JP2014012907A - Binder containing food product or food additive - Google Patents

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真司 高山
Tsutomu Okubo
勉 大久保
Yutaka Ogasawara
豊 小笠原
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a binder that has a sufficient antibacterial property by uniformly developing a food product or a food additive having antibacterial and antiviral properties on a surface of a nanofiber and is further capable of discharging coated fine particles by coated with the fine particles and then sandwiched with a nonwoven fabric.SOLUTION: The binder containing a food product or a food additive includes a base polymer and a food product or a food additive, and is obtained by providing nano/micro particles of a food product or a food additive to a nanofiber having a diameter of 1 nm to 2000 nm.

Description

本発明は、微粒子捕集用に使用される食品もしくは食品添加物含有バインダーに関する。   The present invention relates to a food or a food additive-containing binder used for collecting fine particles.

平均繊維径がナノメートルサイズのポリマー繊維を電解紡糸法によって製造する技術が知られている(特許文献1)。原材料となる高分子溶液を貯留した容器の先端に設けられたノズルから、高電圧をかけたターゲット電極に向かって高分子溶液を放出させることにより、高分子溶液がノズルからターゲット電極に移動する間に、電気力線に沿って繊維状の繊維となり、ターゲット電極上にポリマー繊維が作製されるという技術である。この方法によって、平均繊維径が10nm−数百nmオーダーの繊維及びその繊維を集積したシートないしマット(ナノ繊維集合体)が作製できる。   A technique for producing polymer fibers having an average fiber diameter of nanometer size by an electrospinning method is known (Patent Document 1). While the polymer solution moves from the nozzle to the target electrode by discharging the polymer solution from the nozzle provided at the tip of the container storing the raw polymer solution to the target electrode to which a high voltage is applied In addition, it is a technique in which a fibrous fiber is formed along the lines of electric force, and a polymer fiber is produced on the target electrode. By this method, fibers having an average fiber diameter of the order of 10 nm to several hundred nm and sheets or mats (nanofiber aggregates) in which the fibers are integrated can be produced.

電界紡糸法で作製されたポリマー質のナノ繊維は表面が平滑であり、表面状態の装飾や機能付加は必ずしも容易ではない。このため、高分子とは異なる他の物質をポリマー中に混入させようとすると、他の物質はナノ繊維のポリマー中に埋め込まれてしまい、本来の機能を発揮できなくなることがある。   Polymer nanofibers produced by electrospinning have a smooth surface, and it is not always easy to decorate the surface and add functions. For this reason, if another substance different from the polymer is mixed in the polymer, the other substance may be embedded in the polymer of the nanofiber, and the original function may not be exhibited.

一方、電界紡糸法を用いて製造された繊維から、花粉防止用マスク(特許文献2)、水溶性シート(特許文献3)、食品もしくは食品添加物を含有するナノ繊維(特許文献4)などを提供する技術開発が行われている。   On the other hand, from fibers produced using an electrospinning method, pollen prevention masks (Patent Document 2), water-soluble sheets (Patent Document 3), nanofibers containing foods or food additives (Patent Document 4), etc. The technology to be provided is being developed.

米国特許第6656394号US Pat. No. 6,656,394 特開2010−274102号公報JP 2010-274102 A 再表2009/031620号公報No. 2009/031620 特開2008−38271号公報JP 2008-38271 A

しかしながら、従来の技術(例えば、特許文献4)では、食品もしくは食品添加物はナノ繊維中に十分に均一に分散又は溶解されない場合があり、不均一に含有される場合には、食品もしくは食品添加物の効果を十分に発揮させることはできなかった。
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、例えば、抗菌性・抗ウイルス性を備えた食品もしくは食品添加物をナノ繊維の表面に均一に発現させ、更に、食品もしくは食品添加物粒子をバインドすることで、外部へ粒子を飛ばすことを可能にし、十分な抗菌性、機能性を付与することのできる食品もしくは食品添加物のナノ・マイクロバインダーを提供すること等を目的とする。
However, in the conventional technique (for example, Patent Document 4), the food or food additive may not be sufficiently uniformly dispersed or dissolved in the nanofibers. The effects of things could not be fully exhibited.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and the purpose thereof is, for example, to allow food or food additives having antibacterial and antiviral properties to be uniformly expressed on the surface of the nanofiber, and By binding food additive particles, it is possible to fly particles to the outside, and to provide foods or food additive nano / micro binders that can give sufficient antibacterial and functional properties, etc. And

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
こうして、上記課題を解決するための発明は、次の通りである。
(1) 平均粒子径がナノ〜マイクロである食品もしくは食品添加物素材粒子が付着したナノ繊維シートであって、その両面もしくは片面を平均繊維径がナノ〜マイクロの不織布にて接着していることを特徴とするナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(2) 大気を通過させる際、前記粒子がバインダーから外部へ放出されることを特徴とする前記(1)記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
Thus, the invention for solving the above-described problems is as follows.
(1) A nanofiber sheet to which food or food additive material particles having an average particle diameter of nano to micro are adhered, and both surfaces or one surface thereof are bonded with a nonwoven fabric having an average fiber diameter of nano to micro. A binder for nano / micro particles.
(2) The nano / microparticle binder according to (1), wherein the particles are released from the binder to the outside when passing through the atmosphere.

(3) 食品もしくは食品添加物素材粒子が、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニーム、塩化ナトリウム、デキストリン、カルシウム、コエンザイムQ10、ピロ燐酸鉄、テアニン、アムラ、乳化剤なる群から選択される少なくとも1つの食品もしくは食品添加物素材粒子を備えた前記(1)記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(4) カテキンポリフェノールがカテキンポリフェノール中のカテキントータル含有量として20〜80%含有し、更にカテキン中のエピガロカテキンガレートとして20〜95%含有するものであることを特徴とする、前記(3)記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(3) Food or food additive material particles are catechin polyphenol, persimmon astringent polyphenol, grape seed polyphenol, soybean polyphenol, lemon peel polyphenol, coffee polyphenol, phenylcarboxylic acid, ellagic acid, coumarin, lysozyme, neem, sodium chloride, dextrin, The binder for nano / micro particles according to (1), comprising at least one food or food additive material particle selected from the group consisting of calcium, coenzyme Q10, iron pyrophosphate, theanine, amla, and emulsifier.
(4) The catechin polyphenol contains 20 to 80% as the total content of catechin in the catechin polyphenol, and further contains 20 to 95% as epigallocatechin gallate in the catechin, (3) The binder for nano-micro particles as described.

(5) 不織布がポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、からなる群から選択される少なくとも1つを含有することを特徴とする前記(1)〜(5)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(6) 不織布が湿式法により製造された不織布であることを特徴とする前記(1)〜(5)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(5) Any of (1) to (5) above, wherein the nonwoven fabric contains at least one selected from the group consisting of polyolefin, polypropylene, polystyrene, polyamide, polyimide, polyester, polyvinyl alcohol, and polyurethane. The binder for nano-micro particles as described.
(6) The nano / microparticle binder according to any one of (1) to (5), wherein the nonwoven fabric is a nonwoven fabric produced by a wet method.

(7) ナノ繊維シートがPVA、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン9T、ナイロン610、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、メトキシメチル化ナイロンからなる群から選択される少なくとも1つのベースポリマーと、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニームからなる群から選択される少なくとも1つの食品もしくは食品添加物とを含み、1nm〜2000nmの径を備えたナノ繊維を備えることを特徴とする前記(1)〜(6)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(8) ナノ繊維シートに加えて、PVA、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン9T、ナイロン610、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも1つの補強用ポリマーを含み、1nm〜2000nmの径を備えた補強用ナノ繊維とを備えたことを特徴とする前記(1)〜(7)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(7) The nanofiber sheet is PVA, polylactic acid, fibroin, chitosan, chitin, nylon 6, nylon 6,6, nylon 9T, nylon 610, polyamide, polystyrene, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyurethane, polyester, At least one base polymer selected from the group consisting of polypropylene, zein, collagen, methoxymethylated nylon, and catechin polyphenol, persimmon astringent polyphenol, grape seed polyphenol, soybean polyphenol, lemon peel polyphenol, coffee polyphenol, phenylcarboxylic acid, ellagic acid And at least one food or food additive selected from the group consisting of coumarin, lysozyme, and neem, and having a diameter of 1 nm to 2000 nm The binder for nano / microparticles according to any one of (1) to (6) above, comprising the nanofiber provided.
(8) In addition to the nanofiber sheet, PVA, polylactic acid, fibroin, chitosan, chitin, nylon 6, nylon 6,6, nylon 9T, nylon 610, polyamide, polystyrene, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyester (1) to (1), comprising at least one reinforcing polymer selected from the group consisting of polypropylene, zein, collagen, and polyurethane, and reinforcing nanofibers having a diameter of 1 nm to 2000 nm. (7) The binder for nano / micro particles according to any one of the above.

(9) ベースポリマー中に、食品もしくは食品添加物が均一に分散又は溶解していることを特徴とする前記(7)又は(8)記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(10) ベースポリマーと食品もしくは食品添加物のみからなることを特徴とする前記(1)〜(9)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(9) The binder for nano / microparticles according to (7) or (8) above, wherein the food or food additive is uniformly dispersed or dissolved in the base polymer.
(10) The binder for nano / microparticles according to any one of (1) to (9) above, comprising only a base polymer and a food or food additive.

(11) ナノ繊維の単位面積あたりの質量が、0.005g/m〜10g/mであることを特徴とする前記(1)〜(10)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(12) 通気性が、1cc/cm・sec〜1000cc/cm・secであることを特徴とする前記(1)〜(11)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(11) The nano-microparticle binder according to any one of (1) to (10) above, wherein the mass per unit area of the nanofiber is 0.005 g / m 2 to 10 g / m 2 .
(12) air permeability, 1cc / cm 2 · sec~1000cc / cm 2 · said, which is a sec (1) ~ (11) nano-microparticles binder according to any one.

(13) 当該樹脂組成バインダーを構成する樹脂がマイナス又はプラスの静電気を帯び、周囲のプラス又はマイナスに静電帯電する物質を引き寄せることを特徴とする前記(1)〜(12)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(14) 食品もしくは食品添加物含有バインダーであって、当該樹脂組成バインダーが不織布から構成されており、空気清浄用途であることを特徴とする前記(1)〜(13)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(13) The resin constituting the resin composition binder has negative or positive static electricity, and attracts the surrounding positively or negatively electrostatically charged substance, according to any one of (1) to (12) above Nano / micro particle binder.
(14) A nano-material according to any one of (1) to (13), wherein the binder is a food or food additive-containing binder, and the resin composition binder is composed of a nonwoven fabric and is used for air cleaning. Microparticle binder.

(15) 0.1μm以上の微粒子捕捉力が99%以上であることを特徴とする前記(14)記載のサージカルのナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(16) 3μm以上の微粒子捕捉力が99%以上であることを特徴とする前記(14)記載のサージカルのナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(15) The surgical nano / microparticle binder according to (14), wherein the fine particle capturing force of 0.1 μm or more is 99% or more.
(16) The surgical nano / microparticle binder according to the above (14), wherein the fine particle capturing force of 3 μm or more is 99% or more.

(17) 黄色ブドウ球菌及び大腸菌に対して、静菌活性値が4.0以上であることを特徴とする前記(14)記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(18) 圧力損失(mmHO/cm)が3.0以下であることを特徴とする前記(14)記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。
(17) The binder for nano / microparticles according to (14) above, which has a bacteriostatic activity value of 4.0 or more against Staphylococcus aureus and Escherichia coli.
(18) The binder for nano / microparticles according to (14), wherein the pressure loss (mmH 2 O / cm 2 ) is 3.0 or less.

(19) PVA、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン9T、ナイロン610、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、ポリ塩化ビニル、メトキシメチル化ナイロン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも1つのベースポリマーを水、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサンノン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、1,4−ジオキサン、四塩化炭素、塩化メチレン、ピリジン、N−メチル−2−ピロリドン、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、乳酸、酢酸、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ヘキサフルオロイソプロパノール、蟻酸、クロロホルム、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドからなる溶媒群から選択される少なくとも1つの溶媒に溶解させて高分子含有溶液を調製し、カテキンポリフェノール類、柿渋ポリフェノール類、ブドウ種子ポリフェノール類、大豆ポリフェノール類、レモン果皮ポリフェノール類、コーヒーポリフェノール類、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリンからなる群から選択される少なくとも1つの食品もしくは食品添加物を前記溶媒群から選択される少なくとも1つの溶媒に溶解させて食品もしくは食品添加物含有溶液を調製し、高分子含有溶液と食品もしくは食品添加物含有溶液とを混合して混合溶液を調製し、この混合溶液を電界紡糸法によって紡糸した繊維から製造することを特徴とする前記(1)〜(18)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダーの製造方法。
(20) ベースポリマー溶液と食品もしくは食品添加物含有溶液とを調製する溶媒が、いずれも、蟻酸、ヘキサフルオロイソプロパノール、水、ジメチルホルムアミド、エタノール及びジクロロメタンからなる群から選択されるいずれか1つであることを特徴とする前記(19)記載のナノ・マイクロ粒子用バインダーの製造方法。
(19) PVA, polylactic acid, fibroin, chitosan, chitin, nylon 6, nylon 6,6, nylon 9T, nylon 610, polyamide, polystyrene, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, polyvinylidene chloride, polyester, polypropylene, zein, collagen, At least one base polymer selected from the group consisting of polyvinyl chloride, methoxymethylated nylon and polyurethane is water, acetone, methanol, ethanol, propanol, toluene, benzene, cyclohexane, cyclohexanenon, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, 1, 4 -Dioxane, carbon tetrachloride, methylene chloride, pyridine, N-methyl-2-pyrrolidone, ethylene carbonate, diethyl carbonate, propylene car A polymer-containing solution dissolved in at least one solvent selected from the solvent group consisting of bonate, acetonitrile, lactic acid, acetic acid, dimethylacetamide, dimethylformamide, dichloromethane, trichloromethane, hexafluoroisopropanol, formic acid, chloroform, formaldehyde, and acetaldehyde At least one food selected from the group consisting of catechin polyphenols, persimmon astringent polyphenols, grape seed polyphenols, soybean polyphenols, lemon peel polyphenols, coffee polyphenols, phenylcarboxylic acid, ellagic acid, coumarin, or A food additive or a food additive-containing solution is prepared by dissolving the food additive in at least one solvent selected from the solvent group, and the polymer-containing solution and the food or food additive are prepared. The nano-microparticle according to any one of (1) to (18) above, wherein a mixed solution is prepared by mixing with an additive-containing solution, and the mixed solution is produced from fibers spun by an electrospinning method. Method for manufacturing binder.
(20) The solvent for preparing the base polymer solution and the food or food additive-containing solution is any one selected from the group consisting of formic acid, hexafluoroisopropanol, water, dimethylformamide, ethanol and dichloromethane. The method for producing a binder for nano / microparticles according to (19), which is characterized in that it exists.

(21) 食品もしくは食品添加物含有溶液は、塩化ナトリウムを含有することを特徴とする前記(19)又は(20)記載のナノ・マイクロ粒子用バインダーの製造方法。
(22) 混合溶液が均一透明であることを特徴とする前記(19)〜(21)いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダーの製造方法。
上記バインダーを製造するに際しては、前記ナノ繊維不織布を紡糸する際、コレクターとして1nm〜10cmまでの径を持つ不織布を使用し、不織布上へ紡糸する方法、もしくは、ナノ繊維不織布を単独で紡糸した後、加熱圧着もしくは溶剤などの付着成分にて1nm〜10cmまでの径を持つ不織布へ付着する方法を採用できる。
(21) The method for producing a binder for nano / microparticles according to the above (19) or (20), wherein the food or the food additive-containing solution contains sodium chloride.
(22) The method for producing a binder for nano / microparticles according to any one of (19) to (21), wherein the mixed solution is uniformly transparent.
In producing the binder, when spinning the nanofiber nonwoven fabric, a nonwoven fabric having a diameter of 1 nm to 10 cm is used as a collector and spinning onto the nonwoven fabric, or after spinning the nanofiber nonwoven fabric alone A method of adhering to a non-woven fabric having a diameter of 1 nm to 10 cm by an adhesion component such as thermocompression bonding or a solvent can be employed.

本発明によれば、ナノ繊維の表面に均一に食品もしくは食品添加物を含有する不織布を提供できる。このナノ繊維不織布は、ナノ繊維の機能と食品もしくは食品添加物であるカテキン類の機能とを併せ持っているので、抗酸化作用、抗菌作用、抗ウイルス作用、消臭作用、有害物質吸着作用、防カビ作用などを有している。このため、食品もしくは食品添加物含有のナノ・マイクロ粒子用バインダー、特にサージカルのナノ・マイクロ粒子用バインダーについて、好適に使用できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the nonwoven fabric which contains a foodstuff or a food additive uniformly on the surface of a nanofiber can be provided. This nanofiber nonwoven fabric has both the function of nanofiber and the function of catechins that are foods or food additives, so it has antioxidant, antibacterial, antiviral, deodorant, harmful substance adsorption, Has mold action. For this reason, it can use conveniently about the binder for nano / micro particles containing a foodstuff or a food additive, especially the binder for surgical nano / micro particles.

図1はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×1000)である。(実施例1)FIG. 1 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 1000) of nanofibers. Example 1 図2はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×4000)である。(実施例1)FIG. 2 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 4000) of the nanofiber. Example 1 図3はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×1000)である。(実施例2)FIG. 3 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 1000) of the nanofiber. (Example 2) 図4はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×4000)である。(実施例2)FIG. 4 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 4000) of the nanofiber. (Example 2) 図5はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×500)である。(実施例3)FIG. 5 is a drawing-substituting electron micrograph (magnification: × 500) of the nanofiber. (Example 3) 図6はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×3000)である。(実施例3)FIG. 6 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 3000) of the nanofiber. (Example 3) 図7はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×10000)である。(実施例4)FIG. 7 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 10000) of the nanofiber. Example 4 図8はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×500)である。(実施例5)FIG. 8 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 500) of the nanofiber. (Example 5) 図9はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例5)FIG. 9 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. (Example 5)

図10はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×500)である。(実施例6)FIG. 10 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 500) of the nanofiber. (Example 6) 図11はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例6)FIG. 11 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. (Example 6) 図12はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×10000)である。(実施例7)FIG. 12 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 10000) of the nanofiber. (Example 7) 図13はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×500)である。(実施例8)FIG. 13 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 500) of the nanofiber. (Example 8) 図14はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例8)FIG. 14 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. (Example 8) 図15はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×500)である。(実施例9)FIG. 15 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 500) of the nanofiber. Example 9 図16はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例9)FIG. 16 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. Example 9 図17はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×5000)である。(実施例10)FIG. 17 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 5000) of the nanofiber. (Example 10) 図18はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例10)FIG. 18 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. (Example 10) 図19はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:500)である。(実施例11)FIG. 19 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: 500) of the nanofiber. (Example 11)

図20はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例11)FIG. 20 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. (Example 11) 図21はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×500)である。(実施例12)FIG. 21 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 500) of the nanofiber. (Example 12) 図22はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例12)FIG. 22 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. (Example 12) 図23はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×4000)である。(実施例13)FIG. 23 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 4000) of the nanofiber. (Example 13) 図24はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×5000)である。(実施例14)FIG. 24 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 5000) of the nanofiber. (Example 14) 図25はノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×5000)である。(実施例15)FIG. 25 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 5000) of fiber. (Example 15) 図26はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×5000)である。(実施例16)FIG. 26 is a drawing-substitute electron micrograph of the nanofiber (magnification: × 5000). (Example 16) 図27はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:5000)である。(実施例17)FIG. 27 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: 5000) of the nanofiber. (Example 17) 図28はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例18)FIG. 28 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. (Example 18) 図29はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×1000)である。(実施例19)FIG. 29 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 1000) of the nanofiber. (Example 19)

図30はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×1000)である。(実施例20)FIG. 30 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 1000) of the nanofiber. (Example 20) 図31はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×5000)である。(実施例20)FIG. 31 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 5000) of nanofibers. (Example 20) 図32はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×5000)である。(実施例21)FIG. 32 is a drawing-substitute electron micrograph of the nanofiber (magnification: × 5000). (Example 21) 図33はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例21)FIG. 33 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. (Example 21) 図34はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×500)である。(実施例22)FIG. 34 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 500) of the nanofiber. (Example 22) 図35はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×500)である。(実施例23)FIG. 35 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 500) of the nanofiber. (Example 23) 図36はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×5000)である。(実施例24)FIG. 36 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 5000) of the nanofiber. (Example 24) 図37はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例24)FIG. 37 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. (Example 24) 図38はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×5000)である。(実施例25)FIG. 38 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 5000) of the nanofiber. (Example 25) 図39はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×20000)である。(実施例25)FIG. 39 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 20000) of the nanofiber. (Example 25)

図40はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×1000)である。(実施例26)FIG. 40 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 1000) of the nanofiber. (Example 26) 図41はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×1000)である。(実施例26)FIG. 41 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 1000) of the nanofiber. (Example 26) 図42はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×1000)である。(実施例27)FIG. 42 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 1000) of the nanofiber. (Example 27) 図43はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×1000)である。(実施例28)FIG. 43 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 1000) of the nanofiber. (Example 28) 図44はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×1000)である。(実施例29)FIG. 44 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: × 1000) of the nanofiber. (Example 29) 図45はナノ繊維の図面代用電子顕微鏡写真(倍率:×100)である。(実施例30)FIG. 45 is a drawing-substitute electron micrograph (magnification: x100) of the nanofiber. (Example 30)

次に、本発明の実施形態について、詳細に説明する。本発明の技術的範囲は、下記の実施形態によって限定されるものではなく、発明の要旨を変更することなく、様々に改変して実施することができる。また、本発明の技術的範囲は、均等の範囲にまで及ぶものである。
本発明に用いられるバインダーとは、電解紡糸、溶融紡糸法もしくは、溶融電解紡糸法を用いられるが、好ましくは電解紡糸法を用いて不織布上へ紡糸した物と、マイクロ不織布を用いて粒子を挟みこむか、もしくは不織布上へ付着したものである。
粒子については、食品もしくは食品添加物を液体に溶解、もしくは混濁させた後、静電塗装法と同様に電解紡糸装置を用いるか(下記電解塗布と記載する。)もしくは、スプレードライ法にて微粒子を発生させたものである。
この静電塗装法とは、電解紡糸法に似ており塗料をシリンジ等の容器に入れ、外部から荷電を与え、塗料を帯電させた状態で噴霧することにより、微粒子となりまんべんなく塗装することができる技術である。
Next, embodiments of the present invention will be described in detail. The technical scope of the present invention is not limited by the following embodiments, and various modifications can be made without changing the gist of the invention. Further, the technical scope of the present invention extends to an equivalent range.
The binder used in the present invention may be electrospinning, melt spinning, or melt electrospinning. Preferably, the material spun onto the nonwoven fabric using the electrospinning method and sandwiching the particles using the micro nonwoven fabric. Or stuck on the nonwoven fabric.
For the particles, after dissolving or turbidizing the food or food additive in the liquid, use an electrospinning device as described in the electrostatic coating method (described as electrolytic coating below), or fine particles by spray drying. Is generated.
This electrostatic coating method is similar to the electrospinning method, and can be applied evenly as fine particles by placing the paint in a container such as a syringe, applying charge from the outside, and spraying the paint in a charged state. Technology.

本発明に用いられるPVAとは、示性式(−CHCH(OH)−)によって表される合成樹脂の一種であり、水酸基が多く含まれるために親水性が非常に強く、温水に可溶である。
ポリ乳酸とは、乳酸(CHCH(OH)COOH)を単位とし、複数の乳酸が連なって高分子量となった生分解性プラスチックの一種である。ポリ乳酸を製造する材料としての乳酸は、植物(例えば、トウモロコシ、キャツサバ、サトウキビ、ビート、サツマイモなど)から生産できる。ポリ乳酸を製造するには、一般的に乳酸を環化しラクチドとし、これを開環重合してポリ乳酸とするが、本発明においては、ポリ乳酸の製造方法は、特に限定されない。
PVA used in the present invention is a kind of synthetic resin represented by the formula (—CH 2 CH (OH) —) n , and since it contains many hydroxyl groups, its hydrophilicity is very strong, It is soluble.
Polylactic acid is a type of biodegradable plastic that has lactic acid (CH 3 CH (OH) COOH) as a unit and a plurality of lactic acids are linked to have a high molecular weight. Lactic acid as a material for producing polylactic acid can be produced from plants (for example, corn, bonito, sugar cane, beet, sweet potato, etc.). In order to produce polylactic acid, lactic acid is generally cyclized into lactide, which is ring-opened and polymerized to form polylactic acid. However, in the present invention, the method for producing polylactic acid is not particularly limited.

ポリ乳酸を構成する単体としての乳酸には、L型とD型という二種類の光学異性体が知られている。本発明は、L型及びD型のいずれの乳酸を単位として製造されたポリ乳酸にも(或いは、L型とD型とを任意の比で含むポリ乳酸に対しても)用いることができる。
フィブロインとは、カイコの絹糸の主成分である繊維状の蛋白質の一種を意味する。
キトサンとは、主としてβ−1,4−ポリグルコサミンのことを意味しており、キチンの脱アセチル化物である。β−1,4−ポリグルコサミン構造が主であるが、キチンを濃アルカリと溶融して製造することから、若干の構造変化物があり得る。
Two types of optical isomers, L-type and D-type, are known for lactic acid as a simple substance constituting polylactic acid. The present invention can also be used for polylactic acid produced using either L-type or D-type lactic acid as a unit (or for polylactic acid containing L-type and D-type in any ratio).
Fibroin means a kind of fibrous protein that is the main component of silkworm silk.
Chitosan mainly means β-1,4-polyglucosamine and is a deacetylated product of chitin. Although a β-1,4-polyglucosamine structure is main, it is produced by melting chitin with concentrated alkali, so there may be some structural changes.

キチンとは、ポリ−β1−4−Nアセチルグルコサミンからなる直鎖型の含窒素多糖高分子を意味する。節足動物や甲殻類の外骨格の主成分として知られている。
ナイロン6、ナイロン66、ナイロン9T、ナイロン610は、ポリアミド合成繊維の種類を意味する。
ポリアミドとは、多数のモノマーがアミド結合によって結合して構成されるポリマーを意味する。
Chitin means a linear nitrogen-containing polysaccharide polymer composed of poly-β1-4-N acetylglucosamine. Known as the main component of the exoskeleton of arthropods and crustaceans.
Nylon 6, nylon 66, nylon 9T, and nylon 610 mean types of polyamide synthetic fibers.
Polyamide means a polymer composed of a large number of monomers bonded by amide bonds.

ポリスチレンとは、多数のスチレンが結合したポリマーを意味する。
ポリアクリロニトリルとは、アクリロニトリルを重合させて得られた有機高分子の一種を意味する。
ポリエチレンテレフタラートとは、エチレングリコールとテレフタル酸の脱水縮合によって形成されるポリエステルの一種を意味する。
ポリ塩化ビニルとは、塩化ビニルの単独重合あるいは酢酸ビニルなどとの共重合により得られる高分子化合物の一種である。
ポリ塩化ビニリデンとは、塩素を含むビニリデン基を重合させた合成樹脂を意味する。
Polystyrene means a polymer in which a large number of styrenes are bonded.
Polyacrylonitrile means one kind of organic polymer obtained by polymerizing acrylonitrile.
Polyethylene terephthalate means a kind of polyester formed by dehydration condensation of ethylene glycol and terephthalic acid.
Polyvinyl chloride is a kind of polymer compound obtained by homopolymerization of vinyl chloride or copolymerization with vinyl acetate or the like.
Polyvinylidene chloride means a synthetic resin obtained by polymerizing vinylidene groups containing chlorine.

ポリエステルとは、多価カルボン酸とポリアルコールとの重縮合体を意味する。
ポリオレフィンとは、単純なオレフィン類やアルケンをモノマー(単位分子)として合成されるポリマー(高分子)の総称である。例えば、ポリエチレンはエチレンを重合させて得られるポリオレフィンである。ポリプロピレンもよく知られるポリオレフィンであり、プロピレンから作り出される。
ツェインとは、トウモロコシ種子の主要なタンパク質であり、プロラミンに属する。プロラミンとは、単純タンパク質に属し、60%〜90%エタノールに可溶で、90%以上のエタノール、水、中性塩溶液に不溶のタンパク質の総称であり、他にコムギのグリアジン、オオムギのホルデインなどがある。ツェインは、多様な分子種から構成されており、主要な成分として分子量22000と分子量19000のものがある。
コラーゲンとは、動物の結合組織を構成する主要タンパク質成分を意味している。哺乳類では体の総タンパク質の30%近くを占めている。コラーゲンはI型、II型など10種類以上のタンパク質スーパーファミリーから成り、グリシン、プロリンの含量が高い。 本発明においては、いずれの種類のコラーゲン、或いは混合物を問わずに使用できる。
Polyester means a polycondensate of polyvalent carboxylic acid and polyalcohol.
Polyolefin is a general term for polymers (polymers) synthesized using simple olefins and alkenes as monomers (unit molecules). For example, polyethylene is a polyolefin obtained by polymerizing ethylene. Polypropylene is another well-known polyolefin and is made from propylene.
Zein is a major protein of corn seed and belongs to prolamin. Prolamin is a generic term for proteins belonging to simple proteins, soluble in 60% to 90% ethanol, and insoluble in 90% or more ethanol, water, and neutral salt solutions. In addition, wheat gliadin, barley hordein and so on. Zein is composed of various molecular species, and main components include those having a molecular weight of 22,000 and a molecular weight of 19000.
Collagen means the main protein component that constitutes the connective tissue of animals. Mammals account for nearly 30% of the body's total protein. Collagen consists of 10 or more protein super families such as type I and type II, and has a high content of glycine and proline. In the present invention, any type of collagen or mixture can be used.

本発明における、食品もしくは食品添加物素材としては、特に限定されるものではないが、好ましくはカテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニーム、塩化ナトリウム、デキストリン、カルシウム、コエンザイムQ10、ピロ燐酸鉄、テアニン、アムラ、乳化剤なる群から選択される少なくとも一つの食品もしくは食品添加物素材であり、より好ましくはカテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニームなどの機能性を有する食品もしくは食品添加物素材である。   In the present invention, the food or food additive material is not particularly limited, but preferably catechin polyphenol, persimmon astringent polyphenol, grape seed polyphenol, soybean polyphenol, lemon peel polyphenol, coffee polyphenol, phenylcarboxylic acid, ellagic acid , Coumarin, lysozyme, neem, sodium chloride, dextrin, calcium, coenzyme Q10, iron pyrophosphate, theanine, amla, at least one food additive material, more preferably catechin polyphenol,柿 Astringent polyphenol, grape seed polyphenol, soybean polyphenol, lemon peel polyphenol, coffee polyphenol, phenylcarboxylic acid, ellagic acid, coumarin, lysozyme, Over arm is a food or food additive material having a functionality such.

カテキンポリフェノールとは、茶などの植物に多く含まれる水溶性の多価フェノールである。カテキンには、非重合型カテキンと重合型カテキンという分類方法がある。また、非重合型カテキンは、カテキンガレートとエピカテキンガレートとガロカテキンガレートとエピガロカテキンガレートとを含むガレート体と、カテキンとエピカテキンとガロカテキンとエピガロカテキンとを含む非ガレート体とを含む。更に、カテキンは、エピカテキンとエピガロカテキンとエピカテキンガレートとエピガロカテキンガレートとを含むエピ体と、カテキンとガロカテキンとカテキンガレートとガロカテキンガレートとを含む非エピ体という分類方法がある。   Catechin polyphenol is a water-soluble polyhydric phenol that is abundant in plants such as tea. There are two types of catechin: non-polymerized catechin and polymerized catechin. The non-polymerized catechin includes a gallate body containing catechin gallate, epicatechin gallate, gallocatechin gallate and epigallocatechin gallate, and a non-gallate body containing catechin, epicatechin, gallocatechin and epigallocatechin. Furthermore, catechin has a classification method of epicatechin, epigallocatechin, epicatechin gallate, and epigallocatechin gallate, and a non-epi form including catechin, gallocatechin, catechin gallate, and gallocatechin gallate.

カテキンポリフェノールに含まれる代表的なカテキンの含有量としては、特に限定されるわけではないが、エピガロカテキンガート:EGCgとしてカテキン中の20〜95%をしめ、カテキントータル含有量として20〜80%を含有する物が好ましい。
カテキンオリゴマーとは、3個〜10個の複数のカテキンが結合したものを意味する。カテキンは、上記のように複数の種類を含んでいるが、本発明においては、これらのいずれの分子(同種または異種を含む)が結合したカテキンオリゴマーでも用いることができる。
The content of typical catechin contained in catechin polyphenol is not particularly limited, but epigallocatechin ghat: EGCg represents 20 to 95% in catechin, and catechin total content is 20 to 80%. The thing containing is preferable.
The catechin oligomer means a product in which 3 to 10 catechins are bonded. Catechin includes a plurality of types as described above. In the present invention, a catechin oligomer to which any of these molecules (including the same type or different types) is bound can be used.

柿渋ポリフェノールとは、渋柿の果実から得られた汁液から得られるポリフェノール類を意味する。柿渋ポリフェノールには、タンニン、カテキン、フラボノイドなどが含有されている。
ブドウ種子ポリフェノールとは、ぶどう種子から得られた汁液から得られるポリフェノールを意味する。ぶどう種子ポリフェノールには、アントシアニンなどが含有されている。
大豆ポリフェノールとは、大豆から得られた汁液から得られるポリフェノールを意味する。大豆ポリフェノールには、イソフラボン、アントシアニンなどが含有されている。
The persimmon astringent polyphenol means polyphenols obtained from the juice obtained from the fruit of astringent persimmon. Persimmon astringent polyphenol contains tannin, catechin, flavonoid and the like.
The grape seed polyphenol means a polyphenol obtained from a juice obtained from grape seeds. Grape seed polyphenol contains anthocyanins and the like.
The soy polyphenol means a polyphenol obtained from a juice obtained from soybean. Soy polyphenol contains isoflavones, anthocyanins and the like.

レモン果皮ポリフェノールとは、レモンの果皮から得られた汁液から得られるポリフェノールを意味する。レモン果皮ポリフェノールには、ヘスペリジンなどが含有されている。
コーヒーポリフェノールとは、コーヒー豆の汁液から得られるポリフェノールを意味する。コーヒーポリフェノールにはクロロゲン酸などの苦味成分が含有されている。
なお、本明細書において、「上記カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン」をまとめて、「ポリフェノール化合物」と記載する。なお、ポリフェノール化合物は、本願発明の食品もしくは食品添加物に含まれる。
Lemon peel polyphenol means polyphenol obtained from juice obtained from lemon peel. Lemon peel polyphenol contains hesperidin and the like.
Coffee polyphenol means a polyphenol obtained from the juice of coffee beans. Coffee polyphenol contains bitter components such as chlorogenic acid.
In the present specification, “the catechin polyphenol, persimmon astringent polyphenol, grape seed polyphenol, soybean polyphenol, lemon peel polyphenol, coffee polyphenol, phenylcarboxylic acid, ellagic acid, coumarin” are collectively referred to as “polyphenol compound”. The polyphenol compound is included in the food or food additive of the present invention.

次に本発明に用いられるリゾチームとは、真正細菌の細胞壁を構成する多糖類を加水分解する酵素である。この作用があたかも細菌を溶かしているように見えることから溶菌酵素とも呼ばれる。ヒトの場合涙や鼻汁、母乳などに含まれている。工業的には卵白から抽出したリゾチームが食品や医薬品に応用されている。食品添加物としては日持ちを向上させるために用いられる。特にグリシンと併用したり有機酸によりpHを調整することで効果が高まることから、卵白リゾチームーグリシンー有機酸を組み合わせた製剤の形で食品メーカー向けに流通している。   Next, lysozyme used in the present invention is an enzyme that hydrolyzes polysaccharides that constitute the cell walls of eubacteria. This action is also called a lytic enzyme because it appears to dissolve bacteria. In humans, it is contained in tears, nasal discharge and breast milk. Industrially, lysozyme extracted from egg white is applied to food and medicine. Used as a food additive to improve shelf life. In particular, since the effect is enhanced by using in combination with glycine or adjusting the pH with an organic acid, it is distributed to food manufacturers in the form of a combination of egg white lysozyme-glycine-organic acid.

ニームとは、主にインド・東南アジアで栽培されている薬木(インドセンダン)の名称で、本発明中のニームとはこの薬木から搾り取ったオイルのことを意味する。なお、上記、ニーム及びリゾチームは、本願発明の食品もしくは食品添加物に含まれる。   The neem is a name of a medicinal tree (Indosendan) mainly cultivated in India and Southeast Asia, and the neem in the present invention means an oil squeezed from the medicinal tree. The neem and lysozyme are included in the food or food additive of the present invention.

次に本発明に用いられる乳化剤とは、乳化や起泡・消泡などの目的で使用される薬剤の総称である。合成添加物としてはグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが認可されており、このうちグリセリン脂肪酸エステルが最も消費量が多い。ほかに天然添加物・既存添加物として、ダイズや卵黄から採られるレシチン、キラヤから採られるサポニン、牛乳を原料とするカゼインナトリウムなどが使用される。用途を限定されたものに、果実・野菜の表皮の被膜剤としてオキシエチレン脂肪酸アルコール、オレイン酸ナトリウム及びモルホリン脂肪酸塩、ミカン缶詰製造時の果皮除去のためのポリオキシエチレン高級脂肪酸アルコールが認可されている。日本国外では製パン用途でステアロイル乳酸カルシウム、チョコレートの粘度低下剤としてモノグリセリドリン酸アンモニウムが使用されている。
グリセンリン脂肪酸エステルとは、グリセリンの持つ3つのヒドロキシ基のうち1つないし2つに脂肪酸がエステル結合したもので、代表的な食品用乳化剤である。脂肪酸が1つ結合したものがモノグリセリド、2つ結合したものはジグリセリドであるが、あわせてモノグリセリドと通称される。
Next, the emulsifier used in the present invention is a general term for drugs used for the purpose of emulsification, foaming and defoaming. As synthetic additives, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester are approved, and among these, glycerin fatty acid ester has the highest consumption. Other natural and existing additives include lecithin from soybeans and egg yolk, saponin from Kiraya, sodium casein made from milk. For limited use, oxyethylene fatty acid alcohol, sodium oleate and morpholine fatty acid salts, and polyoxyethylene higher fatty acid alcohol for skin removal during canned citrus cans are approved as coating agents for fruit and vegetable skins. Yes. Outside Japan, calcium stearoyl lactate is used for bread making, and ammonium monoglyceride phosphate is used as a viscosity reducing agent for chocolate.
The glycerin fatty acid ester is a typical food emulsifier in which a fatty acid is ester-bonded to one or two of the three hydroxy groups of glycerin. A combination of one fatty acid is a monoglyceride and a combination of two fatty acids is a diglyceride, which are commonly called monoglycerides.

ショ糖脂肪酸エステルとは、親水基のショ糖と、親油基の食用油脂から得られる脂肪酸で構成される。
ピロリン酸鉄とは、原料として塩化第二鉄や第一鉄とピロリン酸ナトリウムを反応させてできるものであって、食品添加物として指定されている。
コエンザイムQ10とは、CoQ−10と呼ばれ、脂溶性キノン、ビタミンKに構造的に似たベンゾキノンであり、通常、ユビキノンとして公知である。CoQ−10は殆どの有機体に見いだされ、細胞エネルギーの産生に必須である。CoQ−10(2,3ジメチル−5メチル−6−デカプレニルベンゾキノン)は、肉及び魚介類に少量見いだされる内生抗酸化剤である。CoQ−10は全てのヒト細胞でみられるが、CoQ−10の最高濃度は心臓、肝臓、腎臓及び膵臓で見られる。通常、これは多くの哺乳類種の臓器にみられる。
Sucrose fatty acid ester is comprised with the fatty acid obtained from sucrose of a hydrophilic group and edible fats and oils of a lipophilic group.
Iron pyrophosphate is obtained by reacting ferric chloride or ferrous iron with sodium pyrophosphate as a raw material, and is designated as a food additive.
Coenzyme Q10 is called CoQ-10 and is a benzoquinone structurally similar to fat-soluble quinone and vitamin K, and is generally known as ubiquinone. CoQ-10 is found in most organisms and is essential for the production of cellular energy. CoQ-10 (2,3 dimethyl-5 methyl-6-decaprenylbenzoquinone) is an endogenous antioxidant found in small amounts in meat and seafood. CoQ-10 is found in all human cells, but the highest concentration of CoQ-10 is found in the heart, liver, kidney and pancreas. This is usually found in organs of many mammalian species.

塩化ナトリウムとは、化学式NaClで表されるナトリウムの塩化物である。単に塩(しお)、あるいは食塩と呼ばれる場合も多いが、本来「食塩」は食用、医療用に調製された塩化ナトリウム製品を指す用語である。
人(生体)を含めた哺乳類をはじめとする地球上の大半の生物にとっては、必須ミネラルであるナトリウム源として、生命維持になくてはならない重要な物質である。
カルシウムとは、は原子番号20の金属元素。元素記号はCa。周期表第2族アルカリ土類金属元素の一種で、ヒトを含む動物や植物の代表的なミネラル(必須元素)である。日本(主に保健分野)では、特定の商標にちなんで「カルシウム」と転訛することがある。また、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、乳酸カルシウム、乳清カルシウムなど食品添加物として様々な形のカルシウムが存在する。
Sodium chloride is a sodium chloride represented by the chemical formula NaCl. Often referred to simply as salt or salt, the term “salt” is a term that refers to a sodium chloride product originally prepared for food and medical use.
For most living organisms on earth, including mammals including humans (living bodies), it is an important substance that is essential for sustaining life as a source of sodium, an essential mineral.
Calcium is a metal element having an atomic number of 20. The element symbol is Ca. It is a kind of periodic earth group 2 alkaline earth metal element and is a representative mineral (essential element) of animals and plants including humans. In Japan (mainly in the health field), there are times when it turns to “calcium” after a specific trademark. Various forms of calcium exist as food additives such as calcium chloride, calcium sulfate, calcium hydroxide, calcium carbonate, calcium phosphate, calcium lactate, and whey calcium.

なお、本明細書において、「上記大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、ニーム、リゾチーム、塩化ナトリウム、デキストリン、カルシウム、コエンザイムQ10、ピロ燐酸鉄、テアニン、アムラ、乳化剤からなる粒子」をまとめて、「食品もしくは食品添加物素材粒子」と記載する。なお、ポリフェノール化合物は、本願発明の食品もしくは食品添加物に含まれる。   In the present specification, “the above-mentioned soybean polyphenol, lemon peel polyphenol, coffee polyphenol, phenylcarboxylic acid, ellagic acid, coumarin, neem, lysozyme, sodium chloride, dextrin, calcium, coenzyme Q10, iron pyrophosphate, theanine, amla, The “particles made of emulsifier” are collectively referred to as “food or food additive material particles”. The polyphenol compound is included in the food or food additive of the present invention.

本発明のナノ繊維とは、単糸直径が約1nm〜約2000nmの繊維を意味しており、電界紡糸法で製造する場合には、ナノ繊維が集合したものが不織布となる。不織布として得られたナノ繊維は、バインダー、微粒子用バインダーとして有用に用いられる。
微粒子については、食品もしくは食品添加物素材粒子が、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、塩化ナトリウム、デキストリン、カルシウム、コエンザイムQ10、ピロ燐酸鉄、テアニン、アムラ、乳化剤なる群から選択される少なくとも一つの食品もしくは食品添加物素材粒子であり、ナノ〜マイクロの大きさの粒子である。
このため特に限定されないが、平均粒子径が0.01nm〜1000μm、好ましくは、平均粒子径が0.5nm〜100μm、更に好ましくは平均粒子径1nm〜10μmである。
The nanofiber of the present invention means a fiber having a single yarn diameter of about 1 nm to about 2000 nm, and when it is produced by an electrospinning method, a collection of nanofibers becomes a nonwoven fabric. The nanofiber obtained as a nonwoven fabric is useful as a binder and a binder for fine particles.
For fine particles, food or food additive material particles are catechin polyphenol, persimmon astringent polyphenol, grape seed polyphenol, soybean polyphenol, lemon peel polyphenol, coffee polyphenol, phenylcarboxylic acid, ellagic acid, coumarin, sodium chloride, dextrin, calcium, coenzyme Q10, at least one food or food additive material particle selected from the group consisting of iron pyrophosphate, theanine, amla, and emulsifier, and is a particle of nano to micro size.
For this reason, although it does not specifically limit, an average particle diameter is 0.01 nm-1000 micrometers, Preferably, an average particle diameter is 0.5 nm-100 micrometers, More preferably, an average particle diameter is 1 nm-10 micrometers.

バインダーの通気性については、あまりに小さいと抵抗が大きいので好ましくない。また、バインダーの通気性については、大きい方が好ましいが、技術的に困難性が大きくなる。このため、通気性の数値としては、特に限定されないが、上限値としては、1000cc/cm・sec以下であり、好ましくは500cc/cm・sec以下、更に好ましくは300cc/cm・sec以下が好ましく、下限値としては、1cc/cm・sec以上であり、好ましくは10cc/cm・sec以上、更に好ましくは40cc/cm・sec以上である。 If the air permeability of the binder is too small, the resistance is large, which is not preferable. Moreover, although the larger one is preferable about the air permeability of a binder, technical difficulty becomes large. For this reason, the numerical value of air permeability is not particularly limited, but the upper limit is 1000 cc / cm 2 · sec or less, preferably 500 cc / cm 2 · sec or less, more preferably 300 cc / cm 2 · sec or less. The lower limit is 1 cc / cm 2 · sec or more, preferably 10 cc / cm 2 · sec or more, more preferably 40 cc / cm 2 · sec or more.

不織布を製造するには、ベースポリマーを適当な溶媒(水などの無機溶媒、酸アミド系溶媒(プロトン性極性溶媒、非プロトン性極性溶媒を含む)、有機酸溶媒(特に、カルボン酸またはスルホン酸を含有する溶媒を含む))に溶解させる。これとは別に、食品もしくは食品添加物の中でも、抗菌、抗ウイルス効果などをもった機能性物質とよばれるポリフェノール化合物を有機酸溶媒(特に、カルボン酸またはスルホン酸を含有する溶媒を含む)に溶解させる。   In order to produce a non-woven fabric, the base polymer is mixed with an appropriate solvent (inorganic solvent such as water, acid amide solvent (including protic polar solvent and aprotic polar solvent), organic acid solvent (particularly carboxylic acid or sulfonic acid). In a solvent containing a). Apart from this, among foods or food additives, polyphenol compounds called functional substances having antibacterial and antiviral effects are used as organic acid solvents (particularly including solvents containing carboxylic acids or sulfonic acids). Dissolve.

生分解性ポリエステル含有溶液(または、高分子含有溶液)を調製するには、ベースポリマー1質量部〜50質量部(好ましくは、3質量部〜20質量部、更に好ましくは3質量部〜10質量部)を溶媒50質量部〜99質量部(好ましくは、80質量部〜97質量部、更に好ましくは90質量部〜99質量部)に溶解させる。また、食品もしくは食品添加物含有溶液を調製するには、食品もしくは食品添加物0.001質量部〜70質量部(好ましくは、0.1質量部〜60質量部、更に好ましくは1質量部〜50質量部)を溶媒30質量部〜99.999質量部(好ましくは、40質量部〜99.999質量部、更に好ましくは50質量部〜99.999質量部)に溶解させる。また、生分解性ポリエステル含有溶液(または、高分子含有溶液)と食品もしくは食品添加物含有溶液は、50質量部〜99.999質量部:0.0001質量部〜50質量部(好ましくは、60質量部〜99.999質量部:0.0001質量部〜40質量部、更に好ましくは、75質量部〜99質量部:1質量部〜25質量部)を混合する。このようにして製造されるナノ繊維は、高分子と食品もしくは食品添加物との比率が、50質量部〜99.9999質量部:50質量部〜0.0001質量部(好ましくは60質量部〜99.9999質量部:40質量部〜0.0001質量部)となる。   In order to prepare a biodegradable polyester-containing solution (or a polymer-containing solution), 1 part by mass to 50 parts by mass of the base polymer (preferably 3 parts by mass to 20 parts by mass, more preferably 3 parts by mass to 10 parts by mass). Part) is dissolved in 50 to 99 parts by mass of the solvent (preferably 80 to 97 parts by mass, more preferably 90 to 99 parts by mass). Moreover, in order to prepare a food or food additive-containing solution, 0.001 to 70 parts by mass of the food or food additive (preferably 0.1 to 60 parts by mass, more preferably 1 to 4 parts by mass). 50 parts by mass) is dissolved in 30 parts by mass to 99.999 parts by mass of solvent (preferably 40 parts by mass to 99.999 parts by mass, more preferably 50 parts by mass to 99.999 parts by mass). The biodegradable polyester-containing solution (or polymer-containing solution) and the food or food additive-containing solution are 50 parts by mass to 99.999 parts by mass: 0.0001 parts by mass to 50 parts by mass (preferably 60 parts by mass). Parts by mass to 99.999 parts by mass: 0.0001 parts by mass to 40 parts by mass, and more preferably 75 parts by mass to 99 parts by mass: 1 part by mass to 25 parts by mass). In the nanofibers thus produced, the ratio of polymer to food or food additive is 50 parts by mass to 99.9999 parts by mass: 50 parts by mass to 0.0001 parts by mass (preferably 60 parts by mass to 99.9999 parts by mass: 40 parts by mass to 0.0001 parts by mass).

次いで、両溶液を混合して、混合溶液を調製する。本発明では、混合溶液は、透明となっているので、ポリフェノール化合物も(懸濁ではなく)溶解した状態となっている。このため、電界紡糸法を実施したときにも、ポリフェノール化合物が、ナノ繊維中に均一に配分されることとなる。
食品もしくは食品添加物含有溶液には、塩化ナトリウム(NaCl)を含有させることができる。このようにすると、繊維径が極小サイズで安定的に作製できるため好ましい。また、塩化ナトリウムの濃度としては、0.001質量%〜1質量%が好ましく、0.01質量%〜0.1質量%が更に好ましい。
Next, both solutions are mixed to prepare a mixed solution. In the present invention, since the mixed solution is transparent, the polyphenol compound is also dissolved (not suspended). For this reason, even when the electrospinning method is performed, the polyphenol compound is uniformly distributed in the nanofibers.
Sodium chloride (NaCl) can be contained in the food or food additive-containing solution. This is preferable because the fiber diameter can be stably produced with a minimum size. Moreover, as a density | concentration of sodium chloride, 0.001 mass%-1 mass% are preferable, and 0.01 mass%-0.1 mass% are still more preferable.

上記混合溶液を用いて、電界紡糸法を実施する。電界紡糸法は、紡糸基材の濃度、溶媒の種類、針の径、射出距離、回転数、電圧、射出速度などの要因によって、影響を受け得る。実際にナノ繊維不織布を製造するには、上記要因を適当に組み合わせて実施することができる。
0.1μm以上の微粒子捕捉力を評価する試験としては、PFE試験(微粒子捕集効率(Particulate Filtration Efficiency))により評価できる。
また、3μm以上の微粒子捕捉力を評価する試験としては、BFE試験(バクテリア濾過効率(Bacterial Filtration Efficiency))により評価できる。
An electrospinning method is performed using the mixed solution. The electrospinning method can be influenced by factors such as the concentration of the spinning substrate, the type of solvent, the diameter of the needle, the injection distance, the rotation speed, the voltage, and the injection speed. In order to actually manufacture a nanofiber nonwoven fabric, the above factors can be combined appropriately.
As a test for evaluating the capturing ability of fine particles of 0.1 μm or more, it can be evaluated by a PFE test (Particulate Filtration Efficiency).
In addition, as a test for evaluating the fine particle capturing ability of 3 μm or more, it can be evaluated by a BFE test (Bacterial Filtration Efficiency).

静菌活性値とは抗菌防臭加工及び制菌加工を施した繊維製品と未加工品に細菌を接種し、培養後の生菌数を測定し、未加工品に対する加工品の生菌数の差を示す。また、静菌活性値については、JIS L 1902に記載の定量試験(菌液吸収法)を用いることで評価できる。
また、バインダーの通気性については、JIS L 1096に記載のフラジール型通気性試験を用いて行い評価することができる。
次に、本発明を実施例および試験例により詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例および試験例によって限定されるものではない。
The bacteriostatic activity value refers to the difference in the number of live bacteria in the processed product relative to the raw product, after inoculating the fiber product and the processed product with antibacterial deodorization and antibacterial treatment, and inoculating bacteria. Indicates. The bacteriostatic activity value can be evaluated by using a quantitative test (bacterial solution absorption method) described in JIS L1902.
Further, the air permeability of the binder can be evaluated by using a Frazier type air permeability test described in JIS L 1096.
EXAMPLES Next, although an Example and a test example demonstrate this invention in detail, this invention is not limited by these Examples and a test example.

実施例1.ポリ乳酸+カテキンポリフェノール+NaCl
ベースポリマーとして、ポリ乳酸(三井化学株式会社製)を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3:ポリフェノール含量80%以上、カテキン含量70%以上、平均粒径が100μm。)。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 1. Polylactic acid + catechin polyphenol + NaCl
Polylactic acid (made by Mitsui Chemicals, Inc.) is used as the base polymer, and catechin polyphenol (made by Taiyo Chemical Co., Ltd., Sunphenon BG-3: polyphenol content 80% or more, catechin content 70% or more, average as food or food additive The particle size is 100 μm.) Hereinafter, a nonwoven fabric was produced using “catechin (denoted as Sanphenon BG-3)”.

ポリ乳酸10gとジクロロメタン90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキンポリフェノール(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製し、更に0.01wt%のNaClを溶解させた。上記2種類の溶液を生分解性ポリエステル含有溶液7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液(ポリ乳酸及びカテキンポリフェノール含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。   10 g of polylactic acid and 90 g of dichloromethane were mixed and the polylactic acid resin was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a biodegradable polyester-containing solution (polymer-containing solution). Further, ethanol was added to catechin polyphenol (Sunphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution), and 0.01 wt% NaCl was further dissolved. The above two kinds of solutions were mixed with 7.5 g of a biodegradable polyester-containing solution and 2.5 g of a polyphenol compound-containing solution to obtain a colorless and transparent mixed solution. This mixed solution (polylactic acid and catechin polyphenol-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A nonwoven fabric was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図1及び図2に示した。不織布の平均繊維径は500nmであった。また、繊維径2μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.5g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG.1 and FIG.2. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 500 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 2 μm or more were not observed. The basis weight was 0.5 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例2.ポリ乳酸+カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリ乳酸(三井化学株式会社製)を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンEGCg:EGCg含量90%以上、平均粒径が100μm)。以下、「カテキン(サンフェノンEGCg)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 2 Polylactic acid + catechin polyphenol As a base polymer, polylactic acid (manufactured by Mitsui Chemicals) is used, and as a food or food additive, catechin polyphenol (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sunphenon EGCg: EGCg content of 90% or more, average particle size is 100 μm). Hereinafter, a nonwoven fabric was produced using “catechin (Sanphenon EGCg)”.

ポリ乳酸10gとジクロロメタン90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキン(サンフェノンEGCg)にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液の内、生分解性ポリエステル含有溶液7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gを混合し、透明な混合溶液を得た。この混合溶液(ポリ乳酸及びカテキンEGCg含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。   10 g of polylactic acid and 90 g of dichloromethane were mixed and the polylactic acid resin was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a biodegradable polyester-containing solution (polymer-containing solution). Further, dimethylformamide was added to catechin (Sanphenon EGCg) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types of solutions, 7.5 g of the biodegradable polyester-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a transparent mixed solution. This mixed solution (polylactic acid and catechin EGCg-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A nonwoven fabric was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図3及び図4に示した。不織布の平均繊維径は500nmであった。また、繊維径2μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.5g/mであった。なお、目付けについては、実施例1と同様の範囲で適当に条件を変更することにより、用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG.3 and FIG.4. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 500 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 2 μm or more were not observed. The basis weight was 0.5 g / m 2 . In addition, about the fabric weight, it was able to design freely according to a use by changing conditions suitably in the range similar to Example 1. FIG.

実施例3.ポリ乳酸+柿渋ポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリ乳酸(三井化学株式会社製)を用い、食品もしくは食品添加物として、柿渋ポリフェノール(無臭柿渋:株式会社大杉型紙工業製)を用いて、不織布を作製した。
Example 3 Non-woven fabric was prepared using polylactic acid (made by Mitsui Chemicals, Inc.) as a polylactic acid + astringent astringent polyphenol base, and using astringent astringent polyphenol (odorless astringent astringent: manufactured by Osugi-type Paper Industries Co., Ltd.) as a food or food additive.

ポリ乳酸10gとジクロロメタン90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、柿渋ポリフェノールにジメチルホルムアミドを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液の内、生分解性ポリエステル含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gを混合し、透明な混合溶液を得た。この混合溶液(ポリ乳酸及び柿渋ポリフェノール含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。   10 g of polylactic acid and 90 g of dichloromethane were mixed and the polylactic acid resin was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a biodegradable polyester-containing solution (polymer-containing solution). Further, dimethylformamide was added and dissolved in persimmon astringent polyphenol to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types of solutions, 7.5 g of the biodegradable polyester-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a transparent mixed solution. This mixed solution (polylactic acid and persimmon astringent polyphenol-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A nonwoven fabric was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図5及び図6に示した。不織布の平均繊維径は2μmであった。目付は、0.5g/mであった。なお、目付けについては、実施例1と同様の範囲で適当に条件を変更することにより、用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG.5 and FIG.6. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 2 μm. The basis weight was 0.5 g / m 2 . In addition, about the fabric weight, it was able to design freely according to a use by changing conditions suitably in the range similar to Example 1. FIG.

実施例4.ポリビニルアルコール+カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール(和光純薬工業株式会社製。以下、「PVA」と記す)を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。(以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 4 Polyvinyl alcohol + catechin polyphenol Polyvinyl alcohol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .; hereinafter referred to as “PVA”) is used as a base polymer, and catechin polyphenol (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sanphenon BG-) as a food or food additive. 3. An average particle size of 100 μm (hereinafter referred to as “catechin (Sanphenon BG-3)”) was used to prepare a nonwoven fabric.

PVA10gとイオン交換水90gとを混合し、加温(40〜60℃)にてPVAを溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキンポリフェノール(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて混合し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のうち、ポリビニルアルコール含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、赤褐色の透明な混合溶液を得た。この混合溶液(PVA及びカテキン(サンフェノンBG−3)含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電解紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。   PVA 10g and ion exchange water 90g were mixed, PVA was melt | dissolved by heating (40-60 degreeC), and the biodegradable polyester containing solution (polymer containing solution) was prepared. Further, ethanol was added to catechin polyphenol (Sunphenon BG-3) and mixed to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Among the two types of solutions, 7.5 g of the polyvinyl alcohol-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a reddish brown transparent mixed solution. This mixed solution (PVA and catechin (Sunphenon BG-3) -containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A nonwoven fabric was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図7に示した。不織布の平均繊維径は250〜500nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.01g/mであった。なお、目付けについては、実施例1と同様の範囲で適当に条件を変更することにより、用途別に自由に設計できた。 An electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 250 to 500 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.01 g / m 2 . In addition, about the fabric weight, it was able to design freely according to a use by changing conditions suitably in the range similar to Example 1. FIG.

実施例5.ポリ塩化ビニル+カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリ塩化ビニル(和光純薬工業製)を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 5 FIG. Polyvinyl chloride + catechin polyphenol Polyvinyl chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is used as a base polymer, and catechin polyphenol (manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd., Sunphenon BG-3, average particle size is 100 μm) as a food or food additive. Hereinafter, a nonwoven fabric was produced using “catechin (denoted as Sanphenon BG-3)”.

ポリ塩化ビニル10gとジメチルホルムアミド溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリ塩化ビニルを溶解し、ポリ塩化ビニル含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類のうち、ポリ塩化ビニル含有溶液7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液(ポリ塩化ビニル及びカテキンポリフェノール含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。   10 g of polyvinyl chloride and 90 g of dimethylformamide solution were mixed, and the polyvinyl chloride was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a polyvinyl chloride-containing solution (polymer-containing solution). Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types, 7.5 g of the polyvinyl chloride-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution (polyvinyl chloride and catechin polyphenol-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A nonwoven fabric was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図8及び図9に示した。不織布の平均繊維径は150nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.1g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG.8 and FIG.9. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 150 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.1 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例6.ポリエチレンテレフタレート+カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリエチレンテレフタレートを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
ポリエチレンテレフタレート10gと1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリエチレンテレフタレートを溶解し、ポリエチレンテレフタレート含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のうち、ポリエチレンテレフタレート含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液(ポリエチレンテレフタレート含有溶液及びカテキンポリフェノール含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。
Example 6 Polyethylene terephthalate + catechin polyphenol Polyethylene terephthalate is used as a base polymer, and catechin polyphenol (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sunphenon BG-3, hereinafter referred to as “catechin (Sunphenon BG-3)”) as a food or food additive. A nonwoven fabric was prepared.
10 g of polyethylene terephthalate and 90 g of a 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) solution are mixed, and the polyethylene terephthalate is dissolved at room temperature (about 25 ° C.). Containing solution). Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Among the two kinds of solutions, 7.5 g of a polyethylene terephthalate-containing solution and 2.5 g of a polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution (polyethylene terephthalate-containing solution and catechin polyphenol-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A nonwoven fabric was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図10及び図11に示した。不織布の平均繊維径は500nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.7g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG.10 and FIG.11. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 500 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.7 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例7.ポリウレタン+カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリウレタンを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 7 Polyurethane + catechin polyphenol Polyurethane is used as the base polymer, and catechin polyphenol (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sunphenon BG-3, hereinafter referred to as “catechin (Sunphenon BG-3)”) is used as the food or food additive. A nonwoven fabric was prepared.

ポリウレタン10gとジメチルホルムアミド溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のうち、ポリウレタン含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液(ポリウレタン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。   10 g of polyurethane and 90 g of dimethylformamide solution were mixed, and the polyurethane was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a polyurethane-containing solution (polymer-containing solution). Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types of solutions, 7.5 g of the polyurethane-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution (polyurethane and catechin polyphenol-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A nonwoven fabric was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図12に示した。不織布の平均繊維径は500nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.5g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 500 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.5 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例8.可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)+カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 8 FIG. Soluble nylon (methoxymethylated nylon) + catechin polyphenol Soluble nylon (methoxymethylated nylon) is used as a base polymer, and catechin polyphenol (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sunphenon BG-3) as a food or food additive. A non-woven fabric was produced using catechin (referred to as “Sanphenon BG-3”).

可溶性ナイロン10gと1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記2種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を7.5g、カテキン(サンフェノンBG−3)含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで、コレクターとして市販不織布を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維不織布を得た。   Soluble nylon 10g and 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) solution 90g were mixed, soluble nylon was melt | dissolved at normal temperature (about 25 degreeC), and the soluble nylon containing solution was prepared. . Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution. Among the above two types of solutions, 7.5 g of a soluble nylon-containing solution and 2.5 g of a catechin (Sunphenon BG-3) -containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution was put into a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. A commercial nonwoven fabric is used as a collector at a distance of 10-200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode under the condition of room temperature (about 25 ° C.) under atmospheric pressure and an applied voltage of 20-50 KV. Electrospinning was performed to obtain a nanofiber nonwoven fabric.

得られたナノ繊維不織布の電子顕微鏡写真を図13及び図14に示した。図は、径の大きい市販の不織布にナノ繊維不織布を紡糸したものであり、ナノ繊維不織布の平均繊維径は150nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.3g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 Electron micrographs of the resulting nanofiber nonwoven fabric are shown in FIGS. In the figure, a nanofiber nonwoven fabric was spun into a commercially available nonwoven fabric having a large diameter, and the average fiber diameter of the nanofiber nonwoven fabric was 150 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.3 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例9.ポリ乳酸+フェニルカルボン酸
ベースポリマーとして、ポリ乳酸(三井化学株式会社製)を用い、食品もしくは食品添加物として、フェニルカルボン酸(没食子酸)を用いて、不織布を作製した。
Example 9 Polylactic acid + Phenylcarboxylic acid A non-woven fabric was produced using polylactic acid (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as the base polymer and phenylcarboxylic acid (gallic acid) as the food or food additive.

ポリ乳酸10gとジクロロメタン90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、フェニルカルボン酸(没食子酸)にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類のうち、生分解性ポリエステル含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液(ポリ乳酸及びフェニルカルボン酸含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   10 g of polylactic acid and 90 g of dichloromethane were mixed and the polylactic acid resin was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a biodegradable polyester-containing solution (polymer-containing solution). Further, dimethylformamide was added to phenylcarboxylic acid (gallic acid) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types, 7.5 g of the biodegradable polyester-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a colorless and transparent mixed solution. This mixed solution (polylactic acid and phenylcarboxylic acid-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図15及び図16に示した。不織布の平均繊維径は1000nmであった。また、繊維径2μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.5g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG.15 and FIG.16. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 1000 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 2 μm or more were not observed. The basis weight was 0.5 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例10.ポリ乳酸+エラグ酸
ベースポリマーとして、ポリ乳酸(三井化学株式会社製)を用い、食品もしくは食品添加物として、エラグ酸を用いて、不織布を作製した。
Example 10 Polylactic acid + Elagic acid Polylactic acid (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as the base polymer, and non-woven fabric was prepared using ellagic acid as the food or food additive.

ポリ乳酸10gとジクロロメタン90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、エラグ酸にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のち、生分解性ポリエステル含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液(ポリ乳酸及びエラグ酸含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   10 g of polylactic acid and 90 g of dichloromethane were mixed and the polylactic acid resin was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a biodegradable polyester-containing solution (polymer-containing solution). Further, dimethylformamide was added to ellagic acid and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). After the two kinds of solutions, 7.5 g of the biodegradable polyester-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a colorless and transparent mixed solution. This mixed solution (polylactic acid and ellagic acid-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図17及び図18に示した。不織布の平均繊維径は1500nmであった。また、繊維径2μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.5g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG.17 and FIG.18. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 1500 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 2 μm or more were not observed. The basis weight was 0.5 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例11.ポリ乳酸+クマリン
ベースポリマーとして、ポリ乳酸(三井化学株式会社製)を用い、食品もしくは食品添加物として、クマリンを用いて、不織布を作製した。
Example 11 Polylactic acid + coumarin A non-woven fabric was produced using polylactic acid (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as a base polymer and coumarin as a food or food additive.

ポリ乳酸10gとジクロロメタン90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、クマリンにジメチルホルムアミドを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のうち、生分解性ポリエステル含有溶液7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液(ポリ乳酸及びクマリン含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   10 g of polylactic acid and 90 g of dichloromethane were mixed and the polylactic acid resin was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a biodegradable polyester-containing solution (polymer-containing solution). Further, dimethylformamide was added to and dissolved in coumarin to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types of solutions, 7.5 g of the biodegradable polyester-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a colorless and transparent mixed solution. This mixed solution (polylactic acid and coumarin-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図19及び図20に示した。不織布の平均繊維径は1500nmであった。また、繊維径2μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.5g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG.19 and FIG.20. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 1500 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 2 μm or more were not observed. The basis weight was 0.5 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例12.ポリ乳酸+コーヒーポリフェノール(クロロゲン酸)
ベースポリマーとして、ポリ乳酸(三井化学株式会社製)を用い、食品もしくは食品添加物として、コーヒーポリフェノール(クロロゲン酸)を用いて、不織布を作製した。
Example 12 FIG. Polylactic acid + coffee polyphenol (chlorogenic acid)
A non-woven fabric was prepared using polylactic acid (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as the base polymer and coffee polyphenol (chlorogenic acid) as the food or food additive.

ポリ乳酸10gとジクロロメタン90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、コーヒーポリフェノール(クロロゲン酸)にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のうち、生分解性ポリエステル含有溶液7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液(ポリ乳酸及びコーヒーポリフェノール(クロロゲン酸)含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   10 g of polylactic acid and 90 g of dichloromethane were mixed and the polylactic acid resin was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a biodegradable polyester-containing solution (polymer-containing solution). Further, dimethylformamide was added to coffee polyphenol (chlorogenic acid) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types of solutions, 7.5 g of the biodegradable polyester-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a colorless and transparent mixed solution. This mixed solution (polylactic acid and coffee polyphenol (chlorogenic acid) -containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図21及び図22に示した。不織布の平均繊維径は500nmであった。また、繊維径2μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.5g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG.21 and FIG.22. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 500 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 2 μm or more were not observed. The basis weight was 0.5 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例13.ポリビニルアルコール+クマリン
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール(和光純薬工業製)を用い、食品もしくは食品添加物として、クマリン(和光純薬工業製)を用いて、不織布を作製した。
Example 13 Polyvinyl alcohol + coumarin A nonwoven fabric was produced using polyvinyl alcohol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) as a base polymer and coumarin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) as a food or food additive.

ポリビニルアルコールと50wt%エタノール/水溶液とを混合し、加温(40〜60℃)にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液を調製した。また、クマリンにエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記2種類の溶液をポリビニルアルコール含有溶液7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Polyvinyl alcohol and 50 wt% ethanol / water solution were mixed, and the polyvinyl alcohol was dissolved by heating (40 to 60 ° C.) to prepare a polyvinyl alcohol-containing solution. Further, ethanol was added to coumarin and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution. The above two types of solutions were mixed with a polyvinyl alcohol-containing solution 7.5 g and a polyphenol compound-containing solution 2.5 g to obtain a transparent mixed solution. Next, this mixed solution was put into a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図23に示した。不織布の平均繊維径は150nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.1g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 An electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 150 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.1 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例14.可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)+茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)を用い、食品もしくは食品添加物として、市販茶葉を粉砕したもの平均粒径150μm(以下茶葉粉砕物と記載)を用いて、不織布を作製した。
Example 14 Soluble Nylon (Methoxymethylated Nylon) + Ground Tea Leaf Product As a base polymer, soluble nylon (methoxymethylated nylon) is used, and a commercially available tea leaf is ground as a food or food additive. Description) was used to produce a nonwoven fabric.

可溶性ナイロン1〜20gと1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液とを混合して100gとし、常温(約25℃)にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。更に茶葉粉砕物を上記調整溶液に対して10gを混合し、粉砕茶葉混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、18Gのもの(外径1.3mm、内径1.1mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   1 to 20 g of soluble nylon and 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) solution are mixed to make 100 g, soluble nylon is dissolved at room temperature (about 25 ° C.), and contains soluble nylon A solution was prepared. Further, 10 g of the crushed tea leaf was mixed with the above prepared solution to prepare a crushed tea leaf mixed solution. Next, this mixed solution was put into a syringe. As a syringe needle, an 18G needle (outer diameter 1.3 mm, inner diameter 1.1 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図24に示した。不織布の平均繊維径は250nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.1g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 250 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.1 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例15.可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)+抽出後茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)を用い、食品もしくは食品添加物として、抽出後茶葉粉砕物、平均粒径100μm(80℃で3回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの)を用いて、不織布を作製した。
Example 15. Soluble Nylon (Methoxymethylated Nylon) + Extracted Tea Leaf Milled Material As base polymer, soluble nylon (methoxymethylated nylon) was used as a food or food additive. After extraction, tea leaf ground material, average particle size 100 μm (at 80 ° C. A non-woven fabric was prepared using tea leaves extracted by hot water extraction three times and dried.

可溶性ナイロン1〜20gと1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液とを混合して100gとし、常温(約25℃)にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。更に、平均粒径100μmの抽出後茶葉粉砕物(80℃で3回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの)を上記調整溶液に対して7gを混合し、抽出後茶葉粉砕物との混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、18Gのもの(外径1.3mm、内径1.1mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   1 to 20 g of soluble nylon and 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) solution are mixed to make 100 g, soluble nylon is dissolved at room temperature (about 25 ° C.), and contains soluble nylon A solution was prepared. Furthermore, 7 g of the tea leaf pulverized product having an average particle size of 100 μm after extraction (tea leaf extracted by hot water extraction at 80 ° C. three times at 80 ° C.) was mixed with the above-mentioned adjusted solution, and mixed with the tea leaf pulverized product after extraction. A solution was prepared. Next, this mixed solution was put into a syringe. As a syringe needle, an 18G needle (outer diameter 1.3 mm, inner diameter 1.1 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図25に示した。不織布の平均繊維径は450nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.2g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIG. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 450 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.2 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例16.ポリビニルアルコール+茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール(和光純薬工業製)を用い、食品もしくは食品添加物として、市販茶葉を粉砕したもの平均粒径150μm(以下茶葉粉砕物と記載)を用いて、不織布を作製した。
Example 16 Polyvinyl alcohol + ground tea leaf product Polyvinyl alcohol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is used as the base polymer, and commercially available tea leaves are ground as a food or food additive, using an average particle size of 150 μm (hereinafter referred to as tea leaf ground product). A nonwoven fabric was prepared.

ポリビニルアルコールと50wt%エタノール/水溶液とを混合し、加温(約40〜60℃)にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液を調製した。更に平均粒径150μmの茶葉粉砕物を上記調整溶液に対して10gを混合し、茶葉粉砕物混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、18Gのもの(外径1.3mm、内径1.1mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Polyvinyl alcohol and 50 wt% ethanol / water solution were mixed, and the polyvinyl alcohol was dissolved by heating (about 40 to 60 ° C.) to prepare a polyvinyl alcohol-containing solution. Further, 10 g of the tea leaf pulverized product having an average particle size of 150 μm was mixed with the above-mentioned adjustment solution to prepare a tea leaf pulverized product mixed solution. Next, this mixed solution was put into a syringe. As a syringe needle, an 18G needle (outer diameter 1.3 mm, inner diameter 1.1 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図26に示した。不織布の平均繊維径は150nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.3g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 150 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.3 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例17.ポリビニルアルコール+抽出後茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール(和光純薬工業製)を用い、食品もしくは食品添加物として平均粒径100μmの抽出後茶葉粉砕物(80℃で3回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの)を用いて、不織布を作製した。
Example 17. Polyvinyl alcohol + extracted tea leaf pulverized product As a base polymer, polyvinyl alcohol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used, and as a food or food additive, extracted tea leaf pulverized product with an average particle size of 100 μm (extracted three times at 80 ° C. with hot water) Non-woven fabric was prepared using dried and crushed tea leaves).

ポリビニルアルコールと50wt%エタノール/水溶液とを混合し、加温(約40〜60℃)にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液を調製した。更に、抽出後茶葉粉砕物(80℃で3回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの)を上記調整溶液に対して0.01〜10gを混合し、抽出後茶葉粉砕物との混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、18Gのもの(外径1.3mm、内径1.1mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Polyvinyl alcohol and 50 wt% ethanol / water solution were mixed, and the polyvinyl alcohol was dissolved by heating (about 40 to 60 ° C.) to prepare a polyvinyl alcohol-containing solution. Furthermore, 0.01-10 g of tea leaf pulverized product after extraction (dried and pulverized tea leaf extracted three times at 80 ° C.) was mixed with the above prepared solution, and mixed solution with tea leaf pulverized product after extraction Was prepared. Next, this mixed solution was put into a syringe. As a syringe needle, an 18G needle (outer diameter 1.3 mm, inner diameter 1.1 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図27に示した。不織布の平均繊維径は450nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.3g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 An electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 450 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.3 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例18.PGA(ポリグルタミン酸)+カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、PGA(ポリグルタミン酸)を用い、食品もしくは食品添加物としてカテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 18 PGA (polyglutamic acid) + catechin polyphenol PGA (polyglutamic acid) is used as the base polymer, and catechin polyphenol (Sunphenon BG-3, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) as the food or food additive. The average particle size is 100 μm. (Referred to as “Sanphenon BG-3”)) to prepare a nonwoven fabric.

PGA(ポリグルタミン酸)と50wt%エタノール/水溶液とを混合し、加温(40〜60℃)にてPGAを溶解し、PGA含有溶液を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記2種類の溶液をPGA(ポリグルタミン酸含有溶液7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   PGA (polyglutamic acid) and 50 wt% ethanol / water solution were mixed, and PGA was dissolved by heating (40 to 60 ° C.) to prepare a PGA-containing solution. Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution. The above two types of solutions were mixed with PGA (7.5 g of a polyglutamic acid-containing solution and 2.5 g of a polyphenol compound-containing solution, and then this mixed solution was put into a syringe. 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd. Applied pressure 20-50 KV under atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), inside the tip of the syringe needle Electrospinning was performed at a distance of 10 to 200 cm from the aperture to the fibrous material collecting electrode to obtain a nanofiber sheet.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図28に示した。不織布の平均繊維径は1000nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.2g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 An electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 1000 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.2 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例19.ツェイン+カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ツェインを用い、食品もしくは食品添加物としてカテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 19. Zein + catechin polyphenol Using zein as the base polymer, catechin polyphenol as a food or food additive (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sunphenon BG-3, average particle size of 100 μm, hereinafter referred to as “catechin (Sunphenon BG-3)” A non-woven fabric was prepared using

ツェインと70wt%エタノール/水溶液とを混合し、加温(40〜60℃)にてツェインを溶解し、ツェイン含有溶液を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記2種類の溶液をツェイン含有溶液7.5gとポリフェノール含有溶液2.5gとを混合し、次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Zein was mixed with 70 wt% ethanol / water solution, and the zein was dissolved by heating (40-60 ° C.) to prepare a zein-containing solution. Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution. The above two kinds of solutions were mixed with 7.5 g of a zein-containing solution and 2.5 g of a polyphenol-containing solution, and then this mixed solution was put into a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図29に示した。径の大きい市販の不織布にナノ繊維シートが載っており、ナノ繊維シートの平均繊維径は500nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.15g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 An electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The nanofiber sheet was placed on a commercially available non-woven fabric having a large diameter, and the average fiber diameter of the nanofiber sheet was 500 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.15 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例20.フィブロイン+カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、フィブロインを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 20. Fibroin + catechin polyphenol Fibroin is used as a base polymer, and catechin polyphenol (Sanphenon BG-3, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., average particle size is 100 μm as a food or food additive. Hereinafter, “catechin (Sunphenon BG-3)” Was used to prepare a nonwoven fabric.

フィブロイン10gと1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にてフィブロインを溶解し、フィブロイン含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のうち、フィブロイン含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液(フィブロイン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Mix fibroin 10g and 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) solution 90g, dissolve fibroin at room temperature (about 25 ° C), and fibroin-containing solution (polymer-containing solution) Was prepared. Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types of solutions, 7.5 g of the fibroin-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution (fibroin and catechin polyphenol-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図30、31に示した。不織布の平均繊維径は500nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.5g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 Electron micrographs of the obtained nonwoven fabric are shown in FIGS. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 500 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.5 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例21.ナイロン6,6+カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ナイロン6,6を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 21. Nylon 6,6 + catechin polyphenol Nylon 6,6 is used as a base polymer, and catechin polyphenol (Sanphenon BG-3, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., average particle size is 100 μm as a food or food additive. BG-3) ") was used to prepare a nonwoven fabric.

ナイロン6,610gと蟻酸90gとを混合し、常温(約25℃)にてナイロン6,6を溶解し、ナイロン6,6含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のうち、ナイロン6,6含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液(ナイロン6,6及びカテキンポリフェノール含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Nylon 6,610 g and formic acid 90 g were mixed, and nylon 6,6 was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a nylon 6,6 containing solution (polymer containing solution). Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types of solutions, 7.5 g of the nylon 6,6 containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution (nylon 6, 6 and catechin polyphenol-containing transparent solution) was put into a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A sheet was obtained.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図32、33に示した。不織布の平均繊維径は150nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.1g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIGS. The average fiber diameter of the nonwoven fabric was 150 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.1 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例22.可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)+リゾチーム
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)を用い、食品もしくは食品添加物として、リゾチーム(太陽化学株式会社製、リゾチーム太陽)を用いて、不織布を作製した。
Example 22. Soluble Nylon (Methoxymethylated Nylon) + Lysozyme Fabricate non-woven fabric using soluble nylon (methoxymethylated nylon) as the base polymer and lysozyme (Taiyo Chemical Co., Ltd., lysozyme Taiyo) as the food or food additive. did.

可溶性ナイロン10gと蟻酸90gとを混合し、常温(約25℃)にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、リゾチーム(太陽化学株式会社製、リゾチーム太陽)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のリゾチーム化合物含有溶液を調製した。上記2種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を7.5g、リゾチーム(太陽化学株式会社製、リゾチーム太陽)含有溶液2.5gとを混合し、茶褐色の混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで、コレクターとして市販不織布(ポリオレフィン)を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Soluble nylon 10g and formic acid 90g were mixed, soluble nylon was melt | dissolved at normal temperature (about 25 degreeC), and the soluble nylon containing solution was prepared. Further, ethanol was added to lysozyme (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., lysozyme sun) and dissolved to prepare a 20 wt% lysozyme compound-containing solution. Of the two types of solutions described above, 7.5 g of a soluble nylon-containing solution and 2.5 g of a lysozyme (manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd., lysozyme sun) -containing solution were mixed to obtain a brown mixed solution. Next, this mixed solution was put into a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. A commercial non-woven fabric (polyolefin) is applied as a collector at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode under the condition of atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.). ) Was used to obtain a nanofiber sheet.

得られたナノ繊維シートの電子顕微鏡写真を図34に示した。図は、径の大きい市販の不織布にナノ繊維シートを紡糸したものであり、ナノ繊維シートの平均繊維径は150nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.3g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 An electron micrograph of the obtained nanofiber sheet is shown in FIG. In the figure, a nanofiber sheet was spun into a commercially available nonwoven fabric having a large diameter, and the average fiber diameter of the nanofiber sheet was 150 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.3 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例23.可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)+ニーム
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)を用い、食品もしくは食品添加物として、ニームを用いて、不織布を作製した。
Example 23. Soluble nylon (methoxymethylated nylon) + neem A nonwoven fabric was produced using soluble nylon (methoxymethylated nylon) as a base polymer and neem as a food or food additive.

可溶性ナイロン10gとメタノール90gとを混合し、常温(約25℃)にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、ニームにジメチルホルムアミドを加えて溶解し、20wt%のニーム化合物含有溶液を調製した。上記2種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を7.5g、ニーム含有溶液2.5gとを混合し、茶褐色の混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで、コレクターとして市販不織布(ポリオレフィン)を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   10 g of soluble nylon and 90 g of methanol were mixed, and soluble nylon was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a soluble nylon-containing solution. Further, dimethylformamide was added to the neem and dissolved to prepare a 20 wt% neem compound-containing solution. Among the above two types of solutions, 7.5 g of the soluble nylon-containing solution and 2.5 g of the neem-containing solution were mixed to obtain a brown mixed solution. Next, this mixed solution was put into a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. A commercial non-woven fabric (polyolefin) is applied as a collector at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode under the condition of atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.). ) Was used to obtain a nanofiber sheet.

得られたナノ繊維シートの電子顕微鏡写真を図35に示した。図は、径の大きい市販の不織布にナノ繊維シートを紡糸したものであり、ナノ繊維シートの平均繊維径は150nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.3g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 An electron micrograph of the obtained nanofiber sheet is shown in FIG. In the figure, a nanofiber sheet was spun into a commercially available nonwoven fabric having a large diameter, and the average fiber diameter of the nanofiber sheet was 150 nm. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.3 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例24.3層補強ナノ繊維シート(不織布+ポリウレタンナノ繊維シート+(可溶性ナイロン+カテキン)ナノ繊維シート)
コレクターとして市販不織布(ポリオレフィン)10〜50μm、補強用ナノ繊維シートとしてポリウレタンを用いて、ベースポリマーとして、可溶性ナイロンを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 24. Three-layer reinforced nanofiber sheet (nonwoven fabric + polyurethane nanofiber sheet + (soluble nylon + catechin) nanofiber sheet)
Commercial nonwoven fabric (polyolefin) 10-50 μm as a collector, polyurethane as a reinforcing nanofiber sheet, soluble nylon as a base polymer, catechin polyphenol (Sanphenon BG, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) as a food or food additive 3. The average particle size was 100 μm, and a nonwoven fabric was prepared using “catechin (Sanphenon BG-3)”).

ポリウレタン10gとジメチルホルムアミド溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。次にこの溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、コレクター上(市販不織布(ポリオレフィン))にナノ繊維シートを得た。   10 g of polyurethane and 90 g of dimethylformamide solution were mixed, and the polyurethane was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a polyurethane-containing solution (polymer-containing solution). This solution was then placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A nanofiber sheet was obtained on (commercially available nonwoven fabric (polyolefin)).

次に、可溶性ナイロン10gと1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液(可溶性ナイロン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、コレクターとして上記にて作製した市販不織布(ポリオレフィン)+ポリウレタンナノ繊維シートを用い、その上にシリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、3層補強のナノ繊維シートを得た。   Next, 10 g of soluble nylon and 90 g of 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) solution are mixed, soluble nylon is dissolved at room temperature (about 25 ° C.), and soluble nylon-containing solution (Polymer-containing solution) was prepared. Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types of solutions, 7.5 g of the soluble nylon-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution (soluble nylon and catechin polyphenol-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under the conditions of atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV was applied, and the commercially available nonwoven fabric (polyolefin) + polyurethane nanofiber sheet prepared above was used as a collector, and the tip of a syringe needle was placed thereon. Electrospinning was performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter to the fibrous material collecting electrode to obtain a three-layer reinforced nanofiber sheet.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図36、37に示した。得られたカテキン含有ナノ繊維シートの平均繊維径は、ポリウレタンナノ繊維が500nm、カテキン+可溶性ナイロンナノ繊維は150nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.1g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 Electron micrographs of the obtained nonwoven fabric are shown in FIGS. The average fiber diameter of the obtained catechin-containing nanofiber sheet was 500 nm for polyurethane nanofibers and 150 nm for catechin + soluble nylon nanofibers. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.1 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例25.3層補強ナノ繊維シート(不織布+ポリウレタンナノ繊維シート+(ポリビニルアルコール+カテキン)ナノ繊維シート)
コレクターとして市販不織布(ポリオレフィン)10〜50μm、補強用ナノ繊維としてポリウレタンを用いて、ベースポリマーとして、ポリビニルアルコールを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 25. Three-layer reinforced nanofiber sheet (nonwoven fabric + polyurethane nanofiber sheet + (polyvinyl alcohol + catechin) nanofiber sheet)
Commercial nonwoven fabric (polyolefin) 10-50 μm as collector, polyurethane as reinforcing nanofiber, polyvinyl alcohol as base polymer, catechin polyphenol (Sanphenon BG-3 manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.) as food or food additive The average particle size was 100 μm, and a nonwoven fabric was prepared using “catechin (Sanphenon BG-3)”).

ポリウレタン溶液10gとジメチルホルムアミド溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。次にこの溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、コレクター上(市販不織布(ポリオレフィン))にナノ繊維シートを得た。   10 g of a polyurethane solution and 90 g of a dimethylformamide solution were mixed and the polyurethane was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a polyurethane-containing solution (polymer-containing solution). This solution was then placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Under an atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), an applied voltage of 20 to 50 KV is applied, and electrospinning is performed at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode. A nanofiber sheet was obtained on (commercially available nonwoven fabric (polyolefin)).

次に、ポリビニルアルコール10gと、水90gとを混合し、常温(約25℃)にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のうち、ポリビニルアルコール含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液(ポリビニルアルコール及びカテキンポリフェノール含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、コレクターとして上記にて作製した市販不織布(ポリオレフィン)+ポリウレタンナノ繊維を用い、その上にシリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで電界紡糸を行い、3層補強のナノ繊維シートを得た。   Next, 10 g of polyvinyl alcohol and 90 g of water were mixed, and the polyvinyl alcohol was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a polyvinyl alcohol-containing solution (polymer-containing solution). Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the two types of solutions, 7.5 g of the polyvinyl alcohol-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution (polyvinyl alcohol and catechin polyphenol-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Applying an applied voltage of 20-50 KV under atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.), using the commercially available non-woven fabric (polyolefin) + polyurethane nanofiber prepared above as a collector, on top of the tip of the syringe needle Electrospinning was performed at a distance of 10 to 200 cm from the aperture to the fibrous material collecting electrode to obtain a three-layer reinforced nanofiber sheet.

得られた不織布の電子顕微鏡写真を図38、39に示した。得られたカテキン含有ナノ繊維シートの平均繊維径はポリウレタンナノ繊維が500〜1000nm、カテキン+ポリビニルアルコールナノ繊維が250nmであった。また、繊維径1μm以上の繊維は観察されなかった。目付は、0.1g/mであった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、0.005g/m〜10g/mの範囲で用途別に自由に設計できた。 The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric was shown in FIGS. The average fiber diameter of the obtained catechin-containing nanofiber sheet was 500 to 1000 nm for polyurethane nanofibers and 250 nm for catechin + polyvinyl alcohol nanofibers. Further, fibers having a fiber diameter of 1 μm or more were not observed. The basis weight was 0.1 g / m 2 . Note that the basis weight, by suitably changing conditions, could be freely designed by applications in the range of 0.005g / m 2 ~10g / m 2 .

実施例26.可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)+カテキンポリフェノールにて製作したナノ繊維シート上にカテキン粒子を付着
1.ベースポリマーとして、可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 26. 1. Adhere catechin particles onto nanofiber sheet made of soluble nylon (methoxymethylated nylon) + catechin polyphenol. Soluble nylon (methoxymethylated nylon) is used as the base polymer, and catechin polyphenol (Sunphenon BG-3, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., average particle size is 100 μm as food or food additive. Hereinafter, “catechin (Sunphenon BG- 3) ”) was used to prepare a nonwoven fabric.

可溶性ナイロン10gと1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記2種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を7.5g、カテキン(サンフェノンBG−3)含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで、コレクターとして市販不織布(ポリエステル不織布)を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Soluble nylon 10g and 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) solution 90g were mixed, soluble nylon was melt | dissolved at normal temperature (about 25 degreeC), and the soluble nylon containing solution was prepared. . Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution. Among the above two types of solutions, 7.5 g of a soluble nylon-containing solution and 2.5 g of a catechin (Sunphenon BG-3) -containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution was put into a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. A commercial nonwoven fabric (polyester) is used as a collector at a distance of 10-200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode under the condition of room temperature (about 25 ° C.) under atmospheric pressure and an applied voltage of 20-50 KV. Electrospinning was performed using a non-woven fabric to obtain a nanofiber sheet.

2.上記で調製したナノ繊維シートを電解紡糸装置の中に入れ、上記と同様に加電し上部から次に調製した液体を電解塗布した。
エタノールに、カテキンポリフェノールを20wt%溶解させて液をシリンジに入れ、上記同様電化紡糸装置を用いてナノ繊維シート上に電解塗布し、乾燥した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図40に示す。付着したカテキンポリフェノールの平均粒径は700nmメートルであった。
2. The nanofiber sheet prepared above was put in an electrospinning apparatus, and the liquid prepared next was electrolytically applied from above by applying electricity in the same manner as described above.
20 wt% of catechin polyphenol was dissolved in ethanol, the solution was put into a syringe, and electrocoated on the nanofiber sheet using the electrospinning apparatus as described above, and dried. The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The average particle size of the attached catechin polyphenol was 700 nm.

3.作製したカテキンポリフェノール付着ナノ繊維シートに対して、流速3m/sにて大気を通過させナノ繊維上のカテキンポリフェノールが脱離し、ナノ繊維のみが残る事からカテキンポリフェノールがバインダー外部に放出されることを確認した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図41に示す。 3. The produced catechin polyphenol-attached nanofiber sheet is allowed to pass through the atmosphere at a flow rate of 3 m 3 / s and the catechin polyphenol on the nanofiber is desorbed, leaving only the nanofiber, so that the catechin polyphenol is released to the outside of the binder. It was confirmed. The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG.

実施例27.ポリウレタン+カテキンポリフェノールにて製作したナノ繊維シート上にNaCl+食品用乳化剤:グリセリン脂肪酸エステル粒子を付着
1.ベースポリマーとして、ポリウレタンを用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 27. 1. Adhering NaCl + food emulsifier: glycerin fatty acid ester particles on nanofiber sheet made of polyurethane + catechin polyphenol Polyurethane is used as a base polymer, and catechin polyphenol (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., Sunphenon BG-3, average particle size is 100 μm. Hereinafter, referred to as “catechin (Sunphenon BG-3)”) is used as a base polymer. A nonwoven fabric was prepared.

45%ポリウレタン溶液20gとジメチルホルムアミド溶液80gとを混合し、常温(約25℃)にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液(高分子含有溶液)を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液(食品もしくは食品添加物含有溶液)を調製した。上記2種類の溶液のうち、ポリウレタン含有溶液を7.5gとポリフェノール化合物含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液(ポリウレタン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液)をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで、市販不織布(ポリアミド不織布)を支持体として電界紡糸を行い、不織布上にナノ繊維シートを得た。   20 g of 45% polyurethane solution and 80 g of dimethylformamide solution were mixed and the polyurethane was dissolved at room temperature (about 25 ° C.) to prepare a polyurethane-containing solution (polymer-containing solution). Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution (food or food additive-containing solution). Of the above two types of solutions, 7.5 g of the polyurethane-containing solution and 2.5 g of the polyphenol compound-containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution (polyurethane and catechin polyphenol-containing transparent solution) was placed in a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. Commercially available non-woven fabric (polyamide non-woven fabric) at a distance of 10-200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode under the conditions of atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.) Electrospinning was performed using as a support to obtain a nanofiber sheet on the nonwoven fabric.

2.上記で調製した不織布+ナノ繊維シートを電解紡糸装置のナノ繊維コレクター部に入れ、上部から次に調製した液体を電解塗布した。
80wt%エタノール溶液に含水量に対してNaCLを35wt%溶解させ、食品用乳化剤:グリセリン脂肪酸エステル(太陽化学株式会社製:グリセリンジカプリル酸エステル)を0.01〜10%添加した後、シリンジに入れ、上記同様電化紡糸装置を用いてナノ繊維シート上に電解塗布し、乾燥した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図42に示す。付着した粒子の平均粒径は44.1μメートルであった。
2. The non-woven fabric + nanofiber sheet prepared above was put into a nanofiber collector part of an electrospinning apparatus, and the next prepared liquid was electrolytically applied from above.
After dissolving 35 wt% of NaCL with respect to the water content in an 80 wt% ethanol solution and adding 0.01 to 10% of an emulsifier for food: glycerin fatty acid ester (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd .: glycerin dicaprylate), it is put in a syringe. In the same manner as above, using an electrospinning apparatus, the nanofiber sheet was electrolytically coated and dried. The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The average particle size of the adhered particles was 44.1 μm.

3.作製したNaCl+グリセリン脂肪酸エステル付着ナノ繊維シートに対して、流速3m/sにて大気を通過させナノ繊維上のNaCl+グリセリン脂肪酸エステルが脱離し、実施例24と同様にナノ繊維のみが残る事を確認した。 3. The prepared NaCl + glycerin fatty acid ester-attached nanofiber sheet is allowed to pass through the atmosphere at a flow rate of 3 m 3 / s, and the NaCl + glycerin fatty acid ester on the nanofiber is desorbed, and only nanofibers remain as in Example 24. confirmed.

実施例28.可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)+カテキンポリフェノールにて製作したナノ繊維シート上にピロリン酸鉄を食品用乳化剤:ショ糖脂肪酸エステルにてコーティングした粒子を付着
1.ベースポリマーとして、可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 28. 1. Adhering particles of iron pyrophosphate coated with emulsifier for food: sucrose fatty acid ester on nanofiber sheet made of soluble nylon (methoxymethylated nylon) + catechin polyphenol Soluble nylon (methoxymethylated nylon) is used as the base polymer, and catechin polyphenol (Sunphenon BG-3, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., average particle size is 100 μm as food or food additive. Hereinafter, “catechin (Sunphenon BG- 3) ”) was used to prepare a nonwoven fabric.

可溶性ナイロン10gと1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記2種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を7.5g、カテキン(サンフェノンBG−3)含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで、コレクターとして市販不織布(ポリビニルアルコール不織布)を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Soluble nylon 10g and 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) solution 90g were mixed, soluble nylon was melt | dissolved at normal temperature (about 25 degreeC), and the soluble nylon containing solution was prepared. . Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution. Among the above two types of solutions, 7.5 g of a soluble nylon-containing solution and 2.5 g of a catechin (Sunphenon BG-3) -containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution was put into a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. A commercial nonwoven fabric (polyvinyl chloride) is used as a collector at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode under the condition of room temperature (about 25 ° C.) under atmospheric pressure and an applied voltage of 20 to 50 KV. Electrospinning was performed using an alcohol non-woven fabric to obtain a nanofiber sheet.

2.上記で調製したナノ繊維シートを電解紡糸装置の中に入れ、上部から次に調製した液体を電解塗布した。
50wt%エタノールに10g、ピロ燐酸鉄(太陽化学株式会社製 サンアクティブFe)1.0g及び食品用乳化剤:ショ糖脂肪酸エステル(太陽化学株式会社製)0.4gを容器に入れ40℃加熱し良く混合した後、シリンジに入れ、上記同様電化紡糸装置を用いてナノ繊維シート上に電解塗布し、乾燥した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図43に示す。付着した粒子の平均粒径が33.5μメートルであった。
2. The nanofiber sheet prepared above was put into an electrospinning apparatus, and the next prepared liquid was electrolytically applied from above.
Put 10g in 50wt% ethanol, 1.0g iron pyrophosphate (Sun Active Fe, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) and 0.4g food emulsifier: 0.4g sucrose fatty acid ester (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) After mixing, the mixture was put into a syringe, electrolytically coated on the nanofiber sheet using the electrospinning apparatus as described above, and dried. An electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The average particle size of the adhered particles was 33.5 μm.

3.作製したカテキンポリフェノール付着ナノ繊維シートに対して、流速3m/sにて大気を通過させたところ、上記実施例と同様ナノ繊維上の粒子が脱離し、ナノ繊維のみが残る事を確認した。
3. When air was passed through the produced catechin polyphenol-attached nanofiber sheet at a flow rate of 3 m 3 / s, it was confirmed that the particles on the nanofibers were detached and only the nanofibers remained as in the above example.

実施例29.可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)+カテキンポリフェノールにて製作したナノ繊維シート上に乳化剤:モノオレイン酸デカグリセリン+テアニン粒子を付着
1.ベースポリマーとして、可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 29. An emulsifier: decaglycerin monooleate + theanine particles is attached on a nanofiber sheet made of soluble nylon (methoxymethylated nylon) + catechin polyphenol. Soluble nylon (methoxymethylated nylon) is used as the base polymer, and catechin polyphenol (Sunphenon BG-3, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., average particle size is 100 μm as food or food additive. Hereinafter, “catechin (Sunphenon BG- 3) ”) was used to prepare a nonwoven fabric.

可溶性ナイロン10gと1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記2種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を7.5g、カテキン(サンフェノンBG−3)含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで、コレクターとして市販不織布(ポリプロピレン不織布)を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Soluble nylon 10g and 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) solution 90g were mixed, soluble nylon was melt | dissolved at normal temperature (about 25 degreeC), and the soluble nylon containing solution was prepared. . Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution. Among the above two types of solutions, 7.5 g of a soluble nylon-containing solution and 2.5 g of a catechin (Sunphenon BG-3) -containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution was put into a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. A commercial nonwoven fabric (polypropylene) is used as a collector at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode under an atmospheric pressure at room temperature (about 25 ° C.) and an applied voltage of 20 to 50 KV. Electrospinning was performed using a non-woven fabric to obtain a nanofiber sheet.

2.上記で調製したナノ繊維シートを電解紡糸装置の中に入れ、上部から次に調製した液体を電解塗布した。
50wt%エタノールに、テアニン(太陽化学株式会社製 サンテアニン)及び食品用乳化剤モノオレイン酸デカグリセリン(太陽化学株式会社製)0.4gを容器に入れ40℃加熱し良く混合した後、シリンジに入れ、上記同様電化紡糸装置を用いてナノ繊維シート上に電解塗布し、乾燥した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図44に示す。付着した粒子の平均粒径が25μメートルであった。
2. The nanofiber sheet prepared above was put into an electrospinning apparatus, and the next prepared liquid was electrolytically applied from above.
In 50 wt% ethanol, 0.4 g of theanine (Suntheanine manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) and emulsifier for food monooleic acid decaglycerin (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) is placed in a container and heated at 40 ° C. In the same manner as above, using an electrospinning apparatus, the nanofiber sheet was electrolytically coated and dried. The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The average particle size of the adhered particles was 25 μm.

3.作製したカテキンポリフェノール付着ナノ繊維シートに対して、流速3m/sにて大気を通過させたところ、上記実施例と同様ナノ繊維上の粒子が脱離し、ナノ繊維のみが残る事を確認した。 3. When air was passed through the produced catechin polyphenol-attached nanofiber sheet at a flow rate of 3 m 3 / s, it was confirmed that the particles on the nanofibers were detached and only the nanofibers remained as in the above example.

実施例30.可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)+カテキンポリフェノールにて製作したナノ繊維シート上に乳化剤:グリセリン脂肪酸エステル+デキストリン粒子を付着
1.ベースポリマーとして、可溶性ナイロン(メトキシメチル化ナイロン)を用い、食品もしくは食品添加物として、カテキンポリフェノール(太陽化学株式会社製、サンフェノンBG−3、平均粒径が100μm。以下、「カテキン(サンフェノンBG−3)」と記す)を用いて、不織布を作製した。
Example 30. FIG. Emulsifier: Glycerin fatty acid ester + dextrin particles are attached on a nanofiber sheet made of soluble nylon (methoxymethylated nylon) + catechin polyphenol. Soluble nylon (methoxymethylated nylon) is used as the base polymer, and catechin polyphenol (Sunphenon BG-3, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., average particle size is 100 μm as food or food additive. Hereinafter, “catechin (Sunphenon BG- 3) ”) was used to prepare a nonwoven fabric.

可溶性ナイロン10gと1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液90gとを混合し、常温(約25℃)にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン(サンフェノンBG−3)にエタノールを加えて溶解し、20wt%のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記2種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を7.5g、カテキン(サンフェノンBG−3)含有溶液2.5gとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用した。大気圧下、室温(約25℃)の条件にて、加電圧20〜50KVを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離10〜200cmで、コレクターとして市販不織布(ポリオレフィン不織布)を用いて電界紡糸を行い、ナノ繊維シートを得た。   Soluble nylon 10g and 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) solution 90g were mixed, soluble nylon was melt | dissolved at normal temperature (about 25 degreeC), and the soluble nylon containing solution was prepared. . Further, ethanol was added to catechin (Sanphenon BG-3) and dissolved to prepare a 20 wt% polyphenol compound-containing solution. Among the above two types of solutions, 7.5 g of a soluble nylon-containing solution and 2.5 g of a catechin (Sunphenon BG-3) -containing solution were mixed to obtain a brown transparent mixed solution. Next, this mixed solution was put into a syringe. A syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.) was used. A commercial non-woven fabric (polyolefin) is applied as a collector at a distance of 10 to 200 cm from the inner diameter of the tip of the syringe needle to the fibrous material collecting electrode under the condition of atmospheric pressure and room temperature (about 25 ° C.). Electrospinning was performed using a non-woven fabric to obtain a nanofiber sheet.

2.上記で調製したナノ繊維シートを電解紡糸装置の中に入れ、上部から次に調製した液体を電解塗布した。
50wt%エタノールに、デキストリン及び食品用乳化剤:グリセリン脂肪酸エステル(太陽化学株式会社製:グリセリンジカプリル酸エステル)0.4gを容器に入れ40℃加熱し良く混合した後、シリンジに入れ、上記同様電化紡糸装置を用いてナノ繊維シート上に電解塗布し、乾燥した。得られた不織布の電子顕微鏡写真を図45に示す。付着した粒子の平均粒径が140μメートルであった。
2. The nanofiber sheet prepared above was put into an electrospinning apparatus, and the next prepared liquid was electrolytically applied from above.
In 50 wt% ethanol, 0.4 g of dextrin and food emulsifier: glycerin fatty acid ester (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd .: glycerin dicaprylate ester) are placed in a container, heated at 40 ° C. and mixed well, then placed in a syringe and electrospun as described above. It was electrolytically coated on the nanofiber sheet using an apparatus and dried. The electron micrograph of the obtained nonwoven fabric is shown in FIG. The average particle size of the adhered particles was 140 μm.

3.作製したカテキンポリフェノール付着ナノ繊維シートに対して、流速3m/sにて大気を通過させたところ、上記実施例と同様ナノ繊維上の粒子が脱離し、ナノ繊維のみが残る事を確認した。 3. When air was passed through the produced catechin polyphenol-attached nanofiber sheet at a flow rate of 3 m 3 / s, it was confirmed that the particles on the nanofibers were detached and only the nanofibers remained as in the above example.

比較例1
比較例1として、特許文献4に記載されている実施例1のナノ繊維を下記の通りに製造した。
90mgのポリ乳酸(重量平均分子量(Mw)=123,000、数平均分子量(Mn)=61,000、商品名レイシア(商標登録)H−900(三井化学株式会社製)と、819mgの1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)をサンプル瓶に加え、マグネチックスターラーを用いて、常温(20℃−25℃)にて、1晩(約10時間以上)撹拌しながら、ポリ乳酸を完全に溶解させた。
Comparative Example 1
As Comparative Example 1, the nanofiber of Example 1 described in Patent Document 4 was produced as follows.
90 mg of polylactic acid (weight average molecular weight (Mw) = 13,000, number average molecular weight (Mn) = 61,000, trade name Lacia (registered trademark) H-900 (manufactured by Mitsui Chemicals), 819 mg of 1, Add 1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) to the sample bottle and stir overnight (about 10 hours or more) at room temperature (20 ° C.-25 ° C.) using a magnetic stirrer. However, the polylactic acid was completely dissolved.

別のサンプル瓶に、4.5mgのエピガロカテキンガレート(EGCg:太陽化学株式会社製サンフェノンEGCg)と、86.5mgのジメチルホルムアミド(DMF)を加え、マグネチックスターラーを用いて常温にて、1時間−2時間撹拌しながら、EGCgを完全に溶解させた。
ポリ乳酸溶液909mgと、EGCg溶液91mgとを、更に別のサンプル瓶に混合し、ボルテックスミキサーを使って、混ざり合うまで振動撹拌した。撹拌後に、溶液は白濁した。
To another sample bottle, add 4.5 mg of epigallocatechin gallate (EGCg: Sanphenon EGCg manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) and 86.5 mg of dimethylformamide (DMF), and use a magnetic stirrer at room temperature for 1 While stirring for 2 hours, EGCg was completely dissolved.
909 mg of the polylactic acid solution and 91 mg of the EGCg solution were further mixed in another sample bottle, and the mixture was vibrated and stirred using a vortex mixer until they were mixed. After stirring, the solution became cloudy.

ポリ乳酸とEGCgの混合溶液をシリンジへ注入後、シリンジ内の気泡を追い出した。このシリンジを電界紡糸装置のシリンジポンプにセットした。シリンジ針として25Gのもの(外径0.5mm、内径0.32mm:星盛堂医療機器工業株式会社製)を使用し、射出距離10cm、回転数100rpm、電圧10kv、射出速度3mL/hrとして、電界紡糸を実施した。
電界紡糸法により、外径が約100nm〜500nmのナノ繊維シートが製造された。
After injecting the mixed solution of polylactic acid and EGCg into the syringe, the bubbles in the syringe were expelled. This syringe was set in the syringe pump of the electrospinning apparatus. Using a syringe needle of 25G (outer diameter 0.5 mm, inner diameter 0.32 mm: manufactured by Hoshiseido Medical Equipment Co., Ltd.), injection distance 10 cm, rotation speed 100 rpm, voltage 10 kv, injection speed 3 mL / hr, Electrospinning was performed.
A nanofiber sheet having an outer diameter of about 100 nm to 500 nm was produced by electrospinning.

但し、ナノ繊維のところどころには、EGCgの不溶物が、ほぼ球状として散見された。これは、一旦溶解したEGCg溶液が、ポリ乳酸溶液と混合されたことによって、シリンジ中の混合溶液にて、不溶状態に戻ったためであると考えられた。   However, insolubles of EGCg were found to be almost spherical at some nanofibers. This was thought to be because the EGCg solution once dissolved returned to the insoluble state in the mixed solution in the syringe by being mixed with the polylactic acid solution.

試験例1.電界紡糸用溶液の吸光度測定
実施例1、実施例2及び比較例1にて使用した電界紡糸用溶液の吸光度を660nmにて測定した。結果を表1に示した。
Test Example 1 Absorbance measurement of electrospinning solution The absorbance of the electrospinning solution used in Example 1, Example 2 and Comparative Example 1 was measured at 660 nm. The results are shown in Table 1.

実施例1及び実施例2の溶液の吸光度は、コントロールの吸光度とほぼ同等であったことから、これらの溶液中では、食品もしくは食品添加物は均一に溶解されていると考えられた。一方、比較例1の液体は、見た目にも白濁しており、その吸光度は3以上と極めて高いことから、食品もしくは食品添加物が均一に溶解していないことが分かった。   Since the absorbances of the solutions of Example 1 and Example 2 were almost equal to the absorbance of the control, it was considered that the food or food additive was uniformly dissolved in these solutions. On the other hand, the liquid of Comparative Example 1 is also cloudy in appearance, and its absorbance is as high as 3 or more, indicating that the food or food additive is not uniformly dissolved.

試験例2.ナノ繊維径の比較
実施例1、実施例2及び比較例1にて製造されたナノ繊維の径を測定した。その結果、実施例1及び実施例2のナノ繊維の平均径は0.5μm、比較例1のナノ繊維の平均径は20μmであった。このように、本実施例では、より細い径のナノ繊維が提供できることがわかった。
Test Example 2 Comparison of nanofiber diameters The diameters of the nanofibers produced in Example 1, Example 2, and Comparative Example 1 were measured. As a result, the average diameter of the nanofibers of Example 1 and Example 2 was 0.5 μm, and the average diameter of the nanofibers of Comparative Example 1 was 20 μm. Thus, in this example, it was found that a nanofiber having a smaller diameter can be provided.

試験例3.ナノ繊維シートからのポリフェノール溶出試験
実施例1、実施例2及び比較例1にて製造されたナノ繊維を用い、ポリフェノールの溶出が認められるか否かを評価した。
試験方法:各電解紡糸組成物0.292gを測り取り、イオン交換水50mlを入れたビーカーに入れ、マグネチックスターラーを用いて回転数8rpmにて24時間攪拌した。その後、この溶液中の総ポリフェノール含量を酒石酸鉄法にて測定した。
Test Example 3 Polyphenol Elution Test from Nanofiber Sheet Using the nanofibers produced in Example 1, Example 2 and Comparative Example 1, it was evaluated whether polyphenol elution was observed.
Test method: 0.292 g of each electrospun composition was weighed, put into a beaker containing 50 ml of ion-exchanged water, and stirred for 24 hours at a rotational speed of 8 rpm using a magnetic stirrer. Thereafter, the total polyphenol content in this solution was measured by the iron tartrate method.

酒石酸鉄法は、標準液として没食子酸エチルを用い、没食子酸の換算量として求めた(参考文献:「緑茶ポリフェノール」飲食料品用食品もしくは食品添加物有効利用技術シリーズNo.10)。試料5mLを酒石酸鉄標準溶液5mLで発色させ、リン酸緩衝液で25mLに定溶し、540nmで吸光度を測定し、没食子酸エチルによる検量線から総ポリフェノール量を求めた。
酒石酸鉄標準液の調製:硫酸第一鉄・7水和物100mg、酒石酸ナトリウム・カリウム(ロッシェル塩)500mgを蒸留水で100mLとした。
The iron tartrate method used ethyl gallate as a standard solution, and was calculated as a converted amount of gallic acid (reference document: “Green tea polyphenol” food or food additive effective utilization technology series No. 10). 5 mL of a sample was developed with 5 mL of iron tartrate standard solution, dissolved in 25 mL with a phosphate buffer, the absorbance was measured at 540 nm, and the total amount of polyphenols was determined from a calibration curve with ethyl gallate.
Preparation of iron tartrate standard solution: 100 mg of ferrous sulfate heptahydrate and 500 mg of sodium / potassium tartrate (Rochelle salt) were made up to 100 mL with distilled water.

リン酸緩衝液の調製:1/15Mリン酸水素二ナトリウム溶液と1/15Mリン酸二水素ナトリウム溶液を混合しpH7.5に調整した。
結果を表2に示した。
Preparation of phosphate buffer: 1/15 M disodium hydrogen phosphate solution and 1/15 M sodium dihydrogen phosphate solution were mixed and adjusted to pH 7.5.
The results are shown in Table 2.

比較例1では、92.86ppmの溶出が認められた。一方、実施例1及び実施例2では、その1/4程度の溶出量であったことから、実施例のナノ繊維では、よりポリフェノールが溶出し難い形態でナノ繊維中に含有されていることが分かった。   In Comparative Example 1, an elution of 92.86 ppm was observed. On the other hand, in Example 1 and Example 2, since it was about 1/4 of the elution amount, in the nanofibers of the examples, polyphenols may be contained in the nanofibers in a form that is more difficult to elute. I understood.

試験例4.抗菌試験
JIS L1902に基づき、定量試験(菌液吸収法)を行った。方法は、実施例1〜30で調製されていた試料0.4gをバイアル瓶に入れ、試験菌液0.2mlを接種し、37±1℃で18±1時間培養した。非イオン界面活性剤0.2%を含む生理食塩水20mlを加え、試料から菌を洗い出し、洗い出し液中の菌数をコロニー法又はATP法により測定した。
静菌活性値=log(標準布培養後生菌数)−(log 加工試料培養後生菌数)
抗菌効果:抗菌防臭加工 静菌活性値 ≧ 2.0
その結果、実施例1〜30に記載のものでは、黄色ぶどう球菌において静菌活性値が5.7よりも大きく、強い抗菌活性が認められた。また、大腸菌においても4.0以上と強い抗菌活性が認められた。
Test Example 4 Antibacterial test Based on JIS L1902, a quantitative test (bacterial solution absorption method) was performed. In the method, 0.4 g of the sample prepared in Examples 1 to 30 was placed in a vial, inoculated with 0.2 ml of the test bacterial solution, and cultured at 37 ± 1 ° C. for 18 ± 1 hour. 20 ml of physiological saline containing 0.2% nonionic surfactant was added to wash out the bacteria from the sample, and the number of bacteria in the washed out solution was measured by the colony method or the ATP method.
Bacteriostatic activity value = log (viable cell count after standard cloth culture)-(log processed cell culture viable cell count)
Antibacterial effect: Antibacterial and deodorant finish Bacteriostatic activity value ≧ 2.0
As a result, in the examples described in Examples 1 to 30, the bacteriostatic activity value was larger than 5.7 in Staphylococcus aureus, and strong antibacterial activity was recognized. In addition, strong antibacterial activity of 4.0 or more was also observed in Escherichia coli.

また、試験例1に記載の比較例1においても抗菌性を確認したところ、黄色ぶどう球菌において静菌活性値が1.4と2.0よりも小さく、抗菌活性が認められなかった。また、大腸菌においても、1.0以下であったことから抗菌活性が認められなかった。   Moreover, when the antibacterial property was also confirmed in Comparative Example 1 described in Test Example 1, the bacteriostatic activity value was smaller than 1.4 and 2.0 in Staphylococcus aureus, and no antibacterial activity was observed. In addition, antibacterial activity was not recognized in Escherichia coli because it was 1.0 or less.

試験例5.消臭試験
(1)消臭試験
実施例1にて製造されたナノ繊維を用い、ナノ繊維シートを作成した。このナノ繊維シートを用いて、消臭試験を行った。まず、におい袋に2.7Lの100ppm各種臭気成分雰囲気を準備し、そこに4×4cmのナノ繊維シートを入れ、0、1、2、3、24時間後の臭気成分濃度を測定した。測定には、各種臭気成分専用検知管(株式会社ガステック製)を用いた。結果を表3に示した。濃度(ppm/g)は、消臭量を示している。
Test Example 5 Deodorization test (1) Deodorization test Using the nanofibers produced in Example 1, a nanofiber sheet was prepared. A deodorization test was performed using this nanofiber sheet. First, 2.7 L of 100 ppm various odor component atmospheres were prepared in an odor bag, a 4 × 4 cm nanofiber sheet was put therein, and the odor component concentrations after 0, 1, 2, 3, and 24 hours were measured. For the measurement, a detector tube dedicated to various odor components (manufactured by Gastec Co., Ltd.) was used. The results are shown in Table 3. The concentration (ppm / g) indicates the deodorizing amount.

(2)加温脱離試験
アセトアルデヒドやホルムアルデヒドは、加温時に吸着物から脱離しやすいため、加温脱離試験を行った。
上記(1)消臭試験で使用したアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド24時間吸着後のナノ繊維シートを3Lの空気が入った臭い袋に入れ、恒温機80℃雰囲気中にて加温試験を行い、0、1、2、3時間後のガス濃度をガス検知管によって測定した。
結果を表4に示した。濃度(ppm/g)は、脱離量を示している。
(2) Warm desorption test Since acetaldehyde and formaldehyde are easily desorbed from the adsorbate during heating, a warm desorption test was performed.
The nanofiber sheet adsorbed by acetaldehyde and formaldehyde used in the (1) deodorization test above is put in a smell bag containing 3 L of air, and a heating test is performed in an atmosphere of a constant temperature machine at 80 ° C. The gas concentration after a few hours was measured with a gas detector tube.
The results are shown in Table 4. The concentration (ppm / g) indicates the amount of desorption.

試験例6.3μm以上の粒子捕集試験:バクテリア濾過効率(Bacterial Filtration Efficiency:BFE)試験
上記実施例1〜30によって製造されたナノ繊維シートを用いて食品もしくは食品添加物含有バインダー(サージカルバインダー)を作成し、このバインダーを用いて、BFE試験を行った。
試験方法詳細は、ASTM−F2101−07に規定されている手順に従い行った。具体的に記載すると、次の通りである。
Staphylococcus aureus ATCC6538(黄色ブドウ球菌)を使用し、アンダーセンサンプラーでバクテリアを捕集したとき、その総コロニー数が2200±500個になるようにバクテリア混濁液を作った。シャーレに寒天培地27mlを流し込み、固化した。
Test Example 6.3 Particle Collection Test of 3 μm or more: Bacterial Filtration Efficiency (BFE) Test Food or food additive-containing binder (surgical binder) using the nanofiber sheet produced in Examples 1-30 above A BFE test was conducted using this binder.
The details of the test method were performed in accordance with the procedure specified in ASTM-F2101-07. Specifically, it is as follows.
Staphylococcus aureus ATCC 6538 (Staphylococcus aureus) was used, and when the bacteria were collected with an undersensor sampler, a bacterial turbid solution was prepared so that the total number of colonies was 2200 ± 500. A petri dish was poured with 27 ml of agar medium and solidified.

寒天培地の入ったシャーレをアンダーサンプルラーの1〜6段に各々セットした。次に試料(15cm×15cm)をアンダーセンサンブラーとエアロゾルチャンバーの間に挟みセットした。バクテリア懸濁液供給装置からネブライザーに供給されたバクテリア混濁液を、コンプレッサーを用いて約3μmのサイズにエアロゾル化し、エアロゾルチャンバーとアンダーサンプラー内の空気流量を28.3L/minの割合で吸引する。これを一定時間行った後、アンダーサンプラーから取り出したシャーレを37±2℃で48時間培養した。培養後、1〜6段のシャーレのコロニー数を求めた。BFE(%)は次の式で計算した。   Petri dishes containing agar media were set on the first to sixth stages of the undersampler. Next, a sample (15 cm × 15 cm) was sandwiched and set between the undersensor mbler and the aerosol chamber. The bacterial turbid solution supplied to the nebulizer from the bacterial suspension supply device is aerosolized to a size of about 3 μm using a compressor, and the air flow rate in the aerosol chamber and the undersampler is sucked at a rate of 28.3 L / min. After performing this for a certain time, the petri dish taken out from the undersampler was cultured at 37 ± 2 ° C. for 48 hours. After the culture, the number of colonies of 1 to 6 petri dishes was determined. BFE (%) was calculated by the following formula.

ここで、A:コントロールの総コロニー数、B:試料をセットしたときの総コロニー数を意味する。
上記試験の結果、実施例1〜30のいずれのバインダーについても3μm以上の微粒子捕捉力が99%以上の濾過効率を示した。
Here, A: the total number of colonies of the control, B: the total number of colonies when the sample is set.
As a result of the above test, for any of the binders of Examples 1 to 30, a fine particle capturing force of 3 μm or more showed a filtration efficiency of 99% or more.

試験例7.0.1μm以上の粒子捕集試験:微粒子捕捉効率試験(Particulate Filtration Efficiency)
上記実施例1〜30によって製造されたナノ繊維シートを用いて食品もしくは食品添加物含有バインダー(サージカルバインダー)を作成し、このバインダーを用いて、PFE試験を行った。
Test Example 7. Particle Collection Test of 0.1 μm or more: Particulate Filtration Efficiency Test (Particulate Filtration Efficiency)
A food or food additive-containing binder (surgical binder) was prepared using the nanofiber sheet produced in Examples 1 to 30 above, and a PFE test was performed using this binder.

試験方法詳細は、ASTM F2299に規定されている手順に従い行った。(ただし、粒子の中和を行わない)具体的に記載すると、次の通りである。
HEPAバインダーによりクリーンな環境に維持された試験チャンバー中に、試験粒子(0.1μmのポリスチレンラテックス粒子(JSR製))を連続安定供給し、一定流量で吸引しながら試験片であるバインダー材料前後(上流側、下流側)の粒子数をパーティクルカウンター二台で計測し、捕集効率(%)を算出する。
捕集効率は、次式にて算出した。
The details of the test method were performed in accordance with the procedure specified in ASTM F2299. Specifically, the neutralization of the particles is not performed.
Test particles (0.1 μm polystyrene latex particles (manufactured by JSR)) are continuously and stably supplied into a test chamber maintained in a clean environment by a HEPA binder, and before and after the binder material as a test piece while sucking at a constant flow rate ( The number of particles on the upstream and downstream sides is measured with two particle counters, and the collection efficiency (%) is calculated.
The collection efficiency was calculated by the following formula.

PFE(%)=(1−下流側粒子数/上流側粒子数)×100
上記試験の結果、いずれのバインダーについても0.1μm以上の微粒子捕捉力が99%以上の濾過効率を示した。
PFE (%) = (1−the number of downstream particles / the number of upstream particles) × 100
As a result of the above test, for any binder, the fine particle capturing power of 0.1 μm or more showed a filtration efficiency of 99% or more.

試験例9.防カビ試験
上記実施例1〜30によって製造されたナノ繊維シートを用いて食品もしくは食品添加物含有バインダー(サージカルバインダー)を作成し、このバインダーを用いて、防カビ試験を行った。
Test Example 9 Antifungal Test A food or food additive-containing binder (surgical binder) was prepared using the nanofiber sheet produced in Examples 1 to 30 above, and an antifungal test was performed using this binder.

試験方法詳細は、JIS Z 2911に規定されている手順に従い行った。具体的に記載すると、次の通りである。
試験カビとして、Aspergillus niger ATCC6275、Penicillium citrinum ATCC 9849、Chaetomium globosum ATCC6205、Myrothecium verrucaria ATCC 9095、の各々を用いて乾燥滅菌したシャーレ中の試験片(5×5cm)上に、試験カビ混合胞子を付着乾燥させた磁器素焼板を置き、ガラス板を載せ、蓋をし、28±2℃で4週間培養し、菌糸の発育状況を評価した。
上記試験の結果、いずれのバインダーについても菌糸の発育が認められなかった。
The details of the test method were performed according to the procedure defined in JIS Z 2911. Specifically, it is as follows.
As test mold, dry-sterilized test pieces of Aspergillus niger ATCC 6275, Penicillium citrinum ATCC 9849, Chaetmium globosum ATCC 6205, Mycothelium verrucaria ATCC 9095 in each test piece 5 The ceramic porcelain plate was placed, placed on a glass plate, covered, and cultured at 28 ± 2 ° C. for 4 weeks to evaluate the mycelial growth.
As a result of the above test, no hyphal growth was observed for any of the binders.

試験例10.通気性試験
実施例1〜実施例30で得られたナノ繊維シートの試験片を一般織物試験方法のA法(フラジール形法:JIS−L−1096により規定される)により測定した。測定の際には、空気が吸入される側にナノファイバーが付着していない面を接触させた。
試験方法詳細は、JIS L 1096に規定されている手順に従い行った。
Test Example 10 Breathability test The specimens of the nanofiber sheets obtained in Examples 1 to 30 were measured by the method A of the general textile test method (Fragile method: defined by JIS-L-1096). In the measurement, the surface on which the nanofibers were not attached was brought into contact with the side on which air was inhaled.
The details of the test method were carried out according to the procedure defined in JIS L 1096.

具体的に記載すると、次の通りである。
試験には、フラジール型試験機を用い、試料の異なる5箇所から200mm×200mmの試料をそれぞれ採取し準備する。試験片をフラジール試験機の円筒のクランプ(空気吸い込み口)に取り付ける。傾斜形気圧計が125Paの圧力になるように吸い込みファンを調整し、調整したときの垂直形気圧計の示す圧力(cm)を読む。調整した時の垂直形気圧計の示す圧力と、使用した空気孔(エアオリフィス)の種類から、試験機に付属している換算表により試験片の通過する空気量(cm3/cm2・sec)を求め、下記の通気度(cc/cm2・sec)へ換算する。
上記試験の結果、いずれのバインダーについても通気度40(cc/cm2・sec)以上の高い通気性を示し、特に実施例5、8、21、22、23においては、通気度が、各々120(cc/cm2・sec)、228(cc/cm2・sec)、157(cc/cm2・sec)、108(cc/cm2・sec)、118(cc/cm2・sec)であり、通気度100(cc/cm2・sec)以上であった。
Specifically, it is as follows.
For the test, a 200 mm × 200 mm sample is prepared and prepared from 5 different locations of the sample using a Fragil type tester. Attach the specimen to the cylindrical clamp (air inlet) of the Frazier tester. The suction fan is adjusted so that the inclined barometer has a pressure of 125 Pa, and the pressure (cm) indicated by the vertical barometer when adjusted is read. From the pressure indicated by the vertical barometer when adjusted and the type of air hole (air orifice) used, the amount of air (cm3 / cm2 / sec) that the test piece passes through the conversion table attached to the tester Obtained and converted to the following air permeability (cc / cm 2 · sec).
As a result of the above test, all binders exhibited high air permeability of 40 (cc / cm 2 · sec) or more, and in Examples 5, 8, 21, 22, and 23, the air permeability was 120 ( cc / cm 2 · sec), 228 (cc / cm 2 · sec), 157 (cc / cm 2 · sec), 108 (cc / cm 2 · sec), 118 (cc / cm 2 · sec), and air permeability 100 (cc / Cm 2 · sec) or more.

試験例11.厚み・目付け・圧力損失
まず、厚み及び目付け(単位面積あたりの質量)については、JIS L1913に記載の一般不織布試験方法を用いて行った。また、圧力損失試験については、MIL−M−36954Cに従い実施した。
評価サンプルとしては、上記実施例5、8、12、22、24を用いて比較例として市販メーカー品のN95規格品を比較例1とし、市販品2種類の空気清浄機用ヘパフィルターを用いて比較例2、3とした。結果を下記表5に記す。
Test Example 11 Thickness / Weight / Pressure Loss First, the thickness and weight (mass per unit area) were measured using the general nonwoven fabric test method described in JIS L1913. Moreover, about the pressure loss test, it implemented according to MIL-M-36954C.
As an evaluation sample, the above-mentioned Examples 5, 8, 12, 22, and 24 are used as comparative examples, and a commercial manufacturer's N95 standard product is used as Comparative Example 1, and two commercially available hepa filters for air purifiers are used. It was set as Comparative Examples 2 and 3. The results are shown in Table 5 below.

本発明は、ナノ繊維の表面に均一に食品もしくは食品添加物を含有する不織布を提供できる。このナノ繊維不織布は、抗酸化作用、抗菌作用、抗ウイルス作用、消臭作用、有害物質吸着作用、防カビ作用などを有している。このため、バインダー、特にサージカルのナノ・マイクロ粒子用バインダーについて、好適に使用でき、産業上貢献大である。   The present invention can provide a non-woven fabric containing a food or food additive uniformly on the surface of the nanofiber. This nanofiber nonwoven fabric has an antioxidant action, an antibacterial action, an antiviral action, a deodorizing action, a harmful substance adsorbing action, an antifungal action and the like. For this reason, binders, particularly binders for surgical nano / micro particles, can be suitably used, and contribute greatly to the industry.

Claims (22)

平均粒子径がナノ〜マイクロである食品もしくは食品添加物素材粒子が付着したナノ繊維シートであって、その両面もしくは片面を平均繊維径がナノ〜マイクロの不織布に接着していることを特徴とするナノ・マイクロ粒子用バインダー。   It is a nanofiber sheet to which food or food additive material particles having an average particle size of nano to micro are attached, and both surfaces or one surface thereof are bonded to a non-woven fabric having an average fiber size of nano to micro. Nano / micro particle binder. 大気を通過させる際、前記粒子がバインダーから外部へ放出されることを特徴とする請求項1記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   2. The nano / micro particle binder according to claim 1, wherein the particles are released from the binder to the outside when passing through the atmosphere. 食品もしくは食品添加物素材粒子が、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニーム、塩化ナトリウム、デキストリン、カルシウム、コエンザイムQ10、ピロ燐酸鉄、テアニン、アムラ、乳化剤なる群から選択される少なくとも1つの食品もしくは食品添加物素材粒子を備えた請求項1記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   Food or food additive material particles are catechin polyphenol, persimmon astringent polyphenol, grape seed polyphenol, soybean polyphenol, lemon peel polyphenol, coffee polyphenol, phenylcarboxylic acid, ellagic acid, coumarin, lysozyme, neem, sodium chloride, dextrin, calcium, coenzyme The binder for nano / micro particles according to claim 1, comprising at least one food or food additive material particle selected from the group consisting of Q10, iron pyrophosphate, theanine, amla and emulsifier. カテキンポリフェノールがカテキンポリフェノール中のカテキントータル含有量として20〜80%含有し、更にカテキン中のエピガロカテキンガレートとして20〜95%含有するものであることを特徴とする、請求項3記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   The catechin polyphenol contains 20 to 80% as a total catechin content in the catechin polyphenol, and further contains 20 to 95% as epigallocatechin gallate in the catechin. Microparticle binder. 不織布がポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、からなる群から選択される少なくとも1つを含有することを特徴とする請求項1〜5いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   The nano-microparticle according to any one of claims 1 to 5, wherein the nonwoven fabric contains at least one selected from the group consisting of polyolefin, polypropylene, polystyrene, polyamide, polyimide, polyester, polyvinyl alcohol, and polyurethane. Binder. 不織布が湿式法により製造された不織布であることを特徴とする請求項1〜5いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   The binder for nano / micro particles according to any one of claims 1 to 5, wherein the nonwoven fabric is a nonwoven fabric produced by a wet method. ナノ繊維シートがPVA、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン9T、ナイロン610、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、メトキシメチル化ナイロンからなる群から選択される少なくとも1つのベースポリマーと、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、リゾチーム、ニームからなる群から選択される少なくとも1つの食品もしくは食品添加物とを含み、1nm〜2000nmの径を備えたナノ繊維を備えることを特徴とする請求項1〜6いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   Nanofiber sheet is PVA, polylactic acid, fibroin, chitosan, chitin, nylon 6, nylon 6,6, nylon 9T, nylon 610, polyamide, polystyrene, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyurethane, polyester, polypropylene, zein At least one base polymer selected from the group consisting of collagen, methoxymethylated nylon, catechin polyphenol, persimmon astringent polyphenol, grape seed polyphenol, soybean polyphenol, lemon peel polyphenol, coffee polyphenol, phenylcarboxylic acid, ellagic acid, coumarin, Including at least one food or food additive selected from the group consisting of lysozyme and neem and having a diameter of 1 nm to 2000 nm Claims 1-6 or nano-microparticles binder according to characterized in that it comprises a Bruno fibers. ナノ繊維シートに加えて、PVA、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン9T、ナイロン610、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも1つの補強用ポリマーを含み、1nm〜2000nmの径を備えた補強用ナノ繊維とを備えたことを特徴とする請求項1〜7いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   In addition to nanofiber sheets, PVA, polylactic acid, fibroin, chitosan, chitin, nylon 6, nylon 6,6, nylon 9T, nylon 610, polyamide, polystyrene, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyester, polypropylene, 8. A reinforcing nanofiber comprising at least one reinforcing polymer selected from the group consisting of zein, collagen, and polyurethane, and having a diameter of 1 nm to 2000 nm. Nano / micro particle binder. ベースポリマー中に、食品もしくは食品添加物が均一に分散又は溶解していることを特徴とする請求項7又は8記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   The binder for nano / micro particles according to claim 7 or 8, wherein the food or food additive is uniformly dispersed or dissolved in the base polymer. ベースポリマーと食品もしくは食品添加物のみからなることを特徴とする請求項1〜9いずれかに記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   The binder for nano / microparticles according to any one of claims 1 to 9, comprising only a base polymer and a food or food additive. ナノ繊維の単位面積あたりの質量が、0.005g/m〜10g/mであることを特徴とする請求項1〜10いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。 Mass per unit area of the nanofibers, 0.005g / m 2 ~10g / m 2 in claims 1 to 10 nano-microparticles binder according to any one, characterized in that. 通気性が、1cc/cm・sec〜1000cc/cm・secであることを特徴とする請求項1〜11いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。 Breathable, 1cc / cm 2 · sec~1000cc / cm 2 · sec in claim 1 to 11 or nano-microparticles binder according to characterized in that. 当該樹脂組成バインダーを構成する樹脂がマイナス又はプラスの静電気を帯び、周囲のプラス又はマイナスに静電帯電する物質を引き寄せることを特徴とする請求項1〜12いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   The binder for nano / micro particles according to any one of claims 1 to 12, wherein the resin constituting the resin composition binder is negatively or positively charged and attracts a surrounding positively or negatively charged substance. . 食品もしくは食品添加物含有バインダーであって、当該樹脂組成バインダーが不織布から構成されており、空気清浄用途であることを特徴とする請求項1〜13いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   14. The binder for nano / micro particles according to any one of claims 1 to 13, wherein the binder is a food or food additive-containing binder, and the resin composition binder is composed of a nonwoven fabric and is used for air cleaning. 0.1μm以上の微粒子捕捉力が99%以上であることを特徴とする請求項14記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   The nano-microparticle binder according to claim 14, wherein the fine particle capturing force of 0.1 µm or more is 99% or more. 3μm以上の微粒子捕捉力が99%以上であることを特徴とする請求項14記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   The nano-microparticle binder according to claim 14, wherein a fine particle capturing force of 3 μm or more is 99% or more. 黄色ブドウ球菌及び大腸菌に対して、静菌活性値が4.0以上であることを特徴とする請求項14記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。   The binder for nano / micro particles according to claim 14, wherein the bacteriostatic activity value is 4.0 or more against S. aureus and E. coli. 圧力損失(mmHO/cm)が3.0以下であることを特徴とする請求項14記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー。 15. The nano-microparticle binder according to claim 14, wherein the pressure loss (mmH 2 O / cm 2 ) is 3.0 or less. PVA、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン9T、ナイロン610、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリプロピレン、ツェイン、コラーゲン、ポリ塩化ビニル、メトキシメチル化ナイロン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも1つのベースポリマーを水、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサンノン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、1,4−ジオキサン、四塩化炭素、塩化メチレン、ピリジン、N−メチル−2−ピロリドン、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、乳酸、酢酸、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ヘキサフルオロイソプロパノール、蟻酸、クロロホルム、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドからなる溶媒群から選択される少なくとも1つの溶媒に溶解させてベースポリマー溶液を調製し、カテキンポリフェノール、柿渋ポリフェノール、ブドウ種子ポリフェノール、大豆ポリフェノール、レモン果皮ポリフェノール、コーヒーポリフェノール、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン、ニーム、リゾチームからなる群から選択される少なくとも1つの食品もしくは食品添加物を前記溶媒群から選択される少なくとも1つの溶媒に溶解させて食品もしくは食品添加物含有溶液を調製し、高分子含有溶液と食品もしくは食品添加物含有溶液とを混合して混合溶液を調製し、この混合溶液を電界紡糸法によって紡糸した繊維から製造することを特徴とする請求項1〜18いずれか記載のナノ・マイクロ粒子用バインダー製造方法。   PVA, polylactic acid, fibroin, chitosan, chitin, nylon 6, nylon 6,6, nylon 9T, nylon 610, polyamide, polystyrene, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, polyvinylidene chloride, polyester, polypropylene, zein, collagen, polyvinyl chloride , Methoxymethylated nylon, at least one base polymer selected from the group consisting of polyurethane, water, acetone, methanol, ethanol, propanol, toluene, benzene, cyclohexane, cyclohexanenon, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, 1,4-dioxane, Carbon tetrachloride, methylene chloride, pyridine, N-methyl-2-pyrrolidone, ethylene carbonate, diethyl carbonate, propylene carbonate A base polymer solution is prepared by dissolving in at least one solvent selected from the solvent group consisting of acetonitrile, lactic acid, acetic acid, dimethylacetamide, dimethylformamide, dichloromethane, trichloromethane, hexafluoroisopropanol, formic acid, chloroform, formaldehyde, and acetaldehyde. At least one food or food additive selected from the group consisting of catechin polyphenol, persimmon astringent polyphenol, grape seed polyphenol, soybean polyphenol, lemon peel polyphenol, coffee polyphenol, phenylcarboxylic acid, ellagic acid, coumarin, neem, lysozyme Prepare a food or food additive-containing solution by dissolving in at least one solvent selected from the solvent group. The nano-microparticle binder according to any one of claims 1 to 18, wherein a mixed solution is prepared by mixing with a food additive-containing solution, and the mixed solution is produced from fibers spun by an electrospinning method. Production method. ベースポリマー溶液と食品もしくは食品添加物含有溶液とを調製する溶媒が、いずれも、蟻酸、ヘキサフルオロイソプロパノール、水、ジメチルホルムアミド、エタノール及びジクロロメタンからなる群から選択されるいずれか1つであることを特徴とする請求項19記載のバインダーの製造方法。   The solvent for preparing the base polymer solution and the food or food additive-containing solution is any one selected from the group consisting of formic acid, hexafluoroisopropanol, water, dimethylformamide, ethanol and dichloromethane. 20. The method for producing a binder according to claim 19, wherein the binder is produced. 食品もしくは食品添加物含有溶液は、塩化ナトリウムを含有することを特徴とする請求項19又は20記載のバインダーの製造方法。   The method for producing a binder according to claim 19 or 20, wherein the food or food additive-containing solution contains sodium chloride. 混合溶液が均一透明であることを特徴とする請求項19〜21いずれか記載のバインダーの製造方法。   The method for producing a binder according to any one of claims 19 to 21, wherein the mixed solution is uniformly transparent.
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