JP2014008631A - Manufacturing method of pattern structure body, and pattern formation substrate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ハードマスクを用いたドライエッチングにより、所望のパターン(線、模様等の図形であり、平坦面も含む)を有するパターン構造体の製造方法と、これに用いるパターン形成用基材に関する。 The present invention relates to a method for producing a pattern structure having a desired pattern (a figure such as a line or a pattern, including a flat surface) by dry etching using a hard mask, and a pattern forming substrate used therefor .
従来から基材上に配設した感光性レジストをフォトリソグラフィー法でパターニングしてレジストパターン形成し、このレジストパターンをマスクとして基板をエッチングしてパターン構造体を製造する方法が用いられている。しかし、nmオーダーの微細なレジストパターンを形成するためには、感光性レジストの露光に使用するエネルギー線を、例えば、波長200nm以下のエネルギー線とする必要があるが、このような短波長に感光域を有する感光性レジストのドライエッチング耐性が劣るため、nmオーダーの微細な凹凸構造の形成には限界があった。このため、基材の表面にハードマスク用の材料層を配設しておき、この上に形成したレジストパターンをマスクとして材料層をドライエッチングしてハードマスクを形成し、このハードマスクを介して基材をドライエッチングし、ハードマスクと基材のエッチング選択性を利用して微細な凹凸構造を形成することが行われている。 Conventionally, a method is used in which a photosensitive resist disposed on a base material is patterned by a photolithography method to form a resist pattern, and the substrate is etched using this resist pattern as a mask to produce a pattern structure. However, in order to form a fine resist pattern on the order of nm, it is necessary to use, for example, an energy beam used for exposure of the photosensitive resist as an energy beam having a wavelength of 200 nm or less. Since the photosensitive resist having a region is inferior in dry etching resistance, there is a limit in forming a fine uneven structure on the order of nm. Therefore, a hard mask material layer is disposed on the surface of the base material, and the hard mask is formed by dry etching the material layer using the resist pattern formed thereon as a mask. A substrate is dry-etched to form a fine concavo-convex structure using etching selectivity between a hard mask and the substrate.
また、近年、微細加工技術としてインプリント方法が用いられている。このインプリント方法は、凹凸構造を主面に備えたモールド(型部材)を用いて、基板上の樹脂層に凹凸構造を等倍転写してパターンを形成する技術である。このようなインプリント方法では、一般に、電子線描画等を用いて作製されたマスターモールドの凹凸構造を転写して作製したインプリントモールド(レプリカモールド)が使用される。
このインプリントモールドは、例えば、基材上に配設した感光性レジストにマスターモールドを押し付け、凹凸構造を転写したレジストパターンを形成し、このレジストパターンをマスクとして基材をドライエッチングすることにより作製される。しかし、nmオーダーの凹凸構造を有するナノインプリントモールドの製造では、上記と同様に、レジストパターンをマスクとしたドライエッチングに限界があり、ハードマスクと基材のエッチング選択性を利用した微細な凹凸構造の形成が必要であった(特許文献1)。
In recent years, an imprint method has been used as a fine processing technique. This imprint method is a technique for forming a pattern by transferring the concavo-convex structure to the resin layer on the substrate at the same magnification using a mold (mold member) having the concavo-convex structure on the main surface. In such an imprint method, an imprint mold (replica mold) produced by transferring a concavo-convex structure of a master mold produced using electron beam drawing or the like is generally used.
This imprint mold is produced, for example, by pressing a master mold against a photosensitive resist disposed on a base material to form a resist pattern in which the concavo-convex structure is transferred, and dry etching the base material using this resist pattern as a mask. Is done. However, in the manufacture of a nanoimprint mold having a concavo-convex structure on the order of nm, as described above, there is a limit to dry etching using a resist pattern as a mask, and a fine concavo-convex structure using etching selectivity between a hard mask and a substrate is used. Formation was necessary (Patent Document 1).
しかし、ハードマスクを用いたドライエッチングによる凹凸構造の形成であっても、例えば、石英等の電気絶縁性を具備する基材の主面の内、凹凸構造を形成する領域(パターン領域)にのみレジストパターンを形成してハードマスクを作製する場合、高精度でのパターン構造体の製造が難しいという問題があった。いわゆるメサ構造のモールドを形成するための凸構造部を備えたインプリント用の基材を使用する場合を例にとると、この基材では、パターン形成領域である凸構造部の主面と、その周囲に一段低い状態で位置する基部の主面とにハードマスク材料層が形成される。そして、凸構造部に位置するハードマスク材料層上に液滴として供給された感光性レジストにマスターモールドを押し付けて形成されるレジストパターンは、凸構造部に位置するハードマスク材料層上にのみ形成される。このため、凸構造部の周囲の領域は、ハードマスク材料層が露出した状態となる。この状態でドライエッチングを開始した場合、エッチング開始当初は、基材全体がハードマスク材料層で被覆されているため、反応性原子(ラジカル)が電極側(基材側)に引き寄せられ、エッチングが効率的に進行する。しかし、レジストパターンの開口面積や開口率が小さくなるほどエッチング速度が低下するというマイクロローディング効果により、凸構造部に位置しレジストパターンが形成されているハードマスク材料層のエッチング速度が、基材の基部に位置するハードマスク材料層のエッチング速度よりも小さくなり、凸構造部におけるハードマスク材料層のパターニングが完了する前に、基材の基部に位置するハードマスク材料層が消失することになる。特に、マイクロローディング効果の影響を強く受けるハードマスク材料を使用した場合、この傾向が顕著となる。このように、基材の基部に位置するハードマスク材料層が消失すると基材の導電性が低下し、反応性原子(ラジカル)を効率的に電極側(基材側)に引き寄せることができなくなり、凸構造部におけるハードマスク材料層のエッチング速度が更に低下する。このようなエッチングプロセス中でのエッチング速度の低下により、ハードマスク材料層のパターニング時間の算出が難しくなり、加工の制御性が低下し、特にnmオーダーのパターンの形成部位ではマイクロローディング効果の影響によるエッチング速度の低下が顕著となり、ハードマスクの加工が更に難しくなるという問題が生じる。このような問題を解消するために、エッチング時間を従来の想定され得るエッチング時間よりも長く設定することが考えられるが、凸構造部におけるハードマスク材料層のパターニングが完了する前に、レジストパターンが消失することが懸念される。特に、nmオーダーのパターンを有するレジストパターンは、倒れや滑りを防止するために、厚みが数十nm以下の薄膜であり、エッチング時間が長くなることにより消失が生じ易い。このようなレジストパターンの消失が生じると、ハードマスクの加工精度が大幅に低下し、基材への精度の高い凹凸構造の形成が困難となる。このような問題は、メサ構造の基材に限られるものではなく、平坦面を有する基材の一主面に形成されたハードマスク材料層の一部領域にレジストパターンが形成され、他の領域のハードマスク材料層が露出した状態で行われるドライエッチングでも、同様に発生する問題である。
本発明は、上述のような実情に鑑みてなされたものであり、微細なパターンを有するパターン構造体を高い精度で製造するための製造方法と、このような製造方法に使用できるパターン形成用基材を提供することを目的とする。
However, even in the formation of the concavo-convex structure by dry etching using a hard mask, for example, only in the region (pattern region) where the concavo-convex structure is formed in the main surface of the base material having an insulating property such as quartz. When forming a hard mask by forming a resist pattern, there is a problem that it is difficult to manufacture a pattern structure with high accuracy. Taking as an example the case of using a base material for imprinting having a convex structure part for forming a mold having a so-called mesa structure, in this base material, the main surface of the convex structure part which is a pattern formation region, A hard mask material layer is formed on the main surface of the base located in a lower state around the periphery. The resist pattern formed by pressing the master mold against the photosensitive resist supplied as droplets on the hard mask material layer located on the convex structure is formed only on the hard mask material layer located on the convex structure. Is done. For this reason, the hard mask material layer is exposed in the area around the convex structure. When dry etching is started in this state, at the beginning of etching, since the entire base material is covered with the hard mask material layer, reactive atoms (radicals) are attracted to the electrode side (base material side), and etching is performed. Proceed efficiently. However, due to the microloading effect that the etching rate decreases as the aperture area and the aperture ratio of the resist pattern decrease, the etching rate of the hard mask material layer that is located on the convex structure and on which the resist pattern is formed is Thus, the hard mask material layer located at the base of the base material disappears before the patterning of the hard mask material layer in the convex structure portion is completed. In particular, when a hard mask material that is strongly affected by the microloading effect is used, this tendency becomes significant. Thus, when the hard mask material layer located at the base of the base material disappears, the conductivity of the base material decreases, and reactive atoms (radicals) cannot be efficiently attracted to the electrode side (base material side). Further, the etching rate of the hard mask material layer in the convex structure portion is further reduced. Due to such a decrease in the etching rate during the etching process, it becomes difficult to calculate the patterning time of the hard mask material layer, and the controllability of the processing is lowered, particularly in the formation site of the nm order pattern due to the influence of the microloading effect. The decrease in the etching rate becomes remarkable, and there arises a problem that the processing of the hard mask becomes more difficult. In order to solve such a problem, it is conceivable that the etching time is set longer than the etching time that can be assumed conventionally, but before the patterning of the hard mask material layer in the convex structure portion is completed, the resist pattern is changed. There is concern about disappearance. In particular, a resist pattern having a pattern on the order of nm is a thin film having a thickness of several tens of nm or less in order to prevent collapse or slipping, and is easily lost due to a long etching time. When such disappearance of the resist pattern occurs, the processing accuracy of the hard mask is greatly reduced, and it becomes difficult to form a highly uneven structure on the substrate. Such a problem is not limited to a mesa-structured substrate, but a resist pattern is formed in a part of a hard mask material layer formed on one main surface of a substrate having a flat surface, and other regions. This problem also occurs in dry etching performed with the hard mask material layer exposed.
The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and a manufacturing method for manufacturing a pattern structure having a fine pattern with high accuracy, and a pattern forming substrate that can be used in such a manufacturing method. The purpose is to provide materials.
このような目的を達成するために、本発明のパターン構造体の製造方法は、基材の電気絶縁性を具備する面にパターン形成領域と非パターン形成領域を画定し、パターン形成領域にハードマスク材料層を形成し、非パターン形成領域にエッチング安定化層を形成する工程と、前記ハードマスク材料層にレジストパターンを形成する工程と、前記レジストパターンを介して前記ハードマスク材料層をエッチングしてハードマスクを形成する工程と、前記ハードマスクを介して前記基材をエッチングして前記パターン形成領域に凹凸構造を形成する工程と、を備え、少なくとも前記ハードマスクの形成が完了するまで前記基材の前記非パターン形成領域が露出しないような厚みで前記エッチング安定化層を形成するような構成とした。 In order to achieve such an object, the pattern structure manufacturing method of the present invention defines a pattern forming region and a non-pattern forming region on a surface of a substrate having electrical insulation, and a hard mask is formed on the pattern forming region. Forming a material layer, forming an etching stabilization layer in a non-pattern forming region, forming a resist pattern on the hard mask material layer, and etching the hard mask material layer through the resist pattern; A step of forming a hard mask, and a step of etching the base material through the hard mask to form a concavo-convex structure in the pattern forming region, at least until the formation of the hard mask is completed. The etching stabilization layer is formed in such a thickness that the non-pattern forming region is not exposed.
本発明の他の態様として、前記ハードマスク材料層と前記エッチング安定化層を形成する工程は、前記パターン形成領域および前記非パターン形成領域を被覆するようにハードマスク材料層を形成した後、前記非パターン形成領域に位置する前記ハードマスク材料層を被覆するように耐エッチング層を形成するものであり、前記非パターン形成領域におけるハードマスク材料層と耐エッチング層との積層をエッチング安定化層とするような構成とした。
本発明の他の態様として、前記ハードマスク材料層と前記エッチング安定化層を形成する工程は、前記パターン形成領域および前記非パターン形成領域を被覆するように耐エッチング層を形成した後、前記パターン形成領域に位置する前記耐エッチング層を除去し、その後、パターン形成領域および非パターン形成領域を被覆するようにハードマスク材料層を形成するものであり、前記非パターン形成領域における耐エッチング層とハードマスク材料層との積層をエッチング安定化層とするような構成とした。
As another aspect of the present invention, the step of forming the hard mask material layer and the etching stabilization layer includes forming the hard mask material layer so as to cover the pattern formation region and the non-pattern formation region, An etching resistant layer is formed so as to cover the hard mask material layer located in the non-pattern forming region, and a stack of the hard mask material layer and the etching resistant layer in the non-pattern forming region is formed as an etching stabilizing layer. It was set as such.
As another aspect of the present invention, the step of forming the hard mask material layer and the etching stabilizing layer includes forming an etching resistant layer so as to cover the pattern forming region and the non-pattern forming region, and then forming the pattern. The etching resistant layer located in the forming region is removed, and then a hard mask material layer is formed so as to cover the pattern forming region and the non-pattern forming region. The etching resistant layer and the hard layer in the non-pattern forming region are formed. The lamination with the mask material layer was used as an etching stabilization layer.
本発明の他の態様として、前記ハードマスク材料層と前記エッチング安定化層を形成する工程は、前記パターン形成領域および前記非パターン形成領域を被覆するようにハードマスク材料層を形成した後、前記非パターン形成領域に位置する前記ハードマスク材料層を除去し、その後、前記非パターン形成領域にエッチング安定化層を形成するような構成とした。
本発明の他の態様として、前記ハードマスク材料層と前記エッチング安定化層を形成する工程は、前記パターン形成領域および前記非パターン形成領域を被覆するようにエッチング安定化層を形成した後、前記パターン形成領域に位置する前記エッチング安定化層を除去し、その後、前記パターン形成領域にハードマスク材料層を形成するような構成とした。
As another aspect of the present invention, the step of forming the hard mask material layer and the etching stabilization layer includes forming the hard mask material layer so as to cover the pattern formation region and the non-pattern formation region, The hard mask material layer located in the non-pattern formation region is removed, and then an etching stabilization layer is formed in the non-pattern formation region.
In another aspect of the present invention, the step of forming the hard mask material layer and the etching stabilization layer includes forming the etching stabilization layer so as to cover the pattern formation region and the non-pattern formation region, The etching stabilization layer located in the pattern formation region is removed, and then a hard mask material layer is formed in the pattern formation region.
本発明の他の態様として、前記ハードマスク材料層と、前記耐エッチング層とを、同一の金属あるいは金属化合物を含む層として形成するような構成とした。
本発明の他の態様として、前記ハードマスク材料層と、前記エッチング安定化層とを、同一の金属あるいは金属化合物を含み、かつ、前記エッチング安定化層が前記ハードマスク材料層よりも厚くなるように形成するような構成とした。
本発明の他の態様として、前記エッチング安定化層を、前記ハードマスク材料層の材料よりもエッチング耐性の高い材料で形成するような構成とした。
As another aspect of the present invention, the hard mask material layer and the etching resistant layer are formed as layers containing the same metal or metal compound.
As another aspect of the present invention, the hard mask material layer and the etching stabilization layer contain the same metal or metal compound, and the etching stabilization layer is thicker than the hard mask material layer. It was set as the structure formed in.
As another aspect of the present invention, the etching stabilization layer is formed of a material having higher etching resistance than the material of the hard mask material layer.
本発明のパターン形成用基材は、電気絶縁性を具備する面を少なくとも1つ有する基材と、前記基材の電気絶縁性を具備する所望の面に画定したパターン形成領域および非パターン形成領域と、前記パターン形成領域を被覆するハードマスク材料層と、前記非パターン形成領域を被覆するエッチング安定化層とを備え、該エッチング安定化層は、前記ハードマスク材料層よりも厚い層、または、前記ハードマスク材料層のエッチングにおける前記エッチング安定化層のエッチング速度が前記ハードマスク材料層のエッチング速度よりも遅い層であるような構成とした。 The substrate for pattern formation of the present invention comprises a substrate having at least one surface having electrical insulation, and a pattern formation region and a non-pattern formation region defined on a desired surface having electrical insulation of the substrate. A hard mask material layer covering the pattern formation region, and an etching stabilization layer covering the non-pattern formation region, the etching stabilization layer being a layer thicker than the hard mask material layer, or In the etching of the hard mask material layer, the etching stabilization layer has a lower etching rate than the hard mask material layer.
本発明の他の態様として、前記エッチング安定化層は、少なくとも前記ハードマスク材料層をエッチングしてハードマスクを形成するまで前記基材の前記非パターン形成領域を被覆した状態が維持できるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記ハードマスク材料層と、前記エッチング安定化層は、同一の金属あるいは金属化合物を含み、前記エッチング安定化層は前記ハードマスク材料層よりも厚いような構成とした。
本発明の他の態様として、前記エッチング安定化層は、前記ハードマスク材料層の材料よりもエッチング耐性の高い材料で構成され、かつ、前記エッチング安定化層は前記ハードマスク材料層よりも薄いような構成とした。
As another aspect of the present invention, the etching stabilizing layer is configured to maintain a state in which the non-pattern forming region of the base material is covered until at least the hard mask material layer is etched to form a hard mask. It was.
As another aspect of the present invention, the hard mask material layer and the etching stabilization layer include the same metal or metal compound, and the etching stabilization layer is thicker than the hard mask material layer. .
As another aspect of the present invention, the etching stabilization layer is made of a material having higher etching resistance than the material of the hard mask material layer, and the etching stabilization layer is thinner than the hard mask material layer. The configuration was
本発明のパターン構造体の製造方法では、非パターン形成領域に位置するエッチング安定化層により、ハードマスク材料層のエッチング速度の変化が抑制され、エッチングが安定するので、ハードマスクパターンを高い精度で形成することができ、これにより、精度の高いパターン構造体の製造が可能となる。
また、本発明のパターン形成用基材は、非パターン形成領域にエッチング安定化層を備えており、これにより、パターン形成領域のハードマスク材料層のみにレジストパターンを形成したエッチングにおいても、ハードマスク材料層のエッチング速度の変化が抑制され、高い精度でハードマスクパターンが形成され、基材への高精度のパターン形成が可能となる。
In the pattern structure manufacturing method of the present invention, the etching stabilization layer positioned in the non-pattern formation region suppresses the change in the etching rate of the hard mask material layer and stabilizes the etching. Thus, a highly accurate pattern structure can be manufactured.
Further, the substrate for pattern formation of the present invention is provided with an etching stabilization layer in the non-pattern formation region, so that even in the etching in which a resist pattern is formed only on the hard mask material layer in the pattern formation region, the hard mask is provided. Changes in the etching rate of the material layer are suppressed, a hard mask pattern is formed with high accuracy, and high-accuracy pattern formation on the substrate becomes possible.
以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら説明する。尚、以下の説明において、図示される層構造の各層の厚み比率、凹凸構造の形状、寸法等は便宜的に記載したものであり、本発明はこれらに限定されるものではない。
[パターン形成用基材]
図1は、本発明のパターン形成用基材の一実施形態を示す概略断面図である。図1において、パターン形成用基材11は、基部13の一方の主面13aに凸構造部14を備えた、いわゆるメサ構造の基材12を備えている。この基材12は、凸構造部14の主面14aがパターン形成領域Aとして画定され、凸構造部14の周囲に位置する基部13の主面13aが非パターン形成領域Bとして画定されている。さらに、パターン形成領域Aに位置するハードマスク材料層15と、非パターン形成領域B上に位置するエッチング安定化層16とを備えている。このエッチング安定化層16は、ハードマスク材料層15よりも厚い層、または、ハードマスク材料層15のエッチングにおけるエッチング安定化層16のエッチング速度がハードマスク材料層15のエッチング速度よりも遅いような層であり、図示例では、エッチング安定化層16はハードマスク材料層15よりも厚いものである。尚、図示例のメサ構造は、基部13から1段突出した凸構造部14を有するものであるが、2段以上の突出からなる凸構造部を有するメサ構造であってもよい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the following description, the thickness ratio of each layer in the illustrated layer structure, the shape and dimensions of the concavo-convex structure are described for convenience, and the present invention is not limited to these.
[Pattern forming substrate]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the pattern forming substrate of the present invention. In FIG. 1, the
また、図2は、本発明のパターン形成用基材の他の実施形態を示す概略断面図である。図2において、パターン形成用基材21は、平板形状の基材22を備え、この基材22の一主面22aの一部にパターン形成領域Aが画定され、パターン形成領域Aの周囲に非パターン形成領域Bが画定されている。さらに、パターン形成領域Aに位置するハードマスク材料層25と、非パターン形成領域B上に位置するエッチング安定化層26と、を備えている。このエッチング安定化層26は、ハードマスク材料層25よりも厚い層、または、ハードマスク材料層25のエッチングにおけるエッチング安定化層26のエッチング速度がハードマスク材料層25のエッチング速度よりも遅いような層であり、図示例では、エッチング安定化層26はハードマスク材料層25よりも厚いものである。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment of the pattern forming substrate of the present invention. In FIG. 2, the pattern-forming
本発明のパターン形成用基材を構成する基材は、電気絶縁性を具備する面を少なくとも1つ有するものであり、パターン形成領域および非パターン形成領域は、このような基材の電気絶縁性を具備する面に画定されている。図1に示される基材12は、電気絶縁性の材料からなっており、したがって、パターン形成領域Aが画定されている凸構造部14の主面14a、および、非パターン形成領域Bが画定されている基部13の主面13aは、電気絶縁性を具備する面である。また、図2に示される基材22も、電気絶縁性の材料からなっており、したがって、パターン形成領域A、および、非パターン形成領域Bが画定されている基材22の一主面22aは、電気絶縁性を具備する面である。このような電気絶縁性を具備した基材12,22としては、例えば、石英ガラス、珪酸系ガラス、フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、アクリルガラス等のガラス類の他、サファイアや窒化ガリウム、更にはポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル、ポリプロピレン等の樹脂、あるいは、これらの任意の積層材を用いることができる。これらの基材は、光透過性を有しており、パターン形成後の基材に光透過性が要求される場合には好適である。尚、基材が光透過性を具備することが要求されない場合には、パターン形成後の基材に使用目的等に応じて、従来公知の電気絶縁性の材料から適宜選択して使用することができる。
The substrate constituting the substrate for pattern formation of the present invention has at least one surface having electrical insulation, and the pattern formation region and the non-pattern formation region are the electrical insulation properties of such a substrate. Is defined on the surface. The
また、基材12として、例えば、図3(A)に示されるように、導電性の基材12aに電気絶縁性の基材12bが積層され、基材12bに基部13と凸構造部14が設けられているもの、図3(B)に示されるように、導電性の材料からなるメサ構造の基材12の表面に電気絶縁層17を備えるもの等であってもよい。一方、基材22として、例えば、図3(C)に示されるように、導電性の基材22aに電気絶縁性の基材22bが積層され、基材22b側にパターン形成領域Aおよび非パターン形成領域Bが画定されているもの等であってもよい。このような電気絶縁性部位と導電性部位とを有する複合基材では、電気絶縁性の材料として、上記のような材料を挙げることができる。また、導電性の材料としては、シリコンやニッケル、チタン、アルミニウム等の金属およびこれらの合金等が挙げられるが、これらは光透過性を具備していないので、パターン形成後の基材に光透過性が要求される場合には、上記のような光透過性を有する電気絶縁性の材料からなる基材が好ましい。
Moreover, as the
基材12,22に画定されているパターン形成領域Aと非パターン形成領域Bは、図示の実施形態では、パターン形成領域Aの周囲に非パターン形成領域Bが位置しているが、これに限定されるものではない。例えば、図4に示されるように、基材の電気絶縁性を具備する面に複数のパターン形成領域Aを画定し、これらを囲むように非パターン形成領域Bを画定してもよい。
In the illustrated embodiment, the pattern formation region A and the non-pattern formation region B defined in the
パターン形成領域Aに位置するハードマスク材料層15,25、および、非パターン形成領域B上に位置するエッチング安定化層16,26は、例えば、クロム、タンタル、アルミニウム、モリブデン、チタン、ジルコニウム、タングステン等の金属、これらの金属の合金、酸化クロム、酸化チタン等の金属酸化物、窒化クロム、窒化チタン等の金属窒化物、ガリウム砒素等の金属間化合物等の1種、あるいは、2種以上の組み合わせからなるものであってよい。さらに、エッチング安定化層16,26を構成する材料として、フェノール系、ノボラック系、アクリル系等の一般的な樹脂材料、レジスト材料を挙げることができる。ハードマスク材料層15,25を構成する材料と、エッチング安定化層16,26を構成する材料は、同一、異なるもの、いずれであってもよい。また、エッチング安定化層16,26は、異種材料からなる多層構造であってもよく、その場合、エッチング安定化層16,26を構成する異種材料は、その全てがハードマスク材料層15,25を構成する材料と異なるものでもよく、また、エッチング安定化層16,26を構成する異種材料の中に、ハードマスク材料層15,25を構成する材料と同種のものが含まれてもよい。後者の場合、エッチング安定化層16,26の構成層のうち基材12,22側に位置する構成層は、ハードマスク材料層15,25と同じ材料からなるものとしてもよく、この場合、基材12,22に対するエッチング安定化層16,26の密着性が、基材12,22に対するハードマスク材料層15,25の密着性と同じものとなり、パターン形成時の加工性が向上するので好ましい。
The hard mask material layers 15 and 25 located in the pattern formation region A and the etching stabilization layers 16 and 26 located on the non-pattern formation region B include, for example, chromium, tantalum, aluminum, molybdenum, titanium, zirconium, and tungsten. 1 type of these metals, alloys of these metals, metal oxides such as chromium oxide and titanium oxide, metal nitrides such as chromium nitride and titanium nitride, and intermetallic compounds such as gallium arsenide, or two or more types It may consist of a combination. Furthermore, examples of the material constituting the etching stabilization layers 16 and 26 include general resin materials such as phenol, novolac, and acrylic, and resist materials. The material constituting the hard mask material layers 15 and 25 and the material constituting the etching stabilization layers 16 and 26 may be the same or different. Further, the etching stabilization layers 16 and 26 may have a multi-layer structure made of different materials. In this case, all of the different materials constituting the etching stabilization layers 16 and 26 are the hard mask material layers 15 and 25. The material constituting the hard mask material layers 15 and 25 may be included in the different materials constituting the etching stabilization layers 16 and 26. In the latter case, of the constituent layers of the etching stabilization layers 16 and 26, the constituent layer located on the
非パターン形成領域B上に位置するエッチング安定化層16,26は、上述のように、パターン形成領域Aに位置するハードマスク材料層15,25よりも厚い層、または、ハードマスク材料層15,25のエッチングにおけるエッチング安定化層16,26のエッチング速度がハードマスク材料層15,25のエッチング速度よりも遅いような層とされる。したがって、例えば、ハードマスク材料層15,25の構成材料がクロムであり、ハードマスク材料層15,25のエッチングがCl2ガスとO2ガスを用いたドライエッチングである場合、エッチング安定化層16,26の構成材料を、クロムよりエッチング耐性が高いタンタルすることができ、この場合、エッチング安定化層16,26をハードマスク材料層15,25よりも厚い層としてもよく、また、エッチング安定化層16,26の厚みをハードマスク材料層15,25の厚み以下としてもよい。
このようなエッチング安定化層16,26の厚みは、少なくともハードマスク材料層15,25をエッチングしてハードマスクを形成するまで、基材12,22の非パターン形成領域Bをエッチング安定化層16,26により被覆できるように設定する。
As described above, the etching stabilization layers 16 and 26 located on the non-pattern formation region B are thicker than the hard mask material layers 15 and 25 located in the pattern formation region A or the hard mask material layers 15 and 25. In the etching of 25, the etching stabilization layers 16 and 26 are formed so that the etching rate thereof is slower than that of the hard mask material layers 15 and 25. Therefore, for example, when the constituent material of the hard mask material layers 15 and 25 is chromium and the etching of the hard mask material layers 15 and 25 is dry etching using Cl 2 gas and O 2 gas, the
The thickness of the etching stabilization layers 16 and 26 is such that the non-pattern forming region B of the
パターン形成領域Aに位置するハードマスク材料層15,25の厚みは、レジストパターンを介したハードマスク材料層15,25のドライエッチング時のエッチング選択比(ハードマスク材料層のエッチング速度/レジストのエッチング速度)、ハードマスクを介した基材12,22のドライエッチング時のエッチング選択比(基材のエッチング速度/ハードマスク(ハードマスク材料層)のエッチング速度)、レジストパターンの開口面積や開口率によるエッチング速度の相違等を考慮して設定することができ、一概に厚み範囲を設定することはできないが、例えば、1〜1000nm、好ましくは1〜100nm、さらに好ましくは1〜50nmの範囲で適宜設定することができる。ハードマスク材料層15,25の厚みが1nm未満であると、ピンホール等の欠陥の発生確率が高くなり、特にエッチングによる基材12,22への彫り込みが深くなると、加工に支障をきたすおそれがある。一方、ハードマスク材料層15,25の厚みが1000nmを超えると、レジストパターンを介したハードマスク材料層15,25のエッチングによるハードマスク形成や、基材12,22の加工が困難になる場合がある。すなわち、ハードマスク材料層15,25をエッチング加工するためのレジストパターンの厚みは、レジストのエッチング耐性に左右されるが、ハードマスク材料層15,25の厚みと同程度、あるいは、それ以上となる場合がある。しかし、このような場合、ハードマスク材料層15,25に対する数十nmオーダーの微細なパターンの形成では、レジストパターンのアスペクト比(レジスト厚/凸部幅)が大きくなり、レジストパターンに倒れ、滑り等による欠陥が生じやすくなり、ハードマスク材料層の加工、その後の基材の加工が困難となる。このような問題は、例えば、ナノインプリントモールド製造において、寸法が数十nmオーダー、具体的には50nm以下の微細なパターンを形成する場合において顕著にみられる。
The thickness of the hard mask material layers 15 and 25 located in the pattern formation region A is determined by the etching selectivity (the etching rate of the hard mask material layer / resist etching) during dry etching of the hard mask material layers 15 and 25 via the resist pattern. Speed), etching selection ratio during dry etching of the
また、非パターン形成領域B上に位置するエッチング安定化層16,26の厚みは、少なくともハードマスク材料層15,25におけるハードマスク形成のためのドライエッチングが完了するまで残存可能となるように設定される。したがって、エッチング安定化層16,26の厚みは、ハードマスク材料層15,25に対するエッチング条件でのエッチング安定化層16,26を構成する材料のエッチング速度、パターン形成領域Aにおけるハードマスク形成に要する時間等を考慮して設定することができ、ハードマスク材料層15,25におけるハードマスク形成のためのドライエッチングが完了した後においても、エッチング安定化層16,26が残存していてもよい。 Further, the thicknesses of the etching stabilization layers 16 and 26 located on the non-pattern forming region B are set so as to remain at least until the dry etching for forming the hard mask in the hard mask material layers 15 and 25 is completed. Is done. Therefore, the thicknesses of the etching stabilization layers 16 and 26 are required for the etching rate of the material constituting the etching stabilization layers 16 and 26 under the etching conditions for the hard mask material layers 15 and 25 and the hard mask formation in the pattern formation region A. The etching stabilization layers 16 and 26 may remain even after dry etching for forming the hard mask in the hard mask material layers 15 and 25 is completed.
例えば、図5(A)に示すようなレジストパターン(鎖線で示している)を介したハードマスク材料層15におけるハードマスク形成において、ハードマスク材料層15のエッチング速度がRa、エッチング安定化層16のエッチング速度がRb、厚みdのレジストパターンのエッチング速度がRrであり、図5(B)に示すようなハードマスクを介した基材12のエッチングにおいて、ハードマスク(ハードマスク材料層15)のエッチング速度がRa′、基材12のエッチング速度がRs、基材12へのエッチングの設定深さがDである場合、下記の関係式が成立するように、ハードマスク材料層15の厚みTa、エッチング安定化層16の厚みTbを設定することができる。尚、図5(B)では、ハードマスク材料層15が残存している場合を想像線(二点鎖線)で記載している。
・ Ta/Ra < Tb/Rb
・ Ta/Ra ≦ d/Rr
(ハードマスク形成が完了するまでレジストが残存する条件)
・ Ta/Ra′ ≧ D/Rs
(基材へのパターン形成が完了するまでハードマスクが残存する条件)
For example, in hard mask formation in the hard
・ Ta / Ra <Tb / Rb
・ Ta / Ra ≦ d / Rr
(Conditions for resist to remain until hard mask formation is completed)
・ Ta / Ra ′ ≧ D / Rs
(Conditions where the hard mask remains until pattern formation on the substrate is completed)
また、エッチング安定化層16,26が多層構造である場合、各層について、ハードマスク形成のエッチングにおける当該層のエッチング速度を考慮して、少なくともハードマスク材料層15,25のドライエッチングが完了するまでエッチング安定化層16,26が残存可能となるように、エッチング安定化層16,26の各層の厚みを設定することができる。
上述のような本発明のパターン形成用基材は、非パターン形成領域Bにエッチング安定化層を備えており、これにより、パターン形成領域のハードマスク材料層のみにレジストパターンを形成したエッチングにおいても、ハードマスク材料層のエッチング速度の変化が抑制され、高い精度でハードマスクパターンが形成され、基材への高精度のパターン形成が可能となる。このような本発明のパターン形成用基材は、特にラインやピラー等のパターンの凸部幅が50nm以下であるような微細なパターンの形成により好適に用いることができる。
上述の実施形態は例示であり、本発明のパターン成形用基材はこれらに限定されるものではない。したがって、例えば、基材の形状は、メサ構造、平板形状に限定されるものではない。
In addition, when the etching stabilization layers 16 and 26 have a multilayer structure, at least until the dry etching of the hard mask material layers 15 and 25 is completed in consideration of the etching rate of each layer in the etching for forming the hard mask. The thicknesses of the etching stabilization layers 16 and 26 can be set so that the etching stabilization layers 16 and 26 can remain.
The substrate for pattern formation of the present invention as described above includes an etching stabilization layer in the non-pattern formation region B, and thus, even in etching in which a resist pattern is formed only on the hard mask material layer in the pattern formation region. The change in the etching rate of the hard mask material layer is suppressed, the hard mask pattern is formed with high accuracy, and high-precision pattern formation on the substrate becomes possible. Such a pattern-forming substrate of the present invention can be suitably used for forming a fine pattern in which the convex width of a pattern such as a line or a pillar is 50 nm or less.
The above-described embodiment is an example, and the pattern-forming substrate of the present invention is not limited to these. Therefore, for example, the shape of the substrate is not limited to a mesa structure or a flat plate shape.
[パターン構造体の製造方法]
(第1の実施形態)
図6および図7は、インプリントモールドの製造方法を例として本発明のパターン構造体の製造方法の第1の実施形態を説明するための工程図である。尚、このパターン構造体の製造方法は、上述の本発明のパターン形成用基材の製造の一例を含むものである。
本実施形態では、基材として、インプリントモールド用の基材32を準備する(図6(A))。この例では、基材32は、基部33の一方の主面33aに凸構造部34を備えた、いわゆるメサ構造であり、凸構造部34の主面34aがパターン形成領域Aとして画定され、凸構造部34の周囲に位置する基部33の主面33aが非パターン形成領域Bとして画定されている。尚、図示例のメサ構造は、基部33から1段突出した凸構造部34を有するものであるが、2段以上の突出からなる凸構造部を有するメサ構造であってもよい。
[Pattern Structure Manufacturing Method]
(First embodiment)
6 and 7 are process diagrams for explaining the first embodiment of the pattern structure manufacturing method of the present invention by taking the imprint mold manufacturing method as an example. In addition, the manufacturing method of this pattern structure includes an example of manufacture of the base material for pattern formation of the above-mentioned this invention.
In this embodiment, the
基材32は、少なくとも上記のパターン形成領域Aと非パターン形成領域Bが画定されている面が、電気絶縁性を具備している。このように電気絶縁性を具備する面を備える基材32としては、基材全体が電気絶縁性を具備するものを使用することができ、例えば、インプリントにおいて使用する転写材料(レジスト材料)が光硬化性である場合には、これらを硬化させるための照射光が透過可能な材料を用いて形成することができる。具体的には、石英ガラス、珪酸系ガラス、フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、アクリルガラス等のガラス類の他、サファイアや窒化ガリウム、更にはポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル、ポリプロピレン等の樹脂、あるいは、これらの任意の積層材を用いることができる。また、インプリントにおいて使用する転写材料が光硬化性ではない場合や、転写材料側から転写材料を硬化させるための光を照射可能である場合には、基材32は転写材料を硬化させるための光が透過可能な材料でなくてもよく、上記の材料以外に、従来公知の電気絶縁性の材料、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂材料等を用いることができる。また、上述の本発明のパターン形成用基材の例として図3(A)、図3(B)に挙げたように、パターン形成領域Aと非パターン形成領域Bを画定する面が電気絶縁性を具備するような基材も使用することができる。
In the
次に、基材32のパターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aと、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに、ハードマスク材料層35を形成する(図6(B))。次いで、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34a上に形成されたハードマスク材料層35を被覆するように保護膜38を形成し(図6(C))、この保護膜38上と、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに形成されたハードマスク材料層35上に、耐エッチング層37を形成し、その後、保護膜38を除去するとともに、この保護層38上に位置する耐エッチング層37をリフトオフする(図6(D))。これにより、基材32のパターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aにはハードマスク材料層35が位置する。また、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aにはハードマスク材料層35と耐エッチング層37との積層であるエッチング安定化層36が位置することになる。上記の工程から明らかなように、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aに位置するハードマスク材料層35の厚みよりも、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに位置するハードマスク材料層35と耐エッチング層37との積層であるエッチング安定化層36の厚みが大きいものとなる。これにより、本発明のパターン形成用基材であるパターン形成用基材31が得られる。
Next, a hard
ハードマスク材料層35、耐エッチング層37の形成は、基材32とのエッチング選択性を利用したドライエッチングが可能な金属、金属化合物を用いて、スパッタリング法等の真空成膜法により行うことができる。また、耐エッチング層37の形成は、ハードマスク材料層35に対するエッチングにおいて、エッチング安定化層36による非パターン形成領域Bの被覆が維持されるような金属、金属化合物を含有した樹脂組成物を用いて、スピンコート法等の塗布方法により行うこともできる。さらに、耐エッチング層37の形成は、ハードマスク材料層35に対するエッチングにおいて、エッチング安定化層36による非パターン形成領域Bの被覆が維持されるような樹脂組成物を用いて、スピンコート法等の塗布方法により行うことができる。
上記の金属、金属化合物としては、例えば、クロム、タンタル、アルミニウム、モリブデン、チタン、ジルコニウム、タングステン等の金属、これらの金属の合金、酸化クロム、酸化チタン等の金属酸化物、窒化クロム、窒化チタン等の金属窒化物、ガリウム砒素等の金属間化合物等を挙げることができる。
The hard
Examples of the above metals and metal compounds include metals such as chromium, tantalum, aluminum, molybdenum, titanium, zirconium, and tungsten, alloys of these metals, metal oxides such as chromium oxide and titanium oxide, chromium nitride, and titanium nitride. Metal intermetallic compounds such as gallium arsenide and the like.
ハードマスク材料層35と耐エッチング層37は、同一の金属あるいは金属化合物を含む材料からなるものであってよく、この場合、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに位置するハードマスク材料層35と耐エッチング層37との積層であるエッチング安定化層36は、実質的に単層のエッチング安定化層36となる。
また、ハードマスク材料層35と耐エッチング層37を異種材料で形成して、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに位置するエッチング安定化層36を2層構造としてもよい。さらに、異種材料を用いて耐エッチング層37の形成を複数回行い、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに位置するエッチング安定化層36を3層以上の構造としてもよい。このような場合であっても、基材32に固着するのは、共通のハードマスク材料層35であるため、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aと、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aとにおいて、同等の密着性が担保される。これにより、耐エッチング層37の材料選択では、基材32との密着性を考慮する必要がなく、したがって選択の自由度は高いものとなる。
The hard
Further, the hard
上記のようなハードマスク材料層35の厚みは、後述するレジストパターンを介したハードマスク材料層35のドライエッチング時のエッチング選択比(ハードマスク材料層35のエッチング速度/レジストのエッチング速度)、後述するハードマスクを介した基材32のドライエッチング時のエッチング選択比(基材のエッチング速度/ハードマスク(ハードマスク材料層35)のエッチング速度)、レジストパターンの開口面積や開口率によるエッチング速度の相違等を考慮して設定することができ、一概に厚み範囲を設定することはできないが、例えば、1〜1000nm、好ましくは1〜100nm、さらに好ましくは1〜50nmの範囲で適宜設定することができる。ハードマスク材料層35の厚みが1nm未満であると、ピンホール等の欠陥の発生確率が高くなり、特に後工程で形成するハードマスクを用いた基材32への彫り込みが深くなると、加工に支障をきたすおそれがある。一方、ハードマスク材料層35の厚みが1000nmを超えると、後工程におけるレジストパターンを介したハードマスク材料層35のエッチングによるハードマスク形成や、基材32の加工が困難になる場合がある。すなわち、ハードマスク材料層35をエッチング加工するためのレジストパターンの厚みは、レジストのエッチング耐性に左右されるが、ハードマスク材料層35の厚みと同程度、あるいは、それ以上となる場合がある。しかし、このような場合、ハードマスク材料層35に対する数十nmオーダーの微細なパターンの形成では、レジストパターンのアスペクト比(レジスト厚/凸部幅)が大きくなり、レジストパターンに倒れ、滑り等による欠陥が生じやすくなり、ハードマスク材料層の加工、その後の基材の加工が困難となる。このような問題は、寸法が数十nmオーダー、具体的には50nm以下の微細なパターンを形成する場合において顕著にみられる。
The thickness of the hard
また、耐エッチング層37の厚みは、後述する工程において、少なくともレジストパターンを介したハードマスク材料層35のエッチングによりハードマスクが形成されるまで、非パターン形成領域である基部33に位置するエッチング安定化層36が消失することなく存在するように設定される。したがって、ハードマスク材料層35におけるハードマスク形成のためのドライエッチングが完了した際に、エッチング安定化層36が残存してもよい。このような耐エッチング層37の厚みは、後述するハードマスク材料層35のドライエッチング条件における耐エッチング層37のエッチング速度およびハードマスク材料層35のエッチング速度、パターン形成領域Aにおけるハードマスク形成に要する時間等を考慮して適宜設定することができる。例えば、数nm〜数十nmの微細な凹凸構造を有するパターン構造体を作製する場合、ハードマスク材料層35をクロムで形成し、その厚みを1〜10nmの範囲内で設定したときに、耐エッチング層37をクロムで形成し、厚みを10〜100nmの範囲内で設定することができる。
上記の保護膜38は、例えば、ネガ型あるいはポジ型の感光性レジスト等の材料を用いて、スピンコート、インクジェット等により塗膜を形成し、これをフォトリソグラフィー法等によりパターニングして形成することができるが、特に限定されるものではない。このような保護膜38の厚みは、保護膜38の剥離除去とともに、保護層38上に位置する耐エッチング層37をリフトオフすることが可能なように適宜設定することができる。
Further, the thickness of the etching-
The
次いで、パターン形成領域Aである凸構造部34に位置するハードマスク材料層35にレジストパターン39を形成する(図7(A))。このレジストパターン39の形成は、例えば、マスターモールドを用いて行うことができる。この場合、凸構造部34の主面34aに光硬化性、熱硬化性、あるいは、熱可塑性のレジスト材料の液滴をインクジェット法等により滴下し、凸構造部34の主面34aにマスターモールドを近接させて液滴を展開してレジスト層を形成し、このレジスト層を硬化させた後にマスターモールドを引き離すことにより、レジストパターン39が得られる。また、レジストパターン39は、凸構造部34の主面34aに感光性レジスト材料の液滴をインクジェット法等によりを滴下し、感光性レジスト材料に対する離型性を有する平坦化部材を接触させて液滴を展開してレジスト層を形成し、平坦化部材を離間させた後、レジスト層に電子線描画装置、レーザ描画装置、ステッパー、スキャナー等の装置を用いて電子線等を照射し、所望のパターン潜像を形成し、その後、レジスト層を現像することにより形成することもできる。尚、レジスト材料の供給は、上記のインクジェット法に限られるものではないが、インクジェット法では、滴下量等を調整することでレジストパターン39の薄膜化が可能であること、凸構造部34上に選択的にレジスト材料を配設することが可能であることから、微細加工性や省液性の観点から好ましい方法といえる。
Next, a resist
このようなレジストパターン39の厚みは、後工程におけるハードマスク材料層35のエッチング条件、ハードマスク材料層35の厚み、レジストのエッチング耐性を考慮して設定することができ、一概に厚み範囲を設定することはできないが、例えば、1〜1000nm、好ましくは1〜100nm、さらに好ましくは1〜50nmの範囲で適宜設定することができる。レジストパターン39の厚みが1nm未満であると、レジストパターン39を介したハードマスク材料層35のドライエッチングにおいて、エッチングが完了する前にレジストパターン39が消失するおそれがある。一方、レジストパターン39の厚みが1000nmを超えると、例えば、数十nmオーダーの微細なパターンの形成では、レジストパターンのアスペクト比(レジスト厚/凸部幅)が大きくなり、レジストパターンに倒れ、滑り等による欠陥が生じやすくなる。このため、レジストパターン39の厚みは、レジストパターンのアスペクト比を考慮して設定してもよく、例えば、アスペクト比が0.5〜2の範囲となるようにレジストパターンの厚みを設定してもよい。アスペクト比が0.5未満であると、上述のようにレジストパターンの消失のおそれがあり、一方、アスペクト比が2を超えると、レジストパターンに倒れ、滑り等による欠陥が生じやすくなる。
The thickness of the resist
次に、レジストパターン39を介してハードマスク材料層35をドライエッチングして、ハードマスク35Aを形成する(図7(B))。このドライエッチングでは、レジストパターン39が、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aに位置するハードマスク材料層35上にのみ設けられているので、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに位置するエッチング安定化層36は、全域が同様のドライエッチングを受けることになる。しかし、ハードマスク材料層35と耐エッチング層37との積層であるエッチング安定化層36は、少なくともハードマスク35Aの形成が完了するまで残存して非パターン形成領域Bを被覆する。
次に、ハードマスク35Aを介して基材32をドライエッチングし、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aに凹凸構造2を形成し、その後、ハードマスク35Aを剥離除去して、インプリントモールド1を得る(図7(C))。この基材32のドライエッチングでは、エッチング選択比(基材32のエッチング速度/ハードマスク35Aのエッチング速度)を考慮して、例えば、フッ素系ガス、塩素系ガス等を使用することができる。
Next, the hard
Next, the
このような本発明のパターン構造体の製造方法では、非パターン形成領域Bに位置するエッチング安定化層36により、ハードマスク材料層35のエッチング速度の変化が抑制され、エッチングが安定するので、ハードマスクを高い精度で形成することができ、これにより、精度の高いパターン構造体の製造が可能となる。
上述のパターン構造体の製造方法の実施形態は例示であり、例えば、基材として平板形状の基材を使用することもできる。図8は、このような基材を使用したパターン構造体の製造方法の実施形態を説明するための工程図である。この実施形態では、平板形状の基材42は、その一主面42aの中央部がパターン形成領域Aとして画定され、周囲の領域が非パターン形成領域Bとして画定されている。そして、パターン形成領域Aと非パターン形成領域Bが画定されている基材42の主面42aに、ハードマスク材料層45を形成し、次いで、パターン形成領域A上に形成されたハードマスク材料層45を被覆するように保護膜48を形成する(図8(A))。
In such a pattern structure manufacturing method of the present invention, the
The embodiment of the manufacturing method of the above-mentioned pattern structure is an example, and for example, a flat plate-like substrate can be used as the substrate. FIG. 8 is a process diagram for explaining an embodiment of a method for producing a pattern structure using such a substrate. In this embodiment, the
基材42は、少なくともパターン形成領域Aと非パターン形成領域Bが画定されている主面42aが電気絶縁性を具備するものであり、例えば、基材42が電気絶縁性の材料からなるものを使用することができ、また、上述の本発明のパターン形成用基材の例として図3(C)に挙げたような構成の基材も使用することができる。また、基材42がインプリントモールドとして使用される場合には、上述の実施形態における基材32と同様の材料からなる基材を使用することができる。
また、ハードマスク材料層45の形成、保護膜48の形成は、上述の実施形態におけるハードマスク材料層35の形成、保護膜38の形成と同様とすることができる。
次に、保護膜48上と、非パターン形成領域Bに位置するハードマスク材料層45上に、耐エッチング層47を形成し、その後、保護膜48を除去するとともに、この保護層48上に位置する耐エッチング層47をリフトオフすることにより(図8(B))、基材42のパターン形成領域Aにはハードマスク材料層45が位置する。また、非パターン形成領域Bにはハードマスク材料層45と耐エッチング層47との積層であるエッチング安定化層46が位置し、これは、パターン形成領域Aに位置するハードマスク材料層45よりも厚いものとなる。これにより、本発明のパターン形成用基材であるパターン形成用基材41が得られる。尚、耐エッチング層47の形成は、上述の実施形態における耐エッチング層37の形成と同様とすることができる。
In the
The formation of the hard
Next, an etching-
次いで、パターン形成領域Aに位置するハードマスク材料層45にレジストパターン49を形成し(図8(C))、このレジストパターン49を介してハードマスク材料層45をドライエッチングして、パターン形成領域Aにハードマスク45Aを形成する(図8(D))。レジストパターン49の形成、および、ハードマスク45Aの形成は、上述の実施形態におけるレジストパターン39の形成、ハードマスク35Aの形成と同様とすることができる。
次に、ハードマスク45Aを介して基材42をドライエッチングし、パターン形成領域Aに凹凸構造2′を形成し、その後、ハードマスク45Aを剥離除去して、パターン構造体1′を得る(図8(E))。
Next, a resist
Next, the
(第2の実施形態)
図9は、インプリントモールドの製造方法を例として本発明のパターン構造体の製造方法の第2の実施形態を説明するための工程図である。尚、このパターン構造体の製造方法も、上述の本発明のパターン形成用基材の製造の一例を含むものである。
本実施形態では、まず、基材32のパターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aと、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに、耐エッチング層57を形成する(図9(A))。使用する基材32は、上述の第1の実施形態で使用したインプリントモールド用の基材32と同様であり、同じ部材番号を使用するとともに、ここでの基材32の説明は省略する。
耐エッチング層57の形成は、上述の第1の実施形態における耐エッチング層37と同様とすることができ、基材32とのエッチング選択性を利用したドライエッチングが可能な金属、金属化合物を用いて、スパッタリング法等の真空成膜法により行うことができる。また、耐エッチング層57の形成は、後工程で形成されるハードマスク材料層55に対するエッチングにおいて、後工程で形成されるエッチング安定化層56による非パターン形成領域Bの被覆が維持されるような金属、金属化合物を含有した樹脂組成物を用いて、スピンコート法等の塗布方法により行うこともできる。さらに、耐エッチング層57の形成は、ハードマスク材料層55に対するエッチングにおいて、エッチング安定化層56による非パターン形成領域Bの被覆が維持されるような樹脂組成物を用いて、スピンコート法等の塗布方法により行うことができる。
(Second Embodiment)
FIG. 9 is a process diagram for explaining a second embodiment of the method for producing a pattern structure according to the present invention, using the method for producing an imprint mold as an example. In addition, this manufacturing method of a pattern structure also includes an example of manufacture of the base material for pattern formation of the above-mentioned this invention.
In the present embodiment, first, the etching
The formation of the etching
次いで、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに形成された耐エッチング層57を被覆するようにレジストパターン58を形成する(図9(B))。レジストパターン58は、例えば、ネガ型あるいはポジ型の感光性レジスト等の材料を用いて、スピンコート、インクジェット等により塗膜を形成し、これをフォトリソグラフィー法等によりパターニングして形成することができるが、特に限定されるものではない。
次に、レジストパターン58をマスクとして、凸構造部34の主面34a上に形成された耐エッチング層57をエッチングにより除去し、主面34aを露出させ、その後、レジストパターン58を剥離除去する(図9(C))。
次いで、基材32のパターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aと、非パターン形成領域Bに形成されている耐エッチング層57上とに、ハードマスク材料層55を形成する(図9(D))。ハードマスク材料層55の形成は、上述の第1の実施形態におけるハードマスク材料層35と同様とすることができ、基材32とのエッチング選択性を利用したドライエッチングが可能な金属、金属化合物を用いて、スパッタリング法等の真空成膜法により行うことができる。
Next, a resist
Next, using the resist
Next, a hard
これにより、基材32のパターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aにはハードマスク材料層55が位置する。また、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aには耐エッチング層57とハードマスク材料層55との積層であるエッチング安定化層56が位置することになる。上記の工程から明らかなように、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aに位置するハードマスク材料層55の厚みよりも、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに位置する耐エッチング層57とハードマスク材料層55との積層であるエッチング安定化層56の厚みが大きいものとなる。これにより、本発明のパターン形成用基材であるパターン形成用基材51が得られる。
耐エッチング層57とハードマスク材料層55は、同一の金属あるいは金属化合物を含む材料からなるものであってよい。この場合、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに位置する耐エッチング層57とハードマスク材料層55との積層であるエッチング安定化層56は、実質的に単層のエッチング安定化層56となる。
また、耐エッチング層57とハードマスク材料層55を異種材料で形成して、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに位置するエッチング安定化層56を2層構造としてもよい。さらに、異種材料を用いて耐エッチング層57の形成を複数回行い、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに位置するエッチング安定化層56を3層以上の構造としてもよい。
As a result, the hard
The etching
Further, the etching-
また、ハードマスク材料層55の厚みは、上述の第1の実施形態におけるハードマスク材料層35と同様に、レジストパターンを介したハードマスク材料層55のドライエッチング時のエッチング選択比(ハードマスク材料層55のエッチング速度/レジストのエッチング速度)、ハードマスクを介した基材32のドライエッチング時のエッチング選択比(基材のエッチング速度/ハードマスク(ハードマスク材料層55)のエッチング速度)、レジストパターンの開口面積や開口率によるエッチング速度の相違等を考慮して設定することができる。
また、耐エッチング層57の厚みは、上述の第1の実施形態における耐エッチング層37と同様に、少なくともレジストパターンを介したハードマスク材料層55のエッチングによりハードマスクが形成されるまで、非パターン形成領域である基部33に位置するエッチング安定化層56が消失することなく存在するように設定される。したがって、ハードマスク材料層55におけるハードマスク形成のためのドライエッチングが完了した際に、エッチング安定化層56が残存してもよい。このような耐エッチング層57の厚み設定では、ハードマスク材料層55のドライエッチング条件における耐エッチング層57のエッチング速度およびハードマスク材料層55のエッチング速度、ハードマスク形成に要する時間等を考慮して適宜設定することができる。例えば、数nm〜数十nmの微細な凹凸構造を有するパターン構造体を作製する場合、耐エッチング層57をクロムで形成し、厚みを10〜100nmの範囲内で設定したときに、ハードマスク材料層55もクロムで形成し、その厚みを1〜10nmの範囲内で設定することができる。
The thickness of the hard
Further, the etching
次いで、パターン形成領域Aである凸構造部34に位置するハードマスク材料層55にレジストパターン59を形成する(図9(E))。このレジストパターン59は、上述の第1の実施形態におけるレジストパターン39と同様に形成することができる。
次に、上述の第1の実施形態と同様(図7(B)、図7(C)参照)に、レジストパターン59を介してハードマスク材料層55をドライエッチングしてハードマスクを形成し、このハードマスクを介して基材32をドライエッチングし、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aに凹凸構造2を形成して、インプリントモールド1を得ることができる。
尚、このパターン構造体の製造方法の実施形態においても、基材として平板形状の基材を使用することができる。
このような本発明のパターン構造体の製造方法では、非パターン形成領域Bに位置するエッチング安定化層56により、ハードマスク材料層55のエッチング速度の変化が抑制され、エッチングが安定するので、ハードマスクを高い精度で形成することができ、これにより、精度の高いパターン構造体の製造が可能となる。
Next, a resist
Next, as in the first embodiment described above (see FIGS. 7B and 7C), the hard
In addition, also in this embodiment of the manufacturing method of the pattern structure, a flat substrate can be used as the substrate.
In such a pattern structure manufacturing method of the present invention, the
(第3の実施形態)
図10は、インプリントモールドの製造方法を例として本発明のパターン構造体の製造方法の第3の実施形態を説明するための工程図である。尚、このパターン構造体の製造方法も、上述の本発明のパターン形成用基材の製造の一例を含むものである。
本実施形態では、まず、基材32のパターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aと、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに、ハードマスク材料層65を形成する(図10(A))。使用する基材32は、上述の第1の実施形態で使用したインプリントモールド用の基材32と同様であり、同じ部材番号を使用するとともに、ここでの基材32の説明は省略する。
ハードマスク材料層65の形成は、上述の第1の実施形態におけるハードマスク材料層35の形成と同様とすることができ、基材32とのエッチング選択性を利用したドライエッチングが可能な金属、金属化合物を用いて、スパッタリング法等の真空成膜法により行うことができる。
(Third embodiment)
FIG. 10 is a process diagram for explaining the third embodiment of the pattern structure manufacturing method of the present invention by taking the imprint mold manufacturing method as an example. In addition, this manufacturing method of a pattern structure also includes an example of manufacture of the base material for pattern formation of the above-mentioned this invention.
In the present embodiment, first, the hard
The formation of the hard
次いで、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aに形成されたハードマスク材料層65を被覆するようにレジストパターン68を形成し、このレジストパターン68をマスクとして、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに形成されたハードマスク材料層65をエッチングにより除去し、主面33aを露出させる(図10(B))。レジストパターン68は、例えば、ネガ型あるいはポジ型の感光性レジスト等の材料を用いて、スピンコート、インクジェット等により塗膜を形成し、これをフォトリソグラフィー法等によりパターニングして形成することができるが、特に限定されるものではない。
次に、レジストパターン68上と、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに、エッチング安定化層66を形成する(図10(C))。その後、レジストパターン68を除去するとともに、このレジストパターン68上に位置するエッチング安定化層66をリフトオフして、非パターン形成領域Bである基部33の主面33a上に選択的にエッチング安定化層66を形成する(図10(D))。これにより、本発明のパターン形成用基材であるパターン形成用基材61が得られる。
Next, a resist
Next, an
エッチング安定化層66の形成は、ハードマスク材料層65に対するエッチングにおいて、エッチング安定化層66による非パターン形成領域Bの被覆が維持されるような金属、金属化合物を含有した樹脂組成物を用いて、スピンコート法等の塗布方法により行うこともできる。さらに、エッチング安定化層66の形成は、ハードマスク材料層65に対するエッチングにおいて、エッチング安定化層66による非パターン形成領域Bの被覆が維持されるような樹脂組成物を用いて、スピンコート法等の塗布方法により行うことができる。
上記の金属、金属化合物としては、例えば、クロム、タンタル、アルミニウム、モリブデン、チタン、ジルコニウム、タングステン等の金属、これらの金属の合金、酸化クロム、酸化チタン等の金属酸化物、窒化クロム、窒化チタン等の金属窒化物、ガリウム砒素等の金属間化合物等を挙げることができる。
The
Examples of the above metals and metal compounds include metals such as chromium, tantalum, aluminum, molybdenum, titanium, zirconium, and tungsten, alloys of these metals, metal oxides such as chromium oxide and titanium oxide, chromium nitride, and titanium nitride. Metal intermetallic compounds such as gallium arsenide and the like.
ハードマスク材料層65とエッチング安定化層66は、同一の金属あるいは金属化合物を含む材料からなるものであってよく、この場合、エッチング安定化層66は、ハードマスク材料層65よりも厚くなるように形成する。また、エッチング安定化層66を、ハードマスク材料層65の材料よりもエッチング耐性の高い材料で形成してもよく、この場合、エッチング安定化層66は、ハードマスク材料層65よりも薄く形成することができる。いずれの場合においても、ハードマスクの形成が完了するまで基材32の非パターン形成領域Bが露出しないような厚みでエッチング安定化層66を形成する。例えば、数nm〜数十nmの微細な凹凸構造を有するパターン構造体を作製する場合、ハードマスク材料層65をクロムで形成し、その厚みを1〜10nmの範囲内で設定したときに、エッチング安定化層66もクロムで形成し、厚みを10〜100nmの範囲内で設定することができる。また、ハードマスク材料層65をクロムで形成し、その厚みを1〜10nmの範囲内で設定したときに、エッチング安定化層66をクロムよりエッチング耐性の高いタンタルで形成し、厚みを1〜5nmの範囲内で設定することができる。
The hard
次いで、パターン形成領域Aである凸構造部34に位置するハードマスク材料層65にレジストパターン69を形成する(図10(E))。このレジストパターン69は、上述の第1の実施形態におけるレジストパターン39と同様に形成することができる。
次に、上述の第1の実施形態と同様(図7(B)、図7(C)参照)に、レジストパターン69を介してハードマスク材料層65をドライエッチングしてハードマスクを形成し、このハードマスクを介して基材32をドライエッチングし、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aに凹凸構造2を形成して、インプリントモールド1を得ることができる。
尚、このパターン構造体の製造方法の実施形態においても、基材として平板形状の基材を使用することができる。
このような本発明のパターン構造体の製造方法では、非パターン形成領域Bに位置するエッチング安定化層66により、ハードマスク材料層65のエッチング速度の変化が抑制され、エッチングが安定するので、ハードマスクを高い精度で形成することができ、これにより、精度の高いパターン構造体の製造が可能となる。
Next, a resist
Next, as in the first embodiment described above (see FIGS. 7B and 7C), the hard
In addition, also in this embodiment of the manufacturing method of the pattern structure, a flat substrate can be used as the substrate.
In such a pattern structure manufacturing method of the present invention, the
(第4の実施形態)
図11は、インプリントモールドの製造方法を例として本発明のパターン構造体の製造方法の第4の実施形態を説明するための工程図である。尚、このパターン構造体の製造方法も、上述の本発明のパターン形成用基材の製造の一例を含むものである。
本実施形態では、まず、基材32のパターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aと、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに、エッチング安定化層76を形成する(図11(A))。使用する基材32は、上述の第1の実施形態で使用したインプリントモールド用の基材32と同様であり、同じ部材番号を使用するとともに、ここでの基材32の説明は省略する。
エッチング安定化層76の形成は、上述の第3の実施形態におけるエッチング安定化層66の形成と同様とすることができる。
次いで、非パターン形成領域Bである基部33の主面33aに形成されたエッチング安定化層76を被覆するようにレジストパターン78を形成し、このレジストパターン78をマスクとして、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aに形成されたエッチング安定化層76をエッチングにより除去し、主面34aを露出させる(図11(B))。レジストパターン78は、上述の第3の実施形態におけるレジストパターン68と同様に形成することができる。
(Fourth embodiment)
FIG. 11 is a process diagram for explaining a fourth embodiment of the method for manufacturing a pattern structure according to the present invention, using the method for manufacturing an imprint mold as an example. In addition, this manufacturing method of a pattern structure also includes an example of manufacture of the base material for pattern formation of the above-mentioned this invention.
In the present embodiment, first, the
The formation of the
Next, a resist
次に、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34a上と、レジストパターン78上に、ハードマスク材料層75を形成する(図11(C))。その後、レジストパターン78を除去するとともに、このレジストパターン78上に位置するハードマスク材料層75をリフトオフして、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34a上に選択的にハードマスク材料層75を形成する(図11(D))。これにより、本発明のパターン形成用基材であるパターン形成用基材71が得られる。
ハードマスク材料層75の形成は、上述の第1の実施形態におけるハードマスク材料層35の形成と同様とすることができ、基材32とのエッチング選択性を利用したドライエッチングが可能な金属、金属化合物を用いて、スパッタリング法等の真空成膜法により行うことができる。
次いで、パターン形成領域Aである凸構造部34に位置するハードマスク材料層75にレジストパターン79を形成する(図11(E))。このレジストパターン79は、上述の第1の実施形態におけるレジストパターン39と同様に形成することができる。
Next, a hard
The formation of the hard
Next, a resist
次に、上述の第1の実施形態と同様(図7(B)、図7(C)参照)に、レジストパターン79を介してハードマスク材料層75をドライエッチングしてハードマスクを形成し、このハードマスクを介して基材32をドライエッチングし、パターン形成領域Aである凸構造部34の主面34aに凹凸構造2を形成して、インプリントモールド1を得ることができる。
尚、このパターン構造体の製造方法の実施形態においても、基材として平板形状の基材を使用することができる。
このような本発明のパターン構造体の製造方法では、非パターン形成領域Bに位置するエッチング安定化層76により、ハードマスク材料層75のエッチング速度の変化が抑制され、エッチングが安定するので、ハードマスクを高い精度で形成することができ、これにより、精度の高いパターン構造体の製造が可能となる。
Next, as in the first embodiment described above (see FIGS. 7B and 7C), the hard
In addition, also in this embodiment of the manufacturing method of the pattern structure, a flat substrate can be used as the substrate.
In such a pattern structure manufacturing method of the present invention, the
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
[実施例]
平板形状の基材として、石英ガラス基板(直径6インチ、厚み0.25インチ)を準備し、この基材の一主面の中央に、直径10mmの円形のパターン形成領域を画定し、その周囲を非パターン領域として画定した。
次に、この基材の上記の主面上にスパッタリング法によりクロム薄膜(厚みTaが約10nm)を成膜してハードマスク材料層とした。次に、このハードマスク材料層上にレジスト材料の塗膜を設け、フォトリソグラフィー法によりパターニングして、パターン形成領域をレジスト(保護層)で被覆し、非パターン形成領域のハードマスク材料層を露出させた状態とした。
次いで、この保護膜上と、非パターン形成領域に位置するハードマスク材料層上に、スパッタリング法によりクロム(厚み約100nm)を成膜して耐エッチング層を形成した。その後、保護膜を剥離するとともに、保護膜上の耐エッチング層をリフトオフした。これにより、パターン形成領域にはクロム薄膜からなるハードマスク材料層(厚みTaが約10nm)を備え、非パターン形成領域にはハードマスク材料層と耐エッチング層の積層であるクロム厚膜からなるエッチング判定化層(厚みTbが約110nm)を備えた、図2、図8(B)に示されるようなパターン形成用基材を得た。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[Example]
A quartz glass substrate (diameter 6 inches, thickness 0.25 inches) is prepared as a flat plate-shaped substrate, and a circular pattern forming region having a diameter of 10 mm is defined at the center of one main surface of the substrate. Was defined as a non-patterned area.
Next, a chromium thin film (thickness Ta is about 10 nm) was formed on the main surface of the base material by sputtering to form a hard mask material layer. Next, a coating film of a resist material is provided on the hard mask material layer, patterned by photolithography, and the pattern formation region is covered with a resist (protective layer) to expose the hard mask material layer in the non-pattern formation region. It was made into the state made to do.
Next, on the protective film and on the hard mask material layer located in the non-pattern forming region, chromium (thickness: about 100 nm) was formed by sputtering to form an etching resistant layer. Thereafter, the protective film was peeled off and the etching resistant layer on the protective film was lifted off. As a result, a hard mask material layer (thickness Ta is about 10 nm) made of a chromium thin film is provided in the pattern formation region, and an etching made of a chromium thick film that is a laminate of the hard mask material layer and the etching resistant layer in the non-pattern formation region The substrate for pattern formation as shown in FIG. 2 and FIG. 8 (B) provided with the judgment layer (thickness Tb is about 110 nm) was obtained.
次に、このパターン形成用基材のハードマスク材料層上に、スピンコート法により、電子線感応ネガ型レジスト(住友化学(株)製 NEB)を塗布(塗布厚み50nm)した。この塗膜を電子線露光、現像して、パターン形成領域内のハードマスク材料層上に、パターンの開口形状がライン&スペースであり、パターン幅が100〜400nmの範囲であるレジストパターン(厚みdが約50nm)、および、レジストのエッチングレート計測用のレジストパターンを形成した。尚、このように形成したレジストパターンは、走査型電子顕微鏡で観察し、寸法を計測した。 Next, an electron beam sensitive negative resist (NEB manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was applied on the hard mask material layer of the pattern forming substrate by spin coating (application thickness 50 nm). This coating film is exposed to an electron beam and developed, and a resist pattern (thickness d) in which the opening shape of the pattern is a line and space and the pattern width is in the range of 100 to 400 nm on the hard mask material layer in the pattern formation region. About 50 nm), and a resist pattern for measuring the etching rate of the resist was formed. In addition, the resist pattern formed in this way was observed with the scanning electron microscope, and the dimension was measured.
次いで、下記の条件でレジストパターンを介してクロム薄膜からなるハードマスク材料層(厚みTaが約10nm)をエッチングしてハードマスクを形成した。
(クロムのドライエッチング条件)
・Cl2ガス流量 : 150sccm
・O2ガス流量 : 50sccm
・ICPパワー : 400W
・RIEパワー : 100W
・圧力 : 1.0Pa
Next, a hard mask material layer (thickness Ta was about 10 nm) made of a chromium thin film was etched through a resist pattern under the following conditions to form a hard mask.
(Chromium dry etching conditions)
・ Cl 2 gas flow rate: 150 sccm
・ O 2 gas flow rate: 50sccm
・ ICP power: 400W
・ RIE power: 100W
・ Pressure: 1.0 Pa
尚、このドライエッチング条件でのクロムのエッチング速度(Ra=Rb)は38.6nm/分であり、レジストのエッチング速度(Rr)は34.2nm/分であった。したがって、下記の関係式が成立することが確認された。(上記の層厚みTa,Tb,d、および、エッチング速度Ra,Rb,Rrは、図5(A)を参照。)
・ Ta/Ra < Tb/Rb
・ Ta/Ra ≦ d/Rr
The chromium etching rate (Ra = Rb) under this dry etching condition was 38.6 nm / min, and the resist etching rate (Rr) was 34.2 nm / min. Therefore, it was confirmed that the following relational expression holds. (Refer to FIG. 5A for the layer thicknesses Ta, Tb, d and the etching rates Ra, Rb, Rr.)
・ Ta / Ra <Tb / Rb
・ Ta / Ra ≦ d / Rr
次に、上記のように形成したハードマスクを介して基材(石英ガラス)に対し、下記の条件でエッチングを実施して加工した。
(石英ガラスのドライエッチング条件)
・Cl2ガス流量 : 40sccm
・ICPパワー : 400W
・RIEパワー : 200W
・圧力 : 1.5Pa
Next, the substrate (quartz glass) was etched and processed under the following conditions through the hard mask formed as described above.
(Dry etching conditions for quartz glass)
・ Cl 2 gas flow rate: 40 sccm
・ ICP power: 400W
・ RIE power: 200W
・ Pressure: 1.5Pa
基材の加工後、基材に形成したパターンの寸法(エッチングで形成された凹部の開口寸法)を、走査型電子顕微鏡を用いて計測した。その結果、下記の表1に示されるように、設計寸法が200nm以下のパターンにおいてもアンダーエッチングがなく、設計通りの寸法でパターンが形成されていることが確認できた。尚、パターン寸法は、1.5μm角の視野内でライン&スペースのスペース部を5点測定した平均値である。 After processing the substrate, the dimension of the pattern formed on the substrate (opening size of the recess formed by etching) was measured using a scanning electron microscope. As a result, as shown in Table 1 below, it was confirmed that there was no under-etching even in a pattern with a design dimension of 200 nm or less, and the pattern was formed with the designed dimension. The pattern dimension is an average value obtained by measuring five space portions of the line & space within a 1.5 μm square visual field.
[比較例]
耐エッチング層の形成を行わない他は、実施例と同様にして、パターン形成用基材を作製した。このパターン形成用基材は、パターン形成領域にクロム薄膜からなるハードマスク材料層(厚みTaが約10nm)を備え、また、非パターン形成領域にも、クロム薄膜からなるエッチング安定化層(厚みTb(=Ta)が約10nm)を備えるものであった。
次に、実施例と同様にして、パターン形成領域内のハードマスク材料層上にレジストパターン、および、レジストのエッチングレート計測用のレジストパターンを形成した。尚、この比較例では、Ta=Tbであり、かつ、Ra=Rbであるため、下記の関係式が不成立であった。(層厚みTa,Tb、および、エッチング速度Ra,Rbは、図5(A)を参照。)
・ Ta/Ra < Tb/Rb
次いで、実施例と同様の条件で、レジストパターンを介してクロム薄膜からなるハードマスク材料層(厚みTaが約10nm)をエッチングしてハードマスクを形成した。
次に、上記のように形成したハードマスクを介して基材(石英ガラス)に対し、実施例と同様の条件でエッチングを実施して加工した。
[Comparative example]
A substrate for forming a pattern was produced in the same manner as in Example except that the etching resistant layer was not formed. This substrate for pattern formation is provided with a hard mask material layer (thickness Ta is about 10 nm) made of a chromium thin film in the pattern formation region, and an etching stabilization layer (thickness Tb) made of a chromium thin film also in the non-pattern formation region. (= Ta) is about 10 nm).
Next, in the same manner as in the example, a resist pattern and a resist pattern for measuring the etching rate of the resist were formed on the hard mask material layer in the pattern formation region. In this comparative example, since Ta = Tb and Ra = Rb, the following relational expression was not established. (See FIG. 5A for layer thicknesses Ta and Tb and etching rates Ra and Rb.)
・ Ta / Ra <Tb / Rb
Next, a hard mask material layer (thickness Ta was about 10 nm) made of a chromium thin film was etched through a resist pattern under the same conditions as in the example to form a hard mask.
Next, the base material (quartz glass) was etched and processed through the hard mask formed as described above under the same conditions as in the example.
基材の加工後、基材に形成したパターンの寸法(エッチングで形成された凹部の開口寸法)を、実施例と同様に計測した。その結果、下記の表2に示されるように、設計寸法が200nm以下のパターンでは、アンダーエッチングとなり、仕上がり寸法が設計寸法より小さいものであった。例えば、設計寸法200nmに対する仕上がり寸法の差は−16nmであるが、設計寸法100nmに対する仕上がり寸法の差は−30nmであり、設計寸法200nmから100nmに微細化が進に従って、精度が更に14nmも低下した。また、上述の実施例では、100nmにおける設計寸法と仕上がり寸法との差(+3nm)と、400nmにおける設計寸法と仕上がり寸法との差(+41nm)との相違が38nmであったが、比較例では45nmまで拡大していた。したがって、比較例は、実施例に比べて微細なパターン加工性が劣ることが確認された。 After processing the base material, the dimension of the pattern formed on the base material (opening size of the recess formed by etching) was measured in the same manner as in the example. As a result, as shown in Table 2 below, in a pattern with a design dimension of 200 nm or less, under etching occurred, and the finished dimension was smaller than the design dimension. For example, the difference in the finished dimension with respect to the design dimension of 200 nm is -16 nm, but the difference in the finished dimension with respect to the design dimension of 100 nm is -30 nm, and the accuracy further decreases by 14 nm as the miniaturization progresses from the design dimension of 200 nm to 100 nm. . In the above-described example, the difference between the design dimension at 100 nm and the finished dimension (+3 nm) and the difference between the design dimension at 400 nm and the finished dimension (+41 nm) was 38 nm, but in the comparative example, 45 nm. It was expanding to. Therefore, it was confirmed that the comparative example is inferior in fine pattern processability as compared with the example.
インプリント法に使用するレプリカモールド等、微細な凹凸構造を有するパターン構造体の形成を必要とする種々の加工に利用可能である。 It can be used for various processes that require the formation of a pattern structure having a fine concavo-convex structure, such as a replica mold used in the imprint method.
1…インプリントモールド
2…凹凸構造
11,21…パターン形成用基材
12,22…基材
14…凸構造部
15,25…ハードマスク材料層
16,26…エッチング安定化層
32,42…基材
35,45,55…ハードマスク材料層
36,46,56…エッチング安定化層
37,47,57…耐エッチング層
39,49,59…レジストパターン
35A,45A…ハードマスク
A…パターン形成領域
B…非パターン形成領域
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (12)
前記ハードマスク材料層にレジストパターンを形成する工程と、
前記レジストパターンを介して前記ハードマスク材料層をエッチングしてハードマスクを形成する工程と、
前記ハードマスクを介して前記基材をエッチングして前記パターン形成領域に凹凸構造を形成する工程と、を備え、
少なくとも前記ハードマスクの形成が完了するまで前記基材の前記非パターン形成領域が露出しないような厚みで前記エッチング安定化層を形成することを特徴とするパターン構造体の製造方法。 Defining a pattern formation region and a non-pattern formation region on the surface having electrical insulation of the substrate, forming a hard mask material layer in the pattern formation region, and forming an etching stabilization layer in the non-pattern formation region;
Forming a resist pattern on the hard mask material layer;
Etching the hard mask material layer through the resist pattern to form a hard mask;
Etching the substrate through the hard mask to form a concavo-convex structure in the pattern formation region, and
The manufacturing method of a pattern structure characterized by forming the said etching stabilization layer with the thickness which the said non-pattern formation area | region of the said base material is not exposed at least until formation of the said hard mask is completed.
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