JP2013185294A - Multilayered paper containing recycled pulp and method for producing the same - Google Patents

Multilayered paper containing recycled pulp and method for producing the same Download PDF

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Hisato Sakazume
久登 坂爪
Yoshihito Okada
喜仁 岡田
Kazuki Watanabe
一樹 渡辺
Yoshihiko Ota
好彦 太田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayered paper containing recycled pulp, which is hardly yellowed even when being exposed to light such as sunlight and ultraviolet rays, and is produced by recycling resources.SOLUTION: The multilayered paper containing recycled pulp contains 40 mass% or more of recycled pulp in the whole of a base paper. When layers are defined as a surface layer, a back side layer and an intermediate layer that is arranged between the surface layer and the back side layer respectively, (1) the intermediate layer is formed by one or more layers; (2) a blending ratio of recycled pulp in the intermediate layer is 90 mass% or more; (3) a blending ratio of recycled pulp in either the surface layer or the back side layer, or in both layers is 20 mass% or less; (4) a surface of at least either the surface layer or the back side layer is a coated surface formed by applying a treatment liquid containing either an ultraviolet ray absorber or sodium hypophosphite, or containing both of the ultraviolet ray absorber and sodium hypophosphite; and (5) the multilayered paper does not have an inkjet ink-receiving layer.

Description

本発明は、再生パルプ(古紙パルプ)を含有した多層抄き古紙パルプ配合用紙に関するものであり、特には紫外線にさらされても白紙面の黄変及び変色が少なく、耐光性に優れる多層抄き古紙パルプ配合用紙に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a multi-layered paper pulp blended paper containing recycled pulp (waste paper pulp), and in particular, a multi-layer paper having excellent light resistance with little yellowing and discoloration of a white paper surface even when exposed to ultraviolet rays. Related to recycled pulp and paper.

紙の製造においては、リサイクル又は省資源など環境意識の高まりに伴って、原料パルプとして古紙の利用が推進されている。近年では、はがき用紙などにおいても、古紙の活用に対する要望は非常に高く、例えば、原料パルプとして古紙から得られる再生パルプを含有するはがきの輸送システムが記載されている(例えば、特許文献1を参照。)。   In the manufacture of paper, the use of waste paper as raw material pulp has been promoted along with an increase in environmental awareness such as recycling or resource saving. In recent years, there is a very high demand for utilization of used paper even in postcard paper and the like, for example, a transport system for postcards containing recycled pulp obtained from used paper as raw pulp has been described (see, for example, Patent Document 1). .)

また、古紙パルプを多量に配合した場合、古紙パルプに含まれる残留インキ又は除去しきれないゴミなどの影響によって表面の夾雑物が増加するため、これを改善するために40質量%以上の古紙パルプを含有し、3層以上の多層抄きとして表層の古紙比率を20質量%以下とする方法が開示されている(例えば、特許文献2を参照。)。   In addition, when a large amount of waste paper pulp is blended, the amount of waste on the surface increases due to residual ink contained in the waste paper pulp or dust that cannot be removed. To improve this, 40% by weight or more of waste paper pulp And a method of making the ratio of waste paper on the surface layer to 20% by mass or less as a multi-layer paper making of 3 or more layers (see, for example, Patent Document 2).

特開2005−35224号公報JP-A-2005-35224 特開2010−47894号公報JP 2010-47894 A

用いられる古紙パルプは、大きく中質系、上質系に分けられる。上質系古紙パルプとしては、上白、罫白、カード、模造、色上、ケント、白アートなどがある。また、中質系古紙パルプとしては、新聞、雑誌、ボール紙などがある。中質系古紙パルプには、砕木パルプ(GP)、リファイナー砕木パルプ(RGP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)などの未漂白のパルプ繊維が含まれているため、中質系古紙パルプを配合した紙は、日光などの光にさらされた場合、黄色く着色してしまう。このため、配合する再生古紙パルプとしては、上質系古紙パルプ望ましいとされる。しかし、上質系古紙パルプには一般的に蛍光増白剤が使用されており、蛍光増白剤は光にさらされた場合には、劣化により増白効果が失われ、結果的に紙は黄色味を帯びてしまう問題がある。   The used paper pulp used is roughly divided into medium and high quality. High-quality waste paper pulp includes fine white, ruled white, card, imitation, color, Kent, and white art. Examples of medium-sized waste paper pulp include newspapers, magazines, and cardboard. Medium-sized waste paper pulp contains unbleached pulp fibers such as ground wood pulp (GP), refiner ground wood pulp (RGP), and thermomechanical pulp (TMP). Will turn yellow when exposed to sunlight or other light. For this reason, high-quality waste paper pulp is desirable as the recycled waste paper pulp to be blended. However, fluorescent whitening agents are generally used in high-quality waste paper pulp. When exposed to light, fluorescent whitening agents lose their whitening effect due to deterioration, resulting in yellow paper. There is a problem with taste.

したがって、本発明の目的は、多層抄き古紙パルプ配合用紙に関し、日光、紫外線などの光にさらされた場合でも、黄変が少なく、かつ、資源を再活用した多層抄き古紙パルプ配合用紙を提供することである。   Therefore, an object of the present invention relates to a multilayer paper waste pulp blended paper, and a multilayer paper waste pulp blend paper that has little yellowing and reuses resources even when exposed to light such as sunlight and ultraviolet rays. Is to provide.

本発明者らは鋭意検討の結果、基紙全体の古紙パルプの配合割合を40質量%以上とした場合において、基紙を多層抄きとし、古紙パルプはできるだけ中間層に配合して表面層及び裏面層への配合を抑え、かつ、表面層又は裏面層の少なくとも一方の表面に紫外線吸収剤若しくは次亜燐酸ナトリウムのいずれか一方又は両方を塗布することで、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明に係る多層抄き古紙パルプ配合用紙は、基紙が3層以上の多層抄きであり、前記基紙の全体に占める古紙パルプの割合が40質量%以上である多層抄き古紙パルプ配合用紙において、前記基紙の層のうち、一方の表面に配置した層を表面層、他方の表面に配置した層を裏面層、前記表面層と前記裏面層との間に配置した層を中間層とそれぞれ表記したとき、(1)前記中間層が1層以上であり、(2)前記中間層の古紙パルプの配合割合が90質量%以上であり、(3)前記表面層若しくは前記裏面層のどちらか一方の層又は両方の層の古紙パルプの配合割合が、20質量%以下であり、(4)前記表面層又は前記裏面層の少なくとも一方の表面が、紫外線吸収剤若しくは次亜燐酸ナトリウムのいずれか一方又は両方を含有する処理液を塗布した塗布面であり、(5)インクジェットインク受容層を有さないことを特徴とする。   As a result of intensive studies, the present inventors have determined that when the blending ratio of the waste paper pulp in the entire base paper is 40% by mass or more, the base paper is a multi-layer paper, and the waste paper pulp is blended in the intermediate layer as much as possible to form the surface layer and It has been found that the above-mentioned problems can be solved by suppressing the incorporation into the back surface layer and applying either one or both of the ultraviolet absorber and sodium hypophosphite to at least one surface of the surface layer or the back surface layer. The invention has been completed. That is, the multilayer paper used pulp blended paper according to the present invention is a multilayer paper made of three or more layers of base paper, and the ratio of the used paper pulp to the whole of the base paper is 40% by mass or more. In the pulp-blended paper, among the layers of the base paper, a layer disposed on one surface is a surface layer, a layer disposed on the other surface is a back layer, and a layer disposed between the surface layer and the back layer When expressed as an intermediate layer, (1) the intermediate layer is one or more layers, (2) the proportion of waste paper pulp in the intermediate layer is 90% by mass or more, and (3) the surface layer or the back surface The blending ratio of waste paper pulp in one or both of the layers is 20% by mass or less, and (4) at least one surface of the surface layer or the back surface layer is an ultraviolet absorber or hypophosphorous acid Contains one or both of sodium That the treatment liquid is a coating surface coated with, characterized in that no (5) the ink-jet ink receptive layer.

本発明に係る多層抄き古紙パルプ配合用紙では、JIS B 7754:1991「キセノンアークランプ式耐光性及び耐候性試験機」に準じた耐光性試験機にて、キセノンアークランプを照射した時、条件1で求めたΔEが条件2を満たすことが好ましい。黄変又は褪色を抑制した用紙とすることができる。
(条件1)
JIS P 8150:2004「紙及び板紙−色(C/2°)の測定方法−拡散照明法」で規定する明度指数L、知覚色度指数a及びbから算出する方法を用いて、前記表面層及び前記裏面層の両方の表面についてそれぞれΔEを求める。ΔEは、数1から算出する。

Figure 2013185294
数1において、照射前の前記表面層又は前記裏面層の測定値をLx,ax,bxとし、照射後の前記表面層又は前記裏面層の測定値をL,a,bとする。
(条件2)
前記表面層又は前記裏面層の一方の表面が塗布面の場合は、該塗布面のΔEが2.5以下であり、前記表面層及び前記裏面層の両方の表面が塗布面の場合は、両面のΔEが2.5以下である。 In the case of multilayer paper waste paper blended paper according to the present invention, when the xenon arc lamp is irradiated with a light resistance tester according to JIS B 7754: 1991 “Xenon arc lamp light resistance and weather resistance tester”, It is preferable that ΔE * obtained in 1 satisfies the condition 2. It can be set as the paper which suppressed yellowing or discoloration.
(Condition 1)
Using a method of calculating from the lightness index L * and the perceptual chromaticity index a * and b * defined in JIS P 8150: 2004 “Paper and paperboard—Method of measuring color (C / 2 °) —diffuse illumination method” ΔE * is determined for both the surface layer and the back layer. ΔE * is calculated from Equation 1.
Figure 2013185294
In Equation 1, the measured value of the surface layer or the back surface layer before irradiation is L * x, a * x, b * x, and the measured value of the surface layer or the back surface layer after irradiation is L * , a *. , B * .
(Condition 2)
When one surface of the surface layer or the back surface layer is a coated surface, ΔE * of the coated surface is 2.5 or less, and when both surfaces of the surface layer and the back surface layer are coated surfaces, ΔE * on both sides is 2.5 or less.

本発明に係る多層抄き古紙パルプ配合用紙では、古紙パルプを配合した層(以降、古紙パルプ配合層ということもある。)が、蛍光失活剤を含有することが好ましい。耐光性をより向上させることができる。   In the multilayer paper waste paper blended paper according to the present invention, the layer containing waste paper pulp (hereinafter, sometimes referred to as a waste paper pulp blend layer) preferably contains a fluorescence deactivator. Light resistance can be further improved.

本発明に係る多層抄き古紙パルプ配合用紙の製造方法は、基紙が3層以上の多層抄きであり、前記基紙の全体に占める古紙パルプの割合が40質量%以上である多層抄き古紙パルプ配合用紙の製造方法において、前記基紙の層のうち、一方の表面に配置した層を表面層、他方の表面に配置した層を裏面層、前記表面層と前記裏面層との間に配置した層を中間層とそれぞれ表記したとき、前記中間層を1層以上で形成し、かつ、前記中間層の古紙パルプの配合割合を90質量%以上とし、前記表面層若しくは前記裏面層のどちらか一方の層又は両方の層の古紙パルプの配合割合を20質量%以下として前記基紙を抄造する基紙作製工程と、前記表面層又は前記裏面層の少なくとも一方の表面に、紫外線吸収剤若しくは次亜燐酸ナトリウムのいずれか一方又は両方を含有する処理液を塗布する塗布工程と、を有し、前記多層抄き古紙パルプ配合用紙は、インクジェットインク受容層を有さないことを特徴とする。   The method for producing a multi-layered waste paper pulp blended paper according to the present invention is a multi-layer paper having a base paper of three or more layers, and the ratio of the waste paper pulp to the whole of the base paper is 40% by mass or more. In the method for producing waste paper pulp-blended paper, among the layers of the base paper, a layer disposed on one surface is a surface layer, a layer disposed on the other surface is a back layer, and between the surface layer and the back layer When each of the arranged layers is expressed as an intermediate layer, the intermediate layer is formed of one or more layers, and the blending ratio of the used paper pulp in the intermediate layer is 90% by mass or more, and either the surface layer or the back layer A base paper preparation step of making the base paper with a blending ratio of waste paper pulp in one or both layers of 20% by mass or less, and at least one surface of the surface layer or the back layer, an ultraviolet absorber or Sodium hypophosphite One or a coating step of coating a treatment solution containing both, have, the multilayer paper making recycled pulp paper is characterized by having no ink-jet ink receiving layer.

本発明に係る多層抄き古紙パルプ配合用紙の製造方法では、前記基紙作製工程が、古紙パルプを配合した層に蛍光失活剤を配合して抄造する工程であることが好ましい。耐光性をより向上させることができる。   In the method for producing a multi-layer paper waste paper blended paper according to the present invention, the base paper preparation step is preferably a step of making a paper by blending a layer containing the waste paper pulp with a fluorescence deactivator. Light resistance can be further improved.

本発明は、多層抄き古紙パルプ配合用紙に関し、日光、紫外線などの光にさらされた場合でも、黄変が少なく、かつ、資源を再活用した多層抄き古紙パルプ配合用紙を提供することができる。   The present invention relates to a multilayer paper waste paper blended paper, and provides a multilayer paper waste paper blend paper that has little yellowing and reuses resources even when exposed to light such as sunlight and ultraviolet rays. it can.

次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。本実施形態について、インクジェットインク受容層を有する形態は参考形態である。   Next, the present invention will be described in detail with reference to embodiments, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. As long as the effect of the present invention is exhibited, the embodiment may be variously modified. In the present embodiment, the form having the inkjet ink receiving layer is a reference form.

本実施形態に係る多層抄き古紙パルプ配合用紙は、基紙が3層以上の多層抄きであり、基紙の全体に占める古紙パルプの割合が40質量%以上である多層抄き古紙パルプ配合用紙において、基紙の層のうち、一方の表面に配置した層を表面層、他方の表面に配置した層を裏面層、表面層と裏面層との間に配置した層を中間層とそれぞれ表記したとき、(1)中間層が1層以上であり、(2)中間層の古紙パルプの配合割合が90質量%以上であり、(3)表面層若しくは裏面層のどちらか一方の層又は両方の層の古紙パルプの配合割合が、20質量%以下であり、(4)表面層又は裏面層の少なくとも一方の表面が、紫外線吸収剤若しくは次亜燐酸ナトリウムのいずれか一方又は両方を含有する処理液を塗布した塗布面であり、(5)インクジェットインク受容層を有さない。   The multi-layered waste paper pulp blending paper according to this embodiment is a multi-layer paper having three or more base papers, and the ratio of the waste paper pulp to the whole base paper is 40% by mass or more. In the paper, among the layers of the base paper, the layer placed on one surface is written as the surface layer, the layer placed on the other surface is written as the back layer, and the layer placed between the surface layer and the back layer is written as the intermediate layer. When (1) the intermediate layer is one or more layers, (2) the proportion of the recycled paper pulp in the intermediate layer is 90% by mass or more, (3) either one or both of the front surface layer and the back surface layer The ratio of the used paper pulp in the layer is 20% by mass or less, and (4) at least one surface of the surface layer or the back layer contains either one or both of an ultraviolet absorber and sodium hypophosphite. (5) Ink It does not have a Ettoinku receiving layer.

紫外線吸収剤は、特に限定されるものではないが、例えば、市販されているものを任意に選択して用いることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系である。サリチル酸系としては、例えば、フェニルサリシレート、p‐t‐ブチルフェニルサリシレートである。ベンゾフェノン系としては、例えば、2,4‐ジヒドロキシベンゾフェノン、2‐ヒドロキシ‐4‐ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’‐ジヒドロキシ‐4‐メトキシベンゾフェノンである。ベンゾトリアゾール系としては、例えば、2‐(2’‐ヒドロキシ‐5’‐メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐5’‐t‐ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐3’,5’‐ジ‐t‐ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐3’‐t‐ブチル‐5’‐メチルフェニル)‐5‐クロロベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐3’,5’‐ジ‐t‐ブチルフェニル)‐5‐クロロベンゾトリアゾール、2’‐[2’‐ヒドロキシ‐3’‐(3’’,4’’,5’’,6’’‐テトラヒドロフタルイミドメチル)‐5’‐メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2,2‐メチレンビス[4‐(1,1,3,3‐テトラメチルブチル)‐6‐(2H‐ベンゾトリアゾール‐2‐イル)フェノール]である。これらは、一種を単独で使用するか、又は2種以上を併用してもよい。中でも、紫外線を吸収する効果が高く、黄変をより効果的に抑制できる点でベンゾトリアゾール系がより好ましい。さらに、紫外線吸収剤とアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂などとの共重合物を用いてもよく、具体例としては、「サンライフUA−20」(日華化学社製)、「ULS−1383MG」、「ULS−1383MA」(一方社油脂工業社製)、「シャインガードT−40」、「シャインガードW−51」(センカ社製)、「ニューコートUVA−101」、「ニューコートUVA−102」、「ニューコートUVA−103」、「ニューコートUVA−104」、「ニューコートUVA−204W」(新中村化学社製)である。次亜燐酸ナトリウムは、具体例としては、「アデカアークルズB−1」(ADEKA社製)である。紫外線吸収剤若しくは次亜燐酸ナトリウムのいずれか一方又は両方の塗布量は、使用する古紙パルプの品質及び配合割合によって耐光性が異なることから、所望する品質に合わせて適宜調整すればよいが、一例としては、上質系古紙パルプを用いて、基紙全体に占める古紙パルプの割合を40〜70質量%とした場合において、乾燥後の質量で、片面あたり0.05〜1.50g/mであることが好ましい。より好ましくは0.075〜1.00g/mであり、特に好ましくは0.10〜0.50g/mである。紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムは、いずれか一方だけを塗布するか、又は両方を塗布してもよい。紫外線吸収剤及び次亜燐酸ナトリウムの両方を塗布する場合は、塗布量は、両者の乾燥質量を合計した値をいう。塗布する面は所望する品質に併せて行えばよく、片面(表面層又は裏面層のいずれか一方の表面)であるか、又は両面(表面層及び裏面層の両方の表面)に塗布してもよい。また、両面に塗布する場合には、表面層又は裏面層に塗布する薬剤を同一とするか、又は異なるものとしてもよい。塗布量が0.05g/m未満では、耐光性の改善効果が不足する場合がある。1.50g/mを超えると、塗布量に比して改善効果が得られず経済的でない。また、後加工で脱落などの問題を生じる場合がある。耐光性をより効果的に向上させるために、紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムは、表面層及び/又は裏面層の表面に塗布する。これによって、紙の表面で紫外線を遮断することができ、古紙パルプの黄変及び褪色をより効果的に抑制できるものである。他方、紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムを、多層抄き古紙パルプ配合用紙の抄造工程で中間層を形成するための紙料、表面層を形成するための紙料又は裏面層を形成するための紙料に直接配合した場合は、古紙パルプを配合した層に紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムが分散して存在するため、紫外線などの光を紙の表面で効率的に遮断することができず、耐光性改善の効果を効果的に得ることができない。また、紙料中に配合した薬剤の一部は、抄造時に紙中に定着せず白水へ抜けてしまうため、紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムの配合量を多くしなければならず経済的でない。 Although an ultraviolet absorber is not specifically limited, For example, what is marketed can be selected arbitrarily and used. Examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid, benzophenone, and benzotriazole. Examples of the salicylic acid type include phenyl salicylate and pt-butylphenyl salicylate. Examples of the benzophenone series include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, and 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone. Examples of the benzotriazole system include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′- Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2 '-Hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 '-[2'-hydroxy-3'-(3 '', 4 '', 5 '', 6 '' -Tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl ) Fenault ]. These may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Among these, a benzotriazole type is more preferable in that it has a high effect of absorbing ultraviolet rays and can more effectively suppress yellowing. Furthermore, a copolymer of an ultraviolet absorber and an acrylic resin, a vinyl acetate resin, an ethylene vinyl acetate resin, or the like may be used. Specific examples include “Sun Life UA-20” (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.), “ "ULS-1383MG", "ULS-1383MA" (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.), "Shinguard T-40", "Shineguard W-51" (Senka), "New Coat UVA-101", "New "Coat UVA-102", "New coat UVA-103", "New coat UVA-104", "New coat UVA-204W" (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). As a specific example, sodium hypophosphite is “ADEKA ARKLES B-1” (manufactured by ADEKA). The coating amount of either one or both of the ultraviolet absorber and sodium hypophosphite is different in light resistance depending on the quality and blending ratio of the used paper pulp, and may be appropriately adjusted according to the desired quality. As high-quality waste paper pulp, when the ratio of waste paper pulp in the entire base paper is 40 to 70% by mass, the mass after drying is 0.05 to 1.50 g / m 2 per side. Preferably there is. More preferably 0.075~1.00g / m 2, particularly preferably 0.10~0.50g / m 2. Only one or both of the UV absorber and sodium hypophosphite may be applied. When both an ultraviolet absorber and sodium hypophosphite are applied, the coating amount refers to the sum of the dry mass of both. The surface to be applied may be performed in accordance with the desired quality, and may be applied to one side (the surface of either the surface layer or the back layer) or to both sides (the surfaces of both the surface layer and the back layer). Good. Moreover, when apply | coating to both surfaces, it is good also as the chemical | medical agent apply | coated to a surface layer or a back surface layer being the same or different. If the coating amount is less than 0.05 g / m 2 , the effect of improving light resistance may be insufficient. When it exceeds 1.50 g / m 2 , the improvement effect is not obtained as compared with the coating amount, which is not economical. Also, problems such as dropout may occur in post-processing. In order to improve light resistance more effectively, an ultraviolet absorber or sodium hypophosphite is applied to the surface of the surface layer and / or the back layer. As a result, ultraviolet rays can be blocked on the paper surface, and yellowing and fading of waste paper pulp can be more effectively suppressed. On the other hand, an ultraviolet absorber or sodium hypophosphite is used to form a paper material for forming an intermediate layer, a paper material for forming a surface layer, or a back surface layer in a papermaking process of a multi-layered paper pulp blended paper. When blended directly with paper stock, UV absorbers or sodium hypophosphite is dispersed in the layer containing waste paper pulp, so light such as ultraviolet rays cannot be blocked efficiently on the paper surface. The effect of improving light resistance cannot be obtained effectively. In addition, some of the chemicals blended in the paper stock will not settle in the paper during paper making and will escape into white water, so the amount of UV absorber or sodium hypophosphite must be increased, which is not economical. .

紫外線吸収剤のレーザー回折法による平均粒径は、0.1〜5.0μmであることが好ましく、0.5〜1.5μmであることがより好ましい。紫外線吸収剤は、平均粒径が所望の範囲となるように粉砕して用いることが好ましい。粉砕方式としては、例えば、サンドグラインダーである。   The average particle diameter of the ultraviolet absorber by the laser diffraction method is preferably 0.1 to 5.0 μm, and more preferably 0.5 to 1.5 μm. The ultraviolet absorber is preferably used after being pulverized so that the average particle diameter is in a desired range. As a grinding method, for example, a sand grinder is used.

塗布面と塗布する薬剤の組み合わせの形態例としては、(1)表面層だけに紫外線吸収剤を塗布する形態、(2)表面層だけに次亜燐酸ナトリウムを塗布する形態、(3)表面層だけに紫外線吸収剤及び次亜燐酸ナトリウムを塗布する形態、(4)裏面層だけに紫外線吸収剤を塗布する形態、(5)裏面層だけに次亜燐酸ナトリウムを塗布する形態、(6)裏面層だけに紫外線吸収剤及び次亜燐酸ナトリウムを塗布する形態、(7)表面層及び裏面層にそれぞれ紫外線吸収剤を塗布する形態、(8)表面層及び裏面層にそれぞれ次亜燐酸ナトリウムを塗布する形態、(9)表面層及び裏面層にそれぞれ紫外線吸収剤及び次亜燐酸ナトリウムを塗布する形態、(10)表面層に紫外線吸収剤を塗布し、裏面層に次亜燐酸ナトリウムを塗布する形態、(11)表面層に次亜燐酸ナトリウムを塗布し、裏面層に紫外線吸収剤を塗布する形態、(12)表面層に紫外線吸収剤及び次亜燐酸ナトリウムを塗布し、裏面層に紫外線吸収剤を塗布する形態である。ただし、これらはあくまでも例示であって、本発明はこれらのみに限定されるものではない。   Examples of combinations of the application surface and the drug to be applied include (1) a mode in which an ultraviolet absorber is applied only to the surface layer, (2) a mode in which sodium hypophosphite is applied only to the surface layer, and (3) a surface layer (4) A mode in which an ultraviolet absorber is applied only to the back layer, (5) A mode in which sodium hypophosphite is applied only to the back layer, (6) A back side A mode in which an ultraviolet absorber and sodium hypophosphite are applied only to the layer, (7) A mode in which an ultraviolet absorber is applied to the surface layer and the back layer, and (8) Sodium hypophosphite is applied to the surface layer and the back layer, respectively. (9) A mode in which an ultraviolet absorber and sodium hypophosphite are applied to the surface layer and the back layer, respectively, (10) A mode in which an ultraviolet absorber is applied to the surface layer and sodium hypophosphite is applied to the back layer (11) A mode in which sodium hypophosphite is applied to the surface layer and an ultraviolet absorber is applied to the back surface layer. (12) An ultraviolet absorber and sodium hypophosphite are applied to the surface layer, and an ultraviolet absorber is applied to the back surface layer. It is the form which applies. However, these are merely examples, and the present invention is not limited to these.

紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムは、紫外線吸収剤若しくは次亜燐酸ナトリウムのいずれか一方又は両方を水などの媒体に分散した処理液を用いて単独で塗布するか、該処理液に更に接着剤又は各種添加剤を配合して塗布するか、又は従来知られる表面サイズ液に配合して塗布してもよい。塗布方式は、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファー方式のサイズプレス、エアナイフコーター、ロッドコーターである。また、紫外線吸収剤及び次亜燐酸ナトリウムの両方を塗布する場合は、両者を同時に塗布するか、又は別々に塗布してもよい。別々に塗布する場合は、塗布する順は問わない。   The ultraviolet absorber or sodium hypophosphite is either applied alone using a treatment liquid in which either or both of the ultraviolet absorber and sodium hypophosphite are dispersed in a medium such as water, or further added to the treatment liquid. Or you may mix | blend and apply | coat various additives, or you may mix | blend and apply | coat to the conventionally known surface size liquid. Examples of the coating method include a conventional size press, a gate roll size press, a film transfer size press, an air knife coater, and a rod coater. Moreover, when apply | coating both a ultraviolet absorber and sodium hypophosphite, you may apply | coat both simultaneously or separately. When applying separately, the order of application is not ask | required.

また、求める品質に応じてフィルムトランスファー方式のサイズプレス、エアナイフコーター、ロッドコーターなどを用いて片面だけの塗布としてもよい。   Moreover, it is good also as application | coating only on one side using a film transfer system size press, an air knife coater, a rod coater etc. according to the quality to request | require.

基紙全体の古紙パルプの配合割合は、40質量%以上である。より好ましくは、45質量%以上である。基紙全体の古紙パルプ配合割合が40質量%未満であると、古紙を再利用し、リサイクル率を高め資源を再活用するという本発明の目的を達成しにくくなる。基紙全体の古紙パルプ配合割合は、高いほうが古紙のリサイクル率を高めるという目的を達成できる。しかし、日光又は紫外線などの光による黄変又は光褪色性を考えた場合、基紙全体の古紙パルプ配合割合の上限は、70質量%とすることが好ましく、60質量%とすることがより好ましい。   The mixing ratio of waste paper pulp in the entire base paper is 40% by mass or more. More preferably, it is 45 mass% or more. When the ratio of the waste paper pulp in the entire base paper is less than 40% by mass, it becomes difficult to achieve the object of the present invention by reusing waste paper, increasing the recycling rate, and reusing resources. The higher the recycled paper pulp content of the entire base paper, the higher the recycling rate of the used paper can be achieved. However, when considering yellowing or light fading due to light such as sunlight or ultraviolet rays, the upper limit of the ratio of the used paper pulp in the entire base paper is preferably 70% by mass, and more preferably 60% by mass. .

表面層、中間層及び裏面層に均一に古紙パルプを配合した場合又は単層抄きの場合には、日光又は紫外線などの光による基紙の黄変は、古紙配合パルプ割合に相関して起こりやすくなってしまう。さらに、表面層及び裏面層への古紙パルプ配合割合が高くなればなるほど、黄変は起こりやすくなる。よって、古紙パルプは、表面層及び裏面層よりも中間層に優先的に配合することが好ましい。そこで、中間層の古紙パルプ配合割合を90質量%以上とする。中間層の古紙パルプの配合割合は100質量%であることがより好ましい。   When waste paper pulp is blended uniformly in the front layer, intermediate layer and back layer, or when single-layer paper making, yellowing of the base paper due to light such as sunlight or ultraviolet rays occurs in correlation with the percentage of the waste paper blended pulp. It becomes easy. Furthermore, yellowing is more likely to occur as the proportion of used paper pulp in the front and back layers increases. Therefore, it is preferable that waste paper pulp is blended preferentially in the intermediate layer over the front surface layer and the back surface layer. Therefore, the ratio of the used paper pulp in the intermediate layer is 90% by mass or more. The blending ratio of the waste paper pulp in the intermediate layer is more preferably 100% by mass.

中間層だけに古紙パルプを配合することによって、所望の基紙全体に対する古紙パルプ配合割合を達成することができる場合には、表面層及び裏面層に古紙パルプを配合しないことがより好ましい。また、郵便はがきでは、その宛名面に自動区分機を通る際に無色透明の蛍光染料インク(不可視インク)によってバーコードを印字するが(郵便番号及び宛名住所を読み取り、その住所情報をバーコード化して郵便はがきに印刷する。)、市場の大半の古紙が蛍光染料を使用しているため、これを大量に含む古紙が表面に出ている場合はバーコードを読み取ることができず、後に自動区分(郵便はがきを配達順に並べ替える)ときに支障をきたすことから、中間層以外に古紙パルプを配合し、且つ、用途を郵便はがきとする場合には宛名面側となる面には古紙パルプを配合せず、通信面側となる面に古紙パルプを配合することが好ましい。   When the waste paper pulp blending ratio with respect to the entire desired base paper can be achieved by blending the waste paper pulp only in the intermediate layer, it is more preferable not to blend the waste paper pulp in the surface layer and the back surface layer. In postcards, barcodes are printed with colorless and transparent fluorescent dye ink (invisible ink) when passing through the automatic sorting machine on the address side (reading the zip code and address and converting the address information into a barcode) Printing on postcards.) Since most of the used paper in the market uses fluorescent dyes, the bar code cannot be read when used paper containing a large amount of it is on the surface. (Since mail postcards are sorted in the order of delivery) Since it interferes with wastepaper pulp, other than the intermediate layer, and when the intended use is postcards, wastepaper pulp is blended on the address side. Without using, it is preferable to mix waste paper pulp on the surface which becomes the communication surface side.

古紙パルプ配合割合は、数2によって算出する。
(数2)古紙パルプ配合割合(%)=古紙パルプ配合量÷(バージンパルプ配合量+古紙パルプ配合量)×100
また、詳細な古紙の定義としては日本製紙連合会の「再生紙の表示方法について」(2008年4月2日)発行によるものとする。
The waste paper pulp blending ratio is calculated by Equation 2.
(Equation 2) Waste paper pulp blending ratio (%) = used paper pulp blending amount / (virgin pulp blending amount + used paper pulp blending amount) × 100
Also, the detailed definition of waste paper shall be issued by “Recycled Paper Display Method” (April 2, 2008) issued by the Japan Paper Association.

古紙パルプは、耐光性及び褪色性の面からできるだけ中間層に配合し、表面層及び裏面層への配合は抑えることが好ましい。基紙全体の古紙パルプの配合割合を高くしたい場合は、例えば、中間層の坪量の比率を大きくし、古紙パルプを優先的に中間層に配合する。例えば、古紙パルプ配合割合を基紙全体に対し50質量%としたい場合には、表面層及び裏面層の坪量の比率を各25質量%とし、中間層の坪量の比率を50質量%として、中間層のパルプの全量を古紙パルプとすることで、良好な耐光性及び褪色性を有する古紙パルプ配合用紙を得ることができる。また、基紙全体の古紙パルプ配合割合を更に高くしたい場合、すなわち、中間層だけに古紙パルプを配合しただけでは所望の配合割合に到達しない場合には、表面層又は裏面層へ古紙パルプを配合することができる。また、生産時には自己回流損紙が発生するが、中間層で使用することが好ましい。中間層で消費しきれない場合には表面層又は裏面層へ自己回流損紙を配合することができる。ただし、耐光性及び褪色性の面からその配合割合は古紙パルプの配合比として各々20質量%以下とする。より好ましくは15質量%以下とし、特に好ましくは配合しない。   The waste paper pulp is preferably blended in the intermediate layer as much as possible from the viewpoint of light resistance and fading, and the blending into the front layer and the back layer is preferably suppressed. In order to increase the blending ratio of the used paper pulp in the entire base paper, for example, the ratio of the basis weight of the intermediate layer is increased, and the used paper pulp is preferentially blended in the intermediate layer. For example, when it is desired to set the ratio of waste paper pulp to 50% by mass with respect to the entire base paper, the basis weight ratio of the front surface layer and the back layer is 25% by mass, and the basis weight ratio of the intermediate layer is 50% by mass. By making the total amount of the pulp in the intermediate layer into used paper pulp, it is possible to obtain a used paper pulp blended paper having good light resistance and fading. Also, if you want to further increase the percentage of used paper pulp in the entire base paper, that is, if you do not reach the desired ratio by adding recycled paper pulp only to the intermediate layer, add recycled paper pulp to the front or back layer. can do. In addition, self-rotating paper is generated during production, but it is preferably used in the intermediate layer. If the intermediate layer cannot be consumed, a self-circulating paper can be added to the front layer or the back layer. However, from the viewpoint of light resistance and fading, the blending ratio is 20% by mass or less as the blending ratio of waste paper pulp. More preferably, it is made into 15 mass% or less, Especially preferably, it does not mix | blend.

中間層は1層以上で形成する。中間層を2層以上形成した場合には、中間層全体の古紙パルプの配合割合が90質量%であれば、いずれの中間層に古紙パルプを配合するかは本実施形態では特に限定されない。例えば、中間層のうち、表面層又は裏面層と接する中間層には古紙パルプを配合せず、表面層又は裏面層と接しない中間層だけに古紙パルプを配合してもよいし、中間層の全層に古紙パルプを配合してもよい。耐光性及び褪色性の面から、より内側である中間層の古紙パルプの配合割合を高くすることが好ましい。ここで、中間層の古紙パルプの配合割合は、例えば、中間層を3層で形成した場合には、該3層の全体に対する古紙パルプの配合割合をいう。   The intermediate layer is formed of one or more layers. When two or more intermediate layers are formed, as long as the proportion of the used paper pulp in the entire intermediate layer is 90% by mass, there is no particular limitation on which intermediate layer the used paper pulp is added to. For example, among the intermediate layers, the waste paper pulp may not be blended in the intermediate layer in contact with the front surface layer or the back layer, and the waste paper pulp may be blended only in the intermediate layer not in contact with the front surface layer or the back layer. Waste paper pulp may be blended in all layers. From the viewpoint of light resistance and fading, it is preferable to increase the blending ratio of the used paper pulp of the intermediate layer which is the inner side. Here, the mixing ratio of the used paper pulp in the intermediate layer refers to the mixing ratio of the used paper pulp with respect to the whole of the three layers when the intermediate layer is formed of three layers.

基紙に用いる古紙パルプは、例えば、上質系古紙パルプ、中質系古紙パルプがある。本実施形態では、耐光性の面から上質系古紙パルプを使用することが好ましい。上質系古紙パルプとしては、上白、罫白、カード、模造、色上、ケント、白アートなどの古紙から調製されたパルプが挙げられる。   Waste paper pulp used for the base paper includes, for example, high-quality waste paper pulp and medium-quality waste paper pulp. In this embodiment, it is preferable to use high-quality waste paper pulp from the viewpoint of light resistance. Examples of the high-quality waste paper pulp include pulps prepared from waste paper such as fine white, ruled white, card, imitation, color, Kent, and white art.

中質系古紙パルプとしては、新聞、雑誌、切付、中質反古、茶模造、段ボール、台紙・地券、ボール紙などから調製されるパルプが挙げられる。   Examples of medium-quality waste paper pulp include pulps prepared from newspapers, magazines, cutting, medium-quality anti-pause, tea imitation, corrugated cardboard, mounts / base cards, cardboard and the like.

基紙に用いるパルプとしては、古紙パルプの他に、例えば、バージンパルプ(フレッシュパルプということもある。)として広葉樹漂白サルファイトパルプ(LBSP)、広葉樹漂白クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹漂白サルファイトパルプ(NBSP)、針葉樹漂白クラフトパルプ(NBKP)、機械パルプ(GP、TMP、BCTMP)である。また、必要に応じて、木材パルプ以外に、非木材パルプ、合成パルプ、合成繊維などを適宜用いてもよい。   As pulp used for the base paper, in addition to waste paper pulp, for example, virgin pulp (sometimes referred to as fresh pulp), hardwood bleached sulfite pulp (LBSP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), conifer bleached sulfite pulp (NBSP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), mechanical pulp (GP, TMP, BCTMP). In addition to wood pulp, non-wood pulp, synthetic pulp, synthetic fiber, or the like may be used as necessary.

本実施形態で使用する古紙パルプは、離解及び除塵処理だけでなく、脱墨、漂白、インク分散、洗浄などの各工程を経た後の古紙パルプを使用することが好ましい。特に、多層抄きの場合、抄き合わせ後にプレスパートで加圧脱水するときに、微細なインクは別の層へ移動することがある。したがって、古紙処理工程には微細インクを除去できる洗浄装置を設置し、当該装置による洗浄工程を経ることがより好ましい。   The used paper pulp used in the present embodiment is preferably not only the disaggregation and dust removal treatment, but also used waste paper pulp after each step such as deinking, bleaching, ink dispersion, and washing. In particular, in the case of multilayer papermaking, fine ink may move to another layer when pressure dehydration is performed by a press part after papermaking. Therefore, it is more preferable to install a cleaning device capable of removing fine ink in the used paper processing step and go through the cleaning step by the device.

本実施形態では、古紙パルプ配合層が、蛍光失活剤を含有することが好ましい。特に中間層は、古紙パルプの配合割合が高いため、蛍光失活剤を含有することで、耐光性を更に改善することができる。蛍光失活剤は、例えば、ポリアルキレンポリアミン・ジカルボン酸縮合物、ポリアルキレンポリアミン・ジカルボン酸尿素縮合物、ポリアルキレンポリアミン・ジカルボン酸尿素縮合物のポリアルキル4級アンモニウム塩、ポリアルキレンポリアミン・ジカルボン酸縮合物のポリアルキル4級アンモニウム塩、ベンゼンカルボン酸アミド誘導体またはこれらの2種以上の混合物である。蛍光失活剤の具体例としては、「カルタレックス2Lリキッド」(クラリアントジャパン社製)、「OP−603」(一方社油脂工業社製)が挙げられる。蛍光失活剤の配合量は、使用する古紙パルプに含有される蛍光染料によって異なるため、適宜調整すればよいが、一例としては、古紙パルプ配合層の各層に含まれる古紙パルプの乾燥質量に対して、0.03〜3質量%であることが好ましく、0.10〜1.5質量%であることがより好ましい。0.03質量%未満では、改善効果が小さい場合がある。3質量%を超えると、廃液処理の問題がある。蛍光失活剤は、古紙パルプ配合層を形成するための紙料に配合する。蛍光失活剤を中間層の紙料に配合する理由は、蛍光失活剤が古紙パルプ中に含有される蛍光染料と錯体形成することで、蛍光染料の分子構造が励起状態に達するのを阻害することで蛍光を抑制させて黄変を抑制するものであることから、古紙パルプを配合していない又は古紙パルプの配合割合の少ない表面層及び裏面層の表面に塗布を行っても耐光性を改善する効果は得られ難いためである。   In this embodiment, it is preferable that a used paper pulp compounding layer contains a fluorescence quencher. In particular, since the intermediate layer has a high proportion of waste paper pulp, the light resistance can be further improved by containing a fluorescence quencher. Examples of the fluorescence quencher include polyalkylene polyamine / dicarboxylic acid condensate, polyalkylene polyamine / dicarboxylic acid urea condensate, polyalkyl quaternary ammonium salt of polyalkylene polyamine / dicarboxylic acid urea condensate, polyalkylene polyamine / dicarboxylic acid A polyalkyl quaternary ammonium salt of a condensate, a benzenecarboxylic acid amide derivative, or a mixture of two or more thereof. Specific examples of the fluorescence deactivator include “Cartarex 2L Liquid” (manufactured by Clariant Japan) and “OP-603” (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.). The blending amount of the fluorescence deactivator varies depending on the fluorescent dye contained in the used paper pulp to be used, and may be adjusted as appropriate.For example, the dry weight of the used paper pulp contained in each layer of the used paper pulp blending layer The content is preferably 0.03 to 3% by mass, and more preferably 0.10 to 1.5% by mass. If it is less than 0.03 mass%, the improvement effect may be small. When it exceeds 3 mass%, there is a problem of waste liquid treatment. A fluorescence quencher is mix | blended with the stock for forming a used paper pulp compounding layer. The reason for adding a fluorescence deactivator to the stock of the intermediate layer is that the fluorescence deactivator forms a complex with the fluorescent dye contained in the waste paper pulp, thereby preventing the molecular structure of the fluorescent dye from reaching the excited state. Because it suppresses yellowing by suppressing fluorescence, light resistance is maintained even if it is applied to the surface layer and the back layer where the waste paper pulp is not blended or the waste paper pulp content is small. This is because it is difficult to obtain an improvement effect.

基紙は、例えば、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機又は円網抄紙機によって3層以上の多層で抄紙される。または、これらの抄紙機のコンビーネーションで抄紙してもかまわない。この場合、紙料には、必要に応じて填料、分散助剤、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、pH調整剤、染料、有色顔料などを適宜添加することが可能である。ここでパルプの叩解方法は、フレッシュパルプと古紙パルプとを混合してから叩解するいわゆる混合叩解で行う方法、又はフレッシュパルプと古紙パルプとを別々に叩解するいわゆる単独叩解で行ってから混合する方法でもどちらでもよい。パルプのフリーネス(カナダ標準ろ水度)(JIS P 8121:1995「パルプのろ水度試験方法」)は、特に制限はないが、230〜600mlとすることが好ましい。より好ましくは300〜570mlである。   The base paper is made in a multilayer of three or more layers by, for example, a long paper machine, a twin wire paper machine, or a circular paper machine. Or you may make a paper by the combination of these paper machines. In this case, a filler, a dispersion aid, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, a fixing agent, a pH adjuster, a dye, a colored pigment, and the like can be appropriately added to the paper as necessary. Here, the pulp beating method is a method of mixing beating after mixing fresh pulp and waste paper pulp, or a method of mixing after performing beating single beating of fresh pulp and waste paper pulp separately. But either is fine. Pulp freeness (Canadian standard freeness) (JIS P 8121: 1995 “Pulp Freeness Test Method”) is not particularly limited, but is preferably 230 to 600 ml. More preferably, it is 300-570 ml.

基紙は、表面層、1層以上の中間層及び裏面層を設けた3層以上の多層で抄紙する。各層の坪量は、均等とするか、又は異なるものとしてもよい。各層の坪量を異なるものとする形態は、例えば、中間層の坪量を、表面層の坪量及び裏面層の坪量よりも相対的に大きくすることも可能である。さらに、各1層の表面層及び裏面層と2層以上の中間層とを設けることも可能である。   The base paper is made in a multilayer of 3 or more layers provided with a surface layer, one or more intermediate layers and a back layer. The basis weight of each layer may be equal or different. The form which makes the basic weight of each layer different can also make the basic weight of an intermediate | middle layer relatively larger than the basic weight of a surface layer, and the basic weight of a back surface layer, for example. Furthermore, it is also possible to provide each one surface layer and back layer and two or more intermediate layers.

基紙の坪量は、特に制限はないが、40〜650g/mであることが好ましく、より好ましくは、60〜600g/mである。多層抄き古紙パルプ配合用紙が、例えば、はがき用紙である場合、基紙の坪量は150〜250g/mであることが好ましく、180〜220g/mであることがより好ましい。 The basis weight of base paper is not particularly limited, is preferably from 40~650g / m 2, more preferably 60~600g / m 2. Multilayer paper making recycled pulp paper, for example, if a postcard paper, the basis weight of base paper is preferably from 150 to 250 g / m 2, and more preferably 180-220 g / m 2.

本実施形態では、前記のようにして多層抄き合せによって抄造した基紙の表面層及び/又は裏面層の表面に必要に応じてサイズ液を塗布してもよい。サイズ液は、例えば、酸化澱粉、自家変成澱粉、尿素リン酸化澱粉、ポリアクリルアマイド、ポリビニルアルコールなどの表面サイズ剤、pH調整剤、染料、有色顔料、蛍光増白剤などの公知の資材を含有させることができる。また、紫外線吸収剤及び/又は次亜燐酸ナトリウムをサイズ液に配合してもよい。   In the present embodiment, a sizing liquid may be applied to the surface of the surface layer and / or the back surface layer of the base paper made by multi-layered as described above, if necessary. The sizing solution contains known materials such as surface sizing agents such as oxidized starch, self-modified starch, urea-phosphorylated starch, polyacrylamide, and polyvinyl alcohol, pH adjusters, dyes, colored pigments, and optical brighteners. Can be made. Moreover, you may mix | blend a ultraviolet absorber and / or sodium hypophosphite with a size liquid.

サイズ液の塗布方式は、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファー方式のサイズプレス、エアナイフコーター、ロッドコーターである。   Examples of the size liquid coating method include a conventional size press, a gate roll size press, a film transfer type size press, an air knife coater, and a rod coater.

また、必要に応じてフィルムトランスファー方式のサイズプレス、エアナイフコーター、ロッドコーターなどを用いて片面だけの塗布としてもよい。サイズ液を片面だけに塗布する場合は、紫外線吸収剤及び/又は次亜燐酸ナトリウムを塗布する面に塗布することが好ましい。   Moreover, it is good also as application | coating only on one side using a size transfer of a film transfer system, an air knife coater, a rod coater etc. as needed. When the sizing liquid is applied to only one surface, it is preferably applied to the surface to which the ultraviolet absorber and / or sodium hypophosphite is applied.

本実施形態に係る多層抄き古紙パルプ配合用紙では、JIS B 7754:1991「キセノンアークランプ式耐光性及び耐候性試験機」に準じた耐光性試験機にて、試験槽内環境を40℃、50%R.H.とし、多層抄き古紙パルプ配合用紙の試験片にブラックスタンダート温度63℃条件下で、キセノンアークランプを波長340nm及び照度0.5w/mの条件で10時間照射した時、照射後及び照射前の試験片について条件1で求めたΔEが条件2を満たすことが好ましい。
(条件1)
JIS P 8150:2004「紙及び板紙−色(C/2°)の測定方法−拡散照明法」で規定する明度指数L、知覚色度指数a及びbから算出する方法を用いて、前記表面層及び前記裏面層の両方の表面についてそれぞれΔEを求める。ΔEは、数1から算出する。

Figure 2013185294
数1において、照射前の前記表面層又は前記裏面層の測定値をLx,ax,bxとし、照射後の前記表面層又は前記裏面層の測定値をL,a,bとする。
(条件2)
前記表面層又は前記裏面層の一方の表面が塗布面の場合は、該塗布面のΔEが2.5以下であり、前記表面層及び前記裏面層の両方の表面が塗布面の場合は、両面のΔEが2.5以下である。 In the multilayer papermaking pulp-mixed paper according to the present embodiment, the environment in the test tank is 40 ° C. in a light resistance tester according to JIS B 7754: 1991 “Xenon arc lamp type light resistance and weather resistance tester”. 50% R.D. H. When a xenon arc lamp is irradiated for 10 hours under a condition of a black standard temperature of 63 ° C. and a wavelength of 340 nm and an illuminance of 0.5 w / m 2 on a test piece of multi-layered waste paper pulp blending paper, after irradiation and before irradiation It is preferable that ΔE * obtained in condition 1 for the test piece satisfies the condition 2.
(Condition 1)
Using a method of calculating from the lightness index L * and the perceptual chromaticity index a * and b * defined in JIS P 8150: 2004 “Paper and paperboard—Method of measuring color (C / 2 °) —diffuse illumination method” ΔE * is determined for both the surface layer and the back layer. ΔE * is calculated from Equation 1.
Figure 2013185294
In Equation 1, the measured value of the surface layer or the back surface layer before irradiation is L * x, a * x, b * x, and the measured value of the surface layer or the back surface layer after irradiation is L * , a *. , B * .
(Condition 2)
When one surface of the surface layer or the back surface layer is a coated surface, ΔE * of the coated surface is 2.5 or less, and when both surfaces of the surface layer and the back surface layer are coated surfaces, ΔE * on both sides is 2.5 or less.

ΔEは、その値が小さいほど、日光、紫外線などの光にさらされた場合において黄変が少ない(変色の度合いが小さい)ことを示す。本実施形態では、ΔEは、2.5以下であることが好ましく、2.0以下であることがより好ましい。 ΔE * indicates that the smaller the value, the less yellowing (the degree of color change is small) when exposed to light such as sunlight and ultraviolet rays. In this embodiment, ΔE * is preferably 2.5 or less, and more preferably 2.0 or less.

本実施形態に係る多層抄き古紙パルプ配合用紙をインクジェット印刷用の原紙として用いる場合は、少なくとも一方の面にインクジェットインク受容層を設けることが好ましい。インクジェットインク受容層を設けることで、より画像濃度が高く、高精細な印字画像を得ることができる。紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムを基紙の片面だけに塗布した場合では、インクジェットインク受容層は、紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムを塗布した面上に形成するか、又は塗布していない面上に形成してもよい。インクジェットインク受容層は、顔料及び接着剤を主体とし、更に各種助剤を配合してもよい。顔料は、インクジェットインクを吸収する役割をもち、例えば、非晶質合成シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムである。これらは、1種を単独で使用するか、又は2種以上を併用してもよい。特にインク吸収性に優れる点で、非晶質合成シリカが好ましい。   When the multilayer papermaking pulp blended paper according to this embodiment is used as a base paper for ink jet printing, it is preferable to provide an ink jet ink receiving layer on at least one surface. By providing the ink-jet ink receiving layer, it is possible to obtain a high-definition printed image with higher image density. When UV absorber or sodium hypophosphite is applied to only one side of the base paper, the inkjet ink receiving layer is formed on the surface where UV absorber or sodium hypophosphite is applied or is not applied It may be formed on top. The ink-jet ink receiving layer is mainly composed of a pigment and an adhesive, and may further contain various auxiliaries. The pigment has a role of absorbing the ink-jet ink, and examples thereof include amorphous synthetic silica, calcium carbonate, clay, talc, titanium oxide, and aluminum hydroxide. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, amorphous synthetic silica is preferable in terms of excellent ink absorbability.

非晶質合成シリカは、製造方法によって、乾式法、湿式法、ゾル法に分類される。本実施形態は、非晶質合成シリカの製造方法、種類及び形状に制限されない。また、2種以上の非晶質合成シリカを併用することができる。   Amorphous synthetic silica is classified into a dry method, a wet method, and a sol method depending on the production method. This embodiment is not limited to the production method, type and shape of amorphous synthetic silica. Two or more kinds of amorphous synthetic silica can be used in combination.

接着剤は、水溶性高分子樹脂であることが好ましく、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、グラフト化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェートなどのセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン‐無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、無水マレイン酸樹脂である。これらは1種を単独で使用するか、又は2種以上を併用してもよい。また、接着剤として、水溶性高分子とその他のバインダーとを併用してもよい。併用可能なバインダーは、親水性樹脂であることが好ましい。ここで、親水性樹脂とは、水へ容易に分散する樹脂をいい、エマルションなど水に分散させた分散液の状態で使用することができる。親水性樹脂は、例えば、エチレン‐酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、スチレン‐ブタジエン共重合体である。これらは1種を単独で使用するか、又は2種以上を併用してもよい。インクジェットインクの吸収性及び親和性などの点から、PVAとEVAとを併用することが好ましい。   The adhesive is preferably a water-soluble polymer resin, for example, polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol (PVA), carboxy-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, oxidized starch, and grafted starch. Starch derivatives such as, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, cellulose derivatives such as cellulose sulfate, gelatin, casein, soybean protein, sodium polyacrylate, sodium styrene-maleic anhydride copolymer, sodium polystyrenesulfonate, anhydrous Maleic acid resin. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together water-soluble polymer and another binder as an adhesive agent. The binder that can be used in combination is preferably a hydrophilic resin. Here, the hydrophilic resin refers to a resin that is easily dispersed in water, and can be used in the form of a dispersion liquid dispersed in water such as an emulsion. Examples of the hydrophilic resin include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polyethylene, polyurethane, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide, and styrene-butadiene copolymer. These may be used alone or in combination of two or more. PVA and EVA are preferably used in combination from the standpoints of the absorbability and affinity of the inkjet ink.

インクジェットインク受容層は、インクジェットインクの定着性及び発色性を向上させるために、インク定着剤を更に含有することが好ましい。インク定着剤は、カチオン性高分子を主成分とする。カチオン性高分子は、例えば、ポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジウムハライド、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリスチレン共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアミド共重合物、ジシアンジアミドホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、メラミン樹脂酸コロイド、尿素系樹脂、カチオン変性PVA、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型化合物、その他第4級アンモニウム塩類、ポリアミンである。これらは1種を単独で使用するか、又は2種以上を併用してもよい。   The inkjet ink receiving layer preferably further contains an ink fixing agent in order to improve the fixability and color developability of the inkjet ink. The ink fixing agent contains a cationic polymer as a main component. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, epichlorohydrin-modified polyalkylamine, polyamine polyamide epichlorohydrin, dimethylamine ammonia epichlorohydrin, polyvinylbenzyltrimethylammonium halide, polydiacryldimethylammonium halide, polydimethylaminoethyl methacrylate hydrochloride, polyvinylpyridium halide. , Cationic polyacrylamide, cationic polystyrene copolymer, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallyldimethylammonium chloride sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride amide copolymer, dicyandiamide formalin polycondensate, dicyandiamide diethylenetriamine polycondensate , Polyallylamine, poly Allylamine hydrochloride, polyacrylamide resins, polyamide epoxy resins, melamine resins acid colloids, urea-based resins, cation-modified PVA, amino acid type amphoteric surfactants, betaine type compounds, other quaternary ammonium salts, polyamines. These may be used alone or in combination of two or more.

インクジェットインク受容層には、顔料及び接着剤以外に、必要に応じて分散剤、消泡剤、pH調整剤、湿潤剤、保水剤、増粘剤、架橋剤、離型剤、防腐剤、柔軟剤、ワックス、導電防止剤、帯電防止剤、サイズ剤、耐水化剤、可塑剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、酸化防止剤、香料、脱臭剤などの各種助剤を適宜選定して配合してもよい。   In addition to pigments and adhesives, inkjet ink receiving layers include dispersants, antifoaming agents, pH adjusters, wetting agents, water retention agents, thickeners, crosslinking agents, mold release agents, preservatives, and softeners as necessary. Various auxiliary agents such as additives, waxes, antistatic agents, antistatic agents, sizing agents, water-proofing agents, plasticizers, fluorescent brighteners, color pigments, coloring dyes, antioxidants, fragrances, deodorants, etc. May be blended.

紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムは、インクジェットインク受容層中又はインクジェット受容層の表面に塗布すると、インクジェットインクの吸収を阻害してしまう。したがって、基紙の表面に紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムを塗布した後に、インクジェットインク受容層を設ける必要がある。   When the ultraviolet absorber or sodium hypophosphite is applied in the ink-jet ink receiving layer or on the surface of the ink-jet receiving layer, the absorption of the ink-jet ink is inhibited. Therefore, it is necessary to provide an ink-jet ink receiving layer after applying an ultraviolet absorber or sodium hypophosphite to the surface of the base paper.

インクジェットインク受容層は、接着剤を、顔料100質量部に対して40〜60質量部含有することが好ましい。より好ましくは、45〜55質量部である。40質量部未満では、受容層の塗工層の強度が弱くなる場合がある。60質量部を超えると、インク吸収性に劣る場合がある。   The inkjet ink receiving layer preferably contains 40 to 60 parts by mass of an adhesive with respect to 100 parts by mass of the pigment. More preferably, it is 45-55 mass parts. If it is less than 40 mass parts, the intensity | strength of the coating layer of a receiving layer may become weak. If it exceeds 60 parts by mass, the ink absorbability may be inferior.

インクジェットインク受容層は、顔料と接着剤とを含むインクジェットインク受容層形成用塗工液を多層抄き古紙パルプ配合用紙上に、塗工及び乾燥して形成することができる。インクジェットインク受容層の塗工量は、乾燥後の質量で片面あたり3〜15g/mであることが好ましい。より好ましくは5〜13g/mであり、特に好ましくは7〜11g/mである。3g/m未満では、効果的なインクジェットプリンター印字適性を得ることができない場合がある。15g/mを超えると、塗工量に比してインクジェットインク吸収性の改善効果は小さく、経済的でないばかりか、後加工時に塗工層の脱落などの問題を生じる場合がある。 The ink-jet ink receiving layer can be formed by coating and drying an ink-jet ink receiving layer-forming coating liquid containing a pigment and an adhesive on multilayer paper and used paper pulp blended paper. The coating amount of the inkjet ink receiving layer is preferably 3 to 15 g / m 2 per side in terms of mass after drying. More preferably 5~13g / m 2, particularly preferably 7~11g / m 2. If it is less than 3 g / m 2 , effective ink jet printer printability may not be obtained. When it exceeds 15 g / m 2 , the effect of improving the ink-jet ink absorbency is small as compared with the coating amount, which is not economical and may cause problems such as dropping of the coating layer during post-processing.

インクジェットインク受容層形成用塗工液は、エアナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、ダイコーターなどの一般的なコーターによって塗工することができる。本実施形態では、これに限定されるものではない。   The coating liquid for forming the inkjet ink receiving layer can be applied by a general coater such as an air knife coater, roll coater, blade coater, rod blade coater, bar coater, or die coater. The present embodiment is not limited to this.

塗工後の乾燥方式としては、熱風乾燥、赤外乾燥、ドラム乾燥などが挙げられるが、本実施形態においては特に限定されない。   Examples of the drying method after coating include hot air drying, infrared drying, and drum drying, but are not particularly limited in the present embodiment.

インクジェットインク受容層を設けたインクジェット用多層抄き古紙パルプ配合用紙は、平滑性を制御する目的で、必要に応じてキャレンダー処理を行ってもよい。キャレンダーは、スーパーキャレンダー、マシンキャレンダー、ソフトキャレンダーなどが挙げられるが、この方式は特に限定されない。また、エンボス加工、穴あけ加工、裏面のタック加工など、各種の製品外観に応じた後加工処理を行ってもよい。   Ink-jet multilayer papermaking pulp blended paper provided with an ink-jet ink receiving layer may be subjected to a calendering treatment as necessary for the purpose of controlling smoothness. Examples of the calendar include a super calendar, a machine calendar, and a soft calendar, but this method is not particularly limited. Further, post-processing treatments according to various product appearances such as embossing, drilling, and back surface tacking may be performed.

次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「%」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量%」を示す。なお、添加部数は、固形分換算の値である。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%”, respectively, unless otherwise specified. The number of added parts is a value in terms of solid content.

(実施例1)
<基紙Aの作製>
表面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ100部(フリーネス500ml)、中間層のパルプ配合を未叩解上質系古紙パルプ100部(フリーネス500ml)及び裏面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ100部(フリーネス500ml)とし、各パルプ原料に対して、表面層、中間層及び裏面層共通でカチオン化澱粉(ネオタック40T、日本食品加工社製)を1.0部と、酸性ロジンサイズ剤(AL1212、星光PMC社製)を0.1部と、液体硫酸バンドを1.0部と、を配合し、更にタルク(NTL、日本タルク社製)を灰分が5%になるよう添加量を調整して配合して紙料とした。これらの紙料を、各々長網抄紙機にて抄紙し、表面層の坪量を52.5g/m、中間層の坪量を75g/m、裏面層の坪量を52.5g/mとして、3層を抄き合わせ、基紙全体の坪量が180g/mの基紙Aを製造した。
Example 1
<Preparation of base paper A>
100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 500 ml), 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 500 ml), 100 parts of unbattered fine quality old paper pulp (freeness 500 ml), and 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness) 500 ml), 1.0 part of cationized starch (Neotac 40T, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) common to the surface layer, intermediate layer and back surface layer for each pulp raw material, acidic rosin sizing agent (AL1212, Starlight PMC) 0.1 part) and 1.0 part of liquid sulfuric acid band, and talc (NTL, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) is added and adjusted so that the ash content is 5%. And made paper. These stock, paper making at each length paper machine, 52.5 g / m 2 basis weight of the surface layer, a 75 g / m 2 basis weight of the intermediate layer, the basis weight of the back layer 52.5 g / As m 2 , three layers were combined to produce a base paper A having a basis weight of 180 g / m 2 for the entire base paper.

<紫外線吸収剤分散液Aの調製>
紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(アデカスタブDN−41、ADEKA社製)を100部と、ポリビニルアルコール(PVA205SB、クラレ社製)17.5部と、を配合し、混合撹拌を行って30%分散液を調製した。この分散液について、サンドグラインダーにて平均粒径が0.8μmとなるまで粉砕を行い、紫外線吸収剤分散液Aを得た。
<Preparation of UV absorber dispersion A>
As an ultraviolet absorber, 100 parts of benzotriazole ultraviolet absorber (Adeka Stub DN-41, manufactured by ADEKA) and 17.5 parts of polyvinyl alcohol (PVA205SB, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) are blended, and mixed and stirred. % Dispersion was prepared. This dispersion was pulverized with a sand grinder until the average particle size became 0.8 μm to obtain an ultraviolet absorbent dispersion A.

<紫外線吸収剤の塗布>
紫外線吸収剤分散液Aをベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(アデカスタブDN−41、ADEKA社製)の濃度が5%となるように水で希釈したもの(以降、紫外線吸収剤の5%希釈液Aという。)を、乾燥後の質量で片面あたり0.4g/mとなるように、基紙Aの両面に塗布、乾燥し、多層抄き古紙パルプ配合用紙Aを得た。
<Application of UV absorber>
A solution obtained by diluting the ultraviolet absorbent dispersion A with water so that the concentration of the benzotriazole ultraviolet absorbent (Adeka Stub DN-41, manufactured by ADEKA) is 5% (hereinafter referred to as 5% diluted liquid A of the ultraviolet absorbent). ) Was applied to both sides of the base paper A and dried so that the mass after drying was 0.4 g / m 2 per side to obtain a multi-layered waste paper pulp blended paper A.

(実施例2)
紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤‐アクリル樹脂共重合物(サンライフUA−20、日華化学社製)を20%含有する分散液を紫外線吸収剤分散液Bとした。紫外線吸収剤分散液Bをベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤‐アクリル樹脂共重合物(サンライフUA−20、日華化学社製)の濃度が5%となるように水で希釈したもの(以降、紫外線吸収剤の5%希釈液Bという。)を、乾燥後の質量で片面あたり0.4g/mとなるように、基紙Aの両面に塗布、乾燥し、多層抄き古紙パルプ配合用紙Bを得た。
(Example 2)
A dispersion containing 20% of a benzotriazole-based ultraviolet absorbent-acrylic resin copolymer (Sunlife UA-20, manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) as an ultraviolet absorbent was designated as an ultraviolet absorbent dispersion B. A solution obtained by diluting the UV absorbent dispersion B with water so that the concentration of the benzotriazole UV absorber-acrylic resin copolymer (Sunlife UA-20, manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) is 5% (hereinafter referred to as UV A 5% diluted solution B of the absorbent is applied to both sides of the base paper A and dried so that the weight after drying is 0.4 g / m 2 per side. Got.

(実施例3)
次亜燐酸ナトリウム(アデカアークルズB−1、ADEKA社製)を100部と、酸化でんぷん(MS3800、日本食品化工社製)を17.5部と、を配合し、混合撹拌を行い、次亜燐酸ナトリウムを20%含有する分散液を次亜燐酸ナトリウム分散液Aとした。次亜燐酸ナトリウム分散液Aを次亜燐酸ナトリウム(アデカアークルズB−1、ADEKA社製)の濃度が5%となるように水で希釈したもの(以降、次亜燐酸ナトリウムの5%希釈液Aという。)を、乾燥後の質量で片面あたり0.4g/mとなるように、基紙Aの両面に塗布、乾燥し、多層抄き古紙パルプ配合用紙Cを得た。
(Example 3)
100 parts of sodium hypophosphite (Adeka Arcles B-1, manufactured by ADEKA) and 17.5 parts of oxidized starch (MS3800, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) were blended and mixed and stirred. A dispersion containing 20% sodium phosphate was designated as sodium hypophosphite dispersion A. A solution obtained by diluting sodium hypophosphite dispersion A with water so that the concentration of sodium hypophosphite (Adeka Arcles B-1, manufactured by ADEKA) is 5% (hereinafter, 5% dilute solution of sodium hypophosphite) A)) was applied to both sides of the base paper A and dried so that the mass after drying was 0.4 g / m 2 per side to obtain a multilayer paper waste paper blended paper C.

(実施例4)
<基紙Bの作製>
基紙Aの作製において、中間層の紙料に、更に蛍光失活剤(カルタレックス2Lリキット、クラリアントジャパン社製)を0.2部配合した以外は、基紙Aと同様にして基紙Bを製造した。
Example 4
<Preparation of base paper B>
Base paper B was prepared in the same manner as base paper A, except that 0.2 part of a fluorescence quencher (Cartarex 2L Rekit, manufactured by Clariant Japan Co.) was further added to the intermediate layer stock. Manufactured.

実施例1において、基紙Aを基紙Bに変更した以外は、実施例1と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Dを得た。   In Example 1, except that the base paper A was changed to the base paper B, a multi-layered waste paper pulp blended paper D was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例5)
実施例2において、基紙Aを基紙Bに変更した以外は、実施例2と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Eを得た。
(Example 5)
In Example 2, except that the base paper A was changed to the base paper B, a multi-layered waste paper pulp blended paper E was obtained in the same manner as in Example 2.

(実施例6)
実施例3において、基紙Aを基紙Bに変更した以外は、実施例3と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Fを得た。
(Example 6)
In Example 3, except that the base paper A was changed to the base paper B, a multi-layered waste paper pulp blended paper F was obtained in the same manner as in Example 3.

(実施例7)
実施例1において、紫外線吸収剤の5%希釈液Aの塗布量を乾燥後の質量で0.06g/mに変更した以外は、実施例1と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Gを得た。
(Example 7)
In Example 1, the multi-layered waste paper pulp blending paper G was changed in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the 5% diluted solution A of the UV absorber was changed to 0.06 g / m 2 in terms of the mass after drying. Got.

(実施例8)
実施例4において、紫外線吸収剤の5%希釈液Aの塗布量を乾燥後の質量で0.06g/mとした以外は、実施例4と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Hを得た。
(Example 8)
In Example 4, the multi-layered waste paper pulp blended paper H was prepared in the same manner as in Example 4 except that the coating amount of the 5% diluted solution A of the ultraviolet absorber was 0.06 g / m 2 in terms of the mass after drying. Obtained.

(実施例9)
実施例3において、次亜燐酸ナトリウムの5%希釈液Aの塗布量を乾燥後の重量で0.06g/mとした以外は、実施例3と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Iを得た。
Example 9
In Example 3, multi-layered waste paper pulp blended paper I was prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of sodium hypophosphite 5% dilution A applied was 0.06 g / m 2 by weight after drying. Got.

(実施例10)
実施例6において、次亜燐酸ナトリウムの5%希釈液Aの塗布量を乾燥後の質量で0.06g/mとした以外は、実施例6と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Jを得た。
(Example 10)
In Example 6, the multi-layered waste paper pulp blended paper J was used in the same manner as in Example 6 except that the coating amount of the 5% sodium hypophosphite diluent A was 0.06 g / m 2 after drying. Got.

(実施例11)
<基紙Cの作製>
表面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ100部(フリーネス500ml)、中間層のパルプ配合を未叩解上質系古紙パルプ100部(フリーネス500ml)及び裏面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ100部(フリーネス500ml)とし、各パルプ原料に対して、表面層、中間層及び裏面層共通でカチオン化澱粉(ネオタック40T、日本食品加工社製)を1.0部と、酸性ロジンサイズ剤(AL1212、星光PMC社製)を0.1部と、液体硫酸バンドを1.0部と、を配合し、更にタルクを灰分が5%になるよう添加量を調整して配合して紙料とした。これらの紙料を、各々長網抄紙機にて抄紙し、表面層の坪量を40g/m、中間層の坪量を100g/m、裏面層の坪量を40g/mとして、3層を抄き合わせ、基紙全体の坪量が180g/mの基紙Cを製造した。
(Example 11)
<Preparation of base paper C>
100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 500 ml), 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 500 ml), 100 parts of unbattered fine quality old paper pulp (freeness 500 ml), and 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness) 500 ml), 1.0 part of cationized starch (Neotac 40T, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) common to the surface layer, intermediate layer and back surface layer for each pulp raw material, acidic rosin sizing agent (AL1212, Starlight PMC) 0.1 part) and 1.0 part of a liquid sulfuric acid band were blended, and talc was blended by adjusting the addition amount so that the ash content was 5% to obtain a paper stock. Each of these stocks is made with a long paper machine, the basis weight of the surface layer is 40 g / m 2 , the basis weight of the intermediate layer is 100 g / m 2 , and the basis weight of the back layer is 40 g / m 2 , Three layers were made together to produce a base paper C having a basis weight of 180 g / m 2 for the entire base paper.

実施例1において、基紙Aを基紙Cに変更した以外は、実施例1と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Kを得た。   In Example 1, except that the base paper A was changed to the base paper C, a multi-layered waste paper pulp blended paper K was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例12)
<基紙Dの作製>
表面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ80部及び未叩解上質系古紙パルプ20部(フリーネス500ml)、中間層のパルプ配合を未叩解上質系古紙パルプ90部及び広葉樹漂白クラフトパルプ10部(フリーネス500ml)並びに裏面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ80部及び未叩解上質系古紙パルプ20部(フリーネス500ml)とし、各パルプ原料に対して、表面層、中間層及び裏面層共通でカチオン化澱粉(ネオタック40T、日本食品加工社製)を1.0部と、酸性ロジンサイズ剤(AL1212、星光PMC社製)を0.1部と、液体硫酸バンドを1.0部と、を配合し、更にタルクを灰分が5%になるよう添加量を調整して配合して紙料とした。これらの紙料を、各々長網抄紙機にて抄紙し、表面層の坪量を30g/m、中間層の坪量を120g/m及び裏面層の坪量を30g/mとして、3層を抄き合わせ、基紙全体の坪量が180g/mの基紙Dを製造した。
(Example 12)
<Preparation of base paper D>
The pulp composition of the surface layer is 80 parts of hardwood bleached kraft pulp and 20 parts of unbeaten fine wood pulp (freeness 500 ml), and the pulp composition of the middle layer is 90 parts of unbeaten fine paper pulp and 10 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 500 ml). ) And 80 parts of hardwood bleached kraft pulp and 20 parts of unbeaten fine pulp (freeness 500 ml), and cationized starch (common to the surface layer, intermediate layer and back layer) for each pulp raw material. Neotac 40T, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.), 1.0 part, acidic rosin sizing agent (AL1212, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.), 0.1 part, and liquid sulfuric acid band, 1.0 part, The amount of talc added was adjusted so that the ash content would be 5%, and a paper stock was prepared. Each of these stocks is made with a long paper machine, and the basis weight of the surface layer is 30 g / m 2 , the basis weight of the intermediate layer is 120 g / m 2, and the basis weight of the back layer is 30 g / m 2 , Three layers were made together to produce a base paper D having a basis weight of 180 g / m 2 for the entire base paper.

実施例1において、基紙Aを基紙Dに変更した以外は、実施例1と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Lを得た。   In Example 1, except that the base paper A was changed to the base paper D, a multi-layered used paper pulp blended paper L was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例13)
実施例3において、基紙Aを基紙Cに変更した以外は、実施例3と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Mを得た。
(Example 13)
In Example 3, except that the base paper A was changed to the base paper C, a multi-layered waste paper pulp blended paper M was obtained in the same manner as in Example 3.

(実施例14)
実施例3において、基紙Aを基紙Dに変更した以外は、実施例3と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Nを得た。
(Example 14)
In Example 3, except that the base paper A was changed to the base paper D, a multi-layered waste paper pulp blended paper N was obtained in the same manner as in Example 3.

(実施例15)
実施例1において、紫外線吸収剤の5%希釈液Aに替えて、紫外線吸収剤の5%希釈液Aを50部と次亜燐酸ナトリウムの5%希釈液Aを50部とを混合撹拌した処理液とし、当該処理液を乾燥後の質量で片面あたり0.4g/mとなるように基紙Aの両面に塗布、乾燥した以外は、実施例1と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Oを得た。
(Example 15)
In Example 1, instead of the 5% diluted solution A of the ultraviolet absorber, 50 parts of the 5% diluted solution A of the ultraviolet absorber and 50 parts of the 5% diluted solution A of sodium hypophosphite were mixed and stirred. In the same manner as in Example 1 except that the treatment liquid was applied to both sides of the base paper A and dried so that the weight after drying of the treatment liquid was 0.4 g / m 2 per side. Paper O was obtained.

(実施例16)
<基紙Eの作製>
表面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ100部、中間層のパルプ配合を未叩解上質系古紙パルプ90部及び広葉樹漂白クラフトパルプ10部(フリーネス500ml)並びに裏面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ80部及び未叩解上質系古紙パルプ20部(フリーネス500ml)とし、各パルプ原料に対して、表面層、中間層及び裏面層共通でカチオン化澱粉(ネオタック40T、日本食品加工社製)を1.0部と、酸性ロジンサイズ剤(AL1212、星光PMC社製)を0.1部と、液体硫酸バンドを1.0部と、を配合し、更にタルクを灰分が5%になるよう添加量を調整して配合して紙料とした。これらの紙料を、各々長網抄紙機にて抄紙し、表面層の坪量を30g/m、中間層の坪量を120g/m及び裏面層の坪量を30g/mとして、3層を抄き合わせ、基紙全体の坪量が180g/mの基紙Eを製造した。
(Example 16)
<Preparation of base paper E>
100 parts of hardwood bleached kraft pulp for the surface layer, 90 parts of unbeaten fine paper pulp and 10 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 500 ml) for the intermediate layer, and 80 parts of hardwood bleached kraft pulp for the back layer And 20 parts (freeness 500 ml) of unbeaten high-quality waste paper pulp, and 1.0% cationized starch (Neotac 40T, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) common to the surface layer, intermediate layer and back layer for each pulp raw material. Part, 0.1 part of acidic rosin sizing agent (AL1212, produced by Seiko PMC) and 1.0 part of liquid sulfuric acid band, and further adjust the addition amount so that the ash content is 5%. And blended into a paper stock. Each of these stocks is made with a long paper machine, and the basis weight of the surface layer is 30 g / m 2 , the basis weight of the intermediate layer is 120 g / m 2, and the basis weight of the back layer is 30 g / m 2 , Three layers were made together to produce a base paper E having a basis weight of 180 g / m 2 for the entire base paper.

実施例1において、基紙Aを基紙Eに変更した以外は、実施例1と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Pを得た。   In Example 1, except that the base paper A was changed to the base paper E, a multi-layered waste paper pulp blended paper P was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例17)
実施例3において、基紙Aを基紙Eに変更した以外は、実施例3と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Qを得た。
(Example 17)
In Example 3, except that the base paper A was changed to the base paper E, a multi-layered waste paper pulp blended paper Q was obtained in the same manner as in Example 3.

(実施例18)
<基紙Fの作製>
表面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ100部、中間層のパルプ配合を未叩解上質系古紙パルプ100部並びに裏面層に基紙Aを離解したパルプ原料45部及び広葉樹漂白クラフトパルプ55部とし、各パルプ原料に対して、表面層、中間層及び裏面層共通でカチオン化澱粉(ネオタック40T、日本食品加工社製)を1.0部と、酸性ロジンサイズ剤(AL1212、星光PMC社製)を0.1部と、液体硫酸バンドを1.0部と、を配合し、更にタルクを灰分が5%になるよう添加量を調整して配合して紙料とした。これらの紙料を、各々長網抄紙機にて抄紙し、表面層の坪量を52.5g/m、中間層の坪量を75g/m及び裏面層の坪量を52.5g/mとして、3層を抄き合わせ、基紙全体の坪量が180g/mの基紙Fを製造した。
(Example 18)
<Preparation of base paper F>
The pulp composition of the surface layer is 100 parts of broad-leaved bleached kraft pulp, the pulp composition of the intermediate layer is 100 parts of unbeaten fine quality old paper pulp and the pulp material 45 parts of the base paper A dissociated in the back layer and the hardwood bleached kraft pulp 55 parts, For each pulp raw material, 1.0 part of cationized starch (Neotac 40T, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) and acidic rosin sizing agent (AL1212, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) are commonly used for the surface layer, intermediate layer and back layer. 0.1 part and 1.0 part of a liquid sulfuric acid band were blended, and talc was blended by adjusting the addition amount so that the ash content was 5% to obtain a paper stock. These stock, paper making at each length paper machine, 52.5 g / m 2 basis weight of the surface layer, the basis weight of the basis weight of the intermediate layer 75 g / m 2 and the back surface layer 52.5 g / As m 2 , three layers were combined to produce a base paper F having a basis weight of 180 g / m 2 for the entire base paper.

実施例1において、基紙Aを基紙Fに変更した以外は、実施例1と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Rを得た。   In Example 1, except that the base paper A was changed to the base paper F, a multi-layered waste paper pulp blending paper R was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例19)
実施例3において、基紙Aを基紙Fに変更した以外は、実施例3と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Sを得た。
(Example 19)
In Example 3, except that the base paper A was changed to the base paper F, a multi-layered waste paper pulp blended paper S was obtained in the same manner as in Example 3.

(実施例20)
実施例1において、紫外線吸収剤の5%希釈液Aを塗布する面を、基紙Aの表面層の表面だけにした以外は、実施例1と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙A−2を得た。
(Example 20)
In Example 1, except that the surface on which the 5% diluted solution A of the ultraviolet absorber was applied was only the surface layer of the base paper A, the multilayer paper-making waste paper pulp blended paper A- 2 was obtained.

(実施例21)
実施例3において、次亜燐酸ナトリウムの5%希釈液Aを塗布する面を、基紙Aの表面層の表面だけにした以外は、実施例3と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙A−3を得た。
(Example 21)
In Example 3, the surface of the surface layer of the base paper A is changed to the surface of the base paper A except that the surface to which the 5% sodium hypophosphite diluent A is applied is the same as in Example 3. -3 was obtained.

(実施例22)
実施例15において、紫外線吸収剤の5%希釈液A及び次亜燐酸ナトリウムの5%希釈液Aを混合撹拌した処理液を塗布する面を、基紙Aの表面層の表面だけにした以外は、実施例15と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙A−4を得た。
(Example 22)
In Example 15, except that the surface on which the treatment liquid obtained by mixing and stirring the 5% diluted solution A of the ultraviolet absorber and the 5% diluted solution A of sodium hypophosphite was applied only to the surface layer of the base paper A was used. In the same manner as in Example 15, multi-layered waste paper pulp blended paper A-4 was obtained.

(比較例1)
実施例1において、紫外線吸収剤の5%希釈液Aを塗布しない以外は、実施例1と同様にして多層抄き古紙パルプ配合用紙Tを得た。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a multi-layered waste paper pulp blending paper T was obtained in the same manner as in Example 1 except that the 5% diluted solution A of the ultraviolet absorber was not applied.

(比較例2)
<基紙Gの作製>
パルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ59部及び未叩解上質系古紙パルプ41部(フリーネス500ml)とし、このパルプ原料に対して、カチオン化澱粉(ネオタック40T、日本食品加工社製)を1.0部と、酸性ロジンサイズ剤(AL1212、星光PMC社製)を0.1部と、液体硫酸バンドを1.0部と、を配合し、更にタルクを灰分5%になるよう添加量を調整して配合して紙料とした。この紙料を円網抄紙機にて抄紙し、単層で坪量180g/mの基紙Gを製造した。
(Comparative Example 2)
<Preparation of base paper G>
The pulp composition is 59 parts of broad-leaved bleached kraft pulp and 41 parts of unpulverized fine waste paper pulp (freeness 500 ml), and 1.0 part of cationized starch (Neotac 40T, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) with respect to this pulp raw material. , 0.1 parts of acidic rosin sizing agent (AL1212, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) and 1.0 part of liquid sulfuric acid band are blended by adjusting the addition amount so that the talc content is 5%. And made paper. This stock was made with a circular paper machine to produce a base paper G having a single layer basis weight of 180 g / m 2 .

実施例1において、基紙Aを基紙Gに変更した以外は実施例1と同様にして、単層抄き古紙パルプ配合用紙Uを得た。   In Example 1, except that the base paper A was changed to the base paper G, a single-layered waste paper pulp blended paper U was obtained in the same manner as in Example 1.

(比較例3)
表面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ100部(フリーネス500ml)、中間層のパルプ配合を未叩解上質系古紙パルプ100部(フリーネス500ml)及び裏面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ100部(フリーネス500ml)とし、各パルプ原料に対して、表面層、中間層及び裏面層共通でカチオン化澱粉(ネオタック40T、日本食品加工社製)を1.0部と、酸性ロジンサイズ剤(AL1212、星光PMC社製)を0.1部と、液体硫酸バンドを1.0部と、紫外線吸収剤分散液Aを0.4部と、を配合し、更にタルクを灰分5%になるよう添加量を調整して配合して紙料とした。これらの紙料を、各々長網抄紙機にて抄紙し、表面層の坪量を52.5g/m、中間層の坪量を75g/m、裏面層の坪量を52.5g/mとして、3層を抄き合わせ、基紙全体の坪量が180g/mの多層抄き古紙パルプ配合用紙Vを得た。
(Comparative Example 3)
100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 500 ml), 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 500 ml), 100 parts of unbattered fine quality old paper pulp (freeness 500 ml), and 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness) 500 ml), 1.0 part of cationized starch (Neotac 40T, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) common to the surface layer, intermediate layer and back surface layer for each pulp raw material, acidic rosin sizing agent (AL1212, Starlight PMC) 0.1 part), 1.0 part of liquid sulfuric acid band, 0.4 part of UV absorber dispersion A, and further adjust the addition amount so that talc has an ash content of 5%. And blended into a paper stock. These stock, paper making at each length paper machine, 52.5 g / m 2 basis weight of the surface layer, a 75 g / m 2 basis weight of the intermediate layer, the basis weight of the back layer 52.5 g / As m 2 , the three layers were combined to obtain a multilayer paper used recycled pulp V having a basis weight of 180 g / m 2 for the entire base paper.

(比較例4)
<基紙Hの作製>
パルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ59部及び未叩解上質系古紙パルプ41部(フリーネス500ml)とし、このパルプ原料に対して、カチオン化澱粉(ネオタック40T、日本食品加工社製)を1.0部と、酸性ロジンサイズ剤(AL1212、星光PMC社製)を0.1部と、液体硫酸バンドを1.0部と、を配合し、更にタルクを灰分5%になるよう添加量を調整して配合して紙料とした。これらの紙料を、円網抄紙機にて抄紙し、単層で坪量180g/mの基紙Hを製造した。
(Comparative Example 4)
<Preparation of base paper H>
The pulp composition is 59 parts of broad-leaved bleached kraft pulp and 41 parts of unpulverized fine waste paper pulp (freeness 500 ml), and 1.0 part of cationized starch (Neotac 40T, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) with respect to this pulp raw material. , 0.1 parts of acidic rosin sizing agent (AL1212, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) and 1.0 part of liquid sulfuric acid band are blended by adjusting the addition amount so that the talc content is 5%. And made paper. These stocks were made with a circular paper machine to produce a base paper H having a single layer basis weight of 180 g / m 2 .

実施例3において、基紙Aを基紙Hに変更した以外は、実施例3と同様にして単層抄き古紙パルプ配合用紙Wを得た。   In Example 3, except that the base paper A was changed to the base paper H, a single-layer wastepaper pulp blended paper W was obtained in the same manner as in Example 3.

(比較例5)
表面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ100部(フリーネス500ml)、中間層のパルプ配合を未叩解上質系古紙パルプ100部(フリーネス500ml)及び裏面層のパルプ配合を広葉樹漂白クラフトパルプ100部(フリーネス500ml)とし、各パルプ原料に対して、表面層、中間層及び裏面層共通でカチオン化澱粉(ネオタック40T、日本食品加工社製)を1.0部と、酸性ロジンサイズ剤(AL1212、星光PMC社製)を0.1部と、液体硫酸バンドを1.0部と、次亜燐酸ナトリウム分散液Aを0.4部と、を配合し、更にタルクを灰分5%になるよう添加量を調整して配合して紙料とした。これらの紙料を各々長網抄紙機にて抄紙し、表面層の坪量を52.5g/m、中間層の坪量を75g/m及び裏面層の坪量を52.5g/mとして、3層を抄き合わせ、基紙全体の坪量が180g/mの多層抄き古紙パルプ配合用紙Xを得た。
(Comparative Example 5)
100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 500 ml), 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness 500 ml), 100 parts of unbattered fine quality old paper pulp (freeness 500 ml), and 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness) 500 ml), 1.0 part of cationized starch (Neotac 40T, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) common to the surface layer, intermediate layer and back surface layer for each pulp raw material, acidic rosin sizing agent (AL1212, Starlight PMC) 0.1 part), 1.0 part of liquid sulfuric acid band, 0.4 part of sodium hypophosphite dispersion A, and the addition amount so that talc has an ash content of 5%. It adjusted and mix | blended and it was set as paper stock. These stock and paper at each length paper machine, 52.5 g / m 2 basis weight of the surface layer, the basis weight of the basis weight of the intermediate layer 75 g / m 2 and the back surface layer 52.5 g / m as 2, combined paper making three layers, the basis weight of the entire base paper was obtained in 180 g / m 2 multilayer paper making waste paper pulp paper X.

実施例及び比較例の評価は次のとおり行った。結果を表1、表2に示す。   The evaluation of Examples and Comparative Examples was performed as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.

(耐光性試験)
得られた多層抄き古紙パルプ配合用紙A〜Xの表面層及び裏面層について、JIS B 7754:1991に準じた耐光性試験機(ウェザオメーターCi4000、アトラス社製)を使用し、試験槽内環境40℃、50%R.H.、ブラックスタンダート温度63℃条件下で、キセノンアークランプを波長340nm及び照度0.5w/mの条件で10時間照射した時の照射後と照射前とのサンプルについて、条件1にてΔEを算出した。光源用ランプフィルターは内側に石英ガラスフィルター(商品名:石英フィルター、アトラス社製)、外側に赤外線吸収コーティングフィルター(商品名:タイプS−CIRAフィルター、アトラス社製)を使用し、前記した波長340nm及び照度0.5w/mとした時の300〜400nm領域の照度は54w/mであった。
(条件1)
JIS P 8150:2004「紙及び板紙−色(C/2°)の測定方法−拡散照明法」で規定する明度指数L、知覚色度指数a及びbから算出する方法を用いて、前記表面層及び前記裏面層の両方の表面についてそれぞれΔEを求める。ΔEは、数1から算出する。

Figure 2013185294
数1において、照射前の前記表面層又は前記裏面層の測定値をLx,ax,bxとし、照射後の前記表面層又は前記裏面層の測定値をL,a,bとする。 (Light resistance test)
About the surface layer and the back layer of the obtained multilayer paper waste paper pulp-blended papers A to X, using a light resistance tester (Weatherometer Ci4000, manufactured by Atlas Co.) according to JIS B 7754: Environment 40 ° C., 50% R.D. H. ΔE * in condition 1 for samples after irradiation and before irradiation when a xenon arc lamp was irradiated for 10 hours under conditions of a black standard temperature of 63 ° C. and a wavelength of 340 nm and an illuminance of 0.5 w / m 2. Calculated. The lamp filter for the light source uses a quartz glass filter (trade name: quartz filter, manufactured by Atlas) on the inside, and an infrared absorption coating filter (trade name: type S-CIRA filter, manufactured by Atlas) on the outside, and has a wavelength of 340 nm as described above. and intensity of 300~400nm region when the illuminance 0.5 w / m 2 was 54w / m 2.
(Condition 1)
Using a method of calculating from the lightness index L * and the perceptual chromaticity index a * and b * defined in JIS P 8150: 2004 “Paper and paperboard—Method of measuring color (C / 2 °) —diffuse illumination method” ΔE * is determined for both the surface layer and the back layer. ΔE * is calculated from Equation 1.
Figure 2013185294
In Equation 1, the measured value of the surface layer or the back surface layer before irradiation is L * x, a * x, b * x, and the measured value of the surface layer or the back surface layer after irradiation is L * , a *. , B * .

Figure 2013185294
Figure 2013185294

次に、インクジェット印字適性評価を行った。   Next, ink jet printing suitability evaluation was performed.

(インクジェットインク受容層の塗工液Aの調製)
レーザー回折法による平均粒径7μmの非晶質合成シリカ(サイロジェットP407、グレースデビソン社製)50部と、平均粒径6μmの非晶質合成シリカ(74x6500、グレースデビソン社製)50部とに、水とpH調整剤として酢酸0.5部とを添加し、カウレス分散機で25%の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに顔料の乾燥質量100部に対して、接着剤としてポリビニルアルコール(PVA−117、クラレ社製)を乾燥質量で17.5部及びエチレン酢酸ビニルバインダー(スミカフレックス450、住友化学社製)24部を添加・攪拌し、更に水を添加して、固形分濃度が23%の塗工液Aを得た。
(Preparation of coating liquid A for inkjet ink receiving layer)
50 parts of amorphous synthetic silica (silo jet P407, manufactured by Grace Devison) with an average particle diameter of 7 μm by laser diffraction method and 50 parts of amorphous synthetic silica (74 × 6500, manufactured by Grace Devison) with an average particle diameter of 6 μm Water and 0.5 part of acetic acid as a pH adjuster were added, and a 25% pigment slurry was prepared with a Cowles disperser. In this pigment slurry, 17.5 parts by dry weight of polyvinyl alcohol (PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and ethylene vinyl acetate binder (Sumikaflex 450, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as an adhesive with respect to 100 parts of dry weight of the pigment. ) 24 parts were added and stirred, and water was further added to obtain a coating solution A having a solid content concentration of 23%.

(参考例23)
実施例1で得られた多層抄き古紙パルプ配合用紙Aの裏面層の表面に塗工液Aを乾燥後の質量で8g/mとなるようにバー塗工し、120℃乾燥機で熱風乾燥してインクジェット用多層抄き古紙パルプ配合用紙aを得た。
(Reference Example 23)
Bar coating was applied to the surface of the back surface layer of the multilayer paper used pulp-mixed paper A obtained in Example 1 so that the weight after drying was 8 g / m 2, and hot air was blown by a 120 ° C. dryer. This was dried to obtain a multilayer paper for waste ink-jet pulp blending paper a.

(参考例24)
実施例3で得られた多層抄き古紙パルプ配合用紙Cの裏面層の表面に塗工液Aを乾燥後の質量で8g/mとなるようにバー塗工し、120℃乾燥機で熱風乾燥してインクジェット用多層抄き古紙パルプ配合用紙bを得た。
(Reference Example 24)
Bar coating was applied to the surface of the back layer of the multi-layered waste paper pulp blended paper C obtained in Example 3 so that the mass after drying was 8 g / m 2, and hot air was blown by a 120 ° C. dryer. This was dried to obtain multilayer paper for ink jet and pulp blended paper b.

(参考例25)
実施例15で得られた多層抄き古紙パルプ配合用紙Oの裏面層の表面に塗工液Aを乾燥後の質量で8g/mとなるようにバー塗工し、120℃乾燥機で熱風乾燥してインクジェット用多層抄き古紙パルプ配合用紙cを得た。
(Reference Example 25)
Bar coating of coating liquid A was performed on the surface of the back layer of the multilayer paper-making waste paper pulp-blended paper O obtained in Example 15 so that the mass after drying was 8 g / m 2, and hot air was blown by a 120 ° C. dryer. This was dried to obtain multilayer paper for ink jet and pulp blended paper c.

(比較例6)
比較例1で得られた多層抄き古紙パルプ配合用紙Tの裏面層の表面に塗工液Aを乾燥後の質量で8g/mとなるようにバー塗工し、120℃乾燥機で熱風乾燥した後、5%に希釈した紫外線吸収剤分散液Aを乾燥後の質量で片面あたり0.4g/mとなるように両面に塗布、乾燥し、多層抄き古紙パルプ配合用紙dを得た。
(Comparative Example 6)
Bar coating was applied to the surface of the back layer of the multilayer paper used pulp-containing paper T obtained in Comparative Example 1 so that the mass after drying was 8 g / m 2, and hot air was blown at 120 ° C. drier. After drying, the UV absorbent dispersion A diluted to 5% is applied to both sides so that the weight after drying is 0.4 g / m 2 per side, and dried to obtain a multilayer paper waste paper blended paper d It was.

(比較例7)
比較例1で得られた多層抄き古紙パルプ配合用紙Tの裏面層の表面に塗工液Aを乾燥後の質量で8g/mとなるようにバー塗工し、120℃乾燥機で熱風乾燥した後、次亜燐酸ナトリウムの5%希釈液Aを乾燥後の質量で片面あたり0.4g/mとなるように両面に塗布、乾燥し、多層抄き古紙パルプ配合用紙eを得た。
(Comparative Example 7)
Bar coating was applied to the surface of the back layer of the multilayer paper used pulp-containing paper T obtained in Comparative Example 1 so that the mass after drying was 8 g / m 2, and hot air was blown at 120 ° C. drier. After drying, 5% dilute solution A of sodium hypophosphite was applied to both sides so that the weight after drying was 0.4 g / m 2 per side, and dried to obtain multilayer paper-making waste paper pulp blended paper e. .

(比較例8)
実施例1で得られた多層抄き古紙パルプ配合用紙Aを比較例8の多層抄き古紙パルプ配合用紙fとした。
(Comparative Example 8)
The multilayer paper used pulp-mixed paper A obtained in Example 1 was used as the multilayer paper recycled paper pulp-mixed paper f of Comparative Example 8.

(インクジェット印字適性)
市販のフルカラーインクジェットプリンター(商品名:PM−A950、セイコーエプソン社製)を用いてインクジェットインク受容層を塗布した裏面層側に写真画像を印刷し、境界部の滲み、発色の濃度などインクジェット印字適性を評価した。
(Inkjet printing suitability)
Using a commercially available full-color inkjet printer (trade name: PM-A950, manufactured by Seiko Epson Corporation), print a photographic image on the back layer side to which the inkjet ink receiving layer has been applied, and suitability for inkjet printing such as border blur and color density Evaluated.

インジェット印字適性の評価は、次に示す要領によって記述することにした。
<境界部の滲み>
◎:境界部に滲みがなく、境界が非常に明確である(実用上問題がないレベル)。
○:境界部に滲みがなく、境界が明確である(実用上問題がないレベル)。
△:境界部に滲みがあり、境界が不明確である(実用不適レベル)。
×:境界部に滲みがあり、境界が非常に不明確である(実用不適レベル)。
The evaluation of the suitability for in-jet printing was described according to the following procedure.
<Bleeding at the border>
(Double-circle): There is no bleeding in a boundary part and a boundary is very clear (a level which is satisfactory practically).
○: There is no bleeding at the boundary and the boundary is clear (a level that causes no problem in practical use).
(Triangle | delta): There exists a blur in a boundary part and a boundary is unclear (practical use unsuitable level).
X: There is a blur at the boundary, and the boundary is very unclear (practical inappropriate level).

<発色濃度>
◎:濃度が高く、非常に鮮明である(実用上問題がないレベル)。
○:濃度が高く、鮮明である(実用上問題がないレベル)。
△:濃度が低く、不鮮明である(実用不適レベル)。
×:濃度が低く、非常に不鮮明である(実用不適レベル)。
<Color density>
(Double-circle): The density | concentration is high and it is very clear (a level which is satisfactory practically).
○: Concentration is high and clear (a level causing no problem in practical use).
(Triangle | delta): A density | concentration is low and it is unclear (practical use unsuitable level).
X: The density is low and it is very unclear (practical unsuitable level).

<印字耐水性>
印字画像部を流水中に5分間浸漬し、印字画像の滲み具合を評価した。評価基準は次のとおりである。
◎:境界部に滲みがなく、境界が非常に明確である(実用上問題がないレベル)。
○:境界部に滲みがなく、境界が明確である(実用上問題がないレベル)。
△:境界部に滲みがあり、境界が不明確である(実用不適レベル)。
×:境界部に滲みがあり、境界が非常に不明確である(実用不適レベル)。
<Water resistance of printing>
The printed image portion was immersed in running water for 5 minutes, and the degree of bleeding of the printed image was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
(Double-circle): There is no bleeding in a boundary part and a boundary is very clear (a level which is satisfactory practically).
○: There is no bleeding at the boundary and the boundary is clear (a level that causes no problem in practical use).
(Triangle | delta): There exists a blur in a boundary part and a boundary is unclear (practical use unsuitable level).
X: There is a blur at the boundary, and the boundary is very unclear (practical inappropriate level).

(耐光性試験)
得られたインクジェット用多層抄き古紙パルプ配合用紙a〜c及び多層抄き古紙パルプ配合用紙d〜fの表面層及び裏面層について耐光性試験を行った。評価方法は、多層抄き古紙パルプ配合用紙A〜Xの評価と同様とした。
(Light resistance test)
The light resistance test was performed on the surface layer and the back layer of the obtained multilayer paper used pulp composite paper a to c for inkjet and the multilayer paper pulp composite paper df. The evaluation method was the same as the evaluation of the multi-layered paper pulp blended papers A to X.

Figure 2013185294
Figure 2013185294

表1から明らかなように、本発明に係る実施例で得られた多層抄き古紙パルプ配合用紙は、基紙を3層以上の多層抄きとし、中間層の古紙パルプ配合割合を高め、基紙の表面に紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムの少なくともいずれか一方を塗布することによって、基紙の全体に占める古紙配合パルプの割合が40%以上であっても良好な耐光性を有することを確認した。特に、実施例4〜6、実施例8又は実施例10に示すように、蛍光失活剤を古紙パルプ配合層に配合することによって、より良好な耐光性を得ることが確認できた。それに対し、紫外線吸収剤及び次亜燐酸ナトリウムのいずれも塗布しなかった比較例1、基紙を単層抄きとした比較例2及び比較例4並びに紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムを紙料中に配合した比較例3及び比較例5は、いずれも耐光性試験後の変色が大きかった。   As is clear from Table 1, the multilayer paper waste paper blended paper obtained in the examples according to the present invention is a base paper having a multilayer paper of three or more layers, and the waste paper pulp blending ratio of the intermediate layer is increased. By applying at least one of an ultraviolet absorber or sodium hypophosphite to the surface of the paper, it has good light resistance even if the proportion of the waste paper-mixed pulp in the entire base paper is 40% or more. confirmed. In particular, as shown in Examples 4 to 6, Example 8 or Example 10, it was confirmed that better light resistance was obtained by blending the fluorescence quencher into the used paper pulp blending layer. On the other hand, Comparative Example 1 in which neither an ultraviolet absorber nor sodium hypophosphite was applied, Comparative Example 2 and Comparative Example 4 in which the base paper was made into a single layer paper, and an ultraviolet absorber or sodium hypophosphite were used as a paper material. In Comparative Example 3 and Comparative Example 5 incorporated therein, the discoloration after the light resistance test was large.

さらに、表2から判るように、本発明に係る実施例で得られた多層抄き古紙パルプ配合用紙を用いたインクジェット用多層抄き古紙パルプ配合用紙は、良好なインクジェット印字適性及び耐光性を両立できることを確認した。また、比較例6及び比較例7は、インクジェットインク受容層を設けた後に、紫外線吸収剤又は次亜燐酸ナトリウムを塗布したため、耐光性は得られたが、インクジェットインクの吸収が阻害され、インクジェット印字適性に劣った。比較例8は、インクジェットインク受容層を設けなかったため、インクジェット印字適性が得られなかった。   Furthermore, as can be seen from Table 2, the multi-layer wastepaper pulp blended paper for inkjet using the multi-layer wastepaper pulp blended paper obtained in the examples according to the present invention has both good ink jet printability and light resistance. I confirmed that I can do it. In Comparative Examples 6 and 7, after the inkjet ink receiving layer was provided, an ultraviolet absorber or sodium hypophosphite was applied, so that light resistance was obtained, but absorption of the inkjet ink was hindered, and inkjet printing was performed. Poor aptitude. In Comparative Example 8, since no ink jet ink receiving layer was provided, ink jet printing suitability could not be obtained.

Claims (5)

基紙が3層以上の多層抄きであり、前記基紙の全体に占める古紙パルプの割合が40質量%以上である多層抄き古紙パルプ配合用紙において、
前記基紙の層のうち、一方の表面に配置した層を表面層、他方の表面に配置した層を裏面層、前記表面層と前記裏面層との間に配置した層を中間層とそれぞれ表記したとき、
(1)前記中間層が1層以上であり、
(2)前記中間層の古紙パルプの配合割合が90質量%以上であり、
(3)前記表面層若しくは前記裏面層のどちらか一方の層又は両方の層の古紙パルプの配合割合が、20質量%以下であり、
(4)前記表面層又は前記裏面層の少なくとも一方の表面が、紫外線吸収剤若しくは次亜燐酸ナトリウムのいずれか一方又は両方を含有する処理液を塗布した塗布面であり、
(5)インクジェットインク受容層を有さないことを特徴とする多層抄き古紙パルプ配合用紙。
The base paper is a multi-layered paper having three or more layers, and the ratio of the used paper pulp to the whole of the base paper is 40% by mass or more.
Of the layers of the base paper, a layer disposed on one surface is represented as a surface layer, a layer disposed on the other surface is represented as a back layer, and a layer disposed between the surface layer and the back layer is represented as an intermediate layer. When
(1) The intermediate layer is one or more layers,
(2) The mixing ratio of the waste paper pulp of the intermediate layer is 90% by mass or more,
(3) The blending ratio of the waste paper pulp of either the front layer or the back layer or both layers is 20% by mass or less,
(4) At least one surface of the surface layer or the back surface layer is a coated surface coated with a treatment liquid containing either or both of an ultraviolet absorber and sodium hypophosphite,
(5) A multi-layered waste paper pulp blending paper characterized by having no ink-jet ink receiving layer.
JIS B 7754:1991「キセノンアークランプ式耐光性及び耐候性試験機」に準じた耐光性試験機にて、キセノンアークランプを照射した時、条件1で求めたΔEが条件2を満たすことを特徴とする請求項1に記載の多層抄き古紙パルプ配合用紙。
(条件1)
JIS P 8150:2004「紙及び板紙−色(C/2°)の測定方法−拡散照明法」で規定する明度指数L、知覚色度指数a及びbから算出する方法を用いて、前記表面層及び前記裏面層の両方の表面についてそれぞれΔEを求める。ΔEは、数1から算出する。
Figure 2013185294
数1において、照射前の前記表面層又は前記裏面層の測定値をLx,ax,bxとし、照射後の前記表面層又は前記裏面層の測定値をL,a,bとする。
(条件2)
前記表面層又は前記裏面層の一方の表面が塗布面の場合は、該塗布面のΔEが2.5以下であり、前記表面層及び前記裏面層の両方の表面が塗布面の場合は、両面のΔEが2.5以下である。
When the xenon arc lamp is irradiated with a light resistance tester according to JIS B 7754: 1991 “Xenon arc lamp light resistance and weather resistance test machine”, ΔE * obtained in condition 1 satisfies condition 2 The multilayer papermaking pulp blending paper according to claim 1 characterized by the above-mentioned.
(Condition 1)
Using a method of calculating from the lightness index L * and the perceptual chromaticity index a * and b * defined in JIS P 8150: 2004 “Paper and paperboard—Method of measuring color (C / 2 °) —diffuse illumination method” ΔE * is determined for both the surface layer and the back layer. ΔE * is calculated from Equation 1.
Figure 2013185294
In Equation 1, the measured value of the surface layer or the back surface layer before irradiation is L * x, a * x, b * x, and the measured value of the surface layer or the back surface layer after irradiation is L * , a *. , B * .
(Condition 2)
When one surface of the surface layer or the back surface layer is a coated surface, ΔE * of the coated surface is 2.5 or less, and when both surfaces of the surface layer and the back surface layer are coated surfaces, ΔE * on both sides is 2.5 or less.
古紙パルプを配合した層が、蛍光失活剤を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の多層抄き古紙パルプ配合用紙。   The multilayer paper waste paper blended paper according to claim 1 or 2, wherein the layer containing the waste paper pulp contains a fluorescence deactivator. 基紙が3層以上の多層抄きであり、前記基紙の全体に占める古紙パルプの割合が40質量%以上である多層抄き古紙パルプ配合用紙の製造方法において、
前記基紙の層のうち、一方の表面に配置した層を表面層、他方の表面に配置した層を裏面層、前記表面層と前記裏面層との間に配置した層を中間層とそれぞれ表記したとき、
前記中間層を1層以上で形成し、かつ、前記中間層の古紙パルプの配合割合を90質量%以上とし、前記表面層若しくは前記裏面層のどちらか一方の層又は両方の層の古紙パルプの配合割合を20質量%以下として前記基紙を抄造する基紙作製工程と、
前記表面層又は前記裏面層の少なくとも一方の表面に、紫外線吸収剤若しくは次亜燐酸ナトリウムのいずれか一方又は両方を含有する処理液を塗布する塗布工程と、を有し、
前記多層抄き古紙パルプ配合用紙は、インクジェットインク受容層を有さないことを特徴とする多層抄き古紙パルプ配合用紙の製造方法。
In the method for producing a multi-layer waste paper pulp blended paper, wherein the base paper is a multi-layer paper having three or more layers, and the ratio of the waste paper pulp in the whole base paper is 40% by mass or more,
Of the layers of the base paper, a layer disposed on one surface is represented as a surface layer, a layer disposed on the other surface is represented as a back layer, and a layer disposed between the surface layer and the back layer is represented as an intermediate layer. When
The intermediate layer is formed of one or more layers, the blending ratio of the used paper pulp of the intermediate layer is 90% by mass or more, and either the surface layer or the back layer or both layers of the used paper pulp A base paper preparation step of making the base paper with a blending ratio of 20% by mass or less;
An application step of applying a treatment liquid containing either one or both of an ultraviolet absorber and sodium hypophosphite to at least one surface of the surface layer or the back layer;
The method for producing a multi-layer waste paper pulp blending paper, wherein the multi-layer waste paper pulp blend paper does not have an inkjet ink receiving layer.
前記基紙作製工程が、古紙パルプを配合した層に蛍光失活剤を配合して抄造する工程であることを特徴とする請求項4に記載の多層抄き古紙パルプ配合用紙の製造方法。   5. The method for producing a multi-layered waste paper pulp blending paper according to claim 4, wherein the base paper preparation step is a step of blending a layer containing waste paper pulp with a fluorescent deactivator to make paper.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0219594A (en) * 1988-07-08 1990-01-23 Adeka Argus Chem Co Ltd Method for preventing paper from discoloring and paper with prevented discoloration
JP2000192394A (en) * 1998-12-24 2000-07-11 Nippon Paper Industries Co Ltd Paper containing bisbenzoxazinone compound
JP2002317396A (en) * 2001-04-25 2002-10-31 Oji Paper Co Ltd Decorative liner
JP2005271568A (en) * 2004-02-23 2005-10-06 Oji Paper Co Ltd Inkjet recording paper
JP2010047894A (en) * 2009-02-24 2010-03-04 Oji Paper Co Ltd Regenerated card paper
JP2011208333A (en) * 2010-03-31 2011-10-20 Oji Paper Co Ltd Regenerated postcard paper

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0219594A (en) * 1988-07-08 1990-01-23 Adeka Argus Chem Co Ltd Method for preventing paper from discoloring and paper with prevented discoloration
JP2000192394A (en) * 1998-12-24 2000-07-11 Nippon Paper Industries Co Ltd Paper containing bisbenzoxazinone compound
JP2002317396A (en) * 2001-04-25 2002-10-31 Oji Paper Co Ltd Decorative liner
JP2005271568A (en) * 2004-02-23 2005-10-06 Oji Paper Co Ltd Inkjet recording paper
JP2010047894A (en) * 2009-02-24 2010-03-04 Oji Paper Co Ltd Regenerated card paper
JP2011208333A (en) * 2010-03-31 2011-10-20 Oji Paper Co Ltd Regenerated postcard paper

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