JP2014001467A - Method for producing flame retardant polyester fiber - Google Patents

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Satoshi Nagase
諭司 長瀬
Daisuke Ozaki
大介 尾崎
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a flame-retardant polyester fiber having high strength and excellent productivity.SOLUTION: There is provided a method for producing a flame-retardant polyester fiber by applying treatment liquid having a solid concentration of 20 wt.% or more and comprising a flame retarder and oil components to polyester fiber at a processing speed of 100 m/min or more and drying the fiber. Preferably, the solid concentration of the flame retarder in the treatment liquid is 10 wt.% or more, the oil components include a smoothing agent, an antistatic agent, and an emulsifier, and aging treatment and refining treatment are performed after preliminary drying.

Description

本発明は難燃ポリエステル繊維の製造方法に関し、さらには高性能かつ効率的な難燃ポリエステル繊維の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a flame-retardant polyester fiber, and further relates to a method for producing a high-performance and efficient flame-retardant polyester fiber.

ポリエステル繊維は多くの優れた特性を有するがゆえに、各種用途に用いられている。しかし、原料のポリエステルポリマー自体は「可燃性」に分類される燃焼性を有するため、基本的には空気中では燃焼する特性がある。そこで、ポリエステル繊維に対して高い難燃性の付与を行うために、種々の技術が開発されている。   Polyester fibers are used in various applications because they have many excellent properties. However, since the raw material polyester polymer itself has combustibility classified as “flammable”, it basically has the property of burning in air. Therefore, various techniques have been developed in order to impart high flame retardancy to polyester fibers.

例えばポリエステル繊維の難燃性を高める方法としては、難燃剤をポリマー中に添加する方法やポリマーを構成する高分子鎖に難燃剤モノマーまたはポリマーを共重合する方法が古くから知られている。(特許文献1や特許文献2など)。   For example, as a method for increasing the flame retardancy of polyester fibers, a method of adding a flame retardant into a polymer and a method of copolymerizing a flame retardant monomer or polymer with a polymer chain constituting the polymer have been known for a long time. (Patent Document 1, Patent Document 2, etc.).

しかし、このような難燃ポリマーを使用した場合、ポリマー自体が高コストなうえ、途中工程で十分な延伸を行うことができず、本来有するポリエステル繊維の強度が十分発揮できないといった問題があった。特に高強度が要求される産業資材用途では、使用分野が制限されるのである。   However, when such a flame retardant polymer is used, there is a problem that the polymer itself is expensive, and sufficient stretching cannot be performed in the middle of the process, so that the strength of the inherent polyester fiber cannot be exhibited sufficiently. Especially in industrial material applications where high strength is required, the field of use is limited.

また他方、後加工によってポリエステル繊維に難燃性を付与する方法が知られている。この後加工を行う工程としては、主に織編物の段階にて難燃剤を処理する方法が主流であり、例えばリン系難燃剤を浴中法又はパディング法により繊維に吸尽もしくは付着させる方法(特許文献3)が知られている。   On the other hand, a method for imparting flame retardancy to a polyester fiber by post-processing is known. As the post-processing step, a method of treating a flame retardant mainly at the stage of woven or knitted fabric is mainly used. For example, a method of exhausting or adhering a phosphorus-based flame retardant to a fiber by a bathing method or a padding method ( Patent Document 3) is known.

だがこの後加工法においては、繊維が十分に延伸され高強度化したポリエステル繊維を得ることこそ容易であるものの、バッチ処理などの低速処理が主流で有り、エネルギー面やコスト面から見ると、効率的とは言い難い方法であった。
ポリエステル繊維本来の高い強度を有し、生産性の高い、効率的な難燃ポリエステル繊維の製造方法の開発が望まれていたのである。
However, in this post-processing method, it is easy to obtain polyester fibers that have been sufficiently stretched and strengthened, but low-speed processing such as batch processing is the mainstream. It was a difficult method.
Development of an efficient method for producing flame-retardant polyester fibers having high strength inherent in polyester fibers and high productivity has been desired.

特開昭50−56488号公報Japanese Patent Laid-Open No. 50-56488 特開昭52−47891号公報JP 52-47891 A 特開2007−77539号公報JP 2007-77539 A

本発明は、高強度でありながら生産性に優れた難燃ポリエステル繊維の製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method for producing a flame-retardant polyester fiber that is high in strength but excellent in productivity.

本発明の難燃ポリエステル繊維の製造方法は、ポリエステル繊維に、難燃剤と油剤成分からなる固形分濃度20重量%以上の処理液を、加工速度100m/分以上の速度で付与し、乾燥することを特徴とする。
さらには、処理液中の難燃剤固形分濃度が10重量%以上であることや、油剤成分が平滑剤、帯電防止剤、乳化剤を含むものであること、予備乾燥後に熟成処理及び精錬処理を行うことが好ましい。
In the method for producing a flame-retardant polyester fiber of the present invention, a treatment liquid having a solid content concentration of 20% by weight or more comprising a flame retardant and an oil component is applied to the polyester fiber at a processing speed of 100 m / min or more and dried. It is characterized by.
Further, the solid content concentration of the flame retardant in the treatment liquid is 10% by weight or more, the oil component contains a smoothing agent, an antistatic agent and an emulsifier, and aging treatment and refining treatment can be performed after preliminary drying. preferable.

本発明によれば、高強度でありながら生産性に優れた難燃ポリエステル繊維の製造方法が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the flame retardant polyester fiber excellent in productivity while being high intensity | strength is provided.

本発明の難燃ポリエステル繊維の製造方法は、ポリエステル繊維に難燃剤を含む固形分濃度20重量%以上の高濃度の処理液を、加工速度100m/分以上の高速で付与し、乾燥する方法である。   The method for producing a flame-retardant polyester fiber according to the present invention is a method in which a high-concentration treatment liquid containing a flame retardant containing 20% by weight or more containing a flame retardant is applied to a polyester fiber at a high processing speed of 100 m / min and dried. is there.

ここで本発明に用いられるポリエステル繊維は、ポリエステルポリマーを溶融し、紡糸口金から吐出したポリエステル繊維である。さらには処理液の付与時には、延伸工程通過後のポリエステル繊維であることが好ましい。紡糸されるポリエステルポリマーとしては、汎用的なポリエステルポリマーであれば特に制限は無いが、中でもポリエステルの主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレート、エチレン−2,6−ナフタレート、トリメチレンテレフタレート、トリメチレン−2,6−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、ブチレン−2,6−ナフタレートからなる群から選択されたものであることが好ましい。とりわけ物性に優れ、大量生産に適したポリエチレンテレフタレートからなることが好ましい。またポリエステルポリマー中に適当な第3成分を含む共重合体であっても差し支えない。   Here, the polyester fiber used in the present invention is a polyester fiber melted from a polyester polymer and discharged from a spinneret. Furthermore, at the time of application | coating of a process liquid, it is preferable that it is a polyester fiber after a extending process. The polyester polymer to be spun is not particularly limited as long as it is a general-purpose polyester polymer. Among them, the main repeating unit of the polyester is ethylene terephthalate, ethylene-2,6-naphthalate, trimethylene terephthalate, trimethylene-2,6- It is preferably selected from the group consisting of naphthalate, butylene terephthalate, butylene-2,6-naphthalate. In particular, it is preferably made of polyethylene terephthalate having excellent physical properties and suitable for mass production. Further, it may be a copolymer containing a suitable third component in the polyester polymer.

本発明ではこのようなポリエステルポリマーを溶融し紡糸口金から吐出して得たポリエステル繊維に、難燃剤を含む処理液を付与する方法であるが、高濃度の処理液を高速付与するためには、延伸後のポリエステル繊維に処理液を付与することが好ましい。   In the present invention, it is a method of applying a treatment liquid containing a flame retardant to a polyester fiber obtained by melting and discharging such a polyester polymer from a spinneret. It is preferable to apply a treatment liquid to the stretched polyester fiber.

また本発明は難燃剤と油剤成分からなる処理液をポリエステル繊維に付与するのであるが、その付与する工程は延伸直後であっても良いが、その後のポリエステル繊維を巻き返す工程にて、処理液を付与することが好ましい。付与後にすぐに乾燥処理を行えるため工程通過性により優れたものとなる。   Further, the present invention applies a treatment liquid comprising a flame retardant and an oil component to the polyester fiber, but the application step may be immediately after stretching, but in the step of rewinding the subsequent polyester fiber, the treatment liquid is applied. It is preferable to give. Since the drying process can be carried out immediately after the application, it is more excellent in process passability.

そしてこの本発明にて用いられる処理液としては、難燃剤と油剤成分からなるものであるが、固形分濃度20重量%以上の高濃度の処理液であることを必須とする。そしてこの処理液としては、難燃剤以外の油剤成分として、平滑剤、帯電防止剤、乳化剤を含むものであることが好ましい。さらには、処理液が難燃剤成分と油剤成分とが水中に分散した水溶液であることが好ましい。   The treatment liquid used in the present invention is composed of a flame retardant and an oil component, but it is essential that the treatment liquid is a high-concentration treatment liquid having a solid concentration of 20% by weight or more. And as this process liquid, it is preferable that a smoothing agent, an antistatic agent, and an emulsifier are included as oil agent components other than a flame retardant. Further, the treatment liquid is preferably an aqueous solution in which a flame retardant component and an oil component are dispersed in water.

難燃剤としては、一般的に後加工にてポリエステル繊維に吸尽する目的で用いられる難燃剤であれば使用することができ、特にはリン化合物であることが好ましい。好ましい難燃材としては、例えばハロゲン化シクロアルカン化合物である1,2,3,4,5,6−ヘキサブロモシクロヘキサン、1,2,3,4−テトラブロモシクロオクタン、1,2,5,6,9,10−ヘキサブロモシクロドデカン、1,2−ビス(3,4−ジブロモシクロヘキシル)1,2−ジブロモエタン、またはこれらの化合物の臭素が塩素で置換されたものなどや芳香族リン酸エステル系難燃剤であるトリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス(t−ブチル化フェニル)ホスフェート、トリス(i−プロピル化フェニル)ホスフェート、ホスフィン酸化合物である(2−カルボキシエチル)メチルホスフィン酸、(2−カルボキシエチル)フェニルホスフィン酸あるいはそれらの環状無水物、エチレングリコール付加物などの誘導体、ホスファゼン化合物であるフェノキシホスファゼン、プロポキシホスファゼン、ジアミノホスファゼン等を基本骨格とした環状化合物、直鎖状化合物、及びこれらをフェニレン基、ビスフェニレン基等を架橋基として架橋した化合物、フォスファフェナントレン化合物である10−ベンジル−9,10−ジ−ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナントレン−10−オキシド、10−プロピル−9,10−ジ−ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナントレン−10−オキシド、10−2,5−ジヒドロキシフェニル−9,10−ジ−ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナントレン−10−オキシド、10−4−ヒドロキシフェニル−9,10−ジ−ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナントレン−10−オキシド、10−2,5−ジメチルフェニル−9,10−ジ−ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナントレン−10−オキシドなどが用いることができる。特に、近年は環境に対する関心が高まっており、リン化合物を用いることがより好ましい。また、上記の難燃剤は単独で用いても、複合して用いることも可能である。   As the flame retardant, any flame retardant generally used for the purpose of exhausting into polyester fibers in post-processing can be used, and a phosphorus compound is particularly preferable. Preferred flame retardants include, for example, 1,2,3,4,5,6-hexabromocyclohexane, 1,2,3,4-tetrabromocyclooctane, 1,2,5, which are halogenated cycloalkane compounds. 6,9,10-hexabromocyclododecane, 1,2-bis (3,4-dibromocyclohexyl) 1,2-dibromoethane, or those in which bromine of these compounds is substituted with chlorine, or aromatic phosphoric acid Triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (t-butylated phenyl) phosphate, tris (i-propylated phenyl) phosphate, phosphinic acid compound which are ester flame retardants (2-carboxyethyl) methylphosphinic acid, (2-carboxyethyl Phenylphosphinic acid or cyclic anhydrides thereof, derivatives such as ethylene glycol adducts, phosphazene compounds such as phenoxyphosphazene, propoxyphosphazene, diaminophosphazene, etc., cyclic compounds, linear compounds, and phenylene groups, Compounds cross-linked with a bisphenylene group or the like as a cross-linking group, 10-benzyl-9,10-di-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-propyl-9, which is a phosphaphenanthrene compound 10-di-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-2,5-dihydroxyphenyl-9,10-di-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide 10-4-hydroxy Phenyl-9,10-di-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-2,5-dimethylphenyl-9,10-di-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene -10-oxide or the like can be used. In particular, in recent years, interest in the environment has increased, and it is more preferable to use phosphorus compounds. Further, the above flame retardants can be used alone or in combination.

一方、本発明において用いられる処理液は高濃度処理剤であるが、油剤成分としては平滑剤、帯電防止剤および乳化剤を含有していることが好ましい。これらの各油剤成分としては、通常のポリエステル繊維の製造工程で使用されているものを使用でき、例えば平滑剤としてはナタネ油、鉱物油、脂肪酸エステル類、乳化剤としては、高級アルコール類またはエチレンオキサイド(EO)付加物、帯電防止剤としてはアニオン系、カチオン系の様々な界面活性剤などが用いることができる。   On the other hand, the treatment liquid used in the present invention is a high-concentration treatment agent, but it is preferable that the oil component contains a smoothing agent, an antistatic agent and an emulsifier. As these oil agent components, those used in the production process of ordinary polyester fibers can be used, for example, rapeseed oil, mineral oil, fatty acid esters as a smoothing agent, higher alcohols or ethylene oxide as an emulsifier. As the (EO) adduct and antistatic agent, various anionic and cationic surfactants can be used.

そして本発明の難燃ポリエステル繊維の製造方法では、上記の難燃剤と油剤成分からなる固形分濃度20重量%以上の処理液をポリエステル繊維に付与するが、さらには処理液の固形分の濃度としては30重量%以上70重量%以下であることが好ましい。このように高濃度の処理液を用いることで繊維に対する処理液、ひいては難燃剤の付着量を高めることができ、その後の乾燥処理などのその他の要件を満たすことにより、高い難燃性が付与されたポリエステル繊維を得ることができたのである。   And in the manufacturing method of the flame-retardant polyester fiber of this invention, although the processing liquid of 20 weight% or more of solid content which consists of said flame retardant and oil agent component is provided to polyester fiber, Furthermore, as solid content density | concentration of a processing liquid Is preferably 30% by weight or more and 70% by weight or less. By using such a high-concentration treatment liquid, it is possible to increase the amount of the treatment liquid applied to the fiber, and thus the amount of the flame retardant, and by satisfying other requirements such as subsequent drying treatment, high flame retardancy is imparted. Polyester fiber could be obtained.

本発明の処理液における難燃剤の固形分濃度は、難燃剤が10重量%以上であることが好ましく、通常は50重量%以下、さらには25重量%以上35重量%以下であることが好ましい。一方、処理液における油剤成分の固形分濃度は、10重量%以上50重量%以下、さらには12重量%以上35重量%以下であることが好ましい。難燃剤が10重量%より少なくなるとポリエステル繊維に十分な難燃性を付与することが困難になる傾向にあり、逆に多すぎると、特に処理液が水溶液の場合に、粘度が高くなりすぎる傾向にある。本発明は処理液を高粘度にして繊維への付着量を確保するものであるが、処理液が高粘度になりすぎると、剤の繊維への付着に斑が生じ、製糸性などの後工程通過性が悪化する傾向にある。一方、その他の油剤成分が少なすぎると、処理液が水分散液である場合は特に、処理液中の水分割合が高くなり、処理液付着後のポリエステル繊維の乾燥が困難となるという問題もある。逆に油剤成分が多くなりすぎると、処理液の粘度が高くなり付着斑が生じやすい傾向にある。   The solid content concentration of the flame retardant in the treatment liquid of the present invention is preferably 10% by weight or more of the flame retardant, usually 50% by weight or less, more preferably 25% by weight or more and 35% by weight or less. On the other hand, the solid content concentration of the oil component in the treatment liquid is preferably 10% by weight to 50% by weight, and more preferably 12% by weight to 35% by weight. When the amount of the flame retardant is less than 10% by weight, it tends to be difficult to impart sufficient flame retardancy to the polyester fiber. Conversely, when the amount is too large, the viscosity tends to be too high, particularly when the treatment liquid is an aqueous solution. It is in. The present invention secures the amount of adhesion to the fiber by increasing the viscosity of the treatment liquid, but if the treatment liquid becomes too viscous, spots will occur in the adhesion of the agent to the fiber, and post-processes such as yarn-forming properties The passability tends to deteriorate. On the other hand, when there are too few other oil agent components, especially when the treatment liquid is an aqueous dispersion, the water ratio in the treatment liquid becomes high, and there is also a problem that it becomes difficult to dry the polyester fiber after the treatment liquid adheres. . On the contrary, when the amount of the oil component is excessive, the viscosity of the treatment liquid tends to increase and adhesion spots tend to occur.

また、本発明の製造方法にて用いる処理液としては、そのpHが6.0〜10.0の範囲にあることが好ましい。さらには7.0〜9.5の範囲であることが好ましい。このようなpHに調整することにより処理液中での固形成分の分散性がよくなりより安定した工程安定性を確保することが可能となる。逆にこの範囲より酸性側あるいはアルカリ性側にずれた場合、固形成分の分散性が低下し、繊維への付着斑が発生する傾向にある。   Moreover, as a process liquid used with the manufacturing method of this invention, it is preferable that the pH exists in the range of 6.0-10.0. Furthermore, it is preferable that it is the range of 7.0-9.5. By adjusting to such pH, the dispersibility of the solid component in the treatment liquid is improved, and more stable process stability can be ensured. On the other hand, when it deviates from this range to the acidic side or the alkaline side, the dispersibility of the solid component is lowered, and the adhesion to the fiber tends to occur.

さて、本発明の製造方法においては、上記の難燃剤成分とその他の油剤成分が分散した処理液をポリエステル繊維に付与する必要がある。処理液をポリエステル繊維に付与する工程は、ポリエステル繊維が未延伸糸の段階、つまり延伸工程前にも難燃剤成分を付与してもよく、さらには延伸から巻取りの間で行ってもよいし、延伸糸を一旦巻き取った後、巻返しなどを行う際に付与してもかまわない。さらに本発明の製造方法では、処理液を付与する直前に繊維を加熱することが好ましい。繊維を予熱することにより最終的な難燃剤の吸尽率を上げることができる。   Now, in the manufacturing method of this invention, it is necessary to provide the polyester fiber with the process liquid which disperse | distributed said flame retardant component and the other oil agent component. The process of applying the treatment liquid to the polyester fiber may be performed at the stage where the polyester fiber is in an undrawn yarn, that is, before the drawing process, and may be performed between drawing and winding. The drawn yarn may be wound once and then applied when rewinding. Furthermore, in the manufacturing method of this invention, it is preferable to heat a fiber immediately before providing a process liquid. By preheating the fiber, the final flame retardant exhaust rate can be increased.

また本発明の製造方法では、処理液を付与する速度は加工速度として100m/分以上の速度で付与を行うものである。ただし、処理液が十分に乾燥できる条件を整える必要があり、特に処理液が水溶液の場合には慎重に対応する必要がある。例えば処理液の濃度を調整したり、加工速度やポリエステル繊維への剤付着量を調整することが必要である。さらには、加工速度としては、100m/分以上4000m/分以下が好ましく、さらに詳細には、巻返し工程などでは100m/分以上500m/分以下、延伸工程前では400m/分以上700m/分以下、延伸後では100m/分以上4000m/分以下であることが好ましい。本発明の製造方法では固形分濃度20重量%以上の高濃度処理液を用いることにより、100m/分以上の速い加工速度でも有効な処理を行うことが可能になったのである。一方、加工速度が速くなりすぎるとポリエステル繊維への剤付着量が不足し、難燃剤の付着量が減るために十分な難燃性が得られにくい傾向にあり、またその他の油剤成分の付着量が減ることで製糸性が損なわれる場合もある。逆に100m/分未満の速度では生産効率が低下するのみならず、繊維への処理剤の付着量が多くなりすぎ、加工性、特に製糸性や製織などの後加工の工程通過性が悪化する。   In the production method of the present invention, the treatment liquid is applied at a speed of 100 m / min or more as a processing speed. However, it is necessary to prepare conditions that allow the treatment liquid to be sufficiently dried. In particular, when the treatment liquid is an aqueous solution, it is necessary to cope with it carefully. For example, it is necessary to adjust the concentration of the treatment liquid, or to adjust the processing speed and the amount of agent attached to the polyester fiber. Furthermore, the processing speed is preferably 100 m / min or more and 4000 m / min or less, and more specifically, 100 m / min or more and 500 m / min or less in the rewinding process or the like, and 400 m / min or more and 700 m / min or less before the stretching process. After stretching, it is preferably 100 m / min or more and 4000 m / min or less. In the production method of the present invention, by using a high-concentration treatment liquid having a solid content concentration of 20% by weight or more, effective treatment can be performed even at a high processing speed of 100 m / min or more. On the other hand, if the processing speed becomes too fast, the amount of agent attached to the polyester fiber will be insufficient, and the amount of flame retardant attached will tend to be difficult to obtain sufficient flame retardancy, and the amount of other oil component will be attached. In some cases, the yarn-forming property may be impaired due to the decrease in. On the other hand, when the speed is less than 100 m / min, not only the production efficiency is lowered, but also the amount of the treatment agent attached to the fiber is excessively increased, and the processability, particularly the processability of post-processing such as yarn forming and weaving deteriorates. .

本発明の製造方法においては、処理液の付着量としては、繊維重量に対し10〜100重量%(Wet)の範囲であることが好ましい。また固形分付着量としては、10〜30重量%(Dry)であることが好ましく、さらには15〜25重量%(Dry)の範囲であることが最適である。付着量が少なすぎると効果が減少し、多すぎても繊維の乾燥が困難となりべとつきの原因となる傾向にある。   In the manufacturing method of this invention, it is preferable that the adhesion amount of a process liquid is the range of 10-100 weight% (Wet) with respect to fiber weight. Moreover, as solid content adhesion amount, it is preferable that it is 10-30 weight% (Dry), and also it is optimal that it is the range of 15-25 weight% (Dry). If the amount of adhesion is too small, the effect is reduced, and if it is too large, drying of the fiber becomes difficult and tends to cause stickiness.

さらに各成分ごとの好ましい付着量としては、繊維重量に対しリン化合物などの難燃剤成分が2重量%以上30重量%以下、その他の油剤成分が1重量%以上10重量%以下の付着量であることが好ましい。さらには難燃剤が10重量%以上20重量%以下、油剤成分が5重量%以上8重量%以下であることが好ましい。難燃剤の付着量が少なくなりすぎると十分な難燃性を付与することが出来ない傾向にあり、逆に多すぎると繊維自体がネトつき、製糸性や製織など後加工の工程通過性が著しく悪化する傾向にある。一方、油剤成分の付着量が少なすぎると製糸性が損なわれる傾向にあり、逆に多すぎると繊維自体にネトつきが発生し、製糸性や製織などの後加工の工程通過性が悪化する傾向にある。   Further, the preferable adhesion amount for each component is an adhesion amount of 2 to 30% by weight of a flame retardant component such as a phosphorus compound and 1 to 10% by weight of other oil component with respect to the fiber weight. It is preferable. Further, it is preferable that the flame retardant is 10 wt% or more and 20 wt% or less, and the oil component is 5 wt% or more and 8 wt% or less. If the amount of flame retardant attached is too small, there is a tendency that sufficient flame retardancy cannot be imparted. Conversely, if the amount is too large, the fiber itself becomes sticky, and the post-processing processability such as yarn-making and weaving is remarkably high. It tends to get worse. On the other hand, if the adhesion amount of the oil component is too small, the yarn-making property tends to be impaired. Conversely, if the amount is too large, the fiber itself becomes sticky, and the post-processing processability such as yarn-making and weaving tends to deteriorate. It is in.

また、高強度の難燃ポリエステル繊維を得るためには、ポリエステルポリマーを溶融し、紡糸口金から吐出する際に、加熱紡糸筒を用いて遅延冷却させることが好ましい。紡糸口金から吐出された直後のポリエステルポリマーはすぐに配向しやすく、単糸切れを発生しやすいが、遅延冷却により有効に防ぐことが可能となる。溶融ポリマー組成物を紡糸口金から吐出し成形した後、さらに延伸するため、高効率の生産を行うことができ、紡糸後に延伸することによって、より高強度の延伸繊維を得ることが可能となるのである。   Further, in order to obtain a high-strength flame-retardant polyester fiber, it is preferable that the polyester polymer is melted and cooled slowly using a heated spinning cylinder when discharged from the spinneret. The polyester polymer immediately after being discharged from the spinneret tends to be oriented immediately, and single yarn breakage is likely to occur, but it can be effectively prevented by delayed cooling. After the molten polymer composition is discharged from the spinneret and molded, it is further stretched, so that highly efficient production can be performed, and stretching after spinning makes it possible to obtain stretched fibers with higher strength. is there.

本発明の難燃ポリエステル繊維の製造方法においては、このように処理液を付与したポリエステル繊維を乾燥する。なおこの段階の乾燥処理としては、繊維上の処理液が容易に他に付着しない程度でかまわない。乾燥温度としては120℃以上300℃以下であり、さらには150℃以上260℃以下であることが好ましい。加工速度が速くなる程、乾燥温度を高くする必要があり、乾燥設備は熱ローラーなどの接触型であっても熱風乾燥機などの非接触型でもよく、乾燥設備と加工速度により乾燥時間がおおよそ決まってしまうため、適正な乾燥温度を設定することが重要である。通常は0.1〜30秒程度の処理時間が採用される。またこの乾燥処理は処理剤を付与後、速やかに行うことが好ましい。   In the flame retardant polyester fiber production method of the present invention, the polyester fiber thus provided with the treatment liquid is dried. The drying treatment at this stage may be such that the treatment liquid on the fiber does not easily adhere to others. The drying temperature is 120 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or higher and 260 ° C. or lower. The higher the processing speed, the higher the drying temperature. The drying equipment may be a contact type such as a hot roller or a non-contact type such as a hot air dryer, and the drying time will be approximately depending on the drying equipment and processing speed. Therefore, it is important to set an appropriate drying temperature. Usually, a processing time of about 0.1 to 30 seconds is employed. Moreover, it is preferable to perform this drying process rapidly after providing a processing agent.

さらに乾燥後の本発明の製造方法にて得られる難燃性ポリエステル繊維は、最後に熟成処理することが好ましい。ここで熟成処理としては50℃以上の乾熱処理であることが好ましく、さらには60℃〜200℃の温度範囲の処理であることが好ましい。また処理時間としては熟成処理温度が100℃未満であれば1〜5日、熟成処理温度が100℃以上の熱処理であれば10分〜60分の範囲であることが好ましい。この処理は乾燥後に引き続き行ってもいいが、型崩れ等を防止するために難燃性ポリエステル繊維を撚糸したり、織物に加工した後で行うことが好ましい。さらには本発明の難燃性ポリエステル繊維は、熟成処理の後に精錬を行うことが好ましい。このような処理を行うことにより、本発明の難燃ポリエステル繊維は極めて高い難燃性を確保することができるのである。   Further, the flame-retardant polyester fiber obtained by the production method of the present invention after drying is preferably subjected to aging treatment at the end. Here, the aging treatment is preferably a dry heat treatment of 50 ° C. or more, and more preferably a treatment in a temperature range of 60 ° C. to 200 ° C. The treatment time is preferably in the range of 1 to 5 days if the aging temperature is less than 100 ° C, and 10 to 60 minutes if the aging temperature is 100 ° C or higher. This treatment may be continued after drying, but is preferably performed after twisting the flame-retardant polyester fiber or processing it into a woven fabric in order to prevent loss of shape. Furthermore, it is preferable that the flame-retardant polyester fiber of the present invention is refined after the aging treatment. By performing such treatment, the flame-retardant polyester fiber of the present invention can ensure extremely high flame retardancy.

このような本発明の製造方法で得られる難燃性ポリエステル繊維の単糸繊度には特に限定は無いが、製糸性の観点または強力や屈曲性など物性の観点から、0.1〜100dtex/フィラメントであることが、特には1〜20dtex/フィラメントであることが好ましい。総繊度に関しても特に制限は無いが、10〜10,000dtexが好ましく、特には、250〜6,000dtexであることが好ましい。また総繊度としては例えば1,000dtexの繊維を2本合糸して総繊度2,000dtexとするように、紡糸、延伸の途中、あるいはそれぞれの終了後に2〜10本の合糸を行うことも可能である。   There is no particular limitation on the single yarn fineness of the flame-retardant polyester fiber obtained by the production method of the present invention. However, from the viewpoint of yarn production or physical properties such as strength and flexibility, 0.1 to 100 dtex / filament In particular, 1 to 20 dtex / filament is preferable. The total fineness is not particularly limited, but is preferably 10 to 10,000 dtex, and particularly preferably 250 to 6,000 dtex. In addition, as the total fineness, for example, 2 to 10 yarns may be spun during spinning or drawing, or after the end of each, so that two fibers of 1,000 dtex are combined to a total fineness of 2,000 dtex. Is possible.

さらに本発明の難燃ポリエステル繊維の製造方法では、上記のようなポリエステル繊維をマルチフィラメントとし撚りを掛けることも好ましい態様である。マルチフィラメント繊維に撚りを掛けることにより、最終的に繊維構造物での強力利用率が平均化し、その疲労性が向上するのである。撚り数としては50〜1000回/mの範囲であることが好ましく、下撚りと上撚りを行い合糸したものであってもよい。合糸する前の糸条を構成するフィラメント数は50〜3000本であることが好ましい。このようなマルチフィラメントとすることにより耐疲労性や耐屈曲性がより向上する。   Furthermore, in the method for producing a flame-retardant polyester fiber of the present invention, it is also a preferable aspect that the polyester fiber as described above is used as a multifilament and twisted. By twisting the multifilament fiber, the strength utilization rate in the fiber structure is finally averaged and the fatigue property is improved. The number of twists is preferably in the range of 50 to 1000 turns / m, and may be obtained by combining the lower and upper twists. The number of filaments constituting the yarn before being combined is preferably 50 to 3000. By using such a multifilament, fatigue resistance and bending resistance are further improved.

また以上のような本発明の製造方法により得られる難燃性ポリエステル繊維の強度としては、4.0〜10.0cN/dtexであることが好ましい。さらには5.0〜9.5cN/dtexであることが好ましい。強度が低すぎる場合にはもちろん、高すぎる場合にも耐久性に劣る傾向にある。また、ぎりぎりの高強度で生産を行うと製糸工程での断糸が発生し易い傾向にあり、品質安定性に問題がある傾向にある。また、150℃の乾熱収縮率は、1〜15%であることが好ましい。乾熱収縮率が高すぎる場合、加工時の寸法変化が大きくなる傾向にあり、難燃性ポリエステル繊維を用いた織物や編物、不織布、ロープ、紐といった繊維構造物の後加工工程や製品自体の寸法安定性に影響がある。   The strength of the flame retardant polyester fiber obtained by the production method of the present invention as described above is preferably 4.0 to 10.0 cN / dtex. Furthermore, it is preferably 5.0 to 9.5 cN / dtex. When the strength is too low, the durability tends to be inferior when the strength is too high. In addition, when production is performed with a very high strength, yarn breakage tends to occur in the yarn making process, and there is a tendency for quality stability to be problematic. The dry heat shrinkage at 150 ° C. is preferably 1 to 15%. If the dry heat shrinkage rate is too high, the dimensional change during processing tends to increase, and the post-processing process of the fiber structure such as woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, ropes and strings using flame-retardant polyester fibers and the product itself Dimensional stability is affected.

通常、難燃剤を添加または共重合したポリマーを用いた難燃性ポリエステル繊維の場合、上記のような強度を発現しようとした場合、延伸途中に単糸切れが発生し、場合によっては断糸してしまうことがあり、高強度化することが困難であった。本発明によれば、難燃剤は繊維の延伸に関係なく付与することができるため、十分な強度を得ることができ、かつ難燃性も付与することが可能になったのである。   Usually, in the case of a flame-retardant polyester fiber using a polymer with a flame retardant added or copolymerized, when trying to develop the above strength, a single yarn breakage occurs during stretching, and in some cases, the yarn breaks. It was difficult to increase the strength. According to the present invention, since the flame retardant can be applied regardless of the stretching of the fiber, sufficient strength can be obtained and flame retardancy can also be imparted.

そして最終的には本発明の製造方法で得られる難燃性ポリエステル繊維に含まれるリン原子の含有量としては、全繊維重量に対し0.2重量%以上1.5重量%以上であることが好ましい。さらには0.6重量%以上1.2重量%以下であることが好ましい。リン含有量が0.2重量%より少なくなると、十分な難燃性を得ることが困難になる傾向にあり、逆に1.5重量%より多くのリン含有量を有しても大幅な難燃性の向上は見込めない。ここで、十分な難燃性とは、JIS L 1091に規定する45度法およびコイル法に適合する難燃性能を指す。45度法およびコイル法に適合する難燃性であれば、カーテンなどのインテリア、テントなどの装飾資材、土木用織網物などの用途に使用した場合でも、有事の際に十分な難燃性を発現することができる。   And finally as content of the phosphorus atom contained in the flame-retardant polyester fiber obtained by the manufacturing method of this invention, it is 0.2 to 1.5 weight% with respect to the total fiber weight. preferable. Furthermore, it is preferable that it is 0.6 to 1.2 weight%. If the phosphorus content is less than 0.2% by weight, it tends to be difficult to obtain sufficient flame retardancy. Conversely, even if the phosphorus content is more than 1.5% by weight, it is very difficult. No improvement in flammability is expected. Here, sufficient flame retardancy refers to flame retardancy that conforms to the 45 degree method and the coil method specified in JIS L 1091. If it is flame retardant that complies with the 45-degree method and the coil method, even when it is used for interiors such as curtains, decoration materials such as tents, and woven nets for civil engineering, it will be sufficient in the event of an emergency. Can be expressed.

本発明が極めて有効に難燃性を付与できるメカニズムについては、現状、推測の域を出ないが、ポリエステル繊維表面に大量に付着した油剤成分層に存在する難燃剤成分が、乾燥処理や好ましくはその後に行われる熟成処理により、緩和したポリエステル繊維の非晶部に吸尽され、ポリエステル繊維のポリマー内部に、難燃剤が有効に保持されるためであると考えられる。吸尽された難燃剤はポリエステル繊維の外層に高濃度で保持されることになるため、繊維が燃焼した際、繊維表面に被覆チャーを形成しやすくなり、高い難燃性能が発現されるのである。通常の後加工処理のように油剤成分の代わりに樹脂を用いた場合には得られなかった効果である。   Regarding the mechanism by which the present invention can impart flame retardancy very effectively, currently there is no speculation, but the flame retardant component present in the oil component layer adhering in large quantities to the polyester fiber surface is preferably subjected to drying treatment or This is thought to be because the aging treatment performed thereafter exhausts the relaxed amorphous portion of the polyester fiber and effectively retains the flame retardant inside the polyester fiber polymer. Since the exhausted flame retardant is held at a high concentration in the outer layer of the polyester fiber, when the fiber burns, it becomes easy to form a coated char on the fiber surface, and high flame retardant performance is expressed. . This is an effect that was not obtained when a resin was used instead of the oil component as in a normal post-processing treatment.

さらに最後に精練工程を追加して行った場合には、ポリエステル繊維表面に残った難燃剤や油剤成分を洗い落とす効果がある。ポリエステル繊維表面にたとえ微量であっても難燃剤や油剤成分が残存すると、燃焼時に燃焼を促進する場合がある。精練することにより繊維表面の余分な成分を除去することができるのである。なお通常、製織などを行った際には、精練を実施する場合が多いが、その場合には本発明における精錬工程を別に行う必要は無く、加工工程としては、従来と同じ工程数となる。   Further, when a scouring step is added at the end, there is an effect of washing off the flame retardant and oil component remaining on the polyester fiber surface. Even if a trace amount of the flame retardant or oil component remains on the surface of the polyester fiber, combustion may be accelerated during combustion. Excess components on the fiber surface can be removed by scouring. Usually, when weaving or the like is performed, scouring is often performed, but in that case, it is not necessary to separately perform the smelting step in the present invention, and the number of processing steps is the same as the conventional number.

本発明をさらに下記実施例により具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例により限定されるものではない。また各種特性は下記の方法により測定した。   The present invention will be further described in the following examples, but the scope of the present invention is not limited by these examples. Various characteristics were measured by the following methods.

(ア)繊維の強伸度及び中間荷伸、
引張荷重測定器((株)島津製作所製オートグラフ)を用い、JIS L−1013に従って測定した。尚、中間荷伸は強度4cN/dtex時の伸度を表した。
(A) Strong elongation of the fiber and intermediate unloading,
It measured according to JIS L-1013 using the tensile load measuring device (Shimadzu Corporation autograph). In addition, intermediate | middle unloading represented elongation at the time of the intensity | strength of 4 cN / dtex.

(イ)乾熱収縮率
JIS L 1013に従い、20℃、65%RHの温湿度管理された部屋で24時間放置後、無荷重状態で、乾燥機内で150℃×30min熱処理し、熱処理前後の試長差より算出した。
(A) Dry heat shrinkage rate In accordance with JIS L 1013, after leaving in a room where temperature and humidity are controlled at 20 ° C. and 65% RH for 24 hours, heat treatment is performed in a dryer at 150 ° C. for 30 minutes in a no-load state. Calculated from the difference in length.

(ウ)難燃性
JIS L 1091に準拠した。45度ミクロバーナー法は、350mm×250mmのポリエステル織物を45°傾け、ミクロバーナーにより1分間加熱した後、残炎時間(秒)および残じん時間(秒)、炭化面積(cm)を測定する。難燃性の合否判定は、残炎時間3秒以下かつ残じん時間5秒以下かつ炭化面積30cm以下で合格とした。一方、コイル法は、45°に傾けた質量1g、長さ100mmの繊維束を繊維軸方向に90mm燃焼させるために必要な接炎回数を測定する。難燃性の合否判定は、接炎回数3回以上とした。これらの2つの測定両方に合格したものが本発明の目的達成とした。
(C) Flame retardancy Conforms to JIS L 1091. In the 45 degree micro burner method, a 350 mm × 250 mm polyester woven fabric is tilted 45 °, heated by a micro burner for 1 minute, and after flame time (seconds), residual dust time (seconds), and carbonized area (cm 2 ) are measured. . Acceptance judgment flame retardancy was evaluated as acceptable or less after flame time 3 seconds and 5 seconds or less afterglow time and carbide area 30 cm 2 or less. On the other hand, the coil method measures the number of times of flame contact necessary to burn a fiber bundle having a mass of 1 g and a length of 100 mm inclined at 45 ° by 90 mm in the fiber axis direction. The pass / fail judgment of flame retardancy was set to 3 or more times of flame contact. What passed both of these two measurements was considered to achieve the object of the present invention.

[実施例1]
ポリエチレンテレフタレート樹脂をポリマー溶融温度295℃以上に溶融させ、口径直径0.4mm、96孔数の紡糸口金より紡出し、口金直下に具備した長さ200mmの300℃に加熱した円筒状加熱帯を通じ、次いで吹き出し距離500mmの円筒状チムニーより20℃、65%RHに調整した冷却風を紡出糸条に吹き付けて遅延冷却し、さらに紡糸油剤付与した後、550m/分の速度でローラーにて引き取った。この吐出糸条を一旦巻き取ることなく引き続いて連続的に延伸と熱セットを行い、1100dtex/96フィラメントのマルチフィラメントを得た。このものの強度は7.85cN/dtex、伸度16.0%、乾熱収縮率11.5%(150℃×30min)で毛羽欠点もなく、製糸性に優れたものであった。
このポリエステル繊維を200m/分の速度で巻返した。巻返し工程では200℃の非接触ヒーターにてポリエステル繊維を予熱し、ついで難燃剤35重量%、油剤15重量%の固形分濃度の処理液を付与した。処理液中の難燃剤成分はフォスファフェナントレン化合物であり、油剤成分は平滑剤、帯電防止剤、乳化剤からなるpH7.2の水溶液であった。引き続き180℃の引取りローラー上で処理時間2秒の乾燥を行った。ポリエステル繊維には、難燃剤が18重量%、油剤成分が8重量%が付与されていた。
得られた難燃性ポリエステル繊維を経糸と緯糸に用いて、織密度25本/inch×25本/inchの平織物を得た。製織後、180℃で処理時間30分の熟成処理(熱処理)を行い、次いで精練した後、乾燥した。リン成分の付着量は0.9重量%であった。得られた織物を用いて、JIS L 1091に準拠した難燃性評価を実施した。結果を表1に示した。
[Example 1]
Polyethylene terephthalate resin was melted to a polymer melting temperature of 295 ° C. or higher, spun from a spinneret having a diameter of 0.4 mm and 96 holes, and provided through a cylindrical heating zone heated to 300 ° C. with a length of 200 mm provided directly under the base. Next, cooling air adjusted to 20 ° C. and 65% RH was blown onto the spun yarn from a cylindrical chimney with a blowing distance of 500 mm, delayed cooling, and after applying a spinning oil, it was taken up by a roller at a speed of 550 m / min. . The discharged yarn was continuously stretched and heat-set without being wound once to obtain a multifilament of 1100 dtex / 96 filaments. The strength of this product was 7.85 cN / dtex, the elongation was 16.0%, the dry heat shrinkage was 11.5% (150 ° C. × 30 min), there was no fuzz defect, and the yarn production was excellent.
The polyester fiber was rewound at a speed of 200 m / min. In the rewinding process, the polyester fiber was preheated with a non-contact heater at 200 ° C., and then a treatment liquid having a solid content concentration of 35% by weight of flame retardant and 15% by weight of oil was applied. The flame retardant component in the treatment liquid was a phosphaphenanthrene compound, and the oil component was an aqueous solution of pH 7.2 consisting of a smoothing agent, an antistatic agent and an emulsifier. Subsequently, drying was performed on a take-up roller at 180 ° C. for a treatment time of 2 seconds. The polyester fiber was provided with 18% by weight of flame retardant and 8% by weight of oil component.
Using the obtained flame-retardant polyester fiber for warp and weft, a plain woven fabric having a woven density of 25 / inch × 25 / inch was obtained. After weaving, aging treatment (heat treatment) was performed at 180 ° C. for 30 minutes, followed by scouring and drying. The adhesion amount of the phosphorus component was 0.9% by weight. Flame retardant evaluation based on JIS L 1091 was performed using the obtained woven fabric. The results are shown in Table 1.

Figure 2014001467
Figure 2014001467

[実施例2]
製糸工程において、紡糸油剤の変わりに難燃剤35重量%、油剤15重量%の実施例1で用いた処理液を付与して、延伸条件を微調整し、実施例1の巻返し工程及び処理液の付与を省略した以外は実施例1と同様に行い、難燃性ポリエステル繊維を得た。この繊維については延伸前に難燃剤を含む処理液を550m/分の速度で付与したことになる。
得られた難燃性ポリエステル繊維の強度は7.85cN/dtex、伸度16.0%、乾熱収縮率11.5%(150℃×30min)で、難燃剤が12重量%、油剤成分が6重量%が付与されていた。
次いで実施例1と同じく、平織物を得て、引き続き熟成処理、精錬処理を行った。評価結果を表1に併せて示した。
[Example 2]
In the spinning process, the treatment liquid used in Example 1 of 35% by weight of flame retardant and 15% by weight of oil was applied instead of the spinning oil, and the drawing conditions were finely adjusted. Except that the application of was omitted, it was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a flame-retardant polyester fiber. About this fiber, the process liquid containing a flame retardant was provided at a speed | rate of 550 m / min before extending | stretching.
The obtained flame-retardant polyester fiber has a strength of 7.85 cN / dtex, elongation of 16.0%, dry heat shrinkage of 11.5% (150 ° C. × 30 min), a flame retardant of 12% by weight, and an oil component. 6% by weight was applied.
Next, as in Example 1, a plain woven fabric was obtained, followed by aging treatment and refining treatment. The evaluation results are also shown in Table 1.

[実施例3]
延伸後に難燃剤35重量%、油剤15重量%の実施例1で用いた処理液を付与し、実施例1の巻返し工程及び処理液の付与を省略した以外は実施例1と同様に行い、難燃性ポリエステル繊維を得た。この繊維については延伸後に難燃剤を含む処理液を2830m/分の速度で付与したことになる。
得られた難燃性ポリエステル繊維の強度は7.85cN/dtex、伸度16.0%、乾熱収縮率11.5%(150℃×30min)で、難燃剤8重量%、油剤4重量%が付与されていた。
次いで実施例1と同じく、平織物を得て、引き続き熟成処理、精錬処理を行った。評価結果を表1に併せて示した。
[Example 3]
After extending | stretching the processing liquid used in Example 1 of 35 weight% of flame retardants, and 15 weight% of oil agents, it carries out similarly to Example 1 except omitting the rewinding process of Example 1, and provision of a processing liquid, A flame retardant polyester fiber was obtained. About this fiber, the process liquid containing a flame retardant was provided at a speed of 2830 m / min after drawing.
The strength of the obtained flame-retardant polyester fiber was 7.85 cN / dtex, elongation 16.0%, dry heat shrinkage 11.5% (150 ° C. × 30 min), flame retardant 8%, oil 4% Was granted.
Next, as in Example 1, a plain woven fabric was obtained, followed by aging treatment and refining treatment. The evaluation results are also shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1の難燃剤35重量%、油剤15重量%の処理液の代わりに、難燃剤5重量%、油剤2重量%のpH7.3の処理液を用いたこと以外は実施例1と同様に実施し、難燃性ポリエステル繊維を得た。得られたポリエステル繊維には難燃剤1重量%、油剤1重量%が付与されていた。
次いで実施例1と同じく、平織物を得て、引き続き熟成処理、精錬処理を行った。評価結果を表1に併せて示した。
[Comparative Example 1]
In the same manner as in Example 1, except that the treatment liquid of 35% by weight of the flame retardant and 15% by weight of the oil of Example 1 was treated with a treatment liquid having a pH of 7.3 of 5% by weight of flame retardant and 2% by weight of the oil. Implemented to obtain a flame-retardant polyester fiber. The obtained polyester fiber was provided with 1% by weight of a flame retardant and 1% by weight of an oil.
Next, as in Example 1, a plain woven fabric was obtained, followed by aging treatment and refining treatment. The evaluation results are also shown in Table 1.

[比較例2]
実施例1の巻返し工程及び処理液の付与を省略した以外は実施例1と同様に行い、難燃性ポリエステル繊維を得た。このポリエステル繊維には難燃剤は付与されておらず、紡糸油剤のみ0.5重量%付与されていた。
次いで実施例1と同じく、平織物を得て、引き続き熟成処理、精錬処理を行った。評価結果を表1に併せて示した。
[Comparative Example 2]
A flame-retardant polyester fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rewinding step and application of the treatment liquid in Example 1 were omitted. No flame retardant was applied to this polyester fiber, and only 0.5% by weight of the spinning oil was applied.
Next, as in Example 1, a plain woven fabric was obtained, followed by aging treatment and refining treatment. The evaluation results are also shown in Table 1.

[比較例3]
実施例1の巻返し速度を80m/分の速度とした以外は実施例1と同様に行った。生産効率に劣ることに加え、処理液の付着量が多すぎ、製糸性や製織などの後加工における工程通過性が悪化した。
[Comparative Example 3]
The same operation as in Example 1 was performed except that the rewinding speed of Example 1 was changed to 80 m / min. In addition to being inferior in production efficiency, the amount of treatment liquid deposited was too large, and process passability in post-processing such as yarn-making and weaving deteriorated.

Claims (4)

ポリエステル繊維に、難燃剤と油剤成分からなる固形分濃度20重量%以上の処理液を、加工速度100m/分以上の速度で付与し、乾燥することを特徴とする難燃ポリエステル繊維の製造方法。   A method for producing a flame-retardant polyester fiber, comprising applying a treatment liquid having a solid content concentration of 20% by weight or more comprising a flame retardant and an oil component to a polyester fiber at a processing speed of 100 m / min or more and drying. 処理液中の難燃剤固形分濃度が10重量%以上である請求項1記載の難燃ポリエステル繊維の製造方法。   The method for producing a flame retardant polyester fiber according to claim 1, wherein the solid content concentration of the flame retardant in the treatment liquid is 10% by weight or more. 油剤成分が、平滑剤、帯電防止剤、乳化剤を含むものである処理液の請求項1または2記載の難燃ポリエステル繊維の製造方法。   The method for producing a flame retardant polyester fiber according to claim 1 or 2, wherein the oil component contains a smoothing agent, an antistatic agent and an emulsifier. 予備乾燥後に熟成処理及び精錬処理を行う請求項1〜3のいずれか1項記載の難燃ポリエステル繊維の製造方法。   The method for producing a flame-retardant polyester fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein an aging treatment and a refining treatment are performed after the preliminary drying.
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