JP2013166856A - Powder detergent composition for automatic washer - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a powder detergent composition for an automatic washer of a hard article, which has high scale adhesion inhibiting effect and high detergency to a heat-denatured oil, and is excellent in stability of a chlorine-based bleaching agent in the detergent composition under high temperature and high humidity conditions without substantially using a hydroxide of an alkali metal.SOLUTION: This powder detergent composition for an automatic washer of a hard article contains, in respective specific conditions, (a) one or more polymers selected from a homopolymer of acrylic acid and salt thereof, and a copolymer of acrylic acid and maleic acid and salt thereof, (b) a silicate selected from metasilicate of alkali metal and orthosilicate of alkali metal, (c) carbonate of alkali metal, (d) alkali metal salt of citric acid, and (e) dichloroisocyanuric acid and/or salt thereof, wherein a water content is 5 mass% or less.

Description

本発明は硬質物品を洗浄するための自動洗浄機で使用される粉末洗浄剤組成物に関するものである。更に詳しくは、厨房の食器類や食品飲料加工用のプラスチックコンテナ等の硬質物品を洗浄する為に使用される自動洗浄機用の粉末洗浄剤組成物に関するものである。   The present invention relates to a powder cleaning composition used in an automatic cleaning machine for cleaning hard articles. More particularly, the present invention relates to a powder cleaning composition for an automatic cleaning machine used for cleaning hard articles such as kitchen utensils and plastic containers for food and beverage processing.

自動洗浄機は、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房における汚れた皿、グラス、調理器具等の食器類の洗浄、食品飲料工場で使用される食材及び製品用のプラスチックコンテナの洗浄に使用されている。主な対象汚れとして、食品由来のタンパク質、デンプン、油脂等があり、これらの汚れが複合して、皿、グラス、調理器具等の食器、プラスチックコンテナに付着している。また、加熱調理の際にこれらの汚れが熱変性し、強固な汚れとなり固着している場合もある。特に、熱変性油については、洗浄困難な汚れであり、この汚れを除去する洗浄剤が求められている。   Automatic washing machines are used for washing dishes such as dirty dishes, glasses and cooking utensils in kitchens such as homes, restaurants, and coffee shops, as well as food containers used in food and beverage factories and plastic containers for products. . Main target soils include food-derived proteins, starches, oils and fats, and these soils are combined and adhered to dishes, glasses, tableware such as cooking utensils, and plastic containers. In addition, during cooking, these stains may be heat-denatured to become strong stains and be fixed. In particular, heat-denatured oil is a difficult-to-clean stain, and there is a need for a cleaning agent that removes this stain.

通常、自動洗浄機による洗浄工程は洗浄−濯ぎの順で行われているが、これら工程の所要時間は、洗浄工程が40〜60秒程度、すすぎ工程が5〜20秒程度と非常に短時間である。   Usually, the washing process by the automatic washing machine is performed in the order of washing and rinsing, but the time required for these processes is as short as about 40 to 60 seconds for the washing process and about 5 to 20 seconds for the rinsing process. It is.

この為、自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物には、これらの強固な汚れを短時間で効率よく洗浄する事を目的として、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、珪酸塩のアルカリ剤が使用されている。特に、これらアルカリ剤の中では、洗浄性の観点から、アルカリ金属の水酸化物が好適に使用されている。しかし、アルカリ金属の水酸化物は、潮解性がある為、ハンドリング性が劣る事や、5%以上配合した場合には、劇物の扱いとなる事から、取り扱い上、使用制限がある。   For this reason, alkali metal hydroxides, carbonates, and silicate alkali agents are used in powder detergent compositions for automatic washing machines in order to efficiently wash these strong stains in a short time. Has been. Among these alkali agents, alkali metal hydroxides are preferably used from the viewpoint of detergency. However, alkali metal hydroxides have deliquescent properties, so that handling properties are inferior, and when mixed with 5% or more, they are handled as deleterious substances, so there are restrictions on their use.

また、洗浄にはCaイオン、Mgイオン等の硬度成分を含有した水道水、井戸水等がしばしば使用されており、これら使用水中の硬度成分と洗剤由来の炭酸根、珪酸根、及び大気中の炭酸ガスが反応し、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等の生成物を形成する。この生成物は水に不溶である為、食器類や、自動洗浄機の槽内、槽壁等に付着し、スケールと呼ばれる強固な被膜を形成する。その結果、熱交換部の熱効率低下、循環ポンプの閉塞、濃度センサーの誤作動等のトラブルを引き起こす原因となっている。特に、一般家庭用の自動食器洗浄機が1日に多くても数回の使用しか行われないのに対し、レストラン、喫茶店などの厨房で使用される業務用自動洗浄機においては、1日に数時間以上、数十回以上の連続使用が行われ、スケールの付着は大きな問題となっている。   In addition, tap water and well water containing hardness components such as Ca ions and Mg ions are often used for washing, and these hardness components and detergent-derived carbonate radicals, silicate radicals, and carbonates in the atmosphere are used. The gas reacts to form products such as calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate. Since this product is insoluble in water, it adheres to tableware, tanks of automatic washing machines, tank walls, etc., and forms a strong film called scale. As a result, it causes troubles such as a decrease in thermal efficiency of the heat exchange unit, blockage of the circulation pump, malfunction of the concentration sensor, and the like. In particular, while automatic dishwashers for general households are used only a few times a day, in commercial automatic washing machines used in kitchens such as restaurants and coffee shops, a day The continuous use is performed for several hours or more and several tens of times or more, and the adhesion of the scale is a big problem.

スケール付着に起因するトラブル回避の為に、スケール付着の抑制効果が高いトリポリリン酸塩を配合した有リンタイプの自動洗浄機用粉末洗浄剤が使用されてきたが、トリポリリン酸塩は、水の富栄養化の原因物質であり、環境適合性の観点から、無リン或いは非常に少ないリン酸塩の配合系において、有リンタイプと同等以上のスケール付着抑制技術の開発が求められている。   In order to avoid troubles due to scale adhesion, phosphorus-type powder cleaners for automatic washing machines that contain tripolyphosphate, which is highly effective in suppressing scale adhesion, have been used. In view of environmental friendliness, it is a causative substance of nutrition, and development of a scale adhesion control technique equivalent to or higher than that of the phosphorus type is required in a phosphorus-free or very low amount of phosphate.

スケール付着の抑制効果の向上を課題とする技術として、特許文献1には、アルカリ金属塩、金属イオン封鎖剤、界面活性剤、炭酸アルカリ金属塩、高分子電解質重合体を含有する所定粒度の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。   As a technique for improving the effect of suppressing the adhesion of scale, Patent Document 1 discloses an automatic method having a predetermined particle size containing an alkali metal salt, a sequestering agent, a surfactant, an alkali metal carbonate, and a polymer electrolyte polymer. A detergent composition for a dishwasher is disclosed.

一方、自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物に塩素系漂白剤を配合することも知られている。特許文献2には、珪酸塩及び炭酸塩から選ばれる無機化合物、有機酸アルカリ金属塩、ポリアクリル酸又はその塩、マレイン酸の共重合体又はその塩、及び塩素系漂白成分を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献3には、珪酸塩及び炭酸塩から選ばれる無水物含有量が60質量%以上の無機化合物、塩素系漂白剤、トリポリリン酸又はその塩、及びノニオン性界面活性剤を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献4には、特定の無機化合物、塩素系漂白剤、クエン酸又はその塩、及びノニオン性界面活性剤を所定条件で含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。また、前記特許文献1でも塩素系漂白剤を配合できることが記載されている。   On the other hand, it is also known to incorporate a chlorine bleach into a powder cleaning composition for an automatic cleaning machine. Patent Document 2 discloses a dishwashing containing an inorganic compound selected from silicates and carbonates, organic acid alkali metal salts, polyacrylic acid or salts thereof, maleic acid copolymers or salts thereof, and chlorine bleaching components. A machine cleaner composition is disclosed. Patent Document 3 discloses a tableware containing an inorganic compound having an anhydride content of 60% by mass or more selected from silicates and carbonates, chlorine bleach, tripolyphosphoric acid or a salt thereof, and a nonionic surfactant. A cleaning composition for a cleaning machine is disclosed. Patent Document 4 discloses a dishwasher cleaning composition containing a specific inorganic compound, a chlorine bleach, citric acid or a salt thereof, and a nonionic surfactant under predetermined conditions. Further, Patent Document 1 also describes that a chlorine bleach can be blended.

特開2008−50410号公報JP 2008-50410 A 特開2011−219527号公報JP 2011-219527 A 特開2010−280796号公報JP 2010-280796 A 特開2009−173704号公報JP 2009-173704 A

塩素系漂白剤を配合した粉末形態の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物中の塩素系漂白剤の安定性に優れることが望まれる。また、アルカリ金属の水酸化物を実質的に使用せずに、高いスケール付着抑制効果と熱変性油に対する高い洗浄性を有することが望まれる。   It is desired that a cleaning composition for an automatic cleaning machine in a powder form containing a chlorine bleach is excellent in the stability of the chlorine bleach in the cleaning composition. In addition, it is desired to have a high scale adhesion suppressing effect and a high detergency against heat-modified oil without substantially using an alkali metal hydroxide.

特許文献1により開示された洗浄剤組成物は熱変性油に対する高い洗浄性と高いスケール付着抑制効果を両立するには不十分である。また、特許文献2により開示された洗浄剤組成物はより熱変性油に対する高い洗浄性が望まれる。特許文献3の組成物については無リン系でのスケール付着抑制効果と有効塩素安定性が望まれる。特許文献4の組成物については、より高いスケール付着抑制効果が望まれる。   The cleaning composition disclosed by Patent Document 1 is insufficient to achieve both a high detergency against heat-denatured oil and a high scale adhesion inhibiting effect. In addition, the cleaning composition disclosed in Patent Document 2 is desired to have higher cleaning properties against heat-denatured oil. With respect to the composition of Patent Document 3, a scale-free inhibitory effect and effective chlorine stability in a phosphorus-free system are desired. About the composition of patent document 4, the higher scale adhesion suppression effect is desired.

本発明の課題は、厨房における汚れた皿、グラス、調理器具等の食器類の洗浄、食品飲料工場で使用される食材及び製品用のプラスチックコンテナの洗浄等において、アルカリ金属の水酸化物を実質的に使用せずに、無リン或いは非常に少ないリン酸塩の配合系においても、高いスケール付着抑制効果と熱変性油に対する高い洗浄性を有し、洗浄剤組成物中の塩素系漂白剤の安定性に優れた、硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to substantially eliminate alkali metal hydroxides in washing dishes such as dirty dishes, glasses and cooking utensils in kitchens, washing plastic containers for foods and products used in food and beverage factories, and the like. Even in the case of a phosphorus-free or very low phosphate compounding system, it has a high anti-scale adhesion effect and a high detergency against heat-denatured oil, and the chlorine-based bleaching agent in the detergent composition An object of the present invention is to provide a powder cleaning composition for an automatic cleaning machine for hard articles, which is excellent in stability.

本発明は、
(a)アクリル酸のホモポリマー及びその塩、並びに、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩から選ばれる1種以上のポリマー〔以下(a)成分と呼ぶ〕を8〜44.9質量%、
(b)アルカリ金属のメタ珪酸塩及びアルカリ金属のオルソ珪酸塩から選ばれる珪酸塩〔以下(b)成分と呼ぶ〕を15〜56.9質量%、
(c)アルカリ金属の炭酸塩〔以下(c)成分と呼ぶ〕を25〜66.9質量%、
(d)クエン酸のアルカリ金属塩〔以下(d)成分と呼ぶ〕を10〜50質量%、並びに、
(e)ジクロロイソシアヌル酸及び/又はその塩〔以下(e)成分と呼ぶ〕を0.1〜10質量%
を含有する硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物であって、
(b)成分と(c)成分の質量比(b)/(c)が0.5〜2.3であり、
水分の含有量が5質量%以下である、
硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物に関する。
The present invention
(A) A homopolymer of acrylic acid and a salt thereof, and at least one polymer selected from a copolymer of acrylic acid and maleic acid and a salt thereof (hereinafter referred to as component (a)) is 8 to 44.9% by mass,
(B) 15 to 56.9% by mass of a silicate [hereinafter referred to as component (b)] selected from an alkali metal metasilicate and an alkali metal orthosilicate
(C) 25-66.9% by mass of an alkali metal carbonate (hereinafter referred to as component (c)),
(D) 10-50% by mass of an alkali metal salt of citric acid (hereinafter referred to as component (d)), and
(E) dichloroisocyanuric acid and / or a salt thereof (hereinafter referred to as (e) component) is 0.1 to 10% by mass
A powder cleaning composition for an automatic cleaning machine for hard articles containing
The mass ratio (b) / (c) of the component (b) to the component (c) is 0.5 to 2.3,
The water content is 5% by mass or less,
The present invention relates to a powder cleaning composition for an automatic cleaning machine for hard articles.

本発明において、硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物とは、自動洗浄機で食器、調理器具、プラスチックコンテナ等の硬質物品を洗浄する際に用いる粉末洗浄剤組成物という意味である。   In the present invention, the powder cleaning composition for an automatic cleaning machine for hard articles means a powder cleaning composition used for cleaning hard articles such as dishes, cooking utensils, and plastic containers with an automatic cleaning machine.

本発明によれば、アルカリ金属の水酸化物を実質的に使用せずに、熱変性油に対する高い洗浄性と高いスケール付着抑制効果を有し、洗浄剤組成物中の塩素系漂白剤の安定性に優れた、硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物が提供される。   According to the present invention, there is a high detergency to heat-denatured oil and a high scale adhesion inhibitory effect without substantially using an alkali metal hydroxide, and the stability of the chlorine bleach in the detergent composition. Provided is a powder cleaning composition for an automatic cleaning machine for hard articles, which has excellent properties.

<(a)成分>
本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物は、洗浄性とスケール抑制の観点から、(a)成分として、アクリル酸のホモポリマー及びその塩、並びに、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩から選ばれる1種以上のポリマーを含有する。アクリル酸のホモポリマー及びその塩としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム等が挙げられ、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウムが好ましく、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩としては、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩等が挙げられ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩が好ましい。アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのモル比は、アクリル酸のモル数/マレイン酸のモル数として、99/1〜1/99、更に90/10〜10/90であることが好ましい。
<(A) component>
From the viewpoint of detergency and scale suppression, the powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention includes, as component (a), a homopolymer of acrylic acid and a salt thereof, and a copolymer of acrylic acid and maleic acid and a salt thereof. 1 or more types of polymers chosen from these are contained. Examples of homopolymers of acrylic acid and salts thereof include polyacrylic acid, sodium polyacrylate, potassium polyacrylate, and the like. Sodium polyacrylate and potassium polyacrylate are preferred, and a copolymer of acrylic acid and maleic acid and its Examples of the salt include a copolymer of acrylic acid and maleic acid, a sodium salt of a copolymer of acrylic acid and maleic acid, a potassium salt of a copolymer of acrylic acid and maleic acid, a sodium salt of a copolymer of acrylic acid and maleic acid, an acrylic acid The potassium salt of a copolymer of acid and maleic acid is preferred. The molar ratio of the copolymer of acrylic acid and maleic acid is preferably 99/1 to 1/99, more preferably 90/10 to 10/90, as the number of moles of acrylic acid / number of moles of maleic acid.

本発明の(a)成分は、本発明の効果の発現を妨げない程度であれば、アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び/又はマレイン酸と共重合可能なモノマーを含んだコポリマーであってもよい。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び/又はマレイン酸と共重合可能なモノマーとしては、ビニル系モノマー、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー等が挙げられ、より具体的にはメタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、スチレン等が挙げられる。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び/又はマレイン酸と共重合可能なモノマーの(a)成分中のモル比は、(a)成分として水溶性等の物性や本発明の効果の発現に対して影響を与えなければ限定されないが、(a)成分中に0〜5モル%が好ましく、0〜3モル%がより好ましく、0モル%であることが最も好ましい。従って、本発明のアクリル酸のホモポリマー及びその塩、並びに、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩は、全構成モノマー中、アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び/又はマレイン酸と共重合可能なモノマーを、0〜5モル%の範囲で含むポリマー又はコポリマーであってよい。   The component (a) of the present invention is a monomer other than acrylic acid and maleic acid and can be copolymerized with acrylic acid and / or maleic acid as long as the effects of the present invention are not hindered. It may be a copolymer. Examples of monomers other than acrylic acid and maleic acid that can be copolymerized with acrylic acid and / or maleic acid include vinyl monomers, acrylic monomers, styrene monomers, and more specifically methacrylic monomers. Examples include acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and styrene. The molar ratio in the component (a) of the monomer other than acrylic acid and maleic acid, which can be copolymerized with acrylic acid and / or maleic acid, is the property of the present invention such as water solubility or the like of the present invention. Although it will not be limited if it does not influence on expression of an effect, 0-5 mol% is preferable in (a) component, 0-3 mol% is more preferable, and it is most preferable that it is 0 mol%. Therefore, the homopolymer of acrylic acid and its salt of the present invention, and the copolymer of acrylic acid and maleic acid and its salt are monomers other than acrylic acid and maleic acid among all the constituent monomers, and are acrylic acid and / or It may be a polymer or copolymer containing a monomer copolymerizable with maleic acid in the range of 0 to 5 mol%.

通常、(a)成分を製造する際の共重合反応には、マレイン酸は無水マレイン酸が用いられるので、上記のモル比は、何れも無水マレイン酸に基づくモル比であってよい。   Usually, maleic anhydride is used in the copolymerization reaction for producing the component (a), and therefore, the above molar ratio may be a molar ratio based on maleic anhydride.

また、(a)成分の重量平均分子量は、スケール付着抑制効果の観点から、1,000〜100,000が好ましく、2,000〜90,000がより好ましい。この重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒(リン酸緩衝溶液)を展開溶媒とし、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーで分子量既知の一般に市販され入手可能なポリマー標準試薬であるポリアクリル酸(例えば、シグマアルドリッチ製分子量スタンダード試薬)を標準物質として求めたものである。   In addition, the weight average molecular weight of the component (a) is preferably 1,000 to 100,000, more preferably 2,000 to 90,000, from the viewpoint of the scale adhesion inhibiting effect. This weight average molecular weight is a polyacrylic acid (for example, sigma), which is a commercially available polymer standard reagent having a molecular weight known by gel permeation chromatography using a mixed solvent of acetonitrile and water (phosphate buffer solution) as a developing solvent. Aldrich molecular weight standard reagent) was obtained as a standard substance.

<(b)成分>
本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物は、(b)成分として、アルカリ金属のメタ珪酸塩及びアルカリ金属のオルソ珪酸塩から選ばれる珪酸塩を含有する。(b)成分としては、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸カリウム等が挙げられ、配合安定性の観点から、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムが好ましい。本発明の(e)成分であるジクロロイソシアヌル酸及び/又はその塩の安定性をより高める観点から(b)成分は無水物が好ましい。
<(B) component>
The powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention contains a silicate selected from an alkali metal metasilicate and an alkali metal orthosilicate as the component (b). Examples of the component (b) include sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium orthosilicate, and potassium orthosilicate, and sodium orthosilicate and sodium metasilicate are preferable from the viewpoint of blending stability. From the viewpoint of further improving the stability of dichloroisocyanuric acid and / or a salt thereof which is the component (e) of the present invention, the component (b) is preferably an anhydride.

本発明の(b)成分は、一般的に流通しているアルカリ金属のメタ珪酸塩、アルカリ金属のオルソ珪酸塩を用いることができるが、構成する珪酸とアルカリ金属酸化物のモル比は、(珪酸のモル数)/(アルカリ金属酸化物のモル数)として、0.3〜1.2が好ましく、より好ましくは、0.5〜1.0である。(b)成分がオルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムである場合には、(SiO2のモル数)/(Na2Oのモル数)のモル比は、0.3〜1.2が好ましく、より好ましくは、0.5〜1.0である。 As the component (b) of the present invention, generally available alkali metal metasilicates and alkali metal orthosilicates can be used, but the molar ratio of the constituent silicic acid and alkali metal oxide is ( As the number of moles of silicic acid / (number of moles of alkali metal oxide), 0.3 to 1.2 is preferable, and more preferably 0.5 to 1.0. When component (b) is sodium orthosilicate or sodium metasilicate, the molar ratio of (number of moles of SiO 2 ) / (number of moles of Na 2 O) is preferably 0.3 to 1.2. Preferably, it is 0.5 to 1.0.

<(c)成分>
本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物は、(c)成分として、アルカリ金属の炭酸塩を含有する。(c)成分としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、洗浄性の観点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。本発明では、(c)成分として、炭酸ナトリウムと炭酸カリウムを併用してもよい。炭酸ナトリウムと炭酸カリウムを併用する場合、炭酸カリウムに対する炭酸ナトリウムの質量比は、特に限定されないが、(炭酸ナトリウムの質量)/(炭酸カリウムの質量)として1〜10が好ましく、2〜5がより好ましい。本発明の(e)成分であるジクロロイソシアヌル酸及び/又はその塩の安定性をより高める観点から(c)成分は無水物が好ましい。
<(C) component>
The powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention contains an alkali metal carbonate as the component (c). (C) As a component, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate etc. are mentioned, Sodium carbonate and potassium carbonate are preferable from a viewpoint of detergency. In the present invention, sodium carbonate and potassium carbonate may be used in combination as the component (c). When sodium carbonate and potassium carbonate are used in combination, the mass ratio of sodium carbonate to potassium carbonate is not particularly limited, but is preferably 1-10 as (mass of sodium carbonate) / (mass of potassium carbonate), more preferably 2-5. preferable. From the viewpoint of further improving the stability of dichloroisocyanuric acid and / or a salt thereof which is the component (e) of the present invention, the component (c) is preferably an anhydride.

<(d)成分>
本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物は、洗浄性とスケール付着抑制効果の観点から、(d)成分として、クエン酸のアルカリ金属塩を含有する。クエン酸のアルカリ金属塩としては、クエン酸3ナトリウム、クエン酸3カリウム等が挙げられ、クエン酸3ナトリウムが好ましい。本発明の(e)成分であるジクロロイソシアヌル酸及び/又はその塩の安定性をより高める観点から(d)成分は無水物が好ましい。
<(D) component>
The powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention contains an alkali metal salt of citric acid as the component (d) from the viewpoint of cleaning properties and a scale adhesion inhibiting effect. Examples of the alkali metal salt of citric acid include trisodium citrate and tripotassium citrate. Trisodium citrate is preferred. From the viewpoint of further improving the stability of dichloroisocyanuric acid and / or a salt thereof which is the component (e) of the present invention, the component (d) is preferably an anhydride.

<(e)成分>
(e)ジクロロイソシアヌル酸及び/又はその塩〔以下(e)成分と呼ぶ〕を含有する。ジクロロイソシアヌル酸の塩としては、ナトリウム塩が挙げられる。
<(E) component>
(E) It contains dichloroisocyanuric acid and / or a salt thereof (hereinafter referred to as component (e)). Examples of the salt of dichloroisocyanuric acid include sodium salts.

<自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物>
本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物は、上記(a)〜(e)成分を含有するものであり、更にその他の成分を含有することができる。
<Powder cleaning composition for automatic cleaning machine>
The powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention contains the above components (a) to (e), and may further contain other components.

本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物中の(a)成分の含有量は、スケール付着抑制効果、コストの観点から、8〜44.9質量%である。洗浄性、スケール付着抑制効果の観点から、10質量%以上が好ましい。また、コストの観点から、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。   Content of (a) component in the powder cleaning composition for automatic washing machines of this invention is 8-44.9 mass% from a viewpoint of a scale adhesion inhibitory effect and cost. 10 mass% or more is preferable from a viewpoint of a washability and a scale adhesion inhibitory effect. Moreover, from a viewpoint of cost, 40 mass% or less is preferable, and 30 mass% or less is more preferable.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物中の(b)成分の含有量は、15〜56.9質量%である。下限は、洗浄性の観点から、15質量%以上であり、17質量%以上が好ましく、19質量%以上がより好ましい。上限は、スケール付着抑制効果の観点から、56.9質量%以下であり、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましい。   Moreover, content of the (b) component in the powder cleaning composition for automatic washing machines of this invention is 15-56.9 mass%. From the viewpoint of detergency, the lower limit is 15% by mass or more, preferably 17% by mass or more, and more preferably 19% by mass or more. The upper limit is 56.9% by mass or less, preferably 50% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less from the viewpoint of the scale adhesion inhibiting effect.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物中の(c)成分の含有量は、洗浄性の観点から、25〜66.9質量%である。上限は、スケール付着抑制効果の観点から、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましい。   Moreover, content of the (c) component in the powder cleaning composition for automatic washing machines of this invention is 25-66.9 mass% from a viewpoint of detergency. The upper limit is preferably 50% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less, from the viewpoint of the scale adhesion inhibiting effect.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物中の(d)成分の含有量は、スケール付着抑制効果の観点から、10〜50質量%である。スケール付着抑制効果の観点から、20〜40質量%が好ましく、20〜30質量%がより好ましい。   Moreover, content of the (d) component in the powder cleaning composition for automatic washing machines of this invention is 10-50 mass% from a viewpoint of a scale adhesion inhibitory effect. 20-40 mass% is preferable from a viewpoint of a scale adhesion inhibitory effect, and 20-30 mass% is more preferable.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物中の(e)成分の含有量は、0.1〜10質量%である。漂白効果の観点から、0.5〜10質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。   Moreover, content of the (e) component in the powder cleaning composition for automatic washing machines of this invention is 0.1-10 mass%. From a viewpoint of a bleaching effect, 0.5-10 mass% is preferable, and 1-5 mass% is more preferable.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物中の水分の含有量は、5質量%以下である。(e)成分の安定性の観点から、4質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましく、1質量%以下が一層好ましい。この水分量は、組成物中の水の量であり、遊離水(自由水)、溶解水、結合水、水和水などの態様で組成物中に存在する水の総量である。これらの態様で組成物中に存在する水の量を測定できる方法であれば何れの方法で水分量を測定してもよく、例えば、カールフィッシャー法(JIS K 0068)により測定することができる。また、配合原料から水分量が計算できる場合はその値を採用してもよい。なお、(b)成分や(d)成分など、水和水を含む化合物(水和物)については、その水和水を含めた量をそれら化合物の量とする。   Further, the water content in the powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention is 5% by mass or less. (E) 4 mass% or less is preferable from a viewpoint of stability of a component, 3 mass% or less is more preferable, 2 mass% or less is further more preferable, and 1 mass% or less is still more preferable. This amount of water is the amount of water in the composition, and is the total amount of water present in the composition in the form of free water (free water), dissolved water, bound water, hydrated water and the like. The water content may be measured by any method as long as it can measure the amount of water present in the composition in these embodiments. For example, it can be measured by the Karl Fischer method (JIS K 0068). Moreover, when the water content can be calculated from the blended raw material, the value may be adopted. In addition, about the compound (hydrate) which contains hydration water, such as (b) component and (d) component, let the quantity including the hydration water be the quantity of those compounds.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物は、(b)成分の含有量と(c)成分の含有量との質量比(b)/(c)は0.5〜2.3である。洗浄性の観点から、0.5〜2であることが好ましく、0.6〜1.5であることが更に好まし、0.65〜1であることがより好ましい。   Moreover, as for the powder cleaning composition for automatic washing machines of this invention, mass ratio (b) / (c) of content of (b) component and content of (c) component is 0.5-2.3. It is. From the viewpoint of detergency, it is preferably 0.5-2, more preferably 0.6-1.5, and even more preferably 0.65-1.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物における、(b)成分と(c)成分の合計含有量は、洗浄性の観点から、40〜60質量%が好ましく、45〜55質量%が更に好ましい。   In addition, the total content of the component (b) and the component (c) in the powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention is preferably 40 to 60% by mass from the viewpoint of detergency, and 45 to 55% by mass. Is more preferable.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物における、(a)成分の含有量と、(b)成分及び(c)成分の合計含有量との質量比〔(b)+(c)〕/(a)は、洗浄性とスケール抑制の観点から、3〜10が好ましく、5〜8が更に好ましい。   In the powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention, the mass ratio of the content of the component (a) and the total content of the components (b) and (c) [(b) + (c) ] / (A) is preferably 3 to 10 and more preferably 5 to 8 from the viewpoints of detergency and scale suppression.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物における、(a)成分と(d)成分の合計含有量は、スケール付着抑制効果の観点から、30〜50質量%が好ましく、35〜45質量%がより好ましく、35〜40質量%が更に好ましい。   In addition, the total content of the component (a) and the component (d) in the powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention is preferably 30 to 50% by mass from the viewpoint of an effect of suppressing the scale adhesion. % By mass is more preferable, and 35 to 40% by mass is even more preferable.

本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物には、(a)〜(e)成分以外に、必要に応じて、芒硝、界面活性剤、酵素、消泡剤、防腐剤、防錆剤、殺菌剤、抗菌剤、色素、香料、ハイドロトロープ剤等を配合する事ができる。   In addition to the components (a) to (e), the powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention, if necessary, mirabilite, surfactant, enzyme, antifoaming agent, antiseptic, rust inhibitor, Bactericides, antibacterial agents, pigments, fragrances, hydrotropes and the like can be blended.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物は、(d)成分以外の有機キレート剤〔以下(d’)成分と呼ぶ〕を含有することもできる。(d’)成分としては、(d’1)メチルグリシン二酢酸三ナトリウム、L−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム等のアミノカルボン酸塩、(d2)リンゴ酸二ナトリウム、酒石酸ナトリウム等のヒドロキシカルボン酸塩等が挙げられ、メチルグリシン二酢酸三ナトリウム、及びL−グルタミン酸二酢酸四ナトリウムからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。(d’)成分を含有する場合、組成物中の含有量は、スケール付着抑制効果の観点から、10〜50質量%が好ましく、20〜40質量%が好ましく、20〜30質量%がより好ましい。   Moreover, the powder cleaning composition for automatic washing machines of this invention can also contain organic chelating agents other than (d) component [henceforth (d ') component]. As component (d ′), (d′ 1) aminocarboxylates such as trisodium methylglycine diacetate and tetrasodium L-glutamate diacetate, (d2) hydroxycarboxylates such as disodium malate and sodium tartrate And one or more selected from the group consisting of trisodium methylglycine diacetate and tetrasodium L-glutamate diacetate are preferable. In the case where the component (d ′) is contained, the content in the composition is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, and more preferably 20 to 30% by mass from the viewpoint of the effect of suppressing the scale adhesion. .

本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物に配合される界面活性剤は、目的に応じて、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤を使用することができるが、洗浄性の観点からは、ノニオン界面活性剤が好ましい。   As the surfactant blended in the powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, or an amphoteric surfactant may be used depending on the purpose. However, a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of detergency.

本発明に使用できるノニオン界面活性剤は特に限定されるわけではないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミスチリン酸ジエタノールアミド、ミスチリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルグルコシド類、アミンオキサイド類、等があげられ、特に、洗浄性の観点から、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマーが好ましい。これらノニオン界面活性剤は単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Nonionic surfactants that can be used in the present invention are not particularly limited. For example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene Alkylene alkyl phenyl ether, pluronic block polymer, tetronic block polymer, reverse pluronic block polymer, reverse tetronic block polymer, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester , Propylene glycol fatty acid ester, polypropylene glycol fatty acid ester, coconut fatty acid die Nolamide, lauric acid diethanolamide, lauric acid mytilinic acid diethanolamide, myristylic acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide, palm kernel fatty acid diethanolamide, alkyl glucosides, amine oxides, etc. Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, pluronic block polymers, tetronic block polymers, reverse pluronic block polymers, and reverse tetronic block polymers are preferred. These nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

ノニオン界面活性剤の含有量は、0.1〜10質量%が好ましく、洗浄性と他の成分とのバランスや経済性の点から、0.5〜5質量%がより好ましい   The content of the nonionic surfactant is preferably from 0.1 to 10% by mass, and more preferably from 0.5 to 5% by mass from the viewpoint of the balance between detergency and other components and economic efficiency.

本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物は、硬質物品用自動洗浄機に用いられる。ここで、硬質物品とは、硬質表面を有する部材を主体として含む物品であり、自動洗浄機による洗浄に適した大きさ、形状、材質を有する物品を含む。また、部分的に軟質部材が含まれていてもよい。具体的な硬質物品としては、食器、調理器具、プラスチックコンテナ等が挙げられる。また、自動洗浄機は、これらの硬質物品の自動的な洗浄に適した装置を適宜使用できる。また、自動洗浄機は、これらの硬質物品の自動的な洗浄に適した装置を適宜使用できる。   The powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention is used in an automatic cleaning machine for hard articles. Here, the hard article is an article mainly including a member having a hard surface, and includes an article having a size, shape, and material suitable for cleaning by an automatic washing machine. Moreover, the soft member may be partially contained. Specific examples of the hard article include tableware, cooking utensils, and plastic containers. Moreover, the automatic washing machine can use suitably the apparatus suitable for the automatic washing | cleaning of these hard articles. Moreover, the automatic washing machine can use suitably the apparatus suitable for the automatic washing | cleaning of these hard articles.

また、本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物は、リンを含む化合物を含有しない、いわゆる無リンタイプの組成物とすることができる。   Moreover, the powder cleaning composition for automatic washing machines of this invention can be made into what is called a phosphorus-free type composition which does not contain the compound containing phosphorus.

本発明の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物は、0.1質量%水溶液の25℃でのpH(JIS K 3362)が10〜13、更に11〜12であることが、洗浄性、基材損傷性の観点から好ましい。   The powder cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention has a pH (JIS K 3362) at 25 ° C. of a 0.1% by weight aqueous solution of 10 to 13, more preferably 11 to 12, indicating that the cleaning property and the substrate It is preferable from the viewpoint of damage.

表1に示した配合組成の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物を調製し、以下の方法でスケール付着抑制能、洗浄性、有効塩素残存率を評価した。結果を表1に示す。なお、表1には組成物の0.1質量%水溶液の25℃でのpHをJIS K 3362により測定し併記した。   A powder cleaning composition for an automatic cleaning machine having the composition shown in Table 1 was prepared, and the scale adhesion inhibiting ability, cleaning ability, and effective chlorine residual ratio were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1. In Table 1, the pH at 25 ° C. of a 0.1% by mass aqueous solution of the composition was measured according to JIS K 3362 and is also shown.

〔1〕スケール抑制能の評価
<試験条件>
使用洗浄機:日本洗浄機(株)製 自動食器洗浄機(SANIJET SD113EA6)
洗浄温度:65℃
洗浄時間:40秒
すすぎ温度:85℃
すすぎ時間:10秒
洗浄濃度:0.10質量%
使用水:6°dH硬水(塩化カルシウムにて調整)
[1] Evaluation of scale inhibition ability <Test conditions>
Washing machine used: Automatic dishwashing machine (SANIJET SD113EA6) manufactured by Nippon Washing Machine Co., Ltd.
Washing temperature: 65 ° C
Cleaning time: 40 seconds Rinsing temperature: 85 ° C
Rinsing time: 10 seconds Cleaning concentration: 0.10% by mass
Water used: 6 ° dH hard water (adjusted with calcium chloride)

<評価方法>
SUS304のテストピース(100mm×130mm)10枚を洗浄ラックに設置し、上記試験条件にて、洗浄→すすぎ→室温での風乾の操作を1000回繰り返した後、テストピースの外観を下記の評価基準にて目視判定した。表1には、10枚の平均値を示した。
<Evaluation method>
Ten test pieces (100 mm × 130 mm) of SUS304 were placed in a washing rack, and after washing, rinsing and air drying at room temperature 1000 times under the above test conditions, the appearance of the test piece was evaluated according to the following evaluation criteria. Was visually determined. Table 1 shows the average value of 10 sheets.

<評価基準>
6:試験前と比較して差が無く光沢がある
5:わずかに変色しているがスケールは付着せず、光沢がある
4:変色しているがスケールは付着せず、光沢がある
3:一部にスケールが付着するが、光沢がある
2:全体がスケールで覆われ、光沢がない
1:全体がスケールで覆われ、光沢がなく表面がざらついている
尚、本発明のスケール抑制能評価としては、光沢があると判断される4点以上であれば好ましい。
<Evaluation criteria>
6: Glossy with no difference compared to before test 5: Slightly discolored but no scale attached, glossy 4: Discolored but no scale adhered, glossy 3: Part of the scale is attached, but glossy 2: The whole is covered with scale, and there is no gloss 1: The whole is covered with scale, and there is no gloss and the surface is rough. Is preferably 4 points or more that are judged to be glossy.

〔2〕洗浄性の評価
<熱変性油の調製>
1Lの四つ口フラスコに菜種油500gを入れ、2L/minの流量にて空気を吹き込みながら180℃で15時間攪拌混合し、25℃にて24時間冷却し熱変性油を得た。この熱変性油にスダンIVを0.1%入れ、赤色に着色した。
[2] Evaluation of detergency <Preparation of heat-denatured oil>
500 g of rapeseed oil was put into a 1 L four-necked flask, stirred and mixed at 180 ° C. for 15 hours while blowing air at a flow rate of 2 L / min, and cooled at 25 ° C. for 24 hours to obtain heat-modified oil. To this heat-denatured oil, 0.1% of Sudan IV was added and colored red.

<モデル汚垢の作製>
新品の直径20cmポリプロピレン製皿の中央部に、上記の着色した熱変性油5gを刷毛で直径約10cmの円形に均一塗布し、モデル汚垢として洗浄性評価に用いた。
<Production of model dirt>
The above-mentioned colored heat-denatured oil (5 g) was uniformly applied in a circular shape having a diameter of about 10 cm with a brush to the center of a new 20 cm diameter polypropylene dish, and used as a model soil for evaluation of the cleaning property.

<評価方法>
日本洗浄機(株)製 自動食器洗浄機(SANIJET SD113EA6)の洗浄槽(62L)に表1の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物62gを投入して、65℃の温水で溶解させた。専用ラックにモデル汚垢を塗布したポリプロピレン製皿4枚をセットして、65℃の洗浄液にて45秒間洗浄した後、85℃の濯ぎ水にて10秒間濯いだ。専用ラックからポリプロピレン製皿を取り出し、以下に示した判定基準にて洗浄性を10人の研究員により目視判定を行い、その点数を平均して評価点とした。
<Evaluation method>
62 g of the powder cleaning composition for an automatic washing machine shown in Table 1 was put into a washing tank (62 L) of an automatic dishwashing machine (SANIJET SD113EA6) manufactured by Nippon Washing Machine Co., Ltd. and dissolved in warm water at 65 ° C. Four polypropylene dishes coated with model dirt were set on a dedicated rack, washed with a cleaning solution at 65 ° C. for 45 seconds, and then rinsed with 85 ° C. rinsing water for 10 seconds. The polypropylene dish was taken out from the dedicated rack, and the washability was visually judged by 10 researchers according to the following criteria, and the score was averaged to give an evaluation score.

<洗浄性の判定基準>
7;4枚のポリプロピレン製皿の何れにも着色痕は全く認められず、汚れが除去されている
6;4枚のポリプロピレン製皿の1枚に僅かな着色痕を認める程度で、殆どの汚れが除去されている
5;4枚のポリプロピレン製皿の2枚に僅かな着色痕を認める程度で、殆どの汚れが除去されている
4;4枚のポリプロピレン製皿の3枚に僅かな着色痕を認める程度で、殆どの汚れが除去されている
3;4枚のポリプロピレン製皿全てに僅かな着色痕を認める程度で、殆どの汚れが除去されている
2;4枚のポリプロピレン製皿全てに着色痕を認め、半分程度の汚れが残留している
1;4枚のポリプロピレン製皿全てに着色痕を認め、殆どの汚れが残留している
尚、本発明の洗浄性評価としては、汚れが除去されたと判断される5点以上であれば好ましい。
<Criteria for cleaning performance>
7: No staining marks are observed on any of the four polypropylene dishes, and the dirt is removed. 6: Most stains are observed only on one of the four polypropylene dishes. 5; Most of the stains are removed to the extent that a slight coloring mark is observed on two of the four polypropylene dishes. 4; A slight coloring mark is shown on three of the four polypropylene dishes. Most of the dirt has been removed 3); almost all the dirt has been removed to the extent that slight staining marks are observed on all four polypropylene dishes 2; all four polypropylene dishes have been removed Color marks are observed, and about half of the dirt remains; all four polypropylene dishes have color marks, and most of the dirt remains. If the score is 5 or more Good.

〔3〕有効塩素残存率の評価
洗浄剤組成物を、袋状容器(材質:ナイロン/PET ラミネートフィルム)、形状(平袋、容量約3L)に2kg充填し、密封した状態で、40℃、相対湿度80%で30日間保存した後の有効塩素濃度を測定し、初期の有効塩素濃度から、保存後の有効塩素残存率を求めた。この評価は、パウチ詰め製品のような形態での保存を想定した保存安定性の評価である。
有効塩素残存率(%)=(保存後の有効塩素濃度/初期の有効塩素濃度)×100
尚、有効塩素残存率は60%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましい。
[3] Evaluation of Effective Chlorine Residual Rate The cleaning composition is filled with 2 kg of a bag-like container (material: nylon / PET laminate film) and shape (flat bag, capacity of about 3 L) and sealed, at 40 ° C., The effective chlorine concentration after storage for 30 days at a relative humidity of 80% was measured, and the effective chlorine residual rate after storage was determined from the initial effective chlorine concentration. This evaluation is an evaluation of storage stability assuming storage in the form of a pouched product.
Effective chlorine residual rate (%) = (effective chlorine concentration after storage / initial effective chlorine concentration) × 100
The effective chlorine residual rate is preferably 60% or more, and more preferably 70% or more.

Figure 2013166856
Figure 2013166856

・ポリアクリル酸ナトリウム:重量平均分子量4,000、ソカランPA25CL Granules(BASFジャパン(株)製、有効分92質量%、水分量8質量%)〔原料情報はBASFジャパン(株)製品カタログによる。表中の質量%は製品有姿での配合量に基づくものである。〕
・アクリル酸−マレイン酸共重合体:ナトリウム塩[アクリル酸/マレイン酸(モル比)=70/30、重量平均分子量=70,000、有効分92質量%、水分量8質量%]
・ノニオン界面活性剤:プロピレンオキシド・エチレンオキシド・プロピレンオキシド・ブロックポリマー〔重量平均分子量3,100、プロピレンオキシド/エチレンオキシド比=80/20、プルロニックRPE2520(BASFジャパン(株)製):原料情報はBASFジャパン(株)製品カタログによる。表中の質量%は製品有姿での配合量に基づくものである。〕
・メタ珪酸ナトリウム・無水塩:SiO2/Na2Oモル比1.0
・メタ珪酸ナトリウム・5水塩:SiO2/Na2Oモル比1.0
・メタ珪酸ナトリウム・9水塩:SiO2/Na2Oモル比1.0
-Sodium polyacrylate: weight average molecular weight 4,000, Socaran PA25CL Granules (manufactured by BASF Japan Ltd., effective content 92 mass%, water content 8 mass%) [Raw material information is from BASF Japan Ltd. product catalog. The mass% in a table | surface is based on the compounding quantity with a product presence. ]
Acrylic acid-maleic acid copolymer: sodium salt [acrylic acid / maleic acid (molar ratio) = 70/30, weight average molecular weight = 70,000, effective content 92 mass%, water content 8 mass%]
Nonionic surfactant: propylene oxide / ethylene oxide / propylene oxide / block polymer [weight average molecular weight 3,100, propylene oxide / ethylene oxide ratio = 80/20, Pluronic RPE 2520 (manufactured by BASF Japan Ltd.): raw material information is BASF Japan According to the product catalog. The mass% in a table | surface is based on the compounding quantity with a product presence. ]
-Sodium metasilicate-Anhydrous salt: SiO 2 / Na 2 O molar ratio 1.0
Sodium metasilicate pentahydrate: SiO 2 / Na 2 O molar ratio 1.0
- sodium metasilicate · nonahydrate: SiO 2 / Na 2 O molar ratio 1.0

Claims (7)

(a)アクリル酸のホモポリマー及びその塩、並びに、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩から選ばれる1種以上のポリマー〔以下(a)成分と呼ぶ〕を8〜44.9質量%、
(b)アルカリ金属のメタ珪酸塩及びアルカリ金属のオルソ珪酸塩から選ばれる珪酸塩〔以下(b)成分と呼ぶ〕を15〜56.9質量%、
(c)アルカリ金属の炭酸塩〔以下(c)成分と呼ぶ〕を25〜66.9質量%、
(d)クエン酸のアルカリ金属塩〔以下(d)成分と呼ぶ〕を10〜50質量%、並びに、
(e)ジクロロイソシアヌル酸及び/又はその塩〔以下(e)成分と呼ぶ〕を0.1〜10質量%
を含有し、
(b)成分と(c)成分の質量比(b)/(c)が0.5〜2.3であり、
水分の含有量が5質量%以下である、
硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物。
(A) A homopolymer of acrylic acid and a salt thereof, and at least one polymer selected from a copolymer of acrylic acid and maleic acid and a salt thereof (hereinafter referred to as component (a)) is 8 to 44.9% by mass,
(B) 15 to 56.9% by mass of a silicate [hereinafter referred to as component (b)] selected from an alkali metal metasilicate and an alkali metal orthosilicate
(C) 25-66.9% by mass of an alkali metal carbonate (hereinafter referred to as component (c)),
(D) 10-50% by mass of an alkali metal salt of citric acid (hereinafter referred to as component (d)), and
(E) dichloroisocyanuric acid and / or a salt thereof (hereinafter referred to as (e) component) is 0.1 to 10% by mass
Containing
The mass ratio (b) / (c) of the component (b) to the component (c) is 0.5 to 2.3,
The water content is 5% by mass or less,
A powder cleaning composition for an automatic cleaning machine for hard articles.
(b)成分と(c)成分の合計含有量が40〜60質量%である請求項1記載の硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物。   2. The powder cleaning composition for an automatic cleaning machine for hard articles according to claim 1, wherein the total content of the component (b) and the component (c) is 40 to 60% by mass. (b)成分が無水物である請求項1又は2記載の硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物。   The powder cleaning composition for an automatic cleaning machine for hard articles according to claim 1 or 2, wherein the component (b) is an anhydride. (c)成分が無水物である請求項1〜3の何れか1項記載の硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物。   (C) Component is an anhydride, The powder cleaning composition for automatic washing machines of the hard article of any one of Claims 1-3. (a)成分と(d)成分の合計含有量が30〜50質量%である請求項1〜4の何れか1項記載の硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物。   The total content of the component (a) and the component (d) is 30 to 50% by mass. The powder cleaning composition for an automatic cleaning machine for hard articles according to any one of claims 1 to 4. (d)成分が無水物である請求項1〜5の何れか1項記載の硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物。   (D) Component is an anhydride, The powder cleaning composition for automatic washing machines of the hard article in any one of Claims 1-5. (d)成分がクエン酸3ナトリウムである請求項1〜6の何れか1項記載の硬質物品の自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物。   (D) A component is trisodium citrate, The powder cleaning composition for automatic washing machines of the hard article of any one of Claims 1-6.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017503051A (en) * 2013-12-20 2017-01-26 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company Automatic dishwashing detergent
JP2020012056A (en) * 2018-07-18 2020-01-23 株式会社ニイタカ Hard surface detergent composition, sterilization method of microorganism or bacterial flora, method for preventing bacterial flora coagulation from generating in a washing machine, cleaning method of article having hard surface by washing machine and bactericidal agent

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06509835A (en) * 1991-08-13 1994-11-02 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Manufacturing method of granular automatic dishwashing detergent
WO1995033025A1 (en) * 1994-06-01 1995-12-07 The Procter & Gamble Company Oleoyl sarcosinate containing detergent compositions
WO1999001531A1 (en) * 1997-07-02 1999-01-14 The Procter & Gamble Company Dishwashing compositions comprising a phospholipase and an amylase
JPH11511784A (en) * 1996-05-15 1999-10-12 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent composition containing a combination of α-amylases for odor removal
US6197070B1 (en) * 1996-05-15 2001-03-06 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising alpha combination of α-amylases for malodor stripping
JP2004131646A (en) * 2002-10-11 2004-04-30 Teepol Diversey Kk Granular detergent composition for automatic washing machine
JP2006296470A (en) * 2005-04-15 2006-11-02 Kao Corp Method of washing tableware
US20070015674A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-18 Xinbei Song Low phosphate automatic dishwashing detergent composition
JP2008044972A (en) * 2006-08-10 2008-02-28 Diversey Ip Internatl Bv Method for feeding detergent to automatic washing machine, tablet detergent composition for automatic washing machine used therefor and method for washing using the same
JP2008050410A (en) * 2006-08-22 2008-03-06 Diversey Ip Internatl Bv Granular cleanser composition for automatic tableware washer and method for producing the composition, and method for using the composition
JP2009173704A (en) * 2008-01-22 2009-08-06 Kao Corp Detergent composition for dishwasher
JP2009191275A (en) * 2009-05-26 2009-08-27 Niitaka:Kk Cleansing agent composition for cleansing surface of plastic container
JP2011219527A (en) * 2010-04-05 2011-11-04 Kao Corp Detergent composition for dishwasher
JP2013060579A (en) * 2011-08-24 2013-04-04 Kao Corp Solid bleaching agent composition

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06509835A (en) * 1991-08-13 1994-11-02 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Manufacturing method of granular automatic dishwashing detergent
US5616277A (en) * 1991-08-13 1997-04-01 The Procter & Gamble Company Incorporating nonionic surfactant into silicate for granular automatic dishwashing detergent composition
WO1995033025A1 (en) * 1994-06-01 1995-12-07 The Procter & Gamble Company Oleoyl sarcosinate containing detergent compositions
JPH11511784A (en) * 1996-05-15 1999-10-12 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent composition containing a combination of α-amylases for odor removal
US6197070B1 (en) * 1996-05-15 2001-03-06 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising alpha combination of α-amylases for malodor stripping
WO1999001531A1 (en) * 1997-07-02 1999-01-14 The Procter & Gamble Company Dishwashing compositions comprising a phospholipase and an amylase
JP2002508026A (en) * 1997-07-02 2002-03-12 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Dishwashing composition comprising phospholipase and amylase
JP2004131646A (en) * 2002-10-11 2004-04-30 Teepol Diversey Kk Granular detergent composition for automatic washing machine
JP2006296470A (en) * 2005-04-15 2006-11-02 Kao Corp Method of washing tableware
US20070015674A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-18 Xinbei Song Low phosphate automatic dishwashing detergent composition
JP2009500487A (en) * 2005-06-30 2009-01-08 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Low phosphate automatic dishwashing detergent composition
JP2008044972A (en) * 2006-08-10 2008-02-28 Diversey Ip Internatl Bv Method for feeding detergent to automatic washing machine, tablet detergent composition for automatic washing machine used therefor and method for washing using the same
JP2008050410A (en) * 2006-08-22 2008-03-06 Diversey Ip Internatl Bv Granular cleanser composition for automatic tableware washer and method for producing the composition, and method for using the composition
JP2009173704A (en) * 2008-01-22 2009-08-06 Kao Corp Detergent composition for dishwasher
JP2009191275A (en) * 2009-05-26 2009-08-27 Niitaka:Kk Cleansing agent composition for cleansing surface of plastic container
JP2011219527A (en) * 2010-04-05 2011-11-04 Kao Corp Detergent composition for dishwasher
JP2013060579A (en) * 2011-08-24 2013-04-04 Kao Corp Solid bleaching agent composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017503051A (en) * 2013-12-20 2017-01-26 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company Automatic dishwashing detergent
US9677033B2 (en) 2013-12-20 2017-06-13 Rohm And Haas Company Automatic dishwashing detergent
JP2020012056A (en) * 2018-07-18 2020-01-23 株式会社ニイタカ Hard surface detergent composition, sterilization method of microorganism or bacterial flora, method for preventing bacterial flora coagulation from generating in a washing machine, cleaning method of article having hard surface by washing machine and bactericidal agent
JP7222513B2 (en) 2018-07-18 2023-02-15 株式会社ニイタカ HARD SURFACE DETERGENT COMPOSITION, METHOD FOR ELIMINATING MICROORGANISMS OR BACTERIA CLAGGEMENTS, METHOD FOR PREVENTING PRODUCTION OF BACTERIA CLAGUE IN WASHING MACHINE, METHOD FOR CLEANING ARTICLES HAVING HARD SURFACES WITH WASHING MACHINE, AND DISINFECTANT

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