JP2014005183A - Quick-setting cement concrete and spraying method using the same - Google Patents

Quick-setting cement concrete and spraying method using the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide liquid quick-setting cement concrete excellent in dispersion stability.SOLUTION: Quick-setting cement concrete contains (1) cement concrete and (2) a liquid quick-setting agent containing aluminum sulfate and phosphate esters. The phosphate esters are preferably phosphate esters of polyoxyalkylene alkyl ethers. The liquid quick-setting agent may contain a fluorine compound, alkanolamines, a compound containing a hydroxyl group, and carboxylic acids. In a spraying method, the cement concrete and the liquid quick-setting agent are mixed and sprayed.

Description

本発明は、主に、土木・建築業界で使用される急結性セメントコンクリート、それを用いた吹付け工法に関する。本発明のセメントコンクリートとは、セメントペースト、モルタル、コンクリートを総称するものである。   The present invention mainly relates to a quick setting cement concrete used in the civil engineering and construction industries, and a spraying method using the same. The cement concrete of the present invention is a general term for cement paste, mortar, and concrete.

トンネル掘削等露出した地山の崩落を防止するために急結剤をコンクリートに配合した急結コンクリートの吹付工法が行われている。この工法は、通常、掘削工事現場に設置した、セメント、骨材、及び水の計量混合プラントで吹付コンクリートを調製し、アジテータ車で運搬し、コンクリートポンプで圧送し、途中に設けた合流管で、他方から圧送した急結剤と混合し、急結性吹付コンクリートとして地山面に所定の厚みになるまで吹付ける工法である。吹付け方法としては、硫酸アルミニウムを主成分とする液状急結剤を用いる方法が知られている。特許文献として下記が挙げられる。   In order to prevent the collapse of exposed ground such as tunnel excavation, spraying method of quick setting concrete in which quick setting agent is mixed with concrete is performed. This method usually involves preparing sprayed concrete at a cement, aggregate and water metering and mixing plant installed at the excavation site, transporting it with an agitator car, pumping it with a concrete pump, and using a confluence pipe installed in the middle. This is a method of mixing with a rapid setting agent fed from the other side and spraying it to the ground surface as a quick setting sprayed concrete until a predetermined thickness is reached. As a spraying method, a method using a liquid quick-setting agent mainly composed of aluminum sulfate is known. Patent documents include the following.

特開2005−89276号公報JP 2005-89276 A 特開2006−193388号公報JP 2006-193388 A 特開2009−256201号公報JP 2009-256201 A 特開昭60−131855号公報JP-A-60-131855 特開昭52−19721号公報Japanese Patent Laid-Open No. 52-19721

液状急結剤の急結力を向上する方法として、アルカリ金属塩を添加する方法がある(特許文献1)。アルカリ金属塩の添加では、液の安定性の点で添加できる量が限定され、十分な急結力を付与することが難しいおそれがあった。   As a method for improving the rapid setting power of the liquid quick setting agent, there is a method of adding an alkali metal salt (Patent Document 1). In the addition of the alkali metal salt, the amount that can be added is limited in terms of the stability of the liquid, and there is a possibility that it is difficult to impart a sufficient rapid setting force.

液の安定性を確保する方法としては、亜リン酸及び/又はその有機酸塩を配合する方法がある(特許文献2)。   As a method for ensuring the stability of the liquid, there is a method of blending phosphorous acid and / or an organic acid salt thereof (Patent Document 2).

本発明のリン酸エステル類は、亜リン酸及び/又はその有機酸塩とは、異なる。本発明の安定化剤の添加により、貯蔵安定性と急結力が向上することについて、特許文献2は記載がない。   The phosphoric acid esters of the present invention are different from phosphorous acid and / or its organic acid salt. Patent Document 2 does not describe that the storage stability and rapid setting force are improved by the addition of the stabilizer of the present invention.

リン酸エステルをセメントコンクリートに配合し、早強剤として利用する方法がある(特許文献3)。特許文献3は、セメントコンクリートを型枠に打ち込んで、20時間後の圧縮強度を測定している。特許文献3は、リン酸エステルを液体急結剤中に予め含有することについて記載がない。特許文献3は、作業時間を確保した上でセメントコンクリートに早強性を付与する技術であることから、本発明の技術的思想と異なっている。   There is a method of blending phosphate ester into cement concrete and using it as an early strengthening agent (Patent Document 3). In Patent Document 3, cement concrete is driven into a mold and the compressive strength after 20 hours is measured. Patent document 3 has no description about containing a phosphate ester in a liquid quick-setting agent beforehand. Since Patent Document 3 is a technique for imparting early strength to cement concrete while ensuring working time, it is different from the technical idea of the present invention.

リン酸エステルは、セメントコンクリート側に添加し、ワーカビリティーを改善することを目的で使用している(特許文献4、5)。従って、それ自体にセメントの硬化を劇的に促進する作用はなく、セメントの水和を遅延する作用を示すものが多い。本発明は、リン酸エステルを液体急結剤側に予め添加することにより、液体急結剤を懸濁状態で安定化させると共に、急結力や強度発現性を向上するものである。本発明の効果は、硫酸アルミニウムとリン酸エステル類の組み合わせにより発現するものであり、特許文献4〜5からは予期できない。   Phosphate ester is added to the cement concrete side and used for the purpose of improving workability (Patent Documents 4 and 5). Therefore, it does not itself have the effect of dramatically promoting the hardening of the cement, and many have the effect of delaying the hydration of the cement. In the present invention, by adding a phosphate ester to the liquid quick-setting agent side in advance, the liquid quick-setting agent is stabilized in a suspended state, and quick setting power and strength development are improved. The effect of the present invention is manifested by a combination of aluminum sulfate and phosphate esters, and cannot be expected from Patent Documents 4 to 5.

即ち、本発明は、(1)セメントコンクリートと、(2)硫酸アルミニウムとリン酸エステル類を含有する液体急結剤とを、含有する急結性セメントコンクリートであり、(1)セメントコンクリートと、(2)液体急結剤100部中、硫酸アルミニウム25〜50部とリン酸エステル類0.02〜5部を含有する液体急結剤とを、含有する急結性セメントコンクリートであり、リン酸エステル類が、リン酸エステル及び/又はリン酸エステル塩である該急結性セメントコンクリートであり、リン酸エステル類が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸エステル及び/又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸エステル塩である該急結性セメントコンクリートであり、更に、液体急結剤がフッ素化合物を含有する該急結性セメントコンクリートであり、更に、液体急結剤がアルカノールアミン類を含有する該急結性セメントコンクリートであり、更に、液体急結剤がヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類を有する化合物を含有する該急結性セメントコンクリートであり、液体急結剤が−10℃〜45℃の温度領域で分散した懸濁状液体である該急結性セメントコンクリートであり、(1)セメントコンクリートと、(2)液体急結剤とを、混合して吹き付ける該急結性セメントコンクリートの吹付け工法であり、−10℃〜45℃の温度領域で保存してなる液体急結剤を使用する該急結性セメントコンクリートの吹付け工法である。   That is, the present invention is (1) cement concrete, and (2) a rapid setting cement concrete containing a liquid quick setting agent containing aluminum sulfate and phosphates, and (1) cement concrete, (2) Quick setting cement concrete containing 25 to 50 parts of aluminum sulfate and 0.02 to 5 parts of phosphate ester in 100 parts of liquid quick setting agent, and phosphoric acid The quick setting cement concrete in which the ester is a phosphate ester and / or a phosphate ester salt, and the phosphate ester is a phosphate ester of a polyoxyalkylene alkyl ether and / or a phosphorus ester of a polyoxyalkylene alkyl ether. The quick setting cement concrete which is an acid ester salt, and the liquid quick setting agent contains a fluorine compound. Cement concrete, and further, the quick setting cement concrete in which the liquid quick setting agent contains alkanolamines, and the liquid quick setting agent further contains a compound having a hydroxyl group and / or a compound having carboxylic acids. The quick setting cement concrete, wherein the quick setting cement concrete is a suspended liquid in which a liquid quick setting agent is dispersed in a temperature range of −10 ° C. to 45 ° C., (1) cement concrete (2) ) The rapid setting cement concrete spraying method in which the liquid quick setting agent is mixed and sprayed, and the quick setting property using the liquid quick setting agent stored in a temperature range of −10 ° C. to 45 ° C. It is a spray method of cement concrete.

本発明により、液体急結剤が広い温度領域で分散安定性に優れるといった効果が得られる。   According to the present invention, it is possible to obtain an effect that the liquid quick-setting agent is excellent in dispersion stability in a wide temperature range.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明では、特記しない限り、部、%は質量単位の値をいう。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, unless otherwise specified, parts and% refer to values in mass units.

本発明の液体急結剤は、硫酸アルミニウム、リン酸エステル類、水を含有する。   The liquid quick-setting agent of the present invention contains aluminum sulfate, phosphate esters, and water.

本発明の硫酸アルミニウムは、市販されているものであれば特に限定なく使用できる。硫酸アルミニウムとしては、無水硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム12水塩等の結晶水を持つ硫酸アルミニウム、水溶液の状態で購入できる液体硫酸アルミニウム等が挙げられる。   The aluminum sulfate of the present invention can be used without particular limitation as long as it is commercially available. Examples of aluminum sulfate include aluminum sulfate having crystal water such as anhydrous aluminum sulfate and aluminum sulfate 12 hydrate, and liquid aluminum sulfate that can be purchased in the form of an aqueous solution.

液体急結剤中、硫酸アルミニウムの固形分濃度は、急結性セメントコンクリートの急結力や強度発現性等の点で、25〜50%が好ましく、30〜40%がより好ましい。25%未満では、低温時の安定性が低下する場合があり、50%を越えると貯蔵安定性が低下する場合がある。   In the liquid quick setting agent, the solid content concentration of aluminum sulfate is preferably 25 to 50%, more preferably 30 to 40% in terms of the quick setting power and strength development of the quick setting cement concrete. If it is less than 25%, the stability at low temperatures may be lowered, and if it exceeds 50%, the storage stability may be lowered.

本発明のリン酸エステル類とは、リン酸エステル及び/又はリン酸エステル塩をいう。リン酸エステル類は、液体急結剤が懸濁状態である場合に、液体急結剤の分散安定性を向上し、かつ、液体急結剤をセメントコンクリートに添加した場合に、急結力を向上する化合物である。   The phosphate esters of the present invention refer to phosphate esters and / or phosphate ester salts. Phosphate esters improve the dispersion stability of the liquid quick-set agent when the liquid quick-set agent is in a suspended state, and give rapid setting power when the liquid quick-set agent is added to cement concrete. It is a compound that improves.

リン酸エステル類としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸エステル類が好ましい。アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。これらの中では、エチレン基が好ましい。アルキル基は、炭素数8〜20個の炭化水素基が好ましく、炭素数8〜12個の炭化水素基がより好ましい。ポリオキシアルキレングリコールエーテルのリン酸エステルは、モノエステルでもよく、ジエステルでもよい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸エステルの製造方法は特に限定されない。通常、リン酸、ポリリン酸、五酸化リン、オキシ塩化リン等のリン酸化剤と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとの反応により、化合物をリン酸エステル化して得られる。このリン酸エステル化反応では、モノエステル及びジエステルが生成し、それらの混合物として得られることもある。このような混合物であっても使用できる。ポリオキシアルキレンアルキルモノエーテルのリン酸エステルがリン酸ジエステルの場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル基は、同じ構造でもよく、異なる構造でもよい。   As the phosphate esters, phosphate esters of polyoxyalkylene alkyl ether are preferable. Examples of the alkylene group include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. In these, an ethylene group is preferable. The alkyl group is preferably a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms. The phosphoric acid ester of polyoxyalkylene glycol ether may be a monoester or a diester. The production method of the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester is not particularly limited. Usually, it is obtained by esterifying a compound by reaction of a phosphorylating agent such as phosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphorus pentoxide, phosphorus oxychloride and the like with a polyoxyalkylene alkyl ether. In this phosphoric acid esterification reaction, a monoester and a diester are produced and may be obtained as a mixture thereof. Even such a mixture can be used. When the phosphoric acid ester of the polyoxyalkylene alkyl monoether is a phosphoric acid diester, the polyoxyalkylene alkyl ether groups may have the same structure or different structures.

本発明は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸エステル塩でもよい。アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。これらの中では、エチレン基が好ましい。アルキル基は、炭素数8〜20個の炭化水素基が好ましく、炭素数8〜12個の炭化水素基がより好ましい。リン酸エステル塩としては、リン酸エステルのアルカリ金属塩(K、Na等)、リン酸エステルのアルカリ土類金属塩(Mg、Ca、Ba等)、リン酸エステルのアンモニウム塩、リン酸エステルのアルカノールアミン塩、及びリン酸エステルのアルキルアミン塩等が挙げられる。アミンとしては、1級〜3級のアルキルアミン若しくはアルカノールアミン、1級アルキルアミン若しくは2級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物、及びジアミン等が挙げられる。アルキル基は、炭素数1〜10個の炭化水素基が好ましい。塩の種類は1種でもよく、2種以上の異なる塩を併用してもよい。   The phosphoric acid ester salt of polyoxyalkylene alkyl ether may be used in the present invention. Examples of the alkylene group include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. In these, an ethylene group is preferable. The alkyl group is preferably a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms. Phosphate ester salts include phosphate ester alkali metal salts (K, Na, etc.), phosphate ester alkaline earth metal salts (Mg, Ca, Ba, etc.), phosphate ester ammonium salts, phosphate ester Examples include alkanolamine salts and alkylamine salts of phosphate esters. Examples of the amine include primary to tertiary alkylamines or alkanolamines, alkylene oxide adducts of primary alkylamines or secondary alkylamines, and diamines. The alkyl group is preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. One kind of salt may be used, or two or more different salts may be used in combination.

リン酸エステル類の使用量は、硫酸アルミニウム100部に対して0.02〜5部が好ましく、0.05〜3部がより好ましい。0.02部未満では、分散性を向上させる効果が小さい場合があり、5部を越えると、強度発現性を低下させる場合がある。   The amount of phosphate esters used is preferably 0.02 to 5 parts, more preferably 0.05 to 3 parts, per 100 parts of aluminum sulfate. If it is less than 0.02 part, the effect of improving dispersibility may be small, and if it exceeds 5 parts, strength development may be reduced.

分散安定性は、吹付け施工時にタンクから液体急結剤を圧送する時に重要な性能である。液体急結剤が分離し、液体急結剤中の沈降物が多いと、タンクからのポンプによる排出ができない場合がある。液体急結剤を送液できたとしても、液体急結剤の有効成分濃度が均一でないために吹付けたセメントコンクリートの品質に影響を与える場合がある。分離安定性を分離度合(懸濁状態の液体急結剤において懸濁粒子が沈降して生じた上澄み液の割合)で評価すると、10%以下が好ましく、5%以下がより好ましい。   Dispersion stability is an important performance when pumping a liquid quick-set agent from a tank during spraying. If the liquid quick-set agent is separated and there is a large amount of sediment in the liquid quick-set agent, the pump may not be discharged from the tank. Even if the liquid quick-setting agent can be delivered, the concentration of the active ingredient of the liquid quick-setting agent may not be uniform, which may affect the quality of the sprayed cement concrete. When the separation stability is evaluated by the degree of separation (the ratio of the supernatant liquid formed by the suspension of particles suspended in a suspended liquid accelerator), it is preferably 10% or less, more preferably 5% or less.

本発明の液体急結剤は、フッ素化合物を含有しても良い。フッ素化合物は、凝結性状を改善する目的で使用する。フッ素化合物は、水に溶解又は分解する化合物であれば特に限定されるものではない。フッ素化合物としては、フッ化塩、ケイフッ化塩、フッ化ホウ素塩、有機フッ素化合物、及びフッ化水素酸等が挙げられる。これらの一種又は二種以上が使用可能である。   The liquid quick setting agent of the present invention may contain a fluorine compound. The fluorine compound is used for the purpose of improving the setting property. The fluorine compound is not particularly limited as long as it is a compound that dissolves or decomposes in water. Examples of the fluorine compound include fluoride salts, silicofluoride salts, boron fluoride salts, organic fluorine compounds, and hydrofluoric acid. One or two or more of these can be used.

フッ化塩として、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム、及びクリオライト等が挙げられる。クリオライトはヘキサフルオロアルミン酸ナトリウムを成分とし、天然物又は合成した物何れも使用可能である。   Examples of the fluoride salt include lithium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, calcium fluoride, aluminum fluoride, and cryolite. Cryolite contains sodium hexafluoroaluminate as a component, and any natural product or synthesized product can be used.

ケイフッ化塩として、ケイフッ化アンモニウム、ケイフッ化ナトリウム、ケイフッ化カリウム、及びケイフッ化マグネシウム等が挙げられる。   Examples of the silicofluoride include ammonium silicofluoride, sodium silicofluoride, potassium silicofluoride, and magnesium silicofluoride.

フッ化ホウ素塩としては、フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素モノエチルアミンコンプレックス、三フッ化ホウ素酢酸コンプレックス、三フッ化ホウ素トリエタノールアミン、ホウフッ化アンモニウム、ホウフッ化ナトリウム、ホウフッ化カリウム、及びホウフッ化第一鉄等が挙げられる。   Boron fluoride salts include boron fluoride, boron trifluoride, boron trifluoride monoethylamine complex, boron trifluoride acetic acid complex, boron trifluoride triethanolamine, ammonium borofluoride, sodium borofluoride, potassium borofluoride , And ferrous borofluoride.

フッ素化合物の中では、安全性が高く、製造コストが安く、凝結性状が優れる点で、クリオライトが好ましい。   Among the fluorine compounds, cryolite is preferred because it is highly safe, has a low production cost, and has excellent setting properties.

フッ素化合物の使用量は、硫酸アルミニウム100部に対して0.2〜10部が好ましく、0.7〜7部がより好ましい。0.2部未満では凝結力の向上効果が小さい場合があり、10部を越えると強度発現性を阻害する場合がある。   The amount of the fluorine compound used is preferably 0.2 to 10 parts, more preferably 0.7 to 7 parts, relative to 100 parts of aluminum sulfate. If the amount is less than 0.2 part, the effect of improving the coagulation force may be small. If the amount exceeds 10 parts, strength development may be inhibited.

本発明の液体急結剤は、アルカノールアミン類を含有してもよい。アルカノールアミン類は、セメントと混合した時に瞬間的な凝集力を向上する目的で使用する。アルカノールアミン類は、特に限定されないが、液体急結剤に溶解可能であれば使用できる。アルカノールアミン類とは、構造式において>N−R−OH構造を有する有機化合物である。ここで、Rは通常アルキル基又はアリル基と呼ばれる原子団であり、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基等の直鎖型のアルキレン基、イソプロピレン基等の枝分かれ構造を有するアルキレン基、並びに、フェニル基及びベンジル基等の芳香族環を有するアリル基等が挙げられる。Rは窒素原子と2箇所以上で結合していてもよく、Rの一部又は全部が環状構造であってもよい。Rは複数の水酸基と結合していてもよい。Rはアルキル基の一部に炭素以外の元素及び水素以外の元素、例えば、イオウ、フッ素、塩素、及び酸素等を有してもよい。Rは複数の水酸基が結合していてもよい。   The liquid accelerator of the present invention may contain alkanolamines. Alkanolamines are used for the purpose of improving instantaneous cohesion when mixed with cement. The alkanolamines are not particularly limited, but can be used as long as they can be dissolved in the liquid accelerator. Alkanolamines are organic compounds having a> N—R—OH structure in the structural formula. Here, R is an atomic group usually called an alkyl group or an allyl group, a linear alkylene group such as a methylene group, an ethylene group or an n-propylene group, an alkylene group having a branched structure such as an isopropylene group, and the like. And an allyl group having an aromatic ring such as a phenyl group and a benzyl group. R may be bonded to the nitrogen atom at two or more positions, and a part or all of R may have a cyclic structure. R may be bonded to a plurality of hydroxyl groups. R may have an element other than carbon and an element other than hydrogen, such as sulfur, fluorine, chlorine, and oxygen, in part of the alkyl group. R may have a plurality of hydroxyl groups bonded thereto.

アルカノールアミン類としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジブチルエタノールアミン、N−(2−アミノエチル)エタノールアミン、三フッ化ホウ素トリエタノールアミン、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの一種又は二種以上が使用可能である。   Examples of alkanolamines include ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, N- (2-aminoethyl) ethanolamine, and trifluoride. Examples thereof include boron triethanolamine and derivatives thereof. One or two or more of these can be used.

アルカノールアミン類の中では、溶解時の安定性や凝結性状の点で、ジエタノールアミンが好ましい。   Of the alkanolamines, diethanolamine is preferred in terms of stability during dissolution and coagulation properties.

アルカノールアミン類の使用量は、硫酸アルミニウム100部に対して0.2〜10部が好ましく、0.7〜7部がより好ましい。0.2部未満では、瞬間的な凝集力の向上が小さい場合があり、10部を越えると強度発現性を低下させる場合がある。   The amount of alkanolamines used is preferably 0.2 to 10 parts, more preferably 0.7 to 7 parts, per 100 parts of aluminum sulfate. If it is less than 0.2 part, the improvement of instantaneous cohesive force may be small, and if it exceeds 10 parts, strength development may be reduced.

本発明の液体急結剤は、ヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類を含有してもよい。
ヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類は、液の分散安定化にも多少寄与するが、1日後の強度を改善する目的で使用する。
The liquid accelerator of the present invention may contain a compound having a hydroxyl group and / or a carboxylic acid.
The compound having a hydroxyl group and / or carboxylic acid contributes somewhat to the dispersion stabilization of the liquid, but is used for the purpose of improving the strength after one day.

ヒドロキシル基を有する化合物としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の低分子化合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類又はその誘導体等が挙げられる。ヒドロキシル基を有する化合物の中では、グリセリンが好ましい。   Examples of the compound having a hydroxyl group include low molecular compounds such as glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol, polyoxyethylene alkyl ethers or derivatives thereof. Among the compounds having a hydroxyl group, glycerin is preferable.

カルボン酸類とは、カルボン酸及び/又はカルボン酸塩をいう。カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、及びプロピオン酸等のモノカルボン酸類、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フマル酸、及びフタル酸等のジカルボン酸類、トリメリト酸やトリカルバリリル酸等のトリカルボン酸類、ヒドロキシ酪酸、乳酸、及びサリチル酸等のオキシモノカルボン酸類、リンゴ酸のオキシジカルボン酸類、アスパラギン酸やグルタミン酸等のアミノカルボン酸類、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)やトランス−1,2−ジアミノシクロヘキサン四酢酸(CyDTA)等のアミノポリカルボン酸類が挙げられる。カルボン酸塩を構成する塩としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属等が挙げられる。これら一種又は二種以上が使用可能である。カルボン酸類の中では、容易に入手でき、安価である点で、シュウ酸が好ましい。   Carboxylic acids refer to carboxylic acids and / or carboxylates. Examples of carboxylic acids include monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, and propionic acid, dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, maleic acid, fumaric acid, and phthalic acid, Tricarboxylic acids such as trimellitic acid and tricarballylic acid, oxymonocarboxylic acids such as hydroxybutyric acid, lactic acid, and salicylic acid, oxydicarboxylic acids of malic acid, aminocarboxylic acids such as aspartic acid and glutamic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and Examples include aminopolycarboxylic acids such as trans-1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid (CyDTA). Examples of the salt constituting the carboxylate include alkali metals and alkaline earth metals. These 1 type, or 2 or more types can be used. Among the carboxylic acids, oxalic acid is preferable because it is easily available and inexpensive.

ヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類の使用量は、硫酸アルミニウム100部に対して0.2〜5部が好ましく、0.5〜3部がより好ましい。0.2部未満では、目的とする効果を得にくい場合があり、5部を越えると凝結力を低下する場合がある。   The amount of the hydroxyl group-containing compound and / or carboxylic acid used is preferably 0.2 to 5 parts, more preferably 0.5 to 3 parts, relative to 100 parts of aluminum sulfate. If it is less than 0.2 part, it may be difficult to obtain the intended effect, and if it exceeds 5 parts, the coagulation force may be reduced.

本発明の液体急結剤は、夏場から冬場までの施工性や貯蔵安定性に優れる点で、−10℃〜45℃の温度領域で安定に溶解又は懸濁状で分散していることが好ましい。   The liquid quick setting agent of the present invention is preferably stably dissolved or suspended in the temperature range of -10 ° C to 45 ° C in terms of excellent workability and storage stability from summer to winter. .

本発明の液体急結剤の使用量は、セメント100部に対して固形分換算で0.5〜15部が好ましく、3〜10部がより好ましい。0.5部未満では十分な急結力を得ることが難しい場合があり、15部を越えるとセメントコンクリート中の水の量が増えて強度発現性が低下する場合がある。   The amount of the liquid setting agent of the present invention is preferably 0.5 to 15 parts, more preferably 3 to 10 parts in terms of solid content with respect to 100 parts of cement. If the amount is less than 0.5 part, it may be difficult to obtain a sufficient rapid setting force. If the amount exceeds 15 parts, the amount of water in the cement concrete may increase and the strength development may decrease.

本発明のセメントは、特に限定するものではなく、一般的に市販されているセメントが使用できる。セメントとしては、普通、早強、超早強、中庸熱、及び低熱等の各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームを混合した各種混合セメント、高炉徐冷スラグや石灰石微粉末を混合したフィラーセメント、並びに都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント(エコセメント)等が挙げられる。これらを微粉末化した微粉セメントも使用可能である。混合セメントにおける混合物とセメントの割合は特に限定されるものではない。   The cement of the present invention is not particularly limited, and a commercially available cement can be used. As cement, various portland cements such as normal, early strength, super early strength, moderate heat, and low heat, various mixed cements mixed with blast furnace slag, fly ash, silica fume, blast furnace chilled slag and limestone fine powder. Examples include filler cement mixed with powder, and environmentally friendly cement (eco-cement) manufactured using municipal waste incineration ash and sewage sludge incineration ash as raw materials. A fine cement obtained by pulverizing these can also be used. The ratio of the mixture and cement in the mixed cement is not particularly limited.

本発明は、セメントに砂等の細骨材や砂利等の粗骨材といった骨材を配合し、モルタルやコンクリートとして使用できる。骨材は特に限定するものではなく、天然骨材又は人工的に産出する骨材、重量骨材、再生骨材等が使用できる。   In the present invention, an aggregate such as fine aggregate such as sand or coarse aggregate such as gravel is blended in cement and used as mortar or concrete. The aggregate is not particularly limited, and natural aggregate, artificially produced aggregate, heavy aggregate, recycled aggregate, or the like can be used.

本発明は減水剤類を使用してもよい。減水剤類としては、減水剤、AE減水剤、高性能減水剤、高性能AE減水剤等が挙げられる。減水剤としては、アルキルアリルスルホン酸系、ナフタレンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、リグニンスルホン酸系、ポリカルボン酸系、及びポリエチレングリコール系等が挙げられる。減水剤は、液状のものや粉状のもの何れも使用できる。これらの中では、高性能減水剤が好ましい。   The present invention may use water reducing agents. Examples of water reducing agents include water reducing agents, AE water reducing agents, high performance water reducing agents, and high performance AE water reducing agents. Examples of water reducing agents include alkylallyl sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, melamine sulfonic acid, lignin sulfonic acid, polycarboxylic acid, and polyethylene glycol. The water reducing agent can be either liquid or powdery. In these, a high performance water reducing agent is preferable.

減水剤類の使用量は、セメント100部に対して、固形分換算で0.05〜5部が好ましく、0.1〜3部がより好ましい。   The amount of the water reducing agent used is preferably 0.05 to 5 parts, more preferably 0.1 to 3 parts in terms of solid content with respect to 100 parts of cement.

本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で、流動性保持剤、繊維、防凍剤、収縮低減剤、防錆剤、粘土鉱物、遅延剤、ポリマーディスパージョン、膨張材、高強度混和材、着色剤、AE剤、粉塵低減剤、増粘剤、防水剤、エフロレッセンス防止剤等のセメント混和剤を併用可能である。   As long as the object of the present invention is not substantially inhibited, fluidity retention agent, fiber, antifreeze agent, shrinkage reducing agent, rust preventive agent, clay mineral, retarder, polymer dispersion, expansion material, high strength admixture, coloring Cement admixtures such as an agent, an AE agent, a dust reducing agent, a thickener, a waterproofing agent, and an efflorescence inhibitor can be used in combination.

本発明で使用するセメントコンクリート中のセメントの使用量は、330〜500kg/mが好ましく、水セメント比は40〜65%が好ましい。 The amount of cement used in the cement concrete used in the present invention is preferably 330 to 500 kg / m 3 , and the water cement ratio is preferably 40 to 65%.

本発明の吹付け工法は、一般的に行われている湿式の吹付け工法及び乾式の吹付け工法が適用可能である。湿式工法としては、セメント、骨材、水を混合したセメントコンクリートに本液体急結剤を混合する方法等が挙げられる。乾式工法としては、セメントと骨材を混合したセメントコンクリートに、水及び本液体急結剤を混合したり、液体急結剤のみを混合したりする方法等が挙げられる。   As the spraying method of the present invention, a wet spraying method and a dry spraying method which are generally performed can be applied. Examples of the wet construction method include a method of mixing the liquid quick setting agent with cement concrete mixed with cement, aggregate, and water. Examples of the dry construction method include a method of mixing water and the liquid quick setting agent or only the liquid quick setting agent into cement concrete in which cement and aggregate are mixed.

液体急結剤をセメントコンクリートに混合し、吹付け材料にする方法としては、シャワー状に液体急結剤を添加できるシャワーリング管やY字管等を用いて、液体急結剤とセメントコンクリートを吹付け直前に混合する方法が好ましい。本発明の液体急結剤をセメントコンクリートに混合する時は、液体急結剤を予め圧縮空気でミスト状にし、添加してもよい。   As a method of mixing a liquid quick-setting agent into cement concrete and using it as a spray material, use a shower ring tube or Y-shaped tube that can add the liquid quick-set agent in a shower form, and then use a liquid quick-setting agent and cement concrete. A method of mixing just before spraying is preferred. When the liquid quick-setting agent of the present invention is mixed with cement concrete, the liquid quick-setting agent may be added in the form of mist with compressed air in advance.

本発明の吹付け材料は、トンネル建設を代表とする地下構造物建設時の支保部材として利用できる。本発明の吹付け材料は、地山の法面に直接吹き付ける法面の安定化工法、フレーム骨格を配置した個所に吹き付ける法面の安定化工法、及び各種コンクリート構造物の補修にも利用できる。   The spraying material of the present invention can be used as a support member during construction of an underground structure typified by tunnel construction. The spray material of the present invention can also be used for the stabilization method of the slope that sprays directly on the slope of the natural ground, the stabilization method of the slope that sprays on the place where the frame skeleton is arranged, and the repair of various concrete structures.

以下、実施例に基づき詳細に説明する。表中に示すゲル化とは、懸濁粒子が完全に沈降し、容器を上下反対にしても落下せずに留まっている状態をいう。   Hereinafter, it demonstrates in detail based on an Example. The gelation shown in the table means a state in which suspended particles are completely settled and remain without falling even when the container is turned upside down.

硫酸アルミニウム370g、水630g、硫酸アルミニウム100部に対して表1に示す量のリン酸エステル類を加え、20℃で5分間撹拌し、液体急結剤を調製した(硫酸アルミニウムの固形分濃度:37%)。撹拌後、ガラス製の容器に移し、密封してから、3カ月間保存し、分散状態を観察し、分離度合を評価した。結果を表1に示す。
比較例として、リン酸エステル類を添加しない組成も評価した。表2に比較例の液体急結剤の組成を示す。
Phosphate esters of the amount shown in Table 1 were added to 370 g of aluminum sulfate, 630 g of water and 100 parts of aluminum sulfate, and stirred at 20 ° C. for 5 minutes to prepare a liquid quick-setting agent (solid content concentration of aluminum sulfate: 37%). After stirring, the mixture was transferred to a glass container, sealed, and stored for 3 months. The dispersion state was observed, and the degree of separation was evaluated. The results are shown in Table 1.
As a comparative example, a composition not added with phosphate esters was also evaluated. Table 2 shows the composition of the liquid quick setting agent of the comparative example.

(使用材料)
硫酸アルミニウム:粉末、市販の12水塩、試薬1級
リン酸エステル類a:ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、第一工業製薬社製 商品名「プライサーフA208F」、アルキルの炭素数は8個。
リン酸エステル類b:ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル・モノエタノールアミン塩、第一工業製薬社製 商品名「プライサーフDB−01」
フッ素化合物:ヘキサフルオロアルミン酸ナトリウム、市販品 試薬1級
アルカノールアミン類:ジエタノールアミン、市販品 試薬1級
カルボン酸類A:シュウ酸、市販品 試薬1級
ヒドロキシル基を有する化合物:グリセリン、市販品 試薬1級
カルボン酸類B:蟻酸カルシウム、市販品 試薬1級
(Materials used)
Aluminum sulfate: powder, commercially available 12 hydrate, reagent primary phosphate ester a: polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, product name “Price Surf A208F” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., alkyl having 8 carbon atoms .
Phosphate esters b: Polyoxyethylene lauryl ether phosphate monoethanolamine salt, trade name “Price Surf DB-01” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
Fluorine compound: sodium hexafluoroaluminate, commercial product Reagent primary alkanolamines: diethanolamine, commercial product Reagent primary carboxylic acids A: oxalic acid, commercial product Reagent primary hydroxyl group compound: glycerin, commercial product Reagent primary Carboxylic acids B: Calcium formate, commercial product, reagent grade 1

(試験方法)
分散状態:撹拌後、液体急結剤を直ぐに100ccまで目盛が付いたガラス瓶に移し、翌日から液の状態を観察した。1週間毎に液の状態を観察し、液面の容積(100cc)に対する懸濁状態の液面の容積の割合を求め、下記式で分離状態(分離度合)を評価した。観察は3ヶ月まで実施した。保存時の環境温度は20℃。分離度合が0%ならば、液体急結剤は沈降せずに良好な分散状態を保持している。分離度合が大きくなるに従い、液体急結剤の分散安定性は低下する。
(式)
分離度合(%)=100−[(懸濁状態の液面の容積(cc)/100(cc))×100]
(Test method)
Dispersion state: After stirring, the liquid quick-setting agent was immediately transferred to a glass bottle with a scale of 100 cc, and the liquid state was observed from the next day. The state of the liquid was observed every week, the ratio of the volume of the liquid surface in the suspended state to the volume of the liquid surface (100 cc) was determined, and the separation state (degree of separation) was evaluated by the following formula. Observation was carried out for up to 3 months. The environmental temperature during storage is 20 ° C. If the degree of separation is 0%, the liquid quenching agent does not settle and maintains a good dispersion state. As the degree of separation increases, the dispersion stability of the liquid accelerator decreases.
(formula)
Degree of separation (%) = 100 − [(volume of liquid surface in suspension (cc) / 100 (cc)) × 100]

Figure 2014005183
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硫酸アルミニウムの固形分濃度を表3に示す量とし、硫酸アルミニウム100部に対してリン酸エステル類a0.3部を用いたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表3に示す。   The solid content concentration of aluminum sulfate was adjusted to the amount shown in Table 3, and the same procedure as in Example 1 was performed except that 0.3 part of phosphate ester a was used with respect to 100 parts of aluminum sulfate. The results are shown in Table 3.

Figure 2014005183
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硫酸アルミニウム100部、リン酸エステルa類0.3部、表4に示す量のフッ素化合物を加えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表4に示す。   The same procedure as in Example 1 was conducted except that 100 parts of aluminum sulfate, 0.3 part of phosphate ester a, and the amount of fluorine compound shown in Table 4 were added. The results are shown in Table 4.

Figure 2014005183
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硫酸アルミニウム100部、リン酸エステル類a0.3部、表5に示す量のアルカノールアミン類を加えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表5に示す。   The same procedure as in Example 1 was performed except that 100 parts of aluminum sulfate, 0.3 part of phosphate ester a, and alkanolamines in the amounts shown in Table 5 were added. The results are shown in Table 5.

Figure 2014005183
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硫酸アルミニウム100部、リン酸エステル類a0.3部、表6に示す量のヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類を加えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表6に示す。   The same procedure as in Example 1 was carried out except that 100 parts of aluminum sulfate, 0.3 part of phosphoric acid ester a, and a compound having a hydroxyl group and / or carboxylic acid in the amount shown in Table 6 were added. The results are shown in Table 6.

Figure 2014005183
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硫酸アルミニウム100部、表7に示す量のリン酸エステル類a、表7に示す量のフッ素化合物、表7に示す量のアルカノールアミン類、表7に示す量のヒドロキシル基を有する化合物、表7に示す量のカルボン酸類を加えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表8に示す。   100 parts of aluminum sulfate, phosphate ester a in the amount shown in Table 7, fluorine compound in the amount shown in Table 7, alkanolamine in the amount shown in Table 7, compound having hydroxyl group in the amount shown in Table 7, Table 7 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of carboxylic acid shown in the above was added. The results are shown in Table 8.

Figure 2014005183
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表9に示す組成の液体急結剤を用い、液体急結剤保存時の温度条件を表9の温度にし、3ヶ月後の分散状態を確認したこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表9に示す。
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the liquid quick setting agent having the composition shown in Table 9 was used, the temperature condition during storage of the liquid quick setting agent was changed to the temperature shown in Table 9, and the dispersion state after 3 months was confirmed. The results are shown in Table 9.

Figure 2014005183
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砂2100g、セメント700g、水315g、セメント100部に対して固形分換算で1.0部の高性能減水剤を加え、モルタルミキサーで練り混ぜて吹付けモルタルを調製した。このモルタルに表10に示す組成の液体急結剤をセメント100部に対して固形分換算で8部加え、10秒間高速で撹拌し、急結性モルタルを調製した。急結性モルタルについて凝結性状とモルタル圧縮強度を評価した。評価では、翌日まで保存した液体急結剤を用いた。結果を表10に示す。
比較のために、リン酸エステル類aを液体急結剤側に加えず、モルタル側に、液体急結剤中の硫酸アルミニウム100部に対して0.3部となるように添加した場合の性能も評価した(実験No.7−27〜実験No.7−29)。液体急結剤の組成は実験No.1−1、実験No.1−2、実験No.1−3と同一にした。実験No.7−27では、実験No.1−1の液体急結剤は翌日ゲル化するため、調製直後の液体急結剤を用いた。
A high-performance water reducing agent of 1.0 part in terms of solid content was added to 2100 g of sand, 700 g of cement, 315 g of water and 100 parts of cement, and kneaded with a mortar mixer to prepare a sprayed mortar. To this mortar, 8 parts of a liquid quick-setting agent having the composition shown in Table 10 was added in terms of solid content with respect to 100 parts of cement, and stirred at high speed for 10 seconds to prepare a quick-setting mortar. The quick setting mortar was evaluated for setting properties and mortar compressive strength. In the evaluation, a liquid quick-setting agent stored until the next day was used. The results are shown in Table 10.
For comparison, the performance when the phosphate ester a is not added to the liquid quick-setting agent side but is added to the mortar side so as to be 0.3 parts with respect to 100 parts of aluminum sulfate in the liquid quick-setting agent. Were also evaluated (Experiment No. 7-27 to Experiment No. 7-29). The composition of the liquid quick-setting agent is the same as that of Experiment No. 1-1, Experiment No. 1-2, Experiment No. Same as 1-3. Experiment No. 7-27, Experiment No. Since the liquid quick-setting agent 1-1 gelled the next day, the liquid quick-starting agent immediately after preparation was used.

(使用材料)
砂:新潟県糸魚川産砕砂 密度2.66g/cm
セメント:市販品、ポルトランドセメント 密度3.15g/cm
水:水道水
高性能減水剤:市販品、ポリカルボン酸系減水剤
(Materials used)
Sand: Crushed sand from Itoigawa, Niigata density 2.66g / cm 3
Cement: Commercial product, Portland cement Density 3.15 g / cm 3
Water: tap water high-performance water reducing agent: commercial product, polycarboxylic acid water reducing agent

(試験方法)
凝結性状:JSCE−D 102に準拠し、始発に達する時間範囲と終結に達する時間範囲を分単位で測定した(例えば、始発時間が10−11の場合、始発時間は10〜11分である)。試験温度は25℃。モルタル圧縮強度:JISR 5201に準拠し、圧縮強度を測定した。試験温度は25℃。
(Test method)
Condensation property: Based on JSCE-D102, the time range to reach the first start and the time range to reach the end were measured in minutes (for example, when the first start time is 10-11, the first start time is 10 to 11 minutes) . The test temperature is 25 ° C. Mortar compressive strength: Based on JISR 5201, the compressive strength was measured. The test temperature is 25 ° C.

Figure 2014005183
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セメント100部に対して固形分換算で表11に示す量の液体急結剤を用いたこと以外が実施例8と同様に行った。結果を表11に示す。   The same procedure as in Example 8 was performed except that the amount of the liquid quick-setting agent shown in Table 11 in terms of solid content was used for 100 parts of cement. The results are shown in Table 11.

Figure 2014005183
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各材料の単位量をセメント400kg/m、細骨材1058kg/m、粗骨材710kg/m、水200kg/m、高性能減水剤4kg/mとして吹付けコンクリートを調製し、この吹付けコンクリートを吹付け圧力0.4MPa、吹付け速度10m/hの条件下で、コンクリート圧送機「MKW−25SMT」(シンテック社製)によりポンプ圧送した。液体急結剤を合流する混合管から3m後方の位置で圧縮空気を導入して吹付けコンクリートを空気搬送した。混合管の一方より、予め圧縮空気でミスト状にした表12の液体急結剤を吹付けコンクリートに合流混合させた。液体急結剤を合流する混合管の内側には、管円周上に8個の孔(径3mm)が等間隔で配置されており、液体急結剤がシャワー状にセメントコンクリートに合流混合する方式である。圧縮空気と共に合流する液体急結剤の使用量はセメント100部に対して固形分換算で8部になるように調製した。この急結性吹付けコンクリートについてコンクリート圧縮強度、リバウンド率を測定した。結果を表12に示す。 The unit quantity of each material cement 400 kg / m 3, fine aggregates 1058kg / m 3, the shotcrete was prepared as coarse aggregate 710 kg / m 3, water 200 kg / m 3, superplasticizer 4 kg / m 3, The sprayed concrete was pumped by a concrete pump “MKW-25SMT” (manufactured by Shintech Co., Ltd.) under conditions of a spraying pressure of 0.4 MPa and a spraying speed of 10 m 3 / h. Compressed air was introduced at a position 3 m behind the mixing tube where the liquid quick-setting agent was merged, and the shotcrete was conveyed by air. From one of the mixing tubes, the liquid quick setting agent shown in Table 12 previously misted with compressed air was mixed and mixed with the sprayed concrete. Eight holes (diameter 3 mm) are arranged at equal intervals on the circumference of the pipe that joins the liquid quick-set agent, and the liquid quick-set agent joins and mixes with the cement concrete in a shower-like manner. It is a method. The amount of liquid quenching agent that merged with the compressed air was adjusted to 8 parts in terms of solid content with respect to 100 parts of cement. The concrete compressive strength and rebound rate were measured for this quick setting shot concrete. The results are shown in Table 12.

(使用材料)
粗骨材:新潟県糸魚川市姫川産川砂利、表乾状態、比重2.66、最大寸法10mm
細骨材:新潟県糸魚川市姫川産川砂利、表乾状態、比重2.62
(Materials used)
Coarse aggregate: Gravel from Himekawa, Itoigawa City, Niigata Prefecture, surface dry condition, specific gravity 2.66, maximum dimension 10mm
Fine aggregate: Himekawa Sakegawa gravel, Itoigawa city, Niigata prefecture, surface dry condition, specific gravity 2.62

(測定方法)
コンクリート圧縮強度:材齢3時間と1日の圧縮強度は、幅25cm×長さ25cmのプルアウト型枠に設置したピンを、プルアウト型枠表面から急結性吹付けコンクリートで被覆し、型枠の裏側よりピンを引き抜き、その時の引き抜き強度を求め、(圧縮強度)=(引き抜き強度)×4/(供試体接触面積)の式から圧縮強度を算出した。材齢28日の圧縮強度は、幅50cm×長さ50cm×厚さ20cmの型枠に急結性吹付けコンクリートを吹付け、採取した直径5cm×長さ10cmの供試体を20トン耐圧機で測定し、圧縮強度を求めた。
リバウンド率:急結性吹付けコンクリートを10m/hの圧送速度で10分間、鉄板でアーチ状に作成した高さ3.5m、幅2.5mの模擬トンネルに吹付けた。その後、(リバウンド率)=(模擬トンネルに付着せずに落下した急結性吹付けコンクリートの量)/(模擬トンネルに吹付けた急結性吹付けコンクリートの量)×100(%)で算出した。
(Measuring method)
Concrete compressive strength: The compressive strength of 3 hours and 1 day of age is that the pin placed on the pull-out formwork 25cm wide x 25cm long is covered with quick setting spray concrete from the surface of the pullout formwork. The pin was pulled out from the back side, the pulling strength at that time was determined, and the compressive strength was calculated from the formula of (compressive strength) = (pullout strength) × 4 / (test specimen contact area). The compressive strength at the age of 28 days was determined by spraying rapidly setting sprayed concrete onto a formwork of width 50 cm x length 50 cm x thickness 20 cm. Measured and determined compressive strength.
Rebound rate: Quick setting shotcrete was sprayed on a simulated tunnel having a height of 3.5 m and a width of 2.5 m created in an arch shape with an iron plate at a pumping speed of 10 m 3 / h for 10 minutes. After that, (Rebound rate) = (Amount of quick setting sprayed concrete dropped without adhering to the simulated tunnel) / (Amount of quick setting shot concrete sprayed to the simulated tunnel) x 100 (%) did.

Figure 2014005183
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本発明の液体急結剤を用いることにより、液体急結剤が懸濁状態である場合、広い温度領域で分散安定性に優れる。そのため、圧送中の閉塞トラブル等がなく、良好な吹付け施工を行うことが可能である。本発明は急結力が優れるため、リバウンドが少なく、はく落等も少ない吹付け施工が可能となる。従って、本発明は、施工時間の短縮化と材料ロスの削減によるコスト削減が実現でき、トンネル工事、法面工事、補修工事等の幅広い分野で適用することができる。   By using the liquid accelerating agent of the present invention, when the liquid accelerating agent is in a suspended state, the dispersion stability is excellent in a wide temperature range. Therefore, there is no blockage trouble during pumping, and it is possible to perform good spraying construction. Since the present invention has an excellent quick setting force, spraying can be performed with little rebound and little flaking. Therefore, the present invention can realize cost reduction by shortening construction time and material loss, and can be applied in a wide range of fields such as tunnel construction, slope construction, repair construction, and the like.

十分な急結力を付与するために、液体急結剤中の硫酸アルミニウムの濃度を大きくした場合、例えば、硫酸アルミニウムの固形分濃度が27%を越えた場合、溶解性が低下し、沈降物が生成するおそれがあった。加熱により液状急結剤を溶解してもゲル化を起こすおそれがあり、液の安定性に課題があった。本発明は、これらの課題を解決し、液の安定性を向上した発明である。本発明の産業上利用性は極めて大きい。   When the concentration of aluminum sulfate in the liquid accelerating agent is increased in order to give a sufficient rapid setting force, for example, when the solid content concentration of aluminum sulfate exceeds 27%, the solubility decreases and the sediment There was a possibility of generating. Even if the liquid quick-setting agent is dissolved by heating, gelation may occur, and there is a problem in the stability of the liquid. The present invention solves these problems and improves the stability of the liquid. The industrial applicability of the present invention is extremely large.

Claims (10)

(1)セメントコンクリートと、(2)硫酸アルミニウムとリン酸エステル類を含有する液体急結剤とを、含有する急結性セメントコンクリート。 Quick setting cement concrete containing (1) cement concrete and (2) liquid quick setting agent containing aluminum sulfate and phosphates. (1)セメントコンクリートと、(2)液体急結剤100部中、硫酸アルミニウム25〜50部とリン酸エステル類0.02〜5部を含有する液体急結剤とを、含有する急結性セメントコンクリート。 (1) Cement concrete, (2) Quick setting containing liquid quick setting agent containing 25 to 50 parts of aluminum sulfate and 0.02 to 5 parts of phosphate ester in 100 parts of liquid quick setting agent Cement concrete. リン酸エステル類が、リン酸エステル及び/又はリン酸エステル塩である請求項1又は2記載の急結性セメントコンクリート。 The rapid setting cement concrete according to claim 1 or 2, wherein the phosphate ester is a phosphate ester and / or a phosphate ester salt. リン酸エステル類が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸エステル及び/又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸エステル塩である請求項1〜3のうちの1項記載の急結性セメントコンクリート。 The quick setting cement concrete according to claim 1, wherein the phosphate ester is a phosphate ester of polyoxyalkylene alkyl ether and / or a phosphate ester salt of polyoxyalkylene alkyl ether. 更に、液体急結剤がフッ素化合物を含有する請求項1〜4のうちの1項記載の急結性セメントコンクリート。 Furthermore, the quick setting cement concrete of Claim 1 in which a liquid quick setting agent contains a fluorine compound. 更に、液体急結剤がアルカノールアミン類を含有する請求項1〜5のうちの1項記載の急結性セメントコンクリート。 Furthermore, the quick setting cement concrete of Claim 1 in which a liquid quick setting agent contains alkanolamines. 更に、液体急結剤がヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類を有する化合物を含有する請求項1〜6のうちの1項記載の急結性セメントコンクリート。 Furthermore, the quick setting cement concrete of one of Claims 1-6 in which the liquid quick setting agent contains the compound which has a compound which has a hydroxyl group, and / or carboxylic acid. 液体急結剤が−10℃〜45℃の温度領域で分散した懸濁状液体である請求項1〜7のうちの1項記載の急結性セメントコンクリート。 The quick setting cement concrete according to claim 1, wherein the liquid quick setting agent is a suspended liquid dispersed in a temperature range of −10 ° C. to 45 ° C. (1)セメントコンクリートと、(2)液体急結剤とを、混合して吹き付ける請求項1〜8のうちの1項記載の急結性セメントコンクリートの吹付け工法。 9. The rapid setting cement concrete spraying method according to claim 1, wherein (1) cement concrete and (2) liquid quick setting agent are mixed and sprayed. −10℃〜45℃の温度領域で保存してなる液体急結剤を使用する請求項9記載の急結性セメントコンクリートの吹付け工法。 The rapid setting cement concrete spraying method according to claim 9, wherein a liquid quick setting agent stored in a temperature range of −10 ° C. to 45 ° C. is used.
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