JP2013144289A - Rubber coating method, coating material for rubber used in the rubber coating method, coating composition for rubber, and base treatment agent for rubber coating - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴム塗装方法並びにこのゴム塗装方法で使用されるゴム用塗料、ゴム用塗料組成物及びゴム塗装用下地処理剤に関するものである。 The present invention relates to a rubber coating method, a rubber coating material used in the rubber coating method, a rubber coating composition, and a surface treatment agent for rubber coating.
ゴムは主に、自動車・車両部品、電気部品、水道部品、光学用ゴム、医療用ゴム、スポーツ施設・用品、遊具、油圧・空圧機器、道路標識・安全保安部品などに用いられている。近年、ゴムはこれらの用途において、美装仕上げのための色付けや、オゾン劣化の防止、ゴム表面の改質（撥水性、撥油性、親水性の付与）、難燃性などの条件が求められてきている。 Rubber is mainly used for automobile / vehicle parts, electrical parts, water supply parts, optical rubber, medical rubber, sports facilities and equipment, playground equipment, hydraulic and pneumatic equipment, road signs and safety parts. In recent years, in these applications, rubber is required to have conditions such as coloring for beautifying finishes, prevention of ozone deterioration, modification of the rubber surface (providing water repellency, oil repellency, hydrophilicity), and flame retardancy. It is coming.
しかし、従来ゴムに対し塗装による着色は難しいという固定概念があり、ゴム用塗料の開発は進んでいないのが現状である。 However, there is a fixed concept that it has been difficult to color conventional rubbers by painting, and the development of rubber coatings has not progressed.
特許文献１には、タイヤへの密着性および摩擦熱や洗車に対する耐久性に優れたツヤ出し被膜を形成しうるツヤ出し方法が記載されている。
しかしながら、特許文献１に記載の方法は、タイヤ表面のシリコーンを除去するために脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物の少なくとも１種を含有する溶液で洗浄し、次いでタイヤ表面を珪酸ソーダ４重量％〜２０重量％含有の水溶液で洗浄、水拭き乾燥後、ウレタン樹脂からなる水性ツヤ出し組成物を塗布する必要があり、工程が多く、手間と時間がかかるという問題があった。またゴムへの密着性という点でも十分ではなかった。
Patent Document 1 describes a glossing method capable of forming a glossy coating having excellent adhesion to tires and durability against frictional heat and car washing.
However, in the method described in Patent Document 1, in order to remove the silicone on the tire surface, the tire surface is washed with a solution containing at least one alkylene oxide adduct of an aliphatic alcohol, and then the tire surface is washed with 4 wt% to After washing with an aqueous solution containing 20% by weight, wiping with water and drying, it is necessary to apply an aqueous gloss composition composed of a urethane resin. Also, it was not sufficient in terms of adhesion to rubber.
本発明は、上述したような問題点を解決すべくなされたものであって、工程が少なく多くの手間と時間を必要とせず、塗料のゴムへの密着性に優れたゴム塗装方法を提供するものである。
また、本発明は、そのゴム塗装方法において用いられるゴム用塗料、ゴム用塗料組成物及びゴム塗装用下地処理剤を提供するものである。
The present invention has been made to solve the above-described problems, and provides a rubber coating method that has few steps, does not require much labor and time, and has excellent adhesion of paint to rubber. Is.
The present invention also provides a rubber coating, a rubber coating composition, and a rubber coating base treatment agent used in the rubber coating method.
請求項１に係る発明は、下地処理剤をゴム表面に塗布し、次いでその上からウレタン系塗料を塗布するゴム塗装方法であって、前記下地処理剤が可塑剤を含有し、前記可塑剤が、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び下式で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とするゴム塗装方法に関する。 The invention according to claim 1 is a rubber coating method in which a surface treatment agent is applied to a rubber surface, and then a urethane-based paint is applied thereon, wherein the surface treatment agent contains a plasticizer, and the plasticizer is , Phthalic acid ester, aliphatic dibasic acid ester, glycol ester acid, phosphoric acid ester, alkylsulfonic acid phenyl ester and at least one selected from the group consisting of alkylene oxide adducts of aliphatic alcohols represented by the following formula It is related with the rubber coating method characterized by being.
請求項２に係る発明は、前記下地処理剤中の前記可塑剤が、ゴム表面に０．５〜３０ｇ／ｍ２で塗布されることを特徴とする請求項１記載のゴム塗装方法に関する。 The invention according to claim 2 relates to the rubber coating method according to claim 1, wherein the plasticizer in the surface treatment agent is applied to the rubber surface at 0.5 to 30 g / m 2 .
請求項３に係る発明は、前記下地処理剤が有機溶剤を含有し、前記有機溶剤が、イソプロピルアルコール、メタノール等のアルコール系の溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系の溶剤、及びキシレン等の芳香族系の溶剤からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする請求項１又は２記載のゴム塗装方法に関する。 The invention according to claim 3 is that the surface treatment agent contains an organic solvent, and the organic solvent is an alcohol solvent such as isopropyl alcohol or methanol, a ketone solvent such as methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone, and xylene. 3. The rubber coating method according to claim 1, wherein the rubber coating method is at least one selected from the group consisting of aromatic solvents.
請求項４に係る発明は、前記ウレタン系塗料が、水性ウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至３いずれか一つに記載のゴム塗装方法に関する。 The invention according to claim 4 relates to the rubber coating method according to any one of claims 1 to 3, wherein the urethane-based paint contains a water-based urethane resin.
請求項５に係る発明は、前記ウレタン系塗料が、さらにアクリル樹脂を含有することを特徴とする請求項４記載のゴム塗装方法に関する。 The invention according to claim 5 relates to the rubber coating method according to claim 4, wherein the urethane-based paint further contains an acrylic resin.
請求項６に係る発明は、前記下地処理剤が、水性ウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至５いずれか一つに記載のゴム塗装方法に関する。 The invention according to claim 6 relates to the rubber coating method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the surface treatment agent contains an aqueous urethane resin.
請求項７に係る発明は、下地処理剤とウレタン系塗料を含有するゴム用塗料であって、前記下地処理剤が可塑剤を含有し、前記可塑剤がフタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び下式で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とするゴム用塗料に関する。 The invention according to claim 7 is a rubber paint containing a ground treatment agent and a urethane paint, wherein the ground treatment agent contains a plasticizer, and the plasticizer is a phthalate ester or an aliphatic dibasic acid ester. A coating material for rubber, characterized in that it is at least one selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of an aliphatic alcohol represented by the following formula: glycol ester acid, phosphoric acid ester, alkylsulfonic acid phenyl ester .
請求項８に係る発明は、前記ウレタン系塗料が、水性ウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項７記載のゴム用塗料に関する。 The invention according to claim 8 relates to the rubber paint according to claim 7, wherein the urethane-based paint contains a water-based urethane resin.
請求項９に係る発明は、前記ウレタン系塗料が、さらにアクリル樹脂を含有することを特徴とする請求項８記載のゴム用塗料に関する。 The invention according to claim 9 relates to the rubber paint according to claim 8, wherein the urethane-based paint further contains an acrylic resin.
請求項１０に係る発明は、エタノール、メタノール及びイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１つを、ゴム用塗料１００重量部に対し２０〜５０重量部含むことを特徴とする請求項７乃至９いずれか一つに記載のゴム用塗料に関する。 The invention according to claim 10 includes 20 to 50 parts by weight of at least one selected from the group consisting of ethanol, methanol and isopropyl alcohol with respect to 100 parts by weight of the rubber paint. The present invention relates to the rubber paint according to any one of the above.
請求項１１に係る発明は、イソシアネート硬化剤を、ゴム用塗料１００重量部に対し５〜２０重量部含むことを特徴とする請求項７乃至１０いずれか一つに記載のゴム用塗料に関する。 The invention according to claim 11 relates to the rubber paint according to any one of claims 7 to 10, wherein the isocyanate curing agent is contained in an amount of 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber paint.
請求項１２に係る発明は、前記ウレタン系塗料が、着色顔料及び粘性調整剤を含み、前記粘性調整剤が発酵セルロース及び／又はラポナイトからなり、前記粘性調整剤の含有量が０．０２〜３重量％であって、粘度が２０℃において１０〜５００ｃｐｓであって、前記着色顔料の粒子径が３０μｍ以下であることを特徴とする請求項７乃至１１いずれか一つに記載のゴム用塗料に関する。 According to a twelfth aspect of the invention, the urethane-based paint includes a color pigment and a viscosity modifier, the viscosity modifier is made of fermented cellulose and / or laponite, and the content of the viscosity modifier is 0.02 to 3 The rubber paint according to any one of claims 7 to 11, characterized in that the viscosity is 10 to 500 cps at 20 ° C and the particle diameter of the color pigment is 30 µm or less. .
請求項１３に係る発明は、粘度が２０℃において２０〜３００ｃｐｓであることを特徴とする請求項１２記載のゴム用塗料に関する。 The invention according to claim 13 relates to the rubber paint according to claim 12, wherein the viscosity is 20 to 300 cps at 20 ° C.
請求項１４に係る発明は、インクジェット用であることを特徴とする請求項１２又は１３記載のゴム用塗料に関する。 The invention according to claim 14 relates to the rubber paint according to claim 12 or 13, which is for inkjet.
請求項１５に係る発明は、可塑剤と水性ウレタン樹脂を含有するゴム用塗料組成物であって、前記可塑剤が、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び下式で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とするゴム用塗料組成物に関する。 The invention according to claim 15 is a rubber coating composition containing a plasticizer and an aqueous urethane resin, wherein the plasticizer is a phthalate ester, an aliphatic dibasic acid ester, a glycol ester acid, a phosphate ester, The present invention relates to a rubber coating composition, characterized in that it is at least one selected from the group consisting of alkylsulfonic acid phenyl ester and an alkylene oxide adduct of an aliphatic alcohol represented by the following formula.
請求項１６に係る発明は、さらにアクリル樹脂を含有することを特徴とする請求項１５記載のゴム用塗料組成物に関する。 The invention according to claim 16 relates to the rubber coating composition according to claim 15, further comprising an acrylic resin.
請求項１７に係る発明は、エタノール、メタノール及びイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１つを、ゴム用塗料組成物１００重量部に対し２０〜５０重量部含むことを特徴とする請求項１５又は１６記載のゴム用塗料組成物に関する。 The invention according to claim 17 is characterized in that at least one selected from the group consisting of ethanol, methanol and isopropyl alcohol is contained in an amount of 20 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber coating composition. Or it is related with the coating composition for rubbers of 16.
請求項１８に係る発明は、イソシアネート硬化剤を、ゴム用塗料組成物１００重量部に対し５〜２０重量部含むことを特徴とする請求項１５乃至１７いずれか一つに記載のゴム用塗料組成物に関する。 The invention according to claim 18 includes 5 to 20 parts by weight of an isocyanate curing agent with respect to 100 parts by weight of the rubber coating composition, and the rubber coating composition according to any one of claims 15 to 17 Related to things.
請求項１９に係る発明は、さらに着色顔料及び粘性調整剤を含み、前記粘性調整剤が発酵セルロース及び／又はラポナイトからなり、前記粘性調整剤の含有量が０．０２〜３重量％であって、粘度が２０℃において１０〜５００ｃｐｓであって、前記着色顔料の粒子径が３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１５乃至１８いずれか一つに記載のゴム用塗料組成物に関する。 The invention according to claim 19 further includes a color pigment and a viscosity modifier, wherein the viscosity modifier is made of fermented cellulose and / or laponite, and the content of the viscosity modifier is 0.02 to 3% by weight. 19. The rubber coating composition according to claim 15, wherein the viscosity is 10 to 500 cps at 20 ° C., and the particle diameter of the color pigment is 30 μm or less.
請求項２０に係る発明は、粘度が２０℃において２０〜３００ｃｐｓであることを特徴とする請求項１９記載のゴム用塗料組成物に関する。 The invention according to claim 20 relates to the rubber coating composition according to claim 19, wherein the viscosity is 20 to 300 cps at 20 ° C.
請求項２１に係る発明は、インクジェット用であることを特徴とする請求項１９又は２０記載のゴム用塗料組成物に関する。 The invention according to claim 21 relates to the rubber coating composition according to claim 19 or 20, which is for inkjet.
請求項２２に係る発明は、可塑剤を含有し、前記可塑剤が、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び下式で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とするゴム塗装用下地処理剤に関する。 The invention according to claim 22 contains a plasticizer, and the plasticizer is represented by the following formula: phthalic acid ester, aliphatic dibasic acid ester, glycol ester acid, phosphoric acid ester, alkylsulfonic acid phenyl ester The present invention relates to a surface treatment agent for rubber coating, which is at least one selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of an aliphatic alcohol.
請求項２３に係る発明は、水性ウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項２２記載のゴム塗装用下地処理剤に関する。 The invention according to claim 23 relates to a ground coating agent for rubber coating according to claim 22, characterized in that it contains an aqueous urethane resin.
請求項１に係る発明によれば、下地処理剤をゴム表面に塗布し、次いでその上からウレタン系塗料を塗布するゴム塗装方法であって、前記下地処理剤が可塑剤を含有し、前記可塑剤が、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び前記式（化１）で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであるゴム塗装方法であることにより、下地処理剤を拭き取る必要がなく、下地処理剤の上からウレタン系塗料を塗布すればよいので、工程が少なく多くの手間と時間を必要としないゴム塗装方法を提供することができる。また、ウレタン系塗料のゴムへの密着性に優れたゴム塗装方法を提供することができる。
また、ウレタン系塗料をゴム表面に密着性よく塗装することができるので、ゴムに色つけができゴム表面を美装仕上げすることができる。また、オゾン劣化の防止や、ゴム表面の改質（撥水性、撥油性、親水性の付与）をすることができ、ゴムを難燃性とすることができる。
According to the first aspect of the present invention, there is provided a rubber coating method in which a surface treatment agent is applied to a rubber surface and then a urethane-based paint is applied thereon, wherein the surface treatment agent contains a plasticizer, The agent is selected from the group consisting of phthalic acid esters, aliphatic dibasic acid esters, glycol ester acids, phosphoric acid esters, alkylsulfonic acid phenyl esters, and alkylene oxide adducts of aliphatic alcohols represented by the above formula (Formula 1). Because it is a rubber coating method that is at least one selected, it is not necessary to wipe off the surface treatment agent, and it is only necessary to apply urethane-based paint over the surface treatment agent. An unnecessary rubber coating method can be provided. Moreover, the rubber coating method excellent in the adhesiveness to the rubber | gum of urethane type coating can be provided.
Further, since the urethane-based paint can be applied to the rubber surface with good adhesion, the rubber can be colored and the rubber surface can be beautifully finished. Moreover, ozone deterioration can be prevented and the rubber surface can be modified (providing water repellency, oil repellency, hydrophilicity), and the rubber can be made flame retardant.
請求項２に係る発明によれば、下地処理剤中の可塑剤が、ゴム表面に０．５〜３０ｇ／ｍ２で塗布されることにより、下地処理剤の量が不足或いは過剰となることがなく、ウレタン系塗料の密着性に優れたゴム塗装方法とすることができる。また、ウレタン系塗料と下地処理剤中の可塑剤が一体となってゴム表面に膜を形成することができ、塗料のゴムへの密着性をより向上させることができる。 According to the invention which concerns on Claim 2, when the plasticizer in a surface treating agent is apply | coated to the rubber surface at 0.5-30 g / m < 2 >, the quantity of a surface treating agent may become insufficient or excessive. And a rubber coating method having excellent adhesion of the urethane-based paint. In addition, the urethane-based paint and the plasticizer in the base treatment agent can be integrated to form a film on the rubber surface, and the adhesion of the paint to rubber can be further improved.
請求項３に係る発明によれば、下地処理剤が有機溶剤を含有し、有機溶剤が、イソプロピルアルコール、メタノール等のアルコール系の溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系の溶剤、及びキシレン等の芳香族系の溶剤からなる群から選択される少なくとも１つであることにより、下地処理剤を容易に希釈することができるので、下地処理剤の塗布作業性を向上させることができる。 According to the invention of claim 3, the surface treatment agent contains an organic solvent, the organic solvent is an alcohol solvent such as isopropyl alcohol and methanol, a ketone solvent such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and xylene. By being at least one selected from the group consisting of aromatic solvents, the surface treatment agent can be easily diluted, so that the workability of applying the surface treatment agent can be improved.
請求項４に係る発明によれば、ウレタン系塗料が水性ウレタン樹脂を含有することにより、下地処理剤による密着性向上効果を高めることができる。また、耐摩耗性に優れた塗膜をゴム表面に形成することができ、低硬度のゴムの伸びにも追従できる塗膜をゴム表面に形成することができる。 According to the invention which concerns on Claim 4, when the urethane type coating material contains water-based urethane resin, the adhesive improvement effect by a base-treatment agent can be heightened. In addition, a coating film excellent in wear resistance can be formed on the rubber surface, and a coating film that can follow the elongation of low-hardness rubber can be formed on the rubber surface.
請求項５に係る発明によれば、ウレタン系塗料がさらにアクリル樹脂を含有することにより、多用途で使用可能なゴム塗装方法とすることができる。 According to the invention which concerns on Claim 5, when a urethane type coating material contains an acrylic resin further, it can be set as the rubber coating method which can be used versatilely.
請求項６に係る発明によれば、下地処理剤が水性ウレタン樹脂を含有することにより、下地処理剤の粘度が高くなりゴム表面に薄膜を形成するので、下地処理剤自身のゴム表面への密着性を向上させることができる。また、その上からウレタン系塗料が塗装されたときに、下地処理剤がゴム表面から流れ落ちてしまいウレタン系塗料の密着性が減少することを防ぐことができる。 According to the invention of claim 6, since the surface treatment agent contains an aqueous urethane resin, the viscosity of the surface treatment agent is increased and a thin film is formed on the rubber surface, so that the surface treatment agent itself adheres to the rubber surface. Can be improved. In addition, when the urethane paint is applied from above, it is possible to prevent the surface treatment agent from flowing down from the rubber surface and reducing the adhesion of the urethane paint.
請求項７に係る発明によれば、下地処理剤とウレタン系塗料を含有するゴム用塗料であって、前記下地処理剤が可塑剤を含有し、前記可塑剤が、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び前記式（化２）で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであるゴム用塗料であることにより、塗装の際に、工程が少なく多くの手間と時間を必要としないことが可能となる。また、ゴムへの密着性に優れたゴム用塗料とすることができる。
これにより、ゴム表面に密着性よく塗装することができるので、ゴムに色つけができゴム表面を美装仕上げすることができる。また、オゾン劣化の防止や、ゴム表面の改質（撥水性、撥油性、親水性の付与）をすることができ、ゴムを難燃性とすることができる。
According to the seventh aspect of the present invention, there is provided a rubber paint containing a base treatment agent and a urethane-based paint, wherein the base treatment agent contains a plasticizer, and the plasticizer is a phthalate ester, aliphatic 2 For rubber that is at least one selected from the group consisting of basic acid esters, glycol ester acids, phosphoric acid esters, alkylsulfonic acid phenyl esters, and alkylene oxide adducts of aliphatic alcohols represented by the above formula (Formula 2) Since it is a paint, it is possible to reduce the number of processes and the need for a lot of labor and time when painting. Moreover, it can be set as the rubber coating material excellent in the adhesiveness to rubber | gum.
As a result, the rubber surface can be coated with good adhesion, so that the rubber can be colored and the rubber surface can be beautifully finished. Moreover, ozone deterioration can be prevented and the rubber surface can be modified (providing water repellency, oil repellency, hydrophilicity), and the rubber can be made flame retardant.
請求項８に係る発明によれば、ウレタン系塗料が水性ウレタン樹脂を含有することにより、耐摩耗性に優れた塗膜をゴム表面に形成することができ、低硬度のゴムの伸びにも追従できる塗膜をゴム表面に形成することができる。 According to the invention of claim 8, since the urethane-based paint contains a water-based urethane resin, it is possible to form a coating film excellent in abrasion resistance on the rubber surface and follow the elongation of the low hardness rubber. A coating film that can be formed can be formed on the rubber surface.
請求項９に係る発明によれば、ウレタン系塗料がさらにアクリル樹脂を含有することにより、多用途で使用可能なゴム用塗料とすることができる。 According to the invention which concerns on Claim 9, it can be set as the rubber coating material which can be used for many uses because a urethane type coating material contains an acrylic resin further.
請求項１０に係る発明によれば、エタノール、メタノール及びイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１つを、ゴム用塗料１００重量部に対し２０〜５０重量部含むゴム用塗料とすることにより、塗料の乾燥性を向上させることができる。 According to the invention according to claim 10, by setting at least one selected from the group consisting of ethanol, methanol and isopropyl alcohol as a rubber paint containing 20 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber paint, The drying property of the paint can be improved.
請求項１１に係る発明によれば、イソシアネート硬化剤を、ゴム用塗料１００重量部に対し５〜２０重量部含むゴム用塗料とすることにより、ゴムやタイヤから出る加硫剤や油分、劣化防止剤で塗膜が黄変する現象を防止することができる。これは、特に白色の塗料において有効である。 According to the eleventh aspect of the present invention, the isocyanate curing agent is a rubber paint containing 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber paint, thereby preventing the vulcanizing agent and oil from the rubber and tire, and preventing deterioration. The phenomenon of yellowing of the coating film can be prevented by the agent. This is particularly effective in white paint.
請求項１２に係る発明によれば、ウレタン系塗料が、着色顔料及び粘性調整剤を含み、前記粘性調整剤が発酵セルロース及び／又はラポナイトからなり、前記粘性調整剤の含有量が０．０２〜３重量％であって、粘度が２０℃において１０〜５００ｃｐｓであって、前記着色顔料の粒子径が３０μｍ以下であるゴム用塗料であることにより、白色顔料等の比重の大きい無機顔料を用いた場合であって且つ低粘度であっても、ゴム用塗料における顔料の沈殿を防止することができる。これにより、塗装の着色が薄まることを防止でき、また、塗料を常時攪拌する必要がなくなる。 According to the invention of claim 12, the urethane paint includes a color pigment and a viscosity modifier, the viscosity modifier is made of fermented cellulose and / or laponite, and the content of the viscosity modifier is 0.02 to 0.02. An inorganic pigment having a large specific gravity such as a white pigment was used because it was 3% by weight, a viscosity was 10 to 500 cps at 20 ° C., and the particle diameter of the colored pigment was 30 μm or less. Even if the viscosity is low, precipitation of the pigment in the rubber coating can be prevented. Thereby, it is possible to prevent the coloring of the coating from fading, and it becomes unnecessary to constantly stir the paint.
請求項１３に係る発明によれば、粘度が２０℃において２０〜３００ｃｐｓであるゴム用塗料であることにより、塗装後の塗料が垂れにくく、且つインクジェットに用いる際に噴射しやすいゴム用塗料とすることができる。 According to the thirteenth aspect of the present invention, the rubber paint having a viscosity of 20 to 300 cps at 20 [deg.] C. makes it difficult for the paint after coating to drip and easily sprays when used in inkjet. be able to.
請求項１４に係る発明によれば、塗装の着色が薄まることを防止でき、塗料を常時攪拌する必要がなくなることに加え、インクジェットのノズルの詰まりの発生がないので、インクジェット用のゴム用塗料として好適に使用できる。 According to the invention of claim 14, it is possible to prevent the coloring of the coating from fading, and it is not necessary to constantly stir the paint. In addition, since there is no occurrence of clogging of the nozzle of the ink jet, as a rubber paint for ink jet It can be used suitably.
請求項１５に係る発明によれば、可塑剤と水性ウレタン樹脂を含有するゴム用塗料組成物であって、前記可塑剤が、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び前記式（化３）で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであるゴム用塗料組成物であることにより、塗装の際に、工程が少なく多くの手間と時間を必要としないことが可能となる。また、ゴムへの密着性に優れたゴム用塗料組成物とすることができる。
これにより、ゴム表面に密着性よく塗装することができるので、ゴムに色つけができゴム表面を美装仕上げすることができる。また、オゾン劣化の防止や、ゴム表面の改質（撥水性、撥油性、親水性の付与）をすることができ、ゴムを難燃性とすることができる。
また、耐摩耗性に優れた塗膜をゴム表面に形成することができ、低硬度のゴムの伸びにも追従できる塗膜をゴム表面に形成することができる。
The invention according to claim 15 is a rubber coating composition containing a plasticizer and an aqueous urethane resin, wherein the plasticizer is a phthalate ester, an aliphatic dibasic acid ester, a glycol ester acid, or phosphoric acid. A coating composition for rubber which is at least one selected from the group consisting of an ester, an alkylsulfonic acid phenyl ester, and an alkylene oxide adduct of an aliphatic alcohol represented by the above formula (Formula 3). In this case, it is possible to reduce the number of steps and not to require much labor and time. Moreover, it can be set as the rubber coating composition excellent in the adhesiveness to rubber | gum.
As a result, the rubber surface can be coated with good adhesion, so that the rubber can be colored and the rubber surface can be beautifully finished. Moreover, ozone deterioration can be prevented and the rubber surface can be modified (providing water repellency, oil repellency, hydrophilicity), and the rubber can be made flame retardant.
In addition, a coating film excellent in wear resistance can be formed on the rubber surface, and a coating film that can follow the elongation of low-hardness rubber can be formed on the rubber surface.
請求項１６に係る発明によれば、ゴム用塗料組成物がさらにアクリル樹脂を含有することにより、多用途で使用可能なゴム用塗料組成物とすることができる。 According to the invention which concerns on Claim 16, it can be set as the rubber coating composition which can be used for many uses because the rubber coating composition contains an acrylic resin further.
請求項１７に係る発明によれば、エタノール、メタノール及びイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１つを、ゴム用塗料１００重量部に対し２０〜５０重量部含むゴム用塗料組成物とすることにより、塗料の乾燥性を向上させることができる。 According to the invention of claim 17, a rubber coating composition containing at least one selected from the group consisting of ethanol, methanol, and isopropyl alcohol is 20 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber coating. Thus, the drying property of the paint can be improved.
請求項１８に係る発明によれば、イソシアネート硬化剤を、ゴム用塗料１００重量部に対し５〜２０重量部含むゴム用塗料組成物とすることにより、ゴムやタイヤから出る加硫剤や油分、劣化防止剤で塗膜が黄変する現象を防止することができる。これは、特に白色の塗料において有効である。 According to the invention of claim 18, by setting the isocyanate curing agent to a rubber coating composition containing 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber coating, a vulcanizing agent and an oil component coming out of rubber and tires, The deterioration inhibitor can prevent the phenomenon of yellowing of the coating film. This is particularly effective in white paint.
請求項１９に係る発明によれば、さらに着色顔料及び粘性調整剤を含み、前記粘性調整剤が発酵セルロース及び／又はラポナイトからなり、前記粘性調整剤の含有量が０．０２〜３重量％であって、粘度が２０℃において１０〜５００ｃｐｓであって、前記着色顔料の粒子径が３０μｍ以下であるゴム用塗料組成物であることにより、白色顔料等の比重の大きい無機顔料を用いた場合であって且つ低粘度であっても、ゴム用塗料における顔料の沈殿を防止することができる。これにより、塗装の着色が薄まることを防止でき、また、塗料を常時攪拌する必要がなくなる。 According to the invention of claim 19, further comprising a color pigment and a viscosity modifier, the viscosity modifier is made of fermented cellulose and / or laponite, and the content of the viscosity modifier is 0.02 to 3% by weight. In the case of using an inorganic pigment having a large specific gravity such as a white pigment, the viscosity is 10 to 500 cps at 20 ° C., and the particle diameter of the colored pigment is 30 μm or less. Even if the viscosity is low, precipitation of the pigment in the rubber coating can be prevented. Thereby, it is possible to prevent the coloring of the coating from fading, and it becomes unnecessary to constantly stir the paint.
請求項２０に係る発明によれば、粘度が２０℃において２０〜３００ｃｐｓであるゴム用塗料組成物であることにより、塗装後の塗料が垂れにくく、且つインクジェットに用いる際に噴射しやすいゴム用塗料組成物とすることができる。 According to the invention of claim 20, because the rubber coating composition has a viscosity of 20 to 300 cps at 20 ° C., the paint after coating is difficult to drip and is easy to be sprayed when used for inkjet. It can be a composition.
請求項２１に係る発明によれば、塗装の着色が薄まることを防止でき、塗料を常時攪拌する必要がなくなることに加え、インクジェットのノズルの詰まりの発生がないので、インクジェット用のゴム用塗料組成物として好適に使用できる。 According to the invention of claim 21, since it is possible to prevent the coloring of the coating from fading, it is not necessary to constantly stir the paint, and there is no occurrence of clogging of the nozzles of the ink jet. It can be suitably used as a product.
請求項２２に係る発明によれば、可塑剤を含有し、前記可塑剤が、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び前記式（化４）で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであるゴム塗装用下地処理剤であることにより、塗料のゴムへの密着性を向上させることができる。 According to the invention of claim 22, it contains a plasticizer, and the plasticizer is a phthalate ester, an aliphatic dibasic acid ester, a glycol ester acid, a phosphate ester, an alkylsulfonic acid phenyl ester, 4) It is possible to improve the adhesion of paint to rubber by being a ground treatment agent for rubber coating that is at least one selected from the group consisting of alkylene oxide adducts of aliphatic alcohols represented by 4). .
請求項２３に係る発明によれば、水性ウレタン樹脂を含有するゴム塗装用下地処理剤であることにより、下地処理剤は粘度が高くなりゴム表面に薄膜を形成するので、下地処理剤自身のゴム表面への密着性を向上させることができる。また、その上からウレタン系塗料が塗装されたときに、下地処理剤がゴム表面から流れ落ちてしまいウレタン系塗料の密着性が減少することを防ぐことができる。 According to the invention of claim 23, since the surface treatment agent for rubber coating contains a water-based urethane resin, the surface treatment agent has a high viscosity and forms a thin film on the rubber surface. The adhesion to the surface can be improved. In addition, when the urethane paint is applied from above, it is possible to prevent the surface treatment agent from flowing down from the rubber surface and reducing the adhesion of the urethane paint.
以下、本発明に係るゴム塗装方法並びにこのゴム塗装方法で使用されるゴム用塗料、ゴム用塗料組成物及びゴム塗装用下地処理剤について説明する。 Hereinafter, the rubber coating method according to the present invention and the rubber coating, the rubber coating composition and the rubber coating base treatment agent used in the rubber coating method will be described.
本発明に係るゴム塗装方法において、まず下地処理剤をゴム表面に塗布する。
下地処理剤は有機溶剤を含有することができる。この有機溶剤としては、これらに限定されるものではないが、イソプロピルアルコール、メタノール等のアルコール系の溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系の溶剤、キシレン等の芳香族系の溶剤が好ましく用いられ、これらを単独或いは組み合わせて用いることができる。
In the rubber coating method according to the present invention, first, a base treatment agent is applied to the rubber surface.
The surface treatment agent can contain an organic solvent. The organic solvent is not limited to these, but alcohol solvents such as isopropyl alcohol and methanol, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and aromatic solvents such as xylene are preferably used. These can be used alone or in combination.
下地処理剤は可塑剤を含有する。この可塑剤としては、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物が用いられ、これらを単独或いは組み合わせて用いることができる。
下地処理剤は、可塑剤と有機溶剤とを重量％比で１：９９〜１００：０、好ましくは４０：６０〜６０：４０で含有する。
The ground treatment agent contains a plasticizer. As the plasticizer, phthalic acid ester, aliphatic dibasic acid ester, glycol ester acid, phosphoric acid ester, alkylsulfonic acid phenyl ester, and alkylene oxide adduct of aliphatic alcohol are used alone or in combination. be able to.
The base treatment agent contains a plasticizer and an organic solvent in a weight ratio of 1:99 to 100: 0, preferably 40:60 to 60:40.
フタル酸エステルとしては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル等を用いることができる。
脂肪族２塩基酸エステルとしては、アジピン酸ジイソノニル、コハク酸ジエチル等を用いることができる。
グリコールエステル酸としては、エチレングリコールアセテート等を用いることができる。
リン酸エステルとしては、リン酸トリブチル等を用いることができる。
アルキルスルホン酸フェニルエステルとしては、メザモール（ランクセス社製）等を用いることができる。
脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、下式で示される化合物を用いることができる。
As the phthalate ester, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate and the like can be used.
As the aliphatic dibasic acid ester, diisononyl adipate, diethyl succinate or the like can be used.
As glycol ester acid, ethylene glycol acetate or the like can be used.
As phosphate ester, tributyl phosphate etc. can be used.
As the alkylsulfonic acid phenyl ester, mezamol (manufactured by LANXESS) or the like can be used.
As the alkylene oxide adduct of an aliphatic alcohol, a compound represented by the following formula can be used.
本発明者の実験的知得により、ゴムに含まれている劣化防止剤、ワックス、シリコーン、及びゴムの伸びが、ゴムと塗料の密着性を阻害していることがわかった。 From the experimental knowledge of the present inventor, it has been found that the deterioration inhibitor, wax, silicone, and elongation of rubber contained in the rubber inhibit the adhesion between the rubber and the paint.
劣化防止剤（老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤）は、ゴムが日光、オゾン等と反応して亀裂へと成長する過程を防止するためにゴムに含まれている。この劣化防止剤はゴム表面に浮き易く、ブリードの原因となっている。 Degradation inhibitors (anti-aging agents, antioxidants, ozone degradation inhibitors) are included in rubber to prevent the process of rubber from reacting with sunlight, ozone, etc. and growing into cracks. This deterioration preventing agent tends to float on the rubber surface and causes bleeding.
ワックスは、二重結合を持つゴムの耐オゾン性を向上させるためにゴムに含まれている。ワックスは、ゴム表面に徐々に出てきて薄い膜（ブルーム）を形成し、ゴム表面を保護するが、これがブルーム現象による粉吹きの原因となっている。 Wax is contained in rubber in order to improve the ozone resistance of rubber having a double bond. The wax gradually emerges on the rubber surface to form a thin film (bloom) and protect the rubber surface, which causes powder blowing due to the bloom phenomenon.
シリコーンはゴムに離型剤として含まれ、ゴム成型時に使用される。車のタイヤではツヤ出しや撥水剤等として使用される場合がある。このシリコーンも塗料の密着性不良の原因となっている。 Silicone is contained in rubber as a mold release agent and is used at the time of rubber molding. In car tires, it may be used as gloss or water repellent. This silicone also causes poor adhesion of the paint.
また、塗膜が仮に密着していても、塗膜自体に柔らかさがなければ、ゴムの柔軟な動きに追従せず、クラックや剥離の原因となる。 Even if the coating film is in close contact, if the coating film itself is not soft, it will not follow the flexible movement of the rubber, causing cracks and peeling.
本発明に係る下地処理剤は、上記のような構成をとることにより、ゴムに対する浸透性が良く、これら劣化防止剤、ワックス、シリコーン等のゴムと塗料の密着性を阻害している物質を除去することができるので、ゴムと後述するウレタン系塗料との密着性を向上させることができる。また、柔軟性に優れゴムの伸びに追従することができるので、塗膜のクラックの発生や剥離を防止することができる。 The surface treatment agent according to the present invention has a structure as described above, so that it has good permeability to rubber, and these deterioration inhibitors, wax, silicone, and other substances that inhibit the adhesion between rubber and paint are removed. Therefore, it is possible to improve the adhesion between the rubber and the urethane paint described later. Moreover, since it is excellent in a softness | flexibility and can follow the elongation of rubber | gum, generation | occurrence | production and peeling of the crack of a coating film can be prevented.
下地処理剤は、水性ウレタン樹脂を含有することができる。これにより、下地処理剤は粘度が高くなりゴム表面から弾かれ難くなる。よって、ゴム表面に薄膜を形成することが可能となる。これにより、下地処理剤自身のゴム表面への密着性が向上することとなる。また、下地処理剤の上からウレタン系塗料を塗装する際に、下地処理剤がゴム表面から流れ落ちてしまうことがないので、ウレタン系塗料の密着性も向上させることができる。
下地処理剤は、水性ウレタン樹脂の他にアクリル樹脂を含有することができる。アクリル樹脂を含有することにより、多用途で使用可能とすることができる。
The base treatment agent can contain an aqueous urethane resin. As a result, the surface treatment agent has a high viscosity and is difficult to be repelled from the rubber surface. Therefore, a thin film can be formed on the rubber surface. Thereby, the adhesiveness of the surface treatment agent itself to the rubber surface is improved. In addition, when the urethane paint is applied from above the ground treatment agent, the ground treatment agent does not flow down from the rubber surface, so the adhesion of the urethane paint can also be improved.
The base treatment agent can contain an acrylic resin in addition to the aqueous urethane resin. By containing an acrylic resin, it can be used for many purposes.
ゴム表面に下地処理剤を塗布した後、その上からウレタン系塗料を塗布する。
下地処理剤中の可塑剤が、ゴム表面に０．５〜３０ｇ／ｍ２で塗布されることが好ましい。これにより、ウレタン系塗料と下地処理剤中の可塑剤が一体となってゴム用塗料となり、ゴム表面にゴム用塗料の膜を形成することができ、塗料のゴムへの密着性をより向上させることができる。
塗布量が０．５ｇ／ｍ２未満であると、ゴム表面の下地処理剤の量が不足し、ウレタン系塗料を十分に密着させることができないので好ましくない。塗布量が３０ｇ／ｍ２を超えると、ゴム表面の下地処理剤の量が過剰となり、ウレタン系塗料を十分に密着させることができないので好ましくない。
また、予め、下地処理剤に含まれるものと同じ可塑剤とウレタン系塗料を混合してゴム用塗料とし、このゴム用塗料をゴム表面に直接塗布することもできる。
この場合、可塑剤の含有量は、１〜１０重量％であることが好ましく、より好ましくは２〜５重量％である。可塑剤の含有量が１重量％未満であると、密着性の点で好ましくない。可塑剤の含有量が１０重量を超えると、塗装面に粘着性が出てしまい好ましくない。
After applying the surface treatment agent to the rubber surface, a urethane-based paint is applied thereon.
It is preferable that the plasticizer in the ground treatment agent is applied to the rubber surface at 0.5 to 30 g / m 2 . As a result, the urethane paint and the plasticizer in the surface treatment agent are integrated into a rubber paint, and a rubber paint film can be formed on the rubber surface, further improving the adhesion of the paint to rubber. be able to.
If the coating amount is less than 0.5 g / m 2 , the amount of the surface treatment agent on the rubber surface is insufficient, and the urethane paint cannot be sufficiently adhered, which is not preferable. If the coating amount exceeds 30 g / m 2 , the amount of the surface treatment agent on the rubber surface becomes excessive, and the urethane paint cannot be sufficiently adhered, which is not preferable.
Alternatively, the same plasticizer and urethane paint as those contained in the base treatment agent can be mixed in advance to form a rubber paint, and this rubber paint can be directly applied to the rubber surface.
In this case, the plasticizer content is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 5% by weight. When the content of the plasticizer is less than 1% by weight, it is not preferable in terms of adhesion. If the content of the plasticizer exceeds 10%, the coated surface becomes sticky, which is not preferable.
ウレタン系塗料は、水性ウレタン樹脂を含有することが好ましい。ウレタン系塗料としては、ターナーラバーペイントＲＦ−２００、ＹＮ−１０００、ＹＮ−４０００（いずれもターナー色彩社製）が例示できる。
ウレタン系塗料は、水性ウレタン樹脂の他にアクリル樹脂を含有してもよい。これにより、多用途で使用可能なゴム塗装方法とすることができる。
ウレタン系塗料は、その他、着色顔料、添加剤、水を適宜配合することができる。
着色顔料としては、塗料に一般的に使用されるものを用いることができる。例えば、白色顔料としてチタン、青色顔料としてシアニンブルー、黒色顔料としてカーボンを用いることができる。
The urethane-based paint preferably contains an aqueous urethane resin. Examples of urethane-based paints include Turner Rubber Paint RF-200, YN-1000, and YN-4000 (all manufactured by Turner Color Co., Ltd.).
The urethane-based paint may contain an acrylic resin in addition to the water-based urethane resin. Thereby, it can be set as the rubber coating method which can be used versatilely.
In addition to the urethane-based paint, a coloring pigment, an additive, and water can be appropriately blended.
As the color pigment, those generally used for paints can be used. For example, titanium can be used as a white pigment, cyanine blue as a blue pigment, and carbon as a black pigment.
ウレタン系塗料ターナーラバーペイントＹＮ−１０００（ターナー色彩社製）は、水性ウレタン樹脂、着色顔料、添加剤、及び水を成分とする、耐摩耗性に優れたウレタン系塗料である。エスカレータのハンドレールゴムに好適に使用される。
ウレタン系塗料ターナーラバーペイントＲＦ−２００（ターナー色彩社製）は、水性ウレタン樹脂、アクリル樹脂、着色顔料、添加剤、及び水を成分とする、多用途で使用可能なウレタン系塗料である。ラバーフェンス、ゴム看板、模型用に好適に使用される。
ウレタン系塗料ターナーラバーペイントＹＮ−４０００（ターナー色彩社製）は、水性ウレタン樹脂、着色顔料、添加剤、及び水を成分とする、風船の伸びにも追従するような柔軟性に優れたウレタン系塗料である。低硬度ゴム用、ゴム風船用、防振用ゴムに好適に使用される。
下地処理剤の塗布後にウレタン系塗料を塗布する場合、ウレタン系塗料の粘度は２０℃において５００〜３０００ｃｐｓであることが好ましい。
Urethane paint Turner Rubber Paint YN-1000 (manufactured by Turner Color Co., Ltd.) is a urethane paint excellent in abrasion resistance, which contains water-based urethane resin, color pigment, additive, and water as components. It is suitably used for escalator handrail rubber.
Urethane-based paint Turner Rubber Paint RF-200 (manufactured by Turner Color Co., Ltd.) is a urethane-based paint that can be used for various purposes, comprising water-based urethane resin, acrylic resin, color pigment, additive, and water as components. It is suitably used for rubber fences, rubber signs, and models.
Urethane paint Turner Rubber Paint YN-4000 (made by Turner Color Co., Ltd.) is a urethane system that has water-based urethane resin, color pigments, additives, and water, and has excellent flexibility to follow the elongation of balloons. It is a paint. It is suitably used for low-hardness rubber, rubber balloons, and anti-vibration rubber.
When applying a urethane type coating after application | coating of a surface treating agent, it is preferable that the viscosity of a urethane type coating is 500-3000 cps at 20 degreeC.
本発明のゴム用塗料は、エタノール、メタノール及びイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１つを、ゴム用塗料１００重量部に対し２０〜５０重量部含むことができる。これにより、塗料の乾燥性を向上させることができる。 The rubber paint of the present invention may contain 20 to 50 parts by weight of at least one selected from the group consisting of ethanol, methanol and isopropyl alcohol with respect to 100 parts by weight of the rubber paint. Thereby, the drying property of a coating material can be improved.
本発明のゴム用塗料は、イソシアネート硬化剤を、ゴム用塗料１００重量部に対し５〜２０重量部含むことができる。これにより、ゴムやタイヤから出る加硫剤や油分、劣化防止剤で塗膜が黄色化する現象を防止することができる。これは、特に白色の塗料において有効である。
イソシアネート硬化剤としては、バーノックＤＮＷ−５０００（ＤＩＣ社製）等を用いることができる。
The rubber paint of the present invention may contain 5 to 20 parts by weight of an isocyanate curing agent with respect to 100 parts by weight of the rubber paint. Thereby, the phenomenon which a coating film yellows with the vulcanizing agent, oil component, and deterioration prevention agent which come out from rubber | gum or a tire can be prevented. This is particularly effective in white paint.
As the isocyanate curing agent, Vernock DNW-5000 (manufactured by DIC) or the like can be used.
本発明のゴム用塗料は、インクジェットに用いることができる。以下、インクジェットに用いる場合のゴム用塗料について特有の事項についてのみ説明する。 The rubber paint of the present invention can be used for inkjet. In the following, only the matters specific to the rubber paint used in the inkjet will be described.
本発明のインクジェット用ゴム用塗料は、着色顔料を含むことができ、さらに粘性調整剤を含むことができる。
粘性調整剤としては、温度変化により粘度が変化し難い発酵セルロースやラポナイトが好適に用いられる。
粘性調整剤の含有量は、０．０２〜３重量％であることが好ましい。
発酵セルロースとは、酢酸菌の亜種を適正な培地で通気攪拌培養して得られる、生分解性を有する天然由来の素材であり、例えば、国際公開第２００８／０５７９８５号、特開２００９−１６１６２４号公報、国際公開第２００４／１０８１６４号、特開２００７−９８５７７号公報、特開２００６−２４７９７１号公報、特開２００４−２４９５７３号公報、特開平１１−２７９２０２号公報、特許第３７９６６１３号公報、特開平１０−２３１４６６号公報、特開平１０−９５８０３号公報、特許第２９２６２１０号公報、特開平７−７６１９８号公報及び特開平６−１６４７号公報に記載されるものを用いることができる。
The ink jet rubber paint of the present invention can contain a color pigment, and can further contain a viscosity modifier.
As the viscosity modifier, fermented cellulose or laponite whose viscosity hardly changes due to a temperature change is preferably used.
The content of the viscosity modifier is preferably 0.02 to 3% by weight.
Fermented cellulose is a naturally-derived material having biodegradability obtained by aeration and stirring culture of a subspecies of acetic acid bacteria in an appropriate medium. For example, International Publication No. 2008/057985, JP 2009-161624 A Gazette, International Publication No. 2004/108164, JP 2007-98577 A, JP 2006-247971 A, JP 2004-249573 A, JP 11-279202 A, JP 3796613 A, Those described in Kaihei 10-231466, JP-A-10-95803, JP-A-2926210, JP-A-7-76198 and JP-A-6-1647 can be used.
本発明のインクジェット用ゴム用塗料は、粘性調整剤により、粘度が２０℃において１０〜５００ｃｐｓに調整されることが好ましく、２０〜３００ｃｐｓに調整されることがさらに好ましい。 The viscosity of the ink coating rubber coating material of the present invention is preferably adjusted to 10 to 500 cps at 20 ° C., more preferably 20 to 300 cps, with a viscosity adjusting agent.
着色顔料の粒子径は、３０μｍ以下であることが好ましい。
着色顔料の含有量は、色によって異なるが、白色顔料の場合、好ましくは１０〜４０重量％、さらに好ましくは２５重量％程度、黒色や青色顔料の場合、好ましくは１〜６重量％、さらに好ましくは３重量％程度である。
白色顔料の場合は、隠ぺい力の理由により含有量を多くする必要があり、沈殿が起こりやすい。
The particle diameter of the color pigment is preferably 30 μm or less.
The content of the color pigment varies depending on the color, but in the case of a white pigment, it is preferably 10 to 40% by weight, more preferably about 25% by weight, and in the case of a black or blue pigment, preferably 1 to 6% by weight, more preferably Is about 3% by weight.
In the case of a white pigment, it is necessary to increase the content for reasons of hiding power, and precipitation tends to occur.
本発明のインクジェット用ゴム用塗料においては、粘度が２０℃において１０〜５００ｃｐｓ、さらに好ましくは２０〜３００ｃｐｓであり、着色顔料の粒子径が３０μｍ以下であることにより、固形分が多く比重の大きいチタン顔料を用いる場合であって且つ低粘度であっても、着色顔料の沈殿を防ぐことができ、インクジェットに用いることができる。
ウレタン系塗料又はゴム用塗料の粘度が１０ｃｐｓ未満であると、塗料がゴム表面から流れ落ちてしまう虞や、塗料の垂れが生じる虞があり、好ましくない。
ウレタン系塗料又はゴム用塗料の粘度が５００ｃｐｓを超えると、インクジェットでの印字が難しくなり好ましくない。
着色顔料の粒子径が３０μｍを超えると、インクジェットの詰まりが生じ易く、印字が出来なくなり好ましくない。
In the ink jet rubber paint of the present invention, the viscosity is 10 to 500 cps at 20 ° C., more preferably 20 to 300 cps, and the particle diameter of the color pigment is 30 μm or less. Even when a pigment is used and the viscosity is low, precipitation of a colored pigment can be prevented, and the pigment can be used for inkjet.
If the viscosity of the urethane paint or rubber paint is less than 10 cps, the paint may flow down from the rubber surface or the paint may sag, which is not preferable.
If the viscosity of the urethane-based paint or rubber paint exceeds 500 cps, it is not preferable because printing by ink jet becomes difficult.
If the particle diameter of the color pigment exceeds 30 μm, ink jet clogging tends to occur, and printing cannot be performed.
以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明に係るゴム塗装方法並びにこのゴム塗装方法で使用されるゴム用塗料、ゴム用塗料組成物及びゴム塗装用下地処理剤は、これらに限定されるものではない。 The rubber coating method according to the present invention and the rubber coating material, the rubber coating composition and the rubber coating base treatment agent used in the rubber coating method according to the present invention are described in more detail based on the following examples. It is not limited.
＜下地処理剤の調製＞
フタル酸ジブチルを実施例１の下地処理剤とし、フタル酸ジブチルとイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とを５０：５０の割合（重量％）で混合したものを実施例２の下地処理剤とした。実施例２とは、可塑剤としてフタル酸ジブチルの代わりに、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、コハク酸ジエチル、エチレングリコールアセテート、リン酸トリブチル、アルキレンオキサイド付加物液（化１〜５中のｍ＝１、ｎ＝１に相当）、メザモール（ランクセス社製）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）（ジェイ・プラス社製）を用いること以外は同じ条件のものを、それぞれ実施例９〜１６の下地処理剤とした。また、イソプロピルアルコールのみを含むものを比較例１の下地処理剤、市販のアクリル系溶剤、３０％ケイ酸ナトリウム水溶液を、それぞれ比較例２及び３の下地処理剤とした。
<Preparation of surface treatment agent>
Dibutyl phthalate was used as the surface treatment agent of Example 1, and a mixture of dibutyl phthalate and isopropyl alcohol (IPA) at a ratio (weight%) of 50:50 was used as the surface treatment agent of Example 2. In Example 2, instead of dibutyl phthalate as a plasticizer, dioctyl phthalate, diisononyl adipate, diethyl succinate, ethylene glycol acetate, tributyl phosphate, alkylene oxide adduct liquid (m = 1, equivalent to n = 1), mezamol (manufactured by LANXESS), diisononyl phthalate (DINP) (manufactured by J. Plus), and the same conditions as those in Examples 9 to 16, respectively. It was. In addition, those containing only isopropyl alcohol were used as the surface treatment agents of Comparative Examples 2 and 3, respectively, as the surface treatment agent of Comparative Example 1, a commercially available acrylic solvent, and a 30% aqueous sodium silicate solution.
＜下地処理剤及びウレタン系塗料の塗布＞
クロロプレンゴム（ＣＲゴム）表面に実施例１，２，９〜１６、及び比較例１〜３の下地処理剤を可塑剤が１５ｇ／ｍ２となるように塗布した。
次いで、下地処理剤の上からウレタン系塗料ターナーラバーペイントＲＦ−２００（ターナー色彩社製）を塗布した。
また、実施例２とは下地処理剤中の可塑剤がゴム表面において夫々０．３，０．５，３０，４０ｇ／ｍ２となるように塗布したこと以外は同じ条件のものを、夫々実施例３，４，５，６とし、塗装対象ゴムがＥＰＤＭであってウレタン系塗料がターナーラバーペイントＹＮ−１０００（ターナー色彩社製）であること以外は同じ条件のものを実施例７とした。また、実施例７とはウレタン系塗料がターナーラバーペイントＹＮ−４０００（ターナー色彩社製）であること以外は同じ条件のものを実施例８とした。
組み合わせを下記表１に示す。
<Application of surface treatment agent and urethane paint>
The surface treatment agents of Examples 1, 2, 9 to 16 and Comparative Examples 1 to 3 were applied to the surface of chloroprene rubber (CR rubber) so that the plasticizer was 15 g / m 2 .
Subsequently, urethane-based paint Turner Rubber Paint RF-200 (manufactured by Turner Color Co., Ltd.) was applied from above the surface treatment agent.
In addition, the same conditions as in Example 2 were applied except that the plasticizer in the surface treatment agent was applied to the rubber surface so as to be 0.3, 0.5, 30, 40 g / m 2 , respectively. Example 7 was made under the same conditions as Examples 3, 4, 5 and 6, except that the rubber to be coated was EPDM and the urethane-based paint was Turner Rubber Paint YN-1000 (manufactured by Turner Color Co., Ltd.). Further, Example 8 was the same as Example 7 except that the urethane-based paint was Turner Rubber Paint YN-4000 (manufactured by Turner Color Co., Ltd.).
The combinations are shown in Table 1 below.
試験１（密着性）
実施例１〜６，９〜１６及び比較例１〜３の塗装方法において、碁盤目試験を行い、テープ引き剥がし後の碁盤目の状態を目視確認し、ゴムへの塗料の密着性を評価した。
また、実施例１〜６，９〜１６及び比較例１〜３の塗装方法において、天然ゴム（ＮＲ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレン（ＩＲ）、ウレタン（Ｕ）、クロルスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エラストマー、ブチルゴム（ＩＩＲ）を塗装対象物とする場合の塗料の密着性も同様に評価した。結果を下記表２に示す。
Test 1 (Adhesion)
In the coating methods of Examples 1 to 6, 9 to 16 and Comparative Examples 1 to 3, a cross-cut test was performed, the cross-cut state after the tape was peeled off was visually confirmed, and the adhesion of the paint to rubber was evaluated. .
In the coating methods of Examples 1 to 6, 9 to 16 and Comparative Examples 1 to 3, natural rubber (NR), nitrile butadiene rubber (NBR), styrene butadiene rubber (SBR), isoprene (IR), urethane (U ), Chlorosulfonated polyethylene (CSM), chloroprene rubber (CR), elastomer, and butyl rubber (IIR) were also evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2 below.
表２の結果から、実施例の塗装方法によるゴムの塗料は、比較例の塗装方法によるゴムの塗料に比べて、密着性に優れていることは明らかである。
実施例２〜６の比較により、下地処理剤中の可塑剤がゴム表面に０．５〜３０ｇ／ｍ２となるようにウレタン系塗料を塗布したものが、０．５ｇ／ｍ２未満のもの、及び３０ｇ／ｍ２を超えるものに比べて、塗料の密着性に優れていることがわかる。
From the results shown in Table 2, it is clear that the rubber paint by the coating method of the example is superior in adhesion to the rubber paint by the coating method of the comparative example.
A comparison of Examples 2 to 6, which plasticizer in the ground processing material is coated with urethane paint such that 0.5 to 30 g / m 2 on the rubber surface, of less than 0.5 g / m 2 It can be seen that the adhesiveness of the paint is excellent as compared with those exceeding 30 g / m 2 .
試験２（耐水性）
実施例１〜６，９〜１６及び比較例１〜３の塗装方法により塗料が塗装されたゴムを、２４時間水中に浸漬させ、目視により膨れ、剥がれを評価した。
実施例１〜６，９〜１６の塗装方法により塗料が塗装されたゴムに、塗料の膨れや剥がれは見られなかった。
一方、比較例１〜３の塗装方法により塗料が塗装されたゴムには、一部塗料の膨れや剥がれが見られた。
Test 2 (water resistance)
The rubber coated with the paint by the coating methods of Examples 1 to 6, 9 to 16 and Comparative Examples 1 to 3 was immersed in water for 24 hours, and the swelling and peeling were visually evaluated.
No swelling or peeling of the paint was observed on the rubber coated with the paint by the coating methods of Examples 1 to 6 and 9 to 16.
On the other hand, swelling and peeling of the paint were partially observed on the rubber coated with the paint by the coating methods of Comparative Examples 1 to 3.
試験３（低温時の塗膜の伸び）
実施例１〜６，９〜１６及び比較例１〜３の塗装方法により塗料が塗装されたゴムに対し、ＪＩＳ Ｋ−６２５１に準拠して−２０℃における引っ張り試験を行った。
実施例１〜６，９〜１６の塗装方法により塗料が塗装されたゴムに、塗料のクラック等は見られなかった。
一方、比較例１〜３の塗装方法により塗料が塗装されたゴムには、一部塗料のクラックが見られた。
Test 3 (Elongation of paint film at low temperature)
The rubber | gum with which the coating material was painted with the coating method of Examples 1-6, 9-16 and Comparative Examples 1-3 performed the tension test in -20 degreeC based on JISK-6251.
No cracks or the like of the paint were found in the rubber coated with the paint by the coating methods of Examples 1 to 6 and 9 to 16.
On the other hand, some paint cracks were observed on the rubber coated with the paint by the coating methods of Comparative Examples 1-3.
試験４（耐候性）
実施例２及び８の塗装方法により塗料が塗装されたゴムに、ＪＩＳ Ｋ５６００−７−７に準拠してキセノンランプにより紫外線を照射し、耐候性を評価した。
図１は、実施例２の塗装方法で塗装されたゴムの、紫外線の照射時間による光沢保持率、即ち初期の光沢を１００とした時の変化を示すグラフである。
図２は、実施例２の塗装方法で塗装されたゴムの、紫外線の照射時間による色差（ΔＥ）の変化を示すグラフである。
図３は、実施例２の塗装方法で塗装されたゴム及び未塗装のゴムの、紫外線の照射３００時間後の表面写真（×３００）である。
図４は、実施例８の塗装方法で塗装されたゴム及び未塗装のゴムの、紫外線の照射２０００時間後の表面写真（×３００）である。
図１の結果からわかるように、実施例２の塗装方法により塗料が塗装されたゴムは、照射時間７００時間においても光沢保持率１００％を保持しており、耐候性に優れていることがわかる。
図２の結果からわかるように、実施例２の塗装方法により塗料が塗装されたゴムは、照射時間３００時間においても色差（ΔＥ）に変化が見られず、耐候性に優れていることがわかる。
図３及び４の写真を見てわかるように、未塗装のゴム表面にはオゾン劣化によるクラックが見られるのに対し、実施例２及び８のゴム表面の塗膜上にクラック等の欠陥は見られず、実施例のゴムは耐候性に優れていることがわかる。
Test 4 (weather resistance)
The rubber coated with the paint by the coating methods of Examples 2 and 8 was irradiated with ultraviolet rays with a xenon lamp in accordance with JIS K5600-7-7, and the weather resistance was evaluated.
FIG. 1 is a graph showing a change in the gloss of the rubber coated by the coating method of Example 2 when the gloss retention with respect to the irradiation time of ultraviolet rays, that is, the initial gloss is 100.
FIG. 2 is a graph showing the change in color difference (ΔE) of the rubber coated by the coating method of Example 2 with the irradiation time of ultraviolet rays.
FIG. 3 is a surface photograph (× 300) of rubber coated with the coating method of Example 2 and unpainted rubber after 300 hours of ultraviolet irradiation.
FIG. 4 is a surface photograph (× 300) of the rubber coated by the coating method of Example 8 and unpainted rubber after 2000 hours of ultraviolet irradiation.
As can be seen from the results of FIG. 1, the rubber coated with the paint by the coating method of Example 2 has a gloss retention of 100% even at an irradiation time of 700 hours, and is excellent in weather resistance. .
As can be seen from the results shown in FIG. 2, the rubber coated with the paint by the coating method of Example 2 shows no change in color difference (ΔE) even at an irradiation time of 300 hours, and is excellent in weather resistance. .
As can be seen from the photographs in FIGS. 3 and 4, cracks due to ozone degradation are observed on the unpainted rubber surface, whereas defects such as cracks are observed on the coating film on the rubber surfaces of Examples 2 and 8. It can be seen that the rubbers of the examples are excellent in weather resistance.
試験５（耐摩耗性）
実施例７の塗装方法で塗装されたゴムを、ウォッシャビリティ洗浄試験機を用い洗浄液なしで豚毛ブラシ洗浄２万回を行い、目視により耐摩耗性を評価した。
ゴム表面に摩耗は見られず、実施例７の塗装方法で塗装されたゴムは耐摩耗性に優れていることがわかる。
Test 5 (Abrasion resistance)
The rubber coated by the coating method of Example 7 was washed 20,000 times with a pig hair brush without a washing solution using a washability washing tester, and the wear resistance was visually evaluated.
No wear was observed on the rubber surface, and it was found that the rubber coated by the coating method of Example 7 was excellent in wear resistance.
試験６（繰り返しの可撓性）
エスカレータのハンドレールに実施例７の塗装方法で塗装し、エスカレータを１日１３時間、１ヶ月稼動させた後の光沢保持率を測定することにより、繰り返しの可撓性を評価した。
稼動後の光沢保持率は、エスカレータ稼動前と比べて９９％以上の光沢保持率を維持していた。よって、実施例７の塗装方法で塗装されたゴムは繰り返しの可撓性に優れていることがわかる。
Test 6 (repeated flexibility)
Repeated flexibility was evaluated by coating the escalator handrail by the coating method of Example 7 and measuring the gloss retention after operating the escalator for 13 hours per day for one month.
The gloss retention rate after operation was maintained at a gloss retention rate of 99% or more compared with that before the escalator operation. Therefore, it can be seen that the rubber coated by the coating method of Example 7 is excellent in repeated flexibility.
試験７（耐傷性）
実施例７の塗装方法で塗装されたゴム表面を爪（鉛筆硬度Ｈに相当）で擦り、耐傷性を評価した。
ゴム表面に傷はほとんど見られず、実施例７の塗装方法で塗装されたゴムは耐傷性に優れることがわかる。
Test 7 (scratch resistance)
The rubber surface coated by the coating method of Example 7 was rubbed with a nail (corresponding to pencil hardness H) to evaluate scratch resistance.
Scratches are hardly seen on the rubber surface, and it can be seen that the rubber coated by the coating method of Example 7 is excellent in scratch resistance.
試験８（寒熱サイクル試験）
実施例７の塗装方法で塗装されたゴムを、−２０℃１６時間と、室温８時間とのサイクルを６サイクル行い、目視によりゴム表面に異常がないかを評価した。
結果、ゴム表面に異常は見られなかった。
Test 8 (Cryogenic cycle test)
The rubber coated by the coating method of Example 7 was subjected to 6 cycles of −20 ° C. for 16 hours and room temperature of 8 hours, and visually evaluated whether there was any abnormality on the rubber surface.
As a result, no abnormality was found on the rubber surface.
試験９（低温屈曲試験）
実施例７の塗装方法で塗装されたゴムを、−２０℃に冷却後、山折り屈曲させ、ゴム表面に異常がないかを評価した。
結果、ゴム表面に異常は見られなかった。
Test 9 (low temperature bending test)
The rubber coated by the coating method of Example 7 was cooled to −20 ° C., bent and bent, and evaluated whether there was any abnormality on the rubber surface.
As a result, no abnormality was found on the rubber surface.
以上より、本発明に係るゴム塗装方法により塗装されたゴムは、塗料の密着性に優れ、耐候性やその他の項目において、優れた性能を示すことがわかる。
また、実施例の下地処理剤の可塑剤のどの組み合わせにおいても、実施例と同等の効果が得られた。
From the above, it can be seen that the rubber coated by the rubber coating method according to the present invention is excellent in paint adhesion, and exhibits excellent performance in weather resistance and other items.
Moreover, in any combination of the plasticizers of the base treatment agent of the example, the same effect as the example was obtained.
＜インクジェット用ゴム用塗料の調製＞
フタル酸ジブチルとイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とを５０：５０の割合（重量％）で混合したものを下地処理剤とし、増粘剤を抜いたウレタン系塗料ターナーラバーペイントＹＮ−１０００クリヤー（ターナー色彩社製）に発酵セルロース（サンアーティストＨ−ＰＸ（三栄源エフ・エフ・アイ社））０．２重量％を加えたものと混合した。
これに粒子径１０μｍ以下の白色顔料（ＣＲ９７、石原産業）３０ｇと、粘性調整剤として発酵セルロース（サンアーティストＨ−ＰＸ（三栄源エフ・エフ・アイ社））０．２ｇを添加して粘度を２５０ｃｐｓに調整し、実施例１７のゴム用塗料とした。
その他、下記表３のようにパラメータを変化させ、実施例１８〜２８のゴム用塗料とした。
尚、実施例２２及び２８のゴム用塗料は、白色顔料の沈殿が見られた。
<Preparation of inkjet rubber paint>
A urethane-based paint Turner Rubber Paint YN-1000 Clear (Turner Color Co., Ltd.) with a base treatment agent mixed with dibutyl phthalate and isopropyl alcohol (IPA) in a ratio of 50:50 (wt%) Made by adding 0.2% by weight of fermented cellulose (Sun Artist H-PX (San-Eigen F.F.I.)).
Add 30 g of white pigment (CR97, Ishihara Sangyo) with a particle diameter of 10 μm or less and 0.2 g of fermented cellulose (Sun Artist H-PX (San-Eigen FFI Co., Ltd.)) as a viscosity modifier. The rubber coating material of Example 17 was adjusted to 250 cps.
In addition, parameters were changed as shown in Table 3 below to obtain rubber paints of Examples 18 to 28.
In the rubber paints of Examples 22 and 28, precipitation of white pigment was observed.
試験１０（インクジェット塗装の目視評価）
実施例１７〜２８のゴム用塗料を、インクジェット塗装装置により、クロロプレンゴム（ＣＲゴム）表面に、フタル酸ジブチルが１５ｇ／ｍ２となるように塗布し、塗装状態を目視で評価した。
Test 10 (visual evaluation of inkjet coating)
The rubber paints of Examples 17 to 28 were applied to the surface of chloroprene rubber (CR rubber) by an inkjet coating apparatus so that dibutyl phthalate was 15 g / m 2, and the coating state was visually evaluated.
実施例１７〜２８のゴム用塗料は、全てＣＲゴム表面に塗装することができた。
但し、実施例１７のゴム用塗料による塗装においては、塗料の粘度が低いため塗料の垂れが見られた。また、実施例２８のゴム用塗料は、粒子が大きいため白色顔料の沈殿が見られ、インクジェットのノズルに詰まりが発生した。
The rubber paints of Examples 17 to 28 could all be applied to the CR rubber surface.
However, in the coating with the rubber paint of Example 17, dripping of the paint was observed because the viscosity of the paint was low. In addition, since the rubber coating material of Example 28 had large particles, precipitation of a white pigment was observed, and clogging occurred in an inkjet nozzle.
＜乾燥性評価のためのゴム用塗料の調製＞
フタル酸ジブチルとイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とを５０：５０の割合（重量％）で混合したものを下地処理剤としゴム表面を洗浄し、増粘剤を抜いたウレタン系塗料ターナーラバーペイントＹＮ−１０００クリヤー（ターナー色彩社製）と混合した。
これにエタノールを３５重量％となるように添加し、実施例２９のゴム用塗料とした。
エタノールの添加量を１５、２０、５０、６０、０重量％としたものをそれぞれ実施例３０、３１、３２、３３、３４とした。実施例２９とはエタノールの代わりにイソプロピルアルコールを用いたものを実施例３５のゴム用塗料とした。
<Preparation of rubber paint for dryness evaluation>
Urethane paint Turner Rubber Paint YN-1000, which is a mixture of dibutyl phthalate and isopropyl alcohol (IPA) in a ratio of 50:50 (wt%), is used as a base treatment agent, and the rubber surface is washed to remove the thickener. It was mixed with clear (Turner Color Co., Ltd.).
Ethanol was added to this so that it might become 35 weight%, and it was set as the rubber coating material of Example 29. FIG.
Examples in which the amount of ethanol added was 15, 20, 50, 60, and 0% by weight were referred to as Examples 30, 31, 32, 33, and 34, respectively. The rubber coating material of Example 35 was obtained by using isopropyl alcohol instead of ethanol.
試験１１（乾燥性）
ＣＲゴム表面にフタル酸ジブチルが１５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１０分後、２０分後に指で塗装面に触れ、指に塗料が付くかどうかにより乾燥性を評価した。
実施例２９、３１、３３、３５は、１０分後において塗装面は既に乾燥していた。実施例３０、３３、３４は１０分後において塗装面は乾燥していなかったが、２０分後には塗装面は既に乾燥していた。
Test 11 (dryness)
The CR rubber surface was coated with dibutyl phthalate at 15 g / m 2, and after 10 minutes and 20 minutes, the painted surface was touched with a finger, and the drying property was evaluated depending on whether or not the paint was applied to the finger.
In Examples 29, 31, 33, and 35, the painted surface was already dried after 10 minutes. In Examples 30, 33 and 34, the painted surface was not dried after 10 minutes, but the painted surface was already dried after 20 minutes.
＜変色性評価のためのゴム用塗料の調製＞
フタル酸ジブチルとイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とを５０：５０の割合（重量％）で混合したものを下地処理剤とし、ＣＲゴム表面にフタル酸ジブチルが１５ｇ／ｃｍ２となるように塗布した。
次いで、ウレタン系塗料ターナーラバーペイントＹＮ−１０００クリヤー（ターナー色彩社製）に粒子径１０μｍ以下の白色顔料（ＣＲ９７、石原産業）３０ｇと、イソシアネート硬化剤（バーノックＤＮＷ−５０００、ＤＩＣ社製）を１０重量％となるように添加したものを、下地処理剤の上から塗布した（実施例３６）。
イソシアネート硬化剤の添加量を３、５、２０、２５、０重量％としたものをそれぞれ実施例３７、３８、３９、４０、４１とした。
<Preparation of paint for rubber for discoloration evaluation>
A mixture of dibutyl phthalate and isopropyl alcohol (IPA) in a ratio of 50:50 (wt%) was used as a base treatment agent, and the resultant was applied to the CR rubber surface so that dibutyl phthalate was 15 g / cm 2 .
Next, 30 g of a white pigment (CR97, Ishihara Sangyo) having a particle diameter of 10 μm or less and 10 isocyanate curing agents (Bernock DNW-5000, manufactured by DIC Corporation) are applied to urethane paint Turner Rubber Paint YN-1000 Clear (manufactured by Turner Color Co., Ltd.). What was added so that it might become weight% was apply | coated from on the surface-treatment agent (Example 36).
Examples in which the addition amount of the isocyanate curing agent was 3, 5, 20, 25, and 0% by weight were regarded as Examples 37, 38, 39, 40, and 41, respectively.
試験１２（変色性）
塗布１日後に塗装面が黄変していないかどうかを目視により評価した。
実施例３６、３８、３９の塗装面は、７日後でも黄変は見られなかった。実施例３７、４０、４１の塗装面は、少しの黄変が見られた。
Test 12 (discoloration)
One day after application, it was visually evaluated whether or not the painted surface was yellowed.
The painted surfaces of Examples 36, 38 and 39 showed no yellowing even after 7 days. The painted surfaces of Examples 37, 40, and 41 were slightly yellowed.
本発明は、タイヤ，パッキン，シール等の自動車・車両部品、電気部品の絶縁用器具、ホース，ゴムパッキン等の水道部品、カメラ，双眼鏡等に用いられる光学用ゴム、医療用ゴム、野球場，テニスコート，ゴルフ場等のスポーツ施設・用品、遊具、油圧・空圧機器の防振ゴム並びにスポンジ、カラーコーン（登録商標），可倒装置等の道路標識・安全保安部品などに好適に利用されるものである。 The present invention relates to automobile / vehicle parts such as tires, packings, seals, etc., insulation equipment for electrical parts, hoses, water rubber parts such as rubber packings, optical rubbers used for cameras, binoculars, medical rubbers, baseball fields, Suitable for sports facilities and equipment such as tennis courts, golf courses, playground equipment, anti-vibration rubber for hydraulic and pneumatic equipment, and road signs and safety / security parts such as sponges, color cones (registered trademark), and retractable devices. Is.
Claims (23)
前記下地処理剤が可塑剤を含有し、前記可塑剤が、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び下式で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とするゴム塗装方法。
The base treatment agent contains a plasticizer, and the plasticizer is a phthalic acid ester, an aliphatic dibasic acid ester, a glycol ester acid, a phosphoric acid ester, an alkylsulfonic acid phenyl ester, and an aliphatic alcohol represented by the following formula: A rubber coating method characterized in that it is at least one selected from the group consisting of alkylene oxide adducts.
前記下地処理剤が可塑剤を含有し、前記可塑剤が、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び下式で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とするゴム用塗料。
The base treatment agent contains a plasticizer, and the plasticizer is a phthalic acid ester, an aliphatic dibasic acid ester, a glycol ester acid, a phosphoric acid ester, an alkylsulfonic acid phenyl ester, and an aliphatic alcohol represented by the following formula: A rubber paint characterized in that it is at least one selected from the group consisting of adducts of alkylene oxide.
前記粘性調整剤が発酵セルロース及び／又はラポナイトからなり、
前記粘性調整剤の含有量が０．０２〜３重量％であって、
粘度が２０℃において１０〜５００ｃｐｓであって、
前記着色顔料の粒子径が３０μｍ以下であることを特徴とする請求項７乃至１１いずれか一つに記載のゴム用塗料。 The urethane paint includes a color pigment and a viscosity modifier,
The viscosity modifier comprises fermented cellulose and / or laponite;
The content of the viscosity modifier is 0.02 to 3% by weight,
A viscosity of 10 to 500 cps at 20 ° C.,
The rubber paint according to any one of claims 7 to 11, wherein a particle diameter of the color pigment is 30 µm or less.
前記可塑剤が、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル酸、リン酸エステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル及び下式で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とするゴム用塗料組成物。
The plasticizer is selected from the group consisting of phthalic acid ester, aliphatic dibasic acid ester, glycol ester acid, phosphoric acid ester, alkylsulfonic acid phenyl ester, and an alkylene oxide adduct of an aliphatic alcohol represented by the following formula: A rubber coating composition, characterized in that it is at least one.
前記粘性調整剤が発酵セルロース及び／又はラポナイトからなり、
前記粘性調整剤の含有量が０．０２〜３重量％であって、
粘度が２０℃において１０〜５００ｃｐｓであって、
前記着色顔料の粒子径が３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１５乃至１８いずれか一つに記載のゴム用塗料組成物。 In addition, it contains a color pigment and a viscosity modifier,
The viscosity modifier comprises fermented cellulose and / or laponite;
The content of the viscosity modifier is 0.02 to 3% by weight,
A viscosity of 10 to 500 cps at 20 ° C.,
The rubber paint composition according to any one of claims 15 to 18, wherein the color pigment has a particle size of 30 µm or less.
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