して当該フィルムが示す強度をいう。 It is considered that the bending strength of the thermoplastic resin has a correlation with the tear strength of the resin. The tear strength refers to the strength of the film against the force of tearing the film in the direction of the stretch axis when a uniaxially stretched film composed of the thermoplastic resin is formed.
延伸フィルムの製造工程を考慮すると、延伸前スリットを実施する前の段階および延伸前の段階においても、例えば原フィルム１を搬送する際のロールへの追従性などから、フィルムが破断する可能性がある。このため、端部２ａ，２ｂを構成する第２の熱可塑性樹脂とセンター部３を構成する第１の熱可塑性樹脂とでは、前者の方が、上述した一軸延伸フィルムとしたときの耐折回数に加えて未延伸フィルムとしたときの耐折回数が大きいことが好ましい。未延伸フィルムにおける耐折回数は、試験サンプルを未延伸フィルムとする以外は上述した一軸延伸フィルムにおける耐折回数と同様に評価できる。
Considering the production process of the stretched film, there is a possibility that the film may break at the stage before the slit before stretching and the stage before stretching, for example, following the roll when the
また、端部２ａ，２ｂ以外の部分（センター部３）を構成する第１の熱可塑性樹脂に比べて、端部２ａ，２ｂを構成する第２の熱可塑性樹脂が示す衝撃強度が大きいことが好ましい。この場合、さらに、原フィルム１の形成時および延伸時におけるフィルムの破断が抑制される。熱可塑性樹脂の衝撃強度とは、当該熱可塑性樹脂から構成される未延伸フィルムを形成したときに、加えられた衝撃（インパクト）に対して当該未延伸フィルムが示す強度をいう。衝撃強度について未延伸フィルムとしているのは、キャストロールからの剥離、延伸のためのクリップによる把持など、衝撃によってフィルムの破断が起こりやすい工程が未延伸フィルム（原フィルム）の状態に集中しているためである。衝撃の印加および衝撃強度の評価は、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ３４２０の規定に準拠して実施できる。
Further, the impact strength exhibited by the second thermoplastic resin constituting the
端部２ａ，２ｂおよびセンター部３を構成する熱可塑性樹脂は、耐折強度およびＴｇに関する上述した関係が満たされる限り、特に限定されない。
The thermoplastic resin that constitutes the
センター部３を構成する熱可塑性樹脂は、例えば、非晶性高分子を主成分とする樹脂である。非晶性高分子は、一般に光学的な透明性に優れるため、得られた延伸フィルムを位相差フィルム、偏光子保護フィルムのような光学フィルムとして使用する際に好ましい。ここで「主成分」とは、熱可塑性樹脂を構成する最も含有率が大きな成分をいう。当該成分の含有率は、例えば５０重量％以上である。
The thermoplastic resin constituting the
非晶性高分子は特に限定されないが、センター部３を構成する熱可塑性樹脂について、例えば、アクリル重合体、スチレン系重合体およびシクロオレフィンから選ばれる少なくとも１種である。これらの重合体は、その光学的な透明性の高さから、延伸フィルムを光学フィルムとして使用する際に特に好ましい。なお、本明細書では、アクリル重合体を主成分とする熱可塑性樹脂をアクリル樹脂、スチレン系重合体を主成分とする熱可塑性樹脂をスチレン系樹脂、シクロオレフィン重合体を主成分とする熱可塑性樹脂をシクロオレフィン樹脂とする。同様に、ポリカーボネート重合体を主成分とする熱可塑性樹脂をポリカーボネート樹脂（ＰＣ）とする。非晶性高分子は、その他、セルロース誘導体であってもよい。
The amorphous polymer is not particularly limited, but the thermoplastic resin constituting the
センター部３がアクリル樹脂またはスチレン系樹脂により構成される場合、当該樹脂が比較的硬くて脆いことから、原フィルム１を延伸して延伸フィルムを製造する際に上述した不具合が発生しやすい。本発明の製造方法では、センター部３を構成する熱可塑性樹脂がアクリル樹脂またはスチレン系樹脂である場合にも、当該不具合の発生を抑制できる。すなわち、センター部３を構成する熱可塑性樹脂がアクリル樹脂またはスチレン系樹脂である場合に、本発明の効果がより顕著となる。
When the
センター部３を構成する熱可塑性樹脂は、主鎖に環構造を有する重合体を含んでいてもよい。この場合、得られた延伸フィルムのＴｇが向上する。高いＴｇを有する延伸フィルムは、耐熱性が要求される用途、例えば、電源、光源、回路基板などの発熱体が狭い空間に集積された構造を有する、液晶表示装置（ＬＣＤ）などの画像表示装置への光学フィルムとしての使用に好適である。光学フィルムは、例えば、位相差フィルム、偏光子保護フィルムである。また、環構造の種類によっては、得られた延伸フィルムの光学的な特性、例えば位相差値が向上する。
The thermoplastic resin constituting the
主鎖に環構造を有する重合体はアクリル重合体であってもよく、すなわち、センター部３は、主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含んでいてもよく、主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含むアクリル樹脂により構成されてもよい。主鎖に環構造を有するアクリル重合体は、主鎖に環構造を有さないアクリル重合体に比べて、さらに硬くて脆い傾向を有する。このため、原フィルム１を延伸して延伸フィルムを製造する際に、特に上述した不具合が発生しやすい。本発明の製造方法では、センター部３を構成する熱可塑性樹脂が主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含むアクリル樹脂である場合にも、当該不具合の発生を抑制できる。すなわち、この場合に、本発明の効果がさらに顕著となる。
The polymer having a ring structure in the main chain may be an acrylic polymer, that is, the
アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単位を全構成単位の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上有する重合体である。ただし、アクリル重合体が、（メタ）アクリル酸エステル単位の誘導体である環構造を含む場合、当該環構造の含有率も（メタ）アクリル酸エステル単位の含有率に含まれる。アクリル重合体は光学的な透明度が高く、表面強度などの機械的特性に優れる。 The acrylic polymer is a polymer having (meth) acrylic acid ester units in an amount of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more of the total structural units. However, when the acrylic polymer includes a ring structure that is a derivative of a (meth) acrylate unit, the content of the ring structure is also included in the content of the (meth) acrylate unit. The acrylic polymer has high optical transparency and excellent mechanical properties such as surface strength.
シクロオレフィン重合体は、シクロオレフィン単位を全構成単位の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上有する重合体である。セルロース誘導体は、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）単位、セルロースアセテートプロピオネート単位、セルロースアセテートブチレート単位、セルロースアセテートフタレート単位などの繰り返し単位を全構成単位の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上有する重合体である。シクロオレフィン重合体およびセルロース誘導体は主鎖に環構造を有する。 A cycloolefin polymer is a polymer which has a cycloolefin unit 50 mol% or more of all the structural units, Preferably it is 60 mol% or more, More preferably, it is 70 mol% or more. The cellulose derivative is a triacetyl cellulose (TAC) unit, a cellulose acetate propionate unit, a cellulose acetate butyrate unit, a repeating unit such as a cellulose acetate phthalate unit, etc., in an amount of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, More preferably, it is a polymer having 70 mol% or more. Cycloolefin polymers and cellulose derivatives have a ring structure in the main chain.
スチレン系重合体は、スチレン単位、α−メチルスチレン単位、α−ヒドロキシメチルスチレン単位、α−ヒドロキシエチルスチレン単位などのスチレンおよびその誘導体に由来する構成単位を全構成単位の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上有する重合体である。スチレン系重合体は、例えば、ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体である。 The styrenic polymer is a styrene unit, an α-methyl styrene unit, an α-hydroxymethyl styrene unit, an α-hydroxyethyl styrene unit and other structural units derived from styrene and derivatives thereof, preferably 50 mol% or more of the total structural units. Is a polymer having 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more. Examples of the styrenic polymer include polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, and acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer.
センター部３を構成する熱可塑性樹脂は、これらの重合体を２種類以上含みうる。ただし、得られた延伸フィルムを光学フィルムとして使用する場合には、光学的に透明なフィルムとするために重合体同士の相溶性を考慮する必要がある。例えば、センター部３を構成する熱可塑性樹脂が主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含む場合、当該アクリル重合体との相溶性の観点から、同時に含む重合体はスチレン−アクリロニトリル共重合体であることが好ましい。
The thermoplastic resin constituting the
主鎖に環構造を有するアクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位と環構造とを含む。当該アクリル重合体における（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位と環構造との含有率の合計は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは９９重量％以上である。環構造の含有率は、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上である。環構造の含有率が４０重量％を超えると、そのような環構造の含有率を有する重合体の形成が難しくなったり（環化反応を進行させる際にゲルが生じやすくなる）、当該重合体を含む熱可塑性樹脂の成形性およびハンドリング性が低下して、延伸フィルムの生産性が低下することがある。 The acrylic polymer having a ring structure in the main chain includes a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer and a ring structure. The total content of the structural units derived from the (meth) acrylic acid ester monomer and the ring structure in the acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and still more preferably 90% by weight. %, Particularly preferably 95% by weight or more, most preferably 99% by weight or more. The content of the ring structure is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and further preferably 15% by weight or more. When the content of the ring structure exceeds 40% by weight, it becomes difficult to form a polymer having such a content of the ring structure (a gel is easily formed when the cyclization reaction proceeds), or the polymer The moldability and handling properties of the thermoplastic resin containing may decrease, and the productivity of the stretched film may decrease.
（メタ）アクリル酸エステル単位は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルなどの単量体に由来する構成単位である。アクリル重合体は、これらの構成単位を２種類以上有しうる。アクリル重合体はメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）単位を有することが好ましく、この場合、得られた延伸フィルムの熱安定性が向上する。
(Meth) acrylic acid ester units are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid t- Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, (meth) acryl Dicyclopentanyl acid, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth)
アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単位以外の構成単位を有しうる。当該構成単位は、例えば、水酸基および／またはカルボン酸基を有する構成単位である。水酸基および／またはカルボン酸基を有する構成単位は、その種類によっては、重合後の環化反応によって重合体の主鎖に位置する環構造に変化する。アクリル重合体には、環構造に変化しなかった未反応のこれらの構成単位が残りうる。水酸基を有する構成単位は、例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチルの各単量体に由来する構成単位である。カルボン酸基を有する構成単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸の各単量体に由来する構成単位である。アクリル重合体は、これらの構成単位を２種類以上有しうる。 The acrylic polymer may have a structural unit other than the (meth) acrylic ester unit. The structural unit is, for example, a structural unit having a hydroxyl group and / or a carboxylic acid group. Depending on the type of the structural unit having a hydroxyl group and / or a carboxylic acid group, the structural unit changes to a ring structure located in the main chain of the polymer by a cyclization reaction after polymerization. In the acrylic polymer, these unreacted structural units that have not changed to a ring structure may remain. The structural unit having a hydroxyl group is, for example, a structural unit derived from each monomer of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, and methyl 2- (hydroxyethyl) acrylate. . The structural unit having a carboxylic acid group is, for example, a structural unit derived from each monomer of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2- (hydroxymethyl) acrylic acid, and 2- (hydroxyethyl) acrylic acid. The acrylic polymer can have two or more of these structural units.
アクリル重合体が有しうる、（メタ）アクリル酸エステル単位以外のさらなる構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールの各単量体に由来する構成単位である。アクリル重合体は、これらの構成単位を２種類以上有しうる。 Further structural units other than the (meth) acrylic acid ester unit that the acrylic polymer may have include, for example, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, α-hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, acrylonitrile, methacrylo Monomers of nitrile, methallyl alcohol, allyl alcohol, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, vinyl acetate, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl carbazole A structural unit derived from the body. The acrylic polymer can have two or more of these structural units.
環構造の種類は特に限定されず、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、マレイミド構造および無水マレイン酸構造から選ばれる少なくとも１種である。なかでも、原フィルム１の成形時における耐熱性の観点から、ラクトン環構造、グルタルイミド構造およびマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
The type of the ring structure is not particularly limited, and is, for example, at least one selected from a lactone ring structure, a glutaric anhydride structure, a glutarimide structure, a maleimide structure, and a maleic anhydride structure. Among these, at least one selected from a lactone ring structure, a glutarimide structure, and a maleimide structure is preferable from the viewpoint of heat resistance at the time of forming the
アクリル重合体が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、４から８員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから５員環または６員環であることが好ましく、６員環であることがより好ましい。６員環であるラクトン環構造は、例えば、特開2004−168882号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル重合体が得られること、ＭＭＡ単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から以下の式（１）に示される構造が好ましい。 The lactone ring structure that the acrylic polymer may have in the main chain is not particularly limited. For example, it may be a 4- to 8-membered ring, but it is excellent in the stability of the ring structure. It is preferably a membered ring, more preferably a 6-membered ring. The lactone ring structure which is a 6-membered ring is, for example, the structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-168882, but the high polymerization yield of the precursor and the high lactone ring due to the cyclization reaction of the precursor. The structure represented by the following formula (1) is preferable because an acrylic polymer having a content rate can be obtained and a polymer having a MMA unit as a constituent unit can be used as a precursor.
式（１）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに独立して、水素原子または炭素数１から２０の有機残基である。有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。 In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.
式（１）における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基のような炭素数１から２０の範囲のアルキル基；エテニル基、プロペニル基のような炭素数１から２０の不飽和脂肪族炭化水素基；フェニル基、ナフチル基のような炭素数１から２０の芳香族炭化水素基である。上記アルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基およびエステル基から選ばれる少なくとも１種の基により置換されていてもよい。 The organic residue in formula (1) is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; an unsaturated group having 1 to 20 carbon atoms such as an ethenyl group or a propenyl group. An aliphatic hydrocarbon group; an aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; In the alkyl group, unsaturated aliphatic hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group, one or more hydrogen atoms are substituted by at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group and an ester group. Also good.
アクリル重合体が主鎖にラクトン環構造を有する場合、当該重合体におけるラクトン環構造の含有率は特に限定されない。含有率は、例えば５〜９０重量％であり、好ましくは１０〜８０重量％であり、より好ましくは１０〜７０重量％であり、さらに好ましくは２０〜６０重量％である。アクリル重合体における環構造の含有率が過度に小さくなると、延伸フィルムにおいて、環構造の存在により期待される特性、例えば、耐熱性、耐溶剤性、表面硬度および光学特性が不十分となることがある。環構造の含有率が過度に大きくなると、アクリル重合体および当該重合体を含む熱可塑性樹脂の成形性およびハンドリング性が低下して、原フィルム１および延伸フィルムの生産性が低下する。
When the acrylic polymer has a lactone ring structure in the main chain, the content of the lactone ring structure in the polymer is not particularly limited. A content rate is 5-90 weight%, for example, Preferably it is 10-80 weight%, More preferably, it is 10-70 weight%, More preferably, it is 20-60 weight%. When the content of the ring structure in the acrylic polymer becomes excessively small, the properties expected due to the presence of the ring structure, such as heat resistance, solvent resistance, surface hardness, and optical properties, may become insufficient in the stretched film. is there. When the content of the ring structure is excessively large, the moldability and handling properties of the acrylic polymer and the thermoplastic resin containing the polymer are lowered, and the productivity of the
アクリル重合体におけるラクトン環構造の含有率は、公知の方法により評価しうる。具体的には、例えば、アクリル重合体に対してダイナミックＴＧ測定を実施し、１５０℃から３００℃に加熱したときの重量減少率（実測重量減少率）を求める。この重量減少率は、評価対象であるアクリル重合体に残留する水酸基の量に対応する。１５０℃は、アクリル重合体に残留する未反応の（環化しなかった）水酸基が再び環化反応を開始する温度であり、３００℃はアクリル重合体が分解を始める温度である。この実測重量減少率と、環化反応前の前駆体が有する全ての水酸基（前駆体の組成から算出しうる）が脱アルコール環化反応したと仮定したときの理論重量減少率とから、ラクトン環構造の含有率を算出しうる。すなわち、ラクトン環構造を有するアクリル重合体のダイナミックＴＧ測定において、１５０℃から３００℃までの間の実測重量減少率（Ｘ）の測定を行う。これとは別に、当該重合体の組成から、その組成に含まれる全ての水酸基がラクトン環の形成（脱アルコール環化反応）に関与すると仮定したときの理論重量減少率（Ｙ）を求める。理論重量減少率（Ｙ）は、より具体的には、重合体中の脱アルコール環化反応に関わる構造（水酸基）を有する単量体のモル比、すなわち当該単量体の含有率から算出しうる。これらの値Ｘ，Ｙを式｛１−（実測重量減少率（Ｘ）／理論重量減少率（Ｙ））｝×１００（％）に代入して、脱アルコール反応率Ａが得られる。次に、求めた脱アルコール反応率Ａに対応する割合で環化反応が進行したと仮定して、式Ｂ×Ａ×ＭＲ／Ｍｍにより、ラクトン環の含有率が求められる。Ｂは、前駆体（ラクトン環化反応が進行する前の重合体）における、上記水酸基を有する単量体の含有率であり、ＭＲは、環化反応により形成されるラクトン環構造の式量であり、Ｍｍは、上記水酸基を有する単量体の分子量であり、Ａは、脱アルコール反応率である。 The content of the lactone ring structure in the acrylic polymer can be evaluated by a known method. Specifically, for example, dynamic TG measurement is performed on an acrylic polymer, and a weight reduction rate (measured weight reduction rate) when heated from 150 ° C. to 300 ° C. is obtained. This weight reduction rate corresponds to the amount of hydroxyl groups remaining in the acrylic polymer to be evaluated. 150 ° C. is a temperature at which an unreacted (non-cyclized) hydroxyl group remaining in the acrylic polymer starts a cyclization reaction again, and 300 ° C. is a temperature at which the acrylic polymer starts to decompose. From this measured weight loss rate and the theoretical weight loss rate assuming that all the hydroxyl groups (which can be calculated from the precursor composition) of the precursor before the cyclization reaction have undergone dealcoholization cyclization, The content of the structure can be calculated. That is, in the dynamic TG measurement of an acrylic polymer having a lactone ring structure, an actual weight loss rate (X) between 150 ° C. and 300 ° C. is measured. Separately from this, the theoretical weight loss rate (Y) is calculated from the composition of the polymer when it is assumed that all the hydroxyl groups contained in the composition are involved in the formation of the lactone ring (dealcoholization cyclization reaction). More specifically, the theoretical weight reduction rate (Y) is calculated from the molar ratio of the monomer having a structure (hydroxyl group) involved in the dealcoholization cyclization reaction in the polymer, that is, the content of the monomer. sell. By substituting these values X and Y into the formula {1- (actually measured weight reduction rate (X) / theoretical weight reduction rate (Y))} × 100 (%), the dealcoholization reaction rate A is obtained. Next, assuming that the cyclization reaction has proceeded at a rate corresponding to the determined dealcoholization reaction rate A, the content of the lactone ring is determined by the formula B × A × MR / Mm. B is the content of the monomer having a hydroxyl group in the precursor (the polymer before the lactone cyclization reaction proceeds), and MR is the formula weight of the lactone ring structure formed by the cyclization reaction. Yes, Mm is the molecular weight of the monomer having a hydroxyl group, and A is the dealcoholization reaction rate.
主鎖に環構造を有するアクリル重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは８万以上、より好ましくは１０万以上である。分子量の分散度は、好ましくは３．５以下であり、より好ましくは３以下である。これらの場合、アクリル重合体に存在する分岐構造が少なく、加工時の熱安定性が向上するとともに、原フィルム１および延伸フィルムの強度および外観が向上する。Ｍｗおよび分散度は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）を用いてポリスチレン換算により求めうる。分散度は、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎである。Ｍｎも、ＧＰＣを用いて求めうる。
The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer having a ring structure in the main chain is preferably 80,000 or more, more preferably 100,000 or more. The molecular weight dispersity is preferably 3.5 or less, more preferably 3 or less. In these cases, there are few branch structures which exist in an acrylic polymer, the thermal stability at the time of a process improves, and the intensity | strength and external appearance of the
主鎖に環構造を有するアクリル重合体のガラス転移温度Ｔｇは、例えば、１１０℃以上であり、１１５℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。一方、Ｔｇが２００℃を越えると、溶融押出成形が困難になるなど、原フィルムの成形性が低下する。主鎖に環構造を有さない一般的なアクリル重合体のＴｇは１００℃程度である。 The glass transition temperature Tg of the acrylic polymer having a ring structure in the main chain is, for example, 110 ° C. or higher, preferably 115 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C. or higher. On the other hand, if the Tg exceeds 200 ° C., the moldability of the original film is lowered, such as difficulty in melt extrusion molding. The general acrylic polymer having no ring structure in the main chain has a Tg of about 100 ° C.
主鎖に環構造を有するアクリル重合体は、公知の方法により製造しうる。環構造が無水グルタル酸構造またはグルタルイミド構造であるアクリル重合体は、例えば、WO2007/26659号公報またはWO2005/108438号公報に記載されている方法により製造しうる。環構造が無水マレイン酸構造またはＮ−置換マレイミド構造であるアクリル重合体は、例えば、特開昭57-153008号公報または特開2007-31537号公報に記載されている方法により製造できる。環構造がラクトン環構造であるアクリル重合体は、例えば、特開2006-96960号公報、特開2006-171464号公報または特開2007-63541号公報に記載されている方法により製造できる。 The acrylic polymer having a ring structure in the main chain can be produced by a known method. An acrylic polymer whose ring structure is a glutaric anhydride structure or a glutarimide structure can be produced, for example, by the method described in WO2007 / 26659 or WO2005 / 108438. An acrylic polymer whose ring structure is a maleic anhydride structure or an N-substituted maleimide structure can be produced, for example, by the method described in JP-A-57-153008 or JP-A-2007-31537. An acrylic polymer having a lactone ring structure as a ring structure can be produced, for example, by the method described in JP-A-2006-96960, JP-A-2006-171464, or JP-A-2007-63541.
センター部３を構成する熱可塑性樹脂のＴｇは、例えば、１１０℃以上であり、１１５℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。一方、Ｔｇが２００℃を越えると、溶融押出成形が困難になるなど、原フィルム１の成形性が低下する。
The thermoplastic resin constituting the
センター部３を構成する熱可塑性樹脂は、上述した以外の他の重合体を含みうる。センター部３を構成する熱可塑性樹脂における当該重合体の含有率は、好ましくは５０重量％未満、より好ましくは０〜２５重量％、さらに好ましくは０〜１０重量％である。当該重合体は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）のようなオレフィン系ポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル重合体のような含ハロゲン系ポリマー；ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートのような生分解性ポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０のようなポリアミド；ポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン；ポリオキシペンジレン；ポリアミドイミド；ポリブタジエン系ゴムまたはアクリル系ゴムを配合したＡＢＳ樹脂またはＡＳＡ樹脂のようなゴム質重合体；である。ただし、延伸フィルムを光学用途に使用する場合、延伸フィルムが光学フィルムである場合には、光学的に透明なフィルムを得るために重合体同士の相溶性を考慮する必要がある。センター部３を構成する熱可塑性樹脂が主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含む場合、当該アクリル重合体との相溶性の観点から、ゴム質重合体は、当該アクリル重合体と相溶し得る組成を有するグラフト部を表面に有することが好ましい。また、光学的に透明なフィルムを得るためには、ゴム質重合体の平均粒子径は、例えば、４００ｎｍ以下であり、好ましくは２００ｎｍ以下であり、より好ましくは１００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは７０ｎｍ以下である。
The thermoplastic resin constituting the
センター部３を構成する熱可塑性樹脂は、複素芳香族基を有するα，β−不飽和単量体単位を構成単位として有する重合体を含みうる。この場合、熱可塑性樹脂の組成によっては、得られた延伸フィルムが示す光学特性、具体的に複屈折の波長分散性、の制御の自由度が高くなり、例えば、逆波長分散性を示す光学フィルムが得られる。逆波長分散性は、少なくとも可視光域において、波長が短くなるほど複屈折が小さくなる（位相差が小さくなる）波長分散性である。複素芳香族基は、例えば、カルバゾール基、ピリジン基、チオフェン基およびイミダゾール基から選ばれる少なくとも１種である。複素芳香族基を有するα，β−不飽和単量体単位は、例えば、Ｎ−ビニルカルバゾール単位、ビニルピリジン単位、ビニルチオフェン単位およびビニルイミダゾール単位から選ばれる少なくとも１種である。なかでも、Ｎ−ビニルカルバゾール単位が好ましく、この場合、光学フィルムとして良好な逆波長分散性を示しうる。
The thermoplastic resin constituting the
複素芳香族基を有するα，β−不飽和単量体単位を構成単位として有する重合体は、主鎖に環構造を有するアクリル重合体でありうる。センター部３を構成する熱可塑性樹脂は、主鎖に環構造を有するアクリル重合体とは異なる重合体として、複素芳香族基を有するα，β−不飽和単量体単位を構成単位として有する重合体を含みうる。
The polymer having an α, β-unsaturated monomer unit having a heteroaromatic group as a constituent unit may be an acrylic polymer having a ring structure in the main chain. The thermoplastic resin constituting the
端部２ａ，２ｂを構成する熱可塑性樹脂は、センター部３を構成する熱可塑性樹脂との間で耐折強度およびＴｇに関する上述した関係が満たされる限り、上述した高分子を主成分とすることができる。耐折強度に優れることから、端部２ａ，２ｂを構成する熱可塑性樹脂はポリカーボネート重合体を含むことが好ましく、ポリカーボネート樹脂であることがより好ましい。
The thermoplastic resin constituting the
端部２ａ，２ｂおよびセンター部３を構成する熱可塑性樹脂は、公知の添加剤を含みうる。添加剤は、例えば、紫外線吸収剤；酸化防止剤；位相差上昇剤および位相差低減剤のような位相差調整剤；位相差安定剤、耐光安定剤、耐候安定剤および熱安定剤のような安定剤；ガラス繊維および炭素繊維のような補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェ−ト、トリアリルホスフェ−トおよび酸化アンチモンのような難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤に代表される帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料のような着色剤；有機フィラー、無機フィラー；樹脂改質剤；マット剤；酸補足剤；金属不活性化剤；アンチブロッキング剤；可塑剤；滑剤；難燃剤；ＡＳＡおよびＡＢＳのようなゴム質重合体；その他、延伸フィルムの光学特性および／または機械的特性を調整する材料である。添加剤の添加量は、例えば、０〜１０重量％であり、好ましくは０〜５重量％であり、より好ましくは０〜２重量％であり、さらに好ましくは０〜０．５重量％である。
The thermoplastic resin constituting the
原フィルム１の具体的な構成は、原フィルム１における幅方向の端部２ａ，２ｂと当該端部２ａ，２ｂ以外の部分（センター部３）とが互いに異なる熱可塑性樹脂により構成され、端部２ａ，２ｂ以外の部分を構成する第１の熱可塑性樹脂に比べて、端部２ａ，２ｂを構成する第２の熱可塑性樹脂が示す耐折強度が大きく、第２の熱可塑性樹脂が示すガラス転移温度Ｔｇ2が第１の熱可塑性樹脂が示すガラス転移温度Ｔｇ1よりも１０℃低い温度以上である限り、限定されない。ただし、延伸前スリットを実施する前の時点では、溶融押出成形により形成された帯状の原フィルム１の長辺近傍にはエッジビード５が存在している。
The specific configuration of the
端部２ａ，２ｂの幅は、当該端部を構成する熱可塑性樹脂の種類およびセンター部３の幅によっても異なるが、エッジビード５を含む部分８を取り除く延伸前スリットの後の時点で、好ましくは４ｍｍ以上であり、より好ましくは１０ｍｍ以上である。なお、延伸前スリットを実施する前の時点では、端部２ａ，２ｂの幅は、エッジビード５の幅よりも大きいことが好ましい。端部２ａ，２ｂの幅の上限は特に限定されず、延伸条件によって適宜設定することができる。
The widths of the
端部２ａと端部２ｂとは、同一の熱可塑性樹脂から構成されていても、互いに異なる熱可塑性樹脂から構成されていてもよい。端部２ａ，２ｂが同一の熱可塑性樹脂から構成されている原フィルム１の方が、延伸を安定して行うことができるとともに、一般的に形成が容易である。
The
端部２ａとセンター部３との境界および端部２ｂとセンター部３との境界は、必ずしも図１に示すように直線であるとは限らない。また、これらの境界は、必ずしも目視で確認できるとは限らない。ただし、両者を構成する熱可塑性樹脂の屈折率差によって、境界が視認できることがある。
The boundary between the
センター部３は、２以上の熱可塑性樹脂層が積層された構造を有していてもよい。
The
原フィルム１は、典型的には未延伸フィルムである。ただし、本発明の効果が得られる限り、既に延伸されたフィルムを原フィルム１として使用しうる。
The
原フィルム１の幅方向の端部２ａ，２ｂには、機能性加工が施されていてもよい。機能性加工は、原フィルム１の破断防止または原フィルム１へのアンチブロッキング性の付与を目的とするテープの貼付でありうる。テープは、例えば、積水化学製のタフライトテープ（商品名）である。端部２ａ，２ｂに機能性加工を施す場合、端部２ａ，２ｂにおける延伸前スリットによって取り除かれない部分に施すことが好ましい。
Functional processing may be performed on the
原フィルム１は、溶融押出成形により形成される。具体的に原フィルム１は、例えば、端部２ａ，２ｂを構成する第２の熱可塑性樹脂とセンター部３を構成する第１の熱可塑性樹脂とを溶融押出成形（溶融共押出成形）することにより形成できる。溶融共押出成形は公知の方法に従えばよく、２種以上の熱可塑性樹脂を連続して共押出することにより帯状の原フィルム１を形成できる。形成した帯状の原フィルム１を巻き取って、ロール（原フィルムロール）としてもよい。
The
押出成形の温度（成形温度）は、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３００℃、さらに好ましくは２５５℃〜３００℃、特に好ましくは２６０℃〜３００℃である。 The extrusion molding temperature (molding temperature) is preferably 200 to 350 ° C, more preferably 250 to 300 ° C, still more preferably 255 ° C to 300 ° C, and particularly preferably 260 ° C to 300 ° C.
押出成形に用いる押出機の種類は特に限定されず、単軸、二軸、多軸のいずれの押出機も使用しうる。熱可塑性樹脂を十分に可塑化して良好な混練状態を得るために、押出機のＬ／Ｄ値（Ｌは押出機のシリンダの長さ、Ｄはシリンダ内径）は、好ましくは１０以上１００以下であり、より好ましくは１５以上８０以下であり、さらに好ましくは２０以上６０以下である。Ｌ／Ｄ値が１０未満の場合、熱可塑性樹脂が十分に可塑化されず、良好な混練状態が得られないことがある。Ｌ／Ｄ値が１００を超える場合、熱可塑性樹脂に対して過度に剪断発熱が加わることにより、樹脂中の重合体が熱分解することがある。 The type of the extruder used for extrusion molding is not particularly limited, and any of single-screw, twin-screw, and multi-screw extruders can be used. In order to sufficiently plasticize the thermoplastic resin to obtain a good kneaded state, the L / D value of the extruder (L is the length of the cylinder of the extruder and D is the cylinder inner diameter) is preferably 10 or more and 100 or less. Yes, more preferably from 15 to 80, and even more preferably from 20 to 60. When the L / D value is less than 10, the thermoplastic resin may not be sufficiently plasticized and a good kneaded state may not be obtained. When the L / D value exceeds 100, the polymer in the resin may be thermally decomposed due to excessive generation of shear heat to the thermoplastic resin.
押出機のシリンダの設定温度は、好ましくは２００℃以上３００℃以下であり、より好ましくは２５０℃以上３００℃以下である。シリンダの設定温度が２００℃未満の場合、熱可塑性樹脂の溶融粘度が過度に高くなり、原フィルム１の生産性が低下しやすい。シリンダの設定温度が３００℃を超える場合、樹脂中の重合体が熱分解することがある。
The set temperature of the cylinder of the extruder is preferably 200 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. When the set temperature of the cylinder is less than 200 ° C., the melt viscosity of the thermoplastic resin becomes excessively high, and the productivity of the
押出機の形状は、特に限定されない。押出機は、１個以上の開放ベント部を有することが好ましい。この場合、押出機の開放ベント部から分解ガスを吸引でき、得られた原フィルムに残存する揮発成分の量が低減する。開放ベント部から分解ガスを吸引するためには、例えば、開放ベント部を減圧状態にすればよい。減圧状態にある開放ベント部の圧力は、１．３〜９３１ｈＰａが好ましく、１３．３〜７９８ｈＰａがより好ましい。開放ベント部の圧力が９３１ｈＰａより高いと、揮発成分ならびに重合体の分解により発生する単量体成分が熱可塑性樹脂中に残存しやすい。開放ベント部の圧力を１．３ｈＰａより低く保つことは工業的に困難である。 The shape of the extruder is not particularly limited. The extruder preferably has one or more open vents. In this case, the cracked gas can be sucked from the open vent portion of the extruder, and the amount of volatile components remaining in the obtained original film is reduced. In order to suck the decomposition gas from the open vent portion, for example, the open vent portion may be in a reduced pressure state. 1.3-931 hPa is preferable and, as for the pressure of the open vent part in a pressure reduction state, 13.3-798 hPa is more preferable. If the pressure in the open vent is higher than 931 hPa, the volatile component and the monomer component generated by the decomposition of the polymer are likely to remain in the thermoplastic resin. It is industrially difficult to keep the pressure of the open vent part lower than 1.3 hPa.
原フィルム１の製造には、ポリマーフィルターにより濾過した熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。ポリマーフィルターを用いた濾過により、樹脂中に存在する異物が除去され、得られた延伸フィルムの欠点（光学欠点、外観上の欠点）が低減される。濾過は、溶液濾過または溶融濾過である。
For the production of the
溶融濾過の際、熱可塑性樹脂は高温の溶融状態となる。ポリマーフィルターを通過する際に樹脂に含まれる成分が劣化すると、劣化により発生したガス成分あるいは着色劣化物が流れ出し、得られた原フィルムに、穴あき、流れ模様、流れスジのような欠点が観察されることがある。これらの欠点は、特に、原フィルムの連続成形時に観察されやすい。溶融濾過時の熱可塑性樹脂の劣化は、樹脂の溶融粘度を低下させ、ポリマーフィルターにおける樹脂の滞留時間を短くすることによって防ぎうる。この観点から、ポリマーフィルターにより溶融濾過した樹脂の成形温度は、例えば、２５５〜３２０℃であり、２６０〜３００℃が好ましい。 During melt filtration, the thermoplastic resin is in a molten state at a high temperature. When the components contained in the resin deteriorate when passing through the polymer filter, the gas components or colored degradation products generated by the deterioration flow out, and defects such as perforations, flow patterns, and flow lines are observed in the resulting original film. May be. These disadvantages are particularly easily observed during continuous forming of the original film. Deterioration of the thermoplastic resin during melt filtration can be prevented by reducing the melt viscosity of the resin and shortening the residence time of the resin in the polymer filter. From this viewpoint, the molding temperature of the resin melt-filtered by the polymer filter is, for example, 255 to 320 ° C, and preferably 260 to 300 ° C.
ポリマーフィルターの構成は特に限定されない。ハウジング内に多数枚のリーフディスク型フィルターを配したポリマーフィルターが好適に用いられる。リーフディスク型フィルターの濾材は、金属繊維不織布を焼結したタイプ、金属粉末を焼結したタイプ、金網を数枚積層したタイプ、またはそれらを組み合わせたハイブリッドタイプのいずれであってもよく、なかでも、金属繊維不織布を焼結したタイプが最も好ましい。 The configuration of the polymer filter is not particularly limited. A polymer filter in which a large number of leaf disk filters are arranged in a housing is preferably used. The filter material of the leaf disk type filter may be either a type in which a metal fiber nonwoven fabric is sintered, a type in which metal powder is sintered, a type in which several metal meshes are laminated, or a hybrid type in which they are combined. A type in which a metal fiber nonwoven fabric is sintered is most preferable.
ポリマーフィルターの濾過精度は特に限定されないが、通常１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。濾過精度が１μｍ以下の場合、ポリマーフィルターにおける熱可塑性樹脂の滞留時間が長くなるため、樹脂に含まれる重合体が熱劣化しやすい。さらに、原フィルムの生産性も低下する。濾過精度が１５μｍを超える場合、樹脂中の異物を除去することが難しくなる。 The filtration accuracy of the polymer filter is not particularly limited, but is usually 15 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. When the filtration accuracy is 1 μm or less, the residence time of the thermoplastic resin in the polymer filter becomes long, so that the polymer contained in the resin is likely to be thermally deteriorated. Furthermore, the productivity of the original film is also reduced. When the filtration accuracy exceeds 15 μm, it is difficult to remove foreign substances in the resin.
ポリマーフィルターの形状は特に限定されず、例えば、複数の流通口を有し、センターポール内に熱可塑性樹脂の流路を有する内流型；断面が複数の頂点もしくは面においてリーフディスクフィルターの内周面に接し、センターポールの外面に熱可塑性樹脂の流路がある外流型；である。なかでも、樹脂の滞留箇所の少ない外流型が好ましい。 The shape of the polymer filter is not particularly limited. For example, an inner flow type having a plurality of flow openings and a flow path of a thermoplastic resin in the center pole; An external flow type having a flow path of thermoplastic resin on the outer surface of the center pole. Among these, an external flow type with few resin staying portions is preferable.
ポリマーフィルターにおける熱可塑性樹脂の滞留時間は、好ましくは２０分以下、より好ましくは１０分以下、さらに好ましくは５分以下である。濾過時におけるフィルター入口圧および出口圧は、例えば、それぞれ３〜１５ＭＰａおよび０．３〜１０ＭＰａであり、圧力損失（フィルターの入口圧と出口圧の圧力差）は、１ＭＰａ〜１５ＭＰａが好ましい。圧力損失が１ＭＰａ以下の場合、熱可塑性樹脂がフィルターを通過する流路に偏りが生じやすく、得られたフィルムの品質が低下する傾向がある。圧力損失が１５ＭＰａを超えると、ポリマーフィルターの破損が起こり易くなる。 The residence time of the thermoplastic resin in the polymer filter is preferably 20 minutes or less, more preferably 10 minutes or less, and even more preferably 5 minutes or less. The filter inlet pressure and the outlet pressure during filtration are, for example, 3 to 15 MPa and 0.3 to 10 MPa, respectively, and the pressure loss (pressure difference between the filter inlet pressure and the outlet pressure) is preferably 1 MPa to 15 MPa. When the pressure loss is 1 MPa or less, the flow path through which the thermoplastic resin passes through the filter tends to be biased, and the quality of the obtained film tends to deteriorate. When the pressure loss exceeds 15 MPa, the polymer filter is easily damaged.
ポリマーフィルターに導入される熱可塑性樹脂の温度は、その溶融粘度に応じて適宜設定すればよく、例えば２５０〜３００℃であり、好ましくは２５５〜３００℃であり、さらに好ましくは２６０〜３００℃である。 What is necessary is just to set suitably the temperature of the thermoplastic resin introduce | transduced into a polymer filter according to the melt viscosity, for example, it is 250-300 degreeC, Preferably it is 255-300 degreeC, More preferably, it is 260-300 degreeC. is there.
ポリマーフィルターを用いた溶融濾過により、異物および着色物の少ない原フィルムを得るための具体的な手順は、特に限定されない。例えば、（１）クリーン環境下で熱可塑性樹脂の形成および濾過処理を行い、引き続いてクリーン環境下で成形を行うプロセス、（２）異物または着色物を有する熱可塑性樹脂をクリーン環境下で濾過処理した後、引き続いてクリーン環境下で成形を行うプロセス、（３）異物または着色物を有する熱可塑性樹脂を、クリーン環境下で濾過処理すると同時に成形を行うプロセス、が採用される。それぞれの工程毎に、複数回、濾過処理を実施しうる。 The specific procedure for obtaining an original film with few foreign matters and colored substances by melt filtration using a polymer filter is not particularly limited. For example, (1) a process of forming and filtering a thermoplastic resin in a clean environment, followed by molding in a clean environment, (2) a filtration process of a thermoplastic resin having foreign matter or colored substances in a clean environment After that, a process in which molding is performed in a clean environment and (3) a process in which a thermoplastic resin having foreign matters or colored substances is subjected to filtration treatment in a clean environment and molding is adopted at the same time. The filtration treatment can be performed a plurality of times for each step.
ポリマーフィルターによって熱可塑性樹脂を溶融濾過する際には、押出機とポリマーフィルターとの間にギアポンプを設置して、フィルター内の樹脂の圧力を安定化させることが好ましい。 When the thermoplastic resin is melt-filtered by the polymer filter, it is preferable to stabilize the pressure of the resin in the filter by installing a gear pump between the extruder and the polymer filter.
本発明の製造方法において、エッジビード５を含む部分８を取り除く上記スリットを実施する具体的な方法は限定されない。図１，２に示す例では、カッター７を用いてスリットを実施している。スリットには、その他の手段を用いてもよい。カッター７は、レザー刃や丸刃などの金属刃を用いるもの、レーザーなどの高エネルギー線を用いるものなど種類を問わないが、せん断で樹脂フィルムをカットするシアーカッターが好ましい。
In the manufacturing method of the present invention, a specific method for implementing the slit for removing the portion 8 including the
延伸前スリットは、原フィルム１の長辺近傍に存在するエッジビード５の少なくとも一部を取り除くように実施すればよく、エッジビード５の全てを取り除くように実施することが好ましい。ただし、スリット後に、端部２ａ，２ｂの一部が原フィルム１に残留している必要がある。延伸前スリットによって取り除かれる「エッジビード５を含む部分８」の幅は、当該スリット前の時点における原フィルム１の端部２ａ，２ｂの幅未満である限り限定されないが、当該部分の幅はエッジビード５の幅よりも大きいことが好ましい。
The slit before stretching may be performed so as to remove at least a part of the
延伸前スリットは、原フィルム１における一方の端部のみに対して行ってもよいし、図１，２に示すように双方の端部２ａ，２ｂに対して行ってもよい。
The slit before stretching may be performed only on one end of the
延伸前スリットは、必要に応じて２回以上実施してもよい。 You may implement the slit before extending | stretching 2 times or more as needed.
スリットされた原フィルム１は、その後、延伸される。なお、スリットされた後に延伸されるのであれば、本発明の効果が得られる限り、スリットされる原フィルム１は既に何らかの延伸を経たフィルムであってもよいが、全ての延伸工程の前に延伸前スリットを実施することが好ましい。これにより、原フィルム１を延伸して延伸フィルム５１を製造する際における上述した不具合の発生がさらに抑制される。
The slit
スリットにより取り除かれた端部２ａ，２ｂの一部（部分８）は、原フィルム１を延伸して延伸フィルムを得る製造ラインから排出すればよい。排出の方法は、本発明の効果が得られる限り、任意に選択することができる。端部２ａ，２ｂから取り除かれた部分８は、例えば、そのまま製造ラインから排出してもよいし、一定の区間、原フィルム１と同じ経路を通過させた後に製造ラインから排出してもよい。一度取り除いた部分８が再び原フィルム１に接触することを防ぐために、延伸前スリットの後に通過する、取り除かれた部分８の経路と当該部分８が取り除かれた原フィルム１の経路とが互いに分けられていることが好ましい。
A part (part 8) of the
本発明の製造方法における、部分８が取り除かれた原フィルム１の延伸には、帯状のフィルムに対する公知の延伸方法を適用できる。延伸方法の一例は、延伸ロールを用いて当該フィルムを縦延伸するロール延伸工程を含む方法である。すなわち、本発明の製造方法では、部分８を取り除いた原フィルム１を延伸ロールを用いて縦延伸するロール縦延伸工程を経て、延伸フィルム５１を得てもよい。延伸方法の別の一例は、フィルムを把持したクリップの走行移動により当該フィルムを延伸するクリップ延伸工程を含む方法である。すなわち、本発明の製造方法では、部分８を取り除いた原フィルム１を、当該原フィルム１を把持したクリップの走行移動により延伸するクリップ延伸工程を経て、延伸フィルム５１を得てもよい。
In the production method of the present invention, a known stretching method for a strip-shaped film can be applied to the stretching of the
ロール縦延伸工程およびクリップ延伸工程は、それぞれ、他の任意の延伸工程と組み合わせてもよい。ロール縦延伸工程とクリップ延伸工程とを組み合わせることも可能である。一例として、ロール縦延伸工程により原フィルム１を縦延伸した後、当該フィルムをさらにクリップ延伸工程により横延伸（帯状の原フィルム１の幅方向への延伸）してもよい。この場合、例えば、逐次二軸延伸フィルムが得られる。
Each of the roll longitudinal stretching step and the clip stretching step may be combined with any other stretching step. It is also possible to combine the roll longitudinal stretching process and the clip stretching process. As an example, after the
ロール縦延伸には、延伸ロールを用いて原フィルム１を縦延伸（帯状の原フィルム１の長手方向への延伸）する限り、公知の方法を適用できる。ロール縦延伸は、例えば、ロール型縦延伸機またはオーブン型縦延伸機を用いて実施できる。
A known method can be applied to roll longitudinal stretching as long as the
クリップ延伸には、クリップの走行移動により原フィルム１を延伸する限り、公知の方法を適用できる。
A known method can be applied to clip stretching as long as the
クリップ延伸では、通常、原フィルム１の長辺縁部を把持したクリップの走行移動により当該フィルム１を延伸する。このとき、クリップが原フィルム１のセンター部３に位置する部分を把持することが好ましい。すなわち、クリップ延伸工程において、端部２ａ，２ｂ以外の部分（センター部３）を把持したクリップの走行移動により原フィルム１を延伸することが好ましい。この場合、クリップが把持する上記部分の位置はセンター部３に位置する限り限定されないが、原フィルム１からできるだけ大面積の延伸フィルムを得るためには、当該部分が、センター部３と端部２ａ，２ｂとの境界の近傍に位置することが好ましい。換言すれば、クリップ延伸工程において、センター部３における端部２ａ，２ｂとの境界近傍の部分を把持したクリップの走行移動により、原フィルム１を延伸することが好ましい。
In clip stretching, the
原フィルム１のセンター部３に位置する部分を把持したクリップの走行移動によって原フィルム１を延伸することにより、より安定した延伸が実現し、例えば、得られた延伸フィルムの平面性がより向上する。原フィルム１の延伸条件として、通常、製造した延伸フィルムの特性、例えば光学特性、を確保するためにセンター部３の延伸に最適な延伸条件が選択される。仮に、端部２ａ，２ｂを把持して延伸した場合は、第１および第２の熱可塑性樹脂間の耐折強度およびＴｇの差に基づいてセンター部３と端部２ａ，２ｂとの延伸状態に差が生じ、必ずしもセンター部３の延伸に最適な延伸条件あるいは安定した延伸が実現するとは限らなくなるからである。
By stretching the
クリップ延伸には、加熱延伸装置を用いることができる。一つの実施形態では、原フィルム１をテンター横延伸機の一対のクリップ群によって把持し、クリップの走行移動に伴って当該一対のクリップ群間の間隔を広げることにより、原フィルム１をその幅方向に延伸する。別の実施形態では、原フィルム１を同時二軸延伸機の一対のクリップ群によって把持し、クリップを走行移動させることによって、原フィルム１をその幅方向に延伸するとともに、当該フィルム１をその流れ方向（長手方向）に延伸するまたは収縮させる。また別の実施形態では、原フィルム１を同時二軸延伸機またはそれに類する装置の一対のクリップ群によって把持し、クリップを走行移動させることによって、原フィルム１をその幅方向に延伸することなく、その流れ方向に延伸する。
For clip stretching, a heat stretching apparatus can be used. In one embodiment, the
これらの方法は、原フィルム１を斜め延伸する場合にも適用できる。具体的に、斜め延伸は、例えば、以下のようにして実施できる。なお、本明細書における「斜め延伸」とは、帯状の樹脂フィルム（原フィルム１）に対して、その長手方向に対して９０°未満傾いた方向への延伸、例えばその長手方向に対して１０°〜８０°、典型的な例としては４０°〜５０°、好ましくは４３°〜４７°、より好ましくは４４°〜４６°傾いた方向への延伸をいう。
These methods can also be applied when the
複数個のクリップにより構成される一対のクリップ群によって、帯状の原フィルム１における左右（帯状の原フィルム１をその長手方向に見たときの左右、以下、同じ）の長辺辺部、例えばセンター部３における端部２ａ，２ｂとの境界近傍、をそれぞれ把持し（クリップイン）、原フィルム１を把持した上記一対のクリップ群の走行によって原フィルム１を延伸し、原フィルム１の延伸後、当該原フィルムを上記一対のクリップ群から開放して（クリップアウト）、帯状の延伸フィルムを得る。ここで、原フィルム１の延伸を、一方のクリップ群と他方のクリップ群との走行速度差および／またはクリップインからクリップアウトまでの間の一方のクリップ群と他方のクリップ群との走行距離差に基づいて、原フィルム１を当該フィルムの長手方向に対して斜めに延伸する（斜め延伸する）。このような斜め延伸により、例えば、フィルム面内の延伸軸が当該フィルムの長さ方向（長手方向）に対して傾いた斜め延伸フィルムが形成される。延伸は、必要に応じて、クリップインとクリップアウトとの間で２回以上実施できる。
By a pair of clips composed of a plurality of clips, the long side portions of the left and right sides of the belt-like original film 1 (left and right when the belt-like
延伸により複屈折性を発現する熱可塑性樹脂を原フィルム１のセンター部３に用いた場合、このような斜め延伸により、例えば、フィルム面内の光軸（遅相軸または進相軸）が当該フィルムの幅方向および長さ方向に対して傾いた斜め延伸光学フィルム（例えば、斜め延伸位相差フィルム）が形成される。なお、延伸軸の方向と光軸の方向とは必ずしも一致するとは限らない。熱可塑性樹脂の種類および延伸の状況によっては、フィルム面に垂直な方向から見て両者の間に数度〜十数度程度のずれが生じることがある。
When a thermoplastic resin that exhibits birefringence by stretching is used for the
具体的な斜め延伸は、例えば、以下のように実施する。 The specific oblique stretching is performed as follows, for example.
一つの実施形態では、帯状の原フィルム１をその幅方向に一軸延伸しながら、左右の周辺縁部を、互いに異なる速度で、原フィルム１の長さ方向に引張延伸する。
In one embodiment, the right and left peripheral edges are stretched in the length direction of the
この実施形態は、例えば、テンター横延伸機のような横一軸延伸機を使用して実施できる。具体的には、当該延伸機における左右のクリップ群を互いに独立して駆動することにより実施可能である。より具体的には、帯状の原フィルム１を横一軸延伸機に従来と同様に導入して横一軸延伸を実施しつつ、独立して駆動するように改良した左右のクリップ群を互いに異なる走行速度で駆動させる。当該走行速度差は、原フィルム１の左右の周縁縁部における引張力の差となる。これにより、原フィルム１の斜め延伸が実現する。この実施形態において、得られた斜め延伸フィルムが示す特性（例えば、光軸、位相差、ＮＺ係数などの光学特性）は、左右クリップ群の走行速度差および／または横一軸延伸の延伸倍率によって変化させることができる。
This embodiment can be implemented using, for example, a horizontal uniaxial stretching machine such as a tenter lateral stretching machine. Specifically, it can be carried out by driving the left and right clip groups in the stretching machine independently of each other. More specifically, the left and right clip groups improved so as to be independently driven while introducing the strip-shaped
この実施形態は、パンタグラフ式およびリニアモーター式の同時二軸延伸機を用いても実施できる。テンター横延伸機を用いた場合と同様に、帯状の原フィルム１をその幅方向に一軸延伸しながら、クリップ群の走行速度を左右で異なる状態にする、すなわち、原フィルム１を把持するクリップ群の走行によりもたらされる原フィルム１の送り速度を左右で異なる状態にする。これにより、原フィルム１の長手方向の延伸倍率が左右で異なる状態となり、原フィルム１の斜め延伸が実現する。
This embodiment can also be implemented using a pantograph-type and linear motor-type simultaneous biaxial stretching machine. As in the case of using a tenter transverse stretcher, the clip group is made to have different traveling speeds on the left and right sides while the strip-shaped
別の実施形態では、屈曲したテンターレールを有するテンター横延伸機を用いて、帯状の原フィルム１を斜め延伸する。具体的には、屈曲した内周レールおよび外周レールに左右のクリップ群を同じ走行速度で走行させると、内周レールのクリップ群が外周レールのクリップ群よりも先に進行する。このとき、内周レールを走行するクリップ群と外周レールを走行するクリップ群との間で、クリップインからクリップアウトまでの走行距離が異なることになる。これにより、原フィルム１の斜め延伸が実現する。この実施形態において、得られた延伸樹脂フィルムが示す光学特性は、内周レールおよび外周レールの屈曲の程度によって変化させることができる。
In another embodiment, the strip-shaped
また別の実施形態は、国際公開第2012/017639号に記載された方法による、原フィルム１の斜め延伸である。当該方法の一例を図３を参照しながら説明する。
Another embodiment is oblique stretching of the
図３では、国際公開第2012/017639号に記載された方法の一例における左右のクリップ群の走行状態を模式的に示している。符号２１は、当該一例を実施しうる加熱延伸装置２１、例えば、独立に加減速しうる複数のクリップにより構成される一対のクリップ群を備えた同時二軸延伸機、である。装置２１では、左側クリップ群および右側クリップ群の各々に属するクリップが、クリップイン部（ＣＩＬ，ＣＩＲ）からＬ１〜Ｌ１０，Ｒ１〜Ｒ９を経てクリップアウト部（ＣＯＬ，ＣＯＲ）に達し、左側クリップレールＬＲおよび右側クリップレールＲＲを経て、再びクリップイン部（ＣＩＬ，ＣＩＲ）に戻る走行を繰り返している。図３では原フィルム１の図示が省略されているが、クリップイン部（ＣＩＬ，ＣＩＲ）において、帯状の原フィルム１における左右の長辺縁部が、それぞれ左側クリップ群および右側クリップ群によって把持される。原フィルム１は、当該フィルムを把持する左右のクリップ群の走行によって加熱延伸装置２１に導かれるとともに、当該装置２１における予熱ゾーンＺ１、前段延伸ゾーンＺ２、後段延伸ゾーンＺ３および熱処理ゾーンＺ４をこの順に通過する。
FIG. 3 schematically shows the running state of the left and right clip groups in an example of the method described in International Publication No. 2012/017639.
この実施形態では、クリップ群が帯状の原フィルム１を把持する際、すなわちクリップイン部（ＣＩＬ，ＣＩＲ）において、左右双方のクリップ群の走行速度が互いに等しい。クリップインの際に左右のクリップ群の走行速度が等しくない場合、原フィルム１が走行速度の大きいクリップ側に引っ張られることにより、加熱延伸装置２１への原フィルム１の移動安定性および加熱延伸装置２１における原フィルム１の移動安定性が低下する。このため、望む特性を有する斜め延伸フィルムが得られないことがある。
In this embodiment, when the clip group grips the strip-shaped
現実には、斜め方向に原フィルム１を延伸する際に発生する応力によって、相対的に先行するクリップに対して引き戻す力が加わり、相対的に遅れるクリップに対して前に進める力が加わる。このため、クリップイン時における左側クリップ群の走行速度と右側クリップ群の走行速度とを、常に、完全に同一となるように制御することは難しい。これを考慮し、この実施形態では、クリップイン時における左側クリップ群の走行速度ｖ１と、右側クリップ群の走行速度ｖ２との比ｖ１／ｖ２を０．９８以上１．０２以下に保持する。比ｖ１／ｖ２は、好ましくは０．９９以上１．０１以下、より好ましくは０．９９５以上１．００５以下である。なお、上述した、または後述する他の実施形態を始めとする原フィルム１の斜め延伸においても、クリップインの際の左右クリップ群の走行速度比ｖ１／ｖ２を０．９８以上１．０２以下とすることが好ましい。
In reality, the stress generated when the
同じく、この実施形態に限られず、上述した、または後述する他の実施形態を始めとする原フィルム１の斜め延伸において、クリップアウトの際の左右クリップ群の走行速度比ｖ１／ｖ２を０．９８以上１．０２以下とすることが好ましい。
Similarly, the present invention is not limited to this embodiment, and in the oblique stretching of the
予熱ゾーンＺ１では、加熱延伸装置２１に供給された原フィルム１が、後に通過する延伸ゾーン（前段延伸ゾーンＺ２および後段延伸ゾーンＺ３）において延伸可能となる温度にまで加熱される。
In the preheating zone Z1, the
前段延伸ゾーンＺ２では、予熱ゾーンＺ１から走行移動してきた左側クリップ群の走行速度ｖ１が順に減少する。これにより、前段延伸ゾーンＺ２において、右側クリップ群に対する左側クリップ群の走行遅れが発生する。そして、発生した当該走行遅れに基づいて、原フィルム１が、当該フィルムの長さ方向に対して斜めに延伸される。この延伸は、縦延伸（フィルム長さ方向の延伸）と横延伸（フィルム幅方向の延伸）とのベクトル和による延伸とは異なり、一軸延伸性が強い。これにより、例えば、ＮＺ係数が１に近く、二軸延伸性が弱い（一軸延伸性が強い）延伸フィルムが得られる。
In the preceding drawing zone Z2, the traveling speed v1 of the left clip group that has traveled from the preheating zone Z1 decreases in order. Thereby, in the front | former stage extension zone Z2, the driving | running | working delay of the left side clip group generate | occur | produces with respect to the right side clip group. Then, based on the generated travel delay, the
後段延伸ゾーンＺ３では、前段延伸ゾーンＺ２から走行移動してきた左側クリップ群の走行速度が順に増加し、当該ゾーンの出口において左側クリップ群の走行速度ｖ１と右側クリップ群の走行速度ｖ２とが互いに等しくなる。具体的には、左側クリップ群の走行速度ｖ１と、右側クリップ群の走行速度ｖ２との比ｖ１／ｖ２が、０．９８以上１．０２以下、好ましくは０．９９以上１．０１以下、より好ましくは０．９９５以上１．００５以下となる。後段延伸ゾーンＺ３においても、走行速度が互いに等しくなるまでは左右のクリップ群間に走行速度差が生じており、この速度差に基づいて原フィルムが斜め延伸される。 In the rear stretching zone Z3, the traveling speed of the left clip group that has traveled from the preceding stretching zone Z2 sequentially increases, and the traveling speed v1 of the left clip group and the traveling speed v2 of the right clip group are equal to each other at the exit of the zone. Become. Specifically, the ratio v1 / v2 between the traveling speed v1 of the left clip group and the traveling speed v2 of the right clip group is 0.98 or more and 1.02 or less, preferably 0.99 or more and 1.01 or less. Preferably it becomes 0.995 or more and 1.005 or less. Also in the rear stretching zone Z3, a traveling speed difference occurs between the left and right clip groups until the traveling speeds become equal to each other, and the original film is stretched obliquely based on this speed difference.
国際公開第2012/017639号には記載されていないが、前段延伸ゾーンＺ２において一方のクリップ群の走行速度を増加させることで双方のクリップ群間に走行速度差を与えることによっても、当該走行速度差に基づいて原フィルムを斜め延伸できる。この場合、後段延伸ゾーンＺ３において当該一方のクリップ群の走行速度を減少させ、当該ゾーンの出口において左右のクリップ群の走行速度を互いに等しくすることが好ましい。前段延伸ゾーンＺ２において一方のクリップ群の走行速度を減少させる場合および増加させる場合のいずれの場合においても、前段延伸ゾーンＺ２および後段延伸ゾーンＺ３の間に、前段延伸ゾーンＺ２において生じた左右のクリップ群間の走行速度差を保持する延伸ゾーンがさらに設けられていてもよい。 Although not described in International Publication No. 2012/017639, the traveling speed can also be increased by increasing the traveling speed of one clip group in the preceding drawing zone Z2 to give a traveling speed difference between the two clip groups. Based on the difference, the original film can be stretched obliquely. In this case, it is preferable to reduce the traveling speed of the one clip group in the rear-stage stretching zone Z3 and make the traveling speeds of the left and right clip groups equal to each other at the exit of the zone. In either case of reducing or increasing the traveling speed of one clip group in the front drawing zone Z2, the left and right clips generated in the front drawing zone Z2 between the front drawing zone Z2 and the rear drawing zone Z3. There may be further provided a stretching zone for maintaining the traveling speed difference between the groups.
熱処理ゾーンＺ４では、延伸ゾーンにおいて延伸された原フィルム１が、延伸ゾーンにおける延伸温度以下の特定の温度（熱処理温度）に保持される。これにより、当該フィルムに含まれる樹脂の分子配向が安定し、当該フィルムの歪みが軽減されて、最終的に得られた延伸フィルムが示す特性、例えば、光学特性および機械的特性、の安定化が図られる。熱処理ゾーンＺ４を通過した原フィルム１は、クリップアウト部（ＣＯＬ，ＣＯＲ）において、左右双方のクリップ群から開放される。
In the heat treatment zone Z4, the
国際公開第2012/017639号に記載された方法の別の一例を図４に示す。図４に示す方法では、前段延伸ゾーンＺ２および後段延伸ゾーンＺ３において、すなわち原フィルム１を延伸する際に、原フィルム１の幅方向に対する左右のクリップ群間の間隔を増大させている。このような、原フィルム１の幅方向に対する一対のクリップ群間の間隔を増大させることによる当該幅方向の延伸（横延伸）の併用により、得られた斜め延伸フィルムが示す特性の制御の自由度が高くなる。横延伸を併用していることを除き、図４に示す例における左右のクリップ群の走行状態は、図３に示す例における左右のクリップ群の走行状態と同一である。また、横延伸を併用していることを除き、予熱ゾーンＺ１、前段延伸ゾーンＺ２、後段延伸ゾーンＺ３および熱処理ゾーンＺ４の各ゾーンも図３に示す例と同一である。横延伸は、この実施形態に限らず、上述した他の実施形態を始めとする原フィルム１の斜め延伸に併用できる。
FIG. 4 shows another example of the method described in International Publication No. 2012/017639. In the method shown in FIG. 4, the gap between the left and right clip groups with respect to the width direction of the
上記説明した各実施形態は、原フィルム１の斜め延伸を実施する方法の一例である。
Each of the embodiments described above is an example of a method for performing oblique stretching of the
なお、ＮＺ係数は、延伸フィルムの面内における遅相軸方向の屈折率をｎｘ、当該フィルムの面内における進相軸方向の屈折率をｎｙ、当該フィルムの厚さ方向の屈折率をｎｚとしたときに、式（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）によって求めることができる。延伸樹脂フィルム（位相差フィルム）が示す面内位相差Ｒｅおよび厚さ方向の位相差Ｒthを用いると、ＮＺ係数は、式｜Ｒth｜／｜Ｒｅ｜＋０．５により求めることもできる。ＮＺ係数の値が１に近いほど、延伸樹脂フィルムの二軸延伸性が低く（一軸延伸性が強く）なる。 The NZ coefficient is nx as the refractive index in the slow axis direction in the plane of the stretched film, ny as the refractive index in the fast axis direction in the plane of the film, and nz as the refractive index in the thickness direction of the film. Then, it can be obtained by the equation (nx−nz) / (nx−ny). When the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth indicated by the stretched resin film (retardation film) are used, the NZ coefficient can also be obtained by the expression | Rth | / | Re | +0.5. The closer the value of the NZ coefficient is to 1, the lower the biaxial stretchability of the stretched resin film (the stronger the uniaxial stretchability).
延伸を経て形成された延伸フィルムは、本発明の効果が得られる限り、続いて任意の工程に供することができる。 The stretched film formed through stretching can be subsequently subjected to any step as long as the effects of the present invention are obtained.
任意の工程の一例は、延伸を経て形成された延伸フィルム５１に残留している端部２ａ，２ｂをスリット（延伸後スリット）により除去する工程である。クリップ延伸工程を経た場合には、延伸時にクリップによって把持されていた部分を端部２ａ，２ｂと併せて除去することが好ましい。クリップによって把持されていた部分からフィルムの長辺にかけて、延伸時にクリップによって把持されていたことによる変形が発生しているため、当該変形を取り除くことができ、平面性に優れる延伸フィルムが得られる。
An example of the optional step is a step of removing the
延伸後スリットは、延伸後のフィルムに対して行われる限り、その実施のタイミングは限定されない。延伸後のフィルムが加熱延伸装置のクリップから開放された後であって、ガイドロールなどのロールを１または２以上通過した後に実施してもよい。延伸後のフィルムに端部２ａ，２ｂが残留していることにより、上記変形を残したままロールを通過する際においても上述した不具合の発生が抑制される。ロールが、延伸フィルムの製造に一般的に使用される、延伸後のフィルムよりも幅が広いロールである場合であっても同様である。
The implementation timing of the slit after stretching is not limited as long as it is performed on the film after stretching. You may implement after the film after extending | stretching is open | released from the clip of a heat-stretching apparatus, and after passing 1 or 2 or more rolls, such as a guide roll. Since the
延伸後スリットは、加熱延伸装置のクリップから開放された後であって、延伸後のフィルムが第一ロール（クリップアウトされた後に、延伸後のフィルムが最初に通過するロール）に到達するまでの間に実施してもよい。 The slit after stretching is after being released from the clip of the heat stretching apparatus until the stretched film reaches the first roll (the roll through which the stretched film first passes after being clipped out). It may be performed in between.
これらの観点からは、本発明の製造方法は、延伸フィルムの製造装置の構成の自由度が高い方法である。 From these viewpoints, the production method of the present invention is a method having a high degree of freedom in the configuration of the stretched film production apparatus.
延伸後スリットを実施する具体的な方法は限定されない。例えば、延伸前スリットと同様に、カッターを用いて延伸後スリットを実施することができる。 The specific method of implementing the slit after stretching is not limited. For example, similarly to the slit before stretching, the slit after stretching can be performed using a cutter.
延伸後スリットは、フィルムのスリットに用いる刃が組み込まれたスプリットロールを用いて行うこともできる。具体的に、スプリットロールは、延伸後のフィルムの走行経路に配置されており、当該ロールを通過する際にフィルムの走行方向が変化するロールである。スプリットロールの幅は、延伸後スリットの対象である延伸後のフィルムよりも狭いことが好ましい。スプリットロールには、延伸後のフィルムをその長手方向にスリットする刃が組み込まれている。 The slit after stretching can also be performed using a split roll in which a blade used for the slit of the film is incorporated. Specifically, the split roll is a roll that is disposed in the travel path of the stretched film and changes the travel direction of the film when passing through the roll. The width of the split roll is preferably narrower than the stretched film that is the target of the slit after stretching. The split roll incorporates a blade for slitting the stretched film in the longitudinal direction.
スプリットロールを用いた延伸後スリットの一例を図５に示す。図５に示すように、延伸後のフィルム５１がスプリットロール１２を通過し、その走行方向が変化する間に、当該フィルム５１に残留している端部２ａ，２ｂを、スプリットロール１２に組み込まれた刃を用いたスリットにより取り除く。図５に示す例では、センター部３における延伸時にクリップによって把持されていた部分を併せて除去している。図５に示す例では、スプリットロール１２にシアーカッターの下刃１５が組み込まれており、下刃１５とは別にフィルム５１の走行経路に配置された上刃１４と当該下刃１５とを用いたスリットにより端部２ａ，２ｂが取り除かれている。
An example of the slit after stretching using a split roll is shown in FIG. As shown in FIG. 5, while the stretched
スプリットロール１２を用いた延伸後スリットによれば、安定したスリットが可能となり、延伸後スリットの際のフィルム５１の破断を抑制することができる。
According to the post-stretching slit using the
スプリットロール１２による延伸後スリットでは、図５に示すように、スリットによって取り除かれた端部２ａ，２ｂを、当該端部２ａ，２ｂが取り除かれたフィルム５１のスプリットロール１２からの走行方向とは異なる方向に、スプリットロール１２から走行させることが好ましい。これにより、一度スリットにより除去された端部２ａ，２ｂがフィルム５１に再び接触したり、乗り上げたりすることによる（取り除いた端部２ａ，２ｂの巻き込みによる）フィルム５１の破断が抑制される。
In the slit after stretching by the
スプリットロール１２は、延伸後のフィルム５１が最初に接触するロールであってもよい。
The split roll 12 may be a roll with which the stretched
延伸後スリットによって取り除かれた部分は、原フィルム１を延伸して延伸フィルムを得る製造ラインから排出すればよい。排出の方法は、本発明の効果が得られる限り、任意に選択することができる。延伸後スリットによって取り除かれた部分は、例えば、そのまま延伸フィルムの製造ラインから排出してもよいし、一定の区間、延伸後のフィルムと同じ経路を通過させた後に、延伸フィルムの製造ラインから排出してもよい。一度取り除いた部分が延伸後のフィルムに再度接触することを防ぐために、延伸後スリットの後に通過する、取り除かれた部分の経路と当該部分が取り除かれた延伸後のフィルムの経路とが互いに分けられていることが好ましい。
What is necessary is just to discharge | emit the part removed by the slit after extending | stretching from the manufacturing line which extends | stretches the
任意の工程の別の一例は、延伸後のフィルムにナーリング部を形成する工程である。ナーリング部は、延伸後のフィルムの幅方向の端部に形成することが好ましく、延伸後スリットを経た当該フィルムの幅方向の端部に形成することが好ましい。ナーリング部の形成によって、延伸後のフィルムを巻き取る際あるいは巻き返す際における当該フィルムへの傷、シワなどの発生が抑制される。 Another example of the optional step is a step of forming a knurling portion in the stretched film. It is preferable to form a knurling part in the edge part of the width direction of the film after extending | stretching, and forming in the edge part of the width direction of the said film which passed the slit after extending | stretching is preferable. By forming the knurling part, generation of scratches, wrinkles and the like on the film when the stretched film is wound or wound is suppressed.
ナーリング部の形成には、公知のナーリング加工方法を適用できる。具体的な例として、刻印ロール、エンボスロール、エンボスベルト、あるいはこれらに加熱機構を加えた手法により、またはレーザー加工などにより、ナーリング部を形成できる。 A known knurling method can be applied to the formation of the knurling portion. As a specific example, a knurling part can be formed by a stamping roll, an embossing roll, an embossing belt, a technique in which a heating mechanism is added to these, or by laser processing.
ナーリング部は、延伸後のフィルムの長手方向に連続的に形成しても断続的に形成してもよい。ナーリング部は、延伸後のフィルムを一度巻き取ってフィルムロールとした後、形成した当該ロールを巻き返しながら行ってもよい。 The knurling part may be formed continuously or intermittently in the longitudinal direction of the stretched film. The knurling part may be performed while winding the stretched film once after winding the stretched film into a film roll.
任意の工程のまた別の例は、コーティング層の形成あるいは他のフィルムとの積層のような後工程である。帯状の延伸フィルムを裁断して、任意のサイズおよび形状の延伸フィルムを得てもよい。 Another example of the optional step is a post-process such as formation of a coating layer or lamination with another film. A strip-shaped stretched film may be cut to obtain a stretched film having an arbitrary size and shape.
本発明の製造方法では、原フィルム形成装置から連続的に供給される原フィルム１に対して上述した延伸前スリットおよび延伸を実施することにより、延伸フィルムを連続的に製造できる。原フィルム形成装置は、例えば、溶融共押出成形機である。連続的に製造した延伸フィルムは巻き取ってロール（延伸フィルムロール）としてもよい。
In the manufacturing method of this invention, a stretched film can be continuously manufactured by implementing the slit before extending | stretching and extending | stretching which were mentioned above with respect to the
本発明の製造方法では、ロールから供給された原フィルム１に対して上述した延伸前スリットおよび延伸を実施することにより、延伸フィルムを連続的に形成できる。
In the manufacturing method of the present invention, a stretched film can be continuously formed by performing the above-described slit before stretching and stretching on the
本発明の製造方法は、本発明の効果が得られる限り、上述した工程以外の工程を含むことができる。 The production method of the present invention can include steps other than the steps described above as long as the effects of the present invention are obtained.
本発明の製造方法により得た延伸フィルムは、例えば、一軸延伸フィルム、逐次二軸延伸フィルム、同時二軸延伸フィルム、斜め延伸フィルムである。 The stretched film obtained by the production method of the present invention is, for example, a uniaxially stretched film, a sequential biaxially stretched film, a simultaneous biaxially stretched film, or an obliquely stretched film.
本発明の製造方法により得た延伸フィルムは、従来の延伸フィルムと同様の用途に使用できる。用途の一例は、例えば、光学フィルムである。光学フィルムは、例えば、各種の光ディスク（ＶＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ＬＤなど）の基板の保護フィルム、ＬＣＤなどの画像表示装置が備える位相差フィルムおよび偏光子保護フィルム、ならびに視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルム、偏光板、円偏光板である。 The stretched film obtained by the production method of the present invention can be used for the same applications as conventional stretched films. An example of the application is, for example, an optical film. Optical films include, for example, protective films for substrates of various optical disks (VD, CD, DVD, MD, LD, etc.), retardation films and polarizer protective films provided in image display devices such as LCDs, and viewing angle compensation films, A light diffusion film, a reflection film, an antireflection film, an antiglare film, a brightness enhancement film, a conductive film for a touch panel, a polarizing plate, and a circularly polarizing plate.
本発明の製造方法により得た延伸フィルムの表面には、熱可塑性樹脂の層ではない機能性層を設けうる。機能性層は、例えば、ハードコート層、易接着層、帯電防止層、反射防止層、防眩層、粘接着剤層およびアンチブロッキング層である。２以上の機能性層が積層して設けられていてもよい。 A functional layer that is not a thermoplastic resin layer can be provided on the surface of the stretched film obtained by the production method of the present invention. The functional layer is, for example, a hard coat layer, an easy adhesion layer, an antistatic layer, an antireflection layer, an antiglare layer, an adhesive layer, and an antiblocking layer. Two or more functional layers may be laminated and provided.
以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.
最初に、本実施例において作製した熱可塑性樹脂、延伸フィルムおよび延伸フィルムロールの評価方法を示す。 First, evaluation methods for the thermoplastic resin, stretched film, and stretched film roll produced in this example are shown.
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温（昇温速度２０℃／分）して得られたＤＳＣ曲線から、始点法により評価した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
[Glass transition temperature (Tg)]
The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin was determined in accordance with JIS K7121 regulations. Specifically, a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230) is used, and a sample of about 10 mg is heated from normal temperature to 200 ° C. (temperature increase rate: 20 ° C./min) in a nitrogen gas atmosphere. The DSC curve was evaluated by the starting point method. Α-alumina was used as a reference.
［重量平均分子量］
熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算により求めた。測定に用いた装置および測定条件は以下の通りである。
システム：東ソー製ＧＰＣシステム ＨＬＣ−８２２０
測定側カラム構成：
・ガードカラム（東ソー製、TSKguardcolumn SuperHZ-L）
・分離カラム（東ソー製、TSKgel SuperHZM-M）２本直列接続
リファレンス側カラム構成：
・リファレンスカラム（東ソー製、TSKgel SuperH-RC）
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）
展開溶媒の流量：０．６ｍＬ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー製、ＰＳ−オリゴマーキット）
カラム温度：４０℃
[Weight average molecular weight]
The weight average molecular weight of the thermoplastic resin was determined by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene. The apparatus and measurement conditions used for the measurement are as follows.
System: Tosoh GPC system HLC-8220
Measurement side column configuration:
・ Guard column (Tosoh, TSKguardcolumn SuperHZ-L)
-Two separation columns (Tosoh TSKgel SuperHZM-M) connected in series Reference side column configuration:
Reference column (Tosoh, TSKgel SuperH-RC)
Developing solvent: Chloroform (Wako Pure Chemical Industries, special grade)
Flow rate of developing solvent: 0.6 mL / min Standard sample: TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh, PS-oligomer kit)
Column temperature: 40 ° C
［フィルムの厚さ］
フィルムの厚さは、デジマチックマイクロメーター（ミツトヨ製）を用いて測定した。フィルムの厚さを含めフィルム物性の評価は、当該フィルムの幅方向の中央付近の領域に対して実施した。
[Film thickness]
The thickness of the film was measured using a Digimatic Micrometer (Mitutoyo). Evaluation of film physical properties including the thickness of the film was carried out on the area near the center in the width direction of the film.
［フィルムの表面状態の観察］
フィルムの表面状態は、当該フィルムに反り、弛みまたはシワが無い状態で、反射光により目視で観察して評価した。反射光の光源の像が歪むことなくフィルム表面に観察された場合を「表面状態が良好である」とし、反射光の光源の像が変形してフィルム表面に観察された場合を「表面状態が不良である」とした。
[Observation of surface condition of film]
The surface condition of the film was evaluated by visual observation with reflected light in a state where the film was warped and there was no slack or wrinkle. When the image of the reflected light source is observed on the film surface without distortion, the surface condition is “good”, and when the image of the reflected light source is deformed and observed on the film surface, the “surface condition is It is bad. "
［グルタルイミド単位の含有率］
製造例３で使用したアクリル樹脂におけるグルタルイミド単位の含有率は、当該アクリル樹脂のペレットに対して赤外吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）を測定し、イミドカルボニル基に対応する１６７０ｃｍ-1付近の吸収強度と、エステルカルボニル基に対応する１７２０ｃｍ-1付近の吸収強度および酸無水物のカルボニル基に対応する１７６０ｃｍ-1付近の吸収強度との比から求めた。
[Content of glutarimide unit]
The content of glutarimide units in the acrylic resin used in Production Example 3 was measured by measuring an infrared absorption spectrum (IR spectrum) for the acrylic resin pellets, and an absorption intensity near 1670 cm −1 corresponding to the imide carbonyl group. And the absorption intensity near 1720 cm −1 corresponding to the ester carbonyl group and the absorption intensity near 1760 cm −1 corresponding to the carbonyl group of the acid anhydride.
（製造例１）
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０重量部、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）１０重量部、酸化防止剤としてアデカスタブ２１１２（ＡＤＥＫＡ製）０．０２５重量部および重合溶媒としてトルエン５０重量部を仕込んだ。次に、反応容器に窒素ガスを導入しながら１０５℃まで昇温し、昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富製、商品名：ルペロックス５７０）０．０５重量部を添加した。これと同時に上記ターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート０．１０重量部の滴下を開始し、これを２時間かけて滴下しながら、約１０５〜１１０℃の還流下で溶液重合を進行させた。滴下終了後、反応容器を４時間加温し続けて熟成を行った。
(Production Example 1)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe and nitrogen introduction pipe, 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 10 parts by weight of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), and ADEKA STAB as an antioxidant 0.025 parts by weight of 2112 (manufactured by ADEKA) and 50 parts by weight of toluene as a polymerization solvent were charged. Next, the temperature was raised to 105 ° C. while introducing nitrogen gas into the reaction vessel, and when refluxing accompanying the temperature rise started, tertiary amyl peroxyisononanoate (trade name: Luperox, manufactured by Arkema Yoshitomi) was used as a polymerization initiator. 570) 0.05 parts by weight were added. At the same time, dropwise addition of 0.10 parts by weight of the above-mentioned tertiary amyl peroxyisononanoate was started, and solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C. while dropping over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was kept warm for 4 hours and aged.
次に、このようにして得た重合溶液に、環化反応の触媒としてリン酸ステアリル（堺化学工業製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−１８）０．０５重量部を添加し、約９０℃〜１１０℃の還流下で２時間、ラクトン環構造を形成する環化縮合反応を進行させた。 Next, 0.05 parts by weight of stearyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry, trade name: Phoslex A-18) is added to the polymerization solution thus obtained as a catalyst for the cyclization reaction, and about 90 ° C. to 110 ° C. The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 2 hours under reflux at ° C.
次に、得られた重合溶液を２４０℃に保持した多管式熱交換器に通して環化縮合反応を完結させた後、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、樹脂量換算で８８重量部／時の処理速度で導入して、重合溶液を脱揮した。用いたベントタイプスクリュー二軸押出機のリアベント数は１個、フォアベント数は４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）とし、第３ベントと第４ベントとの間にサイドフィーダーを配置し、バレル温度は２４０℃、減圧度は１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）とした。脱揮の際、イオン交換水を１．３重量部／時の投入速度で第２ベントの後ろから、別途準備しておいた環化触媒失活剤の溶液を０．６重量部／時の投入速度で第３ベントの後ろから、紫外線吸収剤と酸化防止剤との混合溶液を２．７重量部／時の投入速度で第４ベントの後ろから、それぞれ投入した。環化触媒失活剤の溶液として、１．０重量部のオクチル酸カルシウム（日本化学産業製、商品名：ニッカオクチクスカルシウム５重量％）をトルエン１．８重量部に溶解させた溶液を用いた。紫外線吸収剤と酸化防止剤との混合溶液には、フェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン製、イルガノックス１０１０）０．１重量部、イオウ系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ）０．１重量部および紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン製、チヌビン４７７）８．５５重量部をトルエン３．５６重量部に溶解させた溶液を用いた。また、さらに、上記サイドフィーダーから、スチレン−アクリロニトリル共重合体（スチレン単位／アクリロニトリル単位の比率が７３重量％／２７重量％、重量平均分子量２２万）のペレットを、投入速度１２重量部／時で投入した。
Next, the obtained polymerization solution was passed through a multi-tube heat exchanger maintained at 240 ° C. to complete the cyclization condensation reaction, and then a leaf disk type polymer filter (
その後、押出機内にある溶融状態の樹脂を押出機の先端から吐出し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル重合体を主成分（８８重量％）とし、スチレン−アクリロニトリル共重合体１２重量％をさらに含む、アクリル樹脂（１Ａ）の透明なペレットを得た。このアクリル樹脂のＴｇは１２４℃、重量平均分子量は１４．９万であった。なお、以下の測定例、実施例および比較例において、当該ペレットは６０℃の乾燥エアー中で２４時間乾燥させた後に使用した。 Thereafter, the molten resin in the extruder is discharged from the tip of the extruder, pelletized by a pelletizer, an acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain as the main component (88% by weight), and styrene-acrylonitrile co-polymer. A transparent pellet of acrylic resin (1A) further containing 12% by weight of polymer was obtained. The acrylic resin had a Tg of 124 ° C. and a weight average molecular weight of 149,000. In the following measurement examples, examples and comparative examples, the pellets were used after being dried in dry air at 60 ° C. for 24 hours.
（製造例２）
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、ＭＭＡ７０重量部、ＭＨＭＡ２０重量部、スチレン１０重量部、重合溶媒としてメチルイソブチルケトン１００重量部、およびｎ−ドデシルメルカプタン０．０５重量部を仕込んだ。次に、反応容器に窒素ガスを導入しながら１０５℃まで昇温し、還流が始まったところで、重合開始剤としてターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富製、商品名：ルペロックス５７０）０．０５重量部を添加すると同時に、メチルイソブチルケトン２．３重量部にターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート０．１重量部を溶解した溶液を２時間かけて滴下しながら、約１０５〜１２０℃の環流下で溶液重合を進行させ、さらに４時間かけて熟成を行った。
(Production Example 2)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe, MMA 70 parts by weight, MHMA 20 parts by weight, styrene 10 parts by weight, methyl isobutyl ketone 100 parts by weight as a polymerization solvent, and n-dodecyl mercaptan 0.05 The weight part was charged. Next, the temperature was raised to 105 ° C. while introducing nitrogen gas into the reaction vessel, and when refluxing began, tertiary amyl peroxyisononanoate (trade name: Luperox 570, manufactured by Arkema Yoshitomi) was used as a polymerization initiator. At the same time as the addition of 05 parts by weight, a solution of 0.1 part by weight of tertiary amyl peroxyisononanoate dissolved in 2.3 parts by weight of methyl isobutyl ketone was added dropwise over 2 hours while refluxing at about 105 to 120 ° C. The solution polymerization was allowed to proceed under the following conditions, followed by further aging for 4 hours.
次に、このようにして得た重合溶液に、環化反応の触媒としてリン酸ステアリル／リン酸ジステアリル混合物（堺化学工業製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−１８）０．０３重量部を添加し、約９０〜１２０℃の環流下で５時間、ラクトン環構造を形成する環化縮合反応を進行させた。引き続き、重合溶液に対してオートクレーブにより２４０℃で３０分間の加熱処理を行い、環化縮合反応を完全に進行させた後、紫外線吸収剤としてトリアジン骨格を有するＬＡ−Ｆ７０（ＡＤＥＫＡ製）１重量部および蛍光増白剤としてＵＶＩＴＥＸ ＯＢ(ＢＡＳＦジャパン製)０．０１重量部を重合溶液に混合した。次に、得られた重合溶液を、バレル温度２４０℃、回転速度１００ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個、フォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）、先端部にギアポンプを介してリーフディスク型のポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に導入し、当該押出機内でさらなる環化縮合反応の進行と脱揮とを行った。その後、押出機内にある溶融状態の樹脂組成物を押出機の先端から吐出し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有するとともに構成単位としてスチレン単位を有するアクリル重合体を含む、低複屈折性かつ透明なアクリル樹脂（２Ａ）のペレットを得た。このアクリル樹脂のＴｇは１２７℃、重量平均分子量は１４．５万であった。なお、以下の測定例、実施例および比較例において、当該ペレットは６０℃の乾燥エアー中で２４時間乾燥させた後に使用した。
Next, 0.03 part by weight of a stearyl phosphate / distearyl phosphate mixture (manufactured by Sakai Chemical Industry, trade name: Phoslex A-18) was added to the polymerization solution thus obtained as a catalyst for the cyclization reaction. The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 5 hours under reflux at about 90 to 120 ° C. Subsequently, the polymerization solution was subjected to a heat treatment at 240 ° C. for 30 minutes by an autoclave to completely advance the cyclization condensation reaction, and then 1 part by weight of LA-F70 (manufactured by ADEKA) having a triazine skeleton as an ultraviolet absorber. In addition, 0.01 parts by weight of UVITEX OB (manufactured by BASF Japan) as an optical brightener was mixed with the polymerization solution. Next, the obtained polymerization solution was subjected to a barrel temperature of 240 ° C., a rotation speed of 100 rpm, a degree of vacuum of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a rear vent number of 1, and a fore vent number of 4 (first and 2 and 3rd and 4th vents), introduced into a vent type screw twin screw extruder (L / D = 52) with a leaf disk type polymer filter (
（製造例３）
構成単位としてグルタルイミド単位を有するアクリル樹脂（ダイセル・エボニック製、商品名：プレキシイミド８８１３、グルタルイミド単位の含有率４２重量％）７８重量部と、スチレン−アクリロニトリル共重合体（旭化成製、商品名：スタイラックＡＳ７８３、スチレン単位／アクリロニトリル単位の比率が７３重量％／２７重量％）２２重量部とを、先端部にギアポンプを介してポリマーフィルターが配置された二軸押出機を用いて混練し、主鎖にグルタルイミド環構造を有するアクリル重合体を主成分（７８重量％）とし、さらにスチレン−アクリロニトリル共重合体を２２重量％含む透明なアクリル樹脂（３Ａ）のペレットを得た。このアクリル樹脂のＴｇは１２８℃、重量平均分子量は１４．２万であった。なお、以下の測定例、実施例および比較例において、当該ペレットは６０℃の乾燥エアー中で２４時間乾燥させた後に使用した。
(Production Example 3)
78 parts by weight of an acrylic resin having a glutarimide unit as a structural unit (manufactured by Daicel Evonik, trade name: pleximimide 8813, content of glutarimide unit 42% by weight) and a styrene-acrylonitrile copolymer (manufactured by Asahi Kasei, trade name: 22 parts by weight of Stylac AS783, styrene unit / acrylonitrile unit ratio of 73% by weight / 27% by weight) was kneaded using a twin-screw extruder having a polymer filter disposed at the tip via a gear pump. A transparent acrylic resin (3A) pellet containing an acrylic polymer having a glutarimide ring structure in the chain as a main component (78% by weight) and further containing 22% by weight of a styrene-acrylonitrile copolymer was obtained. The acrylic resin had a Tg of 128 ° C. and a weight average molecular weight of 142,000. In the following measurement examples, examples and comparative examples, the pellets were used after being dried in dry air at 60 ° C. for 24 hours.
（製造例４）
無水グルタル酸構造を主鎖に有するアクリル樹脂（４Ａ）のペレット（住友化学製、スミペックスＢ−ＴＲ）を準備した。アクリル樹脂（４Ａ）のＴｇは１２６℃であった。なお、以下の測定例、実施例および比較例において、当該ペレットは６０℃の乾燥エアー中で２４時間乾燥させた後に使用した。
(Production Example 4)
An acrylic resin (4A) pellet (Sumitex B-TR, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) having a glutaric anhydride structure in the main chain was prepared. The acrylic resin (4A) had a Tg of 126 ° C. In the following measurement examples, examples and comparative examples, the pellets were used after being dried in dry air at 60 ° C. for 24 hours.
（製造例５）
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、ＭＭＡ４０重量部、ＭＨＭＡ１０重量部、酸化防止剤としてアデカスタブ２１１２（ＡＤＥＫＡ製）０．０２５重量部および重合溶媒としてトルエン５０重量部を仕込んだ。次に、反応容器に窒素ガスを導入しながら１０５℃まで昇温し、還流が始まったところで、重合開始剤としてターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富製、商品名：ルペロックス５７０）０．０５重量部を添加した。これと同時に上記ターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート０．１０重量部の滴下を開始し、これを２時間かけて滴下しながら、約１０５〜１１０℃の還流下で溶液重合を進行させた。滴下終了後、反応容器を４時間加温し続けて熟成を行った。
(Production Example 5)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe, 40 parts by weight of MMA, 10 parts by weight of MHMA, 0.025 part by weight of ADK STAB 2112 (manufactured by ADEKA) and 50 parts by weight of toluene as a polymerization solvent Was charged. Next, the temperature was raised to 105 ° C. while introducing nitrogen gas into the reaction vessel, and when refluxing began, tertiary amyl peroxyisononanoate (trade name: Luperox 570, manufactured by Arkema Yoshitomi) was used as a polymerization initiator. 05 parts by weight were added. At the same time, dropwise addition of 0.10 parts by weight of the above-mentioned tertiary amyl peroxyisononanoate was started, and solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C. while dropping over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was kept warm for 4 hours and aged.
次に、このようにして得た重合溶液に、環化反応の触媒としてリン酸２−エチルヘキシル（堺化学工業製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−８）０．０５重量部を添加し、約９０℃〜１０５℃の還流下で２時間、ラクトン環構造を形成する環化縮合反応を進行させた。次に、得られた重合溶液を熱交換器に通して２４０℃まで昇温し、先端部にギアポンプを介してリーフディスク型のポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、樹脂量換算で７０重量部／時の処理速度で導入して、重合溶液を脱揮した。用いたベントタイプスクリュー二軸押出機のリアベント数は１個、フォアベント数は４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）とし、第３ベントと第４ベントとの間にサイドフィーダーを配置し、バレル温度は２４０℃、減圧度は１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）とした。脱揮の際、別途準備しておいた酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液を１．０５重量部／時の投入速度で第１ベントの後ろから、イオン交換水を１．０５重量部／時の投入速度で第２および第３ベントの後ろから、それぞれ投入した。酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液には、５重量部の酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン製、イルガノックス１０１０）と、環化触媒失活剤として５５重量部のオクチル酸亜鉛（日本化学産業製、商品名：ニッカオクチクス亜鉛３．６％）とをトルエン４５重量部に溶解させた溶液を用いた。さらに、上記サイドフィーダーから、スチレン−アクリロニトリル共重合体（スチレン単位／アクリロニトリル単位の比率が７３重量％／２７重量％、重量平均分子量２２万）のペレットを、投入速度３０重量部／時で投入した。
Next, 0.05 parts by weight of 2-ethylhexyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Phoslex A-8) is added to the polymerization solution thus obtained as a catalyst for the cyclization reaction. The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 2 hours under reflux at ˜105 ° C. Next, the obtained polymerization solution was passed through a heat exchanger, heated to 240 ° C., and bent type screw twin screw extrusion in which a leaf disk type polymer filter (
その後、押出機内にある溶融状態の樹脂を押出機の先端から吐出し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル重合体と、スチレン−アクリロニトリル共重合体とを含み、負の固有複屈折を有するアクリル樹脂（５Ａ）のペレットを得た。このアクリル樹脂のＴｇは１２２℃、重量平均分子量は１４．６万、ＭＦＲは１３．６ｇ／１０分であった。なお、以下の測定例、実施例および比較例において、当該ペレットは６０℃の乾燥エアー中で２４時間乾燥させた後に使用した。 Thereafter, the molten resin in the extruder is discharged from the tip of the extruder, pelletized by a pelletizer, containing an acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain, and a styrene-acrylonitrile copolymer, and a negative An acrylic resin (5A) pellet having intrinsic birefringence was obtained. The acrylic resin had a Tg of 122 ° C., a weight average molecular weight of 146,000, and an MFR of 13.6 g / 10 minutes. In the following measurement examples, examples and comparative examples, the pellets were used after being dried in dry air at 60 ° C. for 24 hours.
（製造例６）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えた反応容器に、ＭＨＭＡ１５重量部、ＭＭＡ２７重量部、アクリル酸メチル（ＭＡ）１０重量部、Ｎ−ビニルカルバゾール（ＮＶＣｚ）６重量部、トルエン３７重量部およびメタノール２重量部を仕込んだ。次に、反応容器に窒素ガスを導入しながら９５℃まで昇温し、還流が始まったところで、重合開始剤としてターシャリーアミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（アルケマ吉富製、商品名：ルペロックス５７５）０．０２９重量部を添加した。これと同時に、ＭＨＭＡ１５重量部、ＭＭＡ２７重量部、トルエン１７重量部およびターシャリーアミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．０８２重量部の混合物の滴下を開始し、この混合物を８時間かけて滴下しながら、約９０℃〜１００℃の還流下で溶液重合を進行させた。また、重合開始から５時間経過した時点以降、２３．３重量部のトルエンを３時間かけて重合系に滴下し、重合溶液を希釈した。
(Production Example 6)
次に、このようにして得た重合溶液に、環化反応の触媒としてリン酸２−エチルヘキシル（堺化学工業製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−８）０．２４重量部を添加し、８０℃〜１０５℃の還流下で２時間、ラクトン環構造を形成する環化縮合反応を進行させた。次に、得られた重合溶液を熱交換器に通して２４０℃まで昇温し、バレル温度２５０℃、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個およびフォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）であり、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、樹脂量換算で１００重量部／時の処理速度で導入して、重合溶液を脱揮した。脱揮の際、別途準備しておいた酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液を１．５重量部／時の投入速度で第２ベントの後ろから、イオン交換水を０．５重量部／時の投入速度で第３ベントの後ろから、それぞれ投入した。酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液には、１０重量部の酸化防止剤（５重量部のＢＡＳＦジャパン製、イルガノックス１０１０および５重量部のＡＤＥＫＡ製、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓの混合物）と、環化触媒失活剤として８０重量部のオクチル酸亜鉛（日本化学産業製、商品名：ニッカオクチクス亜鉛３．６％）とを、トルエン６５重量部に溶解させた溶液を用いた。
Next, 0.24 parts by weight of 2-ethylhexyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry, trade name: Phoslex A-8) as a catalyst for the cyclization reaction was added to the polymerization solution thus obtained, The cyclization condensation reaction forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 2 hours under reflux at 105 ° C. Next, the obtained polymerization solution was passed through a heat exchanger and heated to 240 ° C., barrel temperature 250 ° C., degree of vacuum 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg),
その後、押出機内にある溶融状態の樹脂組成物を押出機の先端から吐出し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有するとともに構成単位としてＮ−ビニルカルバゾール単位を有するアクリル重合体を含む、アクリル樹脂（６Ａ）のペレットを得た。樹脂（６Ａ）のＴｇは１３２℃、重量平均分子量は１１．０万であった。 Thereafter, the molten resin composition in the extruder is discharged from the tip of the extruder, and pelletized by a pelletizer to obtain an acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain and an N-vinylcarbazole unit as a structural unit. Including acrylic resin (6A) pellets were obtained. The resin (6A) had a Tg of 132 ° C. and a weight average molecular weight of 11 million.
（製造例７）
攪拌機を備えた耐圧反応容器に、脱イオン水７０重量部、ピロリン酸ナトリウム０．５重量部、オレイン酸カリウム０．２重量部、硫酸第一鉄０．００５重量部、デキストロース０．２重量部、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド０．１重量部および１，３−ブタジエン２８重量部からなる反応混合物を加え、容器内を６５℃に昇温して、２時間重合を進行させた。次に、この重合によって得られた容器内の混合物に、ｐ−ハイドロパーオキシド０．２重量部をさらに加えた後、１，３−ブタジエン７２重量部、オレイン酸カリウム１．３３重量部および脱イオン水７５重量部の混合物を２時間かけて連続滴下した。その後、重合開始の時点から２１時間が経過するまで重合を進行させて、平均粒子径が０．２４０μｍのブタジエン系ゴム重合体ラテックスを得た。
(Production Example 7)
In a pressure-resistant reaction vessel equipped with a stirrer, 70 parts by weight of deionized water, 0.5 parts by weight of sodium pyrophosphate, 0.2 parts by weight of potassium oleate, 0.005 parts by weight of ferrous sulfate, 0.2 parts by weight of dextrose Then, a reaction mixture consisting of 0.1 parts by weight of p-menthane hydroperoxide and 28 parts by weight of 1,3-butadiene was added, the temperature in the container was raised to 65 ° C., and polymerization was allowed to proceed for 2 hours. Next, 0.2 parts by weight of p-hydroperoxide was further added to the mixture in the container obtained by this polymerization, and then 72 parts by weight of 1,3-butadiene, 1.33 parts by weight of potassium oleate and desorption were performed. A mixture of 75 parts by weight of ionic water was continuously added dropwise over 2 hours. Thereafter, the polymerization was allowed to proceed until 21 hours had elapsed from the start of polymerization to obtain a butadiene-based rubber polymer latex having an average particle size of 0.240 μm.
次に、冷却器と攪拌機とを備えた重合容器に、脱イオン水１２０重量部、ブタジエン系ゴム重合体ラテックス５０重量部（固形分換算）、オレイン酸カリウム１．５重量部およびソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．６重量部を投入し、重合容器内を窒素ガスで十分に置換した。 Next, in a polymerization vessel equipped with a cooler and a stirrer, 120 parts by weight of deionized water, 50 parts by weight of a butadiene rubber polymer latex (in terms of solid content), 1.5 parts by weight of potassium oleate and sodium formaldehyde sulfone. 0.6 parts by weight of xylate (SFS) was added, and the inside of the polymerization vessel was sufficiently replaced with nitrogen gas.
次に、容器内の温度を７０℃に上昇させた後、スチレン３６．５重量部およびアクリロニトリル１３．５重量部からなる混合モノマー溶液と、クメンハイドロキシパーオキサイド０．２７重量部および脱イオン水２０．０重量部からなる重合開始剤溶液とを、個別に、２時間かけて連続滴下させながら重合を進行させた。滴下終了後、容器内の温度を８０℃とし、さらに２時間重合を継続させた。次に、容器内の温度を４０℃に下げた後、内容物を３００メッシュの金網を通過させて、弾性有機微粒子の乳化重合液を得た。 Next, after raising the temperature in the container to 70 ° C., a mixed monomer solution comprising 36.5 parts by weight of styrene and 13.5 parts by weight of acrylonitrile, 0.27 parts by weight of cumene hydroxyperoxide and 20 deionized water. The polymerization was advanced while continuously dropping dropwise a polymerization initiator solution consisting of 0.0 part by weight over 2 hours. After completion of the dropping, the temperature in the container was set to 80 ° C., and the polymerization was further continued for 2 hours. Next, after the temperature in the container was lowered to 40 ° C., the contents were passed through a 300-mesh wire mesh to obtain an emulsion polymerization liquid of elastic organic fine particles.
得られた弾性有機微粒子の乳化重合液を塩化カルシウムを用いて塩析、凝固させ、凝固物を水洗、乾燥して、粉体状の弾性有機微粒子（Ｇ１）（平均粒子径０．２６０μｍ、軟質重合体層の屈折率１．５１６）を得た。 The obtained emulsion polymerization liquid of elastic organic fine particles is salted out and coagulated with calcium chloride, and the solidified product is washed with water and dried to obtain powdered elastic organic fine particles (G1) (average particle size 0.260 μm, soft A refractive index of 1.516) of the polymer layer was obtained.
（製造例８）
製造例６で作製したアクリル樹脂（６Ａ）のペレット、製造例７で作製した弾性有機微粒子（Ｇ１）およびスチレン−アクリロニトリル共重合体（スチレン単位／アクリロニトリル単位の比率が７３重量％／２７重量％、重量平均分子量２２万）を、８１：１４：５の混合比（重量基準）で、二軸押出機を用いて２４０℃で混練し、透明なアクリル樹脂（７Ａ）のペレットを得た。樹脂（７Ａ）のＴｇは１２９℃であった。なお、以下の測定例、実施例および比較例において、当該ペレットは６０℃の乾燥エアー中で２４時間乾燥させた後に使用した。
(Production Example 8)
Pellet of acrylic resin (6A) produced in Production Example 6, elastic organic fine particles (G1) produced in Production Example 7 and styrene-acrylonitrile copolymer (the ratio of styrene unit / acrylonitrile unit is 73% by weight / 27% by weight, The weight average molecular weight 220,000) was kneaded at a mixing ratio of 81: 14: 5 (weight basis) at 240 ° C. using a twin screw extruder to obtain transparent acrylic resin (7A) pellets. The Tg of the resin (7A) was 129 ° C. In the following measurement examples, examples and comparative examples, the pellets were used after being dried in dry air at 60 ° C. for 24 hours.
（測定例１）
測定例１では、製造例１〜５，８で作製または準備した熱可塑性樹脂（１Ａ）〜（５Ａ）および（７Ａ）ならびにポリカーボネート樹脂（帝人化成製、パンライトＬ−１２２５Ｙ）の耐折強度を評価した。
(Measurement Example 1)
In Measurement Example 1, the bending strength of the thermoplastic resins (1A) to (5A) and (7A) and polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals, Panlite L-1225Y) prepared or prepared in Production Examples 1 to 5 and 8 were measured. evaluated.
評価は、各熱可塑性樹脂の未延伸フィルム（厚さ２５０μｍ）および当該未延伸フィルムを一軸延伸して得た延伸フィルムのそれぞれに対して行った。未延伸フィルムは、ポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）および６００ｍｍ幅のＴダイを先端に備えた単軸押出機による２７０℃での溶融押出により形成した。延伸フィルムは、形成した未延伸フィルムを、当該フィルムを構成する熱可塑性樹脂のＴｇよりも１０℃高い延伸温度および延伸倍率２倍で自由端一軸延伸して得た。ポリカーボネート樹脂のＴｇは１４３℃であった。 Evaluation was performed with respect to each of an unstretched film (thickness 250 μm) of each thermoplastic resin and a stretched film obtained by uniaxially stretching the unstretched film. The unstretched film was formed by melt extrusion at 270 ° C. using a single screw extruder equipped with a polymer filter (filtration accuracy: 5 μm) and a 600 mm wide T-die at the tip. The stretched film was obtained by uniaxially stretching the formed unstretched film at a free end uniaxial stretching at a stretching temperature 10 ° C. higher than the Tg of the thermoplastic resin constituting the film and a stretch ratio of 2 times. The Tg of the polycarbonate resin was 143 ° C.
次に、作製した未延伸フィルムおよび一軸延伸フィルムを温度２５℃、相対湿度６５％ＲＨの雰囲気下に１時間以上静置した後、それぞれのフィルムから、幅１５ｍｍ、長さ６０ｍｍの試験サンプルを切り出した。なお、未延伸フィルムについては当該フィルムの作製時の流れ方向が試験サンプルの長さ方向となるように、一軸延伸フィルムについては作製時の延伸方向が試験サンプルの幅方向となるように、それぞれ切り出した。切り出した試験サンプルに対して、耐折度試験機（東洋精機製作所製、ＭＩＴ−ＤＡ型）を用い、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠し、荷重５０ｇの条件にて、それぞれの耐折回数を評価した。評価結果を、各樹脂のＴｇと併せて以下の表１に示す。なお、表１において「０回」とは、耐折回数の測定を開始するために折曲げクランプを一度振り上げた段階で試験サンプルが破断し、一度も往復折り曲げを実施できなかったことを示す。「１回」とは、耐折回数の測定を開始するための折曲げクランプの振り上げには耐えたが、一度の往復折り曲げにより試験サンプルが破断したことを示す。評価は３回行った。 Next, after leaving the produced unstretched film and uniaxially stretched film in an atmosphere of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 65% RH for 1 hour or longer, a test sample having a width of 15 mm and a length of 60 mm is cut out from each film. It was. For unstretched films, the flow direction during production of the film is the length direction of the test sample, and for uniaxially stretched films, the stretch direction during production is the width direction of the test sample. It was. Using the folding tester (Toyo Seiki Seisakusho, MIT-DA type) for the cut out test samples, each folding resistance was evaluated under the condition of a load of 50 g in accordance with JIS P8115. The evaluation results are shown in Table 1 below together with the Tg of each resin. In Table 1, “0 times” indicates that the test sample was broken at the stage where the bending clamp was swung up once in order to start the measurement of the folding endurance, and the reciprocal bending could not be performed once. “One time” indicates that the test sample was broken by one reciprocal bending, although it withstood the folding clamp for starting the measurement of the number of folding times. Evaluation was performed 3 times.
表１に示すように、ポリカーボネートの耐折強度は、樹脂（１Ａ）〜（５Ａ）および（７Ａ）よりも大きかった。なお、ポリカーボネートについては、樹脂（１Ａ）〜（５Ａ）および（７Ａ）に比べて耐折強度が高いことが確認できたため、１０回を超えた時点で評価を中止した。 As shown in Table 1, the folding strength of the polycarbonate was larger than those of the resins (1A) to (5A) and (7A). In addition, about the polycarbonate, since it was confirmed that the folding strength was higher than those of the resins (1A) to (5A) and (7A), the evaluation was stopped when the number of times exceeded 10.
（測定例２）
測定例１で作製した一軸延伸フィルムを、その延伸方向（延伸軸の方向）に手で裂こうとしたところ、樹脂（１Ａ）〜（５Ａ），（７Ａ）から構成される延伸フィルムはいずれも手で裂くことができた。一方、ポリカーボネートから構成される延伸フィルムは手で裂くことができなかった。すなわち、ポリカーボネートの引き裂き強度は、樹脂（１Ａ）〜（５Ａ），（７Ａ）よりも大きかった。
(Measurement example 2)
When the uniaxially stretched film prepared in Measurement Example 1 was torn by hand in the stretch direction (stretch axis direction), any stretched film composed of resins (1A) to (5A) and (7A) was used. I was able to tear it by hand. On the other hand, a stretched film made of polycarbonate could not be torn by hand. That is, the tear strength of the polycarbonate was larger than those of the resins (1A) to (5A) and (7A).
（実施例１）
製造例１で作製した樹脂（１Ａ）をポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）を備える単軸押出機Ｓ１（設定温度２７０℃）から、１００℃の乾燥エアー中で２４時間乾燥させたポリカーボネート樹脂（測定例１で使用した帝人化成製、パンライトＬ−１２２５Ｙ）をポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）を備える単軸押出機Ｓ２（設定温度２７０℃）から、それぞれ溶融押出するとともに、幅方向にＰＣ／樹脂（１Ａ）／ＰＣとなるフィードブロックを介してＴダイにてフィルム状に溶融押出成形し、厚さ４１０μｍの未延伸の樹脂フィルム（原フィルム）を製膜した。原フィルムの製膜にあたっては、製膜した帯状の原フィルムの幅が６２０ｍｍ、幅方向の樹脂の配置および分布がＰＣ（７９ｍｍ）／樹脂（１Ａ）；（４６２ｍｍ）／ＰＣ（７９ｍｍ）となるように、単軸押出機Ｓ１およびＳ２からの各樹脂の吐出量を調整した。ＰＣの部分が原フィルム１における端部２ａ，２ｂ、樹脂（１Ａ）の部分がセンター部３である。幅方向の樹脂の分布は、ＰＣと樹脂（１Ａ）との屈折率差によって原フィルムの透過像がぼやける位置を目視にて確認し、当該位置と原フィルムの長辺との距離を金尺で測定して確認した。
Example 1
Polycarbonate resin obtained by drying the resin (1A) produced in Production Example 1 from a single-screw extruder S1 (set temperature: 270 ° C.) equipped with a polymer filter (filtration accuracy: 5 μm) in dry air at 100 ° C. for 24 hours (measurement example) Teijin Chemicals, Panlite L-1225Y) used in No. 1 was melt-extruded from a single-screw extruder S2 (set temperature: 270 ° C.) equipped with a polymer filter (filtration accuracy: 5 μm), and PC / resin (in the width direction) 1A) It was melt-extruded into a film with a T-die through a feed block serving as PC, and an unstretched resin film (original film) having a thickness of 410 μm was formed. In forming the original film, the width of the formed strip-shaped original film is 620 mm, and the arrangement and distribution of the resin in the width direction are PC (79 mm) / resin (1A); (462 mm) / PC (79 mm). In addition, the discharge amount of each resin from the single-screw extruders S1 and S2 was adjusted. The PC portion is the
次に、製膜した原フィルムを巻き取ることなく、その両端部をそれぞれ７５ｍｍずつシアーカッターを用いてスリット（延伸前スリット）して取り除いた後（すなわち、端部２ａ，２ｂの幅をそれぞれ４ｍｍとした後）、そのまま連続的に複数の加熱ロールおよび赤外線（ＩＲ）ヒーターを備えた縦延伸機に供給し、加熱ロール温度を１２５℃、ＩＲヒーター温度を６８０℃として、縦方向（原フィルムの長手方向）に延伸倍率３．２倍でロール縦延伸した。引き続き、縦延伸後のフィルムを連続的にテンター横延伸機に供給し、当該フィルムの幅方向に延伸温度１４７℃、延伸倍率３．２倍で横延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。横延伸の際には、フィルムの長辺から２０ｍｍの位置、すなわち原フィルムにおける樹脂（１Ａ）の部分をクリップが把持するようにした。この二軸延伸フィルムにおける、横延伸のクリップから開放された時点における当該クリップ間の距離は１２００ｍｍ、センター部の厚さは４０μｍであった。なお、延伸前スリットでは、原フィルム１の長辺近傍に存在するエッジビードの全部を取り除いた。
Next, without winding up the formed original film, both ends thereof were slit by 75 mm each using a shear cutter (slit before stretching) (that is, the widths of the
引き続き、横延伸後の二軸延伸フィルムを連続的に２本のガイドロール（第一ロールおよび当該ロールに続く第二ロール。いずれのロールの幅も二軸延伸フィルムの幅より大きい）に通した後に、当該フィルムにおける幅方向の双方の端部を、当該フィルムの幅が６００ｍｍとなるようにシアーカッターを用いたスリット（延伸後スリット）により除去した。除去した端部の幅は、左右で同一とした。スリットによる切断線は、横延伸の際にクリップにより把持されていた部分の内側（二軸延伸フィルムにおける幅方向の内側）を通過していた。その後、残留した二軸延伸フィルムにおける幅方向の双方の端部に、角錐台形状かつ高さ５００μｍの加工歯を有する転写ロールを用いて、加工歯およびフィルムを加熱することなくナーリング部を形成した。ナーリング部を形成する雰囲気の温度は２３℃とした。また、この際、形成したナーリング部の高さが１０μｍとなるように転写ロールの隙間を調整し、ナーリング部の幅が１０ｍｍ、ナーリング部における凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの長辺から１０ｍｍの位置となるようにした。ナーリング部を形成したフィルムは、そのまま内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取った。 Subsequently, the biaxially stretched film after transverse stretching was continuously passed through two guide rolls (the first roll and the second roll following the roll. The width of each roll was larger than the width of the biaxially stretched film). Later, both end portions in the width direction of the film were removed by a slit (slit after stretching) using a shear cutter so that the width of the film was 600 mm. The width of the removed end was the same on the left and right. The cutting line by the slit passed through the inside (the inside in the width direction of the biaxially stretched film) held by the clip during transverse stretching. Then, a knurling part was formed at both ends in the width direction of the remaining biaxially stretched film using a transfer roll having a truncated pyramid shape and a processed tooth having a height of 500 μm without heating the processed tooth and the film. . The temperature of the atmosphere for forming the knurling portion was 23 ° C. At this time, the gap of the transfer roll is adjusted so that the height of the formed knurling portion is 10 μm, the width of the knurling portion is 10 mm, and the number of protrusions and depressions in the knurling portion is 80 / cm 2. The center line of the knurling part was positioned 10 mm from the long side of the film. The film on which the knurling portion was formed was wound on an ABS core having an inner diameter of 6 inches as it was.
実施例１では、延伸前スリット時、延伸時、延伸後スリット時およびナーリング加工時における原フィルムおよび延伸後のフィルムの破断もなく、安定した延伸フィルムの製造が可能であり、延伸フィルムを連続して長さ１０００ｍにわたって製造することができた。原フィルムの供給を１０００ｍで終了させたために延伸フィルムの製造を長さ１０００ｍで終了したが、より長時間、原フィルムを供給することによって、さらなる長さを有する延伸フィルムを連続的に製造できる状況であった。また、製造した延伸フィルムにおけるシワおよび割れの発生の状況を目視により確認したが、シワおよび割れの発生は確認されなかった。得られたフィルムおよびフィルムロールの表面状態も良好であった。 In Example 1, it is possible to produce a stable stretched film without rupture of the original film and the stretched film at the time of slitting before stretching, at the time of stretching, at the time of slitting after stretching, and at the time of knurling. Can be manufactured over a length of 1000 m. Since the supply of the original film was terminated at 1000 m, the production of the stretched film was terminated at a length of 1000 m, but a situation in which a stretched film having a further length can be continuously produced by supplying the original film for a longer time. Met. Moreover, although the state of generation | occurrence | production of the wrinkles and a crack in the manufactured stretched film was confirmed visually, generation | occurrence | production of the wrinkle and a crack was not confirmed. The surface state of the obtained film and film roll was also good.
（実施例２〜４）
製造例１で作製した樹脂（１Ａ）の代わりに：製造例２で作製した樹脂（２Ａ）（実施例２）；製造例３で作製した樹脂（３Ａ）（実施例３）；または製造例４で作製した樹脂（４Ａ）（実施例４）を用いた以外は、実施例１と同様にして、延伸フィルムロールを作製した。
(Examples 2 to 4)
Instead of the resin (1A) produced in Production Example 1: Resin (2A) produced in Production Example 2 (Example 2); Resin (3A) produced in Production Example 3 (Example 3); or Production Example 4 A stretched film roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin (4A) produced in (4) (Example 4) was used.
実施例２〜４のいずれについても、延伸前スリット時、延伸時、延伸後スリット時およびナーリング加工時における原フィルムおよび延伸後のフィルムの破断もなく、安定した延伸フィルムの製造が可能であり、延伸フィルムを連続して長さ１０００ｍにわたって製造することができた。原フィルムの供給を１０００ｍで終了させたために延伸フィルムの製造を長さ１０００ｍで終了したが、より長時間、原フィルムを供給することによって、さらなる長さを有する延伸フィルムを連続的に製造できる状況であった。また、製造した延伸フィルムにおけるシワおよび割れの発生の状況を目視により確認したが、シワおよび割れの発生は確認されなかった。得られたフィルムロールの表面状態も良好であった。 For any of Examples 2 to 4, when stretching before stretching, during stretching, after stretching, at the time of slitting and at the time of knurling, there is no breakage of the original film and the film after stretching, and a stable stretched film can be produced. A stretched film could be continuously produced over a length of 1000 m. Since the supply of the original film was terminated at 1000 m, the production of the stretched film was terminated at a length of 1000 m, but a situation in which a stretched film having a further length can be continuously produced by supplying the original film for a longer time. Met. Moreover, although the state of generation | occurrence | production of the wrinkles and a crack in the manufactured stretched film was confirmed visually, generation | occurrence | production of the wrinkle and a crack was not confirmed. The surface state of the obtained film roll was also good.
（実施例５）
製造例５で作製した樹脂（５Ａ）をポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）を備える単軸押出機Ｓ１（設定温度２７０℃）から、１００℃の乾燥エアー中で２４時間乾燥させたポリカーボネート樹脂（測定例１で使用した帝人化成製、パンライトＬ−１２２５Ｙ）をポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）を備える単軸押出機Ｓ２（設定温度２７０℃）から、それぞれ溶融押出するとともに、幅方向にＰＣ／樹脂（５Ａ）／ＰＣとなるフィードブロックを介してＴダイにてフィルム状に溶融押出成形し、厚さ２２０μｍの未延伸の樹脂フィルム（原フィルム）を製膜した。原フィルムの製膜にあたっては、製膜した帯状の原フィルムの幅が６６０ｍｍ、幅方向の樹脂の配置および分布がＰＣ（７９ｍｍ）／樹脂（５Ａ）；（５０２ｍｍ）／ＰＣ（７９ｍｍ）となるように、単軸押出機Ｓ１およびＳ２からの各樹脂の吐出量を調整した。ＰＣの部分が原フィルム１における端部２ａ，２ｂ、樹脂（５Ａ）の部分がセンター部３である。幅方向の樹脂の分布は、ＰＣと樹脂（５Ａ）との屈折率差によって原フィルムの透過像がぼやける位置を目視にて確認し、当該位置と原フィルムの長辺との距離を金尺で測定して確認した。
(Example 5)
Polycarbonate resin obtained by drying the resin (5A) produced in Production Example 5 from a single-screw extruder S1 (set temperature: 270 ° C.) equipped with a polymer filter (filtration accuracy: 5 μm) in dry air at 100 ° C. for 24 hours (measurement example) Teijin Chemicals, Panlite L-1225Y) used in No. 1 was melt-extruded from a single-screw extruder S2 (set temperature: 270 ° C.) equipped with a polymer filter (filtration accuracy: 5 μm), and PC / resin (in the width direction) 5A) / A melt extrusion molding into a film with a T-die through a feed block serving as PC was performed to form an unstretched resin film (original film) having a thickness of 220 μm. In forming the original film, the width of the formed belt-like original film is 660 mm, and the arrangement and distribution of the resin in the width direction are PC (79 mm) / resin (5A); (502 mm) / PC (79 mm). In addition, the discharge amount of each resin from the single-screw extruders S1 and S2 was adjusted. The PC portion is the
次に、成膜した原フィルムを巻き取ることなく、その両端部をそれぞれ７５ｍｍずつシアーカッターを用いてスリット（延伸前スリット）して取り除いた後（すなわち、端部２ａ，２ｂの幅をそれぞれ４ｍｍとした後）、そのまま連続的にオーブン縦延伸機に供給し、当該延伸機にて原フィルムの縦方向（長手方向）に延伸温度１３８℃、延伸倍率１．５倍で縦延伸した。引き続き、縦延伸後のフィルムを連続的にテンター横延伸機に供給し、当該フィルムの幅方向に延伸温度１４７℃、延伸倍率３．２倍で横延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。横延伸の際には、フィルムの長辺から２０ｍｍの位置、すなわち原フィルムにおける樹脂（５Ａ）の部分をクリップが把持するようにした。この二軸延伸フィルムにおける、横延伸のクリップから開放された時点における当該クリップ間の距離は１２００ｍｍ、センター部の厚さは５０μｍであった。次に、得られた二軸延伸フィルムに対して、実施例１と同様に連続的に延伸後スリットおよびナーリング部の形成を行って、延伸フィルムロールを得た。なお、延伸前スリットでは、原フィルム１の長辺近傍に存在するエッジビードの全部を取り除いた。
Next, without winding up the formed original film, both ends thereof were removed by slitting (slit before stretching) by 75 mm each using a shear cutter (that is, the widths of the
実施例５では、延伸前スリット時、延伸時、延伸後スリット時およびナーリング加工時における原フィルムおよび延伸後のフィルムの破断もなく、安定した延伸フィルムの製造が可能であり、延伸フィルムを連続して長さ１０００ｍにわたって製造することができた。原フィルムの供給を１０００ｍで終了させたために延伸フィルムの製造を長さ１０００ｍで終了したが、より長時間、原フィルムを供給することによって、さらなる長さを有する延伸フィルムを連続的に製造できる状況であった。また、製造した延伸フィルムにおけるシワおよび割れの発生の状況を目視により確認したが、シワおよび割れの発生は確認されなかった。得られたフィルムおよびフィルムロールの表面状態も良好であった。 In Example 5, it is possible to produce a stable stretched film without rupture of the original film and the stretched film at the time of slitting before stretching, at the time of stretching, at the time of slitting after stretching, and at the time of knurling. Can be manufactured over a length of 1000 m. Since the supply of the original film was terminated at 1000 m, the production of the stretched film was terminated at a length of 1000 m, but a situation in which a stretched film having a further length can be continuously produced by supplying the original film for a longer time. Met. Moreover, although the state of generation | occurrence | production of the wrinkles and a crack in the manufactured stretched film was confirmed visually, generation | occurrence | production of the wrinkle and a crack was not confirmed. The surface state of the obtained film and film roll was also good.
（実施例６，７）
製造例５で作製した樹脂（５Ａ）（実施例６）または製造例８で作製した樹脂（７Ａ）（実施例７）を用い、実施例１と同様にして、厚さ１５０μｍ、幅６９０ｍｍ、幅方向の樹脂の配置および分布がＰＣ（８５ｍｍ）／樹脂（５Ａ）または（７Ａ）；（５２０ｍｍ）／ＰＣ（８５ｍｍ）である未延伸フィルム（原フィルム）を製膜した。ＰＣの部分が原フィルム１における端部２ａ，２ｂ、樹脂（５Ａ）または（７Ａ）により構成された部分がセンター部３である。幅方向の樹脂の分布は、ＰＣと樹脂（５Ａ）または（７Ａ）との屈折率差によって原フィルムの透過像がぼやける位置を目視にて確認し、当該位置と原フィルムの長辺との距離を金尺で測定して確認した。製膜した原フィルムは、幅が５４０ｍｍとなるようにその幅方向の端部を７５ｍｍずつシアーカッターを用いたスリット（延伸前スリット）により取り除いた（すなわち、端部２ａ，２ｂの幅をそれぞれ１０ｍｍとした）。なお、延伸前スリットでは、原フィルム１の長辺近傍に存在するエッジビードの全部を取り除いた。
(Examples 6 and 7)
Using the resin (5A) produced in Production Example 5 (Example 6) or the resin (7A) produced in Production Example 8 (Example 7), in the same manner as in Example 1, the thickness was 150 μm, the width was 690 mm, the width An unstretched film (original film) in which the arrangement and distribution of the resin in the direction was PC (85 mm) / resin (5A) or (7A); (520 mm) / PC (85 mm) was formed. A portion where the PC portion is constituted by the
引き続いて連続的に、原フィルム１を、図４に示す、予熱ゾーンＺ１、前段延伸ゾーンＺ２、後段延伸ゾーンＺ３および熱処理ゾーンＺ４が設定された同時二軸延伸機を用いて斜め延伸した。
Subsequently, the
斜め延伸に用いた同時二軸延伸機は、複数個のクリップにより構成される一対のクリップ群が走行する一対のレール（左側クリップレールおよび右側クリップレール）と、原フィルムの上流側から下流側に向かって予熱ゾーンＺ１、前段延伸ゾーンＺ２、後段延伸ゾーンＺ３および熱処理ゾーンＺ４が順に設定された加熱炉とを備えていた。左側クリップレールの形状と右側クリップレールの形状とは、同時二軸延伸機の上方から見て、原フィルムを幅方向に二分割する、原フィルムの長手方向に伸長する直線に対称とした。換言すれば、左側クリップレールおよび右側クリップレールにおける、予熱ゾーンの入り口から等距離にある点を互いに結ぶ線分の中点が、常に上記直線（中心線）上にあるようにした。左右の両レールにおける各ゾーンの境界部には、レール間隔を調整し、前段延伸ゾーンおよび後段延伸ゾーンにおいて横延伸の併用を可能とするための関節部を設けた。前段延伸ゾーンＺ２では左側レールを走行するクリップ群（左側クリップ群）の走行速度を減少させ、後段延伸ゾーンＺ３では、前段延伸ゾーンＺ２において減速した左側クリップ群の走行速度を、減速前の走行速度に回復させた。帯状の原フィルムを把持する際の左右クリップ群の走行速度（左右のクリップイン部での走行速度）は、ともに２．０ｍ／分とした。クリップ群が原フィルムを把持する位置は、当該フィルムの幅方向の端部から２５ｍｍの位置とした（左右のクリップ群ともに、掴みしろが２５ｍｍであった）。すなわち、原フィルムにおける樹脂（５Ａ）または（７Ａ）から構成される部分をクリップで把持した。各延伸ゾーンの長さ（原フィルムの流れ方向の長さ）は同一とした。 The simultaneous biaxial stretching machine used for the oblique stretching is a pair of rails (left clip rail and right clip rail) on which a pair of clips composed of a plurality of clips travels, and from the upstream side to the downstream side of the original film. A heating furnace in which a preheating zone Z1, a front-stage stretching zone Z2, a rear-stage stretching zone Z3, and a heat treatment zone Z4 were set in order was provided. The shape of the left clip rail and the shape of the right clip rail were symmetric with respect to a straight line extending in the longitudinal direction of the original film, which was divided into two in the width direction when viewed from above the simultaneous biaxial stretching machine. In other words, in the left clip rail and the right clip rail, the midpoints of the line segments connecting the points equidistant from the entrance of the preheating zone are always on the straight line (center line). At the boundary between the zones on both the left and right rails, a rail portion was adjusted, and a joint portion was provided to enable combined use of lateral stretching in the front stretching zone and the rear stretching zone. In the front stretching zone Z2, the traveling speed of the clip group (left clip group) traveling on the left rail is decreased, and in the rear stretching zone Z3, the traveling speed of the left clip group decelerated in the preceding stretching zone Z2 is reduced to the traveling speed before deceleration. Recovered. The traveling speed of the left and right clip groups (traveling speed at the left and right clip-in portions) when gripping the belt-shaped original film was set to 2.0 m / min. The position where the clip group grips the original film was 25 mm from the end in the width direction of the film (the grip margin was 25 mm for both the left and right clip groups). That is, the part comprised from resin (5A) or (7A) in an original film was hold | gripped with the clip. The length of each stretching zone (length in the flow direction of the original film) was the same.
実施例６，７では、以下の表２，３に示す延伸条件に従って、原フィルムを斜め延伸した。表３に示すように、前段延伸ゾーンＺ２および後段延伸ゾーンＺ３において左右のクリップ群に走行速度差を与え、原フィルムを斜め延伸した。また、前段延伸ゾーンＺ２および後段延伸ゾーンＺ３では、原フィルムの幅方向に対する左右のクリップ群間の間隔を増大させる横延伸を併用した。クリップインからクリップアウトに至るまでの原フィルムが通過するその他の区間では、左右のクリップ群の走行速度および当該間隔を変化させることなく保持した。ただし、予熱ゾーンＺ１および熱処理ゾーンＺ４では、加熱による原フィルムの弛みの解消および冷却時にフィルムに生じる収縮応力の調整を目的とした、クリップ群の走行速度およびクリップ群間の間隔の微調整を実施した。また、斜め延伸の際に生じる応力によって、クリップ群の走行速度が通常生じる程度のふらつきを示した。 In Examples 6 and 7, the original film was stretched obliquely according to the stretching conditions shown in Tables 2 and 3 below. As shown in Table 3, a difference in running speed was given to the left and right clip groups in the front stretching zone Z2 and the rear stretching zone Z3, and the original film was stretched obliquely. Moreover, in the front | former stage extending | stretching zone Z2 and the back | latter stage extending | stretching zone Z3, the horizontal extending | stretching which increases the space | interval between the clip groups on either side with respect to the width direction of an original film was used together. In other sections through which the original film passes from clip-in to clip-out, the traveling speed of the left and right clip groups and the interval are maintained without change. However, in the preheating zone Z1 and heat treatment zone Z4, fine adjustments were made to the running speed of the clip group and the distance between the clip groups for the purpose of eliminating the looseness of the original film due to heating and adjusting the shrinkage stress generated in the film during cooling. did. Moreover, the fluctuation | variation to such an extent that the traveling speed of a clip group usually arises by the stress which arises in the case of diagonal extending | stretching was shown.
表３に示す各延伸ゾーンの左側（右側）クリップ倍率とは、当該各延伸ゾーンにおける左側（右側）クリップ群の走行速度の変化の指標である。具体的に、各延伸ゾーンの入口における左側（右側）クリップ群の走行速度に対する、各延伸ゾーンの出口における左側（右側）クリップ群の走行速度の比がクリップ倍率である。クリップ倍率が１の場合は当該延伸ゾーンにおいてクリップ群の走行速度が一定であり、１未満の場合は減少し、１を超える場合は増加していることを示す。トータルのクリップ倍率とは、前段延伸ゾーンにおけるクリップ倍率に後段延伸ゾーンにおけるクリップ倍率を乗じた値であり、この値が１の場合は、前段延伸ゾーンの入口におけるクリップ群の走行速度と、後段延伸ゾーンの出口におけるクリップ群の走行速度とが等しいことを示す。表３に示す例では、左右のクリップ群ともにトータルのクリップ倍率が１であるため、各延伸ゾーン以外では、クリップイン時の走行速度が保たれていたことを示す。また、右側クリップ群に関しては、各延伸ゾーンにおけるクリップ倍率も１であるため、クリップインからクリップアウトに至るまで、走行速度が一定であったことを示す。なお、「一定」、「等しい」および「保たれていた」は、上述した走行速度の微調整およびふらつきによるクリップ群の走行速度の変動を許容する。 The left (right) clip magnification of each stretching zone shown in Table 3 is an indicator of the change in the running speed of the left (right) clip group in each stretching zone. Specifically, the ratio of the traveling speed of the left (right) clip group at the exit of each stretching zone to the traveling speed of the left (right) clip group at the entrance of each stretching zone is the clip magnification. When the clip magnification is 1, the traveling speed of the clip group in the stretching zone is constant, and when the clip magnification is less than 1, it decreases, and when it exceeds 1, it indicates that it increases. The total clip magnification is a value obtained by multiplying the clip magnification in the former drawing zone by the clip magnification in the latter drawing zone. When this value is 1, the traveling speed of the clip group at the entrance of the former drawing zone and the latter drawing It shows that the traveling speed of the clip group at the exit of the zone is equal. In the example shown in Table 3, since the total clip magnification is 1 in both the left and right clip groups, it indicates that the traveling speed at the time of clip-in was maintained except for each stretching zone. Further, regarding the right clip group, the clip magnification in each stretching zone is also 1, indicating that the traveling speed was constant from clip-in to clip-out. Note that “constant”, “equal”, and “maintained” allow the above-described fine adjustment of the traveling speed and fluctuations in the traveling speed of the clip group due to wobbling.
横延伸を一定の比率で実施するために、クリップレールは、左右ともに前段延伸ゾーンおよび後段延伸ゾーンを通じて直線に設定した。しかし、横延伸に関し表３では、各延伸ゾーンにおける倍率が互いに異なっている。これは、各延伸ゾーンにおける横延伸倍率が、直前の延伸ゾーンにおいて横延伸した後の原フィルムの幅を基準にしているためである。 In order to carry out the horizontal stretching at a constant ratio, the clip rail was set to be straight through the front stretching zone and the rear stretching zone on both the left and right sides. However, with respect to transverse stretching, in Table 3, the magnification in each stretching zone is different. This is because the transverse draw ratio in each drawing zone is based on the width of the original film after the transverse drawing in the immediately preceding drawing zone.
次に、クリップから開放された斜め延伸フィルム（クリップから開放された時点における左右２列のクリップ間距離が７８０ｍｍ）を図６に示す走行経路に通し、加熱延伸装置２１のクリップアウト部２２でクリップから開放された後、斜め延伸フィルムが最初に接触するスプリットロール１２にて、幅が５００ｍｍとなるように延伸後スリットを実施した。延伸後スリットでスリットされた部分には斜め延伸時にクリップによって把持されていた部分が含まれており、またスリットされた部分の幅は左右で同一とした。スプリットロール１２にはシアーカッターの下刃が組み込まれたロールを使用し、当該ロールの幅は６５０ｍｍとした。斜め延伸フィルムは、その幅方向の中心がスプリットロール１２の幅方向の中心を通るように搬送した。延伸後スリットは、スプリットロール１２に組み込まれた下刃と、これに対応する上刃１４とを用いて行った。延伸後スリットを経た斜め延伸フィルム５１は、ガイドロール２３およびピンチロール２４を経た後、ポリエチレン製のプロテクトフィルムを貼り合わせてから、内径６インチのＡＢＳコアに巻き取った。
Next, the diagonally stretched film released from the clip (the distance between the left and right two clips when the clip is released is 780 mm) is passed through the travel path shown in FIG. After being released, the
実施例６，７では、延伸前スリット時、延伸時、延伸後スリット時および巻き取り時における原フィルムおよび延伸後のフィルムの破断もなく、安定した延伸フィルムの製造が可能であり、延伸フィルムを連続して長さ５００ｍにわたって製造することができた。原フィルムの供給を５００ｍで終了させたために延伸フィルムの製造を長さ５００ｍで終了したが、より長時間、原フィルムを供給することによって、さらなる長さを有する延伸フィルムを連続的に製造できる状況であった。また、製造した延伸フィルムにおけるシワおよび割れの発生の状況を目視により確認したが、シワおよび割れの発生は確認されなかった。得られたフィルムおよびフィルムロールの表面状態も良好であった。 In Examples 6 and 7, it was possible to produce a stable stretched film without breaking the original film and the stretched film at the time of slitting before stretching, at the time of stretching, at the time of slitting after winding and at the time of winding. It was possible to manufacture continuously over a length of 500 m. Since the supply of the original film was terminated at 500 m, the production of the stretched film was terminated at a length of 500 m. However, a situation in which a stretched film having a further length can be continuously produced by supplying the original film for a longer time. Met. Moreover, although the state of generation | occurrence | production of the wrinkles and a crack in the manufactured stretched film was confirmed visually, generation | occurrence | production of the wrinkle and a crack was not confirmed. The surface state of the obtained film and film roll was also good.
（比較例１〜４）
ポリカーボネート樹脂およびフィードブロックを使用せず、樹脂（１Ａ）（比較例１）；樹脂（２Ａ）（比較例２）；樹脂（３Ａ）（比較例３）；または樹脂（４Ａ）（比較例４）のみの単一樹脂フィルムとした以外は実施例１と同様にして、当該樹脂の未延伸フィルム（原フィルム）を製膜した。ただし、製膜した未延伸フィルムの幅は６２０ｍｍとした。
(Comparative Examples 1-4)
Resin (1A) (Comparative Example 1); Resin (2A) (Comparative Example 2); Resin (3A) (Comparative Example 3); or Resin (4A) (Comparative Example 4) An unstretched film (original film) of the resin was formed in the same manner as in Example 1 except that only a single resin film was used. However, the width of the formed unstretched film was 620 mm.
次に、製膜した原フィルムを巻き取ることなく、その両端部をそれぞれ７５ｍｍずつシアーカッターを用いてスリットして取り除いた後、実施例１と同様に連続的な延伸フィルムロールの製造を試みた。しかし、比較例１〜４のいずれにおいても、以下の（１）、（２）に示すようなフィルムの破断が生じた。なお、上記スリットでは、未延伸フィルムの長辺近傍に存在するエッジビードの全部を取り除いた。 Next, without winding up the formed original film, both ends thereof were slit by 75 mm each using a shear cutter, and then the production of a continuous stretched film roll was attempted in the same manner as in Example 1. . However, in any of Comparative Examples 1 to 4, the film was broken as shown in the following (1) and (2). In addition, in the said slit, all the edge beads which exist in the long side vicinity of an unstretched film were removed.
（１）上記スリットにおいて原フィルムにクラックが発生し、当該発生したクラックを起点として、縦延伸時にフィルムの破断が生じた。 (1) A crack occurred in the original film in the slit, and the film broke during longitudinal stretching, starting from the generated crack.
（２）縦延伸で多発するフィルムの破断によって、当該フィルムの破片が縦延伸のロールに多数付着した。そして、当該ロールを通過するフィルムに、この破片による打痕が生じ、当該打痕からフィルムが破断した。 (2) Due to the breakage of the film that frequently occurs in the longitudinal stretching, many pieces of the film adhered to the roll in the longitudinal stretching. And the dent by this broken piece arose in the film which passes the said roll, and the film fractured | ruptured from the said dent.
破断が生じることなく製造できる範囲で逐次二軸延伸フィルムを得たが、得られた延伸フィルムに多数の打痕が確認されたため、良品の製造が困難であると判定した。 Although a biaxially stretched film was sequentially obtained in a range that could be produced without causing breakage, it was determined that it was difficult to produce a good product because many dents were confirmed on the obtained stretched film.
（比較例５〜８）
製造例１で作製した樹脂（１Ａ）（比較例５）；製造例２で作製した樹脂（２Ａ）（比較例６）；製造例３で作製した樹脂（３Ａ）（比較例７）；または製造例４で作製した樹脂（４Ａ）（比較例８）を用い、実施例１と同様にして、厚さ４１０μｍ、幅４７０ｍｍ、幅方向の樹脂の配置および分布がＰＣ（４ｍｍ）／樹脂（１Ａ）〜（４Ａ）のいずれか；（３５０ｍｍ）／ＰＣ（４ｍｍ）である未延伸フィルム（原フィルム）を製膜した。
(Comparative Examples 5 to 8)
Resin (1A) produced in Production Example 1 (Comparative Example 5); Resin (2A) produced in Production Example 2 (Comparative Example 6); Resin (3A) produced in Production Example 3 (Comparative Example 7); Using the resin (4A) prepared in Example 4 (Comparative Example 8), in the same manner as in Example 1, the arrangement and distribution of the resin in the thickness direction of 410 μm, the width of 470 mm, and the width direction are PC (4 mm) / resin (1A). An unstretched film (original film) of any one of (4A); (350 mm) / PC (4 mm) was formed.
製膜した原フィルムを用い、延伸前スリットを行わなかった以外は実施例１と同様にして、延伸フィルムロールの製造を試みた。 Using the formed original film, production of a stretched film roll was attempted in the same manner as in Example 1 except that slitting before stretching was not performed.
しかし、比較例５〜８のいずれにおいても、以下の（１）、（２）に示すような不具合が発生した。 However, in any of Comparative Examples 5 to 8, the following problems (1) and (2) occurred.
（１）縦延伸の予熱ロールを原フィルムが通過する際に、当該フィルムの長辺近傍に存在するエッジビードが予熱ロールの曲率に追随できず、フィルムが予熱ロールから浮き上がってシワが生じた。このシワが成長して原フィルムのセンター部にまで達すると、予熱ロールの通過時あるいは延伸ロールの通過時にフィルムが破断した。 (1) When the original film passed through the preheated roll of longitudinal stretching, the edge beads existing in the vicinity of the long side of the film could not follow the curvature of the preheated roll, and the film was lifted from the preheated roll and wrinkled. When this wrinkle grew and reached the center of the original film, the film was broken when the preheating roll passed or when the stretching roll passed.
（２）縦延伸後の横延伸の際に、クリップによってフィルムが蹴られてフィルムを把持できない（クリップインできない）不具合が生じた。この現象をよく観察したところ、縦延伸後のフィルムが、エッジビードの突っ張りによってそのセンター部が弛んだ状態になっており、これによりフィルムが蛇行することで不具合が誘発されていると考えられた。 (2) In the lateral stretching after the longitudinal stretching, the film was kicked by the clip and the film could not be gripped (cannot be clipped in). When this phenomenon was observed closely, it was considered that the film after the longitudinal stretching was in a state where the center portion was slackened by the edge bead stretching, and the film was meandering, thereby causing a problem.
（比較例９〜１２）
製造例１で作製した樹脂（１Ａ）（比較例９）；製造例２で作製した樹脂（２Ａ）（比較例１０）；製造例３で作製した樹脂（３Ａ）（比較例１１）；または製造例４で作製した樹脂（４Ａ）（比較例１２）を用い、実施例１と同様にして、厚さ４１０μｍ、幅６２０ｍｍ、幅方向の樹脂の配置および分布がＰＣ（１０ｍｍ）／樹脂（１Ａ）〜（４Ａ）のいずれか；（６００ｍｍ）／ＰＣ（１０ｍｍ）である未延伸フィルム（原フィルム）を製膜した。
(Comparative Examples 9-12)
Resin (1A) produced in Production Example 1 (Comparative Example 9); Resin (2A) produced in Production Example 2 (Comparative Example 10); Resin (3A) produced in Production Example 3 (Comparative Example 11); Using the resin (4A) prepared in Example 4 (Comparative Example 12), in the same manner as in Example 1, the arrangement and distribution of the resin in the thickness direction of 410 μm, the width of 620 mm, and the width direction are PC (10 mm) / resin (1A). An unstretched film (original film) of any one of (4A); (600 mm) / PC (10 mm) was formed.
次に、製膜した原フィルムを巻き取ることなく、その幅方向の端部を７５ｍｍずつシアーカッターを用いたスリットにより取り除いた。このスリットの切断線は原フィルムのセンター部を通過しており、当該スリットによって、エッジビードの全部が取り除かれるとともに、ＰＣにより構成される部分が全て取り除かれた。 Next, without winding up the formed original film, the end in the width direction was removed by a slit using a shear cutter by 75 mm. The slit cutting line passed through the center portion of the original film, and the slit removed all of the edge beads and all of the PC.
次に、スリット後の原フィルムを用い、実施例１と同様にして連続的な延伸フィルムロールの製造を試みた。しかし、比較例９〜１２のいずれにおいても、以下の（１）、（２）に示すようなフィルムの破断が生じた。 Next, production of a continuous stretched film roll was attempted in the same manner as in Example 1 using the original film after slitting. However, in any of Comparative Examples 9 to 12, the film was broken as shown in the following (1) and (2).
（１）上記スリットにおいて原フィルムにクラックが発生し、当該発生したクラックを起点として、縦延伸時にフィルムの破断が生じた。 (1) A crack occurred in the original film in the slit, and the film broke during longitudinal stretching, starting from the generated crack.
（２）縦延伸で多発するフィルムの破断によって、当該フィルムの破片が縦延伸のロールに多数付着した。そして、当該ロールを通過するフィルムにこの破片による打痕が生じ、当該打痕からフィルムが破断した。 (2) Due to the breakage of the film that frequently occurs in the longitudinal stretching, many pieces of the film adhered to the roll in the longitudinal stretching. And the dent by this fragment produced in the film which passes the said roll, and the film fractured | ruptured from the said dent.
破断が生じることなく製造できる範囲で逐次二軸延伸フィルムを得たが、得られた延伸フィルムに多数の打痕が確認されたため、良品の製造が困難であると判定した。 Although a biaxially stretched film was sequentially obtained in a range that could be produced without causing breakage, it was determined that it was difficult to produce a good product because many dents were confirmed on the obtained stretched film.
（比較例１３）
製造例５で作製した樹脂（５Ａ）を用い、実施例１と同様にして、厚さ１５０μｍ、幅５１０ｍｍ、幅方向の樹脂の配置および分布がＰＣ（１０ｍｍ）／樹脂（５Ａ）；（４９０ｍｍ）／ＰＣ（１０ｍｍ）である未延伸フィルム（原フィルム）を製膜した。
(Comparative Example 13)
Using the resin (5A) produced in Production Example 5, in the same manner as in Example 1, the arrangement and distribution of the resin in the thickness direction of 150 μm, width 510 mm, and width direction was PC (10 mm) / resin (5A); (490 mm) An unstretched film (original film) of / PC (10 mm) was formed.
次に、製膜した原フィルムを用い、延伸前スリットを行わなかった以外は実施例６と同様にして、連続的に斜め延伸フィルムロールの製造を試みた。 Next, production of obliquely stretched film rolls was continuously attempted in the same manner as in Example 6 except that the original film formed was not subjected to slitting before stretching.
しかし、比較例１３では、延伸後のフィルムが加熱延伸装置のクリップから開放されない不良（クリップアウト不良）が、特に左側クリップが把持していた側（図４に示すＬ１〜Ｌ１０側）に発生し、斜め延伸フィルムを得ることができなかった。 However, in Comparative Example 13, a defect in which the stretched film is not released from the clip of the heat stretching device (clipout failure) occurs particularly on the side (L1 to L10 side shown in FIG. 4) where the left clip was gripping. An obliquely stretched film could not be obtained.
この不良は、以下の原因によって発生したと考えられた。比較例１３の延伸条件では、左側クリップの隣り合うクリップ間の間隔は、一度狭まった後に拡張して元に戻る。このため、上記間隔が狭まった際に、延伸されているフィルムの長辺近傍の部分が折れ曲がるようにフィルムの搬送方向に収縮することになる。延伸前スリットによりエッジビードの少なくとも一部が取り除かれていると、多数の細かな折れ曲がりによる収縮となりやすい。一方、エッジビードがそのまま残留していると、比較的大きな折れ曲がりが発生し、多数の細かな折れ曲がりが生じる場合に比べてフィルムの走行面から折れ曲がり部分が突き出る量が増大する。この突き出る量の増大によって、フィルムを把持しているクリップの裏側にまで折れ曲がった部分が回り込む現象が生じ、延伸時におけるクリップ近傍のフィルム変形と合わさってクリップへのフィルムの巻き付きが生じる。これにより、クリップアウトができなくなったと考えられる。 This defect was considered to have occurred for the following reasons. Under the stretching conditions of Comparative Example 13, the interval between adjacent clips on the left clip is once narrowed and then expanded and returned to the original. For this reason, when the said space | interval narrows, it will shrink | contract in the conveyance direction of a film so that the part of the long side vicinity of the extended film may bend. When at least a part of the edge bead is removed by the slit before stretching, it tends to shrink due to a number of fine bends. On the other hand, if the edge bead remains as it is, a relatively large bend occurs, and the amount of the bend protruding from the running surface of the film increases as compared with the case where many fine bends occur. This increase in the amount of protrusion causes a phenomenon that the bent portion of the clip grips the back side of the clip, and the film is wound around the clip together with the film deformation in the vicinity of the clip during stretching. As a result, the clip-out is considered impossible.
本発明の延伸フィルムは、従来の延伸フィルムと同様の用途に使用できる。用途の一例は、光学フィルムである。 The stretched film of this invention can be used for the same use as the conventional stretched film. An example of an application is an optical film.
１ 原フィルム
２ａ，２ｂ 端部
３ センター部
５ エッジビード
６ （延伸前スリットの）切断線
７ カッター
８ （延伸前スリットによって取り除かれる）部分
１２ スプリットロール
１４ （シアーカッターの）上刃
１５ （シアーカッターの）下刃
２１ 加熱延伸装置
２２ クリップアウト部
２３ ガイドロール
２４ ピンチロール
５１ 延伸後のフィルム（延伸フィルム）
Ｚ１ 予熱ゾーン
Ｚ２ 前段延伸ゾーン
Ｚ３ 後段延伸ゾーン
Ｚ４ 熱処理ゾーン
ＣＩＬ，ＣＩＲ クリップイン部
ＣＯＬ，ＣＯＲ クリップアウト部
DESCRIPTION OF
Z1 Preheating zone Z2 Previous stretching zone Z3 Rear stretching zone Z4 Heat treatment zone CIL, CIR Clip-in part COL, COR Clip-out part
Claims (9)
前記原フィルムにおける幅方向の端部と当該端部以外の部分とが、互いに異なる熱可塑性樹脂により構成され、
前記端部以外の部分を構成する第１の熱可塑性樹脂に比べて、前記端部を構成する第２の熱可塑性樹脂が示す耐折強度が大きく、
前記第２の熱可塑性樹脂が示すガラス転移温度は、前記第１の熱可塑性樹脂が示すガラス転移温度よりも１０℃低い温度以上であり、
前記形成された原フィルムにおける、当該フィルムの長辺近傍に存在するエッジビードを含む部分を、前記端部の一部が前記原フィルムに残留するように前記端部のスリットにより取り除き、
前記エッジビードを含む部分を取り除いた前記原フィルムを延伸して前記延伸フィルムを得る、延伸フィルムの製造方法。 A method for producing a stretched film, which is obtained by stretching a strip-shaped original film formed by melt extrusion molding to obtain a stretched film,
The end portion in the width direction in the original film and the portion other than the end portion are composed of different thermoplastic resins,
Compared to the first thermoplastic resin constituting the portion other than the end portion, the folding strength exhibited by the second thermoplastic resin constituting the end portion is large,
The glass transition temperature exhibited by the second thermoplastic resin is at least 10 ° C. lower than the glass transition temperature exhibited by the first thermoplastic resin,
In the formed original film, the part including the edge bead existing in the vicinity of the long side of the film is removed by the slit of the end so that a part of the end remains on the original film,
A method for producing a stretched film, wherein the stretched film is obtained by stretching the original film from which the portion including the edge beads has been removed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012217202A JP2014069438A (en) | 2012-09-28 | 2012-09-28 | Production method of stretched film |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015134450A (en) * | 2014-01-17 | 2015-07-27 | 東洋鋼鈑株式会社 | Production method of stretched film |
| JP2015134451A (en) * | 2014-01-17 | 2015-07-27 | 東洋鋼鈑株式会社 | Production method of stretched film |
-
2012
- 2012-09-28 JP JP2012217202A patent/JP2014069438A/en active Pending
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| JP2015134451A (en) * | 2014-01-17 | 2015-07-27 | 東洋鋼鈑株式会社 | Production method of stretched film |
| KR20160108444A (en) * | 2014-01-17 | 2016-09-19 | 도요 고한 가부시키가이샤 | Stretched film manufacturing method |
| KR102209119B1 (en) | 2014-01-17 | 2021-01-27 | 도요 고한 가부시키가이샤 | Stretched film manufacturing method |
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