JP2013217858A - Method for removing cesium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、セシウムの除去方法に関する。さらに詳しくは、原子力発電所等の放射性物質取扱施設から飛来し、放射性物質取扱施設周辺の家屋、ビル等の建造物の壁面、屋根に付着した、あるいは、大型道路、歩道、敷石等に付着した放射性セシウムの除去方法に関する。 The present invention relates to a method for removing cesium. More specifically, it flew from a radioactive material handling facility such as a nuclear power plant and adhered to the walls and roofs of buildings, buildings, etc. around the radioactive material handling facility, or adhered to large roads, sidewalks, paving stones, etc. The present invention relates to a method for removing radioactive cesium.
従来より、原子力発電所等の放射性物質取扱施設から発生する放射性物質を含む廃液や排ガスから放射性物質を自然環境中に排出させないことが求められている。特に放射性物質の中でも放射性セシウム１３７の半減期は３０年と長く、γ線はその後も減衰するとはいえ、長期にわたり自然環境中に放射されることになる。また、ガス化し易いため広く環境中に飛散し、水溶性が高く生体に蓄積し易い。その為、生体内に取り込まれると、体内被曝による生体への悪影響が非常に大きく、より深刻である。
そして、原子力発電所等の放射性物質取扱施設の事故等により、高濃度の放射性セシウムを含む放射性化合物が高濃度で飛散したり、排出されたりするとその周辺地域を著しく汚染する。このような環境下では、特に、人の住んでいる地域の家屋、ビル等の建造物や大型道路、歩道、敷石等に付着した放射性セシウムを効率よく除去する方法が求められている。
Conventionally, it has been demanded that radioactive materials are not discharged into the natural environment from waste liquids or exhaust gases containing radioactive materials generated from radioactive material handling facilities such as nuclear power plants. In particular, among radioactive substances, radioactive cesium 137 has a long half-life of 30 years, and γ rays are radiated into the natural environment for a long period of time, although they are attenuated thereafter. In addition, since it is easily gasified, it is widely scattered in the environment and is highly water-soluble and easily accumulates in the living body. For this reason, when taken into the living body, the adverse effects on the living body due to internal exposure are very large and more serious.
If radioactive compounds containing high concentration of radioactive cesium are scattered or discharged at a high concentration due to an accident at a radioactive material handling facility such as a nuclear power plant, the surrounding area is remarkably polluted. Under such circumstances, there is a demand for a method for efficiently removing radioactive cesium adhering to buildings such as houses and buildings, large roads, sidewalks, paving stones and the like in areas where people live.
この放射性セシウム１３７を除去する方法として、ゼオライトを用いて汚染水から除去する方法が知られている（特許文献１参照）。また、大気中から飛散し、付着した住環境設備等からの放射性セシウムを除去する方法として、高圧洗浄水で洗い流す方法が知られているが、この方法は放射性セシウムを含む汚染水が発生するという問題点が発生する。
一方、放射性セシウム１３７を含むセシウム及びその化合物と選択的に反応して吸着作用を有する化合物としてフェロシアン化金属化合物が一般的に知られている（特許文献２参照）。しかしながら、このフェロシアン化金属化合物を用いて、家屋、ビル等の建造物や大型道路、歩道、敷石等に付着した放射性セシウムを効率よく除去する方法については、これまであまり知られていなかった。
As a method of removing this radioactive cesium 137, a method of removing it from contaminated water using zeolite is known (see Patent Document 1). In addition, as a method of removing radioactive cesium from the living environment facilities scattered and attached from the atmosphere, a method of washing away with high-pressure washing water is known, but this method generates polluted water containing radioactive cesium. Problems arise.
On the other hand, a metal ferrocyanide compound is generally known as a compound having an adsorption action by selectively reacting with cesium containing radioactive cesium 137 and its compound (see Patent Document 2). However, a method for efficiently removing radioactive cesium adhering to structures such as houses and buildings, large roads, sidewalks, paving stones, etc. using this metal ferrocyanide compound has not been known so far.
本発明は、家屋、ビル等の建造物の壁面、屋根やあるいは、大型道路、歩道、敷石等の基材に付着したセシウム及びその化合物（以下、セシウムということがある。）を除去するに当たって、その除去率に優れ、作業性の向上したセシウムの除去方法を提供することを目的とする。 The present invention removes cesium and its compound (hereinafter sometimes referred to as cesium) adhering to a wall surface of a building such as a house, a building, a roof, or a base material such as a large road, a sidewalk, and a paving stone. An object of the present invention is to provide a method for removing cesium that has an excellent removal rate and improved workability.
本発明者らは、鋭意検討を進めた結果、フェロシアン化金属化合物を含む分散液、及び精油、界面活性剤、酵素から選ばれた少なくとも１種を基材表面に塗布し、特定の処理を行うことにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、以下のセシウムの除去方法を提供するものである。
１．セシウムを含む基材からのセシウムの除去方法であって、フェロシアン化金属化合物（Ａ）を含む分散液、及び精油（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、酵素（Ｄ）から選ばれた少なくとも１種を該基材表面に塗布した後、不織布にて該基材表面を覆い、次いで不織布で覆われた基材表面に水蒸気を吹きつけることによりセシウムを吸着したフェロシアン化金属化合物（Ａ）を不織布に吸収させることを特徴とする基材からのセシウムの除去方法。
２．前記フェロシアン化金属化合物が一般式ＡxＭy［Ｆｅ（ＣＮ）6］で示される上記１に記載のセシウムの除去方法。
（式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ4のいずれかであり、Ｍは、Ｃａ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎのいずれかであり、かつｘ、ｙは式ｘ＋ｎｙ＝４(ｘは０〜３の数である)を満たす。ｎはＭの価数を表す。）
３．前記精油（Ｂ）がα−及び／又はβ−ピネン、リモネン、リナロール、ゲラニオール、α−、β−又はγ−テルピネオール、テルピネン−４−オール、酢酸リナリル及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種である上記１又は２に記載のセシウム除去方法。
４．前記界面活性剤がＮ−アシルアミノ酸塩、しょ糖脂肪酸エステル及び脂肪酸アルキロールアミドからなる群から選択される少なくとも１種である上記１〜３のいずれかに記載のセシウム除去方法。
５．前記酵素がリパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼからなる群から選択される少なくとも１種である上記１〜４のいずれかに記載のセシウム除去方法。
６．前記基材表面に前記フェロシアン化金属化合物（Ａ）を含む分散液を塗布した後、前記精油（Ｂ）、前記界面活性剤（Ｃ）及び前記酵素（Ｄ）を含む分散液を塗布する上記１〜４のいずれかに記載のセシウム除去方法。
７．前記基材表面に前記フェロシアン化金属化合物（Ａ）を含む分散液、前記精油（Ｂ）、前記界面活性剤（Ｃ）及び前記酵素（Ｄ）を含む混合分散液塗布する上記１〜４のいずれかに記載のセシウム除去方法。
８．前記水蒸気の温度が、１００〜１５０℃である上記１〜７のいずれかに記載のセシウム除去方法。
As a result of diligent investigations, the present inventors applied a dispersion containing a ferrocyanide metal compound and at least one selected from essential oils, surfactants and enzymes to the surface of the substrate, and performed a specific treatment. As a result, the inventors have found that the above object can be achieved, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following cesium removal method.
1. A method for removing cesium from a substrate containing cesium, comprising a dispersion containing a metal ferrocyanide compound (A), and at least selected from essential oil (B), surfactant (C) and enzyme (D) The ferrocyanide metal compound (A) which adsorb | sucked cesium by spraying water vapor | steam to the base-material surface covered with the nonwoven fabric after apply | coating 1 type to this base-material surface, and then covering with the nonwoven fabric A method for removing cesium from a substrate, wherein the nonwoven fabric is absorbed.
2. Method for removing cesium according to claim 1 wherein the ferrocyanide metal compound represented by the general formula A x M y [Fe (CN ) 6].
(In the formula, A is any one of K, Na, and NH 4 , M is any one of Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn, and x and y are formulas x + ny = 4. (x is a number from 0 to 3). n represents the valence of M.)
3. The essential oil (B) is selected from the group consisting of α- and / or β-pinene, limonene, linalool, geraniol, α-, β- or γ-terpineol, terpinen-4-ol, linalyl acetate and mixtures thereof. 3. The method for removing cesium according to 1 or 2 above, which is at least one kind.
4). 4. The method for removing cesium according to any one of 1 to 3, wherein the surfactant is at least one selected from the group consisting of an N-acyl amino acid salt, a sucrose fatty acid ester, and a fatty acid alkylolamide.
5. 5. The method for removing cesium according to any one of 1 to 4, wherein the enzyme is at least one selected from the group consisting of lipase, protease, amylase and cellulase.
6). Applying a dispersion containing the ferrocyanide metal compound (A) on the surface of the substrate, and then applying a dispersion containing the essential oil (B), the surfactant (C), and the enzyme (D) The cesium removal method in any one of 1-4.
7). The dispersion liquid containing the ferrocyanide metal compound (A), the essential oil (B), the surfactant (C) and the mixed dispersion liquid containing the enzyme (D) are applied to the substrate surface. The cesium removal method in any one.
8). 8. The method for removing cesium according to any one of 1 to 7, wherein the temperature of the water vapor is 100 to 150 ° C.
本発明によれば、フェロシアン化金属化合物（Ａ）を含む分散液、及び精油（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、酵素（Ｄ）から選ばれた少なくとも１種を基材表面に塗布した後、不織布にて該基材表面を覆い、次いで不織布で覆われた基材表面に水蒸気を吹きつけることによりセシウムの除去率に優れ、かつ不織布に吸収させた後の吸収着物の回収も容易であるので、セシウムを効率よく除去することができる。 According to the present invention, a dispersion containing a ferrocyanide compound (A) and at least one selected from essential oil (B), surfactant (C), and enzyme (D) were applied to the surface of the substrate. After that, the substrate surface is covered with a nonwoven fabric, and then water vapor is blown onto the substrate surface covered with the nonwoven fabric, so that the cesium removal rate is excellent, and the absorbent material after the absorption by the nonwoven fabric can be easily recovered. Therefore, cesium can be removed efficiently.
本発明のセシウム除去方法は、セシウムを含む基材からのセシウムの除去方法であって、フェロシアン化金属化合物（Ａ）を含む分散液、及び精油（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、酵素（Ｄ）から選ばれた少なくとも１種を該基材表面に塗布した後、不織布にて該基材表面を覆い、次いで不織布で覆われた基材表面に水蒸気を吹きつけることによりセシウムを吸着したフェロシアン化金属化合物（Ａ）を不織布に吸収させることを特徴とするものである。以下、本発明のセシウム除去方法に使用する材料及びその除去工程について説明する。 The cesium removal method of the present invention is a method for removing cesium from a substrate containing cesium, and includes a dispersion containing a metal ferrocyanide compound (A), an essential oil (B), a surfactant (C), an enzyme After applying at least one selected from (D) to the surface of the base material, the base material surface was covered with a nonwoven fabric, and then cesium was adsorbed by spraying water vapor onto the base material surface covered with the nonwoven fabric. The ferrocyanide metal compound (A) is absorbed in a non-woven fabric. Hereinafter, the material used for the cesium removal method of this invention and its removal process are demonstrated.
［フェロシアン化金属化合物（Ａ）］
本発明において使用されるフェロシアン化金属化合物は、一般式ＡxＭy［Ｆｅ（ＣＮ）6］で示される金属塩である。ここで、式中のＡは、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ4のいずれかであり、Ｍは、Ｃａ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎのいずれかであり、式ｘ＋ｎｙ＝４(ｘは０から３の数)を満たす。また、ｎはＭの価数を表す。
この中の代表的な化合物であり、種々のフェロシアン化金属化合物の中で、特に化学式ＮＨ4Ｆｅ［Ｆｅ（ＣＮ）6］である紺青は、工業的に量産され、極めて微粒子状の顔料であり、その用途としてインキ、絵の具、化粧品などに広く使用されている安全性の高い化合物である。これらのフェロシアン化金属化合物は結晶構造として立方晶形を有し、格子内に一価の陽イオン、特にセシウムを選択的に取り込みやすい化合物である。
本発明のセシウム除去材に使用されるフェロシアン化金属化合物は、その形態が微粒子状であっても、水分等を含んだウェット状であってもよい。なお、市販の微粉品には吸着水が含まれている。
[Metallic ferrocyanide compound (A)]
Ferrocyanide metal compound used in the present invention is a general formula A x M y metal salt represented by [Fe (CN) 6]. Here, A in the formula is any of K, Na, and NH 4 , M is any of Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn, and the formula x + ny = 4 (x is A number from 0 to 3). N represents the valence of M.
A representative compound among them, and among the various ferrocyanide compounds, bitumen having the chemical formula NH 4 Fe [Fe (CN) 6 ] is mass-produced industrially and is an extremely fine particle pigment. It is a highly safe compound widely used in inks, paints, cosmetics and the like as its application. These metal ferrocyanide compounds have a cubic shape as a crystal structure, and are easy to selectively incorporate a monovalent cation, particularly cesium, into the lattice.
The ferrocyanide compound used in the cesium-removing material of the present invention may be in the form of fine particles or in a wet form containing moisture or the like. Commercially available fine powder contains adsorbed water.
フェロシアン化金属化合物（Ａ）を分散液とするには、結着剤と分散媒を用いて分散液とすることができる。結着剤としては、液状重合体、液状重合性モノマー、バインダー樹脂、金属石鹸、界面活性剤、ワックス等が挙げられる。分散媒としては、水、有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ブチルセロソルブ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、キシレン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸エチル、エトキシエチルプロピオネート、メトキシプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブタノール等が挙げられる。分散液中に、フェロシアン化金属化合物（Ａ）が０．１〜５０質量％、好ましくは１〜２０質量％含まれるようにすればよい。 In order to make the ferrocyanide compound (A) into a dispersion, it can be made into a dispersion using a binder and a dispersion medium. Examples of the binder include a liquid polymer, a liquid polymerizable monomer, a binder resin, a metal soap, a surfactant, and a wax. Examples of the dispersion medium include water and organic solvents. Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, butanol, butyl cellosolve, dipropylene glycol monomethyl ether, xylene, toluene, butyl acetate, ethyl acetate, ethoxyethyl propionate, methoxypropanol, propylene glycol monomethyl ether acetate, butanol and the like. It is done. The dispersion may contain 0.1 to 50% by mass, preferably 1 to 20% by mass of the metal ferrocyanide compound (A).
本発明においては、前記フェロシアン化金属化合物（Ａ）を含む分散液以外に、精油（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、酵素（Ｄ）から選ばれた少なくとも１種を該基材表面に塗布することが必要である。以下、これらの各成分について説明する。 In the present invention, in addition to the dispersion containing the ferrocyanide compound (A), at least one selected from the essential oil (B), the surfactant (C), and the enzyme (D) is provided on the surface of the base material. It is necessary to apply. Hereinafter, each of these components will be described.
［精油（Ｂ）］
本発明に使用される（Ｂ）成分の精油は、精油及び精油から単離される若しくは合成された精油成分からなる群から選択される少なくとも１種以上を含むものである。こられの（Ｂ）成分の種類としては、アビエス、ビッター、シード、アンゲリカ、アニス、バルサム、バジル、ペイ、ベンゾイン、ベルガモット、バーチ、ローズ、カヤブテ、カラムス、カンナガ、カブシカム、キャラウェー、カルダモン、カシア、ニクケイ、アカシア、シダーウッド、セロリ、カモミル、ヘイポジ、シンナモン、シトロネラ、クローブ、コリアンター、コスタス、クミン、ジル、エレミ、エストラゴン、ユーカリ、ウイキョウ、ガルバナム、ガーリック、ゼラニウム、ジンジャー、ジンジャーグラス、グレープフルーツ、ガャックウッド、ヒバ、ヒノキ、ホップ、ヒヤシンス、ジャスミン、ジョンキル、ジュニパーベリー、ローレル、ラバンジン、ラベンダー、レモン、レモングラス、ライム、リナロエ、リセアキュベバ、ロベージ、マンダリン、ミント、ミモザ、マスタード、ミル、ミルトル、ナーシサス、ネロリ、ナツメグ、オークモス、オコチア、オリパナム、オニオン、オボバナックス、オレンジ、オリス、パセリ、パチュリ、パルマローザ、ベニーロイヤル、ペッパー、ペリラ、プチグレン、ピネンタ、パイン、ローズ、ローズマリー、ショウノウ、クラリーセージ、セージ、サンダルウッド、スペアミント、スパイク、スターアニス、スチラックス、タイム、トンカ、チュベローズ、テルピン、バニラ、ベチバー、バレオレット、ウインターグリン、ウオームウッド及びイランイラン等であり、これらを単独で又は組み合わせて使用できる。これらの中で、大量に入手可能なテルピン、パイン、オレンジ、オコチア、レモン、レモングラス、ラベンダー、シトロネラ、ヒノキ等を使用するのが経済的には効率的である。
[Essential oil (B)]
The essential oil of component (B) used in the present invention contains at least one selected from the group consisting of essential oils and essential oil components isolated or synthesized from essential oils. These types of component (B) include: Abies, Bitter, Seed, Angelica, Anise, Balsam, Basil, Pay, Benzoin, Bergamot, Birch, Rose, Kayabute, Karamus, Kannaga, Kabushikam, Caraway, Cardamom, Cassia , Nikkei, Acacia, Cedarwood, Celery, Camomil, Heiposi, Cinnamon, Citronella, Cloves, Koreanter, Costas, Cumin, Jill, Elemi, Estragon, Eucalyptus, Fennel, Garbanum, Garlic, Geranium, Ginger, Gingergrass, Grapefruit, Gacwood , Hiba, cypress, hop, hyacinth, jasmine, jonquil, juniper berry, laurel, lavandine, lavender, lemon, lemongrass, lime, linaloe, lyacure cuba Lobe, mandarin, mint, mimosa, mustard, mill, myrtle, nerissus, neroli, nutmeg, oak moss, okotia, oripanam, onion, ovobanax, orange, oris, parsley, patchouli, palmarosa, beny royal, pepper, perilla, petitgren, pinenta , Pine, rose, rosemary, camphor, clary sage, sage, sandalwood, spearmint, spike, star anise, stilax, thyme, tonka, tuberose, terpin, vanilla, vetiver, valeolet, wintergrin, warmwood and ylang ylang Yes, these can be used alone or in combination. Among these, it is economically efficient to use terpine, pine, orange, okothia, lemon, lemongrass, lavender, citronella, cypress, etc., which are available in large quantities.
また、これらの精油から単離され、若しくは合成されたアルコール成分、合成炭化水素類、エステル類等も使用することができる。合成アルコール類としては、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、メントール、α−、β−又はγ−テルピネオール、ボルネオール及びβ−カリオフィレン等が挙げられる。炭化水素類としては、β−ミルセン、α−及びβ−ピネン、リモネン、α−及びγ−テルピネン及びテルピノレン等
が挙げられる。エステル類としては、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ボルニル、酢酸ベンジル及び安息香酸メチル等が挙げられる。他に、エーテル類、アルデヒド類、ケトン類及びフェノール類等が挙げられる。これらの単離された成分、もしくは合成された成分を単独で、又は組み合わせて使用することができる。
Also, alcohol components, synthetic hydrocarbons, esters and the like isolated or synthesized from these essential oils can be used. Examples of synthetic alcohols include citronellol, geraniol, nerol, linalool, menthol, α-, β- or γ-terpineol, borneol and β-caryophyllene. Examples of the hydrocarbons include β-myrcene, α- and β-pinene, limonene, α- and γ-terpinene and terpinolene. Examples of the esters include geranyl acetate, linalyl acetate, bornyl acetate, benzyl acetate, and methyl benzoate. Other examples include ethers, aldehydes, ketones, and phenols. These isolated or synthesized components can be used alone or in combination.
［界面活性剤（Ｃ）］
本発明で使用される界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリル酸ジエタノールアミド等のアルキロールアマイド類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のポリオキシアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、モノカプリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリコールエーテル類等を挙げることができる。
[Surfactant (C)]
Examples of the surfactant used in the present invention include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Nonionic surfactants include, for example, coconut oil fatty acid monoethanolamide, alkylolamides such as lauric acid diethanolamide, polyoxyalkylphenyl ethers such as polyoxyethylene alkylphenyl ether, and polyoxyethylene lauryl ether. Polyoxyethylene alkyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monocaprate, sorbitan monostearate, sorbitan distearate, polyoxy such as polyoxyethylene sorbitan monostearate Ethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether S, it may be mentioned glycol ethers.
アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムに代表されるアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソトリデシルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩、ジ（ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル）スルホコハク酸ナトリウム、ジ（ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル）スルホコハク酸ナトリウム等のジポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸塩、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム等の脂肪酸塩等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonates represented by sodium dodecylbenzenesulfonate, dialkylsulfosuccinate such as sodium di2-ethylhexylsulfosuccinate, sodium diisotridecylsulfosuccinate, and di (polyoxyethylene 2- Poly (ethylene hexyl ether) sodium sulfosuccinate, di (polyoxyethylene isotridecyl ether) sodium sulfosuccinate, etc. dipolyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate, polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate, polyoxyethylene myristyl ether sodium sulfate Oxyalkylene alkyl ether sulfate, sodium lauryl sulfate, higher alcohol sodium sulfate, lauryl sulfate triethanolamine Alkyl sulfates such as ammonium lauryl sulfate, potassium oleate, sodium oleate, etc. salts of fatty acids such as sodium partially hydrogenated tallow fatty acid.
カチオン系界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩類、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩等のアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩類等を挙げることができる。 Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, benzalkonium chloride, and lauryldimethylbenzylammonium chloride. Examples thereof include alkyldimethylbenzylammonium salts.
両性界面活性剤としては、ヤシ油アルキルベタイン等のアルキルベタイン類、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルアミドベタイン類、Ｚ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリームベタイン等のイミダゾリン類、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン等のグリシン類を挙げることができる。 Amphoteric surfactants include alkylbetaines such as coconut oil alkylbetaine, alkylamidobetaines such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine, imidazolines such as Z-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazole betaine, Examples thereof include glycines such as polyoctylpolyaminoethylglycine.
本発明で特に好ましい界面活性剤（Ｃ）として、精油（Ｂ）及び酵素（Ｄ）を併用して用いる場合に、下記に記載の界面活性剤を用いることが望ましい。これらの望ましい界面活性剤を例示すれば、Ｎ−アシルアミノ酸塩を挙げることができる。Ｎ−アシルアミノ酸塩中のアミノ酸としては、蛋白質を構成するＬ−アミノ酸、脂肪族アミノ酸であれば、いずれでも使用できるが、好ましいアミノ酸としては、親水性の酸性では、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸、塩基性としては、Ｌ−アルギニン、Ｌ−リジンが挙げられる。最も好ましいアミノ酸としては、ＤＬ−アラニン、ＤＬ−グリシンが挙げられる。Ｎ−アシルを構成する脂肪酸としては、やし油脂肪酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ペンタデシル酸、ヘプタデシル酸、ノナデカン酸、アラキン酸及びベヘン酸等が挙げられ、特にＣ6 〜Ｃ18 の脂肪酸が好ましい。その塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩等が挙げられる。Ｎ−アシルアミノ酸塩の化合物の例としては、Ｎ−やし油脂肪酸アシルＤＬ−アラニントリエタノールアミン、Ｎ−やし油脂肪酸アシルＬ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−やし油脂肪酸アシルＬ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルＬ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイルＬ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイルＬ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルＬ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ニナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ココイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、Ｎ−やし油脂肪酸アシルＤＬ−アラニンナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルグリシンナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルアルギニンナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルアラニンナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルグリシンナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルアルギニンナトリウム、Ｎ−オレオイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−オレオイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−オレオイルアラニンナトリウム、Ｎ−オレオイルグリシンナトリウム、Ｎ−オレオイルアルギニンナトリウム及びＮ−ラウロイルアルギニンナトリウム等が挙げられる。 When the essential oil (B) and the enzyme (D) are used in combination as the particularly preferable surfactant (C) in the present invention, it is desirable to use the surfactants described below. Examples of these desirable surfactants include N-acyl amino acid salts. As an amino acid in the N-acyl amino acid salt, any L-amino acid or aliphatic amino acid constituting a protein can be used, but preferred amino acids include L-glutamic acid and L-asparagine in hydrophilic acidity. Examples of the acid and basic include L-arginine and L-lysine. Most preferred amino acids include DL-alanine and DL-glycine. As fatty acids constituting N-acyl, coconut oil fatty acid, stearic acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, lauric acid, tridecylic acid, pentadecylic acid, heptadecylic acid, nonadecanoic acid, arachic acid Behenic acid and the like, and C6 to C18 fatty acids are particularly preferred. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, triethanolamine salt and the like. Examples of N-acyl amino acid salt compounds include N-palm oil fatty acid acyl DL-alanine triethanolamine, N-palm oil fatty acid acyl L-glutamic acid triethanolamine, N-palm oil fatty acid acyl L-glutamic acid. Sodium, N-palm oil fatty acid acyl L-glutamate potassium, N-lauroyl L-glutamate triethanolamine, N-lauroyl L-glutamate sodium, N-lauroyl L-glutamate potassium, N-myristoyl glutamate, N-myristoyl glutamate Potassium, disodium N-stearoyl glutamate, sodium N-stearoyl glutamate, sodium N-cocoyl sarcosine, N-lauroyl sarcosine triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl DL-arani Sodium, N-palm oil fatty acid acylglycine sodium, N-palm oil fatty acid acyl arginine sodium, N-palm oil fatty acid acyl sodium glutamate, N-stearoyl glutamic acid sodium, N-palm oil fatty acid sodium acylalanine, N- Palm oil fatty acid acylglycine sodium, N-palm oil fatty acid acyl arginine sodium, N-oleoyl glutamate sodium, N-oleoyl glutamate sodium, N-oleoylalanine sodium, N-oleoylglycine sodium, N-oleoyl Examples include arginine sodium and N-lauroyl arginine sodium.
Ｎ−アシルアミノ酸塩に代えて又はそれと共に、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及びプロピレングリコール脂肪酸エステルからなる群から選択される界面活性剤をエチルアルコールとの混合物として使用することができる。これらは、環境に対する負荷及び生体への安全性も考慮した結果である。なお、しょ糖脂肪酸エステルの場合は、エチルアルコールは必須ではない。これらの中でグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。 A surfactant selected from the group consisting of glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and propylene glycol fatty acid ester instead of or together with N-acyl amino acid salt as a mixture with ethyl alcohol Can be used. These are the results in consideration of the environmental load and the safety to the living body. In the case of sucrose fatty acid ester, ethyl alcohol is not essential. Among these, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester are preferable.
また、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル；石油を起源とするプロピレングリコールやポリエチレングリコール等のグリコール類と脂肪酸とのエステル；脂肪アルコールに酸化エチレンを付加重合させたものである脂肪酸とポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、Ｃ6〜Ｃ18脂肪酸ジエタノールアミドのような脂肪酸アルキロールアミド、脂肪酸のイミダゾリン化物もまた、Ｎ−アシルアミノ酸塩に代えて又はそれと共に使用できる。 Also, fatty acid esters such as polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene sorbit fatty acid ester; esters of fatty acids with glycols such as propylene glycol and polyethylene glycol originating from petroleum; Fatty acid and polyethylene glycol fatty acid esters obtained by addition polymerization of ethylene oxide, fatty acid alkylolamides such as C6 to C18 fatty acid diethanolamide, imidazolinized fatty acids may also be used instead of or in combination with N-acyl amino acid salts. Can be used.
本発明で使用する界面活性剤（Ｃ）とともに、必要に応じて、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシルアルコール等の水溶性アルコール類が使用されるが、酒精であるエチルアルコールが好ましい。安全性が確認されている、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等の水溶性グリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、グルコース、フラクトース、マンノース、キシロース、トリハノース、スクロース等のポリオール類もまた使用できる。前記アルコール類、グリコール類及びポリオール類を組み合わせて使用することもできる。前記アルコール類、グリコール類、ポリオール類の部分エーテル化物又は部分エステル化物、アンモニア起源のアルコール類としてモノ−、ジ−又はトリエタノールアミン、天然の乳化剤としてレシチン又はサポニンを添加することができる。これらの使用量は、後述する水性混合物の質量基準で、アルコール類、グリコール類及びポリオール類は、同様に、０．１〜１５質量％であり、好ましくは、０．２５〜１０質量％である。 Along with the surfactant (C) used in the present invention, water-soluble alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and hexyl alcohol are used as necessary. preferable. Water-soluble glycols such as polyethylene glycol, propylene glycol, and butylene glycol that have been confirmed to be safe, and polyols such as glycerin, diglycerin, polyglycerin, sorbitol, glucose, fructose, mannose, xylose, trihanose, and sucrose are also used. Can be used. A combination of the alcohols, glycols and polyols can also be used. Mono-, di- or triethanolamine can be added as the alcohols, glycols, partially etherified products or esterified products of polyols, alcohols derived from ammonia, and lecithin or saponin as a natural emulsifier. These amounts used are based on the mass of the aqueous mixture described later, and the alcohols, glycols and polyols are similarly 0.1 to 15% by mass, preferably 0.25 to 10% by mass. .
［酵素（Ｄ）］
本発明に使用される酵素（Ｄ）としては、リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼ等を挙げることができ、これらを単独で又は組み合わせて使用できる。本発明で使用する酵素は、水性混合物の質量基準で、リパーゼでは、２０〜１００Ｕ／ｇ、アミラーゼでは、２０〜１００Ｕ／ｇ及びプロテアーゼでは、２０〜１００Ｕ／ｇで使用できる。
[Enzyme (D)]
Examples of the enzyme (D) used in the present invention include lipase, protease, amylase and cellulase, and these can be used alone or in combination. The enzyme used in the present invention can be used at 20-100 U / g for lipase, 20-100 U / g for amylase, and 20-100 U / g for protease, based on the mass of the aqueous mixture.
［その他の添加剤］
本発明では、りんご酸、クエン酸、フマル酸、コハク酸等の有機酸並びにそれらの炭酸塩、珪酸塩及び硫酸塩からなる群から選択されるｐＨ調整剤をさらに添加することができる。そのｐＨは限定されることはないが、弱酸性から弱アルカリ性の範囲が好ましい。本発明で酵素を含む場合には、酵素が有効に働く範囲のｐＨであればよい。
[Other additives]
In the present invention, an organic acid such as malic acid, citric acid, fumaric acid and succinic acid, and a pH adjuster selected from the group consisting of carbonates, silicates and sulfates thereof can be further added. The pH is not limited, but a weakly acidic to weakly alkaline range is preferable. When an enzyme is included in the present invention, the pH may be in a range where the enzyme works effectively.
［（Ａ）〜（Ｄ）各成分の塗布量］
本発明では、（Ａ）成分の塗布量は、基材表面に（Ａ）成分が０．５〜４０ｇ／ｍ2となるように、より好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2となるように塗布することが望ましい。
更に、セシウム濃度に応じて複数回、塗布を繰り返すことが望ましい。
また、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分から選ばれた少なくとも１種を塗布することが必要であるが、その際の塗布量は、（Ｂ）成分については、０．１〜２０ｇ／ｍ2となるように、より好ましくは０．２５〜５ｇ／ｍ2となるように塗布することが望ましい。
（Ｃ）成分については、０．２５〜２０ｇ／ｍ2となるように、より好ましくは２〜１５ｇ／ｍ2となるように塗布することが望ましい。また、（Ｄ）成分については、塗布液換算で、２０〜１００Ｕ／ｇの濃度を塗布することが好ましい。
[(A) to (D) Application amount of each component]
In the present invention, the coating amount of the component (A) is applied so that the component (A) is 0.5 to 40 g / m 2 , more preferably 1 to 20 g / m 2 on the substrate surface. It is desirable.
Furthermore, it is desirable to repeat application several times according to the cesium concentration.
In addition, it is necessary to apply at least one selected from the component (B), the component (C), and the component (D). The coating amount at that time is 0.1 for the component (B). as a to 20 g / m 2, more preferably it is desirable to apply so as to 0.25~5g / m 2.
The component (C), so that the 0.25~20g / m 2, more preferably it is desirable to apply so that 2 to 15 g / m 2. Moreover, about (D) component, it is preferable to apply | coat the density | concentration of 20-100 U / g in conversion of a coating liquid.
本発明では、（Ａ）成分を含む分散液を基材表面に塗布した後に、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分から選ばれた少なくとも１種を塗布することが必要であるが、好ましい態様として、以下の対応を挙げることができる。
（１）（Ａ）成分を含む分散液を基材表面に塗布した後に、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分から選ばれた少なくとも１種を塗布する方法。
（２）（Ａ）成分を含む分散液を基材表面に塗布した後に、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含む分散液を塗布する方法。
（３）（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分から選ばれた少なくとも１種を塗布した後、（Ａ）成分を含む分散液を基材表面に塗布する方法。
（４）（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含む分散液を塗布した後に、（Ａ）成分を含む分散液を塗布する方法。
（５）（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含む混合分散液を基材表面に塗布する方法。この方法では、（Ａ）成分を含む分散液に（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分をそれぞれ添加して混合分散液としてもよいし、あるいは、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含む分散液中に（Ａ）成分を添加して混合分散液とすることもできる。これらの（１）〜（５）の方法で使用する（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の使用量は、上記にて説明した塗布量に基づいて、適宜、使用すればよい。 上記の方法の中では、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の全てを用いる方法は、基材表面の付着したオイルやケミカル汚れ等を効果的に溶解させて、セシウムを吸着させるのに効果的であるので好ましい方法である。
In this invention, after apply | coating the dispersion liquid containing (A) component to a base-material surface, it is necessary to apply | coat at least 1 sort (s) chosen from (B) component, (C) component, and (D) component. However, as a preferred embodiment, the following measures can be taken.
(1) A method of applying at least one selected from the component (B), the component (C) and the component (D) after applying a dispersion containing the component (A) to the surface of the substrate.
(2) A method of applying a dispersion containing the component (B), the component (C) and the component (D) after applying the dispersion containing the component (A) to the surface of the substrate.
(3) A method in which at least one selected from the component (B), the component (C) and the component (D) is applied, and then a dispersion containing the component (A) is applied to the substrate surface.
(4) A method of applying a dispersion containing the component (A) after applying a dispersion containing the component (B), the component (C) and the component (D).
(5) A method of applying a mixed dispersion containing the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D) to the substrate surface. In this method, the component (B), the component (C) and the component (D) may be added to the dispersion containing the component (A) to form a mixed dispersion, or the component (B), (C) The component (A) can be added to a dispersion containing the component and the component (D) to obtain a mixed dispersion. The usage amounts of the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D) used in the methods (1) to (5) are appropriately determined based on the coating amount described above. , Use it. Among the above methods, the method using all of the component (B), the component (C) and the component (D) effectively adsorbs cesium by effectively dissolving oil, chemical stains, etc. adhering to the substrate surface. This is a preferable method because it is effective for the production.
［不織布被覆工程］
本発明では、フェロシアン化金属化合物（Ａ）を含む分散液、及び精油（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、酵素（Ｄ）から選ばれた少なくとも１種を該基材表面に塗布した後、不織布にて該基材表面を覆うことが必要である。この不織布は、セシウムを吸着したフェロシアン化金属化合物（Ａ）を吸収させるために用いられる。不織布としては、特に限定されるものではなく、ポリオレフィン等の各種合成樹脂で製造された不織布が用いられる。また、該基材表面を覆う不織布の使用量は、１０〜４００ｇ／ｍ2、より好ましくは４０〜２００ｇ／ｍ2となるように覆うことが望ましい。また、不織布で該基材表面を覆う際には、不織布の使用量に応じて、複数枚の不織布を重ねて、出来るだけ該基材表面と密着させるように覆うことが望ましい。
[Nonwoven fabric coating process]
In this invention, after apply | coating the dispersion liquid containing a ferrocyanide metal compound (A) and at least 1 sort (s) chosen from essential oil (B), surfactant (C), and enzyme (D) to this base-material surface. It is necessary to cover the surface of the base material with a nonwoven fabric. This nonwoven fabric is used to absorb the ferrocyanide compound (A) adsorbing cesium. The nonwoven fabric is not particularly limited, and nonwoven fabrics made of various synthetic resins such as polyolefin are used. Moreover, it is desirable to cover the non-woven fabric covering the surface of the substrate so that the amount used is 10 to 400 g / m 2 , more preferably 40 to 200 g / m 2 . Further, when covering the surface of the base material with a nonwoven fabric, it is desirable to cover a plurality of nonwoven fabrics so as to be in close contact with the surface of the base material as much as possible according to the amount of the nonwoven fabric used.
［水蒸気処理工程］
本発明では、上記にて説明した（Ａ）及び（Ｂ）〜（Ｄ）から選ばれた少なくとも１種を各成分を基材表面に塗布した後、不織布にて該基材表面を覆い、次いで、不織布で覆われた基材表面に水蒸気を吹きつけることが必要である。この際に使用される水蒸気は、１００〜１５０℃の温度を有することが望ましく、加圧水蒸気であること、すなわちドライスチームを用いることが望ましい。その際の圧力は３〜１０ｋｇ／ｃｍ2であることが好ましい。このような水蒸気処理を行うことにより、基材に吸着もしくは付着されたセシウムは、融点が２８．４４℃であるので、容易に溶解させることができる。溶解されたセシウムは、フェロシアン化金属化合物（Ａ）に吸着され、セシウムが吸着されたフェロシアン化金属化合物（Ａ）を不織布に吸収させることができる。水蒸気処理に当たって、その使用量及び使用時間は、適宜、設定できるが、凝縮されて水となった水分量を不織布に吸収させることのできる量の水蒸気量であればよい。
[Steam treatment process]
In this invention, after apply | coating each component to the substrate surface at least 1 sort (s) chosen from (A) and (B)-(D) demonstrated above, this substrate surface is covered with a nonwoven fabric, It is necessary to spray water vapor on the surface of the substrate covered with the nonwoven fabric. The water vapor used at this time desirably has a temperature of 100 to 150 ° C., and is preferably pressurized water vapor, that is, dry steam. It is preferable that the pressure in that case is 3-10 kg / cm < 2 >. By performing such a water vapor treatment, cesium adsorbed or adhered to the base material has a melting point of 28.44 ° C., and can be easily dissolved. The dissolved cesium is adsorbed on the ferrocyanide compound (A), and the non-woven fabric can absorb the ferrocyanide compound (A) on which cesium is adsorbed. In the water vapor treatment, the amount of use and the time of use can be set as appropriate, but any amount of water vapor may be used as long as the amount of water condensed into water can be absorbed by the nonwoven fabric.
上記の水蒸気処理後、セシウムが吸着されたフェロシアン化金属化合物（Ａ）及び精油（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、酵素（Ｄ）から選ばれた少なくとも１種を水と共に不織布に吸収させ、分離することにより、基材からセシウムを除去することができる。
本発明のセシウム除去方法によれば、自然環境中に飛散し、建造物や道路等に付着、吸着されたセシウムを効率よく除去することができる。また、従来のような高圧洗浄水を用いることがないので、セシウムを含む排水が多量に発生する恐れも少ないという効果も得られる。
After the steam treatment, at least one selected from the metal ferrocyanide compound (A) and the essential oil (B), the surfactant (C), and the enzyme (D) adsorbed with cesium is absorbed into the nonwoven fabric together with water. By separating, cesium can be removed from the substrate.
According to the cesium removal method of the present invention, it is possible to efficiently remove cesium scattered in a natural environment and attached to and adsorbed on a building or a road. In addition, since there is no need to use high-pressure washing water as in the prior art, there is also an effect that there is little possibility that waste water containing cesium is generated in large quantities.
本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
実施例１
基材として２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｃｍの大きさを有するコンクリート板を用意した。このコンクリート板の表面に、硝酸セシウムの濃度が５３０ｐｐｂである硝酸セシウム水溶液１００ｍｌを注いで、硝酸セシウム水溶液を付着させた。このコンクリート板の水分を乾燥し、更に、その表面に、汚れ成分としてラード１０ｇを均一に塗布し、これを試験基材として用いた。この試験基材には、６５ｐｐｂのセシウムが含まれていることを確認した。
紺青顔料（商品名：ミロリブルー660PA、前記化学式中のＭはＮＨ4、大日精化工業株式会社製）１０質量部に４５質量％のアクリル樹脂を含むアクリルエマルジョン(商品名：リカボンド ＦＫ‐４２０；中央理化株式会社製）３０質量部、水６０質量部を加え、ディゾルバーにて混練し、分散液を調製した。この分散液には、紺青とアクリル樹脂（結着剤）との合計量に基づいて、紺青は４２．５質量％含まれていた。この分散液をロールコーターにて、上記で得られた試験基材の表面に、紺青顔料が５ｇ／ｍ2となるように塗布し、試験基材の表面を乾燥させた。
次に、２００ｍｌビーカーに５０ｍｌの精製水を入れ、精油としてリナロールを１ｇ、界面活性剤としてアミライト（Ｎ−やし油脂肪酸アシルＤＬ−アラニントリエタノールアミンを３０重量％含有する、味の素株式会社製）１０ｇ、及び酵素としてパンクレアチン（蛋白質消化、澱粉消化及び脂肪消化の複合酵素、天野エンザイム株式会社製）２ｇを添加して、さらに精製水を加えて１００ｍｌとして、透明な水性混合物を得た。得られた透明な水性混合物を上記で得られた試験基材の表面に１０ｇ／ｍ2となるように塗布した。
このようにして得られた試験基材の表面を２０ｃｍ×２０ｃｍのサイズを有するポリプロピレン製の不織布５０ｇで覆った。ポリプロピレン製の不織布で覆われた試験基材の表面を１２０℃の温度を有するスチーム（圧力：４Ｋｇ／ｃｍ2）を使用して吹きつけ処理を行った。スチーム量は、凝縮水換算で５０ｇの量を使用した。このスチーム吹きつけ処理後、ポリプロピレン製の不織布を試験基材の表面から分離させた。また、処理後の試験基材を微粉砕してそのセシウム含有率を測定したところ、１ｐｐｂのセシウムが含まれていることを確認した。この結果から、試験基材のセシウム除去率は、９８．５％であった。なお、セシウム（Ｃｓ）濃度は、高周波誘導結合質量分析装置（ＩＣＰＭ−８５００；株式会社島津製作所製）にて測定した。
The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
A concrete plate having a size of 20 cm × 20 cm × 2 cm was prepared as a base material. 100 ml of a cesium nitrate aqueous solution having a cesium nitrate concentration of 530 ppb was poured onto the surface of the concrete plate to adhere the cesium nitrate aqueous solution. The moisture of this concrete board was dried, and 10 g of lard was applied uniformly as a soiling component on the surface, and this was used as a test substrate. It was confirmed that this test substrate contained 65 ppb cesium.
Bituminous pigment (trade name: Miloli Blue 660PA, M in the above chemical formula is NH 4 , manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 10 mass parts acrylic emulsion containing 45 mass% acrylic resin (trade name: Rikabond FK-420; center (Manufactured by Rika Co., Ltd.) 30 parts by mass and 60 parts by mass of water were added and kneaded with a dissolver to prepare a dispersion. This dispersion contained 42.5% by mass of bitumen based on the total amount of bitumen and acrylic resin (binder). This dispersion was applied to the surface of the test substrate obtained above with a roll coater so that the bitumen pigment was 5 g / m 2, and the surface of the test substrate was dried.
Next, 50 ml of purified water is put into a 200 ml beaker, 1 g of linalool as an essential oil, and amylite as a surfactant (30% by weight of N-coconut oil fatty acid acyl DL-alanine triethanolamine, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) 10 g and 2 g of pancreatin (a complex enzyme of protein digestion, starch digestion and fat digestion, manufactured by Amano Enzyme Co., Ltd.) were added as an enzyme, and purified water was further added to make 100 ml to obtain a transparent aqueous mixture. The obtained transparent aqueous mixture was applied to the surface of the test substrate obtained above so as to be 10 g / m 2 .
The surface of the test substrate thus obtained was covered with 50 g of a polypropylene nonwoven fabric having a size of 20 cm × 20 cm. The surface of the test base material covered with the polypropylene nonwoven fabric was sprayed using steam (pressure: 4 Kg / cm 2 ) having a temperature of 120 ° C. The amount of steam used was 50 g in terms of condensed water. After this steam spraying treatment, the polypropylene nonwoven fabric was separated from the surface of the test substrate. Moreover, when the test base material after a process was pulverized and the cesium content rate was measured, it confirmed that 1 ppb cesium was contained. From this result, the cesium removal rate of the test base material was 98.5%. The cesium (Cs) concentration was measured with a high frequency inductively coupled mass spectrometer (ICPM-8500; manufactured by Shimadzu Corporation).
実施例２
実施例１において、得られた紺青を含む分散液１００ｇに対して、リナロールを２ｇ、アミライトを１５ｇ及びパンクレアチンを５ｇを添加して均一に混合し、混合分散液を得た。この混合分散液を同じ試験基材表面に紺青顔料が５ｇ／ｍ2となるように塗布した以外は、実施例１と同様に実施した。このスチーム吹きつけ処理後、ポリプロピレン製の不織布を試験基材の表面から分離させた。また、処理後の試験基材を微粉砕してそのセシウム含有率を測定したところ、１ｐｐｂ以下であることを確認した。この結果から、試験基材のセシウム除去率は、９９％以上であった。
Example 2
In Example 1, 2 g of linalool, 15 g of amylite and 5 g of pancreatin were added to 100 g of the obtained dispersion containing bitumen and mixed uniformly to obtain a mixed dispersion. This mixed dispersion was carried out in the same manner as in Example 1 except that the bitumen pigment was applied to the same test substrate surface so that the bitumen pigment was 5 g / m 2 . After this steam spraying treatment, the polypropylene nonwoven fabric was separated from the surface of the test substrate. Moreover, when the test base material after a process was pulverized and the cesium content rate was measured, it confirmed that it was 1 ppb or less. From this result, the cesium removal rate of the test base material was 99% or more.
実施例３
実施例２において、リナロールを添加しなかった以外は、実施例２と同様に実施した。このスチーム吹きつけ処理後、ポリプロピレン製の不織布を試験基材の表面から分離させた。また、処理後の試験基材を微粉砕してそのセシウム含有率を測定したところ、３．３ｐｐｂのセシウムが含まれていることを確認した。この結果から、試験基材のセシウム除去率は、９５％であった。
Example 3
In Example 2, it implemented like Example 2 except not adding linalool. After this steam spraying treatment, the polypropylene nonwoven fabric was separated from the surface of the test substrate. Moreover, when the test base material after a process was pulverized and the cesium content rate was measured, it confirmed that 3.3 ppb cesium was contained. From this result, the cesium removal rate of the test substrate was 95%.
実施例４
実施例２において、リナロール及びアミライトを添加しなかった以外は、実施例２と同様に実施した。このスチーム吹きつけ処理後、ポリプロピレン製の不織布を試験基材の表面から分離させた。また、処理後の試験基材を微粉砕してそのセシウム含有率を測定したところ、６．５ｐｐｂのセシウムが含まれていることを確認した。この結果から、試験基材のセシウム除去率は、９０％であった。
Example 4
In Example 2, it implemented like Example 2 except not adding linalool and amylite. After this steam spraying treatment, the polypropylene nonwoven fabric was separated from the surface of the test substrate. Moreover, when the test base material after a process was pulverized and the cesium content rate was measured, it confirmed that 6.5 ppb cesium was contained. From this result, the cesium removal rate of the test substrate was 90%.
上記の実施例から、本発明のセシウムの除去方法は、セシウムの除去率に優れ、セシウムを効率よく捕集し、分離除去できることがわかる。 From the above examples, it can be seen that the cesium removal method of the present invention is excellent in the cesium removal rate, and can efficiently collect, separate and remove cesium.
本発明のセシウムの除去方法は、基材に付着したセシウムの除去率に優れ、かつ作業性にも優れており、原子力発電所等の放射性物質取扱施設の事故等により、高濃度の放射性セシウムを含む放射性化合物が高濃度で飛散することにより汚染された家屋、ビル等の建造物や大型道路、歩道、敷石等に付着した放射性セシウムを効率よく除去することができる。 The method for removing cesium of the present invention is excellent in the removal rate of cesium adhering to the base material and is excellent in workability, and high concentrations of radioactive cesium are removed due to accidents at radioactive material handling facilities such as nuclear power plants. It is possible to efficiently remove radioactive cesium adhering to buildings, such as houses and buildings, large roads, sidewalks, paving stones, and the like that are contaminated by the high concentration of radioactive compounds contained.
Claims (8)
（式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ4のいずれかであり、Ｍは、Ｃａ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎのいずれかであり、かつｘ、ｙは式ｘ＋ｎｙ＝４(ｘは０〜３の数である)を満たす。ｎはＭの価数を表す。） Method for removing cesium claim 1 represented by the ferrocyanide metal compound is formula A x M y [Fe (CN ) 6].
(In the formula, A is any one of K, Na, and NH 4 , M is any one of Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn, and x and y are formulas x + ny = 4. (x is a number from 0 to 3). n represents the valence of M.)
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| KR102000679B1 (en) * | 2019-02-13 | 2019-07-17 | 한국원자력연구원 | Mineralogical method and apparatus for the removal of aqueous cesium ion |
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2012
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| JP2020134522A (en) * | 2019-02-13 | 2020-08-31 | コリア アトミック エナジー リサーチ インスティテュートＫｏｒｅａ Ａｔｏｍｉｃ Ｅｎｅｒｇｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ | Inorganic mineralogical method and apparatus for removing cesium ions |
| US11309098B2 (en) | 2019-02-13 | 2022-04-19 | Korea Atomic Energy Research Institute | Mineralogical method and apparatus for removal of aqueous cesium ion |
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