JP2013151579A - Method for producing polypropylene resin composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition containing a propylene-based block copolymer, which has excellent injection moldability and is useful for producing an injection molded body having excellent surface properties.SOLUTION: A method for producing a polypropylene resin composition comprises the following step (I) and step (II). Step (I): a step of preparing a resin composition having a melt mass flow rate of 10-25 g/10 min by melt-kneading 30-97 mass% of a specific propylene polymer, 1-40 mass% of a specific propylene polymer, 1-40 mass% of ethylene-α-olefin, and 1-40 mass% of an inorganic filler. Step (II): a step of melt-mixing 20-89 mass% of the resin composition obtained by step (I) and 11-80 mass% of a specific propylene polymer.

Description

本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a polypropylene resin composition.

プロピレン系ブロック共重合体を含有するポリプロピレン樹脂組成物は、剛性及び耐衝撃性に優れる材料であることから、自動車内外装材や家電機器部品等の成形体として、広範な用途に利用されている。   A polypropylene resin composition containing a propylene-based block copolymer is a material excellent in rigidity and impact resistance, and thus is used in a wide range of applications as molded articles for automobile interior and exterior materials and home appliance parts. .

例えば、特許文献1および2には、高極限粘度のプロピレン−エチレン共重合体部を高含有量で有するプロピレン系ブロック共重合体を配合したポリプロピレン樹脂組成物が提案されており、当該樹脂組成物からなる押出成形フィルムあるいは射出成形シートが記載されている。   For example, Patent Documents 1 and 2 propose a polypropylene resin composition containing a propylene-based block copolymer having a high intrinsic viscosity propylene-ethylene copolymer part in a high content, and the resin composition An extruded film or injection molded sheet is described.

特開2005−325339号公報JP 2005-325339 A 特開2008−163120号公報JP 2008-163120 A

しかしながら、上記樹脂組成物は、射出成形性と樹脂組成物を射出成形して得られる成形体の表面性状との両方を十分には満足するものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、射出成形性に優れ、表面性状に優れる射出成形体の製造に有用なプロピレン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物を提供することにある。
However, the resin composition does not sufficiently satisfy both the injection moldability and the surface properties of a molded article obtained by injection molding the resin composition.
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide a resin composition containing a propylene-based block copolymer useful for producing an injection-molded article having excellent injection moldability and surface properties. It is in.

本発明は、下記工程(I)及び工程(II)を有するポリプロピレン樹脂組成物の製造方法にかかるものである。
工程(I):
下記成分(A)を30質量%以上97質量%以下と下記成分(B)を1質量%以上40質量%以下と下記成分(C)を1質量%以上40質量%以下と下記成分(D)1質量%以上40質量%以下と(但し、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)との総量を100質量%とする。)を溶融混練し、JIS K 7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgで測定されるメルトマスフローレイトが10g/10分以上25g/10分以下である樹脂組成物を調製する工程。
工程(II):
工程(I)で得られた樹脂組成物20質量%以上89質量%以下と下記成分(E)11質量%以上80質量%以下と(但し、当該樹脂組成物と成分(E)との総量を100質量%とする。)を溶融混合する工程。
成分(A):
下記重合体(A1)、重合体(A2)及び重合体(A3)からなる重合体群から選ばれる少なくとも1種の重合体。
重合体(A1):極限粘度が0.6dl/g以上4dl/g以下であるプロピレン単独重合体。
重合体(A2):極限粘度が0.6dl/g以上4dl/g以下であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が95質量%以上(但し、重合体(A2)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体。
重合体(A3):下記重合体部(a1)と重合体部(a2)とを有し、下記要件(1)、(2)及び(3)を充足するブロック共重合体。
重合体部(a1):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が95質量%以上(但し、重合体部(a1)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部又はプロピレン単独重合体部。
重合体部(a2):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が20質量%以上95質量%未満(但し、重合体部(a2)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体部。
(1):重合体部(a1)の含有量が60質量%以上99質量%以下であり、重合体部(a2)の含有量が40質量%以下1質量%以上である(但し、重合体部(a1)と重合体部(a2)との総量を100質量%とする。)。
(2):重合体部(a1)の極限粘度が0.6dl/g以上2dl/g以下である。
(3):重合体部(a2)の極限粘度が1dl/g以上4dl/g以下である。
成分(B):
下記重合体部(b1)と重合体部(b2)とを有し、下記要件(4)、(5)及び(6)を充足するブロック共重合体。
重合体部(b1):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が95質量%以上(但し、重合体部(b1)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部又はプロピレン単独重合体部。
重合体部(b2):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が40質量%以上95質量%未満(但し、重合体部(b2)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体部。
(4):重合体部(b1)の含有量が60質量%以上99質量%以下であり、重合体部(b2)の含有量が40質量%以下1質量%以上である(但し、重合体部(b1)と重合体部(b2)との総量を100質量%とする。)。
(5):重合体部(b1)の極限粘度が0.6dl/g以上4dl/g以下である。
(6):重合体部(b2)の極限粘度が5dl/g以上10dl/g以下である。
成分(C):
密度が0.85g/cm以上0.89g/cm以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
成分(D):
無機充填剤。
成分(E):
JIS K 7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgで測定されるメルトマスフローレイトが30g/10分以上300g/10分以下であるプロピレン系重合体。
The present invention relates to a method for producing a polypropylene resin composition having the following steps (I) and (II).
Step (I):
30% by mass to 97% by mass of the following component (A), 1% by mass to 40% by mass of the following component (B), 1% by mass to 40% by mass of the following component (C) and the following component (D) 1% by mass or more and 40% by mass or less (provided that the total amount of component (A), component (B), component (C), and component (D) is 100% by mass)) is melt-kneaded, and JIS K 7210 The process of preparing the resin composition whose melt mass flow rate measured by 230 degreeC and a load of 2.16kg is 10 g / 10min or more and 25 g / 10min or less according to prescription | regulation of these.
Process (II):
20% by mass or more and 89% by mass or less of the resin composition obtained in the step (I) and 11% by mass or more and 80% by mass or less of the following component (E) (however, the total amount of the resin composition and the component (E) is And 100% by mass).
Ingredient (A):
At least one polymer selected from the polymer group consisting of the following polymer (A1), polymer (A2) and polymer (A3).
Polymer (A1): A propylene homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.6 dl / g or more and 4 dl / g or less.
Polymer (A2): intrinsic viscosity is 0.6 dl / g or more and 4 dl / g or less, and the content of monomer units derived from propylene is 95% by mass or more (provided that polymer (A2) is 100% by mass) And a random copolymer of ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms.
Polymer (A3): A block copolymer having the following polymer part (a1) and polymer part (a2) and satisfying the following requirements (1), (2) and (3).
Polymer part (a1): Propylene and ethylene and / or carbon atoms in which the content of monomer units derived from propylene is 95% by mass or more (provided that the polymer part (a1) is 100% by mass). Random copolymer part or propylene homopolymer part with α-olefin of several 4 or more.
Polymer part (a2): Propylene and ethylene having a content of monomer units derived from propylene of 20% by mass or more and less than 95% by mass (provided that polymer part (a2) is 100% by mass). Random copolymer part.
(1): The content of the polymer part (a1) is from 60% by mass to 99% by mass, and the content of the polymer part (a2) is from 40% by mass to 1% by mass (provided that the polymer The total amount of the part (a1) and the polymer part (a2) is 100% by mass).
(2): The intrinsic viscosity of the polymer part (a1) is 0.6 dl / g or more and 2 dl / g or less.
(3): The intrinsic viscosity of the polymer part (a2) is 1 dl / g or more and 4 dl / g or less.
Ingredient (B):
A block copolymer having the following polymer part (b1) and polymer part (b2) and satisfying the following requirements (4), (5) and (6).
Polymer part (b1): Propylene and ethylene and / or carbon atoms in which the content of monomer units derived from propylene is 95% by mass or more (provided that the polymer part (b1) is 100% by mass). Random copolymer part or propylene homopolymer part with α-olefin of several 4 or more.
Polymer part (b2): Propylene and ethylene having a content of monomer units derived from propylene of 40% by mass or more and less than 95% by mass (provided that polymer part (b2) is 100% by mass). Random copolymer part.
(4): The content of the polymer part (b1) is from 60% by mass to 99% by mass, and the content of the polymer part (b2) is from 40% by mass to 1% by mass (provided that the polymer (The total amount of the part (b1) and the polymer part (b2) is 100% by mass).
(5): The intrinsic viscosity of the polymer part (b1) is 0.6 dl / g or more and 4 dl / g or less.
(6): The intrinsic viscosity of the polymer part (b2) is 5 dl / g or more and 10 dl / g or less.
Component (C):
An ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.85 g / cm 3 or more and 0.89 g / cm 3 or less.
Component (D):
Inorganic filler.
Ingredient (E):
A propylene-based polymer having a melt mass flow rate of 30 g / 10 min or more and 300 g / 10 min or less measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K 7210.

本発明により、射出成形性に優れ、表面性状に優れる射出成形体の製造に有用なプロピレン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物を提供することができる。また、本樹脂組成物は剛性も高く、耐衝撃性にも優れる。   According to the present invention, it is possible to provide a resin composition containing a propylene-based block copolymer that is excellent in injection moldability and useful for producing an injection molded article having excellent surface properties. Further, the resin composition has high rigidity and excellent impact resistance.

1.各成分
<成分(A)>
本発明で用いる成分(A)は、後述の重合体(A1)、重合体(A2)及び重合体(A3)からなる重合体群から選ばれる少なくとも1種の重合体である。
1. Each component <component (A)>
The component (A) used in the present invention is at least one polymer selected from a polymer group consisting of a polymer (A1), a polymer (A2) and a polymer (A3) described later.

(重合体(A1))
重合体(A1)は、プロピレン単独重合体である。
(Polymer (A1))
The polymer (A1) is a propylene homopolymer.

重合体(A1)の極限粘度は、0.6dl/g以上4dl/g以下である。成形加工性射出成形性および成形体の表面性状を高めるために、好ましくは0.7dl/g以上3dl/g以下である。当該極限粘度は、ウベローデ型粘度計により、溶媒としてテトラリンを用い、温度135℃で測定される。   The intrinsic viscosity of the polymer (A1) is 0.6 dl / g or more and 4 dl / g or less. Molding processability In order to improve the injection moldability and the surface property of the molded article, the ratio is preferably 0.7 dl / g or more and 3 dl / g or less. The intrinsic viscosity is measured with a Ubbelohde viscometer at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent.

(重合体(A2))
重合体(A2)は、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が95質量%以上(但し、重合体(A2)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体である。
(Polymer (A2))
In the polymer (A2), the content of monomer units derived from propylene is 95% by mass or more (provided that the polymer (A2) is 100% by mass) and ethylene and / or carbon atoms. It is a random copolymer with 4 or more α-olefins.

重合体(A2)に用いられるランダム共重合体のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンがあげられる。好ましくは炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンであり、より好ましくは、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンである。   Examples of the α-olefin of the random copolymer used in the polymer (A2) include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene. An α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is preferable, and 1-butene, 1-hexene, and 1-octene are more preferable.

重合体(A2)のプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、重合体(A2)を100質量%として、95質量%以上であり、好ましくは98質量%以上である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、プロピレン重合体の13C−NMRスペクトルから求めることができる。 The content of the monomer unit derived from propylene of the polymer (A2) is 95% by mass or more, preferably 98% by mass or more, based on 100% by mass of the polymer (A2). The content of the monomer unit derived from propylene can be determined from the 13 C-NMR spectrum of the propylene polymer.

重合体(A2)に用いられるランダム共重合体としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−1−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体をあげることができる。   As a random copolymer used for the polymer (A2), a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene copolymer, a propylene-1-hexene copolymer, a propylene-1-octene copolymer, A propylene-ethylene-butene copolymer can be mentioned.

重合体(A2)に用いられるランダム共重合体の極限粘度は、0.6dl/g以上4dl/g以下である。射出成形性および成形体の表面性状を高めるために、好ましくは0.7dl/g以上3dl/g以下である。当該極限粘度は、ウベローデ型粘度計により、溶媒としてテトラリンを用い、温度135℃で測定される。   The intrinsic viscosity of the random copolymer used for the polymer (A2) is 0.6 dl / g or more and 4 dl / g or less. In order to improve the injection moldability and the surface property of the molded article, the ratio is preferably 0.7 dl / g or more and 3 dl / g or less. The intrinsic viscosity is measured with a Ubbelohde viscometer at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent.

(重合体(A3))
重合体(A3)は、下記重合体部(a1)と重合体部(a2)とを有するブロック共重合体である。
重合体部(a1):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が95質量%以上(但し、重合体部(a1)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部又はプロピレン単独重合体部。
重合体部(a2):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が20質量%以上95質量%未満(但し、重合体部(a2)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体部。
(Polymer (A3))
The polymer (A3) is a block copolymer having the following polymer part (a1) and polymer part (a2).
Polymer part (a1): Propylene and ethylene and / or carbon atoms in which the content of monomer units derived from propylene is 95% by mass or more (provided that the polymer part (a1) is 100% by mass). Random copolymer part or propylene homopolymer part with α-olefin of several 4 or more.
Polymer part (a2): Propylene and ethylene having a content of monomer units derived from propylene of 20% by mass or more and less than 95% by mass (provided that polymer part (a2) is 100% by mass). Random copolymer part.

重合体部(a1)におけるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンがあげられる。好ましくは炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンであり、より好ましくは、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンである。   Examples of the α-olefin of the random copolymer portion of propylene and ethylene and / or α-olefin having 4 or more carbon atoms in the polymer portion (a1) include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4- Examples include methyl-1-pentene, 1-octene, and 1-decene. An α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is preferable, and 1-butene, 1-hexene, and 1-octene are more preferable.

重合体部(a1)におけるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部のプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、重合体部(a1)の質量を100質量%として、95質量%以上であり、好ましくは98質量%以上である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、13C−NMRスペクトルから求めることができる。 The content of the monomer unit derived from propylene in the random copolymer portion of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms in the polymer portion (a1) is that of the polymer portion (a1). When the mass is 100% by mass, it is 95% by mass or more, and preferably 98% by mass or more. The content of the monomer unit derived from propylene can be determined from a 13 C-NMR spectrum.

重合体部(a1)としては、プロピレン単独重合体部、プロピレン−エチレン共重合体部、プロピレン−1−ブテン共重合体部、プロピレン−1−ヘキセン共重合体部、プロピレン−1−オクテン共重合体部、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体があげられる。好ましくはプロピレン単独重合体部である。   The polymer part (a1) includes a propylene homopolymer part, a propylene-ethylene copolymer part, a propylene-1-butene copolymer part, a propylene-1-hexene copolymer part, and a propylene-1-octene copolymer. Examples thereof include a coalescence part and a propylene-ethylene-1-butene copolymer. A propylene homopolymer part is preferred.

重合体部(a1)の極限粘度([η]a1)は、0.6dl/g以上2dl/g以下である。極限粘度([η]a1)は、剛性を高めるために、好ましくは0.7dl/g以上であり、より好ましくは0.8dl/g以上である。また、射出成形性及び成形体の表面性状を高めるために、好ましくは1.8dl/g以下であり、より好ましくは1.5dl/g以下である。極限粘度([η]a1)は、ウベローデ型粘度計により、溶媒としてテトラリンを用い、温度135℃で測定される。   The intrinsic viscosity ([η] a1) of the polymer part (a1) is 0.6 dl / g or more and 2 dl / g or less. The intrinsic viscosity ([η] a1) is preferably 0.7 dl / g or more, more preferably 0.8 dl / g or more in order to increase rigidity. Moreover, in order to improve the injection moldability and the surface property of the molded body, the viscosity is preferably 1.8 dl / g or less, more preferably 1.5 dl / g or less. The intrinsic viscosity ([η] a1) is measured at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent by an Ubbelohde viscometer.

重合体部(a1)のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)で測定される分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは3以上7以下であり、より好ましくは3以上5以下である。ここで、分子量分布(Mw/Mn)は、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である。   The molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) of the polymer part (a1) is preferably 3 or more and 7 or less, more preferably 3 or more and 5 or less. Here, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn).

重合体部(a1)の13C−NMRによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は、剛性及び耐熱性を高めるために、好ましくは0.97以上であり、より好ましくは0.98以上である。ここでアイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules,6,925(1973)に記載されている方法、すなわち13C−NMRを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である(ただし、NMR吸収ピークの帰属に関しては、Macromolecules, 8,687(1975)に基づいて行う)。具体的には13C−NMRスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。 The isotactic pentad fraction measured by 13 C-NMR of the polymer part (a1) is preferably 0.97 or more, more preferably 0.98 or more in order to increase rigidity and heat resistance. is there. Here, the isotactic pentad fraction means A.I. The method described in Macromolecules, 6, 925 (1973) by Zambelli et al., Ie isotactic linkage in pentad units in a polypropylene molecular chain measured using 13 C-NMR, in other words propylene monomer units Is the fraction of propylene monomer units at the center of a chain of five consecutive meso-bonded chains (however, the assignment of NMR absorption peaks is based on Macromolecules, 8, 687 (1975)). Specifically, the isotactic pentad fraction is measured as the area fraction of the mmmm peak in the total absorption peak in the methyl carbon region of the 13 C-NMR spectrum.

重合体部(a2)のプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、重合体部(a2)の質量を100質量%として、20質量%以上95質量%未満である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、耐衝撃性を高めるために、好ましくは90質量%以下であり、より好ましくは80質量%以下である。また、剛性を高めるために、好ましくは40質量%以上であり、より好ましくは45質量%以上である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、13C−NMRスペクトルから求めることができる。 The content of the monomer unit derived from propylene in the polymer part (a2) is 20% by mass or more and less than 95% by mass with respect to 100% by mass of the polymer part (a2). The content of the monomer unit derived from propylene is preferably 90% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less, in order to improve impact resistance. Moreover, in order to raise rigidity, Preferably it is 40 mass% or more, More preferably, it is 45 mass% or more. The content of the monomer unit derived from propylene can be determined from a 13 C-NMR spectrum.

重合体部(a2)の極限粘度([η]a2)は、1dl/g以上4dl/g以下である。極限粘度([η]a2)は、耐衝撃性および剛性を高めるために、好ましくは1.5dl/g以上である。また、成形体の表面性状を高めるために、好ましくは3.5dl/g以下である。
ここで、極限粘度([η]a2)は、重合体(A3)の極限粘度([η]A3)、重合体(A3)中の重合体部(a1)の極限粘度([η]a1)、重合体(A3)中の重合体部(a1)の含有量(Wa1(質量%))及び重合体(A3)中の重合体部(a2)の含有量(Wa2(質量%))から、次式により算出されるものである。但し、Wa1+Wa2=100とする。
[η]a2=[η]A3×100/Wa2−[η]a1×Wa1/Wa2
なお、重合体(A3)の極限粘度([η]A3)は、ウベローデ型粘度計により、溶媒としてテトラリンを用い、温度135℃で測定される。
The intrinsic viscosity ([η] a2) of the polymer part (a2) is 1 dl / g or more and 4 dl / g or less. The intrinsic viscosity ([η] a2) is preferably 1.5 dl / g or more in order to improve impact resistance and rigidity. Moreover, in order to improve the surface property of a molded object, Preferably it is 3.5 dl / g or less.
Here, the intrinsic viscosity ([η] a2) is the intrinsic viscosity ([η] A3) of the polymer (A3) and the intrinsic viscosity ([η] a1) of the polymer part (a1) in the polymer (A3). From the content (Wa1 (mass%)) of the polymer part (a1) in the polymer (A3) and the content (Wa2 (mass%)) of the polymer part (a2) in the polymer (A3), It is calculated by the following formula. However, Wa1 + Wa2 = 100.
[Η] a2 = [η] A3 × 100 / Wa2− [η] a1 × Wa1 / Wa2
The intrinsic viscosity ([η] A3) of the polymer (A3) is measured with an Ubbelohde viscometer at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent.

重合体部(a1)と重合体部(a2)との総量を100質量%として、重合体(A3)中の重合体部(a1)の含有量(Wa1)は60質量%以上99質量%以下であり、重合体部(a2)の含有量(Wa2)は40質量%以下1質量%以上である。耐衝撃性を高めるために、好ましくは、重合体部(a1)の含有量(Wa1)は95質量%以下であり、重合体部(a2)の含有量(Wa2)は5質量%以上である。また、成形体の表面性状および射出成形性を高めるために、好ましくは、重合体部(a1)の含有量(Wa1)は70質量%以上であり、重合体部(a2)の含有量(Wa2)は30質量%以下である。   The total amount of the polymer part (a1) and the polymer part (a2) is 100% by mass, and the content (Wa1) of the polymer part (a1) in the polymer (A3) is 60% by mass to 99% by mass. The content (Wa2) of the polymer part (a2) is 40% by mass or less and 1% by mass or more. In order to improve impact resistance, the content (Wa1) of the polymer part (a1) is preferably 95% by mass or less and the content (Wa2) of the polymer part (a2) is 5% by mass or more. . In order to improve the surface properties and injection moldability of the molded body, the content (Wa1) of the polymer part (a1) is preferably 70% by mass or more, and the content (Wa2) of the polymer part (a2). ) Is 30% by mass or less.

JIS K 7210に規定された温度230℃及び荷重2.16kgにおける重合体(A3)のメルトマスフローレート(MFR(A3))は、成形体の表面性状および射出成形性を高めるために、好ましくは0.1g/10分以上200g/10分以下であり、より好ましくは10g/10分以上200g/10分以下ある。   The melt mass flow rate (MFR (A3)) of the polymer (A3) at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg specified in JIS K 7210 is preferably 0 in order to improve the surface properties and injection moldability of the molded product. It is from 1 g / 10 min to 200 g / 10 min, more preferably from 10 g / 10 min to 200 g / 10 min.

重合体(A3)のブロック共重合体は、重合体部(a1)と重合体部(a2)とを多段重合反応で調製することにより得られる。ここで、多段重合反応とは、重合体部(a1)の原料となる単量体を重合し、引き続き、重合体部(a2)の原料となる単量体を重合することにより得られる。多段重合反応は、複数の重合反応槽を直列に連結させた多段式の重合反応槽を用い、重合触媒の存在下において、重合体部(a1)を前段の重合反応槽で製造し、重合体部(a2)を後段の重合反応槽で製造する方法をあげることができる。   The block copolymer of the polymer (A3) can be obtained by preparing the polymer part (a1) and the polymer part (a2) by a multistage polymerization reaction. Here, the multistage polymerization reaction is obtained by polymerizing a monomer that is a raw material of the polymer part (a1) and subsequently polymerizing a monomer that is a raw material of the polymer part (a2). The multi-stage polymerization reaction uses a multi-stage polymerization reaction tank in which a plurality of polymerization reaction tanks are connected in series, and in the presence of a polymerization catalyst, the polymer part (a1) is produced in the previous polymerization reaction tank. A method of producing the part (a2) in a subsequent polymerization reaction tank can be mentioned.

重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合、気相重合があげられる。これらの重合方法は、組み合わせて用いてもよい。工業的かつ経済的な観点から、好ましくは多段式気相重合法、バルク重合法と気相重合法とを組み合わせた重合法である。   Examples of the polymerization method include bulk polymerization, solution polymerization, slurry polymerization, and gas phase polymerization. These polymerization methods may be used in combination. From an industrial and economical viewpoint, the polymerization method is preferably a multistage gas phase polymerization method, a polymerization method combining a bulk polymerization method and a gas phase polymerization method.

重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒又はメタロセン触媒があげられ、チーグラー触媒としては、(a)マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、(b)有機アルミニウム化合物、および(c)電子供与体成分から形成される重合触媒があげられる。この重合触媒の製造方法は例えば、特開平1−319508、特開平7−216017、特開平10−212319号、特開2004−182876号等に記載されている。   Examples of the polymerization catalyst include Ziegler catalysts or metallocene catalysts. Ziegler catalysts include (a) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, (b) an organoaluminum compound, And (c) a polymerization catalyst formed from an electron donor component. The production method of this polymerization catalyst is described in, for example, JP-A-1-319508, JP-A-7-216017, JP-A-10-212319, JP-A-2004-182876, and the like.

重合温度は、通常、−30℃以上300℃以下であり、好ましくは20℃以上180℃以下である。重合圧力は、通常、常圧以上10MPa以下であり、好ましくは0.2MPa以上5MPa以下である。分子量調整剤として、例えば、水素を用いることができる。   The polymerization temperature is usually from −30 ° C. to 300 ° C., and preferably from 20 ° C. to 180 ° C. The polymerization pressure is usually from normal pressure to 10 MPa, preferably from 0.2 MPa to 5 MPa. As the molecular weight regulator, for example, hydrogen can be used.

成分(A)としては、好ましくは重合体(A1)及び重合体(A3)からなる重合体群から選ばれる少なくとも1種の重合体であり、より好ましくは重合体(A3)である。   The component (A) is preferably at least one polymer selected from the polymer group consisting of the polymer (A1) and the polymer (A3), more preferably the polymer (A3).

<成分(B)>
本発明で用いる成分(B)は、下記重合体部(b1)と重合体部(b2)とを有するブロック共重合体である。
重合体部(b1):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が95質量%以上(但し、重合体部(b1)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部又はプロピレン単独重合体部。
重合体部(b2):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が40質量%以上95質量%未満(但し、重合体部(b2)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体部。
<Component (B)>
The component (B) used in the present invention is a block copolymer having the following polymer part (b1) and polymer part (b2).
Polymer part (b1): Propylene and ethylene and / or carbon atoms in which the content of monomer units derived from propylene is 95% by mass or more (provided that the polymer part (b1) is 100% by mass). Random copolymer part or propylene homopolymer part with α-olefin of several 4 or more.
Polymer part (b2): Propylene and ethylene having a content of monomer units derived from propylene of 40% by mass or more and less than 95% by mass (provided that polymer part (b2) is 100% by mass). Random copolymer part.

重合体部(b1)におけるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンがあげられる。好ましくは炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンであり、より好ましくは、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンである。   Examples of the α-olefin of the random copolymer portion of propylene and ethylene and / or α-olefin having 4 or more carbon atoms in the polymer portion (b1) include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4- Examples include methyl-1-pentene, 1-octene, and 1-decene. An α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is preferable, and 1-butene, 1-hexene, and 1-octene are more preferable.

重合体部(b1)におけるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部のプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、重合体部(b1)の質量を100質量%として、95質量%以上であり、好ましくは98質量%以上である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、13C−NMRスペクトルから求めることができる。 The content of the monomer unit derived from propylene in the random copolymer portion of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms in the polymer portion (b1) is that of the polymer portion (b1). When the mass is 100% by mass, it is 95% by mass or more, and preferably 98% by mass or more. The content of the monomer unit derived from propylene can be determined from a 13 C-NMR spectrum.

重合体部(b1)としては、プロピレン単独重合体部、プロピレン−エチレン共重合体部、プロピレン−1−ブテン共重合体部、プロピレン−1−ヘキセン共重合体部、プロピレン−1−オクテン共重合体部、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体があげられる。好ましくはプロピレン単独重合体部である。   The polymer part (b1) includes a propylene homopolymer part, a propylene-ethylene copolymer part, a propylene-1-butene copolymer part, a propylene-1-hexene copolymer part, and a propylene-1-octene copolymer. Examples thereof include a coalescence part and a propylene-ethylene-1-butene copolymer. A propylene homopolymer part is preferred.

重合体部(b1)の極限粘度([η]b1)は、0.6dl/g以上4dl/g以下である。極限粘度([η]b1)は、剛性を高めるために、好ましくは0.7dl/g以上であり、より好ましくは0.8dl/g以上である。また、射出成形性及び成形体の表面性状を高めるために、好ましくは3.5dl/g以下であり、より好ましくは3dl/g以下である。極限粘度([η]b1)は、ウベローデ型粘度計により、溶媒としてテトラリンを用い、温度135℃で測定される。   The intrinsic viscosity ([η] b1) of the polymer part (b1) is 0.6 dl / g or more and 4 dl / g or less. The intrinsic viscosity ([η] b1) is preferably 0.7 dl / g or more, more preferably 0.8 dl / g or more in order to increase the rigidity. Moreover, in order to improve injection moldability and the surface property of a molded object, Preferably it is 3.5 dl / g or less, More preferably, it is 3 dl / g or less. The intrinsic viscosity ([η] b1) is measured at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent by an Ubbelohde viscometer.

重合体部(b1)のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)で測定される分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは3以上7以下であり、より好ましくは3以上5以下である。ここで、分子量分布(Mw/Mn)は、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である。   The molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) of the polymer part (b1) is preferably 3 or more and 7 or less, more preferably 3 or more and 5 or less. Here, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn).

重合体部(b1)の13C−NMRによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は、剛性及び耐熱性を高めるために、好ましくは0.96以上である。アイソタクチック・ペンタッド分率の測定方法は前記のとおりである。 The isotactic pentad fraction measured by 13 C-NMR of the polymer part (b1) is preferably 0.96 or more in order to increase rigidity and heat resistance. The method for measuring the isotactic pentad fraction is as described above.

重合体部(b2)のプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、重合体部(b2)の質量を100質量%として、40質量%以上95質量%未満である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、耐衝撃性を高めるために、好ましくは90質量%以下であり、より好ましくは80質量%以下である。また、剛性を高めるために、好ましくは45質量%以上である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、13C−NMRスペクトルから求めることができる。 The content of the monomer unit derived from propylene in the polymer part (b2) is 40% by mass or more and less than 95% by mass, where the mass of the polymer part (b2) is 100% by mass. The content of the monomer unit derived from propylene is preferably 90% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less, in order to improve impact resistance. Moreover, in order to raise rigidity, Preferably it is 45 mass% or more. The content of the monomer unit derived from propylene can be determined from a 13 C-NMR spectrum.

重合体部(b2)の極限粘度([η]b2)は、5dl/g以上10dl/g以下である。極限粘度([η]b2)は、耐衝撃性および剛性を高めるために、好ましくは5.5dl/g以上であり、より好ましくは6dl/g以上である。また、成形体の表面性状を高めるために、好ましくは9dl/g以下であり、より好ましくは8dl/g以下である。
ここで、極限粘度([η]b2)は、成分(B)の極限粘度([η]B)、成分(B)中の重合体部(b1)の極限粘度([η]b1)、成分(B)中の重合体部(b1)の含有量(Wb1(質量%))及び成分(B)中の重合体部(b2)の含有量(Wb2(質量%))から、次式により算出されるものである。但し、Wb1+Wb2=100とする。
[η]b2=[η]B×100/Wb2−[η]b1×Wb1/Wb2
なお、成分(B)の極限粘度([η]B)は、ウベローデ型粘度計により、溶媒としてテトラリンを用い、温度135℃で測定される。
The intrinsic viscosity ([η] b2) of the polymer part (b2) is 5 dl / g or more and 10 dl / g or less. The intrinsic viscosity ([η] b2) is preferably 5.5 dl / g or more, and more preferably 6 dl / g or more, in order to improve impact resistance and rigidity. Moreover, in order to improve the surface property of a molded object, Preferably it is 9 dl / g or less, More preferably, it is 8 dl / g or less.
Here, the intrinsic viscosity ([η] b2) is the intrinsic viscosity ([η] B) of the component (B), the intrinsic viscosity ([η] b1) of the polymer part (b1) in the component (B), the component From the content (Wb1 (mass%)) of the polymer part (b1) in (B) and the content (Wb2 (mass%)) of the polymer part (b2) in the component (B), the following formula is used. It is what is done. However, Wb1 + Wb2 = 100.
[Η] b2 = [η] B × 100 / Wb2− [η] b1 × Wb1 / Wb2
The intrinsic viscosity ([η] B) of the component (B) is measured with a Ubbelohde viscometer at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent.

重合体部(b1)と重合体部(b2)との総量を100質量%として、成分(B)中の重合体部(b1)の含有量(Wb1)は60質量%以上99質量%以下であり、重合体部(b2)の含有量(Wb2)は40質量%以下1質量%以上である。耐衝撃性を高めるために、好ましくは、重合体部(b1)の含有量(Wb1)は90質量%以下であり、重合体部(b2)の含有量(Wb2)は10質量%以上であり、より好ましくは、重合体部(b1)の含有量(Wb1)は85質量%以下であり、重合体部(b2)の含有量(Wb2)は15質量%以上である。また、成形体の表面性状および射出成形性を高めるために、好ましくは、重合体部(b1)の含有量(Wb1)は65質量%以上であり、重合体部(b2)の含有量(Wb2)は35質量%以下であり、より好ましくは、重合体部(b1)の含有量(Wb1)は70質量%以上であり、重合体部(b2)の含有量(Wb2)は30質量%以下である。   The total amount of the polymer part (b1) and the polymer part (b2) is 100% by mass, and the content (Wb1) of the polymer part (b1) in the component (B) is 60% by mass or more and 99% by mass or less. The content (Wb2) of the polymer part (b2) is 40% by mass or less and 1% by mass or more. In order to improve impact resistance, the content (Wb1) of the polymer part (b1) is preferably 90% by mass or less and the content (Wb2) of the polymer part (b2) is 10% by mass or more. More preferably, the content (Wb1) of the polymer part (b1) is 85% by mass or less, and the content (Wb2) of the polymer part (b2) is 15% by mass or more. In order to improve the surface properties and injection moldability of the molded body, the content (Wb1) of the polymer part (b1) is preferably 65% by mass or more, and the content (Wb2) of the polymer part (b2). ) Is 35% by mass or less, more preferably, the content (Wb1) of the polymer part (b1) is 70% by mass or more, and the content (Wb2) of the polymer part (b2) is 30% by mass or less. It is.

JIS K 7210に規定された温度230℃及び荷重2.16kgにおける成分(B)のメルトマスフローレート(MFR(B))は、成形体の表面性状および射出成形性を高めるために、好ましくは0.5g/10分以上100g/10分以下であり、より好ましくは0.8g/10分以上50g/10分以下ある。   The melt mass flow rate (MFR (B)) of the component (B) at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg as defined in JIS K 7210 is preferably set to a value of 0.1 to improve the surface properties and injection moldability of the molded product. It is 5 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less, more preferably 0.8 g / 10 min or more and 50 g / 10 min or less.

成分(B)のブロック共重合体は、重合体部(b1)と重合体部(b2)とを多段重合反応で調製することにより得られる。成分(B)の製造方法としては、上記の重合体(A2)の製造方法と同様の方法を用いることができる。   The block copolymer of component (B) is obtained by preparing the polymer part (b1) and the polymer part (b2) by a multistage polymerization reaction. As a manufacturing method of a component (B), the method similar to the manufacturing method of said polymer (A2) can be used.

<成分(C)>
本発明で用いられる成分(C)は、エチレン−α−オレフィン共重合体である。
<Ingredient (C)>
Component (C) used in the present invention is an ethylene-α-olefin copolymer.

エチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられるα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンがあげられる。好ましくは、炭素原子数3以上12以下のα−オレフィンであり、より好ましくは、炭素原子数4以上8以下のα−オレフィンである。   Examples of the α-olefin used for the production of the ethylene-α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene. It is done. An α-olefin having 3 to 12 carbon atoms is preferable, and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is more preferable.

成分(C)に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、エチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−ブテン−1−オクテン共重合体をあげることができる。好ましくはエチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体である。   Examples of the ethylene-α-olefin copolymer used for the component (C) include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, and an ethylene-1-octene copolymer. Examples thereof include a copolymer, an ethylene-1-butene-1-hexene copolymer, and an ethylene-1-butene-1-octene copolymer. An ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, and an ethylene-1-octene copolymer are preferable.

成分(C)の密度は、0.85g/cm以上0.89g/cm以下である。耐衝撃性を高めるために、好ましくは0.88g/cm3以下であり、より好ましくは0.87g/cm3以下である。また、剛性を高めるために、好ましくは0.86g/cm3以上である。密度はJIS K 7112に規定された水中置換法で求められる。 The density of the component (C) is 0.85 g / cm 3 or more and 0.89 g / cm 3 or less. To increase the impact resistance, preferably at 0.88 g / cm 3 or less, more preferably 0.87 g / cm 3 or less. Moreover, in order to improve rigidity, it is preferably 0.86 g / cm 3 or more. The density is obtained by an underwater substitution method defined in JIS K7112.

成分(C)のエチレンに由来する単量体単位の含有量は、成分(C)の質量を100質量%として、耐衝撃性を高めるために、好ましくは50質量%以上であり、より好ましくは55質量%以上である。   The content of the monomer unit derived from ethylene of the component (C) is preferably 50% by mass or more, more preferably 100% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, with the mass of the component (C) being 100% by mass. It is 55 mass% or more.

JIS K 7210に規定された温度230℃及び荷重2.16kgにおける成分(C)のメルトマスフローレート(MFR(C))は、成形体の表面性状を高めるために、好ましくは0.05g/10分以上100g/10分以下であり、より好ましくは0.5g/10分以上50g/10分以下であり、更に好ましくは1g/10分以上20g/10分以下である。   The melt mass flow rate (MFR (C)) of component (C) at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg specified in JIS K 7210 is preferably 0.05 g / 10 min in order to enhance the surface properties of the molded product. It is 100 g / 10 min or less, more preferably 0.5 g / 10 min or more and 50 g / 10 min or less, and further preferably 1 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less.

成分(C)のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、公知の重合触媒と公知の重合方法を用いて、エチレンとα−オレフィンとを共重合させる方法があげられる。 重合触媒としては、例えば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒、チーグラーナッタ触媒又はメタロセン触媒があげられる。重合方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法又は気相重合法があげられる。   Examples of the method for producing the component (C) ethylene-α-olefin copolymer include a method of copolymerizing ethylene and α-olefin using a known polymerization catalyst and a known polymerization method. Examples of the polymerization catalyst include a catalyst composed of a vanadium compound and an organoaluminum compound, a Ziegler-Natta catalyst, or a metallocene catalyst. Examples of the polymerization method include solution polymerization method, slurry polymerization method, high pressure ionic polymerization method and gas phase polymerization method.

<成分(D)>
本発明で用いられる成分(D)は、無機充填材である。当該無機充填材としては、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、クレー、炭酸マグネシウム、シリカなどがあげられる。成形体の表面性状および剛性を高めるために、好ましくはタルクである。
<Component (D)>
Component (D) used in the present invention is an inorganic filler. Examples of the inorganic filler include talc, calcium carbonate, barium sulfate, calcium silicate, clay, magnesium carbonate, and silica. Talc is preferred to increase the surface properties and rigidity of the molded body.

タルクの平均粒子径は、好ましくは3μm以下である。ここでタルクの平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水またはアルコールである分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた50%相当粒子径D50のことを意味する。   The average particle diameter of talc is preferably 3 μm or less. Here, the average particle diameter of talc is a 50% equivalent particle diameter obtained from an integral distribution curve of a sieving method measured by suspending in a dispersion medium that is water or alcohol using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device. It means D50.

タルクは、無処理のまま使用してもよく、または、ポリプロピレン樹脂との界面接着性や、ポリプロピレン樹脂に対する分散性を向上させるために、公知の各種の界面活性剤で表面を処理して使用してもよい。界面活性剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等があげられる。   Talc may be used without treatment, or it is used after treating the surface with various known surfactants in order to improve interfacial adhesion with polypropylene resin and dispersibility in polypropylene resin. May be. Examples of the surfactant include silane coupling agents, titanium coupling agents, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and higher fatty acid salts.

<成分(E)>
本発明で用いられる成分(E)は、JIS K 7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgで測定されるメルトマスフローレイトが30g/10分以上300g/10分以下であるプロピレン系重合体である。
<Ingredient (E)>
Component (E) used in the present invention is a propylene-based polymer having a melt mass flow rate of 30 g / 10 min or more and 300 g / 10 min or less measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K 7210. .

プロピレン系重合体は、当該重合体の質量を100質量%として、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が50質量%以上の重合体である。当該重合体としては、次の重合体をあげることができる。
重合体(E1):プロピレン単独重合体
重合体(E2):プロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体
重合体(E3):プロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのブロック共重合体
The propylene-based polymer is a polymer in which the content of monomer units derived from propylene is 50% by mass or more with the mass of the polymer being 100% by mass. Examples of the polymer include the following polymers.
Polymer (E1): Propylene homopolymer polymer (E2): Random copolymer of propylene and ethylene and / or α-olefin having 4 or more carbon atoms (E3): Propylene, ethylene and / or carbon atoms Block copolymer with 4 or more α-olefins

重合体(E2)の炭素原子数4以上のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンがあげられる。好ましくは炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンであり、より好ましくは、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンである。   Examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms in the polymer (E2) include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene. An α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is preferable, and 1-butene, 1-hexene, and 1-octene are more preferable.

重合体(E2)のプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、重合体(E2)を100質量%として、好ましくは95質量%以上であり、より好ましくは98質量%以上である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、重合体(E2)の13C−NMRスペクトルから求めることができる。 The content of the monomer unit derived from propylene of the polymer (E2) is preferably 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, based on 100% by mass of the polymer (E2). The content of the monomer unit derived from propylene can be determined from the 13 C-NMR spectrum of the polymer (E2).

重合体(E2)に用いられるランダム共重合体としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−1−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体をあげることができる。   As a random copolymer used for the polymer (E2), a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene copolymer, a propylene-1-hexene copolymer, a propylene-1-octene copolymer, A propylene-ethylene-butene copolymer can be mentioned.

重合体(E3)としては、好適には、下記重合体部(e1)と重合体部(e2)とを有するブロック共重合体をあげることができる。
重合体部(e1):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が95質量%以上(但し、重合体部(e1)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部又はプロピレン単独重合体部。
重合体部(e2):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が20質量%以上95質量%未満(但し、重合体部(e2)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体部。
A preferred example of the polymer (E3) is a block copolymer having the following polymer part (e1) and polymer part (e2).
Polymer part (e1): Propylene and ethylene and / or carbon atoms in which the content of monomer units derived from propylene is 95% by mass or more (provided that the polymer part (e1) is 100% by mass). Random copolymer part or propylene homopolymer part with α-olefin of several 4 or more.
Polymer part (e2): Propylene and ethylene having a content of monomer units derived from propylene of 20% by mass or more and less than 95% by mass (provided that the polymer part (e2) is 100% by mass). Random copolymer part.

重合体部(e1)におけるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンがあげられる。好ましくは炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンであり、より好ましくは、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンである。   Examples of the α-olefin of the random copolymer portion of propylene and ethylene and / or α-olefin having 4 or more carbon atoms in the polymer portion (e1) include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4- Examples include methyl-1-pentene, 1-octene, and 1-decene. An α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is preferable, and 1-butene, 1-hexene, and 1-octene are more preferable.

重合体部(e1)におけるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部のプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、重合体部(e1)の質量を100質量%として、95質量%以上であり、好ましくは98質量%以上である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、13C−NMRスペクトルから求めることができる。 The content of the monomer unit derived from propylene in the random copolymer part of propylene and ethylene and / or α-olefin having 4 or more carbon atoms in the polymer part (e1) is the same as that of the polymer part (e1). When the mass is 100% by mass, it is 95% by mass or more, and preferably 98% by mass or more. The content of the monomer unit derived from propylene can be determined from a 13 C-NMR spectrum.

重合体部(e1)としては、プロピレン単独重合体部、プロピレン−エチレン共重合体部、プロピレン−1−ブテン共重合体部、プロピレン−1−ヘキセン共重合体部、プロピレン−1−オクテン共重合体部、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体があげられる。好ましくはプロピレン単独重合体部である。   The polymer part (e1) includes a propylene homopolymer part, a propylene-ethylene copolymer part, a propylene-1-butene copolymer part, a propylene-1-hexene copolymer part, and a propylene-1-octene copolymer. Examples thereof include a coalescence part and a propylene-ethylene-1-butene copolymer. A propylene homopolymer part is preferred.

重合体部(e1)の極限粘度([η]e1)は、成形体の表面性状を高めるために、好ましくは2dl/g以下であり、より好ましくは1.8dl/g以下であり、更に好ましくは1.5dl/g以下である。また、極限粘度([η]e1)は、剛性を高めるために、好ましくは0.6dl/g以上であり、より好ましくは0.7dl/g以上であり、更に好ましくは0.8dl/g以上である。極限粘度([η]a1)は、ウベローデ型粘度計により、溶媒としてテトラリンを用い、温度135℃で測定される。   The intrinsic viscosity ([η] e1) of the polymer part (e1) is preferably 2 dl / g or less, more preferably 1.8 dl / g or less, and still more preferably, in order to improve the surface properties of the molded product. Is 1.5 dl / g or less. The intrinsic viscosity ([η] e1) is preferably 0.6 dl / g or more, more preferably 0.7 dl / g or more, and still more preferably 0.8 dl / g or more in order to increase rigidity. It is. The intrinsic viscosity ([η] a1) is measured at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent by an Ubbelohde viscometer.

重合体部(e1)のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)で測定される分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは3以上7以下であり、より好ましくは3以上5以下である。ここで、分子量分布(Mw/Mn)は、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である。   The molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) of the polymer part (e1) is preferably 3 or more and 7 or less, more preferably 3 or more and 5 or less. Here, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn).

重合体部(e2)のプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、重合体部(e2)の質量を100質量%として、20質量%以上95質量%未満である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、耐衝撃性を高めるために、好ましくは90質量%以下であり、より好ましくは80質量%以下である。また、剛性を高めるために、好ましくは40質量%以上であり、より好ましくは45質量%以上である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、13C−NMRスペクトルから求めることができる。 The content of the monomer unit derived from propylene in the polymer part (e2) is 20% by mass or more and less than 95% by mass, where the mass of the polymer part (e2) is 100% by mass. The content of the monomer unit derived from propylene is preferably 90% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less, in order to improve impact resistance. Moreover, in order to raise rigidity, Preferably it is 40 mass% or more, More preferably, it is 45 mass% or more. The content of the monomer unit derived from propylene can be determined from a 13 C-NMR spectrum.

重合体部(e2)の極限粘度([η]e2)は、成形体の表面性状を高めるために、好ましくは4dl/g以下であり、より好ましくは3.5dl/g以下である。また、極限粘度([η]a2)は、耐衝撃性および剛性を高めるために、好ましくは1dl/g以下であり、より好ましくは1.5dl/g以上である。ここで、極限粘度([η]e2)は、重合体(E3)の極限粘度([η]E3)、重合体(E3)中の重合体部(e1)の極限粘度([η]e1)、重合体(E3)中の重合体部(e1)の含有量(We1(質量%))及び重合体(E3)中の重合体部(e2)の含有量(We2(質量%))から、次式により算出されるものである。但し、We1+We2=100とする。
[η]e2=[η]E3×100/We2−[η]e1×We1/We2
なお、重合体(E3)の極限粘度([η]E3)は、ウベローデ型粘度計により、溶媒としてテトラリンを用い、温度135℃で測定される。
The intrinsic viscosity ([η] e2) of the polymer part (e2) is preferably 4 dl / g or less, more preferably 3.5 dl / g or less in order to improve the surface properties of the molded product. In addition, the intrinsic viscosity ([η] a2) is preferably 1 dl / g or less, more preferably 1.5 dl / g or more, in order to improve impact resistance and rigidity. Here, the intrinsic viscosity ([η] e2) is the intrinsic viscosity ([η] E3) of the polymer (E3) and the intrinsic viscosity ([η] e1) of the polymer part (e1) in the polymer (E3). From the content (We1 (mass%)) of the polymer part (e1) in the polymer (E3) and the content (We2 (mass%)) of the polymer part (e2) in the polymer (E3), It is calculated by the following formula. However, We1 + We2 = 100.
[Η] e2 = [η] E3 × 100 / We2− [η] e1 × We1 / We2
The intrinsic viscosity ([η] E3) of the polymer (E3) is measured at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent by an Ubbelohde viscometer.

重合体部(e1)と重合体部(e2)との総量を100質量%として、耐衝撃性を高めるために、好ましくは、重合体部(e1)の含有量(We1)は99質量%以下であり、重合体部(e2)の含有量(We2)は1質量%以上であり、より好ましくは、重合体部(e1)の含有量(We1)は95質量%以下であり、重合体部(e2)の含有量(We2)は5質量%以上である。また、成形体の表面性状および射出成形性を高めるために、好ましくは、重合体部(e1)の含有量(We1)は60質量%以上であり、重合体部(e2)の含有量(We2)は40質量%以下であり、より好ましくは、重合体部(e1)の含有量(We1)は70質量%以上であり、重合体部(e2)の含有量(We2)は30質量%以下である。   In order to increase the impact resistance by setting the total amount of the polymer part (e1) and the polymer part (e2) to 100% by mass, the content (We1) of the polymer part (e1) is preferably 99% by mass or less. The content (We2) of the polymer part (e2) is 1% by mass or more, more preferably, the content (We1) of the polymer part (e1) is 95% by mass or less. The content (We2) of (e2) is 5% by mass or more. In order to improve the surface properties and injection moldability of the molded article, the content (We1) of the polymer part (e1) is preferably 60% by mass or more, and the content (We2) of the polymer part (e2). ) Is 40% by mass or less, more preferably, the content (We1) of the polymer part (e1) is 70% by mass or more, and the content (We2) of the polymer part (e2) is 30% by mass or less. It is.

重合体(E3)のブロック共重合体は、重合体部(e1)と重合体部(e2)とを多段重合反応で調製することにより得られる。ここで、多段重合反応とは、重合体部(e1)の原料となる単量体を重合し、引き続き、重合体部(e2)の原料となる単量体を重合することにより得られる。多段重合反応は、複数の重合反応槽を直列に連結させた多段式の重合反応槽を用い、重合触媒の存在下において、重合体部(e1)を前段の重合反応槽で製造し、重合体部(e2)を後段の重合反応槽で製造する方法をあげることができる。   The block copolymer of the polymer (E3) can be obtained by preparing the polymer part (e1) and the polymer part (e2) by a multistage polymerization reaction. Here, the multistage polymerization reaction is obtained by polymerizing a monomer that is a raw material of the polymer part (e1) and subsequently polymerizing a monomer that is a raw material of the polymer part (e2). The multi-stage polymerization reaction uses a multi-stage polymerization reaction tank in which a plurality of polymerization reaction tanks are connected in series, and in the presence of a polymerization catalyst, the polymer part (e1) is produced in the preceding polymerization reaction tank. A method of producing the part (e2) in a subsequent polymerization reaction tank can be mentioned.

重合方法、重合触媒及び重合条件は、重合体(A3)及び成分(B)の調製で用いられる方法、触媒及び条件が採用される。   As the polymerization method, polymerization catalyst and polymerization conditions, the method, catalyst and conditions used in the preparation of the polymer (A3) and component (B) are employed.

成分(E)としては、耐衝撃性及び剛性を高めるために、重合体(E3)を用いることが好ましい。   As the component (E), it is preferable to use a polymer (E3) in order to increase impact resistance and rigidity.

JIS K 7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgで測定される成分(E)のメルトマスフローレイトは、射出成形性および成形体の表面性状を高めるために、30g/10分以上300g/10分以下であり、好ましくは40g/10分以上200g/10分以下であり、より好ましくは50g/10分以上150g/10分以下である。   The melt mass flow rate of the component (E) measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with the provisions of JIS K 7210 is 30 g / 10 min or more and 300 g / 10 min in order to improve the injection moldability and the surface property of the molded body. Or less, preferably 40 g / 10 min or more and 200 g / 10 min or less, more preferably 50 g / 10 min or more and 150 g / 10 min or less.

2.製造方法
本発明方法は、下記工程(I)及び工程(II)を有するポリプロピレン樹脂組成物の製造方法である。
2. Production Method The method of the present invention is a method for producing a polypropylene resin composition having the following steps (I) and (II).

<工程(I)>
工程(I)は、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)とを溶融混練する工程である。
<Process (I)>
Step (I) is a step of melt-kneading component (A), component (B), component (C), and component (D).

成分(A)の配合量は、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)との総量を100質量%として、30質量%以上97質量%以下である。成形体の表面性状および射出成形性を高めるために、好ましくは33質量%以上87質量%以下であり、より好ましくは36質量%以上77質量%以下である。   The compounding amount of the component (A) is 30% by mass or more and 97% by mass or less, where the total amount of the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) is 100% by mass. In order to improve the surface properties and injection moldability of the molded product, the content is preferably 33% by mass or more and 87% by mass or less, more preferably 36% by mass or more and 77% by mass or less.

成分(B)の配合量は、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)との総量を100質量%として、1質量%以上40質量%以下である。耐衝撃性を高めるために、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは8質量%以上である。成形体の表面性状および射出成形性を高めるために、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下である。   The compounding amount of the component (B) is 1% by mass or more and 40% by mass or less, where the total amount of the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) is 100% by mass. In order to enhance impact resistance, the content is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more. In order to improve the surface properties and injection moldability of the molded body, the amount is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less.

成分(C)の配合量は、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)との総量を100質量%として、1質量%以上40質量%以下である。成形体の表面性状を高めるために、好ましくは3質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上である。成形体の表面性状および剛性を高めるために、好ましくは35質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下である。   The compounding amount of the component (C) is 1% by mass or more and 40% by mass or less with the total amount of the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) being 100% by mass. In order to improve the surface properties of the molded body, the amount is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more. In order to increase the surface properties and rigidity of the molded body, the amount is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less.

成分(D)の配合量は、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)との総量を100質量%として、1質量%以上40質量%以下である。成形体の表面性状、剛性を高めるために、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上である。成形体の表面性状および耐衝撃強度を高めるために、好ましくは35質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下である。   The compounding amount of the component (D) is 1% by mass or more and 40% by mass or less with the total amount of the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) being 100% by mass. In order to increase the surface properties and rigidity of the molded body, the amount is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. In order to increase the surface properties and impact strength of the molded product, the content is preferably 35% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less.

工程(I)では、公知の溶融混練機により、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)とを溶融混練することができる。当該溶融混練機としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の混練機があげられる。溶融混練の温度は、通常、170℃以上250℃以下であり、混練時間は、通常、1分以上20分以下である。   In the step (I), the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) can be melt-kneaded with a known melt-kneader. Examples of the melt kneader include kneaders such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, and a hot roll. The temperature for melt kneading is usually 170 ° C. or more and 250 ° C. or less, and the kneading time is usually 1 minute or more and 20 minutes or less.

成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)とは、ペレットあるいはパウダーの形状で溶融混練機に供給されることが好ましい。また、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)とのペレットあるいはパウダーは、混合物として、例えばペレット混合物やパウダー混合物として、溶融混練機に供給されてもよい。   Component (A), component (B), component (C) and component (D) are preferably supplied to the melt-kneader in the form of pellets or powder. Moreover, the pellet or powder of component (A), component (B), component (C), and component (D) may be supplied to the melt-kneader as a mixture, for example, as a pellet mixture or a powder mixture.

工程(I)では、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)とに加え、必要に応じて、各種添加剤を添加してもよい。これら添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤等の添加剤があげられる。   In step (I), various additives may be added as necessary in addition to component (A), component (B), component (C), and component (D). Examples of these additives include additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, and nucleating agents.

工程(I)では、JIS K 7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgで測定されるメルトマスフローレイト(MFR(I))が10g/10分以上25g/10分以下の樹脂組成物を調製する。当該メルトマスフローレイトは、成形体の表面性状を高めるために、好ましくは11g/10分以上20g/10分以下である。なお、当該メルトマスフローレイトは、成分(A)と成分(B)と成分(C)のメルトマスフローレイトと、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)との配合量とを適宜設定することにより、調整することができる。   In step (I), a resin composition having a melt mass flow rate (MFR (I)) of 10 g / 10 min or more and 25 g / 10 min or less measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg is prepared according to JIS K 7210. . The melt mass flow rate is preferably 11 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less in order to improve the surface properties of the molded body. The melt mass flow rate is composed of the melt mass flow rate of component (A), component (B) and component (C), and the combination of component (A), component (B), component (C) and component (D). The amount can be adjusted by appropriately setting the amount.

<工程(II)>
工程(II)は、工程(I)で得られた樹脂組成物と成分(E)とを溶融混合する工程である。
<Process (II)>
Step (II) is a step in which the resin composition obtained in step (I) and component (E) are melt-mixed.

工程(I)で得られた樹脂組成物の配合量は、当該樹脂組成物と成分(E)の総量を100質量%として、20質量%以上89質量%以下であり、成分(E)の配合量は80質量%以下11質量%以上である。成形体の表面性状を高めるために、好ましくは、工程(I)で得られた樹脂組成物の配合量は55質量%以上85質量%以下であり、成分(E)の配合量は45質量%以下15質量%以上であり、より好ましくは、工程(I)で得られた樹脂組成物の配合量は60質量%以上80質量%以下であり、成分(E)の配合量は40質量%以下20質量%以上である。   The compounding amount of the resin composition obtained in the step (I) is 20% by mass or more and 89% by mass or less, with the total amount of the resin composition and the component (E) being 100% by mass, and the compounding of the component (E) The amount is 80% by mass or less and 11% by mass or more. In order to enhance the surface properties of the molded body, the amount of the resin composition obtained in step (I) is preferably 55% by mass or more and 85% by mass or less, and the amount of component (E) is 45% by mass. The blending amount of the resin composition obtained in the step (I) is preferably 60% by weight or more and 80% by weight or less, and the blending amount of the component (E) is 40% by weight or less. It is 20 mass% or more.

工程(II)で配合する成分(E)としては、下記式で規定されるメルトマスフローレイト(MFR(E),単位:g/10分)を充足する重合体を用いることが、成形体の表面性状を高めるために好ましい。
MFR(E)≦ MFR(I)×10
MFR(E):JIS K 7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgで
測定される成分(E)のメルトマスフローレイト(単位:g/10分)
MFR(I):JIS K 7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgで
測定される工程(I)で調製された樹脂組成物のメルトマスフローレ
イト(単位:g/10分)
As the component (E) to be blended in the step (II), it is possible to use a polymer that satisfies the melt mass flow rate (MFR (E), unit: g / 10 minutes) defined by the following formula. It is preferable for enhancing the properties.
MFR (E) ≦ MFR (I) × 10
MFR (E): 230 ° C. and 2.16 kg load according to JIS K 7210
Melt mass flow rate of component (E) to be measured (unit: g / 10 min)
MFR (I): 230 ° C. and 2.16 kg load according to JIS K 7210
Melt mass flow of the resin composition prepared in step (I) to be measured
(Unit: g / 10 minutes)

工程(I)で得られた樹脂組成物と成分(E)とを溶融混合する装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の混練機があげられる。また、成形加工機の可塑化装置内、例えば、押出成形加工機の押出機のシリンダー内や射出成形機のシリンダー内で、溶融混合を行ってもよい。溶融混合の温度は、通常、170℃以上250℃以下であり、混練混合は、通常、1分以上20分以下である。   Examples of the apparatus for melt-mixing the resin composition obtained in the step (I) and the component (E) include kneaders such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, and a hot roll. Also, melt mixing may be performed in a plasticizer of a molding machine, for example, in a cylinder of an extruder of an extrusion molding machine or in a cylinder of an injection molding machine. The temperature for melt mixing is usually 170 ° C. or more and 250 ° C. or less, and the kneading and mixing is usually 1 minute or more and 20 minutes or less.

工程(II)では、工程(I)で得られた樹脂組成物と成分(E)と加え、必要に応じて、各種添加剤を添加してもよい。これら添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤等の添加剤があげられる。   In step (II), various additives may be added as necessary in addition to the resin composition and component (E) obtained in step (I). Examples of these additives include additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, and nucleating agents.

工程(II)で調製される樹脂組成物のJIS K 7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgで測定されるメルトマスフローレイト(MFR(II))は、射出成形性を高めるために、好ましくは25g/10分以上であり、より好ましくは28g/10分以上である。また、耐衝撃性を高めるために、好ましくは80g/10分以下であり、より好ましくは50g/10分以下である。なお、当該メルトマスフローレイトは、工程(I)で得られた樹脂組成物と成分(E)のメルトマスフローレイトと、工程(I)で得られた樹脂組成物と成分(E)の配合量とを適宜設定することにより、調整することができる。   The melt mass flow rate (MFR (II)) measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K 7210 of the resin composition prepared in the step (II) is preferably used in order to improve injection moldability. It is 25 g / 10 min or more, more preferably 28 g / 10 min or more. Moreover, in order to improve impact resistance, it is preferably 80 g / 10 min or less, more preferably 50 g / 10 min or less. The melt mass flow rate includes the resin composition obtained in the step (I) and the melt mass flow rate of the component (E), and the blending amount of the resin composition obtained in the step (I) and the component (E). Can be adjusted by appropriately setting.

<成形体の製造方法>
本発明方法で得られるポリプロピレン樹脂組成物は、種々の成形方法を用いて成形体にすることができる。成形方法としては、例えば、射出成形法、二色成形法、サンドイッチ成形法、プレス成形法、シート成形法、押出成形法、異形押出成形法、真空成形法、圧空成形法があげられる。中でも、射出成形法、二色成形法、サンドイッチ成形法が好ましく用いられる。
<Method for producing molded body>
The polypropylene resin composition obtained by the method of the present invention can be formed into a molded body using various molding methods. Examples of the molding method include injection molding, two-color molding, sandwich molding, press molding, sheet molding, extrusion molding, profile extrusion molding, vacuum molding, and pressure molding. Among these, an injection molding method, a two-color molding method, and a sandwich molding method are preferably used.

本発明方法での好適な方法の一例として、工程(I)においてペレット形状の樹脂組成物を調製し、工程(II)において、ペレット形状の当該樹脂組成物とペレット形状の成分(E)とを射出成形機に供給し、射出成形機のシリンダー内で当該樹脂組成物と成分(E)とを溶融混合する方法があげられる。当該樹脂組成物と成分(E)とは射出成形機のシリンダー内で溶融混合された後、金型キャビティ内に射出されて、所望の形状に成形される。射出速度及び成形温度は適宜設定すればよい。なお、樹脂組成物のペレットと成分(E)のペレットとを射出成形機に供給する場合は、樹脂組成物のペレットと成分(E)のペレットとを混合したペレット混合物を射出成形機に供給することが好ましい。   As an example of a suitable method in the method of the present invention, a pellet-shaped resin composition is prepared in step (I), and in step (II), the pellet-shaped resin composition and the pellet-shaped component (E) are prepared. There is a method in which the resin composition and the component (E) are melted and mixed in a cylinder of the injection molding machine after being supplied to the injection molding machine. The resin composition and component (E) are melted and mixed in a cylinder of an injection molding machine, and then injected into a mold cavity to be molded into a desired shape. The injection speed and molding temperature may be set as appropriate. In addition, when supplying the pellet of a resin composition and the pellet of a component (E) to an injection molding machine, the pellet mixture which mixed the pellet of the resin composition and the pellet of a component (E) is supplied to an injection molding machine. It is preferable.

本発明方法で得られるポリプロピレン樹脂組成物は、射出成形性に優れ、表面性状に優れる射出成形体を得ることができる。また、成形体の剛性も高く、耐衝撃性にも良好である。当該ポリプロピレン樹脂組成物は、自動車内外装材料や家電機器部品等の成形体に好適に用いることができる。   The polypropylene resin composition obtained by the method of the present invention is excellent in injection moldability and can provide an injection molded article excellent in surface properties. Further, the molded body has high rigidity and good impact resistance. The said polypropylene resin composition can be used suitably for molded objects, such as a vehicle interior / exterior material and household appliance parts.

実施例で使用した樹脂組成物の特性の評価方法は以下のとおりである。   The evaluation method of the characteristics of the resin composition used in the examples is as follows.

(1)メルトマスフローレイト(MFR、単位:g/10分)
JIS K 7210に従って、温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定した。
(2)成形体の表面性状
[シート外観]
シートの外観を目視にて次のように判定した。
○:均一でムラのない表面外観である。
×:分散不良、ムラなどの不良現象が観察される。
[ブツ数]
縦135mm×横50mmの範囲のシート表面の存在するブツを目視で測定した。
(3)機械物性
[曲げ弾性率]
ASTM D−790に規定された方法に従い、スパン長さを100mm、変形速度を2mm/分として、測定温度23℃で曲げ弾性率を測定した。
[耐衝撃性]
400mm×100mm×3mmの平板から100mm×100mm×3mmの試験片を切り出した。当該試験片を−30℃に調節された恒温槽に入れ、3時間状態調整をした。2インチの円形保持具を用いてレオメトリックス社(米国)製 High Rate Impact Tester(RIT−8000型)に状態調整後の試験片を固定し、直径1/2インチ(先端球面の半径1/4インチ)のインパクトプローブを速度5m/秒で前記試験片にあて、試験片の変形量と応力を測定し、材料が降伏現象を起こしてから破壊するまでの間のエネルギー値(TE−YE、単位:J)を算出した。この値が高いほど耐衝撃性に優れる。
(4)射出成形性
[スパイラルフロー長さ]
スパイラルフロー長測定用金型(厚さ2mm、幅10mm、流路長2000mm)を備えた射出成形機(住友重機械工業SE130D)を用いて、成形温度220℃、金型温度50℃、射出圧力70MPa、射出時間15秒、冷却時間25秒の条件で、流動長を測定した。
(1) Melt mass flow rate (MFR, unit: g / 10 min)
According to JIS K 7210, measurement was performed under conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg.
(2) Surface properties of the molded product [sheet appearance]
The appearance of the sheet was visually determined as follows.
○: A uniform and uniform surface appearance.
X: Defects such as poor dispersion and unevenness are observed.
[Number of items]
The irregularities on the sheet surface in the range of 135 mm (length) x 50 mm (width) were visually measured.
(3) Mechanical properties [flexural modulus]
In accordance with the method prescribed in ASTM D-790, the bending modulus was measured at a measurement temperature of 23 ° C. with a span length of 100 mm and a deformation rate of 2 mm / min.
[Shock resistance]
A test piece of 100 mm × 100 mm × 3 mm was cut out from a flat plate of 400 mm × 100 mm × 3 mm. The said test piece was put into the thermostat adjusted to -30 degreeC, and the state adjustment was carried out for 3 hours. The test piece after conditioning was fixed to a High Rate Impact Tester (RIT-8000 type) manufactured by Rheometrics (USA) using a 2-inch circular holder, and the diameter was 1/2 inch (radius 1/4 of the tip spherical surface). Inch impact probe is applied to the test piece at a speed of 5 m / sec, the amount of deformation and stress of the test piece are measured, and the energy value (TE-YE, unit) between the material yielding and breaking : J) was calculated. The higher this value, the better the impact resistance.
(4) Injection moldability [spiral flow length]
Using an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries SE130D) equipped with a spiral flow length measurement mold (thickness 2 mm, width 10 mm, flow path length 2000 mm), molding temperature 220 ° C., mold temperature 50 ° C., injection pressure The flow length was measured under the conditions of 70 MPa, injection time of 15 seconds, and cooling time of 25 seconds.

実施例及び比較例で用いた材料は下記のとおりである。
重合体(A):プロピレン単独重合体部とプロピレン−エチレンランダム共重合体部とを多段重合反応で調製した重合体。
MFR(230℃、荷重2.16kg)=104g/10分
プロピレン単独重合体部の含有量/プロピレン−エチレンランダム共重合体部の含有量
=92.5質量%/7.5質量%
プロピレン単独重合体部分の極限粘度=1dl/g
プロピレン−エチレンランダム共重合体部の極限粘度=2dl/g
プロピレン−エチレンランダム共重合体部のエチレンに由来する単量体単位の含有量
=50質量%
重合体(B):プロピレン単独重合体部とプロピレン−エチレンランダム共重合体部とを多段重合反応で調製した重合体。
MFR(230℃、荷重2.16kg)=1.2g/10分
プロピレン単独重合体部の含有量/プロピレン−エチレンランダム共重合体部の含有量
=71質量%/29質量%
プロピレン単独重合体部分の極限粘度=2.7dl/g
プロピレン−エチレンランダム共重合体部の極限粘度=7dl/g
プロピレン−エチレンランダム共重合体部のエチレンに由来する単量体単位の含有量
=35質量%
重合体(C):エチレン−1−オクテン共重合体ゴム
MFR(230℃、荷重2.16kg)=2.7g/10分
エチレンに由来する単量体単位の含有量=65質量%
密度=0.870g/cm
無機充填剤:タルク(平均粒子径2.7μm)
The materials used in the examples and comparative examples are as follows.
Polymer (A): A polymer prepared by a multistage polymerization reaction of a propylene homopolymer part and a propylene-ethylene random copolymer part.
MFR (230 ° C., load 2.16 kg) = 104 g / 10 minutes Content of propylene homopolymer part / content of propylene-ethylene random copolymer part = 92.5 mass% / 7.5 mass%
Intrinsic viscosity of propylene homopolymer part = 1 dl / g
Intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer part = 2 dl / g
Content of monomer unit derived from ethylene in propylene-ethylene random copolymer part = 50 mass%
Polymer (B): A polymer prepared by a multistage polymerization reaction of a propylene homopolymer portion and a propylene-ethylene random copolymer portion.
MFR (230 ° C., load 2.16 kg) = 1.2 g / 10 minutes Content of propylene homopolymer part / content of propylene-ethylene random copolymer part = 71% by mass / 29% by mass
Intrinsic viscosity of propylene homopolymer portion = 2.7 dl / g
Intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer part = 7 dl / g
Content of monomer unit derived from ethylene in propylene-ethylene random copolymer part = 35% by mass
Polymer (C): ethylene-1-octene copolymer rubber MFR (230 ° C., load 2.16 kg) = 2.7 g / 10 min Content of monomer unit derived from ethylene = 65% by mass
Density = 0.870 g / cm 3
Inorganic filler: Talc (average particle size 2.7 μm)

[実施例1]
重合体(A)のペレット46.8質量%、重合体(B)のペレット9質量%、重合体(C)のペレット24.7質量%、無機充填剤19.5質量%を二軸混練押出機(日本製鋼所社製TEX44SS−30BW−2V型)に供給し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数を300rpm、押出量70kg/hrの条件で、重合体(A)と重合体(B)と重合体(C)と無機充填剤とを溶融混練し、樹脂組成物のペレットを調製した。当該樹脂組成物のメルトマスフローレイトの測定結果を表1に示す。
得られた樹脂組成物のペレット77質量%と重合体(A)のペレット23質量%とを混合し、得られたペレット混合物をシート成形機(田辺プラスチック機械株式会社製V−20、20mmφ単軸押出機)に供給し、重合体(A)、重合体(B)、重合体(C)及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなる幅50mm、厚さ50μmのシートを成形した。得られたシートの表面性状を評価した。結果を表1に示す。
[Example 1]
Biaxial kneading extrusion of 46.8% by mass of polymer (A) pellets, 9% by mass of polymer (B) pellets, 24.7% by mass of polymer (C) pellets, and 19.5% by mass of inorganic filler. A polymer (A) and a polymer (B) under the conditions of a cylinder temperature of 230 ° C., a screw rotation speed of 300 rpm, and an extrusion rate of 70 kg / hr. The polymer (C) and the inorganic filler were melt-kneaded to prepare resin composition pellets. Table 1 shows the measurement results of the melt mass flow rate of the resin composition.
77% by mass of the pellets of the obtained resin composition and 23% by mass of the pellets of the polymer (A) were mixed, and the obtained pellet mixture was mixed with a sheet molding machine (V-20, Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd., 20 mmφ uniaxial And a sheet having a width of 50 mm and a thickness of 50 μm made of a resin composition containing the polymer (A), the polymer (B), the polymer (C) and an inorganic filler was formed. The surface properties of the obtained sheet were evaluated. The results are shown in Table 1.

上記で得られたペレット混合物を射出成形機(住友重機械工業製 SE180DUZ(型締力180トン))に供給し、成形温度200℃及び金型温度50℃の条件で、長さ127mm、幅12.5mm、厚さ6.4mmの短冊形成形体を成形した。得られた短冊形成形体を用いて樹脂組成物の曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。
また、上記で得られたペレット混合物を射出成形機(住友重機械工業製 SE180D(型締力180トン))に供給し、成形温度200℃及び金型温度50℃の条件で、長さ400mm、幅100mm、厚さ3mmの平板を成形した。得られた平板から試験片を切り出し、当該試験片を用いて耐衝撃性を評価した。結果を表1に示す。
更に、上記で得られたペレット混合物を用いて、射出成形性を評価した。結果を表1に示す。
The pellet mixture obtained above was supplied to an injection molding machine (SE180DUZ (clamping force: 180 tons) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) under conditions of a molding temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. A strip-shaped body having a thickness of 0.5 mm and a thickness of 6.4 mm was formed. The bending elastic modulus of the resin composition was measured using the obtained strip forming body. The results are shown in Table 1.
Further, the pellet mixture obtained above was supplied to an injection molding machine (SE180D (clamping force 180 tons) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), under conditions of a molding temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 50 ° C., a length of 400 mm, A flat plate having a width of 100 mm and a thickness of 3 mm was formed. A test piece was cut out from the obtained flat plate, and impact resistance was evaluated using the test piece. The results are shown in Table 1.
Furthermore, injection moldability was evaluated using the pellet mixture obtained above. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
重合体(A)のペレット59質量%、重合体(B)のペレット7質量%、重合体(C)のペレット19質量%、無機充填剤15質量%を二軸混練押出機(日本製鋼所社製TEX44SS−30BW−2V型)に供給し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数を300rpm、押出量70kg/hrの条件で、重合体(A)と重合体(B)と重合体(C)と無機充填剤とを溶融混練し、樹脂組成物のペレットを調製した。当該樹脂組成物のメルトマスフローレイトの測定結果を表1に示す。
得られたペレットをシート成形機(田辺プラスチック機械株式会社製V−20、20mmφ単軸押出機)に供給し、重合体(A)、重合体(B)、重合体(C)及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなる幅50mm、厚さ50μmのシートを成形した。得られたシートの表面性状を評価した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A twin-screw kneading extruder (Nippon Steel Works) containing 59% by mass of polymer (A) pellets, 7% by mass of polymer (B) pellets, 19% by mass of polymer (C) pellets and 15% by mass of inorganic filler. Made of TEX44SS-30BW-2V), under conditions of a cylinder temperature of 230 ° C., a screw speed of 300 rpm, and an extrusion rate of 70 kg / hr, the polymer (A), the polymer (B), and the polymer (C) The inorganic filler was melt-kneaded to prepare resin composition pellets. Table 1 shows the measurement results of the melt mass flow rate of the resin composition.
The obtained pellets are supplied to a sheet forming machine (V-20, 20 mmφ single screw extruder manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.), polymer (A), polymer (B), polymer (C) and inorganic filler. The sheet | seat of width 50mm and thickness 50micrometer which consists of a resin composition containing this was shape | molded. The surface properties of the obtained sheet were evaluated. The results are shown in Table 1.

上記で得られたペレットを射出成形機(住友重機械工業製 SE180DUZ(型締力180トン))に供給し、成形温度200℃及び金型温度50℃の条件で、長さ127mm、幅12.5mm、厚さ6.4mmの短冊形成形体を成形した。得られた短冊形成形体を用いて樹脂組成物の曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。
また、上記で得られたペレットを射出成形機(住友重機械工業製 SE180D(型締力180トン))に供給し、成形温度200℃及び金型温度50℃の条件で、長さ400mm、幅100mm、厚さ3mmの平板を成形した。得られた平板から試験片を切り出し、当該試験片を用いて耐衝撃性を評価した。結果を表1に示す。
更に、上記で得られたペレットを用いて、射出成形性を評価した。結果を表1に示す。
The pellets obtained above were supplied to an injection molding machine (SE180DUZ manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. (clamping force 180 tons)), and the length was 127 mm and the width 12. A strip-shaped body having a thickness of 5 mm and a thickness of 6.4 mm was molded. The bending elastic modulus of the resin composition was measured using the obtained strip forming body. The results are shown in Table 1.
The pellets obtained above were supplied to an injection molding machine (SE180D (clamping force: 180 tons) manufactured by Sumitomo Heavy Industries), and the length was 400 mm and the width was at a molding temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. A flat plate having a thickness of 100 mm and a thickness of 3 mm was formed. A test piece was cut out from the obtained flat plate, and impact resistance was evaluated using the test piece. The results are shown in Table 1.
Furthermore, injection moldability was evaluated using the pellets obtained above. The results are shown in Table 1.

Figure 2013151579
Figure 2013151579

[実施例2]
重合体(A)のペレット38.5質量%、重合体(B)のペレット10.5質量%、重合体(C)のペレット28.5質量%、無機充填剤22.5質量%を二軸混練押出機(日本製鋼所社製TEX44SS−30BW−2V型)に供給し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数を300rpm、押出量70kg/hrの条件で、重合体(A)と重合体(B)と重合体(C)と無機充填剤とを溶融混練し、樹脂組成物のペレットを調製した。当該樹脂組成物のメルトマスフローレイトの測定結果を表1に示す。
得られた樹脂組成物のペレット66.7質量%と重合体(A)のペレット33.3質量%とを混合し、得られたペレット混合物をシート成形機(田辺プラスチック機械株式会社製V−20、20mmφ単軸押出機)に供給し、重合体(A)、重合体(B)、重合体(C)及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなる幅50mm、厚さ50μmのシートを成形した。得られたシートの表面性状を評価した。結果を表2に示す。
[Example 2]
Biaxially, 38.5% by mass of polymer (A) pellets, 10.5% by mass of polymer (B) pellets, 28.5% by mass of polymer (C) pellets, and 22.5% by mass of inorganic filler The polymer (A) and the polymer (B ), Polymer (C), and inorganic filler were melt-kneaded to prepare pellets of the resin composition. Table 1 shows the measurement results of the melt mass flow rate of the resin composition.
66.7 mass% of the pellets of the obtained resin composition and 33.3 mass% of the pellets of the polymer (A) were mixed, and the obtained pellet mixture was mixed with a sheet molding machine (V-20 manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.). , 20 mmφ single screw extruder), and formed a sheet having a width of 50 mm and a thickness of 50 μm comprising a resin composition containing the polymer (A), the polymer (B), the polymer (C) and an inorganic filler. did. The surface properties of the obtained sheet were evaluated. The results are shown in Table 2.

[比較例2]
二軸混練押出機に供給する重合体(A)のペレットを18質量%、重合体(B)のペレットを14質量%、重合体(C)のペレットを38質量%、無機充填剤を30質量%にし、ペレット混合物の調製において、樹脂組成物のペレットを50質量%、重合体(A)のペレットを50質量%にした以外は、実施例2と同様に行って、重合体(A)、重合体(B)、重合体(C)及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなるシートを成形した。得られたシートの表面性状を評価した。結果を表2に示す。
[Comparative Example 2]
18% by mass of polymer (A) pellets, 14% by mass of polymer (B) pellets, 38% by mass of polymer (C) pellets, and 30% of inorganic filler supplied to the twin-screw kneading extruder In the preparation of the pellet mixture, in the same manner as in Example 2 except that the pellet of the resin composition was 50% by mass and the pellet of the polymer (A) was 50% by mass, the polymer (A), A sheet made of a resin composition containing the polymer (B), the polymer (C) and an inorganic filler was molded. The surface properties of the obtained sheet were evaluated. The results are shown in Table 2.

[比較例3]
二軸混練押出機に供給する重合体(A)のペレットを5.7質量%、重合体(B)のペレットを16.1質量%、重合体(C)のペレットを43.7質量%、無機充填剤を34.5質量%にし、ペレット混合物の調製において、樹脂組成物のペレットを33.3質量%、重合体(A)のペレットを66.7質量%にした以外は、実施例2と同様に行って、重合体(A)、重合体(B)、重合体(C)及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなるシートを成形した。得られたシートの表面性状を評価した。結果を表2に示す。
[Comparative Example 3]
5.7% by mass of polymer (A) pellets fed to the twin-screw kneading extruder, 16.1% by mass of polymer (B) pellets, 43.7% by mass of polymer (C) pellets, Example 2 except that the inorganic filler was 34.5% by mass, and in the preparation of the pellet mixture, the resin composition pellets were 33.3% by mass and the polymer (A) pellets were 66.7% by mass. In the same manner as above, a sheet made of a resin composition containing the polymer (A), the polymer (B), the polymer (C) and an inorganic filler was molded. The surface properties of the obtained sheet were evaluated. The results are shown in Table 2.

[比較例4]
重合体(A)のペレット48質量%、重合体(B)のペレット14質量%、重合体(C)のペレット30質量%を二軸混練押出機(日本製鋼所社製TEX44SS−30BW−2V型)に供給し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数を300rpm、押出量70kg/hrの条件で、重合体(A)と重合体(B)と重合体(C)とを溶融混練し、樹脂組成物のペレットを調製した。当該樹脂組成物のメルトマスフローレイトの測定結果を表1に示す。
重合体(A)のペレット70質量%と無機充填剤を30質量%とを230℃で溶融混練し、無機充填剤のマスターバッチペレットを調製した。
得られた樹脂組成物のペレット50質量%とマスターバッチペレット50質量%とを混合し、得られたペレット混合物をシート成形機(田辺プラスチック機械株式会社製V−20、20mmφ単軸押出機)に供給し、重合体(A)、重合体(B)、重合体(C)及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなる幅50mm、厚さ50μmのシートを成形した。得られたシートの表面性状を評価した。結果を表2に示す。
[Comparative Example 4]
48 mass% of polymer (A) pellets, 14 mass% of polymer (B) pellets, 30 mass% of polymer (C) pellets were mixed with a twin-screw kneading extruder (TEX44SS-30BW-2V type manufactured by Nippon Steel Works). The polymer (A), the polymer (B), and the polymer (C) are melt-kneaded under the conditions of a cylinder temperature of 230 ° C., a screw speed of 300 rpm, and an extrusion rate of 70 kg / hr. A product pellet was prepared. Table 1 shows the measurement results of the melt mass flow rate of the resin composition.
70% by mass of polymer (A) pellets and 30% by mass of inorganic filler were melt-kneaded at 230 ° C. to prepare inorganic batch masterbatch pellets.
50% by mass of the obtained resin composition pellets and 50% by mass of the master batch pellets were mixed, and the resulting pellet mixture was added to a sheet molding machine (Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd., V-20, 20 mmφ single screw extruder). Then, a sheet having a width of 50 mm and a thickness of 50 μm composed of a resin composition containing the polymer (A), the polymer (B), the polymer (C) and an inorganic filler was molded. The surface properties of the obtained sheet were evaluated. The results are shown in Table 2.

[比較例5]
二軸混練押出機に供給する重合体(A)のペレットを54.9質量%、重合体(B)のペレットを7.7質量%、重合体(C)のペレットを20.9質量%、無機充填剤を16.5質量%にし、ペレット混合物の調製において、樹脂組成物のペレットを90質量%、重合体(A)のペレットを10質量%にした以外は、実施例2と同様に行って、重合体(A)、重合体(B)、重合体(C)及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなるシートを成形した。得られたシートの表面性状を評価した。結果を表2に示す。
[Comparative Example 5]
The polymer (A) pellets to be fed to the biaxial kneading extruder are 54.9% by mass, the polymer (B) pellets are 7.7% by mass, the polymer (C) pellets are 20.9% by mass, The same procedure as in Example 2 was performed except that the inorganic filler was changed to 16.5% by mass, and the pellet mixture was prepared by changing the resin composition pellets to 90% by mass and the polymer (A) pellets to 10% by mass. Then, a sheet made of a resin composition containing the polymer (A), the polymer (B), the polymer (C) and an inorganic filler was molded. The surface properties of the obtained sheet were evaluated. The results are shown in Table 2.

[比較例6]
ペレット混合物の調製において、樹脂組成物のペレットを15質量%、重合体(A)のペレットを85質量%にした以外は、実施例2と同様に行って、重合体(A)、重合体(B)、重合体(C)及び無機充填剤を含有する樹脂組成物からなるシートを成形した。得られたシートの表面性状を評価した。結果を表2に示す。
[Comparative Example 6]
Preparation of the pellet mixture was carried out in the same manner as in Example 2 except that the resin composition pellets were 15% by mass and the polymer (A) pellets were 85% by mass, and the polymer (A) and the polymer ( B), a sheet made of a resin composition containing the polymer (C) and an inorganic filler was molded. The surface properties of the obtained sheet were evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 2013151579
Figure 2013151579

Claims (2)

下記工程(I)及び工程(II)を有するポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。
工程(I):
下記成分(A)を30質量%以上97質量%以下と下記成分(B)を1質量%以上40質量%以下と下記成分(C)を1質量%以上40質量%以下と下記成分(D)1質量%以上40質量%以下と(但し、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)との総量を100質量%とする。)を溶融混練し、JIS K 7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgで測定されるメルトマスフローレイトが10g/10分以上25g/10分以下である樹脂組成物を調製する工程。
工程(II):
工程(I)で得られた樹脂組成物20質量%以上89質量%以下と下記成分(E)80質量%以下11質量%以上と(但し、当該樹脂組成物と成分(E)との総量を100質量%とする。)を溶融混合する工程。
成分(A):
下記重合体(A1)、重合体(A2)及び重合体(A3)からなる重合体群から選ばれる少なくとも1種の重合体。
重合体(A1):極限粘度が0.6dl/g以上4dl/g以下であるプロピレン単独重合体。
重合体(A2):極限粘度が0.6dl/g以上4dl/g以下であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が95質量%以上(但し、重合体(A2)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体。
重合体(A3):下記重合体部(a1)と重合体部(a2)とを有し、下記要件(1)、(2)及び(3)を充足するブロック共重合体。
重合体部(a1):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が95質量%以上(但し、重合体部(a1)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部又はプロピレン単独重合体部。
重合体部(a2):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が20質量%以上95質量%未満(但し、重合体部(a2)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体部。
(1):重合体部(a1)の含有量が60質量%以上99質量%以下であり、重合体部(a2)の含有量が40質量%以下1質量%以上である(但し、重合体部(a1)と重合体部(a2)との総量を100質量%とする。)。
(2):重合体部(a1)の極限粘度が0.6dl/g以上2dl/g以下である。
(3):重合体部(a2)の極限粘度が1dl/g以上4dl/g以下である。
成分(B):
下記重合体部(b1)と重合体部(b2)とを有し、下記要件(4)、(5)及び(6)を充足するブロック共重合体。
重合体部(b1):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が95質量%以上(但し、重合体部(b1)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレン及び/又は炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体部又はプロピレン単独重合体部。
重合体部(b2):プロピレンに由来する単量体単位の含有量が40質量%以上95質量%未満(但し、重合体部(b2)を100質量%とする。)であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体部。
(4):重合体部(b1)の含有量が60質量%以上99質量%以下であり、重合体部(b2)の含有量が40質量%以下1質量%以上である(但し、重合体部(b1)と重合体部(b2)との総量を100質量%とする。)。
(5):重合体部(b1)の極限粘度が0.6dl/g以上4dl/g以下である。
(6):重合体部(b2)の極限粘度が5dl/g以上10dl/g以下である。
成分(C):
密度が0.85g/cm以上0.89g/cm以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
成分(D):
無機充填剤。
成分(E):
JIS K 7210の規定に従って230℃、荷重2.16kgで測定されるメルトマスフローレイトが30g/10分以上300g/10分以下であるプロピレン系重合体。
The manufacturing method of the polypropylene resin composition which has the following process (I) and process (II).
Step (I):
30% by mass to 97% by mass of the following component (A), 1% by mass to 40% by mass of the following component (B), 1% by mass to 40% by mass of the following component (C) and the following component (D) 1% by mass or more and 40% by mass or less (provided that the total amount of component (A), component (B), component (C), and component (D) is 100% by mass)) is melt-kneaded, and JIS K 7210 The process of preparing the resin composition whose melt mass flow rate measured by 230 degreeC and a load of 2.16kg is 10 g / 10min or more and 25 g / 10min or less according to prescription | regulation of these.
Process (II):
20 mass% or more and 89 mass% or less of the resin composition obtained in the step (I) and 80 mass% or less and 11 mass% or less of the following component (E) (however, the total amount of the resin composition and the component (E) is And 100% by mass).
Ingredient (A):
At least one polymer selected from the polymer group consisting of the following polymer (A1), polymer (A2) and polymer (A3).
Polymer (A1): A propylene homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.6 dl / g or more and 4 dl / g or less.
Polymer (A2): intrinsic viscosity is 0.6 dl / g or more and 4 dl / g or less, and the content of monomer units derived from propylene is 95% by mass or more (provided that polymer (A2) is 100% by mass) And a random copolymer of ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms.
Polymer (A3): A block copolymer having the following polymer part (a1) and polymer part (a2) and satisfying the following requirements (1), (2) and (3).
Polymer part (a1): Propylene and ethylene and / or carbon atoms in which the content of monomer units derived from propylene is 95% by mass or more (provided that the polymer part (a1) is 100% by mass). Random copolymer part or propylene homopolymer part with α-olefin of several 4 or more.
Polymer part (a2): Propylene and ethylene having a content of monomer units derived from propylene of 20% by mass or more and less than 95% by mass (provided that polymer part (a2) is 100% by mass). Random copolymer part.
(1): The content of the polymer part (a1) is from 60% by mass to 99% by mass, and the content of the polymer part (a2) is from 40% by mass to 1% by mass (provided that the polymer The total amount of the part (a1) and the polymer part (a2) is 100% by mass).
(2): The intrinsic viscosity of the polymer part (a1) is 0.6 dl / g or more and 2 dl / g or less.
(3): The intrinsic viscosity of the polymer part (a2) is 1 dl / g or more and 4 dl / g or less.
Ingredient (B):
A block copolymer having the following polymer part (b1) and polymer part (b2) and satisfying the following requirements (4), (5) and (6).
Polymer part (b1): Propylene and ethylene and / or carbon atoms in which the content of monomer units derived from propylene is 95% by mass or more (provided that the polymer part (b1) is 100% by mass). Random copolymer part or propylene homopolymer part with α-olefin of several 4 or more.
Polymer part (b2): Propylene and ethylene having a content of monomer units derived from propylene of 40% by mass or more and less than 95% by mass (provided that polymer part (b2) is 100% by mass). Random copolymer part.
(4): The content of the polymer part (b1) is from 60% by mass to 99% by mass, and the content of the polymer part (b2) is from 40% by mass to 1% by mass (provided that the polymer (The total amount of the part (b1) and the polymer part (b2) is 100% by mass).
(5): The intrinsic viscosity of the polymer part (b1) is 0.6 dl / g or more and 4 dl / g or less.
(6): The intrinsic viscosity of the polymer part (b2) is 5 dl / g or more and 10 dl / g or less.
Component (C):
An ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.85 g / cm 3 or more and 0.89 g / cm 3 or less.
Component (D):
Inorganic filler.
Ingredient (E):
A propylene-based polymer having a melt mass flow rate of 30 g / 10 min or more and 300 g / 10 min or less measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K 7210.
工程(I)においてペレット形状の樹脂組成物を調製し、工程(II)において、当該ペレット形状の樹脂組成物とペレット形状の成分(E)とを、射出成形機のシリンダー内で溶融混合する請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。   In the step (I), a pellet-shaped resin composition is prepared, and in the step (II), the pellet-shaped resin composition and the pellet-shaped component (E) are melt-mixed in a cylinder of an injection molding machine. Item 2. A method for producing a polypropylene resin composition according to Item 1.
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