JP2014081520A - Glossing apparatus and image forming apparatus - Google Patents

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Masakazu Terao
寺尾允一
Masato Iio
飯尾雅人
Tadashi Kasai
葛西正
Yoichi Sakurai
櫻井陽一
Yuichi Aizawa
相澤雄一
Osamu Yasuda
安田理
Jun Ichisugi
一杉潤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus configured to stably convey a sheet in a glossing apparatus to be used in forming a photographic image partially.SOLUTION: A glossing apparatus includes an endless belt 30, heating means 36 for heating the endless belt; pressure means 40 for applying pressure to the heating means via the endless belt; and cooling means 42 for cooling the endless belt. A recording medium with a toner image carried thereon is introduced to a nip part formed between the heating means and the pressure means via the endless belt, heated, pressured, and cooled in contact with the endless belt by the cooling means, to gloss the toner image. The glossing apparatus includes first charging means 43 for charging the recording medium which has not been introduced to the glossing apparatus, and second charging means 44 for charging the endless belt with a polarity opposite to a polarity with which the recording medium is charged.

Description

本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンタ、印刷機又はインクジェット記録装置に備わる光沢付与装置に関する。更には、これらの少なくとも1つ以上を組み合わせてなる画像形成装置に関する。   The present invention relates to a gloss applying device provided in a copying machine, a facsimile, a printer, a printing machine, or an ink jet recording apparatus. Furthermore, the present invention relates to an image forming apparatus formed by combining at least one of these.

近年のカラーレーザプリンタは、CMYK(シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、ブラック(K))のプロセスカラーの画像形成用色トナーに加えて、中間色等の特殊色トナーを扱うものが増加してきている。また、印刷物に光沢を出すための透明なクリアトナー(光沢度調整用の特殊色トナー)を扱うものも使用されるようになってきた。 ユーザは、これらのトナーを効果的に使用することで、付加価値の高い印刷出力物を生成することが可能である。   In recent years, color laser printers handle special color toners such as intermediate colors in addition to CMYK (cyan (C), magenta (M), yellow (Y), black (K)) process color image forming color toners. Things are increasing. In addition, those that handle transparent clear toner (special color toner for glossiness adjustment) for giving gloss to printed matter have come to be used. By effectively using these toners, the user can generate a printed output with high added value.

例えば、カラーの印刷物(全面又は部分)に対して、クリアトナーを重ねてコーティング(全面コート又は部分コート)して光沢調整を行う印刷装置が提案されている。   For example, there has been proposed a printing apparatus that performs gloss adjustment by coating clear toner on a color printed material (entire surface or part) (overall coat or partial coat).

クリアトナーを使用した全面コートは、カラー印刷を行った後の用紙一面にクリアトナーによりコーティングをすることで、写真のように用紙全面に対して光沢感を与えることができ、また、同時に画像面摩擦による色移りを防止したり画像を保護したりできる。   The entire surface coating using clear toner can give glossiness to the entire surface of the paper as shown in the photo by coating the entire surface of the paper after color printing with the clear toner. It can prevent color transfer due to friction and protect images.

また、クリアトナーを使用した部分コートは、カラー印刷を行った後の用紙の一部にクリアトナーによるコーティングをすることで、用紙の一部を写真のように光沢感を与えることができ、画像上の光沢差が大きく通常の印刷と比べ差別化が図れる。   Also, the partial coat using clear toner can give a part of paper glossy like a photograph by coating a part of paper after color printing with clear toner. The difference in gloss on the top is large and can be differentiated compared to normal printing.

ここで、このクリアトナーを重ねて通常の加熱加圧定着を行った場合、光沢度は、Gs(60°)で70%が限度となる。そして、写真画像として更に高付加価値とするためには、銀塩写真プリント表面の光沢度は、Gs(20°)で64%以上が要求されている。   Here, when this clear toner is overlapped and normal heat and pressure fixing is performed, the glossiness is limited to 70% at Gs (60 °). In order to further increase the added value as a photographic image, the glossiness of the silver salt photographic print surface is required to be 64% or more in Gs (20 °).

そこで、上述の要求を満たすため、例えば、特許文献1の画像形成装置が知られている。   In order to satisfy the above-described requirements, for example, an image forming apparatus disclosed in Patent Document 1 is known.

なお、用紙を電子写真作像システムから光沢付与装置に直接受け渡し(インライン接続)することにより、写真調光沢画像の生産性を高めることは重要であることは既に知られている。   It is already known that it is important to increase the productivity of photographic glossy images by directly transferring (in-line connection) paper from the electrophotographic image forming system to the gloss applying device.

特許文献1に記載の画像形成装置は、クリアトナーの再融解する温度を有色トナーの再融解する温度より低くすることにより、光沢付与装置でクリアトナーだけ溶かし平滑性の高いベルトに密着させることで、高光沢を得ることができる。   In the image forming apparatus described in Patent Document 1, the clear toner remelting temperature is lower than the color toner remelting temperature, so that only the clear toner is melted by the gloss applying device and is closely adhered to the belt having high smoothness. High gloss can be obtained.

しかしながら、クリアトナーだけを溶かしてベルトに密着させるため、部分的に写真調画像を作成する場合や、写真調画像にしようとする領域が狭い場合、平滑性の高いベルトとの密着領域が狭くなるため、用紙の自重等で用紙が落ちてしまい用紙を安定して搬送することができず、写真調光沢画像の生産性の低下の虞がある。   However, since only the clear toner is melted and brought into close contact with the belt, when the photographic image is partially created or when the region to be made into the photographic image is narrow, the contact region with the belt having high smoothness becomes narrow. Therefore, the sheet falls due to its own weight and the like, and the sheet cannot be stably conveyed, and there is a possibility that the productivity of the photo-like glossy image is lowered.

本発明は、部分的に写真調画像を作成する際に使用する光沢付与装置で安定して用紙を搬送することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to stably transport a sheet with a glossing device used when partially creating a photographic image.

上述した課題を解決するために、本発明の請求項1に記載の光沢付与装置は、
無端ベルトと、
前記無端ベルトを加熱する加熱手段と、
前記加熱手段に対して前記無端ベルトを介して圧接する加圧手段と、
前記無端ベルトを冷却可能な冷却手段と、を備え、
トナー画像を担持する前記記録媒体が前記無端ベルトを介して前記加熱手段と前記加圧手段との間に形成されるニップ部に導入されて加熱加圧された後に、前記無端ベルトに当接した状態で前記冷却手段により冷却されて、トナー画像に光沢が付与される光沢付与装置において、
前記光沢付与装置に導入する前に前記記録媒体を帯電させる第1の帯電手段と、
前記無端ベルトを前記記録媒体の帯電極性と逆の極性に帯電させる第2の帯電手段とを有することを特徴とする。
In order to solve the above-described problem, the gloss imparting device according to claim 1 of the present invention provides:
An endless belt,
Heating means for heating the endless belt;
A pressurizing unit that press-contacts the heating unit via the endless belt;
Cooling means capable of cooling the endless belt,
The recording medium carrying a toner image is introduced into a nip formed between the heating means and the pressurizing means via the endless belt and is heated and pressed, and then comes into contact with the endless belt. In the gloss imparting device that is cooled by the cooling means in a state and imparts gloss to the toner image,
First charging means for charging the recording medium before being introduced into the gloss applying device;
And a second charging means for charging the endless belt to a polarity opposite to the charging polarity of the recording medium.

本発明によると、部分的に写真調画像を作成する際に安定して用紙を搬送することができる。   According to the present invention, it is possible to stably convey a sheet when partially creating a photographic image.

本発明の一実施形態に係る画像形成装置を概略的に示す構成図である。1 is a configuration diagram schematically illustrating an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. 図1に示した画像形成装置の光沢付与装置を概略的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a gloss imparting device of the image forming apparatus shown in FIG. 1. 図1に示した画像形成装置の光沢付与装置に導入する用紙の画像比率を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing an image ratio of a sheet to be introduced into the gloss providing device of the image forming apparatus shown in FIG. 図1に示した画像形成装置の光沢付与装置に導入する用紙の画像比率と印加電圧の関係を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram illustrating a relationship between an image ratio of a sheet to be introduced into the gloss applying device of the image forming apparatus illustrated in FIG. 1 and an applied voltage.

以下、本発明の一実施形態に係る画像形成装置を図面に基づいて説明する。図1は、本発明の一実施形態に係る画像形成装置を概略的に示す構成図である。本実施形態の画像形成装置は、電子写真方式でタンデム式を採用したフルカラー画像を形成可能なカラープリンタ(以下「プリンタ」と記す)である。画像形成装置としては、図1に示すプリンタに限らず、複写機、ファクシミリ、印刷機又はインクジェット記録装置等であっても良い。   Hereinafter, an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a block diagram schematically showing an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. The image forming apparatus of the present embodiment is a color printer (hereinafter referred to as “printer”) capable of forming a full-color image adopting an electrophotographic tandem method. The image forming apparatus is not limited to the printer shown in FIG. 1, and may be a copying machine, a facsimile, a printing machine, an ink jet recording apparatus, or the like.

図1に記載の符号中、1は画像形成装置としてのタンデム型カラー複写機の装置本体、2は入力画像情報に基づいたレーザ光を発する書込み部、3は原稿Dを原稿読込部4に搬送する原稿搬送部、4は原稿Dの画像情報を読み込む原稿読込部、7は転写紙等の記録媒体(用紙)Pが収容される給紙部、9は用紙Pの搬送タイミングを調整するレジストローラ(タイミング調整ローラ)、を示す。   In FIG. 1, reference numeral 1 denotes an apparatus main body of a tandem color copier as an image forming apparatus, 2 denotes a writing unit that emits laser light based on input image information, and 3 denotes a document D to a document reading unit 4. 4 is a document reading unit that reads image information of the document D, 7 is a paper feeding unit that accommodates a recording medium (paper) P such as transfer paper, and 9 is a registration roller that adjusts the conveyance timing of the paper P. (Timing adjustment roller).

また、11BK、11C、11M、11Y、11CLは各色(ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、クリア)のトナー像が形成される感光体ドラム、12は各感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上を帯電する帯電部、13は各感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上に形成される静電潜像を現像する現像部、14は各感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上に形成されたトナー像を用紙P上に重ねて転写する転写バイアスローラ、15は各感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上の未転写トナーを回収するクリーニング部、を示す。   Further, 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL are photosensitive drums on which toner images of respective colors (black, cyan, magenta, yellow, and clear) are formed, and 12 is each photosensitive drum 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL. A charging unit that charges the upper side, 13 is a developing unit that develops an electrostatic latent image formed on each of the photoconductive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL, and 14 is a photoconductive drum 11BK, 11C, 11M, and 11Y. , A transfer bias roller for transferring the toner image formed on 11CL over the paper P, and 15 a cleaning unit for collecting untransferred toner on each of the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL. .

また、16は転写ベルト17を清掃する転写ベルトクリーニング部、17は複数色のトナー像が用紙P上に重ねて担持されるように用紙Pを搬送する転写ベルト、19は用紙P上のトナー像(未定着画像)を定着する電磁誘導加熱方式の定着装置(加熱装置)、を示す。   Reference numeral 16 denotes a transfer belt cleaning unit that cleans the transfer belt 17, reference numeral 17 denotes a transfer belt that conveys the paper P such that toner images of a plurality of colors are carried on the paper P, and reference numeral 19 denotes a toner image on the paper P. 1 shows an electromagnetic induction heating type fixing device (heating device) for fixing (unfixed image).

以下、本実施形態に係る画像形成装置における、画像形成時の動作について図1を参照して説明する。   Hereinafter, an operation at the time of image formation in the image forming apparatus according to the present embodiment will be described with reference to FIG.

原稿台に載置された原稿Dは、原稿搬送部3の搬送ローラによって、原稿台から図中の矢印方向に搬送されて、原稿読込部4のコンタクトガラス5上に載置される。そして、原稿読込部4で、コンタクトガラス5上に載置された原稿Dの画像情報が光学的に読み取られる。そして、感光体11上で、作像プロセス(帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、クリーニング工程)が行われ、感光体11上に所望のトナー像が形成される。   The document D placed on the document table is transported from the document table in the direction of the arrow in the drawing by the transport rollers of the document transport unit 3 and placed on the contact glass 5 of the document reading unit 4. Then, the document reading unit 4 optically reads the image information of the document D placed on the contact glass 5. Then, an image forming process (charging process, exposure process, developing process, transfer process, cleaning process) is performed on the photoreceptor 11, and a desired toner image is formed on the photoreceptor 11.

具体的には、原稿読込部4は、コンタクトガラス5上の原稿Dの画像に対して、照明ランプ(図示せず)から発した光を照射しながら走査する。そして、原稿Dにて反射した光を、ミラー群(図示せず)及びレンズ(図示せず)を介して、カラーセンサ(図示せず)に結像する。原稿Dのカラー画像情報は、カラーセンサにてRGB(レッド、グリーン、ブルー)の色分解光ごとに読み取られた後に、電気的な画像信号に変換される。更に、RGBの色分解画像信号をもとにして画像処理部(図示せず)で色変換処理、色補正処理、空間周波数補正処理等の処理を実施し、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのカラー画像情報を得る。   Specifically, the document reading unit 4 scans the image of the document D on the contact glass 5 while irradiating light emitted from an illumination lamp (not shown). Then, the light reflected by the document D is imaged on a color sensor (not shown) via a mirror group (not shown) and a lens (not shown). The color image information of the document D is read for each RGB (red, green, blue) color separation light by the color sensor, and then converted into an electrical image signal. Further, color conversion processing, color correction processing, spatial frequency correction processing, and the like are performed by an image processing unit (not shown) based on RGB color separation image signals, and yellow, magenta, cyan, and black colors are processed. Get image information.

一方、図示しない制御部で、ユーザによる領域指定に対応したクリアトナー(光沢付与トナー)層に対する制御信号により、画像処理部で透明の画像情報を得る。なお、本実施形態では、ユーザによりクリアトナー層の領域を指定しているが、この態様に限定されないことは言うまでもない。   On the other hand, a control unit (not shown) obtains transparent image information in the image processing unit by a control signal for the clear toner (gloss imparting toner) layer corresponding to the region designation by the user. In the present embodiment, the clear toner layer region is designated by the user, but it is needless to say that the present invention is not limited to this mode.

そして、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、クリアの各色の画像情報は、書込み部2に送信される。そして、書込み部2からは、各色の画像情報に基づいたレーザ光(露光光)が、それぞれ、対応する感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上に向けて発せられる。   Then, the image information of each color of black, cyan, magenta, yellow, and clear is transmitted to the writing unit 2. The writing unit 2 emits laser light (exposure light) based on the image information of each color toward the corresponding photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL.

一方、5つの感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CLは、それぞれ、図1の時計方向に回転している。そして、感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CLの表面は、帯電部12との対向部で、一様に帯電される(「帯電工程」という)。こうして、感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上には、帯電電位が形成される。   On the other hand, the five photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL rotate in the clockwise direction of FIG. The surfaces of the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL are uniformly charged at a portion facing the charging unit 12 (referred to as a “charging process”). Thus, a charged potential is formed on the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL.

その後、帯電された感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL表面は、それぞれのレーザ光の照射位置に達する。そして、書込み部2において、4つの光源から画像信号に対応したレーザ光が各色に対応してそれぞれ射出される。各レーザ光は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、クリアの色成分ごとに別の光路を通過することになる(「露光工程」という)。 ブラック成分に対応したレーザ光は、図1中左側から5番目の感光体ドラム11BK表面に照射される。このとき、ブラック成分のレーザ光は、高速回転するポリゴンミラーにより、感光体ドラム11BKの回転軸方向(主走査方向)に走査される。こうして、帯電部12にて帯電された後の感光体ドラム11BK上には、ブラック成分に対応した静電潜像が形成される。   Thereafter, the surfaces of the charged photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL reach the irradiation positions of the respective laser beams. Then, in the writing unit 2, laser light corresponding to the image signal is emitted from the four light sources corresponding to each color. Each laser beam passes through a different optical path for each of black, cyan, magenta, yellow, and clear color components (referred to as an “exposure process”). The laser beam corresponding to the black component is applied to the surface of the fifth photosensitive drum 11BK from the left side in FIG. At this time, the black component laser light is scanned in the rotation axis direction (main scanning direction) of the photosensitive drum 11BK by a polygon mirror that rotates at high speed. Thus, an electrostatic latent image corresponding to the black component is formed on the photosensitive drum 11BK charged by the charging unit 12.

同様に、シアン成分に対応したレーザ光は、図1中左側から4番目の感光体ドラム11C表面に照射されて、シアン成分に対応した静電潜像が形成される。また、マゼンダ成分のレーザ光は、図1中左側から3番目の感光体ドラム11M表面に照射されて、マゼンダ成分の静電潜像が形成される。また、イエロー成分のレーザ光は、図1中左側から2番目の感光体ドラム11Y表面に照射されて、イエロー成分の静電潜像が形成される。また、最後にクリア成分のレーザ光は、図1中左側から1番目の感光体ドラム11CL表面に照射されて、クリア成分の静電潜像が形成される。   Similarly, the laser beam corresponding to the cyan component is irradiated on the surface of the fourth photosensitive drum 11C from the left side in FIG. 1, and an electrostatic latent image corresponding to the cyan component is formed. Further, the magenta component laser light is applied to the surface of the third photosensitive drum 11M from the left side in FIG. 1 to form an electrostatic latent image of the magenta component. Further, the yellow component laser light is applied to the surface of the second photosensitive drum 11Y from the left side in FIG. 1 to form a yellow component electrostatic latent image. Finally, the clear component laser light is applied to the surface of the first photosensitive drum 11CL from the left side in FIG. 1 to form an electrostatic latent image of the clear component.

そして、各色の静電潜像が形成された感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL表面は、それぞれ、現像部13との対向位置に達する。そして、各現像部13から感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上に各色のトナーが供給されて、感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上の潜像が現像される(「現像工程」という)。   The surfaces of the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL on which the electrostatic latent images of the respective colors are formed reach the positions facing the developing unit 13, respectively. Then, the respective color toners are supplied from the developing units 13 onto the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL, and the latent images on the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL are developed ( "Development process").

そして、現像工程後の感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL表面は、それぞれ、転写ベルト17との対向部に達する。ここで、それぞれの対向部には、転写ベルト17の内周面に当接するように転写バイアスローラ14が設置されている。そして、転写バイアスローラ14の位置で、転写ベルト17上の用紙Pに、感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上に形成された各色のトナー像が、順次重ねて転写される(「転写工程」という)。なお、現像工程及び転写工程について各色の順番はこの態様に限定されず、別の順番でも良い。また、転写工程は、この態様に限定されず中間転写ベルトを介して記録媒体に転写されるタイプであっても良い。   Then, the surfaces of the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL after the development process reach the facing portions of the transfer belt 17, respectively. Here, a transfer bias roller 14 is installed at each facing portion so as to contact the inner peripheral surface of the transfer belt 17. The toner images of the respective colors formed on the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL are sequentially superimposed and transferred onto the paper P on the transfer belt 17 at the position of the transfer bias roller 14 (“ "Transfer process"). Note that the order of the colors in the development process and the transfer process is not limited to this mode, and may be in another order. Further, the transfer process is not limited to this mode, and may be a type in which the transfer process is performed on a recording medium via an intermediate transfer belt.

そして、転写工程後の感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL表面は、それぞれ、クリーニング部15との対向位置に達する。そして、クリーニング部15で、感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上に残存する未転写トナーが回収される(「クリーニング工程」という)。   Then, the surfaces of the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL after the transfer process reach positions facing the cleaning unit 15, respectively. Then, the untransferred toner remaining on the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL is collected by the cleaning unit 15 (referred to as “cleaning process”).

その後、感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL表面は、不図示の除電部を通過して、感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CLにおける一連の作像プロセスが終了する。   Thereafter, the surfaces of the photoconductive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL pass through a neutralization unit (not shown), and a series of image forming processes on the photoconductive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL is completed.

他方、感光体ドラム11BK、11C、11M、11Y、11CL上の各色のトナーが重ねて転写(担持)された用紙Pは、図1中の矢印方向に走行して、分離チャージャ18との対向位置に達する。そして、分離チャージャ18との対向位置で、用紙Pに蓄積された電荷が中和されて、トナーのちり等を生じさせることなく用紙Pが転写ベルト17から分離される。   On the other hand, the sheet P on which the toners of the respective colors on the photosensitive drums 11BK, 11C, 11M, 11Y, and 11CL are transferred (carrying) overlaps with each other and travels in the direction of the arrow in FIG. To reach. Then, the charge accumulated on the sheet P is neutralized at a position facing the separation charger 18, and the sheet P is separated from the transfer belt 17 without causing toner dust or the like.

その後、転写ベルト17表面は、転写ベルトクリーニング部16の位置に達する。そして、転写ベルト17上に付着した付着物が転写ベルトクリーニング部16に回収される。   Thereafter, the surface of the transfer belt 17 reaches the position of the transfer belt cleaning unit 16. Then, the deposit adhered on the transfer belt 17 is collected by the transfer belt cleaning unit 16.

ここで、転写ベルト17上に搬送される用紙Pは、給紙部7からレジストローラ9等を経由して搬送されたものである。   Here, the paper P transported onto the transfer belt 17 is transported from the paper supply unit 7 via the registration rollers 9 and the like.

具体的には、用紙Pを収納する給紙部7から、給紙ローラ8により給送された用紙Pが、不図示の搬送ガイドを通過した後に、レジストローラ9に導かれる。レジストローラ9に達した用紙Pは、タイミングを合わせて、転写ベルト17に向けて搬送される。   Specifically, the paper P fed by the paper feed roller 8 from the paper feed unit 7 that stores the paper P passes through a conveyance guide (not shown) and is guided to the registration roller 9. The paper P that has reached the registration roller 9 is conveyed toward the transfer belt 17 in time.

そして、フルカラー画像が転写された用紙Pは、転写ベルト17から分離された後に定着装置19に導かれる。定着装置19では、定着ローラと加圧ローラとのニップにて、カラー画像(トナー)が用紙P上に定着される。   The paper P on which the full-color image has been transferred is guided to the fixing device 19 after being separated from the transfer belt 17. In the fixing device 19, the color image (toner) is fixed on the paper P at the nip between the fixing roller and the pressure roller.

なお、この定着装置19のトナーが転写された用紙Pの所要の定着温度とは、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの有色トナーのガラス転移点温度の最大値からイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの有色トナーの融点(融解温度)の最小値までの温度範囲の中から、有色トナー層とクリアトナー層の双方にオフセット現象(トナー画像の一部が定着ベルトに付着して取り去られる現象)が発生しない定着に最適な温度のことである。   The required fixing temperature of the paper P onto which the toner of the fixing device 19 is transferred is the yellow, cyan, magenta, and black color from the maximum glass transition temperature of yellow, cyan, magenta, and black color toners. From the temperature range up to the minimum value of the melting point (melting temperature) of the toner, there is no offset phenomenon (a phenomenon in which a part of the toner image is removed from the fixing belt) in both the colored toner layer and the clear toner layer. This is the optimum temperature for fixing.

そして、その定着温度に達したトナーは、ゴム状物性状態になっており、そのゴム状物性状態のトナーと用紙Pとに圧力を加えることで、トナーが用紙Pに密着すると共に、用紙Pの繊維間に入り込むことで用紙に定着する(アンカー効果)。また、クリアトナーのガラス転移点温度は、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの有色トナーのガラス転移点温度より低く設定していることから、クリアトナーも用紙に定着する。   The toner that has reached the fixing temperature is in a rubbery physical state, and by applying pressure to the toner in the rubbery physical state and the paper P, the toner adheres to the paper P and the paper P Fixes to paper by entering between fibers (anchor effect). Further, since the glass transition point temperature of the clear toner is set lower than the glass transition point temperatures of the colored toners of yellow, cyan, magenta, and black, the clear toner is also fixed on the paper.

そして、定着工程後の用紙Pは、光沢付与装置301によって光沢が付与される。そして、光沢付与後の用紙Pは、不図示の排紙ローラによって、装置本体1外に出力画像として排出されて、一連の画像形成プロセスが完了する。   The paper P after the fixing process is given a gloss by the gloss applicator 301. Then, the glossy paper P is discharged as an output image outside the apparatus main body 1 by a paper discharge roller (not shown), and a series of image forming processes is completed.

本発明の実施形態に係る画像形成装置の特徴的な構成である光沢付与装置の構成について図2を参照して説明する。   A configuration of a gloss imparting device, which is a characteristic configuration of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention, will be described with reference to FIG.

光沢付与装置301は、図1に示すように、定着装置の下流側に近接している。なお、光沢付与装置は、この態様に限定されず、例えば画像形成装置の外部に位置していても良い。   As shown in FIG. 1, the gloss applying device 301 is close to the downstream side of the fixing device. The gloss applying device is not limited to this mode, and may be located outside the image forming apparatus, for example.

光沢付与ベルト(無端ベルト)30は、図2に示すように、厚みが10〜200μmの耐熱性樹脂であるポリイミド等、若しくはニッケルやSUS等の金属で構成され、その外径は80〜300mmとなっている。なお、表層には、搬送された画像面との密着性を向上させるために5〜50μmの厚さでシリコーンゴムからなる弾性層を有しても良い。また、最表層には、分離時の離形成を確保するためにシリコーン系やフッ素系の樹脂でコーティングされた離型層を有しても良い。   As shown in FIG. 2, the gloss imparting belt (endless belt) 30 is made of a heat-resistant resin having a thickness of 10 to 200 μm, or a metal such as nickel or SUS, and has an outer diameter of 80 to 300 mm. It has become. The surface layer may have an elastic layer made of silicone rubber with a thickness of 5 to 50 μm in order to improve adhesion to the conveyed image surface. Further, the outermost layer may have a release layer coated with a silicone-based or fluorine-based resin in order to ensure release during separation.

加熱ローラ(加熱手段)36は、外径がφ30〜90mmで、AlやSUS、又はFeで構成される。加圧ローラ40とのニップを広く形成するために、ローラ表面にシリコーンゴム等の弾性層を0.5〜5mmの厚みで設けても良い。   The heating roller (heating means) 36 has an outer diameter of φ30 to 90 mm and is made of Al, SUS, or Fe. In order to form a wide nip with the pressure roller 40, an elastic layer such as silicone rubber may be provided on the roller surface with a thickness of 0.5 to 5 mm.

分離ローラ(分離手段)37は、φ10〜φ30mmの外径で、FeやAl、SUSで構成される。   The separation roller (separation means) 37 has an outer diameter of φ10 to φ30 mm and is made of Fe, Al, or SUS.

加圧ローラ(加圧手段)40は、φ30〜90mmで、FeやAl、SUS等の芯金上に1〜50mmのフッ素ゴムやシリコーンゴム等の弾性層を形成しており、更に最外層には5〜50μmの厚さでフッ素化合物等からなる離型層で構成される。   The pressure roller (pressure means) 40 has a diameter of 30 to 90 mm, and an elastic layer such as 1 to 50 mm of fluorine rubber or silicone rubber is formed on a core metal such as Fe, Al, or SUS, and is further formed on the outermost layer. Is composed of a release layer made of a fluorine compound or the like with a thickness of 5 to 50 μm.

また、加圧ローラ40は、不図示のカムを用いて、光沢付与ベルト30に対して接離するように動作可能で、加熱ローラ36との軸間距離を変えることで、ニップ幅や荷重を可変制御できる。また、不図示のモータに接続され、回転駆動して、加熱ローラ36、光沢付与ベルト30、分離ローラ37が従動回転する。   Further, the pressure roller 40 can be operated so as to be in contact with and away from the gloss imparting belt 30 using a cam (not shown), and the nip width and the load can be adjusted by changing the distance between the shafts with the heating roller 36. Variable control is possible. Further, the heating roller 36, the gloss imparting belt 30, and the separation roller 37 are driven to rotate by being connected to a motor (not shown) and driven to rotate.

光沢付与ベルト30の内部には、内部冷却ファン(冷却手段)42を内部冷却装置として配置している。なお、冷却手段42は、この態様に限定されず、ヒートシンクやファン、ヒートパイプ、ペルチェ素子等の冷却装置を設けて光沢付与ベルト30を冷却しても良い。   Inside the gloss imparting belt 30, an internal cooling fan (cooling means) 42 is disposed as an internal cooling device. The cooling means 42 is not limited to this mode, and the gloss imparting belt 30 may be cooled by providing a cooling device such as a heat sink, a fan, a heat pipe, or a Peltier element.

ここで、この光沢付与装置301は、光沢付与装置301のニップのみが、クリアトナーの表層部のみゴム状物性状態に変態可能な所要の処理温度となり、クリアトナーのガラス転移点温度未満になるまで搬送下流側に向かって徐々に、光沢付与ベルト30の表面温度が下がるようになっている。上述したクリアトナーの処理温度は、クリアトナーのガラス転移点温度以上で、有色トナーのガラス転移点温度未満である。   Here, in the gloss imparting device 301, only the nip of the gloss imparting device 301 has a required processing temperature at which only the surface layer portion of the clear toner can be transformed into a rubbery physical state, and is below the glass transition temperature of the clear toner. The surface temperature of the gloss imparting belt 30 is gradually lowered toward the conveyance downstream side. The processing temperature of the clear toner described above is equal to or higher than the glass transition temperature of the clear toner and lower than the glass transition temperature of the colored toner.

本発明の実施形態に係る画像形成装置の特徴的な構成である光沢付与装置の動作について図2を参照して説明する。   The operation of the gloss providing device, which is a characteristic configuration of the image forming apparatus according to the embodiment of the present invention, will be described with reference to FIG.

印刷動作として印刷信号が入力され、作像部にて作られたトナーTを載置した用紙Pは、定着装置を通過した後、定着状態にて、光沢付与ベルト30を介した加熱ローラ36と加圧ローラ40とで成るニップ部を通過する。ニップ部で圧力を加えられると共に、光沢付与ベルト30から熱が加えられる。   The printing signal is inputted as a printing operation, and the paper P on which the toner T made in the image forming unit is placed passes through the fixing device, and then in a fixing state, the heating roller 36 via the gloss applying belt 30 It passes through a nip formed by the pressure roller 40. While pressure is applied at the nip portion, heat is applied from the gloss imparting belt 30.

このとき、クリアトナーのガラス転移点は、有色トナーのガラス転移点より低いため、光沢付与装置でクリアトナーのみ溶かし、平滑性の高いベルトに密着させ、高光沢を得ることができる。そして、再溶融したクリアトナーが光沢付与ベルト30に密着する。そして、その密着した状態で用紙Pと共に搬送される。このとき、用紙P及び光沢付与ベルト30は、帯電手段43,44により相互に異なる極性に帯電されている。なお、搬送される用紙Pは、本実施形態では図2に示すように、画像形成装置に搭載状態において、水平状態の光沢付与ベルト30の下面に吸着して搬送されているが、この態様に限定されず、用紙が自重等で光沢付与ベルトから脱落するような事態が発生する状態、例えば傾斜した状態の光沢付与ベルトにおいても適用可能なことは言うまでもない。   At this time, since the glass transition point of the clear toner is lower than the glass transition point of the colored toner, only the clear toner is melted by the gloss applying device, and the glass is brought into close contact with the belt having high smoothness to obtain high gloss. Then, the remelted clear toner adheres to the gloss imparting belt 30. And it is conveyed with the paper P in the state which contact | adhered. At this time, the paper P and the gloss imparting belt 30 are charged with different polarities by the charging means 43 and 44. In this embodiment, as shown in FIG. 2, the sheet P to be conveyed is adsorbed and conveyed by the lower surface of the glossing belt 30 in the horizontal state in the mounted state in the image forming apparatus. Needless to say, the present invention can also be applied to a state in which a situation occurs in which the sheet falls off the gloss imparting belt due to its own weight, for example, an inclined gloss impart belt.

用紙Pがニップ部に入った時点で外部冷却ファン41が駆動する。そのため、外部冷却ファン41による気流が用紙Pの裏面側に当たり、用紙Pが急速に冷却される。また、光沢付与装置で付与される光沢は、基本的には光沢付与ベルト30の面粗度に応じた表面粗さに依存する。そのため、内部冷却ファン42によって光沢付与ベルト30も冷却され、溶融状態のトナー像が固化した定着画像部分の表面は、光沢付与ベルト表面に倣って平滑化され、光沢度が付与される。そして、トナー像を載置した用紙Pは、光沢付与ベルト30に密着して更に搬送され、分離ローラ37で、曲率分離されて排紙される。   When the sheet P enters the nip portion, the external cooling fan 41 is driven. Therefore, the air flow from the external cooling fan 41 strikes the back side of the paper P, and the paper P is rapidly cooled. The gloss imparted by the gloss imparting device basically depends on the surface roughness corresponding to the surface roughness of the gloss imparting belt 30. For this reason, the gloss imparting belt 30 is also cooled by the internal cooling fan 42, and the surface of the fixed image portion where the molten toner image is solidified is smoothed in accordance with the gloss imparting belt surface to impart glossiness. Then, the paper P on which the toner image is placed is further conveyed while being in close contact with the gloss imparting belt 30, and is separated by the separation roller 37 and discharged.

そして、用紙Pが光沢付与ベルト30から分離された後に、光沢付与ベルト30は、除電手段(図示せず)によって除電する。   Then, after the paper P is separated from the gloss imparting belt 30, the gloss imparting belt 30 is neutralized by a neutralizing means (not shown).

次に、本発明の特徴的な構成である帯電手段について図2を参照して以下に説明する。本発明は、部分的に写真調にする画像を形成する際、用紙Pを光沢付与装置301に導入する前に、電圧を用紙Pにコロナ帯電器(第1の帯電手段)43で印加する。また、平滑性の高い光沢付与ベルト30をコロナ帯電器(第2の帯電手段)44で用紙Pの帯電極性と逆極性に印加する。そして、用紙Pと光沢付与ベルト30は、電気的に逆の極性に帯電していることから、静電気な吸引力が働き、用紙Pは、光沢付与ベルト30に吸着することができる。なお、光沢付与ベルト30は、電荷を保持する性質を持つ物質であれば良く、例えば、ポリミイミド等がある。   Next, the charging means which is a characteristic configuration of the present invention will be described below with reference to FIG. In the present invention, when an image having a partially photographic tone is formed, a voltage is applied to the paper P by the corona charger (first charging unit) 43 before the paper P is introduced into the gloss imparting device 301. Further, the gloss imparting belt 30 having high smoothness is applied to the polarity opposite to the charging polarity of the paper P by the corona charger (second charging means) 44. Since the paper P and the gloss imparting belt 30 are electrically charged with opposite polarities, an electrostatic attraction force acts and the paper P can be adsorbed to the gloss imparting belt 30. The gloss imparting belt 30 may be a substance having a property of holding electric charge, and includes, for example, polyimide.

そのため、部分的にしかクリアトナーがない場合に、光沢付与ベルト30と用紙Pが完全に密着できないことによる用紙搬送不良が発生せず、安定して用紙Pの搬送を行なうことができる。また、本発明では、用紙のサイズによらず安定して用紙を搬送することができる。   Therefore, when the clear toner is only partially present, no paper conveyance failure occurs because the gloss imparting belt 30 and the paper P cannot be completely adhered, and the paper P can be stably conveyed. Further, according to the present invention, it is possible to stably transport the paper regardless of the paper size.

なお、用紙の印刷領域外にクリアトナーを塗布し、印刷領域内が部分的にしかクリアトナーがない場合でも、用紙が落下しないようにする方法も考えられるが、用紙サイズが必要とされる印刷物よりも大きくなければならない等の課題がある。しかしながら、本発明の特徴的な構成である帯電機構を有することで、上述の課題は生じない。   It is possible to apply clear toner outside the print area of the paper so that the paper does not fall even when the print area only partially has clear toner. There is a problem such as having to be larger. However, the above-described problem does not occur by having the charging mechanism which is a characteristic configuration of the present invention.

次に、印加電圧と用紙の重さの関係ついて図3及び図4を参照して以下に説明する。なお、ここで言う普通紙とは63〜163g/m2、重い紙とは163〜350g/m2、軽い紙とは52〜63g/m2のことを言う。また、ここでいう主走査方向の画像比率(画像面積率)とは、書込み部2から感光体ドラム11へのレーザー光書き込み時に、主走査方向書き込み幅全域の走査時間に対するレーザー点灯時間積算値の割合を算出した値である。 Next, the relationship between the applied voltage and the paper weight will be described below with reference to FIGS. The plain paper here refers to 63 to 163 g / m 2 , the heavy paper refers to 163 to 350 g / m 2 , and the light paper refers to 52 to 63 g / m 2 . The image ratio (image area ratio) in the main scanning direction here is the integrated value of the laser lighting time with respect to the scanning time of the entire writing width in the main scanning direction when writing laser light from the writing unit 2 to the photosensitive drum 11. This is a value obtained by calculating a ratio.

例えば、写真調にする領域が全く無い場合、即ち用紙上のトナーと光沢付与ベルト30とが全く密着してない場合、普通紙を光沢付与ベルト30に吸着させるために必要な印加電圧は5kVであるとする。そうすると、図3に示すように、部分的に光沢を付与する場合、具体的には、写真調にしたい(光沢を付与したい)領域が主走査方向の用紙Pの幅に対して半分(50%)の長さの画像比率である場合、用紙上のトナーと光沢付与ベルト30とが広範囲で密着し、印加電圧を2.5kVとできる。   For example, when there is no photographic tone area, that is, when the toner on the paper and the gloss imparting belt 30 are not in close contact with each other, the applied voltage required to attract the plain paper to the gloss imparting belt 30 is 5 kV. Suppose there is. Then, as shown in FIG. 3, when the gloss is partially applied, specifically, the area where the photographic tone is desired (the gloss is desired) is half of the width of the paper P in the main scanning direction (50%). ), The toner on the paper and the gloss imparting belt 30 are in close contact with each other over a wide range, and the applied voltage can be 2.5 kV.

具体的には、写真調にしたい領域が主走査方向の用紙Pの幅に対して大きい場合、用紙上のトナーと光沢付与ベルト30とが広範囲で密着するため、少ない電圧を印加することで帯電し発生する吸引力で、用紙Pと光沢付与ベルト30とが密着し、省エネを図ることができる。   Specifically, when the region to be photographic-like is larger than the width of the paper P in the main scanning direction, the toner on the paper and the gloss imparting belt 30 are in close contact with each other over a wide range. With the generated suction force, the paper P and the gloss imparting belt 30 are in close contact with each other, and energy saving can be achieved.

また、図4に点線で示すように、主走査方向の画像比率は50%で所定のサイズの用紙Pが軽い紙の場合、印加電圧を例えば2.0kVとできる。   Further, as shown by a dotted line in FIG. 4, when the image ratio in the main scanning direction is 50% and the paper P having a predetermined size is light, the applied voltage can be set to, for example, 2.0 kV.

具体的には、用紙Pが軽い紙の場合は、印加電圧を低くしても、用紙Pの自重が軽くなるため、少ない電圧で印加することで帯電し発生する吸引力で、用紙Pと光沢付与ベルト30とが密着し、省エネを図ることができる。また、薄紙や軽い紙においては、主走査方向の画像比率がある程度あれば、用紙搬送を行うことが可能となる。   Specifically, when the paper P is a light paper, even if the applied voltage is lowered, the weight of the paper P is reduced. The application belt 30 is in close contact with each other, and energy saving can be achieved. In addition, for thin paper and light paper, it is possible to carry the paper if the image ratio in the main scanning direction is to some extent.

即ち、印加電圧は、写真調にしたい領域の大きさや用紙の厚みや重さによって変化させることができ、光沢を付与する用紙に対して適切な電圧を印加することができる。そのため、印加電圧の不足や過多が生じることもなく、効率良く安定して用紙Pを搬送することができる。   That is, the applied voltage can be changed depending on the size of the region desired to be photographed, the thickness and the weight of the paper, and an appropriate voltage can be applied to the paper to be given gloss. Therefore, the paper P can be transported efficiently and stably without causing a shortage or excess of applied voltage.

クリアトナーを含む、乾式2成分トナーの製法について以下に説明する。   A method for producing a dry two-component toner containing clear toner will be described below.

本説明では、リコー製重合トナーを一例に挙げたが、本発明は、この製法に捉われるものではない。少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系溶媒中で架橋及び/又は伸長反応させて得られるトナーである。最初に、トナーの構成材料及び製造方法について説明する。   In this description, the Ricoh polymerized toner is taken as an example, but the present invention is not limited to this manufacturing method. It is obtained by crosslinking and / or extending in a water-based solvent a toner material liquid in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, polyester, a colorant, and a release agent are dispersed in an organic solvent. Toner. First, the constituent material and manufacturing method of the toner will be described.

ポリエステルは、多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合物との重縮合反応によって得られる。   The polyester is obtained by a polycondensation reaction between a polyhydric alcohol compound and a polycarboxylic acid compound.

多価アルコール化合物(PO)としては、2価アルコール(DIO)及び3価以上の多価アルコール(TO)が挙げられ、(DIO)単独、または(DIO)と少量の(TO)との混合物が好ましい。2価アルコール(DIO)としては、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA等);ビスフェノール(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)付加物等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、及びこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。3価以上の多価アルコール(TO)としては、3〜8価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol compound (PO) include a dihydric alcohol (DIO) and a trihydric or higher polyhydric alcohol (TO). (DIO) alone or a mixture of (DIO) and a small amount of (TO) preferable. Examples of the dihydric alcohol (DIO) include alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (diethylene glycol) , Triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diol (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenol (bisphenol A, bisphenol F) Bisphenol S, etc .; alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adducts of the above alicyclic diols; Alkylene oxide Le ethers (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adducts. Among these, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is a combined use. The trihydric or higher polyhydric alcohol (TO) includes 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trihydric or higher phenols (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.

多価カルボン酸(PC)としては、2価カルボン酸(DIC)及び3価以上の多価カルボン酸(TC)が挙げられ、(DIC)単独、及び(DIC)と少量の(TC)との混合物が好ましい。2価カルボン酸(DIC)としては、アルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸等);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸である。3価以上の多価カルボン酸(TC)としては、炭素数9〜20の芳香族多価カルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸等)等が挙げられる。なお、多価カルボン酸(PC)としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等)を用いて多価アルコール(PO)と反応させても良い。   Examples of the polyvalent carboxylic acid (PC) include divalent carboxylic acid (DIC) and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC). (DIC) alone and (DIC) and a small amount of (TC) Mixtures are preferred. Divalent carboxylic acids (DIC) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) , Naphthalenedicarboxylic acid, etc.). Of these, preferred are alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC) include aromatic polyvalent carboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polycarboxylic acid (PC), you may make it react with polyhydric alcohol (PO) using the above-mentioned acid anhydride or lower alkyl ester (Methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.).

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/1、好ましくは1.5/1〜1/1、更に好ましくは1.3/1〜1.02/1である。多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の重縮合反応は、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイド等公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。ポリエステルの水酸基価は5以上であることが好ましく、ポリエステルの酸価は通常1〜30、好ましくは5〜20である。酸価を持たせることで負帯電性となり易く、更には記録紙への定着時、記録紙とトナーの親和性が良く低温定着性が向上する。しかしながら、酸価が30を超えると帯電の安定性、特に環境変動に対し悪化傾向がある。   The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1. The polycondensation reaction between the polyhydric alcohol (PO) and the polycarboxylic acid (PC) is carried out in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxy titanate, dibutyltin oxide, and the like, while heating to 150 to 280 ° C., and if necessary, reducing the pressure. The produced water is distilled off to obtain a polyester having a hydroxyl group. The hydroxyl value of the polyester is preferably 5 or more, and the acid value of the polyester is usually 1 to 30, preferably 5 to 20. By giving an acid value, it tends to be negatively charged, and further, when fixing to a recording paper, the affinity between the recording paper and the toner is good and the low-temperature fixability is improved. However, when the acid value exceeds 30, there is a tendency to deteriorate with respect to the stability of charging, particularly environmental fluctuation.

また、重量平均分子量1万〜40万、好ましくは2万〜20万である。重量平均分子量が1万未満では、耐オフセット性が悪化するため好ましくない。また、40万を超えると低温定着性が悪化するため好ましくない。   The weight average molecular weight is 10,000 to 400,000, preferably 20,000 to 200,000. A weight average molecular weight of less than 10,000 is not preferable because offset resistance deteriorates. On the other hand, if it exceeds 400,000, the low-temperature fixability is deteriorated.

ポリエステルには、上記の重縮合反応で得られる未変性ポリエステルの他に、ウレア変性のポリエステルが好ましく含有される。ウレア変性のポリエステルは、上記の重縮合反応で得られるポリエステルの末端のカルボキシル基や水酸基等と多価イソシアネート化合物(PIC)とを反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)を得て、これとアミン類との反応により分子鎖が架橋及び/又は伸長されて得られるものである。   In addition to the unmodified polyester obtained by the above polycondensation reaction, the polyester preferably contains a urea-modified polyester. The urea-modified polyester is obtained by reacting a terminal carboxyl group or hydroxyl group of the polyester obtained by the above polycondensation reaction with a polyvalent isocyanate compound (PIC) to obtain a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group, This is obtained by cross-linking and / or extending the molecular chain by the reaction of amines.

多価イソシアネート化合物(PIC)としては、脂肪族多価イソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエート等);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等);イソシアネート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたもの;及びこれら2種以上の併用が挙げられる。   Examples of the polyvalent isocyanate compound (PIC) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) ); Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanates; phenol derivatives, oximes, polyisocyanates; Those blocked with caprolactam and the like; and combinations of two or more of these.

多価イソシアネート化合物(PIC)の比率は、イソシアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]として、通常5/1〜1/1、好ましくは4/1〜1.2/1、更に好ましくは2.5/1〜1.5/1である。[NCO]/[OH]が5を超えると低温定着性が悪化する。[NCO]のモル比が1未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of the polyvalent isocyanate compound (PIC) is usually 5/1 to 1/1, preferably as an equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. 4/1 to 1.2 / 1, more preferably 2.5 / 1 to 1.5 / 1. When [NCO] / [OH] exceeds 5, low-temperature fixability deteriorates. When the molar ratio of [NCO] is less than 1, when a urea-modified polyester is used, the urea content in the ester is lowered and hot offset resistance is deteriorated.

イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の多価イソシアネート化合物(PIC)構成成分の含有量は、通常0.5〜40wt%、好ましくは1〜30wt%、更に好ましくは2〜20wt%である。0.5wt%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、40wt%を超えると低温定着性が悪化する。   The content of the polyisocyanate compound (PIC) component in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 0.5 to 40 wt%, preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 20 wt%. . If it is less than 0.5 wt%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the low-temperature fixability deteriorates.

イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、更に好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The number of isocyanate groups contained per molecule in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3 on average, more preferably 1.8 to 2 on average. Five. If it is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester will be low, and the hot offset resistance will deteriorate.

次に、ポリエステルプレポリマー(A)と反応させるアミン類(B)としては、2価アミン化合物(B1)、3価以上の多価アミン化合物(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、及びB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)等が挙げられる。   Next, as amines (B) to be reacted with the polyester prepolymer (A), a divalent amine compound (B1), a trivalent or higher polyvalent amine compound (B2), an amino alcohol (B3), an amino mercaptan (B4) ), Amino acid (B5), and amino acid block of B1 to B5 (B6).

2価アミン化合物(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン等);脂環式ジアミン(4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等);及び脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等)等が挙げられる。3価以上の多価アミン化合物(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられる。アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられる。B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等)から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物等が挙げられる。これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1及びB1と少量のB2の混合物である。   Examples of the divalent amine compound (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl). Methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.) and the like. Examples of the trivalent or higher polyvalent amine compound (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan. Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid. Examples of the B1 to B5 amino group blocked (B6) include ketimine compounds and oxazolidine compounds obtained from the amines of B1 to B5 and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.). Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.

アミン類(B)の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、好ましくは1.5/1〜1/1.5、更に好ましくは1.2/1〜1/1.2である。[NCO]/[NHx]が2を超えたり1/2未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of amines (B) is equivalent to the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of isocyanate groups [NCO] in the polyester prepolymer (A) having isocyanate groups and amino groups [NHx] in amines (B). Is usually 1/2 to 2/1, preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When [NCO] / [NHx] is more than 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance is deteriorated.

また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していても良い。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常100/0〜10/90であり、好ましくは80/20〜20/80、更に好ましくは、60/40〜30/70である。ウレア結合のモル比が10%未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。   Further, the urea-modified polyester may contain a urethane bond as well as a urea bond. The molar ratio of the urea bond content to the urethane bond content is usually 100/0 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80, and more preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance is deteriorated.

ウレア変性ポリエステルは、ワンショット法、等により製造される。多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイド等公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで40〜140℃にて、これに多価イソシアネート(PIC)を反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)を得る。更にこの(A)にアミン類(B)を0〜140℃にて反応させ、ウレア変性ポリエステルを得る。   The urea-modified polyester is produced by a one-shot method or the like. Polyhydric alcohol (PO) and polyvalent carboxylic acid (PC) are heated to 150-280 ° C. in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxy titanate, dibutyltin oxide, etc., and water generated while reducing the pressure as necessary. Distill off to obtain a polyester having a hydroxyl group. Subsequently, at 40-140 degreeC, this is made to react with polyvalent isocyanate (PIC), and the polyester prepolymer (A) which has an isocyanate group is obtained. Further, this (A) is reacted with amines (B) at 0 to 140 ° C. to obtain a urea-modified polyester.

(PIC)を反応させる際、及び(A)と(B)を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤(トルエン、キシレン等);ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等);エステル類(酢酸エチル等);アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)及びエーテル類(テトラヒドロフラン等)等のイソシアネート(PIC)に対して不活性なものが挙げられる。   When reacting (PIC) and when reacting (A) and (B), a solvent may be used if necessary. Usable solvents include aromatic solvents (toluene, xylene, etc.); ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.); esters (ethyl acetate, etc.); amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and ethers And those inert to isocyanates (PIC) such as tetrahydrofuran (such as tetrahydrofuran).

また、ポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との架橋及び/又は伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等)、及びそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)等が挙げられる。   In addition, in the crosslinking and / or elongation reaction between the polyester prepolymer (A) and the amines (B), a reaction terminator may be used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting urea-modified polyester. Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those obtained by blocking them (ketimine compounds).

ウレア変性ポリエステルの重量平均分子量は、通常1万以上、好ましくは2万〜1000万、更に好ましくは3万〜100万である。1万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。ウレア変性ポリエステル等の数平均分子量は、先の未変性ポリエステルを用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量で良い。ウレア変性ポリエステルを単独で使用する場合は、その数平均分子量は、通常2000〜15000、好ましくは2000〜10000、更に好ましくは2000〜8000である。20000を超えると低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。   The weight average molecular weight of the urea-modified polyester is usually 10,000 or more, preferably 20,000 to 10,000,000, and more preferably 30,000 to 1,000,000. If it is less than 10,000, the hot offset resistance deteriorates. The number average molecular weight of the urea-modified polyester or the like is not particularly limited when the above-mentioned unmodified polyester is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the weight average molecular weight. When the urea-modified polyester is used alone, the number average molecular weight is usually 2000 to 15000, preferably 2000 to 10,000, and more preferably 2000 to 8000. When it exceeds 20000, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color device are deteriorated.

未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを併用することで、低温定着性及びフルカラー画像形成装置100に用いた場合の光沢性が向上するので、ウレア変性ポリエステルを単独で使用するよりも好ましい。尚、未変性ポリエステルはウレア結合以外の化学結合で変性されたポリエステルを含んでも良い。未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは、少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは類似の組成であることが好ましい。   By using the unmodified polyester and the urea-modified polyester in combination, the low-temperature fixability and the gloss when used in the full-color image forming apparatus 100 are improved. Therefore, it is preferable to use the urea-modified polyester alone. The unmodified polyester may include a polyester modified with a chemical bond other than a urea bond. The unmodified polyester and the urea-modified polyester are preferably at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance. Therefore, it is preferable that the unmodified polyester and the urea-modified polyester have a similar composition.

また、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとの重量比は、通常20/80〜95/5、好ましくは70/30〜95/5、更に好ましくは75/25〜95/5、特に好ましくは80/20〜93/7である。ウレア変性ポリエステルの重量比が5%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。   The weight ratio of unmodified polyester to urea-modified polyester is usually 20/80 to 95/5, preferably 70/30 to 95/5, more preferably 75/25 to 95/5, particularly preferably 80 /. 20-93 / 7. When the weight ratio of the urea-modified polyester is less than 5%, the hot offset resistance is deteriorated, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.

未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを含むバインダー樹脂のガラス転移点(Tg)は、通常45〜65℃、好ましくは45〜60℃である。45℃未満ではトナーの耐熱性が悪化し、65℃を超えると低温定着性が不十分となる。   The glass transition point (Tg) of the binder resin containing unmodified polyester and urea-modified polyester is usually 45 to 65 ° C, preferably 45 to 60 ° C. If the temperature is lower than 45 ° C., the heat resistance of the toner is deteriorated.

また、ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。   In addition, since the urea-modified polyester is likely to be present on the surface of the obtained toner base particles, the heat-resistant storage stability tends to be good even when the glass transition point is low as compared with known polyester-based toners.

着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライトボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。   As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher , Lead yellow, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan fast yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi Sayred, parachlor ortho nitro Aniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmine B, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R , Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B, thioindigo maroon, oil red, quinacridone red, pyrazolone red, port Azo Red, Chrome Vermillion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Phthalo Ani down Green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, lithopone and mixtures thereof can be used. The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the toner.

着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−p−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の重合体、或いはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられ、単独或いは混合して使用できる。なお、クリアトナーを作成する場合は、上記の着色剤を抜くだけで良い。   The colorant can also be used as a master batch combined with a resin. As the binder resin to be kneaded together with the production of the master batch or the master batch, a polymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene or the like, or a copolymer of these and a vinyl compound, Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, fat Aromatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination. Note that when the clear toner is prepared, it is only necessary to remove the colorant.

荷電制御剤としては、公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的には、ニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEGVP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。   Known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified). Quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus simple substances or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine-based activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives. Specifically, Bontron 03 of nigrosine dye, Bontron P-51 of quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of metal-containing azo dye, E-82 of oxynaphthoic acid metal complex, E- of salicylic acid metal complex 84, E-89 of phenol-based condensate (above, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), TP-302, TP-415 of quaternary ammonium salt molybdenum complex (made of Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt Copy charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEGVP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, a System pigment, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts. Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.

荷電制御剤の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.2〜5重量部の範囲が良い。10重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。   The amount of charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. A range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, the developer fluidity is lowered, and the image density is lowered. Invite.

離型剤としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダー樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。更に、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体或いは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。   As a release agent, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. works more effectively as a release agent in the dispersion with the binder resin between the fixing roller and the toner interface. The effect on high temperature offset is exhibited without applying a release agent such as oil. Examples of such a wax component include the following. Waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline and petrolatum. And petroleum wax. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones, and ethers can be used. Furthermore, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, chlorinated hydrocarbon, and low molecular weight crystalline polymer resin, poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain, such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. .

荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダー樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。   The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the masterbatch and the binder resin, or may be added when dissolved and dispersed in an organic solvent.

トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m2/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5wt%であることが好ましく、特に0.01〜2.0wt%であることが好ましい。 Inorganic fine particles are preferably used as an external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner particles. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 −3 to 2 μm, and particularly preferably 5 × 10 −3 to 0.5 μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The use ratio of the inorganic fine particles is preferably 0.01 to 5 wt% of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0 wt%.

無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることができる。中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が5×10−2μm以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行われる現像装置内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタル等が発生しない良好な画像品質が得られて、更に転写残トナーの低減が図られる。   Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. Among these, as the fluidity imparting agent, it is preferable to use hydrophobic silica fine particles and hydrophobic titanium oxide fine particles in combination. In particular, when stirring and mixing are performed using particles having an average particle size of 5 × 10-2 μm or less, the electrostatic force and van der Waals force with the toner are remarkably improved. Even when stirring and mixing inside the developing device is performed, a fluidity-imparting agent is not detached from the toner, a good image quality that does not cause fireflies and the like is obtained, and the residual toner is further reduced. .

酸化チタン微粒子は、環境安定性、画像濃度安定性に優れている反面、帯電立ち上がり特性の悪化傾向にあることより、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、この副作用の影響が大きくなることが考えられる。しかしながら、疎水性シリカ微粒子及び疎水性酸化チタン微粒子の添加量が0.3〜1.5wt%の範囲では、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、所望の帯電立ち上がり特性が得られ、即ち、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られる。   Titanium oxide fine particles are excellent in environmental stability and image density stability, but have a tendency to deteriorate the charge rise characteristics. Therefore, if the amount of titanium oxide fine particles added is larger than the amount of silica fine particles added, this side effect is affected. It can be considered large. However, when the addition amount of the hydrophobic silica fine particles and the hydrophobic titanium oxide fine particles is in the range of 0.3 to 1.5 wt%, the charge rising characteristics are not greatly impaired, and the desired charge rising characteristics can be obtained, that is, repeated copying. Stable image quality can be obtained even if

次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。   Next, a toner manufacturing method will be described. Here, although a preferable manufacturing method is shown, it is not limited to this.

1)着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。有機溶媒は、沸点が100℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を単独或いは2種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒及び塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー100重量部に対し、通常0〜300重量部、好ましくは0〜100重量部、更に好ましくは25〜70重量部である。   1) A toner material solution is prepared by dispersing a colorant, unmodified polyester, a polyester prepolymer having an isocyanate group, and a release agent in an organic solvent. The organic solvent is preferably volatile with a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal after toner base particle formation. Specifically, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride are preferred. The usage-amount of an organic solvent is 0-300 weight part normally with respect to 100 weight part of polyester prepolymers, Preferably it is 0-100 weight part, More preferably, it is 25-70 weight part.

2)トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール(メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブ等)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)等の有機溶媒を含むものであっても良い。   2) The toner material liquid is emulsified in an aqueous medium in the presence of a surfactant and resin fine particles. The aqueous medium may be water alone or an organic solvent such as alcohol (methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). It may be included.

トナー材料液100重量部に対する水系媒体の使用量は、通常50〜2000重量部、好ましくは100〜1000重量部である。50重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。20000重量部を超えると経済的ではない。また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。   The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by weight of the toner material liquid is usually 50 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the dispersion state of the toner material liquid is poor, and toner particles having a predetermined particle diameter cannot be obtained. If it exceeds 20000 parts by weight, it is not economical. Further, in order to improve the dispersion in the aqueous medium, a dispersant such as a surfactant and resin fine particles is appropriately added.

界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等の非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。   As surfactants, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, Quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, pyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, benzethonium chloride, fatty acid amide derivatives, polyhydric alcohols Nonionic surfactants such as derivatives, for example, amphoteric surfactants such as alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine .

また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[ω−フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]−1−アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−[ω−フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)及びその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステル等が挙げられる。   Further, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be obtained in a very small amount. Preferred anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms and metal salts thereof, disodium perfluorooctanesulfonyl glutamate, 3- [ω-fluoroalkyl (C6-C11 ) Oxy] -1-alkyl (C3-C4) sodium sulfonate, 3- [ω-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (C11-C20) carvone Acids and metal salts, perfluoroalkylcarboxylic acids (C7 to C13) and metal salts thereof, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and metal salts thereof, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- ( 2-Hydroxyethyl) Perful Olooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, etc. Can be mentioned.

商品名としては、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製)、フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M社製)、ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業社製)、メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ社製)、エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−100、F150(ネオス社製)等が挙げられる。   Product names include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-101. DS-102 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (manufactured by Dainippon Ink, Inc.), Xtop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), and Fgentent F-100, F150 (manufactured by Neos).

また、カチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族1級、2級若しくは2級アミン酸、パーフルオロアルキル(C6−C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンS−121(旭硝子社製)、フロラードFC−135(住友3M社製)、ユニダインDS−202(ダイキンエ業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ社製)、エクトップEF−132(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−300(ネオス社製)等が挙げられる。   In addition, as the cationic surfactant, aliphatic quaternary ammonium such as aliphatic primary, secondary or secondary amic acid, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, which is right on the fluoroalkyl group. Salt, benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium salt, imidazolinium salt, trade names include Surflon S-121 (manufactured by Asahi Glass), Florard FC-135 (manufactured by Sumitomo 3M), Unidyne DS-202 (Daikin Industries) Smoke), Megafuck F-150, F-824 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-132 (Tochem Products Co., Ltd.), Footgent F-300 (Neos Co., Ltd.) and the like.

樹脂微粒子は、水系媒体中で形成されるトナー母体粒子を安定化させるために加えられる。このために、トナー母体粒子の表面上に存在する被覆率が10〜90%の範囲になるように加えられることが好ましい。例えば、ポリメタクリル酸メチル微粒子1μm、及び3μm、ポリスチレン微粒子0.5μm及び2μm、ポリ(スチレン―アクリロニトリル)微粒子1μm、商品名では、PB−200H(花王社製)、SGP(総研社製)、テクノポリマーSB(積水化成品工業社製)、SGP−3G(総研社製)、ミクロパール(積水ファインケミカル社製)等がある。また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。   The resin fine particles are added to stabilize the toner base particles formed in the aqueous medium. For this reason, it is preferable to add so that the coverage existing on the surface of the toner base particles is in the range of 10 to 90%. For example, polymethyl methacrylate fine particles 1 μm and 3 μm, polystyrene fine particles 0.5 μm and 2 μm, poly (styrene-acrylonitrile) fine particles 1 μm, trade names are PB-200H (manufactured by Kao), SGP (manufactured by Soken), Techno Examples include polymer SB (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SGP-3G (manufactured by Sokensha), and micropearl (manufactured by Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.). In addition, inorganic compound dispersants such as tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite can also be used.

上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸等の酸類、或いは水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、例えばアクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド或いはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等の含窒素化合物、またはその複素環を有するもの等のホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等のポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類等が使用できる。   As a dispersant that can be used in combination with the above resin fine particles and inorganic compound dispersant, the dispersed droplets may be stabilized by a polymer protective colloid. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, and other acids or hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers Bodies such as acrylic acid-β-hydroxyethyl, methacrylic acid-β-hydroxyethyl, acrylic acid-β-hydroxypropyl, methacrylic acid-β-hydroxypropyl, acrylic acid-γ-hydroxypropyl, methacrylic acid-γ-hydroxy Propyl, acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate Esters, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, etc., or esters of compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group Such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, Nitrogen compounds such as ethyleneimine, or homopolymers or copolymers such as those having a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylene, polyoxypropylene, Reoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxyethylene nonylphenyl Polyoxyethylenes such as esters, celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose can be used.

分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波等の公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常1000〜30000rpm、好ましくは5000〜20000rpmである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常、0〜150℃(加圧下)、好ましくは40〜98℃である。   The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear type, a high-speed shear type, a friction type, a high-pressure jet type, and an ultrasonic wave can be applied. Among these, the high-speed shearing method is preferable in order to make the particle size of the dispersion 2 to 20 μm. When a high-speed shearing disperser is used, the rotational speed is not particularly limited, but is usually 1000 to 30000 rpm, preferably 5000 to 20000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but in the case of a batch method, it is usually 0.1 to 5 minutes. The temperature during dispersion is usually 0 to 150 ° C. (under pressure), preferably 40 to 98 ° C.

3)乳化液の作製と同時に、アミン類(B)を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)との反応を行わせる。この反応は、分子鎖の架橋及び/又は伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマー(A)の有するイソシアネート基構造とアミン類(B)との反応性により選択されるが、通常10分〜40時間、好ましくは2〜24時間である。反応温度は、通常、0〜150℃、好ましくは40〜98℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート等が挙げられる。   3) At the same time as the preparation of the emulsion, the amines (B) are added to cause a reaction with the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group. This reaction involves molecular chain crosslinking and / or elongation. The reaction time is selected depending on the reactivity between the isocyanate group structure of the polyester prepolymer (A) and the amines (B), but is usually 10 minutes to 40 hours, preferably 2 to 24 hours. The reaction temperature is generally 0 to 150 ° C, preferably 40 to 98 ° C. Moreover, a well-known catalyst can be used as needed. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

4)反応終了後、乳化分散体(反応物)から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩等の酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗する等の方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解等の操作によっても除去できる。   4) After completion of the reaction, the organic solvent is removed from the emulsified dispersion (reactant), washed and dried to obtain toner base particles. In order to remove the organic solvent, the temperature of the entire system is gradually raised in a laminar stirring state, and after giving strong stirring in a certain temperature range, the solvent base is removed to produce spindle-shaped toner base particles. . Further, when an acid such as calcium phosphate salt or an alkali-soluble material is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is dissolved from the toner base particles by a method such as washing with water after dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid. Remove. It can also be removed by an operation such as degradation with an enzyme.

5)上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。荷電制御剤の打ち込み、及び無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。   5) A charge control agent is injected into the toner base particles obtained above, and then inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles are externally added to obtain a toner. The injection of the charge control agent and the external addition of the inorganic fine particles are performed by a known method using a mixer or the like.

これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。更に、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状からラクビーボール状の間の形状を制御することができ、更に、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。   Thereby, a toner having a small particle size and a sharp particle size distribution can be easily obtained. Furthermore, by applying strong agitation in the process of removing the organic solvent, the shape between the spherical shape and the rugby ball shape can be controlled, and the surface morphology is also controlled between the smooth shape and the umeboshi shape. be able to.

次に、本実施形態に係る画像形成装置の作用について説明する。   Next, the operation of the image forming apparatus according to this embodiment will be described.

光沢付与装置301に導入する前に用紙Pを帯電する第1の帯電手段と、光沢付与装置301の光沢付与ベルト30を用紙Pの帯電極性と逆の極性に帯電する第2の帯電手段とを有し、用紙Pと光沢付与ベルト30に相互に異符号の電荷を静電気的に帯電させることにより、光沢付与ベルト30と用紙Pとの間に吸引力が発生し、部分的にしかクリアトナーがない画像でも安定して搬送を行なうことができる。その結果、用紙Pを安定して搬送でき、写真調光沢画像の生産性の低下を招くこともない。   First charging means for charging the paper P before being introduced into the gloss imparting apparatus 301, and second charging means for charging the gloss imparting belt 30 of the gloss imparting apparatus 301 to a polarity opposite to that of the paper P. The sheet P and the gloss imparting belt 30 are electrostatically charged with mutually different signs of charges, so that a suction force is generated between the gloss imparting belt 30 and the sheet P, and the clear toner is only partially applied. Even with no image, it can be stably conveyed. As a result, the paper P can be stably conveyed, and the productivity of photographic glossy images is not reduced.

また、クリアトナーのガラス転移点は、有色トナーのガラス転移点より低いため、クリアトナーだけを再融解し、用紙Pに光沢を付与することができる。その結果、用紙の一部を写真のように光沢感を与えることができ、画像上の光沢差が大きく通常の印刷と比べ差別化が図れる。   Further, since the glass transition point of the clear toner is lower than the glass transition point of the colored toner, only the clear toner can be remelted to give the paper P gloss. As a result, a part of the paper can be given a glossy feeling like a photograph, and the difference in gloss on the image is large so that it can be differentiated compared to normal printing.

コロナ帯電器43が用紙Pを帯電するため、簡易な構成で容易に用紙Pを帯電できる。その結果、用紙Pを安定して搬送でき、写真調光沢画像の生産性の低下を招くこともない。   Since the corona charger 43 charges the paper P, the paper P can be easily charged with a simple configuration. As a result, the paper P can be stably conveyed, and the productivity of photographic glossy images is not reduced.

一方、コロナ帯電器43で用紙Pを帯電する代わりに、ローラで用紙Pを帯電する場合、簡易な構成で容易に用紙Pを帯電できる。その結果、用紙Pを安定して搬送でき、写真調光沢画像の生産性の低下を招くこともない。   On the other hand, when the paper P is charged with a roller instead of charging the paper P with the corona charger 43, the paper P can be easily charged with a simple configuration. As a result, the paper P can be stably conveyed, and the productivity of photographic glossy images is not reduced.

コロナ帯電器44が光沢付与ベルト30を帯電するため、簡易な構成で容易に用紙Pを帯電できる。その結果、用紙Pを安定して搬送でき、写真調光沢画像の生産性の低下を招くこともない。   Since the corona charger 44 charges the gloss imparting belt 30, the paper P can be easily charged with a simple configuration. As a result, the paper P can be stably conveyed, and the productivity of photographic glossy images is not reduced.

一方、コロナ帯電器44が光沢付与ベルト30を帯電する代わりに、ローラで用紙Pを帯電する機構によって光沢付与ベルト30を帯電する場合、簡易な構成で容易に光沢付与ベルト30を帯電できる。その結果、用紙Pを安定して搬送でき、写真調光沢画像の生産性の低下を招くこともない。   On the other hand, when the corona charger 44 charges the gloss imparting belt 30 by a mechanism for charging the paper P with a roller instead of charging the gloss imparting belt 30, the gloss imparting belt 30 can be easily charged with a simple configuration. As a result, the paper P can be stably conveyed, and the productivity of photographic glossy images is not reduced.

用紙Pを光沢付与ベルト30から分離後に除電機構によって光沢付与ベルト30を除電することで、光沢付与ベルト30に再度帯電する際に、安定して電荷を帯電できる。その結果、用紙Pを安定して搬送でき、写真調光沢画像の生産性の低下を招くこともない。   By separating the gloss imparting belt 30 by the neutralization mechanism after separating the paper P from the gloss imparting belt 30, the charge can be stably charged when the gloss imparting belt 30 is charged again. As a result, the paper P can be stably conveyed, and the productivity of photographic glossy images is not reduced.

用紙Pの重さに応じて、第1の帯電手段による用紙Pへ与える印加電圧と第2の帯電手段による光沢付与ベルト30に与える印加電圧を変化させることで、用紙Pと光沢付与ベルト30に与える電荷量を変えることができる。そのため、用紙Pの重さによって荷電を付与し、適切な吸引力を発生させることができる。その結果、用紙Pを安定して搬送でき、写真調光沢画像の生産性の低下を招くこともない。   By changing the applied voltage applied to the paper P by the first charging unit and the applied voltage applied to the gloss applying belt 30 by the second charging unit according to the weight of the paper P, the paper P and the gloss applying belt 30 are changed. The amount of charge applied can be changed. Therefore, it is possible to apply a charge depending on the weight of the paper P and generate an appropriate suction force. As a result, the paper P can be stably conveyed, and the productivity of photographic glossy images is not reduced.

用紙Pの重さが普通紙より重いほど、第1の帯電手段による用紙Pへ与える印加電圧と第2の帯電手段による光沢付与ベルト30に与える印加電圧を多くさせることで、用紙Pと光沢付与ベルト30に与える電荷量を多くすることができる。そのため、用紙Pの重さによって荷電を付与し、適切な吸引力を発生させることができる。その結果、用紙Pを安定して搬送でき、写真調光沢画像の生産性の低下を招くこともない。   As the paper P is heavier than plain paper, the applied voltage applied to the paper P by the first charging unit and the applied voltage applied to the gloss applying belt 30 by the second charging unit are increased, so that the paper P and the gloss are applied. The amount of charge applied to the belt 30 can be increased. Therefore, it is possible to apply a charge depending on the weight of the paper P and generate an appropriate suction force. As a result, the paper P can be stably conveyed, and the productivity of photographic glossy images is not reduced.

部分的に光沢を付与する領域に応じて、第1の帯電手段による用紙Pへ与える印加電圧と第2の帯電手段による光沢付与ベルト30に与える印加電圧を変化させることで、用紙Pと光沢付与ベルト30に与える電荷量を変えることができる。そのため、光沢を付与する領域よって荷電を付与し、適切な吸引力を発生させることができる。その結果、用紙Pを安定して搬送でき、写真調光沢画像の生産性の低下を招くこともない。   By changing the applied voltage applied to the paper P by the first charging unit and the applied voltage applied to the gloss applying belt 30 by the second charging unit in accordance with the region to which the gloss is partially applied, the paper P and the gloss are applied. The amount of charge applied to the belt 30 can be changed. For this reason, it is possible to apply a charge to the area to which gloss is applied and generate an appropriate suction force. As a result, the paper P can be stably conveyed, and the productivity of photographic glossy images is not reduced.

部分的に光沢を付与する領域が用紙の全体の大きさに対して小さいほど、第1の帯電手段による用紙Pへ与える印加電圧と第2の帯電手段による光沢付与ベルト30に与える印加電圧を多くさせることで、用紙Pと光沢付与ベルト30に与える電荷量を多くすることができる。そのため、光沢を付与する領域対応して荷電を付与し、適切な吸引力を発生させることができる。その結果、用紙Pを安定して搬送でき、写真調光沢画像の生産性の低下を招くこともない。   The smaller the partial gloss-applying area is relative to the overall size of the paper, the greater the applied voltage applied to the paper P by the first charging means and the applied voltage applied to the gloss applying belt 30 by the second charging means. By doing so, the amount of charge applied to the paper P and the gloss imparting belt 30 can be increased. Therefore, it is possible to apply a charge corresponding to the region to which gloss is applied and generate an appropriate suction force. As a result, the paper P can be stably conveyed, and the productivity of photographic glossy images is not reduced.

請求項11に記載の画像形成装置によると、部分的に写真調画像を作成する際安定して用紙Pを搬送することができる。   According to the image forming apparatus of the eleventh aspect, it is possible to stably convey the paper P when partially creating a photographic image.

以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。また、本実施の形態では、画像形成装置に光沢発生装置を組み込んだものを例示したが、光沢発生装置を画像形成装置内に併設させても良く、その態様は特に限定されない。また、本実施形態では、部分的にしかクリアトナーがない画像について説明したが、この態様に限定されず、ベルト定着において、用紙に対して画像を形成する領域が小さい場合に適用できることは言うまでもない。
また、本実施形態のようにトナー像を転写ベルト上の用紙に転写する態様に限定されず、トナー像を転写ベルトに転写した後に用紙に転写するタイプの画像形成装置に適用可能であることは言うまでも無い。
Although one embodiment of the present invention has been described above, the present invention is not limited to this. Further, in the present embodiment, an example in which the gloss generating device is incorporated in the image forming apparatus is illustrated, but the gloss generating device may be provided in the image forming apparatus, and the mode is not particularly limited. In the present embodiment, an image having only a clear toner has been described. However, the present invention is not limited to this mode, and it is needless to say that the present invention can be applied to a belt fixing when an image forming area is small on a sheet. .
Further, the present invention is not limited to a mode in which a toner image is transferred to a sheet on a transfer belt as in the present embodiment, and can be applied to an image forming apparatus that transfers a toner image to a sheet after being transferred to the transfer belt. Needless to say.

なお、上述の実施形態で紹介した各構成の材質、寸法はあくまで一例であり、本発明の作用を発揮し得る範囲内で様々な材質や寸法を選択可能であることは言うまでもない。   It should be noted that the materials and dimensions of each component introduced in the above-described embodiment are merely examples, and it is needless to say that various materials and dimensions can be selected within a range where the effects of the present invention can be exhibited.

1 画像形成装置本体
30 光沢付与ベルト(無端ベルトの一例)
36 加熱ローラ(加熱手段の一例)
37 分離ローラ(分離手段の一例)
40 加圧ローラ(加圧手段の一例)
42 内部冷却ファン(冷却手段の一例)
43 コロナ帯電器(第1の帯電手段の一例)
44 コロナ帯電器(第2の帯電手段の一例)
301 光沢付与装置
P 用紙
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image forming apparatus main body 30 Gloss imparting belt (an example of an endless belt)
36 Heating roller (an example of heating means)
37 Separation roller (an example of separation means)
40 Pressure roller (an example of pressure means)
42 Internal cooling fan (an example of cooling means)
43 Corona charger (example of first charging means)
44 Corona charger (example of second charging means)
301 Gloss imparting device P paper

特開2011−100106号公報JP 2011-100106 A 特開平5−158364号公報JP-A-5-158364 特開2007−286510号公報JP 2007-286510 A

Claims (10)

無端ベルトと、
前記無端ベルトを加熱する加熱手段と、
前記加熱手段に対して前記無端ベルトを介して圧接する加圧手段と、
前記無端ベルトを冷却可能な冷却手段と、を備え、
トナー画像を担持する前記記録媒体が前記無端ベルトを介して前記加熱手段と前記加圧手段との間に形成されるニップ部に導入されて加熱加圧された後に、前記無端ベルトに当接した状態で前記冷却手段により冷却されて、トナー画像に光沢が付与される光沢付与装置において、
前記光沢付与装置に導入する前に前記記録媒体を帯電させる第1の帯電手段と、
前記無端ベルトを前記記録媒体の帯電極性と逆の極性に帯電させる第2の帯電手段とを有することを特徴とする光沢付与装置。
An endless belt,
Heating means for heating the endless belt;
A pressurizing unit that press-contacts the heating unit via the endless belt;
Cooling means capable of cooling the endless belt,
The recording medium carrying a toner image is introduced into a nip formed between the heating means and the pressurizing means via the endless belt and is heated and pressed, and then comes into contact with the endless belt. In the gloss imparting device that is cooled by the cooling means in a state and imparts gloss to the toner image,
First charging means for charging the recording medium before being introduced into the gloss applying device;
A gloss applying device, comprising: a second charging unit that charges the endless belt to a polarity opposite to a charging polarity of the recording medium.
前記トナー画像は、有色トナーと光沢付与トナーとで形成され、
前記光沢付与トナーのガラス転移点は、前記有色トナーのガラス転移点より低いことを特徴とする請求項1に記載の光沢付与装置。
The toner image is formed of a colored toner and a gloss imparting toner,
The gloss imparting apparatus according to claim 1, wherein a glass transition point of the gloss imparting toner is lower than a glass transition point of the colored toner.
前記記録媒体の重さに応じて、前記第1の帯電手段による前記録媒体へ与える印加電圧と前記第2の帯電手段による前記無端ベルトに与える印加電圧を変化させることで、前記記録媒体と前記無端ベルトに与える電荷量を変えることを特徴とする請求項1又は2に記載の光沢付与装置。   In accordance with the weight of the recording medium, the applied voltage applied to the previous recording medium by the first charging unit and the applied voltage applied to the endless belt by the second charging unit are changed, whereby the recording medium and the recording medium The gloss applying device according to claim 1 or 2, wherein the amount of electric charge applied to the endless belt is changed. 部分的に光沢を付与する領域に応じて、前記第1の帯電手段による前記録媒体へ与える印加電圧と前記第2の帯電手段による前記無端ベルトに与える印加電圧を変化させることで、前記記録媒体と前記無端ベルトに与える電荷量を変えることを特徴とする請求項1又は2に記載の光沢付与装置。   By changing the applied voltage applied to the preceding recording medium by the first charging unit and the applied voltage applied to the endless belt by the second charging unit in accordance with a region to which the gloss is partially applied, the recording medium is changed. The gloss applying device according to claim 1, wherein the amount of charge applied to the endless belt is changed. 前記第1の帯電手段は、コロナ帯電器であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光沢付与装置。   The gloss applying apparatus according to claim 1, wherein the first charging unit is a corona charger. 前記第1の帯電手段は、ローラで帯電することを特徴とする請求項1又は2に記載の光沢付与装置。   The gloss applying apparatus according to claim 1, wherein the first charging unit is charged by a roller. 前記第2の帯電手段は、コロナ帯電器であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光沢付与装置。   The gloss applying apparatus according to claim 1, wherein the second charging unit is a corona charger. 前記第2の帯電手段は、ローラで帯電することを特徴とする請求項1又は2に記載の光沢付与装置。   The gloss applying apparatus according to claim 1, wherein the second charging unit is charged by a roller. 前記記録媒体を前記分離手段によって前記無端ベルトから分離後に前記無端ベルトを除電する除電手段を設けることを特徴とする請求項1又は2に記載の光沢付与装置。   The gloss applying apparatus according to claim 1, further comprising: a discharging unit that discharges the endless belt after the recording medium is separated from the endless belt by the separating unit. 請求項1〜9の何れか一項に記載の光沢付与装置を搭載することを特徴とする画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the gloss applying device according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016184012A (en) * 2015-03-25 2016-10-20 富士ゼロックス株式会社 Image forming apparatus
US11687023B2 (en) 2019-10-04 2023-06-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Imaging system with gloss treatment device

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