JP2013227263A - Cosmetic or food and drink - Google Patents

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小椋貴子
Shigeru Sawaki
茂 澤木
Shigetoyo Sawaki
澤木茂豊
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide novel fish collagen and/or derivatives thereof improved in coloring and a fish smell in comparison with conventional fish origin collagen and exhibiting excellent moisturizing effect, water retention effect and skin quality improvement effect when taken orally.SOLUTION: Fish collagen obtained from fish selected from Monacanthidae and/or derivatives thereof, and a cosmetic or food and drink prepared by compounding the fish collagen or one or more of the derivatives thereof are provided. The cosmetic or food and drink prepared by compounding the Monacanthidae fish collagen and/or derivatives thereof is improved in coloring and a fish smell and has excellent moisturizing effect, water retention effect and skin quality improvement effect.

Description

本発明は、魚由来のコラーゲン又はその誘導体を配合した化粧料又は飲食品に関する。   The present invention relates to a cosmetic or a food or drink containing a collagen derived from fish or a derivative thereof.

従来、各種用途(化粧料、食品等の配合原料、或いは医療用材料)に用いられているコラーゲンは、一般に、牛や豚等の哺乳動物のコラーゲン組織から抽出されることが多かったが、牛の狂牛病やブタの口蹄疫などの伝染病が頻繁に発生して以来、哺乳動物由来のコラーゲンの使用が回避される傾向にあり、近年、魚由来のコラーゲンが注目されている。これまで、魚由来コラーゲンとしては、例えば、サメ、サケ、タラ、マグロ等の魚類の皮を原料とするものが知られているが(例えば、特許文献1〜6)、このような魚類の皮を原料としたコラーゲンは、魚臭さを有し、しかも着色を生じ透過率が低いといった問題があり、無着色で純度の高く、かつ、魚臭さのないコラーゲンが得難いという問題があり、これらの課題が改善された魚由来コラーゲンが求められている。さらに、従来の魚コラーゲンは、化粧品又は飲食品の配合原料として見た場合、その有効性の点からも不十分であり、より有効性の高いコラーゲンが求められている。
特開2000−050811号公報 特開2003−026581号公報 特開2003−092997号公報 特開2003−171221号公報 特開2002−322022号公報 特開2007−151453号公報
Conventionally, collagen used for various uses (formulation raw materials for cosmetics, foods, or medical materials) is generally extracted from collagen tissues of mammals such as cattle and pigs. Since infectious diseases such as mad cow disease and foot-and-mouth disease in pigs frequently occur, the use of mammal-derived collagen has tended to be avoided, and in recent years, fish-derived collagen has attracted attention. So far, collagen derived from fish such as shark, salmon, cod, tuna and the like is known as a fish-derived collagen (for example, Patent Documents 1 to 6). Collagen made from a raw material has a problem that it has a fishy odor and is colored and has a low transmittance, and it is difficult to obtain a collagen that is uncolored and has a high purity and has no fishy odor. There is a need for fish-derived collagen with improved problems. Furthermore, conventional fish collagen is insufficient from the viewpoint of its effectiveness when viewed as a blending raw material for cosmetics or foods and drinks, and more effective collagen is required.
JP 2000-050811 A JP 2003-026581 A JP 2003-092997 A JP 2003-171221 A JP 2002-320222 A JP 2007-151453 A

本発明は、魚由来のコラーゲンにみられる上述の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、従来の魚由来コラーゲンと比較して、着色及び魚臭が改善され、かつ有効性の高い新規な魚由来コラーゲン及びその誘導体、並び当該魚由来コラーゲン及びその誘導体が配合された化粧品及び飲食品等を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems found in collagen derived from fish, and its object is to improve coloring and fish odor compared to conventional collagen derived from fish, and An object of the present invention is to provide novel fish-derived collagen and derivatives thereof having high effectiveness, as well as cosmetics and foods and drinks in which the fish-derived collagen and derivatives thereof are blended.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、カワハギ科に属する魚由来のコラーゲンが、従来の魚コラーゲンと比較して、着色及び魚臭が改善され、かつ、すぐれた保湿作用、水分保持作用とそれに基づく顕著な肌質改善効果を有すること、並びにこれを経口摂取することでも肌質改善効果を奏することを見出して本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have improved the coloration and fish odor of the collagen derived from the fish belonging to the family Saccharidae as compared with the conventional fish collagen. It has been found that it has a moisturizing action, a water retaining action and a remarkable skin quality improving effect based on the moisturizing action and a water retaining action, and that it can also be taken orally to achieve the skin quality improving effect.

即ち、本発明は、カワハギ科(Monacanthidae)から選ばれた魚から得られる魚コラーゲン及び/又はその誘導体である。
又、本発明に於いて、魚コラーゲン及び/又はその誘導体は魚皮及び/又は魚鱗から得られるものであることが好ましい。
又、カワハギ科から選ばれる魚は、カワハギ属(Stephanolepis)、ウスバハギ属(Aluterus)、ソウシハギ(Aluterus scriptus)、及びウマズラハギ属(Thamnaconus)等に属する1種又は2種以上の魚であることが好ましい。
又、本発明に於いて、コラーゲン誘導体は、例えば、アテロ化コラーゲン、アシル化コラーゲン又は加水分解コラーゲン等である。
又、本発明に於いて、アシル化コラーゲンはサクシニル化コラーゲンであることが好ましい。
又、本発明は、カワハギ科(Monacanthidae)から選ばれた魚から得られる魚コラーゲン及び/又はその誘導体の1種又は2種以上を配合した化粧料である。
又、本発明は、カワハギ科(Monacanthidae)から選ばれた魚から得られる魚コラーゲン及び/又はその誘導体の1種又は2種以上を配合した飲食品である。
なお、本明細書に於いて化粧料なる文言は、いわゆる化粧料のほかに医薬部外品をも含む広義で用いる。
That is, the present invention is a fish collagen and / or derivative thereof obtained from a fish selected from the family Monacanthidae.
In the present invention, the fish collagen and / or derivative thereof is preferably obtained from fish skin and / or fish scales.
Moreover, it is preferable that the fish selected from the smelt family is one species or two or more species belonging to the genus Stephanolepis, the Aluterus, the Aluterus scriptus, and the Thamnaconus. .
In the present invention, the collagen derivative is, for example, atelocollagen, acylated collagen or hydrolyzed collagen.
In the present invention, the acylated collagen is preferably succinylated collagen.
Moreover, this invention is the cosmetics which mix | blended the 1 type (s) or 2 or more types of the fish collagen obtained from the fish selected from the family Saccharidae (Monacanthidae) and / or its derivative (s).
Moreover, this invention is the food / beverage products which mix | blended the 1 type (s) or 2 or more types of the fish collagen obtained from the fish chosen from the smelt family (Monacanthidae) and / or its derivative (s).
In the present specification, the term cosmetic is used in a broad sense including so-called cosmetics and quasi-drugs.

本発明のカワハギ科から選ばれた魚から得られる魚コラーゲンは、従来の魚コラーゲンと比較して、すぐれた高い保湿作用、水分保持作用を有しており、皮膚や毛髪に適用したとき、すぐれた肌質改善効果(肌のハリ、ツヤ、キメ、及びくすみ等)を発揮する。さらに、本発明の魚種のコラーゲン又はその誘導体は、これを経口摂取することで、肌質改善効果を発揮する。又、ここに得られる魚コラーゲンから誘導されるアテロ化物、アシル化物、又は加水分解物等のコラーゲン誘導体についても品質にすぐれたものを得ることができ、本発明の魚コラーゲン及びその誘導体は、化粧料及び飲食品等の配合原料として用いて有用である。さらに、本発明の魚コラーゲン又はその誘導体は従来の魚コラーゲンと比較して、着色や魚臭も改善されたものである。   The fish collagen obtained from the fish selected from the smelt family of the present invention has an excellent high moisturizing action and moisture holding action as compared with conventional fish collagen, and is excellent when applied to the skin and hair. The skin quality improvement effect (skin, gloss, texture, dullness, etc.) is exhibited. Furthermore, the collagen of the fish species of the present invention or a derivative thereof exhibits an effect of improving skin quality by ingesting it. In addition, collagen derivatives such as atherates, acylated products, and hydrolysates derived from fish collagen obtained here can also be obtained with excellent quality. It is useful as a blending raw material for foods and foods. Further, the fish collagen or derivative thereof of the present invention has improved coloring and fish odor as compared with conventional fish collagen.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明でコラーゲンの調製に用いる魚種としては、カワハギ科の魚であれば良く、例えば、カワハギ属(Stephanolepis)のカワハギ(Stephanolepis
cirrhifer);ウスバハギ属(Aluterus)のウスバハギ(Aluterus
monoceros)、ソウシハギ(Aluterus scriptus);ウマズラハギ属(Thamnaconus)のウマズラハギ(Thamnaconus
modestus)、キビレカワハギ(Thamnaconus modestoides);センウマズラハギ属(Cantherhines)のセンマウマズラハギ(Cantherhines multilineatus)、メガネウマズラハギ(Cantherhines fronticinctus);アミメハギ属(Rudarius)アミメハギ(Rudarius
ercodes);ヨソギ属のヨソギ(Paramonacanthus japonicus)、ツラナガハギ(Paramonacanthus pusillus)が挙げられるが本発明はこれに限るものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The fish species used for the preparation of collagen in the present invention may be any fish from the family Saccharidae, for example, the genus Stephanolepis (Stephanolepis)
cirrhifer); Aluterus (Aluterus)
monoceros), Souterhagi (Aluterus scriptus); Thamnaconus
modestus, Thamnaconus modestoides; Cantherhines cantherhines multilineatus, Cantherhines fronticinctus; Rudarius rudarius
ercodes); Paragonacanthus japonicus and Paramonacanthus pusillus, but the present invention is not limited thereto.

上記魚種を原料として本発明のコラーゲンを製造するに当たって、コラーゲンの抽出・採取に用いる魚の部位には特に制限はなく、魚皮、魚鱗、鰭、尾部、骨部、肉質部などを使用することができるが、それらのうちでも、コラーゲンの収量、作業性等の観点から魚皮、魚鱗の使用が好ましい。以下に魚皮を原料とする場合を例にとって、本発明のコラーゲンの製造方法について詳述する。   In producing the collagen of the present invention using the above fish species as a raw material, there is no particular limitation on the fish parts used for collagen extraction and collection, and fish skin, fish scales, salmon, tails, bones, meaty parts, etc. should be used. Among them, the use of fish skin and fish scales is preferable from the viewpoint of collagen yield, workability, and the like. The collagen production method of the present invention will be described in detail below by taking the case of using fish skin as an example.

まず、前記した魚種のいずれか1種以上を用いて、その頭部、尾部、鰭、肉質部及び骨部を除去して原料の魚皮を得る。さらに、魚皮については、コラーゲンの抽出を効率よく行うため、最初にこれを5〜30mm角程度の大きさに細断する。或いは幅5〜20mm程度の短冊状としてもよい。   First, using any one or more of the above-described fish species, the head, tail, coral, meaty part and bone part are removed to obtain a raw fish skin. Furthermore, about fish skin, in order to extract collagen efficiently, this is first shredded into a size of about 5 to 30 mm square. Or it is good also as a strip shape about 5-20 mm in width.

次に、この魚皮細断物に、コラーゲンの抽出に先立って水洗処理を施し、不要物を除去する。この場合、不要物の除去を十分に行うため、水洗を、浴比2〜100、好ましくは5〜50の条件下に、1〜48時間、好ましく12〜36時間程度行うことが望ましい。又、ミキサー等を使用して攪拌或いはホモジナイズしつつ水洗を行うと、より効果的に洗浄を行うことができる。   Next, this fish skin shredded product is washed with water prior to the extraction of collagen to remove unnecessary materials. In this case, in order to sufficiently remove unnecessary materials, it is desirable to perform washing with water under a bath ratio of 2 to 100, preferably 5 to 50 hours, for about 1 to 48 hours, preferably about 12 to 36 hours. Further, when washing is performed with stirring or homogenizing using a mixer or the like, washing can be performed more effectively.

さらに、アルカリ処理を実施してもよく、アルカリ処理には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどの水溶液に皮を浸漬し、攪拌すれば良い。例えば、水酸化ナトリウムであれば、0.01〜0.5mol/L、好ましくは、0.05〜0.2mol/Lの水溶液を用いるのが好ましい。アルカリ処理を行う際の温度は、10℃以下が望ましい。浸漬は、1〜48時間、好ましくは12〜36時間程度行うことが望ましく、数回繰り返すとより効果的である。   Further, alkali treatment may be carried out, and the alkali treatment may be performed by immersing the skin in an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide or the like and stirring. For example, in the case of sodium hydroxide, it is preferable to use an aqueous solution of 0.01 to 0.5 mol / L, preferably 0.05 to 0.2 mol / L. The temperature during the alkali treatment is desirably 10 ° C. or lower. The immersion is desirably performed for about 1 to 48 hours, preferably about 12 to 36 hours, and is more effective when repeated several times.

洗浄処理後、魚皮を水切りし、酸水溶液を用いたコラーゲン抽出工程に付する。酸としては、酢酸、乳酸、コハク酸、クエン酸などの有機酸が好適に用いられるが、なかでもクエン酸の使用が最も好ましい。酸水溶液の濃度は、使用する酸によっても異なるが、一般には水溶液のpHが3〜4の範囲となるような濃度が用いられ、例えば酢酸の場合であれば、0.1〜0.5Mの濃度とするのが好ましい。コラーゲンの抽出は、魚皮細断物の湿重量に対して、重量比で10〜100倍量、好ましくは20〜50倍量の酸水溶液を用い、2〜15℃で1〜72時間、好ましくは12〜48時間攪拌することによって行われる。なお、酸抽出時に、抽出浴中に蛋白質分解酵素を添加すると、コラーゲンの収量の増大とテロペプチドの除去(アテロ化)を図ることが可能であって望ましい。   After the washing treatment, the fish skin is drained and subjected to a collagen extraction step using an acid aqueous solution. As the acid, organic acids such as acetic acid, lactic acid, succinic acid, and citric acid are preferably used, and citric acid is most preferable. The concentration of the aqueous acid solution varies depending on the acid used, but generally a concentration such that the pH of the aqueous solution is in the range of 3 to 4 is used. For example, in the case of acetic acid, the concentration is 0.1 to 0.5 M. The concentration is preferred. Collagen extraction is 10 to 100 times by weight, preferably 20 to 50 times the amount of acid aqueous solution with respect to the wet weight of the fish skin shredded product, preferably 2 to 15 ° C. for 1 to 72 hours, preferably Is carried out by stirring for 12 to 48 hours. It should be noted that it is desirable to add a proteolytic enzyme to the extraction bath during acid extraction because it is possible to increase the yield of collagen and remove telopeptide (atelolysis).

抽出終了後、抽出液から濾過もしくは遠心分離によって抽出残渣の魚皮を除去し、次にここに得られる清澄化抽出液に、塩を添加して沈殿させる塩析処理、アルカリを添加する等電点沈殿処理、有機溶媒を添加する有機溶媒処理を施し、抽出液からコラーゲンを析出させる。
等電点沈殿処理は、清澄化抽出液に、最終pHが7〜10、好ましくは8〜9となるようにアルカリ水溶液を添加し、攪拌することによって行われる。アルカリ物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが好適に用いられる。この等電点沈殿処理によってコラーゲンを主体とする蛋白質が析出するので、これを濾過、遠心分離など適宜の手段によって回収する。
After the extraction is completed, the fish residue of the extraction residue is removed from the extract by filtration or centrifugation, and then the salted-out treatment in which salt is added to the clarified extract obtained here for precipitation, and an alkali is added. A point precipitation treatment and an organic solvent treatment in which an organic solvent is added are applied to precipitate collagen from the extract.
The isoelectric precipitation is performed by adding an aqueous alkaline solution to the clarified extract so that the final pH is 7 to 10, preferably 8 to 9, and stirring. As the alkaline substance, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like are preferably used. A protein mainly composed of collagen is precipitated by this isoelectric point precipitation treatment, and is collected by an appropriate means such as filtration or centrifugation.

上記等電点沈殿処理後、精製処理を施す。精製処理は、等電点沈殿処理で得られたコラーゲンを、充分に水洗することによって行われる。   After the isoelectric point precipitation treatment, purification treatment is performed. The purification treatment is performed by thoroughly washing the collagen obtained by the isoelectric point precipitation treatment.

上記精製処理により得られる精製魚コラーゲンは、その製造工程中、魚皮細断物の洗浄工程及び酸抽出工程に於いて、体表色素の殆どすべてが除去され、実質的に無着色でかつ純度も高く、そのままでも化粧料及び飲食品等の配合原料として十分使用可能なものであるが、所望によりこれにさらに、以下に述べる有機溶媒処理を施すことにより、より高品質のコラーゲンとすることもできる。   Purified fish collagen obtained by the above purification treatment is substantially uncolored and has a purity that is almost all of the body surface pigments removed during the production process of the fish skin shredded product washing process and acid extraction process. It can be used as a raw material for cosmetics and foods and drinks as it is, but if desired, it can be further treated with the organic solvent treatment described below to obtain higher quality collagen. it can.

有機溶媒処理は、精製魚コラーゲンを、重量比でその乾燥重量の0.5〜5倍量、好ましくは1〜2倍量の有機溶媒に懸濁し、0.1〜24時間、好ましくは0.5〜1時間攪拌した後、濾過、遠心分離等適宜の手段を用いてコラーゲンを回収することによって行われる。有機溶媒としては、例えばエタノール、イソプロパノール、アセトン等が用いられる。この有機溶媒処理によって、精製魚コラーゲン中に微量残存する脂質成分、臭い成分等が除去されるが、それら成分の除去は、上記の操作を繰り返すことによって一層効果的となる。   In the organic solvent treatment, the purified fish collagen is suspended in an organic solvent in an amount of 0.5 to 5 times, preferably 1 to 2 times the dry weight of the dry weight, and 0.1 to 24 hours, preferably 0.1. After stirring for 5 to 1 hour, the collagen is collected using an appropriate means such as filtration or centrifugation. As the organic solvent, for example, ethanol, isopropanol, acetone or the like is used. This organic solvent treatment removes trace amounts of lipid components, odorous components, and the like remaining in the purified fish collagen, but the removal of these components becomes more effective by repeating the above operation.

なお、コラーゲンを溶液の形で使用に供したい場合は、上記の有機溶媒処理を施しもしくは施さないままの固形状の精製魚コラーゲンを、クエン酸等の酸溶液、或いはクエン酸−クエン酸ナトリウム等の中性塩溶液に、所望の濃度となるように再溶解し、必要に応じて濾過を行って清澄化すればよい。   If the collagen is to be used in the form of a solution, the solid purified fish collagen with or without the above-mentioned organic solvent treatment is treated with an acid solution such as citric acid or citric acid-sodium citrate. What is necessary is just to redissolve in a neutral salt solution so that it may become a desired density | concentration, and it may clarify by performing filtration as needed.

魚皮を原料とする場合の本発明の魚コラーゲンの製造は以上のようにして行われるが、魚鱗、尾部、鰭、肉質部、骨部等を原料として用いる場合も、それらに上述の魚皮の場合と同様の処理を施すことによって、同じく品質にすぐれた魚コラーゲンを得ることができる。   The production of the fish collagen of the present invention using fish skin as a raw material is carried out as described above, but also when using fish scales, tails, salmon, meaty parts, bones, etc. as raw materials, the above-mentioned fish skin is used. By applying the same treatment as in, fish collagen with excellent quality can be obtained.

以上のようにして得られる本発明の魚コラーゲンは、そのまま化粧料又は飲食品用の配合原料として用いて有用なものであるが、これにさらにコハク化処理等を施して化学修飾されたコラーゲン(例えばサクシニル化コラーゲン等)とするか、又は酸、アルカリ、酵素等によって加水分解を行って加水分解物(例えば、加水分解コラーゲン、トリペプチド等)とした上、化粧料や飲食品の等の原料として配合することもできる。又このようなコラーゲン誘導体とした場合、原料として用いた本発明の魚コラーゲンの高品質に対応して、従来の魚コラーゲンを出発原料としたものに比してより品質にすぐれた誘導体を得ることが可能である。   The fish collagen of the present invention obtained as described above is useful as it is as a raw material for cosmetics or food and drink, but is further subjected to a succination treatment or the like to chemically modified collagen ( For example, succinylated collagen etc.) or hydrolyzed with acid, alkali, enzyme etc. to obtain hydrolysates (eg hydrolyzed collagen, tripeptide etc.), and raw materials for cosmetics and foods It can also be blended as In addition, when such a collagen derivative is used, a derivative having a higher quality than that using conventional fish collagen as a starting material can be obtained corresponding to the high quality of the fish collagen of the present invention used as a raw material. Is possible.

ここで化学修飾による魚コラーゲン誘導体としては、例えばサクシニル化コラーゲン、フタル化コラーゲン、マレイル化コラーゲン、ミリスチル−サクシニル化コラーゲンなどのアシル化誘導体等が挙げられる。   Examples of fish collagen derivatives by chemical modification include acylated derivatives such as succinylated collagen, phthalated collagen, maleylated collagen, myristyl-succinylated collagen, and the like.

上記の魚コラーゲンのアシル化誘導体は、従来公知のアシル化コラーゲンの調製方法に準じて、精製魚コラーゲンに所望のアシル化剤を反応させることによって製造することができる。   The acylated derivative of fish collagen can be produced by reacting a desired acylating agent with purified fish collagen according to a conventionally known method for preparing acylated collagen.

一例として、サクシニル化魚コラーゲンの製造方法を示せば、以下の通りである。まず、精製魚コラーゲンの水溶液に、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリを加えてpHを9〜12に調整し、コラーゲンを不溶化させてコラーゲン分散液を得る。これに、アシル化剤として、コラーゲンの1〜10倍量(重量比)の無水コハク酸を直接添加又はアセトン、エタノールもしくはメタノール等に溶解したものを、冷温下攪拌しながら徐々に加える。この間、反応液のpHが9を下回らないように、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリで調整する。不溶化していたコラーゲンが溶解したら反応を止め、反応液に酸を加えてpHを4〜5に調整する。この時、サクシニル化されたコラーゲンは不溶化して析出するので、これを濾過或いは遠心分離などによって回収し、必要ならば水洗、乾燥を行うことによってサクシニル化魚コラーゲンが得られる。このサクシニル化魚コラーゲンは、pH5〜8の中性水性溶液によく溶解する。   As an example, a method for producing succinylated fish collagen is as follows. First, an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is added to an aqueous solution of purified fish collagen to adjust the pH to 9 to 12, and the collagen is insolubilized to obtain a collagen dispersion. As an acylating agent, 1 to 10 times (weight ratio) of succinic anhydride as an acylating agent is directly added or dissolved in acetone, ethanol, methanol or the like, and gradually added while stirring at a cold temperature. During this time, the pH of the reaction solution is adjusted with an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide so that it does not fall below 9. When the insolubilized collagen is dissolved, the reaction is stopped, and an acid is added to the reaction solution to adjust the pH to 4-5. At this time, since the succinylated collagen is insolubilized and precipitated, it is recovered by filtration or centrifugation, and washed with water and dried if necessary to obtain succinylated fish collagen. This succinylated fish collagen dissolves well in neutral aqueous solutions of pH 5-8.

本発明の魚コラーゲンの加水分解物の調製も、従来のコラーゲン加水分解物の調製法と同様の方法によりこれを行って何ら差し支えない。例えば、精製魚コラーゲンの水溶液に、コラーゲンの0.0005〜0.01倍量(重量比)の蛋白質分解酵素を添加し、酵素の至適pH、至適温度に1〜4時間保持して加水分解処理を行った後、酵素を失活させ、次いで濾過等を行って夾雑物を除き、さらに所望によりpH調整を行うことにより、魚コラーゲン加水分解物の溶液を得ることができる。必要ならば、該溶液より常法に従って魚コラーゲン加水分解物を固形物として分離してもよい。   The preparation of the hydrolyzate of fish collagen of the present invention can be carried out by any method similar to the conventional method for preparing a collagen hydrolyzate. For example, 0.0005 to 0.01 times (weight ratio) of proteolytic enzyme of collagen is added to an aqueous solution of purified fish collagen, and the mixture is kept at the optimum pH and temperature of the enzyme for 1 to 4 hours for hydrolysis. After carrying out the decomposition treatment, the enzyme is inactivated, followed by filtration and the like to remove impurities, and further adjusting the pH as desired, whereby a fish collagen hydrolyzate solution can be obtained. If necessary, the fish collagen hydrolyzate may be separated from the solution as a solid according to a conventional method.

以上のようにして得られる本発明の魚コラーゲン及びその誘導体(以下、それらを総称して魚コラーゲン類と言うことがある)は、魚由来であることから人体に対する安全性にすぐれるばかりでなく、品質面に於いても、従来にない高い保湿能、水分保持能を有するなどすぐれた特性を有しており、化粧料、飲食品等の配合原料として有用である。   The fish collagen and derivatives thereof of the present invention obtained as described above (hereinafter sometimes collectively referred to as fish collagen) are not only excellent in safety to the human body because they are derived from fish. In terms of quality, it has excellent properties such as high moisture retention and moisture retention, which are not conventional, and is useful as a blending raw material for cosmetics, foods and drinks, and the like.

本発明の魚コラーゲン類を配合してなる化粧料としては、例えば乳液、クリーム、ローション、エッセンス、パック、洗顔料などの基礎化粧料、口紅、ファンデーション、リクイドファンデーション、メイクアッププレスパウダーなどのメイクアップ化粧料、ヘアーシャンプー、ヘアーリンス、ヘアートリートメント、コンディショナー、染毛料、整髪料などの頭髪化粧料、浴剤などが挙げられるが、勿論これらに限定されるものではない。   Cosmetics comprising the fish collagens of the present invention include, for example, basic cosmetics such as emulsions, creams, lotions, essences, packs, face wash, makeup such as lipsticks, foundations, liquid foundations, makeup press powders, etc. Examples include cosmetics, hair shampoos, hair rinses, hair treatments, conditioners, hair dyes, hair cosmetics such as hairdressing agents, and bath preparations, but are not limited to these.

本発明の化粧料中に於ける魚コラーゲン類の配合量は、従来のコラーゲン含有化粧料の場合と同様であって差し支えなく、例えば基礎化粧料の場合であれば、コラーゲンの固形分として、一般に0.003〜0.30重量%、好ましくは0.03〜0.25重量%の範囲、メイクアップ化粧料の場合であれば、コラーゲンの固形分として、一般に0.003〜0.15重量%、好ましくは0.03〜0.10重量%の範囲、又頭髪化粧料の場合であれば、コラーゲンの固形分として、一般に0.003〜0.25重量%、好ましくは0.03〜0.15重量%の範囲である   The amount of fish collagen in the cosmetic of the present invention may be the same as in the case of conventional collagen-containing cosmetics. For example, in the case of basic cosmetics, 0.003 to 0.30% by weight, preferably in the range of 0.03 to 0.25% by weight. In the case of makeup cosmetics, the solid content of collagen is generally 0.003 to 0.15% by weight. In the case of hair cosmetics, the solid content of collagen is generally 0.003 to 0.25% by weight, preferably 0.03 to 0.3%. In the range of 15% by weight

本発明の魚コラーゲン類を配合した化粧料を調製する場合、その構成成分としては通常化粧料に用いられる成分、例えば油性成分、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、防腐・殺菌剤、粉体成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、香料、生理活性成分等を使用することができる。   When preparing a cosmetic containing the fish collagens of the present invention, the components thereof are usually components used in cosmetics, such as oily components, surfactants, moisturizers, thickeners, antiseptic / disinfectants, powders. Body components, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigments, fragrances, physiologically active components, and the like can be used.

ここで、油性成分としては、例えばオリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、大豆油、米油、米胚芽油、ヤシ油、パーム油、カカオ油、メドウフォーム油、シアーバター、ティーツリー油などの植物由来の油脂類;ミンク油、タートル油などの動物由来の油脂類;ミツロウ、カルナウバロウ、ライスワックス、ラノリンなどのロウ類;流動パラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、スクワランなどの炭化水素類;ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸類;ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール類;ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、2−エチルヘキシルグリセライド、高級脂肪酸オクチルドデシル(ステアリン酸オクチルドデシル等)などの合成エステル類及び合成トリグリセライド類等が挙げられる。   Here, as the oily component, for example, olive oil, jojoba oil, castor oil, soybean oil, rice oil, rice germ oil, coconut oil, palm oil, cacao oil, meadow foam oil, sheer butter, tea tree oil, etc. Fats from animals such as mink oil and turtle oil; waxes such as beeswax, carnauba wax, rice wax, lanolin; hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum, paraffin wax, squalane; myristic acid, palmitic acid Fatty acids such as stearic acid, oleic acid and isostearic acid; higher alcohols such as lauryl alcohol, cetanol and stearyl alcohol; isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl oleate, 2-ethylhexyl glyceride, higher fatty acid octyldodecyl (stear Synthetic esters such as phosphate octyldodecyl) and synthetic triglycerides, and the like.

界面活性剤としては,例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤;脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、α−スルホン化脂肪酸アルキルエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩などのアニオン界面活性剤;第四級アンモニウム塩、第一級〜第三級脂肪アミン塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、2−アルキル−1−アルキル−1−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、N,N−ジアルキルモルフォルニウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド塩などのカチオン界面活性剤;N,N−ジメチル−N−アルキル−N−カルボキシメチルアンモニオベタイン、N,N,N−トリアルキル−N−アルキレンアンモニオカルボキシベタイン、N−アシルアミドプロピル−N′,N′−ジメチル−N′−β−ヒドロキシプロピルアンモニオスルホベタインなどの両性界面活性剤等を使用することができる。
又、乳化剤乃至乳化助剤として、レシチン及びその誘導体、乳酸菌醗酵米等を配合することもできる。
Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as oxyethylene sorbitol fatty acid esters; fatty acid salts, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene fatty amine sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, Polyoxyethylene alkyl ether phosphates, α-sulfonated fatty acid alkyl ester salts, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphates, Quaternary ammonium salt, primary to tertiary fatty amine salt, trialkylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, 2-alkyl-1-alkyl-1-hydroxyethylimidazolinium salt, N N, N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxymethylammoniobetaine, N, N, N-trialkyl-N-, N, N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxymethylammoniobetaine Amphoteric surfactants such as alkylene ammoniocarboxybetaine and N-acylamidopropyl-N ′, N′-dimethyl-N′-β-hydroxypropylammoniosulfobetaine can be used.
Moreover, lecithin and its derivatives, lactic acid bacteria fermented rice, etc. can also be mix | blended as an emulsifier thru | or an emulsification adjuvant.

保湿剤としては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、キシリトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等があり、さらにトレハロース等の糖類、乳酸菌醗酵米、ヒアルロン酸及びその誘導体、乳酸、尿素、高級脂肪酸オクチルドデシル、各種アミノ酸及びそれらの誘導体が挙げられる。   Examples of humectants include glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol, xylitol, sodium pyrrolidone carboxylate, and sugars such as trehalose, lactic acid bacteria fermented rice, hyaluronic acid and Examples thereof include lactic acid, urea, higher fatty acid octyldodecyl, various amino acids, and derivatives thereof.

増粘剤としては、例えばアルギン酸、寒天、カラギーナン、フコイダン等の褐藻、緑藻或いは紅藻由来成分;ペクチン、ローカストビーンガム、アロエ多糖体等の多糖類;キサンタンガム、トラガントガム、グアーガム等のガム類;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸共重合体等の合成高分子類;ヒアルロン酸及びその誘導体、ポリグルタミン酸及びその誘導体等が挙げられる。   Examples of thickeners include brown algae such as alginic acid, agar, carrageenan and fucoidan, green algae or red algae-derived components; polysaccharides such as pectin, locust bean gum and aloe polysaccharides; gums such as xanthan gum, tragacanth gum and guar gum; Cellulose derivatives such as methylcellulose and hydroxyethylcellulose; synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, acrylic acid / methacrylic acid copolymer; hyaluronic acid and derivatives thereof, polyglutamic acid and derivatives thereof, and the like.

防腐殺菌剤としては、例えば尿素;パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルなどのパラオキシ安息香酸エステル類;フェノキシエタノール、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、塩酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、サリチル酸、エタノール、ウンデシレン酸、フェノール類、ジャマール(イミダゾデイニールウレア)、1,2−ペンタンジオール等がある。   Examples of the antiseptic disinfectant include urea; paraoxybenzoates such as methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, and butyl paraoxybenzoate; phenoxyethanol, dichlorophene, hexachlorophene, chlorhexidine hydrochloride, benzalkco chloride Examples thereof include nium, salicylic acid, ethanol, undecylenic acid, phenols, jamal (imidazolidene urea), and 1,2-pentanediol.

粉体成分としては、例えばセリサイト、酸化チタン、タルク、カオリン、ベントナイト、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、無水ケイ酸、雲母、ナイロンパウダー、シルクパウダー等がある。   Examples of the powder component include sericite, titanium oxide, talc, kaolin, bentonite, zinc oxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, silicic anhydride, mica, nylon powder, silk powder, and the like.

紫外線吸収剤としては、例えばパラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸エチルヘキシル、サリチル酸アミル及びその誘導体、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、桂皮酸オクチル、オキシベンゾン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩、4−ターシャリーブチル−4−メトキシベンゾイルメタン、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等がある。   Examples of the ultraviolet absorber include ethyl paraaminobenzoate, ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, amyl salicylate and derivatives thereof, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, octyl cinnamate, oxybenzone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4 -Methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-tertiarybutyl-4-methoxybenzoylmethane, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, urocanic acid, ethyl urocanate and the like.

抗酸化剤としては、例えばブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ビタミンE及びその誘導体等がある。   Examples of the antioxidant include butylhydroxyanisole, butylhydroxytoluene, propyl gallate, vitamin E and derivatives thereof.

生理活性成分としては、例えば美白成分として、t−シクロアミノ酸誘導体、コウジ酸及びその誘導体、アスコルビン酸及びその誘導体、ハイドロキノン誘導体、エラグ酸及びその誘導体、レゾルシノール誘導体、トラネキサム酸及びその誘導体、4−メトキシサリチル酸カリウム塩、マグノリグナン(5,5'−ジプロピル−ビフェニル−2,2’−ジオール)、4−HPB(ロドデノール、4−(4−ヒドロキシフェニル)−4−ブタノール))、AMP(アデノシンモノホスフェイト、アデノシン1リン酸)、胎盤抽出液、ニコチン酸及びその誘導体、ソウハクヒ抽出物、ユキノシタ抽出物、米糠抽出物、米糠抽出物加水分解物、乳酸菌醗酵米、乳酸菌醗酵発芽米、乳酸菌醗酵穀類(麦類、豆類、雑穀類)、白芥子抽出物、白芥子加水分解抽出物、ムラサキシキブ抽出物、ハス種子発酵物、党参抽出物、ハトムギ発酵物、ローヤルゼリー発酵物、酒粕発酵物、パンダヌス・アマリリフォリウス(Pandanus amaryllifolius Roxb.)抽出物、アルカンジェリシア・フラバ(Arcangelicia flava Merrilli)抽出物、カミツレ抽出物(商品名:カモミラET)、コンブ等の海藻の抽出物、アマモ等の海草の抽出物、リノール酸及びその誘導体もしくは加工物(例えばリポソーム化リノール酸など)、2,5−ジヒドロキシ安息香酸誘導体等が、又皮膚老化防止・美肌化成分として、動物又は魚(カワハギ科以外の魚)由来のコラーゲン及びその誘導体、エラスチン及びその誘導体、ニコチン酸及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその誘導体(ジカリウム塩等)、t−シクロアミノ酸誘導体、ビタミンA及びその誘導体、ビタミンE及びその誘導体、アラントイン、α−ヒドロキシ酸類、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、ゲンチアナエキス、甘草エキス、ハトムギエキス、カミツレエキス、ニンジンエキス、アロエエキスなどの生薬抽出エキス、米抽出物加水分解物、米糠抽出物加水分解物、米醗酵エキス、ミツイシコンブ抽出物、アナアオサ抽出物、アマモ等の海草の抽出物、ソウハクヒエキス、ジョアゼイロ(Zizyphus joazeiro)抽出物等がある。   Examples of physiologically active ingredients include whitening ingredients such as t-cycloamino acid derivatives, kojic acid and derivatives thereof, ascorbic acid and derivatives thereof, hydroquinone derivatives, ellagic acid and derivatives thereof, resorcinol derivatives, tranexamic acid and derivatives thereof, 4-methoxy Salicylic acid potassium salt, magnolignan (5,5′-dipropyl-biphenyl-2,2′-diol), 4-HPB (rhodenol, 4- (4-hydroxyphenyl) -4-butanol)), AMP (adenosine monophos) Fate, adenosine monophosphate), placenta extract, nicotinic acid and its derivatives, Sakuhakuhi extract, yukinoshita extract, rice bran extract, rice bran extract hydrolyzate, lactic acid bacteria fermented rice, lactic acid bacteria fermented rice, lactic acid bacteria fermented cereals ( Wheat, beans, cereals), white coconut extract, white coconut hydrolyzed extract Murasakixikib extract, lotus seed fermented product, ginseng extract, pearl barley fermented product, royal jelly fermented product, sake lees fermented product, Pandanus amaryllifolius Roxb. Extract, Arcangelicia flava Merrilli extract , Chamomile extract (trade name: Chamomira ET), seaweed extract such as kombu, seaweed extract such as sea cucumber, linoleic acid and its derivatives or processed products (eg liposomal linoleic acid), 2,5- Dihydroxybenzoic acid derivatives, etc. are also used as skin aging prevention and skin beautifying components. Collagens derived from animals or fish (fishes other than cormorants) and derivatives thereof, elastin and derivatives thereof, nicotinic acid and derivatives thereof, glycyrrhizic acid and derivatives thereof (Dipotassium salts, etc.), t-cycloamino acid derivatives, vitamin A and its derivatives Herbal extracts such as vitamin E and derivatives thereof, allantoin, α-hydroxy acids, diisopropylamine dichloroacetate, γ-amino-β-hydroxybutyric acid, gentian extract, licorice extract, pearl barley extract, chamomile extract, carrot extract, aloe extract, There are rice extract hydrolyzate, rice bran extract hydrolyzate, rice fermentation extract, honey comb extract, anaaaosa extract, seaweed extract such as sea bream, sohakuhi extract, and Zizyphus joazeiro extract.

上記のコウジ酸誘導体としては、例えばコウジ酸モノブチレート、コウジ酸モノカプレート、コウジ酸モノパルミテート、コウジ酸ジブチレートなどのコウジ酸エステル類、コウジ酸エーテル類、コウジ酸グルコシドなどのコウジ酸糖誘導体等が、アスコルビン酸誘導体としては、例えばL−アスコルビン酸−2−リン酸エステルナトリウム、L−アスコルビン酸−2−リン酸エステルマグネシウム、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステルナトリウム、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステルマグネシウムなどのアスコルビン酸エステル塩類、L−アスコルビン酸−2−グルコシド(2−O−α−D−グルコピラノシル−L−アスコルビン酸)、L−アスコルビン酸−5−グルコシド(5−O−α−D−グルコピラノシル−L−アスコルビン酸)などのアスコルビン酸糖誘導体、それらアスコルビン酸糖誘導体の6位アシル化物(アシル基は、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基など)、L−アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸テトララウリン酸エステルなどのL−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル類等が、レゾルシノール誘導体としては、例えば4−n−ブチルレゾルシノール、4−イソアミルレゾルシノール等が、2,5−ジヒドロキシ安息香酸誘導体としては、例えば2,5−ジアセトキシ安息香酸、2−アセトキシ−5−ヒドロキシ安息香酸、2−ヒドロキシ−5−プロピオニルオキシ安息香酸等が、ニコチン酸誘導体としては、例えばニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等が、ビタミンE誘導体としては、例えばビタミンEニコチネート、ビタミンEリノレート等が、α−ヒドロキシ酸としては、例えば乳酸、クエン酸、α−ヒドロキシオクタン酸等がある。   Examples of the kojic acid derivatives include kojic acid esters such as kojic acid monobutyrate, kojic acid monocaprate, kojic acid monopalmitate, kojic acid dibutyrate, kojic acid ethers, kojic acid sugar derivatives such as kojic acid glucoside, etc. However, as the ascorbic acid derivatives, for example, L-ascorbic acid-2-phosphate sodium, L-ascorbic acid-2-phosphate magnesium, L-ascorbic acid-2-sulfate sodium, L-ascorbic acid-2 -Ascorbic acid ester salts such as magnesium sulfate, L-ascorbic acid-2-glucoside (2-O-α-D-glucopyranosyl-L-ascorbic acid), L-ascorbic acid-5-glucoside (5-O-α) -D-glucopyranosyl-L-ascorbine Acid) ascorbic acid sugar derivatives, acylated 6-positions of these ascorbic acid sugar derivatives (acyl groups are hexanoyl, octanoyl, decanoyl, etc.), L-ascorbic acid tetraisopalmitate, L-ascorbic acid tetra Examples of L-ascorbic acid tetrafatty acid esters such as lauric acid ester include resorcinol derivatives such as 4-n-butylresorcinol and 4-isoamylresorcinol, and examples of 2,5-dihydroxybenzoic acid derivatives include 2, 5-diacetoxybenzoic acid, 2-acetoxy-5-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-5-propionyloxybenzoic acid and the like are nicotinic acid derivatives such as nicotinic acid amide and benzyl nicotinate as vitamin E derivatives. For example Glutamic E nicotinate, vitamin E linoleate and the like, as the α- hydroxy acids such as lactic acid, citric acid, α- hydroxy octanoic acid.

また、本発明の魚コラーゲン類は、各種飲料や食品に配合することできる。例えば、美容飲料、栄養ドリンク、スポーツドリンク、ニアウォーター、ビタミン飲料、ミネラル飲料、アルコール飲料などの飲料;各種スープ類(粉末スープも含む)、乳製品、ゼリー、キャンディ、錠菓、ガム等の食品;錠剤、液状、顆粒状又はゼリー状の健康食品・飲料等に配合することができるが、本発明はこれに限るものではなく、経口摂取できる飲食品等に配合することができる。   Moreover, the fish collagen of this invention can be mix | blended with various drinks and foodstuffs. For example, beverages such as beauty drinks, energy drinks, sports drinks, near water, vitamin drinks, mineral drinks, alcoholic drinks; foods such as various soups (including powdered soups), dairy products, jelly, candy, tablet confectionery, gum ; Although it can mix | blend with a tablet, a liquid, a granular form, or a jelly-form health food and drink etc., this invention is not limited to this, It can mix | blend with the food-drinks etc. which can be taken orally.

次に、実施例、処方例(化粧料の実施例)及び試験例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、以下に於いて、部はすべて重量部を、また%はすべて重量%を意味する。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, formulation examples (cosmetic examples), and test examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, all parts are by weight, and all% are by weight.

実施例1.カワハギコラーゲン水溶液の調製
冷凍されたカワハギ(Stephanolepis
cirrhifer)の皮30gを解凍して10〜20mm角に細断した。この細断物に0.3%水酸化ナトリウム水溶液300mLを加えてジューサーミキサーでホモジナイズし、液相部を捨てる操作を3回繰り返し、魚皮細断物を0.3%水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、精製水900mLを加えて、ジューサーミキサーでホモジナイズし、液相部を捨てる操作を3回繰り返し、魚皮細断物を十分水洗した。次に、水洗した魚皮を十分水切りし、これにペプシン0.03gを含む0.5M酢酸水溶液900mLを加え、4〜10℃で24時間攪拌してコラーゲンを抽出した。この抽出液を濾過して抽出残渣の魚皮を除いた後、得られた清澄化抽出液に、攪拌下終濃度1Mとなるよう塩化ナトリウムを添加し、さらに1時間攪拌を続けてアテロ化コラーゲンを析出させた。析出したコラーゲンを遠心分離により回収し、これを20mMのリン酸水素二ナトリウム液900mLに懸濁し、10%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH8に調製後、24時間攪拌し、再び遠心分離を行ってコラーゲンを回収した。次に、回収されたコラーゲンを精製水900mLに懸濁し、攪拌水洗後遠心分離する操作を3回繰り返した後、得られた精製コラーゲンを0.02重量%クエン酸水溶液に溶解して、固形分濃度0.5重量%で略々無色、無臭のコラーゲン水溶液220gを得た。なお、以上の操作は、室温及び液温がいずれも15℃以下となるような条件下でこれを行った。
Example 1. Preparation of kawahagi collagen aqueous solution Stephanolepis
cirrhifer) skin 30 g was thawed and chopped to 10-20 mm square. Add 300 mL of 0.3% aqueous sodium hydroxide to the shredded product, homogenize with a juicer mixer, and discard the liquid phase three times. Wash the fish skin shredded product with 0.3% aqueous sodium hydroxide. did. Next, 900 mL of purified water was added, homogenized with a juicer mixer, and the operation of discarding the liquid phase part was repeated three times to sufficiently wash the fish skin shredded product. Next, the washed fish skin was sufficiently drained, 900 mL of 0.5 M acetic acid aqueous solution containing 0.03 g of pepsin was added thereto, and the mixture was stirred at 4 to 10 ° C. for 24 hours to extract collagen. After filtering this extract to remove the fish skin of the extraction residue, sodium chloride was added to the resulting clarified extract to a final concentration of 1M with stirring, and stirring was continued for 1 hour to obtain atelocollagen collagen. Was precipitated. The precipitated collagen was collected by centrifugation, suspended in 900 mL of 20 mM disodium hydrogen phosphate solution, adjusted to pH 8 using 10% aqueous sodium hydroxide solution, stirred for 24 hours, and centrifuged again. Collagen was collected. Next, the operation of suspending the recovered collagen in 900 mL of purified water, washing with stirring and centrifuging is repeated three times, and then the obtained purified collagen is dissolved in 0.02 wt% citric acid aqueous solution to obtain a solid content. 220 g of a substantially colorless and odorless collagen aqueous solution at a concentration of 0.5% by weight was obtained. The above operation was performed under conditions such that the room temperature and the liquid temperature were both 15 ° C. or less.

実施例2.ウスバハギコラーゲン水溶液の調製
実施例1のカワハギ(Stephanolepis cirrhifer)に代えてウスバハギ(Aluterus monoceros)を用いる以外は、実施例1と同様の操作により、固形分濃度0.5重量%で略々無色、無臭のコラーゲン水溶液200gを得た。
Example 2 Preparation of Usubahagi Collagen Aqueous Solution By using the same procedure as in Example 1 except that Usuhahagi (Aluterus monoceros) is used instead of Stephanolepis cirrhifer in Example 1, it is substantially colorless and odorless at a solid content concentration of 0.5% by weight. 200 g of an aqueous collagen solution was obtained.

実施例3.ウマズラハギコラーゲン水溶液の調製
実施例1のカワハギ(Stephanolepis
cirrhifer)に代えてウマズラハギ(Thamnaconus modestus)を用いる以外は、実施例1と同様の操作により、固形分濃度0.5重量%で略々無色、無臭のコラーゲン水溶液205gを得た。
Example 3 Preparation of an aqueous solution of quail hull collagen Stephanolepis of Example 1
205 g of a substantially colorless and odorless collagen aqueous solution with a solid content concentration of 0.5% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that Thamnaconus modestus was used instead of cirrhifer.

実施例4.カワハギコラーゲン粉末の調製
実施例1に於いて、精製コラーゲンを0.02重量%クエン酸水溶液に溶解してコラーゲン水溶液とする代わりに、精製コラーゲンを凍結乾燥し、粉砕するほかは実施例1と同様にして、白色のコラーゲン粉末1.1gを得た。
Example 4 Preparation of Kawahagi Collagen Powder In Example 1, instead of dissolving purified collagen in 0.02 wt% citric acid aqueous solution to make collagen aqueous solution, purified collagen was freeze-dried and pulverized, as in Example 1. Thus, 1.1 g of white collagen powder was obtained.

実施例5.カワハギコラーゲン水溶液の調製
実施例1と同様にして得られたコラーゲン水溶液200gに0.02重量%クエン酸水溶液800gを加える。この水溶液を1mol/Lの水酸化カリウム水溶液でpH9.5に調整した。これに、エタノール20mLに溶解した無水コハク酸5gを徐々に加え、低温(約4℃)で12時間攪拌した。この間反応液のpHが9を下回らないように1mol/L水酸化カリウム水溶液で調整した。反応終了後、反応液に1mol/L塩酸を添加してpHを4.5に調整し、不溶化したサクシニル化コラーゲンを遠心分離によってコラーゲンを回収した。これを0.01mol/L塩酸で洗浄し、減圧乾燥した後、クエン酸緩衝液(pH6.3)に溶解し、固形分濃度0.5重量%で略々無色、無臭のサクシニル化コラーゲン水溶液150gを得た。なお、以上の操作は、室温及び液温がいずれも15℃以下となるような条件下にこれを行った。
Example 5 FIG. Preparation of Aqueous Collagen Aqueous Solution To 200 g of a collagen aqueous solution obtained in the same manner as in Example 1, 800 g of a 0.02 wt% aqueous citric acid solution is added. This aqueous solution was adjusted to pH 9.5 with a 1 mol / L potassium hydroxide aqueous solution. To this, 5 g of succinic anhydride dissolved in 20 mL of ethanol was gradually added and stirred at a low temperature (about 4 ° C.) for 12 hours. During this period, the pH of the reaction solution was adjusted with a 1 mol / L potassium hydroxide aqueous solution so that it did not fall below 9. After completion of the reaction, 1 mol / L hydrochloric acid was added to the reaction solution to adjust the pH to 4.5, and the insoluble succinylated collagen was collected by centrifugation. This was washed with 0.01 mol / L hydrochloric acid, dried under reduced pressure, dissolved in a citrate buffer solution (pH 6.3), and 150 g of a succinylated collagen aqueous solution having a solid content concentration of 0.5% by weight and substantially colorless and odorless. Got. The above operation was performed under conditions such that the room temperature and the liquid temperature were both 15 ° C. or lower.

実施例6.カワハギコラーゲン水溶液の調製
実施例1と同様にして得られたコラーゲン粉末を精製水に分散させて固形分濃度1重量%のコラーゲン分散液100gを調製し、この液に加水分解型の蛋白分解酵素を0.01重量%添加し、40〜50℃に保温下で、1時間撹拌して酵素加水分解を行った。加水分解終了後、80℃に昇温し、30分間保温して酵素を失活させ、ろ過して、固形分濃度1%で略々無色、無臭の加水分解ハモコラーゲン液90gを得た。
Example 6 Preparation of Kawahagi Collagen Aqueous Solution Collagen powder obtained in the same manner as in Example 1 was dispersed in purified water to prepare 100 g of a collagen dispersion having a solid content of 1% by weight. Hydrolyzed proteolytic enzyme was added to this liquid. 0.01% by weight was added, and the enzyme was hydrolyzed by stirring for 1 hour while keeping the temperature at 40 to 50 ° C. After completion of hydrolysis, the temperature was raised to 80 ° C., kept warm for 30 minutes to inactivate the enzyme, and filtered to obtain 90 g of a substantially colorless and odorless hydrolyzed hemocollagen solution at a solid content concentration of 1%.

実施例7.カワハギコラーゲン水溶液の調製
室温で風乾したカワハギの鱗5gを冷却したアセトン120mL中で1時間攪拌後、吸引ろ過により、鱗を回収した。同様にしてアセトン処理を2回繰り返す。吸引ろ過により回収した鱗は、減圧乾燥した。乾燥した鱗に0.5mol/Lの塩酸を200mL加え、冷却しながら24時間攪拌し、脱灰を行った。脱灰終了後、遠心分離により、鱗を回収した。回収した鱗に精製水を1000mL、ペプシン0.05gを加え、4〜10℃で48時間攪拌してコラーゲンを抽出した。この抽出液を濾過して抽出残渣の鱗を除いた後、得られた清澄化抽出液に、攪拌下終濃度1Mとなるよう塩化ナトリウムを添加し、さらに1時間攪拌を続けてコラーゲンを析出させた。析出したコラーゲンを遠心分離により回収し、これを20mMリン酸水素二ナトリウム液900mLに懸濁し、10%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH8に調製後、24時間攪拌し、再び遠心分離を行ってコラーゲンを回収した。次に、回収されたコラーゲンを精製水900mLに懸濁し、攪拌水洗後遠心分離する操作を3回繰り返した後、得られた精製コラーゲンを0.02重量%クエン酸水溶液に溶解して、固形分濃度0.5重量%で略々無色、無臭のコラーゲン水溶液130gを得た。なお、以上の操作は、室温及び液温がいずれも15℃以下となるような条件下でこれを行った。
Example 7 Preparation of Aqueous Collagen Aqueous Solution A scale of 5 ml of kawahagi air-dried at room temperature was stirred in 120 mL of cooled acetone for 1 hour, and then scales were collected by suction filtration. Similarly, the acetone treatment is repeated twice. The scales collected by suction filtration were dried under reduced pressure. 200 mL of 0.5 mol / L hydrochloric acid was added to the dried scales, and the mixture was stirred for 24 hours while cooling to decalcify. After the decalcification, scales were collected by centrifugation. 1000 mL of purified water and 0.05 g of pepsin were added to the collected scales, and collagen was extracted by stirring at 4 to 10 ° C. for 48 hours. After filtering this extract to remove the scales of the extraction residue, sodium chloride was added to the resulting clarified extract to a final concentration of 1M with stirring, and stirring was continued for 1 hour to precipitate collagen. It was. The precipitated collagen was collected by centrifugation, suspended in 900 mL of 20 mM disodium hydrogen phosphate solution, adjusted to pH 8 using 10% aqueous sodium hydroxide solution, stirred for 24 hours, and centrifuged again to obtain collagen. Was recovered. Next, the operation of suspending the recovered collagen in 900 mL of purified water, washing with stirring and centrifuging is repeated three times, and then the obtained purified collagen is dissolved in 0.02 wt% citric acid aqueous solution to obtain a solid content. 130 g of a substantially colorless and odorless collagen aqueous solution at a concentration of 0.5% by weight was obtained. The above operation was performed under conditions such that the room temperature and the liquid temperature were both 15 ° C. or less.

比較実施例1.サケコラーゲン水溶液の調製
カワハギの皮に代えて、サケ(Oncorhynchus keta)の皮を用いるほかは実施例1と同様にして、固形分濃度0.3重量%の略々無色のコラーゲン水溶液150gを得た。
Comparative Example 1 Preparation of Salmon Collagen Aqueous Solution 150 g of a substantially colorless collagen aqueous solution having a solid content concentration of 0.3% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that salmon (Oncorhynchus keta) skin was used instead of the peeled skin. .

比較実施例2.マグロコラーゲン水溶液の調製
カワハギの皮に代えて、マグロ(Thunnus thynnus:クロマグロ)の皮を用いるほかは実施例1と同様にして、固形分濃度0.3重量%のコラーゲン水溶液160gを得た。この溶液は薄灰色を呈しており、脱色処理によってもこれを無色化することは困難であった。また、マグロコラーゲン水溶液は魚臭を有するものであった。
Comparative Example 2 Preparation of Tuna Collagen Aqueous Solution 160 g of collagen aqueous solution having a solid content concentration of 0.3% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that tuna (Thunnus thynnus: blue tuna) skin was used in place of the peeled eel. This solution had a light gray color, and it was difficult to make it colorless even by decolorization treatment. The tuna collagen aqueous solution had a fishy odor.

比較実施例3.ウシノシタコラーゲン水溶液の調製
カワハギの皮に代えて、ウシノシタ(Paraplagusia japonica:クロウシノシタ)の皮を用いるほかは実施例1と同様にして、固形分濃度0.3重量%の略々無色のコラーゲン水溶液120gを得た。
Comparative Example 3 Preparation of a bovine nosita collagen aqueous solution 120 g of a substantially colorless collagen aqueous solution having a solid content concentration of 0.3% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that the skin of the sea buckthorn (Paraplagusia japonica) was used. Obtained.

比較実施例4.サメコラーゲン水溶液の調製
カワハギの皮に代えてサメ(Prionace glauca:ヨシキリザメ)の皮を用い、実施例1と同様の抽出操作により、固形分濃度0.3重量%の略々無色のコラーゲン水溶液300gを得た。
Comparative Example 4 Preparation of aqueous solution of shark collagen Using shark (Prionace glauca) skin instead of eelfish skin, an extraction operation similar to that of Example 1 was carried out to obtain 300 g of a substantially colorless collagen aqueous solution having a solid content concentration of 0.3% by weight. Obtained.

以下に、本発明のカワハギコラーゲンを配合した化粧料及び飲食品の処方例を示すが、本発明を配合した化粧品及び食品の詳報はこれに限るものではない。なお、以下の各成分の配合量は化粧料又は食品品の全体に対する重量%を示す。
処方例1.クリーム
[A成分]
スクワラン 5.0
オリーブ油 4.0
パラフィン 5.0
セタノール 2.0
ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノステアレート 2.0
ソルビタンモノステアレート 2.0
[B成分]
1,3−ブチレングリコール 10.0
メチルパラベン 0.1
エチルパラベン 0.05
精製水 全量が100部となる量
[C成分]
香料 0.1
実施例1のカワハギコラーゲン水溶液 20.0
A成分及びB成分をそれぞれ80℃以上に加温後、A成分にB成分を加えて攪拌し、さらにヒスコトロン(5000rpm)で2分間ホモジナイズを行った。
これを40℃以下まで冷却した後、C成分を加えて攪拌混合し、さらに30℃以下まで冷却して均質なクリームを得た。
Although the example of the cosmetics and food / beverage products which mix | blended the Kawahagi collagen of this invention is shown below, the detailed report of the cosmetics and foodstuff which mix | blended this invention is not restricted to this. In addition, the compounding quantity of the following each component shows the weight% with respect to the whole cosmetics or foodstuff.
Formulation Example 1 Cream [component A]
Squalane 5.0
Olive oil 4.0
Paraffin 5.0
Cetanol 2.0
Polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate 2.0
Sorbitan monostearate 2.0
[B component]
1,3-butylene glycol 10.0
Methylparaben 0.1
Ethylparaben 0.05
Purified water Amount of 100 parts [component C]
Fragrance 0.1
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1 20.0
After each component A and component B was heated to 80 ° C. or higher, the component B was added to the component A and stirred, and further homogenized with Hiscotron (5000 rpm) for 2 minutes.
After cooling this to 40 degrees C or less, C component was added and stirred and mixed, and also it cooled to 30 degrees C or less, and obtained the homogeneous cream.

処方例2.乳液
[A成分]
スクワラン 10.0
オリーブ油 4.0
ポリオキシエチレン(20)モノステアリン酸グリセリル 1.0
モノステアリン酸グリセリル 1.0
[B成分]
1,3−ブチレングリコール 5.0
メチルパラベン 0.1
エチルパラベン 0.05
精製水 全量が100部となる量
[C成分]
香料 0.1
実施例1のカワハギコラーゲン水溶液 15.0
A成分及びB成分をそれぞれ80℃以上に加温後、A成分にB成分を加えて攪拌し、さらにヒスコトロン(5000rpm)で2分間ホモジナイズを行った。
これを40℃以下まで冷却した後、C成分を加えて攪拌混合し、さらに30℃以下まで冷却して均質な乳液を得た。
Formulation Example 2 Emulsion [Component A]
Squalane 10.0
Olive oil 4.0
Polyoxyethylene (20) glyceryl monostearate 1.0
Glyceryl monostearate 1.0
[B component]
1,3-butylene glycol 5.0
Methylparaben 0.1
Ethylparaben 0.05
Purified water Amount of 100 parts [component C]
Fragrance 0.1
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1 15.0
After each component A and component B was heated to 80 ° C. or higher, the component B was added to the component A and stirred, and further homogenized with Hiscotron (5000 rpm) for 2 minutes.
After cooling this to 40 degrees C or less, C component was added and stirred and mixed, and also it cooled to 30 degrees C or less, and obtained the homogeneous emulsion.

処方例3.化粧水
[成分]
エタノール 5.0
グリセリン 5.0
1,3−ブチレングリコール 5.0
メチルパラベン 0.1
クエン酸 0.3
クエン酸ナトリウム 0.6
実施例5のカワハギコラーゲン水溶液 20.0
精製水 全量が100部となる量
全ての原料を合わせ攪拌混合して溶解し、透明の化粧水を得た。
Formulation Example 3 Lotion [Ingredient]
Ethanol 5.0
Glycerin 5.0
1,3-butylene glycol 5.0
Methylparaben 0.1
Citric acid 0.3
Sodium citrate 0.6
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 5 20.0
Purified water A total amount of 100 parts All the raw materials were combined, mixed by stirring and dissolved to obtain a transparent lotion.

処方例4.エッセンス
[成分]
エタノール 2.0
グリセリン 5.0
1,3−ブチレングリコール 5.0
メチルパラベン 0.1
ヒアルロン酸 0.1
実施例1のカワハギコラーゲン水溶液 30.0
クエン酸 0.3
クエン酸ナトリウム 0.6
精製水 全量が100部となる量
精製水にヒアルロン酸を溶解させた後、残りの原料を順次加えて攪拌溶解させ、透明のエッセンスを得た。
Formulation Example 4 Essence [ingredient]
Ethanol 2.0
Glycerin 5.0
1,3-butylene glycol 5.0
Methylparaben 0.1
Hyaluronic acid 0.1
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1 30.0
Citric acid 0.3
Sodium citrate 0.6
Purified water in an amount of 100 parts Hyaluronic acid was dissolved in purified water, and then the remaining raw materials were sequentially added and dissolved by stirring to obtain a transparent essence.

処方例5.乳液
処方例2のC成分中、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて実施例2のウスバハギコラーゲン水溶液を用いるほかは処方例2と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 5 Emulsion A homogenous emulsion was obtained in the same manner as in Formulation Example 2 except that, in Component C of Formulation Example 2, the aqueous solution of Usubahagi collagen of Example 2 was used instead of the aqueous solution of Kawahagi collagen of Example 1.

処方例6.乳液
処方例2のC成分中、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて実施例3のウマズラハギコラーゲン水溶液を用いるほかは処方例2と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 6 Emulsion A homogeneous emulsion was obtained in the same manner as in Formulation Example 2 except that the aqueous solution of eelfish collagen of Example 3 was used instead of the aqueous solution of Kawahagi collagen of Example 1 in Component C of Formulation Example 2.

処方例7.乳液
処方例2のC成分中、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて実施例5のカワハギコラーゲン水溶液を用いるほかは処方例2と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 7 Emulsion A homogenous emulsion was obtained in the same manner as in Formulation Example 2, except that, in Component C of Formulation Example 2, the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 5 was used instead of the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1.

処方例8.乳液
処方例2のC成分中、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて実施例6のカワハギコラーゲン水溶液を用いるほかは処方例2と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 8 Emulsion A homogeneous emulsion was obtained in the same manner as in Formulation Example 2, except that, in Component C of Formulation Example 2, instead of the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1, the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 6 was used.

処方例9.乳液
処方例2のC成分中、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて実施例7のカワハギコラーゲン水溶液を用いるほかは処方例2と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 9 Emulsion A homogenous emulsion was obtained in the same manner as in Formulation Example 2, except that, in Component C of Formulation Example 2, the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 7 was used instead of the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1.

処方例10.乳液
[A成分]
スクワラン 10.0
オリーブ油 4.0
ポリオキシエチレン(20)モノステアリン酸グリセリル 1.0
モノステアリン酸グリセリル 1.0
パラアミノ安息香酸エチル 1.0
[B成分]
1,3−ブチレングリコール 5.0
メチルパラベン 0.1
エチルパラベン 0.05
コウジ酸 1.0
精製水 全量が100部となる量
[C成分]
香料 0.1
実施例1のカワハギコラーゲン水溶液 15.0
A成分及びB成分をそれぞれ80℃以上に加温後、A成分にB成分を加えて攪拌し、さらにヒスコトロン(5000rpm)で2分間ホモジナイズを行った。
これを40℃以下まで冷却した後、C成分を加えて攪拌混合し、さらに30℃以下まで冷却して均質な乳液を得た。
Formulation Example 10 Emulsion [Component A]
Squalane 10.0
Olive oil 4.0
Polyoxyethylene (20) glyceryl monostearate 1.0
Glyceryl monostearate 1.0
Ethyl paraaminobenzoate 1.0
[B component]
1,3-butylene glycol 5.0
Methylparaben 0.1
Ethylparaben 0.05
Kojic acid 1.0
Purified water Amount of 100 parts [component C]
Fragrance 0.1
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1 15.0
After each component A and component B was heated to 80 ° C. or higher, the component B was added to the component A and stirred, and further homogenized with Hiscotron (5000 rpm) for 2 minutes.
After cooling this to 40 degrees C or less, C component was added and stirred and mixed, and also it cooled to 30 degrees C or less, and obtained the homogeneous emulsion.

処方例11.乳液
[A成分]
スクワラン 10.0
オリーブ油 4.0
ポリオキシエチレン(20)モノステアリン酸グリセリル 1.0
モノステアリン酸グリセリル 1.0
[B成分]
1,3−ブチレングリコール 5.0
メチルパラベン 0.1
エチルパラベン 0.05
L−アスコルビン酸−2−グルコシド 2.0
精製水 全量が100部となる量
[C成分]
香料 0.1
実施例1のカワハギコラーゲン水溶液 15.0
A成分及びB成分をそれぞれ80℃以上に加温後、A成分にB成分を加えて攪拌し、さらにヒスコトロン(5000rpm)で2分間ホモジナイズを行った。
これを40℃以下まで冷却した後、C成分を加えて攪拌混合し、さらに30℃以下まで冷却して均質な乳液を得た。
Formulation Example 11 Emulsion [Component A]
Squalane 10.0
Olive oil 4.0
Polyoxyethylene (20) glyceryl monostearate 1.0
Glyceryl monostearate 1.0
[B component]
1,3-butylene glycol 5.0
Methylparaben 0.1
Ethylparaben 0.05
L-ascorbic acid-2-glucoside 2.0
Purified water Amount of 100 parts [component C]
Fragrance 0.1
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1 15.0
After each component A and component B was heated to 80 ° C. or higher, the component B was added to the component A and stirred, and further homogenized with Hiscotron (5000 rpm) for 2 minutes.
After cooling this to 40 degrees C or less, C component was added and stirred and mixed, and also it cooled to 30 degrees C or less, and obtained the homogeneous emulsion.

処方例12.乳液
処方例11のB成分中、L−アスコルビン酸−2−グルコシド2.0部に代えてL−アスコルビン酸−2−リン酸エステルマグネシウム3.0部を用いるほかは処方例11と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 12. Emulsion In the same manner as in Formulation Example 11, except that 3.0 parts of L-ascorbic acid-2-phosphate magnesium is used instead of 2.0 parts of L-ascorbic acid-2-glucoside in the B component of Formulation Example 11. A homogeneous emulsion was obtained.

処方例13.乳液
処方例11のB成分中、L−アスコルビン酸−2−グルコシド2.0部に代えてL−アスコルビン酸−2−リン酸エステルナトリウム3.0部を用いるほかは処方例11と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 13 Emulsion In the same manner as Formulation Example 11, except that 3.0 parts of L-ascorbic acid-2-phosphate is used instead of 2.0 parts of L-ascorbic acid-2-glucoside in the B component of Formulation Example 11. A homogeneous emulsion was obtained.

処方例13.乳液
処方例11のB成分中、L−アスコルビン酸−2−グルコシド2.0部に代えてアルブチン3.0部を用いるほかは処方例11と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 13 Emulsion A homogeneous emulsion was obtained in the same manner as in Formulation Example 11 except that 3.0 parts of arbutin was used instead of 2.0 parts of L-ascorbic acid-2-glucoside in the component B of Formulation Example 11.

処方例14.乳液
処方例11のB成分中、L−アスコルビン酸−2−グルコシド2.0部に代えて米糠抽出物加水分解物(株式会社テクノーブル製、商品名「グレイスノウ*雪*HP」、固形分濃度3.5%)5.0部を用いるほかは処方例11と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 14. Emulsion In the B component of Formulation Example 11, instead of 2.0 parts of L-ascorbic acid-2-glucoside, a rice bran extract hydrolyzate (trade name “Gracenow * Snow * HP”, manufactured by Technoble Co., Ltd., solid content A homogeneous emulsion was obtained in the same manner as in Formulation Example 11 except that 5.0 parts (concentration 3.5%) were used.

処方例15.乳液
処方例11のB成分中、L−アスコルビン酸−2−グルコシド2.0部に代えて白芥子抽出物(株式会社テクノーブル製、商品名「シナブランカ−WH」、固形分濃度1.0%)5.0部を用いるほかは処方例11と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 15. Emulsion White component extract (manufactured by Technoble Co., Ltd., trade name “Sinablanca-WH”, solid content concentration 1.0%) in place of 2.0 parts of L-ascorbic acid-2-glucoside in component B of formulation example 11 5 A homogeneous emulsion was obtained in the same manner as in Formulation Example 11 except that 0.0 part was used.

処方例16.乳液
処方例11のB成分中、L−アスコルビン酸−2−グルコシド2.0部に代えてγ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸1.0部を用いるほかは処方例11と同様にして均質な乳液を得た。
Formulation Example 16. Emulsion A homogeneous emulsion in the same manner as in Formulation Example 11 except that 1.0 part of γ-amino-β-hydroxybutyric acid is used instead of 2.0 parts of L-ascorbic acid-2-glucoside in the B component of Formulation Example 11. Got.

処方例17.乳液
[A成分]
スクワラン 10.0
オリーブ油 4.0
ポリオキシエチレン(20)モノステアリン酸グリセリル 1.0
モノステアリン酸グリセリル 1.0
[B成分]
1,3−ブチレングリコール 5.0
メチルパラベン 0.1
エチルパラベン 0.05
米抽出物加水分解物 5.0
(株式会社テクノーブル製、商品名「オリゼノーブル」、固形分濃度1.5%)
精製水 全量が100部となる量
[C成分]
香料 0.1
実施例5のカワハギコラーゲン水溶液 15.0
A成分及びB成分をそれぞれ80℃以上に加温後、A成分にB成分を加えて攪拌し、さらにヒスコトロン(5000rpm)で2分間ホモジナイズを行った。
これを40℃以下まで冷却した後、C成分を加えて攪拌混合し、さらに30℃以下まで冷却して均質な乳液を得た。
Formulation Example 17. Emulsion [Component A]
Squalane 10.0
Olive oil 4.0
Polyoxyethylene (20) glyceryl monostearate 1.0
Glyceryl monostearate 1.0
[B component]
1,3-butylene glycol 5.0
Methylparaben 0.1
Ethylparaben 0.05
Rice extract hydrolyzate 5.0
(Technoble Co., Ltd., trade name “Orizen Noble”, solid content 1.5%)
Purified water Amount of 100 parts [component C]
Fragrance 0.1
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 5 15.0
After each component A and component B was heated to 80 ° C. or higher, the component B was added to the component A and stirred, and further homogenized with Hiscotron (5000 rpm) for 2 minutes.
After cooling this to 40 degrees C or less, C component was added and stirred and mixed, and also it cooled to 30 degrees C or less, and obtained the homogeneous emulsion.

処方例18.ヘアートリートメント
[A成分]
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 5.0
モノステアリン酸グリセリル 1.0
セタノール 3.0
オクチルドデカノール 2.0
[B成分]
1,3−ブチレングリコール 5.0
メチルパラベン 0.1
精製水 全量が100部となる量
[C成分]
香料 0.2
実施例1のカワハギコラーゲン水溶液 20.0
A成分及びB成分をそれぞれ80℃以上に加温後、A成分にB成分を加えて攪拌し、さらにヒスコトロン(5000rpm)で2分間ホモジナイズを行った。
これを40℃以下まで冷却した後、C成分を加えて攪拌混合し、さらに30℃以下まで冷却した。
Formulation Example 18. Hair treatment [A component]
Stearyltrimethylammonium chloride 5.0
Glyceryl monostearate 1.0
Cetanol 3.0
Octyldodecanol 2.0
[B component]
1,3-butylene glycol 5.0
Methylparaben 0.1
Purified water Amount of 100 parts [component C]
Fragrance 0.2
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1 20.0
After each component A and component B was heated to 80 ° C. or higher, the component B was added to the component A and stirred, and further homogenized with Hiscotron (5000 rpm) for 2 minutes.
After cooling this to 40 degrees C or less, C component was added and stirred and mixed, and also it cooled to 30 degrees C or less.

処方例19.リクイドファンデーション
[A成分]
セタノール 0.5
モノステアリン酸グリセリル 2.0
ラノリン 2.0
スクワラン 3.0
ミリスチン酸イソプロピル 8.0
ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノステアレート 2.0
[B成分]
キサンタンガム 0.2
1,3−ブチレングリコール 5.0
メチルパラベン 0.1
エチルパラベン 0.05
精製水 全量が100部となる量
[C成分]
酸化チタン 8.0
タルク 4.0
着色顔料 適量
[D成分]
香料 0.1
実施例6のカワハギコラーゲン水溶液 15.0
C成分を混合し、粉砕機で粉砕した。B成分を混合し、これに粉砕したC成分を加え、コロイドミルで均一分散させた。A成分及び均一分散させたB、C成分をそれぞれ80℃に加温後、B、C成分にA成分を攪拌しながら加え、さらにヒスコトロン(5000rpm)で2分間ホモジナイズを行った。これを40℃以下まで冷却した後、D成分を加えて攪拌混合し、さらに攪拌しながら30℃以下まで冷却した。
Formulation Example 19. Liquid foundation [component A]
Cetanol 0.5
Glyceryl monostearate 2.0
Lanolin 2.0
Squalane 3.0
Isopropyl myristate 8.0
Polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate 2.0
[B component]
Xanthan gum 0.2
1,3-butylene glycol 5.0
Methylparaben 0.1
Ethylparaben 0.05
Purified water Amount of 100 parts [component C]
Titanium oxide 8.0
Talc 4.0
Coloring pigment appropriate amount [component D]
Fragrance 0.1
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1 15.0
Component C was mixed and pulverized with a pulverizer. The component B was mixed, and the pulverized component C was added thereto and uniformly dispersed in a colloid mill. The components A and B and C dispersed uniformly were each heated to 80 ° C., and then the components A were added to the components B and C while stirring, and further homogenized with Hiscotron (5000 rpm) for 2 minutes. After cooling this to 40 degrees C or less, D component was added and stirred and mixed, and also it cooled to 30 degrees C or less, stirring further.

処方例20.クリームファンデーション
[A成分]
ステアリン酸 5.0
セタノール 2.0
モノステアリン酸グリセリル 3.0
スクワラン 3.0
ミリスチン酸イソプロピル 8.0
ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノステアレート 2.0
[B成分]
ソルビトール 3.0
1,3−ブチレングリコール 5.0
メチルパラベン 0.1
エチルパラベン 0.05
精製水 全量が100部となる量
[C成分]
酸化チタン 8.0
タルク 2.0
カオリン 5.0
ベントナイト 1.0
着色顔料 適量
[D成分]
香料 0.3
実施例7のカワハギコラーゲン水溶液 10.0
C成分を混合し、粉砕機で粉砕した。B成分を混合し、これに粉砕したC成分を加え、コロイドミルで均一分散させた。A成分及び均一分散させたB、C成分をそれぞれ80℃に加温後、B、C成分にA成分を攪拌しながら加え、さらにヒスコトロン(5000rpm)で2分間ホモジナイズを行った。これを40℃以下まで冷却した後、D成分を加えて攪拌混合し、さらに攪拌しながら30℃以下まで冷却した。
Formulation Example 20. Cream foundation [component A]
Stearic acid 5.0
Cetanol 2.0
Glyceryl monostearate 3.0
Squalane 3.0
Isopropyl myristate 8.0
Polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate 2.0
[B component]
Sorbitol 3.0
1,3-butylene glycol 5.0
Methylparaben 0.1
Ethylparaben 0.05
Purified water Amount of 100 parts [component C]
Titanium oxide 8.0
Talc 2.0
Kaolin 5.0
Bentonite 1.0
Coloring pigment appropriate amount [component D]
Fragrance 0.3
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 10.0 10.0
Component C was mixed and pulverized with a pulverizer. The component B was mixed, and the pulverized component C was added thereto and uniformly dispersed in a colloid mill. The components A and B and C dispersed uniformly were each heated to 80 ° C., and then the components A were added to the components B and C while stirring, and further homogenized with Hiscotron (5000 rpm) for 2 minutes. After cooling this to 40 degrees C or less, D component was added and stirred and mixed, and also it cooled to 30 degrees C or less, stirring further.

処方例21.クリームリンス
[A成分]
ポリオキシエチレン(10)硬化ヒマシ油 1.0
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 1.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 2.0
2−エチルヘキサン酸グリセリル 1.0
セタノール 3.0
ステアリルアルコール 1.0
[B成分]
1,3−ブチレングリコール 5.0
メチルパラベン 0.1
精製水 全量が100部となる量
[C成分]
実施例2のウスバハギコラーゲン水溶液 20.0
A成分及びB成分をそれぞれ80℃に加温して均一に溶解した後、A成分にB成分を加え、攪拌を続けて40℃以下まで冷却した後、C成分を加えて攪拌混合し、さらに攪拌しながら30℃以下まで冷却した。
Formulation Example 21. Cream rinse [A component]
Polyoxyethylene (10) hydrogenated castor oil 1.0
Distearyldimethylammonium chloride 1.5
Stearyltrimethylammonium chloride 2.0
Glyceryl 2-ethylhexanoate 1.0
Cetanol 3.0
Stearyl alcohol 1.0
[B component]
1,3-butylene glycol 5.0
Methylparaben 0.1
Purified water Amount of 100 parts [component C]
Usubahagi collagen aqueous solution of Example 2 20.0
After each component A and component B are heated to 80 ° C. and uniformly dissolved, component B is added to component A, and stirring is continued until it is cooled to 40 ° C. or lower. It cooled to 30 degrees C or less, stirring.

処方例22.クリームシャンプー
[A成分]
N−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム 10.0
ポリオキシエチレン(3)アルキルエーテル硫酸ナトリウム 20.0
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 10.0
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 4.0
メチルパラベン 0.1
1,3−ブチレングリコール 2.0
精製水 全量が100部となる量
[B成分]
実施例1のカワハギコラーゲン水溶液 20.0
A成分を80℃に加温して均一に溶解し、40℃以下まで冷却した後、B成分を加え、さらに攪拌しながら30℃以下まで冷却した。
Formulation Example 22. Cream shampoo [component A]
N-coconut oil fatty acid methyl taurine sodium 10.0
Polyoxyethylene (3) sodium alkyl ether sulfate 20.0
Lauryldimethylaminoacetic acid betaine 10.0
Palm oil fatty acid diethanolamide 4.0
Methylparaben 0.1
1,3-butylene glycol 2.0
Purified water Amount [component B] that makes the total amount 100 parts
Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1 20.0
The component A was heated to 80 ° C. and dissolved uniformly. After cooling to 40 ° C. or lower, the component B was added, and the mixture was further cooled to 30 ° C. or lower with stirring.

処方例23.ボディシャンプー
[A成分]
N−ラウロイルメチルアラニンナトリウム 20.0
ヤシ油脂肪酸カリウム液(40%) 20.0
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 3.0
メチルパラベン 0.1
1,3−ブチレングリコール 5.0
精製水 全量が100部となる量
[B成分]
実施例3のウマズラハギコラーゲン水溶液 20.0
A成分を80℃に加温して均一に溶解し、40℃以下まで冷却した後、B成分を加え、さらに攪拌しながら30℃以下まで冷却した。
Formulation Example 23. Body shampoo [A component]
N-lauroylmethylalanine sodium 20.0
Coconut oil fatty acid potassium solution (40%) 20.0
Palm oil fatty acid diethanolamide 3.0
Methylparaben 0.1
1,3-butylene glycol 5.0
Purified water Amount [component B] that makes the total amount 100 parts
Horseshoe Collagen Collagen aqueous solution of Example 20.0
The component A was heated to 80 ° C. and dissolved uniformly. After cooling to 40 ° C. or lower, the component B was added, and the mixture was further cooled to 30 ° C. or lower with stirring.

処方例24.飲料
実施例1のカワハギコラーゲン水溶液 8.0
クエン酸 0.1
甘味料(スクロース) 0.01
酸化防止剤(ビタミンC)0.01
精製水 全量が100部となる量
Formulation Example 24. Beverage Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1 8.0
Citric acid 0.1
Sweetener (sucrose) 0.01
Antioxidant (Vitamin C) 0.01
Amount of purified water totaling 100 parts

処方例25.飲料
実施例5のカワハギコラーゲン水溶液 8.0
クエン酸 0.1
甘味料(スクロース) 0.01
酸化防止剤(ビタミンC)0.01
精製水 全量が100部となる量
Formulation Example 25. Beverage Kawahagi Collagen Aqueous Solution of Example 5 8.0
Citric acid 0.1
Sweetener (sucrose) 0.01
Antioxidant (Vitamin C) 0.01
Amount of purified water totaling 100 parts

処方例26.飲料
実施例6のカワハギコラーゲン水溶液 8.0
クエン酸 0.1
甘味料(スクロース) 0.01
酸化防止剤(ビタミンC)0.01
精製水 全量が100部となる量
Formulation Example 26. Beverage Kawahagi collagen aqueous solution of Example 6 8.0
Citric acid 0.1
Sweetener (sucrose) 0.01
Antioxidant (Vitamin C) 0.01
Amount of purified water totaling 100 parts

処方例27.飲料
実施例7のカワハギコラーゲン水溶液 8.0
クエン酸 0.1
甘味料(スクロース) 0.01
酸化防止剤(ビタミンC)0.01
精製水 全量が100部となる量
Formulation Example 27. Beverage Kawahagi collagen aqueous solution of Example 7 8.0
Citric acid 0.1
Sweetener (sucrose) 0.01
Antioxidant (Vitamin C) 0.01
Amount of purified water totaling 100 parts

処方例28.錠剤
実施例1のカワハギコラーゲン水溶液 20
ビタミンC 20
脂肪酸エステル 10
乳酸カルシウム 20
乳糖 30
上記重量部の各成分を混合した後、加圧成形し、錠剤とした。
Formulation Example 28. Kawahagi Collagen Aqueous Solution of Tablet Example 1 20
Vitamin C 20
Fatty acid ester 10
Calcium lactate 20
Lactose 30
After the above-mentioned parts by weight of each component were mixed, they were pressure-molded to obtain tablets.

比較処方例1
処方例4に於いて、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて比較実施例1のサケコラーゲン水溶液を用いるほかは処方例4と同様にしてエッセンスを得た。
Comparative formulation example 1
In Formulation Example 4, an essence was obtained in the same manner as Formulation Example 4, except that the salmon collagen aqueous solution of Comparative Example 1 was used instead of the Kawagi collagen aqueous solution of Example 1.

比較処方例2
処方例4に於いて、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて比較実施例2のマグロコラーゲン水溶液を用いるほかは処方例4と同様にしてエッセンスを得た。
Comparative formulation example 2
In Formulation Example 4, an essence was obtained in the same manner as Formulation Example 4 except that the tuna collagen aqueous solution of Comparative Example 2 was used in place of the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1.

比較処方例3
処方例4に於いて、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて比較実施例3のウシノシタロコラーゲン水溶液を用いるほかは処方例4と同様にしてエッセンスを得た。
Comparative formulation example 3
In Formulation Example 4, an essence was obtained in the same manner as in Formulation Example 4, except that the aqueous solution of bovine calf collagen of Comparative Example 3 was used instead of the aqueous solution of Kawahagi collagen of Example 1.

比較処方例4
処方例4に於いて、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて比較実施例4のサメコラーゲン水溶液を用いるほかは処方例4と同様にしてエッセンスを得た。
Comparative Formulation Example 4
In Formulation Example 4, an essence was obtained in the same manner as in Formulation Example 4 except that the shark collagen aqueous solution of Comparative Example 4 was used instead of the Kawagi collagen aqueous solution of Example 1.

比較処方例5
処方例24に於いて、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて、比較実施例1のサケコラーゲン水溶液を配合する以外は、処方例24と同様にして飲料を得た。
Comparative Formulation Example 5
In Formulation Example 24, a beverage was obtained in the same manner as Formulation Example 24 except that the salmon collagen aqueous solution of Comparative Example 1 was blended in place of the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1.

比較処方例6
処方例24に於いて、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて、比較実施例2のマグロコラーゲン水溶液を配合する以外は、処方例24と同様にして飲料を得た。
Comparative Formulation Example 6
In Formulation Example 24, a beverage was obtained in the same manner as Formulation Example 24, except that the tuna collagen aqueous solution of Comparative Example 2 was blended in place of the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1.

比較処方例7
処方例24に於いて、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて、比較実施例3のウシノシタコラーゲン水溶液を配合する以外は、処方例24と同様にして飲料を得た。
Comparative Formulation Example 7
In Formulation Example 24, a beverage was obtained in the same manner as Formulation Example 24 except that the aqueous bovine collagen solution of Comparative Example 3 was blended in place of the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1.

比較処方例8
処方例24に於いて、実施例1のカワハギコラーゲン水溶液に代えて、比較実施例4のサメコラーゲン水溶液を配合する以外は、処方例24と同様にして飲料を得た。
Comparative Formulation Example 8
In Formulation Example 24, a beverage was obtained in the same manner as Formulation Example 24, except that the shark collagen aqueous solution of Comparative Example 4 was blended in place of the Kawahagi collagen aqueous solution of Example 1.

試験例1.コラーゲンの保湿性試験
実施例及び比較実施例で製造した各種コラーゲンを被験物質とし、男女パネラーによる保湿性試験を実施した。
[試験方法]
被験者5名の前腕部に、1cm角の被験部位を6箇所設定し、それぞれの部位の初期水分量をインピーダンスメーター(SKIN SURFACE HYGROMETER
SKICON−200 I.B.S社)で3回ずつ測定し平均値を求めた。
次に、各被験物質20μLを、各被験部位に塗布し、塗布10、20、30分後に皮膚水分量を3回ずつ測定し、皮膚水分増加量の平均値を求めた。
皮膚水分増加量(ΔμS)=
各測定時間での皮膚水分量(μS)− 初期の皮膚水分量(μS)
Test Example 1 Moisture retention test of collagen Using the various collagens produced in the examples and comparative examples as test substances, a moisture retention test by male and female panelists was performed.
[Test method]
Six test sites of 1 cm square were set on the forearm of five subjects, and the initial moisture content of each site was measured using an impedance meter (SKIN SURFACE HYGROMETER
SKICON-200 IBS) was measured three times and the average value was obtained.
Next, 20 μL of each test substance was applied to each test site, and after 10, 20, and 30 minutes from application, the skin moisture content was measured three times, and the average value of the increase in skin moisture was determined.
Increase in skin moisture (ΔμS) =
Skin moisture at each measurement time (μS)-Initial skin moisture (μS)

これらの試験結果を表1に示した。
[表1]
The test results are shown in Table 1.
[Table 1]

その結果、実施例1〜3,5〜7に示すカワハギ、ウスバハギ、ウマヅラハギの魚皮又は魚鱗の抽出物から得られるコラーゲンは、従来公知のサケ、マグロ、ウシノシタ、サメの魚皮から得られるコラーゲンに比べて、格段にすぐれた保湿効果を有することが認められた。 As a result, the collagen obtained from the fish skin or fish scale extract of kawahagi, usubahagi, horse mackerel, and fish scales shown in Examples 1 to 3 and 5 to 7 is a collagen obtained from conventionally known salmon, tuna, bovine nose and shark fish skin. As compared with, it was recognized that it had a much better moisturizing effect.

試験例2.コラーゲン水溶液の保水性試験
実施例及び比較実施例で製造した各種コラーゲン水溶液を被験物質とし、保水性試験を実施した。
[試験方法]
20mm×20mmのプラスチック片の上に15mm×15mmの1C濾紙をのせ、初期重量を測定した。各試料を50μLずつ濾紙の上に滴下し、重量を測定後、室温静置(室温20℃、湿度40%)し、60分後に重量測定を行った。
蒸発量(g)= 初期重量(g)−60分後の測定重量(g)
Test Example 2 Water Retention Test of Collagen Aqueous Solution A water retention test was performed using various collagen aqueous solutions produced in Examples and Comparative Examples as test substances.
[Test method]
A 15 mm × 15 mm 1C filter paper was placed on a 20 mm × 20 mm plastic piece, and the initial weight was measured. 50 μL of each sample was dropped on a filter paper, measured for weight, allowed to stand at room temperature (room temperature 20 ° C., humidity 40%), and weighed 60 minutes later.
Evaporation amount (g) = initial weight (g) −measured weight after 60 minutes (g)

これらの試験結果を表2に示した。
[表2]
The test results are shown in Table 2.
[Table 2]

その結果、実施例1〜3,5〜7に示すカワハギ、ウスバハギ、ウマヅラハギの魚皮又は魚鱗の抽出物から得られるコラーゲンは、従来公知のサケ、マグロ、ウシノシタ、サメの魚皮から得られるコラーゲンに比べて、格段にすぐれた保水力を有することが認められた。 As a result, the collagen obtained from the fish skin or fish scale extract of kawahagi, usubahagi, horse mackerel, and fish scales shown in Examples 1 to 3 and 5 to 7 is a collagen obtained from conventionally known salmon, tuna, bovine nose and shark fish skin. Compared to the above, it was confirmed that the water retention power was much better.

試験例3.モニター試験(エッセンス)
実施例及び比較実施例で製造した各種コラーゲン水溶液を含有するエッセンスを製造し、モニターテストによる保湿効果及び肌改善効果試験を実施した。
[試料]
(1)本発明試料:処方例4のエッセンス
(2)比較試料1:比較処方例1のエッセンス
(3)比較試料2:比較処方例2のエッセンス
(4)比較試料3:比較処方例3のエッセンス
(5)比較試料4:比較処方例4のエッセンス

[試験方法]
無作為に抽出した20才から55才の女性40名を被験者とし、1グループ10名の4グループ(A,B,C,D)に分け、グループ毎に2種の試料を顔面の左右に、別々に、1日2回(朝、晩)1ヶ月間塗布し、比較テストを行った。
各グループの使用試料と塗布部位は次のとおりである。
Aグループ:本発明試料左顔面/比較試料1右顔面
Bグループ:比較試料2左顔面/本発明試料右顔面
Cグループ:本発明試料左顔面/比較試料3右顔面
Dグループ:比較試料4左顔面/本発明試料右顔面
[評価法]
左右顔面の肌の「しっとり感」「滑らかさ」「キメ」「ハリ」及び「くすみ」の5項目を自己判断により、以下の5段階の評価言語から該当すると思われる数値を選択し、評価点とした。
5:非常によい(著しく改善された。)。
4:良い(かなり改善された。)。
3:やや良い(多少改善された。)。
2:良くも悪くもない(変化がない。)。
1:悪い(状態が悪くなった。)。
また、モニターテスト終了後、各グループの被験者に、左右に塗布していた試料について、総合的にどちらの試料の方が保湿、肌質改善効果が高かったか(総合評価での優位判定)を自己評価により選択させた。
Test Example 3 Monitor test (essence)
Essences containing various collagen aqueous solutions manufactured in Examples and Comparative Examples were manufactured, and a moisturizing effect and a skin improvement effect test by a monitor test were performed.
[sample]
(1) Invention Sample: Essence of Formulation Example 4 (2) Comparative Sample 1: Essence of Comparative Formulation Example 1 (3) Comparative Sample 2: Essence of Comparative Formulation Example 2 (4) Comparative Sample 3: Comparative Formulation Example 3 Essence (5) Comparative Sample 4: Essence of Comparative Formulation Example 4

[Test method]
40 randomly selected women aged 20 to 55 years were taken as subjects and divided into 4 groups (A, B, C, D) of 10 people per group. Separately, it was applied twice a day (morning and evening) for one month, and a comparative test was performed.
The use samples and application sites of each group are as follows.
Group A: left face of the present invention sample / comparative sample 1 right face B group: comparison sample 2 left face / right face sample of the present invention C group: left face sample of the present invention / comparative sample 3 right face D group: comparison sample 4 left face / Invention sample right face [Evaluation method]
Select the values that are considered to be applicable from the following five evaluation languages based on the self-judgment of the five items of “moist feeling”, “smoothness”, “texture”, “harness” and “dullness” of the left and right facial skin. It was.
5: Very good (remarkably improved).
4: Good (remarkably improved).
3: Slightly good (slightly improved).
2: Neither good nor bad (no change).
1: Bad (the condition has deteriorated).
In addition, after the monitor test was completed, for each sample applied to the subjects in each group, it was self-determining which sample had the highest moisturizing and skin quality improving effect (advantage determination in comprehensive evaluation). It was selected by evaluation.

5項目の評価結果を表3に、又総合的評価の結果を表4に示した。
[表3]
Table 3 shows the evaluation results of the five items, and Table 4 shows the results of the comprehensive evaluation.
[Table 3]

[表4]
[Table 4]

以上の表3,4の結果から、カワハギの魚皮から得られるコラーゲンは、サケ、マグロ、ウシノシタ、サメなどの魚皮から得られるコラーゲンよりも、すぐれた肌改善効果(しっとり感、滑らかさ、キメ、ハリ及びくすみ)を有することが認められた。 From the results in Tables 3 and 4 above, collagen obtained from the fish skin of kingfisher has superior skin improvement effect (moist feeling, smoothness, smoothness) than collagen obtained from fish skin such as salmon, tuna, bovine nose and shark. It was found to have a texture, firmness and dullness.

試験例4.モニター試験(飲料)
実施例及び比較実施例で製造した各種コラーゲン水溶液を含有する飲料を製造し、モニターテストによる保湿効果及び肌改善効果試験を実施した。
[試料]
(1)本発明試料:処方例24の飲料
(2)比較試料5:比較処方例5の飲料
(3)比較試料6:比較処方例6の飲料
(4)比較試料7:比較処方例7の飲料
(5)比較試料8:比較処方例8の飲料
[試験方法]
無作為に抽出した20才から63才の女性50名を被験者とし、1グループ10名の5つのグループに分け、処方例24及び比較処方例5〜8の飲料を、それぞれ1日当たり50mL(コラーゲンとして4g)を8週間継続して経口投与してもらい、投与前後における肌の状態変化について調査した。「しっとり感」「滑らかさ」「キメ」「ハリ」及び「くすみ」の5項目を自己判断により、以下の5段階の評価言語から該当すると思われる数値を選択し、評価点とした。
5:非常によい(著しく改善された)。
4:良い(かなり改善された)。
3:やや良い(多少改善された)。
2:良くも悪くもない(変化がない)。
1:悪い(状態が悪くなった)。
Test Example 4 Monitor test (drink)
Beverages containing various aqueous collagen solutions produced in Examples and Comparative Examples were produced, and a moisturizing effect and a skin improvement effect test by a monitor test were conducted.
[sample]
(1) Invention Sample: Beverage of Formulation Example 24 (2) Comparison Sample 5: Beverage of Comparison Formulation Example 5 (3) Comparison Sample 6: Beverage of Comparison Formulation Example 6 (4) Comparison Sample 7: Comparison Formulation Example 7 Beverage (5) Comparative Sample 8: Beverage of Comparative Formulation Example 8
[Test method]
Randomly extracted 50-year-old women from 20 to 63 years old were divided into 5 groups of 10 people per group, and each of the beverages of Prescription Example 24 and Comparative Prescription Examples 5-8 was 50 mL (as collagen) 4 g) was orally administered continuously for 8 weeks, and changes in skin condition before and after the administration were investigated. Based on self-judgment, “Numerous feeling”, “Smoothness”, “Texture”, “Hari”, and “Dullness” were selected from the following five levels of evaluation language, and used as evaluation points.
5: Very good (remarkably improved).
4: Good (substantially improved).
3: Slightly good (slightly improved).
2: Neither good nor bad (no change).
1: Bad (the condition has deteriorated).

以上の結果を表5に示す。
[表5]

表5に示す通り、実施例1のカワハギコラーゲンを配合した本発明試料(処方例23)の飲料は、比較実施例1〜4のコラーゲン(サケ、マグロ、ウシノシタ、サメ由来のコラーゲン)を比較処方例5〜8に基づいて配合した比較試料5〜8の飲料と比較して、経口摂取により、すぐれた肌の改善効果(しっとり感、滑らかさ、キメ、ハリ及びくすみ)を有することが明らかになった。
The results are shown in Table 5.
[Table 5]

As shown in Table 5, the beverage of the sample of the present invention (Formulation Example 23) blended with Kawahagi collagen of Example 1 is a comparative formulation of the collagens of Comparative Examples 1 to 4 (salmon, tuna, bovine nocita, shark-derived collagen). Compared to the drinks of Comparative Samples 5 to 8 formulated based on Examples 5 to 8, it is clearly shown that the oral intake has excellent skin improvement effects (moist feeling, smoothness, texture, firmness and dullness). became.

以上のように、本発明のカワハギ科から選ばれる魚のコラーゲン又はその誘導体は、無色で、かつ、魚臭を有することがなく、さらには、肌のへの適用又は経口摂取によりすぐれた保湿、保水及び肌改善効果を有することから、化粧料又は飲食品等の配合原料として極めて有用なものである。
As described above, the collagen or derivative thereof of the fish selected from the saccharidae of the present invention is colorless and has no fishy odor, and further has excellent moisturizing and water retention by application to the skin or oral intake. In addition, since it has a skin improving effect, it is extremely useful as a blending raw material for cosmetics or foods and drinks.

Claims (7)

カワハギ科(Monacanthidae)から選ばれた魚から得られる魚コラーゲン及び/又はその誘導体。 Fish collagen and / or derivatives thereof obtained from fish selected from the family Monacanthidae. 魚皮及び/又は魚鱗から得られることを特徴とする請求項1に記載の魚コラーゲン及び/又はその誘導体。 The fish collagen and / or derivative thereof according to claim 1, wherein the fish collagen and / or derivative thereof are obtained from fish skin and / or fish scales. カワハギ科から選ばれた魚がカワハギ属(Stephanolepis)、ウスバハギ属(Aluterus)、ソウシハギ(Aluterus scriptus)、及びウマズラハギ属(Thamnaconus)に属する1種又は2種以上の魚であることを特徴とする請求項1又は2に記載の魚コラーゲン及び/又はその誘導体。 The fish selected from the family Surgeonfish is one or more fish belonging to the genus Stephanolepis, Aluterus, Aluterus scriptus, and Thamnaconus Item 3. The fish collagen and / or derivative thereof according to item 1 or 2. コラーゲン誘導体がアテロ化コラーゲン、アシル化コラーゲン又は加水分解コラーゲンである請求項1乃至3のいずれか一項に記載の魚コラーゲン及び/又はその誘導体。 The fish collagen and / or derivative thereof according to any one of claims 1 to 3, wherein the collagen derivative is atelocollagen, acylated collagen or hydrolyzed collagen. コラーゲン誘導体がサクシニル化コラーゲンである請求項4に記載の魚コラーゲン及び/又はその誘導体。 The fish collagen and / or derivative thereof according to claim 4, wherein the collagen derivative is succinylated collagen. 請求項1乃至5に記載の魚コラーゲン及び/又はその誘導体より選ばれた1種又は2種以上を配合した化粧料。 Cosmetics which mix | blended 1 type (s) or 2 or more types chosen from the fish collagen of Claims 1 thru | or 5, and / or its derivative (s). 請求項1乃至5に記載の魚コラーゲン及び/又はその誘導体より選ばれた1種又は2種以上を配合した飲食品。 Food / beverage products which mix | blended 1 type (s) or 2 or more types selected from the fish collagen of Claim 1 thru | or 5, and / or its derivative (s).
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