JP2014037625A - Electric plating apparatus and method of the same - Google Patents

Electric plating apparatus and method of the same Download PDF

Info

Publication number
JP2014037625A
JP2014037625A JP2013155467A JP2013155467A JP2014037625A JP 2014037625 A JP2014037625 A JP 2014037625A JP 2013155467 A JP2013155467 A JP 2013155467A JP 2013155467 A JP2013155467 A JP 2013155467A JP 2014037625 A JP2014037625 A JP 2014037625A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
capacitor
electroplating
plating
oxide layer
switch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2013155467A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Geon Se Chang
チャン・ゴン・セ
Yong-Do Kwon
クォン・ヨン・ド
Seung Gwon Wi
ウィ・スン・グォン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung Electro Mechanics Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electro Mechanics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Electro Mechanics Co Ltd filed Critical Samsung Electro Mechanics Co Ltd
Publication of JP2014037625A publication Critical patent/JP2014037625A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/12Process control or regulation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D17/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
    • C25D17/007Current directing devices

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electric plating apparatus and a method of the same in which a natural oxidation layer on a plated surface is removed, and a plating step can be performed after removing the oxide layer.SOLUTION: An electric plating apparatus includes: a plating tank 110; an anode electrode 121 and a cathode electrode 122 in which an oxide layer that deposits in an electrolyte and is on a plated surface of a plating object body is removed and electrodeposition is performed on the plated surface; a capacitor 130 that is parallelly connected to a connection line of both electrodes, supplies voltage pulse between both electrodes, and removes the oxide layer on the plated surface of the object body; an apparatus 140 that is connected to both electrodes respectively, and supplies DC power for charging of the capacitor or plating of the object body; a variable resistance 150 that is parallelly connected on a line between the apparatus and the capacitor and adjusts charging and discharge of the capacitor, and current density at electrodeposition; and two or more switches that is disposed on a circuit line that connects the DC power supply feeder, the anode and cathode electrodes, and performs on/off operation for removing the oxide layer of the object body or electrodeposition.

Description

本発明は、電気めっき装置及びその方法に関し、特に、めっき装置内でめっき面の酸化膜の除去及び電気めっきを共に行うことができる電気めっき装置及びその方法に関する。   The present invention relates to an electroplating apparatus and a method thereof, and more particularly, to an electroplating apparatus and a method thereof that can perform both removal of an oxide film on a plating surface and electroplating in a plating apparatus.

一般に、めっきとは、被電解物の表面に金属または合金の薄膜をコートする処理を意味することであり、飾り的な美化、防蝕、耐磨耗性の向上、接触抵抗の改善などの多様な分野において利用されている。   In general, the plating means a process of coating a thin film of metal or alloy on the surface of an object to be electrolyzed. There are various methods such as decorative beautification, corrosion prevention, improved wear resistance, and improved contact resistance. It is used in the field.

このようなめっきは、その方法や目的によって多様に区分されるが、最近、特に、電気めっきが重要な位置にある。通常、めっきというと、電気めっきを意味することが大部分である。   Such plating is classified in various ways according to the method and purpose, but recently, electroplating is particularly important. Usually, the term “plating” mainly means electroplating.

まず、電気めっきの原理を簡単に説明することにする。電気めっきは、めっきしようとする対象(被電解物)をカソード電極(陰極)とし、電着しようとする金属(めっき用金属)をアノード電極(陽極)として、電着しようとする金属イオンを含む電解液内に該被電解物と該めっき用金属とを入れ、両電極を通電して電離させることによって、該金属イオンを被電解物の表面に沈積させる現象を用いるのである。   First, the principle of electroplating will be briefly described. Electroplating includes metal ions to be electrodeposited with the object to be plated (electrolyte) as the cathode electrode (cathode) and the metal to be electrodeposited (metal for plating) as the anode electrode (anode). A phenomenon is used in which the metal ions are deposited on the surface of the object to be electrolyzed by putting the object to be electrolyzed and the metal for plating in an electrolytic solution and energizing both electrodes to cause ionization.

このような電気めっきは、前処理過程として、被めっき体面に薄く(約10nm以下)覆われている自然酸化膜(native oxide)の除去が必要である。電気めっきの中、一定の電流密度の保持及び均一なめっき厚さを得るためには、めっきされる面に存在する酸化膜の除去が必須である。   In such electroplating, as a pretreatment process, it is necessary to remove a native oxide film that is thinly covered (about 10 nm or less) on the surface of the object to be plated. In electroplating, in order to maintain a constant current density and obtain a uniform plating thickness, it is essential to remove the oxide film present on the surface to be plated.

韓国公開特許第10-2008-0046372号公報Korean Published Patent No. 10-2008-0046372 米国特許第7、507、320号公報US Patent No. 7,507,320

従来の電気めっき方式の場合、酸化層の除去のために、機械的エッチングを利用するか、めっき対象体をフッ酸(HF)溶液に浸して酸化層を除去するなど化学的除去過程を別に通さなければならない。また、このめっき前処理過程に用いられる各種の化学材料は、人体に非常に有毒な材料である。そのため、電気めっきにおいて、費用や時間的損失を減らすと共に親環境的な前処理過程が求められる。   In the case of the conventional electroplating method, chemical etching is used to remove the oxide layer, or a chemical removal process such as immersing the plating object in a hydrofluoric acid (HF) solution to remove the oxide layer is performed. There must be. In addition, various chemical materials used in the plating pretreatment process are materials that are extremely toxic to the human body. For this reason, in electroplating, an environmentally friendly pretreatment process is required while reducing costs and time loss.

本発明は上記の問題点に鑑みて成されたものであって、別途の前処理過程なしに、めっき槽の電解液にめっき対象の金属が入られた状態でめっき面に存在する自然酸化層を直ちに除去すると共に、酸化層の除去後、めっき工程を直ちに行うことができる、電気めっき装置及びその方法を提供することに、その目的がある。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and is a natural oxide layer present on a plating surface in a state where a metal to be plated is placed in an electrolytic solution of a plating tank without a separate pretreatment process. An object of the present invention is to provide an electroplating apparatus and method thereof that can immediately remove the metal oxide, and can immediately perform the plating step after removing the oxide layer.

上記目的を解決するために、本発明による電気めっき装置は、電気めっき用電解液が満たされるめっき槽と、前記電解液に沈積され、電源を供給され、めっき対象体のめっき面上の酸化層の除去及び該めっき面への電気めっきを行う陽極電極及び陰極電極と、前記陽極電極及び前記陰極電極の接続ラインに並列に接続され、該両電極間に電圧パルスを供給して前記めっき対象体のめっき面上の酸化層を除去するキャパシタと、前記陽極電極及び前記陰極電極に各々接続され、前記キャパシタの充電または前記めっき対象体のめっきのために、直流電源を供給する直流電源供給装置と、前記直流電源供給装置と前記キャパシタとの間の電源供給ライン上に並列に接続され、前記キャパシタの充電及び放電、電気めっき時に電流密度を調節するための可変抵抗と、前記直流電源供給装置と前記陽極電極及び前記陰極電極とを接続する回路ライン上に設けられ、前記めっき対象体の酸化層の除去または電気めっきのためにオン/オフ(ON/OFF)動作する複数のスイッチとを含む。   In order to solve the above-mentioned object, an electroplating apparatus according to the present invention includes a plating tank filled with an electrolytic solution for electroplating, an oxide layer deposited on the electrolytic solution, supplied with power, and on the plating surface of the object to be plated. An anode electrode and a cathode electrode that perform electroplating on the plating surface and a connection line of the anode electrode and the cathode electrode are connected in parallel, and a voltage pulse is supplied between the electrodes to supply the object to be plated A capacitor that removes an oxide layer on the plating surface of the battery, and a DC power supply device that is connected to the anode electrode and the cathode electrode and supplies a DC power source for charging the capacitor or plating the object to be plated, , Connected in parallel on a power supply line between the DC power supply device and the capacitor, and the current density is adjusted during charging and discharging of the capacitor and electroplating. Variable resistance, and a circuit line connecting the DC power supply device and the anode electrode and the cathode electrode, and are turned on / off (ON / OFF) for removal of an oxide layer or electroplating of the object to be plated. OFF) and a plurality of switches that operate.

望ましくは、本発明による電気めっき装置は、前記陽極電極及び前記陰極電極と前記キャパシタとの間の回路ライン上に、該両電極間に供給される電圧パルスを記録するためのオシロスコープをさらに含む。   Preferably, the electroplating apparatus according to the present invention further includes an oscilloscope for recording a voltage pulse supplied between the anode electrode, the cathode electrode, and the capacitor on the circuit line.

また、前記複数のスイッチは、前記直流電源供給装置の陽極端子と前記可変抵抗との間の回路ライン上に設けられる第1のスイッチと、前記キャパシタの陰極端子と前記可変抵抗の一側端部との共通接続点N間の回路ライン上に設けられる第2のスイッチと、前記キャパシタの陰極端子と前記可変抵抗の一側端部との共通接続点Nと前記陰極電極を接続する回路ライン上に設けられる第3のスイッチとを含んで構成される。   The plurality of switches include a first switch provided on a circuit line between an anode terminal of the DC power supply device and the variable resistor, a cathode terminal of the capacitor, and one side end of the variable resistor. A second switch provided on the circuit line between the common connection point N and the circuit line connecting the cathode electrode and the common connection point N between the cathode terminal of the capacitor and one end of the variable resistor And a third switch provided in the configuration.

また、上記目的を解決するために、本発明の他の実施形態による電気めっき方法は、陽極電極及び陰極電極と、キャパシタと、直流電源供給装置と、可変抵抗と、前記キャパシタの充電及びめっき対象体のめっきに関与する第1のスイッチと、前記キャパシタの充放電及び前記めっき対象体の酸化層の除去に関与する第2のスイッチと、前記めっき対象体の酸化層の除去及びめっきに関与する第3のスイッチとを含む電気めっき装置に用いられる電気めっき方法であって、a)前記第3のスイッチをオフさせ、前記第1のスイッチ及び前記第2のスイッチをオンさせ、前記直流電源供給装置から前記キャパシタに電荷を充電するステップと、b)前記キャパシタの充電が完了すると、前記第1のスイッチをオフさせ、前記第2及び第3のスイッチをオンさせ、前記キャパシタに蓄積されていた電荷を放電させるステップと、c)前記キャパシタを放電させ続け、前記陰極電極としての前記めっき対象体のめっき面に熱暴走現象を起こして、該めっき面から酸化層を除去するステップと、d)前記酸化層の除去後、前記第2のスイッチをオフさせ、前記第1及び第3のスイッチをオンさせ、前記陰極電極としての前記めっき対象体のめっき面を電気めっきするステップとを含む。   In order to solve the above-mentioned object, an electroplating method according to another embodiment of the present invention includes an anode electrode and a cathode electrode, a capacitor, a DC power supply device, a variable resistor, and a capacitor to be charged and plated. A first switch involved in the plating of the body, a second switch involved in the charge and discharge of the capacitor and the removal of the oxide layer of the object to be plated, and the removal of the oxide layer of the object to be plated and the plating An electroplating method used in an electroplating apparatus including a third switch, wherein: a) the third switch is turned off, the first switch and the second switch are turned on, and the DC power supply is supplied Charging a charge from the device to the capacitor; and b) when charging of the capacitor is completed, the first switch is turned off, and the second and third switches are turned on. And c) discharging the charge accumulated in the capacitor; and c) continuing to discharge the capacitor, causing a thermal runaway phenomenon on the plating surface of the object to be plated as the cathode electrode, Removing the oxide layer from the surface; and d) after removing the oxide layer, turning off the second switch, turning on the first and third switches, and forming the object to be plated as the cathode electrode. Electroplating the plated surface.

望ましくは、前記ステップa)及びb)におけるキャパシタの充電及び放電と、前記ステップd)における電気めっき時、前記可変抵抗によって抵抗を可変させることによって、前記キャパシタの充電及び放電、電気めっき時の電流密度を調節する。   Preferably, the capacitor is charged and discharged in steps a) and b), and the electric current during charging and discharging of the capacitor and electroplating is changed by varying the resistance with the variable resistance during electroplating in step d). Adjust the density.

また、望ましくは、前記ステップb)における前記キャパシタの放電時、前記陽極電極及び前記陰極電極間に供給される電圧パルスをオシロスコープを用いて記録する。   Preferably, a voltage pulse supplied between the anode electrode and the cathode electrode is recorded using an oscilloscope when the capacitor is discharged in step b).

本発明によれば、電気めっきにおける費用及び時間的損失を減らすと共に、環境汚染や人体に悪影響を及ぼさない親環境的な電気めっき装置及びその方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while reducing the cost and time loss in electroplating, the environmentally friendly electroplating apparatus and method which do not have a bad influence on an environmental pollution or a human body can be provided.

従来の電気めっき装置の構成を概略的に示す図面である。It is drawing which shows the structure of the conventional electroplating apparatus roughly. 本発明の実施形態による電気めっき装置の構成を概略的に示す図面である。1 is a drawing schematically showing a configuration of an electroplating apparatus according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態による電気めっき方法を説明する流れ図である。3 is a flowchart illustrating an electroplating method according to an embodiment of the present invention. 本発明による電気めっき装置と一般の電気めっき装置とを用いて鋼板に銅(Cu)めっきを行った結果を示す図面である。It is drawing which shows the result of having performed copper (Cu) plating to the steel plate using the electroplating apparatus by this invention and the general electroplating apparatus.

以下、本発明の好適な実施の形態は図面を参考にして詳細に説明する。次に示される各実施の形態は当業者にとって本発明の思想が十分に伝達されることができるようにするために例として挙げられるものである。従って、本発明は以下示している各実施の形態に限定されることなく他の形態で具体化されることができる。そして、図面において、装置の大きさ及び厚さなどは便宜上誇張して表現されることができる。明細書全体に渡って同一の参照符号は同一の構成要素を示している。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Each embodiment shown below is given as an example so that those skilled in the art can sufficiently communicate the idea of the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the embodiments described below, but can be embodied in other forms. In the drawings, the size and thickness of the device can be exaggerated for convenience. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.

本明細書で使われた用語は、実施形態を説明するためのものであって、本発明を制限しようとするものではない。本明細書において、単数形は文句で特別に言及しない限り複数形も含む。明細書で使われる「含む」とは、言及された構成要素、ステップ、動作及び/又は素子は、一つ以上の他の構成要素、ステップ、動作及び/又は素子の存在または追加を排除しないことに理解されたい。   The terminology used herein is for the purpose of describing embodiments and is not intended to limit the invention. In this specification, the singular includes the plural unless specifically stated otherwise. As used herein, “includes” a stated component, step, action, and / or element does not exclude the presence or addition of one or more other components, steps, actions, and / or elements. Want to be understood.

以下、添付図面を参照して、本発明の実施形態について詳記する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

まず、本発明に対する理解を助けるために、従来の電気めっき方式について簡略に説明することにする。   First, in order to help understanding of the present invention, a conventional electroplating method will be briefly described.

図1は、従来の電気めっき装置の構成を概略的に示す図面である。   FIG. 1 is a drawing schematically showing a configuration of a conventional electroplating apparatus.

図1に示すように、従来の電気めっき装置は、電解液(electrolyte)が満たされているめっき槽10と、めっき槽10内の電解液に沈積される陽極電極11及び陰極電極12と、これらの両電極11、12に電源を供給する直流電源供給装置(DC supply)14と、この直流電源供給装置14から陽極電極11及び陰極電極12側への電源の供給を切り換えるスイッチ13とで構成される。この場合、めっきされる金属が陰極として利用される。説明の便宜上、めっきしようとする任意の金属をMと称す。   As shown in FIG. 1, a conventional electroplating apparatus includes a plating tank 10 filled with an electrolyte, an anode electrode 11 and a cathode electrode 12 deposited in the electrolyte in the plating tank 10, and these A DC power supply device (DC supply) 14 for supplying power to both electrodes 11 and 12 and a switch 13 for switching power supply from the DC power supply device 14 to the anode electrode 11 and the cathode electrode 12 side. The In this case, the metal to be plated is used as the cathode. For convenience of explanation, any metal to be plated is referred to as M.

二つの電極11、12を金属Mイオンを含んでいる電解液に浸した後、該両電極11、12を直流電源供給装置14に接続すると、陽極電極11では、酸化反応が起き、Mと電子(e)とが作られる。Mは、電解溶液にとけるようになって、電子(e)は電線に沿って陰極電極12へと移動するようになる。 After immersing the two electrodes 11 and 12 in an electrolyte containing metal M ions, when both the electrodes 11 and 12 are connected to the DC power supply device 14, an oxidation reaction occurs at the anode electrode 11, and M + and Electrons (e ) are created. M + becomes soluble in the electrolytic solution, and electrons (e ) move to the cathode electrode 12 along the electric wire.

陰極電極(陰極板)12では、集まっていた電子が電解溶液中のMと会って還元反応が起き、固体の金属Mが作られ、陰極電極(陰極板)12に付くようになる。反応がさらに持続すると、陰極電極(陰極板)12の表面全体が金属によって覆われ、電気めっきが完成される。 At the cathode electrode (cathode plate) 12, the collected electrons meet M + in the electrolytic solution to cause a reduction reaction, so that a solid metal M is produced and attaches to the cathode electrode (cathode plate) 12. When the reaction continues further, the entire surface of the cathode electrode (cathode plate) 12 is covered with metal, and electroplating is completed.

以上のような一連の電気めっきに係わり、下記の各項目は、めっき層の機械的、物理的、化学的及び電気的性質に大きく影響を及ぶもので、電気めっきの主要な評価項目になる。
1.全体めっき面に亘った均一なめっき厚さ
2.全体めっき面に亘った均一なめっき密度及びめっき組織
3.めっき層とめっき面との強い密着力
In relation to the series of electroplating as described above, the following items greatly affect the mechanical, physical, chemical and electrical properties of the plating layer, and are major evaluation items for electroplating.
1. 1. Uniform plating thickness over the entire plating surface 2. Uniform plating density and plating structure over the entire plating surface Strong adhesion between plating layer and plating surface

そのため、めっきを行う前に、前処理作業として電解液とめっき面との接触を邪魔する恐れがある各種異物を除去しなければならない。電気めっきにおいては、特に、一定の電流密度の保持が重要である。このため、金属面に存在する自然酸化膜が除去されなければならない。金属体の場合、大気中では、表面に不可欠に自然酸化膜が発生することになるので、該電気めっきの前に自然酸化膜の除去は必須となる。   Therefore, before performing plating, various foreign substances that may interfere with the contact between the electrolytic solution and the plating surface must be removed as a pretreatment operation. In electroplating, it is particularly important to maintain a constant current density. For this reason, the natural oxide film present on the metal surface must be removed. In the case of a metal body, since a natural oxide film is indispensably generated on the surface in the atmosphere, it is essential to remove the natural oxide film before the electroplating.

従来の電気めっき方式の場合、酸化層の除去に機械的エッチングを利用するか、めっき対象体をフッ酸(HF)溶液に浸して酸化層を除去するなど、化学的除去過程を別に通さなければならない。また、このめっき前処理過程に用いられる各種化学材料は、人体に非常に有毒な材料である。そのため、電気めっきにおいて費用や時間的な損失を減らすと共に親環境的な前処理過程が求められる。   In the case of the conventional electroplating method, mechanical etching is used to remove the oxide layer, or the oxide layer is removed by immersing the object to be plated in a hydrofluoric acid (HF) solution. Don't be. In addition, various chemical materials used in the plating pretreatment process are materials that are extremely toxic to the human body. For this reason, cost and time loss are reduced in electroplating and an environmentally friendly pretreatment process is required.

本発明は上記の問題点に鑑みて成されたものであって、別途の前処理過程なしにめっき槽の電解液にめっき対象の金属が入られた状態で、めっき面に存在する自然酸化層を直ちに除去すると共に、該酸化層の除去後、めっき工程を直ちに行うことができる、電気めっき装置及びその方法を提供する。   The present invention has been made in view of the above problems, and a natural oxide layer existing on a plating surface in a state where a metal to be plated is put in an electrolytic solution of a plating tank without a separate pretreatment process. An electroplating apparatus and a method thereof are provided, in which a plating process can be performed immediately after removing the oxide layer.

図2は、本発明の実施形態による電気めっき装置の構成を概略的に示す図面である。   FIG. 2 is a drawing schematically showing a configuration of an electroplating apparatus according to an embodiment of the present invention.

図2に示すように、本発明による電気めっき装置は、めっき槽110と、陽極電極121及び陰極電極122と、キャパシタ130と、直流電源供給装置140と、可変抵抗150と、複数のスイッチ161〜163とを含んで構成される。   As shown in FIG. 2, the electroplating apparatus according to the present invention includes a plating tank 110, an anode electrode 121 and a cathode electrode 122, a capacitor 130, a DC power supply device 140, a variable resistor 150, and a plurality of switches 161-. 163.

前記めっき槽110には、電気めっき用電解液が満たされる。電解液としては、硫酸銅(CuSO)、5HO、硫酸(HSO)などを所定の濃度で混合したものが挙げられる。 The plating tank 110 is filled with an electrolytic solution for electroplating. Examples of the electrolytic solution include a mixture of copper sulfate (CuSO 4 ), 5H 2 O, sulfuric acid (H 2 SO 4 ), and the like at a predetermined concentration.

前記陽極電極及び前記陰極電極121、122は、前記電解液に沈積され、前記直流電源供給装置140から電源を供給され、めっき対象体(陰極電極122として利用され、以下陰極電極122と同じ参照符号を付す)のめっき面上の酸化層の除去及びめっき面への電気めっきを行うに用いられる。   The anode and cathode electrodes 121 and 122 are deposited in the electrolytic solution, supplied with power from the DC power supply device 140, and used as a plating object (cathode electrode 122, hereinafter the same reference numerals as the cathode electrode 122). Used for removing the oxide layer on the plating surface and electroplating the plating surface.

前記キャパシタ130は、前記陽極電極及び前記陰極電極121、122の接続ラインに並列に接続され、これらの両電極121、122間に電圧パルスを供給して前記めっき対象体122のめっき面上の酸化層を除去する。   The capacitor 130 is connected in parallel to a connection line between the anode electrode and the cathode electrodes 121 and 122, and a voltage pulse is supplied between the electrodes 121 and 122 to oxidize the plating surface of the plating object 122. Remove the layer.

前記直流電源供給装置140は、前記陽極電極121及び前記陰極電極122に各々接続され、前記キャパシタ130の充電または前記めっき対象体122のめっきのために直流電源を供給する。直流電源供給装置140としては、2次電池バッテリーが挙げられる。   The DC power supply device 140 is connected to the anode electrode 121 and the cathode electrode 122, and supplies DC power for charging the capacitor 130 or plating the plating object 122. Examples of the DC power supply device 140 include a secondary battery.

前記可変抵抗150は、前記直流電源供給装置140と前記キャパシタ130との間の電源供給ライン上に並列に接続され、前記キャパシタ130の充電及び放電、電気めっき時に電流密度を調節する。該可変抵抗150としては、ポテンショメータ(potentiometer)が挙げられる。   The variable resistor 150 is connected in parallel on a power supply line between the DC power supply device 140 and the capacitor 130, and adjusts the current density during charging, discharging, and electroplating of the capacitor 130. An example of the variable resistor 150 is a potentiometer.

前記複数のスイッチ161〜163は、前記直流電源供給装置140と前記陽極電極及び前記陰極電極121、122とを接続する回路ライン上に設けられ、前記めっき対象体122の酸化層の除去または電気めっきのためにオン/オフ動作する。   The plurality of switches 161 to 163 are provided on a circuit line that connects the DC power supply device 140 to the anode electrode and the cathode electrodes 121 and 122, and removes an oxide layer or electroplating of the plating object 122. For on / off operation.

望ましくは、前記陽極電極121及び前記陰極電極122と前記キャパシタ130との間の回路ライン上に、二つの電極121、122間に供給される電圧パルスを記録するためのオシロスコープ170がさらに設けられてもよい。   Preferably, an oscilloscope 170 for recording a voltage pulse supplied between the two electrodes 121 and 122 is further provided on a circuit line between the anode electrode 121 and the cathode electrode 122 and the capacitor 130. Also good.

また、前記複数のスイッチ161〜163は、前記直流電源供給装置140の陽極端子(+)と前記可変抵抗150との間の回路ライン上に設けられる第1のスイッチ161と、前記キャパシタ130の陰極端子と前記可変抵抗150の一側端部との共通接続点N間の回路ライン上に設けられる第2のスイッチ162と、前記ギャパシタ130の陰極端子と前記可変抵抗150の一側端部との共通接続点Nと前記陰極電極122とを接続する回路ライン上に設けられる第3のスイッチ163とを含んで構成される。   The plurality of switches 161 to 163 include a first switch 161 provided on a circuit line between the anode terminal (+) of the DC power supply device 140 and the variable resistor 150, and a cathode of the capacitor 130. A second switch 162 provided on a circuit line between a common connection point N between the terminal and one end of the variable resistor 150; a cathode terminal of the gap 130 and one end of the variable resistor 150; A third switch 163 provided on a circuit line connecting the common connection point N and the cathode electrode 122 is included.

前記第1のスイッチ161は、前記キャパシタ130の充電及びめっき対象体122(前述のように、めっき対象体を陰極として使い)のめっきに関与する。前記第2のスイッチ162は、前記キャパシタ130充放電及び前記めっき対象体122の酸化層の除去に関与する。前記第3のスイッチ163は、前記めっき対象体122の酸化層の除去及びめっきに関与する。   The first switch 161 is involved in charging the capacitor 130 and plating the plating object 122 (using the plating object as a cathode as described above). The second switch 162 is involved in the charge / discharge of the capacitor 130 and the removal of the oxide layer of the plating object 122. The third switch 163 is involved in the removal of the oxide layer of the plating object 122 and plating.

次に、以上の構成を有する本発明の電気めっき装置に用いられる電気めっき方法について詳記する。   Next, the electroplating method used in the electroplating apparatus of the present invention having the above configuration will be described in detail.

図3は、本発明の実施形態による電気めっき方法の実行過程を示す流れ図である。   FIG. 3 is a flowchart showing an execution process of the electroplating method according to the embodiment of the present invention.

図3に示すように、本発明による電気めっき方法は、前述のような陽極電極121及び陰極電極122と、キャパシタ130と、直流電源供給装置140と、可変抵抗150と、前記キャパシタ130の充電及びめっき対象体(陰極電極)122のめっきに関与する第1のスイッチ161と、前記キャパシタ130の充放電及び前記めっき対象体122の酸化層の除去に関与する第2のスイッチ162と、前記めっき対象体122の酸化層の除去及びめっきに関与する第3のスイッチ163とを含む電気めっき装置に用いられる電気めっき方法であって、まず、前記第3のスイッチ163をオフさせ、前記第1のスイッチ161及び前記第2のスイッチ162をオンさせ、前記直流電源供給装置140から前記キャパシタ130に電荷を充電する(ステップS301)。詳しくは、第3のスイッチ163をオフさせ(開いて)、第1及び第2のスイッチ161、162をオンさせ(閉じて)、電極121、122を回路から分離させ、直流電源供給装置140からキャパシタ130に電荷を充電する。   As shown in FIG. 3, the electroplating method according to the present invention includes the anode electrode 121 and the cathode electrode 122, the capacitor 130, the DC power supply device 140, the variable resistor 150, the charging of the capacitor 130, and the like. A first switch 161 involved in plating of the plating object (cathode electrode) 122; a second switch 162 involved in charging / discharging of the capacitor 130 and removal of an oxide layer of the plating object 122; and the plating object An electroplating method used in an electroplating apparatus including a third switch 163 involved in removal and plating of the oxide layer of the body 122, and firstly turning off the third switch 163, and then switching the first switch 161 and the second switch 162 are turned on to charge the capacitor 130 from the DC power supply device 140. That (step S301). Specifically, the third switch 163 is turned off (opened), the first and second switches 161 and 162 are turned on (closed), the electrodes 121 and 122 are separated from the circuit, and the DC power supply device 140 The capacitor 130 is charged with electric charge.

こうして、前記キャパシタ130の充電が完了すると、前記第1のスイッチ161をオフさせ、前記第2及び第3のスイッチ162、163をオンさせ、前記キャパシタ130に蓄積されていた電荷を放電させる(ステップS302)。   Thus, when the charging of the capacitor 130 is completed, the first switch 161 is turned off, the second and third switches 162 and 163 are turned on, and the electric charge accumulated in the capacitor 130 is discharged (step). S302).

前述のように、前記キャパシタ130を放電させ続けることによって、前記陰極電極としての前記めっき対象体122のめっき面に熱暴走現象を起こして、該めっき面から酸化層を除去する(ステップS303)。   As described above, the capacitor 130 is continuously discharged, thereby causing a thermal runaway phenomenon on the plating surface of the plating object 122 as the cathode electrode, and removing the oxide layer from the plating surface (step S303).

詳しくは、第1のスイッチ161をオフさせ(開いて)、第2及び第3のスイッチ162、163をオンさせ(閉じて)、両電極121、122が沈積された電解液を通じてキャパシタ130が瞬間的に放電することによって陰極電極(めっき対象体)122の電子密度が高くなる。これらの両電極121、122間の一時的電圧パルス(voltage pulse)は、回路に接続されるオシロスコープ(oscilloscope)170によって記録される。このように、オシロスコープ170によって一時的電圧パルスを記録することによって、電気めっき作業者は、両電極121、122間に印加される電圧パルスの大きさを確認することができる。また、必要によって、可変抵抗150を調整しても両電極121、122間に印加される電流の密度を調整することによって、陰極電極(めっき対象体)122のめっき面上の酸化層の除去を円滑に行うことができる。   Specifically, the first switch 161 is turned off (opened), the second and third switches 162 and 163 are turned on (closed), and the capacitor 130 instantaneously passes through the electrolyte in which both electrodes 121 and 122 are deposited. As a result of the electrical discharge, the electron density of the cathode electrode (plating object) 122 increases. A temporary voltage pulse between both electrodes 121, 122 is recorded by an oscilloscope 170 connected to the circuit. Thus, by recording the temporary voltage pulse with the oscilloscope 170, the electroplating operator can confirm the magnitude of the voltage pulse applied between the electrodes 121 and 122. If necessary, the oxide layer on the plating surface of the cathode electrode (plating object) 122 can be removed by adjusting the density of the current applied between the electrodes 121 and 122 even if the variable resistor 150 is adjusted. It can be done smoothly.

一方、キャパシタ130が放電し続けることによって、さらに多量の電子が陰極電極(めっき対象体)122に放出され、陰極電極(めっき対象体)122の電子密度が非常に高くなる。この場合、陰極電極(めっき対象体)122のめっき面上の数ナノメートル厚さの酸化層が高電流密度によって極めて加熱され、伝導体とは異なり、このような誘電層(酸化層)における温度の上昇は電流の増加を引き起こす。これは、温度上昇の追加原因になる連鎖反応を起こすようになる。これを、熱暴走現象(thermal runaway)という。このような熱暴走現象は、金属面に結合されている酸素イオン(O2−)の運動エネルギを急増させて活性化エネルギを低める。この時、酸化層に投入された電子と酸素イオン(O2−)との結合で酸素分子(O)は、金属面から分離されて大気中に放出される。このような過程によって、陰極電極(めっき対象体)122のめっき面上の酸化層が除去される。 On the other hand, as the capacitor 130 continues to discharge, a larger amount of electrons are emitted to the cathode electrode (plating object) 122, and the electron density of the cathode electrode (plating object) 122 becomes very high. In this case, the oxide layer having a thickness of several nanometers on the plating surface of the cathode electrode (object to be plated) 122 is extremely heated by the high current density, and unlike the conductor, the temperature in such a dielectric layer (oxide layer). An increase in current causes an increase in current. This causes a chain reaction that causes an additional increase in temperature. This is called a thermal runaway phenomenon. Such a thermal runaway phenomenon sharply increases the kinetic energy of oxygen ions (O 2− ) bonded to the metal surface and lowers the activation energy. At this time, oxygen molecules (O 2 ) are separated from the metal surface and released into the atmosphere by the combination of electrons and oxygen ions (O 2− ) injected into the oxide layer. Through this process, the oxide layer on the plating surface of the cathode electrode (plating object) 122 is removed.

以上によって、酸化層が除去された後、前記第2のスイッチ162をオフさせ(開いて)、前記第1及び第3のスイッチ161、163をオンさせ(閉じて)、前記陰極電極としての前記めっき対象体122のめっき面を電気めっきする(ステップS304)。   Thus, after the oxide layer is removed, the second switch 162 is turned off (opened), the first and third switches 161 and 163 are turned on (closed), and the cathode as the cathode electrode is turned on. The plating surface of the plating object 122 is electroplated (step S304).

前述のような一連の過程において、前記ステップS301及びS302におけるキャパシタ130の充電及び放電と、前記ステップS304における電気めっき時に前記可変抵抗150によって抵抗を可変させることによって、前記キャパシタ130の充電及び放電、電気めっき時の電流密度を調節する。これは、充電及び放電の円滑な進行と均一なめっきを具現するためである。   In a series of processes as described above, charging and discharging of the capacitor 130 by charging and discharging the capacitor 130 in the steps S301 and S302 and varying the resistance by the variable resistor 150 during the electroplating in the step S304. Adjust the current density during electroplating. This is to realize smooth progress of charging and discharging and uniform plating.

また、望ましくは、前記ステップS302における前記キャパシタ130の放電時、前記陽極電極及び前記陰極電極121、122間に供給される電圧パルスをオシロスコープを用いて記録する。これは、前述のように、オシロスコープ170によって一時的電圧パルスを記録することによって、電気めっき作業者は二つの電極121、122間に印加される電圧パルスの大きさを確認することができるようにし、必要によって、可変抵抗150を調整して両電極121、122間に印加される電流の密度を調整することによって、窮極的に陰極電極(めっき対象体)122のめっき面上の酸化層の除去を円滑に行うようにするためである。   Preferably, voltage pulses supplied between the anode electrode and the cathode electrodes 121 and 122 are recorded using an oscilloscope when the capacitor 130 is discharged in step S302. This is because, as described above, the temporary voltage pulse is recorded by the oscilloscope 170 so that the electroplating operator can confirm the magnitude of the voltage pulse applied between the two electrodes 121 and 122. If necessary, the variable resistor 150 is adjusted to adjust the density of the current applied between the electrodes 121 and 122, thereby removing the oxide layer on the plating surface of the cathode electrode (plating object) 122. This is so as to perform smoothly.

図4は、本発明による電気めっき装置及び一般の電気めっき装置を用いて、鋼板に銅(Cu)めっきを行った結果を示す図面である。   FIG. 4 is a view showing a result of performing copper (Cu) plating on a steel plate using the electroplating apparatus according to the present invention and a general electroplating apparatus.

図4の(a)は、本発明の電気めっき装置を用いて、めっき前に電解液内で酸化層を除去した後にめっきした場合であり、図4の(b)は、めっき前に酸化層の除去過程を経らなく、一般の電気めっき装置を用いてめっきした場合である。図3に示すように、めっき前に酸化層の除去過程を経らなく、一般の電気めっき装置でめっきをした場合(図4の(b)の場合)、ほとんどめっきされないことが分かる。これに対して、本発明の電気めっき装置を用いて、めっき前に電解液内で酸化層を除去した後にめっきした場合(図4の(a)の場合)、鋼板全面に亘って銅めっきが均一に行われていることが分かる。   FIG. 4 (a) shows a case where the electroplating apparatus of the present invention is used for plating after removing the oxide layer in the electrolyte before plating. FIG. 4 (b) shows the oxide layer before plating. This is a case where plating is performed using a general electroplating apparatus without going through the removal process. As shown in FIG. 3, it can be seen that when the plating is performed with a general electroplating apparatus (in the case of FIG. 4 (b)), almost no plating is performed without going through the process of removing the oxide layer before plating. In contrast, when plating is performed after removing the oxide layer in the electrolytic solution before plating using the electroplating apparatus of the present invention (in the case of FIG. 4A), copper plating is performed over the entire surface of the steel sheet. It turns out that it is performed uniformly.

前述のように、本発明による電気めっき装置及びその方法によれば、別途の前処理過程なしに、キャパシタ及び複数のスイッチの操作によってめっき槽内の電解液にめっき対象の金属が入られた状態で、めっき面に存在する自然酸化層を直ちに除去し、酸化層の除去後、めっき工程を直ちに行うことによって、次のような長所または効果が奏することができる。   As described above, according to the electroplating apparatus and the method thereof according to the present invention, the metal to be plated is put into the electrolytic solution in the plating tank by the operation of the capacitor and the plurality of switches without a separate pretreatment process. Thus, the following advantages or effects can be obtained by immediately removing the natural oxide layer present on the plating surface and performing the plating step immediately after removing the oxide layer.

第一に、電気めっき前に、前処理過程として求められる表面酸化層の除去が別途の処理装置なしにめっき装置内で直ちに行われることができる。   First, before the electroplating, the removal of the surface oxide layer required as a pretreatment process can be performed immediately in the plating apparatus without a separate processing apparatus.

第二に、表面酸化層の除去時、既存に使われた有毒な化学材料を全然使わないので、より親環境的な電気めっきが可能である。   Secondly, when the surface oxide layer is removed, the toxic chemical material that has been used is not used at all, so that electroplating more environmentally friendly is possible.

第三に、別途の処理装置なしにめっき装置内で表面酸化層の除去が直ちに行われるので、電気めっきにおける前処理の費用を節減することができる。   Third, since the surface oxide layer is immediately removed in the plating apparatus without a separate processing apparatus, the cost of pretreatment in electroplating can be reduced.

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、前記した実施の形態の説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   The embodiment disclosed this time should be considered as illustrative in all points and not restrictive. The scope of the present invention is shown not by the above description of the embodiments but by the scope of claims, and is intended to include all modifications within the meaning and scope equivalent to the scope of claims.

10、110 めっき槽
11、121 陽極電極
12、122 陰極電極
13 スイッチ
130 キャパシタ
14、140 直流電源供給装置
150 可変抵抗
161 第1のスイッチ
162 第2のスイッチ
163 第3のスイッチ
170 オシロスコープ
10, 110 Plating tank 11, 121 Anode electrode 12, 122 Cathode electrode 13 Switch 130 Capacitor 14, 140 DC power supply device 150 Variable resistor 161 First switch 162 Second switch 163 Third switch 170 Oscilloscope

Claims (6)

電気めっき用電解液が満たされているめっき槽と、
前記電解液に沈積され、電源を供給され、めっき対象体のめっき面上の酸化層の除去及びめっき面への電気めっきを行う陽極電極及び陰極電極と、
前記陽極電極及び前記陰極電極の接続ラインに並列に接続され、該両電極間に電圧パルスを供給して前記めっき対象体のめっき面上の酸化層を除去するキャパシタと、
前記陽極電極及び前記陰極電極に各々接続され、前記キャパシタの充電または前記めっき対象体のめっきのために直流電源を供給する直流電源供給装置と、
前記直流電源供給装置と前記キャパシタとの間の電源供給ライン上に並列に接続され、前記キャパシタの充電及び放電、電気めっき時に電流密度を調節するための可変抵抗と、
前記直流電源供給装置と前記陽極電極及び前記陰極電極とを接続する回路ライン上に設けられ、前記めっき対象体の酸化層の除去または電気めっきのためにオン/オフ動作する複数のスイッチと
を含む電気めっき装置。
A plating tank filled with an electrolytic solution for electroplating;
An anode electrode and a cathode electrode that are deposited in the electrolytic solution, supplied with power, and remove the oxide layer on the plating surface of the object to be plated and perform electroplating on the plating surface;
A capacitor connected in parallel to a connection line of the anode electrode and the cathode electrode, supplying a voltage pulse between the electrodes, and removing an oxide layer on the plating surface of the object to be plated;
A DC power supply device connected to each of the anode electrode and the cathode electrode and supplying a DC power source for charging the capacitor or plating the object to be plated;
A variable resistor connected in parallel on a power supply line between the DC power supply device and the capacitor, and for adjusting the current density during charging and discharging of the capacitor and electroplating;
A plurality of switches which are provided on a circuit line connecting the DC power supply device and the anode electrode and the cathode electrode and which are turned on / off for removing an oxide layer of the object to be plated or for electroplating. Electroplating equipment.
前記陽極電極及び前記陰極電極と前記キャパシタとの間の回路ライン上に、該両電極間に供給される電圧パルスを記録するためのオシロスコープがさらに設けられる請求項1に記載の電気めっき装置。   The electroplating apparatus according to claim 1, further comprising an oscilloscope for recording a voltage pulse supplied between the anode electrode, the cathode electrode, and the capacitor on a circuit line between the electrodes. 前記複数のスイッチは、
前記直流電源供給装置の陽極端子と前記可変抵抗との間の回路ライン上に設けられる第1のスイッチと、
前記キャパシタの陰極端子と前記可変抵抗の一側端部との共通接続点N間の回路ライン上に設けられる第2のスイッチと、
前記キャパシタの陰極端子と前記可変抵抗の一側端部との共通接続点Nと前記陰極電極とを接続する回路ライン上に設けられる第3のスイッチと
を含んで構成される請求項1に記載の電気めっき装置。
The plurality of switches are:
A first switch provided on a circuit line between the anode terminal of the DC power supply device and the variable resistor;
A second switch provided on a circuit line between a common connection point N between the cathode terminal of the capacitor and one end of the variable resistor;
The third switch provided on a circuit line that connects a common connection point N between the cathode terminal of the capacitor and one end of the variable resistor and the cathode electrode. Electroplating equipment.
陽極電極及び陰極電極と、キャパシタと、直流電源供給装置と、可変抵抗と、前記キャパシタの充電及びめっき対象体のめっきに関与する第1のスイッチと、前記キャパシタの充放電及び前記めっき対象体の酸化層の除去に関与する第2のスイッチと、前記めっき対象体の酸化層の除去及びめっきに関与する第3のスイッチとを備える電気めっき装置に用いられる電気めっき方法であって、
a)前記第3のスイッチをオフさせ、前記第1のスイッチ及び前記第2のスイッチをオンさせ、前記直流電源供給装置から前記キャパシタに電荷を充電するステップと、
b)前記キャパシタの充電が完了すると、前記第1のスイッチをオフさせ、前記第2及び第3のスイッチをオンさせ、前記キャパシタに蓄積されていた電荷を放電させるステップと、
c)前記キャパシタを放電させ続けることによって、前記陰極電極としての前記めっき対象体のめっき面に熱暴走現象を起こし、該めっき面から酸化層を除去するステップと、
d)前記酸化層の除去後、前記第2のスイッチをオフさせ、前記第1及び第3のスイッチをオンさせ、前記陰極電極としての前記めっき対象体のめっき面を電気めっきするステップと
を含む電気めっき方法。
An anode electrode, a cathode electrode, a capacitor, a DC power supply device, a variable resistor, a first switch involved in charging of the capacitor and plating of the object to be plated, charging and discharging of the capacitor, and of the object to be plated An electroplating method used in an electroplating apparatus comprising: a second switch involved in removal of an oxide layer; and a third switch involved in removal of the oxide layer of the object to be plated and plating,
a) turning off the third switch, turning on the first switch and the second switch, and charging the capacitor from the DC power supply device;
b) when charging of the capacitor is completed, turning off the first switch, turning on the second and third switches, and discharging the charge accumulated in the capacitor;
c) causing a thermal runaway phenomenon on the plating surface of the object to be plated as the cathode electrode by continuing to discharge the capacitor, and removing the oxide layer from the plating surface;
d) after removing the oxide layer, turning off the second switch, turning on the first and third switches, and electroplating the plating surface of the object to be plated as the cathode electrode. Electroplating method.
前記ステップa)及びb)におけるキャパシタの充電及び放電と、前記ステップd)における電気めっき時、前記可変抵抗によって抵抗を可変させることによって、前記キャパシタの充電及び放電、電気めっき時の電流密度を調節する請求項4に記載の電気めっき方法。   During charging and discharging of the capacitor in steps a) and b) and in electroplating in step d), the current density during charging and discharging of the capacitor and electroplating is adjusted by varying the resistance by the variable resistance. The electroplating method according to claim 4. 前記ステップb)における前記キャパシタの放電時、前記陽極電極及び前記陰極電極間に供給される電圧パルスをオシロスコープを用いて記録する請求項4に記載の電気めっき方法。   5. The electroplating method according to claim 4, wherein a voltage pulse supplied between the anode electrode and the cathode electrode is recorded using an oscilloscope when the capacitor is discharged in the step b).
JP2013155467A 2012-08-17 2013-07-26 Electric plating apparatus and method of the same Pending JP2014037625A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2012-0090189 2012-08-17
KR1020120090189A KR20140023156A (en) 2012-08-17 2012-08-17 Apparatus and method for electroplating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2014037625A true JP2014037625A (en) 2014-02-27

Family

ID=50268771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013155467A Pending JP2014037625A (en) 2012-08-17 2013-07-26 Electric plating apparatus and method of the same

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2014037625A (en)
KR (1) KR20140023156A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170037066A (en) * 2015-09-25 2017-04-04 최대규 Apparatus and method for electroplating

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107245731B (en) * 2017-08-02 2018-05-25 翟安民 Radial line section is the manufacturing method of the high opening rate printing cylinder of double horn opening

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170037066A (en) * 2015-09-25 2017-04-04 최대규 Apparatus and method for electroplating
KR102433215B1 (en) 2015-09-25 2022-08-18 (주) 엔피홀딩스 Apparatus and method for electroplating

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140023156A (en) 2014-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101922682B1 (en) Textured current collector foil
RU2008145736A (en) METHOD OF ELECTROCHEMICAL PROCESSING
JP6411741B2 (en) Electrolytic treatment method and electrolytic treatment apparatus
RU2006117787A (en) ELECTRODE FOR USE IN THE SECONDARY BATTERY, METHOD OF ITS PRODUCTION AND SECONDARY BATTERY
US20150096895A1 (en) Method and apparatus for electrolytically depositing a deposition metal on a workpiece
KR20180108807A (en) METHOD FOR MANUFACTURING ALUMINUM PLATE
WO2015104951A9 (en) Electric field treatment method and electric field treatment device
TWI668903B (en) Copper foil having improved adhesive force, electrode including the same, secondary battery including the same, and method of manufacturing the same
JP2014037625A (en) Electric plating apparatus and method of the same
JP2007152492A (en) Metallic nanotube and method of producing the same
JP2006269361A (en) Negative electrode for lithium ion secondary battery and its manufacturing method
Zhang et al. Anodic behavior and microstructure of Al/Pb–Ag anode during zinc electrowinning
WO2009007440A3 (en) Process for the electrochemical purification of aluminium
RU2002112226A (en) METHOD FOR MANUFACTURING AN ELECTROLYTICALLY COATED COLD-TAPED TAPE, APPLICABLE FOR APPLICATION FOR THE PURPOSE OF MANUFACTURING THE BATTERY CASES, AND ALSO THE BATTERY CASE MANUFACTURED THIS METHOD
KR101501649B1 (en) Anode for electroplating or electrolysis having cnt-ti combined structure and method for manufacturing the same
CN100500948C (en) Electroplating method and device for wire stock, and electroplating wire stock
JPH04504444A (en) Equipment for electrodepositing metal on one or both sides of a strip
Zhong et al. Electrochemical behavior of Pb–Ag–Nd alloy during pulse current polarization in H2SO4 solution
KR101746993B1 (en) Method and apparatus for electroplating fe-ni alloy metal foil
US20200274139A1 (en) Ultrafast electroplating of carbon as a coating agents for lithium ion battery applications
US20220320607A1 (en) Charging and reconditioning an electrochemical cell
US10392719B2 (en) Electrolytic treatment apparatus and electrolytic treatment method
KR101151252B1 (en) An abrasion resistance conductor and a manufacturing method thereof by dlc coating
KR101207650B1 (en) An Abrasion Resistance Conductor And An Abrasion Resistance Probe By DLC Coating
RU2664506C1 (en) Method of manufacturing reed switches with nitrided and nanostructured contact surfaces