JP2013205568A - Optical retardation film and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フィルム基材上に複屈折誘起材料を塗布形成した、光学位相差フィルム及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an optical retardation film in which a birefringence inducing material is formed by coating on a film substrate and a method for producing the same.
光学フィルム用透明基材として、トリアセチルセルロースフィルムやポリビニルアルコールフィルムなどが多用されている。しかしながら、このような透明基材は、光学特性に優れているものの、有機材料を直接塗布して有機材料層を基材の上に形成させる場合、光学フィルム製品として十分な密着性を得ることができないという問題があった。 As transparent substrates for optical films, triacetyl cellulose films and polyvinyl alcohol films are frequently used. However, although such a transparent substrate is excellent in optical properties, when an organic material is directly applied to form an organic material layer on the substrate, sufficient adhesion as an optical film product can be obtained. There was a problem that I could not.
そこで、例えば特許文献１には、トリアセチルセルロースフィルム上に紫外線硬化型ハードコート層を設ける際、ハードコート材料中にアミド基などの窒素原子を含む反応性モノマーを含有させる事で密着性を向上させる方法が開示されている。
Therefore, for example, in
一方で、近年、優れた光学特性を有する複屈折誘起材料が、特許文献２や特許文献３などに開示されている。複屈折誘起材料とは、光照射と加熱冷却処理により分子の配向方向を制御することにより複屈折を誘起させる材料のことであり、このような配向方向の制御を行う場合、特許文献１にあるような他の光反応モノマーを含有させると分子配向が乱されて複屈折が低下し、光学位相差フィルムとしての光学特性を満足する事ができなくなる。
On the other hand, in recent years, birefringence inducing materials having excellent optical properties have been disclosed in
また、トリアセチルセルロースフィルムをアルカリ水処理（けん化処理）する事でこの基材への密着性を改善する方法も知られている。しかしながらこの方法では、前記複屈折誘起材料においては十分な密着性を得られなかった。 Also known is a method for improving the adhesion to the substrate by treating the triacetyl cellulose film with an alkaline water (saponification treatment). However, in this method, sufficient adhesion cannot be obtained in the birefringence inducing material.
したがって、現在のところ、光学フィルム用透明基材上に前記複屈折誘起材料を設ける場合には、易剥離性の別基材に複屈折誘起材料を塗布形成した後、前記透明基材上に複屈折誘起材料層のみを粘着材を介して転写することにより、透明基材と複屈折誘起材料層との密着性を確保している。 Therefore, at present, when the birefringence inducing material is provided on a transparent substrate for an optical film, the birefringence inducing material is applied and formed on another easily peelable substrate, and then is formed on the transparent substrate. By transferring only the refraction-inducing material layer through the adhesive material, the adhesion between the transparent substrate and the birefringence inducing material layer is ensured.
しかしながら、このような光学位相差フィルムでは、粘着材層が余分な厚みとなってしまい光学位相差フィルムの薄型化を達成できないだけでなく、製造工程が非常に煩雑となってしまい生産効率上好ましくない。 However, in such an optical retardation film, the pressure-sensitive adhesive layer becomes an excessive thickness, and not only can the thickness of the optical retardation film be reduced, but also the manufacturing process becomes very complicated, which is preferable in terms of production efficiency. Absent.
本発明の目的は、特許文献２、３などに記載されている複屈折誘起材料から形成される複屈折誘起材料層と、光学フィルム用透明基材とを組み合わせた場合であっても、光学特性である複屈折性を低下させずに複屈折誘起材料層と光学フィルム用透明基材との密着性を向上できる光学位相差フィルムを提供することである。
Even if the object of the present invention is a combination of a birefringence inducing material layer formed from a birefringence inducing material described in
本発明の別の目的は、薄型化を達成することができる光学位相差フィルムを提供することである。 Another object of the present invention is to provide an optical retardation film capable of achieving thinning.
本発明のさらに別の目的は、湿熱下で用いた場合であっても、複屈折誘起材料層と光学フィルム用透明基材との密着性を維持することが可能な光学位相差フィルムを提供することである。 Yet another object of the present invention is to provide an optical retardation film capable of maintaining the adhesion between the birefringence inducing material layer and the optical film transparent substrate even when used under wet heat. That is.
本発明の他の目的は、このような光学位相差フィルムを、粘着材を介した転写工程を用いることなく、製造工程を簡略化して、効率的に製造することが可能な光学位相差フィルムの製造方法を提供することである。 Another object of the present invention is to provide an optical retardation film capable of efficiently producing such an optical retardation film by simplifying the production process without using a transfer step via an adhesive material. It is to provide a manufacturing method.
本発明者は、上記の問題を解決するために鋭意研究した結果、特定のイソシアネート基含有化合物層を、特定の光学フィルム用透明基材と、複屈折誘起材料層との間に介在させると、粘着材を介した転写工程を用いることなく、基材と複屈折誘起材料層とを一体化して光学位相差フィルムを形成できること、さらに、得られた光学位相差フィルムは、複屈折複屈折性を低下させることなく、複屈折誘起材料層と光学フィルム用透明基材との密着性を向上することが可能であり、さらに、フィルム全体の厚みを低減することが可能であることを見出しし、本発明を完成するに至った。 As a result of earnest research to solve the above problems, the present inventor intervenes a specific isocyanate group-containing compound layer between a specific transparent substrate for an optical film and a birefringence inducing material layer. An optical retardation film can be formed by integrating a base material and a birefringence inducing material layer without using a transfer step via an adhesive material. Further, the obtained optical retardation film has a birefringence birefringence. It has been found that the adhesiveness between the birefringence inducing material layer and the optical film transparent substrate can be improved without lowering, and the thickness of the entire film can be reduced. The invention has been completed.
すなわち、本発明は、活性水素基を有する光学フィルム用透明基材と、
この基材の上に形成された多官能イソシアネート基含有化合物層と、
前記多官能イソシアネート基含有化合物層の上に形成された複屈折誘起材料層と、
で構成された光学位相差フィルムである。
That is, the present invention provides a transparent substrate for an optical film having an active hydrogen group,
A polyfunctional isocyanate group-containing compound layer formed on the substrate;
A birefringence inducing material layer formed on the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer;
It is an optical phase difference film comprised by these.
例えば、前記複屈折誘起材料は、メソゲン基と感光性基とが結合した側鎖を有し、炭化水素、アクリレート、メタクリレート、およびシロキサンから選択された少なくとも一種を主鎖に有する液晶性高分子であってもよい。また、多官能イソシアネート基含有化合物は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、及び、これらを多価アルコールに付加させたポリイソシアネート、からなる群から選ばれた少なくとも１種であってもよい。 For example, the birefringence inducing material is a liquid crystalline polymer having a side chain in which a mesogenic group and a photosensitive group are bonded, and having at least one selected from hydrocarbon, acrylate, methacrylate, and siloxane in the main chain. There may be. The polyfunctional isocyanate group-containing compound is at least one selected from the group consisting of tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate, and polyisocyanate obtained by adding these to a polyhydric alcohol. May be.
好ましくは、活性水素基を有する光学フィルム用透明基材は、トリアセチルセルロースフィルムまたはポリビニルアルコールフィルムである。 Preferably, the transparent substrate for an optical film having an active hydrogen group is a triacetyl cellulose film or a polyvinyl alcohol film.
前記光学位相差フィルムにおいて、多官能イソシアネート基含有化合物層の厚みは、例えば、３μｍ以下であってもよい。また、光学位相差フィルムは、６５℃・ＲＨ９５％において、少なくとも１０００時間放置した後に、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００、１９９０年）による塗膜剥離テストを行った場合の剥離性が、８０／１００〜１００／１００程度であってもよい。 In the optical retardation film, the thickness of the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer may be, for example, 3 μm or less. Further, the optical retardation film has a peelability of 80 when a coating film peel test is performed by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400, 1990) after standing at 65 ° C. and RH 95% for at least 1000 hours. It may be about / 100 to 100/100.
さらに、本発明は光学位相差フィルムの製造方法についても包含し、前記製造方法は、
活性水素基を有する光学フィルム用透明基材を用意する工程と、
この光学フィルム用透明基材の塗工面に、多官能イソシアネート基含有化合物を塗布して多官能イソシアネート基含有化合物層を形成する工程と、
前記多官能イソシアネート基含有化合物層に、複屈折誘起材料を塗布して複屈折誘起材料層を形成する工程と、を備える。
Further, the present invention also includes a method for producing an optical retardation film,
Preparing a transparent base material for an optical film having an active hydrogen group;
A step of applying a polyfunctional isocyanate group-containing compound to the coated surface of the transparent substrate for an optical film to form a polyfunctional isocyanate group-containing compound layer;
Applying a birefringence inducing material to the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer to form a birefringence inducing material layer.
好ましくは、多官能イソシアネート基含有化合物層を形成する工程で、塗布した多官能イソシアネート基含有化合物を６０〜１４０℃にて乾燥させてもよい。また、複屈折誘起材料層を形成する工程で、複屈折誘起材料に対して光照射と加熱冷却処理により、多官能イソシアネート基含有化合物と複屈折誘起材料との結合性を強化させてもよい。 Preferably, in the step of forming the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer, the applied polyfunctional isocyanate group-containing compound may be dried at 60 to 140 ° C. Further, in the step of forming the birefringence inducing material layer, the bond between the polyfunctional isocyanate group-containing compound and the birefringence inducing material may be enhanced by irradiating the birefringence inducing material with a light irradiation and heating and cooling treatment.
前記製造方法において、一体性を高めるため、光学フィルム用透明基材の塗工面を、大気圧下放電処理またはＵＶ表面改質処理によって、前処理してもよい。 In the said manufacturing method, in order to improve integrity, you may pre-process the coating surface of the transparent base material for optical films by discharge treatment under atmospheric pressure or UV surface modification treatment.
本発明によると、特定のイソシアネート基含有化合物層を介在させることにより、複屈折誘起材料層の複屈折性を低下させずに、複屈折誘起材料層と、光学フィルム用透明基材との密着性を向上することができる。 According to the present invention, by interposing a specific isocyanate group-containing compound layer, adhesion between the birefringence inducing material layer and the transparent substrate for an optical film is not reduced without reducing the birefringence of the birefringence inducing material layer. Can be improved.
また、粘着材層を用いなくとも、複屈折誘起材料層と光学フィルム用透明基材とを一体化することが可能であるため、光学位相差フィルムの薄型化を達成することができる。 Further, since the birefringence inducing material layer and the optical film transparent substrate can be integrated without using an adhesive layer, the optical retardation film can be made thin.
さらに、このような位相差フィルムでは、湿熱下で用いた場合であっても、複屈折誘起材料層と光学フィルム用透明基材との密着性を維持することが可能である。 Furthermore, in such a retardation film, it is possible to maintain the adhesion between the birefringence inducing material layer and the optical film transparent substrate even when used under wet heat.
さらにまた、本発明では、光学フィルム用透明基材に対して、イソシアネート基含有化合物層および複屈折誘起材料層を、それぞれ塗布することによって形成することが可能であるため、製造工程を簡略化して、効率的に製造することが可能である。 Furthermore, in the present invention, since the isocyanate group-containing compound layer and the birefringence inducing material layer can be formed on the transparent base material for an optical film, respectively, the manufacturing process is simplified. It is possible to manufacture efficiently.
（光学位相差フィルムの基本構成）
本発明の光学位相差フィルムは、活性水素基を有する光学フィルム用透明基材と、
この基材の上に形成された多官能イソシアネート基含有化合物層と、
前記多官能イソシアネート基含有化合物層の上に形成された複屈折誘起材料層と、
で構成されている。
(Basic structure of optical retardation film)
The optical retardation film of the present invention is a transparent substrate for optical film having an active hydrogen group,
A polyfunctional isocyanate group-containing compound layer formed on the substrate;
A birefringence inducing material layer formed on the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer;
It consists of
図１には、本発明の光学位相差フィルムの一実施態様が示されている。光学位相差フィルム４では、活性水素基を有する光学フィルム用透明基材１の上に、多官能イソシアネート基含有化合物層２が形成され、さらに、多官能イソシアネート基含有化合物層２の上には、複屈折誘起材料層３が形成されている。
FIG. 1 shows one embodiment of the optical retardation film of the present invention. In the
多官能イソシアネート基含有化合物は、光学フィルム用透明基材に存在する活性水素基と結合する。さらに、複屈折誘起材料が、紫外線照射によって分子配向を制御される工程において、ともに紫外線照射に曝されることによって、複屈折誘起材料との接着性を強固なものにすることが可能となる。 A polyfunctional isocyanate group containing compound couple | bonds with the active hydrogen group which exists in the transparent base material for optical films. Furthermore, when the birefringence inducing material is exposed to ultraviolet irradiation in the process in which the molecular orientation is controlled by the ultraviolet irradiation, it becomes possible to strengthen the adhesiveness with the birefringence inducing material.
（光学フィルム用透明基材）
光学フィルム用透明基材は、通常、活性水素基を含有している樹脂から形成されるが、一旦作製したフィルム状の透明基材に対して、後述するような前処理を行うことによって活性水素基を導入し、活性水素基を有する光学フィルム用透明基材としてもよい。
(Transparent substrate for optical film)
The transparent substrate for optical films is usually formed from a resin containing active hydrogen groups. However, once the film-shaped transparent substrate once produced is subjected to pretreatment as described later, active hydrogen is used. It is good also as a transparent base material for optical films which introduce | transduces group and has an active hydrogen group.
なお、本明細書において、活性水素基とは、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基（−ＮＲＨ（Ｒは炭化水素基）、−ＮＨ2など）およびチオール基（−ＳＨ）などに加え、カルボニル基（＝ＣＯ）に対してα位に存在するα水素も含まれている。 In this specification, an active hydrogen group means a hydroxyl group (—OH), a carboxyl group (—COOH), an amino group (—NRH (R is a hydrocarbon group), —NH 2, etc.) and a thiol group (—SH). ) And the like, α hydrogen present in the α position with respect to the carbonyl group (═CO) is also included.
活性水素基を含有している樹脂としては、例えば、セルロース誘導体（好ましくはトリアセチルセルロースなど）、ポリビニルアルコール系樹脂（好ましくは、ポリビニルアルコールなど）およびポリエステル（好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）など）などが挙げられる。これらの樹脂のうち、トリアセチルセルロースおよびポリビニルアルコールが好ましい。特に、本発明の多官能イソシアネート基含有化合物層と組み合わせると、透明基材が、水酸基を含有する吸湿性の高い素材であっても、耐湿熱性を向上することができる。 Examples of the resin containing active hydrogen groups include cellulose derivatives (preferably triacetyl cellulose), polyvinyl alcohol resins (preferably polyvinyl alcohol, etc.) and polyesters (preferably polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate). Phthalate (PEN) and the like. Of these resins, triacetyl cellulose and polyvinyl alcohol are preferred. In particular, when combined with the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer of the present invention, even if the transparent substrate is a highly hygroscopic material containing a hydroxyl group, the heat and moisture resistance can be improved.
また、光学フィルム用透明基材に対して、活性水素基を導入する処理としては、大気圧下放電処理やＵＶ表面改質処理を挙げることができる。 Examples of the treatment for introducing active hydrogen groups into the transparent substrate for optical film include discharge treatment under atmospheric pressure and UV surface modification treatment.
大気圧下放電処理とは、コロナ放電、プラズマ放電、グロー放電、ＲＦ放電などの大気圧下で行われる放電処理のことであり、放電により電離された気体が基材表面に衝突することで化学作用し、水酸基やカルボキシル基などの極性基を導入することができる。これにより、多官能イソシアネート基含有化合物層と前記基材界面における密着性を向上させることができる。 Discharge treatment under atmospheric pressure is discharge treatment performed under atmospheric pressure such as corona discharge, plasma discharge, glow discharge, RF discharge, etc., and chemicals are caused by collision of gas ionized by discharge with the surface of the substrate. It acts to introduce polar groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups. Thereby, the adhesiveness in a polyfunctional isocyanate group containing compound layer and the said base-material interface can be improved.
また、ＵＶ表面改質とは、ＵＶ―オゾン処理とも呼ばれ、紫外線照射による汚れの分解及び発生オゾンによる酸化の化学作用による洗浄・表面改質効果（例えば、カルボニル基の導入）を得られるものである。これにより、多官能イソシアネート基含有化合物層と前記基材界面における密着性を向上させることができる。 UV surface modification is also referred to as UV-ozone treatment, and it provides a cleaning and surface modification effect (for example, introduction of a carbonyl group) due to the chemical action of decomposition of dirt by ultraviolet irradiation and oxidation by generated ozone. It is. Thereby, the adhesiveness in a polyfunctional isocyanate group containing compound layer and the said base-material interface can be improved.
（多官能イソシアネート基含有化合物層）
多官能イソシアネート基含有化合物層は、多官能イソシアネート基含有化合物を、前記基材表面に塗布して形成することができる。
(Polyfunctional isocyanate group-containing compound layer)
The polyfunctional isocyanate group-containing compound layer can be formed by applying a polyfunctional isocyanate group-containing compound to the substrate surface.
多官能イソシアネート基含有化合物は、複数のイソシアネート基を含有する化合物であればよく、例えば、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物などが挙げられる。多官能イソシアネート基含有化合物は、好ましくは、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族系ジイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系ジイソシアネート化合物であってもよい。また、多官能イソシアネート基含有化合物としては、前記ジイソシアネート化合物を多価アルコール（例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなど）に付加させたポリイソシアネートなどであってもよい。これらの化合物は、単独で、または二種以上を組み合わせて用いてもよい。 The polyfunctional isocyanate group-containing compound may be a compound containing a plurality of isocyanate groups, and examples thereof include diisocyanate compounds and triisocyanate compounds. The polyfunctional isocyanate group-containing compound may preferably be an aromatic diisocyanate compound such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate or xylene diisocyanate; or an aliphatic diisocyanate compound such as hexamethylene diisocyanate. Further, as the polyfunctional isocyanate group-containing compound, the diisocyanate compound may be a polyhydric alcohol (for example, glycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, ditrimethylol propane, penta Polyisocyanate added to erythritol, dipentaerythritol, etc.) may also be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
これらの多官能イソシアネート基含有化合物のうち、芳香族系ジイソシアネート化合物（特に、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）、これらの芳香族系ジイソシアネート化合物の多価アルコール（例えば、トリメチロールプロパンなど）の付加物が、特に好ましく用いられる。 Of these polyfunctional isocyanate group-containing compounds, aromatic diisocyanate compounds (especially tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.), and adducts of these aromatic diisocyanate compounds with polyhydric alcohols (eg trimethylolpropane, etc.) Is particularly preferably used.
さらに、多官能イソシアネート基含有化合物を塗布する際の基材への濡れ性や塗膜平滑性を向上させるために、バインダーとしてアクリル樹脂などの透明樹脂成分を含んでいてもよく、その含有量は前記多官能イソシアネート基含有化合物の固形分濃度以下の量であることが望ましい。この樹脂成分は、アクリルポリオールやエステルポリオールなどの水酸基を含む樹脂成分とすることで、この水酸基と前記イソシアネート基とがウレタン結合を形成し、より強固な層とすることができる。 Furthermore, in order to improve the wettability to the base material and the coating film smoothness when applying the polyfunctional isocyanate group-containing compound, it may contain a transparent resin component such as an acrylic resin as a binder, and its content is The amount is preferably not more than the solid content concentration of the polyfunctional isocyanate group-containing compound. By making this resin component into resin components containing hydroxyl groups, such as acrylic polyol and ester polyol, this hydroxyl group and the said isocyanate group form a urethane bond, and it can be set as a firmer layer.
（複屈折誘起材料層）
複屈折誘起材料層は複屈折誘起材料を塗布して形成され、複屈折誘起材料とは、光照射または光照射と加熱冷却により分子の配向方向を制御できる材料であればよく、様々な複屈折誘起材料を利用することができる。
(Birefringence inducing material layer)
The birefringence inducing material layer is formed by applying a birefringence inducing material. The birefringence inducing material may be any material that can control the orientation direction of molecules by light irradiation or light irradiation and heating / cooling. Inductive materials can be used.
例えば、好ましい複屈折誘起材料としては、メソゲン基と感光性基とが結合した側鎖を有し、炭化水素、アクリレート、メタクリレート、およびシロキサンから選択された少なくとも一種を主鎖に有する液晶性高分子であってもよい。
メソゲン基としては、ビフェニル、ターフェニル、フェニルベンゾエート、トラン、アゾベンゼンなどの剛直な置換基が挙げられ、感光性基としては、シンナモイル基またはその誘導体、またはナフチルアクリロイル基またはその誘導体、またはビフェニルアクリロイル基またはその誘導体などが挙げられる。
For example, as a preferable birefringence inducing material, a liquid crystalline polymer having a side chain in which a mesogenic group and a photosensitive group are bonded, and having at least one selected from hydrocarbon, acrylate, methacrylate, and siloxane in the main chain. It may be.
Examples of the mesogenic group include rigid substituents such as biphenyl, terphenyl, phenylbenzoate, tolan, and azobenzene. Examples of the photosensitive group include a cinnamoyl group or a derivative thereof, a naphthylacryloyl group or a derivative thereof, or a biphenylacryloyl group. Or the derivative | guide_body etc. are mentioned.
なお、複屈折誘起材料は、必要に応じて、材料単独に物理的な外部刺激（加熱、冷却、電場、磁場、せん断の印加等）を与えた時に液晶性を示すか、または溶媒や非液晶性成分との混合により液晶性を発現する液晶性化合物を含有していてもよい。
例えば、液晶性化合物としては、メソゲン成分として多用されているビフェニル、ターフェニル、フェニルベンゾエート、アゾベンゼンなどの置換基を有する結晶性または液晶性を有する低分子化合物などが挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは組み合わせて用いてもよい。
The birefringence inducing material exhibits liquid crystallinity when a physical external stimulus (heating, cooling, electric field, magnetic field, application of shear, etc.) is given to the material alone, or a solvent or non-liquid crystal as necessary. It may contain a liquid crystalline compound that exhibits liquid crystallinity by mixing with a functional component.
For example, examples of the liquid crystalline compound include crystalline or liquid crystalline low molecular weight compounds having substituents such as biphenyl, terphenyl, phenylbenzoate, and azobenzene, which are frequently used as mesogenic components. These compounds may be used alone or in combination.
具体的には、複屈折誘起材料は、化学式１または化学式２で示されるナフチルアクリロイル構造またはその誘導体、または、化学式３、化学式４または化学式５で示されるビフェニルアクリロイルまたはその誘導体、化学式６で示されるシンナモイル構造またはその誘導体を有する材料であってもよい。
特に好ましくは、例えば、複屈折誘起材料は、化学式７で表されるような重合体であってもよい。
Specifically, the birefringence inducing material is represented by the naphthylacryloyl structure represented by the
Particularly preferably, for example, the birefringence inducing material may be a polymer represented by Chemical Formula 7.
ここで、−Ｒ１〜−Ｒ１１＝−Ｈ、ハロゲン基、−ＣＮ、ニトロ基、アミノ基、アルキル基またはメトキシ基などのアルキルオキシ基、またはそれらを弗化した基、ｘ：ｙ＝１００〜０：０〜１００、ｎ＝１〜１２、ｍ＝１〜１２、ｊ＝１〜１２、Ｘ，Ｙ，＝ｎｏｎｅ、−ＣＯＯ、−ＯＣＯ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｃ−ｏｒ−Ｃ６Ｈ４−、Ｗ１＝化学式１、化学式２、化学式３、化学式４、化学式５または化学式６で表される構造であり、Ｗ２＝−COOH、−OH、化学式１、化学式２、化学式３、化学式４、化学式５または化学式６で表される構造である。
Here, -R 1 to -R 11 = -H, a halogen group, -CN, a nitro group, an amino group, an alkyl group such as an alkyl group or a methoxy group, or a group obtained by fluorinating them, x: y = 100 ~ 0: 0 ~ 100, n = 1-12, m = 1-12, j = 1-12, X, Y, = none, -COO, -OCO-, -N = N-, -C = C- or-C 6 H 4 -, W1 =
このような重合体は、同一の繰り返し単位からなる単一重合体または構造の異なる側鎖を有する単位の共重合体でもよく、該共重合体の構造の異なる単位として、シンナモイル基、カルコン基、シンナミリデン基、β−（２−フリル）アクリロイル基（または、それらの誘導体）などの感光性基とメソゲン成分として多用されているビフェニル、ターフェニル、フェニルベンゾエート、アゾベンゼンなどの置換基とを結合した構造を含む側鎖を有するものなども挙げられる。また、感光性基を含まない側鎖を有する単位を共重合させることも可能である。なお、炭化水素、アクリレートアルキルエステル、メタクリレートアルキルエステル、シロキサンなどを共重合させることによりヘイズ抑制などフィルムの光学特性の良化に役立つ場合がある。 Such a polymer may be a single polymer composed of the same repeating unit or a copolymer of units having side chains with different structures. As the units having different structures of the copolymer, cinnamoyl group, chalcone group, cinnamylidene may be used. A structure in which a photosensitive group such as a group, β- (2-furyl) acryloyl group (or a derivative thereof) and a substituent such as biphenyl, terphenyl, phenylbenzoate, and azobenzene, which are frequently used as a mesogenic component, are combined. The thing which has a side chain to include is also mentioned. It is also possible to copolymerize units having side chains that do not contain a photosensitive group. In some cases, copolymerization of hydrocarbons, acrylate alkyl esters, methacrylate alkyl esters, siloxanes, and the like may help improve the optical properties of the film, such as haze suppression.
また、感光性を調整するために光増感剤を添加してもよい。かかる光増感剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびα，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノンのようなベンゾイン誘導体；ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、および４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン誘導体などの光増感剤が好ましく用いられる。 A photosensitizer may be added to adjust the photosensitivity. Such photosensitizers include benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin derivatives such as α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4 Photosensitizers such as benzophenone derivatives such as 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone are preferably used.
（光学位相差フィルムの製造方法）
このような光学位相差フィルムの製造方法は、
活性水素基を有する光学フィルム用透明基材を準備する工程と、
この光学フィルム用透明基材の塗工面に、多官能イソシアネート基含有化合物を塗布して多官能イソシアネート基含有化合物層を形成する工程と、
前記多官能イソシアネート基含有化合物層に、複屈折誘起材料を塗布して複屈折誘起材料層を形成する工程と、を少なくとも備えている。
(Method for producing optical retardation film)
The manufacturing method of such an optical retardation film is as follows:
Preparing a transparent substrate for an optical film having an active hydrogen group;
A step of applying a polyfunctional isocyanate group-containing compound to the coated surface of the transparent substrate for an optical film to form a polyfunctional isocyanate group-containing compound layer;
And a step of applying a birefringence inducing material to the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer to form a birefringence inducing material layer.
（光学フィルム用透明基材準備工程）
光学フィルム用透明基材準備工程では、前述した光学フィルム用透明基材を準備する。なお、必要に応じて、塗工面に対して、前述した大気圧下放電処理またはＵＶ表面改質処理による前処理を行ってもよい。
(Transparent substrate preparation process for optical films)
In the optical film transparent substrate preparation step, the above-described optical film transparent substrate is prepared. In addition, you may perform the pre-processing by the atmospheric pressure discharge process mentioned above or UV surface modification process with respect to a coating surface as needed.
（多官能イソシアネート基含有化合物層形成工程）
多官能イソシアネート基含有化合物層形成工程では、多官能イソシアネート基含有化合物を含む塗布液を調製し、前記光学フィルム用透明基材の塗工面に対して塗布する。
(Polyfunctional isocyanate group-containing compound layer forming step)
In the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer forming step, a coating solution containing the polyfunctional isocyanate group-containing compound is prepared and applied to the coating surface of the optical film transparent substrate.
この塗布液は、前記多官能イソシアネート基含有化合物を、一般的な溶剤に希釈したものであってもよい。溶剤としては、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロヘキサノン、トルエン、テトラヒドロフラン、ｏ−ジクロロベンゼン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられ、これらの溶媒は、単独でまたは混合して用いられる。 This coating solution may be obtained by diluting the polyfunctional isocyanate group-containing compound in a general solvent. Examples of the solvent include dioxane, dichloroethane, cyclohexanone, cyclohexanone, toluene, tetrahydrofuran, o-dichlorobenzene, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, and these solvents are used alone or in combination.
基材上に、多官能イソシアネート基含有化合物層を塗布形成し、さらにその層上に複屈折誘起材料層を直接塗布して形成するため、多官能イソシアネート基含有化合物層は、複屈折誘起材料層を塗布可能な状態であることが望ましい。そのため、多官能イソシアネート基含有化合物を塗布した後、この塗布層を、例えば、６０℃〜１５０℃程度、好ましくは８０℃〜１４０℃程度で加熱して、多官能イソシアネート基含有化合物層を、乾燥および硬化させることが好ましい。 A polyfunctional isocyanate group-containing compound layer is formed by coating and forming a polyfunctional isocyanate group-containing compound layer on the substrate, and further applying a birefringence inducing material layer directly on the layer. It is desirable to be in a state where it can be applied. Therefore, after applying the polyfunctional isocyanate group-containing compound, the coating layer is heated at, for example, about 60 ° C. to 150 ° C., preferably about 80 ° C. to 140 ° C. to dry the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer. And curing.
多官能イソシアネート基含有化合物層の乾燥後の厚みは、例えば、３μｍ以下であってもよく、好ましく２μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以下であってもよい。 The thickness of the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer after drying may be, for example, 3 μm or less, preferably 2 μm or less, particularly preferably 1 μm or less.
（複屈折誘起材料層形成工程）
複屈折誘起材料層形成工程では、まず、基材の上に形成された多官能イソシアネート基含有化合物層に対して、さらに、複屈折誘起材料を含む塗布液を調製し、前記多官能イソシアネート基含有化合物層の塗工面に対して塗布する。なお、塗布液は、前記複屈折誘起材料を、一般的な溶剤に希釈したものであってもよい。溶剤は、多官能イソシアネート基含有化合物層を形成する際に例示した各種溶剤であってもよい。
(Birefringence inducing material layer forming process)
In the birefringence inducing material layer forming step, first, for the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer formed on the substrate, a coating solution containing a birefringence inducing material is further prepared, and the polyfunctional isocyanate group containing Apply to the coated surface of the compound layer. The coating solution may be a solution obtained by diluting the birefringence inducing material with a common solvent. The solvent may be various solvents exemplified when forming the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer.
次いで、塗布された複屈折誘起材料に対して複屈折を誘起させる処理をおこなって、分子配向を制御することにより、複屈折誘起材料層を形成することができる。
分子配向を制御できるかぎり、複屈折を誘起させる処理は特に限定されないが、通常、複屈折誘起材料に対して光照射と加熱冷却処理を行うことにより、複屈折を誘起させることが可能である。特に、光照射および加熱処理を行う場合、多官能イソシアネート基含有化合物と複屈折誘起材料との結合性を強化させることが可能である。
Next, a birefringence inducing material layer can be formed by performing treatment for inducing birefringence on the applied birefringence inducing material and controlling the molecular orientation.
The treatment for inducing birefringence is not particularly limited as long as the molecular orientation can be controlled, but it is usually possible to induce birefringence by performing light irradiation and heating / cooling treatment on the birefringence inducing material. In particular, when performing light irradiation and heat treatment, it is possible to enhance the bondability between the polyfunctional isocyanate group-containing compound and the birefringence inducing material.
例えば、照射される光は、感光性基の部分が反応し得る波長の光であれば特に限定されず、複屈折誘起材料層の側鎖の種類によっても異なるが、光の波長は、一般に２００〜５００ｎｍであり、中でも２５０〜４００ｎｍの有効性が高い場合が多い。光照射により、複屈折が誘起される。
次いで、必要に応じてさらに複屈折誘起材料層を加熱してもよい。加熱することにより、複屈折誘起材料層内において分子運動がおこり、光反応を起こさなかった重合体の側鎖（および液晶性化合物）は、光反応した側鎖と同じ方向に再配向する。その結果、層全体において、複屈折性が誘起された光配向領域が形成される。加熱温度は、例えば、１００〜１４０℃程度、好ましくは１１０〜１３０℃程度であってもよい。また、加熱後、例えば、−１０〜−０．５℃／ｍｉｍ、好ましくは−５〜−１℃／ｍｉｍにて、徐冷するのが好ましい。徐冷後の温度は、例えば、２０〜６０℃程度、好ましくは３０〜５０℃程度であってもよい。
For example, the light to be irradiated is not particularly limited as long as it has a wavelength with which the photosensitive group portion can react, and the wavelength of the light is generally 200, although it varies depending on the type of side chain of the birefringence inducing material layer. It is ˜500 nm, and in particular, the effectiveness of 250 to 400 nm is often high. Birefringence is induced by light irradiation.
Next, the birefringence inducing material layer may be further heated as necessary. By heating, molecular motion occurs in the birefringence inducing material layer, and the side chain (and liquid crystal compound) of the polymer that has not caused a photoreaction is reoriented in the same direction as the photoreacted side chain. As a result, a photo-alignment region in which birefringence is induced is formed in the entire layer. The heating temperature may be, for example, about 100 to 140 ° C, preferably about 110 to 130 ° C. Moreover, after heating, it is preferable to gradually cool at, for example, −10 to −0.5 ° C./mim, preferably −5 to −1 ° C./mim. The temperature after slow cooling may be, for example, about 20 to 60 ° C, preferably about 30 to 50 ° C.
（光学位相差フィルム）
このようにして得られた光学位相差フィルムは、複屈折特性を維持しつつも、複屈折誘起材料層と基材層との一体性に優れているため、例えば、６５℃・ＲＨ９５％において、少なくとも１０００時間放置した後に、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００、１９９０年）による塗膜剥離テストを行った場合の剥離性が、８０／１００〜１００／１００程度であることが可能であり、好ましくは８５／１００〜１００／１００程度、より好ましくは９０／１００〜１００／１００程度であることが可能である。
(Optical retardation film)
The optical retardation film thus obtained is excellent in the integrity of the birefringence inducing material layer and the base material layer while maintaining the birefringence characteristics. For example, at 65 ° C. and RH 95%, After leaving for at least 1000 hours, it is possible that the peelability when a coating film peeling test is performed by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400, 1990) is about 80/100 to 100/100, It is preferably about 85/100 to 100/100, more preferably about 90/100 to 100/100.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。但し、本発明のその要旨に変更がない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 Below, based on an Example, this invention is demonstrated in detail. However, as long as there is no change in the gist of the present invention, it is not limited to the following examples.
（単量体１）
４，４’−ビフェニルジオールと２−クロロエタノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４−ヒドロキシ−４’−ヒドロキシエトキシビフェニルを合成した。この生成物に、アルカリ条件下で１，６−ジブロモヘキサンを反応させ、４−（６−ブロモヘキシルオキシ）−４’−ヒドロキシエトキシビフェニルを合成した。次いで、リチウムメタクリレートを反応させ、４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）−４’−ヒドロキシエトキシビフェニルを合成した。更に、塩基性の条件下において、塩化シンナモイルを加え、下記式（８）で示される単量体１を合成した。
(Monomer 1)
4-Hydroxy-4'-hydroxyethoxybiphenyl was synthesized by
（単量体２）
４，４’−ビフェニルジオールと２−クロロエタノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４−ヒドロキシ−４’−ヒドロキシエトキシビフェニルを合成した。この生成物に、アルカリ条件下で１，６−ジブロモヘキサンを反応させ、４−（６−ブロモヘキシルオキシ）−４’−ヒドロキシエトキシビフェニルを合成した。次いで、リチウムメタクリレートを反応させ、４−ヒドロキシエトキシ−４’−（６−メタクリロイルヘキシルオキシ）ビフェニルを合成した。最後に、塩基性の条件下において、３−（１−ナフチル）アクリロイルクロライドを加え、化学式９に示される単量体２を合成した。
(Monomer 2)
4-Hydroxy-4'-hydroxyethoxybiphenyl was synthesized by
単量体１とその合成中間体である４−（６−メタクリロイルヘキシルオキシ）−４’−ヒドロキシエトキシビフェニルをモル比８：２でテトラヒドロフラン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を添加して重合することにより感光性の重合体１を得た。この重合体１は液晶性を呈した。
（重合体２）
単量体２とその合成中間体である４−（６−メタクリロイルヘキシルオキシ）−４’−ヒドロキシエトキシビフェニルをモル比８：２でテトラヒドロフラン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を添加して重合することにより感光性の重合体２を得た。この重合体２は液晶性を呈した。
(Polymer 2)
（低分子化合物１）
４，４’−ビフェニルジオールと６−ブロモヘキサノールを、アルカリ条件下で反応させ、４，４’− ビス（６−ブロモヘキシルオキシ）ビフェニルを合成した。次いで、塩基性の条件下において、メタクリル酸クロライドを加え反応させ、生成物を再結晶することにより化学式１０に示される低分子化合物１を合成した。
(Low molecular compound 1)
4,4′-biphenyldiol and 6-bromohexanol were reacted under alkaline conditions to synthesize 4,4′-bis (6-bromohexyloxy) biphenyl. Next, methacrylic acid chloride was added and reacted under basic conditions, and the product was recrystallized to synthesize a low
光学フィルム用透明基材として、ＵＶ表面改質器（センエンジニアリング株式会社製 ＰＭ４０６Ｎ−１）にて１分間処理した厚み５０μmのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）基材上に、多官能イソシアネート基含有化合物層として日本ポリウレタン製「コロネート Ｌ−５５Ｅ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物）」をトルエンに対して５ｗｔ％にて希釈溶解させたものを４０００ｒｐｍ・５ｓｅｃにてスピンコートし、１２０℃にて３分間乾燥硬化させた。乾燥硬化後の多官能イソシアネート基含有化合物層の膜厚は約０．５μｍであった。
As a transparent substrate for an optical film, a polyfunctional isocyanate group-containing compound is formed on a 50 μm-thick triacetyl cellulose film (TAC) substrate treated with a UV surface modifier (PM406N-1 manufactured by Sen Engineering Co., Ltd.) for 1 minute. As a layer, "Coronate L-55E (trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate)" manufactured by Nippon Polyurethane was spin-coated at 4000 rpm, 5 sec, and diluted at 5 wt% with respect to toluene at 120 ° C. Dry-cured for 3 minutes. The film thickness of the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer after drying and curing was about 0.5 μm.
その後、この多官能イソシアネート基含有化合物層上に、トルエン／シクロヘキサノン＝９／１の溶媒に対して１７重量％の重合体１と３重量％の低分子化合物１を溶解したものを、１５００ｒｐｍ・５ｓｅｃにてスピンコートし、６０℃にて３分間乾燥させた。
Thereafter, a solution obtained by dissolving 17% by weight of
乾燥後の複屈折誘起材料層の膜厚は約３μｍであった。続いて、偏光ＵＶ照射を行い、加熱徐冷（１２０℃に加熱後４０℃まで約―２℃／ｍｉｎにて徐冷）による配向処理及び非偏光ＵＶ照射による配向固定処理を行い、厚みが約５４μｍの光学位相差フィルムサンプルを得た。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において１００／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。 The film thickness of the birefringence inducing material layer after drying was about 3 μm. Subsequently, polarized UV irradiation is performed, and alignment treatment by heating and slow cooling (heating to 120 ° C. and then slowly cooling to about −2 ° C./min until 40 ° C.) and alignment fixing treatment by non-polarized UV irradiation are performed. A 54 μm optical retardation film sample was obtained. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Before and after 100). Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
〔実施例２〕
光学フィルム用透明基材として、コロナ表面処理器にて３ｋｗ・ラインスピード１５ｍ／ｍｉｎにて処理した厚み５０μmのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）基材上に、実施例１と同様の方法にて多官能イソシアネート基含有化合物層と複屈折誘起材料層を形成し、厚みが約５４μｍの光学位相差フィルムを得た。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において１００／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。
[Example 2]
As a transparent substrate for an optical film, on a 50 μm-thick triacetylcellulose film (TAC) substrate treated with a corona surface treatment device at 3 kw and a line speed of 15 m / min, the same method as in Example 1 was used. A functional isocyanate group-containing compound layer and a birefringence inducing material layer were formed to obtain an optical retardation film having a thickness of about 54 μm. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Before and after 100). Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
〔実施例３〕
光学フィルム用透明基材として、５ｗｔ％ホウ酸水溶液中にて３分間延伸架橋した厚み６０μmのポリビニルアルコールフィルム（ＰＶＡ）基材上に、特許文献２に記載の複屈折誘起材料をトルエン／シクロヘキサノン＝９／１の溶媒に対して２０ｗｔ％にて溶解させたものを、１５００ｒｐｍ・５ｓｅｃにてスピンコートし、６０℃にて３分間乾燥させた。乾燥後の複屈折誘起材料層の膜厚は約３μｍであった。
Example 3
As a transparent substrate for an optical film, a birefringence inducing material described in
続いて、偏光ＵＶ照射を行い、加熱徐冷（１２０℃に加熱後４０℃まで約―２℃／ｍｉｎにて徐冷）による配向処理及び非偏光ＵＶ照射による配向固定処理を行い、厚みが約６４μｍの光学位相差フィルムを得た。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において１００／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。 Subsequently, polarized UV irradiation is performed, and alignment treatment by heating and slow cooling (heating to 120 ° C. and then slowly cooling to about −2 ° C./min until 40 ° C.) and alignment fixing treatment by non-polarized UV irradiation are performed. An optical retardation film of 64 μm was obtained. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Before and after 100). Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
〔実施例４〕
光学フィルム用透明基材として、ＵＶ表面改質器（センエンジニアリング株式会社製 ＰＭ４０６Ｎ−１）にて１分間処理した厚み５０μmのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）基材上に、多官能イソシアネート基含有化合物層として日本ポリウレタン製「コロネート Ｌ−５５Ｅ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物）」をトルエンに対して５ｗｔ％にて希釈溶解させたものを４０００ｒｐｍ・５ｓｅｃにてスピンコートし、１２０℃にて３分間乾燥硬化させた。乾燥硬化後の多官能イソシアネート基含有化合物層の膜厚は約０．５μｍであった。
Example 4
As a transparent substrate for an optical film, a polyfunctional isocyanate group-containing compound is formed on a 50 μm-thick triacetyl cellulose film (TAC) substrate treated with a UV surface modifier (PM406N-1 manufactured by Sen Engineering Co., Ltd.) for 1 minute. As a layer, "Coronate L-55E (trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate)" manufactured by Nippon Polyurethane was spin-coated at 4000 rpm, 5 sec, and diluted at 5 wt% with respect to toluene at 120 ° C. Dry-cured for 3 minutes. The film thickness of the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer after drying and curing was about 0.5 μm.
その後、この多官能イソシアネート基含有化合物層上に、トルエン／シクロヘキサノン＝９／１の溶媒に対して１７重量％の重合体２と３重量％の低分子化合物１を溶解したものを、１５００ｒｐｍ・５ｓｅｃにてスピンコートし、６０℃にて３分間乾燥させた。
Thereafter, a solution obtained by dissolving 17% by weight of the
乾燥後の複屈折誘起材料層の膜厚は約３μｍであった。続いて、偏光ＵＶ照射を行い、加熱徐冷（１２０℃に加熱後４０℃まで約―２℃／ｍｉｎにて徐冷）による配向処理及び非偏光ＵＶ照射による配向固定処理を行い、厚みが約５４μｍの光学位相差フィルムサンプルを得た。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において１００／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。 The film thickness of the birefringence inducing material layer after drying was about 3 μm. Subsequently, polarized UV irradiation is performed, and alignment treatment by heating and slow cooling (heating to 120 ° C. and then slowly cooling to about −2 ° C./min until 40 ° C.) and alignment fixing treatment by non-polarized UV irradiation are performed. A 54 μm optical retardation film sample was obtained. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Before and after 100). Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
〔実施例５〕
光学フィルム用透明基材として、コロナ表面処理器にて３ｋｗ・ラインスピード１５ｍ／ｍｉｎにて処理した厚み５０μmのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）基材上に、実施例１と同様の方法にて多官能イソシアネート基含有化合物層と複屈折誘起材料層を形成し、厚みが約５４μｍの光学位相差フィルムを得た。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において１００／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。
Example 5
As a transparent substrate for an optical film, on a 50 μm-thick triacetylcellulose film (TAC) substrate treated with a corona surface treatment device at 3 kw and a line speed of 15 m / min, the same method as in Example 1 was used. A functional isocyanate group-containing compound layer and a birefringence inducing material layer were formed to obtain an optical retardation film having a thickness of about 54 μm. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Before and after 100). Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
〔実施例６〕
光学フィルム用透明基材として、５ｗｔ％ホウ酸水溶液中にて３分間延伸架橋した厚み６０μmのポリビニルアルコールフィルム（ＰＶＡ）基材上に、特許文献２に記載の複屈折誘起材料をトルエン／シクロヘキサノン＝９／１の溶媒に対して２０ｗｔ％にて溶解させたものを、１５００ｒｐｍ・５ｓｅｃにてスピンコートし、６０℃にて３分間乾燥させた。乾燥後の複屈折誘起材料層の膜厚は約３μｍであった。
Example 6
As a transparent substrate for an optical film, a birefringence inducing material described in
続いて、偏光ＵＶ照射を行い、加熱徐冷（１２０℃に加熱後４０℃まで約―２℃／ｍｉｎにて徐冷）による配向処理及び非偏光ＵＶ照射による配向固定処理を行い、厚みが約６４μｍの光学位相差フィルムを得た。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において１００／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。 Subsequently, polarized UV irradiation is performed, and alignment treatment by heating and slow cooling (heating to 120 ° C. and then slowly cooling to about −2 ° C./min until 40 ° C.) and alignment fixing treatment by non-polarized UV irradiation are performed. An optical retardation film of 64 μm was obtained. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Before and after 100). Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
〔比較例１〕
塗布用基材（剥離用基材）として、厚み１２５μmのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）基材上に、特許文献３に記載の複屈折誘起材料をトルエン／シクロヘキサノン＝９／１の溶媒に対して２０ｗｔ％にて溶解させたものを、１５００ｒｐｍ・５ｓｅｃにてスピンコートし、６０℃にて３分間乾燥させた。乾燥後の複屈折誘起材料層の膜厚は約３μｍであった。続いて、偏光ＵＶ照射と加熱徐冷による配向処理及び非偏光ＵＶ照射による配向固定処理を行った。
[Comparative Example 1]
As a coating substrate (peeling substrate), a birefringence-inducing material described in
その後、複屈折誘起材料層と厚み５０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）基材とを、厚み２５μｍの粘着材を介して貼合し、複屈折誘起材料層塗布時の基材であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離することにより光学フィルム用透明基材への転写を行い、厚みが約７８μｍの光学位相差フィルムを得た。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において１００／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。 Thereafter, a birefringence inducing material layer and a 50 μm thick triacetyl cellulose film (TAC) base material are bonded via an adhesive material having a thickness of 25 μm, and a polyethylene terephthalate film which is a base material when the birefringence inducing material layer is applied. Was transferred to a transparent substrate for an optical film to obtain an optical retardation film having a thickness of about 78 μm. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Before and after 100). Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
〔比較例２〕
光学フィルム用透明基材として、未処理の厚み５０μmのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）基材上に、実施例１と同様の方法にて多官能イソシアネート基含有化合物層と複屈折誘起材料層を形成し、厚みが約５４μｍの光学位相差フィルムを得た。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において０／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性は実施例１に比べて約８５％の性能であった。
[Comparative Example 2]
As a transparent substrate for an optical film, a polyfunctional isocyanate group-containing compound layer and a birefringence inducing material layer are formed in the same manner as in Example 1 on an untreated triacetyl cellulose film (TAC) substrate having a thickness of 50 μm. Thus, an optical retardation film having a thickness of about 54 μm was obtained. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Was 0/100 before and after. Further, the birefringence characteristic of the birefringence inducing material layer of this optical retardation film was about 85% of that of Example 1.
〔比較例３〕
光学フィルム用透明基材として、ＵＶ表面改質器（センエンジニアリング株式会社製 ＰＭ４０６Ｎ−１）にて１分間処理した厚み５０μmのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）基材上に、特許文献３に記載の複屈折誘起材料をトルエン／シクロヘキサノン＝９／１の溶媒に対して２０ｗｔ％にて溶解させたものを、１５００ｒｐｍ・５ｓｅｃにてスピンコートし、６０℃にて３分間乾燥させた。乾燥後の複屈折誘起材料層の膜厚は約３μｍであった。
[Comparative Example 3]
As a transparent substrate for an optical film, a triacetyl cellulose film (TAC) substrate having a thickness of 50 μm treated with a UV surface modifier (PM406N-1 manufactured by Sen Engineering Co., Ltd.) for 1 minute is described in
続いて、偏光ＵＶ照射と加熱徐冷による配向処理及び非偏光ＵＶ照射による配向固定処理を行い、厚みが約５３μｍの光学位相差フィルムを得た。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において０／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。 Subsequently, an alignment treatment by polarized UV irradiation and heating and slow cooling and an alignment fixing treatment by non-polarized UV irradiation were performed to obtain an optical retardation film having a thickness of about 53 μm. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Was 0/100 before and after. Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
〔比較例４〕
光学フィルム用透明基材として、コロナ表面処理器にて３ｋｗ・ラインスピード１５ｍ／ｍｉｎにて処理した厚み５０μmのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）基材上に、比較例３と同様の方法にて複屈折誘起材料層を形成し、光学位相差フィルムを作製した。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において０／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。
[Comparative Example 4]
As a transparent substrate for an optical film, a multi-acetylcellulose film (TAC) substrate having a thickness of 50 μm treated with a corona surface treatment device at 3 kw and a line speed of 15 m / min was coated in the same manner as in Comparative Example 3. A refraction-inducing material layer was formed to produce an optical retardation film. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Was 0/100 before and after. Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
〔比較例５〕
光学フィルム用透明基材として、予め、けん化処理された厚み５０μmのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）基材上に、実施例１と同様の方法にて多官能イソシアネート基含有化合物層と複屈折誘起材料層を形成し、光学位相差フィルムを作製した。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において０／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。
[Comparative Example 5]
As a transparent substrate for an optical film, a polyfunctional isocyanate group-containing compound layer and a birefringence inducing material are prepared in the same manner as in Example 1 on a saponified 50 μm thick triacetylcellulose film (TAC) substrate. A layer was formed to produce an optical retardation film. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Was 0/100 before and after. Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
〔比較例６〕
光学フィルム用透明基材として、５ｗｔ％ホウ酸水溶液中にて３分間延伸架橋した厚み６０μmのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）基材上に、比較例３と同様の方法にて複屈折誘起材料層を形成し、光学位相差フィルムを作製した。この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層に対して、１００マス碁盤目試験法（ＪＩＳ Ｋ５４００；１９９０年）による塗膜剥離テストを行った結果、耐湿熱試験（６５℃・ＲＨ９５％、１０００時間）の前後において０／１００であった。また、この光学位相差フィルムの複屈折誘起材料層における複屈折特性に問題は見られなかった。
[Comparative Example 6]
A birefringence inducing material layer is formed by the same method as Comparative Example 3 on a 60 μm-thick polyvinyl alcohol (PVA) substrate stretched and cross-linked in a 5 wt% boric acid aqueous solution for 3 minutes as a transparent substrate for an optical film. Then, an optical retardation film was produced. As a result of conducting a film peeling test by a 100 square cross-cut test method (JIS K5400; 1990) on the birefringence inducing material layer of this optical retardation film, a moisture and heat resistance test (65 ° C./RH 95%, 1000 hours) ) Was 0/100 before and after. Further, no problem was found in the birefringence characteristics in the birefringence inducing material layer of this optical retardation film.
実施例および比較例で得られた結果を表１に示す。 Table 1 shows the results obtained in Examples and Comparative Examples.
以上のように、本発明では、フィルム基材に対して強固に結合した複屈折誘起材料層を有する光学位相差フィルムを、簡便な方法により得ることが可能であり、このような光学位相差フィルムは、各種液晶表示装置への視野角拡大フィルムや画質向上フィルムなどとして好適に用いることができる。 As described above, in the present invention, an optical retardation film having a birefringence inducing material layer firmly bonded to a film substrate can be obtained by a simple method. Such an optical retardation film Can be suitably used as a viewing angle widening film or an image quality improving film for various liquid crystal display devices.
以上の通り、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲に含まれる。 As described above, the preferred embodiments of the present invention have been described with reference to the drawings, but various additions, modifications, or deletions can be made without departing from the spirit of the present invention. Included in the range.
１： トリアセチルセルロースフィルム基材
２： 多官能イソシアネート基含有化合物層
３： 複屈折誘起材料層
４： 光学位相差フィルム
１１： トリアセチルセルロースフィルム基材
１２： ＵＶ表面改質面
１３： 多官能イソシアネート基含有化合物層
１４： 複屈折誘起材料層
１５： 光学位相差フィルム
２１： トリアセチルセルロースフィルム基材
２２： コロナ放電処理面
２３： 多官能イソシアネート基含有化合物層
２４： 複屈折誘起材料層
２５： 光学位相差フィルム
３１： ポリビニルアルコールフィルム基材
３２： 多官能イソシアネート基含有化合物層
３３： 複屈折誘起材料層
３４： 光学位相差フィルム
４１： トリアセチルセルロースフィルム基材
４２： 粘着材層
４３： 複屈折誘起材料層
４４： 塗布用ポリエチレンナフタレートフィルム基材（剥離基材）
４５： 光学位相差フィルム
1: Triacetyl cellulose film substrate 2: Polyfunctional isocyanate group-containing compound layer 3: Birefringence inducing material layer 4: Optical retardation film 11: Triacetyl cellulose film substrate 12: UV surface modified surface 13: Polyfunctional isocyanate Group-containing compound layer 14: Birefringence inducing material layer 15: Optical retardation film 21: Triacetyl cellulose film substrate 22: Corona discharge treated surface 23: Multifunctional isocyanate group-containing compound layer 24: Birefringence inducing material layer 25: Optical Retardation film 31: Polyvinyl alcohol film substrate 32: Polyfunctional isocyanate group-containing compound layer 33: Birefringence inducing material layer 34: Optical retardation film 41: Triacetyl cellulose film substrate 42: Adhesive layer 43: Birefringence induction Material layer 44: Polyethylene naphthalate film for coating Rum base material (peeling base material)
45: Optical retardation film
Claims (10)
この基材の上に形成された多官能イソシアネート基含有化合物層と、
前記多官能イソシアネート基含有化合物層の上に形成された複屈折誘起材料層と、
で構成された光学位相差フィルム。 A transparent substrate for an optical film having an active hydrogen group;
A polyfunctional isocyanate group-containing compound layer formed on the substrate;
A birefringence inducing material layer formed on the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer;
Optical retardation film composed of
この光学フィルム用透明基材の塗工面に、多官能イソシアネート基含有化合物を塗布して多官能イソシアネート基含有化合物層を形成する工程と、
前記多官能イソシアネート基含有化合物層に、複屈折誘起材料を塗布して複屈折誘起材料層を形成する工程と、を備える光学位相差フィルムの製造方法。 Preparing a transparent base material for an optical film having an active hydrogen group;
A step of applying a polyfunctional isocyanate group-containing compound to the coated surface of the transparent substrate for an optical film to form a polyfunctional isocyanate group-containing compound layer;
Applying a birefringence inducing material to the polyfunctional isocyanate group-containing compound layer to form a birefringence inducing material layer, and a method for producing an optical retardation film.
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