JP2013244624A - Casing surface coating material - Google Patents
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Landscapes
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- Adhesive Tapes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、筐体用表面被覆材に関する。詳しくは、触感及び視感性が良好な筐体用表面被覆材に関するものである。 The present invention relates to a housing surface covering material. More specifically, the present invention relates to a surface covering material for a casing having good tactile sensation and visual sensitivity.
携帯型パーソナルコンピュータ、モバイル機器、携帯電話、電子手帳、ゲーム機器、音楽再生機器などの電子機器等は、その筺体表面を保護のために筐体表面にハードコートフィルムを装着（被覆）することが知られている（例えば、特許文献１〜３）。 Electronic devices such as portable personal computers, mobile devices, mobile phones, electronic notebooks, game devices, music playback devices, etc. may be attached (coated) with a hard coat film on the housing surface to protect the housing surface. It is known (for example, Patent Documents 1 to 3).
また、電子機器等の筐体は、意匠性を付与するために、筐体形成用樹脂（ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂）を予め黒色、白色、ワインレッド色、メタリック色、バイオレット色等に着色すること、あるいは上記ハードコートフィルムの裏面にこれらの色からなる色調や文字・模様等の印刷を施したハードコートフィルムを筐体に装着することが行われている。 In addition, in order to impart designability to the housing of electronic devices, etc., resin for housing formation (resin such as ABS resin, acrylic resin, polycarbonate resin) is preliminarily black, white, wine red, metallic color, violet. Coloring or the like is performed, or a hard coat film having a color tone or a character / pattern printed with these colors printed on the back surface of the hard coat film is mounted on a housing.
電子機器等の筐体の意匠性を視覚的に際立たせるには、クリヤー（ヘイズ値が小さく透明感が高い）なハードコートフィルムが適しており、上記した特許文献１〜３のようにクリヤーなハードコートフィルムが一般に用いられている。 A clear hard coat film (having a small haze value and high transparency) is suitable for visually enhancing the design of a housing of an electronic device or the like. A hard coat film is generally used.
一方では、見た目の優しさや落ち着き感がある筐体の要求がある。しかし、上記したようなクリヤーなハードコートフィルムを筐体に適用した場合、見た目の優しさや落ち着き感が得られない。 On the other hand, there is a demand for a housing that has a kindness of appearance and a calm feeling. However, when a clear hard coat film as described above is applied to the casing, it is not possible to obtain the gentleness and calmness of the appearance.
クリヤーなハードコートフィルムに対してマット感を有する成型用マットハードコートフィルムが提案されている（特許文献４）。 A mat hard coat film for molding having a mat feeling against a clear hard coat film has been proposed (Patent Document 4).
また一方、電子機器等の筐体は、直接に手で触られるために心地よい触感（手触り感）を有していることが、ユーザーの嗜好性を向上させる。つまり、手で触ったときに、しなやかさがあり、かつさらさら感があることが好ましい。 On the other hand, since the casing of the electronic device or the like has a comfortable touch (hand feeling) because it is directly touched by a hand, the user's preference is improved. That is, it is preferable that when touched with a hand, there is flexibility and a smooth feeling.
触感を改善するために、成形体の硬い触感を柔らかく、しっとりと、かつさらさらした触感にすることができる表皮材が提案されている（特許文献５）。 In order to improve the tactile sensation, a skin material has been proposed (Patent Document 5) in which the hard tactile sensation of the molded body can be made soft, moist and free.
特許文献１〜３のようなクリヤーなハードコートフィルムは、前述したように筐体に適用した場合、見た目の優しさ感や落ち着き感がなく、視感性が不十分である。また、特許文献１〜３のように高硬度のハードコート層を有するハードコートフィルムは、しなやかさとさらさら感が乏しく、手で触ったときの触感が良くない。 Clear hard coat films as described in Patent Documents 1 to 3 do not have a sense of tenderness or calmness when applied to a housing as described above, and are insufficient in visibility. Moreover, the hard coat film which has a hard-coat layer of high hardness like patent documents 1-3 has a softness | flexibility and a smooth feeling, and a touch feeling when it touches with a hand is not good.
特許文献４は、特許文献１〜３と同様に、硬度の高いハードコート層が設けられているために触感が不十分である。また、見た目の優しさ感や落ち着き感が不足しており、視感性が不十分である。 Since Patent Document 4 is provided with a hard coat layer having high hardness, as in Patent Documents 1 to 3, the tactile sensation is insufficient. Moreover, the kindness and calmness of appearance are insufficient, and the visibility is insufficient.
特許文献５は、さらさら感が不足しており、触感が十分に満足するまでには至っていない。また、見た目の優しさ感や落ち着き感が不足しており、視感性が不十分である。 In Patent Document 5, the feeling of smoothness is insufficient, and the tactile feeling is not fully satisfied. Moreover, the kindness and calmness of appearance are insufficient, and the visibility is insufficient.
従って、本発明の目的は、上述の従来技術の課題に鑑み、良好な触感と良好な視感性を両立させた筐体用表面被覆材を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a surface covering material for a housing that has both good tactile sensation and good visual sensation in view of the above-mentioned problems of the prior art.
上記課題は、以下によって解決される。
１）基材フィルムの少なくとも一方の面に樹脂層が積層された筐体用表面被覆材であって、この表面被覆材のヘイズ値が５％以上であり、前記樹脂層は粒子を含有しかつマルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする、筐体用表面被覆材。
２）前記樹脂層のマルテンス硬さが１．３Ｎ／ｍｍ２超である、前記１）の筐体用表面被覆材。
３）前記樹脂層は、粒子を樹脂層の固形分総量１００質量％に対して５〜４０質量％含有する、前記１）または２）の筐体用表面被覆材。
４）前記粒子の平均粒子径（Ｄ）と前記樹脂層の厚み（Ｔ）の比率（Ｄ／Ｔ）が０．１５未満である、前記１）〜３）のいずれかの筐体用表面被覆材。
５）前記樹脂層の厚みが１０μｍ超５０μｍ未満である、前記１）〜４）のいずれかの筐体用表面被覆材。
６）前記粒子が凝集状態で樹脂層中に存在する、前記１）〜５）のいずれかの筐体用表面被覆材。
７）前記粒子の平均粒子径が１μｍ未満である、前記６）の筐体用表面被覆材。
８）前記基材フィルムが両面に易接着層を有するポリエステルフィルムであり、少なくとも樹脂層を有する面とは反対面の易接着層がポリウレタン樹脂と粒子を含有する、前記１）〜７）のいずれかの筐体用表面被覆材。
The above problem is solved by the following.
1) A surface covering material for a housing in which a resin layer is laminated on at least one surface of a base film, wherein the haze value of the surface covering material is 5% or more, and the resin layer contains particles and A surface covering material for a housing, wherein the Martens hardness is 50 N / mm 2 or less.
2) The surface covering material for a casing according to 1), wherein the Martens hardness of the resin layer is more than 1.3 N / mm 2 .
3) The said resin layer is a surface covering material for housing | casing of said 1) or 2) which contains particle | grains 5-40 mass% with respect to 100 mass% of solid content total amount of a resin layer.
4) The surface coating for a casing according to any one of 1) to 3) above, wherein the ratio (D / T) of the average particle diameter (D) of the particles to the thickness (T) of the resin layer is less than 0.15. Wood.
5) The surface covering material for a casing according to any one of 1) to 4), wherein the thickness of the resin layer is more than 10 μm and less than 50 μm.
6) The surface covering material for a casing according to any one of 1) to 5), wherein the particles are present in an aggregated state in the resin layer.
7) The surface covering material for a casing according to 6), wherein the average particle diameter of the particles is less than 1 μm.
8) Any of the above 1) to 7), wherein the base film is a polyester film having an easy-adhesion layer on both sides, and the easy-adhesion layer on the opposite side of the surface having the resin layer contains a polyurethane resin and particles. Surface covering material for the case.
本発明によれば、触感と視感性が良好な筐体用表面被覆材を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the surface coating | covering material for housing | casing with favorable tactile sense and visual sensibility can be provided.
本発明の筐体用表面被覆材（以下、単に表面被覆材と略記する場合がある）は、基材フィルムの少なくとも一方の面に樹脂層を有する。この樹脂層は、粒子を含有し、かつマルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以下である。そして基材フィルム上に上記樹脂層を有する本発明の表面被覆材は、ヘイズ値が５％以上である。
The housing surface covering material of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a surface covering material) has a resin layer on at least one surface of the base film. This resin layer contains particles and has a Martens hardness of 50 N / mm 2 or less. And the surface coating material of this invention which has the said resin layer on a base film has a haze value of 5% or more.
本発明の表面被覆材は、電子機器等の筐体の表面に被覆されることにより、電子機器の触感と視感性が良好となる。つまり、しなやかさとさらさら感のある触感と視感性（見た目の優しさ感と落ち着き感）の両方を兼ね合わせたものになる。 When the surface coating material of the present invention is coated on the surface of a housing of an electronic device or the like, the tactile sensation and visual sensitivity of the electronic device are improved. In other words, it is a combination of both supple and smooth touch and sensation (feeling of kindness and calmness).
以下、本発明の表面被覆材を構成する各構成要素について詳細に説明する。 Hereafter, each component which comprises the surface coating material of this invention is demonstrated in detail.
［基材フィルム］
基材フィルムとしては、各種プラスチックフィルムが好ましく用いられる。かかるプラスチックフィルムを構成する樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アートン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂及びセルロース樹脂が好ましく、特にポリエステル樹脂が好ましく用いられ、更にポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。また、基材フィルムは、上記の樹脂からなる層が２層以上積層された積層プラスチックフィルムであってもよい。
[Base film]
As the base film, various plastic films are preferably used. Examples of the resin constituting the plastic film include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polybutylene, acrylic resins, polycarbonate resins, arton resins, and epoxy resins. , Polyimide resin, polyetherimide resin, polyamide resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether sulfone resin, and the like. Among these, polyester resins, polyolefin resins, and cellulose resins are preferable, polyester resins are particularly preferably used, and polyethylene terephthalate is more preferably used. The base film may be a laminated plastic film in which two or more layers made of the above resin are laminated.
基材フィルムの厚みとしては、４０〜３００μｍの範囲が適当であるが、強度や加工適性等の観点から５０〜２５０μｍの範囲が特に好ましく、特に７５〜２００μｍの範囲が好ましい。 The thickness of the base film is suitably in the range of 40 to 300 μm, but is particularly preferably in the range of 50 to 250 μm, particularly preferably in the range of 75 to 200 μm from the viewpoints of strength and processability.
基材フィルムは、樹脂層あるいは後述する印刷層や蒸着層との密着力を強化するために両面に易接着層を有する基材フィルムが好ましく用いられる。特に、基材フィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場合には、両面に易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく用いられる。 As the base film, a base film having an easy-adhesion layer on both sides is preferably used in order to reinforce the adhesion with a resin layer or a printing layer or vapor deposition layer described later. In particular, when a polyethylene terephthalate film is used as the base film, a polyethylene terephthalate film having easy-adhesion layers on both sides is preferably used.
易接着層は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等の樹脂で形成することができる。易接着層は、さらに、粒子および／または架橋剤を含有することが好ましい。 The easy adhesion layer can be formed of a resin such as a polyester resin, an acrylic resin, or a polyurethane resin. The easy-adhesion layer preferably further contains particles and / or a crosslinking agent.
架橋剤としては、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤が挙げられる。これらの中でも、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤が好ましく用いられる。 Examples of the crosslinking agent include melamine crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, and epoxy crosslinking agents. Among these, melamine-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, and carbodiimide-based crosslinking agents are preferably used.
易接着層の厚みは、５〜３００ｎｍの範囲が好ましく、１０〜２５０ｎｍの範囲がより好ましく、特に１５〜２００ｎｍの範囲が好ましい。 The thickness of the easy adhesion layer is preferably in the range of 5 to 300 nm, more preferably in the range of 10 to 250 nm, and particularly preferably in the range of 15 to 200 nm.
表面被覆材は加飾されることが多く、そのために基材フィルムの樹脂層とは反対面に印刷層や蒸着層（アルミや錫の蒸着層）が積層されることがある。これらの印刷層や蒸着層と基材フィルムとの密着性を向上させるために、基材フィルムの樹脂層とは反対面に易接着層が設けられていることが好ましい。特に、印刷層を設けるときの印刷適性および印刷層と基材フィルムの密着性を向上させるという観点から、易接着層は樹脂として少なくともポリウレタン樹脂を含み、かつ粒子を含有することが好ましい。 The surface covering material is often decorated, and therefore, a printed layer or a vapor deposition layer (aluminum or tin vapor deposition layer) may be laminated on the surface opposite to the resin layer of the base film. In order to improve the adhesion between the printed layer or vapor deposition layer and the base film, it is preferable that an easy-adhesion layer is provided on the surface opposite to the resin layer of the base film. In particular, from the viewpoint of improving the printability when providing the print layer and the adhesion between the print layer and the base film, the easy-adhesion layer preferably contains at least a polyurethane resin as a resin and contains particles.
上記ポリウレタン樹脂の含有量は、易接着層の全樹脂量１００質量％に対して５０質量％以上が好ましく、６０質量％がより好ましく、特に７０質量％が好ましい。易接着層は、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を組み合わせて含有することが好ましい。この場合のポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂の含有比率（ポリウレタン樹脂：ポリエステル樹脂）は、９５：５〜５０：５０の範囲が好ましく、９０：１０〜６０：４０の範囲がより好ましい。 The content of the polyurethane resin is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass, and particularly preferably 70% by mass with respect to 100% by mass of the total resin amount of the easy-adhesion layer. The easy adhesion layer preferably contains a combination of a polyurethane resin and a polyester resin. In this case, the content ratio of the polyurethane resin and the polyester resin (polyurethane resin: polyester resin) is preferably in the range of 95: 5 to 50:50, and more preferably in the range of 90:10 to 60:40.
易接着層に含有する粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子などの無機粒子や、アクリル粒子、シリコーン粒子、ポリイミド粒子、テフロン（登録商標）粒子、架橋ポリエステル粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋重合体粒子、コアシェル粒子などの有機粒子が挙げられる。これらの中でもシリカ粒子が好ましく、特に、コロイダルシリカが好ましく用いられる。 Particles contained in the easy adhesion layer include inorganic particles such as silica particles, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, carbon black, zeolite particles, acrylic particles, silicone particles, polyimide particles, and Teflon (registered trademark). Examples thereof include organic particles such as particles, crosslinked polyester particles, crosslinked polystyrene particles, crosslinked polymer particles, and core-shell particles. Among these, silica particles are preferable, and colloidal silica is particularly preferably used.
易接着層に含有する粒子の平均粒子径は、０．０１〜１μｍの範囲が好ましく、０．０３〜０．５μｍの範囲がより好ましく、特に０．０５〜０．４μｍの範囲が好ましい。粒子の平均粒子径は、後述する樹脂層に含有する粒子の平均粒子径の測定と同様の方法で測定することができる。 The average particle size of the particles contained in the easy adhesion layer is preferably in the range of 0.01 to 1 μm, more preferably in the range of 0.03 to 0.5 μm, and particularly preferably in the range of 0.05 to 0.4 μm. The average particle diameter of the particles can be measured by the same method as the measurement of the average particle diameter of particles contained in the resin layer described later.
易接着層における粒子の含有量は、易接着層の固形分総量１００質量％に対して０．０５〜２０質量％の範囲が好ましく、０．１〜１５質量％の範囲がより好ましく、特に０．２〜１０質量％の範囲が好ましい。 The content of the particles in the easy-adhesion layer is preferably in the range of 0.05 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 15% by mass, particularly 0 relative to 100% by mass of the total solid content of the easy-adhesion layer. The range of 2-10 mass% is preferable.
易接着層は基材フィルムの製造工程内でインラインコーティングすることが好ましい。インラインコーティング法は、例えば基材フィルムとしてポリエステルフィルムを用いる場合、ポリエステル樹脂を溶融押し出ししてから二軸延伸後熱処理して巻き上げるまでの任意の段階で易接着層の塗布を行う方法である。通常は、ポリエステル樹脂を溶融押出し後、急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸（未配向）ポリエステルフィルム（ａフィルム）、その後に長手方向に延伸された一軸延伸（一軸配向）ポリエステルフィルム（ｂフィルム）、またはさらに幅方向に延伸された熱処理前の二軸延伸（二軸配向）ポリエステルフィルム（ｃフィルム）の何れかのフィルムに、易接着層の塗液を塗布する。 The easy-adhesion layer is preferably coated in-line within the production process of the base film. The in-line coating method is a method in which, for example, when a polyester film is used as the base film, the easy-adhesion layer is applied at any stage from melt extrusion of the polyester resin to heat treatment after biaxial stretching. Usually, a substantially amorphous unstretched (unoriented) polyester film (a film) obtained by melt-extrusion of a polyester resin followed by rapid cooling, and then uniaxially stretched (uniaxially oriented) polyester stretched in the longitudinal direction. The easy-adhesion layer coating solution is applied to either a film (b film) or a biaxially stretched (biaxially oriented) polyester film (c film) before heat treatment stretched in the width direction.
［樹脂層］
本発明の樹脂層は、マルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２以下である。樹脂層のマルテンス硬さを上記範囲とすることにより触感が向上する。マルテンス硬さの下限は１．３Ｎ／ｍｍ２超が好ましい。
[Resin layer]
The resin layer of the present invention has a Martens hardness of 50 N / mm 2 or less. Tactile sensation is improved by setting the Martens hardness of the resin layer within the above range. The lower limit of Martens hardness is preferably more than 1.3 N / mm 2 .
さらさらとした触感を高めるという観点から、樹脂層のマルテンス硬さは１．５Ｎ／ｍｍ２以上が好ましく、２．０Ｎ／ｍｍ２以上がより好ましく、２．５Ｎ／ｍｍ２以上が特に好ましく、３．０Ｎ／ｍｍ２以上が最も好ましい。また、しなやかな触感を高めるという観点から、４０Ｎ／ｍｍ２以下が好ましく、３０Ｎ／ｍｍ２以下がより好ましく、２５Ｎ／ｍｍ２以下が特に好ましく、２０Ｎ／ｍｍ２以下が最も好ましい。 From the viewpoint of enhancing the tactile was smooth, Martens hardness of the resin layer is preferably 1.5 N / mm 2 or more, more preferably 2.0 N / mm 2 or more, particularly preferably 2.5 N / mm 2 or more, 3 0.0 N / mm 2 or more is most preferable. Further, from the viewpoint of enhancing the supple feel, preferably 40N / mm 2 or less, more preferably 30 N / mm 2 or less, particularly preferably 25 N / mm 2 or less, and most preferably 20 N / mm 2 or less.
樹脂層は、マルテンス硬さを上記範囲とするために軟質性樹脂を含有することが好ましい。軟質性樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系透明ゴム状樹脂、シリコーン系ゴム状樹脂、オレフィン系やスチレン系のエラストマー等の軟質性合成樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン系樹脂が好ましく用いられる。 The resin layer preferably contains a soft resin in order to make the Martens hardness within the above range. Examples of the soft resin include polyurethane-based resins, acrylic transparent rubber-like resins, silicone-based rubber-like resins, and soft synthetic resins such as olefin-based and styrene-based elastomers. Among these, a polyurethane resin is preferably used.
以下、本発明の樹脂層に好ましく用いられるポリウレタン系樹脂について詳細に説明する。 Hereinafter, the polyurethane resin preferably used in the resin layer of the present invention will be described in detail.
樹脂層は、ポリウレタン系樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物あるいは活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化せしめた樹脂層であることが好ましい。上記熱硬化性樹脂組成物あるいは活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、さらに有機ケイ素化合物および／またはフッ素系化合物を含有することが好ましく、特に有機ケイ素化合物を含有することが好ましい。 The resin layer is preferably a resin layer obtained by curing a thermosetting resin composition or an active energy ray-curable resin composition containing a polyurethane resin. The thermosetting resin composition or active energy ray-curable resin composition preferably further contains an organosilicon compound and / or a fluorine-based compound, and particularly preferably an organosilicon compound.
樹脂層は基材フィルムの一方の面のみ設けてもよいし、基材フィルムの両面に設けてもよい。好ましくは、基材フィルムの一方の面のみに樹脂層を設けることである。本発明の表面被覆材は、前述したように基材フィルムの樹脂層とは反対面に印刷層や蒸着層を設けることがあり、基材フィルムの両面に樹脂層を設けると、印刷層や蒸着層と樹脂層との密着性が低下することがある。 The resin layer may be provided only on one side of the base film, or may be provided on both sides of the base film. Preferably, the resin layer is provided only on one surface of the base film. As described above, the surface coating material of the present invention may be provided with a printing layer or a vapor deposition layer on the surface opposite to the resin layer of the base film, and when a resin layer is provided on both surfaces of the base film, the printing layer or vapor deposition is provided. The adhesion between the layer and the resin layer may be reduced.
［有機ケイ素化合物］
有機ケイ素化合物としては、ポリシロキサン系化合物、ポリジメチルシロキサン系化合物、ポリジメチルシロキサン系共重合体が挙げられる。また、これら化合物を組む合わせたものであってもよい。
[Organic silicon compound]
Examples of organosilicon compounds include polysiloxane compounds, polydimethylsiloxane compounds, and polydimethylsiloxane copolymers. A combination of these compounds may also be used.
ポリシロキサン系化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトキエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の加水分解性シリル基を有するシラン化合物の部分加水分解物や、有機溶媒中に無水ケイ酸の微粒子を安定に分散させたオルガノシリカゾル、または該オルガノシリカゾルにラジカル重合性を有する上記シラン化合物を付加させたもの等を使用することができる。 Examples of the polysiloxane compound include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltoxioxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycid. Xylpropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyl Hydrolyzable silica such as methyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldimethoxysilane Hydrolysis products of silane compounds having a group, organosilica sols in which fine particles of silicic anhydride are stably dispersed in an organic solvent, or those obtained by adding the above silane compounds having radical polymerizability to the organosilica sol, etc. Can be used.
ポリジメチルシロキサン系化合物としては、ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、（メタ）アクリレート変性ポリジメチルシロキサン（例えば、東亞合成（株）製ＧＵＶ−２３５）などが挙げられる。 Polydimethylsiloxane compounds include polydimethylsiloxane, alkyl-modified polydimethylsiloxane, carboxyl-modified polydimethylsiloxane, amino-modified polydimethylsiloxane, epoxy-modified polydimethylsiloxane, fluorine-modified polydimethylsiloxane, and (meth) acrylate-modified polydimethylsiloxane. (For example, GUV-235 manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
ポリジメチルシロキサン系共重合体は、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体のいずれであってもよいが、ブロック共重合体、グラフト共重合体が好ましい。 The polydimethylsiloxane copolymer may be any of a block copolymer, a graft copolymer, and a random copolymer, but a block copolymer and a graft copolymer are preferable.
ポリジメチルシロキサン系共重合体は、リビング重合法、高分子開始剤法、高分子連鎖移動法などに製造することができるが、生産性を考慮すると高分子開始剤法、高分子連鎖移動法を用いるのが好ましい。 Polydimethylsiloxane copolymers can be produced by the living polymerization method, polymer initiator method, polymer chain transfer method, etc., but considering the productivity, the polymer initiator method, polymer chain transfer method can be used. It is preferable to use it.
［熱硬化性樹脂組成物］
上記熱硬化性樹脂組成物は、ポリカプロラクトンを含有する化合物とイソシアネート基を含有する化合物を少なくとも含むことが好ましい。このような組成物は、熱を与えることによってポリカプロラクトンを含有する化合物の水酸基とイソシアネート基を含有する化合物のイソシアネート基がウレタン結合を生起してポリウレタン系樹脂を生成する。
[Thermosetting resin composition]
The thermosetting resin composition preferably includes at least a compound containing polycaprolactone and a compound containing an isocyanate group. In such a composition, by applying heat, the hydroxyl group of the compound containing polycaprolactone and the isocyanate group of the compound containing an isocyanate group cause a urethane bond to generate a polyurethane resin.
また、熱硬化性樹脂組成物として、ポリカプロラクトンとイソシアネート基を含有する樹脂を少なくとも含む組成物も好ましく用いられる。 Further, as the thermosetting resin composition, a composition containing at least a resin containing polycaprolactone and an isocyanate group is also preferably used.
［ポリカプロラクトンを含有する化合物］
ポリカプロラクトンは、下記化１で表される構造を有する。また、ポリカプロラクトンを含有する化合物は少なくとも１以上の水酸基を含有する必要がある。水酸基は、ポリカプロラクトンを含有する化合物の末端にあることが好ましい。
[Compounds containing polycaprolactone]
Polycaprolactone has a structure represented by the following chemical formula 1. The compound containing polycaprolactone needs to contain at least one hydroxyl group. The hydroxyl group is preferably at the end of the compound containing polycaprolactone.
上記化１の中でも、２〜４官能の水酸基を有するポリカプロラクトンが好ましく、特に２〜３官能の水酸基を有するポリカプロラクトンが好ましい。 Among the above chemical formulas 1, polycaprolactone having 2 to 4 functional hydroxyl groups is preferable, and polycaprolactone having 2 to 3 functional hydroxyl groups is particularly preferable.
上記２〜４官能の水酸基を有するポリカプロラクトンとしては、下記化２で表されるポリカプロラクトンジオール類、下記化３で表されるポリカプロラクトントリオール類、その他４官能のポリカプロラクトンポリオール類が挙げられる。 Examples of the polycaprolactone having 2 to 4 functional hydroxyl groups include polycaprolactone diols represented by the following chemical formula 2, polycaprolactone triols represented by the following chemical formula 3, and other tetrafunctional polycaprolactone polyols.
また、下記化４で表されるラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのラジカル重合性ポリカプロラクトンも好ましく用いられる。 Moreover, radically polymerizable polycaprolactone such as lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate represented by the following chemical formula 4 is also preferably used.
上記化２の化合物としては例えばダイセル化学工業（株）のプラクセル２００シリーズ、化３の化合物としては例えばダイセル化学工業（株）のプラクセル３００シリーズ、化４の化合物としては例えばダイセル化学工業（株）のプラクセルＦＭシリーズがあり、使用することができる。 Examples of the chemical compound 2 include, for example, Placel 200 series of Daicel Chemical Industries, Ltd., examples of the chemical compound 3 include, for example, Placel 300 series of Daicel Chemical Industries, Ltd., and examples of the chemical compound 4 include, for example, Daicel Chemical Industries, Ltd. Plaxel FM series can be used.
［イソシアネート基を含有する化合物］
上記イソシアネート基を含有する化合物としては、例えば、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンイソシアネートのビューレット体などのポリイソシアネート、および上記イソシアネートのブロック体などを挙げることができる。
[Compounds containing isocyanate groups]
Examples of the compound containing an isocyanate group include methylene bis-4-cyclohexyl isocyanate, trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate, and tolylene diene. Examples thereof include polyisocyanates such as isocyanurate bodies of isocyanate and burette bodies of hexamethylene isocyanate, and block bodies of the above isocyanates.
［ポリカプロラクトンとイソシアネート基を含有する樹脂］
上記ポリカプロラクトンとイソシアネート基を含有する樹脂とは、一分子鎖内に上述したポリカプロラクトンとイソシアネート基を含有する樹脂であって、少なくとも１以上の水酸基を有する樹脂である。水酸基は、樹脂の末端にあることが好ましい。
[Resin containing polycaprolactone and isocyanate group]
The resin containing a polycaprolactone and an isocyanate group is a resin containing the above-described polycaprolactone and an isocyanate group in one molecular chain and having at least one hydroxyl group. The hydroxyl group is preferably at the end of the resin.
イソシアネート基は水酸基と反応してウレタン結合を生起させるので、熱によってポリカプロラクトンとイソシアネート基を含有する樹脂の分子鎖内および／または分子鎖間を架橋させることができる。 Since the isocyanate group reacts with the hydroxyl group to generate a urethane bond, the molecular chain and / or the molecular chain of the resin containing polycaprolactone and the isocyanate group can be crosslinked by heat.
［活性エネルギー線硬化性樹脂組成物］
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、紫外線や電子線を照射することにより硬化する樹脂組成物であり、この組成物はウレタン（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
ここで、「・・・（メタ）アクリレート」なる表現は、「・・・アクリレート」と「・・・メタクリレート」の両方の化合物を含む。
ａ）１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、
ｂ）１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、
ｃ）１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとポリカーボネートジオールおよびヒドロキシ変性（メタ）アクリレートとを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、
ｄ）１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、ヒドロキシ変性（メタ）アクリレートおよびポリカプロラクトン含有多官能アルコールとを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、
ｅ）１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと長鎖アルキルアルコールおよびポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、
ｆ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート。
[Active energy ray-curable resin composition]
The active energy ray-curable resin composition is a resin composition that is cured by irradiation with ultraviolet rays or an electron beam, and the composition preferably contains urethane (meth) acrylate.
Here, the expression “... (Meth) acrylate” includes both compounds “... acrylate” and “... methacrylate”.
a) urethane (meth) acrylate obtained by reacting an organic isocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule with polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate,
b) urethane (meth) acrylate obtained by reacting an organic isocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule with hydroxyalkyl (meth) acrylate,
c) urethane (meth) acrylate obtained by reacting organic isocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule with polycarbonate diol and hydroxy-modified (meth) acrylate,
d) urethane (meth) acrylate obtained by reacting organic isocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule with hydroxy-modified (meth) acrylate and polycaprolactone-containing polyfunctional alcohol,
e) Urethane (meth) acrylate obtained by reacting organic isocyanate having 3 or more isocyanate groups in one molecule with long-chain alkyl alcohol and polycaprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate,
f) A urethane (meth) acrylate obtained by reacting an organic isocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule with a polyalkylene glycol (meth) acrylate.
これらのウレタン（メタ）アクリレートは、単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記のウレタン（メタ）アクリレートの中でも、ポリカプロラクトン成分を含むものが好ましい。 These urethane (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more. Among the above urethane (meth) acrylates, those containing a polycaprolactone component are preferable.
上記ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、特開２００２−２５６０５３号公報、特開２００４−３５５９９号公報、特開２００４−２４４４２６号公報、特開２００５−１６２９０８号公報等に記載されており、これらを参照して合成することができる。 The urethane (meth) acrylate is described in, for example, JP-A No. 2002-256053, JP-A No. 2004-35599, JP-A No. 2004-244426, JP-A No. 2005-162908, and the like. It can be synthesized by reference.
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、更に重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーを含むことが好ましい。 The active energy ray-curable resin composition preferably further contains a polymerizable monomer or polymerizable oligomer.
重合性モノマーとしては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレート、酢酸ビニル、スチレン等の単官能性のもの、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート等の二官能性のもの、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの３モルプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの６モルエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能性のものが挙げられる。 As a polymerizable monomer, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2 -Monofunctional such as hydroxypropyl (meth) acrylate, polycaprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, isobornyl acrylate, vinyl acetate, styrene Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) arylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (me ) Acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol (meth) diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, etc., trimethylolpropane tri (meth) acrylate, penta Erythritol tri (meth) acrylate, tri (meth) acrylate of 3 mol propylene oxide adduct of trimethylolpropane, tri (meth) acrylate of 6 mol ethylene oxide adduct of trimethylolpropane, glycerin propoxytri (meth) acrylate, di Polyfunctional ones such as pentaerythritol hexa (meth) acrylate and hexa (meth) acrylate of caprolactone adduct of dipentaerythritol
重合性オリゴマーとしては、不飽和ポリエステル、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the polymerizable oligomer include unsaturated polyester, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, acrylic (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate.
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、更に光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ｏ−ベンゾイルメチルベンゾエート、アセトフェノン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、エチルアントラキノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、メチルベンジルホルメートなどが挙げられる。 The active energy ray-curable resin composition preferably further contains a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, benzophenone, Michler ketone, o-benzoylmethyl benzoate, acetophenone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, ethyl anthraquinone, p-dimethylaminobenzoic acid. Isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane 1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1 (4-morpholinophenyl) -butanone-1, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, Jiruhorumeto and the like.
［粒子］
本発明の樹脂層は粒子を含有する。樹脂層に粒子を含有させて表面被覆材のヘイズ値を５％以上とすることにより、視感性が向上する。また、さらさらとした触感も向上する。
[particle]
The resin layer of the present invention contains particles. Visibility is improved by containing particles in the resin layer and setting the haze value of the surface coating material to 5% or more. In addition, the smooth touch is improved.
表面被覆材のヘイズ値を５％以上に調整するために、樹脂層に含有させる粒子の含有量は、樹脂層の固形分総量１００質量％に対して５質量％以上とするのが好ましい。さらに、樹脂層における粒子の含有量は、樹脂層の固形分総量１００質量％に対して７質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、特に１５質量％以上が好ましい。樹脂層における粒子の含有量の上限は、樹脂層の固形分総量１００質量％に対して４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、特に３０質量％以下が好ましい。 In order to adjust the haze value of the surface coating material to 5% or more, the content of particles contained in the resin layer is preferably 5% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the resin layer. Furthermore, the content of the particles in the resin layer is preferably 7% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and particularly preferably 15% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the resin layer. The upper limit of the content of particles in the resin layer is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less with respect to 100% by mass of the total solid content of the resin layer.
樹脂層に含有させる粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、ゼオライト等の無機粒子、架橋アクリル粒子、架橋ＰＭＭＡ粒子、架橋ポリスチレン粒子、ナイロン粒子、ポリエステル粒子、ベンゾグアナミン・ホルマリン縮合物粒子、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子等の有機粒子、シリカ・アクリル複合化合物からなる有機・無機ハイブリッド粒子が挙げられる。これらの中でも、無機粒子が好ましく、さらにシリカ粒子が好ましい。 As particles to be included in the resin layer, for example, inorganic particles such as silica, alumina, kaolinite, talc, calcium carbonate, titanium oxide, zeolite, crosslinked acrylic particles, crosslinked PMMA particles, crosslinked polystyrene particles, nylon particles, polyester particles, Examples include organic particles such as benzoguanamine / formalin condensate particles, benzoguanamine / melamine / formaldehyde condensate particles, melamine / formaldehyde condensate particles, and organic / inorganic hybrid particles composed of silica / acrylic composite compounds. Among these, inorganic particles are preferable, and silica particles are more preferable.
樹脂層に含有させる粒子の平均粒子径は、０．００５〜１０μｍの範囲から選択されることが好ましく、０．０１〜５μｍの範囲から選択されることがより好ましく、０．０２〜３μｍの範囲から選択されることが特に好ましい。 The average particle size of the particles to be contained in the resin layer is preferably selected from the range of 0.005 to 10 μm, more preferably selected from the range of 0.01 to 5 μm, and the range of 0.02 to 3 μm. It is particularly preferred that
表面被覆材の触感と視感性を向上させるという観点から、樹脂層に含有させる粒子の平均粒子径（Ｄ）と樹脂層の厚み（Ｔ）の比率（Ｄ／Ｔ）が、０．１５未満であることが好ましい。つまり、樹脂層の厚み（Ｔ）に対して平均粒子径（Ｄ）が大幅に小さい粒子を樹脂層に含有させることにより、触感と視感性が一段と向上する。 From the viewpoint of improving the tactile sensation and visual sensitivity of the surface coating material, the ratio (D / T) of the average particle diameter (D) of the particles contained in the resin layer to the thickness (T) of the resin layer is less than 0.15. Preferably there is. That is, the tactile sensation and the visual sensitivity are further improved by incorporating particles having an average particle diameter (D) significantly smaller than the thickness (T) of the resin layer.
上記比率（Ｄ／Ｔ）は、さらに０．１３未満が好ましく、０．０１未満がより好ましく、０．０５未満が特に好ましく、０．０３未満が最も好ましい。下限は０．００１以上が好ましく、０．００２以上がより好ましく、０．００３以上が特に好ましい。 The ratio (D / T) is preferably less than 0.13, more preferably less than 0.01, particularly preferably less than 0.05, and most preferably less than 0.03. The lower limit is preferably 0.001 or more, more preferably 0.002 or more, and particularly preferably 0.003 or more.
上記比率（Ｄ／Ｔ）が０．１５未満を満足する場合、表面被覆材のヘイズ値を５％以上とするためには、粒子の含有量は樹脂層の固形分総量１００質量％に対して１０質量％以上とするのが好ましく、１３質量％以上とするのがより好ましく、特に１５質量％以上とするのが好ましい。上限は４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、特に３０質量％以下が好ましい。このように、樹脂層の厚み（Ｔ）に対して平均粒子径（Ｄ）が大幅に小さい粒子を樹脂層に比較的多量に含有させることにより、触感と視感性が一段と向上する。 When the ratio (D / T) satisfies less than 0.15, in order to make the haze value of the surface coating material 5% or more, the content of the particles is based on 100% by mass of the total solid content of the resin layer. The content is preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass or more, and particularly preferably 15% by mass or more. The upper limit is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less. As described above, when the resin layer contains a relatively large amount of particles having an average particle diameter (D) that is significantly smaller than the thickness (T) of the resin layer, the tactile sensation and the visual sensitivity are further improved.
粒子は、樹脂層中に凝集状態で存在してよいし、あるいは凝集せずに個々の粒子として存在してもよい。 The particles may exist in an aggregated state in the resin layer, or may exist as individual particles without being aggregated.
表面被覆材の視感性を向上させるという観点から、比率（Ｄ／Ｔ）が０．１５未満の関係となるように樹脂層に粒子を含有させ、その粒子が樹脂層中に凝集状態で存在することが好ましい。 From the viewpoint of improving the visibility of the surface coating material, the resin layer contains particles so that the ratio (D / T) is less than 0.15, and the particles exist in an aggregated state in the resin layer. It is preferable.
樹脂層中に粒子を凝集状態で存在させるためには、平均粒子径が１μｍ未満の粒子を含有させることが好ましく、さらに平均粒子径が０．５μｍ未満の粒子を含有させることが好ましく、特に平均粒子径が０．３μｍ未満の粒子を含有させることが好ましい。下限の平均粒子径は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．０２μｍ以上がより好ましく、特に０．０３μｍ以上が好ましい。
樹脂層中に粒子を凝集状態で存在させるために用いられる粒子としては、無機粒子が好ましく、特にシリカ粒子が好ましい。
In order for the particles to be present in an agglomerated state in the resin layer, it is preferable to contain particles having an average particle size of less than 1 μm, more preferably particles having an average particle size of less than 0.5 μm, It is preferable to contain particles having a particle size of less than 0.3 μm. The lower limit average particle diameter is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.02 μm or more, and particularly preferably 0.03 μm or more.
As the particles used for allowing the particles to be present in an aggregated state in the resin layer, inorganic particles are preferable, and silica particles are particularly preferable.
前述した軟質性樹脂と平均粒子径が１μｍ未満の無機粒子を含有する樹脂層形成用塗布液を塗布し、必要に応じて乾燥、硬化して形成された樹脂層には、粒子の凝集状態が形成されやすくなる。 The resin layer formed by applying the above-described soft resin and the resin layer-forming coating solution containing inorganic particles having an average particle diameter of less than 1 μm, and drying and curing as necessary has an aggregated state of particles. It becomes easier to form.
樹脂層中に粒子の凝集体が存在しているかどうかは、樹脂層の断面を電子顕微鏡で観察することにより確認することができる。 Whether or not particle aggregates are present in the resin layer can be confirmed by observing the cross section of the resin layer with an electron microscope.
図２および図３は、本発明の表面被覆材を構成する樹脂層の電子顕微鏡による断面写真である。図２の倍率は５０００倍、図３は１００００倍である。図２および図３から分かるように、数十個〜数百個あるいは数千個の粒子が集合して凝集体１１を形成している。凝集体１１の形状や大きさは様々である。図３では多数の凝集体の中の一部の凝集体のみを実線で囲んで表示している。 2 and 3 are cross-sectional photographs taken by an electron microscope of the resin layer constituting the surface coating material of the present invention. The magnification of FIG. 2 is 5000 times, and FIG. 3 is 10,000 times. As can be seen from FIGS. 2 and 3, several tens to several hundreds or thousands of particles are aggregated to form an aggregate 11. The shape and size of the aggregate 11 are various. In FIG. 3, only some of the aggregates among the many aggregates are surrounded by a solid line.
樹脂層には、５０個以上の粒子が集合した凝集体が少なくとも存在することが好ましい。例えば、上記断面写真において、樹脂層の幅１０μｍの中に５０個以上の粒子が集合した凝集体が１個以上観察されることが好ましい。 The resin layer preferably contains at least an aggregate in which 50 or more particles are aggregated. For example, in the cross-sectional photograph, it is preferable that one or more aggregates in which 50 or more particles are aggregated in a width of 10 μm of the resin layer are observed.
樹脂層中に形成された粒子の凝集体は、粒子が密に凝集したものではなく、粒子間に樹脂が介在した軟凝集体となっている。軟凝集体の場合は、上記の断面写真からも分かるように個々の粒子を判別することができる。更に倍率を大きくする（２万〜５万倍）ことにより粒子の平均粒子径を測定することができる。 The aggregates of particles formed in the resin layer are not those in which the particles are densely aggregated, but are soft aggregates in which a resin is interposed between the particles. In the case of soft agglomerates, individual particles can be identified as can be seen from the above cross-sectional photograph. Furthermore, the average particle diameter of the particles can be measured by increasing the magnification (20,000 to 50,000 times).
樹脂層中に粒子が軟凝集体として存在することにより、視感性と触感が一段と向上する。 The presence of particles as soft aggregates in the resin layer further improves the visual and tactile sensations.
樹脂層の厚みは、表面被覆材の触感と視感性を向上させるという観点から、１０μｍ超が好ましく、１５μｍ以上がより好ましく、特に２０μｍ以上が好ましい。樹脂層の上限の厚みは、樹脂層の保持性（容易に破壊されないこと）、加工性（打ち抜き加工性や成型性）、生産効率の観点から５０μｍ未満が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、特に４０μｍ以下が好ましい。 The thickness of the resin layer is preferably more than 10 μm, more preferably 15 μm or more, and particularly preferably 20 μm or more from the viewpoint of improving the tactile sensation and visibility of the surface coating material. The upper limit thickness of the resin layer is preferably less than 50 μm, more preferably 45 μm or less, particularly preferably 40 μm from the viewpoints of resin layer retainability (not easily broken), processability (punching processability and moldability), and production efficiency. The following is preferred.
樹脂層は、さらに粒子の沈降防止剤を含有することが好ましい。沈降防止剤としては有機系沈降防止剤が好ましく、例えば、脂肪酸アミド、酸化ポリエチレン、金属石鹸類、有機ベントナイト、水添ヒマシ油ワックスなどが挙げられる。これらの中でも、特に、脂肪酸アミド、酸化ポリエチレンが好ましい。 The resin layer preferably further contains an anti-settling agent for particles. As the anti-settling agent, an organic anti-settling agent is preferable, and examples thereof include fatty acid amides, polyethylene oxide, metal soaps, organic bentonite, and hydrogenated castor oil wax. Among these, fatty acid amides and polyethylene oxide are particularly preferable.
樹脂層は、更に界面活性剤、粒子の分散剤や沈降防止剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を含有することができる。脂肪酸アミド、酸化ポリエチレン、金属石鹸類、有機ベントナイト、水添ヒマシ油ワックスなどが挙げられ、これらの中でも、特に、脂肪酸アミド、酸化ポリエチレンが好ましい。 The resin layer can further contain a surfactant, a particle dispersing agent, an anti-settling agent, a colorant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and the like. Examples include fatty acid amide, polyethylene oxide, metal soaps, organic bentonite, hydrogenated castor oil wax, and among these, fatty acid amide and oxidized polyethylene are particularly preferable.
脂肪酸アミド系沈降防止剤としては、例えば、楠本化成（株）製）の「ディスパロンＡ６０３−１０Ｘ（又は２０Ｘ）」、「ディスパロン６９００−１０Ｘ（又は２０Ｘ）」、「ディスパロン６８１０−１０Ｘ（又は２０Ｘ）」等、共栄社化学（株）製の「ターレン７５００−２０」、「フローノンＳＰ−１０００」、「フローノンＨＲ−２」等が挙げられる。
酸化ポリエチレンとしては、例えば、楠本化成（株）製の「ディスパロン４２００−１０」、「ディスパロン４２００−２０」等が挙げられる。
沈降防止剤の樹脂層における含有量は、粒子１００質量部に対して、０．１〜３０質量部の範囲が好ましい。
Examples of the fatty acid amide anti-settling agent include “Disparon A603-10X (or 20X)”, “Dispalon 6900-10X (or 20X)”, “Disparon 6810-10X (or 20X)” manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd. "Tarren 7500-20", "Flonon SP-1000", "Flonon HR-2" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and the like.
Examples of the oxidized polyethylene include “Disparon 4200-10” and “Dispalon 4200-20” manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.
The content of the anti-settling agent in the resin layer is preferably in the range of 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the particles.
樹脂層は、さらに界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を含有することができる。 The resin layer can further contain a surfactant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and the like.
［表面被覆材］
本発明の表面被覆材は、ヘイズ値が５％以上である。表面被覆材のヘイズ値を５％以上とすることにより、良好な視感性が得られる。表面被覆材のヘイズ値は、さらに７％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、１５％以上が特に好ましく、２０％以上が最も好ましい。表面被覆材のヘイズ値が５％未満であると、良好な視感性が得られない。
[Surface coating]
The surface coating material of the present invention has a haze value of 5% or more. By setting the haze value of the surface coating material to 5% or more, good visual sensitivity can be obtained. The haze value of the surface coating material is preferably 7% or more, more preferably 10% or more, particularly preferably 15% or more, and most preferably 20% or more. When the haze value of the surface coating material is less than 5%, good visual sensitivity cannot be obtained.
表面被覆材のヘイズ値の上限は９０％以下が好ましく、８５％以下がより好ましく、８０％以下が特に好ましい。表面被覆材のヘイズ値が９０％を越えると、透明性の低下や白化が強くなるので好ましくない。 The upper limit of the haze value of the surface coating material is preferably 90% or less, more preferably 85% or less, and particularly preferably 80% or less. If the haze value of the surface coating material exceeds 90%, it is not preferable because transparency is lowered and whitening is increased.
本発明における表面被覆材のヘイズ値は、基材フィルムに樹脂層のみが積層された状態でのヘイズ値である。基材フィルムには前述したように易接着層が含まれる。 The haze value of the surface covering material in the present invention is a haze value in a state where only the resin layer is laminated on the base film. The base film includes an easy adhesion layer as described above.
本発明の表面被覆材は、クラック伸度が１０％以上であることが好ましい。これにより表面被覆材を筐体に被覆するときの成型加工性が向上する。本発明の表面被覆材は、さらにクラック伸度が２０％以上であることがより好ましく、特に３０％以上であることが好ましい。クラック伸度の上限は３００％程度であり、２００％以下が好ましい。 The surface covering material of the present invention preferably has a crack elongation of 10% or more. Thereby, the moldability when the surface coating material is coated on the casing is improved. The surface coating material of the present invention further preferably has a crack elongation of 20% or more, particularly preferably 30% or more. The upper limit of crack elongation is about 300%, preferably 200% or less.
本発明の表面被覆材を構成する樹脂層は、前述したように軟質性樹脂で構成されているので、樹脂層のクラック伸度を１０％以上とすることができる。
ここで、クラック伸度とは、表面被覆材の片側を固定して引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで表面被覆材を引っ張ったときに、樹脂層にクラックが発生するときの伸び率である。
［用途］
本発明の表面被覆材は、携帯型パーソナルコンピュータ、モバイル機器、携帯電話、電子手帳などの電子機器等の筺体の外装用に用いることができる。
Since the resin layer which comprises the surface coating material of this invention is comprised by soft resin as mentioned above, the crack elongation of a resin layer can be 10% or more.
Here, the crack elongation is the elongation when a crack is generated in the resin layer when one surface of the surface covering material is fixed and the surface covering material is pulled at a pulling speed of 50 mm / min.
[Usage]
The surface covering material of the present invention can be used for the exterior of casings of electronic devices such as portable personal computers, mobile devices, mobile phones, and electronic notebooks.
表面被覆材は、一般にインサート成型により筐体に装着される。以下、インサート成型の一例を説明する。 The surface covering material is generally attached to the housing by insert molding. Hereinafter, an example of insert molding will be described.
図１は、本発明の表面被覆材が筐体を構成する部材（例えばＡＢＳ樹脂）にインサート成型によって装着されたときの模式断面図である。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view when the surface covering material of the present invention is attached to a member (for example, ABS resin) constituting a casing by insert molding.
本発明の表面被覆材１０は、基材フィルム１の一方の面に樹脂層２が積層されたものである。表面被覆材１０には、基材フィルム１の樹脂層２とは反対面に、筐体を加飾するための印刷層３が設けられている。印刷層３は、公知の印刷方法、例えばシルクスクリーン法、グラビア法、インクジェット法等の印刷法により、所望の文字や模様が印刷されて形成される。 The surface covering material 10 of the present invention is obtained by laminating a resin layer 2 on one surface of a base film 1. The surface covering material 10 is provided with a printing layer 3 for decorating the casing on the surface opposite to the resin layer 2 of the base film 1. The print layer 3 is formed by printing a desired character or pattern by a known printing method, for example, a printing method such as a silk screen method, a gravure method, or an ink jet method.
印刷層３の上には、接着層４が設けられている。接着層４は、表面被覆材１０と筐体構成部材５との接着性を高めるためのものであり、筐体構成部材の材質に応じて、ポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、塩ビ・酢ビ共重合物、セルロース系等の接着剤を適宜使用することができる。
表面被覆材１０に印刷層３および接着層４が設けられた後、所定の大きさに打ち抜き断裁され、次にプレフォーム加工される。プレフォーム加工とは、表面被覆材を射出成形の金型に入れる前に、金型に合う様に仮成形することである。このとき、表面被覆材は張力が掛けられて引き伸ばされるので、表面被覆材にはある程度の伸度が要求される。つまり、表面被覆材のクラック伸度は１０％以上であることが好ましい。
An adhesive layer 4 is provided on the print layer 3. The adhesive layer 4 is for enhancing the adhesiveness between the surface covering material 10 and the casing constituent member 5, and according to the material of the casing constituent member, polyurethane, polyacrylic, polyester, epoxy, Adhesives such as polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, and cellulose can be appropriately used.
After the printing layer 3 and the adhesive layer 4 are provided on the surface covering material 10, it is punched and cut to a predetermined size, and then preformed. Preform processing means that the surface covering material is temporarily molded so as to fit the mold before being put into the injection mold. At this time, since the surface covering material is stretched under tension, the surface covering material is required to have a certain degree of elongation. That is, the crack elongation of the surface covering material is preferably 10% or more.
次に、プレフォームされた表面被覆材を成型金型に配置し、加熱し流動状態となった樹脂（ＡＢＳ樹脂等の筐体構成部材を形成する樹脂）を金型に流し込み、この樹脂を硬化させて表面被覆材と筐体構成用部材を一体化させる。 Next, the preformed surface covering material is placed in a molding die, and the resin that has been heated and fluidized (resin that forms a casing constituent member such as ABS resin) is poured into the die and the resin is cured. Thus, the surface covering material and the casing constituent member are integrated.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、本実施例における測定方法と評価方法を以下に示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples. In addition, the measuring method and evaluation method in a present Example are shown below.
（１）表面被覆材のヘイズ値の測定
ＪＩＳ Ｋ ７１３６に基づき、日本電色工業（株）製の濁度計「ＮＤＨ−２０００」を用いて測定した。また、基材フィルムのヘイズ値も上記と同様の方法で測定した。
(1) Measurement of haze value of surface covering material Based on JIS K 7136, it measured using the turbidimeter "NDH-2000" by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Moreover, the haze value of the base film was also measured by the same method as described above.
（２）粒子の平均粒子径の測定
樹脂層の断面を電子顕微鏡（約２万〜５万倍）で観察し、その断面写真から、無作為に選択した５０個の粒子のそれぞれの最大長さを計測し、それらを平均した値を粒子の平均粒子径とした。
(2) Measurement of average particle diameter of particles The cross section of the resin layer was observed with an electron microscope (approximately 20,000 to 50,000 times), and the maximum length of each of 50 particles randomly selected from the cross-sectional photograph. Was measured, and the average value thereof was defined as the average particle diameter of the particles.
（３）樹脂層中の粒子の凝集状態の観察
樹脂層の断面を電子顕微鏡（約５千〜５万倍）で観察し、その断面写真から、樹脂層の幅１０μｍの中に５０個以上の粒子が集合した凝集体が存在するかどうか観察した。この凝集体が存在する場合を「有り」、凝集体が存在しない場合を「なし」とした。
(3) Observation of aggregation state of particles in resin layer The cross section of the resin layer was observed with an electron microscope (approximately 5,000 to 50,000 times), and from the cross-sectional photograph, 50 or more of the resin layer had a width of 10 μm. It was observed whether aggregates with aggregated particles were present. The case where the agglomerate was present was “present”, and the case where the agglomerate was not present was “absent”.
（４）樹脂層のマルテンス硬さの測定
基材フィルム上に積層された樹脂層のマルテンス硬さを、２０℃、５０％相対湿度の雰囲気下で超微小硬さ試験装置（（株）フィッシャー・インストルメンツ社製の「フィッシャースコープＨ−１００」）を用いて、最大荷重が２ｍＮ、第１クリープが５ｓｅｃ、第２クリープが５ｓｅｃの条件で測定した。
(4) Measurement of Martens Hardness of Resin Layer The Martens hardness of the resin layer laminated on the base film is measured in an ultrafine hardness tester (Fischer Corporation) in an atmosphere of 20 ° C. and 50% relative humidity. Measurement was performed under the conditions of a maximum load of 2 mN, a first creep of 5 sec, and a second creep of 5 sec using “Fischerscope H-100” manufactured by Instruments.
（５）触感の官能性評価
各サンプルについて、評価者１０人による官能評価を実施した。官能評価は、各サンプルの樹脂層表面を指で撫でて、しなやかさおよびさらさら感をそれぞれ下記の５段階で評価した。評価者１０人の評価点の平均点を各官能評価として採用した。ここで、ブランクは比較例１である。
５；ブランクに比べて非常に優れている。
４；ブランクに比べてかなり良好である。
３；ブランクに比べてやや良好である。
２；ブランクと同程度である。
１；ブランクより劣る。
(5) Sensory evaluation of tactile sensation Sensory evaluation by 10 evaluators was performed on each sample. In the sensory evaluation, the surface of the resin layer of each sample was stroked with a finger, and the suppleness and the smooth feeling were evaluated according to the following five levels. The average score of 10 evaluators was adopted as each sensory evaluation. Here, the blank is Comparative Example 1.
5: Very superior to blanks.
4: It is considerably better than the blank.
3: Slightly better than blank.
2: Same as blank.
1: Inferior to blank.
（６）視感性の官能評価
＜評価用サンプルの作製＞
各サンプルの樹脂層とは反対側の基材フィルム面に、黒色およびワインレッド色のベタ印刷をそれぞれ施して、２種類の評価用サンプルをそれぞれ用意した。
＜評価＞
蛍光灯下で照度が４００ルックス程度の机上に、評価用サンプルを樹脂層面が上になるように置き、評価者１０人に下記の５段階で官能評価させた。この１０人の評価点の平均点を視感性の評価として採用した。ここで、ブランクは比較例１である。
５；ブランクに比べて見た目の優しさ感や落ち着き感が非常に優れている。
４；ブランクに比べて見た目の優しさ感や落ち着き感がかなり良好である。
３；ブランクに比べて見た目の優しさ感や落ち着き感がやや良好である。
２；ブランクと見た目の優しさ感や落ち着き感が同程度である。
１；ブランクより見た目の優しさ感や落ち着き感が劣っている。
(6) Sensory evaluation of visual sensitivity <Preparation of sample for evaluation>
Black and wine red solid printing was performed on the surface of the base film opposite to the resin layer of each sample to prepare two types of evaluation samples.
<Evaluation>
The sample for evaluation was placed on a desk with an illuminance of about 400 lux under a fluorescent lamp so that the resin layer surface was on top, and 10 evaluators were subjected to sensory evaluation in the following five stages. The average score of these 10 evaluation points was adopted as the visual evaluation. Here, the blank is Comparative Example 1.
5: Appearance of kindness and calmness is much better than blank.
4; Appearance kindness and calmness are considerably better than blanks.
3; Appearance kindness and calmness are slightly better than blank.
2: The feeling of kindness and calmness of the appearance is the same as that of the blank.
1: The appearance kindness and calmness are inferior to the blank.
［実施例１］
下記の要領で表面被覆材を作製した。
＜基材フィルム＞
両面に下記の易接着層を有する、厚みが１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）を用意した。両面の易接着層の厚みは、それぞれ０．０８μｍである。易接着層はＰＥＴフィルムの製造工程内でインラインコーティングした。この基材フィルムのヘイズ値は１％であった。
＜易接着層の積層＞
下記のポリエステル樹脂を固形分換算で２２質量部、自己架橋型ポリウレタン樹脂水溶液（第一工業製薬製：商品名エラストロンＨ−３；固形分濃度２０質量％）を固形分換算で７８質量部、エラストロン用触媒（第一工業製薬製：商品名Ｃａｔ６４）を５質量部、および粒子（平均粒子径が０．２μｍのシリカ）を４質量部含む。
＜ポリエステル樹脂＞
ジメチルテレフタレート９５質量部、ジメチルイソフタレート９５質量部、エチレングリコール３５質量部、ネオペンチルグリコール１４５質量部、酢酸亜鉛０．１質量部及び三酸化アンチモン０．１質量部を反応容器に仕込み、１８０℃で３時間かけてエステル交換反応を行った。次に５−ナトリウムイソフタル酸６質量部を添加し、２４０℃で１時間かけてエステル化反応を行った後、重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂（固形分濃度３０質量％の水分散液）を得た。
＜樹脂層の積層＞
上記ＰＥＴフィルムの一方の面に下記の樹脂層形成用組成物を厚み（乾燥硬化後の厚み）が２０μｍとなるようにスリットダイコータで塗布し、８０℃で乾燥後、紫外線を照射し硬化して樹脂層を形成した。
＜樹脂層形成用組成物＞
下記ウレタンアクリレート（ａ）を固形分換算で６４質量部、下記シリコーン共重合体（ｂ）を固形分換算で１５質量部、粒子（平均粒子径が０．１５μｍシリカ）を１８質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
＜ウレタンアクリレート（ａ）＞
攪拌機、温度計及びコンデンサーを備えたフラスコに、キシレン９２質量部、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（武田薬品工業（株）製の「タケネートＤ−２１２」）１００質量部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業（株）製の「プラクセルＦＭ３」）９２質量部、ジブチルスズジラウレート０．０２質量部、及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．２部を仕込み、７０℃まで昇温した。その後、同温度で３時間保持して反応を終了し、固形分濃度５０質量％のウレタンアクリレート（ａ）を得た。
＜シリコーン共重合体（ｂ）＞
攪拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、トルエン５０質量部、メチルイソブチルケトン５０質量部及びポリジメチルシロキサンマクロモノマー（チッソ（株）製の「ＦＭ０７２１」分子量５０００）２０質量部を仕込み、１１３℃還流下で、メチルメタクリレート質量３０部、ブチルメタクリレート３０質量部、イソシアネートエチルメタクリレート（昭和電工（株）製の「カレンズＭＯＩ」）２０質量部及び２，２−アゾビス−２−メチルブチロニトリル５質量部からなる混合溶液を２時間かけて滴下した。その後、同温度で５時間保持して重合を終了し、固形分濃度が５０質量％の共重合体溶液を得た。
次に、上記共重合体溶液２００質量部に、トルエン８０質量部、ペンタエリスリトールトリアクリレート（東亜合成（株）製の「アロニックスＭ３０５」）８０質量部、ジブチルスズジラウレート０．０３質量部、及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．２質量部を仕込み、７０℃まで昇温した。その後、同温度で５時間保持して反応を終了し、固形分５０重量％のシリコーン共重合体（ｂ）を得た。
[Example 1]
A surface coating material was prepared in the following manner.
<Base film>
A polyethylene terephthalate film (PET film) having a thickness of 125 μm and having the following easy-adhesion layers on both surfaces was prepared. The thicknesses of the easy-adhesion layers on both sides are each 0.08 μm. The easy-adhesion layer was in-line coated within the PET film manufacturing process. The base film had a haze value of 1%.
<Lamination of easy adhesion layer>
22 parts by mass of the following polyester resin in terms of solids, 78 parts by mass in terms of solids of a self-crosslinking polyurethane resin aqueous solution (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: trade name Elastron H-3; solids concentration 20% by mass) 5 parts by mass of a catalyst for use (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: trade name Cat64) and 4 parts by mass of particles (silica having an average particle size of 0.2 μm).
<Polyester resin>
A reaction vessel was charged with 95 parts by weight of dimethyl terephthalate, 95 parts by weight of dimethyl isophthalate, 35 parts by weight of ethylene glycol, 145 parts by weight of neopentyl glycol, 0.1 part by weight of zinc acetate and 0.1 part by weight of antimony trioxide. The transesterification was carried out over 3 hours. Next, 6 parts by mass of 5-sodium isophthalic acid was added, and after esterification at 240 ° C. for 1 hour, a polycondensation reaction was performed to obtain a polyester resin (an aqueous dispersion having a solid content concentration of 30% by mass). Obtained.
<Lamination of resin layer>
The following resin layer forming composition was applied to one surface of the PET film with a slit die coater so that the thickness (thickness after drying and curing) was 20 μm, dried at 80 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays and cured. A resin layer was formed.
<Composition for resin layer formation>
64 parts by mass of the following urethane acrylate (a) in terms of solid content, 15 parts by mass of the following silicone copolymer (b) in terms of solid content, 18 parts by mass of particles (average particle size 0.15 μm silica), photopolymerization An active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 3 parts by mass of an initiator (“Irgacure 184” from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was prepared.
<Urethane acrylate (a)>
In a flask equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, 92 parts by mass of xylene, 100 parts by mass of isocyanurate modified type of tolylene diisocyanate (“Takenate D-212” manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), polycaprolactone-modified hydroxyethyl 92 parts by mass of acrylate (“Placcel FM3” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), 0.02 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and 0.2 part of hydroquinone monomethyl ether were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. Thereafter, the reaction was terminated by maintaining at the same temperature for 3 hours to obtain urethane acrylate (a) having a solid content concentration of 50% by mass.
<Silicone copolymer (b)>
In a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser and a nitrogen gas inlet tube, 50 parts by mass of toluene, 50 parts by mass of methyl isobutyl ketone and 20 parts by mass of polydimethylsiloxane macromonomer (“FM0721” molecular weight 5000 manufactured by Chisso Corporation) Under reflux at 113 ° C., 30 parts by weight of methyl methacrylate, 30 parts by weight of butyl methacrylate, 20 parts by weight of isocyanate ethyl methacrylate (“Karenz MOI” manufactured by Showa Denko KK) and 2,2-azobis-2-methyl A mixed solution consisting of 5 parts by mass of butyronitrile was added dropwise over 2 hours. Then, it hold | maintained at the same temperature for 5 hours, superposition | polymerization was complete | finished, and the copolymer solution whose solid content concentration is 50 mass% was obtained.
Next, 80 parts by mass of toluene, 80 parts by mass of pentaerythritol triacrylate (“Aronix M305” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 0.03 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and hydroquinone monomethyl are added to 200 parts by mass of the copolymer solution. 0.2 parts by mass of ether was charged and the temperature was raised to 70 ° C. Thereafter, the reaction was terminated by maintaining at the same temperature for 5 hours to obtain a silicone copolymer (b) having a solid content of 50% by weight.
［実施例２］
樹脂層の厚みを１５μｍに変更する以外は実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
[Example 2]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the resin layer was changed to 15 μm.
［実施例３］
下記の樹脂層形成用組成物に変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
＜樹脂層形成用組成物＞
ヘキサメチレンジイソシアネート誘導体（大日本インキ化学工業（株）社製の「バーノックＤＮ−９５０」）５０質量％、セチルアルコール（日本油脂（株）社製の「ＮＡＡ−４４」）９質量％およびポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業（株）製の「プラクセルＦＭ３」）４１質量％からなるウレタンアクリレートを６６質量部、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート（東亞合成（株）製の「Ｍ−５４００」）を１３質量部、粒子（平均粒子径が０．１５μｍのシリカ）を１８質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Example 3]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following resin layer forming composition.
<Composition for resin layer formation>
50% by mass of hexamethylene diisocyanate derivative (“Bernock DN-950” manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), 9% by mass of cetyl alcohol (“NAA-44” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) and polycaprolactone 66 parts by mass of urethane acrylate comprising 41% by mass of modified hydroxyethyl acrylate (“Placcel FM3” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), monohydroxyethyl acrylate phthalate (“M-5400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 13 parts by mass, 18 parts by mass of particles (silica having an average particle size of 0.15 μm), and 3 parts by mass of photopolymerization initiator (“Irgacure 184” from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) Composition (ultraviolet curable composition) was prepared.
［実施例４］
下記の樹脂層形成用組成物に変更し、かつ樹脂層の厚みを３０μｍに変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
＜樹脂層形成用組成物＞
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（三井武田ケミカル（株）製の「タケネートＤ−１７０Ｎ」）２１．７質量％およびポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ５））７８．３質量％からなるウレタンアクリレートを６７質量部、イタコン酸を１２質量部と、粒子（平均一次粒子径が１００ｎｍのコロイダルシリカ）を１８質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Example 4]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following resin layer forming composition and the thickness of the resin layer was changed to 30 μm.
<Composition for resin layer formation>
Isocyanurate-modified type of hexamethylene diisocyanate (Takenate D-170N manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) 21.7% by mass and polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (Placcel FM5 manufactured by Daicel Chemical Industries) 78 67 parts by mass of urethane acrylate comprising 3% by mass, 12 parts by mass of itaconic acid, 18 parts by mass of particles (colloidal silica having an average primary particle diameter of 100 nm), a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) The active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 3 parts by mass of “Irgacure 184” was prepared.
［実施例５］
下記の樹脂層形成用組成物に変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
＜樹脂層形成用組成物＞
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ（三井武田ケミカル（株）製の「タケネートＤ−１７０Ｎ」）４０．０質量％、カプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業（株）製の「プラクセルＦＭ１Ｄ」）４５．５質量％およびポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業（株）製も「プラクセルＦＭ５」）１４．５質量％からなるウレタンアクリレートを７９質量部、粒子（平均一次粒子径が１００ｎｍのコロイダルシリカ）を１８質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Example 5]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following resin layer forming composition.
<Composition for resin layer formation>
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate-modified type (“Takenate D-170N” manufactured by Takei Chemicals, Ltd.) 40.0% by mass, caprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (“Placcel FM1D” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 45 Colloidal silica having 79 parts by mass of urethane acrylate consisting of 5% by mass and 14.5% by mass of polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., “Placcel FM5”) and particles (average primary particle size of 100 nm) ) And an active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 18 parts by mass of a photopolymerization initiator (“Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
［実施例６］
下記の樹脂層形成用組成物に変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
＜樹脂層形成用組成物＞
上記ウレタンアクリレート（ａ）を固形分換算で７０質量部、上記シリコーン共重合体（ｂ）を固形分換算で１１質量部、粒子（平均粒子径が０．１５μｍのシリカ）を１６質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Example 6]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following resin layer forming composition.
<Composition for resin layer formation>
70 parts by mass of the urethane acrylate (a) in terms of solid content, 11 parts by mass of the silicone copolymer (b) in terms of solid content, 16 parts by mass of particles (silica having an average particle size of 0.15 μm), light An active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 3 parts by mass of a polymerization initiator (“Irgacure 184” from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was prepared.
［実施例７］
下記の樹脂層形成用組成物に変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
＜樹脂層形成用組成物＞
上記ウレタンアクリレート（ａ）を固形分換算で７０質量部、上記シリコーン共重合体（ｂ）を固形分換算で１０質量部、粒子（平均粒子径が０．１５μｍのシリカ）を１７質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Example 7]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following resin layer forming composition.
<Composition for resin layer formation>
70 parts by mass of the urethane acrylate (a) in terms of solids, 10 parts by mass of the silicone copolymer (b) in terms of solids, 17 parts by mass of particles (silica having an average particle size of 0.15 μm), light An active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 3 parts by mass of a polymerization initiator (“Irgacure 184” from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was prepared.
［実施例８］
下記の樹脂層形成用組成物に変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
＜樹脂層形成用組成物＞
上記ウレタンアクリレート（ａ）を固形分換算で６５質量部、上記シリコーン共重合体（ｂ）を固形分換算で１３質量部、粒子（平均粒子径が０．１５μｍのシリカ）を１９質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Example 8]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following resin layer forming composition.
<Composition for resin layer formation>
65 parts by mass of the urethane acrylate (a) in terms of solid content, 13 parts by mass of the silicone copolymer (b) in terms of solid content, 19 parts by mass of particles (silica having an average particle size of 0.15 μm), light An active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 3 parts by mass of a polymerization initiator (“Irgacure 184” from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was prepared.
［実施例９］
下記の樹脂層形成用組成物に変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
＜樹脂層形成用組成物＞
上記ウレタンアクリレート（ａ）を固形分換算で６５質量部、上記シリコーン共重合体（ｂ）を固形分換算で１２質量部、粒子（平均粒子径が０．１５μｍのシリカ）を２０質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Example 9]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following resin layer forming composition.
<Composition for resin layer formation>
65 parts by mass of the urethane acrylate (a) in terms of solid content, 12 parts by mass of the silicone copolymer (b) in terms of solid content, 20 parts by mass of particles (silica having an average particle size of 0.15 μm), light An active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 3 parts by mass of a polymerization initiator (“Irgacure 184” from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was prepared.
［実施例１０］
下記の樹脂層形成用組成物に変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
＜樹脂層形成用組成物＞
上記ウレタンアクリレート（ａ）を固形分換算で６５質量部、上記シリコーン共重合体（ｂ）を固形分換算で１１質量部、粒子（平均粒子径が０．１５μｍのシリカ）を２１質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Example 10]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following resin layer forming composition.
<Composition for resin layer formation>
65 parts by mass of the urethane acrylate (a) in terms of solid content, 11 parts by mass of the silicone copolymer (b) in terms of solid content, 21 parts by mass of particles (silica having an average particle size of 0.15 μm), light An active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 3 parts by mass of a polymerization initiator (“Irgacure 184” from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was prepared.
［実施例１１］
実施例１と同様の基材フィルムの一方の面に下記の樹脂層形成用組成物を厚み（乾燥硬化後の厚み）が４０μｍとなるようにスリットダイコータで塗布し、９０℃で乾燥後、１５０℃で加熱し硬化して樹脂層を形成した。
＜樹脂層形成用組成物＞
下記のポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体を固形分換算で４８質量部、架橋剤としてＨＭＤＩイソシアヌレート体（武田薬品工業（株）製の「タケネートＤ−１７０Ｎ」）を３４質量部、粒子（平均粒子径が０．１５μｍのシリカ）を１８質量部含有する熱硬化性組成物を調製した。
＜ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体の合成＞
攪拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、トルエン５０質量部および酢酸イソブチル５０質量部を仕込み、１１０℃まで昇温した。別に、メタクリル酸メチル２０質量部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業（株）製の「プラクセルＦＭ５」）３２質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１７質量部、下記のシロキサン成分１０質量部、片末端メタクリル基ポリジメチルシロキサン（東亞合成化学工業（株）製の「ＡＫ−３２」 ）２０質量部およびメタクリル酸１質量部および１，１−アゾビスシクロヘキサン−１−カルボニトリル２質量部を混合し、この混合モノマーを上記トルエン及び酢酸イソブチルの混合液に２時間かけて滴下した。その後８時間反応させて、ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体（固形分濃度５０質量％）を得た。
＜シロキサン成分＞
攪拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、エタノール１０６質量部、メチルトリメトキシシラン２７０質量部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシラン２３質量部、脱イオン水１００質量部、１質量％塩酸１質量部およびハイドロキノンモノメチルエーテル０．１質量部を仕込み、シロキサンを合成した。これをメチルイソブチルケトンにより５０質量％に調整し、シロキサン成分Ａとした。
[Example 11]
The following resin layer forming composition was applied to one surface of the same base film as in Example 1 with a slit die coater so that the thickness (thickness after drying and curing) was 40 μm, dried at 90 ° C., and 150 The resin layer was formed by heating and curing at ° C.
<Composition for resin layer formation>
48 parts by mass of the following polydimethylsiloxane block copolymer in terms of solid content, 34 parts by mass of HMDI isocyanurate (“Takenate D-170N” manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) as a crosslinking agent, particles (average) A thermosetting composition containing 18 parts by mass of silica having a particle diameter of 0.15 μm was prepared.
<Synthesis of polydimethylsiloxane graft copolymer>
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser and a nitrogen gas inlet tube was charged with 50 parts by mass of toluene and 50 parts by mass of isobutyl acetate, and the temperature was raised to 110 ° C. Separately, 20 parts by mass of methyl methacrylate, 32 parts by mass of polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate (“Placcel FM5” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), 17 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 parts by mass of the following siloxane component, 20 parts by weight of methacrylic polydimethylsiloxane having one terminal end (“AK-32” manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 1 part by weight of methacrylic acid and 2 parts by weight of 1,1-azobiscyclohexane-1-carbonitrile were mixed. Then, the mixed monomer was added dropwise to the mixed solution of toluene and isobutyl acetate over 2 hours. Thereafter, the reaction was allowed to proceed for 8 hours to obtain a polydimethylsiloxane graft copolymer (solid content concentration 50 mass%).
<Siloxane component>
In a flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser and nitrogen gas inlet tube, ethanol 106 parts by mass, methyltrimethoxysilane 270 parts by mass, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxylane 23 parts by mass, deionized water 100 parts by mass, 1 part by mass of hydrochloric acid hydrochloric acid and 0.1 part by mass of hydroquinone monomethyl ether were charged to synthesize siloxane. This was adjusted to 50 mass% with methyl isobutyl ketone to obtain siloxane component A.
［実施例１２］
樹脂層の厚みを３０μｍに変更する以外は実施例１１と同様にして表面被覆材を作製した。
[Example 12]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 11 except that the thickness of the resin layer was changed to 30 μm.
［実施例１３］
樹脂層の厚みを２０μｍに変更する以外は実施例１１と同様にして表面被覆材を作製した。
[Example 13]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 11 except that the thickness of the resin layer was changed to 20 μm.
［比較例１］
樹脂層形成用組成物を下記のハードコート層形成用組成物に変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。ハードコート層の厚みは５μｍであった。
＜ハードコート層形成用組成物＞
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを９７質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Comparative Example 1]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin layer forming composition was changed to the following hard coat layer forming composition. The thickness of the hard coat layer was 5 μm.
<Composition for forming hard coat layer>
An active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 97 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate and 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (“Irgacure 184” from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was prepared. did.
［比較例２］
下記の樹脂層形成用組成物に変更し、かつ樹脂層の厚みを３０μｍに変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
＜樹脂層形成用組成物＞
ポリエチレングリコール＃１０００ジアクリレートを７８質量部、ジペンタエリスリトールトリアクリレートを９質量部、アクリル酸を１質量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製ぼ「ＨＰＡ」）を９質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Comparative Example 2]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following resin layer forming composition and the thickness of the resin layer was changed to 30 μm.
<Composition for resin layer formation>
78 parts by mass of polyethylene glycol # 1000 diacrylate, 9 parts by mass of dipentaerythritol triacrylate, 1 part by mass of acrylic acid, and 9 parts by mass of 2-hydroxypropyl acrylate (both "HPA" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) Part, an active energy ray-curable composition (UV curable composition) containing 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (“Irgacure 184” from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
［比較例３］
下記の樹脂層形成用組成物に変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。
＜樹脂層形成用組成物＞
上記ウレタンアクリレート（ａ）を固形分換算で７６質量部、上記シリコーン共重合体（ｂ）を固形分換算で２０質量部、粒子（平均粒子径が０．１５μｍのシリカ）を１質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Comparative Example 3]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following resin layer forming composition.
<Composition for resin layer formation>
76 parts by mass of the urethane acrylate (a) in terms of solid content, 20 parts by mass of the silicone copolymer (b) in terms of solid content, 1 part by mass of particles (silica having an average particle size of 0.15 μm), light An active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 3 parts by mass of a polymerization initiator (“Irgacure 184” from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was prepared.
［比較例４］
樹脂層形成用組成物を下記のハードコート層形成用組成物に変更する以外は、実施例１と同様にして表面被覆材を作製した。ハードコート層の厚みは２μｍであった。
＜ハードコート層形成用組成物＞
ジペンタエリスリトールトリアクリレートを４０質量部、トリプロピレングリコールジアクリレート２０質量部、ジメチルアミノエチルメタクリレートを１９質量部、粒子（平均粒子径が１．５μｍのシリカ粒子）を１８質量部、光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）の「イルガキュア１８４」）を３質量部含有する活性エネルギー線硬化性組成物（紫外線硬化性組成物）を調製した。
[Comparative Example 4]
A surface covering material was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin layer forming composition was changed to the following hard coat layer forming composition. The thickness of the hard coat layer was 2 μm.
<Composition for forming hard coat layer>
40 parts by mass of dipentaerythritol triacrylate, 20 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate, 19 parts by mass of dimethylaminoethyl methacrylate, 18 parts by mass of particles (silica particles having an average particle size of 1.5 μm), a photopolymerization initiator An active energy ray-curable composition (ultraviolet curable composition) containing 3 parts by mass of “Irgacure 184” (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was prepared.
［評価］
上記の実施例および比較例で作製した表面被覆材について、ヘイズ値、樹脂層のマルテンス硬さ、触感、視感性を評価した。その結果を表１に示す。
[Evaluation]
About the surface coating material produced in said Example and comparative example, the haze value, the Martens hardness of the resin layer, the tactile sensation, and the visual sensitivity were evaluated. The results are shown in Table 1.
表１の結果から、本発明の実施例は触感および視感性に優れていることが分かる。 From the results of Table 1, it can be seen that the examples of the present invention are excellent in tactile sensation and visual perception.
比較例１は、従来から一般的に用いられているハードコートフィルムの例であり、本実施例の評価におけるブランクとした。 Comparative Example 1 is an example of a hard coat film that has been generally used conventionally, and was used as a blank in the evaluation of this example.
比較例２は、樹脂層が粒子を含有せず、表面被覆材のヘイズ値が５％未満であるために視感性が劣っている。 In Comparative Example 2, the resin layer does not contain particles, and the haze value of the surface coating material is less than 5%, so that the visibility is inferior.
比較例３は、樹脂層が粒子を含有するが、表面被覆材のヘイズ値が５％未満であるために視感性が劣っている。 In Comparative Example 3, the resin layer contains particles, but the haze value of the surface coating material is less than 5%, so that the visibility is inferior.
比較例４は、ハードコート層が粒子を含有するハードコートフィルムであり、マルテンス硬さが５０Ｎ／ｍｍ２より大きいために触感が劣っている。 Comparative Example 4 is a hard coat film in which the hard coat layer contains particles, and has a poor touch feeling because the Martens hardness is greater than 50 N / mm 2 .
１ 基材フィルム
２ 樹脂層
３ 印刷層
４ 接着層
５ 筐体構成部材
１０ 表面被覆材
１１ 粒子の凝集体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base film 2 Resin layer 3 Print layer 4 Adhesive layer 5 Case constituent member 10 Surface coating material 11 Aggregate of particles
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016000786A (en) * | 2014-06-12 | 2016-01-07 | Dic株式会社 | Adhesive sheet, production method thereof and article |
| JP2016147416A (en) * | 2015-02-12 | 2016-08-18 | 東レフィルム加工株式会社 | Self-repairing film |
| WO2018105442A1 (en) * | 2016-12-08 | 2018-06-14 | Dic株式会社 | Active-energy-beam-curable resin composition, and laminate film |
| WO2020067494A1 (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | 荒川化学工業株式会社 | Adhesive sheet for surface protection |
| CN117759786A (en) * | 2023-12-29 | 2024-03-26 | 杭州毅而玛管业有限公司 | Quick-connection PE pipe and preparation process thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012097127A (en) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Origin Electric Co Ltd | Self-recovering coating composition and coating film using the same |
-
2012
- 2012-05-24 JP JP2012118214A patent/JP5861888B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012097127A (en) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Origin Electric Co Ltd | Self-recovering coating composition and coating film using the same |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016000786A (en) * | 2014-06-12 | 2016-01-07 | Dic株式会社 | Adhesive sheet, production method thereof and article |
| JP2016147416A (en) * | 2015-02-12 | 2016-08-18 | 東レフィルム加工株式会社 | Self-repairing film |
| WO2018105442A1 (en) * | 2016-12-08 | 2018-06-14 | Dic株式会社 | Active-energy-beam-curable resin composition, and laminate film |
| JPWO2018105442A1 (en) * | 2016-12-08 | 2019-10-24 | Ｄｉｃ株式会社 | Active energy ray-curable resin composition and laminated film |
| JP7024729B2 (en) | 2016-12-08 | 2022-02-24 | Dic株式会社 | Active energy ray-curable resin composition and laminated film |
| WO2020067494A1 (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | 荒川化学工業株式会社 | Adhesive sheet for surface protection |
| JPWO2020067494A1 (en) * | 2018-09-28 | 2021-08-30 | 荒川化学工業株式会社 | Adhesive sheet for surface protection |
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