JP2014076909A - 改質グラフェンライク炭素材料の製造方法、改質グラフェンライク炭素材料、及び樹脂複合材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】グランフェンライク炭素材料と、官能基含有金属錯体とを触媒の存在下で反応させる、官能基含有金属錯体とを触媒の存在下で反応させる、改質グラフェンライク炭素材料の製造方法、並びに該改質グラフェンライク炭素材料の製造方法により得られた改質グラフェンライク炭素材料。
【選択図】なし
Description
グラフェンライク炭素材料とは、グラフェンまたは薄片化黒鉛をいう。本発明において、薄片化黒鉛とは、1層のグラフェンにより構成されているグラフェンシートの積層体である。薄片化黒鉛は、元の黒鉛よりも薄い。薄片化黒鉛におけるグラフェンシートの積層数は、2以上であり、通常、200以下である。薄片化黒鉛としては、市販品が入手可能である。
本発明で用いられる官能基含有金属錯体としては、触媒の存在下でグラフェンライク炭素材料と反応して、該官能基含有金属錯体由来の官能基をグラフェンライク炭素材料に導入させ得る、適宜の官能基含有金属錯体を用いることができる。
本発明に係る改質グラフェンライク炭素材料の製造方法では、上記グラフェンライク炭素材料と、上記官能基含有金属錯体とを触媒の存在下で反応させる。この触媒としては、使用する官能基含有金属錯体の種類に応じ、適宜の触媒を用いることができる。例えば、上記FCAやFBAを官能基含有金属錯体として用いる場合、例えばAlCl3、FeCl2、ZnCl2、及びFeBr3からなるいわゆるフリーデル・クラフツ触媒群から選択された少なくとも一種の触媒を用いることができる。
本発明では、上記グラフェンライク炭素材料と、官能基含有金属錯体とを、上記触媒の存在下で反応させる。本発明の一実施形態として、官能基含有金属錯体として、FCAまたはFBAを用い、触媒としてAlCl3を用いた場合の反応のメカニズムは以下の通りである。
本発明によれば、上記製造方法により改質グラフェンライク炭素材料が得られる。すなわち、本発明に係る改質グラフェンライク炭素材料が、グラフェンに上記官能基が導入されている構造を有する。この場合、官能基は、上記官能基含有金属錯体とグラフェンライク炭素材料とが反応することにより導入される。従って、配位子交換反応により官能基が導入される。そのため、グラフェンのエッジではなく、グラフェンの面に上記官能基含有金属錯体が配位して反応が進行とするため、官能基導入量を大幅に増大させ得る。
本発明に係る樹脂複合材料は、本発明により得られる改質グラフェンライク炭素材料が樹脂中に分散されている材料である。
大気中において、マグネティックスターラーが導入されている反応容器に、グラフェンとして薄片化黒鉛(グラフェン平均積層数=4、平均アスペクト比=1000)0.10gと、1,1′‐フェロセンジカルボン酸(FCA)0.10gと、触媒としてAlCl3を0.1gと、Al粉末(粒子径53〜150μm)0.005gと、分散媒として1,4−ジオキサン20mlとを加えた。撹拌しつつ反応温度80℃で、24時間反応させた。
実施例1で用いた1,1′‐フェロセンジカルボン酸(FCA)に換え、1,1′‐フェロセンジボロン酸(FBA)を用いたことを除いては、実施例1と同様にして改質グラフェンライク炭素材料を得た。
還流冷却器を取り付けた100mlナス型フラスコにマグネティックスターラー、実施例1で用いた薄片化黒鉛0.2g、混酸(HNO3/H2SO4=1/3(v/v))50mlを加え、マグネティックスターラーでかき混ぜながら40℃で10時間反応させた。反応後、反応生成物を大量の純水に注いで、濾過し、濾液が中性になるまで洗浄して、水酸基が導入された改質グラフェンライク炭素材料を得た。
(1)カルボキシル基導入量の測定:周知のNaHCO3を用いたカルボキシル基の定量方法により、カルボキシル基の量を測定した。
実施例2で得た改質グラフェンライク炭素材料中のボロン酸基の量を以下の方法で定量したところ、0.5mmol/gであった。
Claims (8)
- グランフェンライク炭素材料と、官能基含有金属錯体とを触媒の存在下で反応させて、前記グランフェンライク炭素材料に前記官能基を導入する、改質グラフェンライク炭素材料の製造方法。
- 前記官能基が、カルボキシル基またはボロン酸基である、請求項1に記載の改質グランフェンライク炭素材料の製造方法。
- 前記触媒が、AlCl3、FeCl2、ZnCl2、及びFeBr3からなるいわゆるフリーデル・クラフツ触媒群から選択された少なくとも1種の触媒である、請求項1または2に記載の改質グランフェンライク炭素材料の製造方法。
- 前記官能基含有金属錯体における前記金属が、Fe、Cu、Ti、及びZrからなる群から選択された1種の金属である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の改質グランフェンライク炭素材料の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の製造方法により得られる、改質グランフェンライク炭素材料。
- 前記官能基がカルボキシル基であり、NaHCO3を用いたカルボキシル基の定量法により測定された、カルボキシル基の量が、0.1mmol/g〜3mmol/gの範囲にある、請求項5に記載の改質グラフェンライク炭素材料。
- 前記官能基が、ボロン酸基であり、4−アミノアンチピリンとペルオキシターゼを用いたボロン酸基の定量法により測定した量が、0.1mmol/g〜1mmol/gの範囲にある、請求項5に記載の改質グランフェンライク炭素材料。
- 請求項5〜7のいずれか一項に記載の改質グランフェンライク炭素材料が樹脂中に分散されている、樹脂複合材料。
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