JP2014019753A - Self-absorption polymer sheet - Google Patents

Self-absorption polymer sheet Download PDF

Info

Publication number
JP2014019753A
JP2014019753A JP2012157635A JP2012157635A JP2014019753A JP 2014019753 A JP2014019753 A JP 2014019753A JP 2012157635 A JP2012157635 A JP 2012157635A JP 2012157635 A JP2012157635 A JP 2012157635A JP 2014019753 A JP2014019753 A JP 2014019753A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer sheet
meth
acrylate
self
polyfunctional urethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012157635A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5891134B2 (en
Inventor
真由美 ▲高▼山
Mayumi Takayama
Kaori Sato
香織 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Plastics Co Ltd filed Critical Sekisui Plastics Co Ltd
Priority to JP2012157635A priority Critical patent/JP5891134B2/en
Publication of JP2014019753A publication Critical patent/JP2014019753A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5891134B2 publication Critical patent/JP5891134B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a self-absorption polymer sheet having no adhesiveness and excellent in self-absorption property and detachability to an adherend.SOLUTION: A self-absorption polymer sheet contains a polymer of monomer mixture that contains at least (A) polyfunctional urethane(meth)polyacrylate having two or more (meth)acryloyl groups in a molecule and rigidity of 10 to 70 when cured alone and (B) polyfunctional urethane(meth)polyacrylate having two or more (meth)acryloyl groups in a molecule and rigidity of 80 to 100 when cured alone, and a 90° peel force of the self-absorption polymer sheet to a borosilicate glass is 0.3 N/20 mm or less and a vertical peel force of the self-absorption polymer sheet to the borosilicate glass is 8 to 30 N.

Description

本発明は、粘着性がなく、ガラスなどの被着体に対する自己吸着性及び剥離性に優れる自己吸着性高分子シートに関する。   The present invention relates to a self-adsorbing polymer sheet that is not sticky and is excellent in self-adsorbing property and peelability to an adherend such as glass.

半導体等の電子部品やガラスチップ等を製造又は加工する工程では、貼付材を用いた各種材料等の仮止め等が行われている。また、前記電子部品やガラスチップ等の微小な製品を搬送する際にも、前記製品を搬送用の部材（例えば、搬送用容器、搬送用トレイ等）に固定するために、上記した貼付材を用いた仮止めが行われている。   In the process of manufacturing or processing an electronic component such as a semiconductor, a glass chip, or the like, temporary fixing of various materials using an adhesive is performed. In addition, when transporting a minute product such as the electronic component or glass chip, the above-mentioned adhesive material is used to fix the product to a transporting member (for example, a transporting container or a transporting tray). Temporary fixing is used.

上記したような仮止めの用途で用いられる貼付材としては、粘着力により被着体に貼り付く粘着シートが挙げられる。   Examples of the adhesive material used for temporary fixing as described above include an adhesive sheet that adheres to an adherend due to adhesive force.

例えば、特許文献１に、基材層の片面に、カルボン酸変性熱可塑性エラストマー及び架橋剤を含む第１接着層と、熱可塑性エラストマー及び可塑剤を含む第２接着層とを、順に積層・接着してなる粘着シート（自己粘着性フィルム）が開示されている。また、特許文献２に、基材層が存在せずアクリルウレタン樹脂により形成された粘着シートが開示されている。   For example, in Patent Document 1, a first adhesive layer containing a carboxylic acid-modified thermoplastic elastomer and a crosslinking agent and a second adhesive layer containing a thermoplastic elastomer and a plasticizer are sequentially laminated and bonded to one side of a base material layer. An adhesive sheet (self-adhesive film) is disclosed. Patent Document 2 discloses a pressure-sensitive adhesive sheet that is formed of an acrylic urethane resin without a base material layer.

これら特許文献１及び２に開示の粘着シートは、その高い粘着性により被着体に貼り付く一方で、被着体から剥がすことが可能であり、上記したような仮止めの用途に好適に使用することができる。   The pressure-sensitive adhesive sheets disclosed in Patent Documents 1 and 2 can be peeled off from the adherend while being attached to the adherend due to its high adhesiveness, and are preferably used for the above-described temporary fixing applications. can do.

特開２００４−２３１６９４号公報JP 2004-231694 A 特開２０１２−５４４３１号公報JP 2012-54431 A

しかしながら、上記した粘着シートは、高い粘着性を有しているため、被着体に貼り付くが、被着体に対する粘着力が強すぎるために、被着体から剥がす際に強い力を要し、この力により、被着体や当該粘着シートを損傷させてしまうことがある。損傷した粘着シートは、再使用することができない。つまり、粘着シートは、その高い粘着性のために、被着体から剥がして再使用することができるリワーク性に乏しいものであった。   However, since the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet has high adhesiveness, it sticks to the adherend. However, since the adhesive force to the adherend is too strong, a strong force is required when peeling from the adherend. This force may damage the adherend and the adhesive sheet. Damaged adhesive sheets cannot be reused. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet has poor reworkability that can be peeled off from the adherend and reused due to its high adhesiveness.

そこで、粘着性がないが、自己吸着性により被着体に貼り付けることができ、且つ、被着体から容易に剥がすことができる貼付材の開発が望まれている。   Therefore, there is a demand for the development of a patch that has no adhesiveness but can be attached to an adherend due to self-adsorption and can be easily peeled off from the adherend.

本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであって、粘着性がなく、自己吸着性及び剥離性に優れる自己吸着性高分子シートを提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of such a condition, Comprising: It aims at providing the self-adsorption polymer sheet which does not have adhesiveness and is excellent in self-adsorption property and peelability.

本発明の自己吸着性高分子シートは、上記課題を解決するために、単量体混合物の重合体を含んでなる自己吸着性高分子シートであって、前記単量体混合物は、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、単独で硬化させた際の硬度が１０〜７０である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、単独で硬化させた際の硬度が８０〜１００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを少なくとも含み、当該自己吸着性高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であり、当該自己吸着性高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する垂直剥離力が８〜３０Ｎであることを特徴とする。   In order to solve the above problems, the self-adsorbing polymer sheet of the present invention is a self-adsorbing polymer sheet comprising a monomer mixture polymer, and the monomer mixture is contained in one molecule. A polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having two or more (meth) acryloyl groups and having a hardness of 10 to 70 when cured alone, and 2 (meth) acryloyl groups in one molecule. 90 degree | times with respect to the borosilicate glass base material of the said self-adsorbing polymer sheet | seat including at least the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) which has more than one, and the hardness when hardened independently is 80-100 The peeling force is 0.3 N / 20 mm or less, and the vertical peeling force of the self-adsorbing polymer sheet with respect to the borosilicate glass substrate is 8 to 30 N.

この本発明の自己吸着性高分子シートは、ホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であり、粘着性を有さない一方で、ホウケイ酸ガラス基材に対する垂直剥離力が８〜３０Ｎであり、被着体に対して十分な自己吸着性と剥離性を有する。このため、本発明の自己吸着性高分子シートは、被着体に十分に貼り付く一方、その被着体から容易に剥離することができ、且つ、被着体から剥がして再使用することができる。   This self-adsorbing polymer sheet of the present invention has a 90 ° peel strength with respect to a borosilicate glass substrate of 0.3 N / 20 mm or less, and has no adhesiveness, while a vertical peel force with respect to a borosilicate glass substrate. Is 8-30N, and has sufficient self-adsorption property and peelability to the adherend. Therefore, the self-adsorbing polymer sheet of the present invention can be easily peeled off from the adherend while being sufficiently adhered to the adherend, and can be peeled off from the adherend and reused. it can.

なお、本明細書中においては、ホウケイ酸ガラスに対する９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍ以下のものを「粘着性なし」とし、９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍを超えるものを「粘着性有り」としている。   In the present specification, those having a 90 ° peel strength with respect to borosilicate glass of 0.3 N / 20 mm or less are referred to as “non-adhesive”, and those having a 90 ° peel force exceeding 0.3 N / 20 mm are referred to as “adhesive”. There is a nature ".

また、本明細書中において、自己吸着性とは、被着面への貼り付けが、他の如何なる粘着剤及び接着剤を使用しなくとも、また、更なる圧力や熱をかけることなしに、また、画びょう、ビス、ホッチキス、くぎ、針金などの機械的手段を使用しなくとも行うことができる高分子シートの性質を意味しており、ホウケイ酸ガラスに対する垂直剥離力が８Ｎ以上のものを、「自己吸着性有り」としている。   Further, in the present specification, self-adsorption refers to adhesion to the adherend surface without using any other pressure-sensitive adhesive and adhesive, and without applying additional pressure or heat. In addition, it means the property of a polymer sheet that can be performed without using mechanical means such as an imager, a screw, a stapler, a nail, a wire, etc., and has a vertical peeling force of 8N or more with respect to borosilicate glass. “Self-adsorptive”.

なお、本明細書中において、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル又はメタアクリロイルを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。   In the present specification, (meth) acryloyl means acryloyl or methacryloyl, and (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.

また、本明細書中において、硬度とは、ＪＩＳ Ｋ６２５３−３に準拠してタイプＡのデュロメータにより測定した硬度を意味する。   Moreover, in this specification, hardness means the hardness measured with the type A durometer based on JISK6253-3.

本発明によれば、粘着性がなく、被着体に対する自己吸着性及び剥離性に優れる自己吸着性高分子シートを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a self-adsorbing polymer sheet that is not sticky and is excellent in self-adsorption and peelability to an adherend.

以下に本発明を詳述する。   The present invention is described in detail below.

〔自己吸着性高分子シート〕
本発明の高分子シートは、自己吸着性を有する高分子シートであって、単量体混合物の重合体を含んでなるものである。そして、本発明の高分子シートは、ホウケイ酸ガラス基材に対して、０．３Ｎ／２０ｍｍ以下の９０°剥離力を示し、８〜３０Ｎの垂直剥離力を示す。 [Self-adsorbing polymer sheet]
The polymer sheet of the present invention is a polymer sheet having self-adsorption properties, and comprises a polymer of a monomer mixture. And the polymer sheet of this invention shows 90 degree peeling force of 0.3 N / 20mm or less with respect to a borosilicate glass base material, and shows the vertical peeling force of 8-30N.

前記単量体混合物は、単独で硬化させた際の硬度（以下、単に硬度という）が異なる２種の多官能ウレタン（メタ）アクリレート、具体的には、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含んでいる。このような単量体混合物の重合体は、単独の異なる２種の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ））に由来する構造単位が架橋した架橋構造を有し、本発明の高分子シートの骨格を形成する役割を有する。   The monomer mixture is composed of two types of polyfunctional urethane (meth) acrylates having different hardness (hereinafter simply referred to as hardness) when cured alone, specifically, a polyfunctional urethane having a hardness of 10 to 70 ( It contains (meth) acrylate (A) and polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) having a hardness of 80 to 100. The polymer of such a monomer mixture has two different types of polyfunctional urethane (meth) acrylates (the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B)). Has a crosslinked structure in which the structural unit derived from is has a role of forming the skeleton of the polymer sheet of the present invention.

本発明において、多官能ウレタン（メタ）アクリレートとは、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を有する化合物を意味する。   In the present invention, the polyfunctional urethane (meth) acrylate means a compound having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule and having a urethane bond (—NHCOO—).

そして、本発明では、前記単量体混合物に含まれる多官能ウレタン（メタ）アクリレートのうち、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを、「多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）」といい、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを「多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）」という。   In the present invention, among the polyfunctional urethane (meth) acrylates contained in the monomer mixture, the polyfunctional urethane (meth) acrylate having a hardness of 10 to 70 is referred to as “polyfunctional urethane (meth) acrylate (A)”. The polyfunctional urethane (meth) acrylate having a hardness of 80 to 100 is referred to as “polyfunctional urethane (meth) acrylate (B)”.

前記単量体混合物が、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の代わりに、硬度が１０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含むものであると、その単量体混合物の重合体を含む高分子シートは、柔らかすぎて、作業性に乏しいものとなる。   When the monomer mixture contains a polyfunctional urethane (meth) acrylate having a hardness of less than 10 instead of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having a hardness of 10 to 70, the monomer mixture The polymer sheet containing the polymer is too soft and has poor workability.

また、前記単量体混合物が、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の代わりに、硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含むものであると、その単量体混合物の重合体を含む高分子シートは、高い粘着性を有するものとなり、被着体から剥がして再使用することができるリワーク性に乏しいものとなる。   Further, when the monomer mixture contains a polyfunctional urethane (meth) acrylate having a hardness of more than 70 to less than 80 instead of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having a hardness of 10 to 70, The polymer sheet containing the polymer of the monomer mixture has high adhesiveness and has poor reworkability that can be peeled off from the adherend and reused.

また、前記単量体混合物が、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の代わりに、硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含むものであると、その単量体混合物の重合体を含む高分子シートは、被着体に貼り付き難く、自己吸着性に乏しいものとなる。   Further, when the monomer mixture contains a polyfunctional urethane (meth) acrylate having a hardness of more than 70 to less than 80 instead of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B), the weight of the monomer mixture is increased. The polymer sheet containing the coalescence is difficult to stick to the adherend and has a poor self-adsorption property.

なお、前記単量体混合物に含まれる多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の硬度は、３０〜６５であることがより好ましい。また、前記単量体混合物に含まれる多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の硬度は、９０〜９８であることがより好ましい。   The hardness of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) contained in the monomer mixture is more preferably 30 to 65. The hardness of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) contained in the monomer mixture is more preferably 90 to 98.

上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えば、以下のような市販品を用いることができる。市販品は単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。市販品としては、例えば、ダイセル・サイテック株式会社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）」シリーズのＥＢ２３０、ＫＲＭ８２９６等の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートやＥＢ２１０等の芳香族ウレタン（メタ）アクリレート；日本合成化学工業株式会社製の「紫光（登録商標）」シリーズ、ＵＶ２０００Ｂ、ＵＶ３０００Ｂ、ＵＶ３３００Ｂ、ＵＶ３７００Ｂ等；サートマー社製の「ＣＮ」シリーズのＣＮ９６２、ＣＮ９６５等の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートやＣＮ９７２、ＣＮ９７８等の芳香族ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。   As the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A), for example, the following commercially available products can be used. A commercial item may be used independently and may be used in combination of 2 or more types. Examples of commercially available products include aliphatic urethane (meth) acrylates such as EB230 and KRM8296 of the “EBECRYL (registered trademark)” series manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd. and aromatic urethane (meth) acrylates such as EB210; "Purple light (registered trademark)" series made by Kogyo Co., Ltd., UV2000B, UV3000B, UV3300B, UV3700B, etc .; aliphatic urethane (meth) acrylates such as CN962 and CN965 made by Sartomer, CN972, CN978, etc. An aromatic urethane (meth) acrylate etc. are mentioned.

また、上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、例えば、以下のような市販品を用いることができる。市販品は単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。市販品としては、例えば、ダイセル・サイテック株式会社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）」シリーズのＥＢ２７０、ＥＢ４８５８、ＥＢ５１２９、ＥＢ８２１０、ＥＢ８３０１、ＥＢ８４０２、ＥＢ９２６０、ＥＢ９２７０、ＥＢ８３１１、ＥＢ８７０１等の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートやＥＢ２２０等の芳香族ウレタン（メタ）アクリレート；日本合成化学工業株式会社製の「紫光（登録商標）」シリーズ、ＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ３３１０Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ６６３０Ｂ、ＵＶ６６４０Ｂ、ＵＶ７５１０Ｂ、ＵＶ７６５０Ｂ等；根上工業株式会社製の「アートレジン」シリーズのＵＮ３３２０ＨＡ、ＵＮ３３２０ＨＣ、ＵＮ３３２０ＨＳ、ＵＮ９０１Ｔ等；サートマー社製の「ＣＮ」シリーズのＣＮ９６３等の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートやＣＮ９７５等の芳香族ウレタン（メタ）アクリレート；東亜合成株式会社製の「アロニックス（登録商標）」シリーズのＭ−１１００、Ｍ−１２００等；新中村化学工業株式会社製のＵ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ等が挙げられる。   Moreover, as said polyfunctional urethane (meth) acrylate (B), the following commercial items can be used, for example. A commercial item may be used independently and may be used in combination of 2 or more types. Examples of commercially available products include aliphatic urethanes (meta) such as EB270, EB4858, EB5129, EB8210, EB8301, EB8402, EB9260, EB9270, EB8311, and EB8701 of the “EBECRYL (registered trademark)” series manufactured by Daicel Cytec Corporation. Aromatic urethane (meth) acrylates such as acrylate and EB220; “Shikko (registered trademark)” series manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., UV1700B, UV3310B, UV6300B, UV6630B, UV6640B, UV7510B, UV7650B, etc. “Art Resin” series UN3320HA, UN3320HC, UN3320HS, UN901T, etc .; Satmer's “CN” series CN963, etc. Aromatic urethane (meth) acrylates such as tan (meth) acrylate and CN975; “Aronix (registered trademark)” series M-1100 and M-1200 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd .; U manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. -4HA, U-6HA, U-6LPA and the like.

さらに、上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び前記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、例えば、ポリイソシアネート類と、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートと、必要に応じてポリオール類とを錫又はアミン等の触媒を用いて反応させることにより作製してもよい。   Furthermore, the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) are, for example, polyisocyanates, (meth) acrylates having a hydroxy group, and polyols as necessary. May be made to react with each other using a catalyst such as tin or amine.

上記ポリイソシアネート類としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート類；イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４'−ジイソシアネート、ω，ω'−ジイソシアネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族系ジイソシアネート類；４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート、ナフタレン−１,５−ジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート類などが挙げられる。   Examples of the polyisocyanates include aliphatic polyisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, and dicyclohexylmethane-2. , 4′-diisocyanate, ω, ω′-diisocyanate dimethylcyclohexane, and the like; 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolidine diisocyanate, tetramethylene xylylene diisocyanate, naphthalene- And aromatic diisocyanates such as 1,5-diisocyanate.

上記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、１分子中にヒドロキシ基および（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有アクリルアミド、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル等のα−ヒドロキシアルキルアクリル酸エステルなどが挙げられる。なお、本明細書中において、（メタ）アクリルとは、メタクリル又はアクリルを意味する。   The (meth) acrylate having a hydroxy group is not particularly limited as long as it is a compound having a hydroxy group and a (meth) acryloyl group in one molecule, and known ones can be used. Specifically, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, 5-hydroxycyclooctyl (meta ) Acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl acrylate such as pentaerythritol triacrylate, hydroxy group-containing acrylamide such as N-methylol (meth) acrylamide, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol Examples include (meth) acrylates and α-hydroxyalkyl acrylates such as α-hydroxymethyl acrylate. In addition, in this specification, (meth) acryl means methacryl or acryl.

上記ポリオール類としては、ヒドロキシ基を２つ以上、或いは、グリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を少なくとも1つ有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレングリコール、またはプロピレングリコール付加物等の公知の各種グリコール類；トリメチロールプロパン、グリセリン等の多官能ポリオール；ｎ−ブチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類；バーサティック酸ジグリシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエステル類などが挙げられる。   The polyols are not particularly limited as long as they are compounds having two or more hydroxy groups, or at least one glycidyl ether group or glycidyl ester group, and known ones can be used. Specifically, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, hexanediol, octanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl- Various known glycols such as 2-butyl-1,3-propanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene glycol of bisphenol A, or propylene glycol adducts; polyfunctional polyols such as trimethylolpropane and glycerin; n -Butyl glycidyl ether, etc. Alkyl glycidyl ethers; monocarboxylic acid glycidyl esters such as versatic acid diglycidyl ester and the like.

本発明の高分子シートにおいて、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の少なくとも一方は、脂肪族系のイソシアネートを用いて得られる脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましい。多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の少なくとも一方が、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートであると、高分子シートの透明性及び経時安定性（高温環境下で黄変し難い）を向上させることができる。   In the polymer sheet of the present invention, at least one of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) is an aliphatic urethane (meth) obtained using an aliphatic isocyanate. An acrylate is preferred. When at least one of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) is an aliphatic urethane (meth) acrylate, the transparency and stability over time of the polymer sheet (high temperature environment) Can be improved).

上記単量体混合物中における多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）との重量比は９５：５〜６０：４０であることが好ましく、９０：１０〜８０：２０であることがより好ましい。上記単量体混合物中における多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）との重量比を９５：５〜６０：４０の範囲内とすると、高分子シートの被着体に対する自己吸着性を向上させることができる。   The weight ratio of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) to the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) in the monomer mixture is preferably 95: 5 to 60:40, and 90:10 More preferably, it is 80:20. When the weight ratio of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) in the monomer mixture is within the range of 95: 5 to 60:40, The self-adsorption property to the adherend can be improved.

本発明の高分子シートに含まれる多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを少なくとも含む単量体混合物の重合体は、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構造単位と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構造単位を有するものであれば、特に限定されず、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構造単位及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構造単位以外の構造単位を有する重合体であってもよい。例えば、本発明の高分子シートに含まれる重合体は、自己吸着性向上、強度及び硬さの調整、相溶性向上等を目的として、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）以外の他のビニル系単量体を適宜混合して得られる単量体混合物の重合体であってもよい。   The polymer of the monomer mixture containing at least the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) contained in the polymer sheet of the present invention is a polyfunctional urethane (meth) acrylate. If it has a structural unit derived from (A) and a structural unit derived from polyfunctional urethane (meth) acrylate (B), it will not be limited in particular, but a structure derived from polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) The polymer which has structural units other than the structural unit derived from a unit and polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) may be sufficient. For example, the polymer contained in the polymer sheet of the present invention is a polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and a polyfunctional urethane (for the purpose of improving self-adsorption, adjusting strength and hardness, improving compatibility, etc. It may be a monomer mixture polymer obtained by appropriately mixing other vinyl monomers other than (meth) acrylate (B).

上記他のビニル系単量体としては、分子内に重合性を有する炭素−炭素二重結合を１つ以上有するものであればよく、例えば、（メタ）アクリル酸、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等のような、重合性のアルケニル基（広義のビニル基）を有するもの等が挙げられる。これらの他のビニル系単量体はそれぞれ、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。   As said other vinyl-type monomer, what has one or more carbon-carbon double bonds which have polymerizability in a molecule | numerator should just be mentioned, for example, (meth) acrylic acid, styrene, p-methylstyrene, Examples thereof include those having a polymerizable alkenyl group (broadly defined vinyl group) such as α-methylstyrene and vinyl acetate. Each of these other vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.

本発明の高分子シートは、ポリオール系可塑剤を含有することが好ましい。ポリオール系可塑剤を含有することにより、被着体への追従性及びエアー抜け性を向上させることができる。   The polymer sheet of the present invention preferably contains a polyol plasticizer. By containing the polyol plasticizer, it is possible to improve the followability to the adherend and the air escape property.

上記ポリオール系可塑剤としては特に限定されず、例えば、ポリカーボネートジオール、ポリカプトラクトンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等のポリエーテルジオールや、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族ジオール化合物とコハク酸、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸化合物との共重合体であるポリエステルジオール等の１分子中に水酸基を２個有するジオール類；トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の１分子中に水酸基を３個以上有するポリオール類；これらのポリオール類に対してエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド等の環状エーテル化合物を付加重合することにより得られるＥＯ変性トリメチロールプロパン、ＰＯ変性トリメチロールプロパン、ＥＯ変性（ポリ）グリセリン、ＰＯ変性（ポリ）グリセリン、ＥＯ変性ペンタエリスリトール、ＰＯ変性ペンタエリスリトール、ＥＯ変性ソルビトール、ＰＯ変性ソルビトール等のポリエーテルポリオールが挙げられる。   The polyol plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include polyether diols such as polycarbonate diol, polycaptolactone diol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, and 1,4-butanediol. In one molecule such as polyester diol, which is a copolymer of an aliphatic diol compound such as 1,6-hexanediol or 1,9-nonanediol and an aliphatic dicarboxylic acid compound such as succinic acid, glutaric acid or adipic acid Diols having two hydroxyl groups; polyols having three or more hydroxyl groups in one molecule such as trimethylolpropane, (poly) glycerin, pentaerythritol, sorbitol; ethylene oxide (EO) for these polyols, EO-modified trimethylolpropane, PO-modified trimethylolpropane, EO-modified (poly) glycerin, PO-modified (poly) glycerin, EO-modified penta obtained by addition polymerization of cyclic ether compounds such as propylene oxide (PO) and butylene oxide Examples include polyether polyols such as erythritol, PO-modified pentaerythritol, EO-modified sorbitol, and PO-modified sorbitol.

本発明の高分子シートにおける前記ポリオール系可塑剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００〜５０００の液状オリゴマー、又は常温（２５℃）で液体であるものがより好ましい。前記ポリオール系可塑剤が固体状であると、高分子シートを製造する際に前記ポリオール系可塑剤が固形化して調液しにくくなったり、得られる高分子シートにおいて充分な自己吸着性と柔軟性が備えられなくなったりすることがある。   The polyol plasticizer in the polymer sheet of the present invention is more preferably a liquid oligomer having a weight average molecular weight (Mw) of 100 to 5000, or a liquid that is liquid at room temperature (25 ° C.). When the polyol plasticizer is in a solid state, the polyol plasticizer is solidified during the production of the polymer sheet, making it difficult to prepare liquids, and sufficient self-adsorption and flexibility in the resulting polymer sheet. May not be available.

上記したポリオール系可塑剤の重量平均分子量は、ポリスチレン（ＰＳ）換算重量平均分子量を意味するものとする。上記ポリオール系可塑剤の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。   The weight average molecular weight of the polyol plasticizer described above means a weight average molecular weight in terms of polystyrene (PS). The weight average molecular weight of the polyol plasticizer can be measured using gel permeation chromatography (GPC).

本発明の高分子シートにおけるポリオール系可塑剤は、上記ポリエーテルポリオールであることが好ましく、ＥＯ変性（ポリ）グリセリン、ＰＯ変性（ポリ）グリセリン等のポリエーテル付加（ポリ）グリセリンであることが更に好ましい。ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンは、（ポリ）グリセリンのヒドロキシル基がポリオールで変性されており、分岐構造を有しているため、立体障害性が高く結晶性に劣る。このため、ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンは、直鎖構造を有するポリオール系可塑剤と比較して、高分子量であっても常温で液体であり、高分子シートの溶媒成分又は可塑剤としてより好適に使用可能である。また、ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンは、高分子シートを形成した際に、液状成分のブリードアウトを生じにくい。ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル等が挙げられる。上記ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンの市販品としては、例えば、阪本薬品工業株式会社製のＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｐ４００、ＳＣ−Ｐ１０００、ＳＣ−Ｐ１２００、ＳＣ−Ｐ１６００等を挙げることができる。なお、本明細書中において、（ポリ）グリセリンは、グリセリン又はポリグリセリンを意味する。   The polyol-based plasticizer in the polymer sheet of the present invention is preferably the above-described polyether polyol, and more preferably a polyether-added (poly) glycerin such as EO-modified (poly) glycerin and PO-modified (poly) glycerin. preferable. Polyether-added (poly) glycerin has a high steric hindrance and poor crystallinity because the hydroxyl group of (poly) glycerin is modified with a polyol and has a branched structure. For this reason, polyether-added (poly) glycerin is liquid at room temperature even if it has a high molecular weight as compared with a polyol plasticizer having a linear structure, and is more suitable as a solvent component or a plasticizer for a polymer sheet. Can be used. In addition, polyether-added (poly) glycerin is less likely to cause bleedout of liquid components when a polymer sheet is formed. Specific examples of the polyether-added (poly) glycerin include, for example, polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxyethylene diglyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxypropylene Examples thereof include glyceryl ether and polyoxypropylene diglyceryl ether. Examples of commercially available polyether-added (poly) glycerin include SC-E450, SC-E750, SC-E1000, SC-P400, SC-P1000, SC-P1200, and SC-P1600 manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd. Etc. In the present specification, (poly) glycerin means glycerin or polyglycerin.

本発明の高分子シート中の上記ポリオール系可塑剤の含有率としては特に限定されないが、１０〜４０重量％であることが好ましい。上記ポリオール系可塑剤の含有率が１０重量％未満である場合、ポリオール系可塑剤を含有させることによる柔軟性の効果が充分に得られない場合がある。一方、上記ポリオール系可塑剤の含有率が４０重量％を超えると、高分子シートの表面からポリオール系可塑剤がブリードアウトしてしまうおそれがある。   Although it does not specifically limit as a content rate of the said polyol plasticizer in the polymer sheet of this invention, It is preferable that it is 10 to 40 weight%. When the content rate of the said polyol plasticizer is less than 10 weight%, the softness | flexibility effect by containing a polyol plasticizer may not fully be acquired. On the other hand, when the content rate of the said polyol plasticizer exceeds 40 weight%, there exists a possibility that a polyol plasticizer may bleed out from the surface of a polymer sheet.

また、本発明の高分子シートは、必要に応じて各種の添加剤を含んでいてもよい。上記添加剤としては、例えば、酸化防止剤、安定剤、ｐＨ調整剤、香料、着色剤、染料等が挙げられる。また、本発明の高分子シートは、当該高分子シートの製造において使用した後述の重合開始剤を含んでいてよい。   Moreover, the polymer sheet of the present invention may contain various additives as necessary. As said additive, antioxidant, a stabilizer, a pH adjuster, a fragrance | flavor, a coloring agent, dye, etc. are mentioned, for example. Moreover, the polymer sheet of the present invention may contain a polymerization initiator described later used in the production of the polymer sheet.

本発明の高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力は、０．３Ｎ／２０ｍｍ以下である。９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍを超える高分子シートは、粘着性を有するため、被着体に貼り付け後、引き剥がす際に力が必要であり、作業性（剥離性）に乏しい上、被着体から剥がす際に、被着体を傷つけるおそれや、当該高分子シートを損傷させるおそれがある。つまり、本発明の高分子シートの作業性は、当該高分子シートを被着体に貼り付け後、引き剥がす際に力を必要としないほど向上し、本発明の高分子シートの９０°剥離力は、低ければ低いほど良い。また、９０°剥離力が、０．３Ｎ／２０ｍｍ以下の高分子シートは、粘着性を有していないため、気泡の混入などによる貼り直しが必要な場合にも糊残りなく容易に剥がすことができ、すなわち、リワーク性に優れる。   The 90 degree peeling force with respect to the borosilicate glass substrate of the polymer sheet of the present invention is 0.3 N / 20 mm or less. A polymer sheet having a 90 ° peel force exceeding 0.3 N / 20 mm has adhesiveness, and therefore requires a force when peeled off after being attached to an adherend, resulting in poor workability (peelability). When peeled from the adherend, the adherend may be damaged or the polymer sheet may be damaged. That is, the workability of the polymer sheet of the present invention is improved so that a force is not required when the polymer sheet is peeled off after being adhered to the adherend, and the 90 ° peel strength of the polymer sheet of the present invention is improved. The lower the better. In addition, a polymer sheet having a 90 ° peeling force of 0.3 N / 20 mm or less does not have adhesiveness, and therefore can be easily peeled off without adhesive residue even when it is necessary to re-attach due to air bubbles or the like. Yes, that is, excellent reworkability.

なお、本明細書において、９０°剥離力とは、後述する実施例の項に記載の「９０°剥離力の測定方法」により測定された９０°剥離力を意味する。   In the present specification, the 90 ° peel force means a 90 ° peel force measured by a “method for measuring 90 ° peel force” described in the section of Examples described later.

本発明の高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する垂直剥離力は、８〜３０Ｎである。垂直剥離力が８Ｎ未満の高分子シートは、自己吸着性に乏しく、被着体に貼り付き難いため、固定性が乏しい。一方、垂直剥離力が３０Ｎを超える高分子シートは、被着体から剥がし難く、被着体を傷つける恐れがある。   The perpendicular peeling force with respect to the borosilicate glass substrate of the polymer sheet of the present invention is 8 to 30N. A polymer sheet having a vertical peeling force of less than 8N has poor self-adsorption properties and is difficult to stick to an adherend, and therefore has poor fixability. On the other hand, a polymer sheet having a vertical peeling force exceeding 30 N is difficult to peel off from the adherend and may damage the adherend.

なお、垂直剥離力は、後述する実施例の項に記載の「垂直剥離力の測定方法」により測定することができる。   Note that the vertical peel force can be measured by the “measurement method of vertical peel force” described in the section of Examples described later.

本発明の高分子シートの動的粘弾性は、特に限定されないが、周波数１Ｈｚの温度分散で測定した２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０5〜２．０×１０6Ｐａの範囲内で、動的損失弾性率Ｇ”が２．０×１０4〜５．０×１０5Ｐａの範囲内で、損失正接ｔａｎδが０．１０〜０．５０の範囲内であることが好ましい。本発明の高分子シートのうち、動的貯蔵弾性率Ｇ’、動的損失弾性率Ｇ”、及び損失正接ｔａｎδが上記範囲内にある高分子シートは、自己吸着性及び作業性（剥離性）の両方に優れる。なお、動的粘弾性（動的貯蔵弾性率Ｇ’、動的損失弾性率Ｇ”、及び損失正接ｔａｎδ）は、後述する実施例の項に記載の「動的粘弾性の測定方法」により測定することができる。 The dynamic viscoelasticity of the polymer sheet of the present invention is not particularly limited, but the dynamic storage elastic modulus G ′ at 25 ° C. measured by temperature dispersion at a frequency of 1 Hz is 1.0 × 10 5 to 2.0 × 10 6. Within the range of Pa, the dynamic loss modulus G ″ is within the range of 2.0 × 10 4 to 5.0 × 10 5 Pa, and the loss tangent tan δ is within the range of 0.10 to 0.50. Among the polymer sheets of the present invention, a polymer sheet having a dynamic storage elastic modulus G ′, a dynamic loss elastic modulus G ″, and a loss tangent tan δ within the above ranges is preferable for self-adsorption and workability ( Excellent in both peelability. The dynamic viscoelasticity (dynamic storage elastic modulus G ′, dynamic loss elastic modulus G ″, and loss tangent tan δ) was measured by “Measuring Method of Dynamic Viscoelasticity” described in the section of Examples described later. can do.

本発明の高分子シートの引張り応力は、特に限定されないが、３〜１５ＭＰａが好ましい。引張り応力が３ＭＰａ以上の高分子シートは、靭性に優れ、伸ばした際に千切れし難い。また、引張り応力が１５ＭＰａ以下の高分子シートは、衝撃吸収性に優れる。なお、引張り応力は、後述する実施例の項に記載の「引張り応力の測定方法」により測定することができる。   The tensile stress of the polymer sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 3 to 15 MPa. A polymer sheet having a tensile stress of 3 MPa or more has excellent toughness and is difficult to break when stretched. In addition, a polymer sheet having a tensile stress of 15 MPa or less is excellent in impact absorption. The tensile stress can be measured by the “Method for measuring tensile stress” described in the section of Examples described later.

本発明の高分子シートの引張り伸度は、特に限定されないが、３０％以上であることが好ましい。引張り伸度が３０％以上の高分子シートは、柔軟性に優れ、追従性に優れる。なお、引張り伸度は、後述する実施例の項に記載の「引張り伸度の測定方法」により測定することができる。   The tensile elongation of the polymer sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 30% or more. A polymer sheet having a tensile elongation of 30% or more is excellent in flexibility and followability. The tensile elongation can be measured by the “Method for Measuring Tensile Elongation” described in the Examples section described later.

本発明の高分子シートの片面には、高分子シートの表面を保護する保護フィルムが設けられていることが好ましい。   It is preferable that the protective film which protects the surface of a polymer sheet is provided in the single side | surface of the polymer sheet of this invention.

高分子シートにおいて、当該高分子シートの片面に設けられた保護フィルムをセパレーターとして用いる場合は、保護フィルムの両面に離型処理が施されていることが好ましい。この場合、表裏の剥離強度に差をつけてもよい。また、前記保護フィルムを支持体として用いる場合は、保護フィルムの高分子シートと接する面と反対側の面に離型処理を施すことで、前記保護フィルムの高分子シートと接する面と反対側の面にセパレーターとしての機能を付与することができる。   In the polymer sheet, when a protective film provided on one surface of the polymer sheet is used as a separator, it is preferable that a release treatment is performed on both surfaces of the protective film. In this case, you may make a difference in the peeling strength of the front and back. Further, when the protective film is used as a support, by performing a release treatment on the surface of the protective film opposite to the surface in contact with the polymer sheet, the surface of the protective film opposite to the surface in contact with the polymer sheet is used. A function as a separator can be imparted to the surface.

また、高分子シートの両面に保護フィルムを設けてもよい。高分子シートの両面の保護フィルムは、セパレーターとして工程の途中で剥離され別のフィルム等に貼りかえられる場合もあり、支持体や台紙として最終製品まで付属し、そのまま末端ユーザに利用される場合や末端ユーザにより使用直前に剥離される場合もある。   Moreover, you may provide a protective film on both surfaces of a polymer sheet. The protective film on both sides of the polymer sheet may be peeled off in the middle of the process as a separator and replaced with another film, etc., attached to the final product as a support or mount, and used as it is for end users. It may be peeled off immediately before use by the end user.

支持体として用いられる場合の保護フィルムは、高分子シートを補強し、シート状の形態を保持させることができる樹脂フィルム、不織布、又は織布であれば特に限定されない。支持体として使用可能な樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等が挙げられる。   The protective film used as a support is not particularly limited as long as it is a resin film, a nonwoven fabric, or a woven fabric that can reinforce the polymer sheet and retain the sheet-like form. Examples of the resin film that can be used as the support include polyester, polyolefin, polystyrene, and polyurethane.

セパレーターとして用いられる場合の保護フィルムは、フィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン等からなる樹脂フィルム；紙；樹脂フィルムをラミネートした紙等が挙げられる。また、セパレーターとして用いられる場合の保護フィルムには、少なくとも高分子シートと接する面に離型処理が施されていることが好ましく、必要に応じて保護フィルムの両面に、離型処理が施されていてもよい。両面に離型処理する場合には、表裏の剥離強度に差をつけてもよい。なお、離型処理の方法としては特に限定されず、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の離型剤によるコーティング法等が挙げられ、特に、熱又は紫外線で架橋、硬化反応させる焼き付け型のシリコーンコーティング法が好ましい。   The protective film when used as a separator is not particularly limited as long as it is a resin or paper that can be molded into a film. For example, a resin film made of polyester, polyolefin, polystyrene, or the like; paper; paper laminated with a resin film, or the like Can be mentioned. In addition, when the protective film is used as a separator, it is preferable that at least the surface in contact with the polymer sheet is subjected to a release treatment, and if necessary, both surfaces of the protective film are subjected to a release treatment. May be. When releasing treatment on both sides, a difference may be made in the peel strength between the front and back sides. The method for the release treatment is not particularly limited, and examples thereof include a coating method with a release agent such as a fluorine-based resin, a silicone-based resin, and a long-chain alkyl group-containing carbamate. A baking type silicone coating method for curing reaction is preferable.

なお、高分子シートの両面の保護フィルムがセパレーターとして用いられる場合、一方の保護フィルム（以下、ベースフィルムという）には、二軸延伸したＰＥＴフィルム、ＯＰＰフィルム、ポリオレフィンをラミネートした紙が用いられることが好ましい。また、高分子シートの両面の保護フィルムがセパレーターとして用いられる場合、ベースフィルムには、光学フィルタを使用してもよい。また、高分子シートの両面の保護フィルムがセパレーターとして用いられる場合、ベースフィルムと逆の面に配置される保護フィルム（以下、トップフィルムという）には、高分子シートの製品形態に応じて最適な材料が選択される。例えば、高分子シートを短冊状とする場合において、トップフィルムは、フィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に制限されないが、トップフィルム及びベースフィルムには、離型処理されていることが好ましい。   When a protective film on both sides of a polymer sheet is used as a separator, biaxially stretched PET film, OPP film, or paper laminated with polyolefin should be used for one protective film (hereinafter referred to as base film). Is preferred. Moreover, when the protective film of both surfaces of a polymer sheet is used as a separator, you may use an optical filter for a base film. When protective films on both sides of the polymer sheet are used as separators, the protective film disposed on the opposite side of the base film (hereinafter referred to as the top film) is optimal for the product form of the polymer sheet. The material is selected. For example, when the polymer sheet is formed in a strip shape, the top film is not particularly limited as long as it is a resin or paper that can be formed into a film shape, but the top film and the base film may be subjected to a release treatment. preferable.

〔自己吸着性高分子シートの製造方法〕
本発明の高分子シート（自己吸着性高分子シート）の製造方法は、特に限定されず、公知の方法で製造することができる。例えば、上記多官能ウレタン(メタ)アクリレート（Ａ）と、上記多官能ウレタン(メタ)アクリレート（Ｂ）と、重合開始剤とを含む高分子シート用組成物を用いて、一般的なラジカル重合（例えば、レドックス反応によるラジカル重合、活性エネルギー線照射によるラジカル重合等）を行って、前記高分子シート用組成物中の上記多官能ウレタン(メタ)アクリレート（Ａ）と上記多官能ウレタン(メタ)アクリレート（Ｂ）とを重合させる製造方法によって、本発明の高分子シートを製造することができる。 [Method for producing self-adsorbing polymer sheet]
The manufacturing method of the polymer sheet (self-adsorbing polymer sheet) of the present invention is not particularly limited, and can be manufactured by a known method. For example, using a composition for a polymer sheet containing the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A), the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B), and a polymerization initiator, a general radical polymerization ( For example, radical polymerization by redox reaction, radical polymerization by irradiation of active energy rays, etc.) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate in the polymer sheet composition are performed. The polymer sheet of the present invention can be produced by a production method in which (B) is polymerized.

上記重合開始剤としては、特に限定されず、熱重合開始剤、光重合開始剤等が挙げられ
る。 The polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.

上記熱重合開始剤としては、熱により開裂して、ラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物；アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２、２−アゾビスアミジノプロパン二塩酸塩等のアゾ化合物等が挙げられる。また、必要に応じて、硫酸第１鉄やピロ亜硫酸塩等の還元剤と過酸化水素やチオ硫酸ナトリウム等の過酸化物とからなるレドックス開始剤を熱重合開始剤と併用してもよい。   The thermal polymerization initiator is not particularly limited as long as it is cleaved by heat and generates radicals. For example, organic peroxides such as benzoyl peroxide; azobiscyanovaleric acid, azobisisobutyronitrile, etc. Azo polymerization initiators; persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; and azo compounds such as 2,2-azobisamidinopropane dihydrochloride. If necessary, a redox initiator comprising a reducing agent such as ferrous sulfate or pyrosulfite and a peroxide such as hydrogen peroxide or sodium thiosulfate may be used in combination with the thermal polymerization initiator.

上記光重合開始剤としては、紫外線又は可視光線で開裂して、ラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、α−ヒドロキシケトン、α−アミノケトン、ベンジルメチルケタール、ビスアシルフォスフィンオキサイド、メタロセン等が挙げられ、より具体的には、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（製品名：Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、ＢＡＳＦジャパン株式会社（旧：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社）製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（製品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。   The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it is cleaved with ultraviolet rays or visible rays to generate radicals. For example, α-hydroxyketone, α-aminoketone, benzylmethyl ketal, bisacylphosphine oxide More specifically, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (product name: Darocur (registered trademark) 1173, BASF Japan Ltd. (former: Ciba 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (product name: IRUGACURE (registered trademark) 184, manufactured by BASF Japan Ltd.), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-Hydroxy-2-methyl-propan-1-one (Product name: IR UGACURE (registered trademark) 2959, manufactured by BASF Japan Ltd.), 2-methyl-1-[(methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (product name: IRUGACURE (registered trademark) 907, BASF Japan Ltd.) Company-made), 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one (product name: IRUGACURE (registered trademark) 369, manufactured by BASF Japan Ltd.), and the like. These photoinitiators may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記高分子シート用組成物における上記重合開始剤の含有率は、０．０１重量％〜１．０重量％であることが好ましい。上記高分子シート用組成物における上記重合開始剤の含有率が０．０１重量％以上であると、重合反応が十分に進み、この重合反応により得られる高分子シート中に残存する重合性単量体（例えば、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ））の量を低減させることができる。また、上記高分子シート用組成物における上記重合開始剤の含有率が１．０重量％未満であると、上記重合反応により得られる高分子シート中に残存する重合開始剤による変色（黄変）や臭気を防止することができる。   The content of the polymerization initiator in the polymer sheet composition is preferably 0.01% by weight to 1.0% by weight. When the content of the polymerization initiator in the polymer sheet composition is 0.01% by weight or more, the polymerization reaction proceeds sufficiently, and the polymerizable monomer remaining in the polymer sheet obtained by the polymerization reaction The amount of the body (for example, polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and polyfunctional urethane (meth) acrylate (B)) can be reduced. Further, when the content of the polymerization initiator in the polymer sheet composition is less than 1.0% by weight, discoloration (yellowing) due to the polymerization initiator remaining in the polymer sheet obtained by the polymerization reaction And odor can be prevented.

上記ポリオール系可塑剤を含有する高分子シートを製造する場合には、上記高分子シート用組成物に、上記したポリオール系可塑剤を含有させる。この場合の上記高分子シート用組成物における上記重合開始剤の含有率は、１０〜４０重量％であることが好ましい。上記高分子シート用組成物における上記ポリオール系可塑剤の含有率が１０重量％未満である場合、ポリオール系可塑剤を含有させることによる柔軟性の効果が充分に得られない場合がある。一方、上記ポリオール系可塑剤の含有率が４０重量％を超えると、高分子シートの表面からポリオール系可塑剤がブリードアウトしてしまうおそれがある。   When manufacturing the polymer sheet containing the said polyol plasticizer, the above-mentioned polyol plasticizer is contained in the said composition for polymer sheets. In this case, the content of the polymerization initiator in the polymer sheet composition is preferably 10 to 40% by weight. When the content of the polyol plasticizer in the polymer sheet composition is less than 10% by weight, the effect of flexibility due to the inclusion of the polyol plasticizer may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content rate of the said polyol plasticizer exceeds 40 weight%, there exists a possibility that a polyol plasticizer may bleed out from the surface of a polymer sheet.

本発明の高分子シートは、液状の高分子シート用組成物（配合液）を重合させたものであるため、例えば、２枚の樹脂フィルムからなる保護フィルムの間に高分子シート用組成物（配合液）を流し込み、一定の厚みに保持した状態で、高分子シート用組成物中の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を重合させることで製造することができる。   Since the polymer sheet of the present invention is obtained by polymerizing a liquid polymer sheet composition (compound solution), for example, the polymer sheet composition (between two protective films made of a resin film) It is produced by polymerizing the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) in the polymer sheet composition in a state where the liquid mixture is poured and kept at a constant thickness. can do.

或いは、本発明の高分子シートは、１枚の保護フィルム上に、高分子シート用組成物（配合液）を薄層コーティングし、高分子シート用組成物中の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を重合させることで製造することができる。   Alternatively, in the polymer sheet of the present invention, a single layer of the polymer sheet composition (mixed solution) is coated on a single protective film, and the polyfunctional urethane (meth) acrylate ( A) and polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) can be polymerized.

本発明の高分子シートの製造方法では、活性エネルギー線の照射により、上記高分子シート用組成物中の上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を重合させることが好ましい。なお、上記活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線、可視光線等の活性光；電子線、ガンマ線等の放射線を意味する。本発明の高分子シートの製造に用いる活性エネルギー線としては紫外線が好ましく、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等の線源が挙げられる。紫外線による重合系には光重合開始剤を使用することが好ましい。   In the method for producing a polymer sheet of the present invention, the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) in the composition for a polymer sheet are irradiated with active energy rays. It is preferable to polymerize. In addition, the said active energy ray means what has energy quantum in electromagnetic waves or a charged particle beam, ie, active light, such as an ultraviolet-ray and visible light; Radiation, such as an electron beam and a gamma ray. The active energy ray used in the production of the polymer sheet of the present invention is preferably ultraviolet rays, and examples include ray sources such as a high-pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, and a metal halide lamp. It is preferable to use a photopolymerization initiator in the polymerization system using ultraviolet rays.

紫外線照射により上記高分子シート用組成物中の上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を重合させる場合には、紫外線の積算照射量は、１０００ｍＪ／ｃｍ2〜１００００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内であることが好ましく、２０００ｍＪ／ｃｍ2〜７０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内であることがより好ましい。 If the by ultraviolet irradiation to polymerize the multifunctional urethane of the polymer sheet composition (meth) acrylate (A) is integrated irradiation dose of ultraviolet rays is in the range of 1000mJ / cm 2 ~10000mJ / cm 2 preferably there, and more preferably in a range of 2000mJ / cm 2 ~7000mJ / cm 2 .

〔自己吸着性高分子シートの用途〕
本発明の自己吸着性高分子シートは、被着体に対する貼付性と、被着体から容易に剥がして再使用することができるリワーク性とが求められる様々な用途で使用することができる。 [Use of self-adsorbing polymer sheet]
The self-adsorbing polymer sheet of the present invention can be used in various applications that require adhesiveness to an adherend and reworkability that can be easily peeled off and reused.

例えば、本発明の高分子シートは、金属製又はガラス製の部材を、金属製又はガラス製の他の部材に一時的に固定（仮止め）するための仮止め材として用いることができる。具体例としては、半導体等の電子部品やガラスチップ等を製造又は加工する工程において、各種部材を一時的に固定する仮止め材として使用することができる。また、本発明の高分子シートは、微小な製品（例えば、上記電子部品やガラスチップ）を搬送する際に、上記製品を搬送用の部材（例えば、搬送用容器、搬送用トレイ等）に一時的に固定するための仮止め材としても使用できる。さらに、本発明の高分子シートは、タッチパネルと液晶パネルとで構成されるタッチパネル一体型液晶表示装置等のような複数のパネルで構成される光学装置において、複数のパネル同士（具体例としては、タッチパネルと液晶パネル）を貼り合せるための貼付材としても使用できる。   For example, the polymer sheet of the present invention can be used as a temporary fixing material for temporarily fixing (temporarily fixing) a metal or glass member to another metal or glass member. As a specific example, it can be used as a temporary fixing material for temporarily fixing various members in a process of manufacturing or processing an electronic component such as a semiconductor or a glass chip. In addition, the polymer sheet of the present invention temporarily transfers the product to a transport member (for example, a transport container, a transport tray, etc.) when transporting a minute product (for example, the electronic component or glass chip). It can also be used as a temporary fixing material for fixing. Furthermore, the polymer sheet of the present invention is an optical device composed of a plurality of panels such as a touch panel integrated liquid crystal display device composed of a touch panel and a liquid crystal panel. It can also be used as an adhesive material for attaching a touch panel and a liquid crystal panel).

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited only to these examples.

〔実施例１〕
硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）９５重量部と、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）５重量部と、光重合開始剤としての２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦジャパン株式会社、商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、（略称：ＤＲ１１７３））０．５重量部とを、遠心攪拌脱泡器を用いて混合し、淡黄色透明の配合液（単量体混合物）を得た。 [Example 1]
EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) 95 parts by weight as a polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having a hardness of 10 to 70 , EB4858 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0) as a polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) having a hardness of 80 to 100 And 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (BASF Japan Ltd., trade name: Darocur (registered trademark) 1173, (abbreviation: DR1173)) 0.5 as a photopolymerization initiator Part by weight was mixed using a centrifugal stirring deaerator to obtain a pale yellow transparent compounded liquid (monomer mixture).

次に得られた配合液を、保護フィルムとしてのシリコーンコーティングされたＰＥＴフィルム上に滴下した。その上から同じく保護フィルムとしてのシリコーンコーティングされたＰＥＴフィルムを被せて、配合液を均一に押し広げ、厚さが０．３ｍｍになるように固定した。これにメタルハライドランプを使用してエネルギー量７０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射することにより、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。 Next, the obtained compounded liquid was dripped on the silicone-coated PET film as a protective film. On top of that, a PET film coated with silicone as a protective film was also covered, and the blended solution was spread evenly and fixed to a thickness of 0.3 mm. This was irradiated with ultraviolet rays having an energy amount of 7000 mJ / cm 2 using a metal halide lamp to obtain a sheet-like polymer sheet with a double-sided protective film (self-adsorbing polymer sheet) having a thickness of 0.3 mm.

〔実施例２〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を９０重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）１０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。 [Example 2]
The blending amount of EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) as the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) is 90 parts by weight. Example 1 except that EB4858 (trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0) manufactured by Daicel-Cytec Co., Ltd. was used as the functional urethane (meth) acrylate (B). In the same manner as described above, a sheet-like polymer sheet with a double-sided protective film (self-adsorbing polymer sheet) having a thickness of 0.3 mm was obtained.

〔実施例３〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を６０重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）４０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。 Example 3
The blending amount of EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) as the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) is 60 parts by weight. Example 1 except that EB4858 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0) as functional urethane (meth) acrylate (B) was 40 parts by weight. In the same manner as described above, a sheet-like polymer sheet with a double-sided protective film (self-adsorbing polymer sheet) having a thickness of 0.3 mm was obtained.

〔実施例４〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を８１重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）９重量部とし、さらに、ポリオール系可塑剤として、ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（坂本薬品工業株式会社製、商品名：ＳＣ−Ｐ１６００、Ｍｗ＝１６００）１０重量部を混合して配合液を得た以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。 Example 4
The blending amount of EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) as the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) is 81 parts by weight. EB4858 as a functional urethane (meth) acrylate (B) (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0) is 9 parts by weight, and a polyol plasticizer As in Example 1, except that 10 parts by weight of polyoxypropylene (poly) glyceryl ether (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., trade name: SC-P1600, Mw = 1600) was mixed to obtain a blended solution. A 0.3 mm thick sheet-like polymer sheet with a double-sided protective film (self-adsorbing polymer sheet) It was.

〔実施例５〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を７２重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）８重量部とし、さらに、ポリオール系可塑剤として、ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＳＣ−Ｐ１６００、Ｍｗ＝１６００）２０重量部を混合して配合液を得た以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。 Example 5
The blending amount of EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) as the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) is 72 parts by weight. EB4858 (trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0), 8 parts by weight as a functional urethane (meth) acrylate (B), and a polyol plasticizer As in Example 1, except that 20 parts by weight of polyoxypropylene (poly) glyceryl ether (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., trade name: SC-P1600, Mw = 1600) was mixed to obtain a blended solution. A 0.3 mm thick sheet-like polymer sheet with a double-sided protective film (self-adsorbing polymer sheet) It was.

〔実施例６〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を９０重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）に代えて、ＥＢ２７０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２７０、Ｍｗ＝１５００、硬度８２．７）１０重量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。 Example 6
The blending amount of EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) as the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) is 90 parts by weight. As functional urethane (meth) acrylate (B), instead of EB4858 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0), EB270 (Daicel Cytec Co., Ltd.) Product name: EBECRYL (registered trademark) 270, Mw = 1500, hardness 82.7) Except for using 10 parts by weight, in the same manner as in Example 1, with a sheet-like double-sided protective film having a thickness of 0.3 mm A polymer sheet (self-adsorbing polymer sheet) was obtained.

〔実施例７〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）として、ＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）に代えて、ＵＶ３７００（日本合成化学株式会社製、商品名：紫光（登録商標）ＵＶ−３７００Ｂ、Ｍｗ＝３８０００、硬度３１．１）９０重量部を使用し、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）に代えて、ＥＢ８２１０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８２１０、Ｍｗ＝６００、硬度９７．５）１０重量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。 Example 7
As polyfunctional urethane (meth) acrylate (A), instead of EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5), UV3700 (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) EB4858 (Daicel Cytec Co., Ltd.) as a multifunctional urethane (meth) acrylate (B) using 90 parts by weight of a product made by the company, product name: Shigamine (registered trademark) UV-3700B, Mw = 38000, hardness 31.1) Product name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0), EB8210 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., product name: EBECRYL (registered trademark) 8210, Mw = 600, hardness 97 .5) A thickness of 0.3 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight was used. It was obtained over preparative shaped double-sided protective film with a polymer sheet (self adsorbing polymer sheet).

〔実施例８〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）として、ＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）に代えて、ＵＶ３７００（日本合成化学株式会社製、商品名：紫光（登録商標）ＵＶ−３７００Ｂ、Ｍｗ＝３８０００、硬度３１．１）７２重量部を使用し、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）に代えて、ＥＢ８２１０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８２１０、Ｍｗ＝６００、硬度９７．５）８重量部を使用し、さらに、ポリオール系可塑剤として、ポリオキシプロピレン（ポリ）グリセリルエーテル（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＳＣ−Ｐ１０００、Ｍｗ＝１０００）２０重量部を混合して配合液を得た以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シート（自己吸着性高分子シート）を得た。 Example 8
As polyfunctional urethane (meth) acrylate (A), instead of EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5), UV3700 (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) EB4858 (Daicel Cytec Co., Ltd.) is used as a multifunctional urethane (meth) acrylate (B) using 72 parts by weight of a product made by the company, product name: Shikou (registered trademark) UV-3700B, Mw = 38000, hardness 31.1). Product name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0), EB8210 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., product name: EBECRYL (registered trademark) 8210, Mw = 600, hardness 97 5) 8 parts by weight, and further, polyoxypropylene as a polyol plasticizer Thickness 0 in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of len (poly) glyceryl ether (manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: SC-P1000, Mw = 1000) was mixed to obtain a blended solution. A 3 mm sheet-like polymer sheet with a double-sided protective film (self-adsorbing polymer sheet) was obtained.

〔比較例１〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を５０重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）の配合量を５０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シートを得た。 [Comparative Example 1]
The blending amount of EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) as the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) is 50 parts by weight. EB4858 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0) as the functional urethane (meth) acrylate (B) was changed to 50 parts by weight. In the same manner as in Example 1, a sheet-like polymer sheet with a double-sided protective film having a thickness of 0.3 mm was obtained.

〔比較例２〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を１００重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）を使用しない以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シートを得た。 [Comparative Example 2]
The blending amount of EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) as the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) is 100 parts by weight. Except for not using EB4858 (trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0) manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd. as a functional urethane (meth) acrylate (B). Thus, a sheet-like polymer sheet with a double-sided protective film having a thickness of 0.3 mm was obtained.

〔比較例３〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）を使用せず、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）の配合量を１００重量部とした以外は、実施例１と同様にして、高分子シートの作製した。なお、本比較例３の高分子シートについては、後述する各測定及び評価において試験片を作製する際に材料破壊が生じ、規定の大きさ及び形状の試験片を作製することができなかった。このため、後述する各測定及び評価を行うことができなかった。 [Comparative Example 3]
EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) as the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) is used, and the polyfunctional urethane (meta ) Example 1 except that the amount of EB4858 (trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0) as acrylate (B) was 100 parts by weight. In the same manner as described above, a polymer sheet was produced. In addition, about the polymer sheet of this comparative example 3, material destruction occurred when producing the test piece in each measurement and evaluation described later, and the test piece having the specified size and shape could not be produced. For this reason, each measurement and evaluation mentioned later could not be performed.

〔比較例４〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）を使用せず、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）に代えてＥＢ２７０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２７０、Ｍｗ＝１５００、硬度８２．７）１０重量部を使用し、さらに、硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）として、ＵＶ３２００（日本合成化学株式会社製、商品名：紫光（登録商標）ＵＶ−３２００Ｂ、Ｍｗ＝１００００、硬度７３．２）９０重量部を混合して配合液を得た以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シートを得た。 [Comparative Example 4]
EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) as the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) is used, and the polyfunctional urethane (meta ) As acrylate (B), EB270 (manufactured by Daicel-Cytec Corporation, trade name: EB4858 (manufactured by Daicel-Cytec Corporation, trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0)) 10 parts by weight of EBECRYL (registered trademark) 270, Mw = 1500, hardness 82.7), and UV3200 (Nippon Synthetic Chemical) as a polyfunctional urethane (meth) acrylate (C) having a hardness of more than 70 to less than 80 Product name: Shikou (registered trademark) UV-3200B, Mw = 10000, hard 73.2), except that to obtain a compounded liquid by mixing 90 parts by weight, in the same manner as in Example 1 to obtain a sheet-shaped double-sided protective film with the polymer sheet having a thickness of 0.3 mm.

〔比較例５〕
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としてのＥＢ２３０（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２３０、Ｍｗ＝５０００、硬度６２．５）の配合量を９０重量部とし、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）としてのＥＢ４８５８（ダイセル・サイテック株式会社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４８５８、Ｍｗ＝４５０、硬度９７．０）を使用せず、さらに、硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）として、ＵＶ３２００（日本合成化学株式会社製、商品名：紫光（登録商標）ＵＶ−３２００Ｂ、Ｍｗ＝１００００、硬度７３．２）１０重量部を混合して配合液を得た以外は、実施例１と同様にして、厚み０．３ｍｍのシート状の両面保護フィルム付き高分子シートを得た。 [Comparative Example 5]
The blending amount of EB230 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., trade name: EBECRYL (registered trademark) 230, Mw = 5000, hardness 62.5) as the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) is 90 parts by weight. EB4858 (trade name: EBECRYL (registered trademark) 4858, Mw = 450, hardness 97.0) manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd. is used as the functional urethane (meth) acrylate (B), and the hardness exceeds 70. As a polyfunctional urethane (meth) acrylate (C) having a molecular weight of less than ˜80, 10 parts by weight of UV3200 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name: Purple light (registered trademark) UV-3200B, Mw = 10000, hardness 73.2) Except mixing to obtain a blended solution, the same as in Example 1, with a sheet-like double-sided protective film having a thickness of 0.3 mm To obtain a polymer sheet.

〔垂直剥離力の測定方法〕
高分子シートを２０ｍｍφにカットしたものを試験片とする。なお、実施例１〜８及び比較例１〜５で得た両面保護フィルム付き高分子シートについては、両面の保護フィルムを外して、試験片を作製した。 [Method for measuring vertical peel force]
A polymer sheet cut into 20 mmφ is used as a test piece. In addition, about the polymer sheet with a double-sided protective film obtained in Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5, the protective film of both sides was removed and the test piece was produced.

テクスチャーアナライザー（ＴＡ．ＸＴ．ｐｌｕｓ Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌａｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社））に、Ｐ／２０ｍｍφ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社）のシリンダープローブを装着し、そのシリンダープロープの底面に上記試験片の一方の面を、粘着テープを介して貼り付けた。さらに、そのシリンダープロープの真下に被着体（株式会社藤原製作所製のパイレックス（登録商標）ガラス（ホウケイ酸ガラス））を配置した。そして、シリンダープロ―プを垂直方向下方に０．５ｃｍ／ｓｅｃの速度で移動させて、上記試験片を前記被着体に貼り付けて、７５０ｇの荷重を１０秒間かけた後、そのシリンダープロープを垂直方向上方に１．０ｃｍ／ｓｅｃの速度で移動させて、上記試験片を被着体から引き剥がした際に要する力（Ｎ）を測定した。この測定値（Ｎ）を、垂直剥離力（Ｎ）とした。なお、本測定は、室温下（２５℃、１気圧）で実施した。   A texture analyzer (TA.XT.plus Texture Analyzer (Stable Micro Systems)) is equipped with a cylinder probe of P / 20 mmφ (Stable Micro Systems), and one side of the above test piece is attached to the bottom of the cylinder probe. Affixed via adhesive tape. Further, an adherend (Pyrex (registered trademark) glass (borosilicate glass) manufactured by Fujiwara Seisakusho Co., Ltd.) was placed directly under the cylinder probe. Then, the cylinder probe was moved vertically downward at a speed of 0.5 cm / sec, the test piece was attached to the adherend, and a 750 g load was applied for 10 seconds. The force (N) required when the test piece was peeled off from the adherend was measured by moving it vertically upward at a speed of 1.0 cm / sec. This measured value (N) was defined as the vertical peel force (N). This measurement was performed at room temperature (25 ° C., 1 atm).

実施例１〜８、及び比較例１〜５についての垂直剥離力の測定結果を、後記の表１及び表２に示す。   The measurement results of the vertical peel force for Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 are shown in Tables 1 and 2 below.

〔９０°剥離力の測定方法〕
高分子シートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り取ったものを試験片とする。なお、実施例１〜８及び比較例１〜５で得た両面保護フィルム付き高分子シートについては、両面の保護フィルムを外して、試験片を作製した。 [Measurement method of 90 ° peeling force]
A polymer sheet cut into a width of 20 mm and a length of 100 mm is used as a test piece. In addition, about the polymer sheet with a double-sided protective film obtained in Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5, the protective film of both sides was removed and the test piece was produced.

前記試験片を被着体（株式会社藤原製作所製のパイレックス（登録商標）ガラス（ホウケイ酸ガラス））に貼りつけ、テクスチャーアナライザー（ＴＡ．ＸＴ．ｐｌｕｓ Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌａｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製））にセットする。そして、ＪＩＳ Ｚ０２３７（粘着テープ・粘着シートの試験法）の測定条件に準じ、３００ｍｍ／分の速度で９０°方向に試験片を被着体から引きはがす際に要する力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。この測定値（Ｎ／２０ｍｍ）を９０°剥離力（Ｎ／２０ｍｍ）とした。なお、本測定は、室温下（２５℃、１気圧）で実施した。   The test piece is attached to an adherend (Pyrex (registered trademark) glass (borosilicate glass) manufactured by Fujiwara Seisakusho Co., Ltd.) and set on a texture analyzer (TA.XT. plus Texture Analyzer (manufactured by Stable Micro Systems)). To do. Then, according to the measurement conditions of JIS Z0237 (adhesive tape / adhesive sheet test method), the force (N / 20 mm) required to peel the test piece from the adherend in the 90 ° direction at a speed of 300 mm / min is measured. did. This measured value (N / 20 mm) was defined as 90 ° peeling force (N / 20 mm). This measurement was performed at room temperature (25 ° C., 1 atm).

実施例１〜８、及び比較例１〜５についての９０°剥離力の測定結果を、後記の表１及び表２に示す。   The measurement results of the 90 ° peeling force for Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 are shown in Tables 1 and 2 below.

〔動的粘弾特性の測定方法〕
高分子シートを直径８ｍｍの円形状に打ち抜き、得られた円形状の高分子シートを、厚みが１ｍｍ以上となるように、複数枚積層したものを試験片とする。なお、実施例１〜８及び比較例１〜５で得た両面保護フィルム付き高分子シートについては、両面の保護フィルムを外して、試験片を作製した。 [Method for measuring dynamic viscoelastic properties]
A test piece is prepared by punching a polymer sheet into a circular shape having a diameter of 8 mm and laminating a plurality of the obtained circular polymer sheets so that the thickness becomes 1 mm or more. In addition, about the polymer sheet with a double-sided protective film obtained in Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5, the protective film of both sides was removed and the test piece was produced.

動的粘弾性測定装置(Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、ＰＨＹＳＩＣＡ ＭＣＲ３０１)を用い、前記試験片に印加する振動の周波数を１Ｈｚとし、昇温速度５℃／分、測定温度幅−７０℃〜２００℃の条件で、各温度における試験片の動的粘弾特性（動的貯蔵弾性率Ｇ’、動的損失弾性率Ｇ”、損失正接ｔａｎδ）の測定（即ち、温度分散測定）を実施した。   Using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (manufactured by Anton Paar, PHYSICA MCR301), the frequency of vibration applied to the test piece is 1 Hz, the temperature rising rate is 5 ° C./min, and the measurement temperature range is −70 ° C. to 200 ° C. Then, the dynamic viscoelastic properties (dynamic storage elastic modulus G ′, dynamic loss elastic modulus G ″, loss tangent tan δ) of the test piece at each temperature were measured (that is, temperature dispersion measurement).

実施例１〜８及び比較例１〜５についての動的粘弾特性の測定につより得られた２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’、動的損失弾性率Ｇ”、損失正接ｔａｎδの値を後記の表１及び表２に示す。   Values of dynamic storage elastic modulus G ′, dynamic loss elastic modulus G ″, loss tangent tan δ at 25 ° C. obtained by measuring dynamic viscoelastic properties of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 Are shown in Tables 1 and 2 below.

〔引張り応力及び引張り伸度の測定方法〕
高分子シートからＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に規定するダンベル状３号形の試験片を５枚打ち抜いた。なお、実施例１〜８及び比較例１〜５で得た両面保護フィルム付き高分子シートについては、両面の保護フィルムを外して、試験片を作製した。 [Measurement method of tensile stress and tensile elongation]
Five test pieces of dumbbell No. 3 type defined in JIS K6251: 2010 were punched from the polymer sheet. In addition, about the polymer sheet with a double-sided protective film obtained in Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5, the protective film of both sides was removed and the test piece was produced.

テンシロン万能試験機「ＵＣＴ−１０Ｔ」（株式会社オリエンテック製）及び万能試験機データ処理装置「ＵＴＰＳ−ＳＴＤ」（ソフトブレーン株式会社製）を用い、つかみ具間隔（初期の標線間距離）５０ｍｍとして５００ｍｍ／分の速度で試験片を引張り、試験片が切断するまでの最大引張り力及び試験片が切断した時のつかみ具間隔（切断時の標線間距離）を測定して、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０規定の方法により、引張り応力（引張り強さ：ＭＰａ）及び引張り伸度（切断時伸び：％）を算出した。引張り応力及び引張り伸度の測定は、３枚の試験片を用いて、３回行い、それらの平均値を求めた。   Tensilon universal testing machine “UCT-10T” (Orientec Co., Ltd.) and universal testing machine data processing device “UTPS-STD” (Soft Brain Co., Ltd.) are used. JIS K6251: The test piece is pulled at a speed of 500 mm / min and the maximum tensile force until the test piece is cut and the distance between the grips when the test piece is cut (distance between marked lines at the time of cutting) are measured. Tensile stress (tensile strength: MPa) and tensile elongation (elongation at break:%) were calculated by the method specified in 2010. Tensile stress and tensile elongation were measured three times using three test pieces, and the average values were obtained.

実施例１〜８及び比較例１〜５の引張り応力及び引張り伸度についての測定結果（３回の測定の平均値）を、後記の表１及び表２に示す。   The measurement results (average values of three measurements) on the tensile stress and tensile elongation of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 are shown in Tables 1 and 2 below.

〔追従性（エアー抜け性）の評価方法〕
高分子シートを幅３ｃｍ、長さ５ｃｍに切り取ったものを試験片とし、この試験片をガラス（株式会社藤原製作所製のパイレックス（登録商標）ガラス（ホウケイ酸ガラス））に貼り付けた。なお、実施例１〜８及び比較例１〜５で得た両面保護フィルム付き高分子シートから作製した試験片は、片面の保護フィルムを剥がして、保護フィルムを剥がした面をガラスに貼り付けた。 [Evaluation method of followability (air escape)]
A polymer sheet cut to a width of 3 cm and a length of 5 cm was used as a test piece, and this test piece was attached to glass (Pyrex (registered trademark) glass (borosilicate glass) manufactured by Fujiwara Seisakusho Co., Ltd.). In addition, the test piece produced from the polymeric sheet | seat with a double-sided protective film obtained in Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5 peeled off the single-sided protective film, and affixed the surface which peeled off the protective film on glass. .

そして、上記試験片をガラスに貼り付けた時にガラスと試験片との間に生じる気泡の状態、及び、試験片を貼り付けた面を上に向けてガラスを持ち上げた後、試験片が下を向くようにガラスを反転させた時の試験片の状態を観察し、以下の評価基準により、追従性（エアー抜け性）を評価した。   And after raising the glass with the state of bubbles generated between the glass and the test piece when the test piece is attached to the glass and the surface on which the test piece is attached facing up, the test piece goes down. The state of the test piece when the glass was inverted so as to face was observed, and the following property (air escape property) was evaluated according to the following evaluation criteria.

＜評価基準＞
◎：試験片とガラスとの間の気泡量が、試験片の自重のみで、試験片とガラスの接触面積の２０％以下となり、且つ、ガラスを反転させても試験片が落ちない。
○：試験片とガラスとの間の気泡量が、試験片の自重のみでは２０％超となるが、試験片上で圧着ローラーを転がすことで、完全に抜け、且つ、ガラスを反転させても試験片が落ちない。
×：試験片とガラスとの間の気泡量が２０％超で、試験片上で圧着ローラーを転がしても、試験片とガラスとの間の気泡が抜けない、または、ガラスを反転させると、試験片が落ちる。 <Evaluation criteria>
A: The amount of bubbles between the test piece and the glass is 20% or less of the contact area between the test piece and the glass only by the weight of the test piece, and the test piece does not fall even when the glass is inverted.
○: The amount of bubbles between the test piece and the glass exceeds 20% by the weight of the test piece alone, but the test can be performed even if the glass is inverted by rolling the pressure roller on the test piece. The piece doesn't fall.
×: The amount of bubbles between the test piece and the glass exceeds 20%, and even if the pressure roller is rolled on the test piece, the air bubbles between the test piece and the glass do not come out, or the glass is inverted. A piece falls.

〔リワーク性の評価方法〕
高分子シートの一方の面からＰＥＴフィルムを剥がし、その面を被着体（株式会社藤原製作所製のパイレックス（登録商標）ガラス（ホウケイ酸ガラス））に貼り付け、テクスチャーアナライザー（ＴＡ．ＸＴ．ｐｌｕｓ Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌａｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製））にセットする。そして、ＪＩＳ Ｚ０２３７（粘着テープ・粘着シートの試験法）の測定条件に準じ、３００ｍｍ／分の速度で９０°方向に試験片を被着体から引きはがし、被着体への糊残りが存在するか否かを目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価した。この評価より、前記高分子シート（自己吸着性高分子シート）が気泡混入などによる貼り直しが可能かどうかを判断することができる。 [Evaluation method for reworkability]
The PET film is peeled off from one surface of the polymer sheet, and the surface is attached to an adherend (Pyrex (registered trademark) glass (borosilicate glass) manufactured by Fujiwara Seisakusho Co., Ltd.), and a texture analyzer (TA.XT.plus Set to Texture Analyzer (manufactured by Stable Micro Systems). Then, according to the measurement conditions of JIS Z0237 (adhesive tape / adhesive sheet test method), the test piece is peeled off from the adherend in the direction of 90 ° at a speed of 300 mm / min, and there is adhesive residue on the adherend. It was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. From this evaluation, it can be determined whether or not the polymer sheet (self-adsorbing polymer sheet) can be re-attached due to air bubbles.

＜評価基準＞
○：引き剥がした際に、糊残りがまったく観察されない。
×：引き剥がした際に、糊残りが観察される。 <Evaluation criteria>
○: No adhesive residue is observed at the time of peeling.
X: Adhesive residue is observed when peeled off.

〔固定性の評価方法〕
高分子シートの一方の面からＰＥＴフィルムを剥がし、その面をステンレス板（１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ）に貼り付けた後、高分子シートの他方の面のＰＥＴフィルムを剥がし、この剥がした面上に５ｍｍ角のガラスチップを載せたものを試験片とした。なお、この試験片においては、ガラスチップが載置されている面を表面といい、この表面と反対側の面を裏面というものとする。 [Fixability evaluation method]
The PET film is peeled off from one surface of the polymer sheet, and the surface is attached to a stainless steel plate (100 mm × 100 mm, thickness 1.5 mm), and then the PET film on the other surface of the polymer sheet is peeled off. A test piece was prepared by placing a 5 mm square glass chip on the surface. In this test piece, the surface on which the glass chip is placed is referred to as the front surface, and the surface opposite to the front surface is referred to as the back surface.

そして、前記試験片を用いて、固定性の評価を実施した。すなわち、ガラスチップが載置されている表面が鉛直方向下向きとなるように前記試験片を裏返し、前記試験片の裏面に向けて１５ｃｍの高さから５００ｇの鋼球（クローム球（ＳＵＪ−２）、直径５０ｍｍ）を落下させて、前記試験片の裏面に落球衝撃を与えた時に、前記ガラスチップが落下するか否かを以下の評価基準に従って評価した。この評価より、前記高分子シート（自己吸着性高分子シート）が搬送時などにおいても被着体に固定され、仮固定材として機能するかどうかを判断することができる。   And the fixability evaluation was implemented using the said test piece. That is, the test piece is turned upside down so that the surface on which the glass chip is placed is directed downward in the vertical direction, and a steel ball (chrome ball (SUJ-2)) having a height of 15 cm toward the back surface of the test piece. , 50 mm in diameter) was dropped, and when the falling ball impact was given to the back surface of the test piece, whether or not the glass chip dropped was evaluated according to the following evaluation criteria. From this evaluation, it can be determined whether or not the polymer sheet (self-adsorbing polymer sheet) is fixed to the adherend during transportation or the like and functions as a temporary fixing material.

＜評価基準＞
○：ガラスチップが落下しない。
×：ガラスチップが落下する。 <Evaluation criteria>
○: The glass chip does not fall.
X: The glass chip falls.

〔剥離性の評価方法〕
高分子シートの一方の面からＰＥＴフィルムを剥がし、その面をステンレス板（１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ）に貼り付けた後、高分子シートの他方の面のＰＥＴフィルムを剥がし、この剥がした面上に５ｍｍ角のガラスチップを載せたものを試験片とした。その後、ピンセット（幸和ピンセット工業株式会社製の工業用ピンセット、グレード：Ｋ−３ＧＧ １２５ｍ／ｍ）を用いて、前記ガラスチップを垂直方向に持ち上げた時に、前記ガラスチップを破損させることなく、前記高分子シートから前記ガラスチップを剥離する際のガラスチップの剥がれやすさを、以下の評価基準に従って評価した。なお、この評価より、前記高分子シート（自己吸着性高分子シート）が、仮固定後の易剥離性に富むかどうかを判断することができる。 [Evaluation method of peelability]
The PET film is peeled off from one surface of the polymer sheet, and the surface is attached to a stainless steel plate (100 mm × 100 mm, thickness 1.5 mm), and then the PET film on the other surface of the polymer sheet is peeled off. A test piece was prepared by placing a 5 mm square glass chip on the surface. Then, when the glass chip is lifted in the vertical direction using tweezers (industrial tweezers manufactured by Kowa Tweezers Co., Ltd., grade: K-3GG 125 m / m), the glass chip is not damaged. The ease of peeling of the glass chip when peeling the glass chip from the polymer sheet was evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, it can be judged from this evaluation whether the said polymer sheet (self-adsorbing polymer sheet) is rich in easy peelability after temporary fixing.

＜評価基準＞
○：容易に剥離できる。
×：剥離しにくい。 <Evaluation criteria>
○: Can be easily peeled off.
X: Hard to peel.

表１及び表２に、実施例１〜８及び比較例１〜５の高分子シートの製造に使用した配合液に含まれる各種成分の配合量（重量部）と、実施例１〜８及び比較例１〜２、４、及び５の高分子シートの測定及び評価結果（垂直剥離力の測定結果、９０°剥離力の測定結果、動的粘弾性の測定結果、引張り応力及び引張り伸度の測定結果、衝撃吸収率の測定結果、並びに、追従性（エアー抜け性）の評価結果、リワーク性の評価結果、固定性の評価結果、及び剥離性の評価結果）とを示す。なお、比較例３の高分子シートの測定及び評価は、上記した通り、それらの測定及び評価に必要な規定の大きさ及び形状の試験片を作製することができなかったため、実施していない。また、表１及び２に示す多官能ウレタン（メタ）アクリレートの硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３−３に準拠し、試料を厚みが計１２ｍｍ以上になるように重ね合わせて作製した試験片を用いて、タイプＡのデュロメータで測定した硬度である。この硬度測定において、デュロメータの加圧面に加える重量は、１〜１．５ｋｇとした。   In Tables 1 and 2, the compounding amounts (parts by weight) of various components contained in the compounding liquid used in the production of the polymer sheets of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, Examples 1 to 8 and comparison Measurement and Evaluation Results of Polymer Sheets of Examples 1-2, 4 and 5 (Measurement Results of Vertical Peeling Force, Measurement Results of 90 ° Peeling Force, Measurement Results of Dynamic Viscoelasticity, Measurement of Tensile Stress and Tensile Elongation The result, the measurement result of the impact absorption rate, the evaluation result of followability (air release property), the evaluation result of reworkability, the evaluation result of fixability, and the evaluation result of peelability are shown. Note that the measurement and evaluation of the polymer sheet of Comparative Example 3 were not performed because, as described above, a test piece having a prescribed size and shape necessary for the measurement and evaluation could not be produced. In addition, the hardness of the polyfunctional urethane (meth) acrylate shown in Tables 1 and 2 is based on JIS K6253-3, using a test piece prepared by superposing samples so that the total thickness is 12 mm or more. It is the hardness measured with the durometer of A. In this hardness measurement, the weight applied to the pressure surface of the durometer was 1 to 1.5 kg.

Figure 2014019753
Figure 2014019753

Figure 2014019753
Figure 2014019753

表１及び表２に示す結果より、実施例１〜８に係る高分子シートは、比較例１〜５の高分子シートに比べて、粘着性がなく、リワーク性、固定性（自己吸着性）、及び剥離性の全てに優れていることが認められた。   From the results shown in Tables 1 and 2, the polymer sheets according to Examples 1 to 8 are less tacky than the polymer sheets of Comparative Examples 1 to 5, and have reworkability and fixability (self-adsorption). It was confirmed that the film was excellent in all of releasability.

具体的には、多官能ウレタン（メタ）アクリレートとして、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含む配合液を用いて製造された実施例１〜８に係る高分子シートは、ホウケイ酸ガラス基材に対して、８〜３０Ｎ（具体的には、１０．５〜２０．７Ｎ）の範囲内の垂直剥離力を示し、良好な自己吸着性を有することから、固定性及び剥離性に優れることが認められた。また、実施例１〜８に係る高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力は、０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であり、実施例１〜８に係る高分子シートは、粘着性がなく、被着体から剥がして再使用することができるリワーク性に優れたものであることが認められた。   Specifically, as a polyfunctional urethane (meth) acrylate, a polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having a hardness of 10 to 70 and a polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) having a hardness of 80 to 100 are used. The polymer sheets according to Examples 1 to 8 manufactured using the containing liquid mixture are within the range of 8 to 30 N (specifically 10.5 to 20.7 N) with respect to the borosilicate glass substrate. It was confirmed that the film was excellent in fixability and releasability because it exhibited a good vertical peel force and good self-adsorption. Moreover, 90 degree peeling force with respect to the borosilicate glass base material of the polymer sheet which concerns on Examples 1-8 is 0.3 N / 20mm or less, and the polymer sheet which concerns on Examples 1-8 has no adhesiveness. It was confirmed that it was excellent in reworkability that could be peeled off from the adherend and reused.

また、上記の通り粘着性がない一方で、自己吸着性及び剥離性に優れる実施例１〜８の高分子シートは、周波数１Ｈｚの温度分散で測定した２５℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０5〜２．０×１０6Ｐａ（より具体的には、１．７×１０5〜１．４×１０6Ｐａ）の範囲内で、動的損失弾性率Ｇ”が２．０×１０4〜５．０×１０5Ｐａ（より具体的には、２．７×１０4〜４．２×１０5Ｐａ）の範囲内で、損失正接ｔａｎδが０．１０〜０．５０（より具体的には、０．１２〜０．５０）の範囲内にある動的粘弾性を示すことが認められた。 In addition, as described above, the polymer sheets of Examples 1 to 8 having no self-adhesiveness and excellent peelability have dynamic storage elastic modulus G ′ at 25 ° C. measured by temperature dispersion at a frequency of 1 Hz. Within the range of 1.0 × 10 5 to 2.0 × 10 6 Pa (more specifically, 1.7 × 10 5 to 1.4 × 10 6 Pa), the dynamic loss elastic modulus G ″ is 2 The loss tangent tan δ is 0.10 to 0.00 in the range of 0.0 × 10 4 to 5.0 × 10 5 Pa (more specifically, 2.7 × 10 4 to 4.2 × 10 5 Pa). It was found to exhibit dynamic viscoelasticity in the range of 50 (more specifically, 0.12 to 0.50).

また、実施例１〜８に係る高分子シートは、３〜１５ＭＰａ（具体的には、３．８〜１０．３ＭＰａ）の範囲内の引張り応力を示しており、靭性に優れ、伸ばした際に千切れし難く、優れた衝撃吸収性を備えていることが認められた。   In addition, the polymer sheets according to Examples 1 to 8 exhibit a tensile stress in the range of 3 to 15 MPa (specifically, 3.8 to 10.3 MPa), have excellent toughness, and are stretched. It was recognized that it was difficult to break and had excellent shock absorption.

また、実施例１〜８に係る高分子シートは、３０％以上（具体的には、３７〜２５７％）の引張り伸度を示しており、優れた柔軟性を有していることが認められた。   Moreover, the polymer sheet which concerns on Examples 1-8 has shown the tensile elongation of 30% or more (specifically 37-257%), and it is recognized that it has the outstanding softness | flexibility. It was.

さらに、実施例１〜８に係る高分子シートは、優れた追従性（エアー抜け性）を有しており、これらの中でも、ポリオール系可塑剤を含む実施例４、５、及び８の高分子シートは、特に優れた追従性（エアー抜け性）を有していることが認められた。   Furthermore, the polymer sheets according to Examples 1 to 8 have excellent followability (air escape characteristics), and among these, the polymers of Examples 4, 5, and 8 including a polyol plasticizer. It was confirmed that the sheet had particularly excellent followability (air release property).

一方、比較例１の高分子シートは、垂直剥離力が０．２Ｎと低く、自己吸着性を有しておらず、固定性に劣るものであることが認められた。また、比較例１の高分子シートは、実施例１〜８の高分子シートと比べて、動的貯蔵弾性率Ｇ’及び動的損失弾性率Ｇ”が高く、追従性（エアー抜け性）に劣るものであることが認められた。   On the other hand, the polymer sheet of Comparative Example 1 was found to have a low vertical peel force of 0.2 N, no self-adsorption property, and poor fixability. In addition, the polymer sheet of Comparative Example 1 has a high dynamic storage elastic modulus G ′ and a dynamic loss elastic modulus G ″ as compared with the polymer sheets of Examples 1 to 8, and has good followability (air release property). It was found to be inferior.

また、多官能ウレタン（メタ）アクリレートとして、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のみを含む配合液を用いて製造された比較例２の高分子シートは、垂直剥離力が７．１Ｎと低く、自己吸着性に乏しく、固定性に乏しいものであることが認められた。また、比較例２の高分子シートは、引張り応力が２．９ＭＰａと低く、靭性に劣るものであることが認められた。また、比較例２の高分子シートの動的損失弾性率Ｇ”及び損失正接ｔａｎδは、実施例１〜８の高分子シート動的損失弾性率Ｇ”及び 損失正接ｔａｎδよりも低いことが認められた。   Moreover, the polymer sheet of the comparative example 2 manufactured using the compound liquid containing only the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having a hardness of 10 to 70 as the polyfunctional urethane (meth) acrylate has a vertical peeling force. Was as low as 7.1 N, poor self-adsorption, and poor fixability. In addition, it was confirmed that the polymer sheet of Comparative Example 2 had a low tensile stress of 2.9 MPa and was inferior in toughness. In addition, it is recognized that the dynamic loss elastic modulus G ″ and the loss tangent tan δ of the polymer sheet of Comparative Example 2 are lower than the polymer sheet dynamic loss elastic modulus G ″ and the loss tangent tan δ of Examples 1 to 8. It was.

また、多官能ウレタン（メタ）アクリレートとして、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含まず、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）と硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレートとを含む配合液を用いて製造された比較例４の高分子シートは、９０°剥離力が０．４９Ｎと高く、粘着性を有するものであり、被着体から剥がして再使用することができるリワーク性及び剥離性に乏しいものであることが認められた。また、比較例４の高分子シートの動的貯蔵弾性率Ｇ’及び動的損失弾性率Ｇ”は、実施例１〜８の高分子シートの動的貯蔵弾性率Ｇ’及び動的損失弾性率Ｇ”よりも高いことが認められた。   Moreover, as polyfunctional urethane (meth) acrylate, hardness is not included in the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having a hardness of 10 to 70, and the hardness is polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) having a hardness of 80 to 100. The polymer sheet of Comparative Example 4 produced by using a compounded liquid containing a polyfunctional urethane (meth) acrylate having a molecular weight exceeding 70 to less than 80 has a 90 ° peeling force as high as 0.49 N and has adhesiveness. In other words, it was recognized that the reworkability and releasability that can be peeled off from the adherend and reused are poor. Further, the dynamic storage elastic modulus G ′ and the dynamic loss elastic modulus G ″ of the polymer sheet of Comparative Example 4 are the same as the dynamic storage elastic modulus G ′ and the dynamic loss elastic modulus of the polymer sheets of Examples 1 to 8. It was found to be higher than G ″.

また、多官能ウレタン（メタ）アクリレートとして、硬度が１０〜７０の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と硬度が７０超〜８０未満の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含み、硬度が８０〜１００の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を含まない配合液を用いて製造された比較例５の高分子シートは、垂直剥離力が７．５Ｎと低く、自己吸着性に乏しく、固定性に乏しいものであることが認められた。   The polyfunctional urethane (meth) acrylate includes a polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having a hardness of 10 to 70 and a polyfunctional urethane (meth) acrylate having a hardness of more than 70 to less than 80, and a hardness of 80 to 80. The polymer sheet of Comparative Example 5 produced using a blending solution not containing 100 polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) has a low vertical peel force of 7.5 N, poor self-adsorption, and fixability. Was found to be poor.

本発明の自己吸着性高分子シートは、半導体等の電子部品やガラスチップなどを製造又は加工する工程において、各種部材を一時的に固定（仮止め）するための仮止め材：タッチパネルと液晶パネルとで構成されるタッチパネル一体型液晶表示装置等のような、複数のパネルで構成される光学装置において、複数のパネル同士を貼り合わせるための貼付材（この用途では、一般に、製造時または製造後の修正・補修時に貼り直しが行われる）；微小な製品（例えば、微小な電子部品やガラスチップ等）を搬送する際に製品を固定するための仮止め材として利用することができる。   The self-adsorbing polymer sheet of the present invention is a temporary fixing material for temporarily fixing (temporarily fixing) various members in a process of manufacturing or processing an electronic component such as a semiconductor or a glass chip: a touch panel and a liquid crystal panel In an optical device composed of a plurality of panels, such as a liquid crystal display device integrated with a touch panel, etc., an adhesive material for laminating a plurality of panels (in this application, generally at the time of manufacture or after manufacture It can be used as a temporary fixing material for fixing a product when a minute product (for example, a minute electronic component or a glass chip) is conveyed.

Claims (6)

単量体混合物の重合体を含んでなる自己吸着性高分子シートであって、
前記単量体混合物は、
１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、単独で硬化させた際の硬度が１０〜７０である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、単独で硬化させた際の硬度が８０〜１００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）とを少なくとも含み、
当該自己吸着性高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する９０°剥離力が０．３Ｎ／２０ｍｍ以下であり、
当該自己吸着性高分子シートのホウケイ酸ガラス基材に対する垂直剥離力が８〜３０Ｎである
ことを特徴とする自己吸着性高分子シート。 A self-adsorbing polymer sheet comprising a polymer of a monomer mixture,
The monomer mixture is
A polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule and having a hardness of 10 to 70 when cured alone;
At least a polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule and having a hardness of 80 to 100 when cured alone,
90 ° peel strength of the self-adsorbing polymer sheet with respect to the borosilicate glass substrate is 0.3 N / 20 mm or less,
The self-adsorbing polymer sheet, wherein the self-adsorbing polymer sheet has a vertical peeling force of 8 to 30 N with respect to the borosilicate glass substrate. 請求項１に記載の自己吸着性高分子シートであって、
前記単量体混合物中における多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）との重量比が９５：５〜６０：４０であることを特徴とする自己吸着性高分子シート。 The self-adsorbing polymer sheet according to claim 1,
The weight ratio of polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) to polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) in the monomer mixture is 95: 5 to 60:40 Polymer sheet. 請求項１又は２に記載の自己吸着性高分子シートであって、
ポリオール系可塑剤を含有することを特徴とする自己吸着性高分子シート。 The self-adsorbing polymer sheet according to claim 1 or 2,
A self-adsorbing polymer sheet comprising a polyol plasticizer. 請求項３に記載の自己吸着性高分子シートであって、
前記ポリオール系可塑剤として、ポリエーテルポリオールを含有することを特徴とする自己吸着性高分子シート。 The self-adsorbing polymer sheet according to claim 3,
A self-adsorbing polymer sheet comprising a polyether polyol as the polyol plasticizer. 請求項３又は４に記載の自己吸着性高分子シートであって、
前記ポリオール系可塑剤として、ポリエーテル付加（ポリ）グリセリンを含有することを特徴とする自己吸着性高分子シート。 The self-adsorbing polymer sheet according to claim 3 or 4,
A self-adsorbing polymer sheet comprising polyether-added (poly) glycerin as the polyol plasticizer. 請求項１〜５のいずれか１つに記載の自己吸着性高分子シートであって、
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の少なくとも一方が、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートであることを特徴とする自己吸着性高分子シート。 The self-adsorbing polymer sheet according to any one of claims 1 to 5,
A self-adsorbing polymer sheet, wherein at least one of the polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) and the polyfunctional urethane (meth) acrylate (B) is an aliphatic urethane (meth) acrylate.
JP2012157635A 2012-07-13 2012-07-13 Self-adsorbing polymer sheet Expired - Fee Related JP5891134B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012157635A JP5891134B2 (en) 2012-07-13 2012-07-13 Self-adsorbing polymer sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012157635A JP5891134B2 (en) 2012-07-13 2012-07-13 Self-adsorbing polymer sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014019753A true JP2014019753A (en) 2014-02-03
JP5891134B2 JP5891134B2 (en) 2016-03-22

Family

ID=50195040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012157635A Expired - Fee Related JP5891134B2 (en) 2012-07-13 2012-07-13 Self-adsorbing polymer sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5891134B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016069595A (en) * 2014-10-01 2016-05-09 凸版印刷株式会社 Photocurable resin molding and method for producing the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006126763A (en) * 2004-09-28 2006-05-18 Jsr Corp Radiation curing type liquid resin composition for optical fiber up-jacket
JP2009168865A (en) * 2008-01-11 2009-07-30 Jsr Corp Liquid curable resin composition for optical-fiber upjacket

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006126763A (en) * 2004-09-28 2006-05-18 Jsr Corp Radiation curing type liquid resin composition for optical fiber up-jacket
JP2009168865A (en) * 2008-01-11 2009-07-30 Jsr Corp Liquid curable resin composition for optical-fiber upjacket

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016069595A (en) * 2014-10-01 2016-05-09 凸版印刷株式会社 Photocurable resin molding and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP5891134B2 (en) 2016-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI702272B (en) Adhesive sheet, manufacturing method of laminated body with adhesive layer, laminated body with adhesive layer, image display device and touch panel
EP3075809B1 (en) Adhesive resin composition
JP6265907B2 (en) Adhesive sheet for image display device, method for manufacturing image display device, and image display device
KR101916973B1 (en) Acrylic adhesive tape and method for manufacturing same
KR20170139596A (en) The ultraviolet curable pressure sensitive adhesive sheet and the pressure sensitive adhesive sheet
JP6246469B2 (en) Adhesive sheet for image display device, method for manufacturing image display device, and image display device
JP6241547B2 (en) Method for recycling optical device constituting member and method for evaluating reworkability of optical device constituting laminate
WO2012020710A1 (en) Adhesive polymer gel and adhesive gel sheet
JP5945000B2 (en) Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having removability and re-peeling method thereof
TW201402750A (en) Resin composition for UV-curing type adhesive and adhesive
JP6791736B2 (en) Adhesive composition and adhesive sheet
KR20170022886A (en) Composition for photoreactive transparent adhesive sheet, photoreactive transparent adhesive sheet, touch panel, and image display device
JPWO2017104478A1 (en) Easy-release adhesive tape, article and method for disassembling article
JP4666715B2 (en) Adhesive composition, adhesive sheet and method of using the adhesive sheet
KR20180093047A (en) Curable composition, pressure-sensitive adhesive, adhesive tape, adhesive product
JP5891134B2 (en) Self-adsorbing polymer sheet
JP5888839B2 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet manufacturing method
JP2020128492A (en) Adhesive sheet and laminate
JP5775475B2 (en) Polymer gel and polymer gel sheet
JP6155793B2 (en) Adhesive composition for image display device, adhesive sheet for image display device, and image display device using the same
CN116554813B (en) Adhesive composition layer and laminate structure for flexible devices
JP7392398B2 (en) Adhesive layer, adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
WO2023012947A1 (en) Adhesive sheet and adhesive sheet manufacturing method
JP7112227B2 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
JP2024033911A (en) Adhesive compositions, adhesives and adhesive sheets

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150108

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20151218

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160202

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160222

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5891134

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees