JP2013540868A - 制御可能な微細構造を具えるシリコン含有材料 - Google Patents
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Abstract
Description
(R1 2NR2)aSiR3 b(OR4)4−(a+b)
[式中、a=1、2、又は3であり;b=0、1、2、又は3であり;a+b=1、2、3、又は4であり;R1が、独立して、水素、C1〜C12アルキル、ハロゲン置換C1〜C12アルキル、C1〜C12シクロアルキル、アリール、窒素置換C1〜C12アルキル、及び両方のR1単位を架橋し、N置換されてもよい脂肪族環構造から選択され;R2が、独立して、C1〜C30アルキルから選択され;R3が、独立して、水素、ハロゲン、C1〜C12アルキル、ハロゲン置換C1〜C12アルキル、及び−OSiR3’ 3(式中、R3’が、C1〜C12アルキル及びハロゲン置換C1〜C12アルキルから選択される)から選択され;R4が、独立して、水素、C1〜C12アルキル、及びハロゲン置換C1〜C12アルキルから選択され、反応生成物を形成する]を有するシランと反応させる工程であって、反応は、少なくとも1種の任意の溶媒の存在下で任意に起こり、少なくとも1種の任意の溶媒に可溶性である反応生成物を形成し得る工程と、(II)酸素の存在下で、(I)の反応生成物を有機ボラン遊離ラジカル開始剤と反応させて、ポリマー調製物を形成する工程とを具える方法を提供する。(II)のポリマー調製物は、固形物、液体、又は(I)の反応が、少なくとも1種の任意の溶媒の存在下で起こる場合、分散液であってもよい。(II)のポリマー調製物は、提供されるコーティング、固形物、及び粉末のうちの1つ以上を調製するために使用され得る。
(R1 2NR2)aSiR3 b(OR4)4−(a+b)
[式中、a=1、2、又は3であり;b=0、1、2、又は3であり;a+b=1、2、3、又は4であり;R1が、独立して、水素、C1〜C12アルキル、ハロゲン置換C1〜C12アルキル、C1〜C12シクロアルキル、アリール、窒素置換C1〜C12アルキル、及び両方のR1単位を架橋し、N置換されてもよい脂肪族環構造から選択され;R2が、独立して、C1〜C30アルキルから選択され、R3が、独立して、水素、ハロゲン、C1〜C12アルキル、ハロゲン置換C1〜C12アルキル、及び−OSiR3’ 3(式中、R3’が、C1〜C12アルキル及びハロゲン置換C1〜C12アルキルから選択される)から選択され;R4が、独立して、水素、C1〜C12アルキル、及びハロゲン置換C1〜C12アルキルから選択され、反応生成物を形成する]を有するシランと反応させる工程であって、反応は、少なくとも1種の任意の溶媒の存在下で任意に起こり、少なくとも1種の任意の溶媒に可溶性である反応生成物を形成し得る工程と、(II)酸素の存在下で、(I)の反応生成物を有機ボラン遊離ラジカル開始剤と反応させて、ポリマー調製物を形成する工程とを具える、シラン含有材料の調製方法を提供する。(II)のポリマー調製物は、提供されるコーティング、固形物、及び粉末のうちの1種以上を調製するために使用され得る。(I)の反応が、任意の溶媒の存在下で起こる場合、(II)のポリマー調製物は、形成したポリマーが任意の溶媒中に分散、懸濁、溶解、又は部分的に溶解される分散液であってもよい。(I)の反応が、任意の溶媒の存在下で起こらない場合、(II)のポリマー調製物は、液体又は固形物であってもよい。幾つかの実施形態では、少なくとも1種の好適な溶媒中の液体又は固形物の分散液は、提供されるコーティングを形成するために調製される必要があり得る。
提供されるシリコン含有材料の調製方法は、1分子当り少なくとも1個の遊離ラジカル重合可能基を有するアミン反応性化合物をアミン官能性シランと反応させる工程を具える。アミン反応性化合物は、小分子、モノマー、オリゴマー、ポリマー、又はそれらの混合物であってもよい。アミン反応性化合物は、有機化合物又はオルガノポリシロキサン化合物であってもよい。1分子当り少なくとも1個の遊離ラジカル重合可能基を有することに加え、提供されるアミン反応性化合物は、1個以上の加水分解性基等の更なる官能基も有することができる。
提供されるシリコン含有微細構造化材料の調製方法は、アミン反応性化合物を、下記式:
(R1 2NR2)aSiR3 b(OR4)4−(a+b)
[式中、a=1、2、又は3であり;b=0、1、2、又は3であり;a+b=1、2、3、又は4であり;R1が、独立して、水素、C1〜C12アルキル、ハロゲン置換C1〜C12アルキル、C1〜C12シクロアルキル、アリール、窒素置換C1〜C12アルキル、及び両方のR1単位を架橋し、N置換されてもよい脂肪族環構造から選択され;R2が、独立して、C1〜C30アルキルから選択され;R3が、独立して、水素、ハロゲン、C1〜C12アルキル、ハロゲン置換C1〜C12アルキル、及び−OSiR3’ 3(式中、R3’が、C1〜C12アルキル及びハロゲン置換C1〜C12アルキルから選択される)から選択され;R4が、独立して、水素、C1〜C12アルキル、及びハロゲン置換C1〜C12アルキルから選択される]を有する1種以上のアミン官能性加水分解性シランと反応させる工程を具える。
提供されるシリコン含有材料の調製方法は、アミン反応性化合物をアミン官能性シランと反応させて、反応生成物を形成する工程を具える。幾つかの実施形態では、反応は、少なくとも1種の溶媒の存在下で任意に起こり、任意の溶媒に可溶性である反応生成物を形成し得る。
提供されるシリコン含有微細構造化材料の調製方法は、遊離ラジカル重合可能アミン反応性化合物をアミン官能性シランと反応させて、反応生成物を形成する工程と、酸素の存在下で前記反応生成物を有機ボラン遊離ラジカル開始剤と反応させて、微細構造化コーティング、フィルム、固形物、及び粉末を形成するための前駆体として使用され得るポリマー材料を形成する工程とを具える。幾つかの実施形態では、アミン反応性化合物のアミン官能性シランとの反応は、任意の溶媒の存在下で起こり、有機ボランで更に処理された時に形成されるポリマー材料は、任意の溶媒に分散、懸濁、溶解、又は部分的に溶解される。任意の溶媒が提供される方法に使用されない場合、有機ボランで処理された時に形成されるポリマー材料は、液体又は固形物のいずれかである。しかしながら、幾つかの実施形態では、前記液体又は固形物は、提供されるコーティングを適切に形成するために、溶媒に分散、懸濁、溶解、又は部分的に溶解される必要があり得る。
[式中、Bは、ホウ素を表し、Nは、窒素を表し;R6、R7、及びR8のうちの少なくとも1つは、ホウ素に共有結合されるシリコン含有基(複数可)を伴う1個以上のケイ素原子を含有し;R6、R7、及びR8は、独立して、水素、シクロアルキル基、主鎖に1〜12個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基、アルキルアリール基、アルキルシラン基若しくはアリールシラン基等のオルガノシラン基、オルガノシロキサン基、別のホウ素原子への共有結合的架橋として機能することができるアルケン基、別のホウ素原子への共有結合的架橋として機能することができる二価のオルガノシロキサン基、又はそのハロゲン置換相同体から選択され得る基であり;R9、R10、及びR11は、ホウ素と複合することができるアミン化合物又はポリアミン化合物をもたらす基であり、独立して、水素、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基、1〜10個の炭素原子を含有するハロゲン置換アルキル基、又はオルガノシリコン官能基から選択され;R6基、R7基、及びR8基のうちの少なくとも2個と、R9基、R10基、及びR11基のうちの少なくとも2個とが組み合わされて、複素環式構造を形成することができるが、但し、2個の組み合わされた基からの原子の数の合計が11を超えないことを条件とする]を有する有機ボラン−有機窒素複合体であってもよいことが想定される。
提供されるシリコン含有材料の調製方法は、遊離ラジカル重合可能アミン反応性化合物をアミン官能性シランと反応させる工程を具える。任意により、反応は、少なくとも1種の溶媒の存在下で起こり、溶媒に可溶性である反応生成物を形成する。様々な実施形態では、所望の反応生成物は、シラン中のアミン基のアミン反応性化合物中のアミン反応性基に対するモル比が、約0.5〜約1.5であるときに形成され得る。したがって、好適なモル比(アミン基/アミン反応性基)は、0.5〜0.6、0.6〜0.7、0.7〜0.8、0.8〜0.9、0.9〜1.0、1.0〜1.1、1.1〜1.2、1.2〜1.3、1.3〜1.4、1.4〜1.5、及びその範囲の全ポイントであってもよい。良好な結果は、モル比が1.0〜1.5であるときに得られた。反応生成物は、アミンカルボン酸塩又はアミド架橋複合体であってもよいが、これである必要はない。反応生成物の特質に関わらず、提供される方法は、従来のゾル−ゲル方法とは対照的である、界面活性剤又はブロックコポリマーの不在下でその形成を可能にする。
様々な実施形態では、提供される方法により調製されたバルク固形物、酸化固形物、及び酸化粉末が提供される。形成したバルク固形物は、非多孔性又は半多孔性であり、表面微細構造、表面下微細構造、又はその両方を具える。前記微細構造は、先細り、円筒形、円錐形であるか、又はその他の形態若しくは形状を有してもよい。微細構造はまた、1種以上の刺激に応答してもよい。提供されるバルク固形物の応答を引き起こすことができる刺激の例としては、湿度、pH、及び温度が挙げられるが、これらに限定されない。幾つかの実施形態では、刺激応答微細構造は、約5〜約8nmの平均高又は平均長(表面突出又は表面下構造であるかにより)、及び約0.8〜約2.3μmの平均直径を有する。したがって、微細構造は、5〜5.5nm、5.5〜6nm、6〜6.5nm、6.5〜7nm、7〜7.5nm、7.5〜8nm、及びその範囲の全ポイントの平均高又は平均長を有してもよい。微細構造はまた、約0.8〜1.1μm、1.1〜1.4μm、1.4〜1.7μm、1.7〜2μm、2〜2.3μm、及びその範囲の全ポイントの平均直径を有してもよい。
様々な実施形態では、提供される方法により調製されたシリコン含有コーティングが提供される。前記コーティングは、非多孔性又は半多孔性であってもよく、幾つかの実施形態では、刺激応答微細構造を具えてもよい。加えて、様々な大きさの細孔を形成するために、前記シリコン含有コーティングが(熱、酸、又はそれらの組み合わせで処理することにより)更に処理される、酸化コーティングを提供する。酸化コーティングの多孔性は、それが由来する非多孔性又は半多孔性のシリコン含有コーティングの特質に少なくとも一部基づき選択可能であってもよい。例えば、シリコン含有コーティングの刺激応答微細構造は、酸化前に刺激を提供することにより制御され得、それによって、酸化コーティングの選択可能な多孔性及び細孔構造を可能にする。例えば、酸化コーティングは、微多孔性であるように選択され得る。
様々な実施形態では、提供される方法により調製されたコーティングされた基材を提供し、前記基材は、(i)少なくとも1つの基材表面上に少なくとも1種のシリコン含有コーティング、(ii)コーティングが刺激応答微細構造を具える、少なくとも1つの基材表面上に少なくとも1種のシリコン含有コーティング、(iii)少なくとも1つの基材表面上に少なくとも1種の酸化コーティング、又は(iv)それらの組み合わせを具える。幾つかの実施形態では、提供された基材上のそのようなコーティングは、フィルムである。幾つかの実施形態では、そのような基材は、単独フィルム形成するために使用される犠牲基材である。
ガラスバイアル瓶中で、PGMEA(プロピレングリコールメチルエーテルアセテート;Aldrich)中の4.01gの3−アミノプロピルトリエトキシシラン(Dow Corning)の50%溶液を、PGMEA中の1.56gのメタクリル酸(Aldrich)の50%溶液と混合した。ガラスバイアル瓶中で、4.01gの混合物を、0.16gの有機ボラン開始剤である、TnBB−MOPA(1.3モル等量の3−メトキシプロピルアミンで複合されたトリ−n−ブチルボラン)と混合して、遊離ラジカル重合された前駆体材料を形成した。得られた前駆体材料を0.2μmのフィルタを通して濾過し、次に、3300rpmでシリコンウェハ上にスピンコーティングして、幾つかのピンホールの欠陥を除き、連続コーティング又はフィルムを形成した。
実施例1のシリコンウェハ上に支持された薄いコーティング/フィルム試料の一部を、250℃で2時間、強制空気対流炉に設置した。得られたコーティング/フィルムは、AFMによって特徴付けされ、円筒形の突出が存在する概略位置で細孔を明らかにした(図3A)。
実施例1のシリコンウェハ上に支持された薄いコーティング/フィルム試料の一部を、500℃で2時間、高温炉に設置した。得られたコーティング/フィルムは、AFMによって特徴付けされ、実施例1において円筒形微細構造が存在した概略位置で円形の凹又は細孔を明らかにした(図3B〜C)。
ガラスバイアル瓶中で、PGMEA中の2.01gの3−アミノプロピルトリエトキシシラン(Dow Corning)の50%溶液を、PGMEA中の0.65gのアクリル酸(Aldrich)の50%溶液と混合した。次に、別のガラスバイアル瓶中で、1.64gの混合物を0.099gのTnBB−MOPAと混合して、遊離ラジカル重合された前駆体材料を形成した。得られた前駆体ポリマー材料を0.2μmのフィルタを通して濾過し、次に、30秒間、3300rpmでシリコンウェハ上にスピンコーティングして、図4Aに示されるように、AFMにより1.4nmの二乗平均平方根粗度を有する連続コーティング/フィルムを形成した。
実施例4からのシリコン支持された薄いコーティング/フィルム試料を、強制空気対流炉で、250℃で2時間供した。AFMによって検査したとき、得られたコーティング/フィルムは、球形表面を伴う垂直に配向された微細構造を有した。3−Dモードで、より大きな幅にわたって検査すると、図4Bに示されるように、垂直な微細構造は、表面に対して垂直な整合されたメソ多孔性アセンブリを示した。
実施例4からのシリコン支持された薄いコーティング/フィルム試料を、高温炉で、500℃で2時間供した。AFMによって検査したとき、得られたコーティング/フィルムは、球形表面を伴う垂直に配向された微細構造を有した。3−Dモードで、より大きな幅にわたって検査すると、図4Cに示されるように、垂直な微細構造は、表面に対して垂直な整合されたメソ多孔性アセンブリを示す。
実施例4のコーティング/フィルムを、数週間周囲老化させ、次に、約3/4を脱イオン水で満たし、逆さまにしたビーカーを取り付けた6cmの高さの瓶から作製した湿度チャンバに設置した後、試験した。コーティング/フィルム試料を、このチャンバの底に設置し、一定期間、湿度のある環境に曝した。次に、それを取り出し、AFMによって撮像し、更に一定期間、再度設置した。このサイクルを45分の最大合計曝露時間の間繰り返した。この一連の実験において、後続の撮像ステップ中、同じ領域に戻る試みはなされなかった。
ガラスバイアル瓶中で、乾燥窒素パージしながら、12.06gの3−アミノプロピルトリエトキシシランと4.69gのメタクリル酸とを混合することにより、3−アミノプロピルトリエトキシシラン(Dow Corning)とメタクリル酸(Aldrich)との等モル混合物を調製した。発熱曲線は、冷却水のビーカーにバイアル瓶を設置し、混合物の過剰な加熱を防止することにより制御された。秤量皿の5.11gのこの混合物に0.20gのTnBB−MOPAを添加し、電磁攪拌器で攪拌した。試料は、数分内に透明なゲルに重合された。材料をN2パージされたドライボックスに移し、重合を完了さ せた。
水ジャケット付きガラス反応器を使用して作製した72.136gの3−アミノプロピルトリエトキシシランとメタクリル酸(Aldrich)との等モル混合物を、2.864gのTnBB−MOPAと混合し、Hauschild遠心混合器を使用して、混合カップで30秒間、その後、2回の断続的な45秒の混合サイクルで混合した。材料をN2パージされたトライボックスに移し、透明なゲルに重合させた。得られた生成物をセラミックのるつぼに移し、炉の電源を切る前に7時間、600℃の炉に設置し、一晩かけて室温に戻した。得られた粉末は、Micromeritics ASAP 2020モデルの表面積分析器を使用して、窒素吸着研究によって試験した。得られたN2吸着結果を図7及び表1に示す。
ガラスバイアル瓶中で、乾燥窒素バージしながら、2.2gのメタクリル酸を9.2gの3−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シランを滴下して添加することにより、3−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン(Gelest)と、メタクリル酸(Aldrich)との等モル混合物を調製した。発熱曲線は、氷浴にバイアル瓶を設置し、混合物の過剰な加熱を防止することにより制御された。混合物は、無水トルエン中の20重量%溶液にされた、可溶性固形物を形成した。
実施例10の2.0gの20重量%トルエン溶液に0.1gのTnBB−MOPAを添加した。軽く蓋をして反応させる前に、容器上部を乾燥窒素で数秒パージした。反応混合物は透明の状態を保ち、これから6時間にわたって粘度を増し続けた。得られた溶液は、5ミル(0.13mm)のドクタブレードを使用して、ガラススライド上にコーティングされ、ヒートガンを用いて溶媒を蒸発させ、透明な固形物フィルムを残した。フィルム上に置かれた水の液滴は、ガラススライド上より大幅に高い接触角を形成した。
実施例10の2.0gの20重量%トルエン溶液に0.023gの氷酢酸を添加し、軽く旋回させて混合した。この溶液に0.1gのTnBB−MOPAを添加した。軽く蓋をして反応させる前に、容器上部を乾燥窒素で数秒パージした。残った反応混合物は直ぐに増粘し、最終的に、半透明の溶液を形成した。溶液は、5ミル(0.13mm)のドクタブレードを使用して、ガラススライド上にコーティングされ、ヒートガンを用いて溶媒を蒸発させ、固形物フィルムを残した。フィルム上に置かれた水の液滴は、ガラススライド上より大幅に高い接触角を形成した。約2分の接触後、水滴液を表面から除去し、接触領域内に目に見えて膨張し、白化した跡を残し、水に応答することを示した。
ガラスバイアル瓶中で、1.8gの塩化メタクリロイルを3.9gの3−アミノプロピルトリエトキシシランに制御添加することにより、3−アミノプロピルトリエトキシシランと塩化メタクリロイル(Alfa Aesar)との等モル混合物を調製し、安定した粘稠な琥珀色の液体生成物を形成した。
実施例13の1.0gの反応生成物に、ガラスバイアル瓶中の0.05gのTnBB−MOPAを添加した。混合時、重合の開始を示す熱の上昇がバイアル瓶の壁を通して検知された純反応生成物は、透明な琥珀色の固形物であった。
実施例13の1.4gの反応生成物に1.4gの無水トルエンを添加して、透明な溶液を形成した。2.6gのこの溶液に0.1gのTnBB_MOPAを添加した。得られた溶液を、30秒間、3300rpmでシリコンウェハ上にスピンコーティングして、連続コーティングを形成した。フィルムを窒素パージされたドライボックスに設置した。小面積のフィルムを高湿度の空気流(90%を超える相対湿度)に曝露したとき、曝露された領域は、曝露されなかった周囲領域と異なるかすんだ外観を呈することにより応答した。対照の未処理のシリコンウェハが同じ湿度のある空気流に曝露されたときのかすみは、周囲空気に移されたときに急速に消えた。対照的に、本実施例の曝露されたフィルム領域は、周囲空気に移された後、長い間、そのかすみを維持した。
実施例13の2.0gの反応生成物に5.3gの無水トルエンを添加して、透明な溶液を形成した。2.5gのこの溶液に0.1gのTnBB_MOPAを添加した。得られた溶液を、30秒間、3300rpmでシリコンウェハ上にスピンコーティングして、連続コーティングを形成した。次に、窒素パージされたドライボックスの氷酢酸の容器の表面上に基材を吊るすことにより、得られたフィルムを氷酢酸の蒸気に曝露した。得られたフィルムは、自然にパターンを発達させた。フィルムを窒素パージされたドライボックス中に一晩放置した。得られた表面は、実験用雑巾による払拭に耐性を示し、光学顕微鏡下で、直径が約50〜100μmの範囲の多くの固形物半球形微小滴から実質的に構成されることを明らかにした。
Claims (26)
- (I)1分子当り少なくとも1個の遊離ラジカル重合可能基を有するアミン反応性化合物をシランと反応させて、反応生成物を形成する工程であって、該シランが下記式:
(R1 2NR2)aSiR3 b(OR4)4−(a+b)
[式中、a=1、2、又は3であり;b=0、1、2、又は3であり;a+b=1、2、3、又は4であり;R1が、独立して、水素、C1〜C12アルキル、ハロゲン置換C1〜C12アルキル、C1〜C12シクロアルキル、アリール、窒素置換C1〜C12アルキル、及び両方のR1単位を架橋し、N置換されてもよい脂肪族環構造から選択され;R2が、独立して、C1〜C30アルキルから選択され;R3が、独立して、水素、ハロゲン、C1〜C12アルキル、ハロゲン置換C1〜C12アルキル、及び−OSiR3’ 3(式中、R3’が、C1〜C12アルキル及びハロゲン置換C1〜C12アルキルから選択される)から選択され;R4が、独立して、水素、C1〜C12アルキル、及びハロゲン置換C1〜C12アルキルから選択される]を有し、
該シラン上のアミン基の該アミン反応性化合物上のアミン反応性基に対するモル比が、0.5〜1.5であり、
該反応が、少なくとも1種の任意の溶媒の存在下で任意に起こり、該少なくとも1種の任意の溶媒に可溶性である反応生成物を形成し得る工程と、
(II)酸素の存在下で、(I)の該反応生成物を有機ボラン遊離ラジカル開始剤と反応させて、ポリマー調製物を形成する工程であって、
(II)の該ポリマー調製物が、(a)固形物、(b)液体、又は、(I)の該反応が少なくとも1種の任意の溶媒の存在下で任意に起こる場合、(c)分散液から選択される工程と、を具える、シリコン含有材料の調製方法。 - (a)少なくとも1つの基材表面を(II)のポリマー調製物と接触させること、又は(b)少なくとも1つの基材表面を、少なくとも1種の溶媒に分散した(II)のポリマー調製物と接触させることにより、シリコン含有コーティングを形成する工程を更に具える、請求項1に記載の方法。
- 前記シリコン含有コーティングが、1種以上の刺激に応答する微細構造を具える、請求項2に記載の方法。
- (a)前記シリコン含有コーティングを加熱すること、(b)前記シリコン含有コーティングを少なくとも1種の酸と接触させること、又は(c)それらの組み合わせによって、酸化コーティングを形成する工程を更に具える、請求項2に記載の方法。
- 前記酸化コーティングが多孔性である、請求項4に記載の方法。
- 前記酸化コーティングが、実質的に微多孔性である、請求項4に記載の方法。
- 前記シリコン含有コーティングが、400℃〜1000℃の温度に加熱される、請求項4に記載の方法。
- 任意により真空下で、(II)のポリマー調製物を加熱することによって、バルク固形物を形成する工程を更に具える、請求項1に記載の方法。
- 前記バルク固形物が、1種以上の刺激に応答する微細構造を具える、請求項8に記載の方法。
- (a)(II)のポリマー調製物を加熱すること、(b)(II)のポリマー調製物を少なくとも1種の酸と接触させること、又は(c)それらの組み合わせによって、酸化固形物を形成する工程を更に具える、請求項1に記載の方法。
- 前記酸化固形物が多孔性である、請求項10に記載の方法。
- 前記酸化固形物が、実質的に微多孔性である、請求項10に記載の方法。
- (a)バルク固形物を加熱すること、(b)バルク固形物を少なくとも1種の酸と接触させること、又は(c)それらの組み合わせによって、酸化固形物を形成する工程を更に具える、請求項8に記載の方法。
- 前記酸化固形物が多孔性である、請求項13に記載の方法。
- 前記酸化固形物が、実質的に微多孔性である、請求項13に記載の方法。
- バルク固形物を粒状化して、粉末を形成することと、(a)該形成した粉末を加熱すること、(b)該形成した粉末を少なくとも1種の酸と接触させること、又は(c)それらの組み合わせとによって、酸化粉末を形成する工程を更に具える、請求項8に記載の方法。
- (I)の前記反応が、トルエン、キシレン、直鎖状シロキサン、シクロシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ペンタメチルテトラシロキサン、酢酸エチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジ(プロピレングリコール)ジメチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、N−メチルピロリドン、N−メチルホルムアミド、ジメチルスルホキサン、N,N−ジメチルホルムアミド、炭酸プロピレン、及び水から選択される少なくとも1種の溶媒の存在下で起こる、請求項1に記載の方法。
- 前記アミン反応性化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、2−カルボキシエチルアクリレート、2−カルボキシエチルメタクリレート、塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、アクリル酸グリシジル、及びメタクリル酸グリシジルから選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記シランが、アミノメチルトリエトキシシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、3−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、3−アミノプロピルジエチルメトキシシラン、3−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、3−アミノプロピルジエチルエトキシシラン、n−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、4−アミノブチルトリエトキシシラン、4−アミンブチルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、N,N−ジエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメチルシラン、m−アミノフェニルトリメトキシシラン、p−アミノフェニルトリメトキシシラン、11−アミノウンデシルトリエトキシシラン、2−(4−ピリジルエチル)トリエトキシシラン、及び3−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シランから選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記有機ボラン遊離ラジカル開始剤が、トリエチルボラン−プロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、トリ−n−ブチルボラン−メトキシプロピルアミン、トリエチルボラン−イソホロンジアミン、トリ−n−ブチルボラン−イソホロンジアミン、トリエチルボラン−アミノシラン、及びトリエチルボラン−アミノシロキサンから選択されるトリアルキルボラン−有機窒素複合体である、請求項1に記載の方法。
- 請求項2に記載の方法により調製される、シリコン含有コーティング。
- 1種以上の刺激に応答する微細構造を具える、請求項21に記載のシリコン含有コーティング。
- 請求項4に記載の方法により調製される、酸化コーティング。
- 1種以上の刺激に応答する微細構造を具える、請求項8に記載の方法により調製されるバルク固形物。
- 少なくとも1つの表面を有する基材と、少なくとも1つの基材表面上に、請求項21に記載のシリコン含有コーティングとを具える、コーティングされた基材。
- 少なくとも1つの表面を有する基材と、少なくとも1つの基材表面上に、請求項23に記載の酸化コーティングとを具える、コーティングされた基材。
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