JP2014077179A - High strength aluminum alloy brazing sheet and its manufacturing method - Google Patents

High strength aluminum alloy brazing sheet and its manufacturing method Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aluminum alloy brazing sheet suitable as a fluid passage component for a heat exchanger of transportation equipment, and having good brazability and high strength.SOLUTION: The aluminum alloy brazing sheet contains a core material comprising an aluminum alloy and a brazing material comprising an Al-Si-based alloy made crud to at least one side of core material surface, and the core material is the aluminum alloy containing Si:0.3 to 1.5%, Fe:0.05 to 1.0%, Mg:0.05 to 0.6% and the balance Al, the brazing material is the aluminum alloy containing Si:2.5 to 13.0%, Fe0.05 to 2.0% (each by mass%) and the balance Al, the core material has an average area of 1 μmor less and a number density of 1/μmor less when measured Mg-containing intermetallic compound having 0.1 μmor more on the arbitrary section before brazing.

Description

本発明は、輸送機器、特に、自動車用熱交換器等に使用されるアルミニウム合金ブレージングシートに関し、好適には高温圧縮空気や冷媒の通路構成材として使用される高強度アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an aluminum alloy brazing sheet used for transportation equipment, in particular, a heat exchanger for automobiles, and the like, and preferably a high-strength aluminum alloy brazing sheet used as a passage constituent material for high-temperature compressed air or refrigerant and its production Regarding the method.

アルミニウム合金は軽量かつ高熱伝導性を備えており、適切な処理により高耐食性が実現できるため、自動車用熱交換器、例えば、ラジエータ、コンデンサ、エバポレータ、ヒータ、インタークーラなどに用いられている。これら自動車用熱交換器の流路形成部品用の材料として、アルミニウム合金からなる心材と、この心材にろう材や犠牲陽極材をクラッドしたアルミニウム合金ブレージングシートが使用されている。具体的には、JIS3003合金に代表されるAl−Mn系合金等を心材とし、一方の面にAl−Si系合金等のろう材、又は、Al−Zn系合金等の犠牲陽極材をクラッドした2層クラッド材や、心材の内面側にAl−Zn系合金などの犠牲陽極材をクラッドすると共に、大気側にAl−Si系合金などのろう材をクラッドした3層クラッド材が使用されている。   Aluminum alloys are lightweight and have high thermal conductivity, and can be realized with high corrosion resistance by appropriate processing. Therefore, they are used in automotive heat exchangers such as radiators, condensers, evaporators, heaters, and intercoolers. As materials for flow path forming parts of these automotive heat exchangers, a core material made of an aluminum alloy, and an aluminum alloy brazing sheet in which the core material is clad with a brazing material or a sacrificial anode material are used. Specifically, an Al—Mn alloy or the like represented by JIS3003 alloy is used as a core material, and a brazing material such as an Al—Si alloy or a sacrificial anode material such as an Al—Zn alloy is clad on one surface. A two-layer clad material or a three-layer clad material in which a sacrificial anode material such as an Al—Zn alloy is clad on the inner surface side of the core material and a brazing material such as an Al—Si alloy is clad on the atmosphere side is used. .

熱交換器は通常、このようなクラッド材とコルゲート成形したフィンとを組み合わせ、600℃程度の温度でろう付することによって接合される。熱交換器として自動車に搭載された後、この流路形成部品が破壊し貫通すると、内部を循環している冷却水や冷媒の漏洩が生じる。そのため、製品寿命を向上させるために、ろう付後における強度に優れたアルミニウム合金ブレージングシートが必要不可欠とされている。   The heat exchanger is usually joined by combining such clad material and corrugated fins and brazing at a temperature of about 600 ° C. When this flow path forming component is broken and penetrated after being mounted on a vehicle as a heat exchanger, leakage of cooling water and refrigerant circulating inside occurs. Therefore, in order to improve the product life, an aluminum alloy brazing sheet having excellent strength after brazing is indispensable.

ところで、近年になって自動車の軽量化に対する要求が高まり、これに対応するため自動車用熱交換器の軽量化も求められている。そのため、熱交換器を構成する各部材の薄肉化が検討されており、これに伴いアルミニウム合金ブレージングシートのろう付け後の強度を更に向上させることが必要とされている。   By the way, in recent years, the demand for weight reduction of automobiles has increased, and in order to meet this demand, weight reduction of automobile heat exchangers has also been demanded. For this reason, reduction in the thickness of each member constituting the heat exchanger has been studied, and accordingly, it is necessary to further improve the strength of the aluminum alloy brazing sheet after brazing.

例えば、輸送機器用のラジエータやヒータを構成する熱交換器のチューブ材として広く使用されている、上記のJIS3003合金に代表されるAl−Mn系合金などの心材とする2層又は3層のチューブ材についてみると、そのろう付け後強度は110MPa程度と強度的に不十分であり、その改善が求められている。   For example, a two-layer or three-layer tube used as a core material such as an Al-Mn alloy represented by the above-mentioned JIS3003 alloy, which is widely used as a tube material for heat exchangers constituting radiators and heaters for transportation equipment As for the material, the strength after brazing is about 110 MPa, which is insufficient in strength, and the improvement is demanded.

ここで、ブレージングシートの高強度化の手段としては、心材の高強度化が有効であり、その方法としてMg添加による時効硬化による強化法が提案されている。これは、心材にMgを添加することで、ろう付後に、心材に添加されているSiやろう付時にろう材から拡散するSiと共に金属間化合物(MgSi)を形成させ(時効硬化)、これにより心材の高強度化を実現するものである。 Here, as a means for increasing the strength of the brazing sheet, increasing the strength of the core material is effective, and a strengthening method by age hardening by adding Mg has been proposed. This is because Mg is added to the core material to form an intermetallic compound (Mg 2 Si) together with Si added to the core material and Si diffused from the brazing material during brazing (age hardening), As a result, the strength of the core material is increased.

この心材のMg添加による心材の強化法について、例えば特許文献1では、心材に0.8%以下のMgを添加し、ろう付後に自然時効又は100〜250℃にて人工時効することにより、高い強度が得られるとしている。また、特許文献2では、心材に0.05〜0.6%のMgを添加し、ろう付後に人工時効するか、又は輸送機器に搭載され走行するときの温度が120℃以上200℃以下の場合はそれによって時効硬化し、高い強度が得られるとしている。   About the reinforcement method of the core material by Mg addition of this core material, for example, in Patent Document 1, 0.8% or less of Mg is added to the core material, and natural aging after brazing or artificial aging at 100 to 250 ° C. is high. Strength is said to be obtained. Moreover, in patent document 2, 0.05-0.6% of Mg is added to a core material, and the temperature when carrying out artificial aging after brazing or carrying and drive | working on a transport apparatus is 120 to 200 degreeC. In some cases, it is age-hardened and high strength is obtained.

特表2002−513085号公報Japanese translation of PCT publication No. 2002-513085 特開2011−042823号公報JP 2011-042823 A

しかしながら、本発明者等によると、上記心材へのMg添加がなされた従来のブレージングシートを使用した場合、一般的なろう付の加熱時間では、時効硬化による強度上昇作用が十分に発揮されないことがあるという問題がある。このろう付の加熱時間に関して、熱交換器製造においては600℃での保持時間を3分程度に設定されるのが一般的であるが、この加熱時間で時効硬化が不十分となることが多い。そして、近年では熱交換器の生産を高効率化するため、ろう付の加熱処理を従来よりも更に短時間で行う技術開発が進んでいる。かかる背景を鑑みると、一般的なろう付加熱時間の場合はもちろんであるが、ろう付の加熱時間を短時間としても時効硬化による心材の強度上昇効果が十分に発揮されるブレージングシートが要求される。   However, according to the present inventors, when a conventional brazing sheet in which Mg is added to the core material is used, the strength increasing effect due to age hardening may not be sufficiently exhibited in a general brazing heating time. There is a problem that there is. Regarding the heating time for brazing, it is common to set the holding time at 600 ° C. to about 3 minutes in the manufacture of heat exchangers, but age hardening is often insufficient with this heating time. . In recent years, in order to increase the efficiency of production of heat exchangers, technological development has been progressing in which brazing heat treatment is performed in a shorter time than before. In view of this background, there is a need for a brazing sheet that can sufficiently exhibit the effect of increasing the strength of the core material by age hardening even when the heating time for brazing is short, as well as for a general brazing heating time. The

そこで本発明は、良好なろう付性を有すると共に高い強度を有するアルミニウム合金ブレージングシートを提供することを目的とする。また、必要に応じて耐食性も良好なアルミニウム合金ブレージングシートも提供する。特に、自動車等の輸送機器用熱交換器の流体通路構成材として好適に使用可能なアルミニウム合金ブレージングシート、及び、その製造方法の提供を目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the aluminum alloy brazing sheet which has favorable brazing property and high intensity | strength. In addition, an aluminum alloy brazing sheet having good corrosion resistance is provided as needed. In particular, an object of the present invention is to provide an aluminum alloy brazing sheet that can be suitably used as a fluid passage constituent material of a heat exchanger for transportation equipment such as an automobile, and a method for producing the same.

本発明者等は上記課題について検討を行い、Mgを添加したアルミニウム合金からなる心材を適用する従来のブレージングシートについて、時効硬化が十分に生じない要因について検討した。その結果、ろう付処理の加熱時におけるマトリックスへのMgの固溶が不十分であることが時効硬化に不足が生じる要因とした。時効硬化のための析出物の生成には、その前段階として析出物の構成元素であるMgが合金マトリックスに固溶していることが必要となる。ここで、Mgが添加されたアルミニウム合金からなる心材は、ろう付前においてMgを含む金属間化合物が析出・分散した状態にある。そして、このアルミニウム合金においては、ろう付処理の加熱によりMgを含む金属間化合物からMgを固溶させている。従来のブレージングシートにおいて、ろう付処理の加熱時間が短い場合に時効硬化が不十分となってしまうのは、加熱中にMgが完全に固溶できなかったためと考えられる。   The inventors of the present invention have studied the above-mentioned problems, and have studied factors that do not cause sufficient age hardening in a conventional brazing sheet to which a core material made of an aluminum alloy added with Mg is applied. As a result, insufficient solid solution of Mg in the matrix during heating in the brazing treatment was a cause of insufficient age hardening. In order to generate precipitates for age hardening, Mg, which is a constituent element of the precipitates, must be dissolved in the alloy matrix as a previous step. Here, the core material made of an aluminum alloy to which Mg is added is in a state where an intermetallic compound containing Mg is precipitated and dispersed before brazing. And in this aluminum alloy, Mg is dissolved from the intermetallic compound containing Mg by the heat | fever of brazing process. In the conventional brazing sheet, when the heating time of the brazing treatment is short, age hardening becomes insufficient because Mg could not be completely dissolved during heating.

従って、心材となるアルミニウム合金に十分に時効硬化を発現させるためには、短い加熱時間であっても金属間化合物中のMgを固溶させることが必要である。そこで、本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、特定の合金組成のアルミニウム合金心材であって特定の金属組織を有するものを供えるブレージングシートがこの目的に適合することを見出し、本発明を完成するに至った。   Therefore, in order to sufficiently develop age hardening in the aluminum alloy as the core material, it is necessary to dissolve Mg in the intermetallic compound even in a short heating time. Thus, as a result of extensive research, the present inventors have found that a brazing sheet provided with an aluminum alloy core material having a specific alloy composition and having a specific metal structure is suitable for this purpose. It came to be completed.

即ち、本発明は、アルミニウム合金からなる心材と、前記心材の少なくとも一方の面にクラッドされたAl−Si系合金からなるろう材とを備えるアルミニウム合金ブレージングシートにおいて、前記心材は、Si:0.3〜1.5mass%、Fe:0.05〜1.0mass%、Mg:0.05〜0.6mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、前記ろう材は、Si:2.5〜13.0mass%、Fe0.05〜2.0mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、前記心材は、ろう付前の任意断面において、Mgを含有する金属間化合物であって面積が0.1μm以上ものを測定した際、その平均の面積が1μm以下であり、かつ、その数密度が1個/μm以下であることを特徴とする高強度アルミニウム合金ブレージングシートである。 That is, the present invention relates to an aluminum alloy brazing sheet comprising a core material made of an aluminum alloy and a brazing material made of an Al—Si alloy clad on at least one surface of the core material. It is an aluminum alloy containing 3-1.5 mass%, Fe: 0.05-1.0 mass%, Mg: 0.05-0.6 mass%, the balance being Al and unavoidable impurities, Si: 2.5 to 13.0 mass%, Fe 0.05 to 2.0 mass%, an aluminum alloy composed of the balance Al and inevitable impurities, and the core material includes Mg in an arbitrary cross section before brazing. when area a intermetallic compound containing the measured ones 0.1 [mu] m 2 or more and the area of the average 1 [mu] m 2 or less, and their number density Is a high strength aluminum alloy brazing sheet, characterized in that one / [mu] m 2 or less.

以下、本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法について詳細に説明する。尚、強度や耐食性に関する性能は、全てろう付後のものである。ろう付は通常、600℃程度まで加熱しその後に空冷することにより行なわれるものである。   Hereinafter, the aluminum alloy brazing sheet and the manufacturing method thereof according to the present invention will be described in detail. In addition, the performances related to strength and corrosion resistance are all after brazing. Brazing is usually performed by heating to about 600 ° C. and then air cooling.

上記の通り、本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートは、所定組成のアルミニウム合金からなる心材に、所定組成のアルミニウム合金からなるろう材がクラッドされたものである。また、心材には必要に応じて犠牲陽極材がクラッドされる。以下の説明では、これら各構成について説明する。また、本願明細書において合金組成について単に「%」とする場合、mass%(質量%)を意味する。   As described above, the aluminum alloy brazing sheet according to the present invention is obtained by cladding a brazing material made of an aluminum alloy having a predetermined composition on a core material made of an aluminum alloy having a predetermined composition. The core material is clad with a sacrificial anode material as necessary. In the following description, each of these configurations will be described. Further, in the present specification, when the alloy composition is simply “%”, it means mass% (mass%).

A.心材
心材は、Si:0.3〜1.5mass%、Fe:0.05〜1.0mass%、Mg:0.05〜0.6mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金である。そして、このアルミニウム合金は、ろう付前の金属組織について特徴を有し、Mgを含む金属間化合物の状態が特定されたものである。
A. The core material is an aluminum alloy containing Si: 0.3 to 1.5 mass%, Fe: 0.05 to 1.0 mass%, Mg: 0.05 to 0.6 mass%, and the balance Al and inevitable impurities. It is. And this aluminum alloy has the characteristics about the metal structure before brazing, and the state of the intermetallic compound containing Mg is specified.

Siは、アルミニウム母相中に固溶して固溶強化により強度を向上させる他、ろう付後に人工時効を施すと、Mgとともに時効析出物を形成し、強度を向上させる。Siの含有量は、0.3〜1.5mass%である。含有量が0.1%未満ではその効果が十分でなく、1.5%を超えると心材の融点が低下して、ろう付時にろうによる心材の侵食が発生する。Siの好ましい含有量は、0.3〜1.0%である。   Si dissolves in the aluminum matrix and improves the strength by solid solution strengthening. When artificial aging is applied after brazing, Si forms an aging precipitate together with Mg to improve the strength. The content of Si is 0.3 to 1.5 mass%. If the content is less than 0.1%, the effect is not sufficient, and if it exceeds 1.5%, the melting point of the core material is lowered, and the core material is eroded by brazing during brazing. A preferable content of Si is 0.3 to 1.0%.

Feは、再結晶核となり得るサイズの化合物を形成し易い。ろう付後の結晶粒径を粗大にして、ろう付時のろうによる心材の侵食を抑制するためには、Feの含有量は、0.05〜1.0%である。含有量が0.05%未満では高純度アルミニウム地金を使用しなければならずコスト高となり、1.0%を超えるとろう付後の結晶粒径が微細となり、心材へのろうの侵食が生じる。Feの好ましい含有量は、0.1〜0.7%である。   Fe easily forms a compound having a size capable of forming a recrystallization nucleus. In order to increase the crystal grain size after brazing and suppress the erosion of the core material by brazing during brazing, the Fe content is 0.05 to 1.0%. If the content is less than 0.05%, high-purity aluminum ingots must be used, and the cost is high. If the content exceeds 1.0%, the crystal grain size after brazing becomes fine, and the corrosion of the brazing material into the core material occurs. Arise. A preferable content of Fe is 0.1 to 0.7%.

Mgは、アルミニウム母相中に固溶して固溶強化により強度を向上させる他、ろう付後に人工時効を施すと、SiやCuとともに時効析出物を形成し、強度を向上させる。Mgの含有量は、0.05〜0.6%がである。含有量が0.05%未満ではその効果が十分でなく、0.6%を超えるとろう付が困難となる場合がある。Mgの好ましい含有量は、0.15〜0.4%である。   Mg is solid-solved in the aluminum matrix and improves strength by solid solution strengthening, and when artificial aging is applied after brazing, it forms aging precipitates together with Si and Cu and improves strength. The content of Mg is 0.05 to 0.6%. If the content is less than 0.05%, the effect is not sufficient, and if it exceeds 0.6%, brazing may be difficult. A preferable content of Mg is 0.15 to 0.4%.

心材は、上記の必須構成元素に加えて、Mn、Cu、Ti、Zr、Cr、Vから成る群から選択される1種以上を含有しても良い。   The core material may contain one or more selected from the group consisting of Mn, Cu, Ti, Zr, Cr, and V, in addition to the above essential constituent elements.

Mnは、SiとともにAl−Mn−Si系の化合物を形成し、分散強化により強度を向上させ、またアルミニウム母相中に固溶して固溶強化により強度を向上させるので、添加するのが好ましい。Mnの含有量は、0.05〜2.0%である。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、2.0%を超えると鋳造時に巨大化合物が形成され易くなり、塑性加工性を低下させる。Mnのより好ましい含有量は、0.1〜1.8%である。   Mn forms an Al-Mn-Si based compound with Si and improves the strength by dispersion strengthening, and solid solution in the aluminum matrix improves the strength by solid solution strengthening, so it is preferable to add Mn. . The Mn content is 0.05 to 2.0%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 2.0%, a giant compound tends to be formed at the time of casting, and the plastic workability is lowered. A more preferable content of Mn is 0.1 to 1.8%.

Cuは、固溶強化により強度を向上させ、またろう付後に人工時効を施すと、SiやMgとともに時効析出物を形成し、時効による強度向上を促進させるので、添加するのが好ましい。Cuの含有量は、0.05〜2.0%である。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、2.0%を超えるとアルミニウム合金が鋳造時に割れを発生する可能性が高くなる。Cuのより好ましい含有量は、0.3〜1.5%である。   Cu improves the strength by solid solution strengthening, and when artificial aging is applied after brazing, aging precipitates are formed together with Si and Mg, and the strength improvement by aging is promoted, so it is preferable to add Cu. The Cu content is 0.05 to 2.0%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 2.0%, the aluminum alloy is more likely to crack during casting. A more preferable content of Cu is 0.3 to 1.5%.

Tiは、固溶強化により強度を向上させるので含有させるのが好ましい。Tiの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Tiのより好ましい含有量は、0.1〜0.2%である。   Since Ti improves strength by solid solution strengthening, Ti is preferably contained. The content of Ti is preferably 0.05 to 0.3%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. A more preferable content of Ti is 0.1 to 0.2%.

Zrは、固溶強化により強度を向上させ、またAl−Zr系の化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用するので含有させるのが好ましい。Zrの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Zrのより好ましい含有量は、0.1〜0.2%である。   Zr is preferably contained because it improves the strength by solid solution strengthening and acts on the coarsening of crystal grains after brazing by precipitation of an Al-Zr compound. The Zr content is preferably 0.05 to 0.3%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. A more preferable content of Zr is 0.1 to 0.2%.

Crは、固溶強化により強度を向上させ、またAl−Cr系の化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用するので含有させるのが好ましい。Crの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Crのより好ましい含有量は、0.1〜0.2%である。   Cr is preferably contained because it improves the strength by solid solution strengthening and acts on the coarsening of crystal grains after brazing by precipitation of an Al-Cr compound. The content of Cr is preferably 0.05 to 0.3%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. The more preferable content of Cr is 0.1 to 0.2%.

Vは、固溶強化により強度を向上させるので含有させるのが好ましい。Vの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Vのより好ましい含有量は、0.1〜0.2%である。   V is preferably contained because it improves the strength by solid solution strengthening. The content of V is preferably 0.05 to 0.3%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. A more preferable content of V is 0.1 to 0.2%.

これらMn、Cu、Ti、Zr、Cr、Vは、心材中に必要により少なくとも1種が添加されていればよい。また、不可避的不純物を各々0.05%以下、全体で0.15%以下含有していてもよい。   These Mn, Cu, Ti, Zr, Cr, and V only need to be added to the core material as necessary. Further, inevitable impurities may be contained in an amount of 0.05% or less and 0.15% or less in total.

以上説明したアルミニウム合金からなる心材は、その材料組織においても特徴を有する。この金属組織は、ろう付前の任意断面において、Mgを含有する金属間化合物であって面積が0.1μm以上ものを測定した際、その平均の面積が1μm以下であり、かつ、その数密度が1個/μm以下となっているものである。そこで、次に、この金属組織について詳細に説明する。 The core material made of the aluminum alloy described above is also characterized in its material structure. This metal structure is an intermetallic compound containing Mg in an arbitrary cross section before brazing, and when an area of 0.1 μm 2 or more is measured, the average area is 1 μm 2 or less, and The number density is 1 piece / μm 2 or less. Then, next, this metal structure is demonstrated in detail.

ろう付前のブレージングシートの心材において、MgはSiやCuと共に金属間化合物の状態で存在している。このMgを含む金属間化合物は、製造工程中の入熱により生成するものである。本発明のブレージングシートではろう付時に心材中のMgを溶体化し、その後に人工時効を施すことにより、MgをSiやCuと共に時効析出物を形成させて高い強度を得ること意図する。   In the core material of the brazing sheet before brazing, Mg is present in an intermetallic compound state together with Si and Cu. This intermetallic compound containing Mg is generated by heat input during the manufacturing process. The brazing sheet of the present invention intends to obtain high strength by forming Mg with aging precipitates together with Si and Cu by forming Mg in the core material in solution at the time of brazing and then performing artificial aging.

ここで、ろう付処理の加熱時間が短い場合(上記のように、通常は600℃で3分程度である)、溶体化処理の時間としては短時間であるため、上記Mgを含む金属間化合物が粗大であると、ろう付の過程で十分に溶体化されない。その場合、ろう付後に人工時効処理を施しても、時効硬化は効果的に生じず、十分な効果を得ることができない。   Here, when the heating time of the brazing treatment is short (as described above, it is usually about 3 minutes at 600 ° C.), the solution treatment time is short, so the intermetallic compound containing Mg If is coarse, it is not sufficiently solutionized in the brazing process. In that case, even if artificial aging treatment is performed after brazing, age hardening does not occur effectively, and a sufficient effect cannot be obtained.

そこで、本発明では、ろう付前の金属組織として粗大なMgを含む金属間化合物を規制する。即ち、ろう付前の心材の任意断面において、Mgを含有する金属間化合物であって面積が0.1μm以上ものを測定した際、その平均の面積が1μm以下であり、かつ、その数密度が1個/μm以下である場合は、Mgがろう付によって十分に溶体化され、ろう付の後の人工時効によって十分な強度を得ることができる。他方、ろう付前の心材の任意断面において、Mgを含有する金属間化合物であって面積が0.1μm以上ものを測定した際、その平均の面積が1μmより大きい場合、又は、その数密度が1個/μmより大きい場合は、ろう付時にMgが十分に溶体化されず、ろう付後に人工時効を施しても十分な強度を得ることができない。 Therefore, in the present invention, an intermetallic compound containing coarse Mg as a metal structure before brazing is regulated. That is, in an arbitrary cross section of the core material before brazing, when an intermetallic compound containing Mg having an area of 0.1 μm 2 or more is measured, the average area is 1 μm 2 or less, and the number thereof When the density is 1 piece / μm 2 or less, Mg is sufficiently solutionized by brazing, and sufficient strength can be obtained by artificial aging after brazing. On the other hand, in an arbitrary cross section of the core material before brazing, when an intermetallic compound containing Mg and having an area of 0.1 μm 2 or more is measured, the average area is larger than 1 μm 2 or the number thereof When the density is larger than 1 piece / μm 2 , Mg is not sufficiently dissolved during brazing, and sufficient strength cannot be obtained even if artificial aging is applied after brazing.

尚、面積が0.1μm未満のMgを含む金属間化合物は、ろう付時に固溶するため、存在していても悪影響を及ぼさない。また、Mgを含む化合物について、面積が1μm以上であるものは全て規制されるべきであるが、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートにおいて、面積が100μmを超えるMgを含む金属間化合物が生成する可能性は極めて低い。 In addition, since the intermetallic compound containing Mg whose area is less than 0.1 μm 2 is solid-solubilized at the time of brazing, there is no adverse effect even if it exists. In addition, regarding the compound containing Mg, all those having an area of 1 μm 2 or more should be regulated, but in the aluminum alloy brazing sheet of the present invention, an intermetallic compound containing Mg having an area exceeding 100 μm 2 is generated. The possibility is very low.

B.ろう材
本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートは、心材の少なくとも一方の面にろう材がクラッドされる。このろう材は、Si:2.5〜13.0mass%、Fe0.05〜2.0mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金である。ろう材であるアルミニウム合金についての必須添加元素は、Si、Feである。
B. Brazing material In the aluminum alloy brazing sheet according to the present invention, brazing material is clad on at least one surface of the core material. This brazing material is an aluminum alloy containing Si: 2.5 to 13.0 mass%, Fe 0.05 to 2.0 mass%, and the balance being Al and inevitable impurities. The essential additive elements for the aluminum alloy that is the brazing material are Si and Fe.

Siは、融点を低下させて液相を生じ、ろう付けを可能にする。Siの含有量は、2.5〜13.0%である。2.5%未満では、生じる液相が僅かでありろう付けが機能し難くなる。一方、13.0%を超えると、例えばフィンなどの相手材へ拡散するSi量が過剰となり、相手材の溶融が発生するおそれがある。Siの好ましい含有量は3.5〜12.0%であり、更に好ましい含有量は7.0〜12.0%である。   Si lowers the melting point to form a liquid phase and enables brazing. The Si content is 2.5 to 13.0%. If it is less than 2.5%, the resulting liquid phase is small and brazing becomes difficult to function. On the other hand, if it exceeds 13.0%, for example, the amount of Si diffusing into the counterpart material such as fins becomes excessive, and the counterpart material may be melted. The preferable content of Si is 3.5 to 12.0%, and the more preferable content is 7.0 to 12.0%.

Feは、Si、MnとともにAl−Fe−Mn−Si系の化合物を形成し、分散強化により強度を向上させる。Feの添加量は、0.05〜2.0%である。含有量が0.05%未満では、高純度アルミニウム地金を使用しなければならずコスト高となる。一方、2.0%を超えると鋳造時に巨大化合物が形成され易くなり、塑性加工性を低下させる。Feの好ましい含有量は、0.05〜1.5%である。   Fe forms an Al—Fe—Mn—Si compound together with Si and Mn, and improves the strength by dispersion strengthening. The addition amount of Fe is 0.05 to 2.0%. If the content is less than 0.05%, high-purity aluminum ingots must be used, resulting in high costs. On the other hand, if it exceeds 2.0%, a giant compound tends to be formed during casting, and the plastic workability is lowered. A preferable content of Fe is 0.05 to 1.5%.

また、ろう材は、任意の添加元素として、Zn、Cu、Mn、Ti、Zr、Cr、V、Na、Srを含むことができる。   The brazing material can contain Zn, Cu, Mn, Ti, Zr, Cr, V, Na, and Sr as optional additive elements.

Znは、電位を卑にすることができ、心材との電位差を形成することで犠牲陽極効果により耐食性を向上できるので含有させるのが好ましい。Znの含有量は、0.3〜8.0%が好ましい。0.3%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、8.0%を超えると、例えばフィンなどの相手材との接合部にZnが濃縮し、これが優先腐食して相手材が剥離する場合がある。Znのより好ましい含有量は、0.5〜3.0%である。   Zn is preferably contained because the potential can be reduced and the corrosion resistance can be improved by the sacrificial anode effect by forming a potential difference with the core material. The content of Zn is preferably 0.3 to 8.0%. If it is less than 0.3%, the effect may not be sufficiently obtained. If it exceeds 8.0%, for example, Zn is concentrated in the joint portion with the counterpart material such as a fin, and this preferentially corrodes and the counterpart material becomes May peel. The more preferable content of Zn is 0.5 to 3.0%.

Cuは、固溶強化により強度を向上させる。Cu含有量は、0.05〜2.0%とするのが好ましい。0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、2.0%を超えると鋳造時におけるアルミニウム合金の割れ発生の可能性が高くなる。Cu含有量は、より好ましくは0.3〜1.5%である。尚、ろう材がZnを含有する場合は、Cuはろう材の電位を貴にさせ、犠牲防食効果を失わせてしまうため、含有量は0.05〜0.5%とするのが好ましい。   Cu improves the strength by solid solution strengthening. The Cu content is preferably 0.05 to 2.0%. If it is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If it exceeds 2.0%, the possibility of occurrence of cracks in the aluminum alloy during casting increases. The Cu content is more preferably 0.3 to 1.5%. If the brazing material contains Zn, Cu makes the brazing material noble and loses the sacrificial anticorrosive effect, so the content is preferably 0.05 to 0.5%.

Mnは、SiとともにAl−Mn−Si系の化合物を形成し、分散強化により強度を向上させ、またアルミニウム母相中に固溶して固溶強化により強度を向上させるので、添加するのが好ましい。Mnの含有量は、0.05〜2.0%である。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、2.0%を超えると鋳造時に巨大化合物が形成され易くなり、塑性加工性を低下させる。Mnのより好ましい含有量は、0.1〜1.8%である。   Mn forms an Al-Mn-Si based compound with Si and improves the strength by dispersion strengthening, and solid solution in the aluminum matrix improves the strength by solid solution strengthening, so it is preferable to add Mn. . The Mn content is 0.05 to 2.0%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 2.0%, a giant compound tends to be formed at the time of casting, and the plastic workability is lowered. A more preferable content of Mn is 0.1 to 1.8%.

Tiは、固溶強化により強度を向上させるので含有させるのが好ましい。Tiの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Tiのより好ましい含有量は、0.1〜0.2%である。   Since Ti improves strength by solid solution strengthening, Ti is preferably contained. The content of Ti is preferably 0.05 to 0.3%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. A more preferable content of Ti is 0.1 to 0.2%.

Zrは、固溶強化により強度を向上させ、またAl−Zr系の化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用するので含有させるのが好ましい。Zrの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Zrのより好ましい含有量は、0.1〜0.2%である。   Zr is preferably contained because it improves the strength by solid solution strengthening and acts on the coarsening of crystal grains after brazing by precipitation of an Al-Zr compound. The Zr content is preferably 0.05 to 0.3%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. A more preferable content of Zr is 0.1 to 0.2%.

Crは、固溶強化により強度を向上させ、またAl−Cr系の化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用するので含有させるのが好ましい。Crの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Crのより好ましい含有量は、0.1〜0.2%である。   Cr is preferably contained because it improves the strength by solid solution strengthening and acts on the coarsening of crystal grains after brazing by precipitation of an Al-Cr compound. The content of Cr is preferably 0.05 to 0.3%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. The more preferable content of Cr is 0.1 to 0.2%.

Vは、固溶強化により強度を向上させるので含有させるのが好ましい。Vの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Vのより好ましい含有量は、0.1〜0.2%である。   V is preferably contained because it improves the strength by solid solution strengthening. The content of V is preferably 0.05 to 0.3%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. A more preferable content of V is 0.1 to 0.2%.

NaとSrは、Al−Si系ろう材に添加することにより、Al−Si系ろう材中のSi粒子のサイズを細かく均一に分散させて、粗大なSi粒子の発生を制御し、心材やフィンとの接合部の局部溶融やエロージョンを抑制させるので含有させるのが好ましい。Na又はSrの含有量は0.001〜0.05%とするのが好ましい。NaやSrの0.001%未満ではその効果が十分に得られない場合がある。一方、NaとSrはアルミニウムの酸化を促進させるため、0.05%を超えるとろう付時にろうの酸化が進み、ろうの流動性やろう付性を低下させてしまう。Na又はSrの含有量は、より好ましくは0.005〜0.02%である。   By adding Na and Sr to the Al—Si brazing material, the size of the Si particles in the Al—Si brazing material is finely and uniformly dispersed to control the generation of coarse Si particles. In order to suppress local melting and erosion of the joining portion, it is preferably contained. The content of Na or Sr is preferably 0.001 to 0.05%. If it is less than 0.001% of Na or Sr, the effect may not be sufficiently obtained. On the other hand, since Na and Sr promote the oxidation of aluminum, if it exceeds 0.05%, the oxidation of the braze proceeds at the time of brazing, and the flowability and brazeability of the braze are lowered. The content of Na or Sr is more preferably 0.005 to 0.02%.

これら、Zn、Cu、Mn、Ti、Zr、Cr、V、Na及びSrは、ろう材中に必要により少なくとも1種が添加されていればよい。また、不可避的不純物を各々0.05%以下、全体で0.15%以下含有していてもよい。尚、ろう材は心材の少なくとも一方の面にクラッドされる。   These Zn, Cu, Mn, Ti, Zr, Cr, V, Na, and Sr may be added in the brazing material if necessary. Further, inevitable impurities may be contained in an amount of 0.05% or less and 0.15% or less in total. The brazing material is clad on at least one surface of the core material.

C.犠牲陽極材
本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートは、心材の一方の面にろう材がクラッドされ、他方の面にアルミニウム合金からなる犠牲陽極材をクラッドしたものも適用できる。例えば、熱交換器の使用環境において高い耐食性が求められるような場合に、心材の一方の面にクラッドされる。この犠牲陽極材は、Zn:0.3〜8.0mass%、Si:0.05〜1.5mass%、Fe:0.05〜2.0mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金である。犠牲陽極材であるアルミニウム合金についての必須添加元素は、Zn、Si、Feである。
C. Sacrificial anode material The aluminum alloy brazing sheet according to the present invention may be one in which a brazing material is clad on one surface of a core material and a sacrificial anode material made of an aluminum alloy is clad on the other surface. For example, when high corrosion resistance is required in the environment where the heat exchanger is used, the core material is clad on one surface. This sacrificial anode material contains Zn: 0.3-8.0 mass%, Si: 0.05-1.5 mass%, Fe: 0.05-2.0 mass%, and consists of the balance Al and inevitable impurities. Aluminum alloy. The essential additive elements for the aluminum alloy that is the sacrificial anode material are Zn, Si, and Fe.

Znは、電位を卑にすることができ、心材との電位差を形成することで犠牲陽極効果により耐食性を向上できる。Znの含有量は、0.3〜8.0%である。含有量が0.3%未満ではその効果が十分ではなく、8.0%を超えると腐食速度が速くなり早期に犠牲陽極材が消失し、耐食性が低下する。Znの好ましい含有量は、0.5〜6.0%である。   Zn can lower the potential, and can improve the corrosion resistance by the sacrificial anode effect by forming a potential difference with the core material. The Zn content is 0.3 to 8.0%. If the content is less than 0.3%, the effect is not sufficient, and if it exceeds 8.0%, the corrosion rate is increased, the sacrificial anode material disappears early, and the corrosion resistance is lowered. The preferable content of Zn is 0.5 to 6.0%.

Siは、Fe、MnとともにAl−Fe−Mn−Si系の化合物を形成し、分散強化により強度を向上させたり、或いは、アルミニウム母相に固溶して固溶強化により強度を向上させる。また、ろう付時に心材から拡散してくるMgと反応してMgSi化合物を形成することで、強度を向上させる。Siの含有量は、0.05〜1.5%である。含有量が0.05%未満では、高純度アルミニウム地金を使用しなければならずコスト高となる。一方、1.5%を超えると犠牲陽極材の電位を貴にするため、犠牲陽極効果を阻害して耐食性を低下させる。Siの好ましい含有量は、0.05〜1.2%である。 Si forms an Al—Fe—Mn—Si compound together with Fe and Mn and improves strength by dispersion strengthening, or improves the strength by solid solution strengthening by dissolving in an aluminum matrix. Moreover, it reacts with Mg diffusing from the core material during brazing to form a Mg 2 Si compound, thereby improving the strength. The Si content is 0.05 to 1.5%. If the content is less than 0.05%, high-purity aluminum ingots must be used, resulting in high costs. On the other hand, if it exceeds 1.5%, the potential of the sacrificial anode material is made noble, so that the sacrificial anode effect is inhibited and the corrosion resistance is lowered. A preferable content of Si is 0.05 to 1.2%.

Feは、Si、MnとともにAl−Fe−Mn−Si系の化合物を形成し、分散強化により強度を向上させる。Feの添加量は、0.05〜2.0%である。含有量が0.05%未満では、高純度アルミニウム地金を使用しなければならずコスト高となる。一方、2.0%を超えると鋳造時に巨大化合物が形成され易くなり、塑性加工性を低下させる。Feの好ましい含有量は、0.05〜1.5%である。   Fe forms an Al—Fe—Mn—Si compound together with Si and Mn, and improves the strength by dispersion strengthening. The addition amount of Fe is 0.05 to 2.0%. If the content is less than 0.05%, high-purity aluminum ingots must be used, resulting in high costs. On the other hand, if it exceeds 2.0%, a giant compound tends to be formed during casting, and the plastic workability is lowered. A preferable content of Fe is 0.05 to 1.5%.

犠牲陽極材は、上記の必須構成元素に加えて、Mn、Mg、Ti、Zr、Cr、Vから成る群から選択される1種以上を含有しても良い。   The sacrificial anode material may contain one or more selected from the group consisting of Mn, Mg, Ti, Zr, Cr, and V in addition to the above essential constituent elements.

Mnは、SiとともにAl−Mn−Si系の化合物を形成し、分散強化により強度を向上させ、またアルミニウム母相中に固溶して固溶強化により強度を向上させるので、含有させるのが好ましい。Mnの含有量は、0.05〜2.0%が好ましい。2.0%を超えると鋳造時に巨大化合物が形成され易くなり、塑性加工性を低下させる場合があり、また犠牲陽極材の電位を貴にするため、犠牲陽極効果を阻害して耐食性を低下させる場合がある。一方、0.05%未満では、その効果が十分に得られない場合がある。Mnのより好ましい含有量は、0.05〜1.5%である。   Mn forms an Al-Mn-Si compound together with Si, improves strength by dispersion strengthening, and improves the strength by solid solution strengthening by solid solution strengthening in the aluminum matrix, so it is preferable to contain Mn. . The Mn content is preferably 0.05 to 2.0%. If it exceeds 2.0%, a huge compound is likely to be formed at the time of casting, which may lower the plastic workability. In addition, since the potential of the sacrificial anode material is made noble, the sacrificial anode effect is inhibited and the corrosion resistance is lowered. There is a case. On the other hand, if it is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. A more preferable content of Mn is 0.05 to 1.5%.

Mgは、MgSiの析出により強度を向上させる。また、犠牲陽極材自身の強度を向上させるだけでなく、ろう付することにより心材へMgが拡散して心材の強度も向上させる。これらの理由から、Mgを含有させるのが好ましい。Mgの含有量は、0.5〜3.0%が好ましい。0.5%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、3.0%を超えると熱間クラッド圧延時の圧着が困難となる場合がある。Mgのより好ましい含有量は、0.5〜2.0%である。尚、Mgはノコロックろう付におけるろう付性を阻害するため、犠牲陽極材が0.5%以上のMgを含有する場合は犠牲陽極材にノコロックろう付をすることができない。この場合には、例えばチューブ同士の接合には溶接などの手段を用いる必要がある。 Mg improves the strength by precipitation of Mg 2 Si. In addition to improving the strength of the sacrificial anode material itself, brazing causes Mg to diffuse into the core material, thereby improving the strength of the core material. For these reasons, it is preferable to contain Mg. The content of Mg is preferably 0.5 to 3.0%. If it is less than 0.5%, the effect may not be sufficiently obtained. If it exceeds 3.0%, it may be difficult to perform pressure bonding during hot clad rolling. A more preferable content of Mg is 0.5 to 2.0%. In addition, since Mg inhibits the brazing property in Nocolok brazing, if the sacrificial anode material contains 0.5% or more of Mg, Noclock brazing cannot be performed on the sacrificial anode material. In this case, it is necessary to use means such as welding for joining the tubes, for example.

Tiは、固溶強化により強度を向上させ、また耐食性の向上を図ることができるので含有させるのが好ましい。Tiの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。0.05%未満では、その効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Tiのより好ましい含有量は、0.05〜0.2%である。   Ti is preferably contained because it can improve the strength by solid solution strengthening and can improve the corrosion resistance. The content of Ti is preferably 0.05 to 0.3%. If the amount is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the amount exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. A more preferable content of Ti is 0.05 to 0.2%.

Zrは、固溶強化により強度を向上させ、またAl−Zr系の化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用するので含有させるのが好ましい。Zrの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Zrのより好ましい含有量は、0.1〜0.2%である。   Zr is preferably contained because it improves the strength by solid solution strengthening and acts on the coarsening of crystal grains after brazing by precipitation of an Al-Zr compound. The Zr content is preferably 0.05 to 0.3%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. A more preferable content of Zr is 0.1 to 0.2%.

Crは、固溶強化により強度を向上させ、またAl−Cr系の化合物が析出してろう付後の結晶粒粗大化に作用するので含有させるのが好ましい。Crの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。含有量が0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Crのより好ましい含有量は、0.1〜0.2%である。   Cr is preferably contained because it improves the strength by solid solution strengthening and acts on the coarsening of crystal grains after brazing by precipitation of an Al-Cr compound. The content of Cr is preferably 0.05 to 0.3%. If the content is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 0.3%, a giant compound is likely to be formed, and the plastic workability may be lowered. The more preferable content of Cr is 0.1 to 0.2%.

Vは、固溶強化により強度を向上させ、また耐食性の向上が図ることができるので含有させるのが好ましい。Vの含有量は、0.05〜0.3%が好ましい。0.05%未満ではその効果が十分に得られない場合があり、0.3%を超えると巨大化合物を形成し易くなり、塑性加工性を低下させる場合がある。Vのより好ましい含有量は、0.05〜0.2%である。   V is preferably contained because it can improve strength by solid solution strengthening and can improve corrosion resistance. The content of V is preferably 0.05 to 0.3%. If it is less than 0.05%, the effect may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 0.3%, a giant compound tends to be formed, and plastic workability may be lowered. A more preferable content of V is 0.05 to 0.2%.

これら、Mn、Mg、Ti、Zr、Cr及びVは、犠牲陽極材中に必要により少なくとも1種が添加されていればよい。また、不可避的不純物を各々0.05%以下、全体で0.15%以下含有していてもよい。尚、犠牲陽極材は、例えば熱交換器の使用環境において高い耐食性が求められるような場合に、心材の一方の面にクラッドされる。   As for these Mn, Mg, Ti, Zr, Cr, and V, at least one kind may be added to the sacrificial anode material as necessary. Further, inevitable impurities may be contained in an amount of 0.05% or less and 0.15% or less in total. Note that the sacrificial anode material is clad on one surface of the core material when, for example, high corrosion resistance is required in the usage environment of the heat exchanger.

次に、本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the aluminum alloy brazing sheet which concerns on this invention is demonstrated.

本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの製造工程は、心材、及び、皮材であるろう材、犠牲陽極材となるアルミニウム合金をそれぞれ鋳造する工程と、鋳造された心材の少なくとも一方の面に鋳造された皮材を組み合わせて合わせ材とする合わせ工程と、合わせ工程後において合わせ材を加熱保持する加熱工程と、加熱工程後において合わせ材を熱間圧延するクラッド熱延工程と、クラッド熱延後に冷間圧延する冷延工程と、冷延工程の途中又は後に1回以上の焼鈍を施す焼鈍工程とを含むものである。尚、皮材は、合わせ工程において、心材の片面のみ又は両面にろう材を合わせても良いし、心材の片面にろう材、もう一方の面に犠牲陽極材を合わせても良い。また、ろう材又は犠牲陽極材皮材を合わせる際、それらを所定の厚さにする方法について特に制限は無いが、通常は鋳塊を400℃〜550℃程度で熱間圧延することにより行われる。   The manufacturing process of the aluminum alloy brazing sheet of the present invention includes a step of casting a core material, a brazing material as a skin material, and an aluminum alloy as a sacrificial anode material, and is cast on at least one surface of the cast core material. A mating step of combining the skin materials into a mating material, a heating step of heating and holding the mating material after the mating step, a clad hot rolling step of hot rolling the mating material after the heating step, and a cold after the clad hot rolling It includes a cold rolling process for rolling and an annealing process for performing annealing at least once during or after the cold rolling process. In the joining step, the brazing material may be joined with only one side or both sides of the core material with the brazing material, or with the brazing material on one side of the core material and with the sacrificial anode material on the other side. In addition, when the brazing material or the sacrificial anode material skin is combined, there is no particular limitation on the method of making them to a predetermined thickness, but it is usually performed by hot rolling the ingot at about 400 ° C to 550 ° C. .

そして、既に述べたように、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートは、ろう付前の心材において、Mgを含む化合物の平均面積及び数密度を規定し、粗大な金属間化合物を低減させていることを特徴とする。かかる状態を実現するため、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの製造工程においては、加熱工程及びクラッド熱延工程における材料温度の制御が重要となる。   And as already stated, the aluminum alloy brazing sheet of the present invention defines the average area and number density of the compound containing Mg in the core material before brazing, and reduces coarse intermetallic compounds. Features. In order to realize such a state, in the manufacturing process of the aluminum alloy brazing sheet of the present invention, it is important to control the material temperature in the heating process and the clad hot rolling process.

発明者等は、製造工程における材料温度とMgを含む金属間化合物の状態との関係について鋭意研究を行い、その結果、材料温度が300〜480℃のとなっているときにこの金属間化合物が粗大となる傾向があることを見出した。そして、この知見に基づき、上記した製造工程の中で加熱工程、クラッド熱延工程、及び、クラッド熱延工程後における適切な制御範囲を見出した。   The inventors have intensively studied the relationship between the material temperature in the manufacturing process and the state of the intermetallic compound containing Mg, and as a result, when the intermetallic compound is 300 to 480 ° C. We found that it tends to be coarse. And based on this knowledge, the suitable control range after a heating process, a clad hot rolling process, and a clad hot rolling process was discovered in the above-mentioned manufacturing process.

即ち、加熱工程においては、加熱温度を480〜550℃、加熱保持時間を0〜10時間とする。このようにすることで、もともと心材鋳塊に分布していたMgを含む化合物はアルミニウム母相中に固溶し、また、この加熱中は面積が0.1μm以上のMgを含む粗大な化合物は析出しないため、その面積の平均が1μm以下であり、その数密度が1個/μm以下の状態を得ることができる。 That is, in the heating step, the heating temperature is 480 to 550 ° C., and the heating and holding time is 0 to 10 hours. By doing in this way, the compound containing Mg originally distributed in the core material ingot is dissolved in the aluminum matrix, and during this heating, a coarse compound containing Mg having an area of 0.1 μm 2 or more Since no precipitation occurs, it is possible to obtain a state in which the average area is 1 μm 2 or less and the number density is 1 piece / μm 2 or less.

この加熱温度が480℃未満の場合は、加熱中にMgを含む粗大な化合物が生成し、その面積及び数密度が大きくなりすぎる場合がある。一方、加熱温度が550℃を超える場合は、合わせられたろう材に溶融が生じてしまうおそれがある。また、加熱時間が10時間を超える場合は、材料の性能の面では問題ないが、加熱時間が長すぎるため製造性を著しく損なってしまう。尚、加熱温度は、より好ましくは500〜550℃である。   When this heating temperature is less than 480 ° C., a coarse compound containing Mg is produced during heating, and the area and number density may become too large. On the other hand, when the heating temperature exceeds 550 ° C., the combined brazing material may be melted. In addition, when the heating time exceeds 10 hours, there is no problem in terms of material performance, but since the heating time is too long, productivity is significantly impaired. The heating temperature is more preferably 500 to 550 ° C.

そして、クラッド熱延中は熱延によるひずみの導入による析出が誘起され、Mgを含む粗大な化合物がより生成しやすいため、より厳密な温度制御が必要である。本発明に係る製造方法では、熱延開始時の合わせ材温度を480〜550℃とし、クラッド熱延時に合わせ材の温度が300〜480℃となっている時間を30分以下とする。これにより、面積が0.1μm以上であるMgを含む化合物を測定したとき面積の平均が1μm以下であり、その数密度が1個/μm以下である状態を得ることができる。 Further, during the hot rolling of the clad, precipitation due to the introduction of strain due to hot rolling is induced, and a coarse compound containing Mg is more likely to be generated. Therefore, stricter temperature control is required. In the manufacturing method according to the present invention, the temperature of the laminated material at the start of hot rolling is 480 to 550 ° C., and the time during which the temperature of the laminated material is 300 to 480 ° C. at the time of clad hot rolling is 30 minutes or less. Thereby, when the compound containing Mg whose area is 0.1 μm 2 or more is measured, the average area is 1 μm 2 or less, and the number density is 1 piece / μm 2 or less.

クラッド熱延開始時の合わせ材温度が480℃未満の場合は、加熱中にMgを含む粗大な化合物が生成し、その面積及び数密度が大きくなりすぎる場合がある。一方、熱延開始時の合わせ材温度が550℃を超える場合は、合わせられたろう材に溶融が生じてしまうおそれがある。また、クラッド熱延時に合わせ材の温度が300〜480℃となっている時間が30分を超える場合は、クラッド熱延中にMgを含む粗大な化合物が生成し、その面積及び数密度が大きくなりすぎる場合がある。クラッド熱延時に合わせ材の温度が300〜480℃となっている時間が短い場合は、材料の性能の面では問題ないが、例えば5分以下にする場合、熱延の1パスにおける圧下率が大きすぎて、材料に割れなどが生じる場合がある。   When the temperature of the laminated material at the start of clad hot rolling is less than 480 ° C., a coarse compound containing Mg is generated during heating, and its area and number density may become too large. On the other hand, when the temperature of the bonding material at the start of hot rolling exceeds 550 ° C., the combined brazing material may be melted. Moreover, when the time when the temperature of the laminated material is 300 to 480 ° C. exceeds 30 minutes during clad hot rolling, a coarse compound containing Mg is generated during clad hot rolling, and the area and number density are large. It may become too much. When the time during which the temperature of the laminated material is 300 to 480 ° C. during the hot rolling of the clad is short, there is no problem in terms of the performance of the material. The material may be too large and cracks may occur in the material.

更に、クラッド熱延後の材料温度は高温となり、Mgを含む化合物の生成が進行するおそれがあるため、熱延後の材料温度を制御することも重要である。そこで、本発明では熱延終了時の材料温度を320℃以下とする。熱延後の材料温度が320℃以下であれば、熱延後におけるMgを含む化合物の生成は起こりにくく、面積が0.1μm以上であるMgを含む化合物を測定したとき、Mgを含む化合物の面積の平均が1μm以下であり、その数密度が1個/μm以下である状態を得ることができる。 Furthermore, since the material temperature after hot rolling of the clad becomes high and the production of a compound containing Mg may proceed, it is also important to control the material temperature after hot rolling. Therefore, in the present invention, the material temperature at the end of hot rolling is set to 320 ° C. or less. If the material temperature after hot rolling is 320 ° C. or less, the formation of a compound containing Mg after hot rolling is unlikely to occur, and when a compound containing Mg having an area of 0.1 μm 2 or more is measured, the compound containing Mg The average area is 1 μm 2 or less, and the number density is 1 / μm 2 or less.

クラッド熱延後の材料温度が320℃を超える場合は、熱延後にMgを含む粗大な化合物が生成し、その面積及び数密度が大きくなりすぎる場合がある。熱延後の温度が低い場合は材料の性能の面では問題ないが、通常の熱延設備では150℃以下となるよう制御することは困難である。   When the material temperature after clad hot rolling exceeds 320 ° C., a coarse compound containing Mg is produced after hot rolling, and the area and number density may become too large. When the temperature after hot rolling is low, there is no problem in terms of the performance of the material, but it is difficult to control the temperature to be 150 ° C. or less with normal hot rolling equipment.

以上説明したように、本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートの製造工程では、合わせ工程後の加熱工程、クラッド熱延工程、及び、クラッド熱延工程後において材料温度を制御することを要する。   As described above, in the manufacturing process of the aluminum alloy brazing sheet according to the present invention, it is necessary to control the material temperature after the heating process, the clad hot rolling process, and the clad hot rolling process after the alignment process.

クラッド熱延工程後のクラッド材はその後冷間圧延に供されるが、最終板厚に達するまでの間に1〜2回程度の中間焼鈍を施しても良い。中間焼鈍は、150〜550℃の温度で行われることが好ましい。最後に中間焼鈍を行なってから最終板厚に達するまでの圧延率は、通常は10〜80%程度である。最終板厚は、通常は0.1〜0.6mm程度である。更に、最終板厚まで冷間圧延した後に、成形性の向上などを目的として仕上げ焼鈍を施しても良い。仕上げ焼鈍は、150〜550℃で行われることが好ましい。尚、前記中間焼鈍工程おおび仕上げ焼鈍工程には、バッチ式の炉を用いても良いし、連続式の炉を用いても良い。   The clad material after the clad hot rolling step is then subjected to cold rolling, but may be subjected to intermediate annealing about once or twice before reaching the final thickness. The intermediate annealing is preferably performed at a temperature of 150 to 550 ° C. The rolling rate from the last intermediate annealing to the final plate thickness is usually about 10 to 80%. The final plate thickness is usually about 0.1 to 0.6 mm. Further, after cold rolling to the final thickness, finish annealing may be performed for the purpose of improving formability. The finish annealing is preferably performed at 150 to 550 ° C. In the intermediate annealing process and the finish annealing process, a batch type furnace or a continuous type furnace may be used.

尚、本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートの製造工程においては、ろう付前の成形性向上などを目的として、心材の鋳造工程の後に、均質化処理工程を経てもよい。均質化処理は、温度は480〜620℃、保持時間は1〜20時間とするのが好ましい。温度が480℃未満の場合は、加熱中にMgを含む粗大な化合物が生成し、その面積及び数密度が大きくなりすぎる場合がある。温度が620℃を超える場合は、心材鋳塊に溶融が生じるおそれがある。保持時間が1時間未満の場合は、均質化処理の効果が十分でなくなる。保持時間が20時間以上の場合は、時間が長すぎるため製造製を著しく損なってしまう。   In addition, in the manufacturing process of the aluminum alloy brazing sheet which concerns on this invention, you may pass through a homogenization process process after the casting process of a core material for the purpose of the moldability improvement before brazing. The homogenization treatment is preferably performed at a temperature of 480 to 620 ° C. and a holding time of 1 to 20 hours. When the temperature is lower than 480 ° C., a coarse compound containing Mg is generated during heating, and the area and number density may be too large. When the temperature exceeds 620 ° C., the core material ingot may be melted. When the holding time is less than 1 hour, the effect of the homogenization treatment is not sufficient. When holding time is 20 hours or more, since time is too long, manufacture will be impaired remarkably.

また、本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートの厚さ、ろう材層や犠牲陽極材層のクラッド率に特に制限はないが、通常、輸送機器用熱交換器のチューブ材として用いる場合には、約0.6mm以下の薄肉ブレージングシートとすることができる。但し、この範囲内の板厚に限定されるものではなく、0.6〜5mmの比較的厚肉の材料として使用することも可能である。ろう材層及び犠牲陽極材層における片面クラッド率は、通常3〜20%程度である。   Further, the thickness of the aluminum alloy brazing sheet according to the present invention, the clad rate of the brazing material layer and the sacrificial anode material layer is not particularly limited, but usually when used as a tube material of a heat exchanger for transportation equipment, It can be set as a thin brazing sheet of 0.6 mm or less. However, it is not limited to the plate thickness within this range, and can be used as a relatively thick material of 0.6 to 5 mm. The single-sided cladding ratio in the brazing material layer and the sacrificial anode material layer is usually about 3 to 20%.

ここで、本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートに関し、そのろう付け接合の方法について説明する。このろう付け接合の工程について、一般的なろう付の条件は、600℃付近で3〜5分程度保持を行うのが通常である。図1は、このろう付時の温度チャートを模式的に示したものであるが、前記の600℃付近で3〜5分程度保持というろう付条件に対しては、580℃以上に保持される時間が12分よりも長くなるのが一般的な温度制御の方法である。   Here, regarding the aluminum alloy brazing sheet according to the present invention, a method of brazing and joining will be described. Regarding this brazing and joining process, the general brazing condition is that the holding is usually performed at about 600 ° C. for about 3 to 5 minutes. FIG. 1 schematically shows a temperature chart at the time of brazing, but it is maintained at 580 ° C. or higher for the brazing condition of holding the temperature around 600 ° C. for about 3 to 5 minutes. It is a common temperature control method that the time is longer than 12 minutes.

本発明のアルミニウム合金ブレージングシートでは、ろう付が短時間である場合、具体的にはろう付中に580℃以上に保持される時間が12分以下の場合に発明の効果を最大限に発揮することができる。このように580℃以上に保持される時間を従来よりも短くした場合、従来のアルミニウム合金ブレージングシートでは、ろう付前の心材におけるMgを含む化合物の面積及び数密度が大きいため、ろう付時のMgの溶体化が不十分となり、その後に時効処理を施しても耐クリープ性を得ることが困難であった。これに対し、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートでは、MgとSiを含む化合物の面積及び数密度を小さくしているため、ろう付が短時間であってもMgが十分に溶体化され、その後の時効処理によって優れた耐クリープ性を得ることができる。   In the aluminum alloy brazing sheet of the present invention, the effect of the invention is exhibited to the maximum when brazing is performed for a short time, specifically, when the time of holding at 580 ° C. or higher during brazing is 12 minutes or less. be able to. Thus, when the time maintained at 580 ° C. or higher is shorter than conventional, the conventional aluminum alloy brazing sheet has a large area and number density of the compound containing Mg in the core material before brazing, The solution of Mg became insufficient, and it was difficult to obtain creep resistance even after subsequent aging treatment. On the other hand, in the aluminum alloy brazing sheet of the present invention, since the area and number density of the compound containing Mg and Si are reduced, Mg is sufficiently solutionized even after brazing for a short time. Excellent creep resistance can be obtained by aging treatment.

勿論、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートについて長時間のろう付を行っても、従来技術と同等かそれ以上の耐クリープ性を得ることができる。但し、ろう付け時間の短時間化とろう付け後の耐クリープ性の確保とを両立させ、本発明の効果を最大限に発揮するためのろう付条件としては、ろう付中に580℃以上に保持される時間を12分以下とする。より好ましくは、5分以下である。   Of course, even if the aluminum alloy brazing sheet of the present invention is brazed for a long time, creep resistance equivalent to or higher than that of the prior art can be obtained. However, as a brazing condition for achieving both the shortening of the brazing time and ensuring the creep resistance after brazing and maximizing the effects of the present invention, the brazing condition is set to 580 ° C. or higher during brazing. The holding time is 12 minutes or less. More preferably, it is 5 minutes or less.

尚、ろう付において到達する材料温度は、580〜620℃である。580℃より低いと流動するろうの量が不十分のためろう付不良が生じる場合があり、620℃より高いと心材やフィンがろうによって侵食されるおそれがある。また、加熱後の冷却は、300℃までの冷却速度が30℃/min以上であることが好ましい。300℃までの冷却速度が30℃/min未満の場合は、冷却中にMgとSiを含む化合物の析出が生じ、その後人工時効処理を施しても十分な耐クリープ性を得られない場合がある。300℃までの冷却速度は、より好ましくは50℃/min以上である。   In addition, the material temperature which reaches | attains in brazing is 580-620 degreeC. If the temperature is lower than 580 ° C., the amount of the flowing wax may be insufficient, which may cause brazing failure. If the temperature is higher than 620 ° C., the core material and the fins may be eroded by the wax. Moreover, it is preferable that the cooling rate after a heating is 30 degreeC / min or more in the cooling rate to 300 degreeC. When the cooling rate to 300 ° C. is less than 30 ° C./min, precipitation of a compound containing Mg and Si may occur during cooling, and sufficient creep resistance may not be obtained even after artificial aging treatment is performed thereafter. . The cooling rate to 300 ° C. is more preferably 50 ° C./min or more.

次に、ろう付後の人工時効処理について説明する。既に述べたように、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートは、ろう付によってMgがアルミニウム母相中に固溶するため、その後人工時効することによりMgがSiやCuと共に時効析出物となって時効硬化が生じ、耐クリープ性を向上させることができる。時効析出物は、微細で高密度であるほどその効果が大きく、時効の温度が低いほど形成される時効析出物は高密微細となる。但し、時効の温度が低すぎると、時効析出物の形成される速度が遅く、十分な耐クリープ性を得るには長時間を要してしまう。   Next, the artificial aging process after brazing will be described. As already mentioned, the aluminum alloy brazing sheet of the present invention is solid-dissolved in the aluminum matrix by brazing, so that after the artificial aging, Mg becomes an aging precipitate together with Si and Cu and age-hardened. And creep resistance can be improved. As the aging precipitates are finer and denser, the effect is larger, and as the aging temperature is lower, the aging precipitates formed are denser and finer. However, if the aging temperature is too low, the rate at which aging precipitates are formed is slow, and it takes a long time to obtain sufficient creep resistance.

人工時効処理の条件は、温度は160〜180℃、時間は1分〜10時間である。温度が160℃未満の場合は、時効析出物の形成される速度が遅く、工業的に現実的な時間では十分な耐クリープ性を得ることができない。温度が180℃を超える場合は、時効析出物が粗大となり、十分な耐クリープ性を得ることができない。時間が1分未満の場合は、時効析出物を形成するための時間が不十分であり、十分な耐クリープ性を得ることができない。時間が10時間を超える場合は、熱交換器が輸送機器に積載されて輸送機器が走行する間に受ける熱によって過時効となる場合があり、十分な耐クリープ性を得ることができない場合がある。尚、人工時効処理のより好ましい条件は、温度は170〜180℃、時間は1時間〜5時間である。   The conditions of the artificial aging treatment are a temperature of 160 to 180 ° C. and a time of 1 minute to 10 hours. When the temperature is lower than 160 ° C., the rate at which aging precipitates are formed is slow, and sufficient creep resistance cannot be obtained in an industrially realistic time. When the temperature exceeds 180 ° C., the aging precipitate becomes coarse and sufficient creep resistance cannot be obtained. When the time is less than 1 minute, the time for forming an aging precipitate is insufficient, and sufficient creep resistance cannot be obtained. If the time exceeds 10 hours, the heat exchanger may be over-aged due to the heat that is loaded on the transportation equipment and the transportation equipment travels, and sufficient creep resistance may not be obtained. . In addition, as for the more preferable conditions of artificial aging treatment, temperature is 170-180 degreeC and time is 1 hour-5 hours.

本発明のアルミニウム合金ブレージングシートは、自動車等の輸送機器用熱交換器の構成材料として好適である。ここで、発明者等の検討によると、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートを用いた熱交換器は、輸送機器に積載された後に輸送機器が走行する際の温度及び発生ひずみにより、本発明の効果を最大限に発揮することができる。   The aluminum alloy brazing sheet of the present invention is suitable as a constituent material of a heat exchanger for transportation equipment such as an automobile. Here, according to the study by the inventors, the heat exchanger using the aluminum alloy brazing sheet of the present invention has the effect of the present invention due to the temperature and generated strain when the transport device travels after being loaded on the transport device. Can be maximized.

即ち、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートは、ろう付後の熱交換器における流路形成部品人工時効されることによって優れた耐クリープ性を得ることができるのは上記の通りであるが、更に、輸送機器に積載された後に輸送機器が走行する際、この流路形成部品が適切な温度に晒されるとその間にも時効硬化が生じる。そして、ここに適切なひずみが流路形成部品に発生する場合には、ブレージングシート心材の時効硬化がさらに促進され、より優れた耐久性を得ることができる。   That is, as described above, the aluminum alloy brazing sheet of the present invention can obtain excellent creep resistance by being artificially aged in the flow path forming component in the heat exchanger after brazing, When the transport device travels after being loaded on the transport device, if this flow path forming component is exposed to an appropriate temperature, age hardening also occurs in the meantime. And when an appropriate distortion | strain generate | occur | produces here in a flow-path formation component, the age hardening of a brazing sheet core material is further accelerated | stimulated and more outstanding durability can be acquired.

この輸送機器走行時の適切な条件とは、流路形成部品の最高到達温度が80℃〜190℃であり、尚かつ流路形成部品に0.4%以上のひずみが加わることである。   Appropriate conditions at the time of traveling of the transportation apparatus are that the highest temperature of the flow path forming component is 80 ° C. to 190 ° C., and that the flow path forming component is strained by 0.4% or more.

最高到達温度が80℃未満の場合は、時効硬化がほとんど発生しないため、より優れた耐久性を得ることができない。最高到達温度が190℃を超える場合は、輸送機器の走行中にブレージングシート心材が過時効となってしまうため、より優れた耐久性を得ることができない。また、流路形成部品に加わるひずみが0.35%未満の場合は、輸送機器走行中に生じるブレージングシート心材の時効硬化が、ひずみによって十分に促進されず、より優れた耐久性を得ることができない。流路形成部品の最高到達温度は、より好ましくは120〜180℃であり、発生ひずみは、より好ましくは0.40%以上である。   When the maximum temperature reached is less than 80 ° C., age hardening hardly occurs, and thus superior durability cannot be obtained. If the highest temperature exceeds 190 ° C., the brazing sheet core material becomes over-aged during travel of the transportation equipment, and thus it is not possible to obtain more excellent durability. In addition, when the strain applied to the flow path forming component is less than 0.35%, the age hardening of the brazing sheet core material that occurs during travel of the transportation equipment is not sufficiently accelerated by the strain, and better durability can be obtained. Can not. The highest ultimate temperature of the flow path forming component is more preferably 120 to 180 ° C., and the generated strain is more preferably 0.40% or more.

尚、輸送機器が走行する際に発生するひずみの原因としては、例えば、熱交換器の加熱、冷却の繰返しによる。具体例としては、ラジエータのチューブ内部に流入するエンジン冷却水は、最高で100℃程度の高温となる。すると、チューブは熱膨張により長手方向に伸びようとすることとなる。このとき熱交換器全体の形状はプレートなどにより拘束されているため、チューブの長さは変化できず、その結果、熱膨張分だけチューブに圧縮ひずみがかかることとなる。この圧縮ひずみが時効硬化を促進させることとなる。ただし、輸送機器が走行する際に発生するひずみの原因は上記に限定されるものではなく、例えば、チューブやタンク内の物質による内圧などによって生じる場合もある。   In addition, as a cause of the distortion generate | occur | produced when a transport apparatus drive | works, it is based on the repetition of heating and cooling of a heat exchanger, for example. As a specific example, the engine coolant flowing into the radiator tube has a high temperature of about 100 ° C. at the maximum. Then, the tube tends to extend in the longitudinal direction due to thermal expansion. At this time, since the shape of the entire heat exchanger is constrained by a plate or the like, the length of the tube cannot be changed, and as a result, a compressive strain is applied to the tube by the amount of thermal expansion. This compression strain promotes age hardening. However, the cause of the distortion generated when the transportation device travels is not limited to the above, and may be caused by, for example, an internal pressure due to a substance in a tube or a tank.

以上説明したように、本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートは、ろう付後に高強度を有するものである。このブレージングシートはフィン接合率、耐エロージョン性等、ろう付性に優れる。また、適切な成分のろう材又は犠牲陽極材、或いは、それらを同時に用いることにより優れた耐食性が達成できる。本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートは、上記特徴とともに軽量性と高熱伝導性の特徴により、特に輸送機器用の熱交換器のチューブ材として好適に用いられる。   As described above, the aluminum alloy brazing sheet according to the present invention has high strength after brazing. This brazing sheet is excellent in brazing properties such as fin joint ratio and erosion resistance. Further, excellent corrosion resistance can be achieved by using a brazing material or a sacrificial anode material having appropriate components, or using them simultaneously. The aluminum alloy brazing sheet according to the present invention is suitably used particularly as a tube material for a heat exchanger for transportation equipment because of the light weight and high thermal conductivity characteristics as well as the above characteristics.

ろう付加熱時の温度チャートを模式的に示した図。The figure which showed typically the temperature chart at the time of brazing addition heat. 本実施形態におけるろう付性の評価のための試験片の図。The figure of the test piece for evaluation of brazing nature in this embodiment. 本実施形態における熱交換器における定ひずみ高温疲労試験のための試験コアの図。The figure of the test core for the constant strain high temperature fatigue test in the heat exchanger in this embodiment.

以下、本発明例と試験No.に基づいて本発明を更に詳細に説明する。表1に示す合金組成を有する心材合金、表2に示す合金組成を有するろう材合金、表3に示す合金組成を有する犠牲陽極材合金をそれぞれDC鋳造により鋳造し、各々両面を面削して仕上げた。尚、心材合金に均質化処理は施していない。   Hereinafter, the inventive examples and test Nos. The present invention will be described in more detail based on the above. The core material alloy having the alloy composition shown in Table 1, the brazing alloy having the alloy composition shown in Table 2, and the sacrificial anode material alloy having the alloy composition shown in Table 3 were cast by DC casting, respectively, and both sides were faced. Finished. The core alloy is not homogenized.

Figure 2014077179
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これらの合金を用い、心材合金の一方の面には「皮材1」として表2のろう材合金を組み合わせ、他方の面には「皮材2」として表2のろう材合金、又は、表3の犠牲陽極材合金を組み合わせた。尚、皮材2を組み合わせず2層材としたものもある。そして、これらの合わせ材を加熱工程とクラッド熱延工程にかけ、3.5mm厚さの2層又は3層のクラッド材を作製した。加熱工程及び熱間クラッド圧延工程の条件を表4に示す。また、クラッド材の構成(心材、皮材1、皮材2の組合せ)を表5に示す。   Using these alloys, one side of the core alloy is combined with the brazing alloy shown in Table 2 as “Skin 1”, and the other side is combined with the brazing alloy shown in Table 2 as “Skin 2”. Three sacrificial anode alloys were combined. There are also two-layer materials that are not combined with the skin material 2. Then, these laminated materials were subjected to a heating step and a clad hot rolling step to produce a two-layer or three-layer clad material having a thickness of 3.5 mm. Table 4 shows the conditions of the heating process and the hot clad rolling process. Table 5 shows the configuration of the clad material (combination of core material, skin material 1 and skin material 2).

Figure 2014077179
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作製した各クラッド材について、400℃で5時間保持の中間焼鈍、及び、最終冷間圧延を施して、H1n調質の最終板厚0.5mmのブレージングシート試料を作製した。中間焼鈍後の冷間圧延率は、いずれも40%とした。   About each produced clad material, the intermediate annealing hold | maintained at 400 degreeC for 5 hours, and the final cold rolling were performed, and the brazing sheet sample of 0.5 mm of final board thickness of H1n refining was produced. The cold rolling rate after the intermediate annealing was 40% in all cases.

このブレージングシート試料の製造工程においては製造性を評価している。この評価は、問題が発生せず、0.5mmの最終板厚まで圧延できた場合は製造性を「○」とした。一方、鋳造における割れ、加熱工程におけるろう材の溶融、クラッド熱延工程における犠牲陽極材の過剰な伸びや心材と犠牲陽極材との圧着不良、冷間圧延中の割れが生じてブレージングシート試料を製造できなかった場合は製造性を「×」と評価した。表5には、この評価結果も示している。   Manufacturability is evaluated in the manufacturing process of this brazing sheet sample. In this evaluation, when no problem occurred and the sheet was rolled to a final thickness of 0.5 mm, the manufacturability was evaluated as “◯”. On the other hand, cracks in casting, melting of the brazing material in the heating process, excessive elongation of the sacrificial anode material in the clad hot rolling process, poor crimping between the core material and the sacrificial anode material, and cracks during cold rolling occur, resulting in a brazing sheet sample. When it was not possible to manufacture, the productivity was evaluated as “x”. Table 5 also shows the evaluation results.

製造したブレージングシート試料について下記の各評価試験に供した。尚、各評価試験について、ろう付後の評価項目におけるろう付条件は、表6の組み合わせから選択した。また、ろう付後に施した人工時効処理の条件は、表7に示す組み合わせから選択した。また、人工時効処理は、ろう付後10分以内に開始した。   The produced brazing sheet sample was subjected to the following evaluation tests. For each evaluation test, the brazing conditions in the evaluation items after brazing were selected from the combinations shown in Table 6. The conditions for artificial aging treatment performed after brazing were selected from the combinations shown in Table 7. The artificial aging treatment was started within 10 minutes after brazing.

Figure 2014077179
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Figure 2014077179
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(化合物の面積及び数密度の測定)
各ブレージングシート試料の心材部分についてL−LT面を研磨で面出しし、走査型透過電子顕微鏡(STEM)観察を行うことにより調べた。この際、電子分光装置(EELS)を用いて観察部の膜厚を測定し、膜厚が0.1〜0.15μmの箇所でのみSTEM観察を行って、各サンプルにつき10μm×10μmの視野を観察し、それぞれの視野において画像解析によって、面積が0.1μm以上であり、かつ、Mgを含む化合物の平均面積及び数密度を調べた。尚、化合物がMgを含んでいるかどうかの同定は、同じ視野をエネルギー分散型X線分析装置(EDS)によって元素マッピングした結果と照らし合わせることにより行った。
(Measurement of area and number density of compound)
The core material portion of each brazing sheet sample was examined by polishing the L-LT surface and performing observation with a scanning transmission electron microscope (STEM). At this time, the film thickness of the observation part was measured using an electron spectrometer (EELS), and STEM observation was performed only at a position where the film thickness was 0.1 to 0.15 μm, so that a field of view of 10 μm × 10 μm was obtained for each sample. The average area and number density of the compound having an area of 0.1 μm 2 or more and containing Mg were examined by image analysis in each visual field. Whether or not the compound contains Mg was identified by comparing the same field of view with the result of element mapping using an energy dispersive X-ray analyzer (EDS).

(ろう付後における耐クリープ性の評価)
表7から選択した条件でろう付相当の加熱を施したブレージングシート試料に、表8から選択した人工時効処理を施した。このサンプルを温度150℃、応力110MPaの条件で、JIS Z2271に従ってクリープ試験に供した。得られた結果から、クリープ試験開始から破断に至るまでに要した時間を測定した。その結果、試験開始から破断に至るまでの時間が100時間以上300時間未満の場合を合格(○)とし、100時間未満の場合を不合格(×)とし、300時間に至るまで破断が生じなかった場合を優秀(◎)とした。
(Evaluation of creep resistance after brazing)
The artificial aging treatment selected from Table 8 was applied to the brazing sheet sample that had been heated corresponding to brazing under the conditions selected from Table 7. This sample was subjected to a creep test in accordance with JIS Z2271 under conditions of a temperature of 150 ° C. and a stress of 110 MPa. From the obtained results, the time required from the start of the creep test to the break was measured. As a result, a case where the time from the start of the test to breakage is 100 hours or more and less than 300 hours is determined to be acceptable (O), and a case where the time is less than 100 hours is determined to be unacceptable (x), and no breakage occurs until 300 hours. The case was excellent (◎).

(ろう付性の評価)
ブレージングシート試料の試験面となる面をマスキングし、50℃のNaOH溶液に浸漬することにより逆面の皮材を除去した。その後、3003合金をコルゲート成形し、山数20を有するフィンとしたものを、ブレージングシート試料のろう材面に配置して図2のように組み合わせた。即ち、ブレージングシート試料とフィンとの接点は40箇所存在することとなる。これを5%のフッ化物フラックス水溶液中に浸漬し、600℃で3分のろう付加熱に供した。この試料のフィンを剥し、ブレージングシート試料とフィンとの接点の中でフィレットが形成されていたものの数をNとし、接合率(%)をN/40として求めた。この接合率が95%以上であり、かつ、ブレージングシート試料の心材もしくは3003合金フィン材に溶融が生じていない場合をろう付性が合格である(○)とし、フィン接合率が95%未満又はブレージングシート試料の心材もしくは3003合金フィン材に溶融が生じた場合をろう付性が不合格(×)であるとした。尚、この評価試験において、ろう材が両面にクラッドされている場合は、皮材1のみを試験面とした。また、皮材2に犠牲陽極材がクラッドされている場合、又は、皮材2がクラッドされていない場合は、皮材2は試験面としなかった。
(Evaluation of brazing)
The surface to be the test surface of the brazing sheet sample was masked, and the skin material on the reverse surface was removed by dipping in a 50 ° C. NaOH solution. Then, 3003 alloy was corrugated and fins having 20 ridges were placed on the brazing material surface of the brazing sheet sample and combined as shown in FIG. That is, there are 40 points of contact between the brazing sheet sample and the fins. This was immersed in a 5% fluoride flux aqueous solution and subjected to brazing addition heat at 600 ° C. for 3 minutes. The fins of this sample were peeled off, and the number of fillets formed in the contact between the brazing sheet sample and the fins was determined as N, and the joining rate (%) was determined as N / 40. When the joining rate is 95% or more and the core material of the brazing sheet sample or the 3003 alloy fin material is not melted, the brazing property is passed (O), and the fin joining rate is less than 95% or When melting occurred in the core material of the brazing sheet sample or the 3003 alloy fin material, the brazing property was determined to be rejected (x). In this evaluation test, when the brazing material was clad on both surfaces, only the skin material 1 was used as the test surface. Further, when the sacrificial anode material was clad on the skin material 2 or when the skin material 2 was not clad, the skin material 2 was not used as a test surface.

(腐食深さの測定)
ブレージングシート試料に、表7から選択した条件でろう付相当の加熱を施した後、表8から選択した人工時効処理を施し、50mm×50mmに切り出し、試験面の逆側を樹脂によってマスキングした。この評価試験で試験面とは、ろう材にZnが添加されている試料についてはろう材面を試験面とし、犠牲陽極材がクラッドされている試料については犠牲陽極材面を試験面とした。いずれ該当しない試料については耐食性の評価を行なわなかった。そして、試験面がろう材の場合は、ASTM−G85に基づいてSWAAT試験に供し、500時間で腐食貫通の生じなかったものを合格(○)とし、腐食貫通の生じたものを不合格(×)とした。また、試験面が犠牲材の場合は、Cl:500ppm、SO 2−:100ppm、Cu2+:10ppmを含有する88℃の高温水中で8時間、室温放置16時間を1サイクルとするサイクル浸漬試験を3ヶ月間実施し、腐食貫通の生じなかったものを合格(○)とし、生じたものを不合格(×)とした。
(Measurement of corrosion depth)
The brazing sheet sample was heated corresponding to brazing under the conditions selected from Table 7, and then subjected to artificial aging treatment selected from Table 8, cut into 50 mm × 50 mm, and the opposite side of the test surface was masked with resin. In this evaluation test, the test surface is the brazing material surface for the sample in which Zn is added to the brazing material, and the sacrificial anode material surface is the test surface for the sample in which the sacrificial anode material is clad. Evaluation of corrosion resistance was not performed on the samples that did not correspond anyway. When the test surface is a brazing material, it is subjected to the SWAAT test based on ASTM-G85, and the one that does not cause corrosion penetration in 500 hours is accepted (O), and the one that causes corrosion penetration is rejected (× ). In the case where the test surface is a sacrificial material, the cycle immersion is performed in one cycle of 8 hours in 88 ° C. high-temperature water containing Cl : 500 ppm, SO 4 2− : 100 ppm, Cu 2+ : 10 ppm, and standing at room temperature for 16 hours. The test was conducted for 3 months, and the case where no corrosion penetration occurred was determined to be acceptable (◯), and the case where the corrosion occurred was determined to be unacceptable (x).

(熱交換器における定ひずみ高温疲労試験)
製造した各ブレージングシートを電縫加工により偏平なチューブ状に成形した。その一方で、3003合金のフィン材をコルゲート成形した。そして、図3に示すように、3本の偏平チューブ1と、2枚のコルゲートフィン2、及び厚さ2mmの2枚の3003合金板3とを組み合わせた。ここで、2枚の3003合金板材3の表面同士の長さは100mmとなるようにした。これを5%のフッ化物フラックス水溶液中に浸漬し、200℃で乾燥後に表7から選択した条件でノコロックろう付を行なって、試験コア4を作成した。
(Constant strain high temperature fatigue test in heat exchanger)
Each manufactured brazing sheet was formed into a flat tube shape by electric sewing. Meanwhile, 3003 alloy fin material was corrugated. Then, as shown in FIG. 3, three flat tubes 1, two corrugated fins 2, and two 3003 alloy plates 3 having a thickness of 2 mm were combined. Here, the length of the surfaces of the two 3003 alloy plate members 3 was set to 100 mm. This was dipped in a 5% fluoride flux aqueous solution, dried at 200 ° C., and subjected to Norolock brazing under the conditions selected from Table 7 to prepare a test core 4.

この試験コア4に、表8から選択した人工時効処理を施し、高温疲労試験機の上下のチャックに厚さ10mmの2枚の3003合金板3を挟んで試験を行った。尚、試験時の加熱方法は試験片全体を恒温槽で覆うことにより行った。試験条件として、周波数は20Hz、最小ひずみは0でそれぞれ共通とし、試験温度及び最大ひずみは表9に示す条件とした。尚、ひずみは入力する変位Lに対して、L÷100として算出した。試験開始からチューブの破断により発生荷重が最大時の50%となるまでの繰返し数が10回以上10回未満の場合を合格(○)とし、10回未満の場合を不合格(×)とし、10回でチューブの破断が生じなかった場合を優秀(◎)とした。 The test core 4 was subjected to artificial aging treatment selected from Table 8, and two 3003 alloy plates 3 each having a thickness of 10 mm were sandwiched between upper and lower chucks of a high-temperature fatigue tester. In addition, the heating method at the time of the test was performed by covering the whole test piece with a thermostat. As test conditions, the frequency was 20 Hz, the minimum strain was 0, and the test temperature and the maximum strain were the same as shown in Table 9. The strain was calculated as L ÷ 100 with respect to the input displacement L. The case where the number of repetitions from the start of the test until the generated load reaches 50% of the maximum due to the breakage of the tube is 10 5 times or more and less than 10 6 times is accepted (◯), and the case where it is less than 10 5 times is rejected (×) ) And the case where the tube did not break after 10 6 times was evaluated as excellent (◎).

以上の評価結果を、表8、9に示す。尚、表6における製造性「×」のものについては試料を製造できなかったため、評価は行なうことができなかった。   The above evaluation results are shown in Tables 8 and 9. In addition, since the sample was not able to be manufactured for those having the productivity “x” in Table 6, the evaluation could not be performed.

Figure 2014077179
Figure 2014077179

Figure 2014077179
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以下、各評価試験による評価結果をブレージングシートの構成(心材、ろう材、犠牲陽極材)を考慮しつつ説明する。また、ブレージングシートのろう付条件、人工時効処理条件に関する検討結果も説明する。   Hereinafter, the evaluation results of each evaluation test will be described in consideration of the configuration of the brazing sheet (core material, brazing material, sacrificial anode material). Moreover, the examination result regarding the brazing conditions of the brazing sheet and the artificial aging treatment conditions will be described.

(a)心材の組成について
本願発明の実施例である試験No.1〜10は、心材の組成について本発明で規定する条件を満たしており、製造性、化合物の面積及び数密度、ろう付後の耐クリープ性、ろう付性、腐食深さ、熱交換器における定ひずみ高温疲労のいずれも合格であった。
(A) About composition of core material Test No. which is an example of the present invention. 1 to 10 satisfy the conditions defined in the present invention for the composition of the core material, and the productivity, area and number density of the compound, creep resistance after brazing, brazing, corrosion depth, in heat exchanger Both constant strain and high temperature fatigue passed.

これに対して、比較例となる試験No.11〜15は、必須構成元素が本発明で規定する条件を満たしていないため、下記の通り、耐クリープ性、ろう付性のいずれかが不合格であった。   On the other hand, test no. Since 11-15 did not satisfy | fill the conditions prescribed | regulated by this invention in an essential structural element, either creep resistance or brazing property was disqualified as follows.

試験No.11では、心材のSi成分が少なすぎたため、ろう付後の耐クリープ性が不合格であった。
試験No.12では、心材のMg成分が少なすぎたため、ろう付後の耐クリープ性が不合格であった。
試験No.13では、心材のSi成分が多すぎため、ろう付時にブレージングシート心材の溶融が生じ、ろう付性が不合格であった。
試験No.14では、心材のMg成分が多すぎため、ろう付時にフィンの未接合が生じ、ろう付性が不合格であった。
試験No.15では、心材のFe成分が多すぎため、ろう付時に心材へのろうの侵食が生じ、ろう付性が不合格であった。
Test No. In No. 11, since the Si component of the core material was too small, the creep resistance after brazing was unacceptable.
Test No. In No. 12, since the Mg component of the core material was too small, the creep resistance after brazing was not acceptable.
Test No. In No. 13, since there was too much Si component of a core material, the brazing sheet core material melt | dissolved at the time of brazing, and brazing property was disqualified.
Test No. In No. 14, since there was too much Mg component of a core material, the unbonding of the fin occurred at the time of brazing, and brazing property was disqualified.
Test No. In No. 15, since there was too much Fe component of a core material, the corrosion of the wax to a core material occurred at the time of brazing, and brazing property was unsuccessful.

また、心材の任意添加元素についてみると、試験No.16〜18は本発明で規定する条件を満たしていないため。下記の点で耐クリープ性、ろう付性のいずれかが不合格であった。   As for the optional additive element of the core material, the test No. 16 to 18 do not satisfy the conditions defined in the present invention. Either the creep resistance or the brazing property failed in the following points.

試験No.16では、心材のCr、Zr、Ti、V成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
試験No.17では、心材のMn成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
試験No.18では、心材のCu成分が多過ぎたため鋳造時に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
Test No. In No. 16, since there were too many Cr, Zr, Ti, and V components of the core material, cracks occurred during rolling, and a brazing sheet could not be produced.
Test No. In No. 17, since there was too much Mn component of a core material, a crack generate | occur | produced during rolling and the brazing sheet could not be manufactured.
Test No. In No. 18, since there was too much Cu component of a core material, a crack occurred at the time of casting, and a brazing sheet could not be manufactured.

(b)ろう材の組成について
上記の通り、本願発明の実施例である試験No.1〜10は、ろう材の組成についても本発明で規定する条件を満たしているため、各評価結果は良好であった。尚、ろう材にZnを添加している本発明例5、6については、ろう材面の腐食深さについても優れていた。これに対して、試験No.19、20、22は、ろう材の必須構成元素の観点から下記の点で製造性、ろう付性のいずれかが不合格であった。
(B) About composition of brazing filler metal As described above, test No. which is an example of the present invention. Since 1-10 satisfy | filled the conditions prescribed | regulated by this invention also about the composition of a brazing material, each evaluation result was favorable. In addition, the inventive examples 5 and 6 in which Zn was added to the brazing material were also excellent in the corrosion depth of the brazing material surface. In contrast, test no. Nos. 19, 20 and 22 failed in terms of manufacturability and brazing from the viewpoint of the essential constituent elements of the brazing material in the following points.

試験No.19では、ろう材のSi成分が少な過ぎたためフィンとの未接合が生じ、ろう付性が不合格であった。
試験No.20では、ろう材のSi成分が多過ぎたためフィンの溶融が生じ、ろう付性が不合格であった。
試験No.22では、ろう材のFe成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
Test No. In No. 19, since the Si component of the brazing material was too small, unbonding with the fin occurred, and the brazing property was unacceptable.
Test No. In No. 20, since there was too much Si component of the brazing material, the fin melted and the brazing property was unacceptable.
Test No. In No. 22, since there was too much Fe component of a brazing material, a crack occurred during rolling and a brazing sheet could not be manufactured.

また、試験No.21、23〜27は、ろう材の任意添加元素の観点から下記の点で製造性、ろう付性、耐食性のいずれかが不合格であった。   In addition, Test No. Nos. 21 and 23 to 27 failed in terms of manufacturability, brazing, and corrosion resistance in terms of the following points from the viewpoint of an optional additive element of the brazing material.

試験No.21では、ろう材のCu成分が多過ぎたため鋳造時に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
試験No.23では、ろう材のCr、Zr、Ti、V成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
試験No.24では、ろう材のMn成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
試験No.25では、ろう材のNa及びSr成分が多過ぎたためフィンとの未接合が生じ、ろう付性が不合格であった。
試験No.26では、ろう材のZn成分が多過ぎたため、耐食性が不合格であった。
試験No.27では、ろう材のZn成分が少な過ぎたため、耐食性が不合格であった。
Test No. In No. 21, since there was too much Cu component of a brazing material, a crack occurred at the time of casting, and a brazing sheet could not be manufactured.
Test No. In No. 23, since there were too many Cr, Zr, Ti, and V components of the brazing material, cracks occurred during rolling, and a brazing sheet could not be produced.
Test No. In No. 24, since there was too much Mn component in the brazing material, cracks occurred during rolling, and a brazing sheet could not be produced.
Test No. In No. 25, since there were too many Na and Sr components of the brazing material, unbonding with the fin occurred, and the brazing property was unacceptable.
Test No. In No. 26, since there was too much Zn component of a brazing material, corrosion resistance was disqualified.
Test No. In No. 27, since the Zn component of the brazing material was too small, the corrosion resistance was unacceptable.

(c)犠牲陽極材の組成について、
本発明に係るブレージングシートは、必要に応じて犠牲陽極材を備えることができる。本願発明の実施例である試験No.1〜10は、好適組成の犠牲陽極材を備え各評価結果は良好であった。これに対し、比較例である試験No.28〜34は、以下の通り、犠牲陽極材の組成が本発明で規定する条件を満たしていないため、製造性、耐食性が不合格となった。
(C) About the composition of the sacrificial anode material,
The brazing sheet according to the present invention can include a sacrificial anode material as necessary. Test No. which is an example of the present invention. 1 to 10 were provided with a sacrificial anode material having a suitable composition, and each evaluation result was good. On the other hand, test No. as a comparative example. As for 28-34, since the composition of the sacrificial anode material did not satisfy the conditions specified in the present invention, the productivity and corrosion resistance were rejected as follows.

試験No.28では、犠牲陽極材のSi成分が多過ぎたため、耐食性が不合格であった。
試験No.29では、犠牲陽極材のFe成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
試験No.30では、犠牲陽極材のCr、Zr、Ti、V成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
試験No.31では、犠牲陽極材のMn成分が多過ぎたため圧延中に割れが生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
試験No.32では、犠牲陽極材のZn成分が少な過ぎたため、耐食性が不合格であった。
試験No.33では、犠牲陽極材のZn成分が多過ぎたため、耐食性が不合格であった。
試験No.34では、犠牲陽極材のMg成分が多過ぎたため、熱間圧延において心材と犠牲陽極材を圧着できず、ブレージングシートを製造することができなかった。
Test No. In No. 28, since there was too much Si component of a sacrificial anode material, corrosion resistance failed.
Test No. In No. 29, since there were too many Fe components of a sacrificial anode material, a crack generate | occur | produced during rolling and the brazing sheet could not be manufactured.
Test No. In No. 30, since there were too many Cr, Zr, Ti, and V components of a sacrificial anode material, a crack occurred during rolling, and a brazing sheet could not be produced.
Test No. In No. 31, since there was too much Mn component of a sacrificial anode material, a crack generate | occur | produced during rolling and the brazing sheet could not be manufactured.
Test No. In No. 32, since the Zn component of the sacrificial anode material was too small, the corrosion resistance was unacceptable.
Test No. In No. 33, since there was too much Zn component of a sacrificial anode material, corrosion resistance was disqualified.
Test No. In No. 34, since the Mg component of the sacrificial anode material was too much, the core material and the sacrificial anode material could not be pressure-bonded during hot rolling, and a brazing sheet could not be produced.

(d)心材の金属組織について
本発明はろう付前の心材の金属組織を規定するものである。そして、この金属組織は製造条件(加熱工程、クラッド熱延工程における材料温度)を適切にすることにより発現する。本発明の試験No.1〜10、及び、35〜41は、好適組成の材料を好適な製造条件のもと製造されたものであり、製造性、化合物の面積及び数密度、ろう付後の耐クリープ性、ろう付性、腐食深さ、熱交換器における定ひずみ高温疲労のいずれも合格であった。
(D) Metal structure of core material The present invention defines the metal structure of the core material before brazing. And this metal structure is expressed by making manufacturing conditions (material temperature in a heating process and a clad hot rolling process) appropriate. Test no. Nos. 1 to 10 and 35 to 41 are produced by producing materials having suitable compositions under suitable production conditions. Manufacturability, area and number density of compounds, creep resistance after brazing, brazing , Corrosion depth, and constant strain high temperature fatigue in the heat exchanger were all passed.

これに対し、比較例である試験No.42〜46は、加熱工程の保持温度、クラッド熱延工程の開始温度等が好ましい範囲になかったため、製造性が不合格であったものや、製造はできてもろう付前の心材におけるMgを含む化合物の面積及び数密度において本発明で既定する条件を逸脱したものとなり強度面で不合格となった。   On the other hand, test No. which is a comparative example. Nos. 42 to 46 were those in which the holding temperature of the heating process, the starting temperature of the clad hot rolling process and the like were not in the preferred ranges, so that the manufacturability was rejected or The area and number density of the contained compound deviated from the conditions specified in the present invention, and the strength was not acceptable.

試験No.42では、加熱工程における保持温度が高すぎたため、ろう材に溶融が生じ、ブレージングシートを製造することができなかった。
試験No.43では、加熱工程における保持温度及びクラッド熱延開始時の温度が低すぎたため、ろう付前の心材におけるMgを含む化合物の面積及び数密度が大きすぎ、耐クリープ性及び熱交換器における定ひずみ疲労が不合格であった。
試験No.44では、クラッド熱延開始時の温度が低すぎたため、ろう付前の心材におけるMgとSiを含む化合物の面積及び数密度が大きすぎ、耐クリープ性及び熱交換器における定ひずみ疲労が不合格であった。
試験No.45では、クラッド熱延開始において材料温度が300〜480℃となっている時間が長すぎたため、ろう付前の心材におけるMgを含む化合物の面積及び数密度が大きすぎ、耐クリープ性及び熱交換器における定ひずみ疲労が不合格であった。
試験No.46では、クラッド熱延終了時の温度が高すぎたため、ろう付前の心材におけるMgを含む化合物の面積及び数密度が大きすぎ、耐クリープ性及び熱交換器における定ひずみ疲労が不合格であった。
Test No. In No. 42, since the holding temperature in the heating process was too high, the brazing material was melted and a brazing sheet could not be produced.
Test No. 43, since the holding temperature in the heating step and the temperature at the start of the clad hot rolling were too low, the area and number density of the compound containing Mg in the core material before brazing were too large, and the creep resistance and constant strain in the heat exchanger Fatigue was rejected.
Test No. In No. 44, since the temperature at the start of clad hot rolling was too low, the area and number density of the compound containing Mg and Si in the core material before brazing were too large, and the creep resistance and constant strain fatigue in the heat exchanger failed. Met.
Test No. In No. 45, since the time during which the material temperature was 300 to 480 ° C. was too long at the start of clad hot rolling, the area and number density of the compound containing Mg in the core material before brazing were too large, and creep resistance and heat exchange The constant strain fatigue in the vessel was unacceptable.
Test No. In No. 46, the temperature at the end of the hot rolling of the clad was too high, so the area and number density of the compound containing Mg in the core material before brazing were too large, and the creep resistance and constant strain fatigue in the heat exchanger were not acceptable. It was.

(e)ろう付条件、人工時効処理条件について
本発明に係るブレージングシートは、ろう付条件を適切にすることで、ろう付性を良好なものとすることができる。また、ろう付後の人工時効処理についても好ましい条件にて行うことで、ろう付後の耐クリープ性等をより高くすることができる。この検討結果を表10に示す。表10の試験は、上記と同様の材料を使用し、評価方法も同様とした。
(E) About brazing conditions and artificial aging treatment conditions The brazing sheet according to the present invention can have good brazing properties by appropriate brazing conditions. In addition, the artificial aging treatment after brazing can be performed under preferable conditions, so that the creep resistance after brazing can be further increased. The examination results are shown in Table 10. The test of Table 10 used the same material as the above, and the evaluation method was also the same.

Figure 2014077179
Figure 2014077179

ろう付条件について、これを最適なものとする試験No.47〜51は、ろう付性に優れまた耐クリープ性等の強度面でも良好な結果を得た。一方、参考例となる試験No.54では、ろう付時の到達温度が低すぎたため、フィンとの未接合が生じ、ろう付性が不合格であった。また、試験No.55では、ろう付時の到達温度が高すぎたため、ろう付時にブレージングシート心材及びフィンの溶融が生じ、ろう付性が不合格であった。また、試験No.52は、材料温度580℃以上の保持時間が12分を超えたため、耐クリープ性がやや劣った。また、試験No.53は、材料温度300℃までの冷却速度やや遅かったため耐クリープ性がやや劣った。但し、試験No.52、53は、耐クリープ性がやや劣るとはいえ合格の範囲にある。   Regarding the brazing conditions, the test No. 47-51 were excellent in brazing property and also obtained good results in terms of strength such as creep resistance. On the other hand, test no. In No. 54, since the reached temperature at the time of brazing was too low, unbonding with the fin occurred, and the brazing property was not acceptable. In addition, Test No. In No. 55, since the reached temperature at the time of brazing was too high, the brazing sheet core material and the fins were melted at the time of brazing, and the brazability was unacceptable. In addition, Test No. No. 52 was slightly inferior in creep resistance because the holding time at a material temperature of 580 ° C. or more exceeded 12 minutes. In addition, Test No. 53 was slightly inferior in creep resistance because the cooling rate to a material temperature of 300 ° C. was slightly slow. However, test no. 52 and 53 are in the acceptable range although creep resistance is slightly inferior.

また、人工時効処理条件について、これを最適なものとする試験No.56〜61は、良好な耐クリープ性を有することが確認された。一方、参考例となる試験No.62は、処理時間が短く耐クリープ性がやや劣った。試験No.63は、処理時間が長く耐クリープ性がやや劣った。また、試験No.64は、処理温度が低く耐クリープ性がやや劣った。試験No.65は、処理温度が高く耐クリープ性がやや劣った。但し、試験No.62〜65は、耐クリープ性がやや劣るとはいえ合格の範囲にある。   In addition, with regard to artificial aging treatment conditions, Test No. 56 to 61 were confirmed to have good creep resistance. On the other hand, test no. No. 62 had a short treatment time and a little inferior creep resistance. Test No. No. 63 had a long processing time and was slightly inferior in creep resistance. In addition, Test No. No. 64 had a low processing temperature and a little inferior creep resistance. Test No. No. 65 had a high processing temperature and a little inferior creep resistance. However, test no. 62-65 is in the pass range although the creep resistance is slightly inferior.

本発明に係るアルミニウム合金ブレージングシートは、ろう付後の耐クリープ性が高く、フィン接合率、耐エロージョン性などのろう付性や耐食性にも優れる。特に、軽量性と高熱伝導性にも優れるので、特に輸送機器用熱交換器のチューブ材として好適に用いられる。   The aluminum alloy brazing sheet according to the present invention has high creep resistance after brazing, and is excellent in brazing and corrosion resistance such as fin joint ratio and erosion resistance. In particular, since it is excellent in lightness and high thermal conductivity, it is particularly suitably used as a tube material for a heat exchanger for transportation equipment.

Claims (8)

アルミニウム合金からなる心材と、前記心材の少なくとも一方の面にクラッドされたAl−Si系合金からなるろう材とを備えるアルミニウム合金ブレージングシートにおいて、
前記心材は、Si:0.3〜1.5mass%、Fe:0.05〜1.0mass%、Mg:0.05〜0.6mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、
前記ろう材は、Si:2.5〜13.0mass%、Fe0.05〜2.0mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金であり、
前記心材は、ろう付前の任意断面において、Mgを含有する金属間化合物であって面積が0.1μm以上ものを測定した際、その平均の面積が1μm以下であり、かつ、その数密度が1個/μm以下であることを特徴とする高強度アルミニウム合金ブレージングシート。
In an aluminum alloy brazing sheet comprising a core material made of an aluminum alloy and a brazing material made of an Al-Si alloy clad on at least one surface of the core material,
The core material contains Si: 0.3 to 1.5 mass%, Fe: 0.05 to 1.0 mass%, Mg: 0.05 to 0.6 mass%, and an aluminum alloy composed of the balance Al and inevitable impurities And
The brazing filler metal is an aluminum alloy containing Si: 2.5 to 13.0 mass%, Fe 0.05 to 2.0 mass%, the balance being Al and inevitable impurities,
When the core material is an intermetallic compound containing Mg and has an area of 0.1 μm 2 or more in an arbitrary cross section before brazing, the average area is 1 μm 2 or less, and the number thereof A high-strength aluminum alloy brazing sheet having a density of 1 piece / μm 2 or less.
心材が、更に、Mn:0.05〜2.0mass%、Cu:0.05〜2.0mass%、Ti:0.05〜0.3mass%、Zr:0.05〜0.3mass%、Cr:0.05〜0.3mass%、及び、V:0.05〜0.3mass%から成る群から選択される1種以上を含有する請求項1に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシート。   The core material is further Mn: 0.05 to 2.0 mass%, Cu: 0.05 to 2.0 mass%, Ti: 0.05 to 0.3 mass%, Zr: 0.05 to 0.3 mass%, Cr The high-strength aluminum alloy brazing sheet according to claim 1, comprising at least one selected from the group consisting of: 0.05 to 0.3 mass% and V: 0.05 to 0.3 mass%. 心材の少なくとも一方の面にクラッドされたろう材が、更に、Zn:0.3〜8.0mass%、Cu:0.05〜2.0mass%、Mn:0.05〜2.0mass%、Ti0.05〜0.3mass%、Zr:0.05〜0.3mass%、Cr:0.05〜0.3mass%、V:0.05〜0.3mass%、Na:0.001〜0.05%、Sr:0.001〜0.05%から成る群から選択される1種以上を含有する請求項1又は請求項2に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシート。   The brazing material clad on at least one surface of the core material is further Zn: 0.3-8.0 mass%, Cu: 0.05-2.0 mass%, Mn: 0.05-2.0 mass%, Ti0. 05-0.3 mass%, Zr: 0.05-0.3 mass%, Cr: 0.05-0.3 mass%, V: 0.05-0.3 mass%, Na: 0.001-0.05% Sr: The high-strength aluminum alloy brazing sheet of Claim 1 or 2 containing 1 or more types selected from the group which consists of 0.001-0.05%. 心材の一方の面にろう材がクラッドされ、前記心材の他方の面にはアルミニウム合金からなる犠牲陽極材がクラッドされており、
前記犠牲陽極材は、Zn:0.3〜8.0mass%、Si:0.05〜1.5mass%、Fe:0.05〜2.0mass%を含有し、残部Al及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金である請求項1〜請求項3のいずれかに記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシート。
A brazing material is clad on one surface of the core material, and a sacrificial anode material made of an aluminum alloy is clad on the other surface of the core material,
The sacrificial anode material contains Zn: 0.3 to 8.0 mass%, Si: 0.05 to 1.5 mass%, Fe: 0.05 to 2.0 mass%, and is composed of the balance Al and inevitable impurities. The high-strength aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 1 to 3, which is an aluminum alloy.
犠牲陽極材が、更に、Mn:0.05〜2.0mass%、Mg:0.5〜3.0mass%、Ti:0.05〜0.3mass%、Zr:0.05〜0.3mass%、Cr:0.05〜0.3mass%及びV:0.05〜0.3mass%から成る群から選択される1種以上を含有する、請求項4に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシート。   Sacrificial anode material is further Mn: 0.05-2.0 mass%, Mg: 0.5-3.0 mass%, Ti: 0.05-0.3 mass%, Zr: 0.05-0.3 mass% The high-strength aluminum alloy brazing sheet according to claim 4, comprising at least one selected from the group consisting of Cr: 0.05 to 0.3 mass% and V: 0.05 to 0.3 mass%. 請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であって、
心材及びろう材のアルミニウム合金をそれぞれ鋳造する工程と、
鋳造された心材の少なくとも一方の面に鋳造されたろう材を組み合わせて合わせ材とする合わせ工程と、
前記合わせ工程後において合わせ材を加熱保持する加熱工程と、
前記加熱工程後において合わせ材を熱間圧延するクラッド熱延工程と、
前記クラッド熱延後に冷間圧延する冷延工程と、
前記冷延工程の途中又は後に1回以上の焼鈍を施す焼鈍工程とを含み、
前記加熱工程において、加熱温度を480〜550℃、温度到達後の保持時間を0〜10時間とし、
前記クラッド熱延工程において、熱延開始時の合わせ材温度を480〜550℃とし、クラッド熱延時に合わせ材の温度が300〜480℃となっている時間を30分以下とし、熱延終了時の材料温度を320℃以下とする、
高強度アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
A method for producing a high-strength aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 1 to 5,
Casting an aluminum alloy of a core material and a brazing material,
A mating step of combining a brazing material cast on at least one surface of the cast core material into a mating material;
A heating step of heating and holding the bonding material after the bonding step;
A clad hot rolling step of hot rolling the laminated material after the heating step;
A cold rolling step of cold rolling after the clad hot rolling;
Including an annealing step of performing annealing at least once during or after the cold rolling step,
In the heating step, the heating temperature is 480 to 550 ° C., the holding time after reaching the temperature is 0 to 10 hours,
In the clad hot rolling step, the temperature of the laminated material at the start of hot rolling is set to 480 to 550 ° C., and the time during which the temperature of the laminated material is 300 to 480 ° C. at the time of hot rolling of the clad is set to 30 minutes or less. The material temperature is set to 320 ° C. or lower.
A method for producing a high-strength aluminum alloy brazing sheet.
合わせ工程で、鋳造された心材の一方の面に鋳造されたろう材を組み合わせ、心材の他方の面に鋳造された犠牲陽極材を組み合わせて合わせ材とする請求項6に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。   7. The high-strength aluminum alloy brazing according to claim 6, wherein in the joining step, a brazing material cast on one side of the cast core is combined, and a sacrificial anode material cast on the other side of the core is combined. Sheet manufacturing method. 請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の高強度アルミニウム合金ブレージングシートを流路形成部品用の材料として用いた熱交換器であって、
ろう付時の冷却過程において、熱交換器が300度まで冷却されるまでの冷却速度を30℃/min以上とし、
ろう付後に温度160〜180℃、時間1分〜10時間の人工時効処理を施し、
更に、輸送機器に積載され走行するときの流路形成部品の最高到達温度が80℃〜190℃であり、且つ、流路形成部品に0.35%以上のひずみが加わること、を特徴とする熱交換器。
A heat exchanger using the high-strength aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 1 to 5 as a material for a flow path forming component,
In the cooling process at the time of brazing, the cooling rate until the heat exchanger is cooled to 300 degrees is set to 30 ° C./min or more,
After brazing, an artificial aging treatment is performed at a temperature of 160 to 180 ° C. for 1 minute to 10 hours,
Further, the maximum temperature of the flow path forming component when it is loaded on a transport device and traveling is 80 ° C. to 190 ° C., and strain of 0.35% or more is applied to the flow path forming component. Heat exchanger.
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