JP2013146756A - Aluminum alloy brazing sheet and method for manufacturing the same, and method for brazing aluminum-made heat exchanger - Google Patents

Aluminum alloy brazing sheet and method for manufacturing the same, and method for brazing aluminum-made heat exchanger Download PDF

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泰永 伊藤
Kazutetsu Hatano
和哲 波多野
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知樹 山吉
Yasushi Funato
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aluminum alloy brazing sheet which includes an aluminum alloy containing Mg as a core material and enables brazing in an inert gas atmosphere without using a flux.SOLUTION: An aluminum alloy brazing sheet is formed by cladding one or both surfaces of an aluminum alloy core material with an Al-Si-based aluminum alloy brazing material into a two layer structure such that a first layer brazing material is provided on the surface layer side and a second layer brazing material is provided on the core material side. The core material includes an aluminum alloy containing 0.1-1.3% Mg, the brazing material includes an Al-Si-based aluminum alloy containing 6-13% Si, and a Cs-containing fluoride flux including 5-60 mol% CsF and the balance of K-Al-F-based compound is incorporated in the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material, and a part or the whole of the flux is melted and then solidified. When assuming the amount of Mg contained in the core material as x (%), and the thickness of the second layer brazing material as y (mm), the amount of Mg contained in the core material and the thickness of the second layer brazing material satisfies a relation: y (mm)≥0.007 ln(x)+0.020 (ln is a natural logarithm).

Description

本発明は、アルミニウム合金ブレージングシート、詳しくは、ろう付け加熱の際にフラックスを塗布することなしに、ろう付けを可能とするアルミニウム合金ブレージングシートとその製造方法、および当該アルミニウム合金ブレージングシートを組み付けたアルミニウム製熱交換器のろう付け方法に関する。   The present invention relates to an aluminum alloy brazing sheet, and more specifically, an aluminum alloy brazing sheet that can be brazed without applying a flux during brazing heating, a method for producing the same, and the aluminum alloy brazing sheet. The present invention relates to a brazing method for an aluminum heat exchanger.

現在、自動車用熱交換器の多くはAl−Mn系心材にAl−Si系ろう材をクラッドしてなるブレージングシートにK−Al−F系化合物からなる弗化物フラックス、いわゆるノコロックフラックスを塗布し、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気炉で加熱することによってろう付け接合されている。しかしながら、近年の自動車部品の電子化に伴い、一部の熱交換器においては、ろう付け後のフラックス残渣が表面処理性を阻害するなどの問題が指摘されており、また、高性能化のために冷媒通路を微細にした熱交換器においては、フラックス残渣が冷媒通路を閉塞させ、熱交換性能が大幅に低下するという問題も生じている。   Currently, most automotive heat exchangers apply a fluoride flux composed of a K-Al-F compound, a so-called nocolok flux, to a brazing sheet made by cladding an Al-Mn based brazing material on an Al-Mn core material. And brazing by heating in an inert gas atmosphere furnace such as nitrogen gas. However, with the recent digitization of automobile parts, some heat exchangers have been pointed out with problems such as flux residue after brazing hindering surface treatment, and for higher performance. However, in the heat exchanger having a fine refrigerant passage, there is also a problem that the flux residue closes the refrigerant passage and the heat exchange performance is greatly reduced.

このような問題を解決するために、フラックスを塗布することなしにろう付けする技術が求められている。フラックスを塗布することなしにろう付けする技術としては、従来、Al−Si−Mg系ろう材を用い、真空炉中で加熱することによりろう付け接合する真空ろう付け法があり、真空ろう付け法によれば、完全にフラックス無しでの接合が可能であるが、ろう付け設備費が高価であり、Mg清掃やポンプ・計器類のメンテナンスにも費用がかかり、輻射加熱に頼っているため不活性ガス炉でのろう付けに比べて生産性も劣るという難点がある。   In order to solve such a problem, a technique for brazing without applying flux is required. Conventionally, as a technique for brazing without applying flux, there is a vacuum brazing method in which an Al—Si—Mg brazing material is used and brazing is performed by heating in a vacuum furnace. Can be completely joined without flux, but brazing equipment costs are expensive, Mg cleaning and maintenance of pumps and instruments are expensive, and it is inactive because it relies on radiant heating There is a drawback that productivity is also inferior to brazing in a gas furnace.

電子部品や冷媒通路が狭い精密なろう付け品に対しては、完全にフラックス無しで接合する以外に、フラックスの使用量を問題のないレベルにまで低減することでもよいが、従来のブレージングシートでは、一般的なろう付け環境においてフラックスの塗布量が3g/mを下まわるとろう付け性が急激に低下する。これは単にフラックス量が少なくなることに加え、ろう付け加熱中に雰囲気中に微量に含まれる酸素がフラックスと反応して酸化するためフラックスとしての機能が劣化してしまうことが原因と考えられている。また、このような酸化劣化によるフラックス機能の低下は、特に低い温度から溶融するCsFを配合したフラックスやCs系フラックスではさらに顕著となり、Csを含むような低融点フラックスは炉中ろう付けでは使用し難いという問題がある。 For precision brazed parts with narrow electronic parts and refrigerant passages, in addition to completely joining without flux, it is possible to reduce the amount of flux used to a level where there is no problem. In a general brazing environment, when the amount of flux applied is less than 3 g / m 2 , the brazing property is rapidly lowered. This is thought to be due to the fact that the flux function deteriorates because the amount of oxygen contained in the atmosphere reacts with the flux and oxidizes during brazing heating, in addition to reducing the amount of flux. Yes. In addition, the deterioration of the flux function due to such oxidative deterioration becomes more remarkable particularly in a flux containing CsF that melts from a low temperature or a Cs-based flux, and a low melting point flux containing Cs is used for brazing in a furnace. There is a problem that it is difficult.

ろう付け加熱中にフラックスの酸化による劣化を生じさせないために、ブレージングシートにフラックスを封入することが試みられ、その手法として、フラックスを封入したアルミニウム合金材からなるフラックス封入部材を、ろう材と心材との界面またはろう材の表面に配置する方法(特許文献1)、アルミニウム合金からなるスペーサによって区画形成される空間部分に粉末状フラックスを充填し、その全体を熱間圧延してアルミニウム合金板およびスペーサを熱間圧着すると同時に、内部の粉末状フラックスを圧粉して固形化する方法(特許文献2)が提案されている。   In order not to cause deterioration due to oxidation of the flux during brazing heating, it has been attempted to enclose the flux in a brazing sheet. As a technique, a flux encapsulating member made of an aluminum alloy material encapsulating the flux is used as a brazing material and a core material. (Patent Document 1), a space portion defined by an aluminum alloy spacer is filled with powdered flux, and the whole is hot-rolled to form an aluminum alloy plate and A method (Patent Document 2) has been proposed in which a spacer is hot-pressed and, at the same time, the powder powder inside is pressed and solidified.

しかしながら、いずれの方法においてもフラックスが障壁となって熱間圧延性が阻害されると共に、熱間圧延時にフラックスが装置の周辺に飛散して装置を汚染するという問題や、他の圧延材料へ混入するおそれがあるため、工業的には実現が困難である。また、アルミニウム箔にフラックスを包み込んで形成したフラックス含有線材を、心材とろう材の層間に配設し、この積層物を圧延してアルミニウムろう付け用ブレージングシートを製造する方法(特許文献3)も提案されているが、熱間圧延性の確保とフラックスの飛散という課題は解決できていない。   However, in any of the methods, the flux becomes a barrier and hot rolling properties are hindered, and during hot rolling, the flux is scattered around the equipment and contaminates the equipment. This is industrially difficult to realize. Also, a method of manufacturing a brazing sheet for aluminum brazing by placing a flux-containing wire formed by wrapping a flux in an aluminum foil between layers of a core material and a brazing material and rolling the laminate (Patent Document 3) is also available. Although it has been proposed, the problems of ensuring hot rollability and flux scattering have not been solved.

一方、近年、熱交換器においては、省スペース、耐高温特性、耐圧等の観点から、熱交換器を構成するアルミニウム部材について、ろう付け後の引張強さが200MPa以上、場合によっては240MPa程度の引張強さを有する材料が望まれている。このような高強度の材料を得るためには、Mg添加が効果的であるが、Mgを添加したアルミニウム部材を、ノコロックフラックスを用いてろう付け加熱すると、フラックスとMgが反応してKMgFやKAlF等を生じてしまい、有効なフラックス機能が低下する。そのため、材料中へのMg含有量が0.3%を超えると、一般のノコロックフラックスではろう付けが困難となっていた。 On the other hand, in recent years, in heat exchangers, from the viewpoints of space saving, high temperature resistance, pressure resistance, etc., the tensile strength after brazing is about 200 MPa or more, in some cases about 240 MPa for aluminum members constituting the heat exchanger. Materials with tensile strength are desired. In order to obtain such a high-strength material, addition of Mg is effective. However, when an aluminum member to which Mg is added is brazed and heated using a Nocolok flux, the flux and Mg react to produce KMgF 3. And K 3 AlF 3 and the like are produced, and the effective flux function is lowered. For this reason, when the Mg content in the material exceeds 0.3%, brazing with a general Nocolok flux has been difficult.

Mgを含有したアルミニウム合金のろう付けに対応するため、Csを含む弗化物フラックス、Cs−Al−F系またはCs−K−Al−F系フラックスを使用することができるが、これらCsを含む弗化物フラックスは、一般のノコロックフラックスと比べてきわめて高コストであり、さらに溶融開始温度が低いため、不活性ガス中で加熱しても酸化消耗し易いという問題がある。このため、Mgを含有するアルミニウム材を不活性ガス中でろう付けするには、Csを含む弗化物フラックスを多量に塗布する必要があり、コスト面できわめて不利となる。フラックスを多量に塗布すると、ろう付け後にフラックス残渣が多く残るため、特に電子部品を含むあるいは電子部品に近接する熱交換器においては、品質的に重大な問題がある。   In order to cope with brazing of an aluminum alloy containing Mg, a fluoride flux containing Cs, a Cs-Al-F system, or a Cs-K-Al-F system flux can be used. The fluoride flux is extremely expensive compared with a general nocolok flux, and further has a problem that it is easily oxidized and consumed even when heated in an inert gas because the melting start temperature is low. For this reason, in order to braze the aluminum material containing Mg in an inert gas, it is necessary to apply a large amount of fluoride flux containing Cs, which is extremely disadvantageous in terms of cost. When a large amount of flux is applied, a large amount of flux residue remains after brazing, so that there is a serious problem in quality particularly in a heat exchanger including or close to an electronic component.

特開2001−259886号公報JP 2001-259886 A 特開2002−361487号公報JP 2002-361487 A 特開2007−260781号公報JP 2007-260781 A

本発明は、Mgを添加したアルミニウム部材を弗化物フラックスでろう付けするための手法について、種々の試験、検討を行った結果としてなされたものであり、その目的は、Mgを含有するアルミニウム合金を心材とし、多量のフラックスを用いることなく、不活性ガス雰囲気中でろう付けすることを可能とするアルミニウム合金ブレージングシートとその製造方法、および当該ブレージングシートを組み込んだアルミニウム製熱交換器のろう付け方法を提供することにある。   The present invention has been made as a result of various tests and studies on a method for brazing an aluminum member added with Mg with a fluoride flux. The purpose of the present invention is to prepare an aluminum alloy containing Mg. Aluminum alloy brazing sheet that can be brazed in an inert gas atmosphere without using a large amount of flux as a core material, a method for producing the same, and a method for brazing an aluminum heat exchanger incorporating the brazing sheet Is to provide.

上記の目的を達成するための請求項1によるアルミニウム合金ブレージングシートは、アルミニウム合金心材(以下、心材)の片面または両面に、Al−Si系アルミニウム合金ろう材(以下、ろう材)を、表層側を第一層ろう材、心材側を第二層ろう材となるように2層にクラッドしてなり、不活性ガス雰囲気中でフラックスを塗布することなしに加熱することによりろう付け接合される熱交換器に用いられるブレージングシートであって、心材が0.1〜1.3%(質量%、以下同じ)のMgを含むアルミニウム合金、ろう材がSi:6〜13%を含むAl−Si系アルミニウム合金で、第一層ろう材と第二層ろう材の界面には、CsFを5〜60モル%含み、残部K−Al−F系化合物からなるCs含有弗化物フラックスが内包しており、該フラックスの一部または全部は溶融した後に凝固したものであり、心材に含まれるMg量をx(%)、第二層ろう材の厚さをy(mm)としたときに、心材に含まれるMg量と第二層ろう材の厚さの関係が下記の式を満足することを特徴とする。
y(mm)≧0.007ln(x)+0.020 但し、lnは自然対数を表す。
In order to achieve the above object, an aluminum alloy brazing sheet according to claim 1 is provided with an Al-Si based aluminum alloy brazing material (hereinafter referred to as a brazing material) on one side or both sides of an aluminum alloy core material (hereinafter referred to as a core material). Heat is brazed and joined by heating without applying a flux in an inert gas atmosphere. A brazing sheet used for an exchanger, in which an aluminum alloy containing 0.1 to 1.3% (mass%, the same applies hereinafter) Mg of a core material and an Al-Si system containing 6 to 13% of a brazing material This is an aluminum alloy, and the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material contains Cs-containing fluoride flux containing 5 to 60 mol% of CsF and the balance being a K—Al—F compound. A part or all of the flux is solidified after being melted, and when the amount of Mg contained in the core material is x (%) and the thickness of the second layer brazing material is y (mm), The relationship between the amount of Mg contained and the thickness of the second layer brazing material satisfies the following formula.
y (mm) ≧ 0.007ln (x) +0.020 where ln represents a natural logarithm.

請求項2によるアルミニウム合金ブレージングシートは、請求項1において、前記第一層ろう材および前記第二層ろう材のMg含有量がいずれも0.05%以下に制限され、第一層ろう材と第二層ろう材の界面に内包される前記Cs含有弗化物フラックスの量が0.5g/m以上2.0g/m以下であることを特徴とする。 An aluminum alloy brazing sheet according to claim 2 is characterized in that, in claim 1, the Mg content of the first layer brazing material and the second layer brazing material is limited to 0.05% or less, The amount of the Cs-containing fluoride flux included in the interface of the second layer brazing material is 0.5 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less.

請求項3によるアルミニウム合金ブレージングシートは、請求項1において、前記第一層ろう材と第二層ろう材の界面には弗化物フラックスが内包しており、該フラックスの一部または全部は溶融した後に凝固したものであり、心材が0.05%を超え1.3%以下のMgを含むアルミニウム合金で、心材に含まれるMg量をx(%)、第二層ろう材の厚さをy(mm)としたときに、心材に含まれるMg量と第二層ろう材の厚さの関係が下記の式を満足することを特徴とする。
y(mm)≧0.007ln(x)+0.028 但し、lnは自然対数を表す。
The aluminum alloy brazing sheet according to claim 3 is the aluminum alloy brazing sheet according to claim 1, wherein a fluoride flux is included in the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material, and a part or all of the flux is melted. It is an aluminum alloy that has been solidified later and the core material contains Mg exceeding 0.05% and not more than 1.3%. The amount of Mg contained in the core material is x (%), and the thickness of the second layer brazing material is y. (Mm), the relationship between the amount of Mg contained in the core material and the thickness of the second layer brazing material satisfies the following formula.
y (mm) ≧ 0.007ln (x) +0.028 where ln represents a natural logarithm.

請求項4によるアルミニウム合金ブレージングシートは、請求項3において、前記第一層ろう材および前記第二層ろう材のMg含有量がいずれも0.05%以下に制限され、第一層ろう材と第二層ろう材の界面に内包される前記弗化物フラックスの量が0.5g/m以上2.0g/m以下であることを特徴とする。 The aluminum alloy brazing sheet according to claim 4 is characterized in that, in claim 3, the Mg content of the first layer brazing material and the second layer brazing material is limited to 0.05% or less, The amount of the fluoride flux included in the interface of the second layer brazing material is 0.5 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less.

請求項5によるアルミニウム合金ブレージングシートは、請求項1〜4のいずれかにおいて、前記第一層ろう材および前記第二層ろう材のいずれか一方または両方に、さらにZn:0.5〜10%、Cu:0.2〜3.0%のうちの1種または2種を含有することを特徴とする。   The aluminum alloy brazing sheet according to claim 5 is the alloy according to any one of claims 1 to 4, further including Zn: 0.5 to 10% in one or both of the first layer brazing material and the second layer brazing material. Cu: One or two of 0.2 to 3.0% are contained.

請求項6によるアルミニウム合金ブレージングシートは、請求項1、2および5のいずれかにおいて、前記第一層ろう材と第二層ろう材の界面には、前記Cs含有弗化物フラックスと共に、固相線温度が565℃以下の金属が内包しており、該フラックスおよび金属の一部または全部は溶融した後に凝固したものであることを特徴とする。   An aluminum alloy brazing sheet according to claim 6 is the solid phase line according to any one of claims 1, 2, and 5, together with the Cs-containing fluoride flux at the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material. A metal having a temperature of 565 ° C. or lower is included, and part or all of the flux and the metal are solidified after being melted.

請求項7によるアルミニウム合金ブレージングシートは、請求項3、4および5のいずれかにおいて、前記第一層ろう材と第二層ろう材の界面には、前記弗化物フラックスと共に、固相線温度が565℃以下の金属が内包しており、該フラックスおよび金属の一部または全部は溶融した後に凝固したものであることを特徴とする。   An aluminum alloy brazing sheet according to a seventh aspect of the present invention is the aluminum alloy brazing sheet according to any one of the third, fourth and fifth aspects, wherein the solidus temperature is at the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material together with the fluoride flux. A metal having a temperature of 565 ° C. or lower is included, and part or all of the flux and the metal are solidified after being melted.

請求項8によるアルミニウム合金ブレージングシートは、請求項1〜7のいずれかにおいて、前記第二層ろう材と前記心材の界面に、Cs含有弗化物フラックス、またはCs含有弗化物フラックスと共に固相線温度が565℃以下の金属が内包しており、フラックス、またはフラックスと金属の一部または全部は溶融した後に凝固したものであることを特徴とする。   The aluminum alloy brazing sheet according to claim 8 is the solidus temperature according to any one of claims 1 to 7, together with Cs-containing fluoride flux or Cs-containing fluoride flux at the interface between the second layer brazing material and the core material. Is contained in a metal having a temperature of 565 ° C. or lower, and the flux or a part or all of the flux and the metal is solidified after being melted.

請求項9によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、請求項1〜5および8のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートを製造する方法であって、クラッド構成材として心材およびろう材を積層し、前記界面に、Cs含有弗化物フラックスまたは弗化物フラックスを内包させ、熱間クラッド圧延するに際し、熱間クラッド圧延に先だって、積層されたクラッド構成材を加圧しながら加熱して接合することを特徴とする。   The method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 9 is a method for producing the aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 1 to 5 and 8, wherein a core material and a brazing material are laminated as a clad constituent material, Cs containing fluoride flux or fluoride flux is encapsulated in the interface, and hot clad rolling is performed, and prior to hot clad rolling, the laminated clad constituent materials are heated and bonded while being pressed. To do.

請求項10によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、請求項6、7および8のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートを製造する方法であって、クラッド構成材として心材およびろう材を積層し、前記界面に、Cs含有弗化物フラックスまたは弗化物フラックスと共に、固相線温度が565℃以下の金属を内包させ、熱間クラッド圧延するに際し、熱間クラッド圧延に先だって、積層されたクラッド構成材を加圧しながら加熱して接合することを特徴とする。   A method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 10 is a method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 6, 7, and 8, wherein a core material and a brazing material are laminated as a clad constituent material, In the interface, a metal having a solidus temperature of 565 ° C. or lower is encapsulated together with a Cs-containing fluoride flux or a fluoride flux, and when the hot clad rolling is performed, the clad constituent material laminated before the hot clad rolling is prepared. It is characterized by heating and joining while applying pressure.

請求項11によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、請求項9または10において、前記クラッド構成材としての心材およびろう材を積層するに際し、前記界面に凹部を設けて、該凹部に前記フラックス、またはフラックスと共に前記金属を内包させ、積層されたクラッド構成材を加圧、加熱することにより、フラックス、またはフラックスと金属の一部または全部を溶融させて接合した後、熱間クラッド圧延することを特徴とする。   A manufacturing method of an aluminum alloy brazing sheet according to claim 11 is the method according to claim 9 or 10, wherein when the core material and the brazing material as the clad constituent material are laminated, a recess is provided in the interface, and the flux or The metal is encapsulated together with the flux, and the laminated clad component is pressurized and heated to melt and join a part of or all of the flux and the metal, and then hot clad rolling. And

請求項12によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、請求項9〜11のいずれかにおいて、前記フラックス、またはフラックスと金属を挟持する界面の周囲を囲むようにフラックス流出防止部材を設けることを特徴とする。   The method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 12 is characterized in that in any one of claims 9 to 11, a flux outflow prevention member is provided so as to surround a periphery of the flux or an interface between the flux and the metal. To do.

請求項13によるアルミニウム製熱交換器のろう付け方法は、請求項1〜8のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートで、前記界面に内包する前記Cs含有弗化物フラックスまたは弗化物フラックスの量を0.8g/m以下としたものを組み付けて、不活性ガス雰囲気中でフラックスを塗布することなしに、450℃から590℃までの昇温時間を4分以内とする加熱を行うことを特徴とする。 A brazing method for an aluminum heat exchanger according to claim 13 is the aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the amount of the Cs-containing fluoride flux or fluoride flux contained in the interface is determined. It is characterized in that heating is performed with a heating time from 450 ° C. to 590 ° C. within 4 minutes without assembling a material of 0.8 g / m 2 or less and applying a flux in an inert gas atmosphere. And

本発明によれば、Mgを含有するアルミニウム合金を心材とし、多量のフラックスを用いることなく、不活性ガス雰囲気中でろう付けすることを可能とするアルミニウム合金ブレージングシートとその製造方法、および当該ブレージングシートを組み込んだアルミニウム製熱交換器のろう付け方法が提供される。   According to the present invention, an aluminum alloy brazing sheet that can be brazed in an inert gas atmosphere without using a large amount of flux using an aluminum alloy containing Mg as a core, and a method for manufacturing the same, and the brazing A method of brazing an aluminum heat exchanger incorporating a sheet is provided.

実施例で用いる間隙充填試験片を示す図である。It is a figure which shows the gap filling test piece used in an Example.

本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの第1の実施形態は、心材の片面または両面に、ろう材を、表層側を第一層ろう材、心材側を第二層ろう材となるように2層にクラッドしてなり、心材が0.1〜1.3%のMgを含むアルミニウム合金、ろう材がSi:6〜13%を含むAl−Si系アルミニウム合金で、第一層ろう材と第二層ろう材の界面には、CsFを5〜60モル%含み、残部K−Al−F系化合物からなるCs含有弗化物フラックスが内包しており、該フラックスの一部または全部は溶融した後に凝固したものとし、心材に含まれるMg量をx(%)、第二層ろう材の厚さをy(mm)としたとき、心材に含まれるMg量と第二層ろう材の厚さの関係を、y(mm)≧0.007ln(x)+0.020(lnは自然対数を表す)とすることである(請求項1)。   In the first embodiment of the aluminum alloy brazing sheet of the present invention, a brazing material is formed on one side or both sides of a core material, and the surface layer side is a first layer brazing material and the core material side is a second layer brazing material. The first layer brazing material and the second layer are clad, the core material is an aluminum alloy containing 0.1 to 1.3% Mg, and the brazing material is an Al-Si aluminum alloy containing Si: 6 to 13%. At the interface of the brazing filler metal, a Cs-containing fluoride flux containing 5 to 60 mol% of CsF and the balance being a K—Al—F compound is included, and a part or all of the flux is solidified after being melted. Assuming that the amount of Mg contained in the core material is x (%) and the thickness of the second layer brazing material is y (mm), the relationship between the amount of Mg contained in the core material and the thickness of the second layer brazing material , Y (mm) ≧ 0.007ln (x) +0.020 (ln is natural Is that it represents the number) (claim 1).

心材としては、0.1〜1.3%のMgを含有するAl−Mn系アルミニウム合金が用いられる。このAl−Mn系アルミニウム合金としては、さらにCu、Si、Fe、Cr、Zn、Ti、Zrなどを添加したA3003、A3203、A3004などのAl−Mn系アルミニウム合金をベースとすることができる。Mgが0.1%未満では、ろう付け後の引張強さが115MPaに満たないため、Mg無添加材との強度差が乏しく、1.3%を超えると、ろう付け性が劣り、後述する間隙充填試験において、間隙充填長さが25mmに満たなくなる。   As the core material, an Al—Mn-based aluminum alloy containing 0.1 to 1.3% Mg is used. The Al—Mn based aluminum alloy can be based on Al—Mn based aluminum alloys such as A3003, A3203, and A3004 to which Cu, Si, Fe, Cr, Zn, Ti, Zr, and the like are further added. If Mg is less than 0.1%, the tensile strength after brazing is less than 115 MPa, so the difference in strength from the additive-free material is poor. If it exceeds 1.3%, the brazing property is inferior and will be described later. In the gap filling test, the gap filling length is less than 25 mm.

ろう材としては、Si:6〜13%を含有するAl−Si合金、さらにZn:0.5〜10%、Cu:0.2〜3.0%のうちの1種または2種を含有させたAl−Si系合金を用いることができ、Zn、Cuの添加により、ろう材の融点が低下するため、熱間圧延前の加熱でろう材と心材が接合し易くなる。その他の添加成分を少量含むAl−Si系合金を用いることも可能である。Siの含有量が6%未満ではろうの流動性が低下し、十分な接合ができなくなる。13%を超えると粗大Si粒が形成され、溶融したろうが心材や他の部材を溶融するため好ましくない。   As the brazing material, an Al-Si alloy containing Si: 6 to 13%, Zn: 0.5 to 10%, Cu: 0.2 to 3.0%, or one or two of them may be contained. Al-Si based alloy can be used, and the addition of Zn and Cu lowers the melting point of the brazing material, so that the brazing material and the core material are easily joined by heating before hot rolling. It is also possible to use an Al—Si alloy containing a small amount of other additive components. If the Si content is less than 6%, the fluidity of the wax is lowered, and sufficient bonding cannot be performed. If it exceeds 13%, coarse Si grains are formed, and the molten wax melts the core material and other members, which is not preferable.

前記の構成において、優れたフィレット形成能を得るためには、第一層ろう材および第二層ろう材のMg含有量をいずれも0.05%以下に制限し、第一層ろう材と第二層ろう材の界面に内包されるCs含有弗化物フラックスの量を0.5g/m以上2.0g/m以下とするのが好ましい(請求項2)。 In the above configuration, in order to obtain an excellent fillet forming ability, the Mg content of the first layer brazing material and the second layer brazing material is both limited to 0.05% or less, The amount of the Cs-containing fluoride flux encapsulated in the interface of the two-layer brazing material is preferably 0.5 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less (Claim 2).

本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの第2の実施形態は、第一層ろう材と第二層ろう材の界面には弗化物フラックスが内包しており、該フラックスの一部または全部は溶融した後に凝固したものとし、心材が0.05%を超え1.3%以下のMgを含むアルミニウム合金で、心材に含まれるMg量をx(%)、第二層ろう材の厚さをy(mm)としたとき、心材に含まれるMg量と第二層ろう材の厚さの関係を、y(mm)≧0.007ln(x)+0.028(lnは自然対数を表す)とすることである(請求項3)。   In the second embodiment of the aluminum alloy brazing sheet of the present invention, a fluoride flux is included in the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material, and a part or all of the flux is melted. Assume that the core material is an aluminum alloy containing Mg of more than 0.05% and not more than 1.3%. The amount of Mg contained in the core material is x (%), and the thickness of the second layer brazing material is y (mm). ), The relationship between the amount of Mg contained in the core material and the thickness of the second layer brazing material is y (mm) ≧ 0.007ln (x) +0.028 (ln represents a natural logarithm). (Claim 3).

この場合、心材としては、0.05%を超え1.3%以下のMgを含有するAl−Mn系アルミニウム合金が用いられる。このAl−Mn系アルミニウム合金としては、さらにCu、Si、Fe、Cr、Zn、Ti、Zrなどを添加したA3003、A3203、A3004などのAl−Mn系アルミニウム合金をベースとすることができる。Mgが0.05%以下では、ろう付け後の引張強さが115MPaに満たないため、Mg無添加材との強度差が乏しく、1.3%を超えると、ろう付け性が劣り、後述する間隙充填試験において、間隙充填長さが25mmに満たなくなる。   In this case, as the core material, an Al—Mn-based aluminum alloy containing 0.05% to 1.3% Mg is used. The Al—Mn based aluminum alloy can be based on Al—Mn based aluminum alloys such as A3003, A3203, and A3004 to which Cu, Si, Fe, Cr, Zn, Ti, Zr, and the like are further added. When Mg is 0.05% or less, the tensile strength after brazing is less than 115 MPa, so the difference in strength from the additive-free material is poor. When it exceeds 1.3%, the brazing property is inferior and will be described later. In the gap filling test, the gap filling length is less than 25 mm.

上記の構成において、優れたフィレット形成能を得るためには、第一層ろう材および第二層ろう材のMg含有量をいずれも0.05%以下に制限し、第一層ろう材と第二層ろう材の界面に内包される前記弗化物フラックスの量を0.5g/m以上2.0g/m以下とするのが好ましい(請求項4)。 In the above configuration, in order to obtain an excellent fillet forming ability, the Mg content of the first layer brazing material and the second layer brazing material is both limited to 0.05% or less, The amount of the fluoride flux contained in the interface of the two-layer brazing material is preferably 0.5 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less (Claim 4).

本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの第3の実施形態は、第1の実施形態において、前記第一層ろう材と第二層ろう材の界面に、前記Cs含有弗化物フラックスと共に、固相線温度が565℃以下の金属が内包しており、該フラックスおよび金属の一部または全部は溶融した後に凝固したものとすることである(請求項6)。   According to a third embodiment of the aluminum alloy brazing sheet of the present invention, in the first embodiment, the Cs-containing fluoride flux is combined with the Cs-containing fluoride flux at the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material. Is contained within a metal of 565 ° C. or lower, and part or all of the flux and the metal is melted and solidified (Claim 6).

本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの第4の実施形態は、第2の実施形態において、前記第一層ろう材と第二層ろう材の界面に、前記弗化物フラックスと共に、固相線温度が565℃以下の金属が内包しており、該フラックスおよび金属の一部または全部は溶融した後に凝固したものとすることである(請求項7)。   According to a fourth embodiment of the aluminum alloy brazing sheet of the present invention, in the second embodiment, the solidus temperature is 565 at the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material together with the fluoride flux. A metal having a temperature of not higher than ° C. is included, and part or all of the flux and the metal are melted and then solidified (Claim 7).

また、前記本発明のアルミニウム合金ブレージングシートにおいては、第二層ろう材と心材の界面にもCs含有弗化物フラックス、または該フラックスと共に固相線温度が565℃以下の金属を内包させ、フラックス、またはフラックスと金属の一部または全部を溶融した後に凝固したものとすることにより、より安定したろう付け性を得ることができる(請求項8)。   In the aluminum alloy brazing sheet of the present invention, a Cs-containing fluoride flux or a metal having a solidus temperature of 565 ° C. or less is included in the interface between the second layer brazing material and the core material, and the flux, Alternatively, a more stable brazing property can be obtained by melting a part or all of the flux and metal and then solidifying them.

本発明の第一の特徴は、ブレージングシートにフラックスを内包させることにより、ろう付け加熱時の酸化劣化を防いでフラックス使用量を低減することにある。その効果は、一般の弗化物フラックスに比べて、CsF含有弗化物フラックスや、Cs−Al−F系、Cs−K−Al−F系フラックスにおいて顕著である。   The first feature of the present invention resides in that the flux is contained in the brazing sheet, thereby preventing oxidative deterioration during brazing heating and reducing the amount of flux used. The effect is remarkable in the CsF-containing fluoride flux, Cs-Al-F-based, and Cs-K-Al-F-based flux as compared with the general fluoride flux.

第二の特徴は、第一層ろう材と第二層ろう材の界面、さらに第二層ろう材と心材の界面にフラックスを未溶融のまま内包させるのではなく、界面に内包させたフラックスが、一部または全部が溶融した後に凝固したものである点にある。具体的な手法としては、熱間クラッド圧延前、第一層ろう材、第二層ろう材および心材からなるクラッド構成材の界面にフラックスを封入し、均質化処理あるいは熱間圧延前の加熱処理を利用してフラックスの一部または全部を溶融させ、クラッド構成材を接合させた後、熱間クラッド圧延を行う。   The second feature is that the flux contained in the interface is not encapsulated in the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material, but also in the second layer brazing material and the core material without being melted. In other words, some or all of them are solidified after melting. As a specific method, before hot-clad rolling, a flux is enclosed at the interface of the clad constituent material composed of the first-layer brazing material, the second-layer brazing material and the core material, and homogenization treatment or heat treatment before hot rolling. Is used to melt part or all of the flux and join the clad components, followed by hot clad rolling.

上記クラッド構成材の接合により、熱間クラッド圧延時の皮剥がれなどの圧延不良が生じ難くなり、クラッド率や材料強度に制限されることなく自由な仕様のクラッド材を製造することが可能となる。さらにクラッド率の精度が安定し、膨れなどの表面欠陥も生じ難くなり、また、従来の熱間クラッド圧延において必ず行われていた積層された材料の界面周囲の溶接固定を省くことができるという利点もある。   By joining the clad components, rolling defects such as peeling during hot clad rolling are less likely to occur, and it is possible to produce a clad material with free specifications without being limited by the clad rate or material strength. . In addition, the clad rate accuracy is stable, surface defects such as blistering are less likely to occur, and the weld fixing around the interface of the laminated material, which is always performed in conventional hot clad rolling, can be omitted. There is also.

第三の特徴について説明すると、フラックスをクラッド構成材の界面に内包させるため、熱交換器の製造におけるろう付け加熱の昇温工程で、フラックスが酸化劣化することがなく、ろう付け加熱により熱交換器の温度がフラックスの融点を超え、フラックスが再溶融して、フラックスとしての機能を十分に果たすことができる。再溶融したフラックスはアルミニウムよりも比重が軽いため、ろう材が溶融を開始すると、フラックスはろう材表面に浮上して酸化皮膜の破壊、剥離に寄与し、その後、冷却すると、材料表面に残留する余剰フラックスの量が通常のフラックス塗布の場合に比べて少なくなる。   Explaining the third feature is that the flux is encapsulated in the interface of the clad components, so that the flux does not deteriorate during oxidation in the heat exchanger manufacturing process, and heat exchange is performed by brazing heating. The temperature of the vessel exceeds the melting point of the flux, the flux is remelted, and the function as the flux can be sufficiently achieved. Since the remelted flux has a lighter specific gravity than aluminum, when the brazing material begins to melt, the flux floats on the brazing material surface and contributes to the destruction and peeling of the oxide film. After cooling, it remains on the material surface The amount of surplus flux is reduced compared to the case of normal flux application.

従って、冷媒通路が微小であっても、フラックスの残渣が冷媒通路を塞いでしまうという不具合が生じ難くなる。また、フラックスを酸化劣化させることなく再溶融することにより、材料表面に塗布して使用するのに比べてフラックスの使用量を低減することができる。以上説明した第一〜第三の特徴により、Mgを含有する高強度心材をクラッドしたブレージングシートにより、低コストで且つ高品質の接合を実現することができる。   Therefore, even if the refrigerant passage is very small, it is difficult for the flux residue to block the refrigerant passage. In addition, by remelting the flux without oxidative deterioration, the amount of flux used can be reduced compared to applying the flux to the material surface. With the first to third features described above, it is possible to realize low-cost and high-quality bonding by using a brazing sheet clad with a high-strength core material containing Mg.

通常のフラックスろう付けにおいて、KF−AlFを基本構成とするノコロックフラックスを用いる場合には、ろう付け加熱中にフラックスの酸化劣化が生じるため、熱交換器の外面側ではフラックスを3g/m以上塗布することが必要であるが、本発明においては、フラックスを酸化劣化させずにクラッド構成材間に封じ込めることができるため、ろう付け加熱において、450℃から590℃までを4分以内で加熱した場合、心材とろう材の界面に内包されるフラックス量を0.8g/m以下としても良好なろう付け性が得られることが確認された。 In normal flux brazing, when a nocolok flux having KF-AlF 3 as a basic component is used, the flux is oxidized and deteriorated during brazing heating. Therefore, the flux is 3 g / m on the outer surface side of the heat exchanger. It is necessary to apply two or more, but in the present invention, since the flux can be enclosed between the clad components without oxidative deterioration, the brazing heating can be performed from 450 ° C. to 590 ° C. within 4 minutes. When heated, it was confirmed that good brazing properties could be obtained even when the amount of flux contained in the interface between the core material and the brazing material was 0.8 g / m 2 or less.

以下、クラッド構成材の界面にフラックスを内包させる手法について説明する。クラッド構成材として第一層ろう材、第二層ろう材および心材を積層し、第一層ろう材と第二層ろう材の界面に、Cs含有弗化物フラックスあるいは弗化物フラックス、または該フラックスと共に固相線温度が565℃以下の金属を封入し、さらに必要に応じて第二層ろう材と心材の界面にCs含有弗化物フラックス、または該フラックスと共に固相線温度が565℃以下の金属を封入して、積層されたクラッド構成材を加圧しながら加熱して接合した後、熱間クラッド圧延する。   Hereinafter, a method of enclosing flux in the interface of the clad constituent material will be described. The first layer brazing material, the second layer brazing material and the core material are laminated as the clad constituent material, and the Cs-containing fluoride flux or fluoride flux or the flux is combined with the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material. A metal having a solidus temperature of 565 ° C. or lower is encapsulated, and if necessary, a Cs-containing fluoride flux at the interface between the second layer brazing material and the core material, or a metal having a solidus temperature of 565 ° C. or lower together with the flux. After encapsulating and heating and bonding the laminated clad components, press hot clad rolling.

積層されるクラッド構成材の界面に、フラックスと共に、固相線温度が565℃以下の金属を封入して加熱溶融させることにより、クラッド構成材同士をより確実に接合させることができる。金属としては粉末や板材が好ましく、例えば、低融点のZn粉末、Al−Zn合金粉末、Al−Cu合金粉末、Al−Zn−Cu合金粉末、あるいは、Al−Zn合金板材、Al−Zn−Cu合金板材を適用することができる。これらの合金にSiを添加したものでもよい。また、純Cu粉末のように、Alと共晶融解を生じ、且つ565℃以下の共晶温度を有する金属を適用することもできる。封入する金属量としては3〜10g/mが好ましい。 By enclosing a metal having a solidus temperature of 565 ° C. or lower together with a flux at the interface between the clad constituent materials to be laminated and heating and melting them, the clad constituent materials can be bonded more reliably. The metal is preferably a powder or a plate material, for example, a low melting point Zn powder, an Al—Zn alloy powder, an Al—Cu alloy powder, an Al—Zn—Cu alloy powder, an Al—Zn alloy plate material, an Al—Zn—Cu. Alloy plate material can be applied. A material obtained by adding Si to these alloys may be used. Also, a metal that causes eutectic melting with Al and has a eutectic temperature of 565 ° C. or lower, such as pure Cu powder, can be applied. The amount of metal to be sealed is preferably 3 to 10 g / m 2 .

積層されたクラッド構成材の界面にフラックスを確実に封入するためには、第一層ろう材と第二層ろう材の界面、第二層ろう材と心材の界面に凹部を設け、この凹部にフラックス、またはフラックスと前記金属を封入して積層するのが好ましい。凹部の形状としては、三角形、四角形、半円形など種々の形状のものとすることができ、連続した凹部でも、ディンプル状に独立した凹部でもよい。凹部の形成方法としては、切削加工やプレス成形、凸部が形成されたロールで圧下するなどの方法により形成するのが好ましい。   In order to reliably enclose the flux at the interface between the laminated clad components, a recess is provided at the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material and at the interface between the second layer brazing material and the core material. It is preferable to enclose and stack the flux or the flux and the metal. The shape of the recess may be various shapes such as a triangle, a quadrangle, and a semicircle, and may be a continuous recess or a dimple independent recess. As a method for forming the concave portion, it is preferable to form the concave portion by a method such as cutting, press molding, or rolling down with a roll on which the convex portion is formed.

第一層ろう材と第二層ろう材の界面、第二層ろう材と心材の界面の周囲を囲むようにフラックス流出防止部材を配設してもよい。フラックス流出防止部材としては、例えば、アルミニウムの押出形材からなるアルミニウム枠を用いることもできる。フラックス流出防止部材は、積層されたクラッド構成材と共に熱間圧延されるが、クラッド構成材の幅方向および長手方向の端部にのみ位置するため、圧延工程の途中で切り落されることとなり、材料の品質や歩留を損ねることはない。   The flux outflow prevention member may be disposed so as to surround the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material and the periphery of the interface between the second layer brazing material and the core material. As the flux outflow prevention member, for example, an aluminum frame made of an extruded aluminum material can be used. The flux outflow prevention member is hot-rolled together with the laminated clad constituent material, but because it is located only at the end in the width direction and the longitudinal direction of the clad constituent material, it will be cut off during the rolling process, There is no loss of material quality or yield.

前記のように、界面にフラックス、またはフラックスと金属を封入したクラッド構成材を加圧、加熱することにより、フラックス、またはフラックスと金属の一部または全部を溶融させて、クラッド構成材を接合した後、熱間クラッド圧延する。   As described above, by applying pressure and heating to the clad constituent material in which the flux or flux and metal are sealed at the interface, the flux or the flux and metal are partially or wholly melted to join the clad constituent material. Thereafter, hot clad rolling is performed.

この場合、積層したクラッド構成材を加熱しながらその全面を加圧することが接合を確実にする上で有効である。全面を加圧する方法としては、積層されたクラッド構成材の表面に耐熱ばねを挟んだ板状の冶具を乗せて加圧する方法、ボルトで固定する方法、積層されたクラッド構成材の上にアルミニウム製のスラブや鋼鈑などの重量物を乗せ、重量物の自重でクラッド構成材を加圧する方法、プレス機内で加圧しながら加熱する方法がある。溶融したフラックスが積層したクラッド構成材の側面から漏れるのを回避するために、加圧力は10×10−3MPa以下が好ましい。 In this case, pressurizing the entire surface of the laminated clad constituent material while heating is effective for ensuring bonding. The entire surface can be pressurized by placing a plate-shaped jig with a heat-resistant spring on the surface of the laminated clad component, pressurizing it, fixing it with bolts, and aluminum made on the laminated clad component. There are a method of putting a heavy material such as a slab and a steel plate and pressurizing the clad constituting material by its own weight, and a method of heating while pressing in a press machine. In order to prevent the molten flux from leaking from the side surface of the laminated clad constituent material, the applied pressure is preferably 10 × 10 −3 MPa or less.

本発明においては、積層されたクラッド構成材の界面に封入したフラックス、またはフラックスと金属を溶融させ、クラッド構成材を全面的あるいは部分的に接合させることを特徴とするものであるため、溶融、凝固したフラックスはクラッド構成材の界面に閉じ込められ、クラッド構成材の側面に一部流出したフラックスも凝固してクラッド構成材に密着するため、熱間クラッド圧延時の飛散を生じることはない。   In the present invention, the flux encapsulated at the interface of the laminated clad constituent material, or the flux and the metal are melted, and the clad constituent material is completely or partially joined, The solidified flux is confined at the interface of the clad constituent material, and the flux partially flowing out on the side surface of the clad constituent material is also solidified and closely adhered to the clad constituent material, so that no scattering occurs during hot clad rolling.

以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明し、その効果を実証する。これらの実施例は本発明の一実施態様を示すものであり、本発明はこれらに限定されない。   Examples of the present invention will be described below in comparison with comparative examples to demonstrate the effects. These examples show one embodiment of the present invention, and the present invention is not limited thereto.

実施例1、比較例1
心材の片面に、第一層ろう材と第二層ろう材を、表層側を第一層ろう材、心材側を第二層ろう材となるように2層にクラッドした片面ブレージングシートを、本発明に従う方法によって製造した。心材は、連続鋳造により造塊し、厚さ26mmまで面削して、縦175mm、横175mmの寸法に切断し、ろう材は、連続鋳造により造塊し、所定厚さまで熱間圧延した後、縦175mm、横175mmの寸法に切断した。心材とろう材の組み合わせを表1〜4に示す。表1〜4において、本発明の条件を外れたものには下線を付した。
Example 1 and Comparative Example 1
A single-side brazing sheet clad into two layers so that the first layer brazing material and the second layer brazing material are formed on one side of the core material, the surface layer side being the first layer brazing material and the core material side being the second layer brazing material, Produced by the method according to the invention. The core material is agglomerated by continuous casting, chamfered to a thickness of 26 mm, cut into dimensions of 175 mm in length and 175 mm in width, and the brazing material is agglomerated by continuous casting and hot-rolled to a predetermined thickness, It cut | disconnected to the dimension of 175 mm long and 175 mm wide. Tables 1 to 4 show combinations of the core material and the brazing material. In Tables 1-4, those outside the conditions of the present invention are underlined.

熱間クラッド圧延に先立って、積層される第一層ろう材と第二層ろう材の接合面、一部については、第二層ろう材と心材の接合面にも、フラックスをアルコールで溶いてスラリー状にしたものを塗布して両材料を積層した。また、フラックスと共に固相線温度が565℃以下の低融点金属を封入して積層したものも準備した。積層したクラッド構成材を冶具に組み付け、耐熱性のスプリングで加圧し、大気炉に装入して、540℃まで50℃/hの昇温速度で昇温し、その後120℃/hの昇温速度で所定温度まで昇温して30分間保持し、その後、300℃まで炉内冷却した。熱間クラッド圧延前のフラックス封入条件を表5〜8に示す。   Prior to hot clad rolling, the flux is dissolved with alcohol on the joint surface of the first layer brazing material and the second layer brazing material to be laminated, and partly on the joint surface of the second layer brazing material and the core material. Both materials were laminated by applying a slurry. Moreover, what laminated | stacked the low melting metal with a solidus temperature of 565 degrees C or less with the flux was prepared. The laminated clad components are assembled in a jig, pressed with a heat-resistant spring, charged into an atmospheric furnace, heated to 540 ° C at a heating rate of 50 ° C / h, and then increased to 120 ° C / h. The temperature was raised to a predetermined temperature at a speed and held for 30 minutes, and then cooled in the furnace to 300 ° C. Tables 5 to 8 show the flux filling conditions before hot cladding rolling.

フラックスが封入されたクラッド構成材は、ついで、熱間クラッド圧延、冷間圧延され、最終軟化処理して厚さ0.4mmのブレージングシートに仕上げた。得られたブレージングシートについて以下の方法により間隙充填性試験を行った。また、得られたブレージングシートを間隙充填試験片と同様に加熱処理した後、引張強さを測定し、115MPa以上を合格と評価した。ろう付け条件、ろう付け後の引張強さ、間隙充填長さを表9〜12に示す。   The clad constituent material in which the flux was encapsulated was then hot clad rolled and cold rolled, and finally softened to finish a brazing sheet having a thickness of 0.4 mm. The obtained brazing sheet was subjected to a gap filling test by the following method. Moreover, after heat-treating the obtained brazing sheet similarly to the gap filling test piece, the tensile strength was measured, and 115 MPa or more was evaluated as acceptable. Tables 9 to 12 show the brazing conditions, the tensile strength after brazing, and the gap filling length.

間隙充填試験:図1に示すように、脱脂処理したブレージングシートを水平材とし、3003合金板(厚さ1mm)を垂直材として組み付けて間隙充填試験片を構成した。内容積0.4mの予熱室とろう付け室を備えた二室型炉からなる窒素ガス炉を使用し、間隙充填試験片をろう付け室に装入し、到達温度595℃でろう付け接合した。ろう付け条件は、窒素ガス炉の各室に20m/hの窒素ガスを送り込み、450℃から590℃までを表3に示す条件で昇温した。加熱終了時のろう付け室の酸素濃度は16〜24ppmであった。ろう付け室にて間隙充填試験片の温度が595℃に到達したら間隙充填試験片を予熱室に移し、予熱室にて550℃まで冷却後、間隙充填試験片を取り出して大気中で冷却した。冷却後の間隙充填試験片より間隙充填長さを測定してフィレット形成能を評価した。間隙充填長さが25mm以上のものをフィレット形成能が良好と評価した。 Gap filling test: As shown in FIG. 1, a degreasing brazing sheet was used as a horizontal material, and a 3003 alloy plate (thickness 1 mm) was assembled as a vertical material to form a gap filling test piece. Using a nitrogen gas furnace consisting of a two-chamber furnace with a preheating chamber and a brazing chamber with an internal volume of 0.4 m 3 , the gap-filled test piece was charged into the brazing chamber and brazed at an ultimate temperature of 595 ° C. did. As brazing conditions, 20 m 3 / h nitrogen gas was fed into each chamber of the nitrogen gas furnace, and the temperature was increased from 450 ° C. to 590 ° C. under the conditions shown in Table 3. The oxygen concentration in the brazing chamber at the end of heating was 16 to 24 ppm. When the temperature of the gap filling test piece reached 595 ° C. in the brazing chamber, the gap filling test piece was transferred to the preheating chamber, cooled to 550 ° C. in the preheating chamber, and then taken out and cooled in the atmosphere. The gap filling length was measured from the gap filling specimen after cooling to evaluate the fillet forming ability. Those having a gap filling length of 25 mm or more were evaluated as having good fillet forming ability.

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表9〜10に示すように、本発明に従う試験材1〜20はいずれも、フラックスを塗布することなしにろう付けを行っても、フィレット形成能は良好であり、健全な接合部が形成された。試験材9、10においては、ろう付け後の間隙充填試験片にフラックスの残渣が観察されたが、実用上許容できるものと認められた。なお、試験材のうち、試験材3、19はフラックスを内包させる第一のろう材と第二のろう材の界面に溝加工により凹部を設けたものであり、試験材9、10、21は第一のろう材と第二のろう材の界面にアルミニウム形材からなるフラックス流出防止部材を設けたものである。   As shown in Tables 9 to 10, all of the test materials 1 to 20 according to the present invention have good fillet forming ability even when brazing is performed without applying flux, and a healthy joint is formed. It was. In the test materials 9 and 10, a flux residue was observed in the gap filling test piece after brazing, but it was recognized as acceptable in practice. Of the test materials, test materials 3 and 19 are provided with a recess by groove processing at the interface between the first brazing material and the second brazing material that enclose the flux. A flux outflow prevention member made of an aluminum shape member is provided at the interface between the first brazing material and the second brazing material.

これに対して、弗化物フラックスを内包させたブレージングシートにおいては、試験材31、33はろう材のSi量が少ないため、間隙充填長さが短くフィレット形成能が劣っていた。試験材32、34はろう材のSi量が多いため、間隙充填試験において垂直材が過度に溶解した。試験材35、39はろう材のZn量が多いため、また試験材36、40はろう材のCu量が多いため、いずれも耐食性に問題があることが確認されている。   On the other hand, in the brazing sheet containing the fluoride flux, the test materials 31 and 33 had a short gap filling length and poor fillet forming ability because the amount of Si in the brazing material was small. Since the test materials 32 and 34 had a large amount of Si in the brazing material, the vertical material was excessively dissolved in the gap filling test. Since the test materials 35 and 39 have a large amount of Zn in the brazing material and the test materials 36 and 40 have a large amount of Cu in the brazing material, it has been confirmed that both have problems in corrosion resistance.

試験材37は関係式の値が小さいため、また、試験材38は、心材のMg量が多く、関係式の値が小さいため、いずれも間隙充填長さが短くフィレット形成能が劣っていた。試験材41は心材のMg量が少ないため、強度が低かった。試験材42はろう材界面に内包されるフラックス量が少ないため、間隙充填長さが短くフィレット形成能が劣っていた。   Since the test material 37 has a small value of the relational expression, and the test material 38 has a large amount of Mg in the core material and a small value of the relational expression, the gap filling length is short and the fillet forming ability is inferior. Since the test material 41 had a small amount of Mg in the core material, the strength was low. Since the test material 42 has a small amount of flux included in the brazing filler metal interface, the gap filling length is short and the fillet forming ability is inferior.

Cs含有弗化物フラックスを内包させたブレージングシートにおいては、試験材51、53はろう材のSi量が少ないため、間隙充填長さが短くフィレット形成能が劣っていた。試験材52、54はろう材のSi量が多いため、間隙充填試験において垂直材が過度に溶解した。試験材55、59はろう材のZn量が多いため、また試験材56、60はろう材のCu量が多いため、いずれも耐食性に問題があることが確認されている。   In the brazing sheet containing the Cs-containing fluoride flux, the test materials 51 and 53 had a short gap filling length and poor fillet forming ability because the amount of Si in the brazing material was small. Since the test materials 52 and 54 had a large amount of Si in the brazing material, the vertical material was excessively dissolved in the gap filling test. Since the test materials 55 and 59 have a large amount of Zn in the brazing material, and the test materials 56 and 60 have a large amount of Cu in the brazing material, it has been confirmed that both have problems in corrosion resistance.

試験材57は関係式の値が小さいため、また、試験材58は、心材のMg量が多く、関係式の値が小さいため、いずれも間隙充填長さが短くフィレット形成能が劣っていた。試験材61は心材のMg量が少ないため、強度が低かった。試験材62は関係式の値が小さいため、間隙充填長さが短くフィレット形成能が劣っていた。試験材63はフラックス中のCsF含有モル%が低いため、また、試験材64はフラックス内包量が少ないため、いずれも間隙充填長さが短くフィレット形成能が劣っていた。なお、本発明の比較例としての試験材31〜42、51〜64においてはいずれも、界面に凹部を形成せず、フラックス流出防止部材も設けることなくフラックスを内包させた。   Since the test material 57 had a small value of the relational expression, and the test material 58 had a large amount of Mg in the core material and the value of the relational expression was small, all had short gap filling lengths and poor fillet forming ability. Since the test material 61 had a small amount of Mg in the core material, the strength was low. Since the test material 62 had a small value of the relational expression, the gap filling length was short and the fillet forming ability was inferior. Since the test material 63 had a low CsF-containing mol% in the flux and the test material 64 had a small amount of flux inclusion, the gap filling length was short and the fillet forming ability was inferior. In all of the test materials 31 to 42 and 51 to 64 as comparative examples of the present invention, the flux was encapsulated without forming a recess at the interface and without providing a flux outflow prevention member.

Claims (13)

アルミニウム合金心材(以下、心材)の片面または両面に、Al−Si系アルミニウム合金ろう材(以下、ろう材)を、表層側を第一層ろう材、心材側を第二層ろう材となるように2層にクラッドしてなり、不活性ガス雰囲気中でフラックスを塗布することなしに加熱することによりろう付け接合される熱交換器に用いられるブレージングシートであって、心材が0.1〜1.3%(質量%、以下同じ)のMgを含むアルミニウム合金、ろう材がSi:6〜13%を含むAl−Si系アルミニウム合金で、第一層ろう材と第二層ろう材の界面には、CsFを5〜60モル%含み、残部K−Al−F系化合物からなるCs含有弗化物フラックスが内包しており、該フラックスの一部または全部は溶融した後に凝固したものであり、心材に含まれるMg量をx(%)、第二層ろう材の厚さをy(mm)としたときに、心材に含まれるMg量と第二層ろう材の厚さの関係が下記の式を満足することを特徴とするアルミニウム合金ブレージングシート。
y(mm)≧0.007ln(x)+0.020 但し、lnは自然対数を表す。
On one or both sides of an aluminum alloy core material (hereinafter referred to as a core material), an Al-Si aluminum alloy brazing material (hereinafter referred to as a brazing material) is used as the first layer brazing material on the surface layer side and the second layer brazing material on the core material side. A brazing sheet used in a heat exchanger that is clad into two layers and brazed and bonded by heating without applying a flux in an inert gas atmosphere. .3% (mass%, the same shall apply hereinafter) Mg-containing aluminum alloy, brazing material is an Al-Si based aluminum alloy containing Si: 6-13%, at the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material Contains 5 to 60 mol% of CsF, and the remainder contains a Cs-containing fluoride flux composed of a K—Al—F compound, and a part or all of the flux is solidified after being melted. Included in When the Mg amount is x (%) and the thickness of the second layer brazing material is y (mm), the relationship between the amount of Mg contained in the core material and the thickness of the second layer brazing material satisfies the following formula. An aluminum alloy brazing sheet characterized by that.
y (mm) ≧ 0.007ln (x) +0.020 where ln represents a natural logarithm.
前記第一層ろう材および前記第二層ろう材のMg含有量がいずれも0.05%以下に制限され、第一層ろう材と第二層ろう材の界面に内包される前記Cs含有弗化物フラックスの量が0.5g/m以上2.0g/m以下であることを特徴とする請求項1記載のアルミニウム合金ブレージングシート。 The Mg content of the first layer brazing material and the second layer brazing material is both limited to 0.05% or less, and the Cs-containing fluorine contained in the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material. The aluminum alloy brazing sheet according to claim 1, wherein the amount of the chemical flux is 0.5 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less. 前記第一層ろう材と第二層ろう材の界面には弗化物フラックスが内包しており、該フラックスの一部または全部は溶融した後に凝固したものであり、心材が0.05%を超え1.3%以下のMgを含むアルミニウム合金で、心材に含まれるMg量をx(%)、第二層ろう材の厚さをy(mm)としたときに、心材に含まれるMg量と第二層ろう材の厚さの関係が下記の式を満足することを特徴とする請求項1記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
y(mm)≧0.007ln(x)+0.028 但し、lnは自然対数を表す。
Fluoride flux is included in the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material, and part or all of the flux is solidified after melting, and the core material exceeds 0.05%. An aluminum alloy containing 1.3% or less of Mg, where the amount of Mg contained in the core material is x (%) and the thickness of the second layer brazing material is y (mm), 2. The aluminum alloy brazing sheet according to claim 1, wherein the thickness relationship of the second layer brazing material satisfies the following formula.
y (mm) ≧ 0.007ln (x) +0.028 where ln represents a natural logarithm.
前記第一層ろう材および前記第二層ろう材のMg含有量がいずれも0.05%以下に制限され、第一層ろう材と第二層ろう材の界面に内包される前記弗化物フラックスの量が0.5g/m以上2.0g/m以下であることを特徴とする請求項3記載のアルミニウム合金ブレージングシート。 The fluoride flux contained in the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material, wherein the Mg content of the first layer brazing material and the second layer brazing material is both limited to 0.05% or less. The aluminum alloy brazing sheet according to claim 3, wherein the amount is from 0.5 g / m 2 to 2.0 g / m 2 . 前記第一層ろう材および前記第二層ろう材のいずれか一方または両方に、さらにZn:0.5〜10%、Cu:0.2〜3.0%のうちの1種または2種を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシート。 One or both of Zn: 0.5 to 10% and Cu: 0.2 to 3.0% are further added to one or both of the first layer brazing material and the second layer brazing material. It contains, The aluminum alloy brazing sheet in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 前記第一層ろう材と第二層ろう材の界面には、前記Cs含有弗化物フラックスと共に、固相線温度が565℃以下の金属が内包しており、該フラックスおよび金属の一部または全部は溶融した後に凝固したものであることを特徴とする請求項1、2および5のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシート。 The interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material contains a metal having a solidus temperature of 565 ° C. or less together with the Cs-containing fluoride flux, and part or all of the flux and the metal. The aluminum alloy brazing sheet according to claim 1, wherein the aluminum alloy is solidified after being melted. 前記第一層ろう材と第二層ろう材の界面には、前記弗化物フラックスと共に、固相線温度が565℃以下の金属が内包しており、該フラックスおよび金属の一部または全部は溶融した後に凝固したものであることを特徴とする請求項3、4および5のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシート。 At the interface between the first layer brazing material and the second layer brazing material, a metal having a solidus temperature of 565 ° C. or less is contained together with the fluoride flux, and a part or all of the flux and the metal is melted. 6. The aluminum alloy brazing sheet according to claim 3, which is solidified after being formed. 前記第二層ろう材と前記心材の界面に、Cs含有弗化物フラックス、またはCs含有弗化物フラックスと共に固相線温度が565℃以下の金属が内包しており、フラックス、またはフラックスと金属の一部または全部は溶融した後に凝固したものであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシート。 At the interface between the second layer brazing material and the core material, a Cs-containing fluoride flux or a metal having a solidus temperature of 565 ° C. or less is contained together with the Cs-containing fluoride flux. The aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein a part or all of the aluminum alloy is solidified after being melted. 請求項1〜5および8のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートを製造する方法であって、クラッド構成材として心材およびろう材を積層し、前記界面に、Cs含有弗化物フラックスまたは弗化物フラックスを内包させ、熱間クラッド圧延するに際し、熱間クラッド圧延に先だって、積層されたクラッド構成材を加圧しながら加熱して接合することを特徴とするアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。 A method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein a core material and a brazing material are laminated as a clad constituent material, and a Cs-containing fluoride flux or a fluoride flux is formed at the interface. A method for producing an aluminum alloy brazing sheet comprising: encasing and heating and clad rolling, and prior to hot clad rolling, the laminated clad constituent materials are heated and bonded while being pressed. 請求項6、7および8のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートを製造する方法であって、クラッド構成材として心材およびろう材を積層し、前記界面に、Cs含有弗化物フラックスまたは弗化物フラックスと共に、固相線温度が565℃以下の金属を内包させ、熱間クラッド圧延するに際し、熱間クラッド圧延に先だって、積層されたクラッド構成材を加圧しながら加熱して接合することを特徴とするアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。 A method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 6, 7 and 8, wherein a core material and a brazing material are laminated as a clad constituent material, and a Cs-containing fluoride flux or fluoride flux is formed at the interface. In addition, a metal having a solidus temperature of 565 ° C. or lower is encapsulated, and when hot clad rolling is performed, prior to hot clad rolling, the laminated clad constituent materials are heated and joined while being pressed. A method for producing an aluminum alloy brazing sheet. 前記クラッド構成材としての心材およびろう材を積層するに際し、前記界面に凹部を設けて、該凹部に前記フラックス、またはフラックスと共に前記金属を内包させ、積層されたクラッド構成材を加圧、加熱することにより、フラックス、またはフラックスと金属の一部または全部を溶融させて接合した後、熱間クラッド圧延することを特徴とする請求項9または10記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。 When laminating the core material and the brazing material as the clad constituent material, a concave portion is provided in the interface, the flux or the metal together with the flux is included in the concave portion, and the laminated clad constituent material is pressurized and heated. The method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 9 or 10, wherein hot clad rolling is performed after melting or joining a part of or all of the flux or metal with the flux. 前記フラックス、またはフラックスと金属を挟持する界面の周囲を囲むようにフラックス流出防止部材を設けることを特徴とする請求項9〜11のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。 The method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 9 to 11, wherein a flux outflow prevention member is provided so as to surround a periphery of the flux or an interface between which the flux and the metal are sandwiched. 請求項1〜8のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートで、前記界面に内包する前記Cs含有弗化物フラックスまたは弗化物フラックスの量を0.8g/m以下としたものを組み付けて、不活性ガス雰囲気中でフラックスを塗布することなしに、450℃から590℃までの昇温時間を4分以内とする加熱を行うことを特徴とするアルミニウム製熱交換器のろう付け方法。 The aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the Cs-containing fluoride flux or fluoride flux contained in the interface is 0.8 g / m 2 or less, and is assembled. A method for brazing an aluminum heat exchanger, wherein heating is performed with a temperature rising time from 450 ° C. to 590 ° C. within 4 minutes without applying a flux in an active gas atmosphere.
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