JP2013216788A - Flame retardant aqueous resin composition and use thereof - Google Patents
Flame retardant aqueous resin composition and use thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013216788A JP2013216788A JP2012088637A JP2012088637A JP2013216788A JP 2013216788 A JP2013216788 A JP 2013216788A JP 2012088637 A JP2012088637 A JP 2012088637A JP 2012088637 A JP2012088637 A JP 2012088637A JP 2013216788 A JP2013216788 A JP 2013216788A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- aqueous resin
- flame retardant
- flame
- retardant aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- WPKMUYXWJPNZJE-UHFFFAOYSA-N CC(C)(CO1)COP1(OCCOP1(OCC(C)(C)CO1)=O)=O Chemical compound CC(C)(CO1)COP1(OCCOP1(OCC(C)(C)CO1)=O)=O WPKMUYXWJPNZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 CC(C)(N*)O*=O Chemical compound CC(C)(N*)O*=O 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
本発明は、難燃性水性樹脂組成物及びその用途に関する。より詳しくは、本発明は、難燃性のバックコート剤及びコーティング剤等に好適に使用することができる難燃性水性樹脂組成物、及び該難燃性水性樹脂組成物を用いたコーティング剤、バックコート剤、及び該バックコート剤でバックコートされた難燃性繊維布帛に関する。 The present invention relates to a flame retardant aqueous resin composition and uses thereof. More specifically, the present invention relates to a flame retardant aqueous resin composition that can be suitably used as a flame retardant back coat agent and a coating agent, and a coating agent using the flame retardant aqueous resin composition, The present invention relates to a backcoat agent and a flame retardant fiber fabric backcoated with the backcoat agent.
従来、車輌（自動車、鉄道車輌）、及び航空機等で使用される繊維内装材では、繊維の抜け落ち防止及び強度向上の目的から、繊維の裏面にバックコート剤（バッキング剤）を塗布するバックコート（バッキング処理；裏打加工）が施されている。近年は、特に自動車等の分野において、安全上の問題から使用する材料の難燃化が望まれており、これらの材料に使用するバックコート剤についても高い難燃性が要求されている。バックコート剤において一般的に使用される難燃剤としては、酸化アンチモンと組み合わせたデカブロモジフェニルエーテル等のハロゲン系難燃剤が挙げられる。 Conventionally, in fiber interior materials used in vehicles (automobiles, railway vehicles), airplanes, etc., a backcoat (backing agent) is applied to the back surface of the fiber for the purpose of preventing the dropout of fibers and improving the strength ( Backing treatment; In recent years, especially in the field of automobiles and the like, it has been desired to make materials used flame retardant for safety reasons, and back coating agents used for these materials are also required to have high flame resistance. Examples of the flame retardant generally used in the back coat agent include halogen-based flame retardants such as decabromodiphenyl ether combined with antimony oxide.
しかし、ハロゲン系難燃剤は、一般に難燃剤としての性能は優れているが、塩素、臭素等のハロゲン元素を含んでいるため、これを含有するバックコート剤を使用した製品が廃棄され、焼却処理される場合に、環境負荷物質であるハロゲン化水素が発生し、ハロゲン系難燃剤の種類によっては、さらに環境負荷の大きい物質であるハロゲン化ダイオキシン等の環境負荷物質が発生するといった問題があり、その使用の回避又は使用量の低減が望まれている。 However, although halogen-based flame retardants generally have excellent performance as flame retardants, they contain halogen elements such as chlorine and bromine, so products using backcoat agents containing them are discarded and incinerated. In such a case, hydrogen halide, which is an environmentally hazardous substance, is generated, and depending on the type of halogen flame retardant, there is a problem that environmentally hazardous substances such as halogenated dioxin, which is a substance with a greater environmental burden, are generated It is desired to avoid the use or reduce the use amount.
ハロゲン系難燃剤以外の有効な難燃剤として、ポリリン酸系難燃剤がある。しかし、ポリリン酸系難燃剤は耐水性が十分とは言えず、車輌用シート製造において使用される高温蒸気、及び雨、汗等の水分によって難燃成分が溶け出し、繊維製品表面にヌメリ又はシミが生じることにより製品の風合いを損ねるという問題も存在する。このヌメリ又はシミの発生を抑えるため、これまでにポリリン酸系難燃剤表面をケイ素化合物又はメラミン樹脂でコートする等の種々の試みが行われてきた（特許文献１及び２）。これらの方法により、常温の水に対するヌメリ又はシミはかなり改善されたものの、高温の蒸気又は水に対し、特にヌメリに関してまだ十分な防止効果が得られているとは言えず、さらなる改良が望まれている。 Examples of effective flame retardants other than halogen flame retardants include polyphosphoric acid flame retardants. However, polyphosphoric acid flame retardants cannot be said to have sufficient water resistance, and high-temperature steam used in the production of vehicle seats and moisture such as rain and sweat dissolves in flame retardant components. There is also a problem that the texture of the product is impaired due to the occurrence of. In order to suppress the occurrence of this slime or stain, various attempts have been made so far, such as coating the surface of a polyphosphate flame retardant with a silicon compound or a melamine resin (Patent Documents 1 and 2). Although these methods have significantly improved slime or stains on normal temperature water, it cannot be said that a sufficient prevention effect has been obtained with respect to hot steam or water, particularly with respect to slime, and further improvement is desired. ing.
ポリリン酸系難燃剤以外にもリンを含有する難燃剤は存在し、その中でも成形樹脂、発泡ウレタン及び繊維などに幅広く用いられているリン酸エステル系難燃剤には耐水性に優れた化合物が存在する。しかし、リン酸エステル系難燃剤は、バックコート用途では難燃性が低い化合物が多い。 In addition to polyphosphoric acid flame retardants, there are also flame retardants containing phosphorus. Among them, phosphoric acid ester flame retardants widely used for molding resins, foamed urethane and fibers, etc., have compounds with excellent water resistance. To do. However, many phosphate ester flame retardants have low flame retardancy for back coat applications.
本発明の主な目的は、ハロゲンを含有せず、難燃性が良好でヌメリが少ない難燃性水性樹脂組成物を提供することであり、さらに該難燃性水性樹脂組成物を用いたコーティング剤、バックコート剤、及び該バックコート剤でバックコートされた難燃性繊維布帛を提供することである。 The main object of the present invention is to provide a flame retardant aqueous resin composition which does not contain halogen, has good flame retardancy and has less slime, and further coating using the flame retardant aqueous resin composition An agent, a backcoat agent, and a flame-retardant fiber fabric backcoated with the backcoat agent.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、ハロゲンを含有しない特定のリン化合物を難燃剤として含有する難燃性水性樹脂組成物をバックコート剤として繊維に適用した際に、難燃性が良好でヌメリが少なくなることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors applied a flame retardant aqueous resin composition containing a specific phosphorus compound containing no halogen as a flame retardant to a fiber as a back coat agent. As a result, it was found that the flame retardancy was good and the slime was reduced, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は、下記の難燃性水性樹脂組成物等を提供する。 That is, the present invention provides the following flame retardant aqueous resin composition and the like.
項１． 一般式（Ｉ）： Item 1. Formula (I):
［式中、Ａは水素原子又は [Wherein A is a hydrogen atom or
（ここで、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基である）であり、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１〜３の整数である］で表されるリン化合物、及び水性樹脂エマルジョンを含有してなる、難燃性水性樹脂組成物。 (Wherein R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), and k, l, m and n are each independently an integer of 1 to 3]. A flame retardant aqueous resin composition comprising the phosphorus compound represented, and an aqueous resin emulsion.
項２． 前記一般式（Ｉ）において、Ａが水素原子であり、ｋ、ｌ、ｍ及びｎが１である、項１に記載の難燃性水性樹脂組成物。 Item 2. Item 2. The flame retardant aqueous resin composition according to Item 1, wherein, in the general formula (I), A is a hydrogen atom, and k, l, m, and n are 1.
項３． 前記一般式（Ｉ）において、Ａが Item 3. In the general formula (I), A is
（ここで、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基である）であり、ｋ、ｌ、ｍ及びｎが１である、項１に記載の難燃性水性樹脂組成物。 (Wherein R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), and k, l, m, and n are 1, the flame-retardant aqueous resin according to Item 1. Composition.
項４． 前記Ｒ１及びＲ２がメチル基である、項３に記載の難燃性水性樹脂組成物。 Item 4. Item 4. The flame retardant aqueous resin composition according to item 3, wherein R 1 and R 2 are methyl groups.
項５． 前記一般式（Ｉ）において、Ａが水素原子であり、ｋ、ｌ、ｍ及びｎがそれぞれ独立して１〜３の整数であるリン化合物、及びＡが Item 5. In the general formula (I), A is a hydrogen atom, k, l, m and n are each independently an integer of 1 to 3, and A is
（ここで、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基である）であり、ｋ、ｌ、ｍ及びｎがそれぞれ独立して１〜３の整数であるリン化合物の両方を含む、項１に記載の難燃性水性樹脂組成物。 (Wherein R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), and k, l, m and n are each independently an integer of 1 to 3. Item 2. The flame retardant aqueous resin composition according to Item 1, comprising both.
項６． 前記ｋ、ｌ、ｍ及びｎが１である、項５に記載の難燃性水性樹脂組成物。 Item 6. Item 6. The flame retardant aqueous resin composition according to Item 5, wherein k, l, m, and n are 1.
項７． 前記Ｒ１及びＲ２がメチル基である、項５又は６に記載の難燃性水性樹脂組成物。 Item 7. Item 7. The flame retardant aqueous resin composition according to Item 5 or 6, wherein R 1 and R 2 are methyl groups.
項８． 前記一般式（Ｉ）で表されるリン化合物の総量が、前記難燃性水性樹脂組成物の全固形分のうち５〜８０重量％である、項１〜７のいずれか１項に記載の難燃性水性樹脂組成物。 Item 8. Item 8. The total amount of the phosphorus compound represented by the general formula (I) is 5 to 80% by weight of the total solid content of the flame retardant aqueous resin composition, Flame retardant aqueous resin composition.
項９． 項１〜８のいずれか１項に記載の難燃性水性樹脂組成物を含んでなるバックコート剤。 Item 9. Item 9. A backcoat agent comprising the flame retardant aqueous resin composition according to any one of items 1 to 8.
項１０． 項９に記載のバックコート剤でバックコートされた難燃性繊維布帛。 Item 10. Item 11. A flame-retardant fiber fabric that is backcoated with the backcoat agent according to Item 9.
項１１． 項１〜８のいずれか１項に記載の難燃性水性樹脂組成物を含んでなるコーティング剤。 Item 11. Item 9. A coating agent comprising the flame retardant aqueous resin composition according to any one of items 1 to 8.
本発明の難燃性水性樹脂組成物は、難燃剤としてハロゲンを含まない有機リン化合物を含有するため、環境への負荷が少ない。また、この有機リン化合物は難燃性が良好であり、ヌメリを生じないため、該難燃性水性樹脂組成物を含むバックコート剤及びコーティング剤も、良好な難燃性を有するとともに、ヌメリを生じないという効果を発揮する。よって、該難燃性水性樹脂組成物を含むバックコート剤で繊維布帛をバックコートすることにより、良好な難燃性を有するとともに、ヌメリを生じない難燃性布帛を得ることができる。 Since the flame retardant aqueous resin composition of the present invention contains an organophosphorus compound that does not contain halogen as a flame retardant, the load on the environment is small. In addition, since this organophosphorus compound has good flame retardancy and does not produce slime, the backcoat agent and coating agent containing the flame retardant aqueous resin composition also have good flame retardancy and have no slime. Demonstrates the effect of not occurring. Therefore, by carrying out the back coat of the fiber fabric with the back coat agent containing this flame-retardant water-based resin composition, the flame-retardant fabric which has favorable flame retardancy and does not produce slime can be obtained.
本発明の難燃性水性樹脂組成物は、一般式（Ｉ）： The flame retardant aqueous resin composition of the present invention has the general formula (I):
［式中、Ａは水素原子又は [Wherein A is a hydrogen atom or
（ここで、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基である）であり、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１〜３の整数である］で表されるリン化合物、及び水性樹脂エマルジョンを含有してなる。 (Wherein R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), and k, l, m and n are each independently an integer of 1 to 3]. It contains a phosphorus compound represented, and an aqueous resin emulsion.
一般式（Ｉ）における炭素数１〜４のアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。これらの中で、メチル基及びエチル基が好ましく、難燃性の点からメチル基が特に好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in the general formula (I) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, and a tert-butyl group. Among these, a methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable from the viewpoint of flame retardancy.
ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１〜３の整数であり、１〜２の整数が好ましく、難燃性の点からすべてが１であることが特に好ましい。 k, l, m and n are each independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 1 or 2, and particularly preferably all 1 from the viewpoint of flame retardancy.
本発明において難燃剤として使用されるリン化合物は、一般式（Ｉ）において、Ａが水素原子である、以下の一般式（Ｉａ）： The phosphorus compound used as a flame retardant in the present invention has the following general formula (Ia), in which A is a hydrogen atom in the general formula (I):
（ｋ、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜３の整数である）で表されるリン化合物、及び一般式（Ｉ）において、Ａが (Wherein k, l, m and n are each independently an integer of 1 to 3), and in general formula (I), A is
（ここで、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基である）である、以下の一般式（Ｉｂ）： (Wherein R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), the following general formula (Ib):
（ここで、ｋ、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜３の整数であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基である）で表されるリン化合物である。リン化合物（Ｉａ）及び（Ｉｂ）は、いずれもハロゲンを含まない有機リン化合物である。これらのリン化合物は、難燃性を有するとともにヌメリを生じない。 (Wherein k, l, m and n are each independently an integer of 1 to 3, and R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) A compound. The phosphorus compounds (Ia) and (Ib) are both organic phosphorus compounds containing no halogen. These phosphorus compounds have flame retardancy and do not cause slime.
一般式（Ｉａ）で表されるリン化合物で好ましい化合物としては、下記の化学式（１）〜（８）の化合物が挙げられる。 Preferable compounds among the phosphorus compounds represented by the general formula (Ia) include compounds represented by the following chemical formulas (1) to (8).
一般式（Ｉａ）で表されるリン化合物は１種類で用いてもよく、複数種を混合して用いてもよい。これらの中でもｋ、ｌ、ｍ及びｎが１である、化学式（１）の、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］オクタン−４−メタノール−１−オキシドが、リン含有量が高く、高い難燃性を付与できる点で特に望ましい。 The phosphorus compound represented by the general formula (Ia) may be used singly or in combination of two or more. Among these, 2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octane-4-methanol-1-oxide of the chemical formula (1) in which k, l, m and n are 1 However, it is particularly desirable in that it has a high phosphorus content and can impart high flame retardancy.
一般式（Ｉｂ）で表されるリン化合物の好ましい例としては、下記の化学式（９）〜（１６）の化合物等が挙げられる。
Preferable examples of the phosphorus compound represented by the general formula (Ib) include compounds represented by the following chemical formulas (9) to (16).
一般式（Ｉｂ）で表されるリン化合物は１種類で用いてもよく、複数種を混合して用いてもよい。これらの中でもｋ、ｌ、ｍ及びｎが１であるリン化合物が好ましく、ｋ、ｌ、ｍ及びｎが１であり、且つＲ１及びＲ２がメチル基であるリン化合物である、化学式（９）の、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］オクタン，４−｛［（５，５−ジメチル−２−オキシド−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）オキシ］メチル｝−，１−オキシドが、リン含有量が高く、高い難燃性を付与できる点で特に望ましい。 The phosphorus compound represented by the general formula (Ib) may be used alone or as a mixture of two or more. Among these, phosphorus compounds in which k, l, m, and n are 1 are preferable, and k, l, m, and n are 1, and R 1 and R 2 are phosphorus compounds that are methyl groups. ), 2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octane, 4-{[(5,5-dimethyl-2-oxide-1,3,2-dioxaphosphorinane -2-yl) oxy] methyl}-, 1-oxide is particularly desirable in that it has a high phosphorus content and can impart high flame retardancy.
一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で表されるリン化合物は、単独で用いてもよく、一般式（Ｉａ）のリン化合物と一般式（Ｉｂ)のリン化合物とを併用して用いてもよい。 The phosphorus compounds represented by the general formula (Ia) and the general formula (Ib) may be used alone or in combination with the phosphorus compound of the general formula (Ia) and the phosphorus compound of the general formula (Ib). Also good.
本発明において難燃剤として使用されるリン化合物は、難燃性水性樹脂組成物を含むバックコート剤及びコーティング剤を均一に塗布するという点で、粒径は小さい方が好ましい。具体的には、リン化合物の平均粒径は５０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは平均粒径２０μｍ以下である。 The phosphorus compound used as a flame retardant in the present invention preferably has a smaller particle size in that a back coat agent and a coating agent containing a flame retardant aqueous resin composition are uniformly applied. Specifically, the average particle size of the phosphorus compound is preferably 50 μm or less, more preferably 20 μm or less.
一般式（Ｉａ）で表されるリン化合物及び／又は一般式（Ｉｂ）で表されるリン化合物の配合量は、少なすぎると難燃性が不足し、多すぎるとバックコート層の強度又は風合いの低下を招くことから、難燃性水性樹脂組成物の全固形分のうち５〜８０重量％が好ましく、２０〜７０重量％がより好ましく、４０〜６０重量％が特に好ましい。 If the amount of the phosphorus compound represented by the general formula (Ia) and / or the phosphorus compound represented by the general formula (Ib) is too small, the flame retardancy is insufficient, and if it is too large, the strength or texture of the backcoat layer. Of the total solid content of the flame retardant aqueous resin composition, 5 to 80% by weight is preferable, 20 to 70% by weight is more preferable, and 40 to 60% by weight is particularly preferable.
一般式（Ｉａ）で表されるリン化合物を合成する方法は特に限定されないが、対応するポリオール化合物と三価或いは五価のリン化合物を反応させる方法が挙げられる。 A method for synthesizing the phosphorus compound represented by the general formula (Ia) is not particularly limited, and examples thereof include a method of reacting a corresponding polyol compound with a trivalent or pentavalent phosphorus compound.
一般式（Ｉｂ）で表されるリン化合物を合成する方法は特に限定されないが、一般式（Ｉａ）で表されるリン化合物と下記一般式（ＩＩ）： The method for synthesizing the phosphorus compound represented by the general formula (Ib) is not particularly limited, but the phosphorus compound represented by the general formula (Ia) and the following general formula (II):
（ここで、Ｒ１及びＲ２は一般式（Ｉｂ）の定義と同じであり、ＸはＢｒ、Ｃｌ等のハロゲン原子を表す）で表される化合物を、ハロゲン化水素捕捉剤の存在下、有機溶剤中で反応させた後、過酸化水素のような酸化剤で酸化させることにより得る方法が挙げられる。 (Wherein R 1 and R 2 are the same as defined in formula (Ib), and X represents a halogen atom such as Br or Cl) in the presence of a hydrogen halide scavenger, An example is a method obtained by reacting in an organic solvent and then oxidizing with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide.
本発明において使用される水性樹脂エマルジョンは、合成樹脂の微細な粒が水の中に分散したものである。水性樹脂エマルジョンは、水性媒体中で、原料単量体を乳化重合させることによって製造することも可能であるし、一般に繊維加工用として市販されているものを適宜使用してもよい。水性樹脂エマルジョンの製造に用いられる水性媒体とは、水に各種の添加剤を配合したものであり、添加剤として、各種重合体の乳化重合法による製造方法において使用する公知の添加剤、具体的には、触媒、乳化剤、連鎖移動剤等を挙げることができる。乳化重合における反応条件は、特に限定されるものではなく、単量体の種類、添加剤の種類等によって適宜設定することができる。合成樹脂がアクリル系樹脂又はウレタン系樹脂である水性樹脂エマルジョンを使用するのが好ましい。 The aqueous resin emulsion used in the present invention is one in which fine particles of a synthetic resin are dispersed in water. The aqueous resin emulsion can be produced by emulsion polymerization of a raw material monomer in an aqueous medium, and those commercially available for fiber processing in general may be appropriately used. The aqueous medium used in the production of the aqueous resin emulsion is a mixture of various additives in water. As additives, known additives used in the production method of various polymers by the emulsion polymerization method, specifically Examples thereof include a catalyst, an emulsifier, a chain transfer agent and the like. The reaction conditions in emulsion polymerization are not particularly limited, and can be appropriately set depending on the type of monomer, the type of additive, and the like. It is preferable to use an aqueous resin emulsion in which the synthetic resin is an acrylic resin or a urethane resin.
なお、本発明の難燃性水性樹脂組成物は、その固形分が３０〜７０重量％であるのが好ましく、４０〜６０重量％がより好ましい。 The flame retardant aqueous resin composition of the present invention preferably has a solid content of 30 to 70% by weight, more preferably 40 to 60% by weight.
本発明の難燃性水性樹脂組成物の加工安定性を向上させるために、さらに増粘剤を添加することができる。増粘剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、デンプン、キサンタンガム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、アクリル系共重合体樹脂、ウレタン変性型界面活性剤等が挙げられる。増粘する場合、難燃性水性樹脂組成物の粘度としては、５０００〜５００００ｍＰａ・ｓが好ましい。 In order to improve the processing stability of the flame retardant aqueous resin composition of the present invention, a thickener can be further added. Examples of the thickener include carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), starch, xanthan gum, gum arabic, sodium alginate, polyvinyl alcohol, gelatin, polyvinyl pyrrolidone, acrylic copolymer resin, urethane-modified surfactant. Agents and the like. In the case of increasing the viscosity, the viscosity of the flame retardant aqueous resin composition is preferably 5000 to 50000 mPa · s.
本発明の難燃性水性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）で表されるリン化合物以外の難燃剤、例えば、ポリリン酸アンモニウム塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、リン酸エステル、アルキルホスフィン酸金属塩等を併用することができる。 In the flame-retardant aqueous resin composition of the present invention, a flame retardant other than the phosphorus compounds represented by the general formulas (Ia) and (Ib), for example, ammonium polyphosphate, within the range not impairing the object of the present invention. Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, phosphate ester, alkylphosphinic acid metal salt and the like can be used in combination.
本発明の難燃性水性樹脂組成物には、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料、表面改質剤、抗菌剤、防虫剤、帯電防止剤等を添加することができる。 Various additives can be blended in the flame retardant aqueous resin composition of the present invention as necessary. For example, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a pigment, a surface modifier, an antibacterial agent, an insecticide, an antistatic agent and the like can be added.
本発明の難燃性水性樹脂組成物は、上記のリン化合物、水性樹脂エマルジョン、及び必要であれば増粘剤等の添加剤を混合して攪拌することにより調製することができる。混合及び攪拌の操作は、慣用の攪拌装置、例えば、各種ミル、ホモジナイザー等を用いて行うことができる。各種成分を均一に混合することができれば、その添加順序は問わない。全成分を一度に攪拌装置に入れて混合及び攪拌してもよい。或いは水性樹脂エマルジョンを攪拌しながら、そこにリン化合物を添加してもかまわない。 The flame retardant aqueous resin composition of the present invention can be prepared by mixing and stirring the above phosphorus compound, the aqueous resin emulsion, and, if necessary, additives such as a thickener. The mixing and stirring operations can be performed using a conventional stirring device such as various mills and homogenizers. The order of addition is not limited as long as various components can be mixed uniformly. All components may be mixed and stirred in a stirrer at once. Alternatively, a phosphorus compound may be added thereto while stirring the aqueous resin emulsion.
本発明の難燃性水性樹脂組成物は、バックコート剤、コーティング剤等のような難燃性が要求される各種分野の組成物及び材料に好適に使用することができる。よって、本発明の別の態様によれば、本発明の難燃性水性樹脂組成物を含んでなる、バックコート剤及びコーティング剤が提供される。該難燃性水性樹脂組成物を含むバックコート剤及びコーティング剤は、その中に上記のような有機リン化合物を含有するため、良好な難燃性を有するとともに、ヌメリを生じない。 The flame retardant aqueous resin composition of the present invention can be suitably used for compositions and materials in various fields where flame retardancy is required, such as backcoat agents and coating agents. Therefore, according to another aspect of the present invention, there are provided a backcoat agent and a coating agent comprising the flame retardant aqueous resin composition of the present invention. Since the backcoat agent and coating agent containing the flame retardant aqueous resin composition contain the organic phosphorus compound as described above, they have good flame retardancy and do not cause slime.
本発明のバックコート剤が適用される繊維布帛としては、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、あるいはレーヨン、アセテート等の再生繊維、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリエステル等の合成繊維などからなる織布、編布等が挙げられる。 Examples of the fiber fabric to which the back coat agent of the present invention is applied include natural fibers such as cotton, hemp, silk, and wool, or recycled fibers such as rayon and acetate, synthetic fibers such as polyamide, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, and polyester. And woven fabrics and knitted fabrics made of
本発明のバックコート剤の生地布帛裏面への塗布方法は特に限定されず、例えばロールコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、カレンダーコーター等の公知の塗布方法により行うことができる。 The method for applying the backcoat agent of the present invention to the backside of the fabric is not particularly limited, and can be performed by a known application method such as a roll coater, knife coater, blade coater, bar coater, or calendar coater.
バックコート剤の繊維への塗布量は、難燃性繊維布帛の用途、必要とする難燃レベル等により異なるが、車輌シート表皮用途では、乾燥後の固形分が２０〜２００ｇ／ｍ２となるのが好ましい。２０ｇ／ｍ２より少ないと十分な難燃性を付与することができず、２００ｇ／ｍ２より多くなると風合いが硬くなることがある。 The amount of the backcoat agent applied to the fiber varies depending on the use of the flame retardant fiber fabric, the required flame retardant level, etc., but in the vehicle seat skin application, the solid content after drying is 20 to 200 g / m 2. Is preferred. If it is less than 20 g / m 2 , sufficient flame retardancy cannot be imparted, and if it is more than 200 g / m 2 , the texture may become hard.
塗布後の乾燥条件としては、１００〜１８０℃で１〜１０分が好ましい。 As drying conditions after application | coating, 1 to 10 minutes are preferable at 100-180 degreeC.
このようにして得られた繊維布帛は、該難燃性水性樹脂組成物を含むバックコート剤でバックコートされているので、良好な難燃性を有するとともに、繊維の表面にヌメリを生じない。 Since the fiber fabric thus obtained is back-coated with a back coating agent containing the flame retardant aqueous resin composition, it has good flame retardancy and does not cause sliminess on the fiber surface.
以下の実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
（合成例１）
化学式（１）の化合物（２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２，２，２］オクタン−４−メタノ−ル−１−オキシド）の合成
(Synthesis Example 1)
Synthesis of compound of formula (1) (2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2,2,2] octane-4-methanol-1-oxide)
撹拌機、温度計及び塩酸回収装置を接続した還流管、アスピレーター、滴下ロート並びに加熱装置を備えた５Ｌの４ツ口フラスコに、ペンタエリスリトール１０８９ｇ（８．０ｍｏｌ）及びジオキサン３２６８ｇを充填し、９０℃に加熱した。次いで、オキシ塩化リン１２２８ｇ（８．０ｍｏｌ）を、温度を８５〜９５℃に保持しながら４．５時間かけて添加し、添加終了後に更に脱塩化水素反応を４．５時間行った。続いて３０℃、８．７ｋＰａにて減圧脱塩酸を２時間行い、白色スラリーを得た。 A 5 L four-necked flask equipped with a reflux tube connected with a stirrer, thermometer and hydrochloric acid recovery device, aspirator, dropping funnel and heating device was charged with 1089 g (8.0 mol) of pentaerythritol and 3268 g of dioxane, and 90 ° C. Heated. Subsequently, 1228 g (8.0 mol) of phosphorus oxychloride was added over 4.5 hours while maintaining the temperature at 85 to 95 ° C., and dehydrochlorination reaction was further performed for 4.5 hours after the addition was completed. Subsequently, dehydrochlorination was performed at 30 ° C. and 8.7 kPa for 2 hours to obtain a white slurry.
得られた白色スラリーを２０℃に冷却し、濾過して粉体を得た。次いで得られた粉体を水６７０ｇでリパルプ洗浄を２回行い、温度８０℃／圧力２．７ｋＰａで１２時間かけて乾燥し、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２，２，２〕オクタン−４−メタノ−ル−１−オキシドを主成分とする難燃化合物９８６ｇ（収率６８％）を得た。得られた２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２，２，２〕オクタン−４−メタノ−ル−１−オキシドは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測定して、純度９８．３面積％、リン含有量１６．９重量％であった。得られた難燃化合物を、平均粒径２０μｍ以下まで粉砕したものを以下の実施例にて使用した。 The resulting white slurry was cooled to 20 ° C. and filtered to obtain a powder. Subsequently, the obtained powder was repulped twice with 670 g of water, dried at a temperature of 80 ° C./pressure of 2.7 kPa for 12 hours, and 2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2,2 , 2] 986 g (yield 68%) of a flame retardant compound containing octane-4-methanol-1-oxide as a main component was obtained. The obtained 2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2,2,2] octane-4-methanol-1-oxide has a purity of 98 as measured by GPC (gel permeation chromatography). .3 area%, phosphorus content 16.9 wt%. The obtained flame retardant compound was pulverized to an average particle size of 20 μm or less and used in the following examples.
なお、ＧＰＣの測定条件は以下の通りである。
装置：東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８２２０
カラム：東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐeｒＨＺ１０００ ３本
溶離液：ＴＨＦ
検出器：ＲＩ
カラム温度：４０℃
流量：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ。
The measurement conditions for GPC are as follows.
Device: HLC-8220 manufactured by Tosoh Corporation
Column: TSKgel SuperHZ1000 3 manufactured by Tosoh Corporation Eluent: THF
Detector: RI
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 0.35 ml / min.
（合成例２）
化学式（９）の化合物（２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］オクタン，４−｛［（５，５−ジメチル−２−オキシド−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）オキシ］メチル｝−，１−オキシド）の合成
(Synthesis Example 2)
The compound of the formula (9) (2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octane, 4-{[(5,5-dimethyl-2-oxide-1,3,2- Synthesis of dioxaphosphorinan-2-yl) oxy] methyl}-, 1-oxide)
撹拌機、温度計及び塩酸回収装置を接続した還流管、アスピレーター並びにウォーターバスを備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、三塩化リン１４４．２ｇ及びトルエン１３６．７ｇを仕込み、撹拌しながら２０℃に調節した。そこに、ネオペンチルグリコール１０５．２ｇを４時間かけて少しずつ追加し、追加終了後も２０℃を保持しながら１．５時間脱塩酸反応を行った。反応終了後、４０℃まで昇温し、２０ｋＰａで減圧脱塩酸を２時間行うことで、２−クロロ−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナンのトルエン溶液を得た。 Into a 1 L four-necked flask equipped with a reflux tube connected with a stirrer, thermometer and hydrochloric acid recovery device, aspirator, and water bath was charged 144.2 g of phosphorus trichloride and 136.7 g of toluene, and the mixture was stirred at 20 ° C. Adjusted. Thereto, 105.2 g of neopentyl glycol was added little by little over 4 hours, and a dehydrochlorination reaction was carried out for 1.5 hours while maintaining 20 ° C. even after completion of the addition. After completion of the reaction, the temperature was raised to 40 ° C., and dehydrochlorination was performed at 20 kPa for 2 hours to obtain a toluene solution of 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane.
次に、撹拌機、温度計、滴下ロート及びウォーターバスを備えた５００ｍＬの４ツ口フラスコに、合成例１で得られた２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］オクタン−４−メタノール−１−オキシド２７．７ｇ、トルエン６１．５ｇ、トリエチルアミン１９．０ｇを仕込んだ。また、滴下ロートには、上記で得られた２−クロロ−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナンのトルエン溶液４５．５ｇ及びトルエン２５．１ｇを仕込んだ。撹拌しながら５０℃まで加熱したスラリーに、反応中のスラリーが５０〜６０℃を維持するように滴下ロートの溶液を５０分かけて滴下し、滴下後に１時間撹拌した。次に、水２０．９ｇを加え、撹拌した後にスラリーをろ過した。このろ過ケーキを水８１ｇでさらに洗浄した。 Next, the 2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo obtained in Synthesis Example 1 was added to a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel and a water bath [2.2. 2] 27.7 g of octane-4-methanol-1-oxide, 61.5 g of toluene, and 19.0 g of triethylamine were charged. The dropping funnel was charged with 45.5 g of the toluene solution of 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane obtained above and 25.1 g of toluene. To the slurry heated to 50 ° C. with stirring, the dropping funnel solution was added dropwise over 50 minutes so that the slurry in the reaction maintained at 50 to 60 ° C., and stirred for 1 hour after the addition. Next, 20.9 g of water was added and the slurry was filtered after stirring. The filter cake was further washed with 81 g of water.
撹拌機、温度計、滴下ロート、ウォーターバスを備えた１Ｌの４ツ口フラスコに、上記で得られたケーキ６４．４ｇ及びクロロホルム１９９．４ｇを仕込み、撹拌した。このスラリーに、１５℃にて３０％過酸化水素水２１．０ｇを２０分かけて滴下し、その後４５℃で１時間撹拌した。次に、炭酸ナトリウム１．１ｇを水１０．５ｇに溶解させた溶液を加え、１時間撹拌した。このスラリーをろ過し、水２９ｇ、水３１ｇ、ＴＨＦ２０ｇの順で洗浄した後、７０℃／圧力２．７ｋＰａで１０時間乾燥させ、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］オクタン，４−｛［（５，５−ジメチル−２−オキシド−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）オキシ］メチル｝−，１−オキシドを主成分とする難燃化合物３２．１ｇ（収率６４％）を得た。リン含有量１８．８重量％。得られた難燃化合物を、平均粒径２０μｍ以下まで粉砕したものを以下の実施例にて使用した。 Into a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and water bath, 64.4 g of the cake obtained above and 199.4 g of chloroform were charged and stirred. To this slurry, 21.0 g of 30% aqueous hydrogen peroxide was added dropwise at 15 ° C. over 20 minutes, and then stirred at 45 ° C. for 1 hour. Next, a solution in which 1.1 g of sodium carbonate was dissolved in 10.5 g of water was added and stirred for 1 hour. The slurry was filtered, washed with 29 g of water, 31 g of water, and 20 g of THF in this order, and then dried at 70 ° C./pressure 2.7 kPa for 10 hours, and 2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2 .2] Difficulty mainly composed of octane, 4-{[(5,5-dimethyl-2-oxide-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl) oxy] methyl}-, 1-oxide 32.1 g (yield 64%) of a fuel compound was obtained. Phosphorus content 18.8% by weight. The obtained flame retardant compound was pulverized to an average particle size of 20 μm or less and used in the following examples.
（実施例１）
合成例１で得られた難燃化合物２０重量部、イオン交換水２０重量部、市販のアクリル樹脂エマルジョン（ＤＩＣ製ボンコートＡＢ−８８６：固形分５０％）４０重量部、及び２８％アンモニア水溶液０．４重量部に、増粘剤としてＳＮシックナーＡ−８１２（サンノプコ株式会社製）０．７重量部を加え、ホモジナイザーで均一化し、粘度１５０００ｍＰａ・ｓ（ＢＭ型粘度計４号ローター１２ｒｐｍ）のバックコート剤を得た。
Example 1
20 parts by weight of the flame retardant compound obtained in Synthesis Example 1, 20 parts by weight of ion-exchanged water, 40 parts by weight of a commercially available acrylic resin emulsion (DIC-made Boncoat AB-886: solid content 50%), and 28% aqueous ammonia solution To 4 parts by weight, 0.7 parts by weight of SN thickener A-812 (manufactured by San Nopco) is added as a thickener, homogenized with a homogenizer, and back coat having a viscosity of 15000 mPa · s (BM type viscometer No. 4 rotor 12 rpm) An agent was obtained.
上記で得られたバックコート剤を、２５０ｇ／ｍ２のポリエステルニットの裏面に、乾燥重量６０ｇ／ｍ２となるように均一に塗布した後、１５０℃で３分間乾燥させ、難燃性繊維布帛を得た。 The back coating agent obtained above was uniformly applied to the back surface of a polyester knit of 250 g / m 2 so as to have a dry weight of 60 g / m 2, and then dried at 150 ° C. for 3 minutes to obtain a flame-retardant fiber fabric. Got.
（実施例２）
難燃化合物として、合成例２で得られた難燃化合物２０重量部を用いた以外は実施例１と同じ方法で難燃性繊維布帛を得た。
(Example 2)
A flame retardant fiber fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of the flame retardant compound obtained in Synthesis Example 2 was used as the flame retardant compound.
（比較例１）
難燃化合物として、ポリリン酸系難燃剤であるポリリン酸アンモニウムのシランコート物（ブーデンハイム社製 ＦＲＣＲＯＳ４８６、以下ＡＰＰと称する）２０重量部を用いた以外は実施例１と同じ方法で難燃性繊維布帛を得た。
(Comparative Example 1)
A flame retardant fiber was produced in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of a polyphosphate flame retardant ammonium polyphosphate silane-coated product (Brudenheim FRCROS486, hereinafter referred to as APP) was used as the flame retardant compound. A fabric was obtained.
（比較例２）
難燃化合物として、リン酸エステル系難燃剤である以下の構造：
(Comparative Example 2)
As a flame retardant compound, the following structure is a phosphate ester flame retardant:
を有する化合物２０重量部を用いた以外は実施例１と同じ方法で難燃性繊維布帛を得た。 A flame-retardant fiber fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of the compound having the above was used.
実施例１、実施例２、比較例１及び比較例２の難燃性繊維布帛の難燃性及びヌメリを測定した。 The flame retardancy and slime of the flame retardant fiber fabrics of Example 1, Example 2, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were measured.
［難燃性試験］
難燃性試験は、米国自動車安全基準ＦＭＶＳＳ３０２の試験方法に従って行った。縦横５回ずつ試験を行い、その全てが、１）Ａ標線前に自消、２）Ａ標線後の燃焼距離５０ｍｍ以下かつ燃焼時間６０秒以下、３）Ａ標線後の燃焼速度１００ｍｍ／分以下、のいずれかに該当するものを難燃性ありと判断し、合格とした。
[Flame retardance test]
The flame retardancy test was conducted in accordance with the test method of US automobile safety standard FMVSS302. The test was conducted 5 times in length and breadth, all of which were 1) self-extinguish before A mark, 2) combustion distance after A mark 50 mm or less and burning time 60 seconds or less, 3) burning speed after A mark 100 mm / Min or less, those that were considered to be flame retardant were deemed acceptable.
［ヌメリ性試験］
得られた布帛の表面（バックコートしていない面）の中央に、それぞれ６０℃の温水を３ｍｌ付与し、その付与直後及び３分後に指で触れ、付与直後及び３分後の両方において、ヌメリが感じられない場合は「○」、僅かにヌメリが感じられる場合は「△」、はっきりとヌメリが感じられる場合は「×」と表示した。
[Suddenness test]
3 ml of 60 ° C. warm water was applied to the center of the surface of the obtained fabric (surface not back-coated), touched with a finger immediately after the application and 3 minutes later, both immediately after application and 3 minutes later. “◯” is displayed when no sensation is felt, “Δ” is displayed when slight nuisance is felt, and “X” is displayed when crispness is clearly felt.
難燃試験結果とヌメリ性試験の結果を、使用した難燃化合物のリン含有率とともに以下の表１に示す。 The results of the flame retardancy test and slime test are shown in Table 1 below together with the phosphorus content of the flame retardant compound used.
表１から、実施例１及び実施例２の繊維布帛は難燃試験に合格するとともにヌメリを生じないのに対し、難燃化合物としてＡＰＰを用いた比較例１の繊維布帛は難燃試験には合格するがヌメリを生じている。このことから、本願のリン化合物を含む水性樹脂組成物を用いることで、ヌメリの発生が改善されることがわかる。 From Table 1, the fiber fabrics of Example 1 and Example 2 pass the flame retardant test and do not produce slime, whereas the fiber fabric of Comparative Example 1 using APP as the flame retardant compound is not suitable for the flame retardant test. Passes but has a slime. From this, it turns out that generation | occurrence | production of slime is improved by using the aqueous resin composition containing the phosphorus compound of this application.
また、比較例２では、難燃化合物として、繊維への高温吸尽処理用として優れた難燃性を有するリン酸エステルを用いた。ここで、比較例２の難燃化合物は、実施例１及び実施例２の難燃化合物と同じく環状構造を有するリン酸エステルであり、リン含有量も実施例１及び実施例２と同程度である。一般に、リン酸エステル系難燃剤はそのリン含有率が高いほど難燃効果が高いと考えられるため、比較例２の繊維布帛は実施例１及び実施例２の繊維布帛と同程度の難燃性を有することが予想される。しかし、表１に示すように、比較例２の繊維布帛は、実施例１及び実施例２の繊維布帛と比較して、難燃性が明らかに低い。これらのことから、一般式（Ｉａ）のリン化合物を用いた実施例１及び一般式（Ｉｂ）のリン化合物を用いた実施例２のバックコート剤は、難燃性バックコート剤として非常に有効であることがわかる。 Moreover, in the comparative example 2, the phosphate ester which has the flame retardance excellent as a flame retardant compound for the high temperature exhaustion process to a fiber was used. Here, the flame retardant compound of Comparative Example 2 is a phosphate ester having a cyclic structure similar to the flame retardant compounds of Example 1 and Example 2, and the phosphorus content is also similar to that of Example 1 and Example 2. is there. In general, it is considered that the phosphoric ester-based flame retardant has a higher flame retardant effect as the phosphorus content is higher. Therefore, the fiber fabric of Comparative Example 2 has the same degree of flame retardancy as the fiber fabrics of Example 1 and Example 2. Is expected to have However, as shown in Table 1, the fiber fabric of Comparative Example 2 has clearly lower flame retardancy than the fiber fabrics of Example 1 and Example 2. From these facts, the backcoat agent of Example 1 using the phosphorus compound of the general formula (Ia) and Example 2 using the phosphorus compound of the general formula (Ib) is very effective as a flame retardant backcoat agent. It can be seen that it is.
本発明の難燃性水性樹脂組成物は難燃性が良好でハロゲンを含まないため、良好な難燃性を有すると共に環境への負荷が少ない。該難燃性水性樹脂組成物をバックコート剤として繊維布帛にバックコートすることにより、ヌメリの無い難燃性布帛を製造することができる。得られた難燃性布帛は様々な用途に使用できる。 Since the flame retardant aqueous resin composition of the present invention has good flame retardancy and does not contain halogen, the flame retardant aqueous resin composition has good flame retardancy and a low environmental load. A flame retardant fabric having no slime can be produced by back coating the fiber fabric with the flame retardant aqueous resin composition as a back coating agent. The obtained flame-retardant fabric can be used for various applications.
Claims (11)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012088637A JP5995492B2 (en) | 2012-04-09 | 2012-04-09 | Flame retardant aqueous resin composition and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012088637A JP5995492B2 (en) | 2012-04-09 | 2012-04-09 | Flame retardant aqueous resin composition and use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013216788A true JP2013216788A (en) | 2013-10-24 |
| JP5995492B2 JP5995492B2 (en) | 2016-09-21 |
Family
ID=49589286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012088637A Active JP5995492B2 (en) | 2012-04-09 | 2012-04-09 | Flame retardant aqueous resin composition and use thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5995492B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017514890A (en) * | 2014-03-17 | 2017-06-08 | エーエムペーアー・アイトゲネーシッシェ・マテリアルプリューフングス‐ウント・フォルシュングスアンシュタルト | DOPO hybrid flame retardant |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09124840A (en) * | 1995-10-31 | 1997-05-13 | Daicel Chem Ind Ltd | Flame-retardant resin composition and its production |
| JPH10316813A (en) * | 1997-05-16 | 1998-12-02 | Daicel Chem Ind Ltd | Flame-retardant styrenic resin composition |
| JPH11116817A (en) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Daihachi Chemical Industry Co Ltd | Flame-retardant resin composition |
| JP2005179642A (en) * | 2003-11-26 | 2005-07-07 | Emulsion Technology Co Ltd | Non-halogenic flame-retardant backing material and carpet for vehicle or airplane |
| JP2005187582A (en) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Clariant Polymer Kk | Aqueous flame retardant resin composition |
-
2012
- 2012-04-09 JP JP2012088637A patent/JP5995492B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09124840A (en) * | 1995-10-31 | 1997-05-13 | Daicel Chem Ind Ltd | Flame-retardant resin composition and its production |
| JPH10316813A (en) * | 1997-05-16 | 1998-12-02 | Daicel Chem Ind Ltd | Flame-retardant styrenic resin composition |
| JPH11116817A (en) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Daihachi Chemical Industry Co Ltd | Flame-retardant resin composition |
| JP2005179642A (en) * | 2003-11-26 | 2005-07-07 | Emulsion Technology Co Ltd | Non-halogenic flame-retardant backing material and carpet for vehicle or airplane |
| JP2005187582A (en) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Clariant Polymer Kk | Aqueous flame retardant resin composition |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HORROCKS, A. RICHARD ET AL.: "Flame retardant textile back-coatings. Part 2. Effectiveness of phosphorus-containing flame retardan", POLYMER INTERNATIONAL, vol. ４９（１０）, JPN6016003292, 2000, pages 1079 - 1091, ISSN: 0003245277 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017514890A (en) * | 2014-03-17 | 2017-06-08 | エーエムペーアー・アイトゲネーシッシェ・マテリアルプリューフングス‐ウント・フォルシュングスアンシュタルト | DOPO hybrid flame retardant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5995492B2 (en) | 2016-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Horrocks | Flame retardant challenges for textiles and fibres: New chemistry versus innovatory solutions | |
| CN106366723B (en) | A kind of waterborne flame retardant adhesive for the type of resistance to burn-through of weaving | |
| JP5994118B2 (en) | Flame retardant synthetic leather | |
| US8524125B2 (en) | Washing-fast smoldering-suppressing compositions | |
| TWI585096B (en) | Flameproofing agent for fibers | |
| EP3307849B1 (en) | Antimony free brominated flame retardant system for textiles | |
| EP1986849B1 (en) | Washing-fast smoldering-suppressing compositions | |
| CN105839399A (en) | Catalysis carbonization intumescent flame-retardant system and application thereof | |
| Xia et al. | Facile fabrication of starch-based, synergistic intumescent and halogen-free flame retardant strategy with expandable graphite in enhancing the fire safety of polypropylene | |
| JP2006233152A (en) | Flame-retardant back coating agent and flame-retardant fabric using the same | |
| JP5995492B2 (en) | Flame retardant aqueous resin composition and use thereof | |
| JP6522907B2 (en) | Pentaerythritol diphosphonate and method for producing the same | |
| JP2012229508A (en) | Flame retardant treatment of polyester-based fiber product | |
| JP7176698B2 (en) | Flame-retardant processing of polyester-based synthetic fiber structures | |
| JP4720492B2 (en) | Polyester fiber structure | |
| JP2017115291A (en) | Flame retardant process of polyester synthetic fiber structure and manufacturing flame retardant composition therefor | |
| WO2012081499A1 (en) | Processing aid for flameproofing fiber, and flameproofing method | |
| JP5985873B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
| JP5215221B2 (en) | Flame-retardant processing agent for fibers, flame-retardant processing method using the same, and flame-retardant processed fiber products | |
| WO2017110785A1 (en) | Flame-retardant processing of polyester-based synthetic fiber structures | |
| JPWO2015037385A1 (en) | Flame retardant backing material composition, flame retardant backing material, and method for producing flame retardant backing material composition | |
| Zhang et al. | Preparation and application of halogen-free and efficient Si/P/N-containing flame retardants on cotton fabrics | |
| JP2018145224A (en) | Flame-retarding agent | |
| JP2017179194A (en) | Flame retardant composition | |
| JP2017066333A (en) | Flame-retardant composition and method for preparing flame-retardant composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150310 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160202 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160401 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160802 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160823 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5995492 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |