JP2014051037A - Barrier multilayer stretched film - Google Patents

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英和 宮野
Hiroko Sakurai
宏子 桜井
Yasutaka Oka
康孝 岡
Naoya Ikushima
直也 生島
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayer stretched film having stretchability and barrier properties.SOLUTION: A barrier multilayer stretched film containing a film layer having stretchability and a barrier film layer which is a layer containing a resin containing 30 mol% or more of a repeating unit represented by the general formula (1), where Rrepresents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, Rrepresents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is provided.

Description

本発明は、延伸性及びバリア性を有するバリア性多層ストレッチフィルムに関する。   The present invention relates to a barrier multi-layer stretch film having stretchability and barrier properties.

近年、荷崩れ防止や搬送荷物の保護を行う目的で、延伸性を有するポリオレフィンフィルムである、ポリエチレン(PE)やPPポリプロピレン(PP)等のフィルムが梱包用ストレッチフィルムとして用いられてきており、これらの商品化も行われている。   In recent years, films such as polyethylene (PE) and PP polypropylene (PP), which are stretchable polyolefin films, have been used as packing stretch films for the purpose of preventing cargo collapse and protecting transported luggage. Is also being commercialized.

例えば、ストレッチフィルムは、乾燥した牧草をロール状に巻き(包み)固め、延伸性のあるフィルムを利用することにより、ロール内部の牧草をねずみや害虫等から保護するとともに、乾燥牧草内のpHや嫌気性/好気性発酵を制御し、乳酸や酢酸等の有機成分を調整する事による保存性の向上や、良質な有機酸を多く含む事による牧草としての価値を高めるためのサイレージ作業に良く用いられている。   For example, a stretch film is a roll of dried grass that is rolled (wrapped) and hardened, and a stretchable film is used to protect the grass inside the roll from rats and pests. It is often used for silage work to control anaerobic / aerobic fermentation, improve storage stability by adjusting organic components such as lactic acid and acetic acid, and increase the value as pasture by containing many high-quality organic acids. It has been.

このようにストレッチフィルムは近年多岐にわたって使用されて来ているが、水蒸気や、酸素を効果的に遮断するバリア機能を有するフィルムはこれまでのところ存在しておらず、水蒸気や、酸素を遮断するため、延伸性を犠牲にしてフィルムの厚みを増やすか、巻き回数を増やして対応しているのが現状である。   As described above, stretch films have been widely used in recent years, but no film having a barrier function to effectively block water vapor and oxygen has been present so far, and blocks water vapor and oxygen. Therefore, the present situation is that the film thickness is increased at the expense of stretchability or the number of windings is increased.

上記現状を打開するための方策として、延伸性の高いPEやPPなどのポリオレフィンフィルム(POF)を用いる場合、これのフィルムはガスバリア性が殆ど無いことから、バリア性を向上させるためにアルミ蒸着等を行うことが考えられる。   As a measure to overcome the above-mentioned present situation, when a polyolefin film (POF) such as PE or PP having high stretchability is used, since this film has almost no gas barrier property, aluminum deposition or the like is performed in order to improve the barrier property. Can be considered.

しかしながら、アルミ蒸着POFはバリア性が高くバリア素材としては有効であるが、実使用での曲げ、屈曲性等のストレス耐性が低いことから、フィルム加工後のバリア機能は著しく低下する等の問題点がある。   However, aluminum vapor deposition POF has a high barrier property and is effective as a barrier material. However, since the stress resistance such as bending and bending in actual use is low, the barrier function after film processing is remarkably lowered. There is.

特許文献1には、特定の構造を有するアリルアルコール系重合体樹脂からなる厚さ0.5〜50μmのフィルムの片面又は両面にポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル及びポリウレタンの群より選択された少なくとも一種の熱可塑性樹脂のフィルムを積層してなり、20℃、相対湿度65%における酸素透過量が30mL/m2・day・atm以下である多層フィルムが記載されている。 Patent Document 1 discloses a group of polyolefin, polyamide, polyester, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride and polyurethane on one or both sides of a film having a specific structure and comprising an allyl alcohol polymer resin having a thickness of 0.5 to 50 μm. A multilayer film is described which is formed by laminating a film of at least one thermoplastic resin selected more and has an oxygen permeation amount of 30 mL / m 2 · day · atm or less at 20 ° C. and a relative humidity of 65%.

また、特許文献2には、特定の構造を有するアリルアルコール系重合体樹脂のフィルムの片面又は両面にポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル及びポリウレタンの群より選択された少なくとも一種の熱可塑性樹脂のフィルムを積層してなる20℃、65%RHにおける酸素透過度が30mL/m2・day・atm以下の積層シュリンクフィルムが記載されている。 Patent Document 2 discloses at least one thermoplastic selected from the group consisting of polyolefin, polyamide, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, and polyurethane on one or both sides of an allyl alcohol polymer resin film having a specific structure. A laminated shrink film having an oxygen permeability of 30 mL / m 2 · day · atm or less at 20 ° C. and 65% RH obtained by laminating resin films is described.

特開平10−329272号公報JP-A-10-329272 特開平11−291405号公報JP 11-291405 A

以上の背景技術から明らかなように、これまでの技術では、延伸性及びバリア性を有するバリア性多層ストレッチフィルムは報告されていないのが現状である。そこで、本発明が解決しようとする課題は、上記背景技術に鑑み、延伸性及びバリア性を有する多層ストレッチフィルムを提供することにある。   As is clear from the background art described above, the conventional technology has not yet reported a barrier multilayer stretch film having stretchability and barrier properties. Therefore, in view of the above-mentioned background art, the problem to be solved by the present invention is to provide a multilayer stretch film having stretchability and barrier properties.

即ち、本発明では、延伸性を有するフィルム層、及びバリア性フィルム層を含むバリア性多層ストレッチフィルムであって、バリア性フィルム層が、一般式(1)   That is, in this invention, it is a barrier property multilayer stretch film containing the film layer which has a drawability, and a barrier property film layer, Comprising: A barrier property film layer is general formula (1).

Figure 2014051037
Figure 2014051037

(式中、Rは、水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表わす。)で表される繰り返し単位を30モル%以上含む樹脂を含む層であるバリア性多層ストレッチフィルム、を提供することにより上記課題を解決する。 (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). The above-described problems are solved by providing a barrier multilayer stretch film that is a layer containing a resin.

本発明によれば、延伸性及びバリア性を有するバリア性多層ストレッチフィルムを提供することができる。   According to the present invention, a barrier multilayer stretch film having stretchability and barrier properties can be provided.

以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明を構成する要件は、以下からなる。
1.延伸性を有するフィルム層、及びバリア性フィルム層を含むバリア性多層ストレッチフィルムであって、バリア性フィルム層が、一般式(1)
Embodiments of the present invention will be described below.
The requirements constituting the present invention are as follows.
1. A barrier multilayer multilayer film comprising a stretchable film layer and a barrier film layer, wherein the barrier film layer is represented by the general formula (1)

Figure 2014051037
Figure 2014051037

(式中、Rは、水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表わす。)で表される繰り返し単位を30モル%以上含む樹脂を含む層であるバリア性多層ストレッチフィルム、
2.延伸性を有するフィルム層が、ポリオレフィン、又はポリウレタンを構成成分として含むものである1.に記載のバリア性多層ストレッチフィルム、
3.23℃、相対湿度90%における酸素透過率が30cc/m/day/atm以下、又は40℃、相対湿度90%における水蒸気透過率が50g/m/day/atm以下である1.又は2.に記載のバリア性多層ストレッチフィルム、
4.延伸時の延伸倍率が、150%以上である1.〜3.の何れかに記載のガスバリア性多層ストレッチフィルム、
5.1.〜4.の何れかに記載のバリア性多層ストレッチフィルムを用いた梱包資材。
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). Barrier multilayer stretch film that is a layer containing resin,
2. 1. A film layer having stretchability contains polyolefin or polyurethane as a constituent component. Barrier multilayer stretch film as described in
1. The oxygen transmission rate at 23 ° C. and 90% relative humidity is 30 cc / m 2 / day / atm or less, or the water vapor transmission rate at 40 ° C. and 90% relative humidity is 50 g / m 2 / day / atm or less. Or 2. Barrier multilayer stretch film as described in
4). 1. The draw ratio at the time of drawing is 150% or more. ~ 3. Gas barrier multi-layer stretch film according to any one of
5.1. ~ 4. A packaging material using the barrier multilayer stretch film according to any one of the above.

<バリア性フィルム層>
本発明のバリア性多層ストレッチフィルムに使用されるバリア性フィルム層は、前記一般式(1)で表される繰り返し単位を30モル%以上含む樹脂を含む層であることに特徴を有する。30モル%以下であると、ガス及び水蒸気バリア性が低下し好ましくなく、ガス及び水蒸気バリア性の向上のためには、好ましくは、50モル%以上、より好ましくは70モル%以上の一般式(1)で表される繰り返し単位を含む樹脂を用いることができる。
<Barrier film layer>
The barrier film layer used for the barrier multilayer stretch film of the present invention is characterized by being a layer containing a resin containing 30 mol% or more of the repeating unit represented by the general formula (1). If it is 30 mol% or less, the gas and water vapor barrier properties are undesirably lowered, and in order to improve the gas and water vapor barrier properties, it is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more. A resin containing the repeating unit represented by 1) can be used.

一般式(1)で表される繰り返し単位を含む樹脂は、公知慣用の方法によって、製造することができ、本発明においても、公知慣用法で製造した樹脂を好ましく用いることができる。当該樹脂は、酸素等のガスバリア性、及び水蒸気バリア性を有する。   The resin containing the repeating unit represented by the general formula (1) can be produced by a known and usual method, and a resin produced by a known and commonly used method can also be preferably used in the present invention. The resin has a gas barrier property such as oxygen and a water vapor barrier property.

<延伸性フィルム>
本発明で用いられる延伸性フィルムは特に規定するものではないが、100%以上の延伸性を持つ公知慣用のフィルムを用いることができる。
伸び率は、以下の数式により算出される。
<Extensible film>
The stretchable film used in the present invention is not particularly defined, but a known and commonly used film having a stretchability of 100% or more can be used.
The elongation rate is calculated by the following formula.

Figure 2014051037
Figure 2014051037

Lo:試験前の試料長さ L:延伸後の試料長さ
例えば、このような延伸性フィルムとしては、価格、性能の観点から望ましくはポリオレフィン系フィルムを好ましく用いることができ、より具体的には、ポリエチレンフィルム(PE)、ポリプロピレンフィルム(PP)等の延伸性を有するフィルムを挙げることができる。
Lo: Sample length before test L: Sample length after stretching For example, as such a stretchable film, a polyolefin film can be preferably used from the viewpoint of cost and performance, more specifically, Examples thereof include films having stretchability such as polyethylene film (PE) and polypropylene film (PP).

また、ポリオレフィン系フィルム以外にも、ポリエチレンテルフタレート等のポリエステル系で非延伸タイプのフィルム、ポリウレタン系のフィルム(PU)、エチレン酢酸ビニル共重合体フィルム(EVA)、ポリ塩化ビニルフィルム(PVC)等も用いることができる。   In addition to polyolefin films, polyester non-stretched films such as polyethylene terephthalate, polyurethane films (PU), ethylene vinyl acetate copolymer films (EVA), polyvinyl chloride films (PVC), etc. Can also be used.

<バリア性多層ストレッチフィルムの製造法>
本発明の基材フィルムは、延伸性があるフィルムであれば特に限定されるものではないが、一般的には10〜100μ、望ましくは15μ〜70μ、更に望ましくは15〜30μのPOフィルムが使用される。
<Manufacturing method of barrier multilayer stretch film>
The base film of the present invention is not particularly limited as long as it is a stretchable film, but generally a PO film of 10 to 100 μm, desirably 15 μm to 70 μm, more desirably 15 to 30 μm is used. Is done.

10μ以下では、延伸時のフィルム強度が低下する為、切れやすくなり、100μ以上だと延伸性が低下し、フィルムが厚く、重くなる為に価格とのバランスが取りにくくなる。
このフィルムに、前記(化1)で表される樹脂を溶剤で希釈し、伸縮性の有るフィルムに0.5〜10μ程度の厚みで塗工する事により得られる。
If it is 10 μm or less, the film strength at the time of stretching decreases, so it becomes easy to cut. If it is 100 μm or more, the stretchability decreases, and the film becomes thick and heavy, making it difficult to balance the price.
This film is obtained by diluting the resin represented by (Chemical Formula 1) with a solvent and coating it on a stretchable film with a thickness of about 0.5 to 10 μm.

塗工方法は特に規定するものではないが、均一に塗工することが可能な方法によって表面に塗工される。例えば、バーコータ、スプレー、ダイコータ等の方法を使用する事ができる。 A coating method is not particularly defined, but the coating is performed on the surface by a method capable of uniform coating. For example, methods such as bar coater, spray, and die coater can be used.

硬化、乾燥方法は、熱による乾燥がなされ、熱風ドライヤーやIR等のエネルギ放射媒体により、基材フィルムにダメージを与えないように注意し、乾燥させることができるが、一般的にはフィルムに与える熱ストレスを低減する為、比較的低温の、60℃以下の熱風により乾燥させる事が好ましい。   The curing and drying methods are drying by heat, and it can be dried by taking care not to damage the base film with a hot air dryer or an energy emitting medium such as IR, but generally it is given to the film In order to reduce thermal stress, it is preferable to dry with a relatively low temperature hot air of 60 ° C. or less.

このようにして得られたバリア性多層ストレッチフィルムは、延伸性を有するとともに、バリア性を有することから、各種機能性包装用資材として用いることができる。   The barrier multi-layer stretch film thus obtained can be used as various functional packaging materials because it has stretchability and barrier properties.

例えば、これらに限定されるものではないが、牧草用サイレージフィルム、防湿、防錆等の機能性を付与する為の機器類の梱包用フィルムとしての多層延伸フィルム、フィルム裏面に粘着剤を塗工した、建材用のフローアー、フローリング用ラッピングフィルム、柱、ケコミ、階段等の木材や印刷フィルムの保護を目的とした、延伸ラッピング粘着フィルム、看板等の金属表示板や、街頭、構造用鋼板等の保護を目的とした延伸ラッピングによる保護フィルム、ポリエステル成形物やポリエステル板の加水分解等を防止する為の延伸ラッピング表面粘着フィルム等に用いることが可能である。   For example, but not limited to these, silage film for pasture, multilayer stretched film as packaging film for equipment to provide functionality such as moisture proofing, rust proofing, etc. For the purpose of protecting wood and printing films such as flooring for building materials, flooring wrapping films, pillars, komi, and staircases, metal display boards such as stretched wrapping adhesives, signboards, streets, structural steel plates, etc. It can be used for a protective film by stretch wrapping for the purpose of protection, a stretch wrapping surface adhesive film for preventing hydrolysis of a polyester molded product or a polyester plate, and the like.

特に、牧草用サイレージフィルムにおいては、延伸性及びバリア性を有することから、ロール内部の牧草をねずみや害虫等から保護するとともに、乾燥牧草内のpHや嫌気性/好気性発酵を制御し、乳酸や酢酸等の有機成分を調整する事による保存性の向上や、良質な有機酸を多く含む事による牧草としての価値を高める効果を有し、好ましく用いることが可能である。   In particular, silage films for pastures have stretchability and barrier properties, so that the grass inside the roll is protected from rats, pests, etc., and the pH and anaerobic / aerobic fermentation in dry pastures are controlled. It has the effect of improving the preservability by adjusting organic components such as and acetic acid, and increasing the value as pasture by containing a large amount of high-quality organic acids, and can be preferably used.

さらには、塗膜として使用の可能で、必要に応じて着色をすることができる。着色の方法は、樹脂との分散、安定性等を考慮する必要があるが、既知の着色方法が可能で、延伸性や塗膜強度、密着性等を阻害しないように注意しながら、染料、顔料等の着色剤を任意に混合する事ができる。   Furthermore, it can be used as a coating film and can be colored as necessary. The coloring method needs to consider dispersion with the resin, stability, etc., but known coloring methods are possible, while taking care not to impair stretchability, coating strength, adhesion, etc. Colorants such as pigments can be arbitrarily mixed.

塗膜としての機能性を付与し、更に付加価値をあげる目的で、必要に応じ、紫外線吸収剤、安定剤、難燃剤等の機能性添加剤を混合することができる。この場合、着色の場合と同様に、複合塗膜としての性能を落とさないように注意して最小、最適の使用を考慮する必要がある。 Functional additives such as ultraviolet absorbers, stabilizers, flame retardants, and the like can be mixed as necessary for the purpose of imparting functionality as a coating film and increasing added value. In this case, as in the case of coloring, it is necessary to consider the minimum and optimum use with care so as not to deteriorate the performance as a composite coating film.

以下、実施例で本発明をより具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

(合成例1)ポリメタアリルアルコール(PMAA)の合成
冷却器付き反応容器に水素化リチウムアルミニウム250質量部を仕込み、窒素置換し、N−メチルモルホリン3000質量部を添加した後、130℃に加熱し還流させた。これにポリメチルメタクリレート600質量部とN−メチルモルホリン6000質量部からなる溶液を添加し、滴下終了後さらに4時間還流させた。この後、酢酸エチル1000質量部を滴下して未反応の水素化物を失活させ、さらに50%リン酸水溶液5000質量部を滴下した。冷却後、遠心分離により上澄みと固形分に分離した。得られた上澄みには蒸留水に加えポリマー(その1)を析出させた。また、得られた固形分には10000質量部のエタノールを加え、60℃、1時間加熱溶解してからグラスフィルターで濾過し、得られた濾液をエバポレーターにより濃縮した後、蒸留水に加えポリマー(その2)を析出させた。析出によって得られたポリマー(その1およびその2)を合わせて、100℃の蒸留水により煮沸することにより十分洗浄した後、真空乾燥して、PMAA380質量部を得た。
(Synthesis Example 1) Synthesis of polymethallyl alcohol (PMAA) After charging 250 parts by mass of lithium aluminum hydride into a reactor equipped with a condenser, replacing with nitrogen, adding 3000 parts by mass of N-methylmorpholine, and then heating to 130 ° C. And refluxed. A solution consisting of 600 parts by mass of polymethyl methacrylate and 6000 parts by mass of N-methylmorpholine was added thereto, and the mixture was further refluxed for 4 hours after the completion of the dropwise addition. Then, 1000 mass parts of ethyl acetate was dripped, the unreacted hydride was deactivated, and 5000 mass parts of 50% phosphoric acid aqueous solution was further dripped. After cooling, it was separated into a supernatant and a solid content by centrifugation. In addition to distilled water, a polymer (part 1) was precipitated in the obtained supernatant. Further, 10000 parts by mass of ethanol was added to the obtained solid content, dissolved by heating at 60 ° C. for 1 hour, filtered through a glass filter, and the obtained filtrate was concentrated by an evaporator, and then added to distilled water to add a polymer ( Part 2) was precipitated. The polymers (part 1 and part 2) obtained by precipitation were combined, sufficiently washed by boiling with distilled water at 100 ° C., and then vacuum-dried to obtain 380 parts by mass of PMAA.

(実施例1) 予め表面をコロナ処理したポリエチレンフィルム(PE_60μ)フィルムを使用し、イソプロピルアルコールで希釈、溶解した合成例1で得たPMAA溶液をバーコータ#5を用いて乾燥塗布膜厚が5μになる様に、フィルム上に塗工して測定用試料を作製した。60℃で5分間ドライヤーで乾燥した後、1日常温で完全乾燥してフィルム塗工済みのサンプルシートを作製した。   (Example 1) Using a polyethylene film (PE_60μ) film whose surface was previously corona-treated, diluted with isopropyl alcohol and dissolved, the PMAA solution obtained in Synthesis Example 1 was dried to 5μ using a bar coater # 5. In this way, a sample for measurement was prepared by coating on a film. After drying with a dryer at 60 ° C. for 5 minutes, the film was completely dried at room temperature for 1 day to prepare a film-coated sample sheet.

当該サンプルシートを9.5cm角に切り取り、表面に定規と細マジックペンを使用して、メモリの寸法を記載することにより、延伸前と延伸後のフィルム寸法を計測する為の指標とした。   The sample sheet was cut into a 9.5 cm square, and the size of the memory was described using a ruler and a fine magic pen on the surface, which was used as an index for measuring the film dimensions before and after stretching.

単発延伸機「X6HS(東洋精機(株)製)」を使用し、フィルムに対して温度をかけながら徐々に引っ張る事により均一で且つ破断しないように延伸し、150%規定の延伸量になった状態でフィルム冷却を実施、延伸したフィルムの状態を固定した。   Using a single stretcher “X6HS (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.)”, the film was stretched uniformly and without breaking by gradually pulling the film while applying a temperature, resulting in a stretch amount of 150%. Film cooling was performed in the state, and the state of the stretched film was fixed.

その後、若干のフィルムの延伸戻りがある為、予め記入して置いたフィルム上のスケールを再測定し、X、Y軸の対角線上での延伸した状態を測定、X軸、Y軸との平均値より、延伸割合として導き出した。   After that, because there is a slight return of the film, measure the scale on the film written in advance, measure the stretched state on the X and Y axes diagonal, average with X axis and Y axis From the value, it was derived as the stretching ratio.

<ゲルボフレックス試験>
フィルムに対しての耐ストレス適正を見る為に、ゲルボフレックス試験機を使用し、伸縮折り目試験を50回実施してフィルムにしわを付けるストレス試験により、バリア性能維持の確認を実施した。
<Gelboflex test>
In order to check the appropriate stress resistance for the film, a gelboflex tester was used, and the expansion / contraction crease test was conducted 50 times, and the barrier performance was confirmed by a stress test that wrinkles the film.

<酸素透過率>
得られたフィルムを40℃90%RHで、1週間コンディショニングを実施し、酸素透過率の測定用試料とした。
コンディショニング後の測定用フィルムを、酸素透過率測定装置OX−TRAN2/21MH(モコン社製)を用いてJIS−K7126(等圧法)に準じ、23℃0%RH、及び23℃90%RHの雰囲気下で測定した。なおRHとは、湿度を表す。
<Oxygen permeability>
The obtained film was conditioned at 40 ° C. and 90% RH for 1 week to obtain a sample for measuring oxygen permeability.
The conditioned film after conditioning was conditioned at 23 ° C. 0% RH and 23 ° C. 90% RH in accordance with JIS-K7126 (isobaric method) using an oxygen transmission rate measuring device OX-TRAN2 / 21MH (manufactured by Mocon). Measured below. Note that RH represents humidity.

(実施例2)
実施例1におけるポリエチレンフィルム(PE_60μ)の代わりに、ポリプロプレンフィルム(CPP_70μ)を用いて、実施例1と同様にして、バリア性多層ストレッチフィルムを作製し、評価を行った。
(Example 2)
A barrier multilayer stretch film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 using a polypropylene film (CPP_70μ) instead of the polyethylene film (PE_60μ) in Example 1.

(比較例1)
実施例1におけるポリエチレンフィルム(PE_60μ)の代わりに、ポリエステルフィルム(PET_12μ)を用いて、実施例1と同様にして、多層ストレッチフィルムを作製し、評価を行った。
(Comparative Example 1)
A multilayer stretch film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 using a polyester film (PET_12μ) instead of the polyethylene film (PE_60μ) in Example 1.

(比較例2)
実施例1におけるポリエチレンフィルム(PE_60μ)の代わりに、アルミ蒸着ポリエチレンフィルムを用いて、実施例1と同様にして、フィルムを作製し、評価を行った。
(Comparative Example 2)
A film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using an aluminum-deposited polyethylene film instead of the polyethylene film (PE_60μ) in Example 1.

上記の結果を表1、及びバリア性に関する評価を表2に示す。   The results are shown in Table 1, and the evaluation regarding barrier properties is shown in Table 2.

Figure 2014051037
Figure 2014051037

Figure 2014051037
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PE、CPP等のポリオレフィン系フィルムである非延伸フィルムにPMAAを塗装したフィルムは、フィルムの延伸加工後にも良好なバリア性能を維持していることが確認された。しかしながら、ポリエステル等の結晶性フィルムは、すでに延伸され硬い為、更に延伸加工することはできなかった。   It was confirmed that a film obtained by coating PMAA on a non-stretched film, which is a polyolefin-based film such as PE or CPP, maintains good barrier performance even after the film is stretched. However, since a crystalline film such as polyester has already been stretched and hard, it cannot be further stretched.

上記より、PMAAによる表面加工フィルムは、伸びやフィルムストレス等によるしわ等の物理的ストレスに対しても高いバリア機能を維持する事ができ、延伸フィルムに対して実用上有用なバリア機能を加えることが可能となることが確認された。   From the above, the surface-treated film by PMAA can maintain a high barrier function against physical stresses such as wrinkles due to elongation, film stress, etc., and add a practically useful barrier function to the stretched film Was confirmed to be possible.

本発明のバリア性多層ストレッチフィルムは、機能性を有する梱包用資材や、ロールサイレージ用フィルム等としての利用が可能である。   The barrier multilayer stretch film of the present invention can be used as a packaging material having functionality, a roll silage film, or the like.

Claims (5)

延伸性を有するフィルム層、及びバリア性フィルム層を含むバリア性多層ストレッチフィルムであって、バリア性フィルム層が、一般式(1)
Figure 2014051037
(式中、Rは、水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表わす。)で表される繰り返し単位を30モル%以上含む樹脂を含む層であるバリア性多層ストレッチフィルム。
A barrier multilayer multilayer film comprising a stretchable film layer and a barrier film layer, wherein the barrier film layer is represented by the general formula (1)
Figure 2014051037
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). A barrier multilayer stretch film that is a layer containing a resin.
延伸性を有するフィルム層が、ポリオレフィン、又はポリウレタンを構成成分として含むものである請求項1に記載のバリア性多層ストレッチフィルム。 The barrier multilayer multilayer film according to claim 1, wherein the stretchable film layer contains polyolefin or polyurethane as a constituent component. 23℃、相対湿度90%における酸素透過率が30cc/m/day/atm以下、又は40℃、相対湿度90%における水蒸気透過率が50g/m/day/atm以下である請求項1又は2に記載のバリア性多層ストレッチフィルム。 The oxygen transmission rate at 23 ° C. and 90% relative humidity is 30 cc / m 2 / day / atm or less, or the water vapor transmission rate at 40 ° C. and 90% relative humidity is 50 g / m 2 / day / atm or less. 2. The barrier multilayer stretch film according to 2. 延伸時の延伸倍率が、150%以上である請求項1〜3の何れかに記載のガスバリア性多層ストレッチフィルム。 The gas barrier multilayer stretch film according to any one of claims 1 to 3, wherein a stretch ratio during stretching is 150% or more. 請求項1〜4の何れかに記載のバリア性多層ストレッチフィルムを用いた梱包資材。 The packing material using the barrier property multilayer stretch film in any one of Claims 1-4.
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