JP2005179642A - Non-halogenic flame-retardant backing material and carpet for vehicle or airplane - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、燃焼時にハロゲンガスを発生させない非ハロゲン系難燃性バッキング材、ならびにこのバッキング材を用いた車輌用（自動車、鉄道車両）および航空機用カーペットに関する。 The present invention relates to a non-halogen flame retardant backing material that does not generate a halogen gas during combustion, and a vehicle (automobile, railway vehicle) and aircraft carpet using the backing material.
従来、車輌（自動車、鉄道車両）および航空機のカーペットなどの繊維内装材には、難燃規格に合格させるために塩素や臭素化合物などのハロゲン系難燃性バッキング材が使用されている。このようなバッキング材は、廃材を焼却する際に燃焼炉を腐食させたり、火災発生時には、有害なダイオキシンを発生させ、環境上好ましくないという欠点がある。 Conventionally, halogen-based flame retardant backing materials such as chlorine and bromine compounds have been used for fiber interior materials such as vehicles (automobiles, railway vehicles) and carpets of aircraft in order to pass the flame retardant standards. Such a backing material has the disadvantages that it corrodes the combustion furnace when incinerating the waste material, or generates harmful dioxins in the event of a fire, which is not environmentally preferable.
一方、非ハロゲン系難燃剤としては、ポリ燐酸アンモニウム、水溶性燐酸アンモニウム、燐酸エステルのような非ハロゲン系燐系難燃剤や、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの非ハロゲン系金属水和物が知られている。
しかしながら、これらの非ハロゲン系難燃剤は、従来のバッキング材に使用するポリマーに対して、充分な難燃性を得るためには多量に添加する必要があり、難燃効果に必要な量を添加すると、加工適性の低下、バッキング材の経時安定性などの問題が発生する。
On the other hand, non-halogen flame retardants include non-halogen phosphorus flame retardants such as ammonium polyphosphate, water-soluble ammonium phosphate and phosphate, and non-halogen metal hydrates such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide. Are known.
However, these non-halogen flame retardants need to be added in a large amount to obtain sufficient flame retardancy with respect to the polymers used in conventional backing materials. As a result, problems such as deterioration in workability and stability over time of the backing material occur.
本発明の第１の目的は、ハロゲン系難燃剤を使用しなくとも、難燃性を有し、加工適性に優れ、さらには耐熱性に優れる非ハロゲン系難燃性バッキング材を提供することにある。また、本発明の第２の目的は、これに加えてバッキング材の経時安定性に優れる非ハロゲン系難燃性バッキング材を提供することにある。 The first object of the present invention is to provide a non-halogen flame retardant backing material having flame retardancy, excellent processability and excellent heat resistance without using a halogen flame retardant. is there. In addition, a second object of the present invention is to provide a non-halogen flame retardant backing material that is excellent in stability over time of the backing material.
本発明は、（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ−１）ポリ燐酸アンモニウム塩類、燐酸エステル、および水溶性燐酸アンモニウムの群から選ばれた少なくとも1種の非ハロゲン系燐系難燃剤２０〜５００重量部および／または（Ｂ−２）非ハロゲン系金属水和物を２０〜５００重量部［ただし、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分とを併用する場合は（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）＝２０〜５００重量部］を含有してなることを特徴とする非ハロゲン系難燃性バッキング材に関するものである
ここで、シアン化ビニル−アクリル共重合体におけるモノマー組成は、シアン化ビニル系モノマーが２〜６０重量％、アクリル酸エステルモノマーが９８〜４０重量％を主成分とするものが好ましい。
また、シアン化ビニル系モノマーとしては、アクリロニトリルが好ましい。
さらに、（Ｂ−１）非ハロゲン系燐系難燃剤としては、ポリ燐酸アンモニウム塩類、燐酸エステル、および水溶性燐酸アンモニウムの群から選ばれた少なくとも1種であることが好ましく、特に好ましくは、平均粒径が５〜５０μｍで、２０℃において２重量％水分散液の可溶分が０．２重量％以下であるポリ燐酸アンモニウムである。
また、（Ｂ−２）非ハロゲン系金属水和物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、および水酸化バリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、なかでも、平均粒径が１〜４０μｍの水酸化アルミニウムが好ましい。
次に、本発明は、上記のバッキング材をカーペット裏面に塗工、乾燥して得られる車輌用または航空機用カーペットに関するものである。
The present invention is selected from the group of (B-1) ammonium polyphosphates, phosphates, and water-soluble ammonium phosphates with respect to 100 parts by weight (in terms of solid content) of (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer aqueous emulsion. 20 to 500 parts by weight of at least one non-halogen phosphorus flame retardant and / or (B-2) 20 to 500 parts by weight of a non-halogen metal hydrate [where (B-1) component and ( In the case of using together with the component (B-2), (B-1) + (B-2) = 20 to 500 parts by weight] is provided. Here, the monomer composition in the vinyl cyanide-acrylic copolymer is preferably such that the vinyl cyanide-based monomer is 2 to 60% by weight and the acrylate monomer is 98 to 40% by weight. Arbitrariness.
As the vinyl cyanide monomer, acrylonitrile is preferable.
Further, (B-1) the non-halogen phosphorus flame retardant is preferably at least one selected from the group consisting of ammonium polyphosphate salts, phosphate esters, and water-soluble ammonium phosphates, and particularly preferably an average Ammonium polyphosphate having a particle size of 5 to 50 μm and a soluble content of a 2 wt% aqueous dispersion at 20 ° C. of 0.2 wt% or less.
In addition, (B-2) the non-halogen metal hydrate is preferably at least one selected from the group consisting of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and barium hydroxide. Aluminum hydroxide having a diameter of 1 to 40 μm is preferable.
Next, the present invention relates to a vehicle or aircraft carpet obtained by coating and drying the backing material on the carpet back surface.
本発明のバッキング材は、（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンに、 (Ｂ)（Ｂ−１）特定の非ハロゲン系燐系難燃剤および／または（Ｂ−２）特定の非ハロゲン系金属水和物を組み合わせることにより、充分な難燃性能を得ることができ、また加工適性、バッキング材の経時安定性にも優れ、従来のカーペットと変わらぬ物性を引き出すことができる。また、本発明の（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンを用いると、従来のＮＢＲラテックスなどを用いたバッキング材に比べて、耐熱性に優れる。 The backing material of the present invention comprises (A) a vinyl cyanide-acrylic copolymer aqueous emulsion, (B) (B-1) a specific non-halogen phosphorus flame retardant and / or (B-2) a specific non- By combining the halogen-based metal hydrate, sufficient flame retardancy can be obtained, and the processability and the aging stability of the backing material are excellent, and the same physical properties as conventional carpets can be extracted. Moreover, when (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer aqueous emulsion of this invention is used, it is excellent in heat resistance compared with the backing material using the conventional NBR latex.
（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョン：
本発明に用いられるシアン化ビニル−アクリル共重合体は、シアン化ビニル系モノマーとアクリル酸エステルモノマーを主成分として共重合したものである。
シアン化ビニル−アクリル共重合体のモノマー組成は、シアン化ビニル系モノマーが２〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは１０〜３５重量％、アクリル酸エステルモノマーが９８〜４０重量％、好ましくは９５〜６０重量％、さらに好ましくは９０〜６５重量％を主成分とする。シアン化ビニル系モノマーの量が２重量％未満では、難燃性能が充分ではなく、一方、６０重量％を超えると重合安定性が悪い。
なお、本発明に用いられるシアン化ビニル−アクリル共重合体には、さらに必要に応じてこれらと共重合可能な他の不飽和モノマーを共重合してもよい。
(A) Vinyl cyanide-acrylic copolymer aqueous emulsion:
The vinyl cyanide-acrylic copolymer used in the present invention is obtained by copolymerizing a vinyl cyanide monomer and an acrylate monomer as main components.
The monomer composition of the vinyl cyanide-acrylic copolymer is such that the vinyl cyanide monomer is 2 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, and the acrylate monomer is 98 to 40%. The main component is wt%, preferably 95-60 wt%, more preferably 90-65 wt%. If the amount of the vinyl cyanide monomer is less than 2% by weight, the flame retardancy is not sufficient, while if it exceeds 60% by weight, the polymerization stability is poor.
The vinyl cyanide-acrylic copolymer used in the present invention may be further copolymerized with other unsaturated monomers copolymerizable with these as necessary.
ここで、シアン化ビニル系モノマーとしては、アクリロニトリル、α−メトキシアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−メトキシメタクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。なかでもアクリロニトリルが好ましい。 Here, examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, α-methoxyacrylonitrile, methacrylonitrile, α-methoxymethacrylonitrile, vinylidene cyanide, and the like, and one or more of them can be used. . Of these, acrylonitrile is preferred.
また、アクリル酸エステルモノマーとしては、アクリル酸エステルモノマーおよびメタクリル酸エステルモノマーが挙げられる。ここで、アクリル酸エステルモノマーおよびメタクリル酸エステルモノマーは、従来の水性アクリルエマルジョンにも普通に使用されている、アクリル酸およびメタクリル酸の脂肪族、脂環族あるいは芳香族の非置換アルコールとのエステルである。ここで言う非置換とは、炭化水素基以外の基を持たないことを意味する。アクリル酸エステルモノマーおよびメタクリル酸エステルモノマーの例を挙げると、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ−ノニル、メタクリル酸イソノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどがある。好ましいモノマーは、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸エチルであり、特にメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。これらのモノマーは、単独で使用することができ、また２種以上混合して使用することもできる。 In addition, examples of the acrylate monomer include acrylate monomers and methacrylate monomers. Here, acrylic ester monomers and methacrylic ester monomers are esters of aliphatic, alicyclic or aromatic unsubstituted alcohols of acrylic acid and methacrylic acid commonly used in conventional aqueous acrylic emulsions. It is. The term “unsubstituted” as used herein means having no group other than a hydrocarbon group. Examples of acrylic acid ester monomers and methacrylic acid ester monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate , Pentyl acrylate, pentyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, heptyl acrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, n-nonyl acrylate , Isononyl acrylate, n-nonyl methacrylate, isononyl methacrylate, decyl acrylate, decyl methacrylate, undecyl acrylate, undecyl methacrylate, dodecyl acrylate , Dodecyl methacrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, etc. is there. Preferred monomers are alkyl acrylates and alkyl methacrylates having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, more preferably methyl methacrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate, and particularly methyl methacrylate. N-butyl acrylate is preferred. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
本発明において、シアン化ビニル系モノマー、アクリル酸エステルモノマーおよび／またはメタクリル酸エステルモノマーとともに、（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンを構成しうる他のモノマーとしては、芳香族ビニル系モノマー、エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステルモノマー、エチレン性不飽和カルボン酸アミドモノマー、エチレン性不飽和酸モノマー、エチレン性不飽和スルホン酸エステルモノマー、エチレン性不飽和アルコールまたはそのエステルモノマー、エチレン性不飽和エーテルモノマー、エチレン性不飽和アミンモノマー、エチレン性不飽和シランモノマー、脂肪族共役ジエン系モノマーなどが挙げられる。 In the present invention, together with the vinyl cyanide monomer, acrylate monomer and / or methacrylic acid ester monomer, (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer aqueous emulsion as another monomer that can constitute an aqueous vinyl Monomer, ethylenically unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl ester monomer, ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer, ethylenically unsaturated acid monomer, ethylenically unsaturated sulfonic acid ester monomer, ethylenically unsaturated alcohol or its ester monomer, ethylenic Examples include unsaturated ether monomers, ethylenically unsaturated amine monomers, ethylenically unsaturated silane monomers, and aliphatic conjugated diene monomers.
上記芳香族ビニル系モノマーの例には、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、α−ビニルナフタレン、１−ビニルナフタレン−４−スルホン酸ナトリウム、２−ビニルフルオレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどがあり、特にスチレンが好ましい。 Examples of the aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, p-methoxystyrene, p-aminostyrene, p- Examples include acetoxystyrene, sodium styrenesulfonate, α-vinylnaphthalene, sodium 1-vinylnaphthalene-4-sulfonate, 2-vinylfluorene, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, and styrene is particularly preferable.
上記エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステルモノマーの例には、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどがある。 Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl ester monomer include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate and the like.
上記エチレン性不飽和カルボン酸アミドモノマーの例には、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミドなどがある。 Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer include acrylamide, methacrylamide, N-butoxymethyl acrylamide, N-butoxymethyl methacrylamide, N-butoxyethyl acrylamide, N-butoxyethyl methacrylamide, N-methoxymethyl acrylamide. N-methoxymethylmethacrylamide, Nn-propoxymethylacrylamide, Nn-propoxymethylmethacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethyl There are methacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide and the like.
上記エチレン性不飽和酸モノマーには、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸などが使用される。エチレン性不飽和カルボン酸の例には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などがあり、エチレン性不飽和スルホン酸の例には、ビニルスルホン酸、イソプレンスルホン酸などがある。エチレン性不飽和酸モノマーは、例えばアルカリ金属で中和されていてもよい。また、上記エチレン性不飽和スルホン酸エステルモノマーの例には、ビニルスルホン酸アルキル、イソプレンスルホン酸アルキルなどがある。 Examples of the ethylenically unsaturated acid monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acid and ethylenically unsaturated sulfonic acid. Examples of ethylenically unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, fumaric anhydride, maleic acid, maleic anhydride, etc., and examples of ethylenically unsaturated sulfonic acids include vinyl sulfone. Acid, isoprene sulfonic acid and the like. The ethylenically unsaturated acid monomer may be neutralized with, for example, an alkali metal. Examples of the ethylenically unsaturated sulfonic acid ester monomer include alkyl vinyl sulfonate and alkyl isoprene sulfonate.
上記エチレン性不飽和アルコールおよびそのエステルには、アリルアルコール、メタアリルアルコール、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸アリル、カプロン酸メタアリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル、アルキルスルホン酸ビニル、アルキルスルホン酸アリル、アリールスルホン酸ビニルなどがある。 The ethylenically unsaturated alcohols and esters thereof include allyl alcohol, methallyl alcohol, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl stearate, vinyl benzoate, allyl acetate, methallyl caproate, allyl laurate, benzoic acid. Examples include allyl, vinyl alkyl sulfonate, allyl alkyl sulfonate, and vinyl aryl sulfonate.
上記エチレン性不飽和エーテルモノマーには、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロビルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテルなどがある。 Examples of the ethylenically unsaturated ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, methyl allyl ether, and ethyl allyl ether.
上記エチレン性不飽和アミンには、ビニルジメチルアミン、ビニルジエチルアミン、ビニルジフェニルアミン、アリルジメチルアミン、メタアリルジエチルアミンなどがある。
上記エチレン性不飽和シランには、ビニルトリエチルシランなどがある。
Examples of the ethylenically unsaturated amine include vinyldimethylamine, vinyldiethylamine, vinyldiphenylamine, allyldimethylamine, and methallyldiethylamine.
Examples of the ethylenically unsaturated silane include vinyltriethylsilane.
上記脂肪族共役ジエン系モノマーには、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖および側鎖共役ヘキサジエンなどがあり、特に１，３−ブタジエンが好ましい。
上記他のモノマーは、単独で使用することができ、また２種以上を併用することもできる。
以上の他のモノマーの使用量は、全モノマー成分中に、通常、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。
Examples of the aliphatic conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-neopentyl-1,3-butadiene, 2- Examples include cyano-1,3-butadiene, substituted linear conjugated pentadienes, linear and side chain conjugated hexadienes, and 1,3-butadiene is particularly preferable.
These other monomers can be used alone or in combination of two or more.
The amount of other monomers used is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, based on the total monomer components.
本発明に用いる（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンは、あらかじめ製造した重合体を溶剤に溶解した重合体溶液、溶液重合によって製造される重合体溶液などを水性エマルジョンに転相する方法によっても製造することができるが、一般的には、シアン化ビニル系モノマー、アクリル酸エステルモノマーおよび／またはメタクリル酸エステルモノマーを、場合により他のモノマーとともに乳化重合する方法により製造することが好ましい。
以下、本発明の（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンを製造する乳化重合法について説明する。
The (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer aqueous emulsion used in the present invention phase-shifts a polymer solution prepared by dissolving a polymer prepared in advance in a solvent, a polymer solution prepared by solution polymerization, etc. into an aqueous emulsion. Although it can be produced by a method, it is generally preferred to produce by a method in which a vinyl cyanide monomer, an acrylate ester monomer and / or a methacrylic ester monomer are emulsion-polymerized together with other monomers as the case may be. .
Hereinafter, the emulsion polymerization method for producing the (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer aqueous emulsion of the present invention will be described.
本発明に用いる（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンを製造する乳化重合は、一般に炭化水素系界面活性剤からなる乳化剤を使用し、重合開始剤の存在下、必要に応じて連鎖移動剤、各種電解質、ｐＨ調節剤などの存在下で、シアン化ビニル系モノマー、アクリル酸エステルモノマーおよび／またはメタクリル酸エステルモノマーと他のモノマーとからなるモノマー成分を重合することによって行なわれる。 In the emulsion polymerization for producing the aqueous emulsion of (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer used in the present invention, an emulsifier comprising a hydrocarbon surfactant is generally used, and in the presence of a polymerization initiator, a chain is formed as necessary. This is carried out by polymerizing a monomer component composed of a vinyl cyanide monomer, an acrylate ester monomer and / or a methacrylic ester monomer and another monomer in the presence of a transfer agent, various electrolytes, a pH adjuster and the like.
上記乳化剤のうち、炭化水素系界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などがあるが、アニオン界面活性剤が好ましく、さらに好ましくは強酸型アニオン界面活性剤である。上記炭化水素系強酸型アニオン界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン・アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン・アルキルフェニルエーテル硫酸塩、脂肪油の硫酸エステル塩、脂肪族アミンまたは脂肪族アミドの硫酸塩、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ホルマリン縮合ナフタレンスルホン酸塩、脂肪族アルコールの燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテル燐酸エステル塩などが挙げられる。 Among the above-mentioned emulsifiers, hydrocarbon surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc., but anionic surfactants are preferred, more preferably strong acid type Anionic surfactant. Examples of the hydrocarbon-based strong acid type anionic surfactant include higher alcohol sulfates, polyoxyethylene / alkyl ether sulfates, polyoxyethylene / alkyl phenyl ether sulfates, fatty oil sulfates, aliphatic amines or Aliphatic amide sulfate, dibasic fatty acid ester sulfonate, aliphatic amide sulfonate, alkyl or alkenyl sulfonate, alkyl aryl sulfonate, alkyl sulfosuccinate, formalin condensed naphthalene sulfonate, Examples thereof include phosphoric acid ester salts of aliphatic alcohols and polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether phosphoric acid ester salts.
また、その他の炭化水素系界面活性剤のうち、ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン・アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどを挙げることができる。 Among other hydrocarbon surfactants, nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylenes. And ethylene sorbitan fatty acid ester.
上記乳化剤の使用量は、各界面活性剤の種類、モノマーの種類と組成などに応じて攪拌条件などを調節し、所要の平均粒子径および表面張力が達成されるように選択される。乳化剤の好ましい使用量は、一般にモノマー１００重量部に対して１〜１０重量部である。乳化剤の使用量が少なすぎると、凝固物が発生するなどエマルジョンの安定性が低下する傾向を示し、一方多過ぎてもエマルジョンから形成される結合材の粒状材への密着性、耐水性が低下する傾向を示す。 The amount of the emulsifier used is selected so as to achieve the required average particle size and surface tension by adjusting the stirring conditions and the like according to the type of each surfactant, the type and composition of the monomer, and the like. The preferred amount of the emulsifier is generally 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. If the amount of emulsifier used is too small, the stability of the emulsion tends to decrease, such as the formation of coagulum. On the other hand, if it is too much, the adhesiveness of the binder formed from the emulsion to the granular material and the water resistance will decrease. Show a tendency to
本発明に用いる（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンを製造する乳化重合において使用することができる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素などの無機系開始剤、クメンハイドロパーオキシド、イソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、パラメンタンハイドロパーオキシドなどのハイドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシドなどのジアルキルパーオキシド、スルフィド、スルフィン酸、アゾビスイソブチロニトリル、アソビスイソバレロニトリル、アゾビスイソカプロニトリル、アゾビス（フェニルイソブチロニトリル）などのアゾ化合物などの有機系開始剤を挙げることができる。上記重合開始剤の使用量は、全モノマーに対して０．０３〜２重量％が好ましく、特に０．０５〜１重量％が好ましい。 Examples of the polymerization initiator that can be used in the emulsion polymerization for producing the aqueous emulsion (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer used in the present invention include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and hydrogen peroxide. Inorganic initiators, cumene hydroperoxide, isopropylbenzene hydroperoxide, hydroperoxide such as paramentane hydroperoxide, dialkyl peroxides such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dilauroyl peroxide, Examples thereof include organic initiators such as azo compounds such as sulfide, sulfinic acid, azobisisobutyronitrile, asobisisovaleronitrile, azobisisocapronitrile, and azobis (phenylisobutyronitrile). The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.03 to 2% by weight, particularly 0.05 to 1% by weight, based on the total monomers.
また、乳化重合を促進させるために、還元剤やキレート化剤を添加することもできる。上記還元剤には、ピロ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩、亜硫酸水素ナトリウムなどが挙げられ、上記キレート化剤にはグリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどが挙げられる。 In order to promote emulsion polymerization, a reducing agent or a chelating agent can also be added. Examples of the reducing agent include sodium pyrobisulfite, sodium sulfite, sodium bisulfite, ferrous sulfate, glucose, formaldehyde sodium sulfoxylate, L-ascorbic acid and salts thereof, sodium bisulfite, and the like. Examples of the agent include glycine, alanine, sodium ethylenediaminetetraacetate and the like.
本発明に用いる（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンを製造する際、乳化重合において使用することができる連鎖移動剤としては、好ましくは２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン成分を６０重量％以上含有するα−メチルスチレンダイマー、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトレメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチルチウラムジスルフィドなどが挙げられる。連鎖移動剤の使用量は、一般に全モノマーに対して１５重量％以下である。 The chain transfer agent that can be used in emulsion polymerization when producing the aqueous emulsion (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer used in the present invention is preferably 2,4-diphenyl-4-methyl-1- Α-methylstyrene dimer containing 60% by weight or more of pentene component, terpinolene, α-terpinene, γ-terpinene, dipentene, octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, dimethylxanthogen disulfide, Diethyl xanthogen disulfide, diisopropyl xanthogen disulfide, tetremethyl thiuram monosulfide, tetraethyl thiuram disulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, dipentamethyl thiuram disulfide, etc. It is. The amount of chain transfer agent used is generally 15% by weight or less based on the total monomers.
本発明に用いる（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンを製造する乳化重合に際しては、一般に全モノマー１００重量部に対して水５０〜９００重量部を使用し、乳化剤、重合開始剤、さらに必要に応じて連鎖移動剤、還元剤、キレート化剤、電解質、ｐＨ調節剤などを適当量使用して、一般に１０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃の重合温度で、通常、３〜１５時間重合される。 In the emulsion polymerization for producing the aqueous emulsion of (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer used in the present invention, generally 50 to 900 parts by weight of water is used with respect to 100 parts by weight of the total monomers, an emulsifier, a polymerization initiator, If necessary, an appropriate amount of a chain transfer agent, a reducing agent, a chelating agent, an electrolyte, a pH adjuster, etc. is used, generally at a polymerization temperature of 10 to 90 ° C., preferably 40 to 80 ° C., usually 3 to Polymerized for 15 hours.
本発明に用いる（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンを製造する乳化重合における上記モノマーの添加方法としては、一括添加法、分割添加法あるいは連続添加法などの任意の方法を採用することができるが、特に好ましい添加方法は、全モノマーの１０重量％以下の存在下で重合を開始し、残りのモノマーを連続的あるいは分割して添加しながら重合する方法である。上記分割添加法あるいは連続添加法に際しては、モノマーを重合開始剤などの他の添加成分とともに分割あるいは連続して添加することができ、または上記他の添加成分を予め全量添加しておきモノマーのみを分割あるいは連続して添加することができる。また、この際に添加されるモノマーは、あらかじめ乳化しておくこともできる。 As the method for adding the monomer in the emulsion polymerization for producing the aqueous emulsion (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer used in the present invention, any method such as a batch addition method, a split addition method or a continuous addition method is adopted. However, a particularly preferable addition method is a method in which the polymerization is started in the presence of 10% by weight or less of the total monomers, and polymerization is performed while the remaining monomers are added continuously or dividedly. In the above-described divided addition method or continuous addition method, the monomer can be added in a divided or continuous manner together with other additive components such as a polymerization initiator, or the other additive components can be added in advance to add only the monomer. It can be added in portions or continuously. Moreover, the monomer added in this case can also be emulsified beforehand.
本発明に用いられる（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンは、重合体のガラス転移温度が−６０℃〜８０℃であるものが好ましい。さらに好ましくは−４０〜５０℃、特に好ましくは−３５〜＋４５℃である。ガラス転移温度が−６０℃未満では、強度が充分ではなく、一方、８０℃を超えると、最低造膜温度が高くなりすぎて好ましくない。ガラス転移温度は、モノマーの組成により、調整することができる。 The aqueous (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer aqueous emulsion used in the present invention preferably has a glass transition temperature of -60 ° C to 80 ° C. More preferably, it is -40-50 degreeC, Most preferably, it is -35- + 45 degreeC. If the glass transition temperature is less than −60 ° C., the strength is not sufficient. The glass transition temperature can be adjusted by the composition of the monomer.
（Ｂ）特定非ハロゲン系難燃剤：
本発明においては、上記の（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョン１００重量部（固形分換算）に対し、(Ｂ)（Ｂ−１）ポリ燐酸アンモニウム塩類、燐酸エステル、および水溶性燐酸アンモニウムの群から選ばれた少なくとも1種の非ハロゲン系燐系難燃剤を２０〜５００重量部および／または、（Ｂ−２）非ハロゲン系金属水和物を２０〜５００重量部［ただし、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分とを併用する場合は（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）＝２０〜５００重量部］添加する。
(B) Specified non-halogen flame retardant:
In the present invention, (B) (B-1) ammonium polyphosphate, phosphoric acid ester, and water-solubility relative to 100 parts by weight (in terms of solid content) of the above (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer aqueous emulsion. 20 to 500 parts by weight of at least one non-halogen phosphorus flame retardant selected from the group of ammonium phosphate and / or (B-2) 20 to 500 parts by weight of non-halogen metal hydrate [provided that When (B-1) component and (B-2) component are used in combination, (B-1) + (B-2) = 20 to 500 parts by weight] is added.
(Ｂ−１)非ハロゲン系燐系難燃剤のうち、ポリ燐酸アンモニウム塩類としては、ポリ燐酸アンモニウム、ポリ燐酸アミド、ポリ燐酸メラミンなどが挙げられる。
また、燐酸エステルとは、燐酸とアルコールとのエステルであって、トリアルキルエステル、ジアルキルエステル、モノアルキルエステルが挙げられる。燐酸エステルの具体例としては、燐酸トリエチル、燐酸トリブチルなどが挙げられる。
さらに、水溶性燐酸アンモニウムとは、燐酸第三アンモニウムのことである。
(Ｂ−１)成分としては、燐含有量の多いポリ燐酸アンモニウムが好ましい。
(B-1) Among non-halogen phosphorus flame retardants, examples of ammonium polyphosphates include ammonium polyphosphate, polyphosphate amide, and polymelamine melamine.
The phosphoric acid ester is an ester of phosphoric acid and alcohol, and examples thereof include trialkyl esters, dialkyl esters, and monoalkyl esters. Specific examples of the phosphate ester include triethyl phosphate and tributyl phosphate.
Furthermore, water-soluble ammonium phosphate is tertiary ammonium phosphate.
As the component (B-1), ammonium polyphosphate having a high phosphorus content is preferable.
ここで、(Ｂ−１)非ハロゲン系燐系難燃剤として好適に用いられるポリ燐酸アンモニウムの平均粒径は、５〜５０μｍが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０μｍ、特に好ましくは１０〜３０μｍである。平均粒径が５μｍ未満では、分散性が悪く、一方５０μｍを超えると塗工時のガムアップ現象が起こり好ましくない。
また、ポリ燐酸アンモニウムとしては、２０℃において、ポリ燐酸アンモニウムの２重量％水分散液の水可溶分（以下「水可溶分」ともいう）が０．２重量％以下でものが好ましく、さらに好ましくは０．１５重量％以下である。この水可溶分が０．２重量％を超えると、バッキング材の経時安定性に問題が生ずることがある。
ここで、水可溶分とは、ポリ燐酸アンモニウムの低分子物を指称する。
水可溶分の測定方法は、粉状の試料２ｇを１００ｃｃの水に分散させ、２０℃、１時間後の上水を分析定量し燐分を出し、ポリ燐酸アンモニウム量を算出した値である。ポリ燐酸アンモニウム純分で換算すると０.２重量％は１０％可溶分となる。
水可溶分が０．２重量％以下のポリ燐酸アンモニウムは、単独で水可溶分０．２重量％以下のポリ燐酸アンモニウムを使用してもよいし、水可溶分０．２重量％より高いポリ燐酸アンモニウムに、水可溶分０．２重量％以下のポリ燐酸アンモニウムを混合して、水可溶分０．２重量％以下に調製したポリ燐酸アンモニウムを用いてもよい。
Here, (B-1) the average particle diameter of the ammonium polyphosphate suitably used as the non-halogen phosphorus-based flame retardant is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm, and particularly preferably 10 to 30 μm. . If the average particle size is less than 5 μm, the dispersibility is poor.
The ammonium polyphosphate preferably has a water-soluble content (hereinafter also referred to as “water-soluble content”) of 0.2% by weight or less in a 2% by weight aqueous dispersion of ammonium polyphosphate at 20 ° C., More preferably, it is 0.15 weight% or less. If the water-soluble content exceeds 0.2% by weight, there may be a problem with the stability over time of the backing material.
Here, the water-soluble component refers to a low molecular weight product of ammonium polyphosphate.
The method for measuring the water-soluble content is a value obtained by dispersing 2 g of a powdery sample in 100 cc of water, analyzing and quantifying the water after 1 hour at 20 ° C., taking out phosphorus, and calculating the amount of ammonium polyphosphate. . In terms of pure ammonium polyphosphate, 0.2% by weight is 10% soluble.
As the ammonium polyphosphate having a water-soluble content of 0.2% by weight or less, an ammonium polyphosphate having a water-soluble content of 0.2% by weight or less may be used alone, or the water-soluble content may be 0.2% by weight. Ammonium polyphosphate prepared by mixing higher polyammonium phosphate with ammonium polyphosphate having a water-soluble content of 0.2% by weight or less, and adjusting the water-soluble content to 0.2% by weight or less may be used.
上記（Ｂ−１）非ハロゲン系燐系難燃剤の使用量は、(Ａ)成分１００重量部（固形分換算）に対し、２０重量部未満では、難燃性能が充分ではない。一方、（Ｂ−１）成分は多く添加するほど難燃性能は向上し、１００重量部以上で難燃性能がＮＢ（ノンバーン；燃えない）となり、５００重量部を超えると本発明の第２の課題であるバッキング材の経時安定性が低下したり、流動性不良となる。また、相対的に（Ａ）成分の使用量が減るので、得られるタフテッドカーペットの抜糸力が弱くなる場合がある。好ましくは、３０〜３００重量部、さらに好ましくは５０〜２００重量部である。［ただし、（Ｂ−２）特定非ハロゲン金属水和物と併用する場合は、（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）＝２０〜５００重量部である］。 The amount of the (B-1) non-halogen phosphorus flame retardant used is less than 20 parts by weight relative to 100 parts by weight (in terms of solid content) of the component (A), and the flame retardancy is not sufficient. On the other hand, the more the component (B-1) is added, the more the flame retardancy performance is improved. When the amount is 100 parts by weight or more, the flame retardancy becomes NB (non-burning; does not burn). The time-dependent stability of the backing material, which is a problem, is reduced or the fluidity is poor. Further, since the amount of the component (A) used is relatively reduced, the pulling force of the obtained tufted carpet may be weakened. Preferably, it is 30-300 weight part, More preferably, it is 50-200 weight part. [However, (B-2) (B-1) + (B-2) = 20 to 500 parts by weight when used in combination with a specific non-halogen metal hydrate].
一方、（Ｂ−２）非ハロゲン系金属水和物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどが挙げられ、特に水酸化アルミニウムが好ましい。水酸化アルミニウムとしては、平均粒径が１〜４０μｍのものが好ましく、さらに好ましくは５〜３０μｍ、特に好ましくは１０〜２５μｍである。平均粒径が１μｍ未満では、分散性が悪く、一方４０μｍを超えると塗工時のガムアップ現象が起こり好ましくない。
（Ｂ−２）非ハロゲン系金属水和物の添加量は、(Ａ)成分１００重量部（固形分換算）に対し、２０〜５００重量部である［ただし、（Ｂ−１）非ハロゲン系燐系難燃剤と併用する場合は、（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）＝２０〜５００重量部である］。２０重量部未満では、難燃性能が充分ではなく、一方、５００重量部を超えるとバッキング材の経時安定性が低下したり、相対的に（Ａ）成分の使用量が減るので、得られるタフテッドカーペットの抜糸力が弱くなる場合がある。好ましくは、７０〜４００重量部である。
On the other hand, examples of the (B-2) non-halogen metal hydrate include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and barium hydroxide, and aluminum hydroxide is particularly preferable. The aluminum hydroxide preferably has an average particle size of 1 to 40 μm, more preferably 5 to 30 μm, and particularly preferably 10 to 25 μm. If the average particle size is less than 1 μm, the dispersibility is poor.
(B-2) The addition amount of the non-halogen metal hydrate is 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight (in terms of solid content) of the component (A) [provided that (B-1) non-halogen system When used in combination with a phosphorus-based flame retardant, (B-1) + (B-2) = 20 to 500 parts by weight]. When the amount is less than 20 parts by weight, the flame retardancy is not sufficient. On the other hand, when the amount exceeds 500 parts by weight, the stability of the backing material with time deteriorates and the amount of component (A) used is relatively reduced. The thread removal force of the Ted carpet may be weakened. Preferably, it is 70-400 weight part.
上記の（Ｂ−１）非ハロゲン系燐系難燃剤および同じく非ハロゲン系難燃剤である（Ｂ−２）非ハロゲン系金属水和物は、１種または２種以上組み合わせて用いられる。
なお、（Ｂ−１）非ハロゲン系燐系難燃剤と（Ｂ−２）非ハロゲン系金属水和物とを併用する際の（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計量は、(Ａ)成分１００重量部（固形分換算）に対し、２０〜５００重量部、好ましくは、８０〜４００重量部である。２０重量部未満では、難燃性能が充分ではなく、一方、５００重量部を超えると、バッキング材の経時安定性が低下したり、相対的に（Ａ）成分の使用量が減るので、得られるタフテッドカーペットの抜糸力が弱くなる場合がある。
Said (B-1) non-halogen phosphorus flame retardant and (B-2) non-halogen metal hydrate which is also a non-halogen flame retardant are used alone or in combination of two or more.
In addition, the total amount of the component (B-1) and the component (B-2) when the (B-1) non-halogen phosphorus flame retardant and the (B-2) non-halogen metal hydrate are used in combination is (A) It is 20-500 weight part with respect to 100 weight part (solid content conversion) of a component, Preferably, it is 80-400 weight part. If it is less than 20 parts by weight, the flame retardancy is not sufficient. On the other hand, if it exceeds 500 parts by weight, the stability over time of the backing material is lowered or the amount of component (A) used is relatively reduced. Pulling force of tufted carpet may be weakened.
フィラー：
本発明において、フィラーは、増量剤として、また固形分濃度の増加や重量感を付与する目的で用いられる。このようなフィラーとしては、クレー、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、グラファイト、アルミナ、酸化鉄、酸化チタン、シリカ、ゴム粉末、ガラスフレーク、ベントナイトなどを挙げることができる。ただし、フィラーとしては、上記の(Ｂ−２)非ハロゲン系金属水和物を除く。
Filler:
In the present invention, the filler is used as an extender or for the purpose of increasing the solid content concentration or giving a feeling of weight. Examples of such a filler include clay, kaolin, talc, calcium carbonate, diatomaceous earth, graphite, alumina, iron oxide, titanium oxide, silica, rubber powder, glass flake, bentonite and the like. However, as the filler, the above (B-2) non-halogen metal hydrate is excluded.
その他の添加剤：
また、本発明の組成物には、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。例えば、熱膨張性黒鉛、燐酸グアニジンなどその他の非ハロゲン系難燃剤、フェノール系、有機ホスファイト系、チオエーテル系などの酸化防止剤；光安定剤；紫外線吸収剤；ビスアミド系、ワックス系、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウム、有機金属塩系などの分散剤；アミド系、有機金属塩系、エステル系などの滑剤；有機顔料；無機顔料；金属イオン系などの無機、有機抗菌剤、安定剤、老化防止剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤などを添加することができる。
Other additives:
Moreover, various additives can be mix | blended with the composition of this invention as needed. For example, other non-halogen flame retardants such as thermally expandable graphite and guanidine phosphate, antioxidants such as phenols, organic phosphites, and thioethers; light stabilizers; ultraviolet absorbers; bisamides, waxes, tripolyphosphates Dispersants such as sodium, potassium pyrophosphate and organometallic salts; lubricants such as amides, organometallic salts and esters; organic pigments; inorganic pigments; inorganic and organic antibacterial agents such as metal ions, stabilizers, aging Inhibitors, thickeners, preservatives, antifoaming agents and the like can be added.
なお、本発明のバッキング材は、固形分濃度が、通常、３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６５重量％、粘度が、通常、３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４，０００〜２５，０００ｍＰａ・ｓに調整される。 The backing material of the present invention has a solid concentration of usually 30 to 70% by weight, preferably 40 to 65% by weight, and a viscosity of usually 3,000 to 30,000 mPa · s, preferably 4,000. It is adjusted to ˜25,000 mPa · s.
カーペット：
本発明のカーペットについて以下に説明する。
本発明のバッキング材は、例えば、タフテッドカーペット、ニードルパンチカーペット、チューブマット、フックドラッグ、ニットカーペットなどのあらゆる種類のカーペットの製造に適用できる。特に、車輌用、航空機用カーペットに好適である。
カーペット裏面へのバッキング材の塗工は、ドクターブレード、ロールコーティング、コンマコーターなどで行うことができる。塗工後、乾燥を行うが、乾燥温度は、通常、１２０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃で、乾燥時間は、通常、２分〜３０分、好ましくは５分〜２０分である。
carpet:
The carpet of the present invention will be described below.
The backing material of the present invention can be applied to the production of all kinds of carpets such as tufted carpets, needle punched carpets, tube mats, hook drags, knitted carpets and the like. It is particularly suitable for vehicle and aircraft carpets.
The backing material can be applied to the carpet back using a doctor blade, roll coating, comma coater, or the like. Although drying is performed after coating, the drying temperature is usually 120 to 200 ° C., preferably 130 to 180 ° C., and the drying time is usually 2 minutes to 30 minutes, preferably 5 minutes to 20 minutes.
ここで、バッキング材を発泡機により発泡させてから塗工することもできる。発泡させることにより、バッキング材のボリュウムが増し低塗布量の調整が容易になる。発泡倍率は１．２倍〜２０倍が好ましい。１．２倍未満では、低塗布量の調整が困難であり、一方、２０倍を超えるとバッキング材の流動性が無くなり塗布が困難である。 Here, it is also possible to apply the backing material after foaming with a foaming machine. By foaming, the volume of the backing material is increased and the adjustment of the low coating amount becomes easy. The expansion ratio is preferably 1.2 to 20 times. If it is less than 1.2 times, it is difficult to adjust the low coating amount. On the other hand, if it exceeds 20 times, the fluidity of the backing material is lost and coating is difficult.
また、タフテッドカーペットの製造の場合は、不織布などからなる裏打ち材を用いてもよい。カーペットの裏面、裏打ち材の表面に、本発明のバッキング材を塗布し、カーペットと裏打ち用の基布とを貼り合せる。裏打ち用の基布は、不織布に限定されるものではなく、織物、編物などでもよい。 In the case of manufacturing a tufted carpet, a backing material made of a nonwoven fabric or the like may be used. The backing material of the present invention is applied to the back surface of the carpet and the surface of the backing material, and the carpet and the backing fabric are bonded together. The backing fabric is not limited to a nonwoven fabric, and may be a woven fabric or a knitted fabric.
車輌用のカーペットを得る場合、不織布を用いた自動車用カーペットであれば、例えば、１５０〜４５０ｇ／ｍ２のポリエステルニードルパンチカーペットに本発明のバッキング材を、通常、乾燥重量で３０〜２００ｇ／ｍ２塗布して得ることができる。
また、自動車用タフテッドカーペットであれば、例えば、３００〜１，０００ｇ／ｍ２のポリエステルまたはポリプロピレンのタフテッドカーペットに、本発明のバッキング材を、通常、乾燥重量で５０〜５００ｇ／ｍ２、塗布して得ることができる。
航空機用カーペットの場合、５００〜１,５００ｇ／ｍ２のウールおよびナイロンのタフテッドカーペットに本発明のバッキング材を、通常、乾燥重量で３００〜１，５００ｇ／ｍ２塗布して得ることができる。
In the case of obtaining a carpet for a vehicle, if it is an automobile carpet using a nonwoven fabric, for example, the backing material of the present invention is usually applied to a polyester needle punch carpet of 150 to 450 g / m 2 , and usually 30 to 200 g / m in dry weight. 2 can be obtained.
Further, if the tufted carpet for automobiles, for example, a tufted carpet polyester or polypropylene 300~1,000g / m 2, the backing material of the present invention, usually, 50 to 500 g / m 2 by dry weight, It can be obtained by coating.
In the case of an aircraft carpet, the backing material of the present invention can be usually obtained by applying 300 to 1,500 g / m 2 by dry weight to a 500 to 1,500 g / m 2 wool and nylon tufted carpet. .
本発明のバッキング材により得られたカーペットは、難燃性に優れ、難燃剤が添加されているにもかかわらず、基材である不織布やタフテッドカーペットが適度の風合いを持ち、従来品と変らぬ物性をもつ。
本発明のカーペットは、車輌用のカーペット、航空機用のカーペットとして有用であるが、その他、どのような用途のカーペットにも用いることができる。
The carpet obtained from the backing material of the present invention is excellent in flame retardancy, and despite the addition of a flame retardant, the nonwoven fabric or tufted carpet as a base material has an appropriate texture and is different from conventional products. Has unexpected physical properties.
The carpet of the present invention is useful as a carpet for a vehicle and a carpet for an aircraft, but can be used for any other carpet.
以下に実施例を挙げて説明するが、本発明は本実施例および以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、実施例中の測定値は以下の方法で測定した。
<固形分>
ホットプレート法（試料約１ｇをアルミ皿に取り１６０〜１８０℃で水分を蒸発させ蒸発前後の重量より算出）
<粘度>
ＢＭ型粘度計（東京計器社製）により、３号ローターにより６ｒｐｍ（２５℃）、または４号ローターにより１２ｒｐｍ（２５℃）にて測定。
<ポリ燐酸アンモニウムの水可溶分の測定>
粉状の試料２ｇを１００ＣＣの水に分散させ、２０℃、１時間後の上水を分析定量し燐分を出し、ポリ燐酸アンモニウム量を算出した。
Examples are described below, but the present invention is not limited to the examples and the following examples. In addition, the measured value in an Example was measured with the following method.
<Solid content>
Hot plate method (Approximately 1 g of sample is placed in an aluminum pan and water is evaporated at 160 to 180 ° C. and calculated from the weight before and after evaporation)
<Viscosity>
Measured with a BM type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) with a No. 3 rotor at 6 rpm (25 ° C.) or with a No. 4 rotor at 12 rpm (25 ° C.).
<Measurement of water-soluble content of ammonium polyphosphate>
2 g of the powdery sample was dispersed in 100 CC water, and the water after 1 hour at 20 ° C. was analyzed and quantified to obtain phosphorus, and the amount of ammonium polyphosphate was calculated.
<Ｆ−ＭＶＳＳ難燃性>
スガ試験機社製、Ｆ−ＭＶＳＳ難燃試験機を用いて行った。自動車用難燃試験規格は燃焼速度が１０ｃｍ／分以下である。なお、表中のＮＢはノンバーン（燃えない）である。
＜耐熱性＞
１５０℃で２４ｈｒ、熱風循環式ギヤー老化試験機（東洋精機製作所社製）を用いて行った。
◎：変化なし
○：若干変色（使用可能）
△：変色
×：劣化
<加工適性>
実験室にて加工メーカーの機械代用特性に準じて評価した。
○：問題無し
×：ガムアップ現象あり（バッキング加工中に粉状成分が凝集する状態をいう。）
<バッキング材安定性>
５０℃７日経過後目視にて判定。
○：安定
△：若干の経時変化はあるが使用可能であること示す。
×：経時変化あり（粘度が上昇または低下したり、または流動性不良状態をいう。）
<F-MVSS flame retardancy>
This was carried out using an F-MVSS flame retardant tester manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The flame retardant test standard for automobiles has a burning rate of 10 cm / min or less. In addition, NB in a table | surface is a non-burn (it does not burn).
<Heat resistance>
The test was carried out at 150 ° C. for 24 hours using a hot air circulating gear aging tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho).
A: No change B: Slightly discolored (can be used)
Δ: Discoloration ×: Degradation
<Processability>
Evaluation was performed in the laboratory according to the machine substitute characteristics of the processing manufacturer.
○: No problem ×: There is a gum-up phenomenon (refers to a state where powdery components aggregate during backing processing)
<Backing material stability>
Judgment by visual observation after 7 days at 50 ° C.
○: Stable △: Indicates that it can be used although there is a slight change over time.
X: Change with time (viscosity increases or decreases, or indicates poor fluidity)
実施例１、比較例１
下記に示す組成（重量比）のエマルジョンＡ１〜Ａ３およびａ１〜ａ３を１００重量部に対し、それぞれに難燃剤として水酸化アルミニウム(昭和電工社ハイジライトＨ２１、平均粒径２５μｍ)１５０重量部、その他の添化剤として、発泡剤（界面活性剤、アニオン系）３重量部、分散剤（重合リン酸塩、トリポリリン酸ナトリウム）１．０重量部、増粘剤［ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）］２重量部を加え、卓上攪拌機で混合しバッキング材を調製した。
下記に示す不織布の裏面に、これらのバッキング材を連続式機械発泡機により発泡させ、下記に示す量をドクターブレードにて塗工した。塗工後、１６０℃で１０分乾燥した。このようにして得られたカーペットについて、上記に示す難燃性試験、耐熱性、加工適性、バッキング材の経時安定性の評価を行った。なお、バッキング材の固形分はすべて５０重量％、粘度はすべて５，０００ｍＰａ・ｓになるよう増粘剤と水にて調整した。（３号ローターにて測定）。結果を表１に示す。
なお、比較例１−３は、難燃性、加工適性、バッキング材安定性に優れているものの、耐熱性に劣る。このことから、本発明の（Ａ）シアン化ビニル−アクリル共重合体水性エマルジョンを用いると、従来のＮＢＲエマルジョンに較べて耐熱性に優れることが実証された。本発明に用いられる（Ａ）成分は、耐熱性に優れることが実証されたので、実施例２、比較例２以降では、耐熱性の評価は省略する。
Example 1 and Comparative Example 1
100 parts by weight of emulsions A1 to A3 and a1 to a3 having the compositions (weight ratios) shown below are each 150 parts by weight of aluminum hydroxide (Showa Denko Hygielite H21, average particle size 25 μm) as a flame retardant. As an additive, 3 parts by weight of a foaming agent (surfactant, anionic), 1.0 part by weight of a dispersing agent (polymerized phosphate, sodium tripolyphosphate), 2 parts by weight of a thickener [CMC (carboxymethylcellulose)] A backing material was prepared by mixing with a desktop stirrer.
These backing materials were foamed by the continuous mechanical foaming machine on the back surface of the nonwoven fabric shown below, and the amount shown below was applied with a doctor blade. After coating, it was dried at 160 ° C. for 10 minutes. The carpet thus obtained was evaluated for the flame retardancy test, heat resistance, processability, and stability over time of the backing material described above. The backing material was adjusted with a thickener and water so that the solid content was 50% by weight and the viscosity was 5,000 mPa · s. (Measured with No. 3 rotor). The results are shown in Table 1.
In addition, although Comparative Example 1-3 is excellent in flame retardancy, processability, and backing material stability, it is inferior in heat resistance. From this, it was demonstrated that the (A) vinyl cyanide-acrylic copolymer aqueous emulsion of the present invention is superior in heat resistance as compared with the conventional NBR emulsion. Since it was proved that the component (A) used in the present invention is excellent in heat resistance, evaluation of heat resistance is omitted in Example 2 and Comparative Example 2 and later.
エマルジョンＡ１：アクリロニトリル（ＡＮ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体、ＡＮ／ＭＭＡ／ＢＡ（重量比）＝１０／５０／４０
エマルジョンＡ２：アクリロニトリル（ＡＮ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体、ＡＮ／ＭＭＡ／ＢＡ（重量比）＝３５／２５／４０
エマルジョンＡ３：アクリロニトリル（ＡＮ）／ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体、ＡＮ／ＢＡ（重量比）＝６０／４０
エマルジョンａ１：メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体、ＭＭＡ／ＢＡ（重量比）＝３０／７０
エマルジョンａ２：メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体、ＭＭＡ／ＢＡ（重量比）＝７０／３０
エマルジョンａ３：アクリロニトリル（ＡＮ）／１，３−ブタジエン（ＢＤ）共重合体、ＡＮ（アクリロニトリル）／ＢＤ（ブタジエン）（重量比）＝３５／６５
Emulsion A1: acrylonitrile (AN) / methyl methacrylate (MMA) / n-butyl acrylate (BA) copolymer, AN / MMA / BA (weight ratio) = 10/50/40
Emulsion A2: acrylonitrile (AN) / methyl methacrylate (MMA) / n-butyl acrylate (BA) copolymer, AN / MMA / BA (weight ratio) = 35/25/40
Emulsion A3: Acrylonitrile (AN) / n-butyl acrylate (BA) copolymer, AN / BA (weight ratio) = 60/40
Emulsion a1: Methyl methacrylate (MMA) / n-butyl acrylate (BA) copolymer, MMA / BA (weight ratio) = 30/70
Emulsion a2: Methyl methacrylate (MMA) / n-butyl acrylate (BA) copolymer, MMA / BA (weight ratio) = 70/30
Emulsion a3: acrylonitrile (AN) / 1,3-butadiene (BD) copolymer, AN (acrylonitrile) / BD (butadiene) (weight ratio) = 35/65
<試験に使用したカーペットおよび塗布量>
不織布：ニードルパンチカーペット、ポリエステル綿、目付３７０ｇ／ｍ２、密度０．０７ｇ／ｃｍ２
バッキング材塗布量：乾燥（１６０℃、１０分）重量で８０ｇ／ｍ２
<Carpet used in test and coating amount>
Nonwoven fabric: Needle punch carpet, polyester cotton, basis weight 370 g / m 2 , density 0.07 g / cm 2
Application amount of backing material: 80 g / m 2 by dry (160 ° C., 10 minutes) weight
実施例２、比較例２
エマルジョンを実施例１で用いたエマルジョンＡ２（Ｔｇ：３０℃）１００重量部とし、難燃剤として下記に示す難燃剤Ｂ１〜Ｂ４およびｂ１〜ｂ２をそれぞれ１００重量部添加した以外は、実施例１と同様にしてカーペットを得、難燃性試験の評価を行った。さらに、バッキング材安定性、加工適性についても評価した。なお、バッキング材の固形分はすべて５０重量％、粘度はすべて５，０００ｍＰａ・ｓになるよう増粘剤と水にて調整した。（３号ローターにて測定）。
結果を表２に示す。
実施例２−３、実施例２−４は、バッキング材安定性は悪いが、難燃性、加工適性に優れており、本発明の第1の課題を達成している。
Example 2 and Comparative Example 2
Example 1 except that the emulsion was 100 parts by weight of emulsion A2 (Tg: 30 ° C.) used in Example 1, and 100 parts by weight of each of flame retardants B1 to B4 and b1 to b2 shown below were added as flame retardants. Carpets were obtained in the same manner, and the flame retardancy test was evaluated. Furthermore, the backing material stability and processability were also evaluated. The backing material was adjusted with a thickener and water so that the solid content was 50% by weight and the viscosity was 5,000 mPa · s. (Measured with No. 3 rotor).
The results are shown in Table 2.
In Examples 2-3 and 2-4, although the backing material stability is poor, the flame retardancy and processability are excellent, and the first problem of the present invention is achieved.
難燃剤Ｂ１：水酸化アルミニウム（実施例１で用いたものと同様）
Ｂ２：ポリ燐酸アンモニウム（平均粒径２５μｍ、２０℃における２重量％水分散液の可溶分は０．１６重量％）
Ｂ３：燐酸エステル
Ｂ４：水溶性燐酸アンモニウム
ｂ１：熱膨張性黒鉛
ｂ２：燐酸グアニジン
Flame retardant B1: Aluminum hydroxide (similar to that used in Example 1)
B2: ammonium polyphosphate (average particle size 25 μm, soluble content of 2 wt% aqueous dispersion at 20 ° C. is 0.16 wt%)
B3: Phosphate ester B4: Water-soluble ammonium phosphate b1: Thermally expandable graphite b2: Guanidine phosphate
実施例３
エマルジョンを実施例１で用いたエマルジョンＡ２を１００重量部とし、難燃剤として実施例１で用いた水酸化アルミニウム１００重量部、または下記に示すポリ燐酸アンモニウムＢ２−１〜Ｂ２−５（平均粒径：２５μｍ）１００重量部をそれぞれ添加した以外は実施例１と同様にしてカーペットを得、実施例１と同様の評価を行った。なお、水可溶分とは、２０℃における２重量％水分散についてのものである。バッキング材の固形分はすべて５０重量％、粘度はすべて５，０００ｍＰａ・ｓになるよう増粘剤と水にて調整した。（３号ローターにて測定）。
結果を表３に示す。
実施例３−１〜３−３で用いたポリ燐酸アンモニウムの水可溶分は、０．２重量％以下であり、難燃性、加工適性、バッキング材安定性のいずれにおいても優れており、本発明の第1の課題、第２の課題を満足している。
一方、実施例３−４〜３−５は、用いられるポリ燐酸アンモニウムの水可溶分が０．２重量％を超えており、バッキング材安定性は経時変化があるものの、難燃性、加工適性に優れており、本発明の第1の課題を充足している。
なお、下記のポリ燐酸アンモニウムの水可溶分変量は、水可溶分０．０４重量％ポリ燐酸アンモニウムと水可溶分０．３重量％水可溶分のポリ燐酸アンモニウムを混合することにより調製した。
ポリ燐酸アンモニウムＢ２−１：水可溶分 ０．０４重量％
Ｂ２−２： ０．１０重量％
Ｂ２−３： ０．１６重量％
Ｂ２−４： ０．２４重量％
Ｂ２−５： ０．３０重量％
Example 3
100 parts by weight of the emulsion A2 used in Example 1 and 100 parts by weight of the aluminum hydroxide used in Example 1 as a flame retardant, or ammonium polyphosphates B2-1 to B2-5 (average particle size shown below) : 25 μm) A carpet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight were added, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The water-soluble component is for 2% by weight aqueous dispersion at 20 ° C. The backing material was adjusted with a thickener and water so that the solid content was 50% by weight and the viscosity was 5,000 mPa · s. (Measured with No. 3 rotor).
The results are shown in Table 3.
The water-soluble content of ammonium polyphosphate used in Examples 3-1 to 3-3 is 0.2% by weight or less, and is excellent in any of flame retardancy, processability, and backing material stability. The first and second problems of the present invention are satisfied.
On the other hand, in Examples 3-4 to 3-5, the water-soluble content of ammonium polyphosphate used exceeds 0.2% by weight, and although the backing material stability varies with time, flame retardancy and processing It is excellent in aptitude and satisfies the first problem of the present invention.
In addition, the water-soluble variable amount of the following ammonium polyphosphate is obtained by mixing ammonium polyphosphate having a water-soluble content of 0.04% by weight and a water-soluble component having a water-soluble content of 0.3% by weight. Prepared.
Ammonium polyphosphate B2-1: water-soluble component 0.04% by weight
B2-2: 0.10% by weight
B2-3: 0.16% by weight
B2-4: 0.24% by weight
B2-5: 0.30% by weight
実施例４
エマルジョンを実施例１で用いたエマルジョンＡ２を１００重量部とし、難燃剤として実施例３で用いたポリ燐酸アンモニウムＢ２−３を、２０、５０、１００、２００重量部、３００重量部、５００重量部、それぞれ加えた以外は、実施例１と同様にしてバッキング材を調製し、下記に示す不織布の裏面に、下記の塗布量で，実施例１と同様に発泡ドクターブレード塗工した。塗工後、１６０℃で１０分乾燥した。このようにして得られたカーペットについて、実施例１と同様に評価した。なお、バッキング材の固形分はすべて５０重量％、粘度はすべて５，０００ｍＰａ・ｓになるよう増粘剤と水にて調整した。（３号ローターにて測定）。結果を表４に示す。
なお、実施例４−５、４−６は、バッキング材安定性に劣るものの、難燃性、加工適性に優れており、本発明の第１の課題を充足する。
試験に使用したカーペットおよび塗布量
不織布：ニードルパンチカーペット、ポリエステル綿、目付２５０ｇ／ｍ２、密度０．０７ｇ／ｃｍ２
バッキング材塗布量：乾燥（１６０℃１０分）重量で５０ｇ／ｍ２
Example 4
Emulsion A2 used in Example 1 was 100 parts by weight, and ammonium polyphosphate B2-3 used in Example 3 as a flame retardant was 20, 50, 100, 200 parts by weight, 300 parts by weight, and 500 parts by weight. A backing material was prepared in the same manner as in Example 1 except that each was added, and foamed doctor blade coating was applied to the back surface of the nonwoven fabric shown below in the same manner as in Example 1 with the following coating amount. After coating, it was dried at 160 ° C. for 10 minutes. The carpet thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1. The backing material was adjusted with a thickener and water so that the solid content was 50% by weight and the viscosity was 5,000 mPa · s. (Measured with No. 3 rotor). The results are shown in Table 4.
In addition, although Example 4-5 and 4-6 are inferior to backing material stability, they are excellent in a flame retardance and workability, and satisfy the 1st subject of this invention.
Carpet used for test and coating amount Non-woven fabric: Needle punch carpet, polyester cotton, basis weight 250 g / m 2 , density 0.07 g / cm 2
Coating amount of backing material: 50 g / m 2 by dry (160 ° C., 10 minutes) weight
比較例３
エマルジョンを実施例１で用いたエマルジョンＡ２を１００重量部とし、難燃剤として実施例３で用いたポリ燐酸アンモニウムＢ２−３を１０重量部加えた以外は、実施例１と同様にしてバッキング材を調製した。また、難燃剤として下記に示すハロゲン系難燃剤ｃ１、難燃助剤ｃ２をそれぞれ７５重量部、２５重量部を加えた以外は、実施例１と同様に行った。なお、バッキング材の固形分は５０重量％、粘度は５，０００ｍＰａ・ｓになるよう増粘剤と水にて調整した。（３号ローターにて測定）。結果を表４に示す。
なお、比較例３−２は、ハロゲン系難燃剤であるｃ１,ｃ２を併用した例であり、難燃性、加工適性、バッキング材安定性に優れてはいるが、非ハロゲン系という点で、本発明の範囲外である。
難燃剤 ｃ１：デカブロムジフェニルオキサイド
難燃助剤 ｃ２：三酸化アンチモン
Comparative Example 3
A backing material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of emulsion A2 used in Example 1 was added and 10 parts by weight of ammonium polyphosphate B2-3 used in Example 3 was added as a flame retardant. Prepared. Moreover, it carried out similarly to Example 1 except having added 75 weight part and 25 weight part of the halogenated flame retardant c1 and the flame retardant adjuvant c2 which are shown below as a flame retardant, respectively. The backing material was adjusted with a thickener and water so that the solid content was 50% by weight and the viscosity was 5,000 mPa · s. (Measured with No. 3 rotor). The results are shown in Table 4.
In addition, Comparative Example 3-2 is an example in which c1 and c2 which are halogen-based flame retardants are used in combination, and although excellent in flame retardancy, processability, and backing material stability, in terms of non-halogen-based, It is outside the scope of the present invention.
Flame retardant c1: Decabromodiphenyl oxide Flame retardant aid c2: Antimony trioxide
実施例５
エマルジョンを実施例１で用いたエマルジョンＡ２を１００重量部とし、難燃剤として実施例１で用いた水酸化アルミニウムを、２０、７０、１５０、３００、５００重量部それぞれ加えた以外は、実施例１と同様にしてバッキング材を調製し、カーペットを得、実施例１と同様に評価した。なお、バッキング材の固形分はすべて５０重量％、粘度はすべて５，０００ｍＰａ・ｓになるよう増粘剤と水にて調整した。（３号ローターにて測定）。結果を、表５に示す。
Example 5
Example 1 except that the emulsion A2 used in Example 1 was 100 parts by weight and the aluminum hydroxide used in Example 1 was added as a flame retardant in 20, 70, 150, 300, and 500 parts by weight, respectively. A backing material was prepared in the same manner as above to obtain a carpet, and evaluated in the same manner as in Example 1. The backing material was adjusted with a thickener and water so that the solid content was 50% by weight and the viscosity was 5,000 mPa · s. (Measured with No. 3 rotor). The results are shown in Table 5.
比較例４
エマルジョンを実施例１で用いたエマルジョンＡ２を１００重量部とし、難燃剤として実施例１で用いた水酸化アルミニウムを、１０、６００重量部それぞれ加えた以外は、実施例１と同様にしてバッキング材を調製し、カーペットを得、実施例１と同様に評価した。
なお、バッキング材の固形分はすべて５０重量％、粘度はすべて５，０００ｍＰａ・ｓになるよう増粘剤と水にて調整した。（３号ローターにて測定）。結果を、表５に示す。
Comparative Example 4
Backing material in the same manner as in Example 1 except that the emulsion A2 used in Example 1 was 100 parts by weight and the aluminum hydroxide used in Example 1 was added as a flame retardant in 10,600 parts by weight. And a carpet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1.
The backing material was adjusted with a thickener and water so that the solid content was 50% by weight and the viscosity was 5,000 mPa · s. (Measured with No. 3 rotor). The results are shown in Table 5.
実施例６
エマルジョンを実施例１で用いたエマルジョンＡ２を１００重量部とし、難燃剤としてポリ燐酸アンモニウム８０重量部と水酸化アルミニウム２０重量部、ポリ燐酸アンモニウム６０重量部と水酸化アルミニウム４０重量部、ポリ燐酸アンモニウム４０重量部と水酸化アルミニウム６０重量部、ポリ燐酸アンモニウム２０重量部と水酸化アルミニウム８０重量部、それぞれ加えた以外は実施例１と同様にしてバッキング材を調製し、実施例１と同様にカーペットを得、実施例１と同様に評価した。なお、ポリ燐酸アンモニウムは実施例２で用いたＢ２−３と同様である。バッキング材の固形分はすべて５０重量％、粘度はすべて５，０００ｍＰａ・ｓになるよう増粘剤と水にて調整した。（３号ローターにて測定）。結果を表６に示す。
Example 6
Emulsion A2 used in Example 1 was 100 parts by weight, and as a flame retardant, 80 parts by weight of ammonium polyphosphate, 20 parts by weight of aluminum hydroxide, 60 parts by weight of ammonium polyphosphate, 40 parts by weight of aluminum hydroxide, and ammonium polyphosphate A backing material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 40 parts by weight and 60 parts by weight of aluminum hydroxide, 20 parts by weight of ammonium polyphosphate and 80 parts by weight of aluminum hydroxide were added. And evaluated in the same manner as in Example 1. In addition, ammonium polyphosphate is the same as B2-3 used in Example 2. The backing material was adjusted with a thickener and water so that the solid content was 50% by weight and the viscosity was 5,000 mPa · s. (Measured with No. 3 rotor). The results are shown in Table 6.
実施例７
ＡＮ／ＭＭＡ／ＢＡ＝２０／１０／７０（重量比）で、Ｔｇが０℃であるエマルジョンＡ４を１００重量部に対し、ポリ燐酸アンモニウム１００重量部と水酸化アルミニウム２００重量部、ポリ燐酸アンモニウム８０重量部と水酸化アルミニウム２２０重量部、ポリ燐酸アンモニウム６０重量部と水酸化アルミニウム２４０重量部、ポリ燐酸アンモニウム４０重量部と水酸化アルミニウム２６０重量部をそれぞれ加え、実施例１と同様にその他の添加材を加え、バッキング材を調製した。それぞれバッキング材の固形分は６０重量％、粘度（４号ローター使用）は８，０００ｍＰａ・ｓになるよう増粘剤と水にて調整した。
なお、水酸化アルミニウムは実施例１で用いたものと同様である。また、ポリ燐酸アンモニウムは実施例２で用いたＢ２−３と同様である。
タフテッドカーペット地として１／１０ゲージのウール素材を用い、このタフテッドカーペットの裏面に、下記の塗布量で、上記のバッキング材をロールコーティング塗工した。塗工後、１６０℃で２０分乾燥した。このようにして得られたカーペットについて、実施例１と同様に、加工適性、バッキング材安定性を評価した。さらに、下記に示す、航空機用難燃性試験、抜糸力、剛軟度を評価した。結果を表７に示す。
なお、実施例７−４の航空機用難燃性試験の評価は△であり、燃焼傾向にはあるが、自己消火性の評価には変わりなく、難燃性の基準を満たしている。
Example 7
AN / MMA / BA = 20/10/70 (weight ratio) and 100 parts by weight of emulsion A4 having a Tg of 0 ° C., 100 parts by weight of ammonium polyphosphate, 200 parts by weight of aluminum hydroxide, 80 parts of ammonium polyphosphate Parts by weight and 220 parts by weight of aluminum hydroxide, 60 parts by weight of ammonium polyphosphate and 240 parts by weight of aluminum hydroxide, 40 parts by weight of ammonium polyphosphate and 260 parts by weight of aluminum hydroxide, respectively. The backing material was prepared by adding the material. Each of the backing materials was adjusted with a thickener and water so that the solid content was 60% by weight and the viscosity (using No. 4 rotor) was 8,000 mPa · s.
Aluminum hydroxide is the same as that used in Example 1. Further, ammonium polyphosphate is the same as B2-3 used in Example 2.
A 1/10 gauge wool material was used as the tufted carpet, and the above backing material was roll coated on the back surface of the tufted carpet with the following coating amount. After coating, it was dried at 160 ° C. for 20 minutes. The carpet thus obtained was evaluated for processability and backing material stability in the same manner as in Example 1. Furthermore, the flame retardant test for aircraft, the thread removal force, and the bending resistance were evaluated as follows. The results are shown in Table 7.
In addition, the evaluation of the flame retardant test for aircraft of Example 7-4 is Δ, and although it is in a combustion tendency, it does not change to the self-extinguishing evaluation and satisfies the flame retardant standard.
<航空機用難燃性試験>
下記の簡便法により行った。すなわち、２５ｍｍにカットし垂直法で着火し自己消火性であれば○とした。△は自己消火性ではあるが燃焼傾向があったことを示す。
<抜糸力>
ＪＩＳ Ｌ １０２１に拠った。航空機用のカーペットにおけるパイルの引き抜き強さの規格は２５Ｎ／本以上である。
<剛軟度>
ＪＩＳ Ｌ １０２１ カンチレバー法に拠った。
<バッキング材塗布量>
乾燥（１６０℃２０分）重量で６００ｇ／ｍ２
<Flame resistance test for aircraft>
The following simple method was used. That is, if it cuts to 25 mm, is ignited by the vertical method, and is self-extinguishing, it is evaluated as ◯. Δ indicates a self-extinguishing property but a tendency to burn.
<Thread removal force>
According to JIS L 1021. The standard of pile pull-out strength in aircraft carpets is 25 N / book or more.
<Flexibility>
Based on JIS L 1021 cantilever method.
<Amount of backing material applied>
600 g / m 2 by dry (160 ° C., 20 minutes) weight
比較例５
エマルジョンとしてＢＡ／エチレン／酢酸ビニル＝４０／３０／３０（重量比）、Ｔｇが０℃であるエマルジョンａ４を１００重量部用い、難燃剤として、難燃剤ｃ１（デカブロムジフェニールオキサイド）７５重量部、難燃助剤ｃ２（三酸化アンチモン）２５重量部を用いた以外は実施例１と同様にしてバッキング材を調製し、タフテッドカーペットを得、評価した。結果を表７に示す。
なお、比較例５は、水酸化アルミニウムに、ハロゲン系難燃剤であるｃ１,ｃ２を併用した例であり、難燃性、加工適性、バッキング材安定性に優れてはいるが、非ハロゲン系という点で、本発明の範囲外である。
Comparative Example 5
100 parts by weight of emulsion a4 having BA / ethylene / vinyl acetate = 40/30/30 (weight ratio) and Tg of 0 ° C. as an emulsion, and 75 parts by weight of flame retardant c1 (decabromodiphenyl oxide) as a flame retardant A backing material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 25 parts by weight of flame retardant aid c2 (antimony trioxide) was used, and a tufted carpet was obtained and evaluated. The results are shown in Table 7.
In addition, Comparative Example 5 is an example in which the halogen-based flame retardants c1 and c2 are used in combination with aluminum hydroxide, which is excellent in flame retardancy, processability, and backing material stability, but is non-halogen-based. This is out of the scope of the present invention.
本発明の非ハロゲン系難燃性バッキング材は、難燃性、耐熱性に優れており、カーペットのバッキング材として好適である。また、得られるカーペットは自動車などの車輌用カーペット、航空機用カーペットとして好適に使用することができる。
The non-halogen flame retardant backing material of the present invention is excellent in flame retardancy and heat resistance, and is suitable as a carpet backing material. Moreover, the obtained carpet can be suitably used as a carpet for a vehicle such as an automobile or an aircraft carpet.
Claims (7)
A carpet for vehicles or aircraft obtained by coating the non-halogen flame-retardant backing material according to any one of claims 1 to 6 on a carpet back surface and drying.
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008081809A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Polyphosphate salt-containing aqueous dispersion, antiflaming agent using the same, and antiflaming process for fiber |
| JP2008231622A (en) * | 2007-03-22 | 2008-10-02 | Dic Corp | Backing agent |
| JP2008297343A (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Kitagawa Ind Co Ltd | Flame-retardant material |
| US7923074B2 (en) | 2005-12-12 | 2011-04-12 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Method for preparing a vehicle interior material |
| JP2013216788A (en) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Daihachi Chemical Industry Co Ltd | Flame retardant aqueous resin composition and use thereof |
| JP2013231092A (en) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Aica Kogyo Co Ltd | Flame-retardant resin composition |
| JP2017105928A (en) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | アイカ工業株式会社 | Flame retardant resin composition |
| JP2019065095A (en) * | 2017-09-28 | 2019-04-25 | アイカ工業株式会社 | Flame-retardant resin composition |
| JP2022531214A (en) * | 2019-04-29 | 2022-07-06 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | Halogen-free non-expandable flame-retardant coating composition |
-
2004
- 2004-10-22 JP JP2004307539A patent/JP2005179642A/en active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7923074B2 (en) | 2005-12-12 | 2011-04-12 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Method for preparing a vehicle interior material |
| WO2008081809A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Polyphosphate salt-containing aqueous dispersion, antiflaming agent using the same, and antiflaming process for fiber |
| JP2008231622A (en) * | 2007-03-22 | 2008-10-02 | Dic Corp | Backing agent |
| JP2008297343A (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Kitagawa Ind Co Ltd | Flame-retardant material |
| JP2013216788A (en) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Daihachi Chemical Industry Co Ltd | Flame retardant aqueous resin composition and use thereof |
| JP2013231092A (en) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Aica Kogyo Co Ltd | Flame-retardant resin composition |
| JP2017105928A (en) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | アイカ工業株式会社 | Flame retardant resin composition |
| JP2019065095A (en) * | 2017-09-28 | 2019-04-25 | アイカ工業株式会社 | Flame-retardant resin composition |
| JP2022531214A (en) * | 2019-04-29 | 2022-07-06 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | Halogen-free non-expandable flame-retardant coating composition |
| JP7281560B2 (en) | 2019-04-29 | 2023-05-25 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | Halogen-free non-intumescent flame retardant coating composition |
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