JP2013195483A - Display protective plate - Google Patents

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JP2013195483A
JP2013195483A JP2012059807A JP2012059807A JP2013195483A JP 2013195483 A JP2013195483 A JP 2013195483A JP 2012059807 A JP2012059807 A JP 2012059807A JP 2012059807 A JP2012059807 A JP 2012059807A JP 2013195483 A JP2013195483 A JP 2013195483A
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Tomohiro Maekawa
智博 前川
Kazuhiko Hatakeyama
和彦 畠山
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Escarbo Sheet Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Escarbo Sheet Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a display protective resin plate capable of suppressing coloring of an image when seen through a polarization filter such as polarized sunglasses, and polarized glasses, capturing of external light, and blur of the image.SOLUTION: A display protective resin plate of the present invention includes an irregular surface having the arithmetic average roughness (Ra1) of 0.1 to 0.3 μm on one surface of the resin plate; and the sum of the arithmetic average roughness of the other surface (Ra2) and Ra1 is less than 0.5 μm, haze of the resin plate is 7 to 30%, and a retardation value in the surface is 0 to 20 nm.

Description

本発明は、ディスプレイを保護する樹脂板に関する。   The present invention relates to a resin plate for protecting a display.

ディスプレイを保護する樹脂板として、特許文献1には、マット面を片面に備える熱可塑性樹脂基板からなり、前記マット面の表面には、算術平均粗さ(Ra)が0.05〜0.4μmの凹凸が形成されており、ヘイズ(H)が、0.5〜5%であるディスプレイ保護用樹脂板が開示されている。また特許文献2には、アクリル樹脂層の両面にポリカーボネート樹脂層が積層された液晶ディスプレイ保護用積層板が開示されている。   As a resin plate for protecting a display, Patent Document 1 includes a thermoplastic resin substrate having a mat surface on one side, and the surface of the mat surface has an arithmetic average roughness (Ra) of 0.05 to 0.4 μm. Are disclosed, and a display-protecting resin plate having a haze (H) of 0.5 to 5% is disclosed. Patent Document 2 discloses a laminate for protecting a liquid crystal display in which polycarbonate resin layers are laminated on both sides of an acrylic resin layer.

特開2011−232435号公報JP 2011-232435 A 特開2011−232504号公報JP 2011-232504 A

通常、裸眼でディスプレイの画面を見るが、屋外で使用するディスプレイや車載用のディスプレイでは偏光サングラスをかけて画面を見ることがある。偏光サングラスをかけ、ディスプレイを保護する樹脂板がディスプレイの前面側(視認者側)に設置されたディスプレイの画面を正面方向から見ると、出射光の偏光軸と偏光サングラスの透過軸とがなす角度によっては、画面が着色して視認性が低下することがある。また、画面を正面方向から見て着色しない場合であっても、画面を斜め方向から見ると、画面が着色して視認性が低下することがある。   Normally, the screen of the display is viewed with the naked eye, but a display used outdoors or a vehicle-mounted display may be viewed with polarized sunglasses. The angle formed by the polarization axis of the emitted light and the transmission axis of the polarized sunglasses when the screen of the display is viewed from the front when the polarizing plate is worn and the resin plate protecting the display is installed on the front side (viewer side) of the display Depending on the case, the screen may be colored and the visibility may be lowered. Even when the screen is not colored when viewed from the front direction, the screen may be colored and visibility may be reduced when the screen is viewed from an oblique direction.

三次元(3D)タイプのディスプレイでは、偏光眼鏡をかけて3Dディスプレイの画面を見ることになるが、ディスプレイを保護する樹脂板が3Dディスプレイの前面側(視認者側)に設置され、該樹脂板を通して3Dディスプレイの画面を正面方向から見ると、出射光の偏光軸と偏光眼鏡の透過軸とがなす角度によっては、画面が着色して見えることがある。また、画面を正面方向から見て着色しない場合であっても、画面を斜め方向から見ると、画面が着色して見えることがある。   In a three-dimensional (3D) type display, polarized glasses are used to view the screen of the 3D display. A resin plate that protects the display is installed on the front side (viewer side) of the 3D display, and the resin plate When the screen of the 3D display is viewed from the front direction through the screen, the screen may appear colored depending on the angle formed by the polarization axis of the emitted light and the transmission axis of the polarizing glasses. Even when the screen is not colored when viewed from the front, the screen may appear colored when viewed from an oblique direction.

ディスプレイを保護する樹脂板は、ディスプレイの前面側(視認者側)に設置され、それを通してディスプレイを見ることになる。特許文献1記載の樹脂板は、樹脂板表面に凹凸を付与してニュートンリング発生を防止しているが、外光の映り込みに対しては不十分であり、特許文献2記載の樹脂板は、画面を斜め方向から見る場合の視認性を向上する効果はあるが、こちらも外光の映り込みに対しては考慮されていない。
他方、ディスプレイを保護する樹脂板を通して該ディスプレイを見る場合、ディスプレイに表示される画像がぼやけて見えることがある。
The resin plate that protects the display is installed on the front side (viewer side) of the display, and the display is viewed through it. The resin plate described in Patent Document 1 has irregularities on the surface of the resin plate to prevent Newton's rings from occurring. However, the resin plate described in Patent Document 2 is insufficient for reflection of external light. Although there is an effect of improving the visibility when the screen is viewed from an oblique direction, this is also not taken into consideration for reflection of outside light.
On the other hand, when the display is viewed through a resin plate protecting the display, an image displayed on the display may appear blurred.

そこで、本発明の課題は、偏光サングラス、偏光眼鏡等の偏光フィルターを通して見た場合の画像の着色が抑制され、外光の映り込みが抑制され、かつ画像のぼやけを抑制できるディスプレイ保護用樹脂板を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a display protective resin plate that can suppress coloring of an image when viewed through a polarizing filter such as polarized sunglasses or polarized glasses, suppress reflection of external light, and suppress blurring of the image. Is to provide.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
(1)樹脂板の片面に、算術平均粗さ(Ra1)が0.1〜0.3μmの凹凸面が存在し、かつもう一方の面の算術平均粗さ(Ra2)とRa1の和が0.5μm未満であり、かつ樹脂板のヘイズが7〜30%、面内のリタデーション値が0〜20nmであることを特徴とするディスプレイ保護用樹脂板。
(2)樹脂板がメタクリル酸メチル系樹脂からなることを特徴とする前記(1)記載のディスプレイ保護用樹脂板。
(3)前記樹脂板が、熱可塑性樹脂基板にマット層を積層してなり、前記マット層が、透明粒子を含む熱可塑性樹脂からなり、該マット層により前記凹凸面が形成されている前記(1)に記載のディスプレイ保護用樹脂板。
(4)ディスプレイが3Dディスプレイであることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれかに記載の樹脂板。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a solution means having the following constitution and have completed the present invention.
(1) An uneven surface having an arithmetic average roughness (Ra1) of 0.1 to 0.3 μm exists on one surface of the resin plate, and the sum of the arithmetic average roughness (Ra2) and Ra1 of the other surface is 0. A resin plate for display protection, wherein the resin plate has a haze of 7 to 30% and an in-plane retardation value of 0 to 20 nm.
(2) The resin plate for display protection according to (1), wherein the resin plate is made of a methyl methacrylate resin.
(3) The resin plate is formed by laminating a mat layer on a thermoplastic resin substrate, the mat layer is made of a thermoplastic resin containing transparent particles, and the uneven surface is formed by the mat layer ( The resin plate for display protection as described in 1).
(4) The resin plate according to any one of (1) to (3), wherein the display is a 3D display.

本発明によれば、偏光サングラス、偏光眼鏡等の偏光フィルターを介してもディスプレイの画像の着色を抑制し、外光の映り込みが少なく、画像のぼやけが抑制されたディスプレイ保護用樹脂板が得られる。したがって、本発明のディスプレイ保護用樹脂板は、屋外で使用するディスプレイや3Dタイプのディスプレイにも容易に対応することができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a display-protecting resin plate that suppresses coloring of a display image even through a polarizing filter such as polarized sunglasses, polarized glasses, etc., reduces reflection of external light, and suppresses image blurring. It is done. Therefore, the resin plate for display protection of the present invention can be easily applied to a display used outdoors or a 3D type display.

本発明のディスプレイ保護用樹脂板の製造方法の一実施形態を示す概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing which shows one Embodiment of the manufacturing method of the resin plate for display protection of this invention.

<ディスプレイ保護用樹脂板>
以下、本発明のディスプレイ保護用樹脂板(以下、「樹脂板」と言うことがある。)の一実施形態について説明する。
本実施形態の樹脂板は、その少なくとも片面に凹凸面を備えている。凹凸面とは、表面に微細な凹凸が形成されている面のことを意味する。すなわち、本実施形態の樹脂板は、算術平均粗さ(Ra1)が0.1〜0.3μm、好ましくは0.15〜0.3μm、さらに好ましくは0.15〜0.25μmの凹凸が形成された凹凸面(以下、「Ra1面」という場合がある)を有する。また、Ra1面とは反対側面である他方の表面(以下、「Ra2面」という場合がある)についてもマット化されていても良く、その場合はその面の算術平均粗さ(Ra2)がRa1との和で、0.5μm未満であり、好ましくは0.3μm未満である必要がある。なお、算術平均粗さ(Ra)が高い方の面をRa1面とする。
樹脂板のヘイズ(H)が7〜30%、好ましくは10〜25%、さらに好ましくは10〜20%である。
さらに、面内のリタデーション値が、0〜20nm、好ましくは1〜15nm、さらに好ましくは1〜12nmである。
本実施形態の樹脂板は、Ra1、Ra2とRa1の和、ヘイズおよび面内のリタデーション値が上記範囲内であるので、偏光サングラス等の偏光フィルターを介してもディスプレイの画像の着色を抑制し、外光の映り込みが少なく、画像のぼやけを抑制することができ、さらに屋外使用のディスプレイにおいても外光の反射を減らすことができる。
<Resin plate for display protection>
Hereinafter, an embodiment of the resin plate for display protection of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “resin plate”) will be described.
The resin plate of this embodiment is provided with an uneven surface on at least one surface thereof. An uneven surface means a surface on which fine unevenness is formed on the surface. That is, the resin plate of the present embodiment has irregularities with an arithmetic average roughness (Ra1) of 0.1 to 0.3 μm, preferably 0.15 to 0.3 μm, more preferably 0.15 to 0.25 μm. Has an uneven surface (hereinafter, sometimes referred to as “Ra1 surface”). Further, the other surface (hereinafter sometimes referred to as “Ra2 surface”) which is the side surface opposite to the Ra1 surface may be matted, in which case the arithmetic average roughness (Ra2) of the surface is Ra1. And less than 0.5 μm, preferably less than 0.3 μm. The surface with the higher arithmetic average roughness (Ra) is defined as the Ra1 surface.
The haze (H) of the resin plate is 7 to 30%, preferably 10 to 25%, more preferably 10 to 20%.
Furthermore, the in-plane retardation value is 0 to 20 nm, preferably 1 to 15 nm, and more preferably 1 to 12 nm.
Since the resin plate of this embodiment has Ra1, the sum of Ra2 and Ra1, the haze, and the in-plane retardation value within the above range, the coloring of the image of the display is suppressed even through a polarizing filter such as polarized sunglasses, There is little reflection of external light, image blurring can be suppressed, and reflection of external light can be reduced even in an outdoor display.

一方、算術平均粗さ(Ra)があまり小さいと、ヘイズの値が小さくなり外光の反射が大きくなる。また、算術平均粗さ(Ra)があまり大きいと、ディスプレイに映し出された画像がぼやけて視認性が低下する。
ヘイズ(H)があまり小さいと、外光の反射が大きくなるおそれがある。また、ヘイズ(H)があまり大きいと、ディスプレイに映し出された画像がぼやけて視認性が低下するおそれがある。
樹脂板の面内のリタデーション値は20nmを超えると偏光フィルターを介して画像を見た時に画面が暗くなったり、着色して見えてしまう。
算術平均粗さ(Ra)は、JIS B0601−2001に準拠して測定される値であり、後述する算術平均粗さについても同様である。ヘイズ(H)は、JIS K7361−1に準拠して測定される値である。樹脂板の面内のリタデーション値は、実施例に記載の方法と同様にして測定される値である。
On the other hand, if the arithmetic average roughness (Ra) is too small, the haze value becomes small and the reflection of external light becomes large. On the other hand, if the arithmetic average roughness (Ra) is too large, the image projected on the display is blurred and the visibility is lowered.
If the haze (H) is too small, reflection of external light may increase. On the other hand, if the haze (H) is too large, the image projected on the display may be blurred and the visibility may be lowered.
If the in-plane retardation value of the resin plate exceeds 20 nm, the screen becomes dark or colored when viewed through a polarizing filter.
The arithmetic average roughness (Ra) is a value measured according to JIS B0601-2001, and the same applies to the arithmetic average roughness described later. Haze (H) is a value measured according to JIS K7361-1. The in-plane retardation value of the resin plate is a value measured in the same manner as the method described in the examples.

樹脂板の厚みは、通常、0.1〜3mm、好ましくは0.2〜2mm、より好ましくは0.3〜1.5mmである。   The thickness of the resin plate is usually 0.1 to 3 mm, preferably 0.2 to 2 mm, more preferably 0.3 to 1.5 mm.

本実施形態の樹脂板は、Ra1面およびRa2面を有し、ヘイズおよび面内のリタデーション値が上記範囲内であれば層構成などは特に限定されず、熱可塑性樹脂からなる単層体であっても良いし、熱可塑性樹脂基板と、該熱可塑性樹脂基板上に積層された透明粒子を含むマット層(以下、単にマット層という場合がある)とからなる積層体であっても良い。樹脂板が積層体である場合、樹脂板は、熱可塑性樹脂基板と、この該熱可塑性樹脂基板の一方の面に積層されたマット層とからなる積層体であってもよいし、熱可塑性樹脂基板と、この該熱可塑性樹脂基板の両面に積層されたマット層とからなる積層体であってもよく、前者の場合は、Ra1面が熱可塑性樹脂基板の表面であってもよいし、マット層の表面であってもよい。なかでも、樹脂板は、熱可塑性樹脂基板と、この熱可塑性樹脂基板の一方の面に積層されたマット層とからなる積層体であり、Ra1面がマット層の表面であるのがよい。   The resin plate of the present embodiment has a Ra1 surface and a Ra2 surface, and the layer configuration is not particularly limited as long as the haze and the in-plane retardation value are within the above ranges, and is a single layer body made of a thermoplastic resin. Alternatively, it may be a laminate including a thermoplastic resin substrate and a mat layer containing transparent particles laminated on the thermoplastic resin substrate (hereinafter sometimes simply referred to as a mat layer). When the resin plate is a laminate, the resin plate may be a laminate comprising a thermoplastic resin substrate and a mat layer laminated on one surface of the thermoplastic resin substrate, or a thermoplastic resin. A laminate comprising a substrate and a mat layer laminated on both surfaces of the thermoplastic resin substrate may be used. In the former case, the Ra1 surface may be the surface of the thermoplastic resin substrate, or the mat. It may be the surface of the layer. In particular, the resin plate is a laminate composed of a thermoplastic resin substrate and a mat layer laminated on one surface of the thermoplastic resin substrate, and the Ra1 surface is preferably the surface of the mat layer.

<熱可塑性樹脂>
樹脂板が単層体である場合、樹脂板を構成する熱可塑性樹脂としては、メタクリル酸メチル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、および脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂から選ばれる少なくとも1種であるのが好ましく、なかでも、メタクリル酸メチル系樹脂であるのがより好ましい。
樹脂板が積層体である場合、熱可塑性樹脂基板を構成する熱可塑性樹脂、およびマット層を構成する熱可塑性樹脂としては、単層体の樹脂板を構成する熱可塑性樹脂として例示したものと同様のものが挙げられる。これらの樹脂は、いずれもヘイズ(H)が小さいので、ディスプレイに表示される画像に与える影響が小さい点で好ましく、特にメタクリル酸メチル系樹脂は、面内のリタデーション値を小さくできることでより好ましい。なお、熱可塑性樹脂基板を構成する熱可塑性樹脂およびマット層を構成する熱可塑性樹脂は、その組成が、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、熱可塑性樹脂は、必要に応じて、例えば、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤を1種または2種以上、添加してもよい。
<Thermoplastic resin>
When the resin plate is a single layer, the thermoplastic resin constituting the resin plate contains a methyl methacrylate resin, a styrene resin, a polycarbonate resin, and an alicyclic structure-containing ethylenically unsaturated monomer unit. It is preferably at least one selected from resins, and more preferably a methyl methacrylate resin.
When the resin plate is a laminate, the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin substrate and the thermoplastic resin constituting the mat layer are the same as those exemplified as the thermoplastic resin constituting the single-layer resin plate. Can be mentioned. All of these resins have a low haze (H) and are therefore preferable in that they have a small effect on the image displayed on the display. In particular, methyl methacrylate resins are more preferable because the in-plane retardation value can be reduced. Note that the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin substrate and the thermoplastic resin constituting the mat layer may have the same or different compositions.
Moreover, you may add 1 type (s) or 2 or more types, for example, additives, such as a light stabilizer, a ultraviolet absorber, antioxidant, a flame retardant, and an antistatic agent, to a thermoplastic resin as needed.

樹脂板を構成する熱可塑性樹脂の一例であるメタクリル酸メチル系樹脂は、メタクリル酸メチル単位を主成分とするものであり、メタクリル酸メチル単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチルと、該メタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体との共重合体であってもよく、具体的には、メタクリル酸メチル単位を通常50重量%以上、好ましくは70重量%以上含む。   The methyl methacrylate resin, which is an example of a thermoplastic resin constituting the resin plate, is mainly composed of methyl methacrylate units, and may be a methyl methacrylate homopolymer, or methyl methacrylate, It may be a copolymer with another monomer that can be copolymerized with the methyl methacrylate. Specifically, the methyl methacrylate unit is usually contained in an amount of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more.

メタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類;スチレン;クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類;ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のアルキルスチレン類等の置換スチレン類;メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらメタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Other monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate include, for example, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate. Methacrylic acid esters other than methyl methacrylate such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, etc. Acrylic esters; styrene; halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene; substituted styrenes such as vinyltoluene and alkylstyrenes such as α-methylstyrene; Sum acids; acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenyl maleimide, cyclohexyl maleimide, and the like. These other monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate may be used alone or in combination of two or more.

メタクリル酸メチル系樹脂は、ゴム粒子を含有してもよい。これにより、樹脂板の耐衝撃性を向上させることができる。
ゴム粒子としては、例えば、アクリル系多層構造重合体、5〜80重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体20〜95重量部をグラフト重合させてなるグラフト共重合体等が挙げられる。
The methyl methacrylate resin may contain rubber particles. Thereby, the impact resistance of the resin plate can be improved.
Examples of the rubber particles include an acrylic multilayer polymer, a graft copolymer obtained by graft-polymerizing 20 to 95 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer to 5 to 80 parts by weight of a rubbery polymer, and the like. It is done.

ゴム粒子の一例であるアクリル系多層構造重合体は、好ましくはエラストマーの層を20〜60重量%程度内在するものであり、より好ましくは最外層として硬質層を有するものであり、さらに好ましくは最内層として硬質層を有するものである。   The acrylic multilayer structure polymer which is an example of the rubber particles preferably has an elastomer layer of about 20 to 60% by weight, more preferably has a hard layer as the outermost layer, and more preferably the outermost layer. It has a hard layer as an inner layer.

エラストマーの層は、ガラス転移点(Tg)が25℃未満のアクリル系重合体の層であるのがよく、具体的には、低級アルキルアクリレート、低級アルキルメタクリレート、低級アルコキシアルキルアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシ低級アルキルアクリレート、ヒドロキシ低級アルキルメタクリレート、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群より選ばれる1種以上の単官能単量体を、アリルメタクリレート等の多官能単量体で架橋させてなる重合体の層であるのがよい。   The elastomer layer is preferably an acrylic polymer layer having a glass transition point (Tg) of less than 25 ° C., specifically, lower alkyl acrylate, lower alkyl methacrylate, lower alkoxyalkyl acrylate, cyanoethyl acrylate, acrylamide. A polymer obtained by crosslinking one or more monofunctional monomers selected from the group consisting of hydroxy lower alkyl acrylate, hydroxy lower alkyl methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid with a polyfunctional monomer such as allyl methacrylate. It should be a layer.

低級アルキルアクリレート、低級アルキルメタクリレート、ヒドロキシ低級アルキルアクリレートおよびヒドロキシ低級アルキルメタクリレートにおける低級アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜6の直鎖または分岐したアルキル基が挙げられる。
低級アルコキシアルキルアクリレートにおける低級アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数1〜6の直鎖または分岐したアルコキシ基が挙げられる。また、単官能単量体を主成分として共重合体とする場合には、共重合成分として、例えば、スチレン、置換スチレン等の他の単官能単量体を共重合させてもよい。
Examples of the lower alkyl group in the lower alkyl acrylate, lower alkyl methacrylate, hydroxy lower alkyl acrylate and hydroxy lower alkyl methacrylate include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl. Examples thereof include linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as groups.
As the lower alkoxy group in the lower alkoxyalkyl acrylate, for example, a straight chain having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, etc. Examples include a chain or branched alkoxy group. Further, when the copolymer is mainly composed of a monofunctional monomer, other monofunctional monomers such as styrene and substituted styrene may be copolymerized as the copolymer component.

硬質層は、Tgが25℃以上のアクリル系重合体の層であるのがよく、具体的には、炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを単独で、または主成分として重合させたものであるのがよい。
炭素数1〜4のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t−ブチル基等の直鎖または分岐したアルキル基が挙げられる。
The hard layer is preferably an acrylic polymer layer having a Tg of 25 ° C. or more, and specifically, an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is polymerized alone or as a main component. It should be a thing.
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include linear or branched alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a t-butyl group.

硬質層が、炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを主成分とする共重合体からなる場合には、共重合成分としては、他のアルキルメタクリレートやアルキルアクリレート、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の単官能単量体を用いてもよいし、さらにアリルメタクリレート等の多官能単量体を加えて架橋重合体としてもよい。
アルキルメタクリレート、アルキルアクリレートにおけるアルキル基としては、例えば、前記した低級アルキルアクリレートにおける低級アルキル基として例示したものと同じ炭素数1〜6の直鎖または分岐したアルキル基等が挙げられる。
When the hard layer is made of a copolymer mainly composed of alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, as the copolymer component, other alkyl methacrylate, alkyl acrylate, styrene, substituted styrene, acrylonitrile A monofunctional monomer such as methacrylonitrile may be used, or a polyfunctional monomer such as allyl methacrylate may be added to form a crosslinked polymer.
Examples of the alkyl group in alkyl methacrylate and alkyl acrylate include the same linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms as those exemplified as the lower alkyl group in the lower alkyl acrylate described above.

上記したアクリル系多層構造重合体は、例えば特公昭55−27576号公報、特開平6−80739号公報、特開昭49−23292号公報等に記載されている。   The above-mentioned acrylic multilayer structure polymer is described in, for example, JP-B-55-27576, JP-A-6-80739, JP-A-49-23292, and the like.

ゴム粒子の一例であるグラフト共重合体は、5〜80重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体20〜95重量部をグラフト重合させてなる。   The graft copolymer which is an example of rubber particles is obtained by graft polymerization of 20 to 95 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer to 5 to 80 parts by weight of a rubbery polymer.

ゴム状重合体としては、例えば、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体ゴム、スチレン/ブタジエン共重合体ゴム等のジエン系ゴム;ポリブチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリ−2−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル系ゴム;エチレン/プロピレン/非共役ジエン系ゴム等が挙げられる。
また、グラフト共重合体を構成するゴム状重合体にグラフト共重合させるのに用いられるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル系不飽和単量体、スチレン、アクリロニトリル、アルキル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらのグラフト共重合体は、例えば特開昭55−147514号公報、特公昭47−9740号公報等に記載されている。
Examples of the rubbery polymer include diene rubbers such as polybutadiene rubber, acrylonitrile / butadiene copolymer rubber and styrene / butadiene copolymer rubber; acrylics such as polybutyl acrylate, polypropyl acrylate and poly-2-ethylhexyl acrylate. Rubbers such as ethylene / propylene / non-conjugated diene rubbers.
Examples of the ethylenically unsaturated monomer used for graft copolymerization with the rubbery polymer constituting the graft copolymer include acrylic unsaturated monomers, styrene, acrylonitrile, alkyl (meth). An acrylate etc. are mentioned. These graft copolymers are described, for example, in JP-A Nos. 55-147514 and 47-9740.

ゴム粒子の使用量は、メタクリル酸メチル系樹脂100重量部に対して、通常3〜150重量部、好ましくは4〜50重量部、より好ましくは5〜30重量部である。ゴム粒子の使用量が多い程、得られる樹脂板の耐衝撃性が向上し、押圧されても割れ難くなる傾向にあるが、ゴム粒子の使用量があまり多いと、得られる樹脂板の表面硬度が低下するので好ましくない。   The amount of the rubber particles used is usually 3 to 150 parts by weight, preferably 4 to 50 parts by weight, and more preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the methyl methacrylate resin. The greater the amount of rubber particles used, the better the impact resistance of the resulting resin plate, and it tends to be difficult to crack even when pressed, but if the amount of rubber particles used is too large, the surface hardness of the resulting resin plate Is unfavorable because it decreases.

樹脂板を構成する熱可塑性樹脂の一例であるポリカーボネート樹脂としては、例えば、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法等で反応させることにより得られるものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法等で重合させることにより得られるもの、環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるもの等が挙げられる。   Examples of the polycarbonate resin which is an example of the thermoplastic resin constituting the resin plate include those obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonylating agent by an interfacial polycondensation method, a melt transesterification method, etc. Examples thereof include those obtained by polymerizing a polymer by a solid phase transesterification method, and those obtained by polymerizing a cyclic carbonate compound by a ring opening polymerization method.

二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェニル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。   Examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis { (4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dibromo) ) Phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(4 Hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4 -Methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3 5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy 3-methyl) phenyl} fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4 , 4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl ester, etc., and if necessary, use two or more of them You can also.

中でも、ビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる二価フェノールを単独で、または2種以上用いるのが好ましく、特に、ビスフェノールAの単独使用や、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンと、ビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる1種以上の二価フェノールとの併用が好ましい。   Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) It is preferable to use a dihydric phenol selected from −3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene alone or in combination of two or more. Of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and bisphenol A, one or more dihydric phenols selected from 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene Use in combination is preferred.

カルボニル化剤としては、例えば、ホスゲン等のカルボニルハライド;ジフェニルカーボネート等のカーボネートエステル;二価フェノールのジハロホルメート等のハロホルメート等が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。   Examples of the carbonylating agent include carbonyl halides such as phosgene; carbonate esters such as diphenyl carbonate; haloformates such as dihaloformates of dihydric phenols, and two or more of them can be used as necessary.

樹脂板を構成する熱可塑性樹脂の一例であるスチレン系樹脂とは、スチレン系単官能単量体単位を50重量%以上含む重合体であって、スチレン系単官能単量体の単独重合体であってもよいし、スチレン系単官能単量体およびこれと共重合可能な単官能単量体の共重合体であってもよい。   A styrene resin, which is an example of a thermoplastic resin constituting a resin plate, is a polymer containing 50% by weight or more of a styrene monofunctional monomer unit, and is a homopolymer of a styrene monofunctional monomer. It may be a styrene monofunctional monomer or a copolymer of a monofunctional monomer copolymerizable therewith.

スチレン系単官能単量体としては、例えば、スチレンのほか、クロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン類;ビニルトルエン、α−メチルスチレン等アルキルスチレン類等の置換スチレン等の、スチレン骨格を有し、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に1個有する化合物である。
スチレン系単官能単量体と共重合可能な単官能単量体とは、ラジカル重合可能な二重結合を分子内に1個有し、この二重結合を用いてスチレン系単官能単量体と共重合可能な化合物であり、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類;アクリロニトリルなどが挙げられ、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル類が好ましく用いられる。これらの単官能単量体は、それぞれ単独で、または2種以上を組み合わせて用いられる。
Examples of styrene monofunctional monomers include styrene skeletons such as styrene, halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene, and substituted styrenes such as alkyltoluenes such as vinyltoluene and α-methylstyrene. And a compound having one double bond capable of radical polymerization in the molecule.
A monofunctional monomer that can be copolymerized with a styrenic monofunctional monomer has one double bond capable of radical polymerization in the molecule, and this double bond is used to make a styrenic monofunctional monomer. For example, methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, etc. Acid esters; acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate; acrylonitrile, etc. Such as methyl methacrylate Methacrylic acid esters are preferably used. These monofunctional monomers are used alone or in combination of two or more.

樹脂板を構成する熱可塑性樹脂の一例である脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を含有するのが特徴である。主鎖および側鎖から選ばれる少なくとも一方に脂環式構造を有していても良いが、光透過性の観点からは、主鎖に脂環式構造を含有するものが好ましい。   A resin containing an alicyclic structure-containing ethylenically unsaturated monomer unit, which is an example of a thermoplastic resin constituting the resin plate, is characterized by containing an alicyclic structure in the repeating unit of the polymer. At least one selected from the main chain and the side chain may have an alicyclic structure, but from the viewpoint of light transmittance, those containing an alicyclic structure in the main chain are preferred.

脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂としては、例えば、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体、およびこれらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、光透過性の観点から、ノルボルネン系重合体水素添加物、ビニル脂環式炭化水素系重合体およびその水素化物などが好ましく、ノルボルネン系重合体水素添加物がより好ましい。   Examples of the resin containing an alicyclic structure-containing ethylenically unsaturated monomer unit include a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated diene polymer, and a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer. And coalesced and hydrogenated products thereof. Among these, from the viewpoint of light transmittance, a norbornene polymer hydrogenated product, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer and a hydride thereof are preferable, and a norbornene polymer hydrogenated product is more preferable.

<マット層>
マット層は、透明粒子を含む熱可塑性樹脂からなり、該マット層の表面には凹凸面が形成されている。すなわち、マット層の表面には、透明粒子に由来する凹凸が形成されており、該凹凸により特定の算術平均粗さ(Ra)を有する凹凸が形成されている。
<Matte layer>
The mat layer is made of a thermoplastic resin containing transparent particles, and an uneven surface is formed on the surface of the mat layer. That is, unevenness derived from the transparent particles is formed on the surface of the mat layer, and the unevenness having a specific arithmetic average roughness (Ra) is formed by the unevenness.

(透明粒子)
マット層を構成する透明粒子としては、例えば、メタクリル酸メチル系重合体粒子、スチレン系重合体粒子、シロキサン系重合体粒子等の有機系粒子;炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ(酸化ケイ素)、無機ガラス、タルク、マイカ、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の無機系粒子等が挙げられ、これらは1種または2種以上を混合して用いてもよい。無機系粒子は、熱可塑性樹脂中に均一に分散されるように、脂肪酸等の表面処理剤で表面処理されていてもよい。
(Transparent particles)
Examples of the transparent particles constituting the mat layer include organic particles such as methyl methacrylate polymer particles, styrene polymer particles, and siloxane polymer particles; calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, aluminum hydroxide, Examples include inorganic particles such as silica (silicon oxide), inorganic glass, talc, mica, white carbon, magnesium oxide, and zinc oxide. These may be used alone or in combination of two or more. The inorganic particles may be surface-treated with a surface treatment agent such as a fatty acid so as to be uniformly dispersed in the thermoplastic resin.

透明粒子は、樹脂板のヘイズ(H)の値を上記範囲内に制御するうえで、マット層および熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂との屈折率差があまり大きくないものが好適であり、通常、屈折率差が0.1程度以内であることが好ましい。このような観点から、透明粒子としては、メタクリル酸メチル系重合体粒子、スチレン系重合体粒子、シロキサン系重合体粒子等の有機系粒子が好適である。   In order to control the haze (H) value of the resin plate within the above range, the transparent particles preferably have a difference in refractive index from the thermoplastic resin constituting the mat layer and the thermoplastic resin layer. Usually, it is preferable that the refractive index difference is within about 0.1. From such a viewpoint, the transparent particles are preferably organic particles such as methyl methacrylate polymer particles, styrene polymer particles, and siloxane polymer particles.

透明粒子の一例であるメタクリル酸メチル系重合体粒子は、メタクリル酸メチルを主体とする重合体の粒子であり、メタクリル酸メチルと、これ以外の分子内にラジカル重合可能な二重結合を1個有する単官能単量体と、分子内にラジカル重合可能な二重結合を2個以上有する多官能単量体とを共重合させてなる架橋重合体である架橋メタクリル酸メチル系重合体粒子が好ましい。   An example of transparent particles is a methyl methacrylate polymer particle, which is a polymer particle mainly composed of methyl methacrylate, and one double bond capable of radical polymerization in the other molecule. Preferred are crosslinked methyl methacrylate polymer particles, which are crosslinked polymers obtained by copolymerizing a monofunctional monomer having a polyfunctional monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization in the molecule. .

単官能単量体としては、メタクリル酸メチル系樹脂を構成するメタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体として例示したものと同じものが挙げられ、なかでも、スチレンが好ましい。   Examples of the monofunctional monomer include those exemplified as other monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate constituting the methyl methacrylate resin, and among them, styrene is preferable.

多官能単量体としては、例えば、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレンエチレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレンエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等の多価アルコールのメタクリレート類;1,4−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレンエチレングリコールジアクリレート、テトラプロピレンエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多価アルコールのメタクリレート類;ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等の芳香族多官能化合物等が挙げられ、これらは1種または2種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the polyfunctional monomer include 1,4-butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, propylene ethylene glycol dimethacrylate, and tetrapropylene ethylene glycol. Methacrylates of polyhydric alcohols such as dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate; 1,4-butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol di Acrylate, propylene ethylene glycol diacryl Methacrylates, polyhydric alcohol methacrylates such as tetrapropylene ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate; aromatic polyfunctional compounds such as divinylbenzene and diallyl phthalate, and the like. Alternatively, two or more kinds may be mixed and used.

メタクリル酸メチル系重合体粒子の屈折率は、通常1.46〜1.55程度であり、ベンゼン骨格やハロゲン原子の含有量が多いほど大きな屈折率を示す傾向がある。メタクリル酸メチル系重合体粒子は、例えば、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等により製造することができる。   The refractive index of methyl methacrylate polymer particles is usually about 1.46 to 1.55, and the higher the benzene skeleton and halogen atom content, the higher the refractive index. The methyl methacrylate polymer particles can be produced, for example, by a suspension polymerization method, a micro suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, or the like.

透明粒子の一例であるスチレン系重合体粒子は、スチレンを主体とする重合体の粒子であり、スチレンと、これ以外の分子内にラジカル重合可能な二重結合を1個有する単官能単量体と、分子内にラジカル重合可能な二重結合を2個以上有する多官能単量体とを共重合させてなる架橋重合体である架橋スチレン系重合体粒子が好ましい。   Styrene polymer particles as an example of transparent particles are polymer particles mainly composed of styrene, and a monofunctional monomer having one double bond capable of radical polymerization in styrene and other molecules. Crosslinked styrene polymer particles, which are crosslinked polymers obtained by copolymerizing a polyfunctional monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization in the molecule, are preferred.

スチレン系重合体粒子におけるスチレン以外の単官能単量体としては、例えば、メタクリル酸メチルの他、メタクリル酸メチル系樹脂を構成するメタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体として例示したものと同じものが挙げられ、なかでも、メタクリル酸メチルが好ましい。   Examples of monofunctional monomers other than styrene in the styrene polymer particles include, for example, methyl methacrylate and other monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate constituting the methyl methacrylate resin Among them, methyl methacrylate is preferable.

スチレン系重合体粒子における多官能単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル系重合体粒子で例示したものと同じ多官能単量体が挙げられる。   Examples of the polyfunctional monomer in the styrene polymer particles include the same polyfunctional monomers as those exemplified for the methyl methacrylate polymer particles.

スチレン系重合体粒子の屈折率は、通常1.53〜1.61程度であり、ベンゼン骨格やハロゲン原子の含有量が多いほど大きな屈折率を示す傾向がある。スチレン系重合体粒子は、例えば懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等によりで製造することができる。   The refractive index of the styrenic polymer particles is usually about 1.53 to 1.61, and the larger the benzene skeleton or halogen atom content, the larger the refractive index tends to be exhibited. Styrene polymer particles can be produced, for example, by suspension polymerization, micro suspension polymerization, emulsion polymerization, dispersion polymerization, or the like.

前記したメタクリル酸メチル系重合体粒子およびスチレン系重合体粒子における多官能単量体の割合は、全単量体を基準として、通常0.05〜15重量%程度であり、好ましくは0.1〜10重量%である。多官能単量体の量があまり少ないと、粒子の架橋が十分でなく、後述する押出成形において熱や剪断力がかかった際に粒子が変形するおそれがある。また、多官能性単量体の量があまり多いと、押出成形時に外観不良が発生しやすくなる。   The ratio of the polyfunctional monomer in the above-mentioned methyl methacrylate polymer particles and styrene polymer particles is usually about 0.05 to 15% by weight, preferably 0.1% based on the total monomers. -10% by weight. If the amount of the polyfunctional monomer is too small, the particles are not sufficiently crosslinked, and the particles may be deformed when heat or shearing force is applied in the extrusion molding described later. Moreover, when there is too much quantity of a polyfunctional monomer, an external appearance defect will generate | occur | produce easily at the time of extrusion molding.

透明粒子の一例であるシロキサン系重合体粒子としては、例えば、クロロシラン類を加水分解し縮合させて得られるシロキサン系重合体の粒子;線状オルガノシロキサンブロックを有する硬化性重合体やその組成物を噴霧状態で硬化させて得られる粒状粒子;アルキルトリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物をアンモニアまたはアミン類の水溶液中で加水分解縮合させて得られる粒状粒子などが挙げられる。   Examples of the siloxane polymer particles as an example of the transparent particles include siloxane polymer particles obtained by hydrolyzing and condensing chlorosilanes; curable polymers having linear organosiloxane blocks and compositions thereof. Examples include granular particles obtained by curing in a sprayed state; granular particles obtained by hydrolytic condensation of alkyltrialkoxysilane or a partially hydrolyzed condensate thereof in an aqueous solution of ammonia or amines.

クロロシラン類としては、例えば、ジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等が挙げられる。
シロキサン系重合体は架橋されていてもよい。架橋させるには、例えば、シロキサン系重合体に過酸化ベンゾイル、過酸化2,4−ジクロルベンゾイル、過酸化p−クロルベンゾイル、過酸化ジキュミル、過酸化ジ−t−ブチル−2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン等の過酸化物を作用させればよい。また、シロキサン系重合体が末端シラノール基を有する場合には、アルコキシシラン類と縮合架橋させてもよい。架橋されたシロキサン系重合体は、ケイ素原子1個あたり、有機残基が2〜3個程度結合した構造であることが好ましい。
シロキサン系重合体は、シリコーンゴム、シリコーンレジンとも称される重合体であって、常温で固体のものが好ましく用いられる。
シロキサン系重合体粒子は、シロキサン系重合体を粉砕することで得ることができる。シロキサン系重合体粒子の屈折率は通常1.40〜1.47程度である。
Examples of chlorosilanes include dimethyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, phenylmethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, and phenyltrichlorosilane.
The siloxane polymer may be cross-linked. For crosslinking, for example, siloxane-based polymer is benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl-2,5-dimethyl peroxide. A peroxide such as -2,5- (t-butylperoxy) hexane may be allowed to act. When the siloxane polymer has a terminal silanol group, it may be subjected to condensation crosslinking with alkoxysilanes. The crosslinked siloxane-based polymer preferably has a structure in which about 2 to 3 organic residues are bonded per silicon atom.
The siloxane-based polymer is a polymer also called a silicone rubber or a silicone resin, and is preferably a solid at room temperature.
Siloxane polymer particles can be obtained by pulverizing a siloxane polymer. The refractive index of the siloxane polymer particles is usually about 1.40 to 1.47.

特に好ましい透明粒子は、架橋メタクリル酸メチル系重合体粒子および架橋スチレン系重合体粒子から選ばれる少なくとも1種である。これらは、市販のものを用いることができ、例えば、いずれも積水化成品工業(株)製の架橋メタクリル酸メチル系重合体粒子であるMBXシリーズ、架橋スチレン系重合体粒子であるSBXシリーズ等が挙げられる。   Particularly preferred transparent particles are at least one selected from crosslinked methyl methacrylate polymer particles and crosslinked styrene polymer particles. Commercially available products can be used. For example, MBX series, which is a crosslinked methyl methacrylate polymer particle manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., SBX series, which is a crosslinked styrene polymer particle, and the like. Can be mentioned.

透明粒子の平均粒子径は、3〜50μmが好ましく、2〜30μmがより好ましく、3〜20μmがさらに好ましい。また、透明粒子の形状は、通常、球状であるが、例えば、矩形状、鱗片状、針状、板状等の形状であってもよい。   The average particle diameter of the transparent particles is preferably 3 to 50 μm, more preferably 2 to 30 μm, and further preferably 3 to 20 μm. The shape of the transparent particles is usually spherical, but may be, for example, a rectangular shape, a scale shape, a needle shape, a plate shape, or the like.

透明粒子の含有割合は、マット層を構成する熱可塑性樹脂100重量部に対して1〜30重量部であるのが好ましく、1〜20重量部であるのがより好ましい。透明粒子の含有割合があまり少ないと、マット層の表面に透明粒子由来の凹凸が形成され難くなり、凹凸面の算術平均粗さ(Ra1)が0.1μm未満になるおそれがあるので好ましくない。また、透明粒子の割合があまり多いと、押出成形が困難になるとともに、凹凸面の算術平均粗さ(Ra1)が0.3μmを超えるおそれがあるので好ましくない。   The content of the transparent particles is preferably 1 to 30 parts by weight, and more preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin constituting the mat layer. When the content ratio of the transparent particles is too small, it is difficult to form irregularities derived from the transparent particles on the surface of the mat layer, and the arithmetic average roughness (Ra1) of the irregular surfaces may be less than 0.1 μm. On the other hand, when the ratio of the transparent particles is too large, extrusion molding becomes difficult and the arithmetic average roughness (Ra1) of the uneven surface may exceed 0.3 μm, which is not preferable.

マット層の厚みは、通常0.01〜1mm、好ましくは0.01〜0.5mmである。マット層の厚みが小さいほど、樹脂板の耐衝撃性が向上し、押圧されても割れ難くなる傾向にあるが、マット層の厚みがあまり小さいと、マット層における透明粒子の分散にムラが発生し、外観を損ねるおそれがあるので好ましくない。   The thickness of the mat layer is usually 0.01 to 1 mm, preferably 0.01 to 0.5 mm. The smaller the mat layer thickness, the better the impact resistance of the resin plate, and it tends to be difficult to break even when pressed. However, if the mat layer thickness is too small, unevenness in the dispersion of transparent particles in the mat layer occurs. However, it is not preferable because the appearance may be impaired.

<ハードコート処理>
Ra1面にハードコート処理を施してもよい。これにより、Ra1面の耐擦傷性を向上させることができる。一方、Ra1面にハードコート処理を施すと、算術平均粗さおよびヘイズ(H)が、いずれも低下する傾向にあるため、Ra1、Ra1とRa2の和およびヘイズが上記範囲内となるようにハードコート処理を施す必要がある。Ra2面にハードコート処理を施してもよい。これにより、Ra2面の耐擦傷性を向上させることができる。
<Hard coat treatment>
The Ra1 surface may be subjected to a hard coat treatment. Thereby, the scratch resistance of the Ra1 surface can be improved. On the other hand, when the hard coat treatment is applied to the Ra1 surface, the arithmetic average roughness and the haze (H) tend to decrease. Therefore, the hardness is set so that the sum of Ra1, Ra1 and Ra2 and the haze are within the above range. It is necessary to apply a coating treatment. You may perform a hard-coat process to Ra2 surface. Thereby, the scratch resistance of the Ra2 surface can be improved.

ハードコート処理としては、例えば、樹脂板上に硬化被膜を形成する方法等が挙げられる。樹脂板上に硬化被膜を形成する場合は、硬化被膜を、下記(i)〜(iii)のいずれかのように形成すればよい。
(i) 硬化被膜/樹脂板のRa1面/樹脂板のRa2面
(ii) 硬化被膜/樹脂板のRa1面/樹脂板のRa2面/硬化被膜
(iii)樹脂板のRa1面/樹脂板のRa2面/硬化被膜
なお、樹脂板の両面に硬化被膜を形成する場合には、両面の硬化被膜の組成や厚みは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Examples of the hard coat treatment include a method of forming a cured film on a resin plate. When a cured film is formed on the resin plate, the cured film may be formed as in any one of (i) to (iii) below.
(I) Cured coating / Ra1 surface of resin plate / Ra2 surface of resin plate (ii) Cured coating / Ra1 surface of resin plate / Ra2 surface of resin plate / cured coating (iii) Ra1 surface of resin plate / Ra2 of resin plate Surface / cured film When the cured film is formed on both surfaces of the resin plate, the composition and thickness of the cured film on both surfaces may be the same or different from each other.

(硬化性塗料組成物)
硬化被膜は、硬化性塗料組成物を硬化させて形成される。
該硬化性塗料組成物は、耐擦傷性をもたらす硬化性化合物を必須成分とし、必要に応じて、例えば、硬化触媒、導電性粒子、溶媒、レベリング剤、安定化剤、酸化防止剤、着色剤等を含有するものである。
(Curable coating composition)
The cured film is formed by curing the curable coating composition.
The curable coating composition contains a curable compound that provides scratch resistance as an essential component, and, for example, a curing catalyst, conductive particles, a solvent, a leveling agent, a stabilizer, an antioxidant, and a colorant as necessary. Etc. are contained.

硬化性化合物としては、例えば、アクリレート化合物、ウレタンアクリレート化合物、エポキシアクリレート化合物、カルボキシル基変性エポキシアクリレート化合物、ポリエステルアクリレート化合物、共重合系アクリレート化合物、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエーテルエポキシ樹脂、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物、(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物等が挙げられる。中でも、硬化被膜の耐擦傷性の点から、多官能アクリレート化合物、多官能ウレタンアクリレート化合物、多官能エポキシアクリレート化合物等のラジカル重合系の硬化性化合物や、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン等の熱重合系の硬化性化合物等が好ましく用いられる。
これらの硬化性化合物は、例えば電子線、放射線、紫外線等のエネルギー線を照射することにより硬化するものであるか、加熱により硬化するものであるのがよい。これらの硬化性化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、複数の化合物を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the curable compound include acrylate compounds, urethane acrylate compounds, epoxy acrylate compounds, carboxyl group-modified epoxy acrylate compounds, polyester acrylate compounds, copolymer acrylate compounds, alicyclic epoxy resins, glycidyl ether epoxy resins, vinyl ether compounds, Examples include oxetane compounds and compounds having a (meth) acryloyloxy group. Among these, from the viewpoint of scratch resistance of the cured film, radical polymerization curable compounds such as polyfunctional acrylate compounds, polyfunctional urethane acrylate compounds, and polyfunctional epoxy acrylate compounds, and thermal polymerization systems such as alkoxysilanes and alkylalkoxysilanes. These curable compounds are preferably used.
These curable compounds are preferably cured by irradiating energy beams such as electron beam, radiation, and ultraviolet rays, or cured by heating. These curable compounds may be used alone or in combination of a plurality of compounds.

特に好ましい硬化性化合物は、分子中に少なくとも3個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物である。ここで、(メタ)アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基をいい、その他、本明細書において、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸等というときの「(メタ)」も同様の意味である。   Particularly preferred curable compounds are those having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Here, the (meth) acryloyloxy group means an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. In addition, in this specification, “(meth)” when referred to as (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, etc. Is the meaning.

分子中に少なくとも3個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタグリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ−またはテトラ−(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ−、テトラ−、ペンタ−またはヘキサ−(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ−、ペンタ−、ヘキサ−またはヘプタ−(メタ)アクリレートなどの、3価以上の多価アルコールのポリ(メタ)アクリレート;分子中にイソシアナト基を少なくとも2個有する化合物に、水酸基を有する(メタ)アクリレートを、イソシアナト基に対して水酸基が等モル以上となる割合で反応させて得られ、分子中の(メタ)アクリロイルオキシ基の数が3個以上となったウレタン(メタ)アクリレート〔例えば、ジイソシアネートとペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートの反応により、6官能のウレタン(メタ)アクリレートが得られる〕;トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸のトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。なお、ここには単量体を例示したが、これら単量体のままで用いてもよいし、例えば2量体、3量体等のオリゴマーの形になったものを用いてもよい。また、単量体とオリゴマーを併用してもよい。これらの(メタ)アクリレート化合物は、それぞれ単独か、または2種以上を混合して用いられる。   Examples of the compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, pentaglycerol tri ( (Meth) acrylate, pentaerythritol tri- or tetra- (meth) acrylate, dipentaerythritol tri-, tetra-, penta- or hexa- (meth) acrylate, tripentaerythritol tetra-, penta-, hexa- or hepta- ( A poly (meth) acrylate of a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more, such as (meth) acrylate; a compound having at least two isocyanato groups in the molecule, and a (meth) acrylate having a hydroxyl group in water relative to the isocyanato group Urethane (meth) acrylate obtained by reacting at a ratio of at least equimolar groups and having 3 or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule [for example, diisocyanate and pentaerythritol tri (meth) acrylate The hexafunctional urethane (meth) acrylate is obtained by this reaction]; tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid tri (meth) acrylate and the like. In addition, although the monomer was illustrated here, you may use these monomers as it is, for example, you may use what was in the form of oligomers, such as a dimer and a trimer. Moreover, you may use a monomer and an oligomer together. These (meth) acrylate compounds may be used alone or in combination of two or more.

分子中に少なくとも3個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、市販のものを用いることができ、例えば、いずれも新中村化学工業(株)製の“NKハ−ド M101"(ウレタンアクリレート系)、"NKエステル A−TMM−3L"(ペンタエリスリトールトリアクリレート)、"NKエステル A−TMMT"(ペンタエリスリトールテトラアクリレート)、"NKエステル A−9530"(ジペンタエリスリトールペンタアクリレート)および"NKエステル A−DPH"(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)、日本化薬(株)製の“KAYARAD DPCA"(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)、サンノプコ(株)製の"ノプコキュア 200"シリーズ、大日本インキ化学工業(株)製の"ユニディック"シリーズ等が挙げられる。   A commercially available compound can be used as the compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule, for example, “NK Hard M101” (urethane acrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. System), "NK ester A-TMM-3L" (pentaerythritol triacrylate), "NK ester A-TMMT" (pentaerythritol tetraacrylate), "NK ester A-9530" (dipentaerythritol pentaacrylate) and "NK Ester A-DPH "(dipentaerythritol hexaacrylate)," KAYARAD DPCA "(dipentaerythritol hexaacrylate) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. "Unidic" series manufactured by Etc. The.

なお、硬化性化合物として分子中に少なくとも3個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物を用いる場合には、必要に応じて、他の硬化性化合物、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなどの、分子中に2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物を併用してもよいが、その使用量は、分子中に少なくとも3個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物100重量部に対して、通常20重量部までである。   When a compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule is used as the curable compound, other curable compounds such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di-dioxide are used as necessary. A compound having two (meth) acryloyloxy groups in the molecule, such as (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate may be used in combination. The amount used is usually up to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule.

硬化性塗料組成物を紫外線で硬化させる場合には、硬化性塗料組成物に硬化触媒として光重合開始剤を含有させてもよい。
光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾフェノンやその誘導体、チオキサントン類、ベンジルジメチルケタール類、α−ヒドロキシアルキルフェノン類、ヒドロキシケトン類、アミノアルキルフェノン類、アシルホスフィンオキサイド類等が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。光重合開始剤の使用量は、硬化性化合物100重量部に対して、通常0.1〜5重量部である。
When the curable coating composition is cured with ultraviolet rays, the curable coating composition may contain a photopolymerization initiator as a curing catalyst.
Examples of the photopolymerization initiator include benzyl, benzophenone and derivatives thereof, thioxanthones, benzyldimethyl ketals, α-hydroxyalkylphenones, hydroxyketones, aminoalkylphenones, acylphosphine oxides, and the like. Depending on the situation, two or more of them can be used. The usage-amount of a photoinitiator is 0.1-5 weight part normally with respect to 100 weight part of sclerosing | hardenable compounds.

光重合開始剤は、市販のものを用いることができ、例えば、いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製の“IRGACURE 651"、"IRGACURE 184"、"IRGACURE 500"、"IRGACURE 1000"、"IRGACURE 2959"、"DAROCUR 1173"、"IRGACURE 907"、"IRGACURE 369"、"IRGACURE 1700"、"IRGACURE 1800"、"IRGACURE 819"、"IRGACURE 784" 等の、IRGACURE(イルガキュア)シリーズおよびDAROCUR(ダロキュア)シリーズ、いずれも日本化薬(株)製の“KAYACURE ITX"、"KAYACURE DETX−S"、"KAYACURE BP−100"、"KAYACUREBMS"、"KAYACURE 2−EAQ" 等の、KAYACURE(カヤキュア)シリーズ等が挙げられる。   Commercially available photopolymerization initiators can be used. For example, “IRGACURE 651”, “IRGACURE 184”, “IRGACURE 500”, “IRGACURE 1000”, “Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.” IRGACURE CUDA (IRGACURE 812) such as IRGACURE 2959, "DAROCUR 1173", "IRGACURE 907", "IRGACURE 369", "IRGACURE 1700", "IRGACURE 1800", "IRGACURE 819", "IRGACURE 784" ) Series, all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. “KAYACURE ITX”, “KAYACURE DETX-S”, “KAYACURE BP-100”, “KAYACUREBMS”, “KAYA” URE 2-EAQ "such as, KAYACURE (Kayacure) series, and the like.

硬化性塗料組成物に導電性粒子を含有させてもよい。これにより、硬化被膜に帯電防止性を付与することができる。
導電性粒子としては、例えば、アンチモン−スズ複合酸化物、リンを含有する酸化錫、5酸化アンチモン等の酸化アンチモンアンチモン−亜鉛複合酸化物、酸化チタン、インジウム−錫複合酸化物(ITO)などの無機粒子が好ましく用いられる。導電性粒子は、固形分濃度が10〜30重量%程度のゾルの形態で使用することもできる。
The curable coating composition may contain conductive particles. Thereby, antistatic property can be provided to a cured film.
Examples of the conductive particles include antimony-tin composite oxide, tin oxide containing phosphorus, antimony oxide-zinc composite oxide such as antimony pentoxide, titanium oxide, and indium-tin composite oxide (ITO). Inorganic particles are preferably used. The conductive particles can also be used in the form of a sol having a solid content concentration of about 10 to 30% by weight.

導電性粒子の平均粒子径は、通常0.5μm以下であり、硬化被膜の帯電防止性や透明性の点から、好ましくは0.001μm以上であり、また好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.05μm以下である。導電性粒子の平均粒子径が小さい程、樹脂板のヘイズを低くすることができ、透明性を高めることができる。   The average particle size of the conductive particles is usually 0.5 μm or less, preferably 0.001 μm or more, and preferably 0.1 μm or less, more preferably from the viewpoint of the antistatic property and transparency of the cured film. 0.05 μm or less. The smaller the average particle diameter of the conductive particles, the lower the haze of the resin plate and the higher the transparency.

導電性粒子の使用量は、硬化性化合物100重量部に対して、通常2〜50重量部、好ましくは3〜20重量部である。導電性粒子の使用量が多い程、硬化被膜の帯電防止性が向上する傾向にあるが、導電性粒子の使用量があまり多いと、硬化被膜の透明性が低下するので好ましくない。   The usage-amount of electroconductive particle is 2-50 weight part normally with respect to 100 weight part of sclerosing | hardenable compounds, Preferably it is 3-20 weight part. As the amount of the conductive particles used increases, the antistatic property of the cured coating tends to improve. However, when the amount of the conductive particles used excessively decreases the transparency of the cured coating, it is not preferable.

導電性粒子は、例えば、気相分解法、プラズマ蒸発法、アルコキシド分解法、共沈法、水熱法等により製造することができる。また、導電性粒子の表面は、例えば、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等で表面処理されていてもよい。   The conductive particles can be produced by, for example, a gas phase decomposition method, a plasma evaporation method, an alkoxide decomposition method, a coprecipitation method, a hydrothermal method, or the like. The surface of the conductive particles may be surface-treated with, for example, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, a silicon coupling agent, an aluminum coupling agent, or the like.

硬化性塗料組成物には、その粘度調整等を目的として、溶媒を含有させるのがよく、特に導電性粒子が含まれる場合には、その分散のために溶媒を含有させるのがよい。導電粒子および溶媒を含有する硬化性塗料組成物を調製する場合には、例えば、導電性粒子および溶媒を混合して、溶媒に導電性粒子を分散させた後、この分散液を硬化性化合物と混合してもよいし、硬化性化合物と溶媒を混合した後、この混合液に導電性粒子を分散させてもよい。   The curable coating composition preferably contains a solvent for the purpose of adjusting the viscosity thereof, and in particular when conductive particles are contained, a solvent is preferably contained for dispersion. When preparing a curable coating composition containing conductive particles and a solvent, for example, the conductive particles and the solvent are mixed, the conductive particles are dispersed in the solvent, and then this dispersion is used as a curable compound. You may mix, and after mixing a sclerosing | hardenable compound and a solvent, you may disperse | distribute electroconductive particle to this liquid mixture.

溶媒は、硬化性化合物を溶解することができ、かつ塗布後に容易に揮発し得るものであるのがよく、また塗料成分として導電性粒子を用いる場合には、それを分散させることができるものであるのがよい。
このような溶媒としては、例えば、ジアセトンアルコール、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、1−メトキシ−2−プロパノールなどのアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン類;トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;水等が挙げられる。
溶媒の使用量は、硬化性化合物の性状等に合わせて、適宜調整すればよい。
The solvent should be one that can dissolve the curable compound and can easily volatilize after coating, and can disperse it when conductive particles are used as a coating component. There should be.
Examples of such a solvent include alcohols such as diacetone alcohol, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol; Examples include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and diacetone alcohol; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; water and the like.
What is necessary is just to adjust the usage-amount of a solvent suitably according to the property etc. of a curable compound.

硬化性塗料組成物にレベリング剤を含有させる場合には、シリコーンオイルが好ましく用いられる。
シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、フェノール基含有シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらのレベリング剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種類以上混合して用いることもできる。
レベリング剤の使用量は、硬化性化合物100重量部に対して、通常0.01〜5重量部である。
Silicone oil is preferably used when the curable coating composition contains a leveling agent.
Examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, alkyl / aralkyl-modified silicone oil, fluorosilicone oil, polyether-modified silicone oil, fatty acid ester-modified silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, silanol group-containing silicone oil, Alkoxy group-containing silicone oil, phenol group-containing silicone oil, methacryl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, carboxylic acid-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, poly Examples include ether-modified silicone oil. These leveling agents may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the leveling agent used is usually 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable compound.

レベリング剤は、市販のものを用いることができ、例えば、いずれも東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製の“SH200−100cs”、“SH28PA”、“SH29PA”、“SH30PA”、“ST83PA”、“ST80PA”、“ST97PA”および“ST86PA”、いずれもビック・ケミー・ジャパン(株)製の“BYK−302”、“BYK−307”、“BYK−320”および“BYK−330”等が挙げられる。   A commercially available leveling agent can be used, for example, “SH200-100cs”, “SH28PA”, “SH29PA”, “SH30PA”, “ST83PA” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., “ST80PA”, “ST97PA” and “ST86PA” are all listed as “BYK-302”, “BYK-307”, “BYK-320”, “BYK-330”, etc. manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. It is done.

こうして得られる硬化性塗料組成物を、樹脂板の少なくとも一方の面に塗布して硬化性塗膜とし、該硬化性塗膜を硬化させると硬化被膜を形成することができる。
硬化性塗料組成物の塗布は、例えばバーコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法、ダイコート法、スプレーコート法等のコート法により行えばよい。硬化性塗膜の硬化は、硬化性塗料組成物の種類に応じて、エネルギー線の照射や加熱等により行えばよい。
The curable coating composition thus obtained is applied to at least one surface of the resin plate to form a curable coating film, and the cured coating film can be formed by curing the curable coating film.
The curable coating composition may be applied by a coating method such as a bar coating method, a micro gravure coating method, a roll coating method, a flow coating method, a dip coating method, a spin coating method, a die coating method, or a spray coating method. The curable coating film may be cured by irradiation with energy rays, heating, or the like depending on the type of the curable coating composition.

エネルギー線の照射により硬化させる場合のエネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、放射線等が挙げられ、その強度や照射時間等の条件は、硬化性塗料組成物の種類に応じて適宜選択される。
また、加熱により硬化させる場合において、その温度や時間等の条件は、硬化性塗料組成物の種類に応じて適宜選択されるが、加熱温度は、樹脂板が変形を起こさないよう、一般的には100℃以下であるのが好ましい。硬化性塗料組成物が溶媒を含有する場合には、塗布後、溶媒を揮発させた後に硬化性塗膜を硬化させてもよいし、溶媒の揮発と硬化性塗膜の硬化とを同時に行ってもよい。
Examples of energy rays in the case of curing by irradiation with energy rays include ultraviolet rays, electron beams, and radiation. Conditions such as intensity and irradiation time are appropriately selected according to the type of curable coating composition. The
Further, in the case of curing by heating, conditions such as temperature and time are appropriately selected according to the type of the curable coating composition, but the heating temperature is generally set so that the resin plate does not deform. Is preferably 100 ° C. or lower. When the curable coating composition contains a solvent, after application, the solvent may be volatilized and then the curable coating film may be cured, or the solvent may be volatilized and the curable coating film may be cured simultaneously. Also good.

硬化被膜の厚みは、好ましくは0.5〜50μmであり、より好ましくは1〜20μmである。硬化被膜の厚みが小さい程、亀裂が生じ難くなる傾向にあるが、あまり小さいと、耐擦傷性が不十分になり好ましくない。   The thickness of the cured coating is preferably 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm. As the thickness of the cured film is smaller, cracks tend not to occur easily. However, if the thickness is too small, the scratch resistance becomes insufficient, which is not preferable.

得られた樹脂板には、必要に応じて、その表面に、コート法やスパッタ法、真空蒸着法等により反射防止処理を施してもよい。また、別途作製した反射防止性のシートを樹脂板の片面または両面に貼合して、反射防止効果を付与してもよい。   If necessary, the obtained resin plate may be subjected to an antireflection treatment by a coating method, a sputtering method, a vacuum deposition method, or the like. Further, an antireflection sheet prepared separately may be bonded to one or both sides of the resin plate to give an antireflection effect.

樹脂板は、ディスプレイの保護板として好適に用いられる。保護されるディスプレイの種類としては、例えば、CRTディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ELディスプレイ、LEDディスプレイやこれらのディスプレイを用いた3Dディスプレイ等が挙げられる。また、保護されるディスプレイの用途としては、例えばテレビやコンピューターのモニター、携帯電話やPHS(Personal Handy-phone System)、PDA(Personal Digital Assistant)等の携帯型情報端末の表示窓、デジタルカメラやハンディ型ビデオカメラのファインダー部、携帯型ゲーム機の表示窓等が挙げられるが、特に屋外設置の大型3Dディスプレイに好適に用いられる。   The resin plate is suitably used as a protective plate for the display. Examples of the type of display to be protected include a CRT display, a liquid crystal display, a plasma display, an EL display, an LED display, a 3D display using these displays, and the like. In addition, display applications to be protected include, for example, a display window of a portable information terminal such as a TV or computer monitor, a mobile phone, a personal handy-phone system (PHS), or a PDA (Personal Digital Assistant), a digital camera, or a handy device. Examples include a finder part of a portable video camera and a display window of a portable game machine, and it is particularly suitable for a large-sized 3D display installed outdoors.

本実施形態の樹脂板を用いてディスプレイを保護するには、まず必要に応じて樹脂板に印刷、穴あけ等の加工を施し、必要な大きさに切断処理をする。しかるのちに、該樹脂板をディスプレイにセットすれば、ディスプレイを効果的に保護することができる。その際、凹凸面を観察者側に配置するのが好ましい。これにより、外光の反射による映り込みの発生を抑制することができる。   In order to protect the display using the resin plate of the present embodiment, first, the resin plate is subjected to processing such as printing and drilling as necessary, and then cut to a required size. Thereafter, if the resin plate is set on the display, the display can be effectively protected. In that case, it is preferable to arrange the uneven surface on the viewer side. Thereby, generation | occurrence | production of the reflection by reflection of external light can be suppressed.

<樹脂板の製造方法>
樹脂板の製造方法としては、例えば、熱可塑性樹脂基材に透明粒子を含むマット層を積層する方法(A);樹脂が溶融軟化している状態で冷却ロール等により凹凸を転写する方法(B)などが挙げられ、なかでも、得られる樹脂板のリタデーション値を小さくし易い点で、方法(A)が好ましい。
方法(A)としては、例えば、共押出成形法;粘着剤や接着剤を用いて貼合することにより積層一体化する方法などが挙げられ、なかでも、粘着剤や接着剤を用いた貼合により製造した樹脂板に比べて、二次成形し易い点で、共押出成形法が好ましい。
<Method for producing resin plate>
As a method for producing a resin plate, for example, a method of laminating a mat layer containing transparent particles on a thermoplastic resin substrate (A); a method of transferring irregularities with a cooling roll or the like while the resin is melted and softened (B Among them, the method (A) is preferable because the retardation value of the obtained resin plate can be easily reduced.
Examples of the method (A) include a coextrusion molding method; a method of laminating and integrating by bonding using a pressure sensitive adhesive or an adhesive, among others, bonding using a pressure sensitive adhesive or an adhesive. The coextrusion molding method is preferable in terms of easy secondary molding as compared with the resin plate produced by the above method.

樹脂板を共押出成形で製造する方法の一実施形態について、図1を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態では、原料に透明粒子を含む熱可塑性樹脂を用いることが必須である。
同図に示すように、まず、熱可塑性樹脂と透明粒子を含む熱可塑性樹脂とを、それぞれ別個の押出機1,2で加熱して溶融混練し、それぞれフィードブロック3に供給して溶融積層一体化した後、ダイ4から押出し、積層一体化する。
An embodiment of a method for producing a resin plate by coextrusion molding will be described in detail with reference to FIG. In the present embodiment, it is essential to use a thermoplastic resin containing transparent particles as a raw material.
As shown in the figure, first, a thermoplastic resin and a thermoplastic resin containing transparent particles are heated and melted and kneaded by separate extruders 1 and 2, respectively, supplied to the feed block 3, and melt laminated integrally. After forming, it is extruded from the die 4 and laminated and integrated.

次いで、ダイ4から押出したシート状ないしフィルム状の溶融樹脂5を、冷却ロール6と冷却ロール7との間に挟み込み、冷却ロール7に巻き掛かけた後、冷却ロール8に巻き掛けて緩やかに成形・冷却し、図示しない引取りロールにより搬送ロール上を冷却しながら引取り、樹脂板9とする。溶融樹脂5の厚みや、冷却ロール6〜8の間隔、周速度等を調整することで、得られる樹脂板9の厚みを調整することができる。   Next, the sheet-shaped or film-shaped molten resin 5 extruded from the die 4 is sandwiched between the cooling roll 6 and the cooling roll 7, wound around the cooling roll 7, and then gently wound around the cooling roll 8. Molding / cooling is performed, and the transport roll is taken up by a take-up roll (not shown) to obtain a resin plate 9. The thickness of the resin plate 9 obtained can be adjusted by adjusting the thickness of the molten resin 5, the intervals between the cooling rolls 6 to 8, the peripheral speed, and the like.

冷却ロール6,7は、少なくとも一方がモータ等の回転駆動手段に接続されており、両ロールが所定の周速度で回転するように構成されている。両ロールのうち、冷却ロール7は、両ロール間で挟持された後のシート状ないしフィルム状の溶融樹脂が巻き掛けられる、巻き掛けロールである。   At least one of the cooling rolls 6 and 7 is connected to rotation driving means such as a motor, and both rolls are configured to rotate at a predetermined peripheral speed. Among the two rolls, the cooling roll 7 is a winding roll around which a sheet-like or film-like molten resin after being sandwiched between the two rolls is wound.

冷却ロール6〜8(以下、纏めて冷却ロールという場合がある)としては、例えば、剛性を有する金属鏡面ロール、弾性を有する金属弾性ロール、マットロール等が挙げられる。得られる樹脂板のリタデーション値を上記範囲内とするためには、金属弾性ロールを用いるのが好ましい。   Examples of the cooling rolls 6 to 8 (hereinafter sometimes collectively referred to as cooling rolls) include a rigid metal mirror roll, an elastic metal elastic roll, and a mat roll. In order to set the retardation value of the obtained resin plate within the above range, it is preferable to use a metal elastic roll.

金属鏡面ロールとしては、鏡面研磨された金属ロールであればよい。
金属鏡面ロール表面の算術平均粗さは、通常0.001〜0.1μm、好ましくは0.005〜0.08μm、より好ましくは0.01〜0.05μmである。
The metal mirror roll may be a mirror-polished metal roll.
The arithmetic average roughness of the metal mirror surface is usually 0.001 to 0.1 μm, preferably 0.005 to 0.08 μm, and more preferably 0.01 to 0.05 μm.

金属弾性ロールとしては、例えば、軸ロールと、この軸ロールの外周面を覆うように配置され溶融樹脂5に接触する円筒形の金属製薄膜とを備え、これら軸ロールと金属製薄膜との間に水や油等の温度制御された流体が封入されたものや、ゴムロールの表面に金属ベルトを巻いたもの等が挙げられる。
金属弾性ロール表面の算術平均粗さは、通常0.001〜0.1μm、好ましくは0.005〜0.08μm、より好ましくは0.01〜0.05μmである。
The metal elastic roll includes, for example, a shaft roll and a cylindrical metal thin film that is arranged so as to cover the outer peripheral surface of the shaft roll and is in contact with the molten resin 5, and between the shaft roll and the metal thin film. And a material in which a temperature-controlled fluid such as water or oil is enclosed, or a metal belt wrapped around the surface of a rubber roll.
The arithmetic average roughness of the metal elastic roll surface is usually 0.001 to 0.1 μm, preferably 0.005 to 0.08 μm, and more preferably 0.01 to 0.05 μm.

マットロールとは、外周面に凹凸形状が形成されたロールであり、例えば、外周面に凹凸形状が形成されたドリルドロール、スパイラルロール等の金属ロールが挙げられる。このマットロールの凹凸形状の逆パターンが、凹凸面の表面に形成される凹凸形状になる。
マットロール表面の算術平均粗さは、通常0.3〜5μm、好ましくは0.5〜3μm、より好ましくは0.5〜2μmである。
マットロールの凹凸形状は、例えばブラスト処理、彫刻、レーザー加工等により形成することができる。
The mat roll is a roll having a concavo-convex shape formed on the outer peripheral surface, and examples thereof include a metal roll such as a drilled roll or a spiral roll having a concavo-convex shape formed on the outer peripheral surface. The reverse pattern of the uneven shape of the mat roll is an uneven shape formed on the surface of the uneven surface.
The arithmetic average roughness of the mat roll surface is usually 0.3 to 5 μm, preferably 0.5 to 3 μm, more preferably 0.5 to 2 μm.
The uneven shape of the mat roll can be formed, for example, by blasting, engraving, laser processing, or the like.

冷却ロールの組合せとしては、冷却ロール6/冷却ロール7/冷却ロール8が、金属鏡面ロール/金属弾性ロール/金属鏡面ロール、金属弾性ロール(あるいはゴムロール)/金属鏡面ロール/金属鏡面ロール、金属弾性ロール(あるいはゴムロール)/金属鏡面ロール/金属弾性ロールが好ましい。   As the combination of the cooling rolls, the cooling roll 6 / cooling roll 7 / cooling roll 8 is a metal mirror roll / metal elastic roll / metal mirror roll, metal elastic roll (or rubber roll) / metal mirror roll / metal mirror roll, metal elasticity. A roll (or rubber roll) / metal mirror roll / metal elastic roll is preferred.

例えば、冷却ロール6,7を、金属ロールと金属弾性ロールとの組み合わせるにすると、強度や熱収縮の異方性等が低減された樹脂板を得ることができる。すなわち、溶融樹脂5を金属ロールと金属弾性ロールとの間に挟持すると、金属弾性ロールが溶融樹脂5を介して金属ロールの外周面に沿って凹状に弾性変形し、金属弾性ロールと金属ロールとが溶融樹脂5を介して所定の接触長さで接触する。これにより、金属ロールと金属弾性ロールとが、溶融樹脂5に対して面接触で圧着するようになり、これらロール間に挟持される溶融樹脂5は面状に均一加圧されながら製膜される。その結果、製膜時の歪みが低減され、強度や熱収縮の異方性が低減された樹脂板が得られる。   For example, when the cooling rolls 6 and 7 are combined with a metal roll and a metal elastic roll, a resin plate with reduced strength and anisotropy of heat shrinkage can be obtained. That is, when the molten resin 5 is sandwiched between the metal roll and the metal elastic roll, the metal elastic roll is elastically deformed into a concave shape along the outer peripheral surface of the metal roll via the molten resin 5, and the metal elastic roll and the metal roll Is contacted through the molten resin 5 with a predetermined contact length. As a result, the metal roll and the metal elastic roll come into pressure contact with the molten resin 5 by surface contact, and the molten resin 5 sandwiched between these rolls is formed into a film while being uniformly pressed into a planar shape. . As a result, a resin plate with reduced distortion during film formation and reduced strength and thermal shrinkage anisotropy can be obtained.

マットロールを用いて凹凸面を形成するには、例えば、第2冷却ロール6にマットロールを採用し、押出成形を行えばよい。なお、マットロールを用いた凹凸面の形成方法は、例えば特開2009−196327号公報、特開2009−202382号公報等に記載されている。   In order to form an uneven surface using a mat roll, for example, a mat roll may be adopted as the second cooling roll 6 and extrusion molding may be performed. In addition, the formation method of the uneven surface using a mat roll is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-196327, Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-202382, etc., for example.

<樹脂板の製造方法の他の実施形態>
原料に透明粒子を含まない熱可塑性樹脂を用いて樹脂板を製造する場合は、冷却ロール6〜8のうち、1または2の冷却ロールをマットロールとする他は、上述した<樹脂板の製造方法の一実施形態>と同様にして、樹脂板を製造することができる。
<Other embodiment of the manufacturing method of a resin board>
When a resin plate is manufactured using a thermoplastic resin that does not contain transparent particles as a raw material, the above-described <Manufacturing of a resin plate is performed except that one or two of the cooling rolls 6 to 8 is a mat roll. In the same manner as in the embodiment of the method, a resin plate can be produced.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例中、含有量ないし使用量を表す%および部は、特記ないかぎり重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited only to a following example. In the following examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.

以下の実施例および比較例で使用した押出装置の構成は、次の通りである。
・押出機1:スクリュー径65mm、一軸、ベント付きの押出機(東芝機械(株)製)を用いた。
・押出機2:スクリュー径45mm、一軸、ベント付きの押出機(日立造船(株)製)を用いた。
・フィードブロック3:2種3層分配型または2種2層分配型のフィードブロック(日立造船(株)製)を用いた。
・ダイ4:リップ幅1400mm、リップ間隔1mmのTダイ(日立造船(株)製)を用いた。
・冷却ロール6,7,8:下記のロール構成に示すロールを用いた。いずれのロールも、横型、面長1400mm、径300mmφである。
The structure of the extrusion apparatus used in the following examples and comparative examples is as follows.
Extruder 1: An extruder with a screw diameter of 65 mm, a single screw, and a vent (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) was used.
Extruder 2: An extruder with a screw diameter of 45 mm, a single screw, and a vent (manufactured by Hitachi Zosen Corporation) was used.
Feed block 3: A 2-type 3-layer distribution type or 2-type 2-layer distribution type feed block (manufactured by Hitachi Zosen Corporation) was used.
Die 4: A T-die (manufactured by Hitachi Zosen Corporation) having a lip width of 1400 mm and a lip interval of 1 mm was used.
Cooling rolls 6, 7, 8: The rolls shown in the following roll configuration were used. All the rolls are horizontal, have a surface length of 1400 mm, and a diameter of 300 mmφ.

ロール構成は以下の4種類を用いた。
構成1:冷却ロール6,8/金属弾性ロール、冷却ロール7/金属鏡面ロール
構成2:冷却ロール6〜8/金属鏡面ロール
構成3:冷却ロール6/ゴムロール、冷却ロール7/Ra=2.5μmのマットロール、冷却ロール8/金属弾性ロール
構成4:冷却ロール6,8/金属弾性ロール、冷却ロール7/Ra=0.4μmのマットロール
The following four types of roll configurations were used.
Configuration 1: Cooling rolls 6, 8 / metal elastic roll, cooling roll 7 / metal mirror roll configuration 2: Cooling rolls 6-8 / metal mirror roll configuration 3: Cooling roll 6 / rubber roll, cooling roll 7 / Ra = 2.5 μm Mat roll, cooling roll 8 / metal elastic roll Configuration 4: cooling roll 6, 8 / metal elastic roll, cooling roll 7 / Matte roll with Ra = 0.4 μm

金属弾性ロールは、軸ロールの外周面を覆うように金属製薄膜が配置され、軸ロールと金属製薄膜との間に流体が封入されているものを採用した。金属弾性ロール表面の算術平均粗さ(Ra)は、0.03μmである。
軸ロール、金属製薄膜および流体は、次の通りである。
軸ロール:ステンレス鋼製
金属製薄膜:厚さ2mmのステンレス鋼製の鏡面金属スリーブ
流体:油であり、この油を温度制御することによって、金属弾性ロールを温度制御可能にした。より具体的には、温度調節機のON−OFF制御により前記油を加熱、冷却して温度制御可能にし、軸ロールと金属製薄膜との間に循環させた。
As the metal elastic roll, a metal thin film is disposed so as to cover the outer peripheral surface of the shaft roll, and a fluid is sealed between the shaft roll and the metal thin film. The arithmetic average roughness (Ra) of the metal elastic roll surface is 0.03 μm.
The shaft roll, metal thin film and fluid are as follows.
Shaft roll: stainless steel Metal thin film: 2 mm thick stainless steel mirror surface metal sleeve Fluid: Oil. By controlling the temperature of this oil, the temperature of the metal elastic roll can be controlled. More specifically, the oil was heated and cooled by ON / OFF control of a temperature controller so that the temperature could be controlled and circulated between the shaft roll and the metal thin film.

ゴムロールは、金属軸の周囲に硬度80のシリコンゴムを5mm積層したものを使用した。ゴムロール表面の算術平均粗さ(Ra)は、1.2μmである。
マットロールは、金属ロールにサンドブラストで凹凸を付与し、Cr鍍金を施したものを使用した。
金属鏡面ロールは、表面状態が鏡面であるステンレス鋼製のスパイラルロールである。金属鏡面ロール表面の算術平均粗さ(Ra)は、0.02μmである。
The rubber roll used was a laminate of silicon rubber having a hardness of 80 mm around the metal shaft. The arithmetic average roughness (Ra) of the rubber roll surface is 1.2 μm.
As the mat roll, a metal roll having a concavo-convex structure by sandblasting and Cr plating was used.
The metal mirror roll is a stainless steel spiral roll having a mirror surface. The arithmetic mean roughness (Ra) of the metal mirror surface is 0.02 μm.

実施例および比較例で使用した樹脂は、以下のとおりである。
<樹脂>
・樹脂1:ポリカーボネート樹脂(住友ダウ(株)製の「カリバー301−10」)
・樹脂2:透明粒子を含むメタクリル樹脂(樹脂4に架橋ポリメタクリル酸メチル粒子(積水化成品工業(株)製の「MBX−5」)を、100部の樹脂4に対して下記の割合で含有させた樹脂)
樹脂2−1:架橋ポリメタクリル酸メチル粒子を 2.5部含有
樹脂2−2:架橋ポリメタクリル酸メチル粒子を 5.0部含有
樹脂2−3:架橋ポリメタクリル酸メチル粒子を 7.5部含有
樹脂2−4:架橋ポリメタクリル酸メチル粒子を 9.0部含有
樹脂2−5:架橋ポリメタクリル酸メチル粒子を15.0部含有
樹脂2−6:架橋ポリメタクリル酸メチル粒子を 1.0部含有
・樹脂3:メタクリル樹脂(住友化学(株)製の「耐衝撃グレード スミペックスHT01X」)
・樹脂4:メタクリル樹脂(住友化学(株)製の「スミペックスMHF」)
Resins used in Examples and Comparative Examples are as follows.
<Resin>
Resin 1: Polycarbonate resin (“Caliber 301-10” manufactured by Sumitomo Dow)
Resin 2: Methacrylic resin containing transparent particles (resin 4 cross-linked polymethyl methacrylate particles (“MBX-5” manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) in 100 parts of resin 4 at the following ratio: Contained resin)
Resin 2-1: 2.5 parts of crosslinked polymethyl methacrylate particles
Resin 2-2: 5.0 parts of crosslinked polymethyl methacrylate particles
Resin 2-3: containing 7.5 parts of crosslinked polymethyl methacrylate particles
Resin 2-4: 9.0 parts of crosslinked polymethyl methacrylate particles
Resin 2-5: containing 15.0 parts of crosslinked polymethyl methacrylate particles
Resin 2-6: containing 1.0 part of crosslinked polymethyl methacrylate particlesResin 3: methacrylic resin ("Shock Resistant Grade Sumipex HT01X" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Resin 4: Methacrylic resin (“SUMIPEX MHF” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

[実施例1〜4、および比較例1、2、6]
<樹脂板の作製>
まず、押出機1,2、2種2層分配型のフィードブロック3、ダイ4、冷却ロール6,7,8を図1に示すように配置した。次いで、樹脂層Aとして表1に示す種類の樹脂を押出機1にて溶融混練し、樹脂層Bとして表1に示す種類の樹脂を押出機2にて溶融混練し、それぞれフィードブロック3に供給した。
押出機1からフィードブロックに供給される樹脂層Aの一方の面に、押出機2からフィードブロックに供給される樹脂層Bが積層されるように、共押出成形を行った。
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1, 2, and 6]
<Production of resin plate>
First, extruders 1, 2, and a two-type two-layer distribution type feed block 3, a die 4, and cooling rolls 6, 7, and 8 were arranged as shown in FIG. Next, the resin of the type shown in Table 1 as the resin layer A is melt-kneaded by the extruder 1, and the resin of the type shown in Table 1 as the resin layer B is melt-kneaded by the extruder 2 and supplied to the feed block 3 respectively. did.
Coextrusion molding was performed so that the resin layer B supplied from the extruder 2 to the feed block was laminated on one surface of the resin layer A supplied from the extruder 1 to the feed block.

次いで、ダイ4から押出したフィルム状の溶融樹脂5を、対向配置した冷却ロール6と冷却ロール7との間に挟み込み、次いで冷却ロール7に巻き掛けた状態で、さらに冷却ロール7と冷却ロール8との間に挟み込んで成形・冷却し、樹脂層Aの一方の面に樹脂層Bを積層した表1に示す厚さを有する2層構成の樹脂板を得た。   Next, the film-shaped molten resin 5 extruded from the die 4 is sandwiched between the cooling roll 6 and the cooling roll 7 that are arranged to face each other, and then wound around the cooling roll 7. Was molded and cooled to obtain a two-layered resin plate having the thickness shown in Table 1 in which the resin layer B was laminated on one surface of the resin layer A.

[実施例5〜8、10〜13および比較例3〜5、7,8]
<樹脂板の作製>
2種2層分配型のフィードブロックを、2種3層分配型のフィードブロックに変えた他は[実施例1〜4、および比較例1、2、6]と同様にして、樹脂層Aの両面に樹脂層Bを積層した表1に示す厚さを有する3層構成の樹脂板を得た。得られた各樹脂板における両面の樹脂層Bの組成および厚みは、互いに同一である。
[Examples 5-8, 10-13 and Comparative Examples 3-5, 7, 8]
<Production of resin plate>
In the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1, 2, and 6, except that the two-type two-layer distribution type feed block was changed to a two-type three-layer distribution type feed block, the resin layer A A resin plate having a three-layer structure having the thickness shown in Table 1 in which the resin layer B was laminated on both surfaces was obtained. The composition and thickness of the resin layers B on both surfaces of each obtained resin plate are the same.

[実施例9、14〜16および比較例9]
<樹脂板の作製>
押出機2およびフィードブロック3を用いない他は[実施例1〜4、および比較例1、2、6]と同様にして、樹脂層Aのみからなり、表1に示す厚さを有する単層構成の樹脂板を得た。
[Examples 9, 14 to 16 and Comparative Example 9]
<Production of resin plate>
A single layer having only the resin layer A and having the thickness shown in Table 1 in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1, 2, and 6 except that the extruder 2 and the feed block 3 are not used. A resin plate having a structure was obtained.

<評価>
得られた各樹脂板について、厚み、ヘイズ(H)、算術平均粗さ(Ra1、2)、リタデーション値、着色、視認性、映り込みの評価を行った。各評価方法を以下に示すとともに、その結果を表1に示す。
<Evaluation>
About each obtained resin board, thickness, haze (H), arithmetic mean roughness (Ra1, 2), retardation value, coloring, visibility, and reflection were evaluated. Each evaluation method is shown below, and the results are shown in Table 1.

(厚み)
押出機1,2における厚みは、得られた樹脂板の総厚みをデジマチック標準外側マイクロメータ「MDC−25M」((株)ミツトヨ製)で測定し、その総厚みに、押出機からダイに供給される樹脂の供給量比(押出量比)を掛け合わせて算出した。3層構成の樹脂板における両表層の厚みは、下記式により算出した。
両表層の厚み=樹脂板の総厚み×{押出機2からの供給量/(押出機1の供給量+押出機2の供給量)}÷2
(Thickness)
The thickness in the extruders 1 and 2 is determined by measuring the total thickness of the obtained resin plate with a Digimatic standard outside micrometer “MDC-25M” (manufactured by Mitutoyo Corporation). It calculated by multiplying the supply amount ratio (extrusion amount ratio) of the resin supplied. The thicknesses of both surface layers in the three-layered resin plate were calculated by the following formula.
Thickness of both surface layers = total thickness of resin plate × {feed amount from extruder 2 / (feed amount of extruder 1 + feed amount of extruder 2)} ÷ 2

(ヘイズ(H))
JIS K7136−1に準拠し、(株)村上色彩技術研究所製のヘイズ・透過率計「HR−150」により測定した。
(Haze (H))
Based on JIS K7166-1, it measured with the haze and transmittance meter "HR-150" by Murakami Color Research Laboratory.

(算術平均粗さ(Ra1、2))
JIS B0601−2001に準拠し、東洋精密(株)製の表面粗さ測定器「サーフコム550A」を用いて、樹脂板の両面の算術平均粗さ(Ra)を測定した。
(Arithmetic mean roughness (Ra1, 2))
Based on JIS B0601-2001, the arithmetic average roughness (Ra) of both surfaces of the resin plate was measured using a surface roughness measuring device “Surfcom 550A” manufactured by Toyo Seimitsu Co., Ltd.

(リタデーション値)
王子計測機器(株)製の自動複屈折計「KOBRA−CCD/X」を用いて、590nmにおけるリタデーション値を測定した。
(Retardation value)
The retardation value at 590 nm was measured using an automatic birefringence meter “KOBRA-CCD / X” manufactured by Oji Scientific Instruments.

(斜め方向から見たときの着色)
まず、上記で得た樹脂板の、Raが0.1〜0.3μmである面、両面のRaがいずれも0.1〜0.3μmである場合または両面のRaがいずれも0.1〜0.3μmでない場合はRaが大きいほう面と、第1偏光板の表面とを重ね合わせた。次いで、樹脂板の第1偏光板の表面を重ね合わせた面とは反対側の他面に、第1偏光板と偏光軸が直交するように第2偏光板を重ね合わせた。第1,第2偏光板には、いずれも住友化学(株)製の「スミカランSG」を用いた。
そして、第2偏光板の表面を三波長型蛍光灯(三菱電機オスラム(株)製の「ルピカエース」)の光で照らしながら、該第2偏光板の上斜め約45度方向から第2偏光板を介して樹脂板の他面の表面を見たときに、該樹脂板の他面の表面が着色して見えるか否かを目視観察した。なお、判定基準は以下のものを用いた。
○:着色して見えない。
△:着色して見えないが、板の設置角度によって明暗差が大きい。
×:着色して見える。
(Coloring when viewed from an oblique direction)
First, the surface of the resin plate obtained above having Ra of 0.1 to 0.3 μm, the case where Ra on both sides is 0.1 to 0.3 μm, or the case where both Ras are 0.1 to 0.1 μm. When the thickness was not 0.3 μm, the surface with the larger Ra and the surface of the first polarizing plate were overlapped. Next, the second polarizing plate was superposed on the other surface of the resin plate opposite to the surface where the surfaces of the first polarizing plate were superposed so that the first polarizing plate and the polarization axis were orthogonal to each other. As the first and second polarizing plates, “Sumikaran SG” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used.
Then, while illuminating the surface of the second polarizing plate with light of a three-wavelength type fluorescent lamp (“Lupica Ace” manufactured by Mitsubishi Electric Osram Co., Ltd.), the second polarizing plate is obliquely inclined from about 45 degrees above the second polarizing plate. When the surface of the other surface of the resin plate was viewed through the surface, whether or not the surface of the other surface of the resin plate appeared colored was visually observed. The following criteria were used.
○: Colored and invisible.
Δ: Colored and invisible, but the difference in brightness is large depending on the installation angle of the plate.
X: It looks colored.

(視認性)
ディスプレイに、上記で得た樹脂板の、Raが0.1〜0.3μmである面、両面のRaがいずれも0.1〜0.3μmである場合はRaが大きいほう面を対向させた状態で樹脂板をディスプレイに近接させ、樹脂板とディスプレイとの間の間隔を5mmにしたときに、該樹脂板を介して視認されるディスプレイに表示される画像がぼやけるか否かを目視観察して評価した。なお、ディスプレイは、デル(株)製のノートパソコン(「LATITUDE E5400」)のモニターを用いた。また、判定基準は以下のものを用いた。
優 :画像がぼやけることなく、画像を良好に視認することができた。
良 :画像がごく僅かにぼやけたが、画像の視認に問題はなかった。
可 :画像が僅かにぼやけたが、画像の視認に問題はなかった。
不可:画像がぼやけ、画像を視認するのが困難であった。
(Visibility)
When the surface of the resin plate obtained above is 0.1 to 0.3 [mu] m and the surface Ra of both surfaces are 0.1 to 0.3 [mu] m, the display is made to face the larger surface of Ra. When the resin plate is brought close to the display in the state and the distance between the resin plate and the display is 5 mm, it is visually observed whether the image displayed on the display viewed through the resin plate is blurred. And evaluated. In addition, the monitor used the monitor of the notebook personal computer ("LATITUDE E5400") by Dell. In addition, the following criteria were used.
Excellent: The image could be visually recognized without blurring.
Good: The image was slightly blurred, but there was no problem in visual recognition of the image.
Possible: The image was slightly blurred, but there was no problem in visual recognition of the image.
Impossibility: The image was blurred and it was difficult to visually recognize the image.

(映り込み)
視認性の評価時に斜め45度から天井の蛍光灯を映し、画面への映り込み状態を確認した。
優 :蛍光灯の輪郭がぼやけ、蛍光灯の輪郭が確認されなかった。
良 :蛍光灯の輪郭がぼやけたが、蛍光灯の輪郭がごく僅かに確認された。
可 :蛍光灯の輪郭がぼやけたが、蛍光灯の輪郭が僅かに確認された。
不可:蛍光灯の輪郭がぼやけることなく、蛍光灯の輪郭が明瞭に確認された。
(Reflection)
When the visibility was evaluated, a fluorescent lamp on the ceiling was projected from an angle of 45 degrees to confirm the state of reflection on the screen.
Excellent: The outline of the fluorescent lamp was blurred, and the outline of the fluorescent lamp was not confirmed.
Good: The outline of the fluorescent lamp was blurred, but the outline of the fluorescent lamp was very slightly confirmed.
Possible: The outline of the fluorescent lamp was blurred, but the outline of the fluorescent lamp was slightly confirmed.
Impossibility: The outline of the fluorescent lamp was clearly confirmed without blurring the outline of the fluorescent lamp.

Figure 2013195483
Figure 2013195483

なお、表1中の押出機1,2における「厚み」は、樹脂層A,Bの各厚みを示しており、「総厚み」は、得られた樹脂板の総厚みを示している。   In Table 1, “thickness” in the extruders 1 and 2 indicates the thickness of each of the resin layers A and B, and “total thickness” indicates the total thickness of the obtained resin plate.

1、2 押出機
3 フィードブロック
4 ダイ
5 フィルム状の溶融樹脂
6、7、8 冷却ロール
9 樹脂板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 2 Extruder 3 Feed block 4 Die 5 Film-like molten resin 6, 7, 8 Cooling roll 9 Resin plate

Claims (4)

樹脂板の片面に、算術平均粗さ(Ra1)が0.1〜0.3μmの凹凸面が存在し、
かつもう一方の面の算術平均粗さ(Ra2)とRa1の和が0.5μm未満であり、
かつ樹脂板のヘイズが7〜30%、面内のリタデーション値が0〜20nmであることを特徴とするディスプレイ保護用樹脂板。
An uneven surface with an arithmetic average roughness (Ra1) of 0.1 to 0.3 μm exists on one surface of the resin plate,
And the sum of the arithmetic mean roughness (Ra2) and Ra1 of the other surface is less than 0.5 μm,
And the haze of a resin board is 7 to 30%, and the in-plane retardation value is 0 to 20 nm, The display protective resin board characterized by the above-mentioned.
樹脂板がメタクリル酸メチル系樹脂からなることを特徴とする請求項1記載のディスプレイ保護用樹脂板。   2. The display-protecting resin plate according to claim 1, wherein the resin plate is made of a methyl methacrylate resin. 前記樹脂板が、熱可塑性樹脂基板にマット層を積層してなり、前記マット層が、透明粒子を含む熱可塑性樹脂からなり、該マット層により前記凹凸面が形成されている請求項1に記載のディスプレイ保護用樹脂板。   2. The resin plate is formed by laminating a mat layer on a thermoplastic resin substrate, the mat layer is made of a thermoplastic resin containing transparent particles, and the uneven surface is formed by the mat layer. Resin plate for display protection. ディスプレイが3Dディスプレイであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂板。   The resin plate according to claim 1, wherein the display is a 3D display.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017078781A (en) * 2015-10-20 2017-04-27 富士フイルム株式会社 Acrylic resin film, polarizing plate, liquid crystal panel, and liquid crystal display
CN108121027A (en) * 2016-11-28 2018-06-05 住友化学株式会社 The manufacturing method of polarizability stacked film and the manufacturing method of polarization plates with protective film
JP2019219622A (en) * 2018-06-22 2019-12-26 株式会社クラレ Light-diffusing multilayer resin plate

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003114766A (en) * 1998-07-07 2003-04-18 Sumitomo Chem Co Ltd Upper transparent electrode plate for touch panel, and device including the same
JP2005321451A (en) * 2004-05-06 2005-11-17 Teijin Chem Ltd Hazy anisotropic transparent resin film
JP2009123685A (en) * 2007-10-26 2009-06-04 Teijin Ltd Transparent conductive laminated body and touch panel
JP2010102072A (en) * 2008-10-23 2010-05-06 Sumitomo Chemical Co Ltd Anti-glare film, anti-glare polarizing sheet, and image display device
JP2010243903A (en) * 2009-04-08 2010-10-28 Nitto Denko Corp Polarizing plate and liquid crystal display device using the same
JP2011150074A (en) * 2010-01-20 2011-08-04 Sumitomo Chemical Co Ltd Matted film for optical use
JP2011232504A (en) * 2010-04-27 2011-11-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Laminate for protection of liquid crystal display
JP2011232435A (en) * 2010-04-26 2011-11-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Display protection resin plate
JP2012013922A (en) * 2010-06-30 2012-01-19 Sony Corp Phase difference element and display device
JP2012011732A (en) * 2010-07-05 2012-01-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Laminate and method for producing the same

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003114766A (en) * 1998-07-07 2003-04-18 Sumitomo Chem Co Ltd Upper transparent electrode plate for touch panel, and device including the same
JP2005321451A (en) * 2004-05-06 2005-11-17 Teijin Chem Ltd Hazy anisotropic transparent resin film
JP2009123685A (en) * 2007-10-26 2009-06-04 Teijin Ltd Transparent conductive laminated body and touch panel
JP2010102072A (en) * 2008-10-23 2010-05-06 Sumitomo Chemical Co Ltd Anti-glare film, anti-glare polarizing sheet, and image display device
JP2010243903A (en) * 2009-04-08 2010-10-28 Nitto Denko Corp Polarizing plate and liquid crystal display device using the same
JP2011150074A (en) * 2010-01-20 2011-08-04 Sumitomo Chemical Co Ltd Matted film for optical use
JP2011232435A (en) * 2010-04-26 2011-11-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Display protection resin plate
JP2011232504A (en) * 2010-04-27 2011-11-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Laminate for protection of liquid crystal display
JP2012013922A (en) * 2010-06-30 2012-01-19 Sony Corp Phase difference element and display device
JP2012011732A (en) * 2010-07-05 2012-01-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Laminate and method for producing the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017078781A (en) * 2015-10-20 2017-04-27 富士フイルム株式会社 Acrylic resin film, polarizing plate, liquid crystal panel, and liquid crystal display
CN108121027A (en) * 2016-11-28 2018-06-05 住友化学株式会社 The manufacturing method of polarizability stacked film and the manufacturing method of polarization plates with protective film
CN108121027B (en) * 2016-11-28 2022-03-18 住友化学株式会社 Method for producing polarizing laminated film with protective film and method for producing polarizing plate
JP2019219622A (en) * 2018-06-22 2019-12-26 株式会社クラレ Light-diffusing multilayer resin plate

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