JP2013502712A - Uv安定化光電モジュール - Google Patents

Uv安定化光電モジュール Download PDF

Info

Publication number
JP2013502712A
JP2013502712A JP2012525137A JP2012525137A JP2013502712A JP 2013502712 A JP2013502712 A JP 2013502712A JP 2012525137 A JP2012525137 A JP 2012525137A JP 2012525137 A JP2012525137 A JP 2012525137A JP 2013502712 A JP2013502712 A JP 2013502712A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
tert
compound
butyl
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012525137A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2013502712A5 (ja
JP5808326B2 (ja
Inventor
大輔 藤木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JP2013502712A publication Critical patent/JP2013502712A/ja
Publication of JP2013502712A5 publication Critical patent/JP2013502712A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5808326B2 publication Critical patent/JP5808326B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048Encapsulation of modules
    • H01L31/0481Encapsulation of modules characterised by the composition of the encapsulation material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10678Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10788Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing ethylene vinylacetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/12Polyvinylhalogenides containing fluorine
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

以下の成分:(1) 光電性半導体、および(2) 以下を含有する、1つまたはそれより多くの層: (A) 互いに独立して、合成ポリマー、および (B) 式(B−I)および(B−II)の化合物からなる群から選択される、2つまたはそれより多くの異なる化合物を含有する混合物;[式中、E1は水素、C1〜C18−アルキル、C1〜C18−アルキルであって−OH、C2〜C18−アルケニルオキシ、−C(O)OX1および−OC(O)X2 (前記X1およびX2は独立してC1〜C18−アルキルである)からなる群から選択される1、2または3つの基によって置換されたもの; 酸素によって中断されたC3〜C50−アルキルまたは酸素によって中断されたC3〜C50−ヒドロキシアルキルである; E2、E3、E4およびE5は、独立して水素、C1〜C18−アルキル、フェニル、または1、2または3つのC1〜C4−アルキルによって置換されたフェニルである]
[式中、A0は水素または−OHである; A1、A2、A3およびA4は独立して水素、C1〜C18−アルキル、C1〜C18−アルキルであって−OH、C2〜C18−アルケニルオキシ、−C(O)OY1および−OC(O)Y2 (前記Y1およびY2は独立してC1〜C18−アルキルである)からなる群から選択される1、2または3つの基によって置換されたもの; 酸素によって中断されたC3〜C50−アルキルまたは酸素によって中断されたC3〜C50−ヒドロキシアルキルである]、および随意に(C) 少なくとも1つの2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体、を含む光電モジュール。

Description

発明の詳細な説明
本発明は光電性半導体と、2つまたはそれより多くの異なるヒドロキシフェニルトリアジンおよび随意に2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体を含有する少なくとも1つの合成ポリマー層とを含む光電モジュールに関する。
WO−A−2006/093936号は、保護添加剤を用いた、ソーラー封止材を記載している。光電素子はJP−A−2005−298748号内に開示されている。
EP−A−1308084号は、相乗作用のUV吸収剤の組み合わせを記載している。ポリマーについての安定剤組成物は、WO−A−2007/088114号およびGB−A−2317893号内に開示されている。
太陽電池のシーリング材料は、EP−A−1990840内に記載されている。
UV安定化太陽電池XL−EVA封止材は、2006年8月15日に公開されたIPCOM000139102D内に記載されている。
本発明は特に、以下の成分を含む光電モジュールに関する:
(1) 光電性半導体、および
(2) 以下を含有する1層またはそれより多くの層
(A) 互いに独立して、随意に架橋した合成ポリマー、および
(B) 式(B−I)および(B−II)の化合物からなる群から選択される、2つまたはそれより多くの異なる化合物を含有する混合物;
Figure 2013502712
[式中、
1は水素、C1〜C18−アルキル、C1〜C18−アルキルであって−OH、C2〜C18−アルケニルオキシ、−C(O)OX1および−OC(O)X2 (前記X1およびX2は独立してC1〜C18−アルキルである)からなる群から選択される1、2または3つの基によって置換されたもの; 酸素によって中断されたC3〜C50−アルキルまたは酸素によって中断されたC3〜C50−ヒドロキシアルキルである;
2、E3、E4およびE5は、独立して水素、C1〜C18−アルキル、フェニルまたは1、2または3つのC1〜C4−アルキルによって置換されたフェニルである]
Figure 2013502712
[式中、
0は水素または−OHである;
1、A2、A3およびA4は独立して水素、C1〜C18−アルキル、C1〜C18−アルキルであって−OH、C2〜C18−アルケニルオキシ、−C(O)OY1および−OC(O)Y2 (前記Y1およびY2は独立してC1〜C18−アルキルである)からなる群から選択される1、2または3つの基によって置換されたもの; 酸素によって中断されたC3〜C50−アルキルまたは酸素によって中断されたC3〜C50−ヒドロキシアルキルである]
および随意に
(c) 少なくとも1つの2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体。
成分(A)は架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマーであり、且つ成分(B)が式(B−I)の化合物と式(B−II)の化合物とを含有する混合物である光電モジュールが特に好ましい。
1〜C18−アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、2−エチルブチル、n−ペンチル、イソペンチル、1−メチルペンチル、1,3−ジメチルブチル、n−ヘキシル、1−メチルヘキシル、n−ヘプチル、イソヘプチル、1,1,3,3−テトラメチルブチル、1−メチルヘプチル、3−メチルヘプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、1,1,3−トリメチルヘキシル、1,1,3,3−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、1−メチルウンデシル、ドデシル、1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルである。C1〜C8−アルキル、例えばメチル、n−ブチル、2−エチルヘキシルまたはオクチルの異性体混合物が特に好ましい。
1〜C18−アルキル、好ましくは−OH、C2〜C18−アルケニルオキシ、−C(O)OX1 (または−C(O)Y2)および−OC(O)X2 (または−OC(O)Y2)からなる群から選択される1、2または3つの基によって置換されたC3〜C18−アルキルの好ましい例は、2−ヒドロキシエチル
Figure 2013502712
である。
1つまたはそれより多くの酸素によって中断されたC3〜C50−アルキルの例は、−(CH2CH2−O−)3−CH3である。
酸素によって中断されたC3〜C50−ヒドロキシアルキルの好ましい例は、
Figure 2013502712
である。
1、2または3つのC1〜C4−アルキルによって置換されたフェニルの好ましい例は、2,4−ジメチルフェニルである。
合成ポリマーの例は以下である:
1. モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1−エン、ポリ−4−メチルペンタ−1−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネン、ポリエチレン(随意に架橋していてよい)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)および(ULDPE)。
2. 1)で述べられたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP/HDPE、PP/LDPE)、および異なる種類のポリエチレンの混合物(例えばLDPE/HDPE)。
3. モノオレフィンおよびジオレフィン同士の、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン/プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)およびそれらと低密度ポリエチレン(LDPE)との混合物、プロピレン/ブト−1−エンコポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブト−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン/シクロオレフィンコポリマー(例えばエチレン/ノルボルネン、例えばCOC)、エチレン/1−オレフィンコポリマー(随意に架橋していてよい)、ここで1−オレフィンはインサイチューで生成される; プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン/アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩(イオノマー)、並びにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー、;および、かかるコポリマー同士の、および上記1)で述べられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン−プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA、および交互またはランダムなポリアルキレン/一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
4. α,β−不飽和酸から誘導されるポリマーおよびその誘導体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート;ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートを用いたそれらの耐衝撃性改質物。
5. 不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン;並びにそれらと上記の1)で述べられたオレフィンとのコポリマー。
6. ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
7. ジカルボン酸およびジオールから誘導される、および/またはヒドロキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート(PAN)およびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル基を末端にもつポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル;およびさらにポリカーボネートまたはMBSで改質されたポリエステル。
8. ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
9. 一方で末端にヒドロキシル基を有するポリエステル、ポリエステルまたはポリブタジエンから、且つ他方で脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
10. ジアミンおよびジカルボン酸から、および/またはアミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド;ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または/およびテレフタル酸から製造され、且つ改質剤としてのエラストマーを有するまたは有さないポリアミド、例えばポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−m−フェニレンイソフタルアミド;および上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、あるいは化学結合またはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー;またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー;並びにEPDMまたはABSで改質されたポリアミドまたはコポリアミド;および加工の間に縮合したポリアミド(RIMポリアミド系)。
11. 上述のポリマー(ポリブレンド)の混合物、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDMまたはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6およびコポリマー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABSまたはPBT/PET/PC。
12. フッ素化ポリマー、例えばポリフッ化ビニル、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー樹脂、ペルフルオロアルコキシコポリマー樹脂、ポリ(テトラフルオロエチレン)またはエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー。
13. ポリシロキサン、例えばシリコーン、例えばアルキル置換されたシリコーン(例えばメチルシリコーン)、部分的にビニル置換されたシリコーン(VMQ、例えばビニルメチルシリコーン)、部分的にフェニル置換されたシリコーン(PMQ、例えばフェニルメチルシリコーン)、部分的にビニルおよびフェニル置換されたシリコーン(PVMQ、例えばフェニルビニルメチルシリコーン)、部分的にフルオロアルキル置換されたシリコーン(FMQ、例えば3,3,3−トリフルオロプロピルメチルシリコーン)、部分的にフルオロアルキルビニル置換されたシリコーン(FVMQ、例えば3,3,3−トリフルオロプロピルビニルメチルシリコーン)、部分的にアミノアルキル置換されたシリコーン(例えば3−アミノプロピルメチルシリコーン)、部分的にカルボキシアルキル置換されたシリコーン(例えば3−カルボキシプロピルメチルシリコーン)、部分的にアルコキシ置換されたシリコーン(例えばエトキシメチルシリコーン)、部分的にアリル置換されたシリコーン(例えばアリルメチルシリコーン)またはシリコーン樹脂(高度に架橋したシリコーン)。
好ましい合成ポリマーは、上述の項目1、3、4、7、8、9、12および13の下で列挙されたものである。
合成ポリマーは、特に、直鎖または架橋されたポリオレフィンホモポリマー、直鎖または架橋されたポリオレフィンコポリマー、環状オレフィンホモポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリ(ビニルブチラール)、架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、フッ素化ポリマー、ポリ(メチルメタクリレート)およびポリシロキサンからなる群から選択される。
典型的な光電モジュールは、例えば以下の層を含有する:
例I:
(a) 前面支持層
(b) 封止層
結晶シリコン層
(b) 封止層
(c) 裏面基板層
例II:
(a) 前面支持層
透明導電層
アモルファスシリコン層
裏面コンタクト層
(b) 封止層
(c) 裏面基板層
例III:
(a) 前面支持層
(b) 封止層
透明導電層
光電性半導体 (例えば4層まで含有)
裏面コンタクト層
(c) 裏面基板層
例IV:
(a) 前面支持層
透明導電層
光電性半導体 (例えば2層まで含有)
透明導電層
(b) 封止層
(c) 裏面基板層。
本発明の好ましい実施態様によれば、光電モジュールは、成分(2)として、
(2−a) 前面支持層、
(2−b) 封止層、および
(2−c) 裏面支持層
から選択される1層またはそれより多くの層を含有する。
層(2−a)、(2−b)および(2−c)は、有利には合成ポリマー製である。望ましい場合、層(2−a)および/または(2−c)は、選択的にガラス製であってよい。
本発明による好ましい実施態様のさらなる例を以下に列挙する:
1. 前面支持層(2−a)が、ポリエステル、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリカーボネートおよびフッ素化ポリマーから選択される合成ポリマー(A)を含有する光電モジュール。
2. 封止層(2−b)が、直鎖または架橋されたポリオレフィンホモポリマー、直鎖または架橋されたポリオレフィンコポリマー、環状オレフィンホモポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリ(ビニルブチラール)、架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタンおよびポリシロキサンから選択される合成ポリマー(A)を含有する光電モジュール。
3. 裏面基板層(2−c)が、ポリエステル、ポリアミドおよびフッ素化ポリマーから選択される合成ポリマー(A)を含有する光電モジュール。
裏面基板層(2−c)はそれ自体、例えば2層または3層の多層系であってもよい。3層系の例は、
(2−c−1) フッ素化ポリマー層
(2−c−2) ポリエステル層
(2−c−3) フッ素化ポリマー層
である。
フッ素化ポリマーは、好ましくはポリ(フッ化ビニル)またはポリ(エチレンテトラフルオロエチレン)である。
光電性半導体(1)が結晶シリコンまたはアモルファスシリコンを含有する光電モジュール。
好ましいのは、さらに、成分(2)の2層(封止層)が、成分(A)として架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマーと、上記で定義された成分(B)とを含有する光電モジュールである。
さらに好ましいのは、成分(2)の2層(封止層)が、成分(A)として直鎖のエチレン酢酸ビニルコポリマーと、上記で定義された成分(B)とを含有する光電モジュールの前駆体である。
適したエチレン酢酸ビニルコポリマーは、相対質量含有率10〜40%の酢酸ビニルを有している。
本発明のさらなる実施態様は、上記で定義された成分(A)および(B)を含有する光電モジュールの封止層である。好ましい実施態様によれば、封止層は成分(A)として架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマーを含有する。
本発明の他の好ましい実施態様は、成分(A)として直鎖のエチレン酢酸ビニルコポリマーと、上記で定義された成分(B)とを含有する、光電モジュールの封止層の前駆体である。この前駆体の調製のために、直鎖のエチレン酢酸ビニルコポリマーを、ペルオキシド官能性を有する有機化合物、当該成分(B)および他の成分と配合し、次にペルオキシド官能性を有する有機化合物による架橋を開始しないで、シートに加工する。架橋を回避するために、シートの加工温度は120℃未満、好ましくは75℃未満である。
架橋工程を、ペルオキシド官能性を有する有機化合物の添加およびより高い温度にポリマーを曝露することによって誘導でき、なぜなら、より高い温度で、ペルオキシド官能性が反応性ラジカルの生成をみちびくからである。それらのラジカルは、合成ポリマーの異なる分子鎖間での前記の共有結合の形成反応を開始する。特定の合成ポリマーの架橋の最終的な程度、およびさらに架橋速度は、とりわけ、用いられる有機ペルオキシド化合物の種類および量、工程条件、例えば温度および特定の温度への曝露時間に依存する。さらには、合成ポリマー中に存在する添加剤が架橋工程に影響することがある。
ペルオキシド官能性を有する有機化合物の例は以下である:
1. ヒドロペルオキシド、例えばtert−ブチルヒドロペルオキシドまたはクミルヒドロペルオキシド。
2. アルキル/アリールペルオキシド、例えばジ−tert−ブチルペルオキシド、ジ−tert−アミルペルオキシド、2,2−ビス−(tert−ブチルペルオキシ)ブタン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジ−tert−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ビス−(1−tert−ブチルペルオキシ−1−メチル−エチル)−ベンゼン、α,α’−ビス−(tert−ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベンゼン、1,4−ビス−(tert−ブチルペルオキシジイソプロピル)ベンゼンまたはtert−ブチルクミルペルオキシド。
3. ペルオキシエステル、例えばtert−ブチルペルオキシベンゾエート、tert−ブチルペルオキシ 2−エチルヘキサノエート、tert−ブチルペルオキシ 3,5,5−トリメチルヘキサノエート、ジドデカノイルペルオキシド、ジ−ラウロイルペルオキシドまたはコハク酸ペルオキシド。
4. ペルオキシカーボネート、例えばペルオキシ炭酸 O−O−tert−ブチルエステルO−イソプロピルエステルまたはペルオキシ炭酸 O−O−tert−ブチルエステルO−(2−エチルヘキシル)エステル。
5. ジアロイルペルオキシド、例えばジベンゾイルペルオキシド、ジ−(4−クロロベンゾイル)ペルオキシド、ジ−(2,4−ジクロロベンゾイル)ペルオキシドまたはジ−(4−メチルベンゾイル)ペルオキシド。
6. ペルオキシケタール、例えば1,1−ジ−tert−ブチルペルオキシ−3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン、1,1−ジ−(tert−アミルペルオキシ)シクロヘキサン、エチル 3,3−ジ−(tert−アミルペルオキシ)ブタノエートまたはn−ブチル 4,4−ジ−(tert−ブチルペルオキシ)バレレート。
7. 環状ペルオキシド、例えば3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−[1,2,4,5,7,8]ヘキサオキソナン(hexoxonane)または3,3,6,6,9,9−ヘキサメチル−1,2,4,5−テトラオキソシクロヘキサン。
いくつかの有機ペルオキシド化合物は、市販であり、例えばLuperox 101 (RTM Arkema Inc.)中に含有される2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、またはLuperox TBEC (RTM Arkema Inc.)中に含有されるペルオキシ炭酸O−O−tert−ブチルエステル O−イソプロピルエステルである。
ペルオキシド官能性を有する有機化合物は、架橋前に、合成ポリマー(A)中に、合成ポリマー(A)の質量に対して0.001%〜10%、好ましくは0.01%〜5%、および特に0.01%〜2%の量で存在することがある。
好ましいのは、ペルオキシド官能性を有する有機化合物が、架橋前に、成分(A)中に、成分(A)の質量に対して0.001%〜10%の量で存在する光電モジュールである。
好ましくは、架橋助剤を添加して合成ポリマーの構造または架橋水準を改善できる。さらには、架橋助剤は、架橋された合成ポリマーのゲル含有率、光安定性および熱安定性を改善できる。
架橋助剤についての例は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートおよびトリメタリルイソシアヌレートである。
架橋助剤を、架橋されるべき合成ポリマー(A)の質量に対して0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%の範囲で添加できる。
好ましいのは、成分(2)の単数または複数の層が、前面支持層、封止層および裏面基板層から選択される光電モジュールである。
前面支持層、封止層および裏面基板層は、有利には合成ポリマー製である。望ましい場合、前面支持層および/または裏面基板層は、選択的に例えばガラスまたは金属から製造されてよい。
該光電モジュールは、光電性半導体を含有できる。光電性半導体は、典型的には例えば結晶シリコン、アモルファスシリコン、または複合型半導体の場合、CuInSe2(CIS)、Cu(InGa)Se2(CIGS)、Cu(InGa)(SSe)2またはCdTe−CdSを含有する。
好ましいのは、光電性半導体(1)が結晶シリコン、アモルファスシリコン、CuInSe2、Cu(InGa)Se2またはCdTe−CdSを含有する光電モジュールである。
当該成分(2)の単数または複数の層は、典型的には、上記で定義された成分(B)および随意のさらなる添加剤を含有する合成ポリマー(A)製のシートの変換による製造工程の間に生成される。前記シートは、当業者によく知られているプラスチック加工についての通常の方法、例えば溶液流延法、溶融成形法、例えば溶融押出成形、プレス成形または射出成形またはその種のものによって製造できる。それらの方法は随意に追加的な加工段階、例えば延伸、貼り合わせ、同時押出またはその種のものを含有することがある。
当該成分(B)、随意のさらなる添加剤および随意のペルオキシドを、単数または複数のシートへの変形前またはその間に、合成ポリマー中に混合することができる。この単数または複数のシートを、その後、光電モジュール製造の間に、当該成分(2)の単数または複数の層に変換する。それらの混合方法は特に限定されず、且つ、当業者にはよく知られている。例えば、合成ポリマー(A)中への式(B−I)および/または(B−II)の化合物の混合、または合成ポリマー中に混合するための式(B−I)および/または(B−II)の化合物を含むマスターバッチの使用を述べることができる。例えば、式(B−I)および/または(B−II)の化合物を溶融押出成形の間に供給することが可能であり、且つ、任意のそれらの方法を用いることができる。
望ましい場合、単数または複数のシートを当該成分(2)の単数または複数の層の前駆体として、処理に供することができる。該シートと他の層との互いの付着性を改善するための処理が有利である。特に、表面処理、例えば接着剤によるシート表面への特別なコーティングの適用は、光電モジュールの製造工程の間に機械的に硬質なままである層と層とに変形しているシート間の貼り合わせ工程を改善できる。ここで、機械的な硬性とは、光電モジュールの製造工程の間に適用される加温に対して敏感ではない層、例えばガラス、金属またはポリマー、例えば特定のポリエステルからの層を示す。
選択的に、またはシートの表面処理に加えて、定着剤を合成ポリマー中に混入して、光電モジュールの製造の間にシートから形成される層の付着性を改善する。前記定着剤を、随意のさらなる添加剤および随意のペルオキシドについて記載された方法と同様に、合成ポリマー中に混入できる。定着剤の混入を、随意のさらなる添加剤および随意のペルオキシドと同時に、例えばポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)からのシート形成の間に行うことができる。
定着剤の例は、カップリング機能を有するシランである。
1. ビニルシラン、例えばビニルクロロシラン、ビニル−トリス−(2−メトキシエトキシ)−シラン、ビニル−トリエトキシ−シラン、ビニル−トリアセトキシ−シランまたはビニル−トリメトキシ−シラン。
2. アクリルオキシシラン、例えば(3−(メタクリルオキシ)プロピル)−トリメトキシ−シラン。
3. エポキシシラン、例えば(2−(7−オキサ−ビシクロ[4.1.0]ヘプタ−3−イル)エチル)−トリメトキシ−シラン、(3−オキシラニルメトキシ−プロピル)−トリメトキシ−シランまたは(3−オキシラニルメトキシ−プロピル)−ジエトキシ−メチル−シラン。
4. アミノシラン、例えば、(N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル)−トリメトキシ−シラン、(N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル)−ジメトキシ−メチル−シラン、(3−アミノプロピル)−トリエトキシ−シランまたは(N−フェニル−3−アミノプロピル)−トリメトキシ−シラン。
5. 他の種類のシラン、例えば、(3−メルカプトプロピル)−トリメトキシ−シランまたは(3−クロロプロピル)−トリメトキシシラン。
定着剤として好ましいのは、(3−(メタクリルオキシ)プロピル)−トリメトキシ−シランである。
好ましくは、合成ポリマー(A)中の定着剤の量は、合成ポリマー(A)の質量に対して0.01%〜5%、特に1%〜4%である。
光電モジュールについての標準的な製造工程を、結晶シリコン、2層の架橋されたポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)、ガラスからの前面支持層、およびポリエステルからの裏面支持層を含有するモジュールについて例示する。
結晶シリコンから、自体が光電性の半導体を含有するセルを含む光電モジュールの標準的な構造は、スーパーストレート構造と呼ばれている。そのようなスーパーストレート構造の部品は、二次元的にいくつかのセルを配列することによって製造され、前記セルが光電性半導体を含有し、それらがタンデムおよび並列に接続されている。
成分(B)としての式(B−I)および/または(B−II)の2つの異なる化合物、ペルオキシド官能性を有する有機化合物および随意のさらなる添加剤を含有する、成分(A)としてのエチレン酢酸ビニルコポリマー(=ポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)からのシートを、ガラスからのシートの上に設置する。このガラスシートは後で、完成された光電モジュールの前面支持層になる。前記ポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)からのシートの上部に、上述のセルの配列物を載せ、次に、成分(B)としての式(B−I)および/または(B−II)の2つの異なる化合物、ペルオキシド官能性を有する有機化合物および随意のさらなる添加剤を含有するポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)からの他のシートを載せる。最後に、成分(B)としての式(B−I)および/または(B−II)の2つの異なる化合物および随意のさらなる添加剤を含有するポリエステルからのシートを、上部に設置する。ポリエステルからの前記シートは後で、完成された光電モジュールの裏面支持層になる。
積層物全体をここで、貼り合わせ機内で加工し、その際、第一の段階として180℃まで、例えば150℃の加温を真空下で行い、そしてその温度を0.5〜30分間、例えば10分間維持する。この時間の間に、ポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)からの2つのシートが熱により溶融し(しかし裏面支持層としてのポリエステルシートはそうではない)、それによりセルの配列物が封止され、且つ、ガラスとポリエステルシートとが接着される。第二の段階において、積層物全体をさらに180℃まで、例えば150℃に、貼り合わせ機内で加熱し、そしてこの温度で5〜60分、例えば20分間保持して、ポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)の架橋反応を開始し、且つ完了させる。前記の架橋は、ここで、ポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)からの元のシートにより形成された層において機械的特性の改善もたらす。積層物の冷却後、光電モジュールを、その端部をシーリングし、フレーミングし、且つケーブルおよび接続箱を組み込むことによって、完成させる。
他の光電性半導体を用いた他の光電モジュールシステム、例えばアモルファスシリコンを含有する光電モジュールまたは複合型半導体を含有する光電モジュールでは、セルを異なる方法によって、例えばスパッタまたは化学気相成長によって製造してよい。しかしながら、封止工程は常に類似しており、そのことは、シートから作られる積層物が貼り合わせ機内で加工されて、封止材として予見される合成ポリマーを溶融し、そして(選択された場合)架橋反応を後で開始することを意味する。
本発明の他の実施態様は、光電性半導体を保有する光電モジュール内に存在する1層またはそれより多くの層中の合成ポリマーを安定化させるための方法であって、式(B−I)および/または(B−II)の2つの異なる化合物を該合成ポリマー中に添加することを含む方法である。
本発明のさらに好ましい実施態様は、成分(B)が式(B−I)の化合物と、式(B−II)の化合物との混合物である光電モジュールである。
式(B−I)の化合物は、好ましくは式(B−I−a)、(B−I−b)、(B−I−c)、(B−I−d)、(B−I−e)または(B−I−f)の化合物である。
Figure 2013502712
Figure 2013502712
式(B−II)の化合物は好ましくは、式(B−II−a)、(B−II−b)または(B−II−c)の化合物である。
Figure 2013502712
本発明の特に好ましい実施態様は、成分(B)が
化合物(B−I−a)と(B−II−a)との混合物、
化合物(B−I−a)と(B−II−b)との混合物、または
化合物(B−I−c)と(B−II−c)との混合物
である光電モジュールに関する。
式(B−I)および(B−II)の化合物は本質的に公知であり、且つ、例えばUS−A−6060543号内に記載される公知の方法と類似して調製できる。いくつかの化合物は市販である。
成分(C)の例は、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル) n−ブチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1’−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、2−クロロ−4,6−ジ−(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−と4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの混合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン並びに4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの縮合物(CAS登録番号[136504−96−6]); 1,6−ヘキサンジアミンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン、並びにN,N−ジブチルアミンと4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの縮合物(CAS登録番号[192268−64−7]); N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ−[4,5]デカン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ−[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニル)エテン、N,N’−ビス−ホルミル−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4−メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジンまたは1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物、1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、5−(2−エチルヘキサノイル)オキシメチル−3,3,5−トリメチル−2−モルホリノン、Sanduvor (Clariant; CAS 登録番号[106917−31−1])、5−(2−エチルヘキサノイル)オキシメチル−3,3,5−トリメチル−2−モルホリノン、1,3,5−トリス(N−シクロヘキシル−N−(2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−3−オン−4−イル)アミノ)−s−トリアジン、1,3,5−トリス(N−シクロヘキシル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペラジン−3−オン−4−イル)−アミノ)−s−トリアジンである。
成分(C)は、好ましくは式(C−I−a)、(C−I−b)、(C−I−c)、(C−I−d) (C−II)、(C−III)または(C−IV)の化合物である:
Figure 2013502712
[式中、
1は2〜20、好ましくは2〜20の数字であり、且つ、基R1は独立して水素、C1〜C8−アルキル、O、−OH、−CH2CN、C3〜C6−アルケニル、非置換またはフェニル上で1、2または3つのC1〜C4−アルキルによって置換されたC7〜C9−フェニルアルキル;またはC1〜C8−アシル];
Figure 2013502712
[式中、
基R2は独立してR1の意味の1つを有する];
Figure 2013502712
[式中、
2は2〜20であり、且つ、基R3は独立してR1の意味の1つを有する];
Figure 2013502712
[式中、
4は水素またはC1〜C4−アルキルであり、
5は直接結合またはC1〜C10−アルキレンであり、且つ
3は2〜20の数字である]。
8つまでの炭素原子を有するアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、2−エチルブチル、n−ペンチル、イソペンチル、1−メチルペンチル、1,3−ジメチルブチル、n−ヘキシル、1−メチルヘキシル、n−ヘプチル、イソヘプチル、1,1,3,3−テトラメチルブチル、1−メチルヘプチル、3−メチルヘプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシルである。C1〜C4−アルキル、特にメチルが好ましい。
3〜C6−アルケニルの例は、アリル、2−メタリル、ブテニル、ペンテニルおよびヘキセニルである。アリルが好ましい。1位の炭素原子は好ましくは飽和している。
非置換またはフェニル上で1、2または3つのC1〜C4−アルキルによって置換されたC7〜C9−フェニルアルキルの例は、ベンジル、フェニルエチル、メチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジルおよびtert−ブチルベンジルである。
1〜C8−アシルの例は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイルおよびベンゾイルである。C1〜C8−アルカノイル、C3〜C8−アルケニルおよびベンゾイルが好ましい。アセチルおよびアクリロイルが特に好ましい。
1〜C10−アルキレンの例は、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、2,2−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、トリメチルヘキサメチレン、オクタメチレンおよびデカメチレンである。
1は好ましくは水素またはメチルである。
2は好ましくはメチルである。
3およびR4は好ましくは水素である。
5は好ましくはエチレンである。
成分(C)の化合物は本質的に公知であり、且つ、公知の方法、例えばUS−A−4086204号、US−A−6046304号、US−A−4331586号、US−A−4108829号、US−A−4477615号およびUS−A−4233412号内に記載される方法と類似して調製できる。
成分(C)の好ましい市販の化合物は、CHIMASSORB(登録商標)944、CHIMASSORB(登録商標)2020、DASTIB(登録商標)1082、CYASORB(登録商標)UV3346、CYASORB(登録商標)UV3529、CHIMASSORB(登録商標)119、UVASORB(登録商標)HA88およびTINUVIN(登録商標)622である。
式(C−I−a)、(C−I−b)、(C−I−c)、(C−I−d)、(C−II)、(C−III)および(C−IV)の化合物中の自由原子価を飽和する末端基の意味は、それぞれの調製のために使用される方法に依存する。末端基は、化合物の調製後に修飾することもできる。
式(C−I−a)、(C−I−b)、(C−I−c)または(C−I−d)の化合物が、相応して置換された2,5−ジクロロトリアジンと式
Figure 2013502712
のジアミン化合物とを反応させることによって調製される場合、該ジアミノ基に結合される末端基は水素または相応して置換されたトリアジニル残基であり、例えば、式(C−I−a)の場合、基
Figure 2013502712
であり、且つトリアジン基に結合される末端基はClまたは基
Figure 2013502712
である。
反応が完了した際、−Clを、例えば−OHまたはアミノ基によって置き換えることが有利であることがある。挙げることができるアミノ基の例は、ピロリジン−1−イル、モルホリノ、−NH2、−N(C1〜C8−アルキル)2および−NR(C1〜C8−アルキル) (前記Rは水素、または2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル基)である。
式(III−C)の化合物において、トリアジン基に結合する末端基は、例えばCl、または
Figure 2013502712
基であり、且つアミノ基に結合する末端基は、例えば水素または
Figure 2013502712
基である。
式(C−IV)の化合物が、例えば式
Figure 2013502712
の化合物と、式Y0−OOC−R5−COO−Y0 (前記Y0は例えばメチル、エチルまたはプロピルである)のジカルボン酸ジエステルとを反応させることによって調製される場合、2,2,6,6−テトラメチル−4−オキシピリジン−1−イル基に結合される末端基は水素または−CO−R5−COO−Y0であり、ジアシル基に結合される末端基は−O−Y0または
Figure 2013502712
である。
成分(C)の特に好ましい化合物は以下である:
Figure 2013502712
[式(C−I−a−1)、(C−I−b−1)、(C−I−c−1)、(C−I−d−1)および(C−I−d−2)中、b1は2〜20である];
Figure 2013502712
[式中、b2は2〜20である];
Figure 2013502712
[式中、b3は2〜20の数字である]。
式(C−I−b)の特に好ましい化合物の1つは、
Figure 2013502712
である。
この化合物の調製は、US−A−6046304の実施例10内に記載されている。
本発明の好ましい実施態様は、成分(2)の単数または複数の層が、成分(A)、(B)および(C)を含有する光電モジュールに関する。
本発明のさらに好ましい実施態様は、
成分(A)が環状オレフィンポリマー、ポリカーボネート、架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマー、およびポリ(メチルメタクリレート)から選択される合成ポリマーであり、
成分(B)が、
化合物(B−I−a)と(B−II−a)との混合物、
化合物(B−I−a)と(B−II−b)との混合物、または
化合物(B−I−c)と(B−II−c)との混合物であり、且つ、
化合物(C)が、式(C−II−a)の化合物である、光電モジュールに関する。
既に上記で述べたように、望ましい場合、成分(2)の単数または複数の層はさらに1つまたはそれより多くの従来の添加剤を含有してよい。適した例を以下に列挙する。
1. 酸化防止剤
1.1. アルキル化モノフェノール、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、ノニルフェノールであって、側鎖内で直鎖または分枝鎖であるもの、例えば、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデカ−1’−イル)フェノール、およびそれらの混合物。
1.2. アルキルチオメチルフェノール、例えば2,4−ジオクチルチオメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール。
1.3. ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペート。
1.4. トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびそれらの混合物(ビタミンE)。
1.5. ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、2,2’−チオビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,6−ジ−sec−アミルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
1.6. アルキリデンビスフェノール、例えば、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)−フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチル−フェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス[3,3−ビス(3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス−(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
1.7. O−、N−、およびS−ベンジル化合物、例えば、3,5,3’,5’−テトラ−tert−ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
1.8. ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシル−2−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
1.9. 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
1.10. トリアジン化合物、例えば2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
1.11. ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
1.12. アシルアミノフェノール、例えば、4−ヒドロキシラウルアニリド(hydroxylauranilide)、4−ヒドロキシステアルアニリド、オクチル N−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
1.13. β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と下記とのエステル: 一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
1.14. β−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸と下記とのエステル、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン;3,9−ビス[2−{3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン。
1.15. β−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と下記とのエステル: 一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
1.16. 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル酢酸と下記とのエステル: 一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
1.17. β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例えば、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N’−ビス[2−(3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド (Naugard(登録商標)XL−1、供給元Uniroyal)。
1.18. アスコルビン酸(ビタミンC)。
1.19. アミン系酸化防止剤、例えば、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−tert−オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチル−アミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−tert−ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル]アミン、tert−オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化tert−ブチル/tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化tert−ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化tert−ブチル/tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化tert−オクチル−フェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−1,4−ジアミノブト−2−エン。
2. 紫外線吸収剤および光安定剤
2.1. 2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−sec−ブチル−5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール]; 2−[3’−tert−ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール300とのエステル交換反応生成物;
Figure 2013502712
前記R=3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニル]ベンゾトリアゾール; 2−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)−フェニル]ベンゾトリアゾール。
2.2. 置換された、および置換されていない安息香酸のエステル、例えば、4−tert−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
2.3. アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−シンナメート、メチル α−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメート、N−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ(α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート。
2.4. ニッケル化合物、例えば、2,2’−チオ−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、例えば1:1または1:2錯体であって、さらなる配位子、例えばn−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはN−シクロヘキシルジエタノールミンを有するまたは有さないもの、ニッケル ジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムの、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を有するもの、または有さないもの。
2.5. オキサミド、例えば、4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−tert−ブトキサニリド(butoxanilide)、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ−tert−ブトキサニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−tert−ブチル−2’−エトキサニリド(ethoxanilide)、およびそれと2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、o−およびp−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびo−およびp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
2.6. 2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、例えば、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロピルオキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン、2−{2−ヒドロキシ−4−[3−(2−エチルヘキシル−1−オキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル}−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(4−[2−エチルヘキシルオキシ]−2−ヒドロキシフェニル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン。
2.7. キノリン誘導体、例えば市販のUVINUL(登録商標)S−Pack。
3. 金属不活性化剤、例えば、N,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラール−N’−サリチロイルヒドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
4. ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−クミルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−トリス(tert−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル) 4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12H−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、2,2’,2’’−ニトリロ−[トリエチルトリス(3,3’,5,5’−テトラ−tert−ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット]、2−エチルヘキシル(3,3’,5,5’−テトラ−tert−ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット、5−ブチル−5−エチル−2−(2,4,6−トリ−tert−ブチルフェノキシ)−1,3,2−ジオキサホスフィラン。
以下のホスフィットが特に好ましい:
トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット(lrgafos(登録商標)168、Ciba Specialty Chemicals Inc)、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、
Figure 2013502712
Figure 2013502712
5. ヒドロキシルアミン、例えば、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化タローアミンから誘導されるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
6. ニトロン、例えば、N−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、N−エチル−アルファ−メチルニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン(tridecylnnitrone)、N−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
7. チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート(dimistryl thiodipropionate)、ジステアリルチオジプロピオネート、またはジステアリルジスルフィド。
8. 過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルのエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
9. 過酸化物、例えばデカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、コハク酸ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン、t−ブチルクミルペルオキシド、α,α’−ビス(t−ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ジ(t−アミル)ペルオキシド、ジ(t−ブチル)ペルオキシド、2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチル−3−ヘキシン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−シクロヘキサン、1,1−ジ(t−アミルペルオキシ)−シクロヘキサン、n−ブチル 4,4−ジ(t−ブチルペルオキシ)バレレート、エチル 3,3−ジ−(t−アミルペルオキシ)ブタノエート、エチル 3,3−ジ−(t−ブチルペルオキシ)ブチレート、tert−ブチルペルオキシ 2−エチルヘキシルカーボネート。
10. ポリアミド安定剤、例えば、銅塩とヨウ化物および/またはリン化合物との組み合わせ、および二価のマンガン塩。
11. 塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、ウレア誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
12. 中和剤、例えばMgO、CaO、ZnO、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Ba(OH)2、Al(OH)3、MgCO3、CaCO3、ハイドロタルサイト。
13. 成核剤、例えば、無機物質、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩または硫酸塩; 有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば4−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム; ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー(イオノマー)。特に好ましいのは、1,3:2,4−ビス−(3’,4’−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(パラメチルジベンジリデン)ソルビトール、および1,3:2,4−ジ(ベンジリデン)ソルビトールである。
14. 充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。
15. 他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、防炎加工剤、帯電防止剤および膨張剤。
16. ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、U.S.4325863号; U.S.4338244号; U.S.5175312号; U.S.5216052号; U.S.5252643号; DE−A−4316611号; DE−A−4316622号; DE−A−4316876号; EP−A−0589839号、EP−A−0591102号; EP−A−1291384号内に開示されているもの、または3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン−2−オン]、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(2−アセチル−5−イソオクチルフェニル)−5−イソオクチル−ベンゾフラン−2−オン。
一般に、従来の添加剤は、成分(2)の単数または複数の層内に、成分(A)の質量に対して例えば0.001〜20%、または0.01〜20%、好ましくは0.001〜5%、または0.01〜5%の量で存在してよい。
興味深いのは、成分(2)の単数または複数の層が、
(D) ベンゾトリアゾールUV吸収剤、好ましくは上記の項目2.1の下で列挙されたものの1つ、
(E) フェノール系酸化防止剤、好ましくは上記の項目1の下で列挙されたものの1つ、
(F) 塩基性補助添加剤(co−additive)、例えば上記の項目11の下で列挙されたものの1つ、および
(G) 中和剤、例えば上記の項目12の下で列挙されたものの1つ
からなる群から選択される1つまたはそれより多くのさらなる成分を含有する光電モジュールである。
特に好ましいベンゾトリアゾールUV吸収剤は、以下の構造を有する:
Figure 2013502712
以下の選択は、当該成分(2)の単数または複数の層に関する:
成分(B)は、成分(A)の質量に対して例えば0.01〜10%、好ましくは0.05〜2%の量で存在する。
成分(C)は、成分(A)の質量に対して好ましくは0.01〜5%、特に0.05〜1%の量で随意に存在する。
成分(D)は、成分(A)の質量に対して好ましくは0.01〜10%、特に0.05〜2%の量で随意に存在する。
成分(E)は、成分(A)の質量に対して好ましくは0.01〜1%、特に0.01〜0.5%の量で随意に存在する。
成分(F)は、成分(A)の質量に対して好ましくは0.01〜10%の量で随意に存在する。
成分(G)は、成分(A)の質量に対して好ましくは0.01〜10%、特に0.05〜2%の量で随意に存在する。
式(B−I)および(B−II)の化合物からなる群から選択される2つの異なる化合物の質量比は、例えば1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1または1:5〜5:1、特に1:3〜3:1または1:2〜2:1または1:1である。
当該成分(2)の単数または複数の層は、例えば10〜2000μm、特に50〜1000μmの厚さを有する。
当該成分(2)の単数または複数の層は、優れた光学特性、例えば光学的な透明度、例えば高い収縮性(contractability)を有する分極剤の収縮を防ぐために充分に高い機械的強度、プロセスの間に適用される高温に耐えることができる耐熱性、およびその種のものを有する。
当該成分(2)の単数または複数の層は好ましくは、ASTM D1003による例えば1未満(20μm膜で測定)の低いヘイズ値を有する。
望ましい場合、当該成分(2)の単数または複数の層を、表面のコロナ処理に供してよい。これは特に、表面処理、例えば膜表面へのコーティング工程がある場合、または接着剤を使用することにより他の膜を貼り合わせる場合、相互の接着性を改善するために有利である。
本発明の他の実施態様は、光電モジュール内に存在する1またはそれより多くの合成ポリマー層を安定化させるための、上記で定義された成分(B)の使用である。
本発明のさらなる実施態様は、以下の成分を含む光電モジュールである:
(1) 光電性半導体、および
(2) 以下を含有する1層またはそれより多くの層
(A) 架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマー、および
(B) 式(B−I−a)の化合物。
Figure 2013502712
上述の選択は、適切なやり方で、本発明のこの実施態様に適用することもできる。
下記の実施例で本発明をより詳細に説明する。全てのパーセントおよび部は、特段記載されない限り、質量に対するものである。
試験された添加剤:
Figure 2013502712
Figure 2013502712
相乗作用の測定:
2つの補助添加剤((α)および(β))の相乗作用を、計算されたYI(黄色度指数)を、実際に測定されたYIと比較することによって測定する。YI値は、加成則(B.Ranby and J. F.Rabek; Photodegradation, Photo−oxidation and Photostabilization of Polymers, Principles and Applications、John Wiley & Sons、ロンドン、ニューヨーク、シドニー、トロント、1975、418および419ページ)に基づき、以下の式に従って計算される:
Figure 2013502712
YI測定 < YI計算
である場合、当該2つの補助添加剤についての相乗作用がある。
実施例1: 環状オレフィンポリマー膜の安定化。
10gの市販の環状オレフィンポリマー (Zeonex(登録商標)480 R、日本ゼオン株式会社製)を、クロロホルム(70%)と、シクロヘキサン(20%)と、トルエン(10%)との40gの混合物中に、表1に示される添加剤と共に室温で溶解させる。その後、5gの該溶液を結晶板上に注ぎ、そして該溶液をErichen(登録商標)流延機によって室温で結晶板上に均一に広げる。溶剤の10分の蒸発後、20ミクロンの溶液流延膜が得られる。
加速耐候試験を、Atlas Ci65A ウェザーオーメーターを使用し、乾燥モード(ASTM G 26C)で稼働して実施する。
規則的な間隔の後、DIN6167による黄色度指数(YI)を、Spectraflash(登録商標)SF 600 Plusを用いて測定する。結果を表1に示す。
Figure 2013502712
実施例2: ポリ(メチルメタクリレート)の安定化。
10gのポリ(メチルメタクリレート) (Plaxiglas(登録商標) 7N、Evonik製)を、40gのジクロロメタン中に、表2に示される添加剤と共に室温で溶解させる。その後、5gの該溶液を結晶板上に注ぎ、そして該溶液をErichen(登録商標)流延機によって室温で結晶板上に均一に広げる。溶剤の10分の蒸発後、20ミクロンの溶液流延膜が得られる。
加速耐候試験を、Atlas Ci65A ウェザーオーメーターを使用し、乾燥モード(ASTM G 26C)で稼働して実施する。
規則的な間隔の後、DIN6167による黄色度指数(YI)を、Spectraflash(登録商標)SF 600 Plusを用いて測定する。結果を表2に示す。
Figure 2013502712
実施例3: ポリカーボネートの押出膜試料の安定化。
粉砕された市販のポリカーボネート(Makrolon(登録商標)3108 FBL、Bayer Material Science製)を、真空乾燥器内(Vacutherm 1400)で6時間、120℃で乾燥させ、そして内部ミキサー (MTI/M20 FU)内で、表3に示される化合物と80℃で混合する。二軸スクリュー押出機(Berstorff ZE 25×32D)を用いて、該混合物を280℃で配合する。120℃で6時間の乾燥後、該組成物を、二軸スクリュー押出機(Berstorff ZE 25×32D)を用いて280℃で再度処理する。120℃で6時間の、組成物のさらなる乾燥後、280℃で押出機(Collin CR−136/350)を用いて、0.1mm膜が得られる。
加速耐候試験を、Atlas Ci65A ウェザーオーメーターを使用し、湿潤モード(ASTM G 26A)で稼働して実施する。
初期および257時間後、黄色度指数(YI)を、DIN6167に準拠し、Spectraflash SF 600 Plusを用いて測定する。
結果を表3に示す。
Figure 2013502712
実施例4: 架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマーの安定化。
市販の架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマー(EVA; ELVAX(登録商標) PV 1400、DuPont製)を、ペルオキシド(Luperox(登録商標) 101、Arkema製)で、室温で浸漬させる。浸漬されたEVAペレットを、表4に列挙される添加剤と、70℃未満の室温で、カレンダーミキサー(Schwabenthan(登録商標))を用いて配合し、0.5mmの圧縮された架橋EVAシートを、圧縮成型機(Suter(登録商標))を用いて、150℃で10分間、製造する。
加速耐候試験を、Eye Super UV試験機、SUV−W151 (岩崎電気株式会社)を使用し、放射照度100mW/cm2、ブラックパネル温度63℃、および湿度50%を用い、水の噴霧を用いないで稼働させて実施する。
初期および指定された間隔の後、黄色度指数(YI)を、分光光度計(コニカ−ミノルタ CM−3700d)を用いて測定する。
結果を表4に示す。
Figure 2013502712
実施例5: ポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)中のUV吸収剤の分散。
100部のペレットのELVAX(登録商標)PV 1400 (DuPont Ltd; ポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)、相対質量含有率32%の酢酸ビニルを有する)およびそれぞれの相対質量の量の表5による添加剤を70℃および150℃で5分間、ミキサー(Plast−Corder、Brabender)によって配合する。製造された配合材料を、70℃で3分間、圧縮成型機(Suter Inc.)によって、0.5mm厚の圧縮シートへと変形する。真空、即ち、大気圧よりも低い圧力は、このシート製造の間には適用されない。
製造されたシート内で、0.25mmより大きい可視の粒子を計数する。結果を表5に示す。
Figure 2013502712
実施例6: 結晶シリコン光電モジュール内での、架橋されたポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)の安定化。
シート製造:
100部のペレットのELVAX(登録商標) PV 1400 (DuPont Ltd、ポリ(エチレン−co−酢酸ビニル)、32%の相対質量含有率の酢酸ビニルを有する)を、1部の液体のLuperox 101 (RTM Arkema Inc.、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサンを含有 [CAS番号78−63−7])で、さらなる溶剤を用いないで、回転ガラスフラスコ内で1〜2時間、室温で浸漬させる。
浸漬されたペレットおよび表6によるそれぞれの相対質量の量の添加剤を、70℃未満で10分間、カレンダーミキサー(Schwabenthan Inc.)によって配合する。製造された配合材料を、70℃で3分間、圧縮成型機(Suter Inc.)によって、0.5mm厚の圧縮シートへと変形する。真空、即ち、大気圧よりも低い圧力は、このシート製造の間には適用されない。
モジュールの製造:
貼り合わせ機(Meier Group)内、ガラス(Glas Mayer)上部で、上述のEVAシート、結晶シリコンセル(Q6LTT3、Qcells製)、上述のEVAシートおよび裏面シート(Type 2442 厚さ0.17mm、Isovolta製)を層状化する。プログラム化された貼り合わせ工程(貼り合わせ温度:140℃、1時間、真空下)の後、モジュールが得られる。
耐候試験:
製造されたモジュールを加速耐候試験に曝露し、該試験を、Eye Super UV試験機、SUV−W151 (岩崎電気株式会社)を使用し、放射照度100mW/cm2、ブラックパネル温度63℃、湿度50%を用い、且つ水の噴霧を用いないで稼働して実施する。
初期および規則的な間隔後、モジュールの開路電圧(Voc)を、日本工業標準JIS C894に準拠して、ソーラシミュレータ PEC−L11 (Peccell Technologies Inc.)、およびソースメータ、KEITHLEY 2400 Digital SourceMeter (Keithley Instruments Inc.)を用いて測定する。各々の値の維持が望ましい。
Figure 2013502712
得られる結果は、上記の表内に示される添加剤混合物の良好な安定効果を示す。

Claims (15)

  1. 以下の成分:
    (1) 光電性半導体、および
    (2) 以下を含有する、1層またはそれより多くの層:
    (A) 互いに独立して、合成ポリマー、および
    (B) 式(B−I)および(B−II)の化合物からなる群から選択される、2つまたはそれより多くの異なる化合物を含有する混合物;
    Figure 2013502712
    [式中、
    1は水素、C1〜C18−アルキル、C1〜C18−アルキルであって−OH、C2〜C18−アルケニルオキシ、−C(O)OX1および−OC(O)X2 (前記X1およびX2は独立してC1〜C18−アルキルである)からなる群から選択される1、2または3つの基によって置換されたもの; 酸素によって中断されたC3〜C50−アルキルまたは酸素によって中断されたC3〜C50−ヒドロキシアルキルである;
    2、E3、E4およびE5は、独立して水素、C1〜C18−アルキル、フェニル、または1、2または3つのC1〜C4−アルキルによって置換されたフェニルである]
    Figure 2013502712
    [式中、
    0は水素または−OHである;
    1、A2、A3およびA4は独立して水素、C1〜C18−アルキル、C1〜C18−アルキルであって−OH、C2〜C18−アルケニルオキシ、−C(O)OY1および−OC(O)Y2 (前記Y1およびY2は独立してC1〜C18−アルキルである)からなる群から選択される1、2または3つの基によって置換されたもの; 酸素によって中断されたC3〜C50−アルキルまたは酸素によって中断されたC3〜C50−ヒドロキシアルキルである]および随意に
    (C) 少なくとも1つの2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体
    を含む光電モジュール。
  2. 合成ポリマー(A)が、
    直鎖または架橋されたポリオレフィンホモポリマー、
    環状オレフィンホモポリマー、
    環状オレフィンコポリマー、
    直鎖または架橋されたポリオレフィンコポリマー、
    ポリ(ビニルブチラール)、
    架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマー、
    ポリエステル、
    ポリカーボネート、
    ポリウレタン、
    フッ素化ポリマー、
    ポリ(メチルメタクリレート)および
    ポリシロキサン
    から選択される、請求項1に記載の光電モジュール。
  3. 成分(2)の単数または複数の層が、
    (2−a) 前面支持層
    (2−b) 封止層、および
    (2−c) 裏面基板層
    から選択される、請求項1に記載の光電モジュール。
  4. 封止層(2−b)が、直鎖または架橋されたポリオレフィンホモポリマー、直鎖または架橋されたポリオレフィンコポリマー、環状オレフィンホモポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリ(ビニルブチラール)、架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタンおよびポリシロキサンから選択される合成ポリマー(A)を含有する、請求項3に記載の光電モジュール。
  5. 裏面基板層(2−c)が、ポリエステル、ポリアミドおよびフッ素化ポリマーから選択される合成ポリマー(A)を含有する、請求項3に記載の光電モジュール。
  6. 光電性半導体(1)が結晶シリコンまたはアモルファスシリコンを含有する、請求項1に記載の光電モジュール。
  7. 式(B−I)の化合物が、式(B−I−a)、(B−I−b)、(B−I−c)、(B−I−d)、(B−I−e)または(B−I−f)の化合物であり、且つ、式(B−II)の化合物が、式(B−II−a)、(B−II−b)または(B−II−c)の化合物
    Figure 2013502712
    Figure 2013502712
    である、請求項1に記載の光電モジュール。
  8. 成分(B)が
    化合物(B−I−a)と(B−II−a)との混合物、
    化合物(B−I−a)と(B−II−b)との混合物、または
    化合物(B−I−c)と(B−II−c)との混合物
    である、請求項1に記載の光電モジュール。
  9. 成分(C)が、式(C−I−a)、(C−I−b)、(C−I−c)、(C−I−d)、(C−II)、(C−III)または(C−IV)
    Figure 2013502712
    [式中、
    1は2〜20の数字であり、且つ、基R1は独立して水素、C1〜C8−アルキル、O、−OH、−CH2CN、C3〜C6−アルケニル、非置換またはフェニル上で1、2または3つのC1〜C4−アルキルによって置換されたC7〜C9−フェニルアルキル; またはC1〜C8−アシルである];
    Figure 2013502712
    [式中、
    基R2は独立してR1の意味の1つを有する];
    Figure 2013502712
    [式中、
    1は2〜20であり、且つ、基R3は独立してR1の意味の1つを有する];
    Figure 2013502712
    [式中、
    4は水素またはC1〜C4−アルキルであり、
    5は直接結合またはC1〜C10−アルキレンであり、且つ
    3は2〜20の数字である]
    の化合物である、請求項1に記載の光電モジュール。
  10. 成分(2)の単数または複数の層が、成分(A)、(B)および(c)を含有する、請求項1に記載の光電モジュール。
  11. 成分(2)の単数または複数の層が、
    (D) ベンゾトリアゾールUV吸収剤、
    (E) フェノール系酸化防止剤
    (F) 塩基性補助安定剤、および
    (G) 中和剤
    からなる群から選択される1つまたは複数のさらなる成分を含有する、請求項1に記載の光電モジュール。
  12. 成分(A)が環状オレフィンポリマー、ポリカーボネート、架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマー、およびポリ(メチルメタクリレート)から選択される合成ポリマーであり、
    成分(B)が、
    化合物(B−I−a)と(B−II−a)との混合物、
    化合物(B−I−a)と(B−II−b)との混合物、または
    化合物(B−I−c)と(B−II−c)との混合物であり、且つ、
    化合物(C)が、式(C−II−a)
    Figure 2013502712
    の化合物である、請求項1に記載の光電モジュール。
  13. 成分(A)が架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマーであり、且つ成分(B)が、式(B−I)の化合物と式(B−II)の化合物とを含有する混合物である、請求項1に記載の光電モジュール。
  14. 光電モジュール内に存在する1またはそれより多くの合成ポリマー層を安定化させるための、請求項1に定義された成分(B)の使用。
  15. 以下の成分
    (1) 光電性半導体、および
    (2) 以下を含有する、1つまたはそれより多くの層
    (A) 架橋されたエチレン酢酸ビニルコポリマー、および
    (B) 式(B−I−a)
    Figure 2013502712
    の化合物
    を含む、光電モジュール。
JP2012525137A 2009-08-18 2010-08-12 Uv安定化光電モジュール Expired - Fee Related JP5808326B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09168050 2009-08-18
EP09168050.4 2009-08-18
PCT/EP2010/061725 WO2011020762A1 (en) 2009-08-18 2010-08-12 An uv-stabilized photovoltaic module

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2013502712A true JP2013502712A (ja) 2013-01-24
JP2013502712A5 JP2013502712A5 (ja) 2013-09-19
JP5808326B2 JP5808326B2 (ja) 2015-11-10

Family

ID=41508914

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012525137A Expired - Fee Related JP5808326B2 (ja) 2009-08-18 2010-08-12 Uv安定化光電モジュール

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20120145236A1 (ja)
EP (1) EP2467878A1 (ja)
JP (1) JP5808326B2 (ja)
KR (1) KR20120104164A (ja)
CN (1) CN102484145B (ja)
WO (1) WO2011020762A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019218509A (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
WO2019244986A1 (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP2019218508A (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP2019217721A (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP2020015249A (ja) * 2018-07-26 2020-01-30 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP6863502B1 (ja) * 2020-04-09 2021-04-21 凸版印刷株式会社 化粧部材、及び化粧部材の製造方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5654397B2 (ja) * 2011-03-25 2015-01-14 株式会社Adeka 太陽電池用封止膜
JP5631254B2 (ja) * 2011-04-22 2014-11-26 三井化学東セロ株式会社 太陽電池封止材及びそれを用いた太陽電池モジュール
US11613634B2 (en) * 2017-05-31 2023-03-28 Dow Global Technologies Llc Non-polar ethylene-based polymer compositions for encapsulant films
CN108022982B (zh) * 2017-11-02 2024-08-09 珠海市惠尔美智能家居有限公司 一种基于ZnO基透明太阳能电池的智能窗及其制备方法
EP3890031B1 (en) * 2020-03-31 2024-11-06 Borealis AG Photovoltaic module with increased resistance against potential induced degradation
EP4171953A1 (en) * 2020-06-30 2023-05-03 Borealis AG Polymer composition with improved storage stability
CN116265554A (zh) * 2021-12-17 2023-06-20 阿特斯阳光电力集团股份有限公司 一种光伏封装材料及其制备方法和应用
CN115448891A (zh) * 2022-10-08 2022-12-09 烟台新特路新材料科技有限公司 一种三嗪类耐紫外蓝光吸收剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006501339A (ja) * 2002-10-02 2006-01-12 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド Uv吸収剤の相乗的組合せ
WO2006093936A2 (en) * 2005-03-01 2006-09-08 Rwe Schott Solar Inc. Solar encapsulants with protective additives

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1052501B (it) 1975-12-04 1981-07-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
IT1060458B (it) 1975-12-18 1982-08-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti piperidil triazinici adatti per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
CH626109A5 (ja) 1976-05-11 1981-10-30 Ciba Geigy Ag
GB2044272B (en) 1979-02-05 1983-03-16 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4331586A (en) 1981-07-20 1982-05-25 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
IT1152192B (it) 1982-05-19 1986-12-31 Apital Prod Ind Composti per stabilizzare i polimeri
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
TW206220B (ja) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
TW260686B (ja) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
TW255902B (ja) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
US5660645A (en) * 1994-04-28 1997-08-26 Canon Kabushiki Kaisha Solar cell module
US6046304A (en) 1995-12-04 2000-04-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
BE1012529A3 (fr) 1996-09-13 2000-12-05 Ciba Sc Holding Ag Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques.
US6117997A (en) * 1997-11-19 2000-09-12 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxyphenyltriazines
TW593303B (en) 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
ZA200301683B (en) * 2002-03-04 2004-09-06 Ciba Sc Holding Ag Synergistic combinations of UV absorbers for pigmented polyolefins.
JP4737661B2 (ja) 2004-04-15 2011-08-03 三菱レイヨン株式会社 メタクリル樹脂成形品とその製法、および前面板
US8173728B2 (en) 2006-02-01 2012-05-08 Basf Se Stabilizer composition for polymers
CN101375409B (zh) 2006-02-17 2011-11-09 三井-杜邦聚合化学株式会社 太阳能电池密封材料
CN101353558A (zh) * 2008-09-04 2009-01-28 杭州福斯特热熔胶膜有限公司 一种新型eva胶膜
EP2346686B1 (en) * 2008-11-06 2017-04-26 Dow Global Technologies LLC Co-extruded, multilayered polyolefin-based backsheet for electronic device modules
CN101414663B (zh) * 2008-12-04 2010-09-29 中国科学院长春应用化学研究所 一种并联结构的叠层聚合物薄膜太阳能电池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006501339A (ja) * 2002-10-02 2006-01-12 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド Uv吸収剤の相乗的組合せ
WO2006093936A2 (en) * 2005-03-01 2006-09-08 Rwe Schott Solar Inc. Solar encapsulants with protective additives

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019218509A (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
WO2019244986A1 (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP2019218508A (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP2019217721A (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP7192261B2 (ja) 2018-06-21 2022-12-20 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
US12104043B2 (en) 2018-06-21 2024-10-01 Toppan Printing Co., Ltd. Protective film and sheet
JP2020015249A (ja) * 2018-07-26 2020-01-30 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP7222194B2 (ja) 2018-07-26 2023-02-15 凸版印刷株式会社 保護フィルムおよびシート
JP6863502B1 (ja) * 2020-04-09 2021-04-21 凸版印刷株式会社 化粧部材、及び化粧部材の製造方法
JP2021167513A (ja) * 2020-04-09 2021-10-21 凸版印刷株式会社 化粧部材、及び化粧部材の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011020762A1 (en) 2011-02-24
KR20120104164A (ko) 2012-09-20
CN102484145B (zh) 2015-08-19
CN102484145A (zh) 2012-05-30
EP2467878A1 (en) 2012-06-27
US20120145236A1 (en) 2012-06-14
JP5808326B2 (ja) 2015-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5808326B2 (ja) Uv安定化光電モジュール
JP5734293B2 (ja) 安定化ポリマー封止材を有する光電モジュール
JP5669584B2 (ja) フラットパネルディスプレイ用光学フィルム
US8349923B2 (en) Flame retardant compositions comprising sterically hindered amines
US7166653B2 (en) Transparent polymer articles of low thickness
EP3649189B1 (en) A polyethylene pipe
JP5546629B2 (ja) 永続的帯電防止添加剤組成物
US11542386B2 (en) Light stabilizer mixture
US20220056239A1 (en) A polypropylene composition
JP5746203B2 (ja) Uv安定化封止材を有する光起電モジュール
JP7520835B2 (ja) ポリエチレン又はポリプロピレン物品
WO2023041690A1 (en) Stabilizer formulation

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130731

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20130731

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140131

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140722

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20141016

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20141023

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150113

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150202

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20150427

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150727

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150810

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150908

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5808326

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees