JP2013165042A - Fuel cell device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、内部圧力による電極または電解質の破損を防止する燃料電池装置に関する。特には、SOFC(固体酸化物形燃料電池)からなる燃料電池装置に関する。 The present invention relates to a fuel cell device that prevents damage to an electrode or an electrolyte due to internal pressure. In particular, the present invention relates to a fuel cell device made of SOFC (solid oxide fuel cell).
SOFC(固体酸化物形燃料電池)は、イオン導電性酸化物をなすセラミックスを電解質とする燃料電池である。この燃料電池の燃料電池本体は、内部に電極として、正極(アノードまたは燃料極)と負極(カソードまたは空気極)を有している。これらの電極は、導電性セラミックスで形成されている。また、アノードとカソードに挟まれて固体電解質が設けられている。カソードには空気が供給される。アノードには、水素もしくは一酸化炭素COが供給される。これらの水素やCOは、炭化水素系の燃料(都市ガスのメタン等)から作られる。 An SOFC (solid oxide fuel cell) is a fuel cell that uses ceramics that form an ion conductive oxide as an electrolyte. The fuel cell main body of this fuel cell has a positive electrode (anode or fuel electrode) and a negative electrode (cathode or air electrode) as electrodes inside. These electrodes are made of conductive ceramics. A solid electrolyte is provided between the anode and the cathode. Air is supplied to the cathode. Hydrogen or carbon monoxide CO is supplied to the anode. These hydrogen and CO are made from hydrocarbon fuel (such as city gas methane).
燃料はポンプによって供給される。改質反応には主に水蒸気改質、部分酸化改質が挙げられる。水蒸気改質を例にとると、燃料は、水蒸気と混入されて蒸気として改質器に送り込まれる。改質前の燃料を改質前原料と呼び、改質後の燃料を改質燃料と呼ぶことにする。改質器における改質反応(水蒸気改質の場合は吸熱反応)でもって改質前原料を改質して、水素とCOに分解している。勿論、ほかにも生成物が形成される。改質時の吸熱反応のために、熱を供給する必要がある。 Fuel is supplied by a pump. The reforming reaction mainly includes steam reforming and partial oxidation reforming. Taking steam reforming as an example, the fuel is mixed with steam and sent to the reformer as steam. The fuel before reforming is called a raw material before reforming, and the fuel after reforming is called a reformed fuel. The raw material before reforming is reformed by a reforming reaction in the reformer (endothermic reaction in the case of steam reforming) and decomposed into hydrogen and CO. Of course, other products are formed. It is necessary to supply heat for the endothermic reaction during the reforming.
改質器に熱を供給する手段は、一般的に燃焼器によって熱が供給される。改質器内の熱交換器によって、燃焼器からの燃焼ガスから熱が取出される。燃料電池本体で全ての燃料を消費するのでなく、一部未反応の水素とCOとを燃料電池本体から放出している。放出された水素とCOとを、残った空気とともに燃焼器で燃焼させる。こうして燃焼器内で熱をつくりだし、改質器に供給して改質反応をおこなわせる。その他、熱の供給にはSOFC本体の発熱を利用し供給することもできる。 The means for supplying heat to the reformer is generally supplied by a combustor. Heat is extracted from the combustion gas from the combustor by a heat exchanger in the reformer. Instead of consuming all the fuel in the fuel cell body, some unreacted hydrogen and CO are released from the fuel cell body. The released hydrogen and CO are burned together with the remaining air in a combustor. In this way, heat is generated in the combustor and supplied to the reformer to cause a reforming reaction. In addition, the heat can be supplied using the heat generated by the SOFC main body.
燃焼器から出た燃焼ガスを使用して、空気予熱器と称する熱交換器で空気が予熱される。空気予熱器内で空気温度が上昇する。予熱された空気は、燃料電池本体に供給される。予熱する目的は、SOFCが、比較的高温(700℃から800℃)で作動するためである。供給される空気温度がSOFCの作動温度より低すぎるとSOFC内に温度分布が生じ発電効率が悪化する。 Air is preheated in a heat exchanger called an air preheater using the combustion gas emitted from the combustor. The air temperature rises in the air preheater. The preheated air is supplied to the fuel cell body. The purpose of preheating is because the SOFC operates at a relatively high temperature (700 ° C. to 800 ° C.). If the supplied air temperature is too lower than the operating temperature of the SOFC, a temperature distribution is generated in the SOFC and the power generation efficiency deteriorates.
また、燃料電池本体は、セラミックが一般的な材質である。700℃ないし800℃のセラミックの中に常温の空気が入ってしまうと、サーマルショックで割れることが危惧される。従って、ある程度予熱された空気を燃料電池本体に供給している。予熱された空気は、燃料電池本体から燃焼器を通過し、更に改質器と空気予熱器を通過して排気される。 The fuel cell body is generally made of ceramic. If air at room temperature enters a ceramic at 700 ° C. to 800 ° C., there is a risk of cracking due to thermal shock. Therefore, air preheated to some extent is supplied to the fuel cell body. The preheated air passes from the fuel cell main body through the combustor, and further passes through the reformer and the air preheater to be exhausted.
燃料電池本体内の電極は、主にニッケルを含む電極を使用している。ニッケルは酸化され易い。燃料電池本体が作動している間は、供給される改質燃料となる水素やCOが、還元ガスであるため問題はない。しかし、燃料電池を停止させると、燃料ライン(配管)内の燃料の移動が停止する。そのため、排気側からの空気が、空気予熱器、改質器、燃焼器と逆流してきて、燃料電池本体内のニッケルの電極が酸化される。 As the electrode in the fuel cell main body, an electrode mainly containing nickel is used. Nickel is easily oxidized. While the fuel cell main body is operating, there is no problem because hydrogen or CO that is supplied reformed fuel is a reducing gas. However, when the fuel cell is stopped, the movement of the fuel in the fuel line (pipe) is stopped. Therefore, the air from the exhaust side flows backward to the air preheater, reformer, and combustor, and the nickel electrode in the fuel cell body is oxidized.
これを防止するために、空気の逆流を防止する燃料封止手段を設けるのが一般的である。この燃料封止手段は、燃料電池本体への燃料の入り口側と出口側との両方に設けられるのが一般的である。このような燃料封止手段は、以下に述べる特許文献にも開示されている。以上は一般的な燃料電池装置に関する説明である。 In order to prevent this, it is common to provide a fuel sealing means for preventing the backflow of air. This fuel sealing means is generally provided on both the inlet side and the outlet side of the fuel to the fuel cell body. Such fuel sealing means is also disclosed in the following patent documents. The above is a description of a general fuel cell device.
次に、特許文献に記載の燃料電池装置について説明する。従来、特許文献1に記載の燃料電池発電システム及びその運転方法が知られている。この特許文献1の技術は、燃料ガスとして未改質燃料を用いている。そして、パージガス用の不活性ガスタンクを設置せずに、燃料極上への炭素析出を抑制し得る燃料電池発電システム及びその運転方法を提供する。
Next, the fuel cell device described in the patent document will be described. Conventionally, a fuel cell power generation system and an operation method thereof described in
そのために、未改質燃料と空気とを用いて燃料電池スタックで発電を行うに当たり、燃料電池スタックは、電池要素を1組以上有している。その上で、燃料供給手段で未改質燃料量を調節している。また、空気供給手段で空気量を調節している。かつ、供給流路を切換えることにより、パージガス生成器を介して燃料極へパージガスを供給する。 Therefore, when generating power with a fuel cell stack using unreformed fuel and air, the fuel cell stack has one or more sets of cell elements. In addition, the amount of unreformed fuel is adjusted by the fuel supply means. Further, the amount of air is adjusted by the air supply means. Further, the purge gas is supplied to the fuel electrode via the purge gas generator by switching the supply flow path.
更に、この特許文献1に記載の燃料電池発電システムは、発電継続時に燃料極側に直接未改質燃料を供給している。一方、発電停止時又は燃料電池スタック温度低下時には、供給流路を切換え、未改質燃料及び空気をパージガスとして燃料極側に供給している。
Furthermore, the fuel cell power generation system described in
上記特許文献1の技術によると、燃料を供給した状態で出口側と入口側の両方を閉じている。燃料を供給した状態で、出口側と入口側の両方を閉じて燃料封止しているので電極が酸化されない。ここで、温度が高い状態で弁を閉じて燃料封止した場合に、温度が低下すると、燃料電池本体内の圧力が低下する。この場合、空気側の圧力は大気圧である。電極は、電解質をなすセラミックでセパレートされているが、圧力差で破壊されることが危惧される。
According to the technique disclosed in
本発明は、このような従来の技術に存在する問題点に着目して成されたものであり、その目的は、燃料電池本体内の電極の酸化を防止でき、かつ燃料電池本体内の圧力変化により電極または電解質が破損する危惧のない燃料電池装置を提供することにある。 The present invention has been made paying attention to such problems existing in the prior art, and its purpose is to prevent the oxidation of the electrode in the fuel cell body and to change the pressure in the fuel cell body. It is an object of the present invention to provide a fuel cell device that is free from the risk of electrode or electrolyte damage.
従来技術として列挙された特許文献の記載内容は、この明細書に記載された技術的要素の説明として、参照によって導入ないし援用することができる。 Descriptions of patent documents listed as prior art can be introduced or incorporated by reference as explanations of technical elements described in this specification.
本発明は上記目的を達成するために、下記の技術的手段を採用する。すなわち、請求項1に記載の発明では、燃料電池本体(2)に、電解質(3)、アノード(5)、およびカソード(4)を有し、燃料と空気とを燃料電池本体(2)に供給することにより発電する燃料電池装置(1)において、燃料電池本体(2)に供給される燃料が流れる配管となるアノードライン(50)と、アノードライン(50)に設けられ、燃料電池本体(2)に燃料が流入する入口側と、燃料電池本体(2)から燃料が流出する出口側の流れを夫々遮断し、燃料を封止する一対の燃料封止手段(51、52)と、燃料封止手段(51、52)により封止された燃料の燃料圧力を調整する圧力制御手段(7)と、燃料封止手段(51、52)を制御する制御手段(30)とを備えたことを特徴としている。
In order to achieve the above object, the present invention employs the following technical means. That is, in the invention described in
この発明によれば、燃料が流入する入口側と、燃料が流出する出口側の流れを夫々遮断し、燃料を封止する一対の燃料封止手段を有する。そして、燃料封止手段により封止された燃料の燃料圧力を調整する圧力制御手段を備える。故に、封止後の燃料圧力の変動により燃料電池本体内の電極または電解質の破損を、圧力制御手段により抑止することができる。 According to this invention, it has a pair of fuel sealing means which interrupts | blocks the flow of the inlet side into which a fuel flows in, and the exit side where a fuel flows out, respectively, and seals a fuel. And the pressure control means which adjusts the fuel pressure of the fuel sealed with the fuel sealing means is provided. Therefore, damage to the electrode or electrolyte in the fuel cell main body due to fluctuations in the fuel pressure after sealing can be suppressed by the pressure control means.
請求項2に記載の発明では、圧力制御手段(7)は、燃料を容器(20)内部に蓄え、燃料封止手段(51、52)により燃料が封止されたときに、封止された燃料の圧力低下に応じて燃料圧力を放出し、燃料の圧力上昇に応じて燃料圧力を蓄圧する蓄圧放圧手段(7)からなることを特徴としている。
In the invention according to
この発明によれば、封止された燃料の圧力低下に応じて燃料圧力を放出し、燃料の圧力上昇に応じて燃料圧力を蓄圧する蓄圧放圧手段によって、封止後の燃料圧力の変動が抑制され、燃料電池本体内の電極または電解質の破損を抑止することができる。 According to the present invention, the fuel pressure after the sealing is changed by the pressure-accumulating pressure releasing means for releasing the fuel pressure according to the pressure drop of the sealed fuel and accumulating the fuel pressure according to the fuel pressure rise. It is suppressed and damage to the electrode or electrolyte in the fuel cell main body can be suppressed.
請求項3に記載の発明では、圧力制御手段(7)は、容器(20)内に供給したり流出させたりする可逆回転型ポンプ(70)を有することを特徴としている。
The invention according to
この発明によれば、圧力制御手段は、可逆回転型ポンプによって燃料を燃料電池本体内に供給したり流出させたりするから、可逆回転型ポンプの制御によって封止後の燃料圧力の変動を抑制するにより、燃料電池本体内の電極または電解質の破損を抑止することができる。 According to the present invention, since the pressure control means supplies or discharges the fuel into the fuel cell body by the reversible rotary pump, the fuel pressure after sealing is suppressed by controlling the reversible rotary pump. As a result, damage to the electrode or electrolyte in the fuel cell body can be suppressed.
請求項4に記載の発明では、更に、アノード(5)の温度を検知するアノード温度検出手段(13)を有し、燃料封止手段(51、52)により燃料が封止された後に、アノード温度検出手段(13)により検出されたアノード(5)の温度が、アノード(5)の酸化が進行しない所定温度まで低下したのを検出したときに、燃料封止手段(51、52)による燃料の封止を解除する解除手段を制御手段(30)に備えることを特徴としている。
In the invention according to
この発明によれば、アノードの酸化が進行しない所定温度まで低下したのを検出したときに、燃料封止手段による燃料の封止を解除するから、燃料の封止に伴う封止後の燃料圧力の変動により燃料電池本体内の電極または電解質の破損を防止することができる。 According to the present invention, when it is detected that the anode has been lowered to a predetermined temperature at which the oxidation does not proceed, the fuel sealing by the fuel sealing means is released. This can prevent the electrode or electrolyte in the fuel cell body from being damaged.
請求項5に記載の発明では、更に、入口側に、燃料を改質する改質器(11)が設けられ、一対の燃料封止手段(51、52)のうち入口側に設けられた燃料封止手段(51)は、改質器(11)とアノード(5)との間に設けられていることを特徴としている。
In the invention described in
この発明によれば、改質器を挟むように燃料封止手段を設ける場合に比し、燃料電池装置停止後の圧力変動が燃料封止手段により封止される燃料の体積を小さくすることができ、圧力制御手段による燃料圧力の調整が容易になる。 According to this invention, compared with the case where the fuel sealing means is provided so as to sandwich the reformer, the pressure fluctuation after the stop of the fuel cell device can reduce the volume of the fuel sealed by the fuel sealing means. This makes it easy to adjust the fuel pressure by the pressure control means.
請求項6に記載の発明では、一対の燃料封止手段(51、52)のうち入口側に設けられた燃料封止手段は、燃料を圧送する封止用ポンプ(10、12)からなり、燃料を封止するときに封止用ポンプ(10、12)の回転を停止させる封止用ポンプ停止手段を制御手段(30)内に備えることを特徴としている。 In the invention according to claim 6, the fuel sealing means provided on the inlet side of the pair of fuel sealing means (51, 52) comprises a sealing pump (10, 12) for pumping fuel, The control means (30) is provided with sealing pump stop means for stopping rotation of the sealing pumps (10, 12) when the fuel is sealed.
この発明によれば、通常は弁にて形成される燃料封止手段を封止用ポンプにて形成することができ、ポンプを燃料封止用に用いたり圧送用に用いたりすることができる。 According to this invention, the fuel sealing means usually formed by a valve can be formed by a sealing pump, and the pump can be used for fuel sealing or for pressure feeding.
請求項7に記載の発明では、更に、アノード(5)とカソード(4)との間の差圧を検出する差圧検出手段(260)を有し、この差圧検出手段(260)が所定以上の差圧を検出したときに、燃料封止手段(51、52)による燃料の封止を解除する差圧解除手段を制御手段(30)に備えることを特徴としている。 According to the seventh aspect of the invention, there is further provided a differential pressure detecting means (260) for detecting a differential pressure between the anode (5) and the cathode (4), and the differential pressure detecting means (260) is a predetermined pressure detector. When the above differential pressure is detected, the control means (30) is provided with differential pressure release means for releasing the sealing of the fuel by the fuel sealing means (51, 52).
この発明によれば、差圧検出手段が所定以上の差圧を検出したときに、燃料封止手段による燃料の封止を解除するから、燃料電池本体内の電極または電解質の破損を抑止することができる。 According to the present invention, when the differential pressure detecting means detects a differential pressure greater than or equal to a predetermined value, the fuel sealing means releases the fuel sealing, so that damage to the electrode or electrolyte in the fuel cell body is suppressed. Can do.
請求項8に記載の発明では、更に、燃料電池本体(2)に燃料を流入させるポンプ(10、12)を備え、一対の燃料封止手段(51、52)のうち、燃料電池本体(2)から燃料が流出する出口側の流れを遮断する燃料封止手段(52)を閉じた状態で、ポンプ(10、12)で燃料を圧送することで圧力制御手段(7)の機能を兼ねることを特徴としている。
The invention according to
この発明によれば、ポンプ(10、12)が圧力制御手段(7)の機能を兼ねるから、特別な圧力制御手段を設けずに済むか、または負担を軽減することで小型化ができる。 According to this invention, since the pumps (10, 12) also function as the pressure control means (7), it is not necessary to provide special pressure control means, or the size can be reduced by reducing the burden.
なお、特許請求の範囲および上記各手段に記載の括弧内の符号ないし説明は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を分かり易く示す一例であり、発明の内容を限定するものではない。 In addition, the code | symbol in parentheses described in a claim and each said means is an example which shows the correspondence with the specific means as described in embodiment mentioned later easily, and limits the content of invention is not.
以下に、図面を参照しながら本発明を実施するための複数の形態を説明する。各形態において先行する形態で説明した事項に対応する部分には同一の参照符号を付して重複する説明を省略する場合がある。各形態において構成の一部のみを説明している場合は、構成の他の部分については先行して説明した他の形態を適用することができる。 A plurality of modes for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. In each embodiment, parts corresponding to the matters described in the preceding embodiment may be denoted by the same reference numerals, and redundant description may be omitted. When only a part of the configuration is described in each mode, the other modes described above can be applied to the other parts of the configuration.
各実施形態で具体的に組合せが可能であることを明示している部分同士の組合せばかりではなく、特に組合せに支障が生じなければ、明示していなくても実施形態同士を部分的に組合せることも可能である。 Not only combinations of parts that clearly indicate that the combination is possible in each embodiment, but also the embodiments are partially combined even if they are not clearly specified unless there is a problem with the combination. It is also possible.
(第1実施形態)
以下、本発明の第1実施形態について図1ないし図8を用いて詳細に説明する。図1は、本発明の第1実施形態を示す燃料電池装置の概要図である。燃料電池装置1は、燃料と空気の供給により発電する固体電解質型の燃料電池本体2を有している。燃料電池本体2にはアノード5とカソード4からなる電極4、5が設けられている。これらの電極4、5および電解質3は、いずれもセラミックまたはセラミックとメタルの複合材からなる。
(First embodiment)
Hereinafter, a first embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. FIG. 1 is a schematic view of a fuel cell device showing a first embodiment of the present invention. The
燃料電池本体2に供給される燃料が流れる配管となるアノードライン50を介して、燃料がアノード5に供給される。アノードライン50には、燃料電池本体2に燃料が流入する入口側と、燃料電池本体2に燃料が流出する出口側とを有している。この入口側と出口側の流れを夫々遮断し、燃料を封止する一対の封止弁からなる燃料封止手段51、52がアノードライン50に設けられている。燃料封止手段51、52は制御手段となる電子ユニット(ECUとも言う)30により制御される。
The fuel is supplied to the
また、燃料封止手段51、52により封止された燃料の燃料圧力を調整する圧力制御手段7が設けられている。更にカソード4には、空気ポンプ8と空気予熱器9を介して空気が供給される。更に、アノード5には、燃料ポンプ10と、入口側の燃料封止手段51と改質器11とを介して燃料が供給される。
Further, a pressure control means 7 for adjusting the fuel pressure of the fuel sealed by the fuel sealing means 51 and 52 is provided. Further, air is supplied to the
改質器11は、天然ガス、メタノール、ガソリンなどの燃料から水素を取り出す反応装置であり、燃焼器25からの燃焼ガスの熱によって改質前原料を改質燃料に改質している。この実施形態では、改質前原料として水蒸気と都市ガスを使用している。改質反応では、例えば水3に対してカーボン1の割合(S/C=3/1)になるように改質前原料(素ガス)を供給している。図2は、上記実施形態で使用する改質前原料(素ガス)のモル分率を示している。
The
また、アノード5には、水蒸気ポンプ12と、入口側の燃料封止手段51と改質器11とを介して水蒸気が供給される。燃料電池本体2には、アノード5の温度を検知するアノード温度検出手段を成す温度センサ13を有する。
Further, steam is supplied to the
カソード2を通過した空気とアノード5を通過した燃料とは、燃焼器25に送られ、燃焼器25内で燃料が燃焼される。高温の燃焼ガスは改質器11と空気予熱器9を経由して大気中に排気される。アノード5に連通する燃料配管には、燃料封止手段51、52が閉じられることによって封止された燃料の圧力を検出する圧力検出手段をなす圧力センサ26が設けられている
圧力制御手段7は、燃料ポンプ10の燃料の供給圧力により燃料を内部に蓄え、燃料封止手段51、52により燃料が封止されたときに、封止された燃料の圧力低下に応じて、燃料圧力を放出し燃料の圧力上昇に応じて燃料圧力を蓄圧する蓄圧放圧手段からなる。
The air that has passed through the
図3は、図1に示した圧力制御手段7の作動原理を説明し、燃料圧力が低いときの説明図である。図4は、図1に示した圧力制御手段7の作動原理を説明し、燃料圧力が高くなったときの説明図である。図5は、図1に示した圧力制御手段7の作動原理を説明し、燃料圧力が低下したときの説明図である。 FIG. 3 is a diagram for explaining the operating principle of the pressure control means 7 shown in FIG. 1, and is an explanatory diagram when the fuel pressure is low. FIG. 4 is a diagram illustrating the operating principle of the pressure control means 7 shown in FIG. FIG. 5 explains the operating principle of the pressure control means 7 shown in FIG. 1, and is an explanatory diagram when the fuel pressure is lowered.
図3に示すように、圧力制御手段は蓄圧放圧器7(アキュムレータまたはダンパとも呼ばれる)からなり、容器20内に弾力性のある機構を有する袋部材21が内蔵されている。袋部材21の内部にはアノードライン50と圧力を均衡させるガス、例えば比較的不活性な窒素ガス22が封入されている。アノードライン50の燃料圧力が窒素ガス22の封入圧力よりも高くなると、図4のように、窒素ガスが圧縮され燃料圧力を低下させる。アノードライン50の燃料圧力が低下すると、図5のように、窒素ガス22が膨張し、燃料圧力を上昇させる。この図3から図5の作動を蓄圧放圧器7は繰り返す。なお、袋部材21の内部ガスは、窒素を封入する以外にカソードの空気を用いたり、大気開放(大気圧)にしてもよい。
(第1実施形態の作動)
次にフローチャートも加えて第1実施形態の作動について説明する。図6は上記実施形態の運転時(停止直前)の燃料電池装置の状態を示す概要図である。図7は上記実施形態の停止時の燃料電池装置の状態を示す概要図である。図8は上記実施形態の燃料電池装置の停止時の作動を示すフローチャートである。
As shown in FIG. 3, the pressure control means is composed of a pressure accumulator 7 (also called an accumulator or a damper), and a
(Operation of the first embodiment)
Next, the operation of the first embodiment will be described with reference to a flowchart. FIG. 6 is a schematic diagram showing the state of the fuel cell device during operation (immediately before stopping) of the above embodiment. FIG. 7 is a schematic diagram showing the state of the fuel cell device when the above embodiment is stopped. FIG. 8 is a flowchart showing the operation of the fuel cell device of the above embodiment when stopped.
図6、図7において、アノードライン50は、燃料が流入する入口側と、燃料が流出する出口側を有している。入口側の燃料封止手段51と出口側の燃料封止手段52によってアノードライン50内の燃料の流れを夫々遮断している。図6において、アノード5の出口側の配管内の燃料圧力が高くなったときは、蓄圧放圧器7に燃料が流れこむ。一方、図7において、アノード5の出口側の配管内の燃料圧力が低くなったときは、蓄圧放圧器7から燃料が流出する。
6 and 7, the
この燃料封止手段51、52によりアノードライン50内に封止された燃料の燃料圧力を調整する圧力制御手段をなす蓄圧放圧器7を備えたから、封止後の燃料圧力の変動により燃料電池本体2内の電極となる夫々セラミックからなるアノード5、カソード4または電解質3の破損を抑止することができる。
Since the
圧力制御手段をなす蓄圧放圧器7は、燃料の供給圧力により燃料を内部に蓄え、燃料封止手段51、52により燃料が封止されたときに、封止された燃料の圧力低下に応じて、燃料圧力を放出し燃料の圧力上昇に応じて燃料圧力を蓄圧する。これにより、封止後の燃料圧力の変動が抑制され、燃料電池本体2内のアノード5、カソード4または電解質3の破損を抑止することができる。また、図6のように運転時においては、蓄圧放圧器7は、燃焼器25に供給される燃料圧力を安定させるダンパ作用を発揮する。
The pressure accumulator /
アノード5の温度を検知するアノード温度検出手段をなす温度センサ13を有し、燃料封止手段51、52により燃料が封止された後に、アノード温度検出手段13により検出されたアノード5の温度が、アノード5の酸化が進行しない所定温度(例えば300℃)まで低下したのを検出したときに、燃料封止手段51、52による燃料の封止を解除する解除手段を、ECU30に備える。
A
これによれば、アノード5の酸化が進行しない300℃程度まで温度が低下したのを検出したときに、燃料封止手段51、52による燃料の封止を解除するから、燃料の封止に伴う封止後の燃料圧力の変動により燃料電池本体2内のアノード5、カソード4または電解質3の破損を確実に防止することができる。なお、燃料封止手段51、52を開放することによる燃料封止を解除は圧力が開放されるのであれば、燃料封止手段51、52のいずれか一方の弁を開放するだけでも良い。その際、急に圧を開放するのではなく、時間をかけて徐々に圧力を開放することが望ましい。
According to this, when it is detected that the temperature has dropped to about 300 ° C. at which the oxidation of the
燃料電池装置1の運転停止とともに燃料電池本体2の前後に設置された2つの燃料封止手段(封止弁51、52)が閉じられるが、その前に、パージ工程を行っても良い(必須ではない)。2つの燃料封止手段51、52が閉じられることにより、燃料封止手段51、52に挟まれた部分に、改質前原料(燃料+水蒸気H2O)および改質燃料(H2、CO、CO2、H2O)からなる還元性ガスが封止される。燃料電池装置1の停止時に、燃料電池本体2が降温する間、封止された還元性ガスにより燃料電池本体2内のアノード5の酸化が抑止されることで、耐久性および信頼性の向上が図れる。
The two fuel sealing means (sealing
また、800℃以上のアノード温度で運転されている燃料電池本体2内のアノードライン50の水蒸気と燃料から成る混合ガスの密度は、運転停止直前で約0.2kg/m3も有るが、燃料電池本体2の運転が停止され、250℃までアノード温度が低下すると、アノードライン50の水蒸気と燃料から成る混合ガスの密度は、約0.4kg/m3に増加する。つまり、密度が約2倍になり、圧力が半分に低下する。この圧力低下に応じて、燃料電池本体2内の電極4、5や電解質3が破損しないようにしなければならない。
Further, the density of the mixed gas composed of water vapor and fuel in the
図8のフローチャートにおいて、停止工程の制御がスタートすると、ステップS701でパージ工程が開始される。このパージ工程は、アノード5に水が残留するのを防止する。パージ工程では、運転が停止した後に、水蒸気ポンプ12を止めて燃料だけを燃料ポンプ10で流し、燃料で水蒸気を追い出す。残った燃料は、燃焼器で燃焼させる。これによって、燃料電池本体2内を水が無い空気と燃料だけの状態にする。ステップS702では、パージ時間Tpgを計測し設定時間TsetになるとステップS703で空気ポンプ8を停止し、空気供給を停止する。 次に、ステップS704で封止工程を開始する。このステップS704において外部に封止工程の開始を表示しても良い。封止工程の開始のために先ず、ステップS705で出口側の封止弁52を閉じる。これにより、燃料ポンプ10で加圧された燃料が蓄圧放圧器7内に図4のように流れこみ蓄圧される。
In the flowchart of FIG. 8, when the control of the stop process is started, the purge process is started in step S701. This purging step prevents water from remaining on the
次に、ステップS706で、圧力検出手段をなす圧力センサ26(図1)で封止燃料圧力の検出を開始する。蓄圧放圧器7内の圧力を上げるため出口側の燃料封止手段52を閉じて燃料ポンプ10の吐出圧力で蓄圧放圧器7内に蓄圧する。蓄圧放圧器7内の弾性隔壁からなる袋部材21が膨らむ圧力が、かかり過ぎないように、封止燃料圧力Panを検出する。
Next, in step S706, detection of the sealing fuel pressure is started by the pressure sensor 26 (FIG. 1) serving as pressure detection means. In order to increase the pressure in the
ステップS707で、封止燃料圧力Panが設定圧力Pset以上になると、所定の圧力まで蓄圧放圧器7内の弾性隔壁を膨らませ終えたと判断し、燃料ポンプ10による燃料のア供給を停止する。このために、ステップS708に進み、燃料ポンプ10を停止し、入口側の燃料封止手段51を閉じる。これによって燃料封止手段51、52の両方が閉じられていることになり、燃料がアノードライン50内に封止される。そして、アノード温度検出手段をなす温度センサ26でアノード温度の検出を開始する。
In step S707, when the sealed fuel pressure Pan becomes equal to or higher than the set pressure Pset, it is determined that the elastic partition in the
このように、燃料電池装置1の運転停止とともに燃料電池本体2の前後に設置された2つの燃料封止手段51、52が閉じられ、当該封止手段51、52に挟まれた部分に、改質前原料および改質燃料の還元性ガスが封止される。燃料電池装置1停止時に燃料電池本体2が降温する間、封止された還元性ガスにより燃料電池本体2の電極であるアノード5の酸化が抑止されることで耐久性および信頼性の向上が図れる。
As described above, when the operation of the
ここで、封止されたアノードライン50の圧力は燃料電池本体2の降温とともに降下するが、封止されるアノードライン50に設けられた蓄圧放圧器7に蓄えられた還元ガスが図7のように逆流し、負圧になるのを回避し圧力を維持することができる。このため、負圧でアノード5およびカソード4からなる電極または電解質3の破損が防止できる。
Here, the pressure of the sealed
次に、ステップS709で放圧(封止解除)工程を開始する。先ず、ステップS710でアノード温度Tcを検知する。ステップS711で、アノード温度Tcが所定アノード温度Tcset以下に低下した場合に、ステップS712に進む。ステップS712では、封止燃料開放工程を開始し、封止解除を行う。このために、ステップS713において出口側の燃料封止手段52を開く。 Next, in step S709, a pressure release (sealing release) process is started. First, the anode temperature Tc is detected in step S710. In step S711, when the anode temperature Tc has decreased below the predetermined anode temperature Tcset, the process proceeds to step S712. In step S712, the sealed fuel releasing step is started to release the sealing. For this purpose, the fuel sealing means 52 on the outlet side is opened in step S713.
以上のように、燃料電池本体2の温度、具体的にはアノード5の温度が、電極4、5の酸化が進行しない温度(例えば300℃)まで温度が低下した後に、燃料封止手段52を開放して封止解除を行うことで、更に温度が低下しても燃料電池本体2内部の水分の凝縮による負圧化が促進されることが防止できる。つまり負圧化が促進される前に、アノードライン50を大気に開放する。これにより燃料電池本体2のアノード5とカソード4との間に差圧が生じることがなく、ひいては破壊に繋がる虞がなくなる。
As described above, after the temperature of the
水蒸気がアノードライン50内に入っているため、温度が100℃を切ると水蒸気が凝縮を始める。凝縮し始めると蓄圧放圧器7で対応できないくらい圧力が下がることがある。一方、酸化が進行しない温度である100℃まで燃料封止する必要は無い。よって300℃くらいで燃料封止手段52を開放しているのである。
Since the water vapor is in the
このようにアノード5の温度を検知するアノード温度検出手段13を有し、燃料封止手段51、52により燃料が封止された後に、アノード温度検出手段13により検出されたアノード5の温度が、アノード5の酸化が進行しない所定温度まで低下したのを検出したときに、燃料封止手段51、52による燃料の封止を解除する解除手段(図8のステップS710〜ステップS713)を電子制御ユニット30内に備える。
Thus, the anode temperature detecting means 13 for detecting the temperature of the
(第2実施形態)
次に、本発明の第2実施形態について説明する。なお、以降の各実施形態においては、上述した第1実施形態と同一の構成要素には同一の符号を付して説明を省略し、異なる構成および特徴について説明する。第2実施形態における燃料電池装置の作動を示す概要図は図6および図7を援用する。
(Second Embodiment)
Next, a second embodiment of the present invention will be described. In the following embodiments, the same components as those in the first embodiment described above are denoted by the same reference numerals, description thereof will be omitted, and different configurations and features will be described. The schematic diagram showing the operation of the fuel cell device according to the second embodiment uses FIGS. 6 and 7.
上述の第1実施形態では、図8のステップS710からステップS713のように、温度だけを検知し、ある温度になった場合に燃料封止手段52を開放するものであった。しかし、この第2実施形態では、ある温度以上でも、あまりにも圧力が下がりすぎたとき、例えば、何らかの原因で燃料が蓄圧されずに蓄圧放圧器7(圧力制御手段)がうまく作動しない場合、圧力が制御できず、このときに燃料封止手段51、52にて燃料が封止されたままであると温度の低下につれて圧力が急激に下がっていく。 In the first embodiment described above, as in steps S710 to S713 in FIG. 8, only the temperature is detected, and the fuel sealing means 52 is opened when a certain temperature is reached. However, in this second embodiment, when the pressure drops too much even at a certain temperature or higher, for example, if the pressure accumulation pressure release device 7 (pressure control means) does not operate well without accumulating fuel for some reason, the pressure In this case, if the fuel is still sealed by the fuel sealing means 51 and 52, the pressure rapidly decreases as the temperature decreases.
これを考慮して、第2実施形態においては、アノード5の温度が300℃以上であっても、燃料圧力が所定圧力以下のときには、封止された燃料を開放する封止解除工程を実行するものである。換言すれば、第2実施形態は、温度は300℃以上かもしれないが圧力が下がりすぎて破壊圧力に近づくと、温度は無視しても圧力を開放するというフェイルセーフの考え方を採用している。
Considering this, in the second embodiment, even if the temperature of the
図9は、本発明の第2実施形態における燃料電池装置の停止作動を示すフローチャートである。この図9において、ステップS801、S802、S803、S804、S805、S806、S807、S808、S809、S810までは、図8の対応する各工程と同じである。 FIG. 9 is a flowchart showing a stop operation of the fuel cell device according to the second embodiment of the present invention. In FIG. 9, steps S801, S802, S803, S804, S805, S806, S807, S808, S809, and S810 are the same as the corresponding steps in FIG.
図9のステップS811でアノード温度Tcが、所定アノード温度Tcset以下に低下した場合に、ステップS813に進む。ステップS811でアノード温度Tcが、所定アノード温度Tcset以下に低下しなくても、圧力センサ26で計測した封止燃料圧力Panが所定圧力(−Pset)まで低下した場合は、ステップS813に進む。
If the anode temperature Tc has dropped below the predetermined anode temperature Tcset in step S811 of FIG. 9, the process proceeds to step S813. Even if the anode temperature Tc does not decrease below the predetermined anode temperature Tcset in step S811, if the sealing fuel pressure Pan measured by the
ステップS813では、封止燃料開放工程を開始し、封止解除に入る。このために、ステップS814で出口側の燃料封止手段52を開く。以上のように、燃料電池本体2の温度、具体的にはアノード5の温度が、酸化が進行しない温度(例えば300℃)まで低下した後に、燃料封止手段52を開放して封止解除を行う。これにより、更に温度が低下しても燃料電池本体2内部の水分が凝縮しても負圧化が促進されることが防止できる。つまり負圧化が促進される前に、アノードライン50を大気に開放する。従って、燃料電池本体2のアノード5とカソード4との間に大きな差圧が生じることが無く、ひいては電極4、5等の破壊に繋がる虞がなくなる。
In step S813, the sealed fuel releasing step is started and the sealing is released. For this purpose, the fuel sealing means 52 on the outlet side is opened in step S814. As described above, after the temperature of the fuel cell
このように、例えば、何らかの原因で燃料が蓄圧されずに蓄圧放圧器(圧力制御手段)7がうまく作動しない場合、圧力が制御できない。このときに、燃料封止手段51、52にて燃料が封止されると温度の低下につれて圧力が急激に下がっていくことを考慮して、ステップS812ないしステップS814の制御を実行している。 Thus, for example, when the pressure accumulation pressure release device (pressure control means) 7 does not operate well without accumulating fuel for some reason, the pressure cannot be controlled. At this time, the control in steps S812 to S814 is executed in consideration of the fact that when the fuel is sealed by the fuel sealing means 51, 52, the pressure rapidly decreases as the temperature decreases.
これによって、アノード温度Tcが所定アノード温度Tcset(300℃)を超えていても、封止燃料圧力Panが所定圧力(−Pset)以下のときには、封止された燃料を開放する封止解除工程を実行するものである。これにより、圧力が下がりすぎて破壊圧力に近づくと温度は無視しても圧力を開放するというフェイルセーフ制御が実行できる。 As a result, even if the anode temperature Tc exceeds the predetermined anode temperature Tcset (300 ° C.), when the sealed fuel pressure Pan is equal to or lower than the predetermined pressure (−Pset), the sealing release process for releasing the sealed fuel is performed. It is something to execute. As a result, when the pressure is too low and approaches the breaking pressure, fail-safe control can be performed in which the pressure is released even if the temperature is ignored.
(第3実施形態)
次に、本発明の第3実施形態について説明する。上述した実施形態と異なる特徴部分を説明する。図10は、本発明の第3実施形態における燃料電池装置の概要図である。図10において、蓄圧放圧器7が放圧しきってもまだ温度がさがっていく状態で、アノード5側とカソード4側の差圧が大きくなり破壊するのを防止する。アノード5側とカソード4側の差圧が、例えば30kパスカル(ゲージ圧)になると電極4、5等が破壊する。従って、燃料の封止も約30kパスカル以下で封止する。蓄圧放圧器7の故障等で蓄圧放圧器7内に蓄積される燃料のボリュームが不充分であると、燃料電池装置2の運転停止に伴う温度低下でアノード側の圧力が下がる。
(Third embodiment)
Next, a third embodiment of the present invention will be described. Features different from the above-described embodiment will be described. FIG. 10 is a schematic diagram of a fuel cell device according to the third embodiment of the present invention. In FIG. 10, even if the
また、アノード温度が300℃以上なのに、差圧が30kパスカルだと破壊することが危惧される。アノードが300℃以上の燃料に晒されて酸化しても、すぐに壊れないが圧力が高いとすぐに壊れる可能性がある。従って、第3実施形態では、このための保護手段を構築するために、差圧計260でアノード5とカソード4間の差圧を計測している。アノードカソード間の差圧を計測する差圧計260を図10のように取り付けて、差圧が所定圧力以上になったと判断されたときは燃料封止手段52を開放して燃料封止を解除する。
Moreover, there is a concern that the anode may be destroyed if the differential pressure is 30 kPascals even though the anode temperature is 300 ° C. or higher. Even if the anode is exposed to a fuel of 300 ° C. or higher and oxidized, it does not break immediately, but it may break immediately if the pressure is high. Therefore, in the third embodiment, the differential pressure between the
図10においては、差圧計260が、アノードとカソードとの間の差圧を検出する差圧検出手段260を構成する。この差圧検出手段260が所定以上の差圧を検出したときに、燃料封止手段51、52による燃料の封止を解除する差圧解除手段をECU30内の制御手段として備える。なお、図10のように、蓄圧放圧器7の図12のような伸縮ベローズ、あるいは図4の弾性隔壁からなる袋部材21を電動アクチュエータ7m等で強制的に伸縮あるいは伸長させるようにしても良い。
In FIG. 10, a
(第4実施形態)
次に、本発明の第4実施形態について説明する。上述した実施形態と異なる特徴部分を説明する。図11は、本発明の第4実施形態を示す燃料電池装置の概要図である。図11において、アノード5の入口側に、燃料を改質する改質器11が設けられている。一対の燃料封止手段51、52のうち入口側に設けられた燃料封止手段51は、改質器11とアノード5との間に設けられている。
(Fourth embodiment)
Next, a fourth embodiment of the present invention will be described. Features different from the above-described embodiment will be described. FIG. 11 is a schematic view of a fuel cell device showing a fourth embodiment of the present invention. In FIG. 11, a
このように、燃料封止手段51を、改質器11とアノード5との間に設けることにより、図1のように改質器11を挟むように燃料封止手段51、52を設ける場合に比し、燃料封止手段51、52により封止される燃料の体積を小さくすることができ、圧力制御手段7による燃料圧力の調整が容易になる。
As described above, when the fuel sealing means 51 is provided between the
(第5実施形態)
次に、本発明の第5実施形態について説明する。上述した実施形態と異なる特徴部分を説明する。図12ないし図14は、本発明の第5実施形態に使用する圧力制御手段をなす蓄圧放圧器7を示す一部破砕斜視図ないしその拡大図である。図12において、金属のベローズ71を持つ蓄圧放圧器7は、燃料を放圧するときに、図13のようにベローズ71が収縮し、燃料を蓄圧するときは、図14のようにベローズ71が伸長する。
(Fifth embodiment)
Next, a fifth embodiment of the present invention will be described. Features different from the above-described embodiment will be described. FIGS. 12 to 14 are partially broken perspective views or enlarged views showing the
(第6実施形態)
次に、本発明の第6実施形態について説明する。上述した実施形態と異なる特徴部分を説明する。図15は、本発明の第6実施形態を示す燃料電池装置の概要図である。この図15においては圧力制御手段をなす可逆回転型ポンプ70を使用している。
(Sixth embodiment)
Next, a sixth embodiment of the present invention will be described. Features different from the above-described embodiment will be described. FIG. 15 is a schematic view of a fuel cell device showing a sixth embodiment of the present invention. In FIG. 15, a
図15において、可逆回転型ポンプ70は、正転逆転が可能なモータによって駆動される容積型ポンプからなる。この可逆回転型ポンプ70で強制的にアノードライン50に、容器20内から燃料供給して加圧し、また強制的にアノードライン50の燃料を容器20に排出して減圧している。
In FIG. 15, the
図15における容器20の構造は、図3ないし図5、または、図12ないし図14と同様の構造とすることができる。圧力センサ26の圧力に応じてECU30からの指令でモータ7mにより可逆回転型ポンプ70を回転させ、結果的に、封止された燃料の圧力低下に応じて燃料圧力を放出し、封止された燃料の圧力上昇に応じて燃料圧力を容器20内に蓄圧するようにECU30はモータ7mを制御する。
The structure of the
この場合、可逆回転型ポンプは、容器20内に出入りする燃料の動きをアシストするように作用してもよいし、強制的に燃料の動きを制御しても良い。また、容器20を単なる耐圧容器としても良い。この実施形態では、モータ7m、容器20、可逆回転型ポンプ70により、ECU30から制御される圧力制御手段(蓄圧放圧手段)7が形成される。
In this case, the reversible rotary pump may act to assist the movement of the fuel entering and exiting the
(その他の実施形態)
本発明は上述した実施形態にのみ限定されるものではなく、次のように変形または拡張することができる。燃料封止手段は弁を用いるほかに、ポンプの回転を止めてポンプ入口側とポンプ出口側の燃料の流通を遮断しても良い。例えば、図1において、燃料封止手段51を設けずに燃料を封止するときは、容積型の燃料ポンプ10および水蒸気ポンプ12の回転を停止させて燃料を封止しても良い。この場合、容積型の燃料ポンプ10および水蒸気ポンプ12は封止用ポンプとして機能する。これによれば、燃料封止手段51は、改質前原料(燃料)を圧送するポンプ10、12から構成できる。また、ECU30内に、燃料封止時にポンプ10、12の回転を停止させる制御手段である封止用ポンプ停止手段を備える。
(Other embodiments)
The present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be modified or expanded as follows. In addition to using a valve as the fuel sealing means, rotation of the pump may be stopped to interrupt the flow of fuel on the pump inlet side and the pump outlet side. For example, in FIG. 1, when the fuel is sealed without providing the fuel sealing means 51, the rotation of the positive
更に、燃料が天然ガス、石炭ガス等でなく水素でも直接発電できる。水素を使用する場合のように燃料の改質が不要な場合は、改質器は無くてもよい。 Furthermore, it is possible to directly generate power using hydrogen instead of natural gas or coal gas. If reforming of fuel is not required, such as when hydrogen is used, the reformer may be omitted.
次に、図1において、燃料封止手段52が閉じた状態でポンプ10、12により燃料を圧送することで圧力制御手段7の機能を兼ねることができる。すなわち、燃料電池本体2から燃料が流出する出口側の流れを遮断する燃料封止手段52を閉じた状態で、ポンプ10、12で燃料を圧送することで圧力制御手段7の機能を兼ねることができる。これによれば、ポンプ10、12が圧力制御手段7の機能を兼ねるから、圧力制御手段7の負担を軽減することができる。
Next, in FIG. 1, when the fuel sealing means 52 is closed, the fuel is pumped by the
1 燃料電池装置
2 燃料電池本体
3 電解質
4 カソード
5 アノード
7 圧力制御手段(蓄圧放圧手段)
10、12 ポンプ
11 改質器
13 アノード温度検出手段
30 制御手段(ECU)
50 アノードライン
51、52 燃料封止手段(封止弁)
70 可逆回転型ポンプ
260 差圧検出手段
DESCRIPTION OF
10, 12
50
70
Claims (8)
前記燃料電池本体(2)に供給される燃料が流れる配管となるアノードライン(50)と、
前記アノードライン(50)に設けられ、前記燃料電池本体(2)に前記燃料が流入する入口側と、前記燃料電池本体(2)から前記燃料が流出する出口側の流れを夫々遮断し、前記燃料を封止する一対の燃料封止手段(51、52)と、
前記燃料封止手段(51、52)により封止された前記燃料の燃料圧力を調整する圧力制御手段(7)と、
前記燃料封止手段(51、52)を制御する制御手段(30)と、を備えたことを特徴とする燃料電池装置。 A fuel cell device (2) having an electrolyte (3), an anode (5), and a cathode (4) in the fuel cell main body (2), and generating power by supplying fuel and air to the fuel cell main body (2) ( In 1)
An anode line (50) serving as a pipe through which fuel supplied to the fuel cell body (2) flows;
Provided in the anode line (50), the flow on the inlet side where the fuel flows into the fuel cell main body (2) and the flow on the outlet side where the fuel flows out from the fuel cell main body (2) are blocked, respectively. A pair of fuel sealing means (51, 52) for sealing the fuel;
Pressure control means (7) for adjusting the fuel pressure of the fuel sealed by the fuel sealing means (51, 52);
A fuel cell device comprising: control means (30) for controlling the fuel sealing means (51, 52).
前記燃料封止手段(51、52)により前記燃料が封止された後に、前記アノード温度検出手段(13)により検出された前記アノード(5)の温度が、前記アノード(5)の酸化が進行しない所定温度まで低下したのを検出したときに、前記燃料封止手段(51、52)による前記燃料の封止を解除する解除手段を前記制御手段(30)に備えることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか一項に記載の装置。 Furthermore, it has anode temperature detection means (13) for detecting the temperature of the anode (5),
After the fuel is sealed by the fuel sealing means (51, 52), the temperature of the anode (5) detected by the anode temperature detecting means (13) is set to oxidize the anode (5). The control means (30) is provided with a release means for releasing the sealing of the fuel by the fuel sealing means (51, 52) when it is detected that the temperature has dropped to a predetermined temperature. The apparatus according to any one of claims 1 to 3.
前記一対の燃料封止手段(51、52)のうち、前記燃料電池本体(2)から前記燃料が流出する出口側の流れを遮断する前記燃料封止手段(52)を閉じた状態で、前記ポンプ(10、12)で燃料を圧送することで前記圧力制御手段(7)の機能を兼ねることを特徴とする請求項1または2に記載の燃料電池装置。 Furthermore, a pump (10, 12) for allowing the fuel to flow into the fuel cell body (2) is provided,
Of the pair of fuel sealing means (51, 52), the fuel sealing means (52) for shutting off the flow on the outlet side where the fuel flows out from the fuel cell body (2) is closed, The fuel cell device according to claim 1 or 2, wherein the fuel cell device also functions as the pressure control means (7) by pumping fuel with a pump (10, 12).
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