JP2012051118A - Scratch-resistant resin plate and use thereof - Google Patents
Scratch-resistant resin plate and use thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012051118A JP2012051118A JP2010193375A JP2010193375A JP2012051118A JP 2012051118 A JP2012051118 A JP 2012051118A JP 2010193375 A JP2010193375 A JP 2010193375A JP 2010193375 A JP2010193375 A JP 2010193375A JP 2012051118 A JP2012051118 A JP 2012051118A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- scratch
- resin layer
- resistant resin
- resin plate
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、樹脂基板に耐擦傷性（ハードコート性）の硬化被膜が形成されてなる耐擦傷性樹脂板に関する。また、本発明は、この耐擦傷性樹脂板からなるディスプレイ保護板、特に携帯型情報端末の表示窓保護板に関する。 The present invention relates to an abrasion-resistant resin plate in which a cured film having an abrasion resistance (hard coat property) is formed on a resin substrate. The present invention also relates to a display protective plate made of this scratch-resistant resin plate, particularly to a display window protective plate of a portable information terminal.
耐擦傷性樹脂板として、例えば特許文献１には、アクリル樹脂板を基板とし、その一方の面に導電性粒子を含有する硬化性塗料により硬化被膜が形成されてなる帯電防止性に優れる耐擦傷性樹脂板が開示されている。このアクリル樹脂板を基板とする耐擦傷性樹脂板は、耐衝撃性が十分でないことがある。このため、例えば特許文献２には、ポリカーボネート樹脂層の少なくとも一方の面にゴム粒子を含有するアクリル樹脂層を積層してなる積層板を基板とすることで耐衝撃性を向上させ、そのアクリル樹脂層上に硬化被膜を形成して、液晶ディスプレイカバーに用いることが開示されている。しかし、特許文献２の耐擦傷性樹脂板は、耐衝撃性が十分ではないことがあった。 As an abrasion-resistant resin plate, for example, in Patent Document 1, an acrylic resin plate is used as a substrate, and a cured film is formed on one surface of the curable paint containing conductive particles. A functional resin plate is disclosed. The scratch-resistant resin plate using the acrylic resin plate as a substrate may not have sufficient impact resistance. For this reason, for example, in Patent Document 2, impact resistance is improved by using a laminated plate formed by laminating an acrylic resin layer containing rubber particles on at least one surface of a polycarbonate resin layer. It is disclosed that a cured film is formed on a layer and used for a liquid crystal display cover. However, the scratch-resistant resin plate of Patent Document 2 may not have sufficient impact resistance.
本発明の目的は、さらに耐衝撃性に優れ、かつ帯電防止性に優れる耐擦傷性樹脂板を提供することにある。そして、この耐擦傷性樹脂板からなるディスプレイ保護板、特に携帯型情報端末の表示窓保護板を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a scratch-resistant resin plate which is further excellent in impact resistance and excellent in antistatic properties. And it is providing the display protective plate which consists of this abrasion-resistant resin board, especially the display window protective plate of a portable information terminal.
本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリカーボネート樹脂層の少なくとも一方の面にゴム粒子を含有するアクリル樹脂層が積層されてなる基板に特定の硬化被膜が形成されてなる耐擦傷性樹脂板が、上記目的に適うことを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found an abrasion-resistant resin plate in which a specific cured film is formed on a substrate in which an acrylic resin layer containing rubber particles is laminated on at least one surface of a polycarbonate resin layer. The present inventors have found that the above object is met and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂層の少なくとも一方の面にゴム粒子を含有するアクリル樹脂層が積層されてなる基板の少なくとも一方の面に、導電性粒子を含有する硬化被膜が形成されてなる耐擦傷性樹脂板であって、該導電性粒子の含有量が硬化被膜中、１〜５重量％であることを特徴とする耐擦傷性樹脂板を提供する。また、本発明は、この耐擦傷性樹脂板からなるディスプレイ保護板、特に携帯型情報端末の表示窓保護板を提供する。 That is, according to the present invention, the polycarbonate resin layer is formed on a substrate having an acrylic resin layer containing rubber particles laminated on at least one surface, and a cured coating containing conductive particles is formed on the substrate. Provided is a scratch-resistant resin plate, characterized in that the content of the conductive particles is 1 to 5% by weight in the cured film. The present invention also provides a display protective plate made of this scratch-resistant resin plate, particularly a display window protective plate for a portable information terminal.
本発明の耐擦傷性樹脂板は、耐衝撃性に優れ、かつ帯電防止性に優れるので、この耐擦傷性樹脂板をディスプレイ保護板、特に携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。 Since the scratch-resistant resin plate of the present invention is excellent in impact resistance and excellent in antistatic properties, by using this scratch-resistant resin plate as a display protective plate, particularly as a display window protective plate for a portable information terminal, The display window can be effectively protected.
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の耐擦傷性樹脂板は、ポリカーボネート樹脂層の少なくとも一方の面にゴム粒子を含有するアクリル樹脂層が積層されてなる積層板を基板とし、その少なくとも一方の面に硬化被膜が形成されてなるものである。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The scratch-resistant resin plate of the present invention is a laminate plate in which an acrylic resin layer containing rubber particles is laminated on at least one surface of a polycarbonate resin layer, and a cured film is formed on at least one surface thereof. It will be.
ポリカーボネート樹脂層を構成するポリカーボネート樹脂としては、例えば、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法などで反応させることにより得られるもの、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法などで重合させることにより得られるもの、環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるものが挙げられる。 Examples of the polycarbonate resin constituting the polycarbonate resin layer include those obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonylating agent by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, and a solid phase transesterification method using a carbonate prepolymer. And those obtained by polymerizing a cyclic carbonate compound by a ring-opening polymerization method.
二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステルが挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。 Examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis { (4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dibromo) ) Phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(4 Hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4 -Methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3 5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy 3-methyl) phenyl} fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl ester, and two or more of them may be used as necessary. it can.
中でも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン及びα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群から選ばれる二価フェノールを単独で又は２種以上用いるのが好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独使用や、ビスフェノールＡと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン及びα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群から選ばれる１種以上の二価フェノールとの併用が好ましい。 Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) It is preferable to use one or more dihydric phenols selected from the group consisting of -3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, Use of bisphenol A alone or bisphenol A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohex Sun and one selected from the group consisting of bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene The combined use with the above dihydric phenol is preferable.
カルボニル化剤としては、例えば、ホスゲンの如きカルボニルハライド、ジフェニルカーボネートの如きカーボネートエステル、二価フェノールのジハロホルメートの如きハロホルメートが挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。 Examples of the carbonylating agent include carbonyl halides such as phosgene, carbonate esters such as diphenyl carbonate, and haloformates such as dihaloformates of dihydric phenols, and two or more of them can be used as necessary.
アクリル樹脂層を構成するアクリル樹脂としては、一般的にメタクリル樹脂が用いられる。メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチル単位を主成分とするもの、具体的にはメタクリル酸メチル単位を通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含むメタクリル酸メチル樹脂であるのが好ましく、メタクリル酸メチル単位１００重量％のメタクリル酸メチル単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチルと他の単量体との共重合体であってもよい。 As the acrylic resin constituting the acrylic resin layer, methacrylic resin is generally used. The methacrylic resin is preferably a methyl methacrylate resin containing a methyl methacrylate unit as a main component, specifically a methyl methacrylate resin containing usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more of a methyl methacrylate unit. A homopolymer of methyl methacrylate having a unit of 100% by weight may be used, or a copolymer of methyl methacrylate and another monomer may be used.
メタクリル酸メチルと共重合しうる他の単量体の例としては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの如きメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類や、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルの如きアクリル酸エステル類が挙げられる。また、スチレンや置換スチレン類、例えば、クロロスチレン、ブロモスチレンの如きハロゲン化スチレン類や、ビニルトルエン、α−メチルスチレンの如きアルキルスチレン類も挙げられる。さらに、メタクリル酸、アクリル酸の如き不飽和酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドも挙げられる。これらメタクリル酸メチルと共重合しうる他の単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of other monomers copolymerizable with methyl methacrylate include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate. Methacrylic acid esters other than methyl methacrylate, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate Such acrylic acid esters can be mentioned. Moreover, styrene and substituted styrenes, for example, halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene, and alkylstyrenes such as vinyltoluene and α-methylstyrene are also included. Furthermore, unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, and cyclohexylmaleimide are also included. These other monomers copolymerizable with methyl methacrylate may be used alone or in combination of two or more.
ゴム粒子としては、例えば、アクリル系多層構造重合体や、５〜８０重量部のゴム状重合体にアクリル系不飽和単量体の如きエチレン性不飽和単量体２０〜９５重量部をグラフト重合させてなるグラフト共重合体が挙げられる。アクリル系多層構造重合体は、エラストマーの層を２０〜６０重量％程度内在するものであるのがよく、最外層として硬質層を有するものであるのがよく、さらに最内層として硬質層を有するものでもよい。 Examples of the rubber particles include graft polymerization of 20 to 95 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer such as an acrylic unsaturated monomer on an acrylic multilayer structure polymer or 5 to 80 parts by weight of a rubbery polymer. The graft copolymer formed is mentioned. The acrylic multilayer structure polymer should have an elastomer layer of about 20 to 60% by weight, should have a hard layer as the outermost layer, and should have a hard layer as the innermost layer. But you can.
エラストマーの層は、ガラス転移点（Ｔｇ）が２５℃未満のアクリル系重合体の層であるのがよく、具体的には、低級アルキルアクリレート、低級アルキルメタクリレート、低級アルコキシアルキルアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシ低級アルキルアクリレート、ヒドロキシ低級アルキルメタクリレート、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる１種以上の単官能単量体を、アリルメタクリレートの如き多官能単量体で架橋させてなる重合体の層であるのがよい。 The elastomer layer is preferably an acrylic polymer layer having a glass transition point (Tg) of less than 25 ° C., specifically, lower alkyl acrylate, lower alkyl methacrylate, lower alkoxyalkyl acrylate, cyanoethyl acrylate, acrylamide. A polymer obtained by crosslinking one or more monofunctional monomers selected from the group consisting of hydroxy lower alkyl acrylate, hydroxy lower alkyl methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid with a polyfunctional monomer such as allyl methacrylate. It should be a layer.
硬質層は、Ｔｇが２５℃以上のアクリル系重合体の層であるのがよく、具体的には、炭素数１〜４個のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを単独で又は主成分として重合させたものであるのがよい。アルキルメタクリレートを主成分として共重合体とする場合、共重合成分としては、他のアルキルメタクリレートやアルキルアクリレート、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルの如き単官能単量体を用いてもよいし、さらに多官能単量体を加えて架橋重合体としてもよい。 The hard layer may be an acrylic polymer layer having a Tg of 25 ° C. or more, and specifically, an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is polymerized alone or as a main component. It should be a thing. When the copolymer is mainly composed of alkyl methacrylate, the copolymer component may be a monofunctional monomer such as other alkyl methacrylate, alkyl acrylate, styrene, substituted styrene, acrylonitrile, or methacrylonitrile. Further, a polyfunctional monomer may be added to form a crosslinked polymer.
アクリル系多層構造重合体は、例えば、特公昭５５−２７５７６号公報、特開平６−８０７３９号公報、特開昭４９−２３２９２号公報に記載されている。 Acrylic multilayer structure polymers are described, for example, in JP-B-55-27576, JP-A-6-80739, and JP-A-49-23292.
５〜８０重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体２０〜９５重量部をグラフト重合させてなるグラフト共重合体において、ゴム状重合体としては、例えば、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体ゴム、スチレン／ブタジエン共重合体ゴムの如きジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの如きアクリル系ゴム、エチレン／プロピレン／非共役ジエン系ゴムなどが用いられる。また、このゴム状重合体にグラフト共重合させるのに用いられるエチレン性単量体としては、例えば、スチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのグラフト共重合体は、例えば、特開昭５５−１４７５１４号公報、特公昭４７−９７４０号公報に記載されている。 In a graft copolymer obtained by graft polymerization of 20 to 95 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer to 5 to 80 parts by weight of a rubbery polymer, examples of the rubbery polymer include polybutadiene rubber and acrylonitrile / butadiene. Copolymer rubber, diene rubber such as styrene / butadiene copolymer rubber, acrylic rubber such as polybutyl acrylate, polypropyl acrylate, poly-2-ethylhexyl acrylate, ethylene / propylene / non-conjugated diene rubber, etc. It is done. Examples of the ethylenic monomer used for graft copolymerization with the rubbery polymer include styrene, acrylonitrile, and alkyl (meth) acrylate. These graft copolymers are described in, for example, JP-A Nos. 55-147514 and 47-9740.
ゴム粒子の含有量は、アクリル樹脂１００重量部に対して、通常２〜１５０重量部、好ましくは３〜５０重量部、より好ましくは４〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部である。ゴム粒子の含有量が多い程、耐擦傷性樹脂板の耐衝撃性が向上し、また耐擦傷性樹脂板が押圧しても割れ難くなる傾向にあるが、ゴム粒子の含有量があまり多いと、耐擦傷性樹脂板の表面硬度が低下して好ましくない。 The content of the rubber particles is usually 2 to 150 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 4 to 30 parts by weight, and further preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. . As the rubber particle content increases, the impact resistance of the scratch-resistant resin plate improves, and even when the scratch-resistant resin plate presses, it tends to be difficult to break, but if the rubber particle content is too high, The surface hardness of the scratch-resistant resin plate is undesirably lowered.
なお、ポリカーボネート樹脂層及びアクリル樹脂層には、それぞれ、必要に応じて、光拡散剤、艶消剤、染料、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を１種又は２種以上添加してもよい。 In addition, for the polycarbonate resin layer and the acrylic resin layer, a light diffusing agent, a matting agent, a dye, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a release agent, a flame retardant, and an antistatic agent, respectively, as necessary. One or more additives such as an agent may be added.
本発明の耐擦傷性樹脂板の基板は、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂を共押出成形することにより、好適に製造される。共押出成形は、２基又は３基の一軸又は二軸の押出機を用いて、ポリカーボネート樹脂層の材料とアクリル樹脂層の材料をそれぞれ溶融混練した後、フィードブロックダイやマルチマニホールドダイなどを介して積層することにより行うことができ、積層された溶融積層樹脂体は、例えば、ロールユニットを用いて冷却固化すればよい。共押出成形により製造した基板は、粘着剤や接着剤を用いた貼合により製造した基板に比べて、二次成形し易い点で好ましい。 The substrate of the scratch-resistant resin plate of the present invention is preferably produced by coextrusion molding of polycarbonate resin and acrylic resin. Co-extrusion molding is performed by melt-kneading the polycarbonate resin layer material and the acrylic resin layer material using two or three uniaxial or biaxial extruders, and then using a feed block die or a multi-manifold die. The laminated molten laminated resin body may be cooled and solidified using, for example, a roll unit. A substrate manufactured by coextrusion molding is preferable in terms of easy secondary molding as compared to a substrate manufactured by bonding using an adhesive or an adhesive.
基板は、通常、その厚みは、通常０．３〜３ｍｍ、好ましくは０．３〜２ｍｍ、さらに好ましくは０．４〜１．５ｍｍである。そして、基板において、アクリル樹脂層の厚みは、通常３０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１６０μｍ以上、より好ましくは５０〜１２０μｍ、さらに好ましくは５０〜１００μｍである。アクリル樹脂層の厚みが小さい程、耐擦傷性樹脂板の耐衝撃性が向上し、また耐擦傷性樹脂板が押圧しても割れ難くなる傾向にあるが、アクリル樹脂層の厚みがあまり小さいと、耐擦傷性樹脂板の表面硬度が低下する。 The thickness of the substrate is usually 0.3 to 3 mm, preferably 0.3 to 2 mm, more preferably 0.4 to 1.5 mm. And in a board | substrate, the thickness of an acrylic resin layer is 30-200 micrometers normally, Preferably it is 40-160 micrometers or more, More preferably, it is 50-120 micrometers, More preferably, it is 50-100 micrometers. The smaller the thickness of the acrylic resin layer, the better the impact resistance of the scratch-resistant resin plate, and the scratch-resistant resin plate tends to be difficult to crack, but if the thickness of the acrylic resin layer is too small The surface hardness of the scratch-resistant resin plate is lowered.
基板は、ポリカーボネート樹脂層の片面のみにアクリル樹脂層が積層された２層構成のものであってもよいし、ポリカーボネート樹脂層の両面にアクリル樹脂層が積層されてなる３層構成のものであってもよい。耐擦傷性樹脂板の耐環境性、例えば高温下や高湿下に曝したときの反り難さの点からは、３層構成が好ましい。なお、３層構成の場合、両アクリル樹脂層の組成や厚みは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、例えば、一方がゴム粒子を含有すれば、他方はゴム粒子不含とすることも可能である。 The substrate may have a two-layer structure in which an acrylic resin layer is laminated only on one side of a polycarbonate resin layer, or a three-layer structure in which an acrylic resin layer is laminated on both sides of a polycarbonate resin layer. May be. From the viewpoint of environmental resistance of the scratch-resistant resin plate, for example, difficulty in warping when exposed to high temperatures and high humidity, a three-layer structure is preferable. In the case of a three-layer structure, the composition and thickness of both acrylic resin layers may be the same or different from each other. For example, if one contains rubber particles, the other does not contain rubber particles. It is also possible.
基板の少なくとも一方の面には耐擦傷性の硬化被膜が形成される。つまり、硬化被膜は、基板の両面に形成されていてもよいし、片面にのみ形成されていてもよい。耐擦傷性樹脂板の層構成の例として、（１）：硬化被膜／アクリル樹脂層／ポリカーボネート樹脂層、（２）：硬化被膜／アクリル樹脂層／ポリカーボネート樹脂層／硬化被膜、（３）：アクリル樹脂層／ポリカーボネート樹脂層／硬化被膜、（４）：硬化被膜／アクリル樹脂層／ポリカーボネート樹脂層／アクリル樹脂層、（５）：硬化被膜／アクリル樹脂層／ポリカーボネート樹脂層／アクリル樹脂層／硬化被膜を挙げることができる。ポリカーボネート樹脂層の片面のみにアクリル樹脂層が形成されてなる基板を用いる場合は、少なくともアクリル樹脂層面に硬化被膜が形成されているのが好ましく、すなわち、上記（１）〜（３）では（１）、（２）が好ましい。基板の両面に硬化被膜を形成する場合、両硬化被膜の組成や厚みは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。 A scratch-resistant cured film is formed on at least one surface of the substrate. That is, the cured film may be formed on both surfaces of the substrate, or may be formed only on one surface. As examples of the layer structure of the scratch-resistant resin plate, (1): cured film / acrylic resin layer / polycarbonate resin layer, (2): cured film / acrylic resin layer / polycarbonate resin layer / cured film, (3): acrylic Resin layer / polycarbonate resin layer / cured film, (4): cured film / acrylic resin layer / polycarbonate resin layer / acrylic resin layer, (5): cured film / acrylic resin layer / polycarbonate resin layer / acrylic resin layer / cured film Can be mentioned. When using the board | substrate with which an acrylic resin layer is formed only in the single side | surface of a polycarbonate resin layer, it is preferable that the cured film is formed in the acrylic resin layer surface at least, ie, in said (1)-(3), (1 ) And (2) are preferred. When forming a cured film on both surfaces of the substrate, the composition and thickness of both cured films may be the same or different from each other.
硬化被膜を形成するのに用いられる硬化性塗料は、耐擦傷性をもたらす硬化性化合物、および耐電防止性をもたらす導電性粒子を必須成分とするものである。さらに、必要に応じて、硬化触媒、溶媒、レベリング剤、安定化剤、酸化防止剤、着色剤などを含有する。 The curable coating used for forming the cured film contains a curable compound that provides scratch resistance and conductive particles that provide anti-static properties as essential components. Furthermore, it contains a curing catalyst, a solvent, a leveling agent, a stabilizer, an antioxidant, a colorant and the like as necessary.
硬化性化合物としては、例えば、アクリレート化合物、ウレタンアクリレート化合物、エポキシアクリレート化合物、カルボキシル基変性エポキシアクリレート化合物、ポリエステルアクリレート化合物、共重合系アクリレート化合物、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエーテルエポキシ樹脂、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物が挙げられる。中でも、形成される硬化被膜の耐擦傷性をより一層向上させることができることから、多官能アクリレート化合物、多官能ウレタンアクリレート化合物、多官能エポキシアクリレート化合物の如きラジカル重合系の硬化性化合物や、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシランの如き熱重合系の硬化性化合物が好ましく用いられる。これらの硬化性化合物は、電子線、放射線、紫外線などのエネルギー線を照射することにより硬化するものであるか、加熱により硬化するものであるのがよい。硬化性化合物は、必要に応じて２種以上を用いてもよい。 Examples of the curable compound include acrylate compounds, urethane acrylate compounds, epoxy acrylate compounds, carboxyl group-modified epoxy acrylate compounds, polyester acrylate compounds, copolymer acrylate compounds, alicyclic epoxy resins, glycidyl ether epoxy resins, vinyl ether compounds, Oxetane compounds are mentioned. Among them, since the scratch resistance of the formed cured film can be further improved, radical polymerization curable compounds such as polyfunctional acrylate compounds, polyfunctional urethane acrylate compounds, polyfunctional epoxy acrylate compounds, and alkoxysilanes. Thermal polymerization curable compounds such as alkylalkoxysilanes are preferably used. These curable compounds are preferably cured by irradiating energy beams such as electron beam, radiation, and ultraviolet rays, or cured by heating. Two or more curable compounds may be used as necessary.
特に好ましい硬化性化合物は、分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。ここで、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基をいい、その他、本明細書において、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などというときの「（メタ）」も同様の意味である。 Particularly preferred curable compounds are those having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Here, the (meth) acryloyloxy group means an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. In addition, in this specification, “(meth)” when referring to (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, etc. is the same. Is the meaning.
分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ−又はテトラ−（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ−、テトラ−、ペンタ−又はヘキサ−（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ−、ペンタ−、ヘキサ−又はヘプタ−（メタ）アクリレートのような、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート；分子中にイソシアナト基を少なくとも２個有する化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリレートを、イソシアナト基に対して水酸基が等モル以上となる割合で反応させて得られ、分子中の（メタ）アクリロイルオキシ基の数が３個以上となったウレタン（メタ）アクリレート〔例えば、ジイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートの反応により、６官能のウレタン（メタ）アクリレートが得られる〕；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、ここには単量体を例示したが、これら単量体のままで用いてもよいし、例えば２量体、３量体などのオリゴマーの形になったものを用いてもよい。また、単量体とオリゴマーを併用してもよい。（メタ）アクリレート化合物は、必要に応じて２種以上を用いてもよい。 Examples of the compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, pentaglycerol tri ( (Meth) acrylate, pentaerythritol tri- or tetra- (meth) acrylate, dipentaerythritol tri-, tetra-, penta- or hexa- (meth) acrylate, tripentaerythritol tetra-, penta-, hexa- or hepta- ( A poly (meth) acrylate of a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more, such as (meth) acrylate; a compound having at least two isocyanato groups in the molecule, and a (meth) acrylate having a hydroxyl group with respect to the isocyanato group Urethane (meth) acrylate obtained by reacting at a ratio of equimolar or more and having 3 or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule [for example, reaction of diisocyanate with pentaerythritol tri (meth) acrylate To obtain a hexafunctional urethane (meth) acrylate]; and tri (meth) acrylate of tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid. In addition, although the monomer was illustrated here, you may use these monomers as it is, for example, you may use what was in the form of oligomers, such as a dimer and a trimer. Moreover, you may use a monomer and an oligomer together. Two or more (meth) acrylate compounds may be used as necessary.
分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の市販品としては、例えば、新中村化学工業（株）の“ＮＫハ−ド Ｍ１０１”（ウレタンアクリレート系）、“ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ”（ペンタエリスリトールトリアクリレート）、“ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ”（ペンタエリスリトールテトラアクリレート）、“ＮＫエステル Ａ−９５３０”（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート）及び“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、日本化薬（株）の“ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ”（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、サンノプコ（株）の“ノプコキュア ２００”シリーズ、大日本インキ化学工業（株）の“ユニディック”シリーズが挙げられる。 As a commercial product of a compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule, for example, “NK Hard M101” (urethane acrylate type), “NK Ester A-” of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. "TMM-3L" (pentaerythritol triacrylate), "NK ester A-TMMT" (pentaerythritol tetraacrylate), "NK ester A-9530" (dipentaerythritol pentaacrylate) and "NK ester A-DPH" (dipenta Erythritol hexaacrylate), Nippon Kayaku Co., Ltd. “KAYARAD DPCA” (Dipentaerythritol Hexaacrylate), San Nopco Co., Ltd. “Nopcocure 200” series, Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. “Unidic” series Cited That.
なお、硬化性化合物として分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を用いる場合、必要に応じて、他の硬化性化合物、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートのような、分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を併用してもよいが、その使用量は、分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物１００重量部に対して、通常２０重量部までである。 In addition, when using the compound which has at least 3 (meth) acryloyloxy group in a molecule | numerator as a sclerosing | hardenable compound, another sclerosing | hardenable compound, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di ( A compound having two (meth) acryloyloxy groups in the molecule, such as (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate and neopentyl glycol di (meth) acrylate may be used in combination. The amount used is usually up to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the compound having at least three (meth) acryloyloxy groups in the molecule.
硬化性塗料を紫外線で硬化させる場合は、硬化触媒として光重合開始剤を使用するのがよい。光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾフェノンやその誘導体、チオキサントン類、ベンジルジメチルケタール類、α−ヒドロキシアルキルフェノン類、ヒドロキシケトン類、アミノアルキルフェノン類、アシルホスフィンオキサイド類が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。光重合開始剤の使用量は、硬化性化合物１００重量部に対して、通常０．１〜５重量部である。 When the curable coating is cured with ultraviolet rays, it is preferable to use a photopolymerization initiator as a curing catalyst. Examples of the photopolymerization initiator include benzyl, benzophenone and derivatives thereof, thioxanthones, benzyldimethylketals, α-hydroxyalkylphenones, hydroxyketones, aminoalkylphenones, and acylphosphine oxides. Two or more of them can be used accordingly. The usage-amount of a photoinitiator is 0.1-5 weight part normally with respect to 100 weight part of sclerosing | hardenable compounds.
光重合開始剤の市販品としては、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １０００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９”、“ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １７００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４”の如き、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（イルガキュア）シリーズ及びＤＡＲＯＣＵＲ（ダロキュア）シリーズ、日本化薬（株）の“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＩＴＸ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＰ−１００”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥＢＭＳ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ２−ＥＡＱ”の如き、ＫＡＹＡＣＵＲＥ（カヤキュア）シリーズが挙げられる。 Examples of commercially available photopolymerization initiators include “IRGACURE 651”, “IRGACURE 184”, “IRGACURE 500”, “IRGACURE 1000”, “IRGACURE 2959”, “DAROCUR 1173” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. , "IRGACURE 907", "IRGACURE 369", "IRGACURE 1700", "IRGACURE 1800", "IRGACURE 819", "IRGACURE 784", IRGACURE (Irgacure) series and DAROCUR (Japan Chemical) ) “KAYACURE ITX”, “KAYACURE DETX-S”, “KAYACURE BP-100”, “KAYACUREBMS” , Such as "KAYACURE 2-EAQ", it includes the KAYACURE (Kayacure) series.
導電性粒子としては、例えば、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化ジルコニウム、アンチモン−亜鉛複合酸化物、アンチモン−スズ複合酸化物、インジウム−錫複合酸化物、リン含有酸化錫のような無機粒子が挙げられる。中でも、酸化アンチモン、アンチモン−亜鉛複合酸化物及びアンチモン−スズ複合酸化物が好ましく、特に、酸化アンチモンが好ましい。導電性粒子は、必要に応じて２種以上を用いてもよい。 Examples of the conductive particles include antimony oxide, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, zirconium oxide, antimony-zinc composite oxide, antimony-tin composite oxide, indium-tin composite oxide, and phosphorus-containing oxide. Examples include inorganic particles such as tin. Among these, antimony oxide, antimony-zinc composite oxide, and antimony-tin composite oxide are preferable, and antimony oxide is particularly preferable. Two or more kinds of conductive particles may be used as necessary.
導電性粒子の粒子径は、通常０．５μｍ以下であり、硬化被膜の帯電防止性や透明性の点からは、平均粒子径で表して、好ましくは０．００１μｍ以上であり、また好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下である。導電性粒子の平均粒子径が小さい程、耐擦傷性樹脂板のヘイズを低くすることができ、透明性を高めることができる。 The particle diameter of the conductive particles is usually 0.5 μm or less, and is preferably 0.001 μm or more and preferably 0 in terms of the average particle diameter from the viewpoint of antistatic properties and transparency of the cured coating. 0.1 μm or less, more preferably 0.05 μm or less. The smaller the average particle diameter of the conductive particles, the lower the haze of the scratch-resistant resin plate and the higher the transparency.
導電性粒子の含有量は、硬化性塗料での溶媒以外の成分の合計量１００重量％中、通常１〜５重量％、好ましくは１．５〜４．５重量％、さらに好ましくは２〜４．５重量％である。導電性粒子の含有量があまり多いと、耐擦傷性樹脂板の耐衝撃性が低下し、あまり少ないと帯電防止性が不十分となり好ましくない。 The content of the conductive particles is usually 1 to 5% by weight, preferably 1.5 to 4.5% by weight, more preferably 2 to 4% in a total amount of 100% by weight of components other than the solvent in the curable coating. .5% by weight. When the content of the conductive particles is too large, the impact resistance of the scratch-resistant resin plate is lowered, and when it is too small, the antistatic property is insufficient, which is not preferable.
導電性粒子は、例えば、気相分解法、プラズマ蒸発法、アルコキシド分解法、共沈法、水熱法により製造することができる。また、導電性粒子の表面は、例えば、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤で表面処理されていてもよい。 The conductive particles can be produced by, for example, a gas phase decomposition method, a plasma evaporation method, an alkoxide decomposition method, a coprecipitation method, or a hydrothermal method. The surface of the conductive particles may be surface-treated with, for example, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, a silicon coupling agent, or an aluminum coupling agent.
硬化性塗料には、その粘度調整などを目的として、溶媒を含有させるのがよく、特に導電性粒子の分散のために溶媒を含有させるのがよい。導電性粒子及び溶媒を含有する硬化性塗料を調製する場合、例えば、導電性粒子及び溶媒を混合して、溶媒に導電性粒子を分散させた後、この分散液を硬化性化合物と混合してもよいし、硬化性化合物と溶媒を混合した後、この混合液に導電性粒子を分散させてもよい。 The curable coating material preferably contains a solvent for the purpose of adjusting the viscosity thereof, and particularly preferably contains a solvent for dispersing conductive particles. When preparing a curable coating containing conductive particles and a solvent, for example, the conductive particles and the solvent are mixed, and after the conductive particles are dispersed in the solvent, the dispersion is mixed with the curable compound. Alternatively, after mixing the curable compound and the solvent, the conductive particles may be dispersed in the mixed solution.
溶媒は、硬化性化合物を溶解することができ、かつ塗布後に容易に揮発しうるものであるのがよく、また導電性粒子を分散させることができるものであるのがよい。溶媒の例としては、ジアセトンアルコール、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールのようなケトン類、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類、水が挙げられる。溶媒の使用量は、硬化性化合物の性状などに合わせて、適宜調整すればよい。 The solvent should be one that can dissolve the curable compound and can easily volatilize after coating, and can disperse the conductive particles. Examples of the solvent include diacetone alcohol, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, acetone, Examples thereof include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and diacetone alcohol, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and water. What is necessary is just to adjust the usage-amount of a solvent suitably according to the property of a curable compound, etc.
硬化性塗料にレベリング剤を含有させる場合、シリコーンオイルが好ましく用いられ、その例としては、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、フェノール基含有シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルが挙げられる。これらのレベリング剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上混合して用いることもできる。レベリング剤の使用量は、硬化性化合物１００重量部に対して、通常０．０１〜５重量部である。 When a leveling agent is contained in the curable coating, silicone oil is preferably used. Examples thereof include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, alkyl / aralkyl-modified silicone oil, fluorosilicone oil, polyether-modified silicone oil, fatty acid. Ester-modified silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, silanol group-containing silicone oil, alkoxy group-containing silicone oil, phenol group-containing silicone oil, methacryl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, carboxylic acid-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, Epoxy modified silicone oil, mercapto modified silicone oil, fluorine modified silicone oil, polyether modified silicone oil And the like. These leveling agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the leveling agent used is usually 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable compound.
レベリング剤の市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の“ＳＨ２００−１００ｃｓ”、“ＳＨ２８ＰＡ”、“ＳＨ２９ＰＡ”、“ＳＨ３０ＰＡ”、“ＳＴ８３ＰＡ”、“ＳＴ８０ＰＡ”、“ＳＴ９７ＰＡ”及び“ＳＴ８６ＰＡ”、ビック・ケミー・ジャパン（株）の“ＢＹＫ−３０２”、“ＢＹＫ−３０７”、“ＢＹＫ−３２０”及び“ＢＹＫ−３３０”が挙げられる。 Commercially available leveling agents include, for example, “SH200-100cs”, “SH28PA”, “SH29PA”, “SH30PA”, “ST83PA”, “ST80PA”, “ST97PA”, and Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. “ST86PA”, “BYK-302”, “BYK-307”, “BYK-320”, and “BYK-330” of Big Chemie Japan Co., Ltd. may be mentioned.
こうして得られる硬化性塗料を、前記基板の少なくとも一方の面に塗布して、硬化性塗膜とし、次いで硬化させて、硬化被膜とすることにより、本発明の耐擦傷性樹脂板が得られる。 The scratch-resistant resin plate of the present invention is obtained by applying the curable coating thus obtained to at least one surface of the substrate to form a curable coating film and then curing to form a cured coating.
硬化性塗料の塗布は、バーコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法、ダイコート法、スプレーコート法などのコート法により行えばよい。硬化性塗膜の硬化は、硬化性塗料の種類に応じて、エネルギー線の照射や加熱により行えばよい The curable coating may be applied by a coating method such as a bar coating method, a micro gravure coating method, a roll coating method, a flow coating method, a dip coating method, a spin coating method, a die coating method, or a spray coating method. The curable coating film may be cured by irradiation with energy rays or heating depending on the type of curable coating.
エネルギー線の照射により硬化させる場合、エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、放射線が挙げられ、その強度や照射時間などの条件は、硬化性塗料の種類に応じて適宜選択される。また、加熱により硬化させる場合、その温度や時間などの条件は、硬化性塗料の種類に応じて適宜選択されるが、加熱温度は、基板が変形を起こさないよう、一般的には１００℃以下であるのが好ましい。硬化性塗料が溶媒を含有する場合は、塗布後、溶媒を揮発させた後に硬化性塗膜を硬化させてもよいし、溶媒の揮発と硬化性塗膜の硬化とを同時的に行ってもよい。 In the case of curing by irradiation with energy rays, examples of energy rays include ultraviolet rays, electron beams, and radiation, and conditions such as intensity and irradiation time are appropriately selected according to the type of curable paint. In the case of curing by heating, conditions such as temperature and time are appropriately selected according to the type of curable paint, but the heating temperature is generally 100 ° C. or lower so that the substrate does not deform. Is preferred. When the curable paint contains a solvent, after application, the solvent may be volatilized and then the curable coating film may be cured, or the solvent may be volatilized and the curable coating film may be cured simultaneously. Good.
こうして形成される硬化被膜には、導電性粒子が含有され、該導電性粒子の含有量は、硬化被膜中、通常１〜５重量％、好ましくは１．５〜４．５重量％、さらに好ましくは２〜４．５重量％である。硬化被膜中の導電性粒子の含有量を所定量とするには、硬化被膜を形成する硬化性塗料での、溶媒以外の成分の合計量１００重量％中の導電性粒子含有量を所定量とすればよい。例えば、硬化被膜中の導電性粒子の含有量を４．４重量％としたければ、該硬化被膜を形成する硬化性塗料での、溶媒以外の成分の合計量１００重量％中の導電性粒子含有量を４．４重量％とすればよい。硬化被膜中の導電性粒子の含有量があまり多いと、耐擦傷性樹脂板の耐衝撃性が低下し、あまり少ないと帯電防止性が不十分となる。 The cured film thus formed contains conductive particles, and the content of the conductive particles is usually 1 to 5% by weight, preferably 1.5 to 4.5% by weight, more preferably in the cured film. Is 2 to 4.5% by weight. In order to set the content of the conductive particles in the cured film to a predetermined amount, the content of the conductive particles in the total amount of 100% by weight of components other than the solvent in the curable coating for forming the cured film is defined as do it. For example, if the content of the conductive particles in the cured coating is 4.4% by weight, the conductive particles in the total amount of components other than the solvent in the curable coating forming the cured coating are 100% by weight. The content may be 4.4% by weight. If the content of the conductive particles in the cured film is too large, the impact resistance of the scratch-resistant resin plate is lowered, and if it is too small, the antistatic property is insufficient.
硬化被膜の厚みは、好ましくは０．５〜５０μｍであり、より好ましくは１〜２０μｍである。硬化被膜の厚みが小さい程、亀裂が生じ難くなる傾向にあるが、あまり小さいと、耐擦傷性が不十分になる。 The thickness of the cured coating is preferably 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm. As the thickness of the cured film is smaller, cracks tend not to occur, but when it is too small, the scratch resistance is insufficient.
耐擦傷性樹脂板には、必要に応じて、その表面に、コート法やスパッタ法、真空蒸着法などにより反射防止処理を施してもよい。また、別途作製した反射防止性のシートを耐擦傷性樹脂板の片面又は両面に貼合して、反射防止効果を付与してもよい。 If necessary, the surface of the scratch-resistant resin plate may be subjected to antireflection treatment by a coating method, a sputtering method, a vacuum deposition method, or the like. Further, an antireflection sheet prepared separately may be bonded to one side or both sides of the scratch-resistant resin plate to give an antireflection effect.
耐擦傷性樹脂板は、耐衝撃性に優れ、かつ帯電防止性に優れるため、各種用途に用いることができるが、中でもディスプレイ保護板として好適に用いられる。ディスプレイの種類としては、例えば、ＣＲＴディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ等が挙げられる。また、ディスプレイの用途としては、例えば、テレビやコンピューターのモニター、携帯電話やＰＨＳ（Personal Handy-phone System）、ＰＤＡ（Personal Digital Assistant）などの携帯型情報端末の表示窓、デジタルカメラやハンディ型ビデオカメラのファインダー部、携帯型ゲーム機の表示窓、電子ブックリーダの表示窓、デジタル・オーディオ・プレーヤーの表示窓等が挙げられる。本発明の耐擦傷性樹脂板は、特に液晶ディスプレイやＥＬディスプレイなどによる携帯型情報端末の表示窓保護板として好適に用いられる。 The scratch-resistant resin plate is excellent in impact resistance and excellent in antistatic properties, and therefore can be used for various applications, and among them, it is preferably used as a display protective plate. Examples of the display type include a CRT display, a liquid crystal display, a plasma display, and an EL display. In addition, display applications include, for example, display windows of portable information terminals such as televisions and computer monitors, mobile phones, PHS (Personal Handy-phone System), PDA (Personal Digital Assistant), digital cameras and handy video. Examples include a camera finder, a display window of a portable game machine, a display window of an electronic book reader, a display window of a digital audio player, and the like. The scratch-resistant resin plate of the present invention is suitably used as a display window protective plate for portable information terminals such as liquid crystal displays and EL displays.
本発明の耐擦傷性樹脂板から、ディスプレイ保護板を作製するには、まず必要に応じ、印刷、穴あけなどの加工を行い、必要な大きさに切断すればよい。その後、ディスプレイにセットすれば、ディスプレイを効果的に保護することができる。基板の片面のみに硬化被膜が形成されてなる耐擦傷性樹脂板であれば、硬化被膜が形成された側が表側（視認者側）、硬化被膜が形成されていない側が裏側（ディスプレイ側）になるようにセットするのがよい。また、ポリカーボネート樹脂層の片面のみにアクリル樹脂層が形成されてなる基板の両面に硬化被膜が形成されてなる耐擦傷性樹脂板であれば、アクリル樹脂層側が表側、ポリカーボネート樹脂層側が裏側になるようにセットするのがよい。 In order to produce a display protective plate from the scratch-resistant resin plate of the present invention, first, if necessary, processing such as printing, drilling and the like may be performed and cut into a required size. After that, if the display is set, the display can be effectively protected. In the case of a scratch-resistant resin plate in which a cured film is formed only on one side of the substrate, the side on which the cured film is formed is the front side (viewer side), and the side on which the cured film is not formed is the back side (display side). It is better to set as follows. Further, if the scratch-resistant resin plate has a cured film formed on both sides of a substrate in which an acrylic resin layer is formed only on one side of the polycarbonate resin layer, the acrylic resin layer side is the front side and the polycarbonate resin layer side is the back side. It is better to set as follows.
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ないかぎり重量基準である。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.
メタクリル樹脂として、メタクリル酸メチル９７．８％とアクリル酸メチル２．２％とからなる単量体のバルク重合により得られた熱可塑性重合体（ガラス転移温度１０４℃）のペレットを用いた。なお、このガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７に従い、示差走査熱量測定により加熱速度１０℃／分で求めた補外ガラス転移開始温度である。 As the methacrylic resin, pellets of a thermoplastic polymer (glass transition temperature 104 ° C.) obtained by bulk polymerization of a monomer composed of 97.8% methyl methacrylate and 2.2% methyl acrylate were used. This glass transition temperature is an extrapolated glass transition start temperature obtained at a heating rate of 10 ° C./min by differential scanning calorimetry according to JIS K7121: 1987.
ゴム粒子として、最内層がメタクリル酸メチル９３．８％とアクリル酸メチル６％とメタクリル酸アリル０．２％とからなる単量体の重合により得られた硬質重合体であり、中間層がアクリル酸ブチル８１％とスチレン１７％とメタクリル酸アリル２％とからなる単量体の重合により得られた弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチル９４％とアクリル酸メチル６％とからなる単量体の重合により得られた硬質重合体である、乳化重合法によるゴム粒子を用いた。 As rubber particles, the innermost layer is a hard polymer obtained by polymerization of a monomer consisting of 93.8% methyl methacrylate, 6% methyl acrylate, and 0.2% allyl methacrylate, and the intermediate layer is acrylic. An elastic polymer obtained by polymerization of a monomer composed of 81% butyl acid, 17% styrene, and 2% allyl methacrylate. The outermost layer is a single polymer composed of 94% methyl methacrylate and 6% methyl acrylate. Rubber particles obtained by emulsion polymerization, which is a hard polymer obtained by polymerization of a monomer, were used.
〔基板の作製〕
メタクリル樹脂９４重量部とゴム粒子６重量部をスーパーミキサーで混合し、二軸押出機にて溶融混練して、メタクリル樹脂組成物をペレットとして得た。次いで、メタクリル樹脂組成物を６５ｍｍφ一軸押出機〔東芝機械（株）〕で、ポリカーボネート樹脂〔住友ダウ（株）の“カリバー ３０１−１０”〕を４５ｍｍφ一軸押出機〔東芝機械（株）〕で、それぞれ溶融させ、両者をフィードブロックを介して積層し、設定温度２６５℃のＴ型ダイスを介して押し出し、得られるフィルム状物を、一対の表面が平滑な金属製ロールの間に挟み込んで成形・冷却して、３層構成の基板を作製した。基板は、厚み１０６０μｍのポリカーボネート樹脂層の両面に厚み７０μｍのメタクリル樹脂層が積層されてなる総厚み１２００μｍであった。
[Production of substrate]
94 parts by weight of methacrylic resin and 6 parts by weight of rubber particles were mixed with a super mixer and melt kneaded with a twin screw extruder to obtain a methacrylic resin composition as pellets. Next, the methacrylic resin composition was 65 mmφ single screw extruder [Toshiba Machine Co., Ltd.], and the polycarbonate resin [Sumitomo Dow “Caliber 301-10”] was 45 mm φ single screw extruder [Toshiba Machine Co., Ltd.] Each is melted, both are laminated through a feed block, extruded through a T-shaped die with a set temperature of 265 ° C., and the resulting film is sandwiched between a pair of metal rolls with smooth surfaces. After cooling, a three-layer substrate was produced. The substrate had a total thickness of 1200 μm formed by laminating a 70 μm thick methacrylic resin layer on both sides of a 1060 μm thick polycarbonate resin layer.
〔硬化性塗料（Ａ）の調製〕
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）の“ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ”〕１５．５部、光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４”〕１部、五酸化アンチモン微粒子のゾル〔日揮触媒化成（株）の“ＥＬＣＯＭ Ｖ−４５１４”；固形分濃度２０％〕２．３部、１−メトキシ−２−プロパノール３２．３部、イソブチルアルコール３２．３部、ジアセトンアルコール１５．１部、及びシリコーンオイル〔ビッグ・ケミー・ジャパン（株）の“ＢＹＫ−３０７”〕０．００１部を混合して硬化性塗料（Ａ）を調製した。
[Preparation of curable paint (A)]
Dipentaerythritol hexaacrylate [Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. “NK Ester A-DPH”] 15.5 parts, Photopolymerization initiator [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. “IRGACURE 184”] 1 part, pentoxide Antimony fine particle sol ["ELCOM V-4514" of JGC Catalysts &Chemicals; solid content concentration 20%] 2.3 parts, 1-methoxy-2-propanol 32.3 parts, isobutyl alcohol 32.3 parts A curable paint (A) was prepared by mixing 15.1 parts of acetone alcohol and 0.001 part of silicone oil [“BYK-307” of Big Chemie Japan Co., Ltd.].
〔硬化性塗料（Ｂ）の調製〕
五酸化アンチモン微粒子のゾルの混合量を３．８部とした以外は、硬化性塗料（Ａ）と同様にして、硬化性塗料（Ｂ）を調製した。
[Preparation of curable paint (B)]
A curable coating (B) was prepared in the same manner as the curable coating (A) except that the amount of the sol of antimony pentoxide fine particles was 3.8 parts.
〔硬化性塗料（Ｃ）の調製〕
五酸化アンチモン微粒子のゾルを混合しなかった以外は、硬化性塗料（Ａ）と同様にして、硬化性塗料（Ｃ）を調製した。
[Preparation of curable paint (C)]
A curable coating (C) was prepared in the same manner as the curable coating (A) except that the sol of antimony pentoxide fine particles was not mixed.
〔硬化性塗料（Ｄ）の調整〕
五酸化アンチモン微粒子のゾルの混合量を６．２部とした以外は、硬化性塗料（Ａ）と同様にして、硬化性塗料（Ｄ）を調製した。
[Adjustment of curable paint (D)]
A curable coating (D) was prepared in the same manner as the curable coating (A) except that the amount of the sol of antimony pentoxide fine particles was changed to 6.2 parts.
実施例１
基板を切断し、１０ｃｍ×６ｃｍの大きさの板を作製した。バーコーターを用いて、板の両面に硬化性塗料（Ａ）の塗膜を形成した。次いで、室温で１分間乾燥し、さらに５０℃の熱風オーブン内で３分間乾燥して溶媒を揮発させた後、この塗膜に、１２０Ｗの高圧水銀ランプを用いて、０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させ、耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板について、以下の評価を行い、結果を表１に示した。
Example 1
The board | substrate was cut | disconnected and the board of a magnitude | size of 10 cm x 6 cm was produced. A coating film of the curable coating (A) was formed on both sides of the plate using a bar coater. Next, after drying at room temperature for 1 minute and further drying in a hot air oven at 50 ° C. for 3 minutes to volatilize the solvent, this coating film was subjected to 0.5 J / cm 2 using a 120 W high-pressure mercury lamp. The resin was cured by irradiating with ultraviolet rays to obtain a scratch-resistant resin plate. The scratch-resistant resin plate was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
〔表面抵抗〕
ＡＳＴＭ−Ｄ２５７に従って測定した。
[Surface resistance]
Measured according to ASTM-D257.
〔落球強度〕
外寸６５ｍｍ×８５ｍｍ、内寸３５ｍｍ×４７ｍｍの金属製の枠２枚の間に、６５ｍｍ×８５ｍｍの試験片を挟み込んだ状態で固定し、重量３６ｇで直径２０ｍｍφの金属球を、試験片の中央に１００ｃｍの高さから落下させた。金属球を落下させた後の試験片を目視で観察した。試験片に亀裂がないものを○、試験片に亀裂があるものを×とした。
[Falling ball strength]
A 65 mm × 85 mm test piece is sandwiched between two metal frames with an outer size of 65 mm × 85 mm and an inner size of 35 mm × 47 mm. A metal ball with a weight of 36 g and a diameter of 20 mmφ is placed in the center of the test piece. It was dropped from a height of 100 cm. The test piece after dropping the metal ball was visually observed. A specimen having no crack was marked with ◯, and a specimen having crack was marked with ×.
実施例２
硬化性塗料（Ａ）に代えて、硬化性塗料（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、基板の両面に硬化被膜を有する耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板について、実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示した。
Example 2
A scratch-resistant resin plate having a cured coating on both surfaces of the substrate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the curable coating (B) was used instead of the curable coating (A). The scratch-resistant resin plate was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
比較例１
硬化性塗料（Ａ）に代えて、硬化性塗料（Ｃ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、基板の両面に硬化被膜を有する耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板について、実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示した。
Comparative Example 1
A scratch-resistant resin plate having a cured coating on both surfaces of the substrate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the curable coating (C) was used in place of the curable coating (A). The scratch-resistant resin plate was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
比較例２
硬化性塗料（Ａ）に代えて、硬化性塗料（Ｄ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、基板の両面に硬化被膜を有する耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板について、実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示した。
Comparative Example 2
A scratch-resistant resin plate having a cured coating on both surfaces of the substrate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the curable coating (D) was used in place of the curable coating (A). The scratch-resistant resin plate was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
Claims (7)
基板は、ポリカーボネート樹脂層及びアクリル樹脂層を有し、アクリル樹脂層がポリカーボネート樹脂層の少なくとも一方の面に積層され、
アクリル樹脂層は、ゴム粒子を含有し、かつ
硬化被膜は、該導電性粒子の含有量が硬化被膜に対し、１〜５重量％であることを特徴とする耐擦傷性樹脂板。 A scratch-resistant resin plate having a substrate and a cured coating,
The substrate has a polycarbonate resin layer and an acrylic resin layer, and the acrylic resin layer is laminated on at least one surface of the polycarbonate resin layer,
The acrylic resin layer contains rubber particles, and the cured film has a content of the conductive particles of 1 to 5% by weight based on the cured film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010193375A JP2012051118A (en) | 2010-08-31 | 2010-08-31 | Scratch-resistant resin plate and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010193375A JP2012051118A (en) | 2010-08-31 | 2010-08-31 | Scratch-resistant resin plate and use thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012051118A true JP2012051118A (en) | 2012-03-15 |
Family
ID=45905084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010193375A Pending JP2012051118A (en) | 2010-08-31 | 2010-08-31 | Scratch-resistant resin plate and use thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2012051118A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015527414A (en) * | 2012-05-31 | 2015-09-17 | エルジー・ケム・リミテッド | Method for producing hard coating film |
| US9778398B2 (en) | 2012-05-31 | 2017-10-03 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating film and preparation method thereof |
| US9926461B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-03-27 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating film |
| US10000655B2 (en) | 2012-08-23 | 2018-06-19 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating composition |
| KR101931386B1 (en) * | 2012-03-16 | 2018-12-20 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | Laminate, and abrasion-resistant laminate using the same |
-
2010
- 2010-08-31 JP JP2010193375A patent/JP2012051118A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101931386B1 (en) * | 2012-03-16 | 2018-12-20 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | Laminate, and abrasion-resistant laminate using the same |
| JP2015527414A (en) * | 2012-05-31 | 2015-09-17 | エルジー・ケム・リミテッド | Method for producing hard coating film |
| US9701862B2 (en) | 2012-05-31 | 2017-07-11 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing hard coating film |
| US9778398B2 (en) | 2012-05-31 | 2017-10-03 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating film and preparation method thereof |
| US9884977B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-02-06 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating composition |
| US9896597B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-02-20 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing hard coating film |
| US9926461B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-03-27 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating film |
| US10294387B2 (en) | 2012-05-31 | 2019-05-21 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating film |
| US10000655B2 (en) | 2012-08-23 | 2018-06-19 | Lg Chem, Ltd. | Hard coating composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6645522B2 (en) | Resin laminate and abrasion-resistant resin laminate using the same | |
| JP5186983B2 (en) | Scratch-resistant resin plate and its use | |
| KR102005221B1 (en) | Resin plates, and scratch resistance resin plates, protective plates for displays, protective plates for windows of portable data terminals and protective plates for touch panels, comprising the resin plate, and method for producing the resin plate | |
| JP5176749B2 (en) | Scratch-resistant resin plate and its use | |
| JP2010085978A (en) | Liquid crystal display protection plate | |
| JP6482837B2 (en) | Resin laminate and scratch-resistant resin laminate using the same | |
| JP2013086273A (en) | Resin plate, scratch-resistant resin plate using the same, protective plate for display, display window protective plate of portable information terminal, protective plate for touch panel, and method for manufacturing the resin plate | |
| JP2009255565A (en) | Scratch resistant resin plate and application therefor | |
| JP2010221648A (en) | Mar-resistant resin plate, protective plate for display using the same and display window protective plate of personal digital assistant | |
| JP2011232504A (en) | Laminate for protection of liquid crystal display | |
| JP2012051118A (en) | Scratch-resistant resin plate and use thereof | |
| JP2012006321A (en) | Display-protecting resin plate | |
| JP2011148168A (en) | Laminated sheet for protection of liquid crystal display | |
| JP2012121143A (en) | Laminate, and scratch-resistant resin plate obtained by using the same, protective plate for display and protective plate for touch panel | |
| JP2011207046A (en) | Resin plate, scratch-resistant resin plate, protective plate for display and display window protective plate of personal digital assistant using the same | |
| JP2011148130A (en) | Scratch-resistant resin plate, display protective plate using the same, and display window protective plate of portable data terminal | |
| JP6095210B2 (en) | Resin laminate | |
| JP2012176495A (en) | Resin plate, scratch-resistant resin plate using the same, protective plate for display and protective plate for touch panel | |
| JP2011232435A (en) | Display protection resin plate | |
| JP2015108832A (en) | Liquid crystal display protection plate | |
| JP5950532B2 (en) | Resin plate | |
| JP6009172B2 (en) | Resin plate | |
| JP2011201183A (en) | Laminated sheet for display protecting | |
| JP2010030247A (en) | Scratch-resistant resin plate and its use | |
| JP2011251454A (en) | Laminated sheet and protective sheet for display using the same |