JP2014034725A - Austenitic heat resistant alloy member - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an austenitic heat resistant alloy member excellent in crack resistance during a hot bending method, capable of being used preferably as a thick high temperature member having large diameter.SOLUTION: An austenitic heat resistant alloy member contains a chemical composition containing C:0.03 to 0.15%, Si≤1%, Mn≤2%, P≤0.03%, S≤0.01%, Ni:40 to 55%, Cr:20 to 35%, W:3 to 10%, Ti:0.01 to 1.2%, Al≤0.3%, B:0.0001 to 0.01%, N≤0.02% and O≤0.01% and the balance Fe with impurities, wherein an average crystal particle diameter d (μm) and the maximum hardness at the area from an external surface of the member to 5 mm depth HV0.1(max) satisfy [HV0.1(max)≤(-1/6)×d+300]. The alloy member may contain specific amounts of one or more Ca, REM, Co, Cu, Mo, V, Nb, Zr in place of a portion of Fe.

Description

本発明は、オーステナイト系耐熱合金部材に関する。詳しくは、本発明は、発電用ボイラの主蒸気管や再熱蒸気管など、厚肉、大径の高温部材として好適に用いることができる、熱間加工性に優れるオーステナイト系耐熱合金部材に関する。   The present invention relates to an austenitic heat-resistant alloy member. Specifically, the present invention relates to an austenitic heat-resistant alloy member excellent in hot workability, which can be suitably used as a thick-walled, large-diameter high-temperature member such as a main steam pipe and a reheat steam pipe of a power generation boiler.

なお、上記の「熱間加工性に優れる」とは、特に、部材の一部を高周波誘導加熱などの加熱装置によって局部的に加熱しながら曲げ加工を施した場合に、部材の表面に割れを生じることなく加工できることをいう。   The above-mentioned “excellent in hot workability” means that the surface of the member is cracked particularly when bending is performed while locally heating a part of the member with a heating device such as high-frequency induction heating. It means that it can be processed without occurring.

近年、環境負荷軽減の観点から発電用ボイラなどでは運転条件の高温・高圧化が世界的規模で進められており、過熱器管や再熱器管の材料として使用されるオーステナイト系耐熱合金には、より優れた高温強度および耐食性を有することが求められている。   In recent years, high-temperature and high-pressure operating conditions have been promoted on a global scale in power generation boilers and the like from the viewpoint of reducing environmental impact, and austenitic heat-resistant alloys used as materials for superheater tubes and reheater tubes Therefore, it is required to have superior high-temperature strength and corrosion resistance.

さらに、従来フェライト系耐熱鋼が使用されていた、主蒸気管や再熱蒸気管などの大径かつ厚肉の部材においても、オーステナイト系耐熱合金の適用が検討されている。   Furthermore, application of austenitic heat-resistant alloys is also being studied for large-diameter and thick-walled members such as main steam pipes and reheat steam pipes, which conventionally used ferritic heat-resistant steels.

このような技術的背景のもと、種々のオーステナイト系耐熱合金に関する技術が提案されている。   Based on such a technical background, technologies relating to various austenitic heat-resistant alloys have been proposed.

具体的には、例えば、特許文献1に、表面加工を施して330HV以上となる塑性加工硬化層を表面に形成させた後、その硬化した表面部分に対して、十分な再結晶を生じさせるとともに再結晶粒内または粒界にCr炭化物を分散して析出させるための局部的な加熱処理を施して、耐粒界腐食性と耐応力腐食割れ性を高めた、オーステナイト系合金構造物とその製造法が開示されている。   Specifically, for example, in Patent Document 1, after surface processing is performed to form a plastic work hardened layer that is 330 HV or higher on the surface, sufficient recrystallization is generated on the hardened surface portion. Austenitic alloy structure with improved intergranular corrosion resistance and stress corrosion cracking resistance by local heat treatment for dispersing and precipitating Cr carbide in recrystallized grains or grain boundaries and its production The law is disclosed.

また、特許文献2に、結晶粒の微細化を行うとともに、結晶粒界に析出するSを抑制することにより、熱間加工性を向上させた、高Ni、高Crステンレス鋼が開示されている。   Patent Document 2 discloses a high-Ni, high-Cr stainless steel that has improved hot workability by minimizing crystal grains and suppressing S precipitated at the crystal grain boundaries. .

さらに、特許文献3に、Ni基合金製品が提案されている。このNi基合金製品は、Wを活用して高温強度を高めるとともに、有効B量を管理することにより、熱間加工性を改善するとともに溶接割れを防止した、特に大型製品として好適なオーステナイト系耐熱合金製品である。   Further, Patent Document 3 proposes a Ni-based alloy product. This Ni-based alloy product uses W to increase the high-temperature strength and manage the amount of effective B, thereby improving hot workability and preventing weld cracking. It is an alloy product.

特許文献4に、Cr、TiとZrの活用によりα−Cr相を強化相としてクリープ強度を高めた、オーステナイト系耐熱合金ならびに、その合金からなる耐熱耐圧部材およびその製造方法が提案されている。   Patent Document 4 proposes an austenitic heat resistant alloy, a heat resistant pressure resistant member made of the alloy, and a manufacturing method thereof, in which the creep strength is increased by using an α-Cr phase as a strengthening phase by utilizing Cr, Ti and Zr.

特許文献5に、多量のWを含有させるとともにAlとTiを活用して、固溶強化とγ’相の析出強化によって強度を高めた、Ni基耐熱合金が提案されている。   Patent Document 5 proposes a Ni-base heat-resistant alloy containing a large amount of W and using Al and Ti to enhance the strength by solid solution strengthening and precipitation strengthening of the γ 'phase.

特開2000−265249号公報JP 2000-265249 A 特開2002−80942号公報JP 2002-80942 A 特開2011−63838号公報JP 2011-63838 A 国際公開第2009/154161号International Publication No. 2009/154161 国際公開第2010/038826号International Publication No. 2010/038826

オーステナイト系耐熱合金を構造物として使用するために、一般に、溶接や熱間での曲げ加工などが施される。   In order to use an austenitic heat-resistant alloy as a structure, welding or hot bending is generally performed.

なお、溶接が施される場合、主に冶金的要因に起因した様々な割れが溶接部に発生しやすいことが知られている。   In addition, when welding is performed, it is known that various cracks mainly caused by metallurgical factors are likely to occur in the welded portion.

しかしながら、前記特許文献1は、耐粒界腐食性と耐応力腐食割れ性の向上を目的とする技術でしかなく、溶接部の割れ発生に配慮して開発されたものではない。さらに、熱間での曲げ加工性についても全く検討されていない。   However, Patent Document 1 is only a technique for improving intergranular corrosion resistance and stress corrosion cracking resistance, and is not developed in consideration of occurrence of cracks in a welded portion. Furthermore, no consideration has been given to hot bending workability.

特許文献2も同様に、溶接部の割れ発生に配慮して開発されたものではない。さらに、熱間での曲げ加工性について具体的な検討は行われていない。   Similarly, Patent Document 2 is not developed considering the occurrence of cracks in the welded portion. In addition, no specific study has been conducted on hot bending workability.

これに対して、特許文献3〜5で開示されているオーステナイト系耐熱合金はいずれも、溶接割れ感受性が十分に低いため、溶接が施される構造物の素材として好適に用いることができる。   On the other hand, since all the austenitic heat-resistant alloys disclosed in Patent Documents 3 to 5 are sufficiently low in weld cracking sensitivity, they can be suitably used as materials for structures to be welded.

しかしながら、本発明者らが実施した詳細な調査から、特許文献3〜5で開示されたオーステナイト系耐熱合金を用いても、熱間で曲げ加工した部材、特に、厚肉の部材において、その外表面および表面近傍の内部に、これまでに確認されていなかった微細な割れが発生する場合のあることが明らかとなった。   However, from the detailed investigation conducted by the present inventors, even when using the austenitic heat-resistant alloy disclosed in Patent Documents 3 to 5, in a member bent hot, particularly a thick member, It has been clarified that fine cracks that have not been confirmed before may occur in the surface and in the vicinity of the surface.

したがって、オーステナイト系耐熱合金からなる厚みがほぼ5mm以上の部材を、特に、熱間で曲げ加工した場合に、部材の外表面に生ずる微細な割れを防止することが新たな課題となることが判明した。   Therefore, it became clear that the prevention of minute cracks occurring on the outer surface of the member is a new issue, especially when a member made of an austenitic heat-resistant alloy with a thickness of about 5 mm or more is bent hot. did.

本発明は、上記現状に鑑みてなされたもので、熱間曲げ加工時の耐割れ性、なかでも厚肉部材として熱間曲げ加工される場合の外表面および表面近傍の内部の耐割れ性に優れ、発電用ボイラの主蒸気管や再熱蒸気管などの厚肉、大径の高温部材に熱間加工して用いるのに好適な、オーステナイト系耐熱合金部材を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned present situation, and is resistant to cracking at the time of hot bending, particularly cracking resistance at the outer surface and in the vicinity of the surface when hot bending is performed as a thick member. An object of the present invention is to provide an austenitic heat-resistant alloy member that is excellent and suitable for hot working on a thick, large-diameter high-temperature member such as a main steam pipe or a reheat steam pipe of a power generation boiler.

本発明者らは前記した課題を解決するために、熱間で曲げ加工した部材の外表面および表面近傍の内部に生じた微細な割れについて詳細な調査を行った。その結果、下記(i)〜(iv)の事項が明らかになった。   In order to solve the above-described problems, the present inventors have conducted a detailed investigation on minute cracks that have occurred on the outer surface of a member that has been bent hot and the vicinity of the surface. As a result, the following items (i) to (iv) were clarified.

(i)部材の結晶粒径が大きいほど、熱間で曲げ加工した部材に生じる割れのサイズは大きく、また割れの発生頻度が高い。   (I) The larger the crystal grain size of the member, the larger the size of cracks generated in the member bent hot, and the higher the frequency of cracks.

(ii)部材の外表面近傍の硬さが高いほど、熱間で曲げ加工した部材に生じる割れのサイズは大きく、また割れの発生頻度が高い。   (Ii) The higher the hardness in the vicinity of the outer surface of the member, the larger the size of cracks generated in the hot-bent member and the higher the frequency of cracks.

(iii)割れは部材の外表面から5mm深さ程度の範囲において、結晶粒界(以下、単に「粒界」という。)に発生した。   (Iii) Cracks occurred at crystal grain boundaries (hereinafter simply referred to as “grain boundaries”) in a range of about 5 mm depth from the outer surface of the member.

(iv)割れには、部材の外表面を含むものと、表面近傍の内部に存在するものとの双方が認められた。   (Iv) Both cracks including the outer surface of the member and those existing in the vicinity of the surface were observed in the crack.

上記(i)〜(iv)から、本発明者らは、熱間で曲げ加工した部材の外表面および表面近傍の内部の微細な割れは、下記(a)〜(c)の機構により発生するものと推定した。   From the above (i) to (iv), the present inventors generate fine cracks in the outer surface of the member bent in the hot state and in the vicinity of the surface by the following mechanisms (a) to (c). Estimated.

(a)熱間曲げ加工時には部材の外表面に大きな引張応力が発生し、部材の結晶粒径が大きくなるほど部材の変形能は小さくなることから、結晶粒が粗大であるほど粒界に応力が集中しやすくなる。   (A) A large tensile stress is generated on the outer surface of the member during hot bending, and the deformability of the member decreases as the crystal grain size of the member increases. Therefore, the larger the crystal grain, the more stress is applied to the grain boundary. It becomes easier to concentrate.

(b)部材の外表面は部材を製造する際の加工により転位が導入されて硬さが増大している。このため、結晶粒内(以下、単に「粒内」という。)の変形抵抗が大きくなる。さらに、曲げ加工中には粒内にも転位が導入され、その結果、粒内において動的析出が起こる。   (B) Dislocations are introduced into the outer surface of the member by processing when the member is manufactured, and the hardness is increased. For this reason, deformation resistance within crystal grains (hereinafter simply referred to as “intra-grain”) increases. Furthermore, dislocations are also introduced into the grains during bending, and as a result, dynamic precipitation occurs within the grains.

(c)動的析出により著しく強化された粒内に対し、相対的に粒界は弱化する。このため、粒界で応力が集中する。その結果、粒界が開口して、微細な割れとなる。   (C) Grain boundaries are weakened relatively in the grains that are remarkably strengthened by dynamic precipitation. For this reason, stress concentrates at the grain boundary. As a result, the grain boundaries are opened and become fine cracks.

上記の推定の下、本発明者らは熱間で曲げ加工した部材の外表面および表面近傍の内部に生じる微細な割れを防止するために詳細な検討を実施した。   Under the above estimation, the present inventors conducted a detailed study in order to prevent fine cracks generated on the outer surface of the member bent hot and inside the vicinity of the surface.

その結果、上記の割れを防止するためには、部材を製造する際の表面の加工に起因する部材外表面部の硬さを、部材の結晶粒径に応じて特定の範囲に管理し、動的析出に伴う粒内強化によって相対的に生じる粒界の応力集中を軽減すること、具体的には、次の(d)の対策を講じればよいことが明らかになった。   As a result, in order to prevent the above-described cracking, the hardness of the outer surface portion of the member resulting from the processing of the surface at the time of manufacturing the member is controlled within a specific range according to the crystal grain size of the member. It became clear that the stress concentration at the grain boundary, which is relatively generated by the intragranular strengthening associated with mechanical precipitation, can be reduced, specifically, the following measure (d) may be taken.

(d)部材の外表面から5mm深さまでの領域における最高硬さHV0.1(max)と部材の平均結晶粒径d(μm)とが、下記の式を満足するように管理する。
HV0.1(max)≦(−1/6)×d+300
なお、上記の「HV0.1」は、試験力を0.9807N(100gf)としてマイクロビッカース硬さ試験を実施した場合の「硬さ記号」を意味する(JIS Z 2244(2009)参照)。
(D) The maximum hardness HV0.1 (max) in the region from the outer surface of the member to a depth of 5 mm and the average crystal grain size d (μm) of the member are managed so as to satisfy the following formula.
HV0.1 (max) ≦ (−1/6) × d + 300
In addition, said "HV0.1" means the "hardness symbol" at the time of implementing a micro Vickers hardness test by setting test force as 0.9807N (100gf) (refer JISZ2244 (2009)).

本発明は、上記の知見に基づいて完成されたものであり、その要旨は、下記のオーステナイト系耐熱合金部材にある。   The present invention has been completed based on the above findings, and the gist thereof is the following austenitic heat-resistant alloy member.

(1)質量%で、C:0.03〜0.15%、Si:1%以下、Mn:2%以下、P:0.03%以下、S:0.01%以下、Ni:40〜55%、Cr:20〜35%、W:3〜10%、Ti:0.01〜1.2%、Al:0.3%以下、B:0.0001〜0.01%、N:0.02%以下およびO:0.01%以下を含み、残部がFeおよび不純物からなる化学組成であって、部材の平均結晶粒径d(μm)と、部材の外表面から5mm深さまでの領域における最高硬さHV0.1(max)とが、下記の[1]式を満足することを特徴とするオーステナイト系耐熱合金部材。
HV0.1(max)≦(−1/6)×d+300・・・[1]。
(1) By mass%, C: 0.03 to 0.15%, Si: 1% or less, Mn: 2% or less, P: 0.03% or less, S: 0.01% or less, Ni: 40 to 55%, Cr: 20-35%, W: 3-10%, Ti: 0.01-1.2%, Al: 0.3% or less, B: 0.0001-0.01%, N: 0 0.02% or less and O: 0.01% or less, the balance being a chemical composition consisting of Fe and impurities, the average crystal grain size d (μm) of the member, and the region from the outer surface of the member to a depth of 5 mm An austenitic heat-resistant alloy member characterized in that the maximum hardness HV0.1 (max) in the above satisfies the following formula [1].
HV0.1 (max) ≦ (−1/6) × d + 300 (1).

(2)Feの一部に代えて、質量%で、下記の第1群または第2群から選択される1種以上の元素を含有することを特徴とする上記(1)に記載のオーステナイト系耐熱合金部材。
第1群:Ca:0.05%以下およびREM:0.1%以下
第2群:Co:1%以下、Cu:1%以下、Mo:1%以下、V:0.5%以下、Nb:0.5%以下およびZr:0.5%以下。
(2) The austenitic system according to the above (1), which contains one or more elements selected from the following first group or second group in mass% instead of part of Fe Heat-resistant alloy member.
Group 1: Ca: 0.05% or less and REM: 0.1% or less Group 2: Co: 1% or less, Cu: 1% or less, Mo: 1% or less, V: 0.5% or less, Nb : 0.5% or less and Zr: 0.5% or less.

(3)加工温度T(℃)とひずみ量ε(%)が下記の[2]式を満足する熱間曲げ加工に用いられることを特徴とする上記(1)または(2)に記載のオーステナイト系耐熱合金部材。
T≧200×log10ε+900・・・[2]。
(3) The austenite according to (1) or (2), wherein the processing temperature T (° C.) and the strain amount ε (%) are used for hot bending processing satisfying the following formula [2]: Heat-resistant alloy members.
T ≧ 200 × log 10 ε + 900 (2).

本発明のオーステナイト系耐熱合金部材は、熱間曲げ加工時の耐割れ性、なかでも厚肉部材として熱間曲げ加工される場合の外表面および表面近傍の内部の耐割れ性に優れる。このため、本発明のオーステナイト系耐熱合金部材は、発電用ボイラの主蒸気管や再熱蒸気管などの厚肉、大径の高温部材に熱間加工して用いるのに好適である。   The austenitic heat-resistant alloy member of the present invention is excellent in crack resistance during hot bending, particularly crack resistance on the outer surface and in the vicinity of the surface when hot bent as a thick member. For this reason, the austenitic heat-resistant alloy member of the present invention is suitable for hot working on thick, large-diameter high-temperature members such as main steam pipes and reheat steam pipes of power generation boilers.

以下、本発明の各要件について詳しく説明する。なお、以下の説明における各元素の含有量の「%」表示は「質量%」を意味する。   Hereinafter, each requirement of the present invention will be described in detail. In the following description, “%” of the content of each element means “mass%”.

(A)化学組成:
C:0.03〜0.15%
Cは、オーステナイトを安定にするとともに粒界に微細な炭化物を形成し、高温でのクリープ強度を向上させる。この効果を十分に得るためには、0.03%以上のC含有量が必要である。しかしながら、Cが過剰に含有された場合には、炭化物が粗大となり、かつ多量に析出するので、粒界の延性が低下し、さらに、靱性およびクリープ強度の低下も生じる。したがって、上限を設け、Cの含有量を0.03〜0.15%とする。C含有量の望ましい下限は0.04%、さらに望ましい下限は0.05%である。また、C含有量の望ましい上限は0.12%、さらに望ましい上限は0.10%である。
(A) Chemical composition:
C: 0.03-0.15%
C stabilizes austenite, forms fine carbides at grain boundaries, and improves creep strength at high temperatures. In order to sufficiently obtain this effect, a C content of 0.03% or more is necessary. However, when C is contained excessively, the carbide becomes coarse and precipitates in a large amount, so that the ductility of the grain boundary is lowered, and further, the toughness and the creep strength are also lowered. Therefore, an upper limit is provided and the C content is 0.03 to 0.15%. A desirable lower limit of the C content is 0.04%, and a more desirable lower limit is 0.05%. The desirable upper limit of the C content is 0.12%, and the more desirable upper limit is 0.10%.

Si:1%以下
Siは、脱酸作用を有するとともに、高温での耐食性および耐酸化性の向上に有効な元素である。しかしながら、Siが過剰に含有された場合にはオーステナイトの安定性が低下して、靱性およびクリープ強度の低下を招く。そのため、Siの含有量に上限を設けて1%以下とする。Siの含有量は望ましくは0.8%以下、さらに望ましくは0.6%以下である。
Si: 1% or less Si is an element that has a deoxidizing action and is effective for improving corrosion resistance and oxidation resistance at high temperatures. However, when Si is contained excessively, the stability of austenite is lowered, leading to a decrease in toughness and creep strength. Therefore, an upper limit is set for the Si content to 1% or less. The Si content is desirably 0.8% or less, and more desirably 0.6% or less.

なお、Siの含有量について特に下限を設ける必要はないが、極端な低減は脱酸効果が十分に得られず合金の清浄度が大きくなって清浄性が劣化するとともに、高温での耐食性および耐酸化性の向上効果も得難くなるし、製造コストも大きく上昇する。そのため、Si含有量の望ましい下限は0.02%、さらに望ましい下限は0.05%である。   Although there is no need to set a lower limit in particular for the Si content, an extreme reduction does not provide a sufficient deoxidation effect, which increases the cleanliness of the alloy and deteriorates the cleanliness, as well as corrosion resistance and acid resistance at high temperatures. It is difficult to obtain the effect of improving the chemical property, and the manufacturing cost increases greatly. Therefore, the desirable lower limit of the Si content is 0.02%, and the more desirable lower limit is 0.05%.

Mn:2%以下
Mnは、Siと同様、脱酸作用を有する。Mnは、オーステナイトの安定化にも寄与する。しかしながら、Mnの含有量が過剰になると脆化を招き、さらに、靱性およびクリープ延性の低下も生じる。そのため、Mnの含有量に上限を設けて2%以下とする。Mnの含有量は望ましくは1.8%以下、さらに望ましくは1.5%以下である。
Mn: 2% or less Mn, like Si, has a deoxidizing action. Mn also contributes to stabilization of austenite. However, when the Mn content is excessive, embrittlement is caused, and the toughness and creep ductility are also reduced. Therefore, an upper limit is set for the Mn content to 2% or less. The Mn content is desirably 1.8% or less, and more desirably 1.5% or less.

なお、Mnの含有量についても特に下限を設ける必要はないが、極端な低減は脱酸効果が十分に得られず合金の清浄性を劣化させるとともに、オーステナイト安定化効果が得難くなるし、製造コストも大きく上昇する。そのため、Mn含有量の望ましい下限は0.02%、さらに望ましい下限は0.05%である。   In addition, it is not necessary to provide a lower limit for the Mn content. However, an extreme reduction does not provide a sufficient deoxidation effect, deteriorates the cleanliness of the alloy, and makes it difficult to obtain an austenite stabilizing effect. Costs also rise significantly. Therefore, a desirable lower limit of the Mn content is 0.02%, and a more desirable lower limit is 0.05%.

P:0.03%以下
Pは、不純物として合金中に含まれ、多量に含まれる場合には、熱間加工性および溶接性を著しく低下させ、さらに、長時間使用後のクリープ延性も低下させる。そのため、Pの含有量に上限を設けて0.03%以下とする。Pの含有量は、望ましくは0.025%以下、さらに望ましくは0.02%以下である。
P: 0.03% or less P is contained in the alloy as an impurity. When P is contained in a large amount, the hot workability and weldability are remarkably lowered, and the creep ductility after long-time use is also lowered. . Therefore, an upper limit is set for the P content to 0.03% or less. The P content is desirably 0.025% or less, and more desirably 0.02% or less.

なお、Pの含有量は可能な限り低減することが好ましいが、極度の低減は製造コストの増大を招く。そのため、P含有量の望ましい下限は0.0005%、さらに望ましい下限は0.0008%である。   Although the P content is preferably reduced as much as possible, the extreme reduction leads to an increase in manufacturing cost. Therefore, the desirable lower limit of the P content is 0.0005%, and the more desirable lower limit is 0.0008%.

S:0.01%以下
Sは、Pと同様に不純物として合金中に含まれ、多量に含まれる場合には、熱間加工性および溶接性を著しく低下させ、さらに、長時間使用後のクリープ延性も低下させる。そのため、Sの含有量に上限を設けて0.01%以下とする。Sの含有量は、望ましくは0.008%以下、さらに望ましくは0.005%以下である。
S: 0.01% or less S is contained in the alloy as an impurity in the same manner as P, and when it is contained in a large amount, the hot workability and weldability are remarkably deteriorated, and further, the creep after long-time use. It also reduces the ductility. Therefore, an upper limit is set for the S content to 0.01% or less. The S content is desirably 0.008% or less, and more desirably 0.005% or less.

なお、Sの含有量は可能な限り低減することが好ましいが、極度の低減は製造コストの増大を招く。そのため、S含有量の望ましい下限は0.0001%、さらに望ましい下限は0.0002%である。   Although the S content is preferably reduced as much as possible, the extreme reduction leads to an increase in manufacturing cost. Therefore, the desirable lower limit of the S content is 0.0001%, and the more desirable lower limit is 0.0002%.

Ni:40〜55%
Niは、オーステナイトを得るために有効な元素であり、長時間使用時の組織安定性を確保するために必須の元素である。後述の20〜35%という本発明のCr含有量の範囲で、上記したNiの効果を十分に得るためには、40%以上のNi含有量が必要である。しかしながら、Niは高価な元素であり、多量の含有はコストの増大を招く。そのため、上限を設けて、Niの含有量を40〜55%とする。Ni含有量の望ましい下限は41%、さらに望ましい下限は42%である。また、Ni含有量の望ましい上限は54%、さらに望ましい上限は53%である。
Ni: 40-55%
Ni is an effective element for obtaining austenite, and is an essential element for ensuring the structural stability when used for a long time. In order to sufficiently obtain the effect of Ni described above within the range of the Cr content of the present invention of 20 to 35% described later, a Ni content of 40% or more is necessary. However, Ni is an expensive element, and a large amount causes an increase in cost. Therefore, an upper limit is provided so that the Ni content is 40 to 55%. A desirable lower limit of the Ni content is 41%, and a more desirable lower limit is 42%. The desirable upper limit of the Ni content is 54%, and the more desirable upper limit is 53%.

Cr:20〜35%
Crは、高温での耐酸化性および耐食性の確保のために必須の元素である。上記40〜55%という本発明のNi含有量の範囲で、上記したCrの効果を得るためには、20%%以上のCr含有量が必要である。しかしながら、Crの含有量が35%を超えると、高温でのオーステナイトの安定性が劣化してクリープ強度の低下を招く。したがって、Crの含有量を20〜35%とする。Cr含有量の望ましい下限は20.5%、さらに望ましい下限は21%である。また、Cr含有量の望ましい上限は34.5%、さらに望ましい上限は34%である。
Cr: 20 to 35%
Cr is an essential element for securing oxidation resistance and corrosion resistance at high temperatures. In order to obtain the effect of Cr described above within the range of the Ni content of the present invention of 40 to 55%, a Cr content of 20% or more is necessary. However, if the Cr content exceeds 35%, the stability of austenite at a high temperature deteriorates and the creep strength decreases. Therefore, the content of Cr is set to 20 to 35%. A desirable lower limit of the Cr content is 20.5%, and a more desirable lower limit is 21%. The desirable upper limit of the Cr content is 34.5%, and the more desirable upper limit is 34%.

W:3〜10%
Wは、マトリックスに固溶して高温でのクリープ強度の向上に大きく寄与する元素である。その効果を十分に発揮させるためには少なくとも3%以上のW含有量が必要である。しかしながら、Wを過剰に含有させても効果は飽和し、かえってクリープ強度を低下させる場合もある。さらに、Wは高価な元素であるため、過剰のW含有はコストの増大を招く。そのため、上限を設けて、Wの含有量を3〜10%とする。W含有量の望ましい下限は3.5%、さらに望ましい下限は4%である。また、W含有量の望ましい上限は9.5%、さらに望ましい上限は9%である。
W: 3-10%
W is an element that makes a solid solution in the matrix and greatly contributes to the improvement of the creep strength at high temperatures. In order to fully exhibit the effect, W content of at least 3% or more is necessary. However, even if W is excessively contained, the effect is saturated and the creep strength may be lowered. Furthermore, since W is an expensive element, excessive W content causes an increase in cost. Therefore, an upper limit is provided and the W content is 3 to 10%. A desirable lower limit of the W content is 3.5%, and a more desirable lower limit is 4%. The desirable upper limit of the W content is 9.5%, and the more desirable upper limit is 9%.

Ti:0.01〜1.2%
Tiは、微細な炭窒化物として粒内に析出し、高温でのクリープ強度に寄与する。その効果を得るためには0.01%以上のTi含有量が必要である。しかしながら、Tiの含有量が過剰になると炭窒化物として多量に析出し、クリープ延性および靱性の低下を招く。このため、上限を設けて、Tiの含有量を0.01〜1.2%とする。Ti含有量の望ましい下限は0.03%、さらに望ましい下限は0.05%である。また、Ti含有量の望ましい上限は1.0%、さらに望ましい上限は0.8%である。
Ti: 0.01 to 1.2%
Ti precipitates in the grains as fine carbonitrides and contributes to the creep strength at high temperatures. In order to obtain the effect, a Ti content of 0.01% or more is necessary. However, if the Ti content is excessive, a large amount of carbonitride precipitates, causing a decrease in creep ductility and toughness. For this reason, an upper limit is provided and the Ti content is set to 0.01 to 1.2%. A desirable lower limit of the Ti content is 0.03%, and a more desirable lower limit is 0.05%. The desirable upper limit of the Ti content is 1.0%, and the more desirable upper limit is 0.8%.

Al:0.3%以下
Alは、脱酸作用を有する元素である。しかしながら、Alの含有量が過剰になると合金の清浄性が著しく劣化して、熱間加工性および延性が低下する。そのため、Alの含有量に上限を設けて0.3%以下とする。Alの含有量は望ましくは0.2%以下、さらに望ましくは0.1%以下である。
Al: 0.3% or less Al is an element having a deoxidizing action. However, when the Al content is excessive, the cleanliness of the alloy is remarkably deteriorated and the hot workability and ductility are lowered. Therefore, an upper limit is set for the Al content to 0.3% or less. The Al content is desirably 0.2% or less, and more desirably 0.1% or less.

なお、Alの含有量について特に下限を設ける必要はないが、極端な低減は脱酸効果が十分に得られず合金の清浄性を逆に劣化させるとともに、製造コストの上昇を招く。そのため、Al含有量の望ましい下限は0.0005%である。Alの脱酸効果を安定して得、合金に良好な清浄性を確保させるためには、Al含有量の下限は0.001%とすることがより望ましい。   In addition, although it is not necessary to set a minimum in particular about content of Al, extreme reduction will not obtain a sufficient deoxidation effect, but will deteriorate the cleanliness of an alloy conversely, and will raise the manufacturing cost. Therefore, the desirable lower limit of the Al content is 0.0005%. In order to stably obtain the deoxidation effect of Al and to ensure good cleanability of the alloy, the lower limit of the Al content is more preferably 0.001%.

B:0.0001〜0.01%
Bは、高温での使用中に粒界に偏析して粒界を強化するとともに粒界炭化物を微細分散させることにより、クリープ強度を向上させるのに必要な元素である。この効果を得るためには0.0001%以上のB含有量が必要である。しかしながら、Bの含有量が過剰になると、溶接性が劣化することに加えて、熱間加工性が劣化する。そのため、上限を設けて、Bの含有量を0.0001〜0.01%とする。B含有量の望ましい下限は0.0005%、さらに望ましい下限は0.001%である。また、B含有量の望ましい上限は0.008%、さらに望ましい上限は0.006%である。
B: 0.0001 to 0.01%
B is an element necessary for improving the creep strength by segregating at the grain boundary during use at a high temperature to strengthen the grain boundary and finely dispersing the grain boundary carbide. In order to obtain this effect, a B content of 0.0001% or more is necessary. However, when the content of B becomes excessive, the hot workability deteriorates in addition to the weldability deterioration. Therefore, an upper limit is provided so that the B content is 0.0001 to 0.01%. A desirable lower limit of the B content is 0.0005%, and a more desirable lower limit is 0.001%. The desirable upper limit of the B content is 0.008%, and the more desirable upper limit is 0.006%.

N:0.02%以下
Nは、オーステナイトを安定にするのに有効な元素であるものの、過剰に含有されると、高温での使用中に多量の微細窒化物が粒内に析出してクリープ延性および靱性の低下を招く。そのため、Nの含有量に上限を設けて0.02%以下とする。Nの含有量は望ましくは0.018%以下、さらに望ましくは0.015%以下である。
N: 0.02% or less N is an element effective for stabilizing austenite. However, if it is excessively contained, a large amount of fine nitride precipitates in the grains during use at high temperatures and creeps. It causes a reduction in ductility and toughness. Therefore, an upper limit is set for the N content to 0.02% or less. The N content is desirably 0.018% or less, and more desirably 0.015% or less.

なお、Nの含有量について特に下限を設ける必要はないが、極端な低減はオーステナイトを安定にする効果が得難くなるし、製造コストも大きく上昇する。そのため、N含有量の望ましい下限は0.0005%、さらに望ましい下限は0.0008%である。   In addition, although there is no particular need to set a lower limit for the N content, an extreme reduction makes it difficult to obtain the effect of stabilizing austenite, and the manufacturing cost also increases greatly. Therefore, the desirable lower limit of the N content is 0.0005%, and the more desirable lower limit is 0.0008%.

O:0.01%以下
O(酸素)は、不純物として合金中に含まれ、その含有量が過剰になると熱間加工性が低下し、さらに靱性および延性の劣化を招く。このため、Oの含有量に上限を設けて0.01%以下とする。Oの含有量は望ましくは0.008%以下、さらに望ましくは0.005%以下である。
O: 0.01% or less O (oxygen) is contained as an impurity in the alloy, and when its content is excessive, hot workability is lowered, and further, toughness and ductility are deteriorated. For this reason, an upper limit is set for the O content to 0.01% or less. The O content is desirably 0.008% or less, and more desirably 0.005% or less.

なお、Oの含有量について特に下限を設ける必要はないが、極端な低減は製造コストの上昇を招く。そのため、O含有量の望ましい下限は0.0005%、さらに望ましい下限は0.0008%である。   Although there is no particular need to set a lower limit for the O content, an extreme reduction leads to an increase in manufacturing cost. Therefore, the desirable lower limit of the O content is 0.0005%, and the more desirable lower limit is 0.0008%.

本発明のオーステナイト系耐熱合金部材は、上述の各元素を含み、残部がFeおよび不純物からなる化学組成のものである。   The austenitic heat-resistant alloy member of the present invention has a chemical composition containing each of the elements described above, with the balance being Fe and impurities.

なお、「不純物」とは、オーステナイト系耐熱合金部材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップまたは製造環境などから混入するものを指す。   The “impurity” refers to an impurity mixed from ore, scrap, or a manufacturing environment as a raw material when an austenitic heat-resistant alloy member is industrially manufactured.

本発明のオーステナイト系耐熱合金部材には、上述のFeの一部に代えて、Ca、REM、Co、Cu、Mo、V、NbおよびZrから選択される1種以上の元素を含有させてもよい。   The austenitic heat-resistant alloy member of the present invention may contain one or more elements selected from Ca, REM, Co, Cu, Mo, V, Nb and Zr instead of a part of the above-mentioned Fe. Good.

Ca:0.05%以下
Caは、熱間加工性を改善する作用を有する。このため、Caを含有させてもよい。しかしながら、Caの含有量が過剰になるとOと結合して、清浄性を著しく低下させ、却って熱間加工性を劣化させる。このため、Caを含有させる場合には、その含有量を0.05%以下とする。Ca含有量の上限は、望ましくは0.04%である。
Ca: 0.05% or less Ca has an effect of improving hot workability. For this reason, Ca may be contained. However, when the content of Ca is excessive, it combines with O to remarkably reduce cleanliness, and on the contrary, deteriorate hot workability. For this reason, when it contains Ca, the content shall be 0.05% or less. The upper limit of the Ca content is desirably 0.04%.

一方、前記したCaの効果は、Caの含有量が0.0001%以上の場合に安定して得られる。   On the other hand, the effect of Ca described above can be stably obtained when the Ca content is 0.0001% or more.

REM:0.1%以下
REMは、熱間加工性を改善する作用を有する。すなわち、REMは、Sとの親和力が強く、熱間加工性の向上に寄与する。このため、REMを含有させてもよい。しかしながら、REMの含有量が過剰になると、Oと結合して、清浄性を著しく低下させ、却って熱間加工性を劣化させる。このため、REMを含有させる場合には、その含有量を0.1%以下とする。REM含有量の上限は、望ましくは0.08%である。
REM: 0.1% or less REM has an effect of improving hot workability. That is, REM has a strong affinity with S and contributes to improvement of hot workability. For this reason, you may contain REM. However, when the content of REM becomes excessive, it combines with O to significantly reduce cleanliness and, on the contrary, deteriorate hot workability. For this reason, when it contains REM, the content shall be 0.1% or less. The upper limit of the REM content is desirably 0.08%.

一方、前記したREMの効果は、REMの含有量が0.001%以上の場合に安定して得られる。   On the other hand, the above-described REM effect can be stably obtained when the REM content is 0.001% or more.

なお、「REM」とは、Sc、Yおよびランタノイドの合計17元素の総称であり、REMの含有量はREMのうちの1種または2種以上の元素の合計含有量を指す。また、REMについては一般的にミッシュメタルに含有される。このため、例えば、ミッシュメタルの形で添加して、REMの量が上記の範囲となるように含有させてもよい。   “REM” is a generic name for a total of 17 elements of Sc, Y, and lanthanoid, and the content of REM refers to the total content of one or more elements of REM. Further, REM is generally contained in misch metal. For this reason, for example, it may be added in the form of misch metal and contained so that the amount of REM falls within the above range.

上記のCaおよびREMは、そのうちのいずれか1種のみ、または2種の複合で含有させることができる。これらの元素を複合して含有させる場合の合計量は0.15%であってもよい。   Said Ca and REM can be contained only in any 1 type or 2 types of composites. The total amount when these elements are contained in combination may be 0.15%.

Co:1%以下
Coは、クリープ強度を向上させる作用を有する。すなわち、Coは、Niと同様オ−ステナイト生成元素であり、相安定性を高めてクリープ強度の向上に寄与する。したがって、Coを含有させてもよい。しかしながら、Coは極めて高価な元素であるため、Coの過剰の含有は大幅なコスト増を招く。このため、Coを含有させる場合には、その含有量を1%以下とする。Co含有量の上限は、望ましくは0.8%である。
Co: 1% or less Co has the effect of improving the creep strength. That is, Co is an austenite generating element like Ni, and contributes to the improvement of creep strength by increasing phase stability. Therefore, Co may be contained. However, since Co is an extremely expensive element, excessive content of Co causes a significant cost increase. For this reason, when it contains Co, the content shall be 1% or less. The upper limit of the Co content is desirably 0.8%.

一方、前記したCoの効果は、Coの含有量が0.01%以上の場合に安定して得られる。   On the other hand, the effect of Co described above can be stably obtained when the Co content is 0.01% or more.

Cu:1%以下
Cuは、クリープ強度を向上させる作用を有する。すなわち、Cuは、NiおよびCoと同様オ−ステナイト生成元素であり、相安定性を高めてクリープ強度の向上に寄与する。したがって、Cuを含有させてもよい。しかしながら、Cuが過剰に含有された場合には熱間加工性の低下を招く。このため、Cuを含有させる場合には、その含有量を1%以下とする。Cu含有量の上限は、望ましくは0.8%である。
Cu: 1% or less Cu has an effect of improving creep strength. That is, Cu is an austenite-forming element like Ni and Co, and contributes to improvement of creep strength by increasing phase stability. Therefore, Cu may be contained. However, when Cu is contained excessively, the hot workability is lowered. For this reason, when it contains Cu, the content shall be 1% or less. The upper limit of the Cu content is desirably 0.8%.

一方、前記したCuの効果は、Cuの含有量が0.01%以上の場合に安定して得られる。   On the other hand, the effect of Cu described above can be stably obtained when the Cu content is 0.01% or more.

Mo:1%以下
Moは、クリープ強度を向上させる作用を有する。すなわち、Moは、マトリックスに固溶して高温でのクリープ強度を向上させる作用を有する。したがって、Moを含有させてもよい。しかしながら、Moが過剰に含有された場合にはオーステナイトの安定性が低下して、却ってクリープ強度の低下を招く。そのため、Moを含有させる場合には、その含有量を1%以下とする。Mo含有量の上限は、望ましくは0.8%である。
Mo: 1% or less Mo has an effect of improving creep strength. That is, Mo has a function of improving the creep strength at a high temperature by dissolving in the matrix. Therefore, you may contain Mo. However, when Mo is excessively contained, the stability of austenite is lowered, and instead the creep strength is lowered. Therefore, when it contains Mo, the content shall be 1% or less. The upper limit of the Mo content is desirably 0.8%.

一方、前記したMoの効果は、Moの含有量が0.01%以上の場合に安定して得られる。   On the other hand, the effect of Mo described above is stably obtained when the Mo content is 0.01% or more.

V:0.5%以下
Vは、クリープ強度を向上させる作用を有する。すなわち、Vは、CまたはNと結合して微細な炭化物または炭窒化物を形成し、クリープ強度を向上させる作用を有する。したがって、Vを含有させてもよい。しかしながら、Vが過剰に含有された場合、炭化物または炭窒化物として多量に析出し、クリープ延性の低下を招く。そのため、Vを含有させる場合には、その含有量を0.5%以下とする。V含有量の上限は、望ましくは0.4%である。
V: 0.5% or less V has an effect of improving creep strength. That is, V combines with C or N to form fine carbides or carbonitrides, and has the effect of improving creep strength. Therefore, V may be contained. However, when V is contained excessively, it precipitates in a large amount as a carbide or carbonitride, resulting in a decrease in creep ductility. Therefore, when V is contained, the content is set to 0.5% or less. The upper limit of the V content is desirably 0.4%.

一方、前記したVの効果は、Vの含有量が0.01%以上の場合に安定して得られる。   On the other hand, the effect of V described above can be stably obtained when the V content is 0.01% or more.

Nb:0.5%以下
Nbは、Vと同様にCやNと結合して微細な炭化物や炭窒化物として粒内に析出し、高温でのクリープ強度向上に寄与する。したがって、Nbを含有させてもよい。しかしながら、Nbの含有量が過剰になると炭化物や炭窒化物として多量に析出し、クリープ延性および靱性の低下を招く。そのため、Nbを含有させる場合には、その含有量を0.5%以下とする。Nb含有量の上限は、望ましくは0.4%である。
Nb: 0.5% or less Nb combines with C and N in the same manner as V and precipitates in the grains as fine carbides and carbonitrides, contributing to the improvement of creep strength at high temperatures. Therefore, you may contain Nb. However, when the Nb content is excessive, a large amount of carbides and carbonitrides are precipitated, resulting in a decrease in creep ductility and toughness. Therefore, when Nb is contained, the content is set to 0.5% or less. The upper limit of the Nb content is desirably 0.4%.

一方、前記したNbの効果は、Nbの含有量が0.01%以上の場合に安定して得られる。   On the other hand, the effect of Nb described above can be stably obtained when the Nb content is 0.01% or more.

Zr:0.5%以下
Zrは、クリープ強度を向上させる作用を有する。すなわち、Zrは、粒界強化元素であり、高温でのクリープ強度向上に寄与し、さらに、クリープ延性の向上にも寄与する。したがって、Zrを含有させてもよい。しかしながら、Zrの含有量が0.5%を超えると熱間加工性が低下する場合がある。そのため、Zrを含有させる場合には、その含有量を0.5%以下とする。Zr含有量の上限は、望ましくは0.4%である。
Zr: 0.5% or less Zr has an effect of improving creep strength. That is, Zr is a grain boundary strengthening element and contributes to the improvement of creep strength at high temperatures, and further contributes to the improvement of creep ductility. Therefore, Zr may be contained. However, when the Zr content exceeds 0.5%, the hot workability may decrease. Therefore, when Zr is contained, the content is set to 0.5% or less. The upper limit of the Zr content is desirably 0.4%.

一方、前記したZrの効果は、Zrの含有量が0.01%以上の場合に安定して得られる。   On the other hand, the effect of Zr described above can be stably obtained when the Zr content is 0.01% or more.

上記のCo、Cu、Mo、V、NbおよびZrは、そのうちのいずれか1種のみ、または、2種以上の複合で含有させることができる。これらの元素を複合して含有させる場合の合計量は、4.5%であってもよい。   Said Co, Cu, Mo, V, Nb, and Zr can be made to contain only any 1 type in them, or 2 or more types of composites. The total amount when these elements are contained in combination may be 4.5%.

(B)部材の平均結晶粒径と部材外表面部の硬さ:
前述の(A)項に記載の化学組成を有する本発明のオーステナイト系耐熱合金部材は、部材の平均結晶粒径d(μm)と、部材の外表面から5mm深さまでの領域における最高硬さHV0.1(max)とが、下記の、
HV0.1(max)≦(−1/6)×d+300・・・[1]
式を満足するものでなければならない。
(B) Average crystal grain size of member and hardness of outer surface portion of member:
The austenitic heat-resistant alloy member of the present invention having the chemical composition described in the above item (A) has an average crystal grain size d (μm) of the member and a maximum hardness HV0 in a region from the outer surface of the member to a depth of 5 mm. .1 (max) is
HV0.1 (max) ≦ (−1/6) × d + 300 [1]
Must satisfy the expression.

本発明のオーステナイト系耐熱合金部材は、製造時の表面疵や酸化皮膜の除去を目的に、表面を工具により切削加工されたり、グラインダーやベルターなどにより研磨加工されるので、部材外表面部には、上記の加工により転位が導入されて硬さが増大する。このため、粒内の変形抵抗が大きくなり、さらに、曲げ加工中にも転位が導入されるため、粒内において動的析出が生じる。上記の動的析出により著しく強化された粒内に対し、相対的に粒界は弱化する。また、熱間曲げ加工時には部材の外表面に大きな引張応力が発生し、部材の結晶粒径が大きくなるほど部材の変形能は小さくなる。このため、部材の結晶粒径が大きくなるほど粒界に応力が集中しやすくなり、その結果、粒界が開口して、微細な割れとなるからである。   Since the surface of the austenitic heat-resistant alloy member of the present invention is cut with a tool or polished with a grinder or belter for the purpose of removing surface flaws and oxide films during production, The dislocation is introduced by the above processing and the hardness is increased. For this reason, the deformation resistance in the grains is increased, and further, dislocations are introduced during the bending process, so that dynamic precipitation occurs in the grains. The grain boundary is weakened relatively in the grains remarkably strengthened by the dynamic precipitation. In addition, a large tensile stress is generated on the outer surface of the member during hot bending, and the deformability of the member decreases as the crystal grain size of the member increases. For this reason, as the crystal grain size of the member increases, the stress tends to concentrate on the grain boundary, and as a result, the grain boundary opens and becomes a fine crack.

上記の「HV0.1」は、試験力を0.9807N(100gf)としてマイクロビッカース硬さ試験を実施した場合の「硬さ記号」を意味する。   The above “HV0.1” means a “hardness symbol” when a micro Vickers hardness test is performed with a test force of 0.9807 N (100 gf).

なお、部材の平均結晶粒径d(μm)と、部材の外表面から5mm深さまでの領域における最高硬さHV0.1(max)とが、上述した[1]式を満足するという条件は、例えば、(A)項に記載の化学組成を有する本発明のオーステナイト系耐熱合金を素材として、溶解、鍛造、熱間製管、溶体化熱処理により製造した後、さらに、次の<A>または<B>の処理を施すことによって、安定して達成することができる。   The condition that the average crystal grain size d (μm) of the member and the maximum hardness HV0.1 (max) in the region from the outer surface of the member to a depth of 5 mm satisfy the above-mentioned formula [1] is as follows: For example, using the austenitic heat-resistant alloy of the present invention having the chemical composition described in the item (A) as a raw material, after manufacturing by melting, forging, hot pipe forming, solution heat treatment, the following <A> or < By performing the process of B>, it can be stably achieved.

<A>切削バイトにより部材表面を切削加工した後、粒度が60番より細かい番手の砥石にて1回以上表面を研磨加工する。   <A> After cutting the surface of the member with a cutting tool, the surface is polished once or more with a grindstone having a particle size smaller than 60.

<B>切削バイトにより部材表面を切削加工した後、900〜1200℃の温度域で0.1〜5h保持する熱処理を行う。   <B> After cutting the surface of the member with a cutting tool, heat treatment is performed in a temperature range of 900 to 1200 ° C. for 0.1 to 5 hours.

なお、上述のとおり、部材の平均結晶粒径d(μm)が大きくなればなるほど、粒界に応力が集中しやすくなって、微細な割れを生じやすい。このため、部材の平均結晶粒径dは、520μm以下であることが望ましい。   As described above, as the average crystal grain size d (μm) of the member increases, stress is more likely to concentrate at the grain boundaries, and fine cracks are likely to occur. For this reason, the average crystal grain size d of the member is desirably 520 μm or less.

一方、前記した方法で、所望の部材を製造する場合、部材の平均結晶粒径dは、細粒になるとクリープ強度が低下するため、通常50μm程度が下限となる。   On the other hand, when a desired member is manufactured by the above-described method, the average crystal grain size d of the member is usually about 50 μm because the creep strength decreases when the member becomes finer.

(A)項に記載の化学組成を有するとともに、前記[1]式を満足する本発明のオーステナイト系耐熱合金部材を用いて熱間で曲げ加工する場合の加工温度T(℃)とひずみ量ε(%)は、下記の、
T≧200×log10ε+900・・・[2]
式を満足するものであることが好ましい。
The processing temperature T (° C.) and the strain amount ε in the case of hot bending using the austenitic heat-resistant alloy member of the present invention having the chemical composition described in the item (A) and satisfying the formula [1] (%) Is the following
T ≧ 200 × log 10 ε + 900 (2)
It is preferable that the formula is satisfied.

(A)項に記載の化学組成を有するとともに、前記[1]式を満足する本発明のオーステナイト系耐熱合金部材を用いて熱間で曲げ加工する場合であっても、加工温度T(℃)が低く、ひずみ量ε(%)が大きい場合には、動的析出する炭化物は、その量が多くなり、また、早く析出する。このため、粒内の変形能は低下し、その結果、著しく強化された粒内に対して相対的に粒界が弱化して割れが発生しやすくなる。   Even if it is a case where it bends hot using the austenitic heat-resistant alloy member of the present invention which has the chemical composition described in the item (A) and satisfies the formula [1], the processing temperature T (° C.) Is low and the strain amount ε (%) is large, the amount of dynamically precipitated carbides increases and precipitates quickly. For this reason, the deformability within the grains decreases, and as a result, the grain boundaries weaken relatively with respect to the remarkably strengthened grains, and cracks tend to occur.

しかしながら、前記[1]式を満足する本発明のオーステナイト系耐熱合金部材を用いて熱間で曲げ加工する場合の加工温度T(℃)とひずみ量ε(%)が、前記の[2]式を満足すれば、曲げ加工した部材の外表面および表面近傍の内部における微細な割れの発生を安定して抑止することができる。   However, the processing temperature T (° C.) and the strain amount ε (%) in the case of hot bending using the austenitic heat-resistant alloy member of the present invention that satisfies the formula [1] are the above formula [2]. If satisfied, it is possible to stably suppress the occurrence of fine cracks in the outer surface of the bent member and in the vicinity of the surface.

[2]式における加工温度T(℃)の下限は950℃であることが好ましく、また、その上限は1250℃であることが好ましい。   The lower limit of the processing temperature T (° C.) in the formula [2] is preferably 950 ° C., and the upper limit thereof is preferably 1250 ° C.

[2]式におけるひずみ量ε(%)の上限は、加工温度T(℃)が上記好ましい上限の1250℃となる場合の56%程度であってもよいが、40%であることが好ましい。一方、ひずみ量ε(%)の下限は、加工温度T(℃)が上記好ましい下限の950℃となる場合の1.8%程度であってもよい。   The upper limit of the strain amount ε (%) in the formula [2] may be about 56% when the processing temperature T (° C.) is 1250 ° C., which is the preferable upper limit, but is preferably 40%. On the other hand, the lower limit of the strain amount ε (%) may be about 1.8% when the processing temperature T (° C.) is 950 ° C. which is the preferable lower limit.

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to these Examples.

表1に示す化学組成を有するオーステナイト系耐熱合金を実験室溶解してインゴットを作製した。   An austenitic heat-resistant alloy having the chemical composition shown in Table 1 was melted in the laboratory to produce an ingot.

Figure 2014034725
Figure 2014034725

上記インゴットを用いて、熱間での鍛造と圧延による成形、固溶化熱処理および切削バイトによる表面切削加工を行い、各オーステナイト系耐熱合金について、厚さ15mm、幅100mm、長さ500mmの合金板を複数枚作製した。   Using the above ingot, hot forging and rolling forming, solution heat treatment and surface cutting with a cutting tool are performed, and for each austenitic heat-resistant alloy, an alloy plate having a thickness of 15 mm, a width of 100 mm, and a length of 500 mm is obtained. Several sheets were produced.

その後、合金板の一部については、粒度40番または60番の砥石にて1〜4回研磨加工した。さらに、上記合金板の一部に対して、950℃で3h加熱してから空冷する熱処理、または1200℃で0.5h加熱してから水冷する熱処理を施した。   Then, about a part of alloy plate, it grind | polished 1 to 4 times with the grindstone of the particle size 40th or 60th. Further, a part of the alloy plate was subjected to a heat treatment in which air was cooled after heating at 950 ° C. for 3 h, or a heat treatment in which water was cooled after being heated at 1200 ° C. for 0.5 h.

上記のようにして得た各合金板の厚さ方向中心部から、長手方向に平行で、さらに板の外表面が幅3mm程度含まれるような、直径が10mmで長さが130mmの試験片を複数本ずつ機械加工により作製した。   A test piece having a diameter of 10 mm and a length of 130 mm, which is parallel to the longitudinal direction from the center in the thickness direction of each alloy plate obtained as described above, and further includes an outer surface of the plate of about 3 mm in width. Multiple pieces were produced by machining.

上記の直径が10mmで長さが130mmの試験片を用いて、先ず、試験片の平均結晶粒径d(μm)および試験片の外表面から中心部(つまり、5mm深さ)までの領域における最高硬さHV0.1(max)を調査した。   Using the test piece having a diameter of 10 mm and a length of 130 mm, first, the average crystal grain size d (μm) of the test piece and the region from the outer surface to the center (ie, 5 mm depth) of the test piece. The maximum hardness HV0.1 (max) was investigated.

具体的には、試験片の平均結晶粒径d(μm)は、上記の試験片を横断面が被検面となるように切断し、鏡面研磨した後、王水で腐食して、倍率100倍で3視野光学顕微鏡観察して、切断法により平均粒切片長さを測定した。そして、上記の平均粒切片長さを1.128倍して平均結晶粒径d(μm)を求めた。   Specifically, the average crystal grain size d (μm) of the test piece is determined by cutting the test piece so that the cross section becomes the test surface, mirror-polishing, then corroding with aqua regia, and a magnification of 100 A three-field optical microscope was observed at a magnification of 2, and the average grain section length was measured by a cutting method. Then, the average grain diameter d (μm) was obtained by multiplying the average grain section length by 1.128.

上記領域における最高硬さHV0.1(max)は、上記の試験片を横断面が被検面となるように切断し、鏡面研磨した後、外表面から中心部までのマイクロビッカース硬さを、試験力0.9807N(100gf)にてランダムに50点程度測定し,最も大きい値を最高硬さとした。   The maximum hardness HV0.1 (max) in the above region is the micro Vickers hardness from the outer surface to the center after the test piece is cut so that the cross section becomes the test surface and mirror-polished, About 50 points were measured randomly at a test force of 0.9807 N (100 gf), and the highest value was designated as the highest hardness.

次に、上記直径が10mmで長さが130mmの試験片を用いて、実際のボイラ用配管の熱間曲げ加工の再現試験を行った。   Next, using a test piece having a diameter of 10 mm and a length of 130 mm, a reproduction test for hot bending of an actual boiler pipe was performed.

具体的には、グリーブル試験機を用いて、上記の試験片を、加工温度T(℃)を種々変えて、10-4-1〜10-3-1の極低ひずみ速度で引張試験し、ひずみ量ε(%)が種々変わるように途中で引張試験を中断し、引張試験中断後の試験片を用いて、試験片表面部および内部の割れを調査した。 Specifically, using a greeble tester, the above test piece was subjected to a tensile test at an extremely low strain rate of 10 −4 s −1 to 10 −3 s −1 with various processing temperatures T (° C.). Then, the tensile test was interrupted in the middle so that the strain amount ε (%) changed variously, and the test piece after the interruption of the tensile test was examined for cracks on the surface and inside of the test piece.

なお、グリーブル試験とは、前述の直径10mm、長さ130mmの試験片中央部を通電加熱しながら行う引張試験であり、加工温度T(℃)は、グリーブル試験片の中央部に熱電対を溶着して測定した。また、ひずみ量ε(%)は、引張試験中断後の試験片中央部の絞りRaを測定し、下記の式を用いて換算した結果とした。
ε={Ra/(1−Ra)}×100。
The greeble test is a tensile test conducted while energizing and heating the central part of the test piece having a diameter of 10 mm and a length of 130 mm as described above. The processing temperature T (° C.) is a thermocouple welded to the central part of the greeble test piece. And measured. Further, the strain amount ε (%) was obtained by measuring the drawing Ra at the center of the test piece after interruption of the tensile test and converting it using the following formula.
ε = {Ra / (1-Ra)} × 100.

上記の引張試験中断後の試験片表面における割れの有無は、JIS Z 2343−1(2001)に規定される浸透探傷試験にて調査した。さらに、試験片内部の割れの有無は、引張試験中断後の試験片中央部を横断面が被検面となるように切断し、鏡面研磨した後、倍率100倍で光学顕微鏡観察して調査した。   The presence or absence of cracks on the surface of the test piece after the interruption of the tensile test was investigated by a penetration flaw test defined in JIS Z 2343-1 (2001). Further, the presence or absence of cracks in the test piece was investigated by cutting the center part of the test piece after interruption of the tensile test so that the cross section was the test surface, mirror polishing, and then observing with an optical microscope at a magnification of 100 times. .

上記調査の結果、試験片表面および試験片内部の双方に割れが認められなかったものを「良」、光学顕微鏡による観察で試験片内部に20μm以下の微少な割れは認められたものの浸透探傷試験では試験片表面に割れが認められなかったものを「可」、試験片表面および試験片内部の双方に割れが認められたものを「不可」として、熱間曲げ加工時の耐割れ性を評価した。表面に割れはないが、内部に微割れが存在しているにも拘わらず「可」と判定した理由は、非常に割れが小さいため、実プラントにおいて重大な事故につながる可能性は低いと考えられるためである。   As a result of the above investigation, "No good" when no cracks were observed on both the test piece surface and the inside of the test piece. In this case, the crack resistance at the time of hot bending was evaluated as “No” if no crack was found on the surface of the test piece, and “No” if the crack was found on both the test piece surface and inside the test piece. did. Although there are no cracks on the surface, the reason for determining “OK” despite the presence of microcracks inside is that the cracks are so small that it is unlikely to lead to a serious accident in the actual plant. Because it is.

表2に、各合金板に施した研磨加工および熱処理の条件とともに、上記各試験の結果を示す。   Table 2 shows the results of the above tests together with the polishing and heat treatment conditions applied to each alloy plate.

Figure 2014034725
Figure 2014034725

表2から、本発明で規定する条件を満足する合金板から採取した試験片を用いて、実際のボイラ用配管の熱間曲げ加工の再現試験であるグリーブル試験を行った試験番号2〜6、8〜11、13、14、16〜19、22および24〜26の場合、試験片表面に割れが発生せず、熱間曲げ加工時の耐割れ性に優れることが明らかである。   From Table 2, test numbers 2 to 6 were used to perform a greeble test, which is a reproduction test of hot bending of an actual boiler pipe, using test pieces taken from an alloy plate that satisfies the conditions specified in the present invention. In the case of 8 to 11, 13, 14, 16 to 19, 22 and 24 to 26, it is clear that no cracks are generated on the surface of the test piece and the crack resistance during hot bending is excellent.

上記の試験番号のうちでも、グリーブル試験の加工温度T(℃)とひずみ量ε(%)が下記の、
T≧200×log10ε+900・・・[2]
式を満足する試験番号9、19および26の場合、試験片表面だけではなく内部にも割れが発生せず、熱間曲げ加工時の耐割れ性に極めて優れることが明らかである。
Among the above test numbers, the processing temperature T (° C.) and strain amount ε (%) of the greeble test are as follows.
T ≧ 200 × log 10 ε + 900 (2)
In the case of test numbers 9, 19, and 26 that satisfy the equation, it is clear that cracks are not generated not only on the surface of the test piece but also on the inside, and the crack resistance during hot bending is extremely excellent.

これに対して、本発明で規定する条件を満足しない合金板から採取した試験片を用いてグリーブル試験を行った試験番号1、7、12、15、20、21および23の場合、試験片表面および試験片内部の双方に割れが認められており、少なくとも熱間加工性に劣っていることが明らかである。   On the other hand, in the case of test numbers 1, 7, 12, 15, 20, 21, and 23 in which a greeble test was performed using a test piece collected from an alloy plate that does not satisfy the conditions specified in the present invention, the surface of the test piece It is clear that cracks are observed both inside the test piece and at least inferior in hot workability.

本発明のオーステナイト系耐熱合金部材は、熱間曲げ加工時の耐割れ性、なかでも厚肉部材として熱間曲げ加工される場合の外表面および表面近傍の内部の耐割れ性に優れる。このため、本発明のオーステナイト系耐熱合金部材は、発電用ボイラの主蒸気管や再熱蒸気管などの厚肉、大径の高温部材に熱間加工して用いるのに好適である。   The austenitic heat-resistant alloy member of the present invention is excellent in crack resistance during hot bending, particularly crack resistance on the outer surface and in the vicinity of the surface when hot bent as a thick member. For this reason, the austenitic heat-resistant alloy member of the present invention is suitable for hot working on thick, large-diameter high-temperature members such as main steam pipes and reheat steam pipes of power generation boilers.

Claims (3)

質量%で、C:0.03〜0.15%、Si:1%以下、Mn:2%以下、P:0.03%以下、S:0.01%以下、Ni:40〜55%、Cr:20〜35%、W:3〜10%、Ti:0.01〜1.2%、Al:0.3%以下、B:0.0001〜0.01%、N:0.02%以下およびO:0.01%以下を含み、残部がFeおよび不純物からなる化学組成であって、部材の平均結晶粒径d(μm)と、部材の外表面から5mm深さまでの領域における最高硬さHV0.1(max)とが、下記の[1]式を満足することを特徴とするオーステナイト系耐熱合金部材。
HV0.1(max)≦(−1/6)×d+300・・・[1]
In mass%, C: 0.03-0.15%, Si: 1% or less, Mn: 2% or less, P: 0.03% or less, S: 0.01% or less, Ni: 40-55%, Cr: 20-35%, W: 3-10%, Ti: 0.01-1.2%, Al: 0.3% or less, B: 0.0001-0.01%, N: 0.02% And O: 0.01% or less, the balance being a chemical composition consisting of Fe and impurities, the average crystal grain size d (μm) of the member, and the highest hardness in the region from the outer surface of the member to a depth of 5 mm An austenitic heat-resistant alloy member characterized in that the HV0.1 (max) satisfies the following formula [1].
HV0.1 (max) ≦ (−1/6) × d + 300 [1]
Feの一部に代えて、質量%で、下記の第1群または第2群から選択される1種以上の元素を含有することを特徴とする請求項1に記載のオーステナイト系耐熱合金部材。
第1群:Ca:0.05%以下およびREM:0.1%以下
第2群:Co:1%以下、Cu:1%以下、Mo:1%以下、V:0.5%以下、Nb:0.5%以下およびZr:0.5%以下
The austenitic heat-resistant alloy member according to claim 1, wherein the austenitic heat-resistant alloy member contains at least one element selected from the following first group or second group in mass% instead of a part of Fe.
Group 1: Ca: 0.05% or less and REM: 0.1% or less Group 2: Co: 1% or less, Cu: 1% or less, Mo: 1% or less, V: 0.5% or less, Nb : 0.5% or less and Zr: 0.5% or less
加工温度T(℃)とひずみ量ε(%)が下記の[2]式を満足する熱間曲げ加工に用いられることを特徴とする請求項1または2に記載のオーステナイト系耐熱合金部材。
T≧200×log10ε+900・・・[2]
The austenitic heat-resistant alloy member according to claim 1 or 2, wherein the processing temperature T (° C) and the strain amount ε (%) are used for hot bending processing that satisfies the following formula [2].
T ≧ 200 × log 10 ε + 900 (2)
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